EXAMEN 1º PARCIAL QUÍMICA ANALÍTICA 1 Grupo D(4)

Miércoles, 27 de enero de 2016

RESPONDE A LAS SIGUIENTES CUESTIONES: 1), 2), 2 apartados del 3), 2 apartados del 4), el 5)
ó el 6), los 3 ejercicios (7, 8 y 9) y el 10)

1) Define: Muestra/analito, veracidad/precisión, límite de detección, error sistemático/aleatorio.

2) Explica cómo se hace la toma de muestras de agua en un embalse (sistema abierto), indicando por qué se hace
así según la estación del año. A partir de los datos de los análisis químicos ya conocidos, qué decisión se toma
en el embalse para distribuir su agua que va a llegar al grifo de los hogares.
3) Responde: a) Si una muestra que se mide da una señal analítica mucho mayor que la señal del patrón de
mayor concentración (p.ej. el doble) ¿qué hay que hacer para medirla de nuevo correctamente?
b) Si una muestra da una concentración mucho menor que el patrón de menor concentración (cerca del cero
aunque positivo) ¿con qué debe compararse dicha concentración y cómo se expresaría ésta?
c) ¿Cómo es la ordenada en el origen de la recta de calibrado de una calibración por adición patrón respecto
de una calibración externa, mayor o menor? Justifica
d) ¿Por qué se usa un patrón interno para determinar compuestos orgánicos por cromatografía de gases?
4) Escribe las: a) Reacción implicada entre una puntilla de cobre elemental y ácido nítrico concentrado.
b) Reacciones implicadas en la digestión de metales nobles con agua regia.
c) Reacción implicada en la digestión de material orgánica con ácido sulfúrico (Kjeldhal)
d) Ácidos clorhídrico, fluorhídrico, nítrico, sulfúrico, perclórico, fosfórico y acético: indicar cuáles son ácidos
fuertes ó débiles, complejantes y oxidantes.
5) Describe el procedimiento de extracción Soxhlet: fundamento y etapas de su funcionamiento cíclico. ¿Para
qué tipo de muestras sirve? ¿Para qué tipo de compuestos? Cita todos los elementos (material de vidrio y
sustancias químicas) que hacen falta y algún ejemplo. ¿Se puede consiguir preconcentración?
6) Procedimiento de clean-up con extracción en fase sólida, mismas cuestiones que la pregunta anterior.
7) De datos históricos de una empresa, se toman (para un lote de incrementos de 2, 4, 6 y 8 gramos de un
material a granel, albero para la feria de Sevilla) los datos de desviación estándar relativa en % del muestreo
para cada peso, que son 3.2, 2.2, 1.8 y 1.6% respectivamente. La máxima incertidumbre tolerable actual para
el nuevo muestreo es ahora del 2.0%. Se desprecia el error aleatorio de la medida de laboratorio del alérgeno
del albero. Determina la cantidad de muestra que habrá que tomar en este caso de nueva incertidumbre.
8) En un laboratorio se determina la concentración de sulfato en mg L-1 en suelos mineros ácidos. Las
disoluciones finales se midieron en un espectrofotómetro UV-VIS metiendo 7 patrones de sulfato potásico
cuyos valores de absorbancia dieron la recta de calibración externa siguiente:
y = 0.1035 x – 0.0293; R2 = 0.949, Sa = 0.0518, Sb = 0.0240, Sy/x = 0.0339
a) Expresa los parámetros de la recta con sus límites de confianza, P=90%. Expresa de forma numérica y
dimensional la sensibilidad del instrumento. Comenta la linealidad R2, r, y L.
b) Calcula los límites de detección y cuantificación instrumental y los límites de detección y cuantificación a
partir de los valores de señal analítica de los blancos con media 0.15 y varianza 0.000225. ¿Cuáles son los
límites del método entre los 4?
c) La medida de 9 replicados en condiciones de reproducibilidad de un CRM de un suelo ácido da como
valor medio 3400 mg L-1 siendo 255 mg L-1 su desviación estándar. Calcula la desviación estándar
relativa y comenta si el valor obtenido está dentro de los valores aceptables según la tabla de la AOAC.
9) En el ejercicio anterior:
d) Expresa la concentración del apartado c) con sus límites de confianza al 95%. ¿Es un valor trazable (veraz
y preciso) respecto de los valores certificados? (µ = 2995 mg L-1 y σ 225 mg L-1, para 11 medidas).
e) Calcula la recuperación del sulfato en porcentaje y comenta si el valor obtenido está dentro de los valores
aceptables por la AOAC.
10) Responde V ó F:
a) Una bata es un equipo de protección individual, igual que las gafas, guantes y mascarillas.
b) Ante un incendio hay que actuar rápido, evacuando el laboratorio y intentando sofocarlo hasta el final.
c) Las fichas de datos de seguridad son documentos que se consultan cuando ocurre un incidente (quemadura,...)
d) Cuando se produce una quemadura en la mano con ácido hay que lavar con sosa para neutralizar y viceversa
e) Cuando se derrama un líquido en el suelo se recoge con una fregona y el cubo se tira al desagüe
f) Cuando se derrama un sólido en la mesa se recoge con papel, se devuelve al bote y se sopla el resto al suelo
g) La bata se puede remangar un poco para no mancharla de productos químicos
 h) Una vez puestos los guantes no me lo quito hasta salir del laboratorio, ni para usar la calculadora, móvil,…

VALORES DE DER (%) según AOAC, recuperación

(R,C)y desviación estándar relativa (RSD)

VALORES DE t DE STUDENT

DOS COLAS
Grados
90% 95% 99%
libertad
1 6.314 12.706 63.657
2 2.920 4.303 9.925
3 2.353 3.182 5.841
4 2.132 2.776 4.604
5 2.015 2.571 4.032
6 1.943 2.447 3.707
7 1.895 2.365 3.499
8 1.860 2.306 3.355
9 1.833 2.262 3.250 VALORES DE F DEFISHER-SNEDECOR
10 1.812 2.228 3.169
PARA UN 95% DE CONFIANZA (DOS COLAS)
11 1.796 2.201 3.106 Grados de libertad (numerador)
12 1.782 2.179 3.055 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
13 1.771 2.160 3.012 G.L. 1 647.8 799.5 864.2 899.6 921.8 937.1 948.2 956.7 963.3 969.6
D
14 1.761 2.145 2.977 e 2 38.51 39.00 39.70 39.25 39.30 39.33 39.36 39.37 39.39 39.40
15 1.753 2.131 2.947 n 3 17.44 16.04 15.44 15.10 14.88 14.73 14.62 14.54 14.47 14.42
o 4 12.22 10.65 9.979 9.605 9.364 9.197 9.074 8.890 8.905 8.844
16 1.746 2.120 2.921 m
5 10.01 8.434 7.764 7.388 7.146 6.978 6.853 6.757 6.681 6.619
i
17 1.740 2.110 2.898 n 6 8.813 7.260 6.599 6.227 5.988 5.820 5.695 5.600 5.523 5.461
a 8.073 6.542 5.890 5.523 5.285 5.119 4.995 4.899 4.823 4.761
18 1.734 2.101 2.878 d
7
19 1.729 2.093 2.861 o 8 7.571 6.059 5.416 5.053 4.817 4.652 4.529 4.433 4.357 4.295
r 9 7.209 5.715 5.078 4.718 4.484 4.320 4.197 4.102 4.026 3.964
20 1.725 2.086 2.845 10 6.937 5.256 4.826 4.468 4.236 4.072 3.950 3.855 3.779 3.864
21 1.721 2.080 2.831
22 1.717 2.074 2.819
23 1.714 2.069 2.807
24 1.711 2.064 2.797
25 1.708 2.060 2.787