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Hidrometalurgia PDF
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Introducción a la
hidrometalurgia
Universidad de Atacama 1
2
Fundamentos Termodinámicos
aA + bB ⇔ cC + dD (1)
Universidad de Atacama 2
En este caso :
(2)
a 298 K ( 25°C )
(3)
Universidad de Atacama 3
Al equilibrio, no hay variación de energía libre : ∆G = 0.
Por lo tanto :
(4)
(5)
(6)
Universidad de Atacama 4
Ejemplo
(Concentraciones en mol/litro)
(7)
Universidad de Atacama 5
La condición de equilibrio para un sistema electroquímico es :
(8)
Ecuación de NERNST
(9)
(10)
Universidad de Atacama 6
o
Ejemplo
Cu2+ + 2 e- <=> Cu
Universidad de Atacama 7
2.3. Diagramas Eh - pH
2.3.1. Introducción
Universidad de Atacama 8
2.3.2. Diagrama Eh - pH del agua
(11)
* Reducción 2 H+ + 2 e- <=> H2 E° = 0 V
(12)
Universidad de Atacama 9
Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a :
Acido y Básico y
oxidante oxidante
O2
H2O
H+
Acido y
reductor
Básico y
reductor
pH
Figura 2.3.1. : Diagrama Eh - pH del agua
Universidad de Atacama 10
2.3.3. Construcción del diagrama Eh - pH del cobre en
agua
Tabla 2.3.1 :
Especies consideradas en el diagrama Eh - pH de Cu - H2O.
Energia libre de
Estado de
Especie formación µ° Denominación
oxidación del Cu
(calorias)
Cu 0 0 cobre nativo
Universidad de Atacama 11
2.3.3.1. Reacciones en que participan H+, pero no e-
(13)
Universidad de Atacama 12
Eh Zona de
Zona de
estabilidad estabilidad
del Cu(2+) del CuO
3.8 pH
Universidad de Atacama 13
Este pH es mayor que 14, el límite superior de un diagrama Eh - pH convencional.
=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.
Eh
HCuO2- CuO22-
13.15 pH
Universidad de Atacama 14
Cu2O + 2 H+ <=> 2 Cu+ + H2O
=> El Cu2O debería existir para todo pH superior a -0.85, pero no es así porque el
Cu+ no existe en solución, como se muestra en el capítulo siguiente.
Universidad de Atacama 15
Eh
Cu+
0.52
Cu °
Cu2+
0.34
Cu °
Cu2+
0.15
Cu+
pH
E = 0.20 + 0.06 pH
E = 0.67 - 0.06 pH
E = 0.47 - 0.06 pH
Universidad de Atacama 16
Figura 2.3.5. Diagrama Eh - pH del sistema Cu - H2O
Universidad de Atacama 17
2.3.4. Interpretación del diagrama Eh-pH del cobre en
agua
2.3.4.1. Interpretación
y
Cu2O + 2H+ <=> 2 Cu2+ + H2O + 2 e-
Ox. + 2 e- <=> Red.
Cu2O + 2 H+ + Ox. <=> 2 Cu2+ + Red. + H2O
=> pH = 6.95
Universidad de Atacama 19
3
Lixiviación
3.1.1. Introducción
Universidad de Atacama 20
CuFeS2 + 8 H2O => Cu2+ + Fe3+ + 2 SO42- + 17 e- + 16 H+
17 Fe+3 +17 e- => 17 Fe2+
--------------------------------------------------------------------------------- ∆G<0
CuFeS2 + 16 Fe+3 + 8 H2O => Cu2+ + 17 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+
3.1.2. Definiciones
A + B => C + D
o A => B
o A => B => C
o
Universidad de Atacama 21
La velocidad de una reacción (v) es el número de moles transformados por unidad
de tiempo del componente i involucrado en la reacción química : dNi .
dt
Universidad de Atacama 22
3.1.3. Etapas de una reacción
Universidad de Atacama 23
Las etapas principales de una reacción son :
Las reacciones homogéneas son generalmente más rápidas que las reacciones
heterogéneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las
especies en solución reaccionan rápidamente. Por otra parte, las reacciones
heterogéneas implican el transporte de masa a través del límite entre dos fases, lo
que a veces es la etapa controlante de las reacciones. Las reacciones más
importantes en hidrometalurgía son heterogéneas, y a veces son controladas por
el transporte de masa ( difusión).
Universidad de Atacama 24
5
(5) Difusión del reactivo a través de la capa sólida producida por la reacción
(producto poroso)
(6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la reacción,
a través de la capa sólida formada, hacia el seno de la solución.
Universidad de Atacama 25
3.1.4. Modelización de la cinética
es :
(1)
n
v = −k C
1 dN 1 d (CV ) d (C )
v= = =
V dt V dt dt
d (C ) n
(2)
⇒ = −k C
dt
Universidad de Atacama 26
en hidrometalurgia son de primer orden. Si la reacción es de primer orden ( n = 1),
entonces se llega a :
− kte
Ct = C0 e (3)
o
C kt
log =−
C0 2.303
(4)
Universidad de Atacama 27
ln k
Ea/R
1/T
Ejemplo :
Universidad de Atacama 28
Tabla 3.1.1, Pruebas experimentales para determinar la
etapa limitante de una reacción sólido-líquido.
Si las partículas no
son porosas al
Cambio de tamaño principio, v # 1/D.Si v # 1/Dndonde 1 < n
de las partículas (D) las partículas son v # 1/D2 <2
muy porosas, no
influye.
Universidad de Atacama 29
3.1.5. Difusión
3.1.5.1. Introducción
C = C( t, x )
Concentració
Figura 3.1.4, Perfil
Reactante
de concentración de
t=0
un reactante ( que
C°
se consume) cerca
Sólido de la interfase sólido
- líquido en función
t del tiempo y de la
Cs distancia.
0
0
Distancia de la interfase
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3.1.5.2. Primera ley de FICK
La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que difunde por unidad
de tiempo en una dirección perpendicular a un plano de referencia de área unitaria
con el gradiente de concentración de este:
(5)
(6)
Universidad de Atacama 31
Figura 3.1.5, Gradiente de concentración en la vecindad de una
interfase sólido - líquido.
(7)
o
v = k x C0 (8)
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El transporte de masa a través de la capa de difusión puede ser aumentado :
Universidad de Atacama 33
3.1.5.4. Difusión a través de un producto poroso
(9)
(10)
Universidad de Atacama 34
3.1.7. Absorpción de gases en líquidos
La absorción de los gases en líquidos puede ser la etapa limitante si hay un gran
consumo de oxigeno y cuando la cinética de reacción sólido - solución es rápida (
ej. : Oxidación de los sulfuros a presión o biológicamente ).
Universidad de Atacama 35
3.1.8.3. Factores mineralógicos
3.1.8.4. Porosidad
- in situ, in place
- en botaderos
- en pilas
- en bateas
Lixiviación de pulpas :
Universidad de Atacama 37
Tabla 3.3, Resumen de diferentes técnicas de lixiviación de minerales
Rangos de Aplicación
Métodos de Lixiviación
y resultados
Universidad de Atacama 38
3.2.2. Lixiviación in situ - in place
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente un gran interés por los
bajos costos de inversión y operación que se requieren, y que posibilitan recuperar
valores metálicos que de otra manera no podrían ser extraídos. Los bajos costos
son consecuencia de evitar o al menos disminuir los costos de extracción minera,
el transporte del mineral a la planta y de los desechos finales del proceso, y la
construcción de una planta de lixiviación. Generalmente, la recuperación es baja (
< 50% ).
Universidad de Atacama 39
Universidad de Atacama
Figura 3.7, Sistemas de minería de soluciones
40
3.2.3. Lixiviación en botaderos (Dump leaching)
Figura 3.8,
Botaderos.
Universidad de Atacama 41
3.2.4. Lixiviación en batea (por percolación)
Esta técnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solución acuosa
que percola e inunda la batea o estanque. Un esquema de equipo empleado en
lixiviación en batea se presenta en Fig. 3.9.
Los minerales a tratar por este método deben presentar contenidos metálicos altos
o muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un período razonable (3 a
14 días) y en trozos de tamaño medio con tonelajes suficientes de mineral
percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor inversión inicial que
requiere este tipo de proceso.
Universidad de Atacama 42
3.3. Lixiviación en pilas (heap leaching)
3.3.1. Descripción
Universidad de Atacama 43
Universidad de Atacama
Figura 3.10, Esquema de lixiviación en pila
44
3.3.2. Construcción de las pilas
Universidad de Atacama 45
3.3.2.2. Técnicas de apilamiento del mineral
La altura de la pila fluctúa entre 2.5 m para sistemas de camión y cargador frontal,
hasta 10 m para apiladores.
Universidad de Atacama 46
Chancado
Aglomeración
Correa Camión
Cargador frontal
Pila
Chancado
Aglomeración
Correa Camión
Apilador Mobil
Pila
Chancado
Apilador Mobil
Correas mobiles
Pila
Universidad de Atacama 47
3.3.3. Operación de las pilas
a) Lixiviación de las dos pilas con obtención de una única solución rica
final.
b) Lixiviación de la primera pila con producción de solución intermedia
(pobre), que se recicla a la segunda pila nueva en donde se obtiene la
solución rica (Fig. 3.15). Este segundo sistema se generalizo, ya que
permite alargar el tiempo de lixiviación de las pilas y/o disminuir el
caudal de solución rica y entonces el tamaño de la planta de SX.
Universidad de Atacama 48
Figura 3.14, Esquema de un sistema de lixiviación en pilas.
ácido
Pila
SX SX
Primeros días Ultimos días
6 g/l Cu
Universidad de Atacama 49
3.3.4. Chancado del mineral
(1) Ser lo suficiente fino para que la mayoría de la especie metálica valiosa
este expuesta a la acción de la solución lixiviante.
Por ej. : 100 % bajo 3/4"
(2) No puede producir demasiado partículas finas para no alterar la
permeabilidad de la pila. ( Por convención, se llama fina toda partícula
bajo 100 mallas) “Material arcilloso”
Por ej. : partículas finas < 10%
(3) El mineral chancado debe ser el más homogéneo posible, todas las
partículas siendo comprendidas en un estrecho rango de tamaño (Fig.
3.16).
Universidad de Atacama 50
(1)
(2)
Universidad de Atacama 51
3.3.5. Aglomeración
Se necesita que el lecho de partículas que conforman la pila sea bien permeable,
para asegurar una buena percolación y dispersión de la solución lixiviante en la
pila, sin escurimiento preferencial. También, las pilas podrían derrumbarse si
había acumulación de agua en la pila.
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Figura 3.18, Concepto de aglomeración.
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En el caso de la lixiviación del cobre, la aglomeración (o curado) se realiza con el
mismo lixiviante ácido en un tambor rotatorio (Fig. 3.19). Primero, se humecta el
mineral (+/- 4%) con agua o solución pobre (refino). Después, se agrega ácido
sulfúrico concentrado (+/- 30 kg/t o 3%), este ácido ataca el mineral y genera
compuestos cementantes entre las partículas.
Equipos
Universidad de Atacama 54
Figura 3.19, Aglomeración en tambor rotatorio.
♦ La granulometría
♦ La altura de la pila
♦ La tasa de riego [l/h.m2] o [l/h.T]
♦ La concentración en ácido de la solución de riego
♦ El tiempo de lixiviación
Depende de la cinética (lix. química : 1 a 2 meses; lix. bacterial : 3 a 12
meses)
Universidad de Atacama 55
Todos estos factores están relacionados entre si.
3.3.7.1. Datos
Universidad de Atacama 56
3.3.7.2. Capacidad de la planta de chancado
M ner
i al Abotadero
17500TM Sdí
/a 17367T M S/día
0
9.5% C u
Pl
anta
ecup
r =80%
Cáotdos
133T M C u/día
Universidad de Atacama 57
3.3.6.2. Superficie de terreno
Pero todos los días, hay por lo menos una pila en carga, otra en descarga y se
necesita espacio para el movimiento de las máquinas. La práctica indica que esos
espacios ocupan un 10% de la superficie de las pilas en funcionamiento. Se
necesita entonces una superficie total de terreno de 144827 m2 x 110% = 159310
m2.
Eso corresponde a una área de 400 m x 400 m, o 200 m x 800 m, o 100 m x 1600
m.
Universidad de Atacama 58
3.4. Lixiviación por agitación
3.4.1. Descripción
La lixiviación por agitación se utiliza en los minerales de leyes más altas, cuando
los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de chancado, o
cuando el mineral deseado está tan bien diseminado que es necesario molerlo
para liberar sus valores y exponerlos a la solución lixiviante. Es también el tipo de
técnica que se emplea para lixiviar calcinas de tostación y concentrados.
Universidad de Atacama 59
Figura 3.21, Equipos de lixiviación por agitación
3.4.2.1. Granulometría
Universidad de Atacama 60
lixiviada. Debido a lo anterior, y además, para disminuir los consumos de energía
por concepto de molienda y los costos de filtración y decantación, la agitación se
deberá tratar de realizarla al mayor tamaño que la operación lo permita.
Universidad de Atacama 61
La figura 3.21 muestra una curva típica entre estos dos parámetros. Existe al
principio una extracción rápida, que decrece posteriormente al máximo obtenible
para un tamaño dado de partícula. Esta curva se puede obtener de pruebas de
lixiviación en botellas en el laboratorio.
El porcentaje de sólidos debe ser en la mayoría de los casos lo más alto posible
para alcanzar una alta concentración del ion metálico en la solución de lixiviación,
minimizar los costos de inversión en el circuito de lixiviación por menor capacidad
volumétrica y reducir el tamaño y costo subsecuente de espesamiento y filtración.
El porcentaje de sólidos en la pulpa varia entre 20 y 50%.
La velocidad de agitación debe ser lo suficiente alta para mantener los sólidos en
suspención, para que no decanten. Una velocidad de agitación alta tiende a
favorecer la cinética de la reacción, pero tiene un costo energetico apreciable (Fig.
3.22). Favorece también la disolución de gases en la solución. Existen varios
diseños de agitadores (Fig. 3.23).
Universidad de Atacama 62
Figura 3.22, Efecto de la agitación en la velocidad de lixiviación
Universidad de Atacama 63
3.4.3. Diseño
Se considera como ejemplo un sistema de lixiviación contínua industrial
constituido de varios estanques en serie (Fig. 3.24).
Datos
Número de estanques : 8
Capacidad : 15000 t/d = 625 t/h
% sólidos : 33.33%
grado de molienda : 100% < 60 mallas ASTM
densidad real del mineral : 2.8 g/cm3 = 2.8 t/m3
Tiempo de lixiviación : 24h
(determinado por la curva grado de lixiviación/tiempo)
Mineral
molido
Solución
Pulpa
Pulpa a etapa
de separación
sólido - líquido
Universidad de Atacama 64
Cálculo de la cantidad de agua en la pulpa :
Universidad de Atacama 65
3.5. Separación sólido-líquido
3.5.1. Introducción
Alimentación (Pulpa)
Solución clara Solución clara
Solución
Decantación sólidos
Universidad de Atacama 66
3.5.2. Espesadores
Los espesadores son equipos que efectúan la separación líquido - sólido por
decantación de los sólidos en un estanque grande. Un esquema se presenta en la
figura 3.25.
Universidad de Atacama 67
3.5.3.1. Determinación de la eficiencia de lavado por balance másico
en circuitos DCC.
Bases :
Universidad de Atacama 68
Cálculo de las concentraciones :
o
800 C0 + 2000 C2 = 2800 C1 2 C0 + 5 C2 = 7 C1
800 C1 + 2000 C3 = 2800 C2 2 C1 + 5 C3 = 7 C2
800 C2 + 2000 C4 = 2800 C3 2 C2 + 5 C4 = 7 C3
800 C3 + 2000 x 0 = 2800 C4 2 C3 + 0 = 7 C4
Por lo tanto,
Universidad de Atacama 69
3.5.3.2. Ecuación de PAGE para cálculos DCC
3.5.4. Filtros
El lavado del sólido es posible en los filtros de tipo vacío, como lo muestra la figura
3.28. Se rocía agua sobre el sólido filtrado para desplazar a la solución que
contiene. Se alcanza fácilmente una eficiencia de lavado del orden de 70%.
Universidad de Atacama 70
Lavado
Succión de
aire y agua
Sólido seco
Pulpa
Universidad de Atacama 71
4
Purificación y concentración
de la solución
4.1. Introduccion
- Hidrólisis
- Cementación
- Precipitación de un compuesto específico
- Extracción por solventes
- Resinas de intercambio iónico
Universidad de Atacama 72
Para evaluar un proceso de separación, los criterios son la selectividad de la
separación, la recuperación (o grado de remoción) y el consumo de reactivos (o de
energía). Obviamente, esos tres parámetros están intercorrelados y se necesita
hacer la evaluación económica del proceso que se desea utilizar.
Lixiviación
Separación
sólido-líquido
Solución impura y diluida
Sólido agotado
Purificación
Concentración Impurezas
Recuperación
especie valiosa Solución
agotada
Universidad de Atacama 73
En este capítulo, se mostrarán como ejemplos las etapas de purificación de una
solución de zinc en ácido sulfúrico antes de su electroobtención. El proceso se
muestra en la figura 4.2.
Solución impura
Hidrolisis Fe
Coprecipitación
de Ge y As
Cementación Cu y Cd
Precipitación
Ni y Co
Compuestos
Solución pura
a electroobtención
Antes de Después de
purificación purificación
(mg/l) (mg/l)
Fe mucho -
Cu 1000 <0.1
Cd 1000 0.1 - 0.2
Co 30 - 50 0.1 - 0.2
Ni 30 - 50 trazas
Sb, As 0.1 < 0.01
Ge < 0.1 <0.01
Universidad de Atacama 74
4.2. Hidrolisis
Universidad de Atacama 75
4.2.2 Hidrolisis
Existen básicamente tres tipos de procesos para la eliminación del hierro acuoso :
precipitación como jarosita, goetita y hematita. Estos dos últimos procesos
producen precipitados más fácil de filtrar y decantar.
Jarositas
Goetita
Universidad de Atacama 76
La temperatura de la precipitación oscila entre 20 y 100 °C, el pH entre 2 y 4 y el
potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma férrica. La
cinética de precipitación es lenta, dependiendo de la concentración de Fe inicial y
del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores
características para la separación sólido - líquido.
Hematita
4.3. Cementacion
Por ejemplo :
Universidad de Atacama 77
2+
Cu
Cu
Zn e
-
2+
Zn
Figura 4.3, Cementación de cobre en la superficie de una
partícula de zinc.
Universidad de Atacama 78
envejecimiento consiste en la disolución de las partículas más finas y formación de
precipitados más gruesos, generalmente acompañado por un cambio en la
estructura cristalina de estos. Mejora la insolubilidad del precipitado y su posterior
filtración.
Universidad de Atacama 79
4.6. Extracción por solventes
4.6.1. Introducción
En estos apuntes, para más claridad, se tomará como ejemplo la extracción por
solventes del cobre, de uso masivo en Chile.
Universidad de Atacama 80
etapa posterior del proceso a una solución de alta pureza y concentración de
cobre y ácido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector
EW (Figura 4.5).
Extracción (Extraction)
Universidad de Atacama 81
Reextracción (Stripping)
Universidad de Atacama 82
4.6.2.2. Mecanismo de la transferencia de cobre
Universidad de Atacama 83
La etapa de reextracción ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase
acuosa, revertiendo la reacción y generando un electrolito de alta pureza y alta
concentración en cobre.
Además, en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del orgánico
cargado, con el objeto de eliminar impurezas dañinas en la electroobtención, por
ejemplo el cloro.
SR ED EC
Lixiviación Electro-obt.
OSC RF
E2
E1 S1
OC SRF OD
OC
Extracción Reextracción
Universidad de Atacama 84
Tabla 4.3, Soluciones, concentraciones y acidez.
(SRF) Semi-refino 2
Universidad de Atacama 85
Figura 4.8, Configuración 3 E - 2 S
Universidad de Atacama 86
4.6.3. Conceptos Fundamentales
Al contactar una solución acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer
con una fase orgánica inmiscible, el elemento se distribuirá entre las dos fases
hasta alcanzar el equilibrio. La concentración del elemento en el equilibrio
dependerá de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.
(4.1)
(4.2)
4.6.3.2. Selectividad
La existencia de más de una especie química en solución dará lugar a que dichas
especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgánica de acuerdo a sus
respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases
se pueden aprovechar para extraer las especies más solubles y separarlas de las
menos solubles. de este modo, se puede establecer el concepto de factor de
separación como la relación de los coeficientes de distribución de dos especies
distintas (DM y DN), que realmente mide la posibilidad de separación de las
especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.
Universidad de Atacama 87
DM
S= (4.3)
DN
(4.5)
(4.6)
D : Coeficiente de distribución
F : Producto de los coeficientes de
actividad
K
D = log + 2 pH + 2 log( HR)0 (4.7)
F
Universidad de Atacama 88
extracción de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni el Co2+ ni el Ni2+
podrían ocasionar problemas de pureza en la solución a obtener.
Universidad de Atacama 89
4.6.4. Determinación del número de etapas de
extracción y re-extracción
Universidad de Atacama 90
concentración de ácido del electrolito descargado, etc...., entonces habrá que
generar otra isoterma de distribución.
[Me] en
orgánico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)
Universidad de Atacama 91
A, X0 A, X1 A, X2 A, X3 A, X(n-1) A, X(n)
Etapa Etapa Etapa Etapa
N°1 N°2 N°3 N°n
O, Y1 O, Y2 O, Y3 O, Y4 O, Y(n) O, Y(n+1)
y para la etapa N° n :
(4.8)
(4.9)
Universidad de Atacama 92
4.6.4.3. Diagrama de McCabe-Thiele.
Universidad de Atacama 93
(SR,OC
)
E1
(SRef,OSC)
A/O
E2
=1/(O/A)
(Ref,OD)
Universidad de Atacama 94
En los mezcladores industriales, no se alcanza la concentraciones de cobre en el
orgánico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extracción respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura 4.13, que representa las etapas de una
operación industrial.
Universidad de Atacama 95
Figura 4.14, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextracción
en 1 étapa de cobre contenido en un orgánico cargado de 3.9 g/l
Cu .
Universidad de Atacama 96
4.6.5. Reactivos utilizados en SX de cobre
Universidad de Atacama 97
Figura 4.16, Estructura de los complejos formados.
Universidad de Atacama 98
4.6.5.2. Tipos y características de reactivos
Reactivos extractantes
Los tipos más usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45
(Allied Signal).
Diluyentes
Los tipos de diluyentes más usados son : ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim).
Modificadores
Universidad de Atacama 99
4.6.5.3. Tipos de extractantes
Ketoximas
Salicilaldoximas
LIX 84 Ketoxima No
984 Mezcla No
860 Aldoxima No
MOC 45 Ketoxima No
55 Aldoxima No
4.6.6. Arrastres
4.6.6.1. Continuidad
A O
orgßnica
Electrolito
Refino
5.1. Introducción
5.1.1. Definición
Se distingue :
0 1 2 3 4 5 6 7
Log. Producción anual (tm/año)
• GALVANOPLASTIA (Electroplating) :
• ELECTROCONFORMADO (Electroforming) :
• El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y
otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.
I Fuente de I
poder
+ e e -
O2
anión catión Cu
I Celda
I I
e e +
-
Cátodo Cu
Anodo Zn
Puente
I Salino (iones)
ZnSO4 CuSO4
Zn(2+) Cu(2+)
Los procesos electroquímicos pueden ser clasificados en dos tipos según sean o
no espontáneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina
GALVÁNICA o PILA. Los no espontáneos se realizan por medio de la aplicación
de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En la
figura 5.2, se ilustran ejemplos de procesos galvánicos y electrolíticos.
Se expresa así :
∆Φ = Φmetal -Φsolución
Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que sólo se
puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible, llamado potencial absoluto de referencia, ∆Φref.
• ENH H+/H2 E = 0 mV
I
i=
S
i : densidad de corriente (A/m2)
I : corriente que pasa por el electrodo (A)
S : superficie del electrodo (m2)
Cuando circula una corriente I a través del electrodo, el potencial del electrodo E
depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relación
E = f(I), llamada curva de polarización ( Figura 5.6):
E (mV)
Reacción anódica
Reacción catódica
red. => ox. + e
ox. + e => red.
E termodinámico = Eth
Equilibrio electroquímico
Sobrepotencial
η
catodico
E
medido
i(E)
medido I (mA)
La ley de Tafel (1905) es una ecuación empírica que describe las curvas de
polarización.
ox + n e- <=> red
Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
α,β : coeficientes de transferencia (α +β = 1)
En cada celda, los cátodos de acero inoxidable (1 m2) se posicionan entre dos
ánodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 días recibiendo cobre en
sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catódico por
cara. Los cátodos cosechados cosechados posteriormente se someten a las
operaciones de lavado, despegue de las láminas de cobre, encerado del borde
inferior y retorno a la celda.
La EW, como etapa final del proceso Hidrometalurgico, tiene entre sus objetivos
producir cátodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados
económicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han logrado un
desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad
superior o similar al cobre electrorefinado. El cátodo “grado A” contiene más de
99.96 % Cu.
Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos que
obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso. El
primero es el principal constituyente del ánodo que se ubica cercano al cátodo, y
el azufre es uno de los elementos del ácido sulfúrico y de los iones sulfatos que se
encuentran disueltos en el electrolito..
5.7.1. Introducción
Los ánodos se moldean en la fundición y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 % Cu)
y los cátodos son láminas de cobre puro (99.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre
el cual se va a depositar el cobre puro.
Tabla 5.1 :
Rangos de composición industrial de ánodos y cátodos de cobre.
Ánodos Cátodos
Elemento
( rango de %) (rango de %)
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 no analisado
Ni < 0.5 <0.0010
Pb < 0.1 < 0.0005
As < 0.3 < 0.0002
Sb < 0.3 < 0.0002
Se < 0.02 < 0.0002
Fe 0.002 - 0.03 0.0002 – 0.0020
Te < 0.001 < 0.0001
S 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010
Bi < 0.01 < 0.0001
Ag < 0.1 0.0005 - 0.001
Au <0.005 < 0.00001
Durante el electrólisis, el cobre y los metales menos nobles que él : As, Sb, Bi, Fe,
Co, Ni, Pb, pasan desde el ánodo a la solución; mientras que los metales más
nobles como oro y plata, y los sulfuros, selenurios y teluros de cobre y plata, muy
refractarios a la disolución electroquímica, no se disuelven, decantan y pasan al
barro anódico.
El cobre es depositado sobre el cátodo; mientras que los metales menos nobles
como Fe, Ni y As permanecen en la solución. Un circuito de purificación del
electrolito permite eliminar estos elementos y evitar así que su concentración
aumente en solución con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la
planta de electrorefinación.
Ánodo :
Irectificador = Nc x Sc x Icorriente x 2
6.1. Introducción
FLOTACION
Au grueso Au, Ag
Concentrado
mixto Cu Au
CIANURACION
FUSION
CONCENTRACION
GRAVITACIONAL
PRECIPITACION
REFINACION O ABSORCION
electrolítica Cu
FUSION
Barra de metal
dore
Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los
cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %.
País Reservas
(1990)
(%)
Sud Africa 50
USA 12
URSS 12
Brasil 12
Otros 14
O2
O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OH-
OH-
Zona catódica
e-
Zona anódica
Au(CN)2-
-
Au + 2 CN => Au(CN)2- +e -
CN-
O2
Ered
OH-
Figura 6.4 : Potencial de
Au(CN)2 - las reacciones parciales de
Eox disolución del oro.
Au
Cátodo (+) :
E° = 0.4 V
0.06 P
Ered = 0.4 + log O 2 4
4 OH −
Anodo(-) :
E° = -0.6 V
Au (CN ) −2
Eox = −0.6 + 0.06 log 2
CN −
0.06 PO 2 Au (CN ) 2−
0.4 + log 4
> − 0.6 + 0.06 log 2
4 OH − CN −
2
PO 2 CN −
log 4
> −17
OH − Au (CN ) −2
Estas dos últimas condiciones son para evitar la hidrólisis del cianuro y su
posterior volatilización, según la reacción :
Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solución y evitar la
formación del ácido cianhídrico, veneno mortal y volátil, es necesario trabajar a un
valor de pH igual o superior a 11.
Los aspectos cinéticos de la disolución del oro en medio cianuro, pueden ser
examinados con la ayuda de las curvas de polarización de los sistemas
electroquímicos involucrados, representados en la figura 7.
CIANURACION CIANURACION
POR AGITACION EN PILAS
Tipos de minerales Varios Oro asequible a las soluciones
sin moler
Granulometría mineral 80 % < 150 a 45 µm 1”
pH 9.5 a 11.5 9.5 a 11.5 (CaO)
concentración NaCN <1 g/l < 0.3 g/l
Oxígeno burbujas aireación natural
tiempo de cianuración horas – días meses
Etapas complementarias Lavado por decantación en Aglomeración
contracorriente
Decantación de los sólidos
Costo alto bajo
Recuperación de oro 70 –90 % 50 – 80 %
Procesos de recuperación de Merryll-Crowe Merryll-Crowe
oro asociados Carbón activado Carbón activado
Carbón en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbón en lixiviación (CIL)
Resina en lix. (RIL)
6.3.3 Cinética
Time (h)
La velocidad de adsorción puede ser descrita por una ecuación de primer orden :
log Ct = m . t + log C0
Au(CN)2- > Hg(CN)2 > Ag(CN)2- > Cu(CN)32- > ZN(CN)42- > Ni(CN)42- > Fe(CN)64-
Factores físicos
Variable Efecto
Variable Efecto
Concentración de Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso disminuye la
otros metales cinética y la capacidad de carga para el oro
Deterioro del carbón El deterioro, o envenenamiento, del carbón por adsorción, precipitación o
bloqueo físico de otra especie en solución, pueden tener un efecto muy
grave sobre la eficiencia de adsorción
Variable Efecto
Concentración de Favorece la desorción, porque los iones CN– compiten con el oro para los
cianuro sitios de adsorción
Fuerza iónica Debe ser la más baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro con
agua desionizada pura.
Solventes orgánicos Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies iónicas en
solución, como el CN–
Las etapas comunes del ciclo del carbón en la mayoría de las plantas son :
Carbón en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los
pelets de carbón son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorción se
completó, el carbón, más grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.
Zn + 4 CN- Zn(CN)42- + 2 e-
La semi - reacción catódica que acompaña a la oxidación del zinc puede ser la
reducción y precipitación de oro y de los otros metales preciosos, pero también
una de todas las poco deseables reacciones parásitas, incluyendo la reducción
del agua, oxígeno y otras especies en solución.
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-
La figura 6.13 muestra que en todo rango de pH, este potencial es mucho mayor al
potencial de oxidación del zinc, indicando una fuerza termodinámica importante
para la precipitación de oro.
Cinética de la reacción
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H 2O
y
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH-
Semi-reacción anódica
• La reacción principal es :
H 2O O2 + 4 H+ + 4 e-
• También una pequeña parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reacción es lenta :
Mineral
MOLIENDA CHANCADO
FINA GRUESO
LIXIVIACION LIXIVIACION
POR EN
AGITACION PILAS
Solución
ADSORCION CEMENTACION
CARBON CON
ACTIVADO ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de doré
Mineralogía : Conglomerado del Witwatersrand – cuarzo. Partículas finas de oro nativo y electrum
en ganga silicea, pero con presencia de un poco de pirotita.
7.1. Introducción
(1) Esteban M. Domic M., " Revisión de los mas Recientes Proyectos Chilenos de
Lixiviación de Cobre ", V° Encuentro Minero de Tarapaca, pp 293-307, Universidad
Arturo Prat, Iquique, 1995.
(2) " Plantas y Proyectos LIX-SX-EW en Chile ", Minería Chilena N°171, pp 13-23,
Septiembre 1995.
(1) Alonso Arenas, " Electroobtención de Cobre ", Curso, Universidad Católica del Norte,
Antofagasta, 1995.
(2) Germán Cáceres & Hugo Carcamo, " Electrometalurgia ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1988.
(3) G. Cáceres, " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1992.
(4) Germán Cáceres, " Electroobtención ", Curso de capacitación, Universidad de
Atacama, Copiapó, 1994.
(5) Jaime Izquierdo L., " Electroobtención de Cobre (EW) ", Mining edición Español, pp
27-29, abril 1997.
(6) Terkel Rosenquist, " Fundamentos de Metalurgia Extractiva ", ed. Limusa, México,
1987.
(7) Zbigniew Szczygiel Jordens, " Metalurgia No Ferrosa ", ed. Limusa, México, 1984.
(1) Germán Cáceres, " Cianuración de Minerales de Oro ", Seminario presentado en la
Universidad de Chile, Santiago, 1993.
(2) G. Cáceres, W. Silva & D. Guzman, " Fundamentos de cianuración y Precipitación de
oro y plata ", Curso de capacitación, Universidad de Atacama, Copiapó, 1989.
(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
Limited, 1992.
(4) D van Zyl, I. Hutchinson & J. Kiel Editors, " Introduction to Evaluation, Design and
Operation of Precious Metal Heap Leaching Projects, Society of Mining Engineers,
Littleton, Colorado, 1988.