Introducción

ü  ¿Qué son las tierras raras?

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 Introducción
ü  ¿Qué son las tierras raras?

Contracción lantánida (Gupta & Krishnamurthy, 2004)

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 Introducción
ü  Minerales que contienen los elementos de las tierras raras

En 2014 las reservas mundiales

Reporte de la U.S geological

survey del año 2015
130 millones de toneladas

Bastnasita (La, Ce)CO3F, China aporta más del

monacita (Ce, La, Nd, Th)PO4 95% del suministro
y xenotima YPO4 mundial (Mongolia)
(Arcillas) Depósito Bayan Obo

(Xie et al., 2014; Kumari et al., 2015) 3

 Introducción
ü  Principales procesos para la producción de tierras raras

BASTNASITA

Se disuelven los carbonatos con HCl

Se hace reaccionar el sólido con NaOH a 100 ºC

convertir los fluoruros en hidróxidos

Finalmente se lixivia con HCl para disolver las

tierras raras (Peelman et al., 2016; Xie et al., 2014)

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 Introducción
ü  Principales procesos para la producción de tierras raras

MONAZITA Y XENOTIMA

Se pone en contacto con NaOH a temperaturas

entre 140 ºC y 150 ºC

Se disuelve el residuo en una solución ácida

caliente

HNO3 o H2SO4 (Peelman et al., 2016; Xie et al., 2014)

(Na3PO4) subproducto utilizado en la industria de
los fertilizantes 5
 Introducción
ü  Principales procesos para la producción de tierras raras

ARCILLAS (Peelman et al., 2016; Xie et al., 2014)

Lixiviación directa

Con sales o soluciones ácidas de baja

concentración

NaCl y (NH4)SO4

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Extracción por solvente de las tierras raras

SX v  La capacidad de carga de tierras raras en el solvente/

extractante puede ser muy alta (~180 g REO/l)
v  Se pueden utilizar soluciones con concentraciones de
100–140 g REO/l.
Década de 1930

Lo que requiere equipamiento compacto

Dependiendo del proceso, algunos productores primarios pueden escoger

vender productos mixtos intermedios o realizar separaciones adicionales para
producir sales u óxidos de tierras raras individuales.

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 Extracción por solvente de las tierras raras

E (i)  Separación de tierras raras generalmente en estado trivalente,

s (ii) Fraccionamiento de las tierras raras en tres o cuatro grupos,
q (iii) 
Separación preferencial del itrio,
u (iv) Extracción selectiva de cerio y europio usando sus valencias estables
e Ce4+ y Eu2+ respectivamente y
m (v)  Separación de las tierras raras individualmente con la pureza requerida
a

g
e
n Tierras raras livianas: (lantanio (La), cerio (Ce), proseodimio (Pr), neodimio
e (Nd)
r Tierras raras medias: samario (Sm), europio (Eu), gadolinio (Gd)
a Tierras raras pesadas: terbio (Tb), disprosio (Dy), holmio (Ho), erbio (Er),
l tulio (Tm), iterbio (Yb), lutecio (Lu), escandio (Sc), itrio (Y). Gupta

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Resumen de los extractantes
comerciales utilizados en la
extracción de tierras raras.
(Xie et al., 2014)

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 Tipos de extractantes

Principales extractantes utilizados en la industria de las tierras raras (Gupta &

Krishnamurthy, 2004).

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 Tipos de extractantes

Factor de separación αAB de las tierras raras para el sistema RE(III) – HCl – HDEHP.
(solución de ácido clorhídirico 0.1 mol/dm3 con 0.2 mol dm3 de HDEHP en
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kerosene). (Gupta & Krishnamurthy, 2004)
 Tipos de extractantes

Factor de separación αAB de las tierras raras para el sistema RE(III) – HCl – EHEHPA.
(solución de ácido clorhídirico 0.1 mol/dm3 con 0.2 mol dm3 de HDEHP en kerosene).
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(Gupta & Krishnamurthy, 2004).
 Tipo de extractantes
¿CÓMO ESCOGER UN REACTIVO U OTRO?
(Elección de un extractante y la fase acuosa)

Debe existir una compensación entre la selectividad (lo que reduce el número de
etapas, y por lo tanto los costos de capital y de inventario químico) y los costos de
operación (Gupta & Krishnamurthy, 2004; Xie et al., 2014).

Para los itercambiadores catiónicos el requerimiento de reactivos

químicos es mayor ya que se necesita una base para la extracción desde la
fase acuosa y un ácido para el lavado selectivo y la reextracción desde la
fase orgánica

La extracción catiónica es considerablemente

más cara que la extracción aniónica o neutra
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 Caso real
ü  Proceso Molycorp

Mountain Pass, EE.UU

Solución clorurada (100 g/l

de óxidos de tierras raras y
0.2 g/l de Eu2O3 )
Contiene todas las tierras
raras excepto Ce (cerio)

Dos etapas de SX utilizando

HDEHP o D2EHPA

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 Caso real
ü  Proceso Molycorp

Primera extracción

5 etapas de mezcladores-
separadores
98 % de extracción del Eu

Contenido de la solución de
descarga 10 a 20 g/L de
europio

Hierro (impureza) se
precipit con carbonato de
sodio a un pH de 3.5
15
 Caso real
ü  Proceso Molycorp

Segunda Extracción

5 etapas de mezcladores-
separadores

Purifica solución de Eu y el
refino contiene LREE

Columna de amalgama de
Zinc para reducirlo de +3 a
+2

Precipitado (sulfato)
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 Caso real
ü  Proceso Molycorp

Segunda Extracción

Samario, tierras raras

pesadas e itrio

El gadolinio se extrae de la
solución barren de europio
mediante un circuito de 10
etapas de extracción con
HDEHP seguidas de 5
etapas de descarga de
orgánico

La solución pobre se
neutraliza NaCO3 para
precipitar Sm y HREE 17
 Caso real
ü  Proceso Molycorp

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 Referencias
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de Metalurgia, 33(3), 187–196. http://doi.org/10.3989/revmetalm.1997.v33.i3.862
Gupta, C., & Krishnamurthy, N. (2004). Extractive Metallurgy of Rare Earths. Boca
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Engineering, 79, 102–115. http://doi.org/10.1016/j.mineng.2015.05.003
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Muñoz, J. (2013). SEPARACION DE LANTANO (III), CERIO (III), PRASEODIMIO (III) Y
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http://doi.org/10.1016/j.mineng.2013.10.021
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