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Fundamentos de Termodinamica Tecnica Moran Shapiro PDF
Fundamentos de Termodinamica Tecnica Moran Shapiro PDF
8 ,3 1 4 kj/km ol •K
R = 1 5 4 5 ft •lbf/lbmol •°R
1 ,9 8 6 Btu/lbm ol •°R
9 ,8 0 6 6 5 m /s2
g =
3 2 ,1 7 4 ft/s2
í 1 ,0 1 3 2 5 bar
1 atm = i
[1 4 ,6 9 6 lbf/in.2
HOWARD N. SHAPIRO
iowa State University o f Scien ce and T eeh n olagy
Propiedad de:
EDITORIAL REVERTÉ, S. A.
Loreto. 13-15, Local B
08029 Barcelona
Tel: (34) 93 419 33 36
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prendidos la reprografía y el tratamiento informático, queda rigurosamente prohibida, salvo excepción prevista en la ley.
Asimismo queda prohibida la distribución de ejemplares mediante alquiler o préstamo públicos, la comunicación pública
y la transformación de cualquier parte de esta publicación (incluido el diseño de la cubierta) sin la previa autorización de
los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infracción de los derechos mencionados puede ser constitutiva
de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Código Penal). El Centro Español de Derechos Repro-
gráficos i CEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edición en español
ISBN: 84-291-1313-0
Impresión: Alvagraf. S. L.
Girona. 6-8
08 1 2 0 L a Llagosta
BA R C E L O N A - ESPAÑA
En esta cuarta edición (segunda en español) hemos mantenido los objetivos básicos de las
tres primeras ediciones:
Este libro contiene material suficiente para un curso de introducción y para un curso pos
terior que trate fundamentalmente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Física
elemental y Cálculo.
Aunque la cuarta edición retiene la organización básica y el nivel de las ediciones pre
vias, hemos introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y características en el diseño de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la impor
tancia creciente del ordenador en la práctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informático Interactive Thermodynamics: IT1 en el texto, de modo que permita a los profeso
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentación se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.
Noca del editor: La edición española se ha ajustado considerando que dicho software no está disponi
ble para ios estudiantes. En todo caso los enunciados que se señalan como adecuados a un tratamiento
iníonnsoco pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboración con la editorial.
- Se incluyen más subtítulos y subdivisiones de capítulo para guiar a los estudiantes
a través del material.
- Las figuras del texto proporcionan ahora representaciones más realistas de los sis
temas ingenieriles del m undo real.
- Se incluyen varios nuevos ejemplos formales con un contenido atractivo para apo
yar puntos que presentan dificultades com unes.
- Ejem plos resueltos, ecuaciones clave y discusiones seleccionadas quedan clara
mente definidos para refuerzo. Asimismo se emplea una técnica especial para ayu
dar a los estudiantes a entender la conversión de unidades.
- Los problemas de final de capítulo se han revisado ampliamente y aparecen ahora
clasificados mediante epígrafes para facilitar la selección de problemas.
- Los problemas de diseño y final abierto tam bién han sido revisados a fondo.
- E n coherencia con la elim inación de los refrigerantes clorofluorocarbonados y del
creciente interés en los refrigerantes naturales, las tablas del Refrigerante 12 han
sido sustituidas por tablas del propano.
- Se han ampliado los contenidos sobre análisis de transitorios.
- Las tablas de gas ideal se han rediseñado para facilitar su empleo y se han incluido
valores de poder calorífico superior e inferior para hidrocarburos.
- E n coherencia con los hábitos generales, el térm ino disponibilidad ha sido reempla
zado por exergía, y los sím bolos se han adecuado a ello.2
- Se ha actualizado el material para diseño ingenieril y term oeconóm ico.
Desarrollo completo del segundo principio. D ebido al mayor interés actual en los
principios de exergía y entropía que en épocas anteriores, en los Capítulos 5, 6 y 7 se
induve un tratamiento profundo del segundo principio de la Term odinám ica. La im por
tancia del segundo principio se transmite haciendo hincapié en su relación con la utiliza
ción adecuada de los recursos energéticos. U na característica especial es el uso del co n
cepto de generación de entropía, que permite una aplicación efectiva del segundo
principio a aspectos que los alumnos dominan rápidamente (Capítulo 6). O tra caracterís
tica especial es una introducción actualizada al análisis exergético, incluyendo eficiencias
energéticas (Capítulo 7). Igualmente se introducen y aplican la exergía quím ica y la exergía
química estándar (Capítulo 13). Los balances de entropía y exergía se introducen y aplican
de form a similar a la usada para los balances de energía desarrollados para sistemas cerra
dos y volúmenes de control, unificando la aplicación del primero y segundo principios.
Una vez introducidos, los conceptos del segundo principio se integran a lo largo del texto
en los ejemplos resueltos y los problemas de final de capítulo. La presentación se estruc
tura de form a que los profesores que deseen omitir el tem a de la exergía puedan hacerlo.
' Nota dd traductor: En la traducción se ha orientado el uso de modo preponderante al SI. Así, se han
«fimmado la mayoría de los problemas formulados en unidades inglesas, muchas veces reiterativos de los
refeñdcsalSL
8 y 9 y los sistemas de refrigeración y bom ba de calor corresponden al Capítulo 10. Pero
los profesores que prefieran tratar todos los ciclos de vapor ju n tos, pueden incluir la refri
geración por absorción y por com presión de vapor en el Capítulo 8. Los sistemas energé
ticos más avanzados e innovadores, tales com o los sistemas de cogeneración, ciclos com
binados y ciclos de refrigeración se incorporan a lo largo de los Capítulos 8 a 10, allí donde
encajan de manera lógica, y no se relegan a un capítulo final específico. Com o el estudio
de los flujos de gas está relacionado de manera natural con los temas de turbinas de gas y
m otores de propulsión, en el Capítulo 9 se incluye una introducción al flujo compresible
unidimensional. Los capítulos que tratan de las aplicaciones proporcionan ejem plos del
uso de los principios de la exergía.
Otros aspectos. El texto presenta otras características especiales. Entre ellas están:
• El tratam iento del primer principio de la Term odinám ica en el Capítulo 2 comienza
con los conceptos de energía y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes
desde cursos de Física e Ingeniería m ecánica anteriores, y procede operativamente
hasta el balance de energía de los sistemas cerrados. Los ciclos term odinám icos se
introducen en el Capítulo 2, ju n to con la definición de rendimiento térm ico de los
ciclos de potencia y coeficientes de operación de refrigeradores y bom bas de calor.
Esto permite la resolución de problemas elementales de ciclos, usando el primer
principio, antes de tratarlos en profundidad en capítulos posteriores.
• En el Capítulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus
tancias puras, simples y com presibles, después de haber desarrollado el concepto de
energía en el Capítulo 2. Esta ordenación tiene las siguientes ventajas:
- refuerza el hecho de que el concepto de energía se aplica a todos los sistemas en
general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras.
- proporciona al profesor la oportunidad de despertar el interés de los alumnos a
medida que estudian el Capítulo 2, asignándoles problem as elementales sobre aná
lisis energéticos desde el com ienzo del curso.
- permite que los alum nos alcancen una mayor práctica en la aplicación del co n
cepto de energía mientras aprenden, en el Capítulo 3, las relaciones entre propie
dades y el empleo de datos.
• En el Capítulo 3 introducim os los datos y relaciones entre propiedades para el gas
ideal usando el factor de compresibilidad com o punto de partida y continuamos con la
discusión de las tablas de vapor. Esta organización de los temas pone de manifiesto
a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas
ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores específicos varían gene
ralmente con la temperatura e incorporam os el uso de las tablas. Las relaciones con
calores específicos constantes se presentan tam bién y se emplean de manera apro
piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cuándo es adecuado utilizar
'■alores constantes para los calores específicos y que ello les ayuda a interpretar que
estos valores constantes corresponden a un caso especial.
• E n el Capítulo 4 los principios de conservación de la masa y la energía se extienden
a los volúmenes de control. El énfasis primordial se pone en los casos en que se
supone flujo unidim ensional, pero tam bién se presentan los balances de masa y
energía en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarán en cur-
í : s posteriores de M ecánica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volúmenes de
contrc ¡ se tratan en estado estacionario, pero tam bién se discuten a fondo los casos
transitorios. T anto si los problemas son de carácter transitorio o estacionario, los
a ;¿.o> termodinámicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones
e-:-.erales de los principios de conservación de la masa y la energía.
AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a más
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canadá, y otros paises, su contri
bución a esta revisión a través de sus com entarios y crítica constructiva. D ebem os un agra
decim iento especial al profesor R on N elson, Iowa State University, por actualizar Interac
tive Thermodynamics: I T y desarrollar su manual de usuario. Tam bién damos las gracias a la
Dra. Margaret D rake, T h e O hio State University, por su contribución en materiales suple
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University Sch ool of M echanical Engineering,
por su asesoram iento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, T e c h
nische Universität Berlin, por sus consejos en relación con la term oeconom ía.
Agradecemos tam bién a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en Jo h n Wiley
& Sons, Inc., organización en la que han aportado su talento y energía para esta edición.
E n especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios años, cuya visión e incansable soporte están presentes en esta edición, y de cuyo
hum or y espíritu emprendedor lam entam os la pérdida.
N os sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edición sirvan para una presenta
ción aún más eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, críticas y sugerencias.
Michael J. Moran
Howard N. Shapiro
PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES 1 1
E V A L U A C IÓ N D E P R O P IE D A D E S : C O N S ID E R A C IO N E S G E N E R A L E S 86
3.2 La relación p-v-T 87
3.3 El cálculo de las propiedades termodinámicas 93
3.4 Gráfica generalizada de compresibilidad 113
C Á L C U L O D E P R O P IE D A D E S C O N E L M O D E L O D E G A S ID E A L 119
3.5 El modelo de gas ideal 120
3.6 Energía interna, entalpia y calores específicos de gases ideales 122
3.7 Cálculo de Au y Ah en gases ideales 125
3.8 Procesos politrópicos de un gas ideal 133
3.9 Resumen del capítulo y guía para el estudio 135
xn ÍNDICE ANALÍTICO
f
O LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN 237
6.1 La desigualdad de clausius 237
6.2 Definición de variación de entropía 240
6.3 Obtención de valores de entropía 241
6.4 Variación de entropía en procesos internamente reversibles 249
6.5 Balance de entropía para sistemas cerrados 253
6.6 Balance de entropía para volúmenes de control 266
6.7 Procesos isoentrópicos 276
6.8 Rendimientos isoentrópicos de turbinas, toberas, compresores y bombas 279
6.9 Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internamente
reversibles 292
6.10 Resumen del capítulo y guía para el estudio 296
C E N T R A L E S E L É C T R IC A S D E T U R B IN A D E G A S 444
9.5 Las centrales de turbina de gas 444
9.6 El ciclo Brayton de aire-estándar 445
9.7 Turbinas de gas regenerativas 456
9.8 Turbinas de gas regenerativas con recalentamiento y refrigeración 461
9.9 Turbinas de gas para propulsión aérea 472
9.10 Ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor 477
9.11 Los ciclos Ericsson y Stirling 484
F L U JO C O M P R E S IB L E E N T O B E R A S Y D IF U S O R E S 485
9.12 Aspectos preliminares del flujo compresible 485
9.13 Flujo unidimensional estacionario en toberas y difusores 490
9.14 Flujo de gases ideales con calores específicos constantes en toberas y difusores 497
9.15 Resumen del capítulo y guía para el estudio 505
M E Z C L A S D E G A S E S ID E A L E S : C O N S ID E R A C IO N E S G E N E R A L E S 629
12.1 Descripción de la composición de la mezcla 629
12.2 Relaciones p-v-t en mezclas de gases ideales 634
12.3 Cálculo de U, H, S y calores específicos 637
12.4 Análisis de sistemas que contienen mezclas 639
A P L IC A C IÓ N A L A P S IC R O M E T R ÍA 653
12.5 Principios básicos de la psicrometría 653
12.6 Aplicación de los balances de masa y energía a los sistemas de acondicionamiento de
aire 662
12.7 Las temperaturas de saturación adiabática y de bulbo húmedo 667
12.8 Diagramas psicrométricos 671
12.9 Análisis de procesos de acondicionamiento de aire 674
12.10 Resumen del capítulo y guía para el estudio 690
E X E R G ÍA Q U ÍM IC A 738
13.6 Introducción a la exergía química 738
13.7 Exergía química estándar 743
13.8 Resumen sobre la exergía 748
13.9 Eficiencia exergética de los sistemas reactivos 751
13.10 Resumen del capítulo y guía para el estudio 755
ÍNDICE ANALÍTICO xv
E Q U IL IB R IO Q U ÍM IC O 770
14.2 Ecuación del equilibrio de reacción 770
14.3 Cálculo de la composición de equilibrio 773
14.4 Ejemplos adicionales del uso de la constante de equilibrio 783
E Q U IL IB R IO D E F A S E S 794
14.5 Equilibrio entre dos fases de una sustancia pura 794
14.6 Equilibrio en sistemas multicomponentes y multifásicos 795
14.7 Resumen del capítulo y guía para el estudio 801
APÉNDICES sos A
Indice de tablas 808
índice de figuras y gráficos 856
*v ,.
La palabra Term odinám ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dyna-
mis (fuerza). A unque varios aspectos de lo que ahora se conoce com o Term odiná
mica han sido objeto de interés desde la antigüedad, el estudio formal de la T erm o
dinám ica empezó en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones
sobre la potencia m otriz del calón la capacidad de los cuerpos calientes para producir
trabajo. Hoy su alcance es m ucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energía
y con las relaciones entre las propiedades de la materia.
La T erm odinám ica es tanto u n a ram a de la Física com o una ciencia de la inge
niería. El científico está norm alm ente interesado en alcanzar u n a com prensión de
los fundam entos del com portam iento físico y quím ico de la m ateria en reposo y
en cantidades determ inadas y utiliza los principios de la T erm odinám ica para rela
cionar sus propiedades. Los ingenieros están interesados, en general, en estudiar
los sistemas y cóm o éstos interaccionan con su entorno ; y para facilitar esta tarea
extienden el objeto de la T erm odinám ica al estudio de sistem as a través de los
cuales fluye materia.
El o b je tiv o d el c a p ítu lo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos objetivo del capítulo
y definiciones fundam entales que utilizarem os en nuestro estudio de la T erm o d i
nám ica técnica. E n la m ayor parte de los casos la introducción es breve, dejando
para capítulos posteriores u n a exposición m ás amplia.
1
1
2 CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES
Entrada de aire
Salida de
gases calientes
Generador
Filtro de los
gases de Chimenea
combustión
Energía eléctrica
Turbina
Torre de refrigeración
Generador
“ T 1" Condensador
Cenizas
Condensado
Agua de refrigeración
Motor de automóvil Central eléctrica
1.2 DEFIN ICIÓN DE LOS SISTEMAS
TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirán dos tipos básicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volúmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que también recibe el nombre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una región del espacio a través de
la cual puede fluir masa.
Un sistem a cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un sistema cerrado
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a través de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado sistema aislado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro-pistón. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sitúa exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistón, como muestran las líneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandiría elevando el pistón. La parte de frontera
entre el gas y el pistón se mueve con éste. No hay masa cruzando ni ésta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El análisis termodinámico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a través de
los que fluye masa se hará en sucesivas secciones de este libro. Estos análisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, un sistema
4 CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR; CO N CEPTO S Y DEFINICIONES
Frontera
(superficie
de control)
cerrado, que pasa a través del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
más sencillo pensar en térm inos de una región dada del espacio a través de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una región dentro de unos límites defini-
volumen de control dos. La región se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu
m en de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemático de un motor. La línea de puntos alre
dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el análisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha señalado, a veces se utiliza el térm ino masa de control en lugar del de sis
tema cerrado y tam bién se usa el térm ino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los términos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control.
En general, la elección de los límites de u n sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus límites y (2) el
objetivo del análisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de
aire conectado a un depósito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depósito y las tuberías. Este límite podría seleccionarse si se conociera el
Eje de
w
I
transmisión
Salida
de gases
Frontera (superficie de control)—
---- Frontera (superficie de control)
(o) ib)
F ty'wt 1.2 Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automóvil.
1.3 DESCRIPCIÓN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COM PORTAM IEN TO
Aire
iaSor de la energía eléctrica suministrada y los objetivos del análisis fueran determinar
cuánto tiempo debe trabajar el compresor para elevar la presión del depósito a un deter
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los límites, el sistema será un volumen de con
trol. Se podría seleccionar un volumen de control que encerrase sólo al compresor si el
objetivo fuera determinar la energía eléctrica necesaria. ▲
adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensión,
los conceptos se interpretarán desde el punto de vista microscópico. Finalmente, señala
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.
(a)
men, la energía y otras propiedades que se introducirán más tarde son propiedades exten
sivas y dependen, por tanto, del tamaño o extensión de un sistema. Las propiedades exten
sivas pueden cambiar con el tiempo y muchos análisis termodinámicos consisten
fundamentalmente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energía cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido señalado previamente. Sus propiedad intensiva
valores son independientes del tamaño o extensión de un sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. Así, las propiedades intensivas pueden
ser función de la posición y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varían
fundamentalmente con el tiempo. El volumen específico (Sec. 1.5), la presión y la tempe
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irán apareciendo
en sucesivos capítulos.
Por ejem plo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e imaginaremos
que se compone de varias partes, como muestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
temperatura del conjunto no es la suma de las temperaturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la temperatura es una propiedad intensiva. A
misma composición. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona químicamente. En el Cap. 13 se con
siderarán los cambios en la composición debidos a reacciones químicas. Un sistema for
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase líquida enfriándolo, el líquido tendrá una composición diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podrá ya considerarse una sustancia pura.
EQUILIBRIO
La Termodinámica clásica pone su mayor énfasis en los estados de equilibrio y en los cam
equilibrio bios de un estado de equilibrio a otro. Así, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecánica, equilibrio implica una condición de balance mantenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinámica, el concepto es más amplio e incluye no sólo un
balance de fuerzas, sino también un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinàmico. De Acuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condición de equili
brio completo; dichos equilibrios son el mecánico, el térmico, el de fases y el químico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarán en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un modo de comprobar si un sistema está en equilibrio termo-
dinámico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe
ramos para comprobar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
estado de equilibrio Puede decirse así que el sistema está en un estado de equilibrio
Cuando un sistema está aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenómenos espontáneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la presión,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema está en equi
librio. Por tanto, para que un sistema esté en equilibrio debe estar en una fase simple o con
sistir en un número de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. También, la presión puede considerarse uniforme en todo él en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variación en la presión, como es el caso de una columna vertical de líquido.
Cuando se ejecutan cálculos en ingeniería es necesario ser cuidadosos con las unidades de
las magnitudes físicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad específica de una
magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparación. Por
ejemplo, metros, centímetros, kilómetros, pies, pulgadas y millas son todas unidades de lon
gitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes físicas están relacionadas por definiciones y leyes, un número rela
tivamente pequeño de ellas basta para explicar y medir todas las demás. Estas pueden llamarse
magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en términos de las magnitudes fundamen
tales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamenta
les, la velocidad y el área serán derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales sufi
cientes para las aplicaciones en mecánica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza, masa,
longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenómenos físicos son necesarias nuevas
magnitudes fundamentales. En el caso de la Termodinámica se incluye la temperatura. La
intensidad eléctrica se incluye en el caso de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad unidad básica
básica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades básicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve
mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Técnico Inglés.
1.4.1 UNIDADES SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
•X tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos países y gradualmente se va incorporando en otros países (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organización internacio-
íal. Las unidades básicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se unidades básicas SI
liscuten en los párrafos siguientes.
La unidad básica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vacío durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad básica de tiempo
10 CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR; CONCEPTOS Y DEFINICIONES
1 N = (1 k g ) ( l m /s2) = 1 kg • m /s2 (1 .2 )
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aquí vamos a
determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super
ficie de la Tierra donde la aceleración debida a la gravedad es igual al valor estándar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1
F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg • m /s
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversión
de unidades. Así
1 N
F - í 9806,65 = 9806,65 N Á
V s2 ) 1( kg-m/52)
SI Unidades inglesas
Magnitud
Unidad Símbolo Unidad Símbolo
13 Prefijos de unidades SI
Las unidades SI para otras magnitudes físicas se expresan también en términos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente
mente que tienen nombres y símbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Termodinámica se presentan al introducirlas en el
texto. Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o
pequeños cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3 para simplificar las cosas. Por ejemplo, km significa kilómetro,
es decir 103 m.
1 ft = 0,3048 m (L3)
CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES
12 in. = 1 ft
Una pulgada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tales como el minuto y la hora se usan
a menudo en ingeniería es conveniente usar el segundo como unidad básica del Sistema
Técnico Inglés para el tiempo.
La unidad básica del Sistema Técnico Inglés para la masa es la libra masa, Ib, definida
en términos del kilogramo como
1 Ib = 0,45359237 kg (1.4)
El símbolo lbm también puede usarse para representar la libra masa.
Una vez especificadas las unidades básicas para la masa, la longitud y el tiempo en el
Sistema Técnico Inglés, la fuerza se considera como una magnitud secundaria y la unidad
de la fuerza se define con la segunda ley de Newton dada por la Ec. 1.1. Desde este punto
de vista la unidad inglesa para la fuerza, la libra fuerza, lbf, es la fuerza necesaria gara ace
lerar una libra masa a 32,1740 ft/s2, que es la aceleración estándar de la gravedad! Sustitu
yendo valores en la Ec. 1.1
77 ^ „unnnft
F = ma = (1000 Ib) ( 32,0 ^ 1 lbf = 994,59 lbf
32,1740 Ib • ft/s2
Este cálculo muestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa. A
F = — ma (1.6)
Se
(1 lb)(32,1740 ft/s2)
1 lbf = 1 1 — ~z-------------
1.5 DO S PROPIEDADES MENSURABLES: VO LU M EN ESPECÍFICO Y PRESIÓN 13
por tanto
gc = 32.Í740 ^ (1.7)
donde V' es el menor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El volu
men V contiene suficientes partículas para que los promedios estadísticos sean significa
tivos. Este es el volumen más pequeño para el que la materia puede considerarse como un
continuo y normalmente es suficientemente pequeño como para que pueda considerarse
un "punto." Con la densidad definida por la Ec. 1.8, ésta puede describirse matemática
mente como una función continua de la posición y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de un sistema. Así, la masa asociada con un volu
men particular V queda determinada, en principio, por la integración
14 CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES
m = pdV (1.9)
•v
1YI
n = £ (1.10)
v = Mv (1.11)
1.5.2 PRESION
lim r ^ormal^| ^
A-> A' V A J
donde A ' es el área en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definición de densidad.
Si el área A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presión para cada nueva orientación, resultará que la presión en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actúan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin
embargo, la presión puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-
1.5 DOS PROPIEDADES MENSURABLES: VO LU M EN ESPECÍFICO Y PRESIÓN 15
UNIDADES DE PRESIÓN
La unidad SI para la presión y el esfuerzo es el pascal.
1 pascal 5 1 N /m 2
Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con múltiplos del pascal: el kilopascal,
el bar y el megapascal.
1 kPa 5 103 N /m 2
1 bar 5 105 N /m 2
1 MPa 5 106 N /m 2
Las unidades comúnmente usadas en el Sistema Inglés para la presión y el esfuerzo son la
libra fuerza por pie cuadrado, lbf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lbf/in2. Aunque
la presión atmosférica varía con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un
valor estándar de referencia y usarlo para expresar otras presiones.
, , , „ í 1,01325 X 10s N /m 2
1 atmosfera estandar (atm) = i
[14,696 lbf/in.2
La presión presentada arriba se llama presión absoluta. A lo largo de este libro el tér presión absoluta
mino presión se refiere a la presión absoluta salvo que específicamente se señale otra cosa.
Aunque la presión absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinámicas,
los dispositivos medidores de presión indican, a menudo, la diferencia entre la presión
absoluta en un sistema y la presión absoluta de la atmósfera que actúa en el exterior del
equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presión manomètrica o presión de presión manomètrica
vado. El término presión manomètrica se aplica cuando la presión del sistema es mayor presión de vacío
que la presión local atmosférica, p atm.
Cuando la presión atmosférica local es mayor que la presión en el sistema, se utiliza el tér
mino presión de vacío.
p (manomètrica)
Presión
atmosférica
Presión
absoluta
mayor que
fp (absoluta) p (de varío)
la presión
aftnosflrica
local
Atím
(absoluta)
Presión
absoluta
p \absoluta ' menor que
la presión
atmosférica
local
Fifi*** 1.S Relaciones entre las presiones absoluta, atmosférica, manomètrica y de vacío.
En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presión. Trabajando con el Sistema Técnico Inglés se usan a menudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y rbanométrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manom ètrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.
M EDIDA DE LA PRESIÓN
El manómetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manómetros miden diferencias de presión en términos de la longitud
de una columna de un líquido como agua, mercurio o aceite. ES manómetro mostrado en la
Palm
■Liquido
manometrico
Ix* í Medida de la presión mediante un
manómetro.
1.5 DO S PROPIEDADES MENSURABLES: V O LU M EN ESPECÍFICO Y PRESIÓN 17
Piñón de
engranaje
Soporte
Varillaje
Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmósfera y el otro unido al recipiente cerrado que con
tiene un gas a presión uniforme. La diferencia entre la presión del gas y la de la atmósfera es
P - P z t m = PSL í1-15)
donde p es la densidad del líquido manomètrico, g es la aceleración de la gravedad y L es
la diferencia entre los niveles del líquido. Para columnas pequeñas de líquido, p y g pueden
tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad, entre la diferencia de
presión y la longitud del fluido en el manómetro, las presiones se expresan a menudo en
términos de milímetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se deja como
ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas.
La Fig. 1.7 muestra un tubo de Bourdon. Este manómetro es un tubo curvado que
tiene una sección elíptica y con un extremo conectado a la zona dond^ quiere medirse la
presión mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un
mecanismo. Cuando el fluido bajo presión llena el tubo, la sección elíptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido por el mecanismo a la aguja.
Puede determinarse una escala graduada si se calibra la deflexión de la aguja para presiones
conocidas. Con esto cualquier presión a medir puede leerse en las unidades deseadas.
Debido a esta construcción, el tubo de Bourdon mide la presión relativa a la presión del
entorno que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situación en la que el interior y el exterior del tubo están a la misma presión.
La presión puede medirse también por otro medios. Un tipo importante de sensores uti
liza el efect o piezoeléetneo: Cuando ciertos materiales sólidos se deforman se genera una carga
en su interior. La relación estímulo mecánico/respuesta eléctrica suministra la base para la
medida de la presión y también para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando así una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presión piezoeléctrico conectado a un sistema automático de adquisición de datos.
1.6.2 TERMÓMETROS
La experiencia muestra que cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico con un ter
cero, están en equilibrio térmico entre sí. Esta afirmación, llamada a menudo principio principio cero de la
cero de la Termodinámica, se acepta tácitamente en cada una de las medidas de la tempe Termodinámica
ratura. Así, si queremos conocer si dos cuerpos están a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta únicamente ver si están individualmente en equilibrio
térmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo será, en general, un termómetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como termómetro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denominapropie propiedad termométrica
dad termométrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termométricas se denomina sustancia termométrica.
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termómetro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a un bulbo
que contiene un líquido como mercurio o alcohol, y está sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del líquido está ocupado por el vapor del líquido o un gas inerte.
Cuando la temperatura aumenta, el líquido expande su volumen y asciende por«jtcapilar.
La longitud L del líquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante
rior el líquido es la sustancia termométrica y L es la propiedad termométrica. Aunque este
tipo de termómetro se utiliza comúnmente para medidas ordinarias de temperatura, no
está indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud.
El termómetro de gas mostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en términos de pre
cisión y exactitud que ha sido adoptado internacionalmente como el instrumento estándar
para calibrar otros termómetros. La sustancia termometnca es el gas (habitualmente
hidrógeno o helio) y la propiedad termométrica es la presión ejercida por el gas. Como se
muestra en la figura, el gas está contenido en un bulbo y la presión que ejerce se mide
mediante un manómetro de mercurio de tubo abierto. Cuando la temperatura sube, el gas
se expande, empujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posición del reservorio. El termómetro de gas es utili
zado como un estándar generalizado por las oficinas de estándares y los laboratorios de
investigación. Sin embargo, como los termómetros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
20 CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR; CO N CEPTO S Y DEFINICIONES
Depósito
de mercurio
1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presión de 1 atm.
■ Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua líquida a la presión de 1 atm.
1.6 M EDID A DE LA TEM PERATURA 21
cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig
n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.
ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cómo asociamos valores numéricos a los niveles de tempera
tura mediante el termómetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presión en un ter
mómetro de gas de volumen constante en equilibrio térmico con un baño. Puede asignarse
u n valor a la temperatura del baño en forma muy simple mediante una relación lineal
T - ap (1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relación lineal es una elección arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presión y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el term óm etro en otro baño m antenido
en el punto triple del agua y midiendo la presión, p pt, del gas confinado a la tem peratura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a
273,16
a = ---------
Ppt
La tem peratura del baño original, a la que la presión del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16
(£) ° ' 17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y p„v dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del
baño varía con la cantidad de gas en el term óm etro. Esta dificultad se supera en un term ó
metro de precisión repitiendo las medidas (en el baño original y en el baño de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operación se calcula la relación p/ppl a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres
pondiente presión de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la
q u e p pt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term óm etros de volum en constante
donde "lim” quiere decir que tanto p como p nt tienden a cero. Resulta claro que la deter
minación de tem peraturas por este m étodo requiere cuidado extraordinario y procedi
mientos experimentales muy elaborados.
A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todavía depende de las propiedades de los gases en general. En función
de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone u n límite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con
un term óm etro de gas. La tem peratura más baja que puede ser medida con un instru
m ento así es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso
cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term óm etro
de gas. Deberán emplearse otros métodos empíricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el
term óm etro de gas resulta inadecuado. Una discusión más amplia puede verse en la
Sec. 5.5.
ESCALA KELVIN
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu
escala Kelvin lar o de u n tipo de sustancias. Una escala así se denom ina escala termodinámica de tem pe
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinám ica absoluta de tem peraturas que
proporciona una definición continua de la tem peratura, válida sobre todos los rangos de
ésta. Las medidas empíricas de temperatura, con diferentes term óm etros, pueden relacio
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservación de la energía y el segundo principio de la Termodinámica. Por tanto, la expli
cación detallada se pospone a la Sec. 5.5 después de que se hayan introducido dichos prin
cipios. Sin embargo, señalaremos aquí que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem
peraturas inferiores a ésta no están definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idénticas en el rango de
tem peraturas en el que puede utilizarse el term óm etro de gas. Por esta razón podemos
escribir K después de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En función
de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con más detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento están de
acuerdo con los valores dados por el term óm etro de gas de volum en constante.
idénticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relación entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
De aquí se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 °C y que 0 K
corresponde a -273,15°C.
La escala Celsius se define de modo que la temperatura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00°C, y que la temperatura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00°C. Según esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen
cia de la selección del valor 273,16 K para la temperatura del punto triple. Obsérvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisión en función de determinaciones más precisas, la única temperatura
Celsius que es fija por definición es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso común en ingeniería en los E.U.A. Por
definición, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (°R), es proporcional a la escala Rankine
temperatura Kelvin según
Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es también una escala termodinámica abso
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela
ciones termodinámicas la temperatura está siempre en términos de la escala Kelvin o Ran
kine salvo que se establezca otro criterio específicamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tamaño que el de la escala Ran escala Fahrenheit
kine, pero el punto cero está desplazado de acuerdo con la expresión
í
T ( ° F) = T (°R) - 459,67 (1,21)
Punto de v a p o r----
Punto triple
del agua
Punto de hielo
Ceto absofeao
Esta ecuación muestra que la temperatura Fahrenheit del punto de hielo (0°C) es 32°F y
la del punto de vapor (100°C) es 212°F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se comparan las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer cálculos en ingeniería es frecuente redondear los últimos números
C r it e r io en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se hará frecuentemente a lo largo
METODOLÓGICO del texto.
1.7.1 DISEÑO
El diseño en ingeniería es un proceso de toma de decisiones en el que se aplican, habitual
mente de forma iterativa, principios tomados de la ingeniería y de otros campos como la
economía y la matemática, para definir un sistema, un componente del mismo o un pro
ceso. Entre los elementos fundamentales del diseño tenemos la definición de objetivos, la
síntesis, el análisis, la construcción, la verificación y la evaluación. Cada proceso de diseño
restricciones del diseño está, con frecuencia, sometido a restricciones relacionadas con la economía, la seguridad,
el impactos ambiental y otras.
Un proyecto de diseño surge habitualmente de la constataron de una necesidad o una
oportunidad que está asumida sólo en parte. Así, antes de buscar soluciones es importante
definir los objetivos del diseño. Las primeras etapas en el diseño en ingeniería incluyen la con
creción de especificaciones cuantitativas sobre el funcionamiento y la identificación de alter
nativas realizables en el diseño capaces de atender dichas especificaciones. Entre las alternati
vas realizables hay, a menudo, una o más que son las "mejores" de acuerdo con determinados
criterios: el menor coste, la mayor eficiencia, el tamaño más pequeño, el peso más ligero, etc.
Otros factores importantes para la elección de un diseño final son la fiabilidad, la posibilidad
de manufactura y mantenimiento y las consideraciones sobre comercialización. En función
de todo ello debe establecerse una solución de compromiso entre los criterios que compiten,
pudiéñdo aparecer soluciones alternativas del diseño que sean muy similares 3
1.7.2 ANÁLISIS
El diseño requiere síntesis: selección y conexión de los componentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada componente individual puede variar en
tamaño, funcionamiento, coste, etc., es necesario en general someter cada uno de ellos a
un estudio o análisis antes de poder hacer una selección definitiva. Por ejem plo... un
diseño para protección contra incendios puede incluir una red de tuberías por el techo
3 Para un análisis más completo, véase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Opti-
mization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.
1.7 DISEÑ O Y ANÁLISIS EN INGENIERÍA 25
Los ingenieros realizan distintos tipos de análisis frecuentemente, ya sea de forma explí
cita, como parte de un proceso de diseño, o por otra razón. Los análisis sobre sistemas como
los estudiados en este libro utilizan, directa o indirectamente, una o más de tres leyes básicas.
Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son
• el principio de conservación de la masa
• el principio de conservación de la energía
• el segundo principio de la Termodinámica
Además, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus
tancia o sustancias consideradas (Caps. 3, 6, 11-14). Tam bién pueden tener importancia
la segunda ley de Newton para el movimiento (Caps. 1, 2 y 9) y relaciones como el modelo
de conducción de Fourier (Cap. 2) o principios de ingeniería económica (Cap. 7).
La primera etapa en u n análisis termodinámico es la definición del sistema y la identi
ficación de las interacciones significativas con el entorno. La atención se dirige, a conti
nuación, a las leyes y relaciones físicas aplicables que permiten describir el com porta
miento del sistema en térm inos de un modelo ingenieril. El objetivo de este modelo es modelo ingenieril
obtener una representación del com portamiento del sistema que sea suficientemente fiel
en función de los objetivos del análisis, aunque sean ignorados m uchos aspectos de los
que presenta el sistema en la realidad. Por ejemplo, en Mecánica se usan a m enudo idea
lizaciones tales como masas puntuales, poleas sin rozamiento o esferas rígidas para sim
plificar el análisis y llegar a u n modelo que se pueda trabajar. Seleccionar u n determinado
modelo precisa experiencia y es una parte del arte de la ingeniería.
El análisis ingenieril es más efectivo cuando se hace de manera sistemática. Este
aspecto se considera a continuación.
Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado
samente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un análisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la información
significativa para la definición del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para cálculos sucesivos. Di
buja los diagramas adecuados de propiedades (véase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento válido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones e hipótesis: Para establecer un modeb del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simpli-
ficadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta información puede también anotarse sobre los dibujos del paso anterior.
Análisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados válidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numéricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analízalas para determinar qué datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, gráficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.
Una vez que todos los datos y ecuaciones estén organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numéricos. Comprueba cui
dadosamente que estás empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los cálculos necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numéricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numéricos son correctos.
El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de
pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom ática, pues en este caso los beneficios
obtenidos serían escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solución en particular,
puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensión del p ro
blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado añadir o quitar u n a determ inada consideración,
revisar u n esquem a, calcular m ás datos de propiedades, etc.
Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta
rios sobre aspectos clave de la solución y analizan com o podrían obtenerse m ejores resul
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opción en tus p ro
pias soluciones.
E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de capítulo el form ato de la
solución puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as
se van com plicando podrás co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona
u n a m ayor com p ren sió n del problem a en curso.
El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solución y de paso revisa algu
n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.
1.7 DISEÑ O Y ANÁLISIS EN INGENIERÍA 27
(a ) Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localización de la frontera por la que el sistema inte-
racciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en función del tiempo transcurrido.
(b) Repite lo anterior tomando como sistema sólo las baterías de almacenamiento.
SOLUCIÓN
Conocido: Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de baterías de almacenamiento.
Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las baterías de almacenamiento, hay que iden
tificar la localización de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
función del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
Viento
i Parte (b)
Consideraciones e hipótesis:
1. En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la línea de puntos de la figura.
2. En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la línea de puntos de la figura.
3. El viento tiene régimen permanente.
Análisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el límite del volumen de control. Otra interacción importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente eléctrica a través de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscópica una
interacción así no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzará muy pro
bablemente una operación estacionaria, en la que la velocidad de rotación de las aspas es constante y se genera una
corriente eléctrica constante.
28 CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES
O (b) La principal interacción entre el sistema y su entorno es la corriente eléctrica que pasa a las baterías a través de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interacción no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las baterías se cargan y las reacciones químicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las baterías puede elevarse algo y puede producirse una interacción térmica entre ellas y el entorno.
Esta interacción puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.
D Si empleamos términos familiares en un curso de Física previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversión de ener
gía cinética en electricidad mientras que el sistema i¿b) supone almacenamiento de energía en las baterías.
Ejemplos
Ejercicios
• Cada capítulo tiene un conjunto de cuestiones para discusión bajo el epígrafe Cues
tiones para reflexionar que pueden hacerse de modo individual o en pequeños grupos.
Su objetivo es permitir una más profunda comprensión de la materia, estimular el
pensamiento crítico y autoevaluarse.
• Se proporciona un elevado número de problemas al final de cada capítulo. Los pro
blemas se organizan en coordinación con el desarrollo teórico y se ordenan en orden
creciente de dificultad. Los problemas se clasifican también con encabezamientos
que agilicen el proceso de selección de problemas a resolver. En las páginas del final
del apéndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec
ción de los problemas propuesros.
• Aunque d profcsro áe esce ¡irte es ¿YLaür ¿ ernender ia Termodinámica técnica, se
han ssiorrc-riJ»' ojctsaderacTOPes de dbseñe relacionadas con la Termodinámica.
Cada capítulo ñeñe «ea sene d e problemas áe ¿tsíñr v ’r a l abierto que suponen por sí
mismos una serie de neves experiencias en diseño para avudar a desarrollar creati
vidad y juicio técnico. También proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida
des en la comunicadón.
• En el margen, coordinada su posición con el texto, se listan una serie de palabras clave.
• Las ecuaciones más importantes se señalan con una doble línea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.
• Criterio Metodológico, cuando aparece escrito al margen, o bien señala una mejora incor
porada a la metodología de resolución de problemas, caso de la pág. 10, o bien intro
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pág. 24.
• El icono Q señala qué problemas de fin de capítulo son apropiados para una reso
lución con ordenador.
• En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversión y constantes im portantes para facilitar una consulta rápida.
• Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de símbolos
utilizados.
1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automóvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los límites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. ¿Cuáles son los posibles límites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflándose.
(b) una copa de agua calentándose en un horno de microondas.
(c) un frigorífico doméstico funcionando.
(d) un motor a reacción en vuelo.
(e) la refrigeración de un ordenador personal.
(f) un horno de gas doméstico en operación.
(g) el lanzamiento de un cohete.
3. ¿Un sistema que consiste en una segadora con motor de gasolina de un cilindro
puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Señala
alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Repítelo para el caso
de una segadora eléctrica.
4 . En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22°C. Desde un punto de vista
macroscópico el sistema está en equilibrio. Sin embargo, los átomos y moléculas que
constituyen el aire están en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic
ción.
5. La hipótesis del continuo es aplicable en el caso de un depósito cerrado que contiene
aire en condiciones normales de presión y temperatura. Si vamos extrayendo aire del
depósito llega un momento en que dicha hipótesis ya no es aplicable al aire que aun
queda. ¿Por qué?
6. ¿Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posición a lo
largo de un sistema? ¿Puede ser constante a lo largo del tiempo? ¿Y ambas?
7. Puede que hayas utilizado la unidad técnica de masa en alguna clase previa de Física.
Por definición una unidad técnica de masa es la que tiene una aceleración de 1 m/s“
cuando sobre ella actúa una fuerza de 1 kilopondio. ¿Por qué es útil una masa defi
nida así?
8. Un registro señala que la presión a la entrada de una bomba es -10 kPa. ¿Qué puede
significar una presión negativa?
9. Normalmente no consideramos variaciones de presión con la altura para un gas den
tro de un depósito. ¿Por qué?
10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dimensión puede
ser difícil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. ¿Crees que podrías abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presión interior
fuera de 2,54 cm de agua (vacío)?
1.9 RESUM EN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTU D IO 31
Conceptos relativos al sistema 1.4 E n relación con la Fig. 1.2, identifiqúense las partes de la
frontera del volumen de control por las que el sistema inte
1.1 Explique el significado de los siguientes términos: sis racciona con su entorno.
tema, volumen de control, propiedad, propiedad intensiva, 1.5 U n sistema consiste en oxígeno líquido en equilibrio con
estado de equilibrio, proceso, ciclo term odinàm ico, fase, oxígeno vapor. ¿Cuántas fases hay? El sistema experimenta
proceso adiabático. u n proceso d u ran te el cual se vaporiza parte del líquido.
¿Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una
1.2 Explique el significado de los siguientes términos: sistema sustancia pura? Expliqúese. ¿Y si el sistema consiste en agua
cerrado, sistem a aislado, estado estacionario, propiedad líquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor de agua?
extensiva, enfoque macroscópico, sustancia pura, proceso de 1.6 Considérese u n sistema que consiste en agua líquida y
cuasiequilibrio, magnitudes fundamentales, principio cero hielo. D icho sistem a exp erim en ta u n pro ceso en cuyo
de la Termodinámica. estado final el hielo se h a fundido y sólo queda líquido.
¿Puede considerarse el sistema una sustancia pura a lo largo
1.3 La corriente eléctrica de una batería se utiliza, según del proceso? Expliqúese.
m uestra la Fig. P1.3, para hacer funcionar un m otor cuyo
eje está conectado a un dispositivo m asa-polea de m odo Fuerza y masa
que eleve la masa. Considerando el m otor com o u n sistema, 1.7 Las masas atómicas y moleculares de algunas sustancias
identifiqúese sobre su frontera la parte por la que el sistema com unes se recogen en la Tabla A -l del Apéndice. Utili
interacciona con su entorno y descríbanse los cambios que zando dicha tabla determínese el núm ero de kmol en 50 kg
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Repítase para un de cada una de las siguientes sustancias: H 2, N 2, N H 3, C3H 8.
sistema ampliado que incluya también la batería y el dispo
1.8 U n objeto cuya masa es 3 kg está sometido a una fuerza
sitivo masa-polea. vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto actúa, además,
la fuerza de la gravedad. D eterm ínese la aceleración del
objeto, en m /s2, suponiendo que la aceleración de la grave
dad es constante, g = 9,81 m /s2.
1.9 U n objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la aceleración
de la gravedad es g = 9,4 m/s2. Determínese la fuerza neta, en
N , requerida para comunicarle una aceleración de 5,0 m/s2.
1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y kPa. ¿Qué lectura, en kPa, proporcionaría un manómetro
volúmenes específicos de vapor de agua para dos presiones: Bourdon montado sobre la pared del depósito? Esta lectura,
¿es una presión manométrica o de vacío?
Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cámara cerrada tiene una presión absoluta
m enudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro de 80 kPa. La presión de la atmósfera circundante es equi
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
necesaria la interpolación lineal entre entradas adyacentes de mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleración de la gravedad es
la tabla. Utilizando los datos suministrados aquí, estímese: g = 9,81 mis2. Determínese la presión manométrica (o de
(a) el volum en específico para T = 200°C, p = 0,113 MPa, vacío) dentro de la cámara, en bar.
en m 3/kg.
(b) la tem peratura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m 3/kg, en °C 1.19 La presión absoluta de un gas que entra en un compre
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presión manomé
(c) la tem peratura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m 3/kg, en K. trica es 0,8 MPa. La presión atmosférica es 99 kPa. Deter
mínese el cambio en la presión absoluta entre la entrada y la
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
salida, en kPa.
durante el cual la relación entre la presión y el volumen es
pV"1’3- co n stan te. El proceso se inicia con p 1 = 1 bar,
1 .20 El manómetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti
V1 = 1 m3 y finaliza con V2 = 3 m3. D eterm ínese la presión
final, p2, en bar, y represéntese el proceso en una gráfica de liza para medir la presión de un gas. El líquido dentro del
la presión frente al volumen. manómetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3 y la lectura del
manómetro se indica en la figura. Si la presión atmosférica
1.13 U n sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistón es 101 kPa y la aceleración de la gravedad es g = 9,81 m/s2,
que contiene aire, inicialmente a Pl = 20 lbf/in.2 y que ocupa ¿cuál es la presión absoluta del gas, en kPa?
un volum en de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta u n volu
men final de 0,5 ft3. D urante el proceso, la relación entre la P l tm = 101 k P a
presión y el volumen es p\A A = constante. Determínese la g = 9,81 m/s2
presión final en lbf/in2 y en MPa.
(a) 70°F
(b) 0°F
(c) -30°F
(d) 500°F
(e) 212°F
(f) -459,67°F
Convierta cada una a la escala Kelvin.
1.1D Compare el índice analítico de este libro con el de su comente los resultados. ¿Puede pensar en una aplicación
libro de Física o Química. Escriba un informe sobre las dife práctica de esto?
rencias en el tratamiento de los diferentes temas. ¿Cuáles se
tratan con mayor énfasis en Termodinámica técnica? 1.5D Obtenga información de fabricantes de tres tipos dife
rentes de sensores para presiones en el rango de 0 a 70 kPa.
1.2D Los recursos energéticos y las cuestiones ambientales Explique los principios básicos de operación de cada sensor
son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del y compare sus ventajas y desventajas respectivas. Considere
curso prepare un fichero de recortes de periódicos y revistas sensibilidad, precisión, calibración y coste.
sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto
concreto de un determinado tema que sea de su interés. 1.6D Obtenga información de fabricantes de sensores con
1.3D Escriba un informe sobre los principios y objetivos de termopares y termistores para medir temperaturas de los
la Termodinámica estadística. ¿En qué difieren del enfoque gases calientes de la combustión en un horno. Explique los
macroscópico de la Termodinámica que recoge este texto? principios básicos de la operación de cada sensor y compare
Explíquelo. sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili
dad, precisión, calibración y coste.
1.4D Tome un vaso ordinario de vidrio lleno de agua, colo
que sobre él una cartulina, tapándolo, y déle la vuelta. Si 1.7D Haga una lista de diversos aspectos económicos e inge
suelta la cartulina comprobará que el agua permanece en el níenles significativos en el diseño. ¿Cuáles son los que más
vaso retenida por la cartulina. Desarrolle los cálculos apro contribuyen al coste y que por lo tanto deberían ser considera
piados que expliquen este hecho. Repita la operación con un dos en el diseño ingenieril? Discuta lo que se entiende por cos
cuadrado de hoja de aluminio en lugar de la cartulina y tes anualizados.
La energía es u n concepto fundam ental de la T erm odinám ica y uno de los aspec
tos más relevantes del análisis en ingeniería. En este capítulo se introduce la ener
gía y se desarrollan las ecuaciones que perm iten aplicar el principio de conserva
ción de la energía. La presentación que aquí se hace está lim itada a sistem as
cerrados. En el Cap. 4 se extiende el análisis a los volúm enes de control.
La energía es u n concepto familiar, y hem os oído m ucho sobre ella. En este
capítulo se desarrollan varios aspectos im portantes del concepto de energía.
Alguno de ellos ya lo habrás encontrado antes. U na idea básica es que la energía
puede almacenarse dentro de los sistemas en diversas form as m acroscópicas. La
energía tam bién puede transformarse de una form a a otra y transferirse entre sistemas.
Para sistem as cerrados la energía se transfiere por m edio de trabajo y de calor. La
cantidad total de energía se conserva en todas las transform aciones y transferencias.
El o b je tiv o de este capítulo es organizar estas ideas en form as adecuadas para objetivo del capítulo
el análisis en ingeniería. La presentación em pieza con u n a revisión de los concep
tos energéticos según la M ecánica. A partir de ahí el concepto term odinám ico de
energía se introduce com o una extensión del concepto de energía en m ecánica.
1 Los símbolos en negrita representan vectores. Sus módulos se recogen en tipo normal.
35
36 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
(2 .1)
(2 .2 )
'2 f 2
m C dC = Fs ds (2.3)
energía cinética El término \ m C2 es la energía cinética, EC, del cuerpo. La energía cinética es una magnitud
escalar. La variación en energía cinética, AEC, del cuerpo es2
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el tra b a jo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
trabajo
cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bién una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
F ■d s (2.6)
donde la expresión para el trabajo se ha escrito en térm inos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energía cinética. Cuando el cuerpo se
acelera por la acción de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aquél puede conside
rarse una transferencia de energía al cuerpo, donde se almacena como energía cinética.
La energía cinética puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantánea relativa a un sistema específico de coordenadas, sin
im portar cómo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energía cinética es una pro
piedad del cuerpo. La energía cinética es una propiedad extensiva puesto que varía con la
masa del cuerpo.
1 o 7 rZ2 ñ
C¿ - C: ) = Rdz-\ m gdz (2.7)
Jz, Jz,
La introducción de un signo menos delante del segundo térm ino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad está dirigida hacia abajo y el desplaza
m iento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando éste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del modo siguiente:
1» O f ¥ 1 1 X 0 2 . LA EMERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
♦
mg
m g d z = mg (z2 - z x) (2 . 8 )
energía potencial La cantidad mgz es la energía potencial gravitatoria, EP. La variación de la energía potencial
gravitatoria gravitatoria, AEP, es
AEP = EP„ - EPj = m g (z2 - z j (2 .10)
Las unidades de la energía potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energía cinética y el trabajo.
La energía potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntamente. Sin embargo, el cálculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determinar la energía potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo sólo la masa del cuerpo y su elevación. Con
C r it e r io este enfoque, la energía potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
METODOLÓGICO A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeñas
como para tomar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energía potencial gra
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variación de esta fuerza con
la elevación.
Para asignar un valor a la energía cinética o a la energía potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energías cinética y potencial se determinan en
relación con esta elección arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energías potencial y
cinética entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actúan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepción de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios
2.2 ENERGÍA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO 39
en las energías cinética y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aum ento en la altura, o una aceleración del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energía al cuerpo, donde se almacena
como energía potencial gravitatoria y/o energía cinética. La noción de energía como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretación.
La interpretación de la Ec. 2.9 como una expresión del principio de conservación de la
energía puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la única
fuerza que actúa es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reduciéndose la Ec. 2.9 a
\ m(C% - C{) + m g ( z 2 - z - i ) = 0
o (2 .11)
l ¡ m C 2 + m gz2 = + mgz-y
En tales condiciones, la suma de las energías cinética y potencial gravitatoria permanece cons
tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bién que la energía puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la caída la
energía potencial disminuirá la misma cantidad que aum entará la energía cinética.
2.1.3 C O N C L U S IÓ N
Hasta aquí la presentación se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
sólo a su velocidad y posición como u n todo. Sin embargo, los sistemas de interés en inge
niería interaccionan normalmente con su entorno en formas más complicadas, con cambios
también en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta sólo con los conceptos
de energías potencial y cinética, ni basta el principio rudimentario de conservación de la
energía introducido en esta sección. En Termodinámica el concepto de energía se amplía
para considerar otros cambios observados y el principio de conservación de la energía se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energía se desarrollan en lo que sigue de este capítulo, empezando en la
siguiente sección con una discusión más amplia del concepto del trabajo.
f 2
W = F ■ds (2.12)
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados A y B.
En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo
sobre el gas. En principio se podría calcular el trabajo en términos de fuerzas y movimientos
en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho cálculo es consistente con la Ec. 2.12,
donde el trabajo es el producto- de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi
deremos el sistema B que incluye sólo la batería. En la frontera del sistema B las fuerzas y los
movimientos no son evidentes. Más bien, hay una corriente eléctrica, I, producida por la
diferencia de potencial eléctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este
tipo de interacción en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la
definición termodinámica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la
corriente se suministra a un motor eléctrico hipotético que eleva un peso en el entorno.
El trabajo es una forma de transferir energía. Según esto, el término trabajo no se
refiere a lo que está siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energía se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
Sistema A
Sistema B
Balería
2.3 Dos ejemplos
de trabajo.
2.2 ENERGÍA TRANSFERIDA M EDIANTE TRABAJO 41
Este convenio de signos p a ra el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
C r it e r io
positivo, como ya se hizo en la discusión de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
METODOLÓGICO
en un caso así, la dirección de la transferencia de energía se muestra mediante una flecha
en la gráfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la dirección de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cómo varía la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relación con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interacción que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no sólo de los estados inicial y final del sistema. De aquí se deduce
que el trabajo no es u napropiedad del sistema o del entorno. Además, los límites de la inte el trabajo no es
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse una propiedad
como valores del trabajo en dichos estados. La noción de trabajo en un estado no tiene
sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debería indicarse como W2 - W v
La diferencial del trabajo 5W se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
,2
8W = W
• i
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del proceso, como sigue
d V = V2 - Vx
J Yi
W = F •C (2.13)
El punto que aparece sobre un símbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo í, al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = f 2 W d t = í 2 F • C (dt) (2.14)
Ji, Jt ,
42 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para W. La potencia puede expresarse
en términos de cualquier unidad para la energía y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro también se utilizará el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
comúnmente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
P or ejem plo... para ilustrar el uso de la ecuación 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinámica viene dada por
pá = 2 A p C~
donde R¿ = 0,88 es una constante llamada coeficiente de resistencia, A = 0,36 m2 es el área
frontal de la bicicleta y el ciclista y p = 1,20 kg/m3 es la densidad del aire. Según la ec. 2.13
la potencia requerida es Fd ■C o:
W = [ ¡ R dA PC ^ C
= ^ dA pC 3
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que éste lo realice. El
resto de esta sección se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de un gas (o líquido) cambia
por expansión o compresión.
2M Expansión o compresión
de un gas o un líquido.
2.2 ENERGÍA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO 43
ficie del pistón. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistón se desplaza una distancia
dx es
8W = pA dx (2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. Así,
la expresión del trabajo puede escribirse como
SW = p d V (2.16)
W = I{Vl~ p d V (2.17)
Jv,
P R O C E S O S R EA LES D E E X P A N S IÓ N O C O M P R E S IÓ N
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relación entre la presión del gas en ¡a
frontera en movimiento y el volum en del sistema. Esta información puede ser difícil o incluso
imposible de obtener en una expansión o compresión reales de u n gas. Por ejemplo, en un
cilindro de u n m otor de automóvil, la com bustión y otras causas de desequilibrio dan
lugar a inhomogeneidades en el volum en del cilindro que pueden hacer indeterminada la
presión en la frontera en movimiento. Así, si en la cabeza del cilindro se m onta un trans
ductor de presión el registro proporcionará sólo una aproximación para la presión, en la
cara interior del pistón, necesaria para la Ec. 2.17. Además, incluso cuando la presión
® Datos medidos
■■■■Curva de ajuste
®'Q
S-.®
medida en cualquier punto del cilindro sea básicamente igual a la ejercida en la cara del
pistón, puede existir dispersión en los datos presión-volumen como muestra la Fig. 2.5.
El área bajo la curva ajustada a esos datos daría tan sólo una estimación aceptable para la inte
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos después que en algunos casos
donde la falta de la relación requerida presión-volumen nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, éste puede determinarse alternativamente a partir de un balance de
energía (Sec. 2.5).
-----Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansión
del gas o el líquido
Frontera
dV V-,
Volumen
1rZZ
I G as o
I liquido
en la frontera que se mueve. La relación entre la presión y el volum en puede ser gráfica o
analítica. Consideremos en primer lugar una relación gráfica.
Una relación gráfica es la que se m uestra en el diagrama presión-volum en (diagrama
p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialmente, la cara del pistón está en la p o sició n ^ y la presión del gas
es p i, al final del proceso de expansión cuasiestática el pistón se encuentra en la posición
x2 y la presión se ha reducido a p 2■La presión uniforme en todo el gas se muestra, para
cada posición del pistón, como un punto del diagrama. La curva, o trayectoria del proceso,
que conecta los estados 1 y 2 del diagrama representa el conjunto de estados de equilibrio
por los que el sistema ha pasado durante el proceso. El trabajo hecho por el gas sobre el
pistón durante la expansión viene dado por J p d V , la cual puede interpretarse como el
área bajo la curva de la presión en función del volumen. Así, el área sombreada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se hubiera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo
de la misma trayectoria sobre el diagrama p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
misma, pero el signo sería negativo, indicando que para la com presión la transferencia de
energía tuvo lugar del pistón hacia el fluido.
La interpretación del trabajo como un área en el caso de un proceso de expansión o
com presión cuasiestática permite una demostración sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del análisis
de la Fig. 2.8. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistón de un
estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, señalados A y B en la Fig. 2.8. Puesto que el área debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
46 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRLXCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
Area = trabajo
para el proceso A
del proceso, definido éste por una trayectoria específica y no sólo por los estados inicial y
final. Si recordamos la comprobación de que una magnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relación entre la presión y el volumen durante un proceso de expansión o compre
sión también puede describirse analíticamente. Un ejemplo de ello se tiene con la expre
sión p V l = constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
proceso politrópico Un proceso cuasiestático descrito por tal expresión recibe el nombre de proceso p o litró-
pico. También pueden considerarse otras formas analíticas para la relación presión-volu-
men.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicación de la Ec. 2.17 para la relación entre la presión
y el volumen durante una expansión dada por la expresión analítica pV n = constante.
SOLUCIÓN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre una expansión en la que pV” = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
Datos conocidos y diagramas: La relación dada p - V y los datos dados para la presión y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presión-volumen adjunto para el proceso.
2.2 ENERGÍA TRANSFERIDA M EDIANTE TRABAJO 47
Pl = 3,0 bar
Gas
V, =0,1 m 3
1
I
ft. l pVn=
constante
□ V2 = 0,2 m
V (m ) fifi**. £2 A
Consideraciones e hipótesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared móvil es el único modo de trabajo.
3. La expansión es un proceso politrópico.
Análisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relación presión-
volumen conocida.
(a) Introduciendo la expresión p = constante/V™ en la Ec. 2.17 y calculando la integral
La constante en esta expresión puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" =
Así, la expresión del trabajo resulta ser
De aquí,
T„ _ /(1.06 bar)(0,2 m 3) - (3)(0,1) 105N /m 2 1 kj = +17,6 kj
l 1-1,5 1 bar IO3 N • m
(b) Para n = 1,0 la relación presión-volumen es pV = constante o p = constante/^. El trabajo es
í 2 dV '
W = constante ]v = (constante) ln ~ = ( p ^ V ^ l n yT
(c) Para n - 0, la relación presión-volumen se reduce a p = cte., y la integral se transforma en W=p(V,¿ - V^), que es un
caso especial de la expresión obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como
antes, W = +30 kj.
D En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el área bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Nótese que las áreas relativas son coherentes con los resultados numéricos.
B La consideración de proceso politrópico es significativa. Si la relación presión-volumen dada se hubiese obtenido
como un ajuste experimental de datos presión-volumen, el valor d e í p dFhubiera proporcionado una estimación plau
sible del trabajo sólo cuando la presión medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistón.
H Obsérvese el uso de los factores de conversión aquí y en el apartado (b).
□ No es necesario identificar el gas (o líquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistón. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan
cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
W = - a - Ad x (2.18)
La Ec. 2.18 para un sólido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansión o
compresión.
,.a 2
W = - t dA (2.19)
A,
Potencia transm itida por un eje. U n eje giratorio es u n elem ento frecuente en las
m áquinas. C onsiderem os u n eje que gira co n velocidad angular co y ejerce u n
m o m en to :7 sobre su entorno. Expresem os dicho m om ento en térm inos de la fuerza
tangencial Ft y del radio R: 7 = I \ R. La velocidad en el p u n to de aplicación de la fuerza
es C = Reo, d o n d e co se da en radianes p o r unidad de tiem po. U sando estas relaciones
se obtiene con la Ec. 2.13 una expresión para la potencia transm itida p o r el eje a su
entorno:
W = Ft C = ( 9 / R ) ( R t o ) = Jco (2.20)
Marco rígido
Frontera
del sistema
Trabajo eléctrico. La Fig. 2.11 muestra un sistema que consiste en una celda elec
trolítica. La celda está conectada a un circuito externo a través del que se le suministra
una corriente eléctrica. El trab ajo se h ace so b re el sistem a cu an d o los electron es cru
zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con un campo eléctrico. M acroscó
picamente, el flujo de electrones se manifiesta como una corriente eléctrica, i, origi
nada por la diferencia de potencial eléctrico 'g existente entre los terminales a y b. Que
este tipo de interacción puede clasificarse como trabajo se deduce del criterio term o-
dinámico dado previamente: independientemente de la naturaleza del sistema en
estudio, puede considerarse que la corriente podría suministrarse a un m otor eléc
trico para que elevara una masa en el entorno, visto en el análisis de la Fig. 2.3.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = -% i (2.21)
Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
según
SW = - « dZ (2.22)
donde dZ es la cantidad de carga eléctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad básica SI), la unidad de
potencial eléctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio.
S W = - n 0H ■d ( V M ) (2.25)
donde el vector H es la intensidad del campo magnético dentro del sistema, el vector M es
el momento dipolar magnético por unidad de volumen y¡iQes una constante, la permeabi
lidad del vacío. El signo menos que aparece en las tres últimas ecuaciones está de acuerdo
52 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la noción de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado”, aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restricción de proceso cuasiestático, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de interés práctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale
tas que agita un gas o un líquido en el interior del sistema. Cuando sucede una acción de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de m odo más correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
tático es preciso considerar el segundo principio de la Termodinámica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, después de haber introducido dicho principio.
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e
tido a u n proceso adiabático entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
final y no de los detalles del proceso adiabático. Este principio, llamado p r im e r p rin cip io prim er principio de
de la T erm odinám ica, es válido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza la Termodinámica
del sistema cerrado.
La afirmación anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midiéndolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabáticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusión, de
m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.
E2 ~ E 1 = - W ad (2.27)
donde W a¿ representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabático entre dichos esta
dos. El signo menos delante del término trabajo en la Ec. 2.27 está de acuerdo con el con F
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario £, a la energía de u n sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningún significado especial al valor de la energía en
el estado 1 o en cualquier otro estado. Únicamente tienen significado las variaciones en la
energía de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variación como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre él durante u n proceso adiabático, es una expresión del principio de con
servación de la energía para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energías cinética y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.
E2 — (E C 2 E C j) - (EP2 E P 1) + (U 2 U¡)
o (2.28)
AE = AEC + AEP + A ¡7
Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energía introducidas
previamente.
La identificación de la energía interna como una forma macroscópica de energía es un
paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energía en Termo
dinámica separándolo del correspondiente a la Mecánica. En el Cap. 3 aprenderemos a cal
cular variaciones de la energía interna para prácticamente todos los casos importantes, inclu
yendo gases, líquidos y sólidos, mediante el uso de datos empíricos.
Para reforzar nuestra comprensión de la energía interna, considérese un sistema que
encontraremos con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistema consiste en
interpretación el gas contenido en un depósito. Vamos a desarrollar una interpretación microscópica de
microscópica de la la energía interna como la energía atribuida a los movimientos v configuraciones de las
energía interna moléculas individuales, átomos y partículas subatómicas que constituyen la materia del
sistema. Las moléculas de gas se mueven encontrando otras moléculas o las paredes del
recipiente. Una parte de la energía interna del gas es la energía cinética de traslación de las
moléculas. Otras contribuciones a la energía interna incluven la energía cinética debida a
la rotación de las moléculas relativa a sus centros de masas v la energía cinética asociada con
los movimientos de vibración dentro de las moléculas. Además, la energía se almacena en
los enlaces químicos entre los átomos que constituyen las moléculas. El almacenamiento
de energía en los niveles atómicos incluye energía asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el núcleo. En los gases densos,
en los líquidos y en los sólidos, las fuerzas intermoleculares juegan un importante papel
que afecta a la energía interna.
2.3 ENERGÍA DE UN SISTEMA 55
e2 - e , = - W Aá
Para los procesos no adiabáticos el cambio en la energía del sistema no se corresponde con
la energía transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energía es que ésta se conserva. Así, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energía durante los procesos
no adiabáticos y el proceso adiabático, la energía neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interacción térmica supone transferen-
>r2
Proceso A— I
I
i/ — Proceso B
i 2.12 Procesos adiabáticos y no adiabáti
cos entre los estados 1 y 2.
56 CAPITULO 2. LA ENERGÍA V EL PRÍMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
Q = (£"2 — E \) ^
E2 - E l = O - W (2.29)
que establece que el cambio en la energía del sistema es igual a la transferencia neta de
energía al sistema, como se ha indicado antes.
conservación de La Ec. 2.29 resume el principio de conservación de la energía para sistemas cerrados de
la energía todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmación. La
aplicación de esta ecuación se discutirá en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun
didad en la sección siguiente la transferencia de energía representada por Q.
í
Q = Q dt (2.30)
Para calcular la integral es necesario conocer cómo varía con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresión integral
Q = q dA (2.31)
A
donde A representa el área de la frontera del sistema a través de la cual se realiza la trans
ferencia de calor.
U nidades. Las unidades para Q y Q so n las m ism as que las introducidas previa
m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.
C O N D U C C IO N
Ilustración
La transferencia de energía por conducción aparece en sólidos, líquidos y gases. Podemos de la ley de Fourier de la
pensar en la conducción como la transferencia de energía desde las partículas más ener conducción.
58 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
géticas de una sustancia a las partículas adyacentes menos energéticas por las interaccio
nes entre las partículas. La velocidad de transferencia de energía por conducción se calcula
macroscópicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicación sen
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que muestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribución de temperatura T(x) varía linealmente con
la posición x. La velocidad a la que la energía entra en el sistema, por conducción a través
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
t2 - t,
Qx - ~ kA
En la Tabla A-19 se dan valores de la conductividad térmica para los materiales más
frecuentes. Las sustancias como el cobre, con valores altos para la conductividad térmica,
son buenos conductores, y aquellas con conductividades pequeñas (corcho y espuma de
poliestireno) son buenos aislantes.
RADIACIÓN
La radiación térmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura
ciones electrónicas de los átomos o moléculas en su interior. La energía se transporta
mediante ondas electromagnéticas (o fotones). A diferencia de la conducción, la radiación
térmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vacío. Las
superficies sólidas, los gases y los líquidos emiten, absorben y transmiten radiación tér
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energía es emitida, Qe , desde un sistema
con área superficial A, se calcula macroscópicamente mediante una forma modificada de
la ley de Stefan-B oltzm ann
ley de Stefan-Boltzman Óe = eo-AT^ (2.33)
C O N V E C C IÓ N
La transferencia de energía entre una superficie sólida a una temperatura Ts y un gas (o
líquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura T{ juega un papel prominente
en el rendimiento de muchos dispositivos de interés práctico. Este proceso es conocido
comúnmente como convección. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que T(. En este caso la energía se transfiere en la dirección indi
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conducción de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de éste. La velocidad de transferencia de energía desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresión empírica siguiente:
Q c = hA (T s - Tf) (2.34)
conocida como la ley de N ew ton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el área de la superficie, ley de Newton del
Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie. enfriamiento
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de calor. En sucesivas aplica
ciones de la ecuación 2.34 se podrá añadir un signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la sección 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinámica, sino un
parámetro empírico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura
leza del modelo de flujo del fluido próximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometría del sistema. Cuando un fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia térmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate
gorías generales se denominan convección forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores típicos del coeficiente de transferencia de calor por
convección para convección natural y forzada.
2.4.3 C O N C L U S IÓ N
El primer paso en un análisis termodinàmico es definir el sistema. Sólo después de que la
frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles interacciones
en forma de calor con el entorno, pues éstas se calculan siempre en la frontera del sistema.
Coloquialmente, el término calor se utiliza a menudo cuando la palabra energía sería la correcta
termodinàmicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra la puerta, por favor, o el 'calor' se esca
pará." En Termodinámica el término calor se refiere solamente a uno de los modos por los que
se transfiere la energía. No se refiere a lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se alma
cena en su interior. Es la energía la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energía mediante calor a un sistema o desde
él. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de transferencia
de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al sistema sea un buen
aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la diferencia de temperaturas
entre el sistema y su entorno sea pequeña. Una tercera razón es que el área puede no ser sufi
ciente para permitir que se dé una transferencia de calor significativa. Cuando la transferen
cia de calor se desprecia es porque son aplicables una o más de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o bien se da el valor de 0 , o bien es desconocido en el
análisis. Cuando 0 es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determ inado por
los métodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calculará usando
el balance de energía que se estudia a continuación.
La afirmación anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energía, un balance de energía. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energía del sistema aum ente o disminuya en una canti
dad igual a la transferencia neta de energía a través de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energía:
Esta ecuación m uestra que una transferencia de energía a través de la frontera del sistema
se manifestará por el cambio de una o más de las distintas formas macroscópicas de ener
gía; energía cinética, energía potencial gravitatoria y energía interna. Todas las referencias
previas a la energía como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua
ción, como com probarem os enseguida.
2.5 EL BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS 61
F O R M A S D E L B A L A N C E D E E N E R G ÍA
Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energía. Por ejemplo, su expre
sión diferencial es
dE = SO - S W (2.36)
donde dE es la diferencial de una propiedad, la energía. Puesto que Q y W n o son propie
dades sus diferenciales se escriben como 8Q y SW, respectivamente.
El balance de energía puede también escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obteniéndose así una expresión para la velo
cidad media de variación de la energía en función de las velocidades medias de transferencia
de energía por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo At:
AE = Q _ W
A i ~ At At
dF balance de energía en
j- t = Q - W (2.37)
términos de potencia
dE _ d E C dEP dU
dt dt dt dt
CAPITULO 2. LA ENERGIA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
d E C , d EP dU
-T7 = Q - W (2.38)
dt dt dt
Las Ec. 2.35 a 2.38 suministran formas distintas del balance de energía que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservación de la
energía a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservación de la energía se
expresará en forma adecuada al análisis de volúmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energía en cualquiera de sus formas es importante extremar
la precaución tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Además, es importante ver que la localización de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energía en particu
lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejem plo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o líquido) en un recipiente rígido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a través de la placa
Placa de Eje —
cobre rotatorio
Gas
o
líquido
Frontera
O /
I
/ - L- \
\
del sistema / \
2 = 0, »'=0 L____ J
(c)
de cobre, hay una transferencia de energía desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energía es una consecuencia de la diferencia de temperaturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuación nos referire
mos a la Fig. 2A5b, donde se ha elegido la frontera de modo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definición termodinámica de trabajo que la transferencia de energía que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra
bajo. Por último, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de modo que no hay transferencia
de energía en ninguna de sus formas. ▲
Com entario final. Hasta aquí hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energía y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los términos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energía es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economía en la expresión, W y Q se utilizarán a menudo, en dis
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar más coloquial es utilizada frecuentemente en el ámbito de la ingeniería.
EJEM PLOS
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relación con la energía y
el balance de energía. Deberían estudiarse cuidadosamente y utilizar métodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del capítulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energía cinética y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el cálculo de
tales términos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces
AEC = l m ( V J - V f )
fon m f _ f 1 s m f 1N I kJ
= ¿(Ikg) l k g • m /s2 103(N • m)
_l3 0 s j r s)
= 0,34 kj
AEP = m g ( z 2 - z 1)
1N 1kj
= (lk g ) ^9,7 p j ( - 1 0 m)
lk g • m /s2 103(N • m)
= - 0 ,1 0 kj ▲
En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energía no incluyen cambios
significativos de las energías cinética o potencial. Así, para facilitar las soluciones de
muchos ejemplos y problemas de final de capítulo, se indica habitualmente en la defini
ción del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se señala explícita
mente, se deberá decidir, a partir del análisis del problema, cómo conviene manejar los tér
minos de energía cinética y potencial en el balance de energía.
64 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
Procesos en sistem as cerrados. Los dos ejemplos siguientes m uestran el uso del
balance de energía para procesos en sistemas cerrados. En estos ejemplos se propor
cionan datos de la energía interna. En el Cap. 3 veremos como obtener datos de pro
piedades térmicas usando tablas, gráficas, ecuaciones y programas informáticos.
2.2
PROBLEMA ENFRIAMIENTO DE UN GAS EN UN SISTEMA CILINDRO-PISTÓN
Cuatro kilogramos de un cierto gas están contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistón. El gas sufre un proceso
para el que la relación presión-volumen es
pV '.s _ constante
La presión inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. La variación en la energía interna
específica del gas en este proceso es u2 - ux = - 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energías cinética y poten
cial. Determínese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.
SOLUCIÓN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso de expansión para el que se especifican la
relación presión-volumen y el cambio en la energía interna específica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansión es un proceso de ecuación pV1’5 = constante.
3. No hay cambios en las energías cinética o potencial del sistema.
donde las energías cinética y potencial se anulan por la hipótesis 3. Así, escribiendo AU en términos de las energías in
ternas específicas, el balance de energía se transforma en
m(u2 ~ u j = Q - W
Sustituyendo valores
0 Q = M J + W = -18,4 + 17,6 = - 0,8 kj
D La relación dada entre la presión y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El área bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar sólo a partir de los estados extremos.
El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energía desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.
SOLUCIÓN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistón con la resistencia eléctrica.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.
66 CAPÍTULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
Pistón Pistón
P a tm =1>013 b a r Frontera
Frontera "ípistón = 45 kg^ del sistema
del sistema ■^pistón —0,1 m para la parte (b)
para la parte (a) ;
. _i
Aire Aire
maire = 0 kg
V2 - V ¡ = 0,05 m3
AUaire - 42 kJ/kg
(a) (b)
Consideraciones e hipótesis:
1. Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas.
2. La única transferencia de calor significativa corresponde a la cesión de la resistencia al aire, mientras el aire se expan
de lentamente y la presión permanece constante.
3. No hay cambios en la energía cinética. La energía potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energía interna
del pistón no cambia, pues es un buen aislante.
4. La fricción entre el cilindro y el pistón es despreciable.
5. La aceleración de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
Análisis:
(a) Tomando el aire como sistema, el balance de energía, Ec. 2.35, con la hipótesis 3 toma la forma
A E e'+°A E P + ALT = Q - W
O, despejando Q
Q = W + A U aire
En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presión p que actúa sobre la base del pistón conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hipótesis de presión constante
y
W = f p d V = p{V2 - V t)
IV.
Para calcular la presión p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistón que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistón iguala al peso del pistón más la fuerza hacia abajo ejer
cida por la atmósfera actuando en la parte superior del pistón. La expresión será:
P Á p istó n ~ ^ p is tó n 8 + jPatm ^ p is tó n
Despejando p y sustituyendo valores
_ m ptsi¿n S i „ _
F > * Palm
^pistón
(45 kg) (9,8 m /s2) 1 bar
1 1,013 bar = 1,057 bar
0,1 m 2 10s Pa
2.5 EL BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS
Así, el trabajo es
W = p ( V 2 - Vj)
Q = W + (A E P)pist6n + (AlOaire
En este sistema, el trabajo se hace en la parte superior del pistón, conforme éste empuja hacia arriba a la atmósfera que
le rodea. Aplicando la Ec. 2.17
IV = f 2pdV = p ^ V t - V , )
IV.
100 kPa
= 1,013 bar ■ 0,05 m 3 = 5,065 kj
1 bar
La variación de altura, Az, requerida para evaluar la variación de energía potencial del pistón puede hallarse a partir
de la variación de volumen del aire y el área de la base del pistón
^2 - Vi 0,05 m 3
Az = 0,5 m
^pistón 0,01 in 9
Ik j
(AEp)pistón = Wplstón g Az = (45 kg) • í 9,8 —g (0,5 m) : 0,22 kj
103J
Finalmente
D Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energía potencial aum enta en torno a 1 J, cantidad que
puede ignorarse en este caso. El cálculo se propone como ejercicio.
E3 A unque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. O bsér
vese también que, en consecuencia, los cambios de energía difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistón conjuntam ente.
68 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Q = —h A (T f - T0)
donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el área de la superficie externa, Tf =
300 K (27°C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20°C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calcúlese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a través del eje de salida, todo ello en kW.
SOLUCIÓN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a través del eje de
alta velocidad. También se conoce una expresión que nos permitirá calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a través del eje de salida, todo ello en kW.
Datos conocidos y diagramas:
r f =300K
W, = -6 0 kW
Tn = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K
Eje de entrada
S uperficie exterior
A = 1,0 m 2
Caja de cambios
Consideraciones e hipóteisis: Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.
Análisis: Usando la expresión dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene
Ó = - hA (Tf - T0)
El signo menos de O indica que la energía sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energía, Ec. 2.37, se reduce en situación estacionaria a
o
gk dW . . . .
= Q -W o W = Q
El término W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis
tema W i .
w = m + W2
Con esta expresión para W , el balance de energía queda
Wi + W2 = U
Despejando w 2 y sustituyendo 0 = 1 , 2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a través del eje de entrada
se comunica energía dentro del sistema. Tendremos
W2 = Q - W i
© = ( - 1 , 2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW
Q El signo positivo de W 2 indica que la energía se transfiere desde el sistema al exterior a través del eje de salida como era
de esperar.
D La transferencia de energía por trabajo en este sistema sucede por dos vías diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.
0 En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente “hoja de balances” en términos de cantida
des:
E ntrada Salida
Total: 60 kW 60 kW
Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cerámica. En estado es
tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con
un refrigerante cuya temperatura es 20°C. El coeficiente de transferencia de calor por convección entre el refrigerante y
la superficie del chip es 150 W/m2 • K. Si la transferencia por conducción entre el chip y el sustrato es despreciable,
determínese la temperatura superficial del chip, en °C.
70 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la acción de u n refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia eléctrica de alimentación y el coeficiente de transferencia de calor por convección.
Se debe hallar: La tem peratura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario.
Datos conocidos y diagramas:
Flujo refrigerante
h = 150 W/m2 K
É2 -S
Consideraciones e hipótesis:
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.
Análisis: La tem peratura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energía de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:
o
dh
_ st - o - w
o **
Con la consideración 2, el único calor transferido se produce por convección hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda
0 0 = -h A ( T s - T f)
-W
r»= h A +7>
-r = _________ - ( - - 0 . J J 5 \ \ l_________ „
(150 W /m 2 • K) (25 x 10 6 m - 1
= 353 K (80° C)
Q Las propiedades de u n sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energía E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
De acuerdo con la convención de signos para La transferencia de calor en el balance de energía (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con u n signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.
2.5 EL BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS 71
F u n cio n am ien to en régim en tra n sito rio . M uchos dispositivos pasan por periodos de
régimen transitorio cuando el estado cambia con el tiempo. Así sucede en los periodos de
arranque y parada. El siguiente ejemplo m uestra la aplicación del balance de energía para
un m otor eléctrico cuando arranca. El ejemplo incorpora tam bién trabajo eléctrico y
potencia transmitida por u n eje.
2Á
0 = - 0, 2 [1 - e<—o.osfi]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del m otor gira con velocidad constante co = 100 rad/s (unas
955 rpm) y sum inistra un m om ento constante í f = 18 N- m a una carga externa. El m otor consum e una potencia eléctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el m otor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energía AE, en kj, como
función del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.
SOLUCIÓN
Conocido: U n m otor consum e una potencia eléctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y m om ento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el m otor y su entorno es u n dato conocido.
ZT= 1 8 N - m
co = 100 rad/s
kW
£2.6
§ - Q - W
W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, Vt'cjc, y la potencia asociada con
la corriente eléctrica, W t[íc t,
W = W eje + R^elect
72 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
La potencia W elect se da en el enunciado: \V eiect = -2 ,0 kW, d onde el signo negativo es preciso puesto que la
energía es sum inistrada al sistem a m ediante u n trabajo eléctrico. El térm ino W e:je puede calcularse co n la Ec. 2.20
según
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energía abandona el sistema a través del eje giratorio.
En resumen,
donde el signo menos índica que la potencia eléctrica suministrada es mayor que la potencia transferida m ediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresión para Q , el balance de potencia será:
dE
= ~ 0,2 [1 - eí-o.osí)] - , - o,2) = 0,2e<-°'05«
Integrando:
Las gráficas adjuntas se han construido con la expresión para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el análisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energía introducida por el trabajo excede en gran medida la extraída por transferencia de calor.
En consecuencia, la energía almacenada en el m otor aum enta rápidamente mientras éste se "calienta”. Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acum ulación de energía se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha term inado prácticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energía acum ulada o en cualquier otra propiedad.
0 Entonces podemos decir que el m otor está en régimen estacionario.
<
Tiempo, s
D Las gráficas anteriores pueden dibujarse con una aplicación informática adecuada o de forma manual.
En estado estacionario O = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porción de potencia eléctrica sum inistrada que no se transforma en potencia mecánica por efectos dentro
del m otor tales como la resistencia eléctrica y el rozamiento.
2.6 ANÁLISIS ENERGÉTICO DE CICLOS 73
A £ ciclo = Q ciclo “ ^ c i c lo (2 -3 9 )
donde Qciclo y W ác |0 representan las cantidades netas de energía transferidas por calor y tra
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energía. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuación queda reducida a
La Ec. 2.40 es una expresión del principio de la conservación de la energía que debe satis
facerse en cualquier ciclo term odinám ico, independientem ente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeración y bom ba de
calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se
com unica térmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro frío. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay
tam bién una cantidad de energía que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
Obsérvese atentam ente que al usar los símbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec
ción es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energía con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La dirección del trabajo neto del ciclo, H7C¡C!0, también
aparece indicada por una flecha. Finalmente nótese que las direcciones de las transferencias
de energía mostradas en la Fig. 2.16 b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos C r it e r io
METODOLÓGICO
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.
74 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
t Cuerpo /
Ui
\ ¿aliente (
u >
(a) (b)
»'ciclo
(ciclo de potencia) (2.42)
Qe
Introduciendo la Ec. 2.41 se obtiene una forma alternativa según
Qe - Os 0 =
y = — -fz---- = 1 - r=r- (ciclo de potencia) (2.43)
we Ue
2.6 ANÁLISIS ENERGÉTICO DE CICLOS 75
Puesto que la energía se conserva, se deduce que el rendimiento térmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento térmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energía añadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo frío mediante transferencia de calor. Mostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinámica, que la conversión de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningún ciclo de potencia. El ren
dimiento térmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.
Puesto que ^ ¡d o es positivo en esta ecuación, se deduce que Qs es mayor que Qe. Nótese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una temperatura menor que la del cuerpo frío
durante la porción de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tempera
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porción de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aquí los hemos tratado como idénticos, los ciclos de refrigeración y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeración es
enfriar un espacio refrigerado o mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefacción para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeración y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus parámetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operación, se definen de modo diferente. Estos coeficientes se coeficiente de operación
consideran a continuación.
CICLOS D E REFRIGERACIÓN
La eficiencia de los ciclos de refrigeración puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energía recibida desde el cuerpo frío por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans
ferencia neta de trabajo, W cido, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. Así, el
coeficiente de operación, /3, es
Oe
jS = Y7 7 ---- (ciclo de refrigeración) (2.45)
ciclo
Qe
= t-.-----— (ciclo de refrigeración) (2.46)
*"s e
CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁMICA
Qs
y = r—— (ciclo de bomba de calor) (2.47)
W ciclo
Introduciendo la Ec. 2.44 obtenemos una expresión alternativa para este coeficiente de
operación
0 S
y = n _ n (ciclo de bomba de calor) (2.48)
Us w e
En esta ecuación puede verse que el valor de y nunca es menor que la unidad. Para bom
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energía Qe se obtiene normalmente de la
atmósfera en el entorno, el subsuelo o una masa próxima de agua. El Wcído se obtiene
habitualmente del suministro eléctrico.
Los coeficientes de operación /3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en términos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinámicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, según ana
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operación deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinámica.
Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados sólo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro
piedades. En mecánica, el trabajo es transferencia de energía asociada con fuerzas macros
cópicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definición termodinámica de trabajo
introducida en este capítulo extiende la noción de trabajo desde el punto de vista m ecánico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energía por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la dirección de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conducción, radiación y convec
ción. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:
La energía es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia
ciones de energía. El balance de energía para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variación por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una form a especial del balance de energía para un sistem a que realiza un
ciclo termodinámico.
El listado siguiente proporciona una guía para el estudio de este capítulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del capítulo, se debería ser capaz de:
• escribir los significados de los térm inos listados al margen a lo largo del capítulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El su bconjunto de térm inos clave
listado aquí al margen es especialm ente im portante en capítulos posteriores. energía interna
- variaciones de energía cinética y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2 .10 respectivamente energía potencial
- trabajo y potencia usando las Ecs. 2.12 y 2.13 respectivamente trabajo
- trabajo de expansión o com presión usando la Ec. 2 .1 7 potencia
- transferencia de calor por los diferentes m odos, usando las Ecs. 2 .3 2 a 2.34. transferencia de calor
• aplicar el balance de energía para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for balance de energía
mas alternativas, modelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de
ciclo de potencia
signos para transferencias de trabajo y calor correctam ente, y aplicando cuidadosa
mente el SI de unidades. ciclo de refrigeración
• realizar análisis energéticos para sistemas que realicen ciclos termodinámicos usando ciclo de bomba de calor
la Ec. 2.40 y calcular, según convenga, los rendimientos térmicos de los ciclos de
potencia y los coeficientes de operación de los ciclos de refrigeración y bom ba de calor.
3 . U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
después, en la comida, sopla sobre un plato de sopa para enfriarla. ¿C óm o tjuede
interpretarse esto desde el punto de vista term odinám ico?
5 . Enum era ejem plos de transferencia de calor por conducción, radiación y convección
que pueden encontrarse en una cocina.
6 . Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, ¿qué ocurre con su energía
cinética y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de café, ¿qué ocurre con
la energía transferida al café mediante trabajo?
9. ¿P o r qué se usan los sím bolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energía durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por W y Q respectivamente?
11. Observa la Fig. 2.8. ¿Puedes decir cuál de los dos procesos, A o B , tiene la máxima
cantidad de calor transferido?
12. ¿Q u é forma tom a el balance de energía para un sistema aislado? Interpreta la expre
sión que obtienes.
14. D os ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energía Qabs del exterior, y ceden
energía Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento térmico, ¿cuál
cederá una mayor cantidad de calor? ¿T iene esto alguna implicación medioambiental?
Energía como concepto de la mecánica 2.3 Un avión cuya masa es 5000 kg se mueve a una velocidad
2.1 Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reducción en su de 150 m/s y una altitud de 10.000 m, ambos medidos res
energía cinética de 1000 ft-lbf y un aumento en su energía pecto a la superficie de la Tierra. La aceleración de la grave
potencial debido a la acción de una fuerza resultante. Ini dad puede tomarse como constante con g = 9,78 m/s2.
cialmente la velocidad es 50 ft/s. No hay cambios de altura (a) Calcúlense las energías cinética y potencial del avión,
ni hay otras interacciones entre el objeto y su entorno. ambas en kj.
Determine la velocidad final en m/s. (b) Si la energía cinética aumentase en 10.000 kj sin cambio
2.2 Un objeto de masa 10 kg, que inicialmente tiene una velocidad en la elevación, ¿cuál sería la velocidad final, en m/s?
500 m/s desacelera hasta una velocidad final de 100 m/s. ¿Cuál es 2.4 Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con
el cambio en la energía cinética del objeto, en kj? una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la
PROBLEMAS 79
resistencia del aire, ¿cuál es la altura del objeto, en ft, 2.10 Los valores medidos para la presión frente al volumen
cuando su velocidad se anula? La aceleración de la gravedad durante la expansión de los gases dentro del cilindro de un
es g = 31,5 ft/s2. m otor de com bustión interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
T ra b a jo
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistón
2.5 U n gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón se durante la expansión, en kj. ¿Por qué es una estimación?
expande en un proceso a presión constante de 4 bar (b) Haga una representación de la presión frente al volu
desde V-¡ = 0,15 m 3 hasta el volumen final V2 = 0,36 m 3. Cal m en en coordenadas logarítm icas y ajuste un a línea
cule el trabajo en kj. recta a los datos. D etermine la pendiente de la recta.
2.6 Se comprime un gas desde Vx = 0,09 m 3, p l = 1 bar hasta
V2 = 0,03 m 3, p 2 = 3 bar. La relación entre la presión y el D ato N° p (bar) V (cm 3)
volumen durante el proceso es una relación lineal. Halle el
1 20,0 454
trabajo para el gas, en kj. 2 16,1 540
3 12,2 668
2.7 U n gas se expande desde un estado inicial donde
4 9,9 780
p x = 500 lcPa y V = 0,1 m 3 hasta u n estado final donde 5 6,0 1175
p 2 = 100 kPa. La relación entre la presión y el volum en 6 3,1 1980
durante el proceso es p V = cte. Represente el proceso en un
diagrama p - V y determine su trabajo, en kj. 2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000 rpm
y transm ite una potencia de 40 kW. La potencia extraída en
2.8 En un dispositivo cilindro-pistón orientado horizontal
el eje secundario es 36 kW a una velocidad de rotación de
m ente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire. Inicialmente,
500 rpm. Determine el m om ento sobre cada eje, en N •m.
Pi = 100 kPa, V¡ = 2 x 10-3 m 3, y la cara interna del pistón
está e n * = 9. El muelle no ejerce ninguna fuerza sobre el pis 2.12 Por un m otor eléctrico circula una corriente de 5 A con
tón en la posición inicial. La presión atmosférica es 100 kPa, u n voltaje de 220 V. El eje a la salida desarrolla un m om ento
y el área de la superficie del pistón es 0,018 m 2. El aire se de 10,2 N -m y un a velocidad de rotación de 1.000 rpm.
expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 3 x 10-3. T odos los valores perm anecen constantes con el tiempo.
D urante el proceso el muelle ejerce una fuerza sobre el pis Determínese
tón que varía con x tal que F = kx, donde k = 16,2 x 10“3. N o (a) la potencia eléctrica que precisa el m otor y la potencia
hay fricción entre el pistón y la pared del cilindro. D eterm í desarrollada por el eje a la salida, todo ello en kW.
nese la presión final del aire, en kPa, y el trabajo hecho por
(b) la potencia neta sum inistrada al m otor, en kW.
el aire sobre el pistón, en kj.
(c) la cantidad de energía transferida al m otor mediante el
trabajo eléctrico y la cantidad de energía extraída del
A = 0,018 m2 m otor por el eje, en kWh, durante 2 h de operación.
2.13 U n calentador eléctrico consum e una corriente cons
tante de 6 A con u n voltaje aplicado de 220 V, durante 10 h.
D eterm ínese la cantidad total de energía sum inistrada al
calentador mediante trabajo eléctrico, en k W -h .
2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un
automóvil que se mueve con una velocidad V viene dado por
Fr = Cr A \ p V 2
donde Cr es una constante llamada coeficiente de penetración,
A es el área de la proyección frontal del vehículo y p es la den
sidad del aire. Para Cr = 0,42, A = 2 m2 y p = 1,23 kg/m3, calcú
2.9 U na masa de aire sigue dos procesos consecutivos:
lese la potencia requerida, en kW, para vencer el rozamiento
Proceso 1-2: com presión politrópica con: del aire a una velocidad constante de 100 km/h.
n= 1,3 desde p-¡ = 100 kPa
2.15 U na barra cilindrica sólida (véase la Fig. 2.9) de diámetro
vx = 0,04 m3/kg hasta v2 = 0,02 m 3/kg.
5 mm es alargada ligeramente desde una longitud inicial de
Proceso 2-3: proceso a presión constante hasta v3 = vv 10 cm a una final de 10,1 cm. El esfuerzo norm al que actúa
Represente el proceso en un diagrama p -v y determine el en el extremo de la barra varía de acuerdo con a = C (x - X q)/
trabajo por unidad de masa del aire en kj/kg. Xg, donde x es la posición del extremo de la barra, x q es la
80 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
longitud inicial y C es una constante del material (módulo 2.22 U n sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determ ínese el trabajo el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
hecho sobre la barra, en J, considerando que el diámetro de sistema al entorno. La energía interna específica del sistema
la barra permanece constante. disminuye en 15 kj/kg y la elevación del sistema aum enta en
700 m. La a c e le ra c ió n de la g rav ed ad es c o n s ta n te ,
2.16 U na película de jabón está suspendida sobre un marco
g = 9,6 m/s2. N o hay variación en la energía cinética del sis
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
alambre móvil se desplaza 1 cm m ediante la aplicación de
una fuerza, m anteniéndose la tensión superficial de la pelí 2.23 U n sistema cerrado de masa 3 kg sigue u n proceso en el
cula de jabón constante e igual a 25 x 10-5 N/cm. D eterm í que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
nese el trabajo hecho al alargar la película, en J. igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
la energía interna específica inicial del sistema es 450 kj/kg,
Transferencia de calor ¿cuál es la del estado final, en kj/kg? Despréciense los cam
bios en energía cinética y potencial.
2.17 U na pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
2.24 U n gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre dos pro
de espesor y una conductividad de 1,5 W /m • K. En régimen
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe
estacionario, las tem peraturas de las caras interna y externa
rencia de energía al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri
y el gas realiza un trabajo sobre el pistón con u n valor de 800
bución de tem peraturas es lineal a través de la pared. Para
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
u n área de 10 m 2 calcúlese el flujo de transferencia de ener
com presión a la presión constante de 400 kPa, durante la
gía, por conducción, a través de la pared, en kW.
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
2.18 U na superficie de área 2 m 2 emite radiación térmica. La kj. Tam bién se conocen los siguientes datos: Ur = 2.000 kj y
emisividad de la superficie es e= 0,8. D etermine el flujo de U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energía cinética
energía emitido, en kW, para tem peraturas de superficie de y p otencial, calcúlese el cam bio en el v o lu m en del gas
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltz- durante el proceso 2-3, en m 3.
m ann, a, es 5,67 x 10“8 W /m 2 ■K4. 2.25 U n generador eléctrico acoplado a un molino de viento
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situación produce una potencia eléctrica media de 15 kW que es uti
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo lizada para cargar una batería. La transferencia de calor de
de calor a la placa es 2,5 kW /m2. ¿Cuál es el valor del coefi la batería al entorno es constante e igual a 1,8 kW. D eter
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W /m 2 -K? mine la energía total almacenada en la batería, en kj, en 8 h
de operación y el valor de la energía almacenada si el coste
2.20 U na superficie plana está cubierta con un aislante cuya por kW h es de 0,09 €.
conductividad térmica es 0,08 W /m -K . La tem peratura en
2.26 U n sistema cerrado sufre u n proceso durante el que se
la interfase entre la superficie y el aislam iento es 300°C.
transfiere calor al sistema mediante u n flujo constante de 3
La cara externa del aislante está expuesta al aire a 30°C y el
kW, m ientras que la potencia desarrollada por el sistema
coeficiente de transferencia de calor por convección entre el
varía con el tiempo de acuerdo con
aislante y el aire es 10 W /m 2 ■K. Ignorando la radiación,
determine el mínimo espesor del aislante, en mm, de modo + 2,4 t 0< í< lh
que la cara exterior del mismo no esté a más de 60°C en
+ 2, 4 f > l h
régimen estacionario.
donde t viene en horas y W en kW.
Balance de energía
(a) ¿Cuál es la velocidad de cambio de la energía del sistema
2.21 Cada línea de la tabla adjunta da inform ación en relación para t = 0,6 h, en kW?
con u n proceso en u n sistema cerrado. Cada entrada viene (b) D etermine el cambio producido en la energía del sis
expresada en las mismas unidades. Com plete los espacios tem a al cabo de 2 h, en kj.
en blanco de la tabla.
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistón se comprime
P roceso W AE
desde pj = 3,4 bar, V} = 0,0283 m 3 hasta p 2 = 8,2 bar en un
Q e2
proceso para el que la relación entre presión y volum en es
a +50 -2 0 + 50
p V1,2 = cte. La masa del gas es 0,183 kg. D urante el proceso,
b +50 + 20 + 20
la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kj. Determí
c -4 0 + 60 + 20
nese la variación de la energía interna específica del gas, en
d -9 0 + 50 0 kj/kg. Los efectos de la energía cinética y potencial son des
e +50 + 20 -1 0 0 preciables.
PROBLEMAS 81
2.31 U n gas está contenido en un dispositivo cilindro-pistón (a) Represente el ciclo en u n diagrama p-V.
com o el de la Fig. P2.31. Inicialmente, la cara interna del (b) Calcule el trabajo neto para el ciclo, en kj.
pistón está e m = 0, y el m uelle no ejerce fuerza alguna (c) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kj.
sobre el pistón. Como resultado de la transferencia de calor
2.33 El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como
el gas se expande elevando al pistón hasta que tropieza con
muestra la Fig. 2.16a es 10.000 kj, y su rendim iento térmico
los topes. En ese m om ento su cara interna se encuentra en
es 0,4. D etermine las transferencias de calor Qe Qs, en kj.
* = 0,06 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejercida por el
muelle sobre el pistón cuando el gas se expande varía lineal 2.34 Para u n ciclo de potencia que opera como m uestra la
m ente con x según Fig. 2.16a, el calor total transferido al ciclo, Qe, es 500 MJ.
¿C uál es el trabajo neto desarrollado, en MJ, si el ren d i
^m uelle = ^
m iento térmico es el 30% ?
donde k = 9000 N /m . El rozam iento entre el pistón y la
pared del cilindro puede despreciarse. La aceleración de la 2.35 En una central eléctrica de carbón, ¿qué elementos
gravedad es g = 9,81 m /s2. Más inform ación se incluye en la hacen la función de los focos caliente y frío que aparecen en
Fig. P2.31. la Fig. 2.16a?
(a) ¿Cuál es la presión inicial del gas, en kPa? 2.36 En u n frigorífico doméstico ¿qué elementos hacen la
(b ) D eterm ine el trabajo hecho por el gas sobre el pistón, función de los focos caliente y frío que aparecen en la Fig.
e n j. 2.166?
(c) Si las energías internas específicas del gas en los estados 2.37 En un acondicionador de aire de ventana, ¿qué elemen
inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal tos hacen la función de los focos caliente y frío que aparecen
cule el calor transferido, en J. en la Fig. 2.166?
82 CAPITULO 2. LA ENERGÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINÁM ICA
2.38 U n ciclo de potencia opera en forma continua y recibe y Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa,
energía por transferencia de calor a u n ritm o de 75 kW. Si en kj, y el coeficiente de operación del ciclo.
el rendim iento térmico del ciclo es de u n 33% , ¿cuál es la
2.40 El coeficiente de operación de u n ciclo de bomba de
potencia producida, en kW?
calor que opera como en la Fig. 2.166 es 3,5 y el trabajo neto
2.39 U n ciclo de refrigeración que opera como en la suministrado es 5.000 kj. D eterm ine las transferencias de
Fig. 2.16&, tiene como transferencias de calor Qe = 2.000 Btu calor Qe y Qs, en kj.
I S8SS81I I
2.ID El uso eficaz de nuestros recursos energéticos es un 2.5D Consiga datos de la literatura técnica y construya una
im portante objetivo social. tabla de valores de conductividad térmica, en unidades SI,
para los materiales más usados en construcción, tales como
(a) Resuma en u n gráfico tipo tarta los datos sobre el uso de
madera, horm igón, yeso y diversos tipos de aislamientos.
combustibles en su com unidad autónom a, en los secto
Com pare estos valores con los de los metales ordinarios
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
tales como cobre, acero y aluminio. ¿Q ué sensibilidad tie
¿Q ué factores pueden afectar la disponibilidad futura de
nen las conductividades respecto de la tem peratura? Analí
dichos com bustibles? ¿Existe una política energética
celo.
escrita en su com unidad autónom a? Analícelo.
(b) Determine los usos actuales de la energía solar, hidroeléc 2.6D Las superficies externas de los motores de gasolina
trica y eólica en su región. Analice los factores que afectan pequeños están a m enudo cubiertas con aletas que facilitan
la extensión en que estos recursos renovables son utilizados. la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
circundante. M otores mayores, como los de los automóviles,
2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo tienen u n líquido refrigerante que fluye a través de los con
la influencia de la gravedad ha tenido a m enudo consecuen ductos existentes en el bloque del m otor. El refrigerante pasa
cias significativas y de largo alcance. Escriba breves análisis a continuación por u n intercam biador de tubos con aletas
sobre lo siguiente: sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente
(a) Cuando u n objeto que cae golpea la Tierra y queda en refrigeración. Con los datos apropiados para los coeficientes
reposo, se anulan su energía cinética o potencial relati de transferencia de calor, el tam año del m otor y otras carac
vas a la superficie terrestre ¿H a sido destruida la ener terísticas del diseño relacionadas con la refrigeración del
gía? ¿Es esto una violación del principio de conserva m otor, explique por qué algunos motores utilizan líquidos
ción de la energíá? Analícelo. refrigerantes y otros no.
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energía alma 2.7D Los recipientes termo corrientes con vacío interior, pue
cenada, analice qué ocurre cuando u n meteoro entra en den m antener las bebidas frías o calientes durante m uchas
la atmósfera terrestre y finalmente cae a tierra. horas. Describa las características constructivas de tales bote
2.3D Escriba u n programa interactivo de ordenador que cal llas y explique los principios básicos que las hacen efectivas.
cule cualquiera de las variables p v Vh p 2, V2 o n para u n pro 2.8D En el análisis de los intercambiadores de calor se usa el
ceso politrópico de u n gas en u n dispositivo cilindro-pistón, coeficiente de transferencia de calor por convección total, para referir
d an d o valores a las otras cu atro variables. El program a el flujo de calor total y la media logarítimica de la diferencia de
deberá calcular tam bién el trabajo. Usando el programa, cal temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam
cule los valores que le perm itan representar el trabajo, en kj, biador. Escriba un a breve m em oria explicando estos con
en fu nción del exponente politrópico desde 0 a 10, para ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores
Pl = 100 kPa, = 1 m 3 y p 2 = 300 kPa. característicos del coeficiente de transferencia de calor por
2.4D James Prescot Joule es considerado a veces como el convección total para las siguientes aplicaciones de transfe
científico que proporcionó el soporte experimental para el rencia de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores
p rim er principio de la T erm odinám ica tal com o hoy se aire-refrigerante, condensadores de vapor de carcasa y tubo.
conoce. Desarrolle una descripción detallada del trabajo de 2.9D En este capítulo se h an analizado los ciclos de potencia,
Joule y dé una perspectiva de las principales investigaciones refrigeración y bom ba de calor. Explique los principios de
experimentales que le precedieron. funcionam iento y discuta las transferencias de calor signifi
PROBLEMAS DE DISEÑ O Y DE FINAL ABIERTO 83
cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica 2.10D Las centrales'eléctricas de combustible fósil producen
ciones siguientes: una parte importante de la electricidad generada anual
(a) central térmica de carbón mente. El coste de la electricidad viene determinado por
diversos factores, entre otros la eficiencia térmica de la cen
(b) central nuclear
tral, el coste del combustible (en € por kWh) y el coste de
(c) enfriadora de agua del sistema general de frío de un edi inversión en la central (en € por kW de potencia generada).
ficio Prepare un informe comparando rangos típicos de estos tres
(d) bomba de calor para calefacción y aire acondicionado factores para plantas de vapor con carbón y para plantas de
residencial turbina de gas con gas natural. ¿Qué tipo de planta es el más
(e) unidad de aire acondicionado para automóvil. utilizado en su país?
PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE
85
86 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
sistema simple Sistem a Simple Compresible. El término sistema simple se aplica cuando sólo hay un
modo por el que la energía del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiestático. Por tanto, contabilizando una pro
piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo
se obtiene un total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un
sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningún sis
tema que sea realmente simple, muchos pueden modelarse como sistemas simples desde
el punto de vista del análisis termodinámico. El más importante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste
mas simples son los sistemas simples elásticos y los sistemas simples magnéticos.
Como sugiere su nombre, las variaciones de volumen pueden tener una influencia sig
sistema simple nificativa en la energía de un sistema simple compresible. El único modo de transferencia
compresible de energía mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiestático está asociado con el cambio de volumen y viene dado por p dV. J
Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presión
es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede
parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia demuestra que es útil para una
amplia gama de aplicaciones en ingeniería, aun cuando los efectos eléctricos, magnéticos,
de tensión superficial y otros se presenten en alguna medida.
Esta parte del capítulo trata, en general, de las propiedades termodinámicas de un sistema
simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una
composición química uniforme e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste
mas en los que cambia la composición mediante reacciones químicas se introducen en el
Cap. 13. En la segunda parte de este capítulo consideraremos el cálculo de propiedades
utilizando el modelo de gas ideal.
3.2 LA R E LA C IÓ N p-v-T 87
3.2 LA RELACIÓN p - v - T
Comenzamos el análisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti
tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, comenzando por la
presión, el volumen específico y la temperatura. La experiencia nos muestra que la tempe
ratura y el volumen específico pueden considerarse independientes y la presión determi
narse como una función de ambas: p = p(T, v). La gráfica de una función tal es una super
ficie, la superficie p-v-T .
3.2.1 LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal como el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, característica
ésta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto de la
Punto
crítico
Punto
Sólido crítico
V Vapor T>TC
Punto triple Tc
T<TC
f-^Kt 1.1 Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
88 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
(*) (c)
5.2 Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.
(a) Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
3.2 LA R E LA C IÓ N p-v-T
Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado saturado. estado saturado
La región con forma de domo compuesta de estados bifásicos líquido-vapor recibe el
nombre de domo de vapor. Las líneas que bordean el domo de vapor se llaman líneas de domo de vapor
líquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las líneas de
líquido saturado y de vapor saturado, está el punto crítico. La temperatura crítica Tc de una punto crítico
sustancia pura es la temperatura máxima en la que pueden coexistir las fases de líquido y
vapor en equilibrio. La presión del punto crítico se llama presión crítica, pc. El volumen
específico en este estado es el volumen específico crítico. Los valores de las propiedades del
punto crítico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el
Apéndice.
La superficie tridimensional p - v - T es útil para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a menudo, tra
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuación.
EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p -v -T se proyecta sobre el plano presión-temperatura, resulta un diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este diagrama defases
modo, las regiones bifásicas se reducen a líneas, como muestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas líneas representa todas las mezclas bifásicas a la temperatura
y presión correspondientes a ese punto.
El término temperatura de saturación designa la temperatura a la que el cambio de fase temp. de saturación
tiene lugar para una presión determinada, llamada presión de saturación a dicha tempera presión de saturación
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presión de saturación hay
una única temperatura de saturación, y viceversa.
La línea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del punto triple
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69°R). La presión medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La línea que representa la región bifásica sólido-líquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola región para la fase sólida, los sólidos pueden existir en diferentes fases sólidas.
Por ejemplo, para el agua en estado sólido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p-v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presión-volumen específico se obtiene el
diagrama p-v, representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los términos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolución de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema así nótese la forma de las
líneas de temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura crítica la presión permanece
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
constante mientras se atraviesa la región bifásica líquido-vapor, pero en las regiones de fase
líquida o fase vapor la presión disminuye para una temperatura dada cuando el volumen
específico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crítica, la
presión disminuye continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
específico. En este caso no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor. La isoterma crítica
presenta un punto de inflexión en el punto triple y su pendiente aquí es cero.
EL DIAGRAMA T-v
Al proyectar las regiones de líquido, bifásica líquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano temperatura-volumen específico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el comportamiento p -v -T de todas la sustancias puras
revela características similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T-v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
menudo conveniente un esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las líneas de presión constante (isóbaras). Para presiones menores que la
presión crítica, como por ejemplo la isóbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la temperatura permanece constante con la presión al atravesar la región bifásica. En
las regiones monofásicas de líquido y vapor la temperatura aumenta para una presión dada
cuando el volumen específico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presión
crítica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la temperatura
aumenta continuamente para una presión dada cuando el volumen específico también
aumenta. En estos casos no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
están, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen más tarde.
30 MPa
10 MPa
Líquido
20°C
(68°F)
Volumen específico
Es instructivo estudiar alguno de los fenóm enos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cam bio de fase. C om encem os considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua líquida a 20°C contenido en un dispositivo cilindro-pistón, representado en
la Fig. 3Aa. Este estado se representa por el punto 1 de la Fig. 3.3. Supongam os que el agua
se calienta lentam ente m anteniendo su presión constante y uniforme en todo el sistem a e
igual a 1 ,014 bar.
E S T A D O S E N FA SE L ÍQ U ID A
Cuando el sistem a se calienta a presión constante, la tem peratura aum enta considerable
mente mientras que el volumen específico aum enta ligeramente. E n un m om ento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. E ste estado es el de líquido satu
rado correspondiente a la presión especificada. Para el agua a 1 ,0 1 4 bar la temperatura de
saturación es 100°C . Los estados de líquido a lo largo de la línea 1-f de la Fig. 3 .3 reciben
el nom bre, a veces, de estados de líquido subenfriado porque la temperatura en estos esta líquido subenfriado
dos es m enor que la tem peratura de saturación para la presión dada. Estos estados tam bién
se definen com o estados de líquido comprimido porque la presión en cada estado es mayor líquido comprimido
que la presión de saturación correspondiente a la tem peratura del estado. Los nom bres
líquido, líquido subenfriado y líquido comprimido se utilizan indistintamente.
Cuando el sistema está en el estado de líquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sum i
nistro de un flujo de calor adicional, a presión constante, da lugar a la form ación de vapor
sin cam bios en la temperatura pero con un aum ento considerable en el volumen especí
fico. Com o se ve en la Fig. 3A b el sistem a consiste ahora en una mezcla bifásica líquido-
vapor.
Cuando una mezcla de líquido-vapor existe en equilibrio, la fase líquida es líquido satu
rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistem a se sigue calentando hasta que la última
porción de líquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3 , que es el estado
de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifásicas líquido-vapor que. se dan en el proceso mezclas bifásicas
pueden distinguirse una de otra por su título, x, que es una propiedad intensiva. líquido-vapor
Para una mezcla bifásica líquido-vapor se define como título al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,
El valor del título va de 0 a 1: los estados de líquido saturado tienen .r = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el título se da frecuen
temente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del título se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parámetros similares para las mezclas bifásicas sólido-vapor y
sólido-líquido.
FUSIÓN Y SUBLIMACIÓN
Aunque el cambio de fase de líquido a vapor (vaporización) es el de mayor interés en este
libro, es también instructivo considerar el cambio de fase de sólido a líquido (fusión) y de
sólido a vapor (sublimación). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presión es mayor que la presión del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presión constante y uniforme en
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T ER M O D IN Á M IC A S
todo él. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). En este estado el hielo es un sólido saturado. Si seguimos suministrando calor a pre
sión constante se produce la formación de líquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo continúa fundiendo hasta que en un
momento dado se produce la fusión completa y el sistema sólo contiene líquido saturado.
Durante el proceso de fusión la temperatura y la presión permanecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volumen específico aumenta durante la fusión, pero para
el agua el volumen específico del líquido es menor que el volumen específico del sólido.
Siguiendo con el calentamiento a la presión dada se produce un aumento en la tempera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema está inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presión es menor que
la presión del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presión constante, pasa
a través de la región bifásica sólido-vapor alcanzando la región de vapor siguiendo el pro
ceso a'-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporización discutido previamente corres
ponde a la línea a”-b"-c".
1 N ota del editor: Además del programa mencionado por los autores: Interactive Thermodynamics, IT, exis
ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboración con la editorial española
se distribuye el programa Termografi que facilita los cálculos de propiedades.
94 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusión se centra fundamentalmente sobre las
Tablas A-2 a A- 6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican comúnmente
tablas de vapor como las tablas de vapor. Las Tablas A-7 a A-9 suministran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A-18 se refieren al Pro-
pano. Todas ellas se utilizan de modo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura técnica. Las tablas suministradas en el Apéndice se presentan
en unidades SI.
ración. En estas tablas, el valor mostrado entre paréntesis tras la presión en la cabecera de
la tabla es la correspondiente temperatura de saturación. Por ejemplo... en las Tablas A-4
y A-5 a una presión de 10,0 MPa la temperatura de saturación recogida es 311,06°C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A-4 y A-5 se propone comprobar lo
siguiente: la Tabla A-4 da para el volumen específico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600°C el valor 0,03837 m 3 /kg. A 10,0 MPa y 100°C, la Tabla A-5 da para el volumen espe
cífico del agua líquida el valor 1,0385 x 10“ 3 m 3 /kg. A
TABLAS DE SATURACIÓN
Las tablas de saturación, Tablas A-2 y A-3, suministran un listado de valores de propie
dades para los estados de líquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subíndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denomina tabla de temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera
columna y en incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presión
de saturación. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen específico
de líquido saturado, Vp y el volumen específico del vapor saturado, v„. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presión, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
columna según incrementos adecuados. Las correspondientes temperaturas de saturación
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan vf y pg, respectiva
mente.
El volumen específico de una mezcla bifásica líquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturación y la definición de título dada por la Ec. 3.1. El volumen total
de la mezcla es la suma de los volúmenes de las fases líquida y gaseosa:
F = 7 liq + Fvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, tn, se obtiene un volumen específico medio para
la mezcla:
_ V _ T^iiq i^vap
m m m
Puesto que la fase líquida es líquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = niliqv{
y Kap = mvap vgy entonces
v = (1 - x ) v { + x v g - I x { v t - Vf) (3.2)
Punto crítico
Líquido
y Un diagrama T-v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volumen especí
fico dado cae entre los dos valores Vf y i>g de los volúmenes específicos, el sistema consiste
en una mezcla bifásica líquido-vapor, y la presión es la presión de saturación correspon
diente a la temperatura dada. El título para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volumen específico dado es mayor que v„, el estado está en la región de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrán determinarse la presión
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen específico dado es menor que vír la
Tabla A-5 será la adecuada para determinar la presión y las demás propiedades.
Por ejemplo... calculemos la presión del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100°C y volúmenes específicos, respectivamente, de vx = 2,434 m 3 /kg,
v2 = 1,0 m3/kg y v3 = 1,0423 x 10' 3 m 3 /kg. La temperatura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de vf y vg : vf = 1,0435 x 10~ 3 m 3 /kg, ug = 1,673 m 3 /kg. Puesto que va T
es mayor que v„, el estado 1 está en la región de vapor. La Tabla A-4 da el valor de 0,70 bar
para la presión. A continuación, puesto que v2 cae entre i>fy vg, la presión es la presión de
saturación correspondiente a 100°C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es 100 c
menor que v¡-, el estado 3 está en la región de líquido. La Tabla A-5 nos da una presión de
25 bar. A
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p -v en conjunción con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.
SOLUCIÓN
Conocido: U na mezcla bifásicá de agua en un recipiente cerrado y rígido se calienta en una placa eléctrica. Se conocen
la presión inicial y el título y la presión final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre u n diagrama T-v, la tem peratura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presión del recipiente cuando sólo contenga vapor saturado.
Datos conocidosy diagramas:
Pi = 1 bar
*1 = 0,5
P 2 — 1,5 bar
*3 = 1 , 0 K = 0 ,5 m 3
Calentador
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua en el recipiente es u n sistema cerrado.
2. Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio.
3. El volumen del recipiente permanece constante.
Análisis: Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presión y el título. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se m uestra sobre el diagrama T -v en la
región bifásica. El volumen específico en el estado 1 se obtiene gracias al título y la expresión 3.2. Es decir
Vi = vn + x(vy - vn )
De la Tabla A-3 para p t = l bar, % = 1,0432 x 10“3 m 3/kg y vgl = 1,694 m 3/kg. Así
% < ^2 < V
el estado 2 debe estar en la región bifásica también. El estado 2 se representa tam bién en el diagrama T-v anterior.
(a) Puesto que los estados-1 y 2 están en la región bifásica líquido-vapor, las tem peraturas corresponden a las tem pera
turas de saturación para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Ti = 99,63 °C y T2 = 1 1 1 ,4 °C
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S 99
(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volum en y el volum en específico para hallar la masa total,
m. Es decir
m = ^ = _ 0 ¿ i ^ = 059 kg
m v 0,8475 m 3/k g kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del título dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = x x m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el título x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el título introduciendo el dato de volum en específico de la Tabla A-3 para un a presión de 1,5 bar, ju n to con el valor
conocido de v como sigue a continuación
v - ví2
Xr, = ---------
2 V - *>f2
= 0 ,8 4 7 5 -1 ,0 5 2 8 X 10~3 = 31
1,159 - 1,0528 X 1 0 " 3
3.2
SOLUCIÓN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistón desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.
100 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-vyp-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.
£.5.2
Consideraciones e hipótesis:
1. El amoniaco es un sistema cerrado.
2. Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio.
3. El proceso se realiza a presión constante.
Análisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presión constante, el estado final está
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p 2 = 1,5 bar y T2 = 28°C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volúmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volúmenes específicos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v, = vgl = 0,7787 m3/kg. Así
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presión es constante
W = f 2pdV = p (V 2 - V0
Ji.,
3.3 EL C Á L C U L O DE LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S 101
El incremento de energía interna específica en una vaporización («g - u() se denota a menudo
como íífg. De modo similar, la entalpia específica para una mezcla bifásica líquido-vapor se
calcula en función del título mediante
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cífica del Refrigerante 22 cuando su temperatura es 12 °C y su energía interna específica
es 144,58 kj/kg. Consultando la Tabla A-7, el valor de la energía interna específica cae
entre uf y u„ a 12 °C, de modo que el estado es una mezcla bifásica líquido-vapor. El título
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
u - u { _ 144,58 - 58,77
= 0,5
u%- u{ 230,38 - 58,77
h = (1 —x) h{ + xh g
= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99) 156,67 kj/kg
h = u + pv
1 kj
= 2537,3 + Í l0 s - ^
kg ^ m2 1,793 1 0 10 N- m
3
La energía interna y la entalpia específicas para los estados líquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados líquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A- 6 da las propiedades de los estados de equilibrio de sólido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la corres
pondiente presión de saturación. Estos estados están a presiones y temperaturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen específico del sólido
saturado i>¡ y el del vapor saturado v&, respectivamente. La tabla proporciona también la
energía interna, la entalpia y la entropía específicas para los sólidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las temperaturas listadas.
Cuando se aplica el balance de energía, lo que importa son las diferencias entre las energías
interna, cinética y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energía
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energía potencial com o ejem
plo. El valor numérico de la energía potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energía potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el cálculo. D e
modo similar pueden asignarse valores a la energía interna específica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relación a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los cálculos a desarrollar incluyan sólo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones químicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atención al tema de estados y valores de referencia. E n el Cap. 13 se recoge una discusión
de cóm o se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de « y /z para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apéndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuación.
Para el agua, el estado de referencia es líquido saturado a 0,01°C . E n este estado, la energía
interna específica se iguala a cero. El valor de la entalpia específica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u . Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es líquido saturado a -4 0 °C . En este estado de referencia
la entalpia específica se hace igual a 0. El valor de la energía interna específica se calcula uti
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Nótese en las Tablas A -7
y A -1 0 que esto lleva a valores negativos para la energía interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores num éricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2
2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde
nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus
cálculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construcción de dichas
tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y
otro caso, el cálculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es
pecíficas. En este caso, las variaciones de las propiedades específicas entre dos estados, tanto si se han calcu
lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarán resultados
concordantes.
3 Véase la nota de la pág. 93 (Cap. 3).
104 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
• Los valores proporcionados por una aplicación deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora U otro método independiente.
• Las gráficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.
3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energía. En cada caso se usan representaciones en diagramas T-vy/op-v en conjunción
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
ción con problemas similares del capítulo 2 .
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua en un depósito rígido bien aislado se lleva, agitándolo, desde el estado de vapor saturado a
100 °C hasta una presión de 1,5 bar.
Se debe hallar: La tem peratura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:
Frontera
100°C
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S 105
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final están en equilibrio. No hay variación neta en las energías cinética y potencial.
3. No hay transferencia de calor con el entorno.
4. El volumen del depósito permanece constante.
Análisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presión, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen específico: v2 = v1. Los volúmenes específicos
inicial y final son iguales porque también lo son la masa y el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, vx = vg (100 °C) = 1,673 m:i/kg, Uj = ug (100 °C) = 2.506,5 kj/kg. Usando v2 = vl e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 = 273 °C u2 = 2767,8 kj/kg
Ordenando términos
IV = ~(U2 - [/,) = -m(u2 - ux)
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cífico:
” - l ’ ' 1 -7 9 3 ks
Q Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados intermedios no están en equilibrio. Para enfa
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una línea de puntos. Las líneas conti
nuas están reservadas en los diagramas de propiedades sólo para los procesos que pasan a través de estados de equi
librio (procesos cuasiestáticos). El análisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta útil para la resolución de problemas.
SOLUCIÓN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presión
constante, y después es enfriada a volumen constante.
Se debe hallar: La representación de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determínese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistón.
Agua
T Frontera
B.ZM
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. El pistón es el único modo de trabajo.
3. No hay cambios en las energías cinética y potencial.
Análisis:
(a) Los diagramas adjuntos T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, Tx = 400°C,
es mayor que la temperatura de saturación correspondiente a p: = 10,0 bar: 179,9°C, el estado 1 está localizado en la
región de vapor sobrecalentado.
(b) Puesto que el pistón es el único mecanismo de trabajo
w = dv = j% dV + °
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presión es constante para el Proceso 1-2
3.3 EL CÁLCULO DE LAS PROPIEDADES TERM ODINÁM ICAS 107
El volumen específico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A -4 usando px = 10 bar y 7’, = 400°C: = 0,3066 m3/
kg. También ux = 2.957,3 kj/kg. El volumen específico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
105 N/m2 lk j
S - <“ b“ ) ( 0 . 1 9 « - 0 . 3 0 6 6 ) ( | ) |1 1 0 3 N-m
= - 112, 2 kj/kg
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistón.
(c) El balance de energía para el proceso completo se reduce a
m (u3 - Uj) = O - W
Reordenando
5 = (U 3 -U l) + ^
m m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energía interna específica en el estado 3. Puesto que T3 es cono
cida y v3 = v2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresión para el título
- = i ^ í 3. = 0 , 1 9 4 4 - 1,0905 x 10-3
yg3-i> f3 0,3928 - 1,0905 x 1 0 “3 u’
El signo menos señala que la energía es cedida al exterior mediante transferencia de calor.
El siguiente ejem plo puede ser resuelto con un programa inform ático adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma gráfica.
PRO BLEM A R E P R E SE N T A C IÓ N D E D A T O S T E R M O D IN Á M IC A S U T IL IZ A N D O U N A
A PLIC A CIÓ N IN FO RM Á TIC A
Represéntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presión del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analícense los resultados.
108 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
SO L U C IÓ N
Conocido: Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rígido y cerrado. La presión y título
iniciales se conocen. La presión del estado final varía de 1 a 2 bar.
Se debe hallar: La representación de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la
presión del estado final. Analícese.
Consideraciones e hipótesis:
1. No hay trabajo.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Véase el Ejemplo 3.1 para las demás consideraciones.
Análisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energía. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a
AÍ7 + AJÿé
o bien
Q = m(u2 - u x)
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p varíe de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las características de la aplicación
informática4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicación el valor de z>g y x para cada uno de los valores de p 2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m„-> con
mg2 = x2 -m
La representación de O y mg2 obtenida es
60
So
s
De la primera de estas gráficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua varía directamente con la presión.
La representación de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 también crece cuando la presión crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 Nota del traductor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicación IT se han traducido de acuerdo con lo señalado
en la nota 1 del prólogo (p.V).
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S
Son varias las propiedades relacionadas con la energía interna que son importantes en
Termodinámica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores específicos, se presentan en esta sección. Los calores específicos
son particularmente útiles cuando los cálculos termodinámicos corresponden al modelo de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respectivamente:
c, = (3.8)
(3.9)
k = y (3.10)
LV
Las propiedades cv y cp se conocen como calores específicos (o capacidades caloríficas) por calores específicos
que en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en un sistema con
la cantidad de energía añadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene
ralmente pensar en cv y c„ en términos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen
cia a su interpretación restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una función de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 muestra la variación de cp para el vapor de agua en función de la temperatura y la
presión. Las fases de vapor de otras sustancias muestran un comportamiento similar.
Nótese que en la figura aparece la variación de cp con la temperatura en el límite en que la
presión tiende a cero. En este límite cp aumenta con la temperatura, característica que
muestran otros gases también. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presión cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor específico se conocen para sólidos, líquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusión del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos sólidos y líquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusión del modelo de sustancia incompresible.
v ( T , p ) ~ v f (T) (3.11)
Es decir, para líquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de líquido saturado
correspondientes a la temperatura del estado dado.
Un valor aproximado de h para estados de fase líquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definición h = u + pv; así
Aunque las aproximaciones dadas aquí se han presentado referidas al agua líquida,
también proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los únicos
datos conocidos para líquido son los de los estados de líquido saturado. En este texto, los datos de
líquido comprimido se presentan sólo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la suministrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades más completas para la sustancia considerada.
O OC 'O CN 00^ vo
ÍnT 1—T *—
T i r—I —I O o o
00 vo m
^.S5[/p[ íd0
112 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, así como
modelo de sustancia también el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
incompresible Para simplificar los cálculos relativos a líquidos o sólidos, el volumen específico (den
sidad) se considera a menudo constante y la energía interna específica se considera que
varía sólo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nombre de
incompresible.
Puesto que la energía interna específica de una sustancia definida como incompresible
depende sólo de la temperatura, el calor específico cv es también una función sólo de la
temperatura
du
cv (T) = -jj, (incompresible) (3.15)
Esta expresión aparece como una derivada total porque u depende sólo de T.
Aunque el volumen específico es constante y la energía interna depende sólo de la tem
peratura, la entalpia varía tanto con la presión como con la temperatura según
dh \ _ du
dT )p ~ dT
El primer miembro de esta expresión es cp por definición (Ec. 3.9). Así, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv (incompresible) (3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo símbolo, c. Los calores específicos de algunos
sólidos y líquidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A -l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variación de c con ésta puede ser pequeña. En tales
casos, el calor específico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energía interna específica y en la ental
pia específica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
Jn
Un ~ Ui = c(T) d T (incompresible) (3.18)
h2 - K = u2 - ux + v(p2 - p x)
ÍT2
= c(T) d T + v(p2 - p x) (incompresible) (3.19)
i
Si el calor específico c se toma como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transforman, respec
tivamente, en
u2 - ux = c(T2 - T x) (3.20a)
(incompresible, c constante)
h2 ~ hi = c(T 2 - T i) + v(p2 ~ P\) (3.20b)
3.4 G R Á FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D
lim ^ = R (3.21)
p-> 0 i
donde R representa el límite común para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el límite de la relación p v / T cuando
p tiende a cero a temperatura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
límite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los constante universal
gases. Su valor, determinado experimentalmente, es de los gases
8,314 kj/kmol • K
R = 0,09205 atm • 1/mol • K (3-22)
1,986 Btu/lbmol ■°R
— Extrapolación
hasta la presión
pv
cero de los datos
T experimentales.
« '« 5 ------
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de La relación adimensional p v / R T se llama fa c to r de com presibilidad y se representa por Z,
compresibilidad es decir,
pv
Z = =- (3.23)
RT
Como se comprueba en los cálculos siguientes, cuando los valores dtp, v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v = Mv, donde M es la masa atómica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv
Z= ]¡f (3.24)
donde
R = m (3-25)
R es una constante específica del gas cuya masa molecular es M. En el SI, R se expresa en
kj/kg •K. En el Sistema Inglés, R se expresa en Btu/lb ■°R o ft • lbf/lb • °R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en términos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1 (3.26)
p-> o
Es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presión tiende a cero
a temperatura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para
el hidrógeno, el valor de Z frente a la presión para un conjunto de temperaturas diferentes.
T
Pk = ^ y Tk = Y (3.27)
Fe 'c
gráfica delfactor donde pc y Tc representan la presión y la temperatura críticas, respectivamente. De este modo
generalizado se obtiene la gráfica del fa c to r generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f(pK, r R). La
de compresibilidad Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una gráfica de este tipo.
3.4 GRÁFICAGENERALIZADADE COM PRESIBILIDAD 115
Las líneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una gráfica de este tipo, más adecuada para la resolución de problemas que la Fig. 3 .1 2 ,
se recoge en el Apéndice, en las Figs. A - l , A -2 y A -3 . En la Fig. A - l , p R varía de 0 a 1,0;
en la Fig. A -2 , pR varía de 0 a 10,0 y en la Fig. A -3 , p R varía de 10,0 a 4 0 ,0 . La desviación
entre los valores experimentales y los evaluados con la gráfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presión. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la gráfica,
la desviación es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A - l y A -2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las temperaturas cuando la presión tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3 .2 6 . La Fig. A -3
muestra que Z tam bién se aproxima a la unidad para todas las presiones a temperaturas
muy elevadas.
Los valores del volumen específico se incluyen en la gráfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen específicopseudorreducido, definido com o
volumen específico
** = R ü f c (3 ’2 8 > pseudorreducido
1.1
.
1,0 T * = 2,0 o
—i — ^ - •S A
0,9
7 k = l , 50
0,8 ®A _ ®A—<r
X
0,7 Tii = l , 3
X
R,|n$ X X x
0,1
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
•s.
Presión reducida p R
fijjwuí Z.12 Gráfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.
El m érito de la gráfica del facto r generalizado p ara el cálculo d e p, v y T p ara los gases
resu lta de la sim plicidad co m b in ad a c o n la exactitud. S in em b arg o , la gráfica de co m p resib i
lidad n o d ebería usarse co m o su stitu to d e d ato s p recisos p-v-T , p ara u n a su stan cia dada,
co m o los su m in istrad o s p o r u n a tabla o p o r u n p ro g ra m a d e o rd en a d o r. L a gráfica es útil,
so b re to d o , p ara o b te n e r estim aciones razo n ab les e n au sen cia d e d ato s m ás precisos.
E l sig u ie n te ejem p lo ilu s tra el e m p leo d e la g ráfica del fa c to r g en e raliz ad o d e c o m p re
sibilidad.
U na cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520°C, se enfría a volumen constante hasta que su tem pe
ratura alcanza los 400°C. Usando la gráfica de compresibilidad determínese
SO L U C IÓ N
Conocido: El vapor de agua se enfría a volumen constante desde 20 MPa y 520°C hasta 400°C.
Se debe hallar: El volumen específico y la presión final, utilizando la gráfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
brecalentado, comparando los resultados.
p\ = 2 0 MPa
r , = 520°C
T 2 = 400°C
Tu = 1.3
Tu = 1.2
Tu = 1,05
Consideraciones e hipótesis:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio,
3. El volumen es constante.
Análisis:
(a) De laTabla A -l, Tc = 647,3 K y p c= 22,09 MPa para el agua. Así,
Con estos valores para la temperatura reducida y la presión reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A -l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z=pv/RT, el volumen específico en el estado 1 puede determinarse del modo siguiente
= ^ = 0 ,8 3 * 1 1
Pi M px
^8311 )
kmol-k
= 0,83
kg
18,02 , 6 ,
v kmol >
En el estado 2
Localizando el punto sobre la gráfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Según esto,
P 2 = Pc(Prn) = (22,09 M Pa) (0 ,6 9 )= 1 5 ,2 4 M Pa
Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la gráfica de compresi
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.
D Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presión reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presión absoluta.
H Cuando ios valores para p, v, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.
ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variación con
la presión y la temperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuación, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base teórica. La primera da el factor de compresibilidad
como un desarrollo en serie de la presión
donde los coeficientes B,C, D, ... dependen sólo de la temperatura. Los puntos en la
Ec. 3.29 representan términos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
análoga a la Ec. 3.29 pero expresada en términos de l / v en lugar de p
ecuaciones del virial Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B, C, D, . . . y B, C, D ,. . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interacción entre las molé
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por métodos de la Mecánica estadística,
pudiéndose atribuir un significado físico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos moléculas, C/v2 corresponde a las interacciones entre tres moléculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
3 .4 G R Á FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D 119
Z = g = l (3.31)
ecuación de estado
pv = R T (3.32) del gas ideal
La Ec. 3.32 se denomina ecuación de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del capítulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relación básica entre la presión, el volumen específico
y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
p V = mRT (3.33)
pv = R T (3.34)
p V = nRT (3.35)
120 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
dable del volumen ocupado por el gas, y no actúan fuerzas apreciables entre las moléculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuación de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presión es 1 atm. En el estado 2, la presión es 2 atm. Empleando la ecuación
de estado del gas ideal,
(a) represéntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determínese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determínese el volumen específico en el estado 3, en m 3 /kg.
SOLUCIÓN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinámico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,
T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para Tv px y p2.
Se debe hallar: La representación del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.
Datos conocidos y diagramas:
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
Análisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Nótese que puesto que p = R'l/v y que la tempe
ratura es constante, la variación de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b) Utilizando pv = RT, la temperatura en el estado 2 es
T*2 = PiP^R
Para obtener el volumen específico v2 requerido en esta expresión, nótese que v2 = vlr por tanto
v2 = R T xlp t
T2 = S Tl = ( l í S ) (273K) = 546 K
_ R T,2
Vs = M p1
^8,314 kJ
kmol-K (546 K)
28,97 kg 1,01325 X 105 ~
kmol m2
= 1,546 m3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A -l.
D La Tabla A-l dapc = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^¿ = 0,054, TR2 = 4,11 . Comprobándolo
en la Fig. A-l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusión se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuación pv = R T describe adecuadamente la relación p - v - T para el
gas en estos estados.
B Es importante señalar que la ecuación de estado pv = R T requiere el uso de temperatura T y presión p absolutas.
De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia específica
depende sólo de la temperatura, así como también el calor específico cp, definido por la Ec.
3.9, es una función de la temperatura únicamente. Es decir,
Una importante relación entre los calores específicos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura
dh _ du _
dT ~ dT
e introduciendo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene
Aunque cada uno de los dos calores específicos del gas ideal es una función de la tempe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores específicos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores específicos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando sólo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores muestran también que cp > cv y cp > cv, respectivamente.
Para un gas ideal, la razón de calores específicos, k, es también una función que sólo
depende de la temperatura
cp (T)
k = feas ldeal) (3.46)
124 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Puesto que cp > c„, se sigue que k > 1. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
CP(T ) = (gas ideal) (3.47a)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores específicos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor específico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
específicos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de interés práctico en diversas formas como gráficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variación de cp (base molar) con la temperatura para un cierto número de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aumenta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatómicos Ar, Ne y He. Para éstos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teoría cinética: cp = r, R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores específicos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores específicos se presentan también en forma de
ecuación. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura téc
nica. Una ecuación que es relativamente fácil de integrar es la forma polinómica
% = a + BT + y T 2 + 8T3 + eT 4 (3.48)
R
Temperatura, °R
Variación de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
3.7 C Á L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 125
Los valores de las constantes a, ¡3, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de temperaturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia específica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 1\ - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresión para cp ('/’) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura
donde la masa molecular Al ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21
^ ?QÆ 1 91 ^
+ [(900)3 - (400)3] _ ^ Z i ± [( 9 oo ) 4 - (400)4]
+ [(9 0 0 )5 _ ( 400) 5] J. = 5 3 1 r6 9 kj / k g a
La fuente de los datos de calores específicos para los gases ideales es experimental. Los
calores específicos se pueden determinar macroscópicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el límite, cuando la presión tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
específicos determinados macroscópicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores específicos a presión cero, bien calores específicos de
un gas ideal. Aunque los calores específicos a presión cero se pueden obtener extrapolando
macroscópicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores específicos de los gases ideales pueden calcularse fácilmente
con expresiones de la Mecánica estadística, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisión. La determinación de los calores específicos del
gas ideal es una de las áreas importantes en las que el enfoque microscópico contribuye de
manera significativa a la aplicación de la Termodinámica.
rT
h ( T) = c A T ) d T + h ( Tre{)
h ( T ) = f c J T ) (d T ) (3.49)
Las tablas de la energía interna frente a la temperatura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia específica molar. h y la energía interna específica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Además de la energía interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6 , debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son útiles para cálculos relativos a gases ideales, no sólo porque la variación de los
calores específicos con la temperatura se tiene en cuenta automáticamente, sino porque las
tablas son de fácil utilización.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variación de la entalpia espe
cífica, en kj/kg, para el aire desde un estado con temperatura Tx = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las temperaturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93 £M
kg
6 La variación del calor específico dado por la Ec. 3.48 es válida sólo para un rango de temperaturas limi
tado, así los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisión la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
3.7 C Á L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 127
U ( T 2) u ( T ^ ) — cv ( T 2 T j) (3.50)
Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a menudo en los análisis termodinámicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado número de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
cv(T) d T cJT ) dT
T,
T2 ~ T i T2 - T i
8iü
PROBLEMA APLICACIÓN DEL BALANCE DE ENERGÍA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL
Un dispositivo cilindro-pistón contiene 1 kg de aire a la tem peratura de 300 K y a una presión de 1,0 atm. El aire se
com prime hasta un estado en el que la tem peratura es 460 K y la presión es 6,0 atm. D urante la com presión, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determ inar el trabajo
durante el proceso, en kj.
SOLUCIÓN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kj.
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Consideraciones e hipótesis:
1. ' El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energía cinética o potencial.
3. El aire se modela como un gas ideal.
A£ef°+ Ag'P'V AU = Q - W
donde los términos de energía cinética y potencial se anulan por la hipótesis 2. Despejando W,
W = O - AU = 0 - m(u2 - u})
A partir del enunciado del problema, 0 = -20 kj. También, de la Tabla A-22 para 7', = 300 K, ux = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
W = - 20 - (1)(329, 97 - 214,07) = -135,90 kj
El signo menos indica aquí que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
H Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha señalado en el diagrama p-v adjunto mediante una línea de puntos.
Dicha línea no define una "trayectoria" para el proceso.
La Tabla A-l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, / > R 1 = 0,03, r R 1 = 2 ,26 y en el estado
2, Pr2 = 0,16, TR2 =3,46. Verificándolo en la Fig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z~ 1 , como se asume
en la solución.
J
En principio, el trabajo podría calcularse mediante la integral p dV\ pero como la variación de la presión en la cara
interna del pistón no es conocida, la integración no se puede hacer sin más información.
3.7 C Á L C U L O D E AU Y AH E N GASES IDEALES 129
SOLUCIÓN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistón. Se conocen la temperatura inicial,
T] , y la presión.
Se debe hallar: Una gráfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilícese el modelo de gas ideal
y calcúlese Am a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en Tv
Datos conocidos y diagramas:
T i = 300 K
Dióxido ¡E
n = 1 kmol
de carbono >1
p = 1 bar
flfiwuí £3.4
Consideraciones e hipótesis:
1. El dióxido de carbono es un sistema cerrado.
2 . El proceso se realiza a presión constante.
3. El gas se comporta como gas ideal.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial pueden despreciarse.
Análisis: El calor transferido se obtiene del balance de energía para un sistema cerrado, que se reduce a
u2- u 1= q - w
El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,
u2 ~ u \ ~ cv(T2 ~ T-¡)
Qb = 4 ,4 7 2 X 1 0 4 kj
= (1 kmol) [2 8 ,9 5 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8 ,3 1 4 kj/kmol •K) (1 5 0 0 - 3 0 0 ) K]
= 34.740 kj + 9977 kj = 44.717 kj
Si con una aplicación adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tx = 300 K y T 2 = 1500 K, con intervalos de
100 K obtendremos una representación como la de la figura
70 .0 0 0
6 0 .0 0 0
50 .0 0 0
_ 4 0 .0 0 0
° * 30 .0 0 0
20.000
10.000
0
300 500 700 900 1100 1300 1500
T2, K
Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las gráficas también deducimos que si se utiliza cv constante para
0 calcular Aw , y de ahí 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.
El siguiente ejemplo muestra el uso del balance de energía en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se toman constantes los calores específicos.
3>10
SOLUCIÓN
Conocido: Dos depósitos que contienen diferentes cantidades de gas monóxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una válvula. La válvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
gía por transferencia de calor. La temperatura del estado final es*"conocida.
Se debe hallar: La presión final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:
1 Monóxido ¡
ti/^I^ de carbono i
i de carbono
i
! 2 kg, 77°C, Válvula 8 kg, 27°C, ¡
1 0,7 bar 1,2 bar i
^ -----—
Depósito 1 Depósito 2
£3.10
Consideraciones e hipótesis:
1. La cantidad total de gas monóxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modela como un gas ideal.
3. El gas en cada depósito está inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4. No hay transferencia de energía a, o desde, el gas mediante trabajo.
5. No hay cambios en las energías cinética o potencial.
Análisis:
(a) La presión del equilibrio final pf puede determinarse mediante la ecuación de estado del gas ideal
mRT$
Pf
132 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depósitos, V es el volumen total de los
dos depósitos, y T¡ es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(mx + m2 )RTf
Pf ~ V, +
Llamando a la temperatura y a la presión iniciales en el depósito 1, T, y ,'respectivamente, V¡ = mxRT1 lpl. De modo
similar, si la temperatura y presión iniciales en el depósito 2 son T 2 yp2, V2 = m2RT2/p2 ■Así, la presión final es
(m1 + m 2 ) R T f (mx + m2 ) T {
Pí ~ |'mxR T x^ + ^m2 RT2j ~
P\ ) V p2 ) \ P\ ) V p2
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energía, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
AU= Q
o
Q = Uf ~ U,
donde Tx y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depósitos 1 y 2, respectivamente. La energía interna final
es Uf
Uf — (mx + m2 )u(.Tf)
Puesto que el calor específico cv del CO varía muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresión para Q es entonces
Evaluando cv como la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv = 0,745 kj/kg ■K. Por con
siguiente
kJ
O = (2 kg) (o ,745 (315 K - 350 K) +
= + 37,25 kJ
D Si se analiza la gráfica del factor generalizado de compresibilidad puede com probarse que la ecuación de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de tem peraturas y presiones. Puesto que el calor específico cv del CO
varía muy poco en el intervalo de tem peraturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
Com o ejercicio evaluar Q usando los valores de la energía interna específica tom ados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energía interna específica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrópico entre dos estados
P ^ = p 2V"2
P2 = (V i Y
(3.53)
Pi lv 2
El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - °° a + °°, dependiendo de cada proceso
en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobàrico (proceso a presión constante) y cuando
n = ± oo, el proceso es isocórico (proceso a volum en constante).
Para u n proceso politrópico
PjVn Pi V
P dV = {n * 1) (3.54)
i
p d V = p l Vl l n ( j 7 ^ (n = 1) (3.55)
r2 m R (T 2 — T i)
p d V = ----- ---- -------- (gas ideal, n * 1) (3.57)
^ 1 ti
134 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
V,
p d V = m R T ln — (gas ideal, n = 1) (3.58)
i 2
SOLUCIÓN
Conocido: El aire sufre un proceso de com presión politrópica desde u n estado inicial dado hasta uña presión final co
nocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.
D atos conocidos y diagram as:
3 .9 RESU M EN D EL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL E ST U D IO 135
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
3. La compresión es politrópica con n = 1,3.
4. No hay cambios en la energía cinética o potencial.
W = j\ p dV
W _ R ( T 2 ~ Ti)
m ~ 1 —n
La temperatura en el estado final, T2, resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
/ « „ V * ~ 1) /n / c\ (l,3 - 1) /1,3
T 2 = Ti [ j J = (273 + 25) ( j J = 432 K
El trabajo es entonces
W R (T 2 T j) f8 ,314 kj ^ f4 3 2 - 298^
m 1 —n ^28,97 ’kg •K j l 1 - 1 , 3 J
= - 128,19 kj/kg
O W
^ = — + (“ 2 - ui) = - 1 2 8 ,1 9 + (309,45 - 212,64)
= - 3 1 ,3 8 kj/kg
D Los estados sucesivos en el proceso de compresión politrópica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el área sombreada bajo la curva.
1. ¿Por qué los alimentos se cocinan más rápidamente en una olla a presión que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, ¿qué implicaciones supondría este hecho para la
vida acuática?
3. ¿Por qué tienden a reventar las tuberías cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qué al patinar se forma una película de
agua líquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. ¿Puede existir agua en estado de vapor a -12°C? ¿Y en estado líquido?
6. ¿Q ué forma tendrían las líneas de volum en constante en las regiones de vapor y
líquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apéndice, ¿son presiones absolutas o relativas?
3.9 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 137
3.6 Determínese el título de las mezclas bifásicas líquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rígido se enfría agua cuyo
vapor siguientes: estado es líquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50°C y las masas de líquido y vapor satura
(a) H20 a 200°C con un volumen específico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen específico Determínese la temperatura inicial, en “C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg. depósito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40°C con un volumen específico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
de 0,3569 m3/kg.
sión constante desde vapor saturado a -18,8°C hasta una
3.7 El volumen específico del líquido y vapor saturados de temperatura final de 20°C. Determine el trabajo para el pro
nitrógeno a 100 Kson, respectivamente, vf - 1,452 x 10'3 m3/kg ceso, en kj por kg de refrigerante.
y vg = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determínese el título de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H20 está inicial
mezcla bifásica líquido-vapor a 100 K en un depósito cuyo mente a una presión de 30 bar. Determínese el título del
volumen es 0,5 m3. estado inicial si se alcanza el punto crítico cuando se
3.8 Determínese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de calienta a volumen constante.
amoníaco a 2 bar, 20°C. 3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el
que la relación p-v es pvn = constante. Los estados inicial y
3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m3 con
final del refrigerante son/^ = 2 bar, Tx = 10°C y p 2 = 10 bar,
tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem
T2 = 60°C, respectivamente. Calcule la constante n para el
peratura, en °C.
proceso.
3.10 Calcúlese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el
mezcla bifásica líquido-vapor de R134a a -10°C cuyo título
que la relación p-v espv” = constante. Los estados inicialy final
es de un 80%.
del refrigerante son p\ = 200 kPa, T, = -1 0°C y p2 = 1.000 kPa,
3.11 En un depósito cuyo volumen es 0,21 m3 se almacena T2 = 50°C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso
amoníaco. Determínese la masa, en kg, si se halla como en kj por kg de refrigerante.
líquido saturado a 20°C. ¿Cuál es su presión, en kPa?
Cálculos con u-h
3.12 Una mezcla bifásica lí'quido-vapor de H20 tiene una
temperatura de 300°C y un título del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determínense, para el H20 , los valores de las propieda
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de líquido y des señaladas en los estados indicados y localice cada estado
vapor saturados presentes, en kg. en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.
3.13 Un depósito de almacenamiento en un sistema de refri (a) Para p = 1,5 bar, T = 280°C, hállese v en m3/kg y u en kj/kg.
geración tiene un volumen de 0,006 m3 y contiene una mez (b) Para/J = 1,5 bar, v = 0,9 m3/kg, hállese T en °C y u en kj/kg.
cla bifásica líquido-vapor de R134a a 180 kPa con un título (c) Para T = 400°C, p = 12 bar, hállese v en m3/kg y h en kJ/kg. Q
* = 0,9 (90%). Determine las masas de líquido y vapor satu (d) Para T = 320°C, v = 0,30 m3/kg, hállese p en MPa y u en
rados presentes, en kg, y la fracción del volumen total que kj/kg.
ocupa cada fase.
(e) Para p = 32 MPa, T = 400°C, hállese v en m3/kg y h en
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados están contenidos kj/kg.
en un depósito rígido a una presión inicial de 40 bar. La pre (f) Para T = 200°C, * = 80%, hállese v en m3/kg yp en bar.
sión del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesión (g) Para T = -10°C, v = 1,0891 x 10~3 m3/kg, hállese^ en kPa
de calor al ambiente. Determínese el volumen del depósito, y Aen kj/kg.
en m3, y el título del estado final.
(h) Para p = 2,5 MPa, T = 140°C, hállese v en m3/kg y u en
3.15 Un depósito rígido cerrado contiene vapor. Inicialmente kj/kg.
la presión y temperatura del vapor son 15 bar y 240°C, res 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
pectivamente. La temperatura desciende a 20°C como indicadas en cada uno de los casos siguientes:
resultado del calor cedido al ambiente. Determínese, para el
estado final (a) Para p = 200 kPa y T = 88°C, determine v en m3/kg y Q
u en kj/kg.
(a) la presión en kPa,
(b) Para T = 60°C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y
(b) la fracción de la masa total que condensa, h en kj/kg.
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el líquido y el (c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en °C
vapor saturados. y u en kj/kg.
PROBLEMAS 139
3.23 U na cierta cantidad de agua está a 10 MPa y 180°C. Cal 3.34 U na mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 con u n título
cúlese el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia especí inicial del 25% está contenida en u n dispositivo cilindro-
fica, en kj/kg, utilizando pistón como se m uestra en la Fig. P3.34. La masa del pistón
(a) datos tom ados de la Tabla A-5, es 40 kg y su diámetro es 10 cm. La presión atmosférica del
(b) datos para líquido saturado tom ados de la Tabla A-2. entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistón se
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presión
3.24 Calcúlese la entalpia específica en kj/kg, del agua a en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100°C y a 15 MPa de presión. pistón golpea los topes. La transferencia de calor al agua
3.25 En u n sistema cilindro-pistón se calienta vapor de agua continúa hasta que su presión es 3 bar. El rozamiento entre
a tem peratura constante igual a 400°F desde la presión de el pistón y la pared del cilindro es despreciable. Determine
saturación hasta una presión de 100 lbf/in2. D eterm ine el la cantidad total de calor transferido, en J. Tom e g = 9,81 m/s2.
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
ción de la Ec. 2.17
(a) numéricamente con datos de las tablas de vapor,
(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia
específica, en kj/kg, del R134a a 41 °C y 1,4 MPa.
Balance de energía
4,5 cm
3.27 U n depósito rígido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 a 200 kPa con u n título
del 84%. U na rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el 1 cm
depósito sólo hay vapor saturado. Los efectos de las energías
cinética y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energía transferida por trabajo, en kj.
Diámetro = 10 cm Título inicial
3.28 U na mezcla bifásica líquido-vapor de H zO, inicialmente Masa = 40 kg x, = 25%
a 1,0 MPa con un título de 90%, está contenida en u n depó
sito rígido, bien aislado. La masa de H zO es 2 kg. U na resis
tencia eléctrica en el depósito transfiere energía al agua con
una potencia constante de 60 W. D eterm ine el tiempo, en
h, cuando la tem peratura en el depósito alcanza 200°C. 3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la
3.29 Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se encuentra relación pv^r0S = constante. El estado inicial corresponde a
en equilibrio a 244,4°C, con un título igual a 0,2 (20%) y 2 bar y -20°C mientras que la presión final es 10 bar. Cal
siendo la masa 0,454 kg. D etermine la masa de vapor, en kg, cule el W para el proceso, en kj.
y el volumen total del sistema, en m 3.
3.36 U n sistema que consiste en 2 kg de H aO recorre u n ciclo
3.30 Calcúlese la transferencia de calor, en kj, para el proceso com puesto de los siguientes procesos:
descrito por el Problema 3.16.
Proceso 1-2: expansión con p v = constante desde vapor
3.31 Calcúlese la transferencia de calor, en kj por kg de refri
saturado a 100 bar hasta 10 bar.
gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
3.32 U n dispositivo cilindro-pistón contiene una mezcla Proceso 2 -3 : proceso a presión constante hasta v3 = V\.
bifásica líquido-vapor de amoníaco inicialmente a 500 kPa Proceso 3 -1 : calentamiento a volumen constante.
co n u n título del 98% . Se produce u n a expansión a u n
estado donde la presión es 150 kPa. D urante el proceso la R epresante el ciclo sobre diagram as p - v y T -v . D espre
presión y el volum en específico están relacionados por p v = ciando los efectos de las energías cinética y potencial, deter
constante. Para el am oníaco, determ ine las transferencias mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor
de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg. para cada proceso, todo ello en kj.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 U n sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfrían hasta líquido saturado en un proceso a presión kg inicialmente a 30°C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para inicialmente a 130°C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen volumen, determínese la tem peratura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variación de entalpia del agua. el estado final de equilibrio, en °C.
140 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
3.38 U n sistema está constituido por u n líquido considerado 3.46 Determínese la presión en kPa, del nitrógeno (N2) a
in co m presible con calor específico co n stan te c. D icho -8 0 °C y con ú n volumen específico de 0,0045 m 3/kg, utili
líquido llena u n depósito rígido cuya superficie interior zando la gráfica de compresibilidad y compárese el resultado
tiene u n área A. M ediante una rueda de paletas se transfiere con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal.
trabajo al líquido con u n flujo constante. La transferencia
3.47 U n kmol de aire ocupa u n volum en de 25 m 3 a una pre
de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene
sión de 100 kPa. Suponiendo com portam iento de gas ideal,
dado por Q = - h A ( T - 7 0), donde T es la tem peratura del
determine la tem peratura, en K, y la densidad, en kg/m3.
líquido en cada instante, T0 es la tem peratura del entorno, y
h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins 3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam
tante inicial, í = 0, el depósito y su contenido están a la tem bios en la energía interna y entalpia específicas, en kj/kg, del
peratura T0 del entorno. Obténgase una ecuación diferen gas m etano (CH4) entre T, = 320 K y T2 = 800 K.
cial para la tem peratura T en función del tiempo t y de otros 3.49 Considérese una mezcla de gases cuya masa molecular apa
parám etros significativos. Resuélvase dicha ecuación para rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen
obtener T(t). de 0,1 m3. El gas sufre una expansión hasta 0,2 m 3 durante la
3.39 Apliqúese el balance de energía a un elemento de espe que la relación presión-volumen es pV 1,3 = cte. Aplicando el
sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A modelo de gas ideal con cv = 0,6 + (2,5 x ÍO^1) T, donde T está
partir de la densidad, el calor específico y la ley de Fourier, en Ky q, tiene unidades de kJ/kg-Ky despreciando los efectos de
obténgase una ecuación diferencial para la tem peratura la energía cinética y potencial, determínese:
como función del tiempo dentro del m uro. (a) la masa del gas, en kg,
(b) la presión final, en bar,
Cálculos con el factor de compresibilidad (c) la tem peratura final, en K,
3.40 D eterm ine el factor de compresibilidad para el vapor de (d) las transferencias de calor y trabajo, en kj.
agua a 6 M Pa y 600 K, utilizando 3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K
(a) datos a partir de la gráfica de compresibilidad, en un diagrama p -v para aire como gas ideal.
(b) datos a partir de las tablas de vapor. 3.51 Por integración de cp ( T ) tomado de la tabla A -21, deter
3.41 U na masa de nitrógeno (N 2) ocupa un volumen de m ine la variación de la entalpia específica para el m etano
90 litros a 27 MPa y 200 K. D eterm ine dicha masa, en kg. desde 7 \ = 320 K, p x = 2 bar hasta T2 = 800 K, p 2 = 10 bar.
Exprese el resultado en kj/kg.
3.42 U n depósito rígido contiene 0,5 kg de oxígeno ( 0 2) ini
cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfría, descendiendo la
Balance de energía con el modelo de gas ideal
presión a 33 bar. Determine el volum en del depósito, en m 3,
y la tem peratura final, en K. 3.52 U n kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
dióxido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, están
3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para
situados en los lados opuestos de u n depósito rígido, bien
el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en
aislado, como m uestra la Fig. P3.52. La pared de separación
el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
(a) T = 270 K, se almacene energía en la pared separadora. T anto el aire
(b) T = 330 K, como el C 0 2 se com portan como gases ideales. D etermine
(c) T = 400 K. la tem peratura final de equilibrio, en K, y la presión final, en
bar, considerando constantes los calores específicos.
El modelo de gas ideal
3.44 U n depósito contiene 0,042 m 3 de 0 2 a 21 °C y 15 MPa.
D etermine la masa del oxígeno, en kg, empleando
(a) el modelo de gas ideal,
(b) datos tom ados de la gráfica de compresibilidad.
Analice la validez del m odelo de gas ideal para el oxígeno en
este estado.
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri
gerante 134a a una tem peratura de 80°C y una presión de:
(a) 1,6 MPa,
(b) 0,10 MPa.
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 141
3.53 U na masa de gas argón (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre u n proceso politrópico, con n - k, hasta una tem estado 1, donde p x = 1 bar, Ti = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. D eterm ine las transferencias de un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere com por Proceso 1-2: volumen constante hasta p 2 = 4 bar.
tamiento de gas ideal. Proceso 2 -3 : expansión con p v 1,28 = cte.
Proceso 3 -1 : compresión a presión constante.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 están contenidos
en u n depósito rígido y cerrado, que tiene'instalada una Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
resistencia eléctrica. Por dicha resistencia circula, durante de las energías cinética y potencial,
10 m inutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es (a) represente el ciclo en un diagrama p -v ,
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili (b) calcule el rendimiento térmico del ciclo.
brio, la tem peratura del gas ha subido 40,3°C. La transfe
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
y razón de calores específicos, k. Si los efectos de la energía
20 W. Suponiendo com portam iento de gas ideal, determí
cinética y potencial son despreciables,
nese el valor medio del calor específico cpr en kj/kg •K, para
el gas en este intervalo de tem peratura, basándose en los (a) demuéstrese que para cualquier proceso adiabático el tra
datos del problema. bajo es
m R (T 2 - T j)
3.55 U n gas está confinado en uno de los lados de u n depó llfc
sito rígido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vacío. Del (b) demuéstrese que un proceso adiabático politrópico viene
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p 1 = 3 descrito por la ecuación p \* = cte, si el trabajo lo realiza
bar, Tx = 380 K y V¡ = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa únicamente una pared móvil.
ración y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
siderando com portam iento de gas ideal, determine la pre valor desconocido de la presión, el volumen específico o la
sión del equilibrio final, en bar. temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales
quiera dos de ellos. Incluya una clave de selección que per
3.56 U na masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21.
volumen de 0,12 m 3, sufre dos procesos. El aire es com pri
El volumen específico deberá poderse obtener bien en base
mido isotérmicamente hasta la mitad de su volumen. A con molar, bien en m3/kg.
tinuación sufre u n proceso isóbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando com porta 3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione
m iento de gas ideal valores de energía interna y entalpia específicas para cada
uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura
(a) represente el proceso en un diagrama p -V ,
dada como valor de partida. La referencia cero para los valo
(b) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj, res de energía interna y entalpia se establecerá en 300 K.
(c) determine el calor total transferido para los dos proce El usuario deberá poder seleccionar los valores de energía
sos, en kj. interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.
Al A^WhV y Al fiUtrío
3 . ID Hay que diseñar un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K. puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. ¿Qué limitaciones de tipo ambiental deberán tenerse dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
en cuenta al diseñar un sistema que utilice mercurio? La rela tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
ción p - v - T para el vapor de mercurio puede expresarse como nes, temperaturas y para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apéndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = RTI v - T / v 2
¿M uestran ambos refrigerantes propiedades de saturación
- e x p (1 ,0 3 3 3 8 - 0,0312095 I T
comparables? Con la información obtenida en otras referen
- 2,07950 InT)
cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T está en K, v en m3/kg y p en Pa. candidatas a reemplazar al R12, en térm inos de estabilidad
142 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
química, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei teoría cinética ¿queda limitado al comportamiento del gas
tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados ideal? Explíquílo.
en refrigeración.
3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que cal
3.3D Una relación generalizada presión-temperatura para cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
mezcla bifásica líquido-vapor viene dada en función de la masa, para un proceso politrópico de un gas ideal. Los datos
presión y la temperatura reducidas por de entrada deben incluir el tipo de gas, la presión y tempe
ratura iniciales, el exponente politrópico, y la presión final.
Ensamble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas
PR = exp 2 F,X> 2.3D, 3.59 y 3.60. Incluya una opción para que los cálculos
1= 1
empleen un calor específico constante definido por el usua
donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensio- rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido
nales, en esta expresión, son al considerar calores específicos constantes calculados para
22°C, en un proceso politrópico de compresión de aire
h\ = 5,7896051 F4 = -192,38731
entre 1 bar, 22°C y 7 bar. Considérese para los exponentes
F2 = -5,5773833 Fs = 550,74771 politrópicos los valores entre n = 1,0 y n = 1,6.
14,160472 -761,16542
3.7D Una bola de acero de 12 mm de diámetro inicialmente
Investigue la precisión de esta expresión si se utiliza para a 1.000 K se enfría lentamente en aire en reposo a 300 K.
determinar presiones y temperaturas del agua y R134a, com Estime el tiempo necesario para enfriar la bola hasta 400 K.
parándolas con los datos tomados del apéndice. Obtenga
3.8D En los últimos años se han considerado muchas sus
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
tancias como potenciales fluidos de trabajo para centrales
para el amoníaco (NH3), metano (CH4) y octano (C3H8).
eléctricas o sistemas de refrigeración y bombas de calor.
3.4D El Protocolo de Montreal pretende eliminar el uso de ¿Por qué son necesarios los datos de propiedades termodi
varios compuestos de los que se apunta que descomponen námicas si queremos verificar la validez de una sustancia
el ozono de la estratosfera. Señale algunas características de como candidata a fluido de trabajo? Escriba un artículo
los acuerdos alcanzados, qué compuestos son considera comentando las conclusiones que haya elaborado.
dos, y qué progresos se han hecho hasta la fecha para
implantar el Protocolo. 3.9D Se ha escrito mucho sobre el uso del hidrógeno como
combustible. Investigue las alternativas en relación con la
3.5D Una manera de modelar el comportamiento del gas denominada economía del hidrógeno y escriba un informe.
mediante un enfoque microscópico es conocida como la Considere posibles usos del hidrógeno y cuáles cree que
teoría cinética de los gases. Obtenga la ecuación de estado del son las principales dificultades que habría que salvar para
gas ideal usando esta teoría y justifique la variación del calor transformar el hidrógeno en una de nuestras fuentes de
específico del gas ideal, cv, con la temperatura. El uso de la energía primaria.
ANÁLISIS ENERGÉTICO
g I
EN UN VOLUMEN
DE CONTROL
H ■:'
El objetivo de este capítulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de con- objetivo del capítulo
servación de masa y energía con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energía para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente más sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del análisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energía a través de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Además deberá contabilizarse otro tipo de ener
gía intercambiada: la energía que acompaña a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.
m = mvc(t) + me (4.1)
143
144 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
La línea discontinua
-^fine la frontera
del volumen
de control
lf.1 Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia para un volumen de control.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo i + Ai.
Obsérvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado.
A unque el sistema en estudio ocupará diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
La Ec. 4.3 es u n balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
El primer miembro de esta ecuación representa la variación media de masa por unidad de tiempo
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po Ai. Los térm inos del segundo
m iembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores medios del flujo másico en dicho intervalo. La velocidad instantánea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el límite cuando Ai tiende a cero. En este límite el sistema
coincide con el volumen de control.
4.1 CONSERVACIÓN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL 145
D onde dmv/ d t expresa la velocidad de variación de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el límite, cuando t se aproxima a 0, los térm inos del segundo
miembro resultan, respectivamente
me m,
hm — = m e lim -7- - mc
Ai—»o A t Af —>0 A i
En estas expresiones me y ms son losflujos músicos instantáneos a la entrada y a la salida, res flujos músicos
pectivamente. Como para los símbolos W y Q , los puntos en estas cantidades m e y ms deno
tan velocidad de transferencia. En resumen, el límite de la Ec. 4.4 cuando t tiende a cero es
dmvr
- ^ = me - m s (4.5)
En general, podrán existir distintas zonas de la frontera ^través de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:
”l j r 's~' . \ '' .
- jj- = X m e - (4.6)
La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volúmenes de control con varias entradas y salidas. balance deljlujo de masa
Esta es la formulación general del principio de conservación de la masa que se empleará
en lo sucesivo para el análisis de u n volumen de control. Expresada en palabras,
En el SI todos los térm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuación contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
térm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.
146 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4 .6 es im portante para el análisis de volú
m enes de control. E n m uchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance
de masa en térm inos adecuados a objetivos específicos. E n esta sección consideraremos
algunas formas alternativas.
FO R M A IN TE G R A D A
Considerarem os en primer lugar el balance de masa expresado en térm inos de las propie
dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela
ciona con la densidad local com o sigue:
mvc(t) = p dV (4.8)
v
Volumen de materia
Dividiendo ambos miembros de la ecuación por At y tom ando el límite cuando Ai tiende
a cero, se obtiene el flujo instantáneo de masa que cruza el elemento diferencial de área
Integrando esta ecuación sobre toda el área A atravesada se obtiene el flujo de masa
rh = pC ndA (4.9)
A
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa
que entran y salen del volum en de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
d
p d V = J J( pCn d A Í _ X Í PC n d A ) (4.10)
d t. v A
donde las integrales de superficie se calculan sobre las áreas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuación aparece el producto pC n,
conocido como flu jo de masa, que expresa el flujo másico con respecto al tiem po por uni flujo de masa
dad de área. La evaluación de los térm inos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere
información acerca de la variación del flujo de masa sobre las áreas atravesadas. La form u
lación del principio de conservación de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con
mayor detalle en Mecánica de fluidos. En Termodinámica se emplean frecuentemente
otras formas más simples que se describen a continuación.
AC
rh = — (flujo unidimensional) (4.11b)
donde el símbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o líquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresión se
148 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
flujo volumétrico denom inará flu jo volumétrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volumé
o caudal trico se expresará en unidades de m3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresión del principio de
conservación de la materia, válida únicam ente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas
mvr A-C,, A cC c
-jjj- = — ------A — — (flujo unidimensional) (4.12)
Nótese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen, de
control. Cada térm ino individual de estos sumatorios se aplicará a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el área, la velocidad y el volum en específico que aparecen
en dicho térm ino se referirán únicam ente a la correspondiente entrada o salida.
e s
Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente
que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la cantidad
total de masa contenida en el volumen de control en todo instante será constante, otras
propiedades como la tem peratura o la presión podrían variar con el tiempo. Cuando el
volumen de control está en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiempo. Nótese que las hipótesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali
zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.
El siguiente ejemplo ilustra una aplicación del balance de masa a un volum en de con
trol en estado estacionario. El volumen de control tiene dos entradas y una salida.
SOLUCION
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de líquido para producir una corriente de líquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas están especificados. Los flujos másicos del vapor que entra y el flujo vo
lumétrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar: El flujo másico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad C2.
Datos conocidos y diagramas:
T i = 200 °C
A2 = 25 cm2
P i = l bar
T2 = 40 °C
m l = 40 kg/s
p 2 = l bar
Líquido saturado
p 3 = 7 bar
(AC)i = 0,06 m3/s
Consideraciones e hipótesis:
El volumen de control analizado, que se muestra en la figura, se encuentra en estado estacionario.
Análisis: Las relaciones principales que deberán emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresión m = AC/i>
(Ec. 4.1 Ib). En situación estacionaria el balance de materia resulta
= mt + m2 — m3
/Ul
Despejando m2 ,
rh2 = m3 —thi
El flujo másico mi es conocido. El flujo másico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumétrico
(AC)3
Z = -------
77 3
donde v3 es el volumen específico en la salida. Al escribir esta ecuación se está considerando la hipótesis de flujo unidi
mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10~3m 3/kg. En consecuencia
0,06 m 3/s
m3 = 54,15 kg/s
(1,108 X 10^3m3/kg)
El flujo másico en la entrada 2 es por tanto
wi2 — m3 —7Tt\ = 54,15 - 40 = 14,15 kg/s
Para el flujo unidimensional en 2, m-z = A 2C2/v2 , entonces
C2 = m2v2/A 2
150 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
El estado 2 es de líquido comprimido. El volumen específico en este estado puede aproximarse por v2 ~ vf (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A-2, a 40°C, v2 = 1,0078 cm3/g. Así
^ _ (14,15 kg/s)( 1,0078 X 10~3(m3/kg)) 104cm2
= 5, 7 m/s
2 25 cm2 1m2
D En estado estacionario el flujo másico a la salida es igual a la suma de los flujos másicos en las entradas. Se deja como
ejercicio el demostrar que el flujo volumétrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumétricos en las entradas.
El ejemplo 4.2 ilustra una aplicación del balance de masa a un volum en de control
estacionario o transitorio. En este caso, un bidón se llena de agua.
SOLUCIÓN
Conocido: El agua entra y sale en un bidón inicialmente vacío. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida,
el flujo de masa es proporcional a la altura del líquido en el bidón.
Se debe hallar: La representación gráfica de la variación en la altura del líquido con respecto al tiempo y comentarlo.
Datos conocidos y diagramas:
É.íf.2
4.1 CONSERVACIÓN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL 151
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control queda definido mediante la línea discontinua en el diagrama adjunto.
2. La densidad del agua es constante.
Análisis: Para la entrada y salida del volumen de control la Ec. 4.6 se reduce a
dmvr
= me - ms
dt
La masa de agua contenida en el bidón en el instante t viene dada por
(t) = pAL(t)
donde p es la densidad, A es el área de la base y L(t) es la altura instantánea del líquido. Sustituyendo esto en el balance
de masa junto con los flujos de masa dados
d(pAL)
= 30-91
dt
Puesto que la densidad y el área son constantes, esta ecuación se puede escribir como
que es una ecuación diferencial de primer orden con coeficientes constantes. La solución es
donde C es una constante de integración. La solución se puede comprobar sustituyéndola en la ecuación diferencial.
Para calcular C usaremos la condición inicial de que para t = 0, L = 0. Así, C =-3,33, y la solución se puede escribir como
L = 3,33 [1 - exp(-9í/pA)]
Sustituyendo los datos p = 62,4 lb/ft3 y A = 3 ft2 resulta
L = 3,33 [1 - exp(-0,048í)]
La solución se puede representar gráficamente, a mano o mediante un programa informático adecuado. El resultado es
<c
e
3
Tiempo, s
152 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
A partir de la gráfica vemos que inicialmente la altura del líquido crece rápidamente. Después de unos 100 segundos, la
altura permanece prácticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidón
es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Según vemos en la gráfica, el valor límite de L es 3,33 ft, lo que puede
comprobarse también calculando la solución analítica cuando t —>°o.
D Alternativamente, esta ecuación diferencial puede resolverse utilizando un programa informático apropiado.
O?
E(t) = Evc(t) + m e Ue + T + SZe (4.13)
donde Ewc(t) es la sum a de las energías interna, cinética y potencial de la masa contenida
por el volumen de control en el tiempo t. El segundo térm ino del segundo miembro de la
En el tiempo At pueden
existir transferencias de energía
por calor y trabajo
Región s
discontinua define la
frontera del volumen de control
(«) Cb)
íf.3 Esquema empleado para calcular el balance de energía para un volumen de control.
(a) Instante t. (b) Instante t + Af.
4.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL 153
Ec. 4.13 contabiliza la energía asociada con la masa me contenida en la región e adyacente
al volum en de control. La energía específica de la masa me es (ue + C 2/2 + g z e). Vamos a
estudiar la cantidad de materia prefijada m según pasa el tiempo.
En el intervalo de tiempo Ai toda la masa de la región e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa ms inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la región 5, tal como m uestra la Fig. 4.3b. D urante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energía al sistema en estudio (o desde
él). en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + At, la energía del sistema es
Q
E (t + Ai) = E (t + Ai) + m. us + ^ r + g zs (4.14)
E (t + At) - E ( t ) = Q - W (4.15)
C? C?
Evc(t + Ai) + ms tí, + + gz s Eyc(t) + me + + gz e = Q - W
Cj
£ vc(í + Ai) - £ vc(í) = O - W + mí Ue + T + S Ze - mQ us + ^ - + g z s (4.16)
C2
m. Ue + T + gZe m . US + + gz s
£ vc(í.+ Ai) - Evc(t) Q w
(4.17)
Ai At Ai Ai Ai
Luego se considera el límite de cada térm ino cuando Ai tiende a cero.
En el límite, cuando Ai tiende a cero, el prim er miembro de la Ec. 4.17 se transform a en
donde dEvJ d t es la velocidad instantánea con que varía la energía contenida en el volumen
de control.
Considérese a continuación el térm ino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme Ai se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volum en de control tienden
a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tam bién el calor transferido al volu
m en de control. En el límite
r
lim 0
T- Q
Aí-»0 Ai
W
lim -r- = W
Af —»0 Ai
En estas expresiones Q y W son los flujos de energía transferida mediante calor y trabajo,
respectivamente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante i.
Finalmente, en el límite, cuando Af se aproxima a cero, los térm inos restantes de la
Ec. 4.17 se transform an, respectivamente, en
¡■me(ue + C 2/2 + g z ey CJ
lim = me
Af —>0 Ai + Y + gZe
-ms(us + C j/2 + g z sy
lim = ms
Aí->0 Ai
donde rhe y ms son los flujos de masa. Los términos (ue + C j/2 + gze) y (us + C 2/2 + gzs)
son las energías específicas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu
m en de control. Recuérdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas
uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volum en de
control. En consecuencia, en el paso a los límites anteriores, esto equivale a suponer flujo
unidimensional a través de las áreas de entrada y salida.
En resumen, la ecuación del balance de energía para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
dEVÍ C? C s2
= Q - W + me u„ + + gz e ms us + T + § Zs (4.18)
dt
La Ec. 4.18 muestra que, además del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energía
puede transferirse a través de la frontera de un volumen de control: mediante la energía que
acompaña a la masa que entra o sale del mismo. Estos términos de transferencia de energía
tienen la forma m (u + C 2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no
existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos últimos términos de la Ec.
4.18 desaparecen y la ecuación se reduce al balance de energía para un sistema cerrado.
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el térm ino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado allí sobre el volum en
de control. El signo positivo precede al térm ino de trabajo a la salida porque en este caso
la energía se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = mv (Ec.
4.11b), la expresión anterior para el trabajo puede escribirse como
donde ms y me son los flujos másicos y v sy v e los volúmenes específicos evaluados a la salida
y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los términos me (pe ve) y ms (ps vs) contabilizan
el trabajo asociado con la presión a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente
reciben el nom bre de trabajo deflujo. El término W vc engloba todas las demás transferencias trabajo de flujo
de energía en forma de trabajo a través de la frontera del volumen de control.
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los térm inos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energía para un volumen de control:
dEvc C2 C?
dt Ove WA'c + me V e + P & + - T ' + SZe ms “5+ Psf| + T +gzs (4.22)
156 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
Se ha añadido el subíndice “ve" a Q para resaltar que éste coincide con la velocidad de
transferencia de calor a través de la frontera (superficie de control) del volumen de control.
Los dos últimos térm inos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpia especí
fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h = u + pv, el balance de energía se transform a en
dEvc C? G,2
= Ove - W y , m. h, + g z e - ms K + T + gz s (4.23)
dt
dEyç c? . Cf
balance de potencia — Ó vc \VvC + zL Yllp he + hs + -¿~ + g z s (4.24)
dt T gZe
C
E vc(t) pe d V = i p u + -ÿ- + g z d V (4.25)
v Jv
De m anera similar, los térm inos que contabilizan las transferencias de energía asociadas a
los flujos de masa entrantes y salientes adoptarán la siguiente forma en la ecuación del
balance de energía:
d
, pe d V — Ove ~ Wvc + X
c2
dt ¡v + Y + é Z j P C n dA
(4.26)
c2
-X h + — + g z ] p C n dA
2 me (4.27)
e s
(flujo másico entrante) (flujo másico saliente)
Además, en estado estacionario dEyc/dt = 0, y por lo que la Ec. 4.24 puede escribirse como
í Ce ) f CS Ì
0 = Ó ve - W y c + 2 me K + Y + g Z * - 'Em s K + Y + g z s (4.28a)
V / k y
Alternativamente
Q c? (4.28b)
m„ he + 2 + gz e K + y + szs
(flujo de energía entrante) (flujo de energía saliente)
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa
entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad
158 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
total con que se transfiere energía al volum en de control es igual a la velocidad total con
la que éste se desprende de ella.
M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volúmenes de control con situa
ción estacionaria en los que hay entrada y salida únicas de flujos de materia. Resulta ins
tructivo el desarrollo de los balances de materia y energía para este caso especial.
El balance de materia se reducirá simplemente a rhl = rh2 . Esto es, el flujo másico en la
salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo másico com ún le denom inarem os m.
A continuación, si en el balance de energía se obtiene el factor com ún para el flujo de
masa, resulta
c? - C¡
(4.29a)
0 = Ove _ W vc + rh (hi - h 2 ) + ------ + g ( Z j - Z 2)
Ove W vc c i “ C2
° = ú “ ~¡h + M + + g (Z l “ Z2) ( 4 -2 % )
Los térm inos de entalpia, energía cinética y energía potencial aparecen todos ellos en las
Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las
referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia específica, la velo
cidad y la altura se anulan, a condición de que se empleen las mismas para la entrada y la
salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Q vc/m y W vc/rh son las transferencias de energía por
unidad de masa que circula a través del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energía para estado estacionario relacionan úni
camente las cantidades de energía transferida evaluadas en la frontera del volum en de con
trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volum en de control no son reque
ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de
energía en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos
los térm inos presentes en la ecuación. Por ejemplo, en el SI todosy cada uno de los términos
de la Ec. 4.29b deberán expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondrá u n énfa
sis especial en la conversión apropiada de unidades.
Pm
(a) (b)
íf.íf Variaciones de la presión en torno a un valor promedio, (a) Fluctuación, (b) Periódica.
de control de interés debe ser modelado por medio de hipótesis simplificadoras. La etapa
consciente y cuidadosa de formulación del conjunto de dichas hipótesis resulta imprescindi
ble en cualquier análisis de ingeniería. Por ello, una parte im portante de esta sección está
dedicada a considerar varias hipótesis que son de com ún aplicación cuando se emplean
los principios de conservación para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu
diar los ejemplos presentados en la sección 4.3.3 es im portante ser consciente del papel
que juegan dichas hipótesis en la resolución de los mismos, así como en el análisis de los
resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionam iento
es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de
entrada y salida de la masa en el volum en de control. Tam bién, en dichas zonas, se supone
que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter
modinámicas.
En varios de los ejemplos que siguen, el térm ino de transferencia de calor Qvc se iguala
a cero en el balance de energía por resultar muy pequeño comparado con los otros inter
cambios de energía que tienen lugar a través de la frontera del volum en de control. Esta
hipótesis puede provenir de uno o más de los siguientes hechos: (1) La superficie externa
del volum en de control está bien aislada térmicamente. (2) La superficie externa es dem a
siado pequeña para que éxista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem
peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequeña por lo que puede
ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o líquido pasa a través del volumen de control
tan rápidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor
significativa. El térm ino de trabajo W vc se eliminará del balance de energía cuando no
existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos eléctricos, u otros mecanis
mos de transferencia de trabajo'asociados al volum en de control considerado. Los térmi
nos de energía cinética y potencial de la materia que entra y sale del volum en de control
pueden despreciarse cuando su variación es de pequeña m agnitud frente a las otras trans
ferencias de energía.
En la práctica, las propiedades de los volúmenes de control considerados en estado
estacionario, varían a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hipótesis de estado estacionario
seguirá siendo aplicable cuando las propiedades fluctuen sólo ligeramente en torno a su
valor promedio, como le ocurre a la presión en la Fig. 4.4a. Tam bién se puede aplicar la
hipótesis de estado estacionario cuando se observan variaciones periódicas en el tiempo,
como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los m otores alternativos y los compresores, los flujos
de entrada y salida pulsan conforme las válvulas abren y cierran. Otros parámetros tam
bién podrían variar con el tiempo. Sin embargo, la hipótesis de estado estacionario puede
160 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
TOBERAS Y DIFUSORES
tobera Una tobera es u n conducto de sección variable en el que la velocidad del’gas o líquido
difusor aum enta en la dirección del flujo. En un difusor el gas o líquido se desacelera en la direc
ción del flujo. La Fig. 4.5 m uestra una tobera, en la que el área de la sección transversal
disminuye en la dirección del flujo, y un difusor, en el que las paredes del conducto diver
gen en la dirección del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas a elevada velocidad
tam bién pueden estar constituidas por una sección convergente seguida de otra divergente
(Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el único trabajo intercambiado es el trabajo deflujo en las sec
ciones donde la masa entra o sale del volum en de control. Por lo tanto, para estos dispo
sitivos desaparece el término W vc de la ecuación del balance de energía. El cambio en la
energía potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de los casos.
En estado estacionario los balances de materia y energía se reducen, respectivamente, a
á3 á
/d t
C C2
= Ov -jr íc + m i h\ + + éz \ m2 h2 + T + gZ2
C2 > C , C2 < C ,
1 Pi <P\ P 2>P\ 2
donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. Com binando estas dos expresiones en una
sola y despreciando la variación de energía potencial entre la entrada y la salida,
C? c2
0 = ^ - h2)
m 1 z
donde m es el flujo másico. El térm ino Qvc/rh que representa la transferencia de calor por
unidad de masa que fluye a través de la tobera o difusor, suele ser tan pequeño, si se com
para con los cambios de entalpia y energía cinética, que puede despreciarse, como se ve en
el siguiente ejemplo.
■ H H M U I
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor fluye en régimen estacionario a través de una tobera. Se conocen su flujo másico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energía potencial.
Se debe hallar: El área de la sección de salida.
Datos conocidos y diagramas:
m - 2 kg/s
Aislante
p 2 = 15 bar
T " ^ C2 = 665 m/s
p | = 40 bar i
Ty = 400°C 1
Cj = 10 m/s
■Frontera del volumen
de control
f-lfcwuí £.1+3
CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.
2. La transferencia de calor es despreciable y Wvc = 0 .
3. La variación en la energía potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.
Análisis: El área de salida puede determinarse a partir del flujo másico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que
dando
ÚVn
= c7
Para calcular A2 mediante esta ecuación se necesita el volumen específico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado
termodinámico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una será la
presión p2, pues es conocida. La otra es la entalpia específica h2, determinada a partir del balance de energía en estado
estacionario:
° Q , (32 q2
0 = Q v /- W /{+ m \h 1 + Y + gz 1 j - m \h 2 + y + gz 2j
donde Qvc y Wvc se anulan de acuerdo con la consideración 2. La variación de energía potencial es despreciable según
la consideración 3, y m puede eliminarse, resultando
r C 2 — C 2\
0 = (ft1 - f e 2) + ( b _ Í 2 j
Despejando h2
C\ - (
h2 — h] -t-
A partir de la Tabla A-4, hx = 3213,6 kj/kg. Las velocidades Ct y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del término de energía cinética a kj/kg tenemos
1N IkJ
h2 = 3213,6 kj/kg + p 10.)~—.(665)2j
1 kg • m/s 2 103 N • m
= 3213,6 - 221,1 = 2992,5 kj/kg
Finalmente, ap 2 = 15 bar y h2 = 2992,5 kj/kg, de acuerdo con la Tabla A-4, el volumen específico a la salida es v2 = 0,1627
m 3/kg. El área de salida será por tanto
2 665 m/s
D Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansión a través de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una línea discontinua.
H No debe olvidarse convertir las unidades de la energía cinética específica a kj/kg.'
El área de la sección de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando Aj = m u /C j.
4.3 ANÁLISIS DE VOLÚMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
TURBINAS
Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un turbina
gas o líquido a través de u n sistema de álabes solidarios a u n eje que puede girar libre
mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se
emplean m ucho en las centrales de vapor (térmicas y nucleares), en las centrales de turbina
de gas y como m otores de aviación (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca
lentado o u n gas entra a la turbina y se expande hasta una presión de salida m enor produ
ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidráulica instalada en una presa. En este
caso el agua, al atravesar la hélice, obliga al eje a girar y se produce trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energía pueden
reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de
trabajo es un gas o vapor, el térm ino energía potencial es despreciable. C on una elección
apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cambio de
energía cinética es tam bién suficientemente pequeño com o para despreciarlo. La única
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable pérdida de calor, pero
ésta es a m enudo pequeña en relación con los térm inos de trabajo y la variación de
entalpia.
Nivel
de
Nivel
de agua
íf.íf
PROBLEMA CALCULO DEL FLUJO DE CALOR QUE PIERDE UNA TURBINA DE VAPOR
U n flujo másico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situación estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presión es 60 bar, la tem peratura 400°C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presión es
0,1 bar, el título 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calcúlese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.
SOLUCIÓN
Conocido: U na turbina de vapor opera en situación estacionaria. Se conocen el flujo másico, la potencia y los estados
term odinám icos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La transferencia de calor por unidad de tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control mostrado en la figura está en estado estacionario.
2. La variación de la energía potencial entre la entrad a y la salida es despreciable.
Análisis: Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresión del balance de energía
para un volum en de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
í C2
0 = Ó vc - W vc + m í h i + ~ + g Z i ' m /z, + gz2
donde m es el flujo másico. Despejando Óvc y despreciando la variación de energía potencial entre la entrada y la salida
r /C? C 2' --
Óvc = Wvc + m (h 2 - h i) + f - y
Para com parar las magnitudes de los térm inos de entalpia y energía cinética y realizar la conversión necesaria de unida
des, cada uno de ellos será calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variación de entalpia específica h2 - hv Utilizando la Tabla A -4, = 3177,2 kj/kg. El estado 2 es
una mezcla de líquido-vapor, por ello tom ando datos de la Tabla A-3 y el título dado
Por tanto
h2 - h x = 2 3 4 5 , 4 - 3177,2 = - 8 3 1 ,8 kj/kg
Consideraremos a continuación la variación de la energía cinética específica. A partir de los valores conocidos de las velocidades
1 h 1 kW
Ov (1 0 0 0 kW ) + (4 6 0 0 ^ j ( - 8 3 1 , í k Ji
v kgj 3600 s 1 k j/s
- 61,3 kW
D El valor de la variación de energía cinética entre la entrada y la salida es m ucho m enor que la variación de la entalpia
específica.
B El valor negativo de Qvc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe
rar. La m agnitud de Qvc es pequeña comparada con la potencia desarrollada.
COMPRESORES Y BOMBAS
Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa compresores
con el objetivo de aum entar su presión. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para bombas
modificar el estado del líquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor
alternativo. En la Fig. 4.10 se m uestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores
rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrífugo y u n compresor tipo Roots.
La simplificación de los balances de masa y energía para su aplicación a compresores y
bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los
compresores, los cambios en la energía cinética y potencial entre la entrada y la salida son
a m enudo pequeños en comparación con el trabajo. La transferencia de calor con el
entorno es tam bién un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.
Entrada
Rotor
Estator Impulsor
Entrada
(¿)
Salida
(<0
I+.10 Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrífugo, (c) Tipo Roots.
P R O BL EM A C Á LC U LO D E LA P O T E N C IA D E U N C O M P R E SO R
El aire entra a un compresor que opera en situación estacionaria a una presión de 1 bar, a una temperatura de 290 K y a
una velocidad de 6 m/s a través de una sección de 0,1 m2. En la salida, la presión es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kj/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calcúlese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SO L U C IÓ N
r~ ¿ ' i - ¡ .,!i “
Conocido: Un compresor de aire funciona en situación estacionaria. Se conocen los estados termodinámicos a la en
trada y la salida, así como el flujo de calor por unidad de tiempo.
Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.
4.3 ANÁLISIS DE VOLÚMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO 167
W = ‘>
p x = 1 bar
T, = 290 K J_ , 2 P i = 1 bar
Cj = 6 m/s
A] = 0 ,lm 2
£.íf.S
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control de la figura se encuentra en estado estacionario.
2. Puede despreciarse la variación de energía potencial entre la entrada y la salida.
3. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.
Análisis: Para calcular la potencia consum ida por el com presor, comenzaremos planteando el balance de energía de
u n volum en de control en estado estacionario con u n solo flujo de entrada y salida:
• { C? \ ■f c|
0 = Qvc - W , c + m (hx + - j + gzA - m \ h 2 + y + gz 2
Despejando
c?-cj
Wv< Ove + m /z2) +
)]
La variación de energía potencial se desprecia de acuerdo con la hipótesis 2.
El flujo másico puede calcularse a partir de los datos correspondientes a la entrada em pleando la ecuación térmica de
estado del gas ideal
Ai c i Ai c iPi (0,1 jn2)(6 m /s)(10s N /m 2) „ , ,
m = ------ = —-------- = ----------- ^------------------------ = 0,72 kg/s
v1 (R ! M )T , ( 8314 N - m V
128,97 k g - k J
Las entalpias específicas hx y h2 se tom an de la Tabla A-22. A 290 K, hx = 290,16 kj/kg. A 450 K, h2 = 451,8 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresión obtenida para W vc
1 m in
( - 1 8 0 - hÜ + 0,72 (290,16 - 451,8) M
^ miny 60 s s kg
f 6 2 - 2 2N| 1N 1 kJ
1 2 JU J 1 kg ■m /s 2 103 N • m
■3 H + 0.72 !S ( - 1 6 1 ,6 4 + 0 . 0 2 ) «
s s kg
= - 119,4
kJ 1 kW = - 1 1 9 ,4 kW
1 kj/s
Q Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las gráficas generalizadas de compresibilidad.
El La contribución del térm ino de energía cinética es despreciable en este caso. Tam bién es pequeña la transferencia
de calor con relación a la potencia consumida.
En este ejemplo Qwc y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el com presor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su través. La potencia consum ida es 119,4 kW.
168 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
Para limpiar la fachada de una casa con un chorro a alta presión se utiliza una máquina de lavado a presión. El agua entra
a 20°C, 1 atm, con un flujo volumétrico de 0 ,1 1/s a través de un conducto de 2,5 cm de diámetro. El chorro de agua sale
a 23°C, 1 atm, con una velocidad de 50 m/s y una elevación de 5 m. En situación estacionaria, la cantidad de calor trans
ferido desde la unidad al entorno es el 10% de la potencia de entrada. El agua se puede considerar incompresible y g =
9,8 m/s2. Determínese la potencia requerida por el motor, en kW.
SO L U C IÓ N
Conocido: Una máquina eléctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida
conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida.
fi^wuí £.£f.6
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que incluye la unidad eléctrica y el conducto opera en situación estacionaria.
2. El agua se considera sustancia incompresible.
Análisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresión del balance de energía para un volumen de con
trol en estado estacionario, con entrada y salida únicas:
El flujo de masa ró puede calcularse usando el flujo volumétrico dado y v ~ vf (20°C) = 1,0018 x 10 3 m3/kg de la
Tabla A-2 como sigue
m = (AC)1/v
10~3 m 3
= (0 ,1 1/s)/(1,0018 x 10-3(m3/kg))
11
= 0,1 kg/s
© Dividiendo el flujo volumétrico dado a la entrada, la velocidad en dicha entrada es Cj = 0,2 m/s.
El término de entalpia específica se calcula con la Ec. 3.20b con p} =p2= í atm y c = 4,18 kJ/kg-K según la Tabla A-19
y será
h2 ~ h l = c(7\ - T2) +
= (4,18 kj/kg)( —3 K) = -12,54 kj/kg
1N Ik J
= -1 ,2 5 kj/kg
1 kg • m/s2 103 N • m
Así
Wvc = - 1,54 kW
donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la máquina de lavado.
D Puesto que para el funcionamiento de la máquina se consume potencia, Wwc, es negativo según nuestro convenio
de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo también. Con el valor
de Wyc calculado resulta Óvc = (0,1) Wvc =-0,154 kW.
La máquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la
entrada es pequeña.
El La potencia suministrada a la máquina se transforma en el flujo de calor que la máquina emite al ambiente y en el
incremento de entalpia específica, energía cinética y energía potencial del agua, al ser bombeada a través de la misma.
170 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
INTERCAMBIADORES DE CALOR
Los dispositivos en que se intercambia energía entre fluidos por los modos de transferen
intercambiadores cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nom bre de intercambiadores de calor.
de calor U n tipo com ún de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las
corrientes caliente y fría como m uestra la Fig. 4.11 a. U n calentador abierto de agua de ali
m entación es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo com ún de intercam biador es
aquél en que u n fluido (gas o líquido) está separado de otro por una pared a través de la cual
la energía pasa por conducción. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores,
pueden adoptar m uchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para
lelo de un intercambiador de tubos concéntricos se m uestran en las Figs. 4 A lb y 4.11c,
respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores
de automóvil, y la de paso múltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo.
La Fig. 4.11 d m uestra un intercam biador de flujos cruzados.
El trabajo de flujo es el único que atraviesa la frontera del volum en de control que con
tiene el intercambiador. Por tanto, el térm ino W vc del balance de energía debe hacerse
igual a cero. A unque en un intercam biador pueden conseguirse velocidades elevadas de
transferencia de energía de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie
externa del intercam biador a su entorno es, a m enudo, suficientemente pequeña como
para poder despreciarla. Además, las variaciones de las energías cinética y potencial de los
flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre.
El ejemplo siguiente m uestra cóm o se aplican los balances de masa y energía a un con
densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran norm alm ente en plan
tas de potencia y sistemas de refrigeración.
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor condensa, en estado estacionario, por interacción con una corriente separada de agua líquida.
Se debe hallar: La relación de flujos másicos entre el agua de refrigeración y el vapor condensante, así como la velocidad
de .transferencia de energía desde el vapor al agua de refrigeración.
Agua de i Agua de
refrigeración 3 !4 refrigeración
20°C 35°C
Volumen de control para el apartado (a) 0,1 bar
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada uno de los dos volúmenes de control mostrados en el esquema está en estado estacionario.
2. Pueden despreciarse las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes
separadas.
3. Se aplicará el modelo de líquido incompresible al agua de refrigeración, la cual permanece a presión constante.
Análisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeración no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condición de estado estacionario se reducirá a
m, = m.
172 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
(a) La relación entre el flujo másico de agua de refrigeración y el de vapor condensante, rmlm\, puede encontrarse a
partir del balance de energía para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
C2 . ^3 \
T + g z 3¡
c c
- m-i [ h 2 + y +W ) - m4 [h4 + T + Sz i )
Los térm inos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. C on estas simplificaciones, ju n to con
las relaciones obtenidas para los flujos másicos, el balance de energía resulta
Usando la Ec. 3.14, la entalpia específica en el estado 2 viene dada por h2 ~ hf (T2) = 188,45 kj/kg. T om ando (Tabla
A-19) c = 4,18 kj/kg-K, la Ec. 3.20 nos da h4 - h i = 62,7 kj/kg. En consecuencia
2465,1 - 188,45 _ „
-r- — --------------------- = 00,0
«i 62,7
(b) Para u n volumen de control constituido únicam ente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energía en estado estacionario es
q2 q2
© 0 = Óvc - Wvc + (h^ + Y + gzi) “ m ¿ {h-¿ + T + &z 2]
Los térm inos subrayados se anulan de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. Com binando esta ecuación con = m2,
resulta la siguiente expresión para el flujo de energía transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeración:
Ove = th \ {h 2 hj)
donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energía es transferida desde el vapor condensante hada el
agua de refrigeración.
B Dependiendo de donde se sitúe la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas para el
balance de energía. .En el apartado (a), ambas corrientes están incluidas en el volumen de control. La transferencia
de energía entre ellas ocurre internamente, no cruza la frontera del volumen de control, y por tanto el térm ino Qvc
desaparece del balance de energía. Por el contrario, el térm ino ÓVc debe incluirse cuando el volumen de control es
el seleccionado para el apartado (b).
4.3 ANÁLISIS DE VOLÚMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO 173
La excesiva tem peratura en los com ponentes electrónicos se evita proporcionando una
-geración adecuada, como se ve en el siguiente ejemplo.
E j u b f í o (+.9 ■ ■
SOLUCIÓN
Conocido: Los com ponentes electrónicos de un ordenador se refrigeran mediante u n flujo de aire que atraviesa u n ven
tilador m ontado a la entrada del recinto electrónico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. T am -
bién se especifica la potencia requerida por los com ponentes electrónicos y el ventilador.
Se debe hallar: El m ínim o diámetro de entrada al ventilador para las condiciones dadas.
Datos conocidos y diagramas:
Componentes de aire
electrónicos
Ventilador
r, - 20°C
Pi = 1 atm
Cj < 1,3 m/s
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control mostrado en el diagrama está en situación estacionaria.
2. N o existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. Así, QVc = 0 .
3. Los cambios de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
4. El aire se considera gas ideal con cp = 1,005 kJ/kg - K.
Análisis: El área de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como *
174 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energía para estado estacionario
— 2 2
0 = - \Vvc + m( h j - h2)
donde Wvc representa la potencia eléctrica total, suministrada a los componentes electrónicos y el ventilador:
W YC = (-80 W) + (-18 W) = -98 W. Despejando rh, y usando la hipótesis 4 junto con la Ec. 3.51 para calcular (h^ - h2)
(-W vc)
m =
Cp(T2 ~ )
Introduciendo este resultado en la expresión para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe
cífico Vi
1 r (-^ c ) i
At = ' f— )
c , cp (T2 — T\ )j V V\ >
A partir de esta expresión vemos que Aj aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que < 1,3 m/s
y T2< 305 K (32°C), el área de entrada debe satisfacer
^^8314 N • m
293 K
98 W Ik J 1 J/s 128,97 kg • K
1,3 m/s
1,005 kJ (305 - 293) K 103J 1W 1,01325 X 105 N/m2
kg-K
> 0,005 m 2
Puesto que At = irDj/4
D Normalmente, el aire de refrigeración entra y sale de los componentes electrónicos a velocidades bajas, por lo que
los efectos en la energía cinética son insignificantes.
B La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad
generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta más de 12°C, el calor específico cp es aproximadamente
constante (Tabla A-20).
DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIÓN
Puede conseguirse una reducción significativa de la presión de manera simple: introdu
ciendo una resistencia en el conducto p o r el que fluye un gas o un líquido. Por lo com ún
la resistencia al flujo se realiza por medio de una válvula parcialmente abierta o de un tapón
poroso, como se m uestra en la Fig. 4.12. y
4.3 ANÁLISIS DE VOLÚMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
F«iraHa Salida
nir^Hn Scllldcl
Tapón poroso £f.^2 Ejemplos de dispositivos de estrangulación.
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energía en estado estacionario se reducen a
0 = rh1 - m2
o r C2 \ C2
0 = Ó vc - $ v c + m h\ + y + s z \ m 2 h2 + + SZ2
N orm alm ente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio
de energía potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones,
los balances de materia y energía pueden combinarse para dar
C?
+ - h2 + Y
A unque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restricción, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la sección de área reducida
m ostrarán, en m uchos casos, que la variación en la energía cinética específica del gas o
líquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificación adicio
nal, la última ecuación se reduce a
h\ — h2 (4.30)
C uando el flujo a través de una válvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denom ina proceso de estrangulación. proceso de
estrangulación
U na aplicación del concepto de proceso de estrangulación se emplea en sistemas de
refrigeración por com presión de vapor, donde se utiliza una. válvula para dism inuir la pre
sión del refrigerante desde la presión a la salida del condensador hasta la presión ñienor del
evaporador. Consideraremos esto con más detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula
ción tam bién juega un papel en la expansión Joule-Thomson estudiada en el Cap. 11,.O tra
aplicación del proceso de estrangulación es el calorímetro de estrangulación, que es un dis ydorímetro *
de estrangulación
positivo que sirve para determinar el título de u n flujo formado por la mezcla de fases
líquido-vapor. El calorímetro de estrangulación se considera en el siguiente ejemplo.
CAPITULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
SOLUCIÓN
Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una línea de suministro a través de un calorímetro de estrangulación y se
libera a la atmósfera.
Se debe hallar: El título del vapor en la línea de suministro.
Datos conocidos y diagramas:
I- Termómetro
Calorímetro
p 2 = 1 bar
T2 = 120°C
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control definido en el diagrama por la línea a trazos está en estado estacionario.
2. El vapor derivado sufre un proceso de estrangulación.
Análisis: Para un proceso de estrangulación, los balances de masa y energía se reducen a h-í = h2, lo cual está de acuerdo
con la Ec. 4.30. Así, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia específica en la línea de.suministro y el
estado 1 queda definido por los valores de px y hx conocidos.
Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1 está en la región bifásica líquido-vapor y el estado 2 está en la región de
vapor sobrecalentado. Así
h2 = hi = Api + Xi(hgi - hfi)
Despejando
^2 —^fl
A partir de la Tabla A-3, a 20 bar, = 908,79 kj/kg y /zgl = 2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que
(Tabla A-4) con 1 bar y 120°C se tiene h2 = 2716,6 kJ/kg..Süstituyendo los valores en la expresión anterior, el título de
vapor de la línea resulta = 0,956 (95,6%). t
D Para los calorímetros de estrangulación que evacúan a la atmósfera, el título de vapor en la línea debe ser superior
al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calorímetro está sobrecalentado.
4.3 ANÁLISIS DE VOLÚMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO 177
■Wt
INTEGRACIÓN DE SISTEMAS
Hasta el m om ento hemos estudiado diversos tipos de com ponentes, seleccionados entre
los de uso más frecuente. Estos com ponentes suelen encontrarse en combinación, más
que por separado. Los ingenieros deben, a m enudo, com binar de manera creativa diversos
com ponentes con el fin de alcanzar algún objetivo determinado, sometidos a limitaciones
tales como coste total mínimo. Esta im portante actividad de la ingeniería se denom ina
integración de sistemas.
M uchos lectores estarán ya familiarizados con una integración de sistemas particular
m ente interesante: la planta de potencia básica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en
cuatro com ponentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bom ba y cal
dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este
libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustración. Se considerarán otras muchas
más en posteriores secciones y en los problemas de final de capítulo.
mm k i
im m i
SOLUCIÓN
Conocido: Se conocen los datos de operación en situación estacionaria de un sistema que combina un generador de
vapor por recuperación de calor con una turbina.
Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po
tencia desarrollada.
Datos conocidos y diagramas:
P i = \ atm
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control definido en el diagrama por la línea a trazos se encuentra en estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los términos de energía cinética y poten
cial.
3. El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre caída de presión.
4. Se aplicará el modelo de gas ideal para los productos de la combustión.
Análisis:
(a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el
generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos
fluidos se reducen, respectivamente, a
m1 = m2, m3 = m5
El balance de energía para estado estacionario es
C C
0 = 0 ve lVvvec + m. hi + T + Sz i + h3 + Y + gZ3
el
—ni- h2 + y + gz2
Los términos subrayados se anulan debido a la hipótesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela
ciones para los flujos de masa, el balance de energía queda
Wvc — « i (hx h2) + m3 (h3 h¡)
4.3 ANÁLISIS DE VOLÚMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO 179
El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1 y mediante la ecuación de estado para el gas ideal
+ f 124,75 ^ 1 ( 1 7 2 ,8 2 - 2403,2) M
V rmny kg
= 872,4 kW
(b) Para calcular T4, es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien
tes. Con la consideración 3 una de estas propiedades es la presión p 4 = 2,76 bar. La otra es la entalpia específica h4,
que se puede calcular a partir del balance de energía para un volumen de control que incluya únicamente el generador
de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan rii1 = m2 y m3 = . Con estas ecuaciones
y la hipótesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a
0 = íréjíA] - h2) + m3(h3 - h¿)
Despejando obtenemos
h = h3 + ^ {hx - fz3)
mA hl
= 162,82 Ü (480,23-400,98) ^
kg 1.124,75 kg/minJ kg
= 2822,8
kg
Interpolando en la Tabla A-4 en p4 = 2,76 bar con h4, obtenemos T4 = 178,9°C.
(c) Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos económicos dados y los factores de conversión adecuados,
el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es
- 558.336 a^ 0
D Alternativamente, el valor de h4 podría calcularse a partir de un volumen de control que incluyese únicamente la tur
bina. Su comprobación se deja como ejercido.
La decisión de incorporar esta solución al problema del aprovechamiento de los gases de combustión descargados
en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluación económica detallada que
incluyera el coste de la compra y operación del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.
180 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
BALANCE DE MASA
dmVÍ
o dt
Esto se transform a en
f rt \ ( rt \
cantidad de masa
que sale del volumen
ms = ms dt
Jo de control a través de la salida s,
desde el instante 0 hasta t
En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variación de la cantidad de masa contenida
en el volum en de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que
entran y salen en dicho volum en de control.
4.4 ANÁLISIS DE TRANSITORIOS 181
BALANCE DE ENERGIA
A continuación, integraremos el balance de energía, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la
energía cinética y potencial. El resultado es
donde Qvc representa la cantidad neta de energía transferida en forma de calor dentro del vol
umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energía transferida en forma de trabajo,
excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energía
entrante y saliente respectivamente.
Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo,
las respectivas entalpias específicas he y hs serían constantes y los térm inos subrayados de
la Ec. 4.32a se transform an en
me he d t = he m ed t = he me
o
t rt
ms hs d t = hs \ ms dt = hs ms
o
La ecuación 4.32a tom a entonces la forma especial
T anto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones
representan la variación de la cantidad de energía contenida en el volumen de control \
debido a la diferencia entre las cantidades totales de energía entrantes y salientes.
Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volum en de control son
uniformes con la posición en cada instante. De acuerdo con esto, el volum en específico y la
energía interna específica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender
sólo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). Así
mvc(t) = Vvc(t)/v(t)
(4.33) v
Uvc(t) = m vc(t)u (t)
Cuando el volumen de control está formado por diferentes fases, el estado de cada fase se
considerará uniform e a lo largo de todo el espacio.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de análisis transitorio de los volú
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservación de materia y ener
gía. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances
de masa y energía y los transform aremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto,
utilizando las idealizaciones discutidas en esta sección, cuando ello sea factible.
El prim er ejemplo considera un recipiente que se vacía parcialmente a medida que la
masa sale a través de una válvula.
CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
SOLUCIÓN
Conocido: Un depósito que contiene inicialmente una mezcla de líquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re
tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presión constante hasta que en el depósito sólo existe
vapor saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depósito.
- 260°C
Un flujo de vapor
saturado abandona el
al calentarlo
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Para el volumen de control, Wvc = 0 y los efectos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor a la salida permanece constante.
4. Los estados inicial y final de la masa contenida en el depósito son estados de equilibrio.
4.4 ANÁLISIS DE TRANSITORIOS 183
Análisis: Como sólo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dmvr
-ir =
Con la hipótesis 2, el balance de energía se reduce a
dUv,
= Ove - rns hs
di ~ *<TC
Combinando los balances de materia y energía resulta
iU ™ n u dmvc
_ = Ovc + f c s ^ -
De acuerdo con la hipótesis 3, la entalpia específica a la salida es constante. Por ello la integración de esta última
ecuación nos da
AU VC = Qvc + hs Amvc
Despejando el calor transferido Qvc
Ovc = AUVC- hs Amvc
o
Qvc = (m2w2 - mxux) - hs (m2 - mj)
donde mx y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depósito.
Los términos ux y de la ecuación anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas ,
para la temperatura y calidad de la mezcla. Así
= Uf + X j ( u g - ttf)
V _ 0,85 m 3 _ ..
Wl vx 29,93 X 10“3m 3/kg 28'4 k §
El estado final de la masa en el depósito es de vapor saturado a 260°C, entonces, según la Tabla A-2
V 0,85 m 3 ' ,
m22 ~ ~
v2 = 42,21
Ar, 11 X 10~3m 57T“ = 20,14 kg6
^--- 3/kg
D En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extraído y los estados inicial y final de la masa
contenida en el depósito.
La expresión para Qvc podría obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.
184 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
SOLUCIÓN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depósito y cuyo estado es conocido, pasa a través de una turbina
para llenar un pequeño depósito de volumen conocido, hasta que, en este último, se alcanza una condición final espe
cificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
Vapor a f
15 bar, I
320°C L
Depósito
inicialmente
ft*** BM-12
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control está definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Para el volumen de control se tiene que Q vc = 0 y que los efectos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor contenido en el depósito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depósito
pequeño es un estado de equilibrio.
4. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.
Atiálisis: Com o el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
dmvc
~dT = m
El balance de energía se redyee, de acuerdo con la hipótesis 2, a
dUv,
= ~ Wvc + mehe
dt
4.4 ANÁLISIS DE TRANSITORIOS 185
d U VC _ _ rrr , ,,
dt - WyV+ K - f i -
A¡7VC = - W vc + he Amvc
De jc a s d o con la consideración 3, la entalpia específica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un
r a e r igual al correspondiente al estado en el depósito grande.
r*esc«jando lVvc
W vc = he Amvc - AU VC
i l , v _ representan, respectivamente, las variaciones de energía interna y masa en el volumen de control. De acuer
de : : c b hipótesis 4, estos térm inos pueden identificarse solamente con el depósito pequeño.
Como el depósito pequeño está inicialmente vacío, los térm inos AUvc y Amvc son iguales a la energía y masa contenida
por d ¿erNÍ-sito al final del proceso. Esto es
A Uvc = ( m2u 2) - (jn t < )
0
A mvc = m 2 - j r ( [
La nasa contenida en el depósito al final del proceso puede calcularse a partir de su volum en y del volum en especí-
del vapor a 15 bar y 400°C, según la Tabla A-4:
V 0 ,6 m 3
m2 =
v2 (0,203 m 3/kg)
= 2,96 kg
La er.ergía interna específica del vapor a 15 bar y 400°C, según la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. Tam bién, a 15 bar y
32rC .A e = 3081,9 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresión (a) obtenida para el trabajo,
D E n este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depósito y el estado final del vapor
en el depósito. Estas idealizaciones hacen el análisis de transitorios más accessible.
□ U n aspecto im portante de este ejemplo es la transferencia de energía al volum en de control por trabajo de flujo, que
aparece incorporado en el térm ino p v de la entalpia específica a la entrada.
El S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabáticamente al depósito pequeño, sin realizar trabajo, la tem peratura
final en éste sería de 477°C. Esto puede com probarse haciendo Wvc = 0 en la Ec. (a) para obtener u2 = /ze, lo cual con
r- = 15 bar define el estado final.
CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
S j U b f í o (4 . I Z
SOLUCIÓN
Conocido: U n com presor de aire llena rápidamente u n depósito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y
final del aire en el depósito.
Se debe hallar: La presión y la tem peratura del aire en el depósito, así como el trabajo sum inistrado al compresor, cada
uno frente a m/m1 variando de 1 a 3.
Datos conocidos y diagramas:
Aire
r e = 70°F
p e = 1 atm
— F = 10 ft3
7, = 70°F
/>] = 1 atm
p v 1,4 = constante
SM.1Z
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control queda definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Ove puede despreciarse ya que el depósito se llena rápidamente.
3. Los efectos en la energía cinética y potencial son despreciables.
4. El estado del aire que eritra al volumen de control es siempre el mismo.
5. El aire almacenado dentro del com presor y los conductos de conexión es despreciable.
6. La relación entre la presión y el volumen específico para el aire en el depósito es p v XA = constante.
7. El aire puede considerarse gas ideal.
f 1545 ft -l b
(530°R)
RT, V28, 97 Ib • "R 1 ft2
VA = = 13,35
P\ (14,7 lbf/in.2) 144 in.2 Ib
Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuación de estado para el gas ideal,
T =pv/R.
Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada
dmvc
me
dt
Después, con las hipótesis 2 y 3, el balance de energía se reduce a
dU™ w 4.
~ ¿ f = —Wvc ' he
+ me ;
Combinando los balances de masa y energía y teniendo en cuenta la hipótesis 4 para realizar la integración obtenemos
A U VC = -M /vc + he A mvc
Wm = mu - m x Ui - {m - m-¡) he (a)
donde m¡ es la cantidad inicial de aire en el depósito, calculada mediante
V 10 ft3
0, 75 Ib
y, 13,35( ft3/lb)
Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso m/m] = 2, el volumen específico
del aire en el depósito en ese instante será
V 10 ft3 , ft3
v = - = ^ r~rn = 6, 67 tt-
m 1,5 1b Ib
T - P
— -
(2,64 atm)(6,67 ft3/lb) 14,7 lbMn.2 144 in.2
R f 1545 ft • lbfi 1 atm 1 ft2
1^28,97 Ib • °R
= 699°R (239°F)
Determinando , u, y hx a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u¡ = 90,3
Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx = 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido será
W in = mu - ml u1 - (m - m1)h e
m m1 mimi i
m/m¡
A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presión como la temperatura aumentan conforme se llena el de
pósito. Igualmente, también aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.
D La relación presión-volumen específico concuerda con lo que podría haberse medido. La relación es consistente
también con la idealización de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.
SOLUCIÓN
Conocido: En un depósito constantemente agitado se enfría una corriente de agua líquida mediante un serpentín refri
gerante siendo iguales los flujos másicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variación con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depósito.
Datos conocidos y diagramas:
Tiempo,h F ty * £.íf.1£f
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea a trazos.
2. Para el volumen de control, la única transferencia significativa de calor se produce con el serpentín refrigerante. Los
efectos de energía cinética y potencial son despreciables.
O 3. La temperatura del agua es uniforme con la posición a lo largo y ancho del depósito: T = T(t).
4. El agua contenida en el depósito se comporta como un líquido incompresible, y el cambio de presión entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
dU„r ■
-fa - = Ove - Wvc + m{hA - h2)
La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energía puede expresarse como
dUvc d(mvcu) du
dt dt mvc dt
Como se supone que el agua es incompresible, la energía interna específica dependerá de la temperatura únicamente. En
consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du du dT dT
dt d T dt C dt
donde c es el calor específico. Agrupando resultados
dU„ dT
dt mvc C dt
De acuerdo con la Ec. 3.20, el término de entalpia en el balance de energía puede expresarse como
ht - h 2 = c(T , - T2) + v ( p j ^ f 2)
donde el término de presión T se desprecia de acuerdo con la hipótesis 4. Como el agua está bien mezclada, la tempera
tura a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de líquido contenido en el depósito, por tanto
hx - h 2 = c { T x - T)
donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.
Con las consideraciones precedentes el balance de energía se transforma en
mwc c = Óvc - W „ + m c ( T x - T)
Como puede verificarse por sustitución directa, la solución de esta ecuación diferencial ordinaria de primer orden es
/ . \
m
T = Cx exp + f óve - w O
V ^vc J l mc )
La constante Cx se determina a partir de la condición inicial: para t = 0 , T = T x. Finalmente
O
^ < V C - IV
YVV ( m
T = Tx + 1 — exp
me mv
Sustituyendo el valor del calor específico c para el agua líquida obtenido de la Tabla A-19
[ - 7 , 6 - ( - 0 , 6 ) ] kj/s i i 270 +
T = 318 K 1 1 - exp [ — t
f2 Z 0 _ k g ^ __kj
L1,3600 s J { ’ kg ? K.
= 318 - 22 [1 - e x p ( - 6 f ) ]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresión se ha obtenido la gráfica que acompaña al esquema del proceso.
D En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del líquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del análisis
transitorio a un grado razonable.
B Cuando t —> T —>296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente
largo. A partir de la gráfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.
4.5 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 191
1. ¿Por qué aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron
tera, Cn?
2. ¿Por qué un ordenador refrigerado por un ventilador de velocidad constante funciona
correctamente a nivel del mar, pero se sobrecalienta a uña elevada altitud?
3. Ponga un ejemplo en el que los flujos de masa entrante y saliente en el volumen de
control sean igualés, y sin embargo dicho volumen de control no esté en estado esta
cionario.
4. El término Qvc que representa el flujo de energía en forma de calor, ¿incluye los flu
jos de calor a través de las entradas y salidas de los dispositivos? ¿En qué circunstan
cias podrían ser significativos dichos flujos?
5. La Ec. 4.23 se obtuvo a partir de la Ec. 4.22 sustituyendo los términos (u + pv) por la
entalpia h. Si se reemplazara cada uno de los términos (u + pv + C2/2 + gz) por un
único símbolo se obtendría una forma algebraica aún más sencilla; sin embargo esto
no lo hacemos. ¿Por qué?
6. Simplifique las formas generales de los balances de masa y energía para describir el
proceso de inflado de un globo. Haga una lista con todas las hipótesis realizadas.
192 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
7. ¿Cómo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energía para des
cribir el proceso de escape en un cilindro de un motor de automóvil? Haz un listado
de todas las hipótesis aplicadas.
8. Los molinos de agua se han usado desde la antigüedad para desarrollar potencia
mecánica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volumen de control correspon
diente a uno de ellos. ¿Cuáles son los términos importantes de los balances de masa
y energía para describir su funcionamiento estacionario?
9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, ¿qué le ocurre a la pre
sión, aumenta o disminuye?
10. Aunque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tér
micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por
mucho aislamiento. ¿Por qué razón?
11. ¿Qué sería lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de
un motor de automóvil, un calor específico cp alto o bajo? Explícalo.
12. Un flujo caliente de líquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tc en,
y otro flujo frío también de líquido entra a Tfen. Dibuje la variación de temperatura en
función de la posición de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador.
13. ¿Qué ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren períodos
de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, ¿qué tipo de sis
tema termodinámico, sistema cerrado o volumen de control, sería más adecuado?
14. Un depósito rígido y aislado está inicialmente vacío. Se abre una válvula y entra aire
atmosférico a 70°F y 1 atm, hasta que la presión dentro del depósito alcanza 1 atm. En
ese momento la válvula se cierra. ¿Cómo será la temperatura final del aire del depósito:
igual, mayor o menor que 70°F?
Conservación de la masa
Suministro de agua
4.1 Un volumen de control tiene una sola entrada y una sola
salida. El flujo másico que entra es constante en el tiempo e
igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo másico varía según la
ley ms = 100 [1 - exp (-2 f)], donde m s se expresa en kg/h y
t en horas. Si la masa inicial contenida en el volumen de
control es de 50 kg, determine la cantidad de masa que con
tendrá cuando t = 2 h.
agua que sale hacia la bomba varía con la altura z del agua sión es 14 MPa, y su temperatura es 600°C. El vapor sale de
en el depósito, en m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Deter la turbina a través de un conducto de 0,8 m de diámetro con
mine cuánto tiempo se necesitará para que el depósito ini una presión de 500 kPa y una temperatura de 180°C. Para
cialmente vacío alcance el estado estacionario. En dicho la operación en situación estacionaria, determine:
estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona
(a) La velocidad del vapor en la salida, en m/s.
el depósito por la tubería que hace de rebosadero
(b) El flujo másico de vapor, en kg/s.
4.3 Una tubería por la que circula un líquido incompresible
dispone de una cámara de expansión tal como ilustra la Fig. 4.7 En un volumen de control en estado estacionario entra
P4.3. amoníaco a p-¡ = 14 bar, T-¡ = 28°C con un flujo másico de
(a) Obtenga una expresión que relacione la variación del 0,5 kg/s. Por una salida fluye vapor saturado a 4 bar, con un
nivel de líquido en la cámara, d,L/dt, en función de los caudal de 1,036 m3/min, y por una segunda salida fluye
diámetros D-¡, D2 y D, y de las velocidades Cj y C2. líquido saturado a 4 bar. Determine:
(b) Compare las magnitudes relativas de los flujos másicos (a) el mínimo diámetro de la tubería de entrada de modo
ni1 y rh2 cuando dL/dt > 0, dL/dt = 0 y dL/dt < 0, respec que la velocidad del amoníaco no supere los 20 m/s,
tivamente. (b) el caudal del segundo flujo de salida, en m 3/min.
4.8 Un flujo de aire entra a un difusor que opera en situa
ción estacionaria con una presión de 0,7 bar, una tempera
tura de 57°C, y una velocidad de 200 m/s. En la salida la pre
Depósito de sión es 1 bar. Si el área de la sección de salida es un 20%
expansión mayor que la de la sección de entrada, calcule la tempera
tura y velocidad del aire en la salida, considerando el aire
como un gas ideal con calor específico constante determi
nado a la temperatura de entrada.
sión de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo másico razón de 468,8 W/m2. El 40% de la energía recibida se
de 40.000 kg/h y un título del 90%. Las variaciones de ener pierde por transferencia de calor con el entorno. El resto se
gía cinética y potencial pueden despreciarse. Calcule: utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71°C. El agua
(a) El diámetro, en m, del conducto por el que se extrae el pasa a través del colector solar con una pérdida despreciable
vapor, si su velocidad es de 20 m/s. de presión. Determine la producción de agua caliente, en
(b) La potencia desarrollada, en kW. kg/min, para la operación en estado estacionario. ¿Cuántos
colectores de este tipo serían necesarios para producir 150 1
4.11 Un flujo volumétrico de 0,6 m3/min de R134a entra a un de agua a 71,1°C en 30 minutos?
compresor que opera en situación estacionaria a 0,2 MPa y
0°C. Los diámetros de los conductos de entrada y salida son 4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de 5 0.000
de 3 y 1,5 cm, respectivamente. A la salida, la presión es kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320°C. En este
1 MPa y la temperatura de 50°C. Si la potencia consumida equipo el vapor se enfría hasta vapor saturado a 20 bar en
por el compresor es 3 kW, calcule la velocidad de transfe un proceso de mezcla con agua líquida a 25 bar y 200°C. La
rencia de calor de éste con su entorno, en kW. transferencia de calor entre el atemperador y su entorno y
las variaciones de energía cinética y potencial pueden des
4.12 Una bomba que opera en situación estacionaria impulsa
preciarse.
un caudal de agua de 0,05 m3/s a través de una tubería de 18
cm de diámetro hasta un punto situado 100 m por encima (a) Para la operación en estado estacionario, determine el
de la tubería de entrada que tiene un diámetro de 15 cm. La flujo másico de agua, en kg/h.
presión es aproximadamente igual a 1 bar, tanto en la
(b) Represente m2, en kg/s, frente a T2, en el rango desde
entrada como a la salida, y la temperatura del agua perma
20 a 220°C.
nece casi constante en 20°C. Determine la potencia consu
mida por la bomba (g = 9,81 m/s2).
{ 3 J 4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicio 3
nado es un intercambiador de calor por cuyo exterior circula -I--------- O
aire. El caudal de aire es 40 m3/min, entra a 27°C, 1,1 bar y />3 = 20 bar
Vapor saturado
sale a 15°C, 1 bar. El refrigerante 22 entra a los tubos con un Válvula Válvula
título del 16% y 15°C y sale como vapor saturado a 7 bar y m 1t \\\
Atemperador
15°C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercam
biador y el entorno, y despreciando los efectos de la energía p i = 30 bar P2 = 25 bar
cinética y potencial, determine para estado estacionario: Ti = 320°C J 2 = 200°C
>«!= 5 0 .000 kg/h
(a) El flujo másico de refrigerante, en kg/min.
(b) La energía que es transferida por el aire al refrigerante,
en kj/min.
---------H >
Gases de la
Vapor saturado,
Válvula combustión
presión p
--(A )
Cámara flash Ta = 1800° R p 2 = 40 lbf/in .2
= 1 0 bar
100
= 36°C
m ¡ = 482 kg/h
Líquido saturado, Producción
presión p
de potencia
—H >
Pk-21
p 3 = 1 lbf/in .2
p x = 1 0 0 0 lbf/in .2 * 3 = 90%
4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal, fluye T, = 220°F
en estado estacionario a través de la turbina y del intercam
biador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los inter
cambios de calor con el entorno y las variaciones de energía Entrada de
cinética y potencial, calcule, a partir de los datos de la figura, agua
T3, en K, y la potencia de salida de la segunda turbina en
kW. Pif.23
196 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
píf.2ty
=2500 °R
4.25 La Fig. P4.25 m uestra el esquema de una central térmica 72=960 ° * j i n n n n í i .
que opera en situación estacionaria. En ella se reflejan los 2 - - ________
datos de propiedades para los estados significativos del agua
que es el fluido térmico empleado. El flujo másico de agua
es de 109 kg/s. Las variaciones de energía cinética y poten
cial son despreciables. Determine:
(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el gene Compresor
rador de vapor. Entrada de aire Salida de aire
. 520 °R 1480 °R
(b) La potencia neta desarrollada por la planta. 14,5 lbf/in .2 14,5 lbf/in .2
42.000 ft3/min
(c) El flujo másico de agua de refrigeración en kg/s.
(d) El rendim iento térm ico del ciclo. plf.26
PROBLEMAS 197
Válvula de
s
PI4.2I
Patm = 1 a tm
PL}32
4.1D El coste de la calefacción de agua en una vivienda nal? ¿En qué circunstancias se produce un flujo turbulento
puede reducirse usando limitadores de flujo en las alca en una tubería? ¿Qué implicaciones se derivan de la distri
chofas de las duchas, dism inuyendo la tem peratura de bución de velocidades con respecto a la medida de caudales
consigna en el calentador de agua y encerrando este y flujos másicos en tuberías?
último con una cubierta aislante. Estime el ahorro en cos
4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar térmica
tes de energía que supondría cada una de estas medidas
mente una tubería de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero). El
para una vivienda tipo. Considere como alternativas para el
vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presión mano
sum inistro de agua caliente el calentador eléctrico y el
mètrica con un flujo másico de 40.000 kg/h. ¿Podría estimar
calentador a gas.
el ahorro de energía que supondría el aislamiento térmico de
4.2D En este capítulo se han introducido un gran número de la tubería? ¿Afectaría el aislamiento a las condiciones de salida
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para del vapor transportado? Explíquelo con detalle. Comente los
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, dé algún aspectos económicos más relevantes a la hora de abordar el
ejemplo de aplicación y discuta por qué dicho dispositivo es proyecto de aislamiento y su relación mutua.
particularmente adecuado para la aplicación citada. Expli
4.5D Una fábrica utiliza aire comprimido a la presión de 6
que también por medio de los diagramas adecuados sus
bar (manomètrica) para accionar válvulas y otros dispositi
principios de operación.
vos de control neumático. Una auditoría energética de la
(a) Compresores alternativos, de flujo axial y centrífugos. planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de diámetro y
(b) Intercambiadores de calor de mezcla, de carcasay tubos y de otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire
placas. a lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
4.3D La distribución de velocidades para flujos turbulento en orificio puede estimarse en
tubos circulares viene dada por (AC) = 2,661 D2
C = C0 [1 - (r/R)]™ donde D es el diámetro en mm y el caudal viene en m 3/h.
Para cada distribución de velocidades, deduzca una expre Los compresores de aire de la factoría funcionan 8.760
sión para la energía cinética específica de un fluido incompre horas al año ¿Significaría una reducción importante en la
sible que fluye a través de una superficie A normal al flujo. potencia consumida por los compresores la reparación de
¿Cuál es el error relativo si la energía cinética específica se las fugas detectadas? Explíquelo.
calcula a partir de la velocidad medial ¿Qué distribución se 4.6D Las presas de baja altura (3 a 10 m) que se emplean con
ajusta más correctamente al modelo de flujo unidimensio- frecuencia para controlar el caudal de los ríos, proporcionan
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 199
201
CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
a Po
ftyA*. 5.1 Ejemplos de procesos espontáneos y de su evolución hasta el estado de equilibrio con
el entorno, (a) Transferencia espontánea de calor, (b) Expansión espontánea, (c) Caída
libre.
D e acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendría lugar
de manera espontánea aún cuando se conservara la energía: El aire no puede fluir
espontáneam ente desde el entorno a p 0 llenando el depósito y devolviendo la presión
del mism o a su valor inicial.
En cada uno de los casos considerados la condición inicial del sistema puede restable
cerse, pero no a través de procesos espontáneos. Se necesitarán algunos dispositivos auxi
liares. Por medio de dichos dispositivos será posible calentar el objeto hasta su tempera
tura inicial, introducir el aire en el depósito restableciendo su presión inicial, elevar la masa
hasta su altura inicial. En cada caso se requerirá un consumo de combustible o energía
eléctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su función. Como consecuen
cia se producirá un cambio permanente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservación de la energía es viable. De forma general, un balance de energía por sí solo
no permite predecir la dirección en que un proceso se desarrollará, ni permite distinguir
aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos más ele
mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir
tanto si un proceso espontáneo puede ocurrir, como la dirección en que se producirá el
cambio. En los casos más complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser ésta
incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos guíe. Esta guía nos la proporciona
el segundo principio.
Cuando se abandonan a sí mismos, los sistemas tienden a desarrollar cambios espon
táneos hasta que alcanzan una condición de equilibrio, tanto internamente como con su
entorno. En algunos casos la condición de equilibrio se alcanza rápidamente, en otros sólo
se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones químicas alcanzan el equi
librio en una fracción de segundo; un cubito de hielo necesitará unos pocos minutos para
fundirse; en cambio, una barra de hierro tardará años en oxidarse totalmente. Sea el pro
ceso lento o rápido, el principio de conservación de la energía resultará satisfecho. Sin
embargo, este principio por sí solo es insuficiente para determinar cuál será el estado final
de equilibrio. Para ello se requerirá otro principio general. También en este caso será el
segundo principio.
Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todavía plantearnos estas dos
cuestiones:
Q ue debería existir un valor máximo está totalm ente de acuerdo con la experiencia, por
que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oirían pocos
com entarios a causa de la preocupación por el agotamiento de los recursos energéticos
fósiles. Tam bién está de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los m ejores dis
positivos estarán sujetos a factores que, com o en el caso del rozamiento, impiden la pro
ducción del máximo trabajo teórico. El segundo principio de la Term odinám ica propor
ciona medios para determinar este máximo teórico y evaluar cuantitativamente los factores
que im posibilitan su obtención.
A SP E C T O S D E L SE G U N D O PRIN CIPIO
Los científicos e ingenieros han encontrado muchas otras aplicaciones del segundo prin
cipio y de sus consecuencias. Tam bién se aplica en econom ía, filosofía y otras áreas muy
alejadas de la Term odinám ica técnica.
Los seis puntos enumerados deben entenderse com o diferentes aspectos del segundo
principio de la Term odinám ica, y no com o ideas independientes y no relacionadas. Sin
em bargo, dada la gran variedad de estas ideas tópicas, debe ser fácil com prender por qué
no existe una única form ulación del segundo principio que explique todas y cada una de
ellas con claridad. Existen varias form ulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente sección se introducen dos de dichas form ulaciones que
serán el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relación exacta de estas form ulaciones particulares con cada uno de los aspec
tos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son
demostrables a partir de estas form ulaciones y de sus corolarios. Resulta im portante añadir
que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias
ha sido com probada directa o indirectam ente por experim entación. D e acuerdo co n esto,
el soporte del segundo principio de la Term odinám ica, com o el del resto de las leyes físi
cas, es la evidencia experimental.
5.2 FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO 205
que, operando según un ciclo termodinámica, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientra .>
El enunciado de
recibe energía p o r transferencia de calor procedente de un único reservorio térmico.
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Sólo niega la
posibilidad de que este sistema funcione según un ciclo termodinámico.
El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analíticamente. Para ello, estudiemos
un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energía en forma de calor con
un único foco. El primer y segundo principios imponen restricciones:
Sistema que desarrolla
un ciclo termodinàmico • El principio de conservación de la energía impone una restricción sobre las cantidades
de trabajo neto y calor neto intercambiados p o r todo ciclo. Según la Ec. 2.40
^ c ic lo — ^ciclo
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un
ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusión que
sigue es particularmente importante tener en cuenta que si W ádo es negativo, enton
ces Qdclo también es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energía al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existirá una transferencia neta
de igual cantidad de energía por calor desde el sistema durante el ciclo.
• El ciclo también debe satisfacer una restricción impuesta por el segundo principio
que se refiere a la dirección de dichos intercambios de energía: de acuerdo con el enun
ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado térmica
mente con un único foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo
al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo.
Estas deducciones pueden resumirse como sigue:
donde las palabras un único foco se añaden para enfatizar que el sistema sólo está comuni
cado térmicamente con un único foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando la Ec. 5.1
con Wcicio = Crido se obtiene que Qdci0 ^ 0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista
como la expresión analítica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
Termodinámica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1.
W i hacia su entorno. Los flujos de energía mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi
tivos en las direcciones que indican las flechas.
Considérese ahora el sistema combinado limitado por la línea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco frío y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com
binado opera según un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningún cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energía (Qc - 0 F) por transferencia de calor desde un único foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el
sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violación del
enunciado de Clausius implica una violación del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva
lencia de las dos formulaciones del segundo principio sólo quedará demostrada comple
tamente cuando se demuestre también que una violación del enunciado de Kelvin-Planck
implica una violación del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.
el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden
devolverse a su estado inicial después de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el
segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es reversible o irre
versible.
IRREVERSIBILIDADES
Resulta evidente, a partir de la discusión del enunciado de Clausius del segundo principio,
que cualquier proceso que implique una transferencia espontánea de calor desde un
cuerpo caliente a otro frío es irreversible. En caso contrario sería posible devolver esta
energía del cuerpo frío al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Además de la
transferencia de calor espontánea, los procesos que involucren cualquier otra clase de
suceso espontáneo son irreversibles, por ejemplo, la expansión incontrolada de un gas o
de un líquido. Hay otros muchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irre-
versibilidad. El rozamiento, la resistencia eléctrica, la histéresis y la deformación inelástica
son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o más de
irreversibilidades las siguientes irreversibilidades:
Aunque la lista anterior no es exhaustiva, sí sugiere que todos los procesos reales son irre
versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro
cesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos, desde el
mecanismo más simple hasta la más compleja planta industrial. El término "irreversibili-
dad” será utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada previamente
comprende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia.
A medida que un sistema desarrolla un proceso las irreversibilidades podrán aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predominantemente en un sitio o en otro. Para muchos análisis resulta conveniente dividir
irreversibilidades las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibilidades internas serán aquellas
internas y externas que ocurran dentro del sistema. Las irreversibilidades externas serán aquellas otras que
ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato. Como esta distinción depende
sólo de la localización de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la clasificación, por
cuanto, extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno, todas las irreversibili
dades llegarían a ser "internas." Sin embargo, esta distinción entre las irreversibilidades
resulta muy útil como comprobaremos en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar medios prácticos para reducirlas. Sin embargo, el funcionamiento
de ciertos sistemas, como los frenos, se basa en los efectos del rozamiento u otras irrever-
5.3 IDENTIFICACIÓN DE IRREVERSIBILIDADES 209
DEMOSTRACIÓN DE LA IRREVERSIBILIDAD
Siempre que cualquier irreversibilidad esté presente en un proceso, éste será necesaria
mente irreversible. No obstante, puede demostrarse que el proceso es irreversible
empleando la formulación de Kelvin-Planck del segundo principio mediante el procedi
miento siguiente: (1) Suponga que existe una forma de devolver al sistema y al entorno a
sus respectivos estados iniciales. (2) Demuestre que, como consecuencia de dicha hipóte
sis, será posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tomado de un reser-
vorio simple y sin que tenga lugar ningún otro efecto. Como el enunciado de Kelvin-
Planck niega la existencia de dicho ciclo, la hipótesis inicial debe ser errónea y de ello se
sigue que el proceso es irreversible.
(í7f -{ 7 ¡) + mg(zf - z ¡) + ( E C p ^ t ^ ) -W
o
U{ - U{ = mg(zx -Zf)
donde U representa la energía interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque.
Así, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso actúa convirtiendo la ener
gía potencial perdida por el bloque en energía interna del conjunto. Puesto que no se pro
ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del
entorno permanecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atención en
la demostración de que el proceso es irreversible.
Cuando el bloque queda en reposo después de deslizar por el plano, su altura es zf y la
energía interna del sistema plano-bloque es U{. Para demostrar que el proceso es irrever
sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tomemos la condición del sistema mostrada
en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos
que disponemos de un conjunto cable-polea y un foco térmico para llevar a cabo la
demostración.
Proceso 1: Consideremos que el proceso inverso puede tener lugar sin variación en el
entorno. Es decir, tal y como se ve en la Fig. 5.3b, consideremos que el blo
que vuelve espontáneamente a su posición inicial y que la energía interna del
210 CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Proceso 2 : Com o se ve en la Fig. 5.3c, se usa el sistema cable-polea para bajar el bloque
de z¡ a zf, permitiendo que la pérdida de energía potencial sirva para realizar tra
bajo elevando otra masa localizada en el entorno. El trabajo realizado por el sis
tema será igual a la energía potencial perdida por el bloque: mg(z•-%).
Proceso 3 : La energía interna del sistema puede increm entarse desde Ul hasta Uf ponién
dolo en com unicación con el reservorio, tal y com o se ve en la Fig. 5.3d.
La transferencia de calor requerida será: Q = Uf ~ Uv O tam bién a partir del
resultado del balance de energía del sistema visto antes: Q = mg(z[ - Zf). Al
final de este proceso el bloque está de nuevo a una altura Zf y la energía
interna del sistema bloque-plano ha vuelto a ser U{.
El resultado neto de este ciclo es sacar energía de un único foco mediante calor y pro
ducir una cantidad igual de trabajo. N o hay ningún otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es
imposible según el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentam iento del sis
tema por el foco (Proceso 3) com o el descenso de la masa mediante el conjunto cable-
polea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es
el Proceso 1 el que es imposible. A
E l desarrollo de este ejem plo tam bién puede emplearse para demostrar la irreversibili-
dad de los procesos que supongan calor transferido a través de una diferencia finita de
temperaturas, la expansión libre de un gas o líquido hasta una presión m enor, o bien algún
otro de los efectos de la lista anterior. N o obstante, en m uchos casos el uso del enunciado
de Kelvin-Planck para demostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. N orm al
m ente es más fácil utilizar el concepto de generación de entropía (Sec. 6.5).
5.3 IDENTIFICACIÓN DE IRREVERSIBILIDADES 211
Volvamos a la Ec. 5.1, forma analítica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin
cipio, con el objetivo de demostrar que los signos "m enor que” e "igual a” de dicha ecua
ción corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente.
Considerem os un sistem a que realiza un ciclo intercambiando energía mediante calor
con un único foco, com o se ve en la Fig. 5.4. E l trabajo es entregado al, o recibido del,
con jun to masa-polea localizado en el entorno. U n volante, muelle o algún otro dispositivo
puede realizar la misma función. E n posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili
dades que m erecerán nuestra atención serán aquellas que ocurran en el interior del sistema
(irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraños en estas aplicaciones se
supondrá, por tanto, que éstas serán las únicas irreversibilidades que pueden presentarse.
E n consecuencia, el dispositivo m asa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra
bajo, o del que se recibe trabajo, será idealizado com o libre de irreversibilidades. Y a se ha
indicado previamente que los focos térm icos no presentan irreversibilidades.
Para demostrar la correspondencia de los signos "m enor que'' e "igual a” de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considérese un ciclo
que opera según m uestra la Fig. 5 .4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo:
Así, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec
tivas condiciones iniciales. Un ciclo como éste es reversible por definición. De acuerdo
con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja
como ejercicio el demostrar lo recíproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es
aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se
deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa,
la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estén presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones
importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrán las idealizaciones utilizadas
en la discusión anterior: el reservorio térmico y la porción del entorno con el que se realiza
el intercambio de trabajo están libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo
"menor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de interés. El signo "igual"
se empleará únicamente cuando no se presenten irreversibilidades de ningún tipo.
W,ciclo
= 1- (5.2)
Oc Oc
dónde Qc es la cantidad de energía recibida por el sistema del foco caliente por transferen
cia de calor y 0 F es la cantidad de energía cedida por el sistema al foco frío por transferencia
de calor. El sentido positivo de las transferencias de energía viene indicado por la dirección
de las flechas señaladas en la Fig. 5.5.
Si el valor de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podría retirar la energía Qc del
reservorio caliente y producir idéntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendimiento térmico de un ciclo como éste tendría un valor igual a la unidad (100%). Sin
embargo, este modo de operación violaría el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
está permitido. Así, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
que funcione entre dos reservorios, sólo una porción del calor recibido Qc podrá ser trans
formada en trabajo, y la restante, QF, deberá descargarse por transferencia de calor al foco
frío. Es decir, el rendimiento térmico deberá ser menor que el 100%. Para alcanzar esta
5.4 APLICACIÓN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINÁMICOS 215
Corolarios de C arnot. Como ningún ciclo de potencia puede tener un rendimiento tér
mico del 100%, resultará de interés determinar si existe un rendimiento máximo teórico.
El rendimiento máximo teórico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras
intercambian calor con dos reservorios térmicos a diferentes temperaturas será evaluado
en la Sec. 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados
corolarios de Carnot.
• El rendimiento térmico de un cicb de potencia irreversible es siempre menor que el rendimiento tér
mico de un cicb de potencia reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos térmicos.
corolarios de Carnot
• Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos térmicos tienen el
mismo rendimiento térmico.
D E M O ST R A C IÓ N D E LOS COROLARIOS D E C A R N O T
lo cual muestra que Wl debe ser menor que WR. Como cada ciclo recibe la misma ener
gía, Qc, se concluye que % < Con ello se completa la demostración del Corolario 1.
El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside
ran cualesquiera dos ciclos reversibles, R: y R2, que operan entre los dos mismos focos.
Haciendo que R: juegue el papel de R, y R2 el papel de I, en el desarrollo anterior, puede
formarse un sistema combinado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que
cumple la Ec. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utili
zará la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podrá concluirse que
W'ri = IVK¿, y en consecuencia ?jR1 = r¡K2- Los detalles de esta demostración se dejan
como ejercicio.
P = ttT“ - = 7 7 ^ 7 7 - (5.3)
^ c ic lo Q c - Op
Qc Qc
Y = 7t7— = t 5------¡Y (5.4)
^ciclo ( J e - U ?
Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wádo tiende a cero, los coeficientes de ope
ración dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si W áclo fuese idénti-
camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podría tomar la energía 0 F del foco frío y ceder la
misma cantidad de energía QP al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo. Sin
embargo, esta forma de operación violaría el enunciado de Clausius del segundo principio
y por tanto no está permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operación deben
tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio.
Veamos otros a continuación.
• Todos los ciclos de refrigeración reversibles que operan entre los dos mismos focos térmicos tienen
el mismo coeficiente de operación.
Estos corolarios pueden demostrarse form alm ente usando el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio y un procedimiento parecido al empleado para los corolarios
de Carnot. Los detalles se dejan com o ejercicio.
1 7 = 7? (0F, £>c)
Com binando ésta con la Ec. 5.2 da
n(eF, e c ) = 1 - ^Q f /
y reordenando térm inos
7J~ = 1 - V F’ ^ c)
«c
donde la función y/ está sin especificar hasta el m om ento. N ótese que las palabras "ciclo
rev" se añaden a esta expresión para insistir en que únicam ente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La E c. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor QP /Qc sólo está relacionado con las
temperaturas de los reservorios.
ESC A LA K ELV IN
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinámica de temperatura:
una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio escala Kelvin
nes alternativas de la función yapara alcanzar dicho fin. La escala Kelvin se obtiene adop-
220 CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
tando una particularmente simple, a saber, y/= TF/ Tc , donde T es el símbolo utilizado
para las temperaturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transforma en
Qf ) = TV
0 \ [Jciclo T q (5.6)
donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tempe
ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de
propiedad termométrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo reversible es inde
pendiente de la constitución del sistema que ejecuta el ciclo, la definición de temperatura
dada por la Ec. 5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de cualquier sustancia
o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de 0 K, y que las tempe
raturas menores que ésta no están definidas. Revisemos estos hechos considerando un
ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una temperatura menor
T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energía Q cedida por el ciclo no puede ser
negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 también muestra que cuanto menor
sea el valor de Q más baja será la temperatura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida
que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura también se aproxima a cero. Puede
concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la temperatura más baja con
cebible. Esta temperatura se denomina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam
bién escala absoluta de temperatura.
IaIU S.1 Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990
a Punto triple: tem peratura a la que las fases sólida, líquida y vapor están en equilibrio. Punto de
fusión, punto de congelación: tem peratura, a la presión de 101,325 kPa, a la que las fases sólida y
líquida están en equilibrio.
b He representa al 3He o al 4He; e-H 2 es hidrógeno en el equilibrio entre las formas moleculares
orto- y para-.
Fuente: H. Preston-T hom as, "The International Tem perature Scale of 1990 (ITS-90),'' Metrología
vol. 27, p. 3-10,1990.
continua de temperatura válida para todos los rangos y nos proporciona una conexión
esencial entre las diversas medidas empíricas de temperatura.
La Escala Internacional de Temperatura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi
deraciones tanto teóricas como prácticas, con el fin de proporcionar una norma estándar
para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias
revisiones, siendo la última la de 1990. La Escala Internacional de Tem peratura de 1990
(IT S-90) está definida de modo que la temperatura medida en ella coincida con la tempe- ITS-90
ratura termodinámica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los límites de precisión de
medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera
tura de un número de. puntos fijos fácilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolación
entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con fórmulas que proporcionan la
relación entre la lectura del instrumento estándar y los valores de la escala práctica inter
nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua
ciones que dan la temperatura como una función de las presiones de vapor de varios isóto
pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un
termómetro de volumen constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS-
90 se define por medio de ciertos termómetros de resistencia de platino. Por encima de
1234,9 K la temperatura se define usando la ecuación de Planckpara la radiación del cuerpo negro
y medidas de la intensidad de la radiación del espectro visible.
222 CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Í7máx = 1 - í £ (5-8)
1c
rendimiento de Carnot Lo cual se conoce como rendimiento de Camot. Como las temperaturas en la escala Rankine
difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas
de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos
a temperaturas Tc y TF, y es el máximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier
ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al máximo rendi
miento térmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Camot. Es inmediato comprobar
que el valor del rendimiento de Carnot aumenta al incrementar Tc y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa gráficamente en la Fig. 5.9. La temperatura TFfijada para cons
truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energía por transferen
cia de calor a una temperatura por encima de la atmósfera local o del agua de refrigeración
disponible en un río o lago cercano. Nótese que la posibilidad de incrementar el rendi
miento mediante la disminución de TF por debajo de la temperatura ambiente no resulta
práctico porque para mantener Tc más baja que la temperatura ambiente se requeriría el
concurso de un frigorífico que necesitaría consumir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.9 muestra que el rendimiento térmico aumenta con Tc . Refiriéndonos al seg
mento a-b de la curva, donde Tc y r¡ son relativamente bajos, puede apreciarse que rj
aumenta rápidamente al hacerlo Tc, lo cual indica que incluso un pequeño incremento en
Tc puede tener un efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte
nidas a partir de la Fig. 5.9, sólo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que también son cualitativamente correctas para ciclos
de potencia reales. En la práctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de
potencia reales aumenta al hacerlo la temperatura media a la cual se absorbe energía por
transferencia de calor y/o al disminuir la temperatura media a la cual se descarga energía
por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendimiento térmico de un ciclo de
potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la práctica, otras consideraciones tales
como costes, pueden anteponerse.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendimientos térmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparación debe hacerse con el
límite apropiado y no con el 100%. Considérese, como ejemplo, un sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la temperatura media de absorción de calor y 298 K la
temperatura media de cesión de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener
gía por transferencia de calor a dichas temperaturas, el rendimiento térmico dado por la
Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendimiento real del 40% no parece ser
demasiado bajo, pues representa dos tercios de la máxima eficiencia teórica. Una discusión
más completa de los ciclos de potencia se realizará en los Caps. 8 y 9.
H max nr rp (5.9)
1C~ 1F
De modo similar, la sustitución de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sión para el coeficiente de operación de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:
7 C
Ym áx n-' (5.10)
1C~ 1F
La obtención de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Nótese que las temperaturas
que deberán emplearse para evaluar ¡3mix y ymáx tendrán que ser temperaturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine.
A partir de la discusión desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son
los máximos coeficientes de operación que pueden tener los ciclos de refrigeración y los
ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas Tc y TF. Como en
el caso del rendimiento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estándares
de comparación para los frigoríficos y bombas de calor reales. Una discusión más com
pleta de los ciclos de refrigeración y bomba de calor se desarrollará en el Cap. 10.
224 CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
5.6.3 APLICACIONES
En esta sección se presentan tres ejemplos que muestran el uso de los corolarios de las
Secs. 5.4.2 y 5.4.3 junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10.
El primer ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmación de un inventor.
S.1
SOLUCIÓN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energía por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalúese la afirmación de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energía
en forma de calor de 1000 kj.
Datos conocidos y diagramas:
Qc = 1000 kJ
> r 500 K
W= 410 k j
s S.S.1
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema se muestra en la figura anterior.
2. Los gases calientes y la atmósfera juegan el papel de reservorio caliente y frío, respectivamente.
Análisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento térmico del ciclo es
El máximo rendimiento térmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y
Tr = 300 K viene dada por
Como el rendimiento térmico del ciclo analizado supera el valor máximo teórico, la afirmación del inventor no es válida.
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo frigorífico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co
nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorífico y
la temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operación y compararlo con el de un ciclo frigorífico reversible que opera entre reser-
vorios con las mismas dos temperaturas.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema mostrado en la figura se encuentra en situación estacionaria.
2. El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio frío y caliente, respectivamente.
Análisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operación del frigorífico es
CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operación de un ciclo de refrigeración reversible que tra
baja entre los reservorios a TF = 268 K y Tc = 295 K.
B = = 2(58 K „g
rtn á * Tq _ T f 295 K - 268 K ’
H La diferencia entre los coeficientes de operación máximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del
rendimiento termodinàmico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren
dimiento requerirá un incremento de tamaño, complejidad y coste.
S .S
SOLUCIÓN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energía suministrada a la vi
vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos.
Se debe hallar: . El mínimo trabajo teórico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente.
D atos conocidos y diagram as:
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema se muestra en la figura.
2. La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y frío, respectivamente.
5.7 EL CICLO DE CARNOT 227
Análisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como W cido = Qc / y . El coefi
ciente de operación y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operación de una bomba de
calor reversible ymáx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y < ym¡}x. De acuerdo con esto, para un valor
dado de Qc , y usando la Ec. 5.10 para calcular y máx, obtenemos
Qr
« 'c ic lo ^
/ máx
Sustituyendo valores
(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversión adecuados
Proceso 3-4: El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas
continúe expandiéndose, ahora adiabáticamente, hasta que la temperatura
caiga a íp .
Proceso 4-1: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Tr. El gas se com
prime isotérmicamente hasta su estado inicial mientras cede la energía QF al
reservorio frío por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre
la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser extremadamente
pequeña. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la
temperatura del gas también permanecerá constante durante el proceso 2-3. La misma
conclusión puede obtenerse para el proceso 4-1 .
Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El área bajo la línea 1-2
del proceso adiabático representa el trabajo consumido por unidad de masa para compri
mir el gas en este proceso. Las áreas bajo las líneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas según se expande en dichos procesos. El área bajo la
línea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro
ceso. El área encerrada en el diagrama p-v, que se muestra sombreada, es el trabajo neto
por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita sólo a los procesos de un sistema cerrado que se producen
en el interior de un dispositivo cilindro-pistón. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama
p -v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que
circula en situación estacionaria a través de cuatro equipos conectados en serie, que tiene
algunos puntos en común con el ciclo simple de vapor de una central térmica. El agua, a
medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde líquido hasta vapor) a la temperatura
constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente.
Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presión
también lo hará. El vapor que abandona la caldera se expande a través de la turbina, produ
ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura
del foco frío, TF, reduciéndose simultáneamente la presión. El vapor, a medida que circula a
través del condensador, transfiere calor al reservorio frío; una parte del mismo condensa a la
5.7 ELCICLODECARNOT 229
Expansión
Expansión adiabática Compresión
Compresión isoterma isoterma
adiabática
S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.
Proceso 1-2: El gas se expande isotérmicamente a T F mientras recibe la energía QF del reser-
vorio frío por transferencia de calor.
Proceso 2-3: El gas se comprime adiabáticamente hasta que alcanza la temperatura Tc .
Proceso 3-4: El gas se comprime isotérmicamente a Tc mientras descarga la energía Qc al
reservorio caliente por transferencia de calor.
Proceso 4-1: El gas se expande adiabáticamente hasta que su temperatura disminuye a T¥.
Debe recordarse que el efecto frigorífico o de bomba de calor en un ciclo sólo puede con
seguirse si se suministra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso
del ciclo mostrado en la Fig. 5.13, el área sombreada representa al trabajo neto consumido
por unidad de masa.
Los siguientes puntos proporcionan una guía para el estudio del capítulo. U na vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del capítulo se debería ser capaz de:
• escribir el significado de los términos resaltados al margen a lo largo del capítulo y formulación de
Kelvin-Planck
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de térm inos lista
proceso irreversible
dos aquí al margen es particularmente importante para posteriores capítulos,
irreversibilidades
• dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando internas y externas
correctamente el significado de los signos "m enor que" e "igual que" de la Ec. 5.1, proceso internamente
reversible
• hacer una lista con las principales irreversibilidades,
corolarios de Carnot
• aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, ju n to con las Ecs. 5.8, 5 .9 y 5 .1 0 , para
escala Kelvin de
com probar el com portam iénto de los ciclos de potencia, refrigeración y bom ba de
temperaturas
calor,
eficiencia de Carnot
• describir el ciclo de Carnot.
1. Explica cóm o podría desarrollarse trabajo cuando (a) 7¡ es m enor que T 0 en la Fig. 5.1a,
(b) p{ es menor que p 0 en la Fig. 5.1b.
P'M&ÍUhM'
Fundamentos del segundo principio 5.4 Demuestre que la violación del enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio de la Termodinámica implica
5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cómo
la violación del enunciado de Clausius.
podría obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con su entorno. Propóngase también algún 5.5 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinámico
proceso para restituir al sistema a sus condiciones iniciales. durante el cual se comunica térmicamente con dos focos. El
sistema recibe energía del foco frío, cede energía al foco
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza finalmente
entorno. Pruebe que dicho ciclo es imposible mediante:
el equilibrio.
(a) El enunciado de Clausius.
(b) El sistema consiste en un depósito vacío rodeado por
aire atmosférico. La válvula de conexión se abre, el aire (b) El enunciado de Kelvin-Planck.
entra en el depósito y finalmente se alcanza el equilibrio. 5.6 Enumere las irreversibilidades presentes durante la ope
(c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el ración de los siguientes sistemas
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo de
(a) Un motor de automóvil.
éste donde finalmente alcanza el equilibrio.
(b) Un frigorífico casero.
5.2 Explique si es compatible con el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio de la Termodinámica, el fun 5.7 Demuestre que los siguientes procesos son irreversibles
cionamiento de un frigorífico casero que recibe trabajo utilizando para ello el enunciado de Kelvin-Planck.
eléctrico de su entorno a la vez que cede energía por trans (a) Un foco térmico caliente está conectado a un foco frío a
misión de calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo). través de una barra cilindrica aislada térmicamente en su
5.3 Una masa de aire, considerado gas ideal, se expande iso superficie lateral. La barra recibe energía del foco caliente
térmicamente a 20°C desde un volumen inicial de 1 m 3 y la cede al frío en un proceso de transferencia de calor por
hasta un volumen final de 2 m 3. Durante este proceso hay conducción que se desarrolla en régimen estacionario.
una transferencia de calor al aire desde un reservorio tér (b) Un depósito de paredes rígidas y adiabáticas está divi
mico (la atmósfera) y el aire realiza trabajo. Calcúle el tra dido en dos mitades por una pared. En una mitad hay
bajo y el calor intercambiados por el sistema en este pro gas, en la otra se ha hecho inicialmente vacío. Se abre
ceso, en kj/kg. ¿Se viola el segundo principio en dicho una válvula y el gas se expande hasta ocupar todo el
proceso? Explíquelo. volumen.
PROBLEMAS 233
5.8 El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón se (c) Obtenga una expresión para el rendimiento térmico de
expande adiabáticamente. Posteriormente se comprime un ciclo de potencia reversible que opera entre dos
hasta que vuelve al estado inicial. ¿Es reversible el proceso focos de temperatura 6Cy 0Fen la escala logarítmica.
sufrido por el gas?
5.13 Demuestre que la escala de temperatura de los gases ideales
El gas se expande ahora contra el pistón de modo que
(Sec. 1.6.3) es idéntica a la escala Kelvin de temperatura.
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posi
ción en todo instante del proceso. ¿Es este proceso interna 5.14 Si el rendimiento térmico de un ciclo de potencia rever
mente reversible? ¿Es reversible? sible se denota como 7]máx, desarrolle una expresión en tér
5.9 Demuestre que si un sistema desarrolla un ciclo termo-
minos de ?]máx, para el coeficiente de operación de:
dinámico reversible mientras se comunica térmicamente (a) Un ciclo de refrigeración reversible que opera entre los
con un solo foco, entonces se aplica el signo de igualdad en dos mismos focos.
la Ec. 5.1. (b) Un ciclo de bomba de calor reversible que opera entre
i
5.10 Demuestre la veracidad de los siguientes enunciados: los dos mismos focos.
(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre 5.15 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de
los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento potencia que operan entre dos focos a 727°C y 127°C. Para
térmico más pequeño que el ciclo R entonces el ciclo I cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o
es irreversible. imposible:
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan (a) Qc = 1.000 kj, Wciclo = 650 kj.
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
térmico. (b) Qc = 2.000 kj, Qf = 800 kj.
(c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I (c) Wdclo = 1.600 kj, 0 F= 1.000 kj.
operan entre los dos mismos focos. Si ambos reciben la (d) Qc = 1.600 kj, h = 30%.
misma cantidad de calor Qc del foco caliente entonces (e) Qc = 300 kj, Wciclo = 160 kj, 0 F= 140 kj.
el ciclo I cederá más calor QF al foco frío que el ciclo R.
(f) Qc = 300 kj, W¿láo = 180 kj, 0 F = 120 kj.
Discuta las consecuencias de estos hechos para los ciclos de
potencia reales. (g) Qc = 300 kj, Wcicl0 = 170 kj, Qf = 140 kj.
5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo 5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco
principio de la Termodinámica pruebe lo siguiente: caliente a temperatura Tc y cede energía por transferencia
de calor al entorno a temperatura T0. El trabajo desarrollado
(a) El coeficiente de operación de un ciclo de refrigeración por el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
irreversible es siempre menor que el de un ciclo de refri refrigeración que recibe QPde un foco frío a TFy cede ener
geración reversible cuando ambos intercambian energía gía por transferencia de calor al citado entorno a T0.
por transferencia de calor con los dos mismos focos.
(b) Todos los ciclos de bomba de calor que operan entre los (a) Obtenga una expresión que relacione QF/Qc con las
dos mismos focos tiene el mismo coeficiente de opera temperaturas Tc, T0 y TF.
ción independientemente de la naturaleza física o quí (b) Represente Qp/Qc frente a Tc/T0 para TF/T0 = 0,85; 0,9
mica de la sustancia que desarrolla el ciclo. y 0,95; y frente a T¥/T0 para Tc/T0 = 2, 3 y 4.
5.12 Antes de la introducción de la escala absoluta de tempe 5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energía Qc de un
ratura hoy conocida como escala Kelvin, éste sugirió una foco a temperatura Tc y cede QFa un foco a temperatura T?.
escala logarítmica en la cual la función y de la Ec. 5.5 adopta El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
la forma para accionar una bomba de calor reversible que recibe
\¡/ = exp 0F/ exp 9 C energía Q' de un foco a temperatura T' y cede energía Q'c
a un foco a temperatura T'c .
donde Gc y 0F denotan, respectivamente, las temperaturas
de los focos caliente y frío en esta escala. (a) Desarrolle una expresión para el cociente Q'c /Qc en
(a) Compruebe que la relación entre la temperatura T en la
función de las temperaturas de los cuatro reservorios.
escala Kelvin y la temperatura 6 en la escala logarítmica (b) ¿Cuál debe ser la relación entre las temperaturas Tc, Tp,
es 0 = ln T + -C, donde C es una constante. T¿ y T' para que Q'c /Qc sea mayor que la unidad?
(b) En la escala Kelvin la temperatura varía desde 0 hasta (c) Siendo T'c = Tp = T0, represente Q'c IQ q frente a Tq/T0
+°°. Determine el rango de valores de temperatura en la para T '/ r 0 = 0,85, 0,9 y 0,95, y frente a T'/T0 para
escala logarítmica. Tc/7o = 2,3y4.
234 CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
5.29 Represente gráficamente el coeficiente de operación de específicos k con stan te se m uestra en la Fig. P5.32.
un ciclo frigorífico reversible para Tc = 300 K en función de Demuestre que:
Tp en el rango de 200 a 300 K. Represente también el coefi (a) V4 V2 = Vi V3
ciente de operación de un ciclo de bomba de calor reversible (b) T2/T 3 = (p2/p3) ^ lk
para TF = 300 K en función de Tc en el rango de 300 K a 400
K. Discuta las implicaciones prácticas que se derivan de las (c) T2/T3 = ( W M
figuras obtenidas.
5.30 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante la
expansión isotérmica el agua es calentada hasta alcanzar el
estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
el que la presión es de 15 bar y el título del 25%. Luego, el
vapor de agua sufre una expansión adiabática hasta una pre
sión de 1 bar y un título del 84,9%.
(a) Represente el ciclo en un diagrama p -v .
(b) Evalúe el calor y el trabajo intercambiados por el agua
para todos los procesos del ciclo.
(c) Determine el rendimiento térmico.
5.31 Medio kilogramo de aire, considerado gas ideal, ejecuta
un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento térmico
igual al 50%. La transferencia de calor al aire durante al PS.Z2
expansión isotérmica es de 40 kj. Al comienzo de la expan
sión isotérmica, la presión es de 7 bar y el volumen de 0,12 5.33 Dos libras de aíre considerado como gas ideal desarro
m3. Determine: llan un ciclo de Carnot entre 500 y 70°F. Las presiones en
los estados inicial y final del proceso de expansión isotér
(a) Las temperaturas máxima y mínima del ciclo, en K. mica son 400 y 200 lbf/in.2, respectivamente. La relación de
(b) El volumen al final de la expansión isotérmica, en m 3. calores específicos es k = 1,4. Utilizando los resultados del
problema anterior cuando sea necesario, determine:
(c) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los
cuatro procesos que forman el ciclo, en kj. (a) Las presiones en los estados inicial y final del proceso de
compresión isotérmica, en bar.
(d) Represente el ciclo en un diagrama p -v . (b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de los
5.32 El diagrama presión-volumen de un ciclo de potencia de cuatro procesos del ciclo, en kj.
Carnot ejecutado por un gas ideal con relación de calores (c) El rendimiento térmico.
5.ID La velocidad de transferencia de calor a través de las zada a bajar por la región anular entre las dos tuberías,
paredes y techo de un edificio es de 3.570 kj/h por cada grado incide sobre el magma caliente y se evapora. El vapor gene
centígrado de diferencia de temperatura entre su interior y la rado ascenderá por la tubería interior y alimentará a una
atmósfera. Para temperaturas externas entre 15 y -30°C, central térmica. Se espera que el coste de la energía eléctrica
compare los costes energéticos, en euros/hora, para mante así producida oscile entre 9 y 22 céntimos por kWh. Com
ner el interior del edificio a 20°C, según se emplee para ello pare este coste con el de la energía eléctrica generada con
una bomba de calor eléctrica, calefacción directa con resis centrales nucleares y con centrales térmicas consumidoras
tencias eléctricas, o una caldera de fuel. Represente los resul de combustibles fósiles. ¿Cuáles pueden ser los factores
tados gráficamente. principales que causen que el rendimiento térmico de la
central de magma sea considerablemente m enor que el
5.2D En un lugar de California y a una profundidad de 7 km
máximo teórico?
hay u n yacimiento de magma con una tem peratura de
900°C. Se ha propuesto perforar un pozo en la cámara de 5.3D Para mantener el habitáculo de un automóvil que se
magma e insertar dos tuberías coaxiales. El agua fría es for desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21 °C cuando la
236 CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
UTILIZACIÓN
I S f l
l'ht^oAucdÓ^-.. .
H asta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante
todo, lo que dice sobre los sistem as que desarrollan ciclos term odinám icos. En
este capítulo se introducirán, desde u n a perspectiva del segundo principio, proce
dim ientos para el análisis de los sistem as cuando realizan procesos que no sean
necesariam ente cíclicos. La propiedad entropía juega u n papel im portante en lo
relativo a esta finalidad. El objetivo del capítulo es introducir la entropía y cóm o objetivo del capítulo
utilizarla para el análisis term odinám ico.
La palabra energía form a parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable
m ente, existe u n a cierta fam iliaridad con el térm ino incluso antes de encontrarlo
en los prim eros cursos de ciencias. Tal fam iliaridad facilita probablem ente el e stu
dio de la energía en dichos cursos y en el presente curso de T erm odinám ica téc
nica. E n este capítulo verem os que el estudio de los sistem as desde la perspectiva
del segundo principio se desarrolla convenientem ente en térm inos de la propie
dad entropía. La energía y entropía son conceptos abstractos. Sin em bargo, al c o n
trario que la energía, la palabra entropía se escucha rara vez en las conversaciones
cotidianas y quizá, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de
m odo cuantitativo. La energía y la entropía desem peñan papeles im portantes en
los restantes capítulos de este libro.
237
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
SQ ’ = ( S Q )
(a)
Tres l T J,
Como la temperatura en la frontera puede variar, pueden requerirse múltiples ciclos
reversibles del mismo tipo.
Considérese a continuación el sistema combinado contenido por la línea de puntos
en la Fig. 6.1. El balance de energía para el sistema combinado es
dEc = S Q '-SW c
donde SWC representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de SW y SW’, y
dEc denota la variación de la energía del sistema combinado. Despejando SWC a partir
del balance de energía y empleando la Ec. (a) para eliminar SQ' en la expresión resul
tante, se obtiene
' : ' '
8W r = TrJ ^ § ) — dE,
T )
Hagamos ahora que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondrá uno o más ciclos
del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado será
6.1 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS 239
Como la temperatura del reservorio es constante, Tres puede sacarse fuera de la integral.
El término correspondiente a la variación de energía del sistema combinado desapare
cerá, pues la variación de energía es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla
un ciclo porque todas sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla
un ciclo e intercambia energía por transferencia de calor con un único reservorio, la
Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum
plirse. Utilizando esta ecuación, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la
igualdad se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar éste un
ciclo, v la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter
pretación se refiere, hasta el momento, al sistema combinado formado por el sistema
más el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario está, por
definición, libre de irreversibilidades, entonces el único sitio en que resulta posible que
éstas se presenten es el sistema.
i = _£rcicl0 (6-2)
donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des
igualdad. El valor de (7c¡clo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo
cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu
men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crciclo
como sigue:
ac¡ci0 = 0 no se presentan irreversibilidades internas
°c¡cio > 0 se presentan irreversibilidades internas
Ocido < 0 imposible
De acuerdo con esto, <7cido es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto será desarrollado más adelante en la Sec. 6.5,
donde crcido se identificará como la entropía generada por las irreversibilidades internas
durante el ciclo.
2 ir 1 A o
8Q l r 8Q (6.3b)
+ ciclo
i T T
Al escribir las Ecs. 6.3 el término crddo se ha igualado a cero porque los ciclos están forma
dos por procesos internamente reversibles.
Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/ (
2 8Q ^ 2 8 (S
V * A i T )
\
Este resultado nos indica que la integral de 5Q/T es idéntica para los dos procesos. Como
Ay B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de SQ/T tiene el mismo
valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el
valor de la integral depende únicamente de los estados extremos. Puede concluirse, en
consecuencia, que la integral representa la variación de alguna propiedad del sistema.
Eligiendo el símbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropía, su
variación vendrá dada por
donde el subíndice "int rev" se añade como recordatorio de que la integración debe reali
zarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos esta
dos. La Ec. 6.4a es la definición de variación de entropía. En forma diferencial, la ecuación
para la variación de entropía toma la forma
(6.4b)
Las unidades de entropía en el SI (Sistema Internacional) es J/K. La unidad empleada unidades de entropía
en el Sistema Inglés para la entropía es Btu/°R. Las unidades para la entropía específica en el
SI son kj/kg • K para s y kj/kmol • K para s . Las unidades para la entropía específica en el
Sistema Inglés son Btu/lb •°R y Btu/lbmol • °R.
Puesto que la entropía es una propiedad, la variación de entropía de un sistema que evo
luciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o interna
mente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la Ec. 6.4a
permite la determinación de la variación de entropía que, una vez evaluada, identifica la mag
nitud de la variación de entropía para todos los procesos del sistema entre los dos estados.
La evaluación de las variaciones de entropía se discutirá más tarde en la siguiente sección.
Debe quedar claro que la entropía se define y evalúa en términos de una integral par
ticular para la cual no se aporta una imagen física completa. Esto ya lo hemos encontrado antes
con la propiedad entalpia. La entalpia se ha introducido sin ninguna motivación de índole
física en la Sec. 3.3.2. Después, en el Cap. 4, se ha demostrado que la entalpia resulta útil
para el análisis termodinàmico de sistemas abiertos. Como en el caso de la entalpia, para
lograr una mejor apreciación de la entropía necesitaremos comprender cómo se utiliza y
para qué se utiliza esta propiedad.
/ry 5 0 a
Sy - Sx + int
(6.5)
T
yrev
donde Sx es el valor de referencia para la entropía en el estado de referencia especificado.
El uso de valores de entropía determinados con relación a un estado de referencia arbi
trario es satisfactorio mientras se utilicen en cálculos que impliquen diferencias de entro
pía, de modo que los valores de referencia se anulen. Este planteamiento es suficiente para
aplicaciones en las que la composición permanece constante. Cuando ocurran reacciones
químicas, resultará necesario trabajar en términos de valores absolutos de entropía determi
nados a partir del tercer principio de la Termodinámica (Cap. 13).
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Valores para el vapor. En la región de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y
los refrigerantes, los valores de la entropía específica se tabulan junto con v , u y h e n función
de la temperatura y presión. Por ejemplo... considérense dos estados para el agua. En el
estado 1 la presión es de 3 MPa y la temperatura es de 500°C. En el estado 2 la presión es
p 2 - 0,3 MPa y la entropía específica es igual que en el estado 1. Se pretende determinar la
temperatura en el estado 2. La entropía específica en el estado 1 se encuentra a partir de la
Tabla A-4 que, para Tv p v nos daSf = 7,2338 kj/kg -K. El estado 2 está fijado por la presión,
p 2 = 0,3 MPa, y por la entropía específica, s2 = 7,2338 kj/kg K. Volviendo a la Tabla A-4,
co np = 0,3 MPa e interpolando con s2 entre 160 y 200°C, resulta que T2 = 183°C. ▲
Valores de saturación. Para los estados saturados, los valores de sf y sg se tabulan como
una función de la presión de saturación o de la temperatura de saturación. La entropía
específica de una mezcla de fases líquido-vapor puede calcularse a partir del título
Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por
ejemplo... determinaremos la entropía específica del Refrigerante 134a en un estado donde
la temperatura es de 0°C y la energía interna específica es de 138,43 kj/kg. Tomando la
Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre uf y ug a 0°C, por tanto el sistema
está constituido por una mezcla de fases líquido-vapor. El título de la mezcla puede deter
minarse a partir del valor conocido para la energía interna específica
u ~ Uf 138,43 - 49,79
x ~ ug - Uf ~ 227,06 - 49,79 ~ 0,5
s = (1 - x ) s { 1 xsg
= (0,5)(0,1970) 1 (0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg • K Á
Valores para líquidos. Los datos para líquido comprimido se presentan en la Tabla A-5
para el agua. En esta tabla s , v , u y h están tabulados en función de la temperatura y presión
como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo
modo. En ausencia de datos para líquido comprimido, el valor de la entropía específica
puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
líquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del líquido saturado a la temperatura dada
Por ejemplo... supóngase que se necesita el valor de la entropía específica del agua a
25 bar y 200°C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropía específica
de s = 2,3294 kj/kg • K. Empleando el valor de la entropía específica del líquido saturado a
6.3 OBTENCIÓN DE VALORES DE ENTROPÍA 243
200°C, proveniente de la Tabla A-2, la entropía específica se aproximará según la Ec. 6.7
a 5 = 2,3309 kj/kg • K, que es muy aproximado al valor precedente. ▲
Los valores de la entropía específica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las
Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropía del líquido saturado a 0,01°C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropía del líquido saturado a -40°C se asigna igual a cero.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considérense dos estados del
agua. El estado 1 tiene Tj = 240°C,Jp1 = 0,10 MPa. Se desea determinar la entalpia especí-
244 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Aunque la variación de entropía entre dos estados puede determinarse en principio utili
zando la Ec. 6.4a, este tipo de cálculo también puede realizarse empleando las ecuaciones
T dS desarrolladas en esta sección. Las ecuaciones T dS permiten evaluar las variaciones
de entropía a partir de datos de otras propiedades de más fácil medición. Su uso para eva
luar las variaciones de entropía para gases ideales se recoge en la Sec. 6.3.2 y para sustan
cias incompresibles en la Sec. 6.3.3. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T d S
es mayor que la que supone su papel en la asignación de valores a la entropía. En el Cap.
11 serán utilizadas como punto de partida para la obtención de muchas relaciones impor
tantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo algu
nas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, h y s.
Las ecuaciones T d S se obtienen considerando una sustancia pura, simple y compresi
ble que desarrolla un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en el
sistema y de los efectos de la gravedad, la expresión diferencial del balance de energía es
(« 0 )¡nt = ( d U f { 8 W ) , nt (6.8)
rev . v—^ J rev
6.3 OBTENCIÓN DE VALORES DE ENTROPÍA 245
Por definición de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
( 8 W ) int= p d V (6.9a)
rev
Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuación T dS:
Reordenando
dU + p d V= d H - V d p
Sustituyendo esta ecuación en la Ec. 6.10 se obtiene 1asegunda ecuación TdS:
Tds = du + p dv (6.12a)
T ds = dh - v dp (6.12b)
o en base molar
T ds = du + p d v (6.13a)
T ds = dh - v dp (6.13b)
ha - hf
s%~ s { = - ^ - f (6.14)
Esta relación nos muestra una forma de calcular sg - sf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considérese el R134a a 0°C. A partir de la Tabla A-10, hg- h { = 197,21 kj/kg.
Por tanto, de la Ec. 6.14:
„ . _ 197,21 kj/kg _ kj
273,15 K ~ ° ’7220 k ^ K
valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores s( y sg presen
tes en la tabla. ▲
ds = ^ + f dv (6.15)
ds = y ~ f dp (6.16)
Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^ y ds = cp ( T ) y ~R j (6-17)
Como R es una constante, los últimos términos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la temperatura para gases idea
les, resultará necesario disponer de información acerca de las relaciones funcionales antes
de que pueda realizarse la integración del primer término de estas ecuaciones. Puesto que
los dos calores específicos están relacionados por
cp (T) = cv (T) + R (3.44)
donde R es la constante de los gases, bastará con conocer la función correspondiente a uno
cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,
s ( T 2, v 2) - s ( T l t vl ) = f cv (T) ~ + i? ln — (6.18)
JTX 1 v\
dT Po
s ( T 2, p 2) —s ( T v p x) = cp ( T ) y ~R ln ^ (6.19)
T, 1 P1
6.3 OBTENCIÓN DE VALORES DE ENTROPÍA 247
Utilización de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energía interna y la ental
pia, la evaluación de las variaciones de entropía de los gases ideales puede reducirse a un
tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de
referencia y su valor de entropía asociado: el valor de la entropía específica se considera
igual a cero en el estado en que la temperatura es de 0 K y la presión es de 1 atmósfera.
Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determina la entropía específica de un estado de tem
peratura T y presión 1 atm con relación al estado de referencia prefijado
cp (T)
s°(T) = dT ( 6 .20)
T
dT 2 dT dT
Tj T , CP T cp T
P_2
s ( T 2, p 2) - s ( T 1, p 1) = s°(T2) - 5 ° (ra) - R ln (6.21a)
Pí
o en base molar
s ( T 2, p 2) ~ s ( T v p n) = s°(T2) - ^ ( T j) - R ln (6.21b)
Pi
Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0 o s° apropiados, permiten calcular las variacio
nes de entropía que contienen de forma explícita la dependencia del calor específico con la
temperatura. Por ejemplo... calculemos la variación de entropía específica, en kj/kg •K, de un
aire modelado como gas ideal desde un estado con 7\ = 300 K y p, = 1 bar hasta un estado
con T2 = 1000 K y p 2 = 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
52 ~ 5 i = s ° ( T 2 ) “ s ° ( T i ) - R ln ^
Pi
8,314 kj , 3 bar
= (2,96770 - 1,70203)
k g -K 28/97 kg ^K n Ubar
= 0,9504 kj/kg • K ▲
U tilización de las funciones cp(T). Si no se dispone de los valores 5oo s° tabulados para
el gas considerado, las integrales de las Ecs. 6.18 y 6.19 se pueden evaluar analítica o
numéricamente, utilizando los datos de calores específicos proporcionados en las Tablas
A-20 y A-21.
248 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Cuando se considera que los calores específicos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y
6.19 se transforman, respectivamente, en
s ( T 2, p 2) - s ( T v P l) = c: ln ^ - R ln ^ (6.23»
m Pi
Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan Áu y Ah, respectivamente, se pue
den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores específicos constantes.
T2 p2
As - c. ln ™— i? ln —
v T, Pl
U nno kJ 1 f 400 KA f8,314 kj A . (5 bar
= l1'008 Í ^ k J ‘" U o Ó k J " mw
E ^T cJ lib a r
= - 0,1719 kj/kg- K A
Cálculo con ordenador. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otras
programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropía refe
rida a un valor de referencia (0 kj/kg -K) para el estado de referencia (0 K, latm). Conviene
tener presente que el valor que proporcionan1 es directamente el de la entropía y que
usan el valor 5°.
1 Nota del traductor: Hay que tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de or
denador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si, en sus cálculos, el prs>-
grama utiliza, para el modelo de la sustancia, expresiones distintas a las empleadas en la construcción áe
dichas tablas, aunque utilice los mismos valores de referencia (véase la Sec 6.3.1). Cuando los valores áe
referencia sean distintos, el cálculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de izs
propiedades específicas, aunque las expresiones utilizadas sean las mismas. En cambio, las variaciones a*
las propiedades específicas entre dos estados, se hayan calculado a partir de valores proporcionados per
un programa o a partir de las tablas, presentarán resultados concordantes.
6.4 VARIACIÓN DE ENTROPÍA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES 249
c( T)
s2 — s1 = -A-r-dT (incompresible)
Ti 1
Tn
s2 - Si = c m 7=7- (incompresible, c constante) (6.24)
1j
La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar
cuando se considera el modelo de líquidos o sólidos incompresibles. Los calores específi
cos de algunos sólidos y líquidos comunes se recogen en la Tabla A-19.
rev
la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi
ble recibe energía por transferencia de calor, éste experimenta un incremento de entropía. Ala
inversa, cuando el sistema cede energía mediante transferencia de calor, su entropía dismi
nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaña una transfe
rencia de entropía. La dirección de la transferencia de entropía es la misma que la de la trans
ferencia de calor. En un proceso adiabático internamente reversible la entropía permanecerá
constante. A un proceso de entropía constante se le denomina proceso isoentrópico. proceso isoentrópico
Reordenando, la expresión anterior se transforma en
(SQ)mt = T d S
rev
■2
O in t = TdS (6.25)
A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energía por calor a
un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podrá representarse como
un área en el diagrama temperatura-entropía. La Fig. 6.5 ilustra la interpretación en forma
de área de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbitrario en
250 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
el que varía la temperatura. Obsérvese que la temperatura debe estar en kelvin, y que -i
superficie es el área completa bajo la línea que representa al proceso (área som brean
Nótese también que la interpretación de que esta área representa la transferencia de rafea
no es válida para procesos irreversibles, lo cual será demostrado más adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variación de entropía que acart-
paña a la transferencia de calor como de la interpretación de éste mediante una superáot,
ciclo de Carnot considérese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo cor-
siste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos abena-
dos con dos procesos adiabáticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su : ~ -
peratura permanece constante a Tc. La entropía del sistema aumenta debido £ a
transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 = Tc (S3 - S 2), p o rte ñ o
el área 2-3-a-b-2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El proces: 3-
4 es adiabático e internamente reversible y, por tanto, es también un proceso isoentrópic»
(entropía constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a Tv durante el cual el sÍ5t-:^£
cede calor. Como la transferencia de entropía acompaña a la transferencia de calor, la e n r i
pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q 41 = Tv ( S í - S 4) , cuyo rafa»
es negativo. El área 4 -l-b -a -4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido J_ -
El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabático e internamente reversible (isoentrópca
El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el área eas-
nada 1-2-3-4-1 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento térmico del ciclo pc e x
expresarse también en función de las áreas:
5 S
(«) (b)
(¡.i Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropía, (a) Ciclo de potencia, (b) Cide
de refrigeración o bomba de calor.
6.4 VARIACIÓN DE ENTROPÍA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES 251
El numerador de esta expresión es (Tc - TF) (S3 - S2) y el denominador es Tc (S3 - S2), por
tanto el rendimiento térmico puede calcularse en función sólo de las temperaturas:
tj = 1 - TVITC. Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondería
a un ciclo de refrigeración de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de Carnot. En la direc
ción inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura permanece a TFy, por
tanto, su entropía aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3-4 el calor es cedido por el sis
tema mientras su temperatura permanece constante a Tc y su entropía disminuye.
Para una mayor ilustración de los conceptos introducidos en esta sección, el siguiente
ejemplo considera un proceso internamente reversible del agua contenida en un conjunto
cilindro-pistón.
S j t r b f l o 6 .1
S O L U C IÓ N
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso internamente reversible a 100°C, pa
sando de líquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:
r i r
Agua i
-Frontera
del sistema
s flfiwuí E-.&.1
252 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. El proceso es internamente reversible.
3. La temperatura y presión son constantes durante el proceso.
4. No hay cambio de energía cinética y potencial entre los estados inicial y final.
\{ P d v = p ( v i - v f)
105 N/m2 1 kj
— = (1,014 b ar)( 1,673 - 1,0435 X 10- í m3l
m UgJ 1 bar 103 N •m
= 170 kj/kg
Q = \ \ d S = m jfSTdS
§ - Tw - « >
Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como áreas en los diagramas p-v y T-s, respec
tivamente.
D El calor absorbido podría determinarse alternativamente a partir del balance de energía para la unidad de masa
Q W
u - uf = - - —
* m m
Sustituyendo W/m = p (v„ - vf) y resolviendo
2- = (K g - % ) + p{Vi - V{)
m
= (wg + p v g) - ( Uf + pVf)
= hg - h f
A partir de la Tabla A-2 a 100°C, h&- h f = 2257 kj/kg, que es el mismo valor obtenido para Q/m en la solución an
terior.
6.5 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMAS CERRADOS 253
r2
8Q
«5Ì + (6.26)
T)f T int
rev f-l%wuí 6.7 Ciclo utili
zado para obtener el ba
donde la primera integral corresponde al proceso I y la segunda al proceso R. El subíndice lance de entropía.
f en la primera integral se emplea para recordar que el integrando debe evaluarse en la
frontera del sistema. La segunda integral no requiere este subíndice porque la temperatura
es uniforme a lo largo y ancho del sistema, en cada uno de los estados intermedios de un
proceso internamente reversible. Como no existen irreversibilidades asociadas con el pro
ceso R, el término (7ciclo de la Ec. 6.2, que tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades
durante el ciclo, se referirá únicamente al proceso I y en la Ec. 6.26 se denota como a, sim
plemente.
Aplicando la definición la variación de entropía, la segunda integral de la Ec. 6.26
puede expresarse como
rl '8Q>
Si —So =
T. int
rev
8Q\
+ (Si - S2) = -e r
TJt
Si los estados límite del proceso son fijos, la variación de entropía en el primer miembro
de la Ec. 6.27 podrá calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos términos del segundo miembro dependen explícitamente de la natura
leza del proceso y no pueden determinarse si únicamente se conocen los estados inicial y
final. El primer término del segundo miembro de la Ec. 6.27 está relacionado con el calor
254 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
transferido al sistema, o desde él, durante el proceso. Este término puede ser interpretado
transferencia de como la transferencia de entropía que acompaña a la transferencia de calor. La dirección
entropía que acompaña de la transferencia de entropía es la misma que la de la transferencia de calor, y también se
a la transferencia le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significará que la entropía se
de calor
transfiere al sistema, y un valor negativo significará que la entropía es transferida desde el
sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habrá transferencia de entropía.
La variación de entropía del sistema no se debe únicamente a la transferencia de entro
pía, sino que también se debe en parte al segundo término del segundo miembro de la Ec.
6.27, denotado por a. Este término es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
generación de entropía diciendo que hay generación de entropía dentro del sistema como efecto de las irreversibi
lidades. El segundo principio de la Termodinámica puede interpretarse como un requisito
de que la entropía se genere por irreversibilidades y se conserve sólo en el caso límite en
que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre
sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor dependerá de la naturaleza del
proceso y no sólo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Al aplicar el balance de entropía a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generación de entropía: el segundo
principio requiere que la generación de entropía tenga un valor positivo o nulo, es decir,
El valor de la entropía generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, la variación de
entropía de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
S2 Sl : • = O (6.29)
<0
Como para otras propiedades, la variación de entropía puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
S2 - Sr = ® + a (6.30)
6.5 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMAS CERRADOS 255
Esta porción de la
frontera está a la temperatura T{
O 0
AS]res = ^ + ^ es
1í
donde la generación de entropía se hace igual a cero porque el reservorio está libre de irre-
versibilidades. Como Qres = - Q, la última ecuación puede escribirse como
AS]Jres = - —
El signo menos indica que la entropía abandona el reservorio acompañando al calor eva
cuado. En consecuencia, la entropía del reservorio disminuye en una cantidad igual a la
entropía transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como muestra la
Ec. 6.30, la variación de entropía del sistema excede la cantidad de entropía transferida al
mismo porque existe generación de entropía en su interior. A
(6.31)
256 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
balance de entropía
por unidad de tiempo — = Y 9l + ■ (6.32)
para sistemas cerrados dt j T,
donde dS/dt es la variación en la entropía del sistema por unidad de tiempo. El término
Qj/Tj representa la transferencia de entropía por unidad de tiempo a través de la porción
de frontera cuya temperatura instantánea es T¡. El término & contabiliza la generación de
entropía por unidad de tiempo debido a las «reversibilidades localizadas dentro del sistema.
A veces resulta conveniente expresar el balance de entropía en forma diferencial:
dS = f ^ + S<r (6.33)
Nótese que las diferenciales de las variables Q y o , que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como 8 Q y 8o. Cuando no hay irreversibilidades internas, 8o se anula y
la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b.
6.5.4 EJEMPLOS
Los siguientes ejem plos ilustran la utilización de los balances de energía y entropía para el
análisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie
dades tam bién contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer
ejem plo reconsidera el sistema y estado final del Ejem plo 6.1 para demostrar que la entro
pía se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropía gene
rada no es una propiedad.
B je ^ fío 6 .2
Un dispositivo cilindro-pistón contiene inicialmente agua líquida saturada a 100°C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistón desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe
transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la acción de un agitador de paletas,
determínese el trabajo por unidad de masa, en kj/kg, y la entropía generada por unidad de masa, en kj/kg ■K.
SO L U C IÓ N
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso adiabático a 100°C pasando de líquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistón se desliza libremente, y el agua se remueve enérgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar: El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropía generada por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
£.6.2
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistón constituye el sistema cerrado a analizar.
2. No existe intercambio de calor con el entorno.
3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energía
cinética o potencial entre ambos estados.
Análisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energía mediante
trabajo desde el sistema asociado a la expansión, así como un intercambio de energía mediante trabajo al sistema vía el
agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energía que, de acuerdo con las hipótesis 2 y
3, se reduce a
o o o
Au +^e€ + = J Ü - IV
— = -2087,56 M
m kg
El signo negativo indica que el trabajo de agitación es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al expan
dirse.
La cantidad de entropía generada puede calcularse aplicando el balance de entropía. Como no hay intercambio de
calor, el término correspondiente a la transferencia de entropía desaparece
AS = !
a _ _
m 5g 5f
- = 6,048 kJ
m ’ kg • K
D Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presión, esto no implica
necesariamente que la presión y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia
bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida
para éste, lo que se pone de relieve utilizando líneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las líneas discontinuas indican únicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super
ficie" con ellas. En particular, nótese que el proceso es adiabático, por lo cual el “área" bajo la línea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al área en el
diagrama p-v.
6.5 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMAS CERRADOS 259
B El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio
de estado se produce a causa de la absorción de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropía generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aquí se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropía generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropía generada para dos procesos con los mismos esta
dos inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropía generada no es una propiedad.
Como una muestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem
plo utiliza el hecho de que el término de generación de entropía no puede ser negativo.
SOLUCIÓN
Conocido: Se comprime R134A adiabáticamente desde un estado inicial dado hasta una presión final especificada.
Se debe hallar: El trabajo mínimo teórico requerido por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:
Estados
- Aislante
1
R-134a
L j
'
Consideraciones e hipótesis:
1. Se considera al R134a como un sistema cerrado.
2. No existe transferencia de calor con el entorno.
3. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificación de energía cinética o potencial entre am
bos estados.
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Análisis: La expresión para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energía. Aplicando las hipótesis 2 y 3
0 ,0 ^0
A.U + AEj Z7 + A S / -W
La energía interna específica «, puede obtenerse a partir de la Tabla A -10 como ux = 220,36 kj/kg. Como el valor de
«j es conocido, el valor correspondiente al trabajo dependerá de la energía interna específica a la salida u2. El trabajo
mínimo corresponderá al mínimo valor permitido para u2, que se determinará a partir del segundo principio como
sigue.
Aplicando un balance de entropía
donde el término de transferencia de entropía se anula ya que el proceso es adiabático. Por tanto, los estados finales per
mitidos deberán satisfacer que
La restricción indicada por la ecuación anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser
negativo, los estados con s2 < sx no son accesibles adiabáticamente. Cuando las irreversibilidades están presentes
durante la compresión, se genera entropía, por tanto s2 > sv El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede
obtenerse en el límite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresión isoen-
trópica.
Por inspección de la Tabla A -l 2, cuando la presión está fijada la energía interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el mínimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A -l 2 para 8 bar, con
*2s = *i = 0,9267 kJ/kg-K, se encuentra que u2s = 249,5 kj/kg. Finalmente, el trabajo mínimo requerido es
D El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalización en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad
de trabajo para un proceso real adiabático e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando
ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presión final.
SOLUCIÓN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a través del eje de
alta velocidad, la potencia de salida a través del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. Tam bién se
conocen la tem peratura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno próximo a la misma.
Se debe hallar: La entropía generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema.
Datos conocidos y diagramas:
- En esta frontera
la temperatura es
T„ = 293 K Variación de
Frontera del temperatura
sistema
1
. .
O- 1.2 kW
!
60 kVV 60 kW
£ 58,8 kW
J
_A_
■^T 58,8 kW ¡
Xf
/
y
Caja de cambios
(a) (b)
Consideraciones e hipótesis:
1. En el apartado (a), la caja de cambios se considera u n sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se m uestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
2. En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se tom an como sistema cerrado, tal como se m uestra
en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
3. La tem peratura de la superficie externa de la caja de cambios y la tem peratura del entorno son uniformes.
Análisis:
(a) A fin de obtener una expresión para la entropía generada, partiremos del balance de entropía para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar únicam ente a la tem peratura
Tít el balance de entropía con la condición de estado estacionario se reducirá a
o
dS' Q .
f t = T f +<7
Despejando,
Q
CT = — rf;
T{
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Sustituyendo los valores conocidos para la transferencia de calor Ó y la tem peratura superficial T{
(a) Puesto que la transferencia de calor se produce a la tem peratura T0 para el sistema ampliado, el balance de entropía
para situación estacionaria se reduce a
o
$ - ® -l.
ft T0 + a
Despejando
Q
T0
( - 1 , 2 kW )
= 4 ,1 X ÍO -3 kW /K
(293 K)
D El valor de la entropía generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas
asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una
fuente adicional de irreversibilidades al aum entar el tam año del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada
con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a T{ hasta el entorno a T0. En este caso
las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con u n 97,6% del total de la entropía generada.
^ a is la d o = 0 (6.34a)
puesto que no existen intercambios de energía a través de su frontera. Por tanto, la energía
de un sistema aislado permanece constante. Como la energía es una propiedad extensiva.
6.5 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMAS CERRADOS 263
su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor
porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse com o
A E ]J s K■ftp m a + A E ]J p n ,t n r n n = 0 (6.34b)
' '
A S ] aislado 7 J + ^"aislado
o bien
donde <7aislado es la cantidad total de entropía generada dentro del sistem a y en sus alrede
dores. Com o en todo proceso real se genera entropía, los únicos procesos que pueden
ocurrir serán aquellos en los que la entropía del sistema aislado aumente. Este resultado
es conocido com o principio del incremento de entropía. El principio del increm ento de principio del
entropía se adopta algunas veces com o enunciado del segundo principio. incremento de entropía
Com o la entropía es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podrá escribirse la Ec.
6.35a com o
A S ]-■sistema
., + A S ]J e n to
, r n o = o-aislad
■ , .o (6.35b)'
v
Nótese que esta ecuación no implica que la variación de entropía sea positiva tanto para
el sistema com o para su entorno, sino que sólo exige que la suma de am bos sea positiva.
En cualquiera de estas formas el principio del increm ento de entropía dicta la dirección en
que pueden ocurrir los procesos: una dirección tal que la entropía total del sistema más el
entorno se increm ente.
Previamente habíamos señalado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
librem ente era desarrollar procesos a través de los cuales alcanzarían finalm ente la condi
ción de equilibrio (Sec. 5.1). E l principio del increm ento de entropía establece que la
entropía de un sistem a aislado aumentará hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho, estado de equilibrio corresponderá a un valor máximo de entropía. Esta
interpretación será considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de
equilibrio.
E l ejemplo siguiente muestra el principio del increm ento de la entropía.
264 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
SOLUCIÓN
Conocido: U na barra caliente de metal se templa por inm ersión en u n depósito que contiene agua.
Se debe hallar: La tem peratura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropía
generada.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. La barra de metal y el agua dentro del depósito form an un sistema cerrado, tal como m uestra la figura.
2. N o hay transferencia de energía mediante calor o trabajo. El sistema está aislado.
3. N o hay variación de energía cinética y potencial.
4. T anto el agua como la barra de metal tienen un com portam iento de sustancia incompresible con calor específico
constante.
Análisis:
(a) La tem peratura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energía
0 0 0 0
AU+AEjZ7 + AEÍ*7 = J Z Í - ^
donde los térm inos indicados se anulan de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. Com o la energía interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total será la sum a de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energía puede plantearse como
Adagua + AU]metai = 0
Evaluando las variaciones de energía interna del agua y metal en térm inos de sus calores específicos
m3 ca (T{ - Ta) + mm cm (T{ - 7 J = 0
6.5 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMAS CERRADOS 265
donde T{ es la tem peratura final de equilibrio, así como Ta y Tm son las tem peraturas iniciales del agua y del metal,
respectivamente. Despejando Tf y sustituyendo valores:
T = m ^ c s/cm) T a + rnmT m
f >n,XcJc.y¡) + m m
(b) La cantidad de entropía generada puede evaluarse a partir del balance de entropía. Com o no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropía, y el balance de entropía para el
sistema se reduce a
La entropía es una propiedad extensiva, p or tanto su valor para el sistema será la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropía puede plantearse como
^ ^ la g u a J metal ” °"
Evaluando las variaciones de entropía mediante de la Ec. 6.24, válida para sustancias incompresibles, la ecuación
anterior puede escribirse como
, Tf , tí
a = ?%ca ln — + m m cm ln = -
1 a 1 m
Introduciendo valores
Q = Í 0 , 1 8 7 8 ^ - ( 0 ,104 M = 0 ,0 8 6 4 |^
D La barra de metal experimenta una disminución de entropía. La entropía del agua aumenta. De acuerdo con el principio
de increm ento de entropía, la entropía del sistema aislado aumenta.
B El valor de eres sensible al redondeo en el valor de Tf.
d S wc ^ Oj v . v .
balance de entropía por —fT = Z T: + L m ese ~ L m s ss + a wc (6.37)
unidad de tiempo para UL j J _______ e________________ 5__________
un volumen de control
Variación de Transferencia Generación de
entropía por de entropía por entropía por
unidad de tiempo unidad de tiempo unidad de tiempo
FORMA INTEGRAL
Como en el caso de los balances de materia y energía para volúmenes de control, el balance
de entropía puede expresarse en términos de las propiedades locales para obtener formu
laciones de aplicación más general. En este caso, el término Svc (t), que representa la entro
pía total contenida en el volumen de control en el instante t, deberá escribirse como una
integral de volumen
S vc(t) = í p s d V
Jv
donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropía específica locales. La velo
cidad de transferencia de entropía que acompaña a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del
volumen de control
velocidad de transferencia í n\
de entropía que acompaña
a la transferencia de calor aM
donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantánea
es T. El subíndice "f' se añade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volumen de control. Además, los términos que contabilizan la transferencia
de entropía que acompaña a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre
las áreas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulación general
para la expresión del balance de entropía por unidad de tiempo:
jt ps d V = ^ ( j ) f dA + £ ( | sp Cn ¿A ] - I (J sp C„ ¿A ] + <rvc (6.38)
(4.27)
268 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
C2
m. K + + gze g Z S
(4.28a)
Finalmente, el balance de entropía por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por
reducción de la Ec. 6.37:
Estas ecuaciones deberán resolverse, a menudo, simultáneamente, junto con las relacio
nes adecuadas entre propiedades.
Masa y energía son propiedades conservativas, pero la entropía no se conserva. La Ec. 4.27
indica que en situación estacionaria el flujo másico total que entra al volumen de control por
unidad de tiempo es igual al flujo másico total que lo abandona por unidad de tiempo. De
modo similar, la Ec. 4.28a establece que la transferencia de energía por unidad de tiempo
hacia el volumen de control es igual a la transferencia por unidad de tiempo desde el mismo.
Sin embargo, la Ec. 6.39 muestra que la transferencia de entropía por unidad de tiempo al
exterior debe superar a la transferencia por unidad de tiempo hacia el interior, siendo la dife
rencia igual a la generación de entropía por unidad de tiempo en el volumen de control. Dicha
generación se debe a las irreversibilidades.
'v
0 = 2 , ^ + m(sí - s2) + ávc
i i
o, dividiendo por el flujo másico y reordenando,
Los dos términos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe
rencia de entropía por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generación de
entropía por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad
de la masa quefluye a través del volumen de control A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la
entropía de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta
la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del
segundo miembro nunca puede ser negativo, únicamente podrá ocurrir una disminución de
la entropía específica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de
entropía hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la
entropía generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este término de transfe
rencia de entropía es positivo, la entropía específica a la salida es siempre mayor que la entro
pía específica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que
no exista transferencia de entropía neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a
6.6 BALANCE DE ENTROPÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 269
6 .6 .2 E JE M P L O S
Los ejemplos siguientes ilustran la utilización de los balances de materia, energía y entropía
para el análisis de volúmenes de control en estado estacionario. Téngase en cuenta que las
relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tam bién juegan un papel
importante en dicha resolución.
E n el primer ejem plo evaluamos la generación de entropía por unidad de tiempo en el
interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor
desde la turbina. ¡
HHHKSSBIiE
¡¡«¡¡■«»¡■I
PRO BLEM A G EN E R A C IÓ N D E E N T R O P ÍA EN U N A T U R B IN A D E V A PO R
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presión de 30 bar, una temperatura de 400°C y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100°C y con una velocidad de 100 m/s. En situación estacionaria, la turbina produce
un trabajo igual a 540 kj por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 350 K. Determínese la entropía generada por kilogramo
de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg •K. Despréciese la variación de energía potencial entre la entrada y la salida.
SO L U C IÓ N
Conocido: El vapor se expande a través de una turbina en situación estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en
trada y a la salida.
Se debe hallar: La entropía generada por kilogramo de vapor.
Datos conocidos y diagramas:
30 bar
= 30 bar
W
r, = 400°c = 5 4 0 kJ/kg
C j = 160 m/s 1 m
’\
-------
£.6.6
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control señalado en la figura funciona en estado estacionario.
2. La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una tem peratura media superficial conocida.
3. Puede despreciarse la variación de energía potencial entre la entrada y la salida.
Análisis: Para determ inar la entropía generada por unidad de flujo de masa a través de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropía para volúmenes de control que operan en estado estacionario con una sola
entrada y una sola salida:
0 = m1 — m2
o = z Y + m1 sl - m2 s2 + <jvc
i Li
Com o la transferencia de calor ocurre sólo a T{ = 350 K, el primer térm ino del segundo miembro del balance de entropía
quedará reducido a Qvc/T{. Com binando ambos balances, resulta
0 = + m ( s x - s2) + ítvc
l í
_ Qvc/nz , , —c 'l
m Tf +{S2 5l)
La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJm, requerida por esta expresión se calcula a continuación.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energía puede obtenerse que
m m v 2 )
donde el térm ino de variación de la energía potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideración. A partir de la
Tabla A -4 a 30 bar y 400°C, h-¡ = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 = /zg (100°C) = 2676,1 kj/kg. Por tanto
1N 1 kj
^ = 540 Ü + (2676,1 - 3230,9) í M l í m2l
m kg vkg. J U J lkg- m/s2 103N-m
= 540 - 554,8 - 7,8 = - 2 2 , 6 kj/kg
A partir de la Tabla A -2, s2 = 7,3549 kj/kg • K, y de la Tabla A -4, S] = 6,9212 kj/kg • K. Sustituyendo estos valores en
la expresión obtenida para la generación de entropía
D Si la frontera se ampliara incluyendo también una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su través
tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta = 293 K, la generación de entropía para el volumen de control
ampliado sería de 0,511 kj/kg -K. Se deja como ejercicio la verificación de este valor y la explicación de por qué la
generación de entropía para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que
contiene únicamente a la turbina.
6.6 BALANCE DE ENTROPÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 271
En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energía y entropía para evaluar el
funcionamiento de un dispositivo para producir flujos de aire frío y caliente a partir de un
único flujo de entrada.
SOLUCIÓN
Conocido: Se sum inistran datos de un dispositivo que en régimen estacionario produce corrientes de aire frío y caliente
a partir de una única corriente a tem peratura intermedia sin aporte de trabajo o calor.
Se debe hallar: Si el dispositivo puede funcionar como se asegura.
Datos conocidos y diagramas:
7*! = 21,1°C
/>, = 5,1 atm
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control del diagrama adjunto se encuentra en estado estacionario.
2. Para el volumen de control, Wvc = 0 y Qvc = 0.
3. Las variaciones en los valores de energía cinética y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse.
O 4. El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg • K constante.
Análisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplirá las leyes de conservación de la masa y de la energía.
Tam bién debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generación de entropía no puede ser negativa. De
acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energía se reducen, respectivamente, a
m x = m 2 + m3
0 = ráj/zj —m2h2 —m3h3
Puesto que m3 = 0,6 mx se deduce del balance de masa que rh2 = 0,4 m} . Combinando los balances de masa y energía
y calculando las variaciones en la entalpia específica mediante el calor específico constante cp comprobamos que el ba
lance de energía también se cumple. Es decir
Despejando (rvclmx, y utilizando la Ec. 6.23 para calcular las variaciones en la entropía específica
t 3
= 0,4 cp ln 7fr — i^ln — + 0,6 RlnP±
mi .v Tx ph PíJ
kj 352,5 ^8,314 kj A, 1
= 0 ,4 1,005
kg • KJ 2 94,2 1.28,97 kg ■k J 5.1.
D Puesto que el calor específico cp del aire varía muy poco en el intervalo -18 a 80°C, cp puede tomarse constante e
igual a 1,005 kj/kg • K, como puede com probarse a partir de la Tabla A-20.
B Puesto que este cálculo sólo incluye diferencias de tem peraturas, podem os tomarlas en °C o en K.
El En este cálculo aparecen cocientes de tem peraturas, luego deben tomarse en K.
6.6 BALANCE DE ENTROPÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 273
El Si la generación de entropía por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmación no hubiera sido válida.
Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicaría la inexistencia de irreversibili-
dades en la operación.
m El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vórtex y se utiliza en la industria para enfriamiento localizado.
SOLUCIÓN
\
Conocido: El R 22 se comprime adiabáticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa a través del inter
cambiador de calor y se expande entonces a través de una válvula de estrangulación. Se conocen los datos de la operación
en estado estacionario.
Se debe hallar: La generación de entropía por unidad de tiempo para los volúmenes de control correspondientes a:
condensador, compresor y válvula de expansión, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes.
Datos conocidos y diagramas:
--3
= 1 4 bar Condensador 2-- p 2 = 14 bar
T2 = 75°C
r s = 28°C
' Válvula de
Compresor
expansión
-Aire exterii
aperador
f-ifiwuí £.6.8
274 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada com ponente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario.
2. El com presor opera adiabáticamente y la expansión a través de la válvula es un proceso de estrangulación.
3. Para el volumen de control que contiene al condensador, U^c = 0 y Q vc = 0.
4. Los térm inos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
O 5 El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg • K.
Análisis:
(a) Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el
esquema T-s adjunto. E n la entrada del com presor el refrigerante es vapor sobrecalentado a -5 ° C y 3,5 bar. Utili
zando la Tabla A-9 tendremos: sx = 0,9572 kj/kg -K. De m odo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre
calentado a 75°C y 14 bar; la interpolación en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg • K y h2 = 294,17 kj/kg.
El estado 3 es líquido comprimido a 28°C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenem os s3 ~ Sf (28°C) = 0,2936 kj/kg • K
y h3 ~ hf (28°C) = 79,05 kj/kg. La expansión a través de la válvula es un proceso de estrangulación y h-i = h4. Utilizando los
datos de la Tabla A-8, calculamos el título, que será
( K - h u) (7 9 ,0 5 - 3 3 , 0 9 ) _
*4 (fcfg)4 (212,91)
y la entropía específica es
s4 = % + x 4(sg4 - 5f4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg • K
Condensador
Considérese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de
entropía se reduce a
Para calcular <7c o n d se requieren los dos flujos másicos, m a ¡re y « r c f , y la variación en la entropía específica del
aire. Calcularemos éstos.
El flujo másico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hipótesis 5) i
(a c )5 _ / A ^ Ps
= (AC)* ií r 5
(1 b a r 105( N /m 2) lk j
( 0,42 0,5 kg/s
í 8 ,314 k j ^ 1 bar 103 N • m
(293 K)
v28,97 k g - K j
El flujo másico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energía para el volumen de control que
contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendrem os
ttlairc ^ 5)
mref = ~(.h2 - h , ) ~
(0,5 !S)(iWS¡JL)(323'--293)K
6 ---------- p ? i j 7 ^ 79,05) t j / t g --------------° ' ° 7 k 8 /S
6.6 BALANCE DE ENTROPÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 275
T,
s6 - 5S = cp ln - - RR ln '
—
Ps
kj W 3 2 3 Ï „ il
1,005 ln
kg-KJ-K 293J R lnM ï ï ) = ° ’098 k J/ k S ' K
1 kW
= ^ 0 ,0 7 (0,2936 - 0,98225) + (0,5 ) (0 ,0 9 8 )]
1 k j/s
kW
= 7,95 X I O“4
K
Compresor
Para el volum en de control que encierra al compresor, el balance de entropía, con las consideraciones 1 y 3, se
reduce a
0 = - s2) + <r,comp
o bien
'« r e f (S2 - S j)
1 kW
í kJ Ì
vkg • K j 1 kj/s
17,5 X 10-4 kW /K
Válvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la válvula de estrangulación, el balance de entropía se
reduce a
(b) La siguiente tabla resume, ordenadam ente, la entropía generada por unidad de tiempo
Componente á vc (kW/K)
La producción de entropía en el com presor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecánicas
en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la válvula, la irreversibilidad se debe, fundam entalm ente, a
la viscosidad del fluido y su fricción al expandirse en la válvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden
sador es la diferencia de tem peratura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay caída de presión
para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera caída debida al rozamiento contribuiría tam bién a la irre
versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8
D Debido a la variación relativamente pequeña en las tem peraturas del aire, su calor específico puede tom arse como
constante correspondiente a la tem peratura media del intervalo.
B Las tem peraturas se usan en K para calcular los flujos másicos, pero se obtendría el mismo resultado con °C, pues
sólo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una tem peratura en un
cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el cálculo de s6- s ¡ .
□ Es posible obtener mejoras termodinámicas prestando atención a la reducción de irreversibilidades en los equipos con
mayor generación de entropía. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final
mente, pueden desecharlas.
flfiuví 6.^ Diagramas T -s y h -s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropía específica.
6.7 PROCESOS ISOENTRÓPICOS 277
por un estado dado tienen su misma entropía. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir de
su presión y temperatura, los estados 2 y 3 son fácilmente localizables una vez que se espe
cifique una propiedad adicional, como la presión o la temperatura. Los valores de las otras
propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser leídos directamente a partir de las figuras.
Las tablas de datos también pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropía específica. Para el caso mostrado en la Fig. 6.9, la entropía específica en el
estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
52 = si y el valor de otra propiedad, como p2 o T2, el estado 2 podrá localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrán
leerse entonces directamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se ha dado
en la Sec. 6.3.1. Nótese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases líquido-vapor
de la Fig. 6.9. Como s3 = su el título en el estado 3 podrá calcularse empleando la Ec. 6.6.
Una vez conocido el título, podrán evaluarse también otras propiedades como v, u y h. Los
programas de ordenador que proporcionan valores de la entropía son una alternativa a los
datos tabulados.
Para dos estados con la misma entropía específica, la Ec. 6.21a se reduce a 6.10 Dos esta
dos de un gas ideal con
la misma entropía es
0 = s°{T2 ) - s ° { T x) - R \ n P
-^ (6.42a) pecífica.
Pt
La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro propiedades:p v T¡, p2 y T2. Si tres de ellos son
conocidos, el cuarto podrá ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la temperatura
en el estado 1 y la relación de presiones p2/p-¡, la temperatura del estado 2 podrá determi
narse a partir de
s ° ( T 2) = s°(Ti)+ R l n — (6.42b)
Pt
s\ T 2) - s \ T x)
P 2 = P i exP (6.42c)
R
Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos5ose conocen, como es el caso
de los gases de las Tablas A-22 y A-23.
278 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la
aproximación tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la
misma entropía específica. Para introducir esta aproximación, la ecuación se reescribe como
La cantidad exp [5o (T)/R] que aparece en esta expresión es función de la temperatura única
mente y se representa con el símbolopr(T). En la Tabla A-222 se tabula^,, en función de la
temperatura para el aire. En términos de la función pr, la última ecuación se transforma en
donde pñ =pT(Tj) y pr2 =pT(T2). A menudo se la denomina presión relativa. Obsérvese que
pr no es verdaderamente una presión, por tanto, el nombre de presión relativa puede con
ducir a conclusiones erróneas. También debe tenerse el cuidado para no confundir;?,, con
la presión reducida del diagrama de compresibilidad.
También puede obtenerse una relación entre volúmenes específicos y temperaturas de
dos estados de aire que tengan la misma entropía específica. A partir de la ecuación de
estado del gas ideal, v = RT/p, la relación de volúmenes específicos es
_2 _ f ^ ] 2 \ f P 1
V ^
V\ v p2 J \ R t J
A continuación, como los dos estados tienen la misma entropía, podrá introducirse la
Ec. 6.43 para dar
*>2 r r t 2 i ~Pá t O~
^1 Pv( T2) RTi
El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuación sólo es función de
la temperatura y se representa por el símbolo vr (T). Los valores de vr se presentan tabulados
en función de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu
men relativo. En términos de volúmenes relativos la última ecuación puede escribirse como
V2 v x2
— = — (S i = S2 , aire solo) (6.44)
v\ ^rl
donde vn = vr (Tj) y vr2 = vv (T2). A pesar del nombre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertamente un volumen. También debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu
men específico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.
Cuando las propiedades de estados con la misma entropía se calculan mediante un
C r it e r io
programa de ordenador, es habitual que éste proporcione directamente la entropía y que
M ETO D O LÓ G IC O
no suministre las funciones especiales s°, pr y vr
2 Los valores de pr (T) determinados con esta definición son inconvenientemente altos, de modo que se
dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de números conveniente.
6.7 PROCESOS ISOENTRÓPICOS 279
. T 2 , Vn
0 = cv ln — + R ln —
Ti vx
kR R (3.47)
cp k-Y 4 k- 1
p2 (Vi \ k
— = — (Sj = s2, k constante) (6.47)
Pi v?V
SOLUCIÓN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrópico partiendo de un estado cuya presión y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presión final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe
cíficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador.
Consideraciones e hipótesis:
1. El proceso es isoentrópico.
2. El aire puede modelarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores específicos k es constante.
Análisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropía específica se relacionan a partir
de la Ec. 6.43
_2 = Pj2
P
Pl Prl
6.7 PROCESOS ISOENTRÓPICOS 281
Despejando
v2 = P
P v i P jl
Prl
(b) Cuando la relación de calores específicos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropía específica se relacionan a partir de la Ec. 6.45. Por tanto
T 2\ k / { k - 1)
O Pi = P' [ t ,
De la Tabla A-20 y para 470 K,k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresión anterior
^64gy •39/0,39
f:
p2 = (1 atm) ^ = 14,89 atm
300J
(c) El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aquí calculado por medio de las
tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mínima e indica que probablemente se debe a que el programa utiliza, en
® sus cálculos, expresiones distintas a las empleadas en la construcción de las tablas de este libro.1
E3 El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la elección apropiada del
valor correspondiente al cociente de calores específicos, k.
□ Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores
de las propiedades intensivas si el programa realiza los cálculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora
ción de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades específicas pueden ser distintos si la asignación
de valores de referencia (véase la Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las
tablas del libro. En este caso, serán las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.
1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n° 2 se han introducido en la versión en español como consecuencia de lo apuntado
sobre los programas de cálculo en el prólogo.
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
SOLUCIÓN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depósito rígido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presión en el depósito alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depósito y su temperatura.
Datos conocidos y diagramas:
l---- Frontera
^Fuga lenta
de aire
Masa contenida
inicialmente en el -Masa contenida
depósito y que inicialmente en el
permanece en él depósito y que escapa
Consideraciones e hipótesis:
1. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el análisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el depósito permanece en el mismo al final del proceso.
2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
3. Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
4. El aire se trata como gas ideal.
Análisis: A partir de la ecuación de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el depósito al final del proceso
puede expresarse como
PiV
rrin =
(.R/M)T2
donde p2y T2 son la presión y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el depó
sito, mx, es
PiV
(R/M)TX
donde px y 7’, son la presión y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dará
m2 = ílrl f S V i
~Pi
Excepto la temperatura final del aire remanente en el depósito, T2, todas las demás variables requeridas son conocidas.
El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluación de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideración, no existen irreversibilidades significativas (consideración 3), y tampoco
transferencia de calor (consideración 2). Para este sistema, el balance de entropía se reduce a
6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRÓPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS 283
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropía específica.
Utilizando la Ec. 6.43
■(g) pn
donde p l = 5 bar y p 2 = 1 bar. C o n p rl = 8,411 que proviene de la Tabla A -22 para 500 K, la ecuación anterior nos da
p r2 = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresión obtenida para la masa
D Este problema también puede resolverse considerando u n volumen de control que contenga al depósito. El estado
del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problem a se dejan como ejercicio.
Expansión real
T----- Expansión
isoentrópica
Estados
sibles
Como el estado 1 está fijado, la entalpia específica será conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo dependerá de la entalpia específica h2 únicamente, y aumentará al
reducirse h2. El máximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponderá al
mínimo valor permisible para la entalpia específica a la salida de la turbina. Este podrá ser
determinado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos están limi
tados por
m = ^2 - 5t —0
expresión que se obtiene por reducción del balance de entropía. Como la generación de
entropía &vc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < no son accesibles en
una expansión adiabática. Los únicos estados que pueden alcanzarse en una expansión
real serán aquellos cons2 > st . El estado denominado como “2s" en la Fig. 6.12 podría ser
alcanzado únicamente en el caso límite de que no se presentaran irreversibilidades inter
nas. Esto corresponde a un proceso de expansión isoentrópica a través de la turbina. Para
una presión de salida prefijada, la entalpia específica h2 disminuye al hacerlo la entropía
específica s2. En consecuencia, el mínimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y
el máximo valor para el trabajo producido en la turbina es
= h1 - h 2 s
vm y
En un proceso real de expansión a través de la turbina se cumplirá que h2 > h2s, y, por tanto,
se obtendrá una cantidad de trabajo menor que la máxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentrópico de una turbina que se define por
Tanto el denominador como el numerador de esta expresión deberán evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presión de salida. Los valores típicos de r¡t se encuentran en
el intervalo 0,7-0,9 (70-90%).
En la práctica se alcanzan rendimientos de tobera del 95%, y aún mayores, lo cual nos
indica que una tobera bien diseñada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
= h2 ~ h l
m
Como el estado 1 está fijado, la entalpia específica hx es conocida. De acuerdo con esto, el
valor del trabajo consumido dependerá de la entalpia específica a la salida, h2. La expresión
anterior nos indica que la magnitud del trabajo consumido disminuirá al hacerlo h2. El
mínimo consumo de trabajo corresponderá al menor valor alcanzable para la entalpia espe
cífica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al empleado para la
turbina, puede concluirse que ésta es la entalpia específica en la salida alcanzable en un
proceso de compresión isoentrópica desde el estado de entrada especificado hasta la pre
sión de salida. El mínimo consumo de trabajo viene dado, en consecuencia, por
v ys
En un proceso real de compresión se cumplirá que h2 > h2s, y, por tanto, se requerirá con
sumir una cantidad de trabajo mayor que la mínima. La diferencia entre las dos situaciones
puede medirse mediante el rendimiento isoentrópico de un compresor, definido por
SOLUCION
Conocido: El vapor se expande a través de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe
cificadas de entrada y una presión de salida también especificada. El rendimiento de la turbina es conocido.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a través de la turbina.
6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRÓPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS 287
s fifiwuí £.6.11
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en situación estacionaria.
2. La expansión es adiabática y las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.
Análisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrópico de la tur
bina. Esta ecuación convenientemente reordenada nos da
Wvç
m = Vt my
v
A partir de la Tabla A-4, /z, =3105,6 kj/kg y Sj = 7,5308 kj/kg •K. El estado de salida para la expansión isoentrópica viene
fijado por p 2 = 1 bar y s2s = Sj. Interpolando con la entropía específica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s = 2743,0 kj/kg.
Sustituyendo valores
D El efecto de las irreversibilidades impone una penalización al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido
es únicamente el 75% del que podría obtenerse en una expansión isoentrópica entre el mismo estado de entrada y
la misma presión de salida. Esto se ilustra claramente en términos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de
la figura.
SOLUCIÓN
Conocido: U n flujo de aire se expande a través de una turbina en estado estacionario desde u n estado de entrada espe
cificado hasta una presión de salida tam bién especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina
es conocido.
Se debe hallar: El rendim iento isoentrópico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
3,0 bar
Turbina
de aire r j = 390 K
w
—¡^ = 74 kj/kg
Pi = 3,0 bar
T, = 390 K p 2 = 1,0 bar
I—£>~ Expansión_
isoentrópica
S SÁ.12
Consideraciones e hipótesis:
1. El volum en de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. La expansión es adiabática y se despreciarán las variaciones de energía cinética y potencial.
3. El aire se tratará como gas ideal.
Análisis: El num erador de la expresión que define el rendim iento isoentrópico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denom inador se evaluará como se indica a continuación.
El trabajo desarrollado en una expansión isoentrópica desde el estado inicial dado hasta la presión de salida espe
cificada es
—ft, hn
171
V J
A partir de la Tabla A-22 para 390 K, /z, = 390,88 kj/kg. Para determ inar h2s, se empleará la Ec. 6.43
P A T 2,) =
Con p 2 = 1,0 bar, p, = 3,0-bar y p rl = 3,481, se obtiene de la Tabla A -22 para 390 K:
Por interpolación en la Tabla A-22 se obtiene que h2s = 285,27 kj/kg. En consecuencia
rj t = ^ vc /m = = 0,70 ( 7 0 % )
(WV.CM )s 1 05’6
Ejttyfie 6.13
PRO BLEM A C Á LC U LO D E L R E N D IM IE N T O IS O E N T R O P IC O D E U N A T O B E R A
Un flujo de vapor de agua entra en una tobera a = 10 bar y Tx = 320°C con una velocidad de 30 m/s. La presión y
temperatura a la salida son p 2 = 3 bar y T2 = 180°C. No existe una transferencia de calor significativa entre la tobera y su
entorno y las variaciones de energía potencial pueden despreciarse. Determínese el rendimiento de la tobera.
SO L U C IÓ N
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera y se conocen los estados de entrada y salida. También se conoce la ve
locidad de entrada.
Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.
Datos conocidos y diagramas:
10 bar
p x = 10 bar
Tx = 320°C P2 = 3 bar
r 2 = 180°C
Tobera de
vapor _________
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera adiabáticamente en situación estacionaria.
2. Para el volumen de control Wvc = 0 y la variación de energía potencial entre entrada y salida es despreciable
Análisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energía cinética específica real a la
salida y el valor máximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansión isoentrópica entre el estado inicial
y la presión final. La combinación de los balances de masa y energía para el proceso desarrollado nos permite escribir
C? 10“3 • 302
Y = 3093,9 - 2823,9 + = 270,45 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar con s2s = s-] = 7,1962 kj/kg -K, resulta h2s = 2813,3 kj/kg. Por tanto, la energía
cinética específica de salida para la expansión isoentrópica es
C3\ 10-3 • 302
y j = 3093,9 - 2813,3 + 2 = 281,05 kj/kg
O Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o líquido y la pared
interna. El efecto de esta fricción se traduce en una disminución de la energía cinética a la salida y, por tanto, en una
menor velocidad con respecto a los valores límite propios de la expansión isoentrópica hasta la misma presión final.
Se debe hallar: La potencia del com presor y el rendim iento isoentrópico utilizando tablas de propiedades.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que contiene el com presor se encuentra en estado estacionario.
2. La com presión es adiabática y las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida son desprecia
bles.
Análisis:
El balance de masa y energía se reduce, por las hipótesis 1 y 2, quedando
W vc = m ( h l - h2)
De la Tabla A-9, fe, = 249,75 kj/kg y h2 = 294,17 kj/kg. Así,
1 kW
Wy c = (0,07 kg/s)(2 4 9 ,7 5 - 294,17) kj/kg = 3,11 k W
1 kj/s
El rendim iento isoentrópico del com presorse determina mediante la Ec. 6.50
( Wvc/^)s /í2s hi
Vc ’ ( W yjm ) ~ h2 - h
El denom inador representa, en esta expresión, el trabajo por unidad de masa del refrigerante al sufrir el proceso real de
compresión, y corresponde a la cantidad calculada antes. El num erador es el trabajo correspondiente a la com presión
isoentrópica desde el estado inicial hasta la misma presión de salida. El estado isoentrópico de salida aparece identificado
com o 2s en el diagrama T-s adjunto.
De la Tabla A-9, Sj = 0,9572 kj/kg- K. Con s2s = Si se obtiene por interpolación en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s = 285,58 kj/kg.
Sustituyendo valores
O (2 8 5 ,5 8 -2 4 9 ,7 5 )
Vc (2 9 4 ,1 7 - 2 4 9 ,7 5 ) ' ( '
D La mínima potencia teórica para la com presión adiabática del estado 1 al 2 a la presión de salida de 14 bar sería
AI resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables específicas pueden diferir de los
obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe
rán coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.
TR A N SF E R E N C IA D E C A LO R
o = + M s i - s2) + </yc
E n general, la tem peratura variará de un punto a otro del volum en de control a medida
que el gas o líquido fluyen por él. Sin embargo, puede considerarse esta variación com o e,
resultado de una serie de variaciones infinitesimales. Así, la transferencia de calor por uni
dad de masa vendrá dada por
= T ds (6.51*
rh int
rev
El subíndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresión anterior es aplicable única
m ente a volúmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
S integración de la E c. 6.51 deberá realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando los
f-lfr*Kt Representa estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la e n tra ii
ción gráfica del flujo de hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la magnitud del calor inter
calor para un proceso cambiado por la unidad de masa quedará representada por el área bajo dicha curva, c o o :
internamente reversible. se ve en la Fig. 6.14.
6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES 293
TRABAJO
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control puede
calcularse a partir del balance de energía, que en estado estacionario se reduce a
2 ,q 2 _
T ds + (/z1 - h2) + [ + S(z i ~ z 2) (6.52)
v
m int
y rev
donde el subíndice "int rev" tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan
irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesará una secuencia de estados de equi
librio según avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropía, entalpia y pre
sión estarán relacionados entonces por la Ec. 6.12b
T ds = d h - v dp
cuya integración nos proporciona la relación siguiente
f2
Tds = (hl - h2) - vdp
r2 C
M2 — C
^22 (6.53a)
vdp + ■g(Z 1 ~ Z2)
m . int
' rev
Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa según fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como
muestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedará representada por el área
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.53a también se aplica a menudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En muchos de estos equipos no existirán variaciones significativas de energía 6.1 Interpretá
cinética y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto ción de is dp como
area.
r2
í^vci v dp (Aec = Aep = 0) (6.53b)
m int
Esta expresión nos indica que el trabajo está relacionado con la magnitud del volumen espe
cífico del gas o líquido, según va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo...
considérense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua líquida y un compresor por
el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresión, la bomba requerirá un consumo
de trabajo por unidad de flujo de masa mucho más pequeño que el compresor porque el
294 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
volumen específico del líquido es mucho menor que el del vapor. Esta conclusión es tam
bién cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarán
irreversibilidades en su operación. A
La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volumen específico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas apli
caciones en que intervienen líquidos.
C2
M - ^2
C2
vdp + + g(z 2 - z i) = 0 (6.54)
■i v 2
ecuación de Bernouilli Esta es una forma de la ecuación de Bernoulli de uso frecuente en Mecánica de fluidos.
dp
= — vdp = - (constante) Un
\ m int
y rev i p 1/n
r2 r2
= —| vdp = -(c o n sta n te) | ^
v
m y h h P
= - (p1v1)ln(p2/p1) (politrópico n * 1) (6.56)
Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicación general a procesos politrópicos para cualquier gas (o
líquido).
Caso de u n gas ideal. Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.55 puede expresarse
como
nR
Y (7’2 - T t) (gas ideal, rc * 1) (6.57a)
V
m
6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES 295
\(n - 1 )/n
1 \pV
(n - 1 )ln
- 1 (gas ideal, n t 1) (6.57b)
m int
v y rev
En el siguiente ejem plo consideram os el aire com o gas ideal que experimenta un pro
ceso politrópico de com presión en estado estacionario.
P R O BL EM A C O M P R E SIÓ N P O L IT R Ó P IC A D E AIRE
Un compresor de aire opera en estado estacionario; el estado del aire a la entrada es />j = 1 bar y Tj = 20°C, y la presión
de salida p 2 = 5 bar. Determínense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg, si el aire desarrolla
un proceso politrópico con n = 1,3. Despreciénse las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la sa
lida. Empléese el modelo de gas ideal para el aire.
SO L U C IÓ N
Conocido: Sé comprime aire según un proceso politrópico desde un estado especificado de entrada hasta una presión
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
Datos conocidos y diagramas:
t t y * . 6.6.1S
CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. El aire desarrolla un proceso politrópico de índice n =1,3.
3. El aire se comporta como gas ideal.
4. Las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
Análisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuación 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura
puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
f v n\ (”- v ln /O (1,3-1)/(1,3)
T2 = T’i (jp j = 293 ( j j = 425 K
El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energía
bajo las hipótesis contempladas para obtener
Qv cW vc , . ,
— = — — + h2 - h,
m m
Utilizando las temperaturas 7, y T2, los valores de la entalpia específica se obtienen de la Tabla A-22 como hr = 293,17
kj/kg y h2 = 426,35 kj/kg. Por tanto:
D Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrópico de compresión forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al área som
breada a la izquierda de dicha curva.
La siguiente lista proporciona una guía para el estudio de este capítulo. Una vez comple
tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de capítulo, el estudiante debe ser capaz de
• escribir el significado de los términos indicados en el margen del texto y entender
cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los términos clave listado
aquí, al margen, es de particular importancia en los capítulos siguientes.
• aplicar los balances de entropía en sus distintas formas, con una adecuada selección
del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig
nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas.
• utilizar los datos de entropía adecuadamente para
- obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro
pía específica en mezclas bifásicas líquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s variación de entropía
así como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las
transferencia de
Ecs. 6.7 y 6.24 para líquidos y sólidos. entropía
- determinar As en gases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en combinación producción de entropía
con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores específicos variables, y balance de entropía
empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores específicos constantes.
balance delflujo de
- calcular rendimientos isoentrópicos para turbinas, toberas, compresores y bombas entropía por unidad
mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores específicos son variables y, si son cons de tiempo
tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47. ecuaciones T dS
• utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volúmenes de diagramas T-s, h-s
control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada rendimientos
mente la restricción a procesos internamente reversibles. isoentrópicos
10. Los dos ciclos de potencia de la figura están formados por procesos reversibles y se
han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos.
¿Cuál de los ciclos tiene un mayor rendimiento térmico?
11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis
tente en cuatro procesos reversibles en serie: volumen específico constante, presión
constante, isoentrópico, isotermo.
12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de Carnot de la Fig. 5.12.
13. Todos los estados de un proceso adiabático e internamente reversible tienen la
misma entropía, pero ¿es necesariamente adiabático e internamente reversible un pro
ceso entre dos estados que tienen la misma entropía?
14. Estudia la operación de una turbina en el límite cuando el rendimiento isoentrópico
se aproxima al 100% y en el límite en que se acerca al 0%.
15. ¿Qué puede deducirse de los balances de energía y entropía de un sistema que reco
rre un ciclo termodinámico mientras recibe energía mediante un flujo de calor a í Fy
cede otro flujo de calor a más alta temperatura Tc si éstas son las únicas formas de
transferencia de energía?
16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionamiento
termodinámico pero los pasos en esta dirección suelen encontrar ciertas restriccio
nes. ¿Podrías señalar alguna de ellas?
w m m m m m m m
Repaso de los fundamentos del foco frío. Demuestre que el trabajo necesario para accio
6.1 Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I nar el ciclo irreversible W¡ es mayor que el trabajo requerido
operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe por el ciclo reversible Wz.
Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo 6.3 Un ciclo de potencia reversible recibe energía Q1 y Q2 de
neto WRy el irreversible W¡. dos focos calientes a temperaturas Tl y T 2, respectivamente,
(a) Evalúe crc¡ci0para el ciclo I en términos de Wlr WRy de la y descarga energía Q3 a un foco frío a temperatura T3.
temperatura del foco frío r F. (a) Obtenga una expresión para el rendimiento térmico en
(b) Demuestre que crciclo debe ser positivo. función de los cocientes TXIT3, T2/T3 y q = Q2/Qx-
6.2 Un ciclo de refrigeración reversible R y otro irreversible (b) Discuta los resultados del apartado anterior para estos
I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos 0 F límites: lim q -» 0, lim q °°, lim T, <*>.
PROBLEMAS 299
6.4 El sistema mostrado esquemáticamente en la Fig. P6.4 (d) Un sistema cerrado sólo puede experimentar una dismi
desarrolla un ciclo mientras recibe energía Q0 del entorno nución de entropía cuando ocurra una transferencia de
a la temperatura T0, Qf de una fuente a Tf, y cede energía calor del mismo a su entorno durante el proceso.
útil Qu para su consumo a Ta. No existen otras interaccio (e) Se genera entropía en todo proceso real de un sistema
nes energéticas. Para Tí >Ta> T0, obténgase una expresión cerrado.
del máximo valor teórico de Qu en términos de Óf y de las (f) Si no hay variación de entropía entre dos estados de un
temperaturas Tf, Tu y T0. sistema cerrado, entonces el proceso es necesariamente
adiabático e internamente reversible.
Entorno
(g) La energía de un sistema aislado permanece constante
mientras que la entropía solamente puede disminuir.
Cálculo de entropías
6.7 Determine la entropía específica de los siguientes siste
mas.
(a) Agua, p = 2,5 MPa, T = 400°C.
(b) Agua, p = 2,5 MPa, T = 200°C.
(c) Agua, p = 2,5 MPa, u = 1500 kj/kg.
(d) Aire, p = 100 kPa, T = 20°C.
(e) Monóxido de carbono, T = 300 K, v = 1,1 m3/kg.
flfiwuí P&.1f 6.8 Un kilogramo de oxígeno (02) desarrolla un proceso
desde 300 Ky 2 bar hasta 1500 Ky 1,5 bar. Calcule la varia
ción de entropía específica, en kj/kg •K, utilizando:
6.5 Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o fal
sos. Si es falso, razone por qué lo cree así. (a) La Ec. 6.19 con cp (7) de la Tabla A-21.
(a) La variación de entropía de un sistema cerrado es el (b) La Ec. 6.21b con s° de la Tabla A-23.
mismo para todo proceso entre dos estados especificados. (c) La Ec. 6.23 con cp a 900 K de la Tabla A-20.
(b) La entropía de un sistema cerrado no puede disminuir. (d) Un programa de ordenador con cálculo de propiedades.
(c) La entropía de una masa determinada de un gas ideal dis 6.9 Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinámico
minuye en toda compresión isoterma. formado por los tres procesos siguientes:
(d) Las siguientes propiedades específicas: energía interna, Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde
entalpia y entropía, de un gas ideal son función de la tem pi = 0,1 MPa, Ti = 15°C, Vj = 0,02 m3 hasta
peratura únicamente. p2 = 0,42 MPa.
(e) Una de las ecuaciones Tds tiene la formaTds =dh-vdp. Proceso 2 -3 : enfriamiento a presión constante.
(í) La entropía de una masa determinada de fluido incom Proceso 3-1: calentamiento isotérmico hasta el estado ini
presible aumenta en todo proceso en que también cial.
aumenta la temperatura. Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kj/kg -K, eva
6.6 Responda si los siguientes enunciados son verdaderos o lúense las variaciones de entropía en los distintos procesos.
falsos. Si la respuesta es falsa, razone por qué lo cree así. Represente el ciclo en un diagrama P -v.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termodiná 6.10 Una determinada cantidad de agua líquida desarrolla un
mica se tiene que la variación de entropía de un sistema proceso desde 80°C y 7,5 MPa hasta líquido saturado a 40°C.
cerrado debe ser positiva o nula. Determine la variación de entropía específica, en kj/kg-K,
utilizando:
(b) Cuando a un sistema cerrado se le suministra una canti
dad neta de energía por transferencia de calor en un pro (a) Las Tablas A-2 y A-5.
ceso internamente reversible, dicho sistema realiza una (b) Datos del líquido saturado de la Tabla A-2, solamente.
producción neta de trabajo necesariamente. (c) El modelo de líquido incompresible con un calor especí
(c) Un proceso que viola el segundo principio también viola fico constante tomado de la Tabla A-19.
el primero. (d) Un programa de ordenador que calcule propiedades.
300 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m3 a 1,5 bar 6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si k
y 20°C sufre un proceso de compresión internamente rever variación de entropía del sistema cerrado es positivo, nulo o
sible según una trayectoria politrópica pVn = cte. hasta un indeterminado.
estado final donde la presión es 6 bar y la temperatura es
(a) 2 kg de agua, proceso adiabático.
120°C. Determine:
(b) 1 Ib de nitrógeno, proceso internamente reversible.
(a) El valor de n.
(c) 3 kg de R134a, proceso adiabático de agitación con una
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj. rueda de paletas.
(c) La variación de entropía del aire, en kJ/K. (d) 1 Ib de dióxido de carbono, proceso isotermo.
6.12 Gas metano (CH4) entra en un compresor a 298 K, 1 bar (e) 2 Ib de oxígeno (gas ideal), proceso con disminución de
y sale a 2 bar y temperatura T. Empleando el modelo de gas temperatura a presión constante.
ideal, determine T en K, si la entropía permanece constante (f) 1 kg de argón (gas ideal), proceso de compresión iso
a lo largo del proceso de compresión. termo.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car- 6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estad?
not. Al comienzo de la expansión isoterma la temperatura es de líquido saturado, se lleva al estado de vapor saturado es
300°C y la presión es 10 bar. Al comienzo de la compresión un proceso a presión y temperatura constante.
isoterma la temperatura es 100°C y la presión es 0,1 bar.
Empleando el modelo de gas ideal, determínese: (a) Obtenga expresiones para el trabajo y el calor en térmi
nos de la masa m y de propiedades que puedan obtenerse
(a) Las presiones al final de los procesos de expansión y directamente en las tablas de vapor.
compresión isoterma, en bar.
(b) Demuestre que este proceso es internamente reversible.
(b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto desa
rrollado por ciclo, en kj por kg de aire. 6.18 Considere que un sistema cerrado y su entorno forman
en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguientes
(c) El rendimiento térmico.
enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone per
6.14 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinàmico que qué lo cree así.
consta de los siguientes procesos reversibles:
(a) No está permitido ningún proceso en el cual aumenten
Proceso 1-2: compresión isoterma desde px = 1 bar hasta tanto la entropía del sistema como la del entorno.
p2 = 4,75 bar.
(b) Durante un proceso, la entropía del sistema puede dismi
Proceso 2-3: expansión a presión constante hasta nuir, mientras la entropía del entorno aumenta, y vice
T3 = 390 K. versa.
Proceso 3-1: expansión adiabática hasta el estado inicial. (c) No está permitido ningún proceso en el cual las entro
Empleando el modelo de gas ideal. pías, tanto del sistema como del entorno, permanezcan
constantes.
(a) Represéntese el ciclo en los diagramas p-v y T-s.
(b) Si el ciclo es de potencia, calcúlese su rendimiento tér
(d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la entropía
mico. Si el ciclo es de refrigeración, calcúlese su coefi del sistema y también la entropía del entorno.
ciente de operación. 6.19 Un dispositivo cilindro-pistón contiene inicialmente
0,04 m3 de agua a 1 MPa y 320°C. El agua se expande adia
Balance de entropía en sistemas cerrados báticamente hasta una presión final de 0,15 MPa. Deter
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce mine cuál es el máximo trabajo teórico que puede desarro
5 kj de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco a tem llar el agua en dicha expansión.
peratura Tf. Determínese para cada uno de los casos 6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presión es
siguientes, si la variación de entropía del sistema es positivo, 1 bar y la temperatura es 27°C hasta otro estado en que la
negativo, nulo o indeterminado. presión es 5 bar y la temperatura es 177°C. ¿Puede ser adia
(a) Proceso internamente reversible, Q = +10 kj. bático? Si lo es, determine el trabajo específico. Si no, deter
(b) Proceso internamente reversible, 0 = 0. mine en qué sentido se desarrolla la transferencia de calor.
(c) Proceso internamente reversible, O = —10 kj. 6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 rpm se agitan 0.1
(d) Proceso internamente irreversible, O = +10 kj. kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200°C, contenidos en un
recipiente cerrado. En el proceso se produce una transferen
(e) Proceso internamente irreversible, 0 = 0. cia de calor con el entorno a través de una pared delgada.
(f) Proceso internamente irreversible. O = -10 kj. Durante el proceso se mide el trabajo neto en -17,5 y.
PROBLEMAS 301
Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y 210°C. Las (c) Si la frontera del sistema se localiza de modo que con
variaciones de energía cinética y potencial pueden conside tenga una parte del entorno inmediato tal que la transfe
rarse despreciables. Determine si la medida del trabajo inter rencia de calor se desarrolle a T0, determine la producción
cambiado puede haber sido correcta. de entropía, en kW/K, para el sistema ampliado.
6.22 Una libra de aire se comprime adiabáticamente desde 40°F
y 1 atm hasta 5 atm. La compresión requiere un 20% más de
trabajo que la necesaria para el proceso reversible entre los
mismos estados inicial y final. Determine para el aire:
(a) El trabajo consumido, en kj.
(b) La entropía generada, en kJ/K.
6.23 Una resistencia eléctrica de 30 ohmios térmicamente
aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3 segun
dos. La masa de la resistencia es 0,1 Ib, su calor específico
es 0,2 Btu/lb- R, y su temperatura inicial es 70°F. Tomando
la resistencia eléctrica como sistema, determine: 6.27 Un calentador eléctrico de agua con 100 1de capacidad,
(a) La temperatura final, en °C. emplea una resistencia eléctrica para calentar el agua desde
(b) La entropía generada, en kJ/K. 16 hasta 60°C. La superficie externa de la resistencia perma
nece a una temperatura media de 97°C. Considere que no
6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mezclar dos hay pérdidas de calor al exterior y que los estados de depó
masas iguales del mismo líquido inicialmente a temperaturas sito y resistencia no cambian. Si se utiliza el modelo de
T, y T2. Finalmente, el sistema alcanza el equilibrio. Conside líquido incompresible para el agua, determine la entropía
rando al líquido como incompresible de calor específico c: generada, en kJ/K para
(a) Demuestre que la entropía generada es (a) El agua como sistema.
(b) El conjunto del calentador incluida la resistencia.
(c) Compare los resultados anteriores y analice las diferen
cias.
(b) Demuestre que a debe ser positiva. 6.28 Un depósito rígido y adiabático está dividido en dos com
6.25 Dos depósitos rígidos y adiabáticos están conectados partimientos por un pistón de paredes diatérmanas capaz de
por medio de una válvula. Inicialmente un depósito con deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un compartimiento
tiene 0,5 kg de aire a 80°C y 1 atm, y el otro 1 kg de aire a contiene 1 m3 de vapor de agua saturado a 4 MPa y el otro
50°C y 2 atm. Al abrirse la válvula las dos masas de aire se 1 m3 de vapor de agua a 20 MPa y 800°C. Se libera el pistón
mezclan, alcanzándose finalmente el equilibrio. Empleando y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua como sis
el modelo de gas ideal, determine: tema, determine la entropía generada, en kJ/K.
(a) La temperatura final, en °C. 6.29 Una barra cilindrica de cobre de base A y longitud L está
térmicamente aislada en su superficie lateral. Un extremo de
(b) La presión final, en atm. la barra está en contacto con una pared a temperatura Tc, y el
(c) La cantidad de entropía generada, en kJ/K. otro extremo con otra pared a temperatura menor TP. En régi
6.26 Un motor eléctrico que opera en estado estacionario men estacionario la velocidad de cesión de energía de la pared
consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a caliente a la fría por conducción de calor a través de la barra es
1000 rpm con un par de 16 N-m aplicado a una carga kA( T c — r P)
externa. La velocidad de transferencia de calor del motor a Óc = L
su entorno está relacionada con la temperatura superficial donde k es la conductividad térmica del cobre.
Ts y la temperatura ambiente T0 por: Q = hA (Ts - T0),
donde h = 100 W/m2-K, A = 0,195 m2, y T0 = 293 K. Los (a) Considerando la barra como sistema, obtenga una
intercambios de energía son positivos en el sentido indicado expresión para la velocidad de generación de entropía en
por las flechas de la Fig. P6.26. términos de A, L, Tc, Tv y k .
(b) Si Tc = 327°C, TP = 77°C, k = 0,4 kW/m-K, A = 0,1 m2
(a) Determine la temperatura Ts, en K. y L = 1 m, calcule la velocidad de transferencia de calor
(b) Considerando el motor como sistema, calcule la genera Qc , en kW, y la velocidad de generación de entropía, en
ción de entropía, en kW/K. kW/K.
302 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
6.30 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinàmico reci 6.33 U n flujo de gas m etano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en
biendo energía Qc a tem peratura T¿ y descargando 0 F a u n com presor que opera en estado estacionario, saliendo
T p . N o existen otras transferencias de calor. del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
ideal, determine la variación de entropía específica que sufre
(a) M uestre que el trabajo neto por ciclo es
el m etano a su paso por el compresor. ¿Es posible que este
com presor esté funcionando adiabáticamente?
^ c ic lo Qc ( 1 Y' T ’r a
6.34 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal
donde a es la entropía generada por ciclo a causa de las adiabático es objeto de medición en una práctica de laboratorio.
Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medidos de pre
irreversibilidades.
sión, temperatura y velocidad en dos puntos del conducto:
(b) Si Qc y 0 F se intercam bian con focos a tem peraturas Tc
y TF, respectivamente, ¿cuál es la relación entre T¿ y Tc (a) p = 0,95 bar, t = 67°C, C = 75 m/s
y entre y TF? (b ) p = 0,80 bar, t = 22°C, C = 310 m/s.
(c) Obtenga una expresión para Wc¡c[0 para (i) inexistencia Sin embargo no han anotado la dirección del flujo. Utili
de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia de irrever zando los datos, ¿podría establecerse con certidum bre cuál
sibilidades. era dicha dirección?
6.31 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinám ico reci 6.35 U n inventor afirma que ha desarrollado u n dispositivo
biendo energía po r transferencia de calor de u n cuerpo que sin ningún consum o de trabajo o calor es capaz de pro
incompresible de masa m y calor específico c inicialmente a ducir, en régim en estacionario, dos flujos de aire, uno
tem p eratura Tc . El sistem a que desarrolla el ciclo cede caliente y otro frío, a partir de un solo flujo a tem peratura
energía por transferencia de calor a otro cuerpo incom pre interm edia. D icho dispositivo opera tal com o m uestra la
sible de masa m y calor específico c inicialmente a tem pera Fig. P6.35. Evalúe lo afirmado por el inventor suponiendo
tura Tp. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que despreciables las variaciones de energía cinética y potencial.
llega a ig u a larse la te m p e ra tu ra de los d os cu e rp o s.
D em uestre que la máxima cantidad de trabajo que puede
2vc = 0. wvc = o Aire a 60°C,
obtenerse es de
2,7 bar
WmSx = me T c + TF - 2 (T CTF)1/2 Aire a 20°C„
2,74 bar 1
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
Aire a 0°C,
mínimo necesario para que un ciclo frigorífico lleve ambos 2,7 bar
cuerpos desde la misma tem peratura inicial a las tem peratu
ras finales Tc y Tv (con Tc > TF) viene dado por
W mín = m c \ 2 ( T c T F^ / 2 - T c - TF]
6.36 U n flujo de R134a entra a una válvula como líquido
Demuéstrelo.
saturado a 7 bar y se estrangula, en régimen estacionario,
B alance d e e n tro p ía en vo lu m en de co n tro l hasta 1 bar. D etermine la producción de entropía por uni
dad de masa, en kj/kg • K. Si se reemplazara la válvula por
6.32 U n gas fluye a través de u n volumen de control que
una turbina adiabática, ¿cuál sería la máxima producción de
opera en estado estacionario. D urante el proceso tiene lugar
trabajo que ésta podría desarrollar, en kj/kg?
u na transferencia de calor en u n lugar de la superficie del
volum en de control donde la tem peratura es Ts. Determine, 6.37 U n flujo de aire entra a un difusor adiabático que opera
para cada uno de los siguientes casos, si la entropía especí en régimen estacionario a 1 bar, -3°C y 260 m/s, abando
fica del gas a la salida es mayor, igual o m enor que su entro n an d o el m ism o con u n a velocidad de 130 m/s. C on el
pía específica a la entrada. modelo de gas ideal para el aire y suponiendo que no hay
variaciones de energía potencial, determine:
(a) Proceso internam ente reversible, Qvc > 0
(a) La tem peratura del aire a la salida, en °C.
(b) Proceso internamente reversible, Qvc < 0
(b) La máxima presión alcanzable a la salida, en bar.
(c) Proceso internamente reversible, Q vc = 0
6.38 U na cámara de mezcla, que opera en situación estacio
(d) Proceso internamente irreversible, Q vc = 0
naria, recibe dos corrientes de líquido de la misma sustancia
(e) Proceso internamente irreversible, Qvc > 0 con tem peraturas T y T 2 y flujos másicos m x y rh2 respec
(f) Proceso internamente irreversible, Óvc < 0 tivamente. A la salida se tiene u na sola corriente con T3 y
PROBLEMAS 303
p2= 200 lbf/in. 6.52 En un compresor aislado que opera en estado estacionario
Válvula
entra aire a 1,05 bar y 23°C con un flujo másico de 1,8 kg/s y
sale de él a 2,9 bar. Los efectos de energía cinética y potencial
flfawuí Pd.Lf) son despreciables.
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 305
(a) Determine el mínimo trabajo que necesita el compresor, en Supóngase que la bomba para el agua y el compresor, para
kW, y la correspondiente temperatura a la salida, en °C. el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos
(b) Si la temperatura a la salida es 147°C, determine el tra adiabáticos y operan sin irreversibilidades internas.
bajo necesario, en kW, y el rendimiento isoentrópico del 6.56 La Fig. 6.56 muestra tres equipos que están operando en
compresor. estado estacionario: una bomba, una caldera y una turbina.
Procesos de flujo internamente reversibles y sus La turbina proporciona la potencia que necesita la bomba y
aplicaciones además proporciona trabajo para otros equipos. Si la bomba
y la turbina operan de manera adiabática y son despreciables
6.53 A un compresor que opera en situación estacionaria
entra aire a 17°C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si las variaciones de energía cinética y potencial, determine, en
no varía apreciablemente la energía cinética y potencial del kj/kg de vapor que circula:
aire y no existen irreversibilidades internas, calcule el tra (a) el trabajo que consume la bomba,
bajo y el calor, ambos en kj/kg de aire, en los siguientes (b) el trabajo neto que suministra la turbina,
casos:
(c) la transferencia de calor en.la caldera
(a) Compresión isoterma.
(b) Compresión politrópica con n = 1,3.
(c) Compresión adiabática.
Represente los procesos en diagramas P-v y T-s y relacione
áreas en dichos diagramas con el trabajo y el calor transfe
rido en cada caso. Analizando las gráficas anteriores, com
pare los valores del trabajo y el calor transferidos, así como
las temperaturas finales.
6.54 El agua contenida en una presa entra al conducto de ali
mentación a una presión de 1,05 bar y una velocidad de 1
m/s, fluye a través de la turbina hidráulica, y sale en un
punto situado 120 m por debajo del punto de entrada a 1
bar, 15°C y 12 m/s. El diámetro de la tubería de salida es de
2 m y la aceleración local de la gravedad es 9,8 m/s2. Calcule
la máxima potencia que podría producir la turbina en situa
ción estacionaria. Agua de alimentación Vapor
1 bar, 30°C 1 bar
6.55 Compare el trabajo requerido para comprimir agua
líquida y vapor de agua saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa.
6.1D Los sistemas de almacenamiento por volante de inercia 6.2D El diseño preliminar de un sistema de energía solar para
pueden cargarse utilizando energía eléctrica barata en horas producir agua caliente y electricidad se muestra en la Fig.
valle o períodos de baja demanda (entre medianoche y el P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado en
amanecer) y descargarse produciendo energía eléctrica en una cota baja recibe energía solar a través de una cubierta
horas punta, cuando la electricidad es más cara. Desarró plástica que lo recubre. El aire atmosférico entra al sistema,
llese un diseño preliminar (configuración, tamaño, materia tal como muestra la figura, siendo primero calentado y
les) de un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
de energía durante la noche. ¿Cuáles son las ventajas y des fuerza ascensional hasta una localización elevada donde
ventajas del almacenamiento con volante de inercia frente a cerca del 50% de la humedad que acompaña al aire con
sistemas de almacenamiento con baterías eléctricas? Com densa. La electricidad generada por la planta se almacena en
pruebe si la compañía eléctrica local ofrece tarifas reducidas una batería y el agua condensada en un depósito. Se dis
en horas valle para algunos tipos de consumo. pone de agua de refrigeración a 16°C en un depósito ele
306 CAPITULO 6. LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
1 Cámara de
I\
combustión
1
2
Chimenea
Agua de refrigeración
P6.2D
equipos auxiliares consumen un 15% de la energía eléctrica Las velocidades de transferencia de calor indicadas en la
generada, aproximadamente. Estime los flujos másicos ms y figura pueden ser descritas simplemente por
rhp, en kg/s, para producir una potencia eléctrica de 125 MW.
Qc ~ V¡A)c (Tc ~~ 7c)
6.5D Se produce energía hidroeléctrica al fluir el agua represada,
que desciende por un canal que alimenta a una turbina Óp = (hA)F (T p —Tf)
hidráulica. Determínese, para una caída de 235 m, la mínima donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de
cantidad de agua requerida para producir la energía eléctrica transferencia de calor y la superficie de intercambio, respec
consumida por una vivienda todo eléctrico con superficie tivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
habitable de 200 m2. Estímese la cantidad real de agua nece internas, su rendim iento será de 77= 1 —( ) / ( T ¿ ). Esta efi
saria. ¿Cuál sería el coste económico supuesto que el sumi ciencia tiene como límite superior rjmáx = 1 - Tf /Tc, que
nistro de energía lo realiza la compañía eléctrica? Compare corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
este coste con el de la electricidad producida por la turbina externas: cuando Tc = T'c y = TF' .
hidráulica y expliqúese la diferencia, si la hay. (a) D enotando por c el precio de la energía eléctrica por
6.6D Debido a las filtraciones producidas en los últimos 50 kWh, dem uestre que el valor de la electricidad produ
años en una terminal de almacenamiento de petróleo, se cida por la planta será de
estima que 14,5-106gal de petróleo, naftas y gasolinas yacen
yC^máx ~ v)v
sobre un acuífero localizado por debajo de las calles de Bro-
l-i,
oklyn, New York. Estímese el coste de la energía requerida donde
para bombear este material hasta la superficie. Estudie qué
otros costes conllevará el proceso de bombeo. ¿Qué otras cTc
y = — -----------------------—
consideraciones deberían plantearse con respecto a la elimi
nación del petróleo una vez extraído? {hA) c + (hA) p
(b) Manteniendo fijos todos los parámetros excepto T'? yT 'c ,
6.7D Invente un método experimental para determinar el flujo
represente el cociente € / y frente a r\ para 0 < 77 < 7]máx.
másico de una corriente bifásica de líquido y vapor de agua en
Determine analíticamente el valor máximo de € ¿Corres
equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de ponde este máximo a una operación totalmente reversible?
caudal tipo venturi y un densitómetro de rayos gamma. Discútalo.
6.8D La Fig. P6.8D ilustra como causa típica de irreversibili- (c) Para conseguir los ingresos por venta de energía eléctrica
dad en las plantas de potencia, la necesidad de una velocidad será necesario incurrir en varios tipos de costes. Discuta y
apropiada de transferencia de calor con un tamaño finito de analice los más importantes para una central termoeléc
superficie de intercambio. Para ello, la temperatura T¿ a la trica desde la perspectiva de toda su vida útil.
cual el sistema que desarrolla el ciclo recibe energía será 6.9D ¿Cómo se podrían reducir las principales fuentes de
inferior a la del foco caliente Tc, y la temperatura Tp a la que irreversibilidad de los equipos de la bombas de calor anali
el sistema cede energía será mayor que la del foco frío T?. zados en el Ejemplo 6.8? Analice cuidadosamente los efec
tos del cambio en uno de los com ponentes sobre el resto de
los equipos y sobre la bom ba de calor como un todo. Con
sidere los efectos económicos de los cambios propuestos.
Resuma su trabajo en u n informe.
6.10D Considerando el trabajo de economistas teóricos contem
poráneos que han utilizado principios de la Mecánica tales
como la conservación de la energía para explicar el funciona
miento de la economía, N. Georgescu-Roegen y otros econo
mistas han planteado el uso en la econom ía de principios
tomados de la Termodinámica. De acuerdo con esto, la entro
pía y el segundo principio son importantes conceptos que ayu
dan a explicar y recomendar acciones no sólo en la explotación
de los recursos naturales para la producción agrícola e indus
trial, sino tam bién en cuanto al im pacto sobre el medio
ambiente de los residuos de dicha explotación. Escriba un artí
culo argumentando a favor o en contra de la afirmación de que
flfiwuí P6.21} la Termodinámica es importante en el campo de la economía.
El objetivo de este capítulo es in tro d u c ir el análisis exergético, u n m éto d o q u e em plea
los p rin cip io s de co n se rv ac ió n de la m asa y la energía ju n to c o n el seg u n d o p rin - objetivo del capítulo
cipio de la T e rm o d in á m ic a p ara el diseñ o y análisis d e sistem as térm ico s. A veces,
al análisis exergético ta m b ié n se le llam a análisis de la disponibilidad.
L a im p o rta n c ia del desarro llo de sistem as térm ico s q u e h ag a n u n u so efectivo
de los re c u rso s en erg ético s n o renovables, co m o petró leo , gas n a tu ra l y ca rb ó n , es
evidente. El m éto d o del análisis exergético es esp ecialm en te a d e cu ad o p ara c o n
seg u ir u n u so m ás eficiente d e los re c u rso s energéticos, p u es p erm ite d e te rm in a r
la localización, tip o y m a g n itu d real de su despilfarro y pérdida. E sta in fo rm ac ió n
p u ed e utilizarse p ara d ise ñ a r los sistem as térm ico s y p erm ite g u iar los esfuerzos
p ara re d u c ir las fu e n te s de ineficiencia e n los sistem as existentes y evaluar la e c o
n o m ía de los sistem as.
7 .1 INTRODUCCIÓN A LA EXERGÍA
La energía se conserva en todo dispositivo o proceso. No puede destruirse. La energía que
entra con el combustible, la electricidad, los flujos de materia y otros flujos puede locali
zarse en los productos y subproductos. Sin embargo, como se verá en la siguiente discu
sión, la idea de la conservación de la energía por sí sola es inadecuada para aclarar algunos
aspectos relevantes de la utilización de los recursos energéticos.
La Fig. 7.1 a m uestra un sistema aislado que consiste inicialmente en un pequeño
depósito de combustible rodeado por aire en abundancia. Supóngase que el combustible
se quem a (Fig. 7.1/)) de m odo que finalmente queda una mezcla ligeramente caliente de
productos de la com bustión y aire, tal como m uestra la Fig. 7.1c. A unque la cantidad total
de energía asociada al sistema permanezca inalterada, la combinación inicial com bustible-
aire tendría u n mayor valor económico y sería intrínsecamente m ucho más útil que la mez
cla final templada. Por ejemplo, el combustible podría ser consum ido por algún disposi
tivo para generar energía eléctrica o producir vapor sobrecalentado, mientras que la enver
gadura de los posibles usos de los productos de com bustión ligeramente calientes es
m ucho más limitada. Debemos concluir por tanto que el sistema tenía una mayor utilidad
potencial al principio del proceso que al final del mismo. Como el producto de este proceso
no ha sido otro que la mezcla templada de gases, está claro que dicha utilidad potencial se
ha desperdiciado casi en su totalidad. De modo más preciso, la utilidad potencial ha sido
destruida a causa de la naturaleza irreversible del proceso. Anticipando los resultados prin
cipales de este capítulo, el concepto de utilidad potencial tal como aparece en la discusión
310 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
precedente puede sustituirse por exergía. Este ejemplo nos m uestra que, al contrario que
la energía, la exergía no se conserva.
En la discusión subsiguiente se verá que la exergía no sólo puede destruirse a causa de
las irreversibilidades, sino que tam bién puede transferirse a o desde un sistema, como en
las pérdidas que acom pañan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los
recursos energéticos se conseguirá reduciendo tanto como sea posible la destrucción y/o
las pérdidas de exergía en los sistemas. Un objetivo del análisis exergético es localizar e
identificar las causas de la destrucción y/o la pérdida de exergía, así como cuantificar su
magnitud. Esto nos permitirá centrar la atención en aquellos aspectos de la operación del
sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.
Por ejemplo... la Fig. 7.2 m uestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen
tral eléctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por
ciones de la atmósfera y del río a una cierta distancia de la central, de forma que las inte
racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la tem peratura, presión u
otras propiedades intensivas del ambiente.
El término ambiente se aplica a alguna porción del entorno en la cual las propiedades inten
sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul
tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibi-
lidades. Todas las irreversibilidades significativas estarán localizadas en el interior del sistema
o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato.
El ambiente y el entorno inmediato de una central térmica se muestran en la Fig. 7.2. A
Potencia Potencia
flfiwi* 7.2 Esquema de una central térmica con ciclo de vapor y su entorno.
312 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
En este capítulo las energías cinética y potencial se evalúan con relación al ambiente, para el
cual se considera, por definición, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto
a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuación anterior, una variación en
la energía del ambiente solamente puede ser una variación de su energía interna. La Ec. 7.1
se empleará más adelante para deducir una expresión que nos permita calcular la exergía. En
el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliará para permitir la posibilidad de reacciones
químicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.
1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exergía y exergía específica empleadas en ediciones an
teriores, aunque en la última edición original se han sustituido por E y e.
314 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
AEc = Wc (7.3)
donde Wc es el trabajo producido por el sistema com binado y AEc es la variación de energía
que experimenta; este último es igual a la suma de las variaciones de energía del sistema
cerrado y del ambiente. La energía del sistema cerrado en su estado inicial se denotará por
E, incluyendo tanto su energía interna como los térm inos de energía cinética y potencial.
Como se ha com entado antes, dichos térm inos deberán evaluarse con relación al
ambiente, de forma que la energía del sistema cerrado en su estado m uerto sea justam ente
su energía interna, U0. De acuerdo con esto, AEc puede expresarse como
Según lo señalado anteriormente, el volumen total del sistema combinado permanece cons
tante. En consecuencia, la variación de volumen que ha experimentado el ambiente será de
igual magnitud pero de signo opuesto a la variación de volumen experimentado por el sistema
cerrado: AVa = - ( V 0 - V ) . Con esta sustitución, la expresión anterior para el trabajo resulta
W C= ( E - U0) + p 0 ( V - V0) - T0 ASa n (7.5)
Esta ecuación nos da el trabajo desarrollado por el sistema com binado al pasar el sistema
cerrado desde su estado inicial a su estado m uerto interaccionando únicam ente con el
ambiente. El valor teórico máximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropía
como sigue.
El valor del término subrayado en la Ec. 7.7 está determinado por los dos estados extremos
del sistema cerrado —el estado inicial y el estado muerto— y es independiente de los detalles
del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del término T0erc dependerá de la naturaleza
del proceso a través del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De
acuerdo con el segundo principio, T0ac es positivo cuando se presentan irreversibilidades y
nulo en el caso límite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0ctc no puede ser
negativo. En consecuencia, el valor máximo teórico para el trabajo que puede producir el sis
tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definición, la pro
piedad extensiva exergía, A , es este valor máximo. De acuerdo con esto, podemos concluir
que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresión adecuada para el cálculo de la exergía.
Las unidades de la exergía específica son las mismas que las de la energía específica.
Nótese que las energías cinética y potencial medidas en relación con el ambiente con
tribuyen con todo su valor a la cuantificación de la exergía, puesto que ambas podrían ser
transformadas íntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero
relativas al ambiente.
Utilizando la Ec. 7.2, la variación de exergía entre dos estados de un sistema cerrado
puede determinarse por la diferencia
7.2.5 EJEMPLOS
C oncluim os esta introducción al concepto de exergía con algunos ejemplos que m ues
tran cóm o calcular la exergía y sus variaciones. Empezaremos señalando que la exergía
de u n sistema en un estado específico precisa de las propiedades en ese estado y en el
estado m uerto. P or ejem plo... utilicemos la Ec. 7.9 para determ inar la exergía específica
del vapor de agua saturado a 120°C, con una velocidad de 30 m/s y una elevación de 6
m, ambos relativos a u n am biente de referencia para la exergía en el que T0 = 298 K
(25°C), p 0 = \ atm y g = 9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120°C, la Tabla A-2
da v = 0,8919 m3/kg, u = 2529,3 kj/kg, s = 7,1296 kJ/kg-K. En el estado m uerto, donde
T0 = 2 5 °C y p 0 = 1 atm, el agua es u n líquido. Así, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo
res de la Tabla A-2, v0 = 1,0029 x 10“3 m 3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Sustituyendo valores
7.2 DEFINICIÓN DE EXERGÍA 317
91
a = (u - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - s0) + 2 + g*
kj
2529,3 - 104,í
kg J
N IkJ
+ 1,01325 X 10 s^5 )(0,8919 - 1,0029 X 10 ~ 3) ^
rm IO3 N • m
kj
(298 K) (7,1296 - 0,3674)
kg-K
1N Ik J
1 kg • m /s2 IO3 N • m
Los siguientes ejemplos m uestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie
dades correspondientes al modelo de gas ideal.
SOLUCIÓN
Conocido: Él estado de los productos gaseosos de la combustión contenidos en el cilindro de un motor de combustión
interna.
Se debe hallar: Su exergía específica.
Consideraciones e hipótesis:
1. Los gases de combustión constituyen un sistema cerrado.
2. Los gases de combustión se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal.
3. Se desprecian los términos de energía cinética y potencial.
4. T0 = 27°C y Po= 1,013 bar.
Los términos de energía interna y entropía pueden calcularse a partir de la información proporcionada en la Tabla A - 22,
como sigue:
u - u 0 = 880,35 - 214,07 = 666,28 kj/kg
5 - 50 = 5°( 7 ) - 5°( 7 0) - ^ l n ¿
= 3,11883 - 1,70203 - ln
U 8,97j U,013
= 0,8621 kj/kg • K
T0(s - s0) = (300 K) (0,8621 kj/kg • K)
= 258,62 kj/kg
El término p0( v - v 0) puede calcularse empleando la ecuación de estado de gas ideal: v = (R/M)T/p y
v0 = (R / M) T0/p 0, resultando
= -38,75 kj/kg
D Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exergía cal
culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podrá obtenerse algo de trabajo. Este
principio es el utilizado en los motores de combustión interna con turboalimentación.
El siguiente ejemplo refleja las diferencias básicas entre la exergía y la energía a la par
que m uestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.
7.2 DEFINICIÓN DE EXERGÍA . 319
7.2
(a) la exergía inicial, la exergía final y la variación que experimenta la exergía del refrigerante, todas en kj.
(b) la variación de exergía de la masa suspendida, en kj.
(c) la variación de exergía del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj.
Comente los resultados obtenidos. Tome T0 = 293 K (20°C), p0 = 1 bar.
S O L U C IÓ N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rígido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un
sistema masa-polea.
Se debe hallar: Las exergías iniciales y finales y la variación de exergía del refrigerante, de la masa suspendida y del sis
tema aislado, todos en kj. Discútase los resultados obtenidos.
Datos conocidos y diagramas:
Sistema aislado
Q=W= 0
Refrigerante I34a
/hr = 1,11 kg
Vapor
saturado
Vapor saturado
inicialmente a -28°C. masa inicial
p 2 = 1,4 bar
Estado
muerto
masa
Consideraciones e hipótesis:
1. Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con
sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q = 0, W = 0.
320 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
2. Las únicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige
rante no hay variación en las energías cinética y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energías cinética o
interna. La elevación es la única propiedad intensiva de la masa suspendida que varía.
3. Para el ambiente, T0 = 293 K (20°C), p0 = 1 bar.
Análisis:
(a) Las exergías inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hipótesis se deduce
que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y así la exergía en el
estado inicial será
Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagrama T-v adjunto. De la Tabla A -10, ux =
Ug (—28°C) = 211,29 kj/kg, vx = vg (-28°C) = 0,2052 m3/kg, 5, = sg (-28°C) = 0,9411 kJ/kg-K. De la Tabla A-12 a
1 bar, 20°C, obtenemos u0 = 246,67 kj/kg, v0 = 0, 23349 m3/kg, s0 = 1,0829 kJ/kg-K. Entonces
lk j
A x = 1,11 kg
103 N - m
- 293 K (0 ,9411 - 1 ,0 8 2 9 ) kJ
kg-K
El estado final del refrigerante queda determinado por P2 = 1,4 bar y v2 = vx. Por interpolación en la Tabla A-12
se tiene u2 = 300,16 kj/kg, s2 = 1,2369 kj/kg -K. Así
(b) Con la segunda hipótesis, la Ec. 7.10 se simplifica para la exergía de la masa suspendida
o o o o
(A ^)masa = + Pop r f - T0p á + A jK Í + A E P )masa
= (A E P )masa
o o o o o o
( + A L O refrigerante ' ( + A í/ m asa) =
7.2 DEFINICIÓN DE EXERGÍA 321
Despejando (AEP)masa y con los valores determinados antes para la energía interna del refrigerante
(AEP)masa ( ALI)refrigerante
= - 98,6 kj
Combinando resultados, (M )masa = -98,6 kj. La exergía de la masa disminuye porque su altura disminuye.
(c) La variación de exergía del sistema aislado es la suma de las variaciones de exergía del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
O No hay variación neta en la energía del sistema aislado. El aumento de la energía interna del refrigerante es igual a la dis
minución de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exergía del refrigerante es mucho menor que la
disminución de la exergía de la masa. Para el sistema aislado, la exergía disminuye porque la agitación destruye exergía.
D La exergía es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A > 0. Esto es
válido para T > T0 y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T0y p < p 0 como en el estado 1.
B La variación de exergía del refrigerante puede calcularse de modo más sencillo con la Ec. 7.10, que sólo necesita los
valores p0y T0 del estado muerto. Con el método empleado en el apartado (a) se necesitan también los valores de u0,
D0 y %
E l La variación de la energía potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2)
puesto que no se conocen ni la masa ni la variación en la altura. Más aún, si tomamos la masa suspendida como
sistema, no puede calcularse la variación en su EP sin un cálculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a
un balance en el sistema aislado que no precisa tal información.
El A medida que la masa suspendida desciende, la energía se transfiere al refrigerante mediante trabajo a través de la
rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exergía aumenta, inferimos que, acompañando a
la interacción de trabajo, se produce una transferencia de exergía. Los conceptos de variación de exergía, transferen
cia de exergía y destrucción de exergía se relacionan entre sí por el balance de exergía para sistemas cerrados que se
introduce en la siguiente sección.
322 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
e 2- e 8Q -W
( E2 £ \) T q (S 2 Si) — | 8Q T0j" ^
Agrupando los térm inos en que aparece 5Q e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem
bro, esta expresión puede reescribirse como
SQ - I V - T 0 a
Com o la E c. 7.11 se ha obtenido por deducción a partir de los balances de energía y entro
pía, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance
de entropía com o una expresión alternativa del segundo principio.
IN T E R P R E T A C IÓ N D E L BALAN CE D E E X E R G ÍA
Dados los valores d ep 0 y T0, para unos estados inicial y final determinados, la variación de
exergía A 2 - A 1 en el primer m iem bro de la Ec. 7.11 puede calcularse a partir de la E c. 7.10.
Sin em bargo, los térm inos subrayados en el segundo m iem bro dependen explícitam ente
de la naturaleza del proceso y, por tanto, no pueden determinarse conociendo únicam ente
los estados inicial y final y los valores de p 0 y T0. E l primer térm ino subrayado en el
segundo miembro de la Ec. 7.11 está asociado con la transferencia de calor a, o desde, el
sistem a durante el proceso. Puede interpretarse com o la transferencia de exergía que
acompaña al calor. Esto es
transferencia
Transferencia de exergía de exergía que
í V ^ Tfl ) 8 Q (7.12)
que acompaña al calor Ji l acompaña al calor
El segundo térm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 está asociado con el
trabajo. Puede interpretarse com o la transferencia de exergía que acompaña al trabajo.
Esto es
transferencia
Transferencia de exergía de exergía que
[W p 0 (V 2 V j) (7.13)
que acompaña al trabajo acompaña al trabajo
Estas expresiones de la transferencia de exergía serán analizadas más adelante en la Sec. 7.3.2.
El tercer término subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 corresponde a h destruc
ción de exergfa a causa de las irreversibilidades internas del sistema. Se representa por/ld
E n resum en, la Ec. 7.11 establece que la variación de exergía de un sistem a cerrado puede
descom ponerse en los térm inos de transferencias de exergía y de destrucción de exergía a
causa de las irreversibilidades internas del sistema.
Al aplicar el balance de exergía resulta esencial recordar las condiciones impuestas por
el segundo principio para la destrucción de exergía. D e acuerdo con dicho segundo prin
cipio, la destrucción de exergía será positiva cuando se presenten irreversibilidades en el
interior del sistema durante el proceso y desaparecerá en el caso límite para el cual no hay
irreversibilidad. Es decir
>0
A2 Ai : =0 (7.16)
<0
Para terminar nuestra introducción del concepto de balance de exergía, haremos notar
que la mayoría de los sistemas térmicos reciben suministros de exergía que provienen, directa
o indirectamente, de un consumo de combustibles fósiles o de otros recursos energéticos. De
acuerdo con esto, las destrucciones y pérdidas de exergía evitables representan un derroche
de la utilidad potencial de dichos recursos energéticos. La invención de procedimientos para
reducir las fuentes de ineficiencia permitirá un uso mejor de los combustibles. El balance de
exergía puede utilizarse para determinar la localización, tipo y magnitud del derroche de la uti
lidad potencial de los recursos energéticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en
el desarrollo de estrategias conducentes a un uso más racional de la energía.
balance de exergía
para sistemas cerrados
^ A ] aislado = “ A is la d o (7 ' 1 8 )
Como la exergía destruida debe ser positiva para todo proceso real, los únicos procesos
que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio serán
aquellos en los que la exergía del sistema aislado disminuya. Para la exergía, esta conclusión
es la contrapartida del principio de increm ento de entropía (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin
cipio, es asimismo una expresión alternativa del segundo principio.
7.3 BALANCE DE EXERGÍA PARA UN SISTEMA CERRADO
Antes de proceder a la presentación de ejemplos que ilustren el uso del balance de exergía
para sistemas cerrados, veamos la razón por la cual las expresiones de transferencia de
exergía tom an las formas que tom an. Esto se explicará ideando unos experimentos muy
simples. Considérese para empezar una pieza muy grande de metal que se encuentra ini
cialmente en su estado muerto. Si dicha pieza es izada desde el suelo de la factoría para
alimentar el horno de tratamiento térmico, la exergía del metal aum entará debido a que
elevación es mayor. Según la pieza metálica se va calentando en el horno, su exergía toda
vía aum entará más ya que su tem peratura se incrementará a causa del calor absorbido, que
procederá de los gases calientes presentes en el horno. En el subsiguiente proceso de tem
plado, la pieza de metal experimentará una dism inución de su exergía según va dism inu
yendo su tem peratura por cesión de calor al fluido refrigerante. En cada uno de estos pro
cesos la pieza de metal puede no interactuar realmente con el ambiente utilizado para
asignar sus valores de exergía. Sin embargo, al igual que los valores de la exergía en los
estados por los que pasa la pieza de metal, tam bién las transferencias de exergía que tienen
lugar entre el metal y su entorno deberán calcularse con relación al ambiente utilizado para
definir la exergía. Los siguientes párrafos proporcionan medios para interpretar las trans
ferencias de exergía que acom pañan a los flujos de calor y trabajo.
Transferencia de exergía T,
(7.19)
que acompaña al calor
Wc = W - p 0 (V i-V i)
lo cual está de acuerdo con la forma de la Ec. 7.13. Como para la transferencia de calor, el
trabajo y la transferencia de exergía que le acompaña puede ser en la misma dirección o en
7.3 BALANCE DE EXERGlA PARA UN SISTEMA CERRADO 327
la opuesta. Si no existiera una modificación del volum en del sistema durante el proceso,
la transferencia de exergía que acompaña al trabajo sería igual al trabajo W del sistema.
(a) El cambio de estado se produce por calentamiento del agua en un proceso internamente reversible a presión y tem
peratura constantes.
(b) El cambio de estado se produce adiabáticamente mediante el concurso de un agitador de paletas.
S O L U C IÓ N '
Conocido: Agua líquida a 100°C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.
328 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
Se debe hallar: La variación de exergía, las transferencias de exergía asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des
trucción de exergía para cada uno de los dos procesos especificados.
Datos conocidos y diagramas: Ver Figs. E6.1 y E6.2
Consideraciones e hipótesis:
1. Para el apartado (a), ver las consideraciones e hipótesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las
enunciadas en el Ejemplo 6.2.
2. T0 = 20°C, p0 = 1,014 bar.
Análisis:
(a) La variación de exergía específica se obtiene utilizando la Ec. 7.9
Aa = u - u ¡ + p Q(v - v{) - T0 (s - s{)
Utilizando ahora la expresión para el trabajo obtenida en la solución del Ejemplo 6.1, W/rn =pv fg, la transferencia de
exergía que acompaña al trabajo es
Transferencia de exergía W
que acompaña al trabajo = m -Po(®g -» f )
= ( P - P 0 ) v fg = 0
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exergía asociada al mismo porque p = p 0-
Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exergía que lo
acompaña en este proceso a temperatura constante es
= 484 kj/kg
El signo positivo nos indica que la transferencia de exergía tiene la misma dirección que la transferencia de calor.
Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destrucción de exergía será necesariamente nula. Esto
puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exergía correspondiente al proceso anali
zado y calculando A d/m.
(b) Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variación de exergía del agua será idéntica. Ade
más, como no existe intercambio de calor, no habrá transferencia de exergía asociada al calor. La transferencia de
exergía que acompaña al trabajo es
Transferencia de exergía
- ■-W- - P o ( v g - v f )
que acompaña al trabajo
Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variación en el volumen específico como
en el apartado (a)
7.3 BALANCE DE EXERGÍA PARA UN SISTEMA CERRADO 329
T ransferencia de exergía Ik J
= -2 0 8 7 ,5 6 M - (l 014 X 10s 1,672 S i
q u e acom paña al trabajo kg V kgJ 103 N • m
= - 2 2 5 7 kj/kg
El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exergía que acompaña al trabajo se realiza hacia el sistema.
Finalmente, la destrucción de exergía podrá determinarse a partir del balance de exergía. Despejando la Ec. 7.11
para destrucción de exergía por unidad de masa
A
- - Aa-~ [ ^ - P o f r g ~ y/)] = - 484 - (-2 2 5 7 ) = 1773 kj/kg
Los valores numéricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompañando al flujo de trabajo se transfieren
al sistema 2257 kj/kg de exergía, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producién
dose un incremento neto en la exergía del sistema de sólo 484 kj/kg.
D Este ejemplo nos muestra que la variación de exergía durante un proceso está determinada únicamente por los esta
dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exergía y a la destrucción de exer
gía dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades.
De modo alternativo, el valor de la destrucción de exergía calculado en el apartado (b) también podría haberse
determinado utilizando A ¿jm = T0 (d m ), donde la entropía generada por unidad de masa, dm, podía obtenerse a
partir de la solución del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.
SO L U C IÓ N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada, la potencia de salida
y el flujo de transferencia de calor.También se conoce la temperatura de la superficie externa de la caja.
Consideraciones e hipótesis:
1. Ver la solución del Ejemplo 6.4a.
2. T 0 = 293 K.
Análisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exergía transferida con la potencia, es
decir, ( IV - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exergía se transfiere a la caja de cambios vía el
eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior vía el eje de baja velo
cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Además, se transfiere exergía al exterior acompañando al flujo de
calor y se destruye exergía por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.
330 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
Calcularemos el flujo de exergía que acompaña al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior
de la caja de cambios es uniforme
Ád = T 0 á
= (293 K )(4 X ÍO -3 kW/K)
= 1,17 kW
El análisis se resume en el siguiente balance contable de exergía en términos de magnitudes de flujo de exergía por unidad
de tiempo:
Entrada de exergía:
eje de alta velocidad 60,00 kW (100%)
Distribución de exergía:
• Salida de exergía
© eje de baja velocidad 58,80 kW (98%)
transferencia de calor 0,03 kW (0,05%)
• Destrucción de exergía 1,17 kW (1,95%)
60,00 kW (100%)
D La velocidad de destrucción de exergía puede calcularse de otra forma a partir del balance de exergía para el estado
estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio.
La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destrucción de exergía y, sólo
en segundo lugar, a la exergía que acompaña al flujo de calor, que es pequeña por comparación. La transferencia de
exergía al entorno que acompaña al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exergía proporciona
una imagen más clara del rendimiento que el balance de energía del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irrever-
sibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.
exergía de flujo
af = h - h0 - T0 (s - s0) + y + gz (7.20) específica
Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso m ostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra
un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en u n instante posterior
t + Ai. D urante el intervalo de tiempo At parte de la masa contenida 'inicialmente en la
región etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequeña región del espacio
adyacente al volumen de control, tal como se m uestra en la Fig. 7.6 b. Supondrem os que
el increm ento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo At es igual al volu-
Frontera del
volumen de
control
2
Región i
La cantidad fija de
materia considerada
se muestra en color
Transferencia de exergía
= W - p 0AV (7.22a)
que acompaña al trabajo
Transferencia de exergía
= W - ms ( p0vs) (7.22b)
que acompaña al trabajo
La Ec. 7.22b puede transform arse en una expresión equivalente en términos de poten
cia dividiendo todos sus térm inos por el intervalo de tiempo Af y tom ando el límite cuando
Ai tiende a cero. De esta forma
En el límite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen
de control coinciden. De acuerdo con esto, en el límite la transferencia de energía por uni
dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tam bién la transferencia de energía
por unidad de tiempo por trabajo desde el volum en de control. Para el caso analizado el
único trabajo intercambiado por el volum en de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el
prim er térm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como
(7.24)
i S o ( s ) = m A p -v-)
donde ms es el flujo másico por unidad de tiempo que abandona el volum en de control.
En el límite cuando Ai se aproxima a cero, el segundo térm ino del segundo miembro de la
Ec. 7.23 puede escribirse como
Extendiendo el razonam iento aquí presentado, puede demostrarse que una expresión
con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exergía que acompaña
al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volum en de control. Este resultado
general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21.
donde a es la exergía específica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27
y 7.28 se ha considerado la hipótesis de flujo unidimensional. Además de una transferen
cia de exergía asociada al flujo de masa, tam bién se produce simultáneam ente una trans
ferencia de exergía que acompaña al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a través de
las cuales la masa entra al volum en de control o lo abandona. Las transferencias de exergía
que acompañan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21.
Como las transferencias de exergía que acompañan al flujo de masa y trabajo de flujo
ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volum en de control o lo aban
dona, resultará conveniente el uso de una expresión simple que nos dé la suma de ambos
efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos:
+ ( p v - p 0v)] (7.29)
La exergía de flujo específica puede escribirse de una manera más conveniente para los
cálculos introduciendo e = u + C2/2 + gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener
FORMA GENERAL
La expresión general del balance de exergía para volúmenes de control puede obtenerse
mediante u n procedimiento similar al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde se obtenían
las expresiones generales de los balances de materia y energía para volúmenes de control
a partir de los balances para sistemas cerrados. Sin embargo, al igual que para el desarrollo
de la expresión general del balance de entropía para volúmenes control (Sec. 6.6), proce
deremos ahora a una deducción menos formal, y con este objeto modificaremos el balance
para sistemas cerrados, (Ec. 7.17), contabilizando también las transferencias de exergía
que acompañan a los flujos de masa y trabajos de flujo en las entradas y salidas. El resul
tado es el balance de exergía p a ra volúmenes de control
Como en los balances para volúmenes de control considerados hasta ahora, el subíndice
e se aplica a los flujos másicos de entrada y el subíndice s a los flujos de salida.
En la Ec. 7.31 el térm ino dAvc/dt refleja la variación por unidad de tiempo de la exergía
acumulada en el volumen de control. El término Qj representa la velocidad de transferen
cia de calor a través de una parte de la frontera donde la tem peratura instantánea es T¡. La
transferencia de exergía asociada viene dada por (1 - T0/Tj) Q j . El térm ino W vc representa
7.5 BALANCE DE EXERGÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 335
T balance de exergía
0 = Z ^1 - Y . ) Qj - ^ vc + rns aís - Ád (7.32a) en estado estacionario
Esta ecuación establece que la exergía debe transferirse hacia el volumen de control a mayor
velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad
con que se destruye la exergía dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades.
La Ec. 7.32a puede expresarse en forma más compacta como
0 = Y Á . j - Wy c + Z i f e - X i f e - i d (7.32b)
j . e s
donde
Á f s = m s a fs (7.34b)
son transferencias de exergía. En estado estacionario, la transferencia de exergía por uni
dad de tiempo que acompaña a la potencia W YC es la propia potencia.
Si sólo hay una entrada y una salida, representadas por 1 y 2, respectivamente, la
Ec. 7.32a se simplifica para dar
T \
0 = 2 (l ~ y '} Q ~ ^ vc + ^ ( afi ~ aí2) ~~ Á-d (7.35)
donde m es el flujo másico. El térm ino (añ - a®) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,
ç^2 _ q 2
an ~~ aí2 = — h2) — (5} —s2) + ——2— - + g ( z i ~ z 2 ) (7.36)
336 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energía y exer-
gía para el análisis de volúmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de
las tablas de datos termodinámicos también desempeña un papel importante a la hora de
alcanzar las soluciones. Cuando la destrucción de exergía A¿ deba ser calculada, podrá
hacerse a través del balance de exergía o a partir de Ad = T 0 á yc, donde á vc es la velocidad
de generación de entropía que puede determinarse a partir del balance de entropía. El
segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de cálculo de pro
piedades.
Con el enfoque energético, la expansión de u n gas a través de una válvula (proceso de
estrangulación, Sec. 4.3) sucede sin pérdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente
ejemplo, una válvula es un lugar de ineficiencia termodinámica cuantificada por la des
trucción de exergía.
Sjubfío ?.S
PRO BLEM A D E ST R U C C IÓ N DE EXERGÍA E N U N A VÁLVULA D E ESTR A N G U LA C IÓ N
Un flujo de calor sobrecalentado a 30 bar y 280°C entra a una válvula y sale de ella a una presión de 5 bar tras sufrir un
proceso de estrangulación. Determínense las exergías de flujo específicas a la entrada y a la salida así como la irreversi-
bilidad, todas ellas en kj/kg. Hágase T0 = 25°C, p0 = 1 atm.
S O L U C IÓ N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulación al atravesar una válvula. Se conocen o el estado de en
trada y la presión de salida.
Se debe hallar: La exergía de flujo específica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la válvula y la destrucción de
exergía por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
£.7.S
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en situación estacionaria.
2. Para el proceso de estrangulación, Qvc = Wvc = 0, y las variaciones de energía cinética y potencial pueden despre
ciarse.
3. T0 = 25°C y p0 = 1 atm.
7.5 BALANCE DE EXERGÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 337
Análisis: El estado a la entrada está especificado. El estado a la salida puede calcularse por reducción del balance de
energía para obtener
h2 = hx
Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx = 2941,3 kj/kg, sx = 6,4462
kJ/kg-K. Interpolando a una presión de 5 bar con h2 = h-l, la entropía específica a la salida es s2 = 7,2333 kJ/kg-K. Evaluan
do h0 y Sq para el líquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Despreciando C2/2 y gz, la exergía de flujo específica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
af = h - h 0 - T 0 ( s - s 0)
Con las hipótesis planteadas, la expresión de velocidad del balance de exergía, Ec. 7.35, se reduce a
o
o
Qj 7?z(£Zfi &f2)
Dividiendo por el flujo másico, la exergía destruida por unidad de flujo másico será
O
^ = (flfl - af2)
m
Sustituyendo
D Como h-t = h2, la expresión para la destrucción de exergía desarrollada en la solución se reduce a
^ = T0( s2 - Sj)
m
Así, la destrucción de exergía puede determinarse conociendo solamente T0 y las entropías específicas s, y s2. La
ecuación anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relación A¡¡ = T0 á vc, calculando el valor de la
velocidad de producción de entropía trvc mediante el balance de entropía.
B En un proceso irreversible se conserva la energía pero se destruye la exergía. El origen de la destrucción de exergía
es la expansión incontrolada que se produce.
Aunque desde una perspectiva del balance de energía los intercambiadores de calor
operan sin pérdidas si olvidamos las fugas, hay u n punto de ineficiencia termodinámica
cuantificada por la exergía destruida, como se m uestra en el siguiente ejemplo.
CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
7.6
SO L U C IÓ N
Conocido: La figura proporciona información sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio
nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustión, la variación de exergía de flujo por unidad de tiempo
entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exergía destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
Datos conocidos y diagramas:
T} = 1020 K
p 4 = 1 bar 4 3 /?3 = l ,l b a r
<0-------h-
Gases de
combustión
V.
Combustor
¡ I r , = 610 K r 2 = 860K
/>i = 1 0 bar p 2 ~ 9 , 7 bar
£.7.6
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control recogido en la figura se encuentra en estado estacionario.
7.5 BALANCE DE EXERGÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 339
2. Para el volumen de control, QVc = 0, Wyc = 0, y no hay variaciones en EC o EP entre entradas y salidas.
3. Cada corriente tiene propiedades de aire como gas ideal.
4. T0 = 300 K, pa = 1 bar.
Análisis:
(a) La temperatura TAde salida de los gases de combustión puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener
gía para el volumen de control en estado estacionario:
C? - C2
0 = Ove - Wvc + m (hx - h2) + + g(Z\ - z 2) + m ( h3 - h4) + + 3 - 24)
donde m es el flujo másico idéntico para las dos corrientes. Los términos subrayados se anulan por la segunda hipó
tesis, quedando
0 = rh(hx - h2) + m(h3 - /z4)
De la Tabla A-22: hx = 617,53 kj/kg, h2 = 888,27 kj/kg, h3 = 1068,89 kj/kg. Sustituyendo valores
h4 = 1068,89 + 617,53 - 888,27 = 798,15 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-22 se obtiene T4 = 778 K (505°C).
(b) La variación neta por unidad de tiempo en la exergía de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinéticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
kg 8,314. 9,7A kj
= 90i ^ ( 8 8 8 ,2 7 - 617,53) ^ - 300 K ^2,79783 - 2,42644 ■
s kg 28,97 10 J kg •KJ
1 MW
= 14,103 kj = 14,1 MW
10" kj/s
8,314. 9,7A 1
90 15 - 1068,89i kj - 300 K 2,68769 - 2,99034 -
s L kg 28,97 10 J 1,1
1 MW
= 16,934 — = 16,93 MW
s 10 kj/s
Q (c) El ritmo de destrucción de exergía dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exergía por
unidad de tiempo
CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
o
0 í 'l ] Qj >Tvc tn(cifi £^ 2) ^ (^ f3 ^$4 )
i ' / y
Comparando resultados vemos que aunque las variaciones de energía coinciden, el aumento de exergía en la
corriente de aire es menor que la reducción de exergía en los gases de combustión. La diferencia se debe a la destruc
ción de exergía. La energía se conserva, pero la exergía no.
El Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7).
La variación de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el
diagrama.
H Otra forma de calcular la exergía destruida es utilizando A d = T 0 <xvc, donde crvc es el ritmo de producción de
entropía calculado con el balance de entropía. Se deja como ejercicio.
□ La exergía es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor
entre corrientes. El descenso de presión en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La
diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.
7.7
S O L U C IÓ N
Conocido: Vapor de agua se expande a través de una turbina de la que se conocen las condiciones de operación en es
tado estacionario.
7.5 BALANCE DE EXERGÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 341
Se debe hallar: Un balance contable de exergía detallado para la exergía neta aportada por el vapor al volumen de con
trol, por unidad de masa circulante.
Consideraciones e hipótesis:
1. La turbina opera en estado estacionario.
2. El intercambio de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura conocida.
3. La variación de energía potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
4. T0 = 25°C, p0 = 1 atm.
Análisis: La exergía neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36
donde se ha despreciado el término de energía potencial de acuerdo con la hipótesis 3. A partir de la Tabla A-4:
hr = 3230,9 kj/kg, = 6,9212 kJ/kg'K. A partir de la Tabla A-2: h2 = 2676,1 kj/kg, s2 = 7,3549 kj/kg -K. En consecuencia
= 691,84 kj/kg
Esta exergía puede también calcularse en términos de transferencias de exergía que acompaña al trabajo y al calor
en el volumen de control y de la exergía destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe
rencia de exergía que acompaña al trabajo es el propio trabajo, es decir, WvJ m = 540 kj/kg. La cantidad QvJ m se
ha calculado en la solución del Ejemplo 6.6, a partir de los balances de materia y energía para el estado estacionario:
Qwc/m = -22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exergía es:
4a = f 1 - T°
j
= -3,36 ^
kg
donde T{ es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor.
La destrucción de exergía puede obtenerse reordenando el balance de exergía en estado estacionario, Ec. 7.35, para
tener
Wvc
m7 *" (tffl aí2)
m
Sustituyendo valores
A
- 4 = - 3,36 - 540 + 691,84 = 148,48 kj/kg
m
342 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
Los valores de las exergías determinados en la resolución del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table
Exergía neta suministrada por el vapor: 691,84 kj/kg (100%)
Distribución de esta exergía:
• Exergía cedida al exterior:
por trabajo 540,00 kj/kg (78,05%)
por transferencia de calor 3,36 kj/kg (0,49%)
• Exergía destruida 148,48 kl/kg (2146%)
691,84 kj/kg (100,00%)
Nótese que la transferencia de exergía que acompaña a las pérdidas de calor es pequeña en relación con los otros térmi
nos.
□ La exergía destruida puede determinarse también empleando Á á = T 0á vc, donde crvc es la entropía generada
por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropía. La solución del Ejemplo 6.6 nos da que
á j m = 0,4789 kj/kg -K.
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de exergía para identificar alguna de las
opciones que hay para mejorar el rendim iento termodinàmico.
7. ?
(a) Desarrolle un balance detallado de la exergía neta aportada por los productos de la combustión.
(b) Discuta las implicaciones de diseño derivadas de los resultados.
S O L U C IÓ N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operación en estado estacionario de un generador de vapor por recuperación
de calor y una turbina.
Se debe hallar: Un balance detallado de la exergía neta aportada por los productos de combustión, analizando las im
plicaciones para el diseño.
7.5 BALANCE DE EXERGÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 343
m i = 4 1 8 5 ,6 kg/min
P\ = 1 atm j
r , = 2 0 4 ,5°C
Wvc = 87 2 ,4 kW
4
7-4 = 178,9°© :
T2 = 126,7°C />4 = 2 ,7 6 bar
p 2 = 1 atm
Generador
de vapor
p 3 = 2 ,7 6 bar p ¡ = 0 ,0 6 9 bar
Entrada de agua 7-3 = 3 8 ,9 °C = 93%
0 13 = 124,75 kg/min fifi** £.7.8
Consideraciones e hipótesis:
1. Véase la solución del Ejemplo 4.10.
2. T 0 = 298 K.
Análisis:
(a) Empezaremos determinando la exergía neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los
gases de combustión el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a
= mx\hx - h 2 - T 0 (s¡ - . n 1 —^ :
p 2 j t_1
Con los datos de la Tabla A-22: hx = 480,23 kJ/kg, h2 = 400,98 kJ/kg, s° = 2,1725 kJ/kg -K, s°2 = 1,9919 kJ/kg •K y
P\ - P2 ’ tenemos
A continuación determinaremos la exergía extraída por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad
extraída del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el
diagrama. Además, la corriente de vapor se lleva una exergía neta por unidad de tiempo dada por
De la Tabla A-2: h3 ~ h¡ (38,9°C) = 162,82 kj/kg, s3 = sf (38,9°C) = 0,5573 kJ/kg - K. A partir de los datos de saturación
para 0,069 bar (Tabla A-3), con x 5 = 0,93, se tiene: hs = 2403,2 kJ/kg - K y s5 = 7,7406 kJ/kg - K. Sustituyendo valores
kg kj kj
m3 [a{S - af3\
3 Luf5 “ f3J =
_ 124,75 2 - 162,82) - 298 K (7,7406 - 0 ,5 5 7 3 ),
kg kg •k J
= 207,4 kW
344 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
En cuanto a la exergía destruida en el generador de recuperación, puede calcularse mediante un balance de exergía
aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir
TjX ■
0 = 2 ^1 Qj — + OTjCíZfi - df2) + m3(üf3 — Clfn) — K¿
Para resolver A¿ debe calcularse (% - % ) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
Q Otra forma de calcular la destrucción de exergía en los volúmenes de control del generador de recuperación y de la
turbina, consiste en emplear A d = T 0 crvc, donde crvc es el ritmo de producción de entropía para los respectivos
volúmenes de control calculado con un balance de entropía, lo que se deja como ejercicio.
7.5 BALANCE DE EXERGÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL 345
Determínese, para la bomba de calor de los Ejemplos 6.8 y 6.14, las exergías destruidas, en kW, en el compresor, el con
densador, y la válvula de expansión. Si se valora la exergía a 0,10 euros por kWh, calcular el coste diario de la electricidad
necesaria para que funcione el compresor y el coste diario de la exergía destruida en cada componente. Tómese T0 =
273 K (°C), que corresponde a la temperatura del aire exterior.
S O L U C IÓ N
Conocido: Se comprime adiabáticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesión de calor a
una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a través de una válvula de estran
gulación. Se conocen datos del refrigerante y del aire.
Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. También debe hallarse la destrucción de exergía y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la válvula de estrangulación.
Á d = T0 &
junto con los valores para la producción de entropía tomados del ejemplo 6.8. Es decir
_\ rc\
( 0 ,1i 0n 24 Kh
= 1,15 €
irrev ersib ilid ad es e n el c o m p re s o r 1 kWh J días
( 0 ,1 0 4.\ 24 h
= 0,65 €
^ irreversibilid ad es en la válvula de e stra n g u la c ió n ) ' 1 kWh J días
En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. Así, el coste diario será:
0 Nótese que el coste total de la exergía destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria
para el funcionamiento del compresor.
□ La asociación de la destrucción de exergía con los costes de operación proporciona una base lógica para la búsqueda
de modificaciones de diseño que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio
nar componentes del ciclo que destruyeran menos exergía, sería necesario considerar las contrapartidas de un menor
coste de operación frente al posible mayor coste de un equipamiento de más calidad.
= (Ó f — Qu - Qp) - $
f - Po
Q f = Qu Qp (7.37a)
La Ec. 7.37a nos indica que la energía transportada por el flujo de calor, Q f , es utilizada,
Q li, o perdida en el entorno, Q p. Esto puede ser descrito por una eficiencia energética que
relacione los flujos de energía según el concepto productos/recursos, para dar
Ou
(7.38)
Qf
E n principio, el valor de r\ puede increm entarse aplicando aislamiento térm ico para redu
cir las pérdidas. El valor límite, cuando Óp = 0 , es r¡ = 1 (100% ).
La Ec. 7.37b m uestra que la exergía introducida al sistema por el flujo de calor Qf es
transferida desde el sistem a acom pañando a los flujos de calor Q u y Op o destruida por
irreversibilidades internas. Esto puede describirse a través de una eficiencia exergética que
relacione los flujos de exergía según el concepto productos/recursos, para dar
(1 T q/ T u) Q u
(7.39a)
( 1 — T 0/T p ) Q f
(1 - T 0/ T u)
£ = 17 (7.39b)
(1 - T 0/ T f )
los gases de com bustión calientes al sistema. Pero esto por sí solo no nos garantiza una
utilización efectiva. Las tem peraturas TF y Tu tam bién son importantes, pues el uso efi
ciente de la exergía aum entará al aproximarse la tem peratura Tu a la tem peratura de la
fuente TF. Para una utilización apropiada de la exergía, por tanto, resulta deseable conse
guir un valor para r¡ tan próximo a la unidad como sea posible y tam bién una integración
adecuada de las tem peraturas de la fuente y de uso.
Para hacer hincapié en el im portante papel que juega la tem peratura en la eficiencia
exergética, la Ec. 7.39b se m uestra gráficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos m uestra la
eficiencia exergética en función de la tem peratura de uso Tu para u n valor fijo de la tem
peratura de la fuente igual a TF = 2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad
(100%) cuando la tem peratura de uso se aproxima a TF. En m uchos casos, sin embargo,
la tem peratura de uso está sustancialmente por debajo de TF. En el gráfico se indican las
eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generación de
vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento térmico en un horno industrial a Tu = 700 K.
Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso más efectivo en las
aplicaciones industriales a elevada tem peratura que en el acondicionamiento de aire a baja
temperatura. La eficiencia exergética, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona
miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consum e para producir aire sólo
ligeramente caliente, el cual tiene m ucha menos utilidad desde una perspectiva exergética.
Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores más elevados posibles, pues
para la elaboración de dicha figura se ha supuesto r¡ igual a la unidad (100%). Además, si
se tienen en cuenta la destrucción adicional de exergía así como las pérdidas asociadas al
proceso de com bustión, la eficiencia total desde el combustible consum ido hasta el uso
final sería significativamente m enor que la mostrada en la figura.
l-£
dichas pérdidas. Norm alm ente, una transferencia de calor directa, tal como Q p, se pro
duce a tem peraturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinámico relati
vamente bajo. Podríamos esperar que el valor económico de tal pérdida cambie de la misma
forma con la temperatura, y este es el caso. P or ejem plo... puesto que el origen de las pér
didas de exergía es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor económico de las pérdi
das se puede contabilizar en térm inos de coste unitario del combustible, basándose en la
exergía, cc (en €/kW h, por ejemplo), como sigue
La Ec. 7.40 m uestra que el coste de tales pérdidas es m enor a bajas tem peraturas que a
tem peraturas más altas. A
0 = 2 ^ 1 7 j r . ) Qj - Wvc + m ( a n - a{2) -
%n - % = —m + -m (7-41)
El prim er miembro de la Ec. 7.41 representa la dism inución de exergía de flujo entre la
entrada y la salida. Esta ecuación m uestra que la exergía de flujo disminuye porque la tur
bina produce un trabajo, W vc/ m i y existe una destrucción de exergía, /m. Un
parámetro que mide la efectividad con que la dism inución en la exergía de flujo se con
vierte en el producto deseado es la eficiencia exergética de la turbina
e = w ™/m (7.42)
an aí2
W vc
m
Por tanto, la exergía consum ida por el dispositivo, - W vc/ m, es utilizada en parte para
increm entar la exergía de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante
a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversión del trabajo con
sumido para increm entar la exergía de flujo viene medida por la eficiencia exergética del com
presor (o bomba)
£ = — -- ---- — (7.43)
( - W vc/ m )
P or ejem plo... la eficiencia exergética del com presor considerado en el Ejemplo 6.14 es de
un 84,6% cuando T0 = 273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
7.6 EFICIENCIA EXERGÉTICA (SEGUNDO PRINCIPIO) 351
Corriente
callente,
Corriente
fría,
rhf
fífiwui ~).10 Intercambiador a contracorriente.
- an )
----- — (7.45)
m c(an — flf2)
Como m-i = 7771 + rri2 , de acuerdo con el balance de materia, la expresión anterior puede
escribirse tam bién en la forma
1 Corriente caliente,
7
3 2
Corriente de mezcla, m3 Corriente fría, m-, ,, T i• i > i
7.77 Intercambiador de calor
de mezcla.
£ = -------— (7.47)
m i (añ ~ af3)
7.7 TERMOECONOMÍA
Los sistemas térmicos se caracterizan por sufrir importantes interacciones de trabajo y/o
calor con el entorno y, además, pueden intercambiar con él masa en forma de corrientes
calientes o frías, incluyendo mezclas químicamente reactivas. Los sistemas térmicos apa
recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse numerosos ejemplos de ellos en
nuestra vida cotidiana. Su diseño supone la aplicación de principios correspondientes a la
Termodinámica, la Mecánica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos
tales como materiales, fabricación y diseño mecánico. El diseño de los sistemas térmicos
también requiere la consideración explícita de la ingeniería económica, puesto que los cos
tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El término termoeconomia puede usarse para termoeconomia
esta área general de aplicación, aunque a menudo se aplica de manera más restrigida a
metodologías que combinan exergía y economía para optimizar el diseño y la operación de
los sistemas térmicos.
Para ilustrar el uso de la exergía en diseño, considérese la Fig. 7.12, que muestra un sis
tema térmico consistente en una unidad de generación de potencia y un generador de
más im portante que minimizar el coste de capital, podríamos elegir un diseño que operase
en el punto a ' . El punto a" sería un punto de operación más deseable si el coste del capi
tal fuese la principal preocupación. Tales análisis son típicos en situaciones de diseño.
Los procesos de diseño reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con
siderado aquí. Por una razón, los costes no pueden determinarse tan precisamente como
implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente
a lo largo del tiempo, y los costes de equipam iento pueden ser difíciles de predecir puesto
que a m enudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es m anufacturado en
tam años discretos, de m odo que el coste tam poco varía de forma continua tal y como se
ve en la figura. Además, los sistemas térmicos norm alm ente consisten en varios com po
nentes que interaccionan entre sí. La optimización de los com ponentes por separado,
como se ha hecho para el intercam biador de calor, no suele garantizar un óptimo para
todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo tom a ATm como única variable de
diseño. A m enudo deben considerarse y optimizarse sim ultáneam ente varias variables.
-Turbina-generador
eléctrico
Combustible
^fc> cc
a los flujos que circulan, donde los subíndices C, a, P y w denotan combustible, aire de
com bustión, productos de la com bustión y agua de alimentación, respectivamente. Los
subíndices 1 y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presión. Los medios para la
evaluación de la exergía del combustible y los productos de la com bustión se introducen
en el Cap. 13. El sistema de cogeneración tiene dos productos principales: electricidad,
representada por W s , y vapor a baja presión para su uso en algún proceso. El objetivo es
determ inar el coste al que resulta el producto.
Análisis de la caldera. Comencemos por la evaluación del coste del vapor a alta presión
producido por la caldera. Para ello, consideremos un volum en de control que encierre la
caldera. En la caldera entran por separado el combustible y el agua y salen los productos
de la combustión. Además, entra agua de alimentación que sale como vapor a alta presión.
El coste total para producir los flujos salientes es igual al coste total de los flujos entrantes
más el coste de construcción y operación de la caldera. Esto se expresa por el siguiente
balance de costes por balance de costes p o r unidad de tiempo para la caldera
unidad de tiempo
Cj + Cp = Ce + Ca + Cw + ¿ c (7.48)
donde C es el coste del flujo respectivo y Z c el coste asociado con la construcción y ope
ración de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusión
se supone que dicho coste Z c es conocido a partir de un análisis económico previo.
Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalúan en la práctica por
diversos mecanismos, la presente discusión caracteriza el uso de la exergía para este fin.
D ado que la exergía mide el verdadero valor term odinám ico del trabajo, el calor y otras
interacciones entre un sistema y su entorno, así como el efecto de las irreversibilidades
dentro del sistema, resulta u n fundam ento racional para la asignación de costes. Con el
coste exergético cada uno de los costes se evalúa en térm inos de la transferencia de exergía
asociada y la unidad de coste. Así, para un flujo entrante o saliente escribimos
C = cÁ f (7.49)
coste por unidad donde c denota el coste p o r unidad de exergía (en céntimos por kWh, por ejemplo) y A f
de exergía es la transferencia de exergía asociada por unidad de tiempo.
Para simplificar, suponem os que el agua de alimentación y el aire para la com bustión
entran en la caldera con una exergía y coste despreciables, y que los productos de la com
bustión se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. Así, la
Ec. 7.48 se reduce a
o o o
C l + (¿P = C e + ^3. + /S¿W + Zc
fA
À fC^
Ci = c r + ^ (7.50b)
V^fi ) Á {1
7.7 TERMOECONOMÍA 357
Esta ecuación muestra que el coste unitario para el vapor a alta presión queda determinado
por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del com busti
ble, y, por otro, el coste de compra, m ontaje y operación de la caldera. Debido a la des
trucción de exergía y a las pérdidas, la exergía que sale de la caldera con el vapor de alta
presión es m enor que la que entra con el combustible. Así, A f c / A n es invariablemente
m enor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presión es invariablemente mayor que
la unidad de coste del combustible.
C e + C2 = C t + Z t (7.51)
donde C e es el coste asociado con la electricidad, C j y C 2 son los costes asociados con
el vapor entrante y saliente, respectivamente, y Z t representa el coste asociado con la
compra, m ontaje y operación de la turbina. Con el coste exergético se evalúa cada uno de
los costes (C e, C j y C 2) en térm inos de la transferencia de exergía asociada y el coste uni
tario. La Ec. 7.51 se convierte en
El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusión se
asigna el mismo coste al vapor de baja presión, es decir, c2 = c1. Esto se hace porque el
propósito de la turbina es la generación de electricidad, y por tanto todos los costes aso
ciados con la construcción y operación de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene
rada. Podemos estimar esta decisión como parte de las consideraciones sobre la contabilidad
de costes que acompaña al análisis term oeconóm ico de los sistemas térmicos. Con c2 = q la
Ec. 7.52a se transform a en
c eW e = c 1( Á n - Á í2) + Z t (7.52b)
El prim er térm ino del segundo miembro representa el coste de la exergía utilizada y el
segundo térm ino representa el coste del sistema mismo.
Despejando ce en la Ec. 7.52b, y tom ando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exer-
gética de la turbina, e, resulta
Esta ecuación m uestra que el coste unitario de la electricidad viene determ inado por el
coste del vapor de alta presión y el coste de compra, m ontaje y operación de la turbina.
Debido a la destrucción de exergía en el interior de la misma, la eficiencia exergética es
invariablemente m enor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria
blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presión.
de baja presión queda determ inado por la expresión c2 = Cj junto con la Ec. 7.50b. El ejem
plo siguiente proporciona una ilustración detallada. La misma aproximación general es
aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas térmicos.2
(a) La potencia de la turbina y el flujo de exergía que sale con el vapor, ambos en MW.
(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en céntimos
por kWh de exergía.
(c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en €/h.
S O L U C IÓ N
Conocido: Datos del funcionamiento estacionario de un sistema de cogeneración que produce electricidad y vapor a
baja presión para un proceso industrial.
Se debe hallar: La potencia de la turbina y el flujo de exergía que sale de la misma acompañando al flujo de vapor. El
coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar también los
costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presión y para la potencia.
Datos conocidos y diagramas:
A Productos de —Turbina-generador
combustión eléctrico
Caldera
Combustible gaseoso 1
Á k = 100 M W _
, cent;
cc = 1,73
An = 35 MW
P i = 50 bar
Ti = 466°C
p 2 = 5 bar
Vapor de proceso 2 T2 = 205°C
Agua de alimentación
V m2 = 26,15 kg/s
BH.10
2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New
York, 1996.
7.7 TERMOECONOMÍA 359
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada volumen de control mostrado en la figura adjunta se encuentra en estado estacionario.
2. Para cada volumen de control, 0 Vc = 0 y los efectos de energía cinética y potenccial son despreciables.
3. El agua de alimentación y el aire de combustión entran a la caldera con una exergía y un coste despreciables.
4. Los productos de la combustión se descargan directamente al entorno con coste despreciable.
5. Para el ambiente, T0 = 298 K.
Análisis:
(a) Con la hipótesis 2, los balances de masa y energía para el volumen de control que encierra la turbina funcionando
en estado estacionario, se reduce a
W e = m { h x - h2)
A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exergía que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
Á n - Á a = m ( a n - an )
Despejando Á f2
Á f2 = Á fi + m. [h2 — hi — T0 (s2 — Sj)]
Con valores conocidos de A n y m y los de la Tabla A-4: Sj = 6,8773 kj/kg-Ky52 = 7,0806 kj/kg-K, el flujo de exergía
que sale con el flujo de vapor es
1 MW
A f2 = 35 MW + (2865,96 - 3353,54) M - 298 K( 7,0806 - 6,8773) jg L j
10" kj/s
= 20,67 MW
(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hipótesis 3 y
4 se reduce a
Ci ~ c<ylfc + ¿ c
donde Afc es el flujo de exergía del combustible que entra, cc y Cj son los costes unitarios del combustible y el vapor
que sale, respectivamente, y Z c es el coste por unidad de tiempo asociado a la construcción y operación de la caldera.
Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos
/ A
Afc
vAi ) A £1
El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We + C 2 Á [2 = Cj Á n + Z t
donde ce y c2 son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Z t es el coste por unidad
de tiempo asociado a la construcción y operación de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra
y que sale de la turbina, q = c2 = 8,67 céntimos de €/kWh y despejando ce
A n - A í:
c„ = Ci
We
(c) Para el vapor de baja presión y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
¿2 = C2 Á f2
cents 10" kW 1€
8,67 (20,67 MW)
kW h 1 MW 100 cents
O = 1792 € /h
Ce = ce We
cents 103 kW 1€
= 10,62 (12,75 MW)
kWh 1 MW 100 cents
1354 4 / h
□ La finalidad de la turbina es la generación de potencia, por ello todos los costes asociados con la construcción y
operación de la misma se cargan a la potencia generada.
Obsérvese que los costes unitarios Cj y ce son significativamente mayores que el coste unitario del combustible.
El Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es
mayor debido a que el flujo de exergía asociado es mucho mayor.
• definir y calcular las eficiencias exergéticas para los com ponentes de los sistemas tér balance de exergía
por unidad de tiempo
micos de interés práctico.
• aplicar el coste exergético a las pérdidas de calor y a los sitemas simples de cogene eficiencia exergética
ración. termoeconomía
1. Cuando oyes el térm ino "crisis de la energía" usado por los medios de comunicación,
¿crees que se refieren, realmente, a una crisis de exergía?
2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias
relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades
intrínsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis
cute si el trabajo se podría realizar si, en particular, algún valor de una propiedad
intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno.
3. ¿Es posible que la exergía sea negativa? ¿Y la variación de exergía?
4. ¿Tiene exergía u n globo en el aire, lleno de helio a tem peratura T0 y presión p 0?
5. ¿Tiene exergía u n sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha
extraído el gas?
6. Cuando un automóvil frena hasta parar, ¿qué le sucede a la exergía asociada con el
movimiento?
362 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
7.7 Un depósito rígido y adiabático contiene inicialmente 5 agua es vapor saturado a 120°C, con velocidad de 30m/s y
kg de aire a 0,5 MPa y 500 K. Se produce una fuga y el aire altura de 6 m hasta un estado final que se encuentra en
escapa lentamente hacia los alrededores, que están a 22°C y estado de líquido saturado a 10°C, velocidad 25 m/s y altura
0,1 MPa, hasta que la presión del aire remanente en el depó de 3 m. Calcule, en kj,
sito es de 0,1 MPa. Determine la disminución en la exergía (a) la exergía en el estado inicial,
almacenada en el depósito, en kj. ¿Existe destrucción de
(b) la exergía en el estado final, y
exergía? ¿Dónde? Explíquelo.
(c) la variación de exergía. Tómese T0 = 25°C , p 0 = 1 atm y
7.8 Considere una mezcla bifásica sólido-vapor de agua a g = 9,8 m/s2.
-10°C. Cada una de las fases tiene la misma masa. Calcule
la exergía específica en kj/kg, si T0 = 20°C, p 0 = 1 atm y sin — Vapor
efectos importantes cinéticos o gravitatorios.
i
saturado a 120°C
7.9 Calcule la exergía y la exergía de flujo específicas para los ll--------¡ > 30 m/s
siguientes sistemas (T0 = 25°C, p Q= 1 bar).
(a) Vapor de agua a 30 MPa, 800°C, 135 m/s.
(b) R134a a 1 MPa, 80°C, 5 m/s.
(c) Nitrógeno como gas ideal a 6,2 MPa, 527°C y 290 m/s. - Líquido
saturado a 10°C
7.10 Demuestre que la exergía de flujo específica para un gas 2
ideal con k = cp/cv constante puede expresarse como: 6m - 0 2 5 m/s
© '
T_
- 1 - ln -^ ln £
C?T0 T0 k Vo 3m
p 0 = 1 atm,
Dibuje gráficas de af/cp T0 frente a T/T0 para: T0 = 25°C,
g = 9,8 m/s2
k= 1,2 y p /p 0 = 0,25 ; 0,5 ; 1 ; 2 ; 4
k = 1,4 y p/p0 = 0,25 ; 0,5 ; 1 , 2 ;4
ceso internamente reversible. Determine los intercambios 7.23 Para el motor eléctrico del Problema 6.27, calcule el
de calor, trabajo y exergía durante el proceso, para 1 kg de flujo de transferencia de exergía que acompaña al calor y el
aire. Tome T0 = 280 K y p0 = 1 bar. flujo de exergía destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en términos de porcentaje respecto de la potencia
7.18 Un kilogramo de argón inicialmente a 1 bar y 27°C está
eléctrica suministrada al motor. Tomar T0 = 293 K.
contenido en un recipiente rígido y aislado. El argón se agita
mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presión 7.24 Un foco térmico a 1200 K está separado de otro foco a
de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra 300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi
bajo intercambiado y la exergía destruida en el argón, cies laterales. En situación estacionaria, la transferencia de
ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener energía por conducción tiene lugar a lo largo de toda la sec
gía cinética y potencial. Tome T0 - 27°C y p 0 = 1 atm. ción de la barra. El diámetro de la barra es de 2 cm, la lon
gitud es L, y la conductividad térmica es 0,4 kW/m -K_
7.19 Un kilogramo de R134a se comprime adiabáticamente
Represente las siguientes cantidades, en kW, frente a L
desde un estado de vapor saturado a -10°C hasta un estado
final en que la temperatura es 50°C y la presión es 8 bar. variando desde 0,01 hasta 1 m: el flujo de calor por conduc
ción a través de la barra, el flujo de exergía que acompaña b
Calcule el trabajo y la exergía destruida. Tome T0 = 20°C y
transferencia de calor entrante y saliente de la barra, y la
p0 = 1 bar.
d estrucción de exergía por unidad de tiem po. Tome
7.20 Dos bloques sólidos, ambos de masa m y calor específico T0 = 300 K.
c, a temperaturas iniciales Tl y T2, respectivamente, se
ponen en contacto térmico, estando aisladas las otras 7.25 Un depósito de paredes rígidas y adiabáticas tiene des
superficies externas, hasta que alcanzan el equilibrio. compartimientos, de 1 m3 cada uno, separados entre sí por
una válvula. Inicialmente uno de los compartimientos eses
(a) Obtenga una expresión de la exergía destruida en térmi vacío y el otro contiene nitrógeno a 600 kPa y 80°C. Se abre
nos de m, c, Tx y T2, y la temperatura del ambiente, T0. la válvula y el nitrógeno se expande rellenando todo el volu
(b) Demuestre que la exergía destruida no puede ser negativa. men. Finalmente se alcanza el equilibrio.
(c) ¿Cuál es la causa de la destrucción de exergía en este caso? (a) Determine la temperatura y presión finales del nitró-
7.21 Determine cuál de los siguientes dispositivos puede geno.
operar de la forma indicada en estado estacionario. Tome (b) Evalúe la exergía destruida del proceso.
T0 = 27°C.
(Tome T0 = 20°C).
(a) Dispositivo al que se le suministra una potencia eléc
trica de 10 kW y que a su vez cede energía por transfe 7.26 Una cantidad de aire inicialmente a 300 K y 1 bar expe
rencia de calor a través de un lugar de su superficie a rimenta los dos tipos de interacción descritos abajo. En
327°C. No hay ningún otro intercambio de energía. ambos casos el aire alcanza un estado donde la temperatura
es 500 K, permaneciendo su volumen constante. Las vara-
(b) Dispositivo que recibe energía por transferencia de calor dones de energía cinética y potencial son despreciables
a través de un lugar de su superficie a 327°C. El dispo Para cada caso, determine la exergía destruida por unida:
sitivo produce 10 kW de electricidad. No hay ningún de masa de aire presente, en kj/kg. Comente la diferenes
otro intercambio de energía. entre los valores de la exergía destruida obtenidos. Tome
7.22 Dos kilogramos de mezcla bifásica líquido-vapor de agua, T0 = 300 K y ^ 0 = 1 atm.
inicialmente a 300°C y xx= 0,5, sufre dos procesos diferentes (a) El incremento de temperatura se produce adiabátks-
descritos a continuación. En ambos casos la mezcla se lleva mente agitando el aire con una rueda de paletas.
desde el estado inicial a un estado de vapor saturado, mien
tras el volumen permanece constante. Para cada proceso, cal (b) El incremento de temperatura se consigue por transfe
cule la variación de exergía del agua, las cantidades netas de rencia de calor desde un foco térmico a 600 K. La tem
transferencia de exergía por trabajo y calor y la exergía des peratura del aire en el lugar donde se produce la trans
truida, todo en kj. Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y desprecie ferencia de calor es de 600 K.
los efectos cinéticos y gravitatorios. Comente la diferencia 7.27 Un foco térmico a 1000 K está separado de otro foco ra r-
entre los valores de exergía destruida en cada caso: mico a 500 K por una barra cilindrica aislada térmicamesnr
(a) El proceso se lleva a cabo adiabáticamente agitando la en su superficie lateral. En estado estacionario, la energía se
mezcla con una rueda de paletas. transfiere por conducción a través de la barra mediante a r
flujo de 10 kW. Calcule la exergía destruida en el procesc-
(b) El proceso se lleva a cabo mediante transferencia de
Tome T0 = 300 K.
calor desde un foco térmico a 900 k. La temperatura del
agua en la zona donde tiene lugar la transferencia de 7.28 La Fig. P7.28 ilustra un horno que emplea una resisuat»-
calor es de 900 K. cia eléctrica. En régimen estacionario, debe suministrarse
PROBLEMAS 365
potencia eléctrica a la resistencia a razón de 8,5 kW por dad dada es el valor relativo a un ambiente de referencia
metro de longitud para mantenerla a 1500 K cuando las para la exergía con T0 - 20°C, y p 0 = 1 bar.
paredes del horno están a 500 K. Tome T0 = 300 K.
(a) vapor de agua a 100 bar, 520°C 100 m/s,
(a) Para la resistencia eléctrica como sistema, determine la (b) amoníaco a 3 bar, 0°C, 5 m/s,
exergía asociada a la transferencia de calor y la exergía
(c) nitrógeno (N2) como gas ideal a 50 bar, 527°C, 200 m/s.
destruida, ambas en kW por metro de longitud.
(b) Para el espacio comprendido entre las paredes del horno 7.32 Se conduce agua a 25°C y 1 bar desde un lago de mon
y la resistencia, evalúe la exergía destruida, en kW por taña situado a 1 km por encima de un valle y se la deja caer
metro de longitud. a través de la turbina de una central hidráulica hasta un
estanque en la base del valle. Suponiendo funcionamiento
Resistencia a 1500 K
estacionario, calcule el flujo de masa mínimo teórico reque
rido para generar una potencia eléctrica de 1MW. Tome
T0 = 25°C y p 0 = 1 bar.
7.33 Vapor de agua, inicialmente a 4,0 MPa y 400°C, entra en
una turbina aislada térmicamente que funciona en modo
estacionario y se expansiona hasta hasta vapor saturado a
0,1 MPa. Se pueden despreciar los efectos en la energía
Paredes del homo a 500 K
cinética y potencial.
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exergía destruida, en
kj por kg de vapor de agua que atraviesa la turbina.
(b) Calcule el máximo trabajo teórico por unidad de masa
circulante, en kj/kg, que podría desarrollar cualquier
P1.22 volumen de control con una entrada y una salida, fun
cionando estacionariamente, por el cual pasa vapor que
7.29 Una cantidad de 0,2 kg de agua, inicialmente a 9 bar y entra y sale en las mismas condiciones especificadas
con un título del 40%, sufren una expansión internamente anteriormente y a la vez se produjese una pérdida de
reversible a presión y temperatura constantes hasta alcanzar calor al ambiente que se encuentra a T0.
el estado de vapor saturado, mientras reciben energía por Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comén
transferencia de calor a través de una pared delgada que los telos. Tome T0 = 27°C y p 0 = 0,1 MPa.
separa de un foco térmico a 600 K. Tome T0 = 25°C y p 0 =
0,1 MPa. 7.34 Entra aire en una turbina aislada que funciona en modo
estacionario a 8 bar, 500 K y 150 m/s. A la salida las condi
(a) Considerando como sistema el agua, evalúese el calor y ciones son 1 bar, 320 K y 10 m/s. Se pueden despreciar los
el trabajo intercambiados así como las transferencias de efectos en la energía potencial.
exergía que acompañan a cada uno de ellos, en kj.
(b) Evalúe la exergía destruida, en kj, para un sistema
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exergía destruida, en
kj por kg de aire que pasa a través de la turbina.
ampliado que englobe al agua y a la pared. Compare este
resultado con el obtenido en (a) y discuta la diferencia. (b) Calcule el máximo trabajo teórico por unidad de masa
circulante, en kj/kg que podría ser desarrollado por
Balance de exergía - Volúmenes de control cualquier volumen de control con una entrada y una
salida, funcionando estacionariamente, por el cual pasa
7.30 El estado de un gas que fluye queda definido por /?, s, C
vapor que entra y sale en las mismas condiciones espe
y z, donde la velocidad y la altura se expresan con relación
cificadas anteriormente y a la vez se produjese una pér
al ambiente de referencia en el cual la temperatura es T0 y la
dida de calor al ambiente que se encuentra a T0.
presión p 0. Determine el máximo trabajo teórico, por uni
dad de masa de gas de flujo, que podría obtenerse en un Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comén
volumen de control con una entrada (el gas) y una salida (el telos. Tome T q = 300 K, y p 0 = 0,1 MPa.
gas en su estado muerto), que funcionara en estado estacio
7.35 En una turbina que opera en estado estacionario entra
nario e intercambiando calor sólo con el ambiente a tempe
vapor a una presión de 30 bar, una temperatura de 400°C y
ratura T0. Discuta el resultado obtenido.
una velocidad de 160 m/s. El vapor sale de la turbina satu
7.31 Las siguientes condiciones representan el estado de rado a 100°C y con una velocidad de 100 m/s. Existe una
entrada a un volumen de control. Calcule, en cada caso, la pérdida de energía por transferencia de calor de la turbina al
exergía y la exergía de flujo específicas, en kj/kg. La veloci ambiente a razón de 30 kj/kg. La temperatura superficial
366 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
media de la turbina es de 400 K. Para la turbina, determine, calor transferido al ambiente es de 14 kj/kg a través de su
en kj/kg de vapor (considere T0 = 22°C y p0 = 0,1 MPa): superficie que se encuentra a 40°C. Se pueden despreciar
(a) el trabajo desarrollado, los efectos de energía cinética y potencial. Calcule la exergía
destruida y la transferencia de exergía que acompaña al flujo
(b) la magnitud y dirección de la transferencia de exergía de calor, en kj por kg de flujo de aire. Exprese cada uno
que acompaña al flujo de calor, como porcentaje del trabajo suministrado al compresor.
(c) la exergía destruida. Tome T0 = 20°C y p 0 = 1 atm.
La turbina de vapor está instalada en una industria donde la 7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado
temperatura ambiente es de 27°C. Responda a los apartados estacionario. El fluido caliente es agua que entra como
anteriores considerando ahora como sistema uno que vapor skturado a 1 bar y sale como líquido saturado a la
incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su misma presión. El fluido frío es aire que entra a 300 K y 1
superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre bar y sale a 335 K con una pérdida despreciable de presión.
a 27°C. Compare los resultados obtenidos. Calcule:
7.36 En una turbina aislada que opera en estado estacionario (a) la relación de flujos másicos, en kg de aire por kg de
entra vapor a una presión de 1,4 MPa, y una temperatura de vapor,
350°C con un flujo de masa de 0,125 kg/s. A la salida de la (b) la disminución de la exergía de flujo para el agua, en kj/kg,
misma la presión es de 100 kPa. Represente la temperatura (c) el incremento de la exergía de flujo para el aire, en kj/kg,
del vapor de salida, en °C, la potencia desarrollada por la tur
(d) la exergía destruida, en kj por kg de vapor,
bina, en kW, y la exergía destruida dentro de la turbina, en
kW, todo frente al rendimiento isoentrópico de la turbina, Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y considere que el intercam
variando entre 0 y 100%. Desprecie las variaciones de energía biador no cede calor al ambiente y que son despreciables las
cinética y potencial. Tome T0 = 20°C, y p0 = 0,1 MPa. variaciones de energía cinética y potencial.
7.37 Una turbina de vapor térmicamente aislada y con flujo 7.42 Al condensador de una central térmica de 100 MW de
estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran potencia entra un flujo de 2,6 x 105 kg/h de vapor de agua
gulando el vapor a una presión más baja, antes de que entre saturado a 0,008 MPa y sale como líquido saturado a la
en la turbina. Antes de la estrangulación, el vapor el vapor misma presión. El agua de refrigeración entra a 15°C y sale
está a 200 lbf/in2 y 600°F. Después de la estrangulación la a 35°C sin cambio apreciable en la presión. En situación
presión es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor estacionaria, calcule:
está a 1 lbf/in2 y con título x. Represente la exergía des (a) el flujo de energía neta que sale de la planta con el agua
truida, en kg/kg de vapor, para la válvula de estrangulación de refrigaración, en MW,
y la turbina, frente a x en el intervalo de 90 a 100%. Se pue
den despreciar las variaciones en la energía cinética y poten (b) el flujo de exergía neta que sale de la planta con el agua
cial. Tome T0 = 60°F y p 0 = 1 atm. de refrigeración, en MW.
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comén
7.38 Un compresor adiabático de aire opera en estado esta
telos. ¿Qué posibles aprovechamientos del agua de refrige
cionario. El aire entra a 1,4 bar, 17°C y 70 m/s, y abandona
ración serían posibles? Tome T0 = 20°C y p 0 = 0,1 MPa.
el compresor a 4,2 bar, 147°C y 110 m/s. Determine el tra
bajo requerido por el compresor y la exergía destruida por 7.43 Si el equipo de recuperación de potencia del problema
kg de aire comprimido. Exprese la exergía destruida como 6.43 desarrolla una potencia neta de 6 kW, calcule, en kW:
un porcentaje de la potencia consumida por el compresor. (a) el flujo de exergía que entra acompañando al flujo de
Tome T0 = 290 K y p 0 = 1 bar. calor,
7.39 Un compresor rodeado por una camisa de agua y que (b) el flujo neto de exergía que introduce el vapor,
funciona en régimen estacionario toma un flujo volumé (c) el flujo de exergía destruida, dentro del dispositivo.
trico de 0,18 m 3/s de aire a 20°C y 100 kPa descargándolo a
500 kPa y 160°C. El agua de refrigeración entra a la camisa Tome T0 = 293 K p0 = 1 bar.
a 15°C y 100 kPa con un flujo másico de 0,2 kg/s, y sale a 7.44 Un flujo de oxígeno entra a una tobera a 3,8 MPa, 387°C
25°C y prácticamente a la misma presión de entrada. Deter y 10 m/s. A la salida de la tobera las condiciones son de 150
mine la potencia consumida por el compresor y la exergía kPa, 37°C y 750 m/s. Tome T0 = 20°C y p 0 = 1 atm.
destruida en kW.
(a) Para un volumen de control que incluye la tobera,
7.40 Entra aire en un compresor axial, en unas condiciones determine la transferencia de calor, en kj por kg de flujo
de 27°C y 1,3 bar. Se comprime hasta 2,7 bar consumiendo de oxígeno. ¿Qué información adicional sería necesaria
un trabajo de 94,6 kj/kg de aire a través del compresor. El para calcular la exergía destruida?
PROBLEMAS 367
(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una Eficiencia exergética
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe
rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer- 7.50 Represente la eficiencia exergética dada por la Ec. 7.39b !—
gía destruida, en kj por kg de flujo de oxígeno. frente a Tu/T 0 para Tt IT0 = 0,8 y r\ = 0,4; 0,6; 0,8; 1,0. ¿Qué
puede deducirse de la gráfica cuando Tu IT 0 es fijo? ¿Y
7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700°C en un punto de cuando e es fijo? Discútalo.
una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a
2 MPa y 400°C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero 7.51 La temperatura del agua contenida en un depósito
hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400°C por transferencia de cerrado y aislado se increm enta desde 15 hasta 50°C
calor al entorno, que está a 20°C. mediante una corriente eléctrica que atraviesa una resisten
cia eléctrica que se encuentra en el interior del depósito.
(a) Evalúe esta sugerencia mediante un análisis exergético. Defina y calcule una eficiencia exergética para este calen
(b) Suponiendo que el coste de la exergía es de 0,09 euros tador. Considere que el agua es incompresible y que los
(15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un estados de la resistencia y el depósito no cambian. Tome
flujo másico de 1 kg/s y 8000 horas de funcionamiento T0 = 15°C.
anual.
7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabático mostrado
(c) Sugiera otros métodos alternativos con mayor eficiencia en la Fig. P7.52 a 60°F y 1 atm, y sale de él a 140°F y una
exergética. ¿Qué consideraciones económicas deberían presión sólo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia
hacerse para seleccionar la mejor alternativa? eléctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema
Tome T0 = 20°C ,p 0 = 0,1 MPa. funciona en régimen estacionario,
7.46 Considere el calentador abierto de agua del problema (a) determine la exergía destruida, en kW;
6.42. Para un flujo de masa saliente de 1 kg/s, calcular el (b) defina y calcule la eficiencia exergética de este proceso.
coste de la exergía destruida en 8000 horas de funciona
Tome T0 = 60°F, p 0 = 1 atm
miento anual. Suponga que el coste de la exergía es de 0,09
euros (15 pts.)/kWh. Tome T0 = 20°C y p 0 = 1 atm.
+
7.47 Si la planta de turbina de gas del problema 6.39 desarro
W ////////M V ///////////A W ////////A .
lla una potencia neta de 0,7 MW, calcule, en MW: Aire
60° F -------t> -------> 140°F
(a) el flujo de transferencia de exergía que acompaña al 1 atm
flujo de calor cedido al aire que atraviesa el intercambia
dor de calor,
(b) el flujo neto de exergía que se lleva el flujo de aire, P~)S2
(c) el flujo total de exergía destruida en la planta de potencia.
7.53 Determine la eficiencia exergética de los equipos anali
Tome T0 =-295 K/22°C ,p 0 = 0,95 bar.
zados en los problemas 7.22 a 7.24 y 7.28.
7.48 A un intercambiador de calor a contraflujo, que opera
estacionariamente, entra aire a 22°C, 0,1 MPa y sale a 7°C, 7.54 Las medidas realizadas durante el funcionamiento esta
cediendo calor a un flujo de Refrigerante 134a que entra a cionario de un secador de pelo indican que el aire sale a una
0,2 MPa, título de 0,2, y un caudal másico de 30 kg/h. El temperatura de 83°C con una velocidad de 9,1 m/s a través
refrigerante sale a 0°C. No hay variaciones significativas en de un área de 18,7 cm2. Como se ve en la figura adjunta el
la presión de ambos flujos. Calcule:
(a) el flujo de calor, en kj/h, absorbido por el refrigerante, 83°C
Aire 1 bar
(b) la variación del flujo de exergía correspondiente a cada 9,1 m/s
uno de los dos flujos másicos, en kj/h, y compare ambos Pl = 18,7 cm 2
valores. c, =
aire entra a una temperatura de 22°C y una presión de 1 bar, La transferencia de calor del intercam biador a su entorno es
con una velocidad de 3,7 m/s. Puede considerarse que la despreciable. Calcule:
presión no varía entre la entrada y la salida. Asimismo puede
(a) la tem peratura T, en K,
considerarse que no hay flujo de calor significativo entre el
secador y el entorno y que son nulos los efectos de energía (b) la exergía destruida, en kj/h,
potencial. Tome T0 = 22°C. Para el secador: (c) la eficiencia exergética.
(a) calcule la potencia consumida en kW, Tom e T0 =17°C p 0 = 1 atm.
(b) defina y calcule la eficiencia exergética.
7.60 En la caldera de una central térmica el agua fluye a través
7.55 Un flujo másico de aire de 5 kg/s a 7 bar y 1000°C entra de sus tubos a 0,8 MPa, calentándose de 150 a 240°C a pre
en una turbina y se expande hasta 1,5 bar y 665°C. La tur sión constante. El flujo másico de agua es de 100 kg/s. Los
bina funciona estacionariamente con un flujo de calor al gases de co m bustión pasan sobre los tu b o s enfriándose
entorno despreciable. Considerando aplicable el modelo de desde 1067 hasta 547°C en u n proceso a presión constante.
gas ideal con y = 1,35 y despreciando las variaciones de Estos pueden modelarse como si fueran un gas ideal de la
energía cinética y potencial, calcule: misma composición que el aire. N o existe una transferencia
de calor significativa entre la caldera y su entorno. Supo
(a) el rendimiento isoentrópico de la turbina,
niendo la condición de régim en estacionario y nulas las
(b) la eficiencia exergética de la turbina. variaciones de energía cinética y potencial, determine:
Tome T0 = 25°C p 0 = \ atm. (a) el flujo másico de los gases de com bustión en kg/s,
7.56 Una bomba que funciona estacionariamente recibe agua (b) la exergía destruida, en kj/s,
en estado de líquido saturado a 0,1 bar y descarga agua a (c) la eficiencia exergética del proceso dada por la Ec. 7.45.
10 MPa. El rendimiento isoentrópico de la bomba es del
70%. Despreciando las variaciones de energía cinética y Tom e T0 = 25°C, p 0 = 1 atm.
potencial y el flujo de calor al entorno, calcule: 7.61 A u n intercam biador de calor a contracorriente que
(a) la exergía destruida, en kj por kg de flujo de agua, opera en estado estacionario entra refrigerante 134a a -20°C
(b) la eficiencia exergética de la bomba. y con un título del 35% y sale como vapor saturado a -20°C.
El aire entra independientem ente con u n flujo de 4 kg/s y se
Tome T0 = 25°C. enfría a presión constante de 1 bar desde 300 hasta 260 K.
7.57 Un flujo de gas argón entra en una turbina adiabática a Puede considerarse que el intercam biador es adiabático v
1000°C y 2 MPa, y sale a 350 kPa. El flujo másico de gas es de que no hay variaciones de energía cinética y potencial.
0,5 kg/s. Represente cada una de las magnitudes siguientes, (a) Represente la variación de la tem peratura de cada flujo
frente a la temperatura de salida de la turbina, en °C: con la posición del mismo a lo largo del interior d tí
(a) la potencia desarrollada, en kW, intercambiador, tal y como se ve en la Fig. 7.6. Localice
(b) la exergía destruida, en kW, T0 en el diagrama.
(c) la eficiencia exergética. (b) D etermine el flujo de exergía destruida dentro del inter
cambiador, en kW.
Tome T0 = 20°C y p 0 = 1 bar. Pueden considerarse despre
(c) Defina y calcule una eficiencia exergética para el ínter-
ciables las variaciones de energía cinética y potencial.
cambiador.
7.58 Un compresor toma 1 kg/s de aire a 1 bar y 25°C com
Tom e T0 = 300 K y p 0 = 1 bar.
primiéndolo hasta 8 bar y 160°C. La transferencia de calor
a su entorno es de 100 kW.
T ermoeconomía
(a) Calcule la potencia consumida, en kW.
7.62 El coste total por unidad de tiempo para un dispositiro
(b) Defina y evalúe la eficiencia exergética.
varía con la pérdida de carga para el flujo que atraviesa d
7.59 En un intercambiador a contracorriente fluyen en con dispositivo, (px - p 2), según:
ductos separados fuel y agua. Ambos líquidos pueden con
siderarse incompresibles con calor específico constante de C = q {p x - p 2) - y3 + c2 (p x - p 2)
2,1 y 4,2 kJ/kg-K, respectivamente. Ninguno experimenta
una pérdida significativa de presión a su paso por el inter donde las ces son las constantes que incorporan los factores
cambiador. El fuel se enfría desde 440 hasta 320 K, mientras económicos. El primer térm ino del segundo miembn»
que el agua se calienta desde 290 K hasta la temperatura T. representa el coste del capital y y el segundo térm ino repre
Los flujos másicos son de 800 y 3200 kg/h, respectivamente. senta el coste de operación (potencia de bombeo).
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 369
7.1D Un supermercado consume anualmente 2 x l0 6 kWh de determinado tipo y de los datos apropiados de velocidad del
energía eléctrica para iluminación, calefacción, aire acondi viento. ¿Recomendaría el uso de aerogeneradores para esta
cionado y refrigeración. ¿Cuál sería el coste de esta energía aplicación? Discútalo.
si el supermercado estuviera ubicado en su ciudad? Si el
consumo fuera atendido por aerogeneradores, determine el 7.2D Un dispositivo compuesto por un tubo Venturi y un
número mínimo teórico de ellos y el real, partiendo de un ciclón se emplea para limpiar un flujo de gas nitrógeno de las
370 CAPITULO 7. ANÁLISIS EXERGÉTICO
partículas contaminantes que lo acompañan. La Fig. P7.2D rían que el motor de aire por sí solo llevara al vehículo al
muestra un esquema y los datos de operación. Si el coste de menos hasta una velocidad del 75% de la previa al comienzo
inversión es de 6x103 € y el dispositivo funciona 60 horas por del proceso de frenado. Incorpórense medidas de seguridad
semana, determine los costes de amortización y operación en el diseño. Prepare un diagrama que muestre la localiza
del dispositivo, suponiendo una vida útil de cinco años. ción en el interior del vehículo de los principales compo
nentes del sistema diseñado.
7.5D Las empresas eléctricas emplean grandes centrales
nucleares y centrales térmicas de carbón para atender la
demanda base. En períodos punta de alta demanda se utilizan
motores diesel y turbinas de gas que consumen combusti
bles más caros para atender el exceso de demanda a un coste
elevado. Una idea para que la operación global resulte econó
micamente más favorable sería operar a plena carga las cen
trales que atienden la demanda base, incluso cuando la
demanda es baja, y almacenar el exceso de energía producida
para atender la sobredem anda en los períodos punta.
Escriba un resumen en que se discutan los fundamentos físi
cos y costes económicos de los siguientes dispositivos de
almacenamiento: centrales hidroeléctricas reversibles, almace
namiento de aire comprimido, baterías eléctricas, almacena
miento magnético en superconductores. Dibuje esquemas
de los distintos dispositivos destacando sus componentes
principales.
7.6D Usando la información técnica contenida en los catálo
gos de los fabricantes, defina claramente y calcule la eficien
Caída de presión en el Venturi: 55,1 kPa
Potencia de la bomba: 0,15 kW
cia termodinámica de algunos electrodomésticos. Si dicha
Flujo másico del gas: 24,755 kg/h información es insuficiente calcule su valor utilizando la
Temperatura del gas: instrumentación apropiada. Estime la incertidumbre aso
Entrada 37,8°C ciada a los resultados obtenidos.
Salida 36,1°C
7.7D Una agencia gubernamental ha solicitado proyectos
Presión de entrada del gas: 474,3 kPa
tecnológicos en el área de recuperación de exergía. El propó
sito es desarrollar dispositivos de generación de potencia a
pequeña escala para aplicaciones especialmente duras con
requerimientos de potencia comprendidos entre los cientos
de mW hasta varios W. La potencia debe obtenerse a partir
7.3D Un sistema de cogeneración produce simultáneamente de recursos medioambientales tales como gradientes térmi
10 MW de energía eléctrica y vapor de 4,5 bar para un pro
cos y químicos, combustibles naturales (savia de árboles,
ceso industrial. La turbina recibe 0,82 x 10s kg/h de vapor a
plantas, sustancias de desecho, etc.), viento, energía solar,
45 bar y 400°C de una caldera. El coste unitario del vapor
sonido y vibraciones y movimiento mecánico, incluyendo el
producido por la caldera es de 0,004 €/kg y la amortización de movimiento humano. Los dispositivos deben funcionar
la turbina supone 36 xlO5 €/año. Evalúe el coste de la ener también con ninguna o muy poca intervención humana.
gía eléctrica producida, en €/kWh, y el coste del vapor de
Diseñe un sistema que cumpla con todos estos requeri
proceso, en €/kg. Se dispone de agua de refrigeración a
mientos. Identifique claramente el objeto de su aplicación y
10°C y 1 atm.
explique sus principios de funcionamiento. Haga una esti
mación de su tamaño, peso y potencia de salida esperada.
7.4D Una propuesta de ahorro de energía para automóviles
emplearía un sistema de recuperación de energía que utiliza el 7.8D En los diseños convencionales de los ciclos de poten
motor del vehículo para comprimir aire cuando el vehículo cia, la exergía se obtiene por transferencia de calor desde
se desacelera hasta parar. Cuando se pone en marcha de productos de combustión calientes, que se van enfriando a
nuevo, el aire comprimido podría accionar un motor de aire presión aproximadamente constante, mientras la exergía se
que ayudaría al motor del automóvil en la aceleración del descarga por transferencia de calor al agua o al aire en con
vehículo. Especifique el diseño de los depósitos de almace diciones ambientales. Diseñe un ciclo de potencia teórico
namiento de aire (tamaño, forma y materiales) que permiti que en funcionamiento estacionario desarrolle el trabajo
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 371
neto teórico máximo por ciclo, a partir de la exergía suminis cionar. Considerando los costes iniciales y los de operación,
trada por el enfriamiento de los productos de la combustión determine qué sistema es preferible en este caso y prepare
y descargue la exergía por transferencia de calor al ambien un informe con sus hallazgos al respecto. Utilice datos de
te. Discuta las dificultades prácticas que supone el funcio fabricantes y tarifas eléctricas industriales para estimar los
namiento de las plantas de potencia actuales para trabajar costes. Tenga en cuenta que los niveles de luminosidad
con dicho ciclo teórico. deben ser equivalentes en ambos sistemas.
7.9D Los planos iniciales para el nuevo espacio de una
fábrica especifican 1000 luces fluorescentes cada una con 7.10D El análisis pinch (o tecnología pinch) es una metodología
dos tubos convencionales de 2,5 m que com parten un típica para optimizar el diseño de las redes de intercambia-
balasto magnético sencillo. Las luces funcionarán desde las dores de calor en sistemas térmicos complejos. Dicho aná
7 de la mañana hasta las 10 de la noche durante cinco días lisis usa una primera aproximación gráfica para incorporar
a la semana, 350 días al año. Existen tubos más caros de alta los razonam ientos del segundo principio. Escriba un
eficiencia que requieren balastos electrónicos más caros informe sobre el papel del análisis pinch dentro de la ter-
pero que usan considerablemente menos energía para fun moeconomía.
INSTALACIONES DE
PRODUCCIÓN DE POTENCIA
MEDIANTE VAPOR
Chimenea
Gases de combustión
Combustible 1 Condensador
Bomba
Bomba de Aporte de
- 1 alimentación de agua agua
en cuenta tanto en las centrales térmicas como en las nucleares para garantizar la seguri
dad y el funcionam iento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales
eléctricas solares son consideradas como no contam inantes y seguras, pero actualmente
son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada.
Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de
masa recorre periódicamente un ciclo term odinàm ico ya que el fluido de trabajo circula a
través de los cuatro com ponentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati
vos a ciclos termodinámicas de potencia introducidos en capítulos anteriores son importantes
para la presente discusión. Debe recalcarse que el principio de conservación de la energía
exige que el trabajo, neto desarrollada por~un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter
cambiado. U n a jieducción importantg deLsegundo principio es que el rendimiento tér
mico, que indica qué cantidad de calor absorbido se transform a en trabajo neto obtenido,
debe ser inferior al 100%. Las discusiones previas también nos indican que la reducción
de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinámica. Sin embargo,
el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generación
de potencia depende de factores termodinámicos y económicos, además de otros.
Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2.
En las discusiones que siguen tom aremos como transferencias positivas de energía las indi C r it e r io
cadas p o r la dirección de las flechas. Las pérdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los METODOLÓGICO
com ponentes de la central y su entorno se ignoran aquí para simplificar. Los efectos de las
energías cinética y potencial se consideran tam bién despreciables. Cada com ponente se
analiza en estado estacionario,. La utilización de los principios de conservación de masa y
de energía, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energía
transferida en los equipos mostrados en la Fig. 8.2, empezando por el estado 1 y siguiendo
con cada com ponente hasta completar el ciclo. Nótese que toda unidad de masa que sigue
periódicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinàmico.
Turbina. El vapor generado en la caldera en el estado 1, con presión y tem peratura ele
vadas, se expande a través de la turbina para producir trabajo, descargándose en el con
densador en el estado 2 a baja presión. Despreciando el calor transferido al ambiente, los
balances de masa y energía en térm inos de potencia para el volumen de control de la tu r
bina se reducen en estado estacionario a
CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
0 /
.'VX!'*-
Ge ^
Calderai
Agua de
refrigeración
Condensador
Ci x>2
0 = — W t + m h 1 - h2 + — r y — - + g ( z ^ z 2)
o bien
Wt
—r = h-, — h 2 (8 .1)
m
Os
— h2 h3 (8 .2)
m
Wb
= h , - feo (8.3)
m
d o n d e W h/m es el trabajo consumido por unidad de m asa que circula a través de la bom ba.
E sta energía transferida es positiva en la dirección de la flecha en la Fig. 8.2.
8.2 ANÁLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE 377
f - h4 ' (8.4)
m
donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energía al fluido de trabajo por
unidad de masa que atraviesa la caldera.
El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. Así, el rendimiento térmico
puede expresarse alternativamente como
Q jm - Q jm Q /n i
t? = -------;— :----- = 1
Q jm Q jm
( h2 — h3)^
1- (8.5b)
~ h4)
El consumo específico de combustible es la cantidad de energía que, como flujo de calor consumo específico
absorbido, medido en kj o kcal, necesita el ciclo para producir una unidad de trabajo, de combustible
medido en kW-h. Por tanto, este consum o específico es el valor inverso del rendim iento
térmico, expresado en las unidades correspondientes, por ejemplo en kcal/kW- h.
Otro parámetro utilizado para describir el funcionam iento de una central térmica es la
relación de trabajos, rw, definida como la relación entre el trabajo consum ido por la relación de trabajos
bomba y el trabajo desarrollado por la turbina. C on las ecuaciones 8.1 y 8.3, la relación de
trabajos del ciclo de potencia de'la Fig. 8.2 es
En los ejemplos siguientes se com prueba que la variación de entalpia específica del vapor
que se expande en la turbina es m ucho mayor que el aum ento de entalpia del líquido que
pasa a través de la bomba. Así, la relación de trabajos es muy baja para ciclos de potencia
con vapor.
Si los estados 1 a 4 están definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determ inar
el com portamiento term odinámico de una central térmica de vapor básica. Puesto que han
sido desarrolladas a partir de balances de masa y energía, estas ecuaciones son aplicables
indistintam ente para com portamientos reales cuando existen irreversibilidades y para
378 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
com portamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podría suponerse que las irreversi-
bilidades de los diferentes com ponentes de la central térmica afectan al rendim iento global
y, en efecto, esto es así. N o obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que
no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un límite superior e n el rendim iento del
ciclo Rankine. El ciclo ideal también proporciona una imagen simplificada para estudiar
diferentes aspectos del funcionam iento de las centrales térmicas de vapor.
Si el fluido de trabajo pasa a través de los diversos com ponentes de un ciclo simple de
vapor sin irreversibilidades, no existirán pérdidas de presión por rozamiento en la caldera
y el condensador y el fluido de trabajo pasará a través de estos equipos a presión constante.
Tam bién, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro
cesos en la turbina y la bom ba serán isoentrópicos. U n ciclo con estas idealizaciones es el
ciclo Rankine ideal ciclo Rankine ideal m ostrado en la Fig. 8.3.
Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter
nam ente reversibles:
Proceso 1-2: Expansión isoentrópica del fluido de trabajo a través de la turbina desde
vapor saturado en el estado 1 hasta la presión del condensador.
Proceso 2 -3 : Transferencia de calor desde el fluido de trabajo cuando fluye a presión cons
tante por el condensador, siendo líquido saturado en el estado 3.
Proceso 3 -4 : Com presión isoentrópica en la bom ba hasta el estado 4 dentro de la zona de
líquido.
Proceso 4 -1 : Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presión
constante a través de la caldera, completándose el ciclo.
El ciclo Rankine ideal tiene tam bién la posibilidad de sobrecalentar el vapor, como en el
ciclo T -2 '-3 -4 -l'. La importancia del sobrecalentamiento se discutirá en la Sec. 8.3.
Como se supone que la bomba opera sin irreversibilidades, la Ec. 6.61 puede utilizarse
como alternativa a la Ec. 8.3 para evaluar su trabajo de compresión. Es decir,
v dp (8.7a)
\ m int
rev
Bjtrhfíc 9.1
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y
condensador)' también la potencia neta producida.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos, el flujo másico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por
el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo másico de agua
de refrigeración en el condensador, si entra a 15°C y sale a 35°C.
380 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Líquido saturado
a 0,008 MPa
EJ
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de t
trol se muestran en el diagrama definidos por líneas discontinuas
2. Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles.
3. La turbina y la bomba funcionan adiabáticamente.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
5. A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como líquido saturado.
Análisis: Para comenzar el análisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Empezanüp l
por la entrada a la turbina, la presión es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3, = 2758,0 kj,igp|
s1 = 5,7432 kJ/kg-K.
El estado 2 queda determinado por p2 = 0,008 MPa y por el hecho de que la entropía específica es constante pan s.
expansión adiabática e internamente reversible a través de la turbina. Usando los datos del líquido y vapor saturados ir
la Tabla A-3, el título del estado 2 es
h4 = h3 + W b/m = h3 + v 3 (p4 - p 3)
8.2 ANÁLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE 381
Wm> - Wt - Wb
Los balances de masa y energía aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
% = hx - h j y % = h4 - h3
m m
donde m es el flujo másico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera
se determina con los balances de masa y energía
Óe —
_ /Z
,j ,
m
El rendimiento térmico es entonces
(c) El flujo másico de vapor se obtiene a partir de la expresión de la potencia neta dada en el apartado (a). Así,
(d) Con la expresión para Qe del apartado (a) y los valores de entalpia específica previamente determinados
(e) Aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
(f) Tomando un volumen de control alrededor del condensador, los balances de masa y energía nos dan para la situación
estacionaria
o o
0 = fiíc -)tá c + ffjw ( ^ w , e “ K ,s) + r n { h 2 - h 3)
m ( h 2 - h 3)
mw (h
V'*w, s
- h )
El numerador de esta expresión ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeración, h~hf (7), por lo
que para calcular la entalpia del agua de refrigeración en la entrada y la salida se utilizan los valores de la Tabla A-2,
D En este ejemplo se introduce una metodología de resolución de problemas ligeramente modificada. Comenzamos
con el cálculo sistemático de la entapia específica en cada uno de los estados numerados.
Obsérvese que la relación de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para
el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina.
En este ejemplo, el 62,9% de la energía térmica absorbida por el fluido de trabajo efe cedida al agua de refrigeración.
A pesar de la considerable energía que tiene el agua de refrigeración, su exergía es pequeña ya que la temperatura de
salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Véase la Sec. 8.6 para una discusión
adicional.
T ds = área 1- b- c- 4-
int
8.2 ANÁLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE 383
= Te (5X - s4)
Km j int
rev
donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el área 2-b-c-3-2 representa la can
tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador
'Ó '
= Ts (s2 ~ s3) = área 2-b-c-3-2
int
rev
Ts (sí - s4)
donde Ts es la tem peratura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen
tado en la Fig. 8.3. El rendim iento térmico del ciclo Rankine ideal se expresa en térm inos
de estos calores transferidos como
( Q / r i ) int
(8 . 8)
= 1
{ Qa / f ñ ) int
V rev
El análisis de la Ec. 8.8 nos m uestra que el rendim iento térmico del ciclo ideal tiende a
aum entar cuando la tem peratura media a la que se absorbe el calor aum enta y/o la tem pe
ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio
nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este capítulo y en los
siguientes.
La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los
cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se
han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tam bién son válidas cualitativamente
para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a m uestra dos ciclos ideales que tienen la misma
Presión de la caldera
Incremento de la
constante
presión de caldera
Descenso de
la presión del
condensador
Presión del
condensador 100 ° c
constante (212° F) < P a tm
Temperatura
ambiente
(a) (b)
?.£f Efectos de los cambios en las presiones de operación en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presión de
caldera. (b) Efecto de la presión de condensador.
384 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Curva de enfriamiento de
los productos de combustión
Tr
calor que pasa al fluido de trabajo en una central térmica de vapor se obtiene norm alm ente
del enfriamiento a presión constante de productos calientes de combustión. Para aprove
char totalmente la energía liberada en la com bustión, los productos calientes deben
enfriarse lo máximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, m os
trado en la Fig. 8.5, proceso 4 -4 ’, se obtiene por enfriamiento de los productos de com
bustión por debajo de la tem peratura máxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los
productos de com bustión no pueden enfriarse a tem peraturas menores que Tc . Se produce
así un m enor aprovechamiento de la energía de combustión. El segundo inconveniente de
los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsérvese que el estado 3'
de la Fig. 8.5 es una mezcla bifásica de líquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan
con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l, tiene pro
blemas prácticos importantes. Es m ucho más sencillo condensar el vapor completamente
para que la bomba sólo se alimente con líquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com
presión de 3 a 4 y el calentamiento a presión constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos
que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la práctica.
= ( Wt / m) = K — ^2
( W t/ m) s }h ~ 2s
donde el num erador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a través
de la turbina y el denom inador es el trabajo para una expansión isoentrópica desde el
estado de entrada a la turbina hasta la presión de salida de la turbina. Las irreversibilidades
dentro de ésta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.
Bomba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam
bién reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor
con el ambiente, la entropía crece a través de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra
el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el
correspondiente proceso isoentrópico 3-4s. El rendim iento isoentrópico de la bomba r¡b
introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la
386 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
bom ba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrópico. Designados los estados
como en la Fig. 8.6, el rendim iento isoentrópico de la bomba es
. (M m h _ ^ '
( W b/ m ) "4 "3
lisis term odinám ico detallado contabilizaría estos efectos. Sin embargo, para simplificar,
en las siguientes discusiones se ignoran. Así, la Fig. 8.6 no m uestra caídas de presión en
la caldera y condensador o entre com ponentes de la planta. Otro efecto negativo se debe
al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la tem peratura del fluido de trabajo que sale del
condensador es más baja que la tem peratura de condensación correspondiente a la pre
sión del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerirá una mayor cantidad de
calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado.
En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir
los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.
SOLUCION
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren
dimiento isoentrópico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, el flujo másico, en kg/h, el flujo de calor absorbido por el fluido de trabajo en
la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo másico
de agua de refrigeración, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
s £.8.2
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presión constante. En la turbina entra vapor saturado. El
condensado está saturado a la salida del condensador.
3. La turbina y la bomba operan adiabáticamente y con un rendimiento isoentrópico del 85%.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
388 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Análisis: Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansión del vapor en la turbina, hay un aumento de
la entropía específica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropía es
pecífica del líquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el análisis fijando cada uno de los estados principales. El es
tado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces ftj = 2758,0 kj/kg y íj = 5,7432 kJ/kg-K.
La entalpia específica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definición de rendimiento
de la turbina
WJm h\ ~ h2
m. ------------ --- ——
( WJ m) s ^2s
donde h2s es la entalpia específica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Según la solución del Ejemplo 8-1» ^2s -
1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = h1 - r¡t (hr - h2s) = 2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) = 1939,3 kj/kg
Para determinar h4 a partir de esta expresión se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando
el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definición
( Wb/m)s
Vb =
Í W b/ m )
Wb =
m
El numerador de esta expresión fue determinado en la solución del Ejemplo 8.1. Por lo tanto
$ = . 9 ,4 8 k J / t g
m 0,85 5
Wh
h4 = h3 + - ^ = 173,88 + 9,48 = 183,36 kj/kg
Úe = m (hx - h4)
Sustituyendo valores
= (2758 - 1 9 3 9 ,3 )- 9,48 =
V 2758 - 183,36 ’ ( '
(b) Con la expresión de la potencia neta de la parte (a)r el flujo másico de vapor por unidad de tiempo <
^ c ic lo
m {hi ~ h2) - (h4 - h3)
(100 M W ) 13600s/h| 1103 kW /M W |
= 4,449 X 105 kg/h
(818,7 - 9,48) kj/kg
(c) Con la expresión para Qe del apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia específica
Qe = m (fe, —/z4)
_ (4.449 X 1Q5 kg/h)(2758 - 183,36) kj/kg =
13600s/h| 1103 kW/MW¡
(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeración por unidad de tiempo es
Q s = m { h 2 ~ h 3)
m ( h 2 - h3)
mn
w.s ^w .e)
El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparación de los valores
presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor
y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento térmico en este caso es menor que
en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por
unidad de masa exige un mayor flujo másico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeración es
mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo másico de agua de
refrigeración.
Ciclo supercrítico. La tem peratura del vapor a la entrada de la turbina está restringida
por las limitaciones metalúrgicas impuestas por los materiales usados para fabricar el
sobrecalentador, el recalentador y la turbina. Las altas presiones en el generador de vapor
también requieren tuberías que puedan soportar grandes esfuerzos a elevadas temperatu
ras. Aun cuando estos factores limitan las mejoras que pueden obtenerse con el sobreca
lentamiento y recalentamiento, los progresos en materiales y métodos de fabricación han
8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO
Zona de recalentamiento
3 r— Turbina de
baja presión
2
'\/\/> ‘
Qc
Turbina
de alta
presión
Generador
de vapor
Condensador
6 Bom ba
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de
operación están especificadas y se conoce la potencia neta obtenida.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, el flujo másico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa
en el condensador, en MW.
Datos conocidos y diagramas:
f E.9.%
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de control
se indican en el esquema con líneas de trazos.
2. Todos los procesos del fluido de trabajo son internamente reversibles.
3. La turbina y la bomba operan adiabáticamente.
4. El condensado sale del condensador como líquido saturado.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
Análisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de
la turbina, la presión es 8,0 MPa y la temperatura 480°C, luego el vapor está sobrecalentado. De la Tabla A-4, h, =
3348,4 kj/kg y 5, = 6,6586 kj/kg •K.
El estado 2 está fijado por p 2 = 0,7 MPa y por s2 = s-i ya que la expansión es isoentrópica en la primera etapa de la
turbina. Utilizando los datos del vapor y líquido saturados de la Tabla A-3, el título del estado 2 es
8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO 393
= 6,6586 - 1,9922 =
2 sg - s f 6,708 - 1,9922
La entalpia específica es
h2 = hf + x2 ftfg = 697,22 + (0,9895) 2066,3 = 2741,8 kj/kg
El estado 3 es vapor sobrecalentado con p 3 = 0,7 MPa y T3 = 440°C, entonces de la Tabla A-4, h3 = 3353,3 kj/kg y
53 = 7,7571 kJ/kg-K.
Para el estado 4, p4 = 0,008 MPa y s4 = s3 debido a la expansión isoentrópica de la segunda etapa de la turbina. Con
datos de la Tabla A-3, el título del estado 4 es
_ s4 - s f _ 7.7571 - 0,5926 _
*4 sg - s f 8,2287 - 0,5926
La entalpia específica es
h4 = 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
El estado 5 es líquido saturado a 0,008 MPa, por lo que h5 = 173,88 kj/kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba
es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h6 = 181,94 kj/kg.
W ciclo = W t\ + W t2 - Wb
Los balances de masa y energía de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
Turbina 2: Wa/m = h¡ - hA
Bomba: W Jm = h6 —hs
donde m es el flujo másico del vapor.
El calor transferido al fluido de trabajo al pasar por la caldera-sobrecalentador y por el recalentador es
^ = (/*i “ K ) + ( ¿ 3 - K )
(b) El flujo másico de vapor se obtiene con la expresión de la potencia neta dada en (a)
H^cCo
m =
( h x - h 2) + ( h 3 - A4 ) - ( h 6 - h s )
Ós = m ( h 4 - h 5)
= 2,363 X 1Q5 k g /h (2428,5 - 173,88) k j/kg =
13600s/h| 1103 kW/MW!
Para ver los efectos del recalentamiento, comparamos estos valores con sus equivalentes del Ejemplo 8.1. Con sobre
calentamiento y recalentamiento, el rendimiento térmico es mayor que en el ciclo del Ejemplo 8.1. Para una potencia
específica neta de salida (100 MW), un rendimiento térmico mayor exige menor flujo másico de vapor. Además, con un
mayor rendimiento térmico el flujo de calor cedido al agua de refrigeración es también menor, resultando una demanda
de agua de refrigeración menor. Con recalentamiento, el título o calidad del vapor expulsado en la turbina es sustancial
mente mejor que para el ciclo del Ejemplo 8.1
8.1+
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas
son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrópico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento térmico si r¡ t = 85%. También, la gráfica de la variación del rendimiento térmico frente
al rendimiento de la turbina cuando éste varía desde el 85 al 100%.
Datos conocidos y diagramas:
8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO 395
Consideraciones e hipótesis:
1. Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles.
3. La bomba y la turbina operan adiabáticamente.
4. El condensado sale del condensador como líquido saturado.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
Análisis:
(a) De la solución del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias específicas, en kj/kg: h j = 3348,4, h2s =
2741,8, h3 = 3353,3, h^ = 2428,5, hs = 173,88, h6 = 181,94.
La entalpia específica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejándola de la expresión
para la eficiencia de la turbina
h2 = h1- i)t (hx - h2s) = 3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) = 2832,8 kj/kg
La entalpia específica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar
K = h - r¡t (h3 - h j = 3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) = 2567,2 kj/kg
= I I ! = 0 ’3 5 1 (35’1% >
(b) Resolviendo para diversos valores de r\t desde 85 a 100% se obtiene la gráfica adjunta en la que se aprecia que el ren
dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimiento isoentrópico de la turbina crece dentro del
intervalo señalado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que
el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.
D Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa
mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento térmico es también considerablemente menor.
396 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Análisis del ciclo. Se considera a continuación el análisis termodinàmico del ciclo rege
nerativo ilustrado en la Fig. 8.9. U n prim er paso im portante en el análisis del ciclo rege-
8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO 397
nerativo es el cálculo de las relaciones entre flujos másicos en cada uno de los com ponen
tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el
balance de masa en situación estacionaria será:
m2 + m3 = mx
™2 + m = t
7721
— = 1-y (8.11)
m1
En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
La fracciónjy se puede determ inar aplicando los principios de conservación de la masa
y la energía al volum en de control que define el calentador del agua de alimentación.
Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre
ciando los efectos de las energías cinética y potencial, los balances de masa y energía para
la situación estacionaria conducen a
0 = y h 2 + (1 - y ) h5 - hb
(i -y)
Condensador ,, -
Calentador
abierto del
aguado
alimenta
ción
Bomba 2 Bomba 1
2.4 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador abierto del agua de alimentación.
398 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Despejando y tendrem os
h(, - hs
y - i- T ,
W,
— = (fci - h2) + (1 ~ y ) ( h 2 - h3) (8.13)
TU |
El trabajo total de com presión es la suma del trabajo necesario para que cada bom ba fun
cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d
trabajo total es
Wb
— = {h7 - h6) + (1 - y ) ( h s - h4) (8.14)
TÏI ^
Óe
= hi ~ hv (8-15*
^ = (1 - y ) ( h 3 - h 4) (8.16)c
S ita d lo 2 S
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de
operación están especificadas; se conocen también la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto.
Se debe hallar: El rendimiento térmico y el flujo másico que entra en la turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
Generador
de vapor
Condensador . -
Líquido r
saturado i Calentador
a 0,7 M P a 1 abierto del
agua de
alimenta- APa
saturado
Bom ba 2 Bom ba 1 a 0 ,0 0 8 MPa
Fifawuí E.S.S
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volúmenes de control se muestran en el esquema adjunto
con líneas de trazos.
2. Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la
turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto.
3. Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentación operan adiabáticamente.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
5. Las salidas del calentador abierto y del condensador son líquido saturado.
Análisis: Las entalpias específicas de los estados 1 y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia específica del estado
2 se obtiene de la solución del Ejemplo 8.4. La entropía específica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando
los datos conocidos de entalpia y presión de dicho estado, En resumen, hr = 3348,4 kj/kg, h2 = 2832,8 kj/kg, s2 = 6,8606
kJ/kg-K, /i4 = 173,88 kj/kg.
La entalpia específica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
h3 = h2 -Tlt (,h2 - h3s)
Con s3s = s2, el título en el estado 3s es x3s = 0,8208; con esto h3s = 2146,3 kj/kg. Así,
h3 = 2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) = 2249,3 kj/kg
h5 = h4 + v4(p5 - p A)
(a) El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, será
W,
jT- = (ftj - h2) + (1 - y ) {h2 - h3)
1 = (3348,4 - 2832,8) + (0,8034) (2832,8 - 2249,3)
= 984,4 kj/kg
El trabajo total de las bombas, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Wu
= (ft7 - h6) + (1 - y ) (hs - h4)
' = (705,3 - 697,22) + (0,8034) (174,6 - 173,8)
= 8,7 kj/kg
El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
Óe
^ = hx - h 7 = 3348,4 - 705,3 = 2643,1 kj/kg
(b) El flujo de masa que entra en la turbina, mi, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en
el ciclo, 100 MW, ya que:
W'ddo = w t - w b
y — = 984,4 M y ^ = 8 ,7 ^
m, kg mx kg
□ Nótese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto están indicadas en la figura adjunta.
8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO
(a) (b)
f-l^wuí 9.10 Ejemplos de calentadores cerrados del agua de alimentación.
402 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentación.
A nálisis del ciclo. El diagrama esquemático del ciclo que m uestra la Fig. 8.11 está rotu
lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda
útil en el análisis de tales ciclos. La fracción de flujo total extraída,jy, se determ ina apli
cando los balances de masa y energía al volum en de control que contiene el calentador
cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y
despreciando los cambios de energía cinética y potencial, los balances de masa y energía
aplicados a la situación estacionaria llevan a
0 = y (h2 - h7) + (h5 - h6)
Despejand o y ,
hè - h 5 > 1
> = h ^ h 7 (8'17)
Los intercambios de calor y trabajo se evalúan según el procedimiento descrito anteriormente.
Condensador
Calentador
cerrado Calentador
-i— W v — abierto de
desgasificación
Bomba principal
Bomba de
de alimentación
de la caldera condensado
fluido de trabajo a fin de minimizar la corrosión. Las centrales térmicas reales tienen fre
cuentem ente la misma configuración básica que la mostrada en la figura.
Para analizar ciclos de potencia regenerativos con múltiples calentadores del agua de ali
mentación, es buena práctica realizar el análisis sobre la unidad de masa que entra en la pri
mera etapa de la turbina. Para clarificar las cantidades de materia que van a cada componente
de la planta, la fracción del flujo total retirado en cada punto de extracción y la fracción del
flujo total que circula en cada punto del ciclo deben señalarse en el diagrama esquemático
del ciclo. Las fracciones extraídas se determinan a partir de los balances de masa y energía
aplicados a cada uno de los calentadores, empezando por el calentador de mayor presión y
terminando por el de m enor presión. Este procedimiento se utiliza en el ejemplo siguiente
para un ciclo de potencia de vapor, regenerativo y con recalentamiento, que utiliza dos calen
tadores del agua de alimentación, uno de ellos abierto y el otro cerrado.
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se
especifican las presiones y temperaturas de operación y se conoce la potencia neta.
Se debe hallar: El rendimiento térmico y el flujo másico que entra en la primera turbina, en kg/h.
£.$.6
8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO 405
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volúmenes de control se muestran con líneas de
trazos en el esquema adjunto.
2. No hay transferencia de calor entre los componentes y el ambiente.
3. Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con
densador son internamente reversibles.
4. La expansión a través de la válvula es un proceso de estrangulación.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
6. El condensado que sale del calentador cerrado es líquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentación sale del calen
tador abierto como líquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale del condensador como líquido saturado.
Análisis: Determinaremos las entalpias específicas de los estados principales del ciclo. El estado 1 es el mismo que en
el Ejemplo 8.3, entonces hx = 3348,4 kj/kg y s, = 6,6586 kJ/kg-K.
El estado 2 viene dado por p 2 = 2,0 MPa y la entropía específica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando
en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del
Ejemplo 8.3, por lo que h3 = 2741,8 kj/kg.
El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440°C. De la Tabla A-4, h4 = 3353,3 kj/kg y s4 = 7,7571 kJ/kg-K.
Interpolando en la Tabla A-4 a p s = 0,3 MPa y s5 = s4 = 7,7571 kJ/kg-K, la entalpia del estado 5 es h5 = 3101,5 kj/kg.
Usando s6 = s4, el título del estado 6 es x6 = 0,9382. Entonces
h =hf + X(,hf%
= 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
En la salida del condensador, h7 = 173,88 kj/kg. La entalpia específica para la salida de la primera bomba es
hs = h7 + v7 (ps - p 7)
= 173,88 + (1,0084) (0,3 - 0,008) = 174,17 kj/kg
La conversión de unidades exigida en esta expresión se ha visto ya en ejemplos precedentes.
El líquido deja el calentador abierto del agua de alimentación en el estado 9 como líquido saturado a 0,3 MPa. La
entalpia específica es h9 = 561,47 kj/kg. La entalpia específica en la salida de la segunda bomba es
hw = h9 + v9 (pw - p 9)
= 561,47 + (1,0732) (8,0 - 0,3) = 569,73 kj/kg
El condensado sale del calentador cerrado como líquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, hu = 908,79 kj/kg. El
fluido que atraviesa la válvula sufre un proceso de estrangulación, por lo que h13 = 908,79 kj/kg.
La entalpia específica del agua de alimentación que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205°C se calcula según
la Ec. 3.14
hir=hi+Ví(Pu-Ps*J
= 875,1 + (1,1646) (8,0 - 1,73) = 882,4 kj/kg
donde h{y vf son la entalpia específica y el volumen específico del líquido saturado a 205°C, respectivamente, y psat es la
presión de saturación en MPa a esta temperatura.
El diagrama esquemático del ciclo está rotulado con las fracciones del flujo másico total que desde la turbina se dis
tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen
tador abierto, respectivamente, son y ' = m2¡m\ t y ” = m s/n ii , donde m i es el flujo total que entra en la primera turbina.
La fracción y ' se determina aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene al calentador
cerrado. El resultado es
406 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
La fraccióny ” se determina aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene al calentador
abierto, resultando
0 =y" hs + (1 - y ’ - y ”) hs + / h13 - h9
Despejandojy”
(a) Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina.
El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra será:
Wa
-jT- = (fc, - h2) + (1 - y ' ) (h2 - h3)
Wb
¿r
Tíil = (1 y' - y " ) ( h - h 7)
= (0,7537) (1 7 4 ,1 7 - 173,88) = 0,22kJ/kg
■ — (h 10 1.x
hg)
La cantidad de calor absorbido será la suma de los calores suministrados por transferencia de calor durante la ebu
llición/sobrecalentamiento y recalentamiento. Cuando se expresa referido a la unidad de masa que entra en la primera
turbina, éste es:
a
r = (hx - hn ) + ( 1 - y ' ) (fe4 - h3)
m
(3348,4 - 882,4) + (0,8478) (3353,3 - 2741,8)
= 2984,4 kj/kg
(b) El flujo másico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia
W ciclo
m,
W n ¡mx + W t2/ mx - W b\ l mA - Wb2l m x
O _ (100 MW) 13600s/h| 11000 kW/MW[
1285,1 kj/kg 28 X 105 ^
O Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento térmico de este ciclo regenerativo
es sustancialmente mayor y el flujo másico es considerablemente menor.
Características del fluido de trabajo. El agua es el fluido de trabajo utilizado más fre
cuentem ente en las instalaciones de potencia con vapor debido a que es abundante, barata,
no tóxica, químicamente estable y relativamente no corrosiva. Además, el agua tiene un
cambio de entalpia específica grande cuando se vaporiza a presiones ordinarias en el gene
rador de vapor, lo que permite reducir el flujo másico para una potencia neta dada del
ciclo. Las propiedades del agua líquida y del vapor de agua tam bién son tales que las rela
ciones de trabajos obtenidas son muy pequeñas y las técnicas de recalentamiento y rege
neración son eficaces para mejorar el rendim iento térmico de la central.
El agua es menos satisfactoria que algunos otros fluidos de trabajo respecto a otras
características. Por ejemplo, la tem peratura crítica del agua es solamente 374,14°C, que es
aproximadamente 225°C inferior a la tem peratura máxima permitida en la entrada de la
turbina. Por consiguiente, para alcanzar una tem peratura media de absorción de calor alta
y consecuentem ente obtener u n rendim iento térmico elevado, puede ser necesario que el
generador de vapor opere a presiones supercríticas. Esto requiere costosas tuberías y tubos
de intercambio de calor capaces de soportar grandes presiones. Otra característica inde
seable del agua es que su presión de saturación a la tem peratura norm al del condensador
es muy inferior a la presión atmosférica. Como resultado, el aire puede entrar en el sis
tema, necesitándose el uso de eyectores especiales en el condensador de calentadores de
agua de alimentación con desgasificación para retirar el aire.
A unque el agua tiene algunos inconvenientes como fluido de trabajo, no se ha encon
trado ningún otro fluido de trabajo más satisfactorio para las centrales de generación de
electricidad. Sin embargo, ciclos de potencia de vapor destinados a usos especiales pueden
emplear fluidos de trabajo que suponen una opción mejor que la utilización del agua.
Ciclos que operan a presiones relativamente bajas pueden mejorar su rendim iento con un
refrigerante como el amoníaco para fluido de trabajo. Sistemas de potencia para aplicacio
nes de alta tem peratura pueden utilizar sustancias que tienen mejores características a
estas temperaturas. Por otra parte, el agua se puede utilizar con alguna otra sustancia en
408 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Ciclo de vapor: -
a - b -c - d - e
- Mercurio
s
Bomba Bomba
un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendim iento global que cuando se utiliza sola
m ente agua.
Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra
bajo, uno con buenas características a altas temperaturas y otro con buenas características
para las tem peraturas más bajas dentro del intervalo de operación. En la Fig. 8.13 se m ues
tra u n diagrama esquemático de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompañado
de un diagrama T-s. En esta disposición se com binan dos ciclos Rankine ideales, de modo
que el calor cedido por el ciclo de alta tem peratura (ciclo superior) se utiliza como energía
absorbida por el ciclo a baja tem peratura. Esta transferencia de energía se realiza en un
intercam biador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal
dera para el ciclo de agua. Puesto que el increm ento de entalpia específica del agua a su
paso por el intercam biador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia
específica del m ercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer
ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede
trabajar con una tem peratura media de absorción de calor más alta que el ciclo conven
cional que utiliza agua solamente y puede dar rendim ientos mayores. Así, este mayor ren
dimiento puede justificar el aum ento de los costes de constrtteción y operación de esta
configuración de ciclo más compleja.
Generador
de vapor Condensador
Bomba 2 Bomba 1
(i -y )
La calefacción directa por com bustión y la producción de vapor para procesos suponen
conjuntam ente una sustancial porción de la energía consum ida en la industria. Pero dado
que el calor y el vapor se necesitan, a m enudo, a tem peraturas relativamente bajas, no es
adecuado conseguirlos a partir de la tem peratura relativamente alta de los productos de
com bustión obtenidos al quem ar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu
cirse con una configuración de cogeneración en la que se consum e el combustible para
producir conjuntam ente electricidad y vapor (o calor) pero con u n coste total m enor que
el necesario para obtenerlos individualmente. U n esquema de tal sistema de cogeneración
se m uestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fracción de la masa total de vapor de entrada
en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina
en el estado 1 se extrae una fracción y en el punto intermedio 2, llevándola a u n proceso
que necesite vapor en estas condiciones. La fracción restante, 1-y, se expande en la turbina
y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa
de la turbina. Eventualmente esta fracción se ju n ta con la cantidad extraída y el flujo resul
tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el
vapor generado se expande en la turbina.
Industrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para
proceso y electricidad para funcionam iento de máquinas, iluminación, etc, son, en parti
cular, buenas candidatas al uso de la cogeneración. O tra configuración de cogeneración I
que comienza a usarse cada vez más corresponde a la calefacción de distrito. En esta apli calefacción de distrito
cación una central térmica se integra en una com unidad que necesita electricidad para la
industria, comercio y uso doméstico junto a vapor para procesos, calefacción y produc
ción de agua caliente sanitaria. La calefacción de distrito se utiliza frecuentem ente en el
norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en
E.E.U.U.
410 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Balance de exergía. En esta sección consideramos que la exergía entra en la central con
el combustible. (En la See. 13.6 se introducen medios para determinar la exergía del com
bustible.) Una parte de esta exergía vuelve al entorno de la central en forma de trabajo neto
desarrollado. Sin embargo, la mayor parte se destruye por las irreversibilidades en los equi
pos de la central o se la lleva el agua de refrigeración, los gases evacuados y el calor trans
ferido al entorno. Estas consideraciones se m uestran en esta sección mediante tres ejem
plos resueltos que estudian, respectivamente, la caldera, la turbina y la bomba, y el
condensador de una central térmica de vapor básica.
Las irreversibilidades presentes en cada equipo im ponen una penalización sobre la
exergía aportada a la planta, penalización que no es sino la exergía destruida é’n ese equipo.
El valor más im portante de estas penalizaciones aparece en la caldera, ya que una gran
parte de la exergía que entra en ella se destruye debido a sus irreversibilidades. Dos son las
fuentes principales de irreversibilidad en la caldera: (1) la transferencia irreversible de ener
gía térmica que tiene lugar entre los gases calientes de la com bustión y el fluido de trabajo
que recorre el ciclo cuando fluye a través de los tubos de la caldera, y (2) el propio proceso
de combustión. Para simplificar esta discusión, la caldera se considera como un combus
tor en el que el aire y el combustible se quem an para producir gases calientes, seguida de
un intercambiador de calor donde el fluido de trabajo es vaporizado por los gases calientes.
Esta idealización se ilustra en la Fig. 8.15.
A m odo de ejemplo consideraremos que el 30% de la exergía del combustible que entra
en la unidad de com bustión se destruye por las irreversibilidades de la com bustión y el 1%
de dicha exergía sale con los gases evacuados por la chimenea. Téngase en cuenta que los
valores correspondientes a una central real pueden diferir sustancialmente de estos valores
nominales. N o obstante, proporcionan valores adecuados para el análisis. (En el Cap. 13
se explica cómo evaluar la irreversibilidad de la com bustión y la exergía que acompaña a
los gases de com bustión evacuados.) Utilizando los valores anteriores para la irreversibili
dad de la com bustión y para la pérdida en los gases evacuados, se deduce que, como I
máximo, puede transferirse el 69% de la exergía del combustible al fluido de trabajo como
exergía que pasa de los gases de com bustión a dicho fluido de trabajo. Es a partir de esta
fracción de la exergía del combustible de donde se obtiene el trabajo neto desarrollado por
la central. En los Ejemplos 8.7 a 8.9 se evalúa la exergía aportada por los gases calientes de
Combustible
Aire
Conclusiones del estudio del caso. La información de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser
vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales térmicas de vapor. Primero, la tabla
muestra que las irreversibilidades son más significativas que las pérdidas. La mayor parte de
la exergía que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de
la caldera, eclipsando a todas las demás. Por el contrario, las pérdidas asociadas con el calor
transferido al agua de refrigeración son relativamente poco importantes. La eficiencia térmica
del ciclo (calculada en la resolución del Ejemplo 8.2) es 31,4% , esto supone que dos tercios
(68,6%) de la energía proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la
planta por el agua de refrigeración. Sin embargo, la cantidad de exergía cedida al exterior es
relativamente menor dado que la temperatura del agua de refrigeración está unos pocos gra
dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida
es solamente el 1 % de la exergía que entra con el combustible. De modo similar, las pérdidas
que acompañan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can
tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exergía que entra en la planta con el com
bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers
pectiva de la conservación de la energía.
El análisis exergético identifica los lugares donde la exergía se destruye o se pierde y los
ordena según su importancia. Este conocimiento es útil para dirigir la atención a los aspec
tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendimiento de la planta mediante
la aplicación de medidas técnicas prácticas. Sin embargo, la decisión para adoptar una
modificación particular está determinada por consideraciones económicas que ponderan
412 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
SOLUCIÓN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es
tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que también se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exergía neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exergía absor
bida por la corriente de agua, en MW, la destrucción de exergía, en MW, y el rendimiento exergético.
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGÉTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA 413
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Los gases de combustión se consideran aire con comportamiento de gas ideal.
4. El aire y el agua que atraviesan el generador de vapor lo hacen a presión constante.
5. Solamente se incorpora el 69% de la exergía del combustible que entra en la planta después de contabilizar las pér
didas por la chimenea y la exergía destruida en la combustión.
6. T0 = 22°C, p 0 = 1 atm.
Análisis: El análisis comienza evaluando los flujos másicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan
el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. Así, en estado estacionario, el principio de conservación de la
masa exige
rht = ms (aire)
«a - h4
rh h„ - h„
La solución del Ejemplo 8.2 nos da hx = 2758 kj/kg y h4 = 183,36 kj/kg. De la Tabla A-22, ht = 1491,44 kj/kg y
hs = 843,98 kj/kg. Entonces
Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 10s kg/h. Entonces ma = 17,694 x 105 kg/h.
(a) La exergía cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evalúa utilizando la Ec. 7.36:
Dado que la presión del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variación de entropía específica de
un gas ideal, se reduce a se - ss = se° —ss°. Entonces, con h y s° calculadas mediante la Tabla A-22
ma (afe - afs) = (17,694 X 105kg/h) (1491,44 - 843,98)kJ/kg - (295 K )(3,34474 - 2,74504) k j/k g -K
,326 X 108kJ/h 1 MW
= 231,28 M W
(3600 s/h) 103 k j/s
(b) La exergía que recibe la corriente de agua en la caldera se determina de manera similar
= m [ h j - h4 - T0(5, - s4)]
De la Tabla A-3, s-[ = 5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolación en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 = 183,36 kj/kg, nos
das4 = 0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
Estos cálculos indican que el 43,6% de la exergía aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los
productos de combustión, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exergía del combustible que
entra en la planta queda en los productos de combustión después de contabilizar las pérdidas por chimenea y la des
trucción de exergía de la combustión (consideración 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% = 30% de la exergía que entra
en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
D Puesto que la energía se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual
a la cedida por los gases cuando se enfrían a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la pérdida de exergía en
los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exergía del agua debido a la exergía destruida.
B Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presión constante y que no exis
tían irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribución a la destrucción de exergía solamente se
debe al calor intercambiado entre los gases de combustión a alta temperatura y el agua que se vaporiza.
B La destrucción de exergía se puede determinar alternativamente evaluando la entropía generada por unidad de tiempo,
crvc, mediante el balance de entropía y multiplicándola por T0 para obtener A ¿ = T0 á vc.
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGÉTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA 415
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi
miento isoentrópico del 85%.
Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exergía destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul
tado como un porcentaje de la exergía que entra en la central con el combustible.
Datos conocidos y diagramas:
Agua de
Bomba refrigeración
Líquido saturado
a 0,008 MPa
b f^ e.g .g
Consideraciones e hipótesis:
1. La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario.
2. La turbina y la bomba operan cada una adiabáticamente y tienen un rendimiento del 85%.
3. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
4. Solamente el 69% de la exergía del combustible que entra en la central permanece después de contabilizar las pér
didas por la chimenea y la exergía destruida en la combustión.
5. T0 = 22°C, p0 = 1 atm.
Análisis: La destrucción de exergía se puede calcular utilizando el balance de exergía o bien la relación Ad = T0á vc,
donde ávc es la entropía generada, calculada a partir del balance de entropía. Con cualquiera de los dos métodos la des
trucción de exergía de la turbina se puede expresar como
De la Tabla A-3, 5, = 5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 = 1939,3 kj/kg de la solución del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede
determinar con la Tabla A-3, dando s2 = 6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores,
lh 1 MW
A d = (4,449 X 10skg/h)(295 K)(6,2021 - 5,7432) = ^0,602 X 108 kJl
h j 3600 s 103 kj/s
= 16,72 M W
De la solución del Ejemplo 8.7, la exergía cedida por los gases de combustión es 231,28 MW. La destrucción de exer-
gía en la turbina expresada como un porcentaje de ésta es (16,72/231,28) (100%) = 7,23%. Como queda solamente el
69% de la exergía que entra en la planta después de contabilizar las pérdidas por la chimenea y la destrucción de exergía
en la combustión, se concluye que 0,69 x 7,23% = 5% de la exergía que entra en la central con el combustible se destruye
en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
De modo similar, la destrucción de exergía en la bomba es
i d = rhTQ(s4 - s 3)
Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exergía que entra a la central, se tiene (0,11/231,28)
(69%) = 0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1.
La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando ésta como un porcentaje de la exer
gía aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) = 30%, como recoge la tabla citada.
SOLUCIÓN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases
líquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fría que entra y sale a tempe
raturas conocidas.
Se debe hallar: La exergía neta que recibe el flujo de agua de refrigeración en el condensador y la destrucción de exergía
del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exergía que entra en la central con el
combustible.
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGÉTÍCO DE UNA PLANTA DE POTENCIA 417
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Wwc = 0.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Solamente se incorpora el 69% de la exergía del combustible que entra en la planta después de contabilizar las pér
didas por la chimenea y la exergía destruida en la combustión.
4. T0 = 22°C, p0 = 1 atm.
(a) Análisis: La exergía neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36:
mw(afs afe) = (9,39 X 106 kg/h) [(146,68 - 62,99) k j/k g - (295 K)(0,5053 - 0,2245) kj/kg • k]
Expresando este resultado como un porcentaje de la exergía que entra con el combustible, (2,23/231,28) (69%) = 1%.
Este es el valor listado en la Tabla 8.1 *
(b) La destrucción de exergía en el condensador puede evaluarse con el balance de exergía. De modo alternativo puede uti
lizarse la relación A¿ = T0 á vc, donde crvc es la producción de entropía por unidad de tiempo en el condensador,
determinada con el balance de entropía. Combinando las expresiones, la destrucción de exergía se puede expresar como
D El rendimiento térmico del ciclo evaluado en la solución del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que más de
dos tercios (68,6%) de la energía aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustión sale
al exterior con el agua de refrigeración del condensador. Sin embargo, la cantidad de exergía que sale al exterior con
el agua de refrigeración es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva sólo unos pocos grados por
encima de la temperatura ambiente.
418 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
1. ¿Conoces qué tipo de central eléctrica (de carbón, hidroeléctrica, nuclear, etc.) pro
duce la electricidad que se sum inistra a tu localidad?
2. Analiza tu recibo mensual de la luz y determina cuánto pagas por kWh de electricidad.
3. ¿Puede ser distinto el rendim iento térmico de una central térmica en verano y er:
invierno?
4. Las centrales térmicas localizadas en zonas áridas pueden refrigerar con aire el conden
sador.2 ¿Puede afectar la refrigeración por aire al rendimiento térmico de la central?
5. ¿Es el ciclo de Carnot un modelo apropiado para un ciclo de potencia de vapor?
6. M anteniendo los estados 1 y 2 fijos, ¿cómo se modificaría la Fig. 8.6 si se considera
la pérdida de presión por rozamiento en la caldera y en el condensador?
2 Nota del traductor: En España existe una de las escasas centrales de este tipo construidas en el múñe
la central térmica de Escucha en Teruel.
8.7 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 419
Ciclo Rankine (d) La transferencia de calor del fluido de trabajo por uni
dad de masa que atraviesa el condensador, en kj/kg.
8.1 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. La
presión del condensador es 8 kPa y en la turbina entra vapor (e) Compare y comente los resultados de los apartados (a) a
saturado a una presión de (d) con los correspondientes valores del Ejemplo 8.1.
(a) 18 MPa, 8.4 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el C J
(b) 4 MPa. problema 8.2 para una presión en el condensador variando
desde 6 kPa a 0,1 MPa. Discuta los resultados.
La potencia neta obtenida del ciclo es 100 MW. Determine
para cada caso el flujo másico de vapor, en kg/h, el calor 8.5 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el Q f
intercambiado por el fluido de trabajo a su paso por la cal problema 8.2 para una presión en el generador desde 4 MPa
dera y el condensador, en kW, y el rendimiento térmico. hasta 24 MPa, manteniendo a la entrada de la turbina la
temperatura de 480°C. Discuta los resultados.
8.2 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. En
la turbina entra vapor sobrecalentado a 8 MPa, y 480°C. La 8.6 Una central térmica basada en el ciclo Rankine está pre
presión del condensador es 8 kPa. La potencia neta del ciclo parada para suministrar una potencia de 10 MW. Se utilizan
es 100 MW. Determine para el ciclo: paneles solares para generar vapor de Refrigerante 22 a
(a) El calor transferido al fluido de trabajo a su paso por el 50°C y 1,6 MPa para la expansión en la turbina. Se dispone
generador de vapor, en kW. de agua de refrigeración a 20°C. Haga un diseño preliminar
(b) El rendimiento térmico. del ciclo calculando el rendimiento térmico y el flujo de re
(c) El flujo másico de agua de refrigeración en el condensa frigerante y agua de refrigeración en kg/h.
dor, en kg/h, si el agua entra en el condensador a 15°C 8.7 El fluido de trabajo de un ciclo Rankine de vapor es agua.
y sale a 35°C sin pérdida de presión. La presión y la temperatura en la entrada de la turbina son
8.3 El fluido de trabajo en un ciclo de potencia de Carnot es 1200 lbf/in2 y 1000 °F, respectivamente; la presión en el con
agua. En la caldera entra líquido saturado a una presión de densador es igual a 1 lbf/in2. El flujo de vapor que entra a la
8 MPa, y en la turbina entra vapor saturado. La presión del turbina es 1,4 x 106lb/h. El agua de refrigeración sufre un in
condensador es 8 kPa. Determine cremento desde 60 a 80 °F, sin pérdida apreciable de carga
(a) El rendimiento térmico. cuando atraviesa el condensador. Determine en el ciclo:
(b) La relación de trabajos. (a) La potencia neta desarrollada, en Btu/h.
(c) La transferencia de calor al fluido de trabajo por unidad (b) El rendimiento térmico.
de masa que atraviesa la caldera, expresada en kj/kg. (c) El flujo másico del agua de refrigeración, en lb/h.
420 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
8.8 Represente las diferentes magnitudes calculadas en el (b) Calcule la energía neta producida por la planta, en Btu/h.
Problema 8.7 frente a la presión del condensador variando si las bombas usadas para hacer circular el agua de mar
desde 0,4 lbf/in2 hasta 14,7 lbf/in2 manteniendo constante a través de los intercambiadores de calor evaporador y
el flujo másico de vapor. Discuta los resultados. condensador requieren una potencia total de 5,23 x 10*
8.9 El fluido de trabajo en una planta de energía solar con Btu/h.
un ciclo Rankine es Refrigerante 134a. En la turbina entra (c) Determine el flujo de agua de mar a través del evapora
vapor saturado a 60°C y el condensador opera a una presión dor y el condensador en lb/h.
de 6 bar. La energía de la radiación solar recibida en los co 8.11 El ciclo del problema 8.3 se modifica para incluir los
lectores es de 0,4 kW por m2 de superficie de colector. De efectos de las irreversibilidades en la expansión adiabática y
termine la mínima superficie posible del colector en m2 por el proceso de compresión. Si el estado de las entradas en la
kW de energía producida en la planta. turbina y en la bomba permanecen constantes, repita los
apartados (a) a (d) del problema 8.3 para el ciclo modificado
8.10 En un lugar particular del océano, la temperatura de la su
de Carnot con 77,= 0,80 y % = 0,70.
perficie es 80°F, y la temperatura a una profundidad de 1500
ft es 46°F. Una central térmica basada en un ciclo Rankine, 8.12 En una turbina de una central térmica de vapor básica
con amoníaco como fluido de trabajo, se propone utilizar entre vapor a presión de 100 bar y temperatura Ty se expan
este gradiente de temperatura para producir energía eléctrica. de sin transferencia de calor hasta 0,06 bar. El rendimiento
La potencia que puede ser desarrollada por la turbina es isoentrópico de la turbina es de un 85%. A la salida del con
8,2 x 108 Btu/h. La Fig. P8.10 proporciona un diagrama es densador hay líquido saturado a 0,06 bar y el rendimiento
quemático y una tabla de valores de las propiedades del amo isoentrópico de la bomba es el 82%.
níaco. Para simplificar, las propiedades del agua de mar pue (a) Para una temperatura de entrada en la turbina de 580 °C.
den ser consideradas iguales a las del agua pura. determine el título a la salida de la turbina y el rendi
(a) Calcule el rendimiento térmico del ciclo propuesto y miento del ciclo.
compare con el rendimiento térmico de un ciclo de (b) Represente las magnitudes del apartado (a) frente a T
potencia reversible que opera entre las temperaturas de variando desde 580 °C hasta 700 °C.
80 y 46°F. 8.13 Con el enunciado del problema 8.2, pero considerando
que la turbina y la bomba tienen rendimientos isoentrópi-
Salida de Entrada de cos del 85 y 70%, respectivamente, halle para el ciclo así
agua de mar agua de mar modificado
a 77,5°F a 80°F
(a) el rendimiento térmico,
(b) el flujo de masa de vapor en kg/h para la producción de
una potencia neta de 100 MW,
(c) el flujo de agua de refrigeración en kg/h, si el agua entra
al condensador a 15°C y sale a 35°C sin un cambio de
presión apreciable.
8.14 Del generador de vapor de una central térmica sale vapor
sobrecalentado a 8 MPa y 480°C. La transferencia de calor
y efectos de rozamiento en la tubería que une el generador
y la turbina reducen la p y la T del vapor de entrada en ella
a 7,6 MPa y 440°C, respectivamente. La presión a la salida
de la turbina es de 0,1 bar y el líquido sale del condensador
a 8 kPa y 36°C. La presión se incrementa hasta 8,6 MPa a
través de la bomba situada a continuación. La turbina y la
bomba tienen un rendimiento isoentrópico de un 88 %. De
termine, para un flujo másico de vapor de79,53 kg/s,
(a) la potencia neta de salida, en kW
agua de mar agua de mar
a 46°F a 47,7°F
(b) el rendimiento térmico,
(c) el calor transferido en la tubería que va desde el genera
f t y v í P8.10 dor de vapor hasta la turbina, en kW,
PROBLEMAS 421
(d) el flujo másico del agua de refrigeración, en kg/s, si entra 8.19 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in
al condensador a 15 °C y sale a 35 °C sin pérdida apre- cluir un calentador abierto del agua de alimentación, que
ciable de carga. opere a 0,7 MPa. El líquido saturado a la salida del intercam
biador está a 0,7 MPa. Responda a las cuestiones del proble
Ciclos con recalentamiento y supercríticos ma 8.2 aplicadas al nuevo ciclo y discuta los resultados.
8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal 8.20 Repita el análisis del problema 8.19 para una presión en
con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600°C. El el calentador del agua de alimentación tomando diversos
vapor entra en la segunda etapa de la turbina después de ca valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la función que
lentarse hasta 500°C. La salida de la segunda etapa de la tur represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
bina tiene un título del 90%. La presión del condensador es Reconsidere el análisis si turbinas y bomba tienen un rendi
miento isoentrópico del 80%.
6 kPa. Determine el rendimiento térmico del ciclo.
8.21 Una central térmica funciona según un ciclo regenerativo
8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y
de vapor con un calentador abierto del agua de alimentación.
recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la
El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 12 MPa,
primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480°C y se expande 520°C y se expande hasta 1 MPa. Posteriormente parte del
hasta que la presión es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado vapor se extrae y conduce al calentador abierto del agua de
hasta 480°C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, alimentación que opera a 1 MPa. El vapor restante se expan
donde se expande hasta la presión del condensador de 8 kPa. de a través de la segunda etapa de la turbina hasta una presión
El flujo másico del vapor de entrada en la primera turbina es en el condensador de 6 kPa. El líquido saturado sale del ca
2,63 x 105 kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi lentador abierto a lkPa. Para procesos isoentrópicos tanto en
miento isoentrópico del 88%. La bomba trabaja con una efi las turbinas como en las bombas, determine para el ciclo:
ciencia del 80%. Determine para el ciclo: (a) El rendimiento térmico.
(a) La potencia neta desarrollada, en kW. (b) El flujo de masa en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
(b) El rendimiento térmico. para una potencia neta desarrollada de 330 M W ,.
(c) La transferencia de calor al refrigerante al agua de refri 8.22 Compare los resultados del problema 8.21 con los del ciclo
geración que pasa a través del condensador, en kW. de Rankine ideal que tiene las mismas condiciones en la entrada
8.17 Del generador de vapor de un ciclo Rankine ideal modi de la turbina y la presión del condensador, pero sin regenerador.
ficado que comprende tres etapas de turbina con recalenta 8.23 Repita el análisis del problema 8.21 para una presión en
miento entre las etapas, sale vapor a 32 MPa y 520°C. Las el calentador del agua de alimentación tomando diversos
presiones de los recalentamientos son 4 y 0,5 MPa, respec valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la función que
tivamente, y el vapor entra en la segunda etapa de la turbina represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
a 440°C y en la tercera a 360°C. Cada etapa de la turbina Reconsidere el análisis si turbinas y bomba tienen un rendi
opera con un rendimiento isoentrópico del 85%. La bomba miento isoentrópico del 80%.
trabaja con un rendimiento isoentrópico también del 85%. 8.24 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 inclu
La presión del condensador es 8 kPa. Determine para el ci yendo un calentador cerrado del agua de alimentación que
clo: utiliza vapor extraído a 0,7 MPa. El condensado sale del ca
(a) El trabajo neto por unidad de masa de flujo de vapor, en lentador como líquido saturado a 0,7 MPa y va al conden
kj/kg, y el rendimiento térmico. sador. El agua de alimentación deja el calentador a una pre
sión de 8 MPa y a una temperatura igual a la temperatura de
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) para la pre
saturación a 0,7 MPa. Para el ciclo así modificado, responda
sión de la primera etapa de recalentamiento variando
a las mismas preguntas formuladas en el problema 8.2 y ra
desde 0,5 hasta 10 MPa. zone los resultados.
Ciclo regenerativo 8.25 Repita el análisis del problema anterior para el calentador a
presiones de extracción diferentes (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa).
8.18 Un ciclo Rankine ideal con recalentamiento utiliza agua Considere que el condensado abandona el calentador cerrado
como fluido de trabajo. Las condiciones a la entrada de la como líquido saturado a la presión de extracción. Asimismo, el
primera etapa de la turbina son 14 MPa y 600°C y el vapor agua de alimentación sale del calentador a 8 MPa y a una tem
es recalentado entre las etapas de la turbina hasta 600°C. peratura igual a la de saturación a la presión citada. Dibuje la
Para una presión de 6 KPa en el condensador, dibuje el ren función que represente el rendimiento del ciclo y analice el re
dimiento térmico del ciclo frente a la presión de recalenta sultado. Reconsidere el análisis si tanto las turbinas como la
miento para presiones de 2 hasta 12 MPa. bomba tienen un rendimiento isoentrópico del 80%.
422 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
8.26 Una central térmica opera con un ciclo regenerativo de la turbina sale del condensador a una presión de 8 kPa. El
vapor con un calentador cerrado del agua de alimentación. El agua de alimentación sale del calentador cerrado a 205°C y 8
vapor entra en la primera etapa de la turbina a 120 bar y MPa y el condensado sale como líquido saturado a 2 MPa, en
520°C y se expande hasta 10 bar, entonces una parte del va tonces se estrangula y va al calentador abierto. La salida del
por se extrae y se deriva al calentador cerrado de agua de ali calentador abierto es líquido saturado a 0,3 MPa. La potencia
mentación. El condensado sale del calentador cerrado como neta producida por el ciclo es 100 MW. Si los procesos las tur
líquido saturado a 10 bar, pasando después a través de una binas y las bombas son isoentrópicos, determine:
válvula al condensador. El agua de alimentación sale del ca (a) El rendimiento térmico.
lentador a 120 bary a la temperatura de 170°C. La presión del
(b) El flujo de masa de vapor que entra en la primera tur
condensador es 0,06 bar. Para procesos isoentrópicos en las
bina, en kg/h.
etapas de la turbina y en la bomba, determine para el ciclo
8.30 Considere el ciclo del problema anterior e investigue el
(a) el rendimiento térmico,
efecto sobre el comportamiento del ciclo si la presión de ex
(b ) el flujo másico en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
tracción más alta toma otros valores. Las condiciones de
para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
operación del intercambiador abierto son las del problema
8.27 Considere el ciclo del problema anterior pero incluyen anterior. Considere que el condensado abandona el calen
do en el análisis que cada etapa de la turbina tiene un ren tador cerrado como líquido saturado a la presión más alta de
dimiento isoentrópico del 82%. El rendimiento de la bomba extracción. Asimismo, el agua de alimentación abandona el
se mantiene en el 100%. calentador a la presión de 8 MPa y a una temperatura igual
8.28 La Fig. P.8.28 muestra un calentador de agua cerrado. a la de extracción a la presión de extracción. Represente grá
Utilizando los datos de la figura, determine la temperatura, ficas adecuadas y discuta. Repita el problema, pero inclu
en °C, en la posición 6 y muestre cada estado sobre un yendo en el análisis el hecho de que cada etapa de la turbina
diagrama T-s en el que se identifiquen adecuadamente las y cada bomba tienen un rendimiento isoentrópico del 80%.
diferentes fases. 8.31 Una central térmica opera con un ciclo regenerativo con
dos calentadores del agua de alimentación. El vapor entra
Vapor de en la primera etapa de la turbina a 12 MPa y 520°C y se ex
extracción
pande en tres etapas hasta la presión en el condensador de
p = 40 bar
T = 300” C 6 kPa. Entre la primera y la segunda etapa, parte del vapor a
1 MPa se envía a un calentador cerrado del agua de alimen
tación. El condensado del calentador sale como líquido sa
Calentador turado y se bombea a la línea de agua de alimentación. El
cerrado del
p = 100 bar agua de agua de alimentación deja el calentador cerrado a 12 MPa y
T= 240° C alimentación
3 Agua de
170°C. Entre la segunda y tercera etapa de la turbina se ex
Al generador
de vapor
— V W - alimentación trae vapor a 0,15 MPa y se introduce en un calentador abier
p = 100 bar to del agua de alimentación que opera a esa presión. Del ca
T - 38° C lentador abierto sale líquido saturado a 1,5 bar. Para
Condensado procesos isoentrópicos en las bombas y turbinas, determine
p = 100 bar Bomba p¡= 40 bar para el ciclo
Liquido saturado
(a) El rendimiento térmico.
(b ) El flujo másico en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
f-ifyM*. P9.Z8 para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
8.32 Considere el ciclo del problema 8.31, pero incluyendo
>.29 Considere un ciclo de potencia regenerativo con dos ca en el análisis el hecho de que cada etapa de la turbina tiene
lentadores del agua de alimentación, uno cerrado y otro abier un rendimiento isoentrópico del 82% y cada bomba tiene
to. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 8 MPa y un rendimiento del 100%.
480°C y se expande hasta 2 MPa. Parte del vapor se extrae a 2 8.33 Modifique el ciclo de vapor del problema 8.29 incluyen
MPa y va al calentador cerrado. El resto se expande a través de do un recalentamiento a 20 bar. La porción de flujo que
la segunda etapa de la turbina hasta 0,3 MPa, donde se extrae pasa a la segunda etapa de la turbina se calienta hasta
una cantidad de vapor que va al calentador abierto, que opera 440°C, antes de que entre en esta segunda etapa. Halle el
a 0,3 MPa. El vapor expandido a través de la tercera etapa de rendimiento térmico de este ciclo.
PROBLEMAS 423
8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en 8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen
su análisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento tamiento y regeneración. El generador de vapor produce va
isoentrópico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%. por a 6,9 MPa y 427°C. Parte de este vapor se expande en la
primera etapa de la turbina hasta 0,69 MPa y el resto va di
8.35 El vapor entra a 32 MPa y 600°C en la primera etapa de
rectamente a un intercambiador de calor. El flujo que sale
la turbina de un ciclo de potencia de vapor con recalenta
de la primera etapa de la turbina va a una cámara flash. De
miento y regeneración, y se expande hasta 8 MPa. Una parte
la cámara flash salen flujos separados de líquido saturado y
del flujo másico a 8 MPa, se envía a un calentador cerrado
vapor saturado a 0,69 MPa. El vapor se recalienta en el
del agua de alimentación, y el resto se lleva hasta una tem
intercambiador de calor hasta 277°C antes de entrar en la
peratura de 560°C antes de entrar en la segunda etapa de la segunda etapa de la turbina. El calentador abierto del agua
turbina donde se expande hasta 1 MPa, desviándose otra de alimentación opera a 0,69 MPa y la presión del conden
parte del flujo a un segundo calentador cerrado a 1 MPa. El sador es 6,9 kPa. Cada etapa de la turbina opera con un ren
resto se expande a través de la tercera etapa de la turbina dimiento isoentrópico del 88%. Para una potencia neta de
hasta 0,15 MPa, donde una parte de la corriente se lleva a 1465 MW determine:
un calentador abierto a 0,15 MPa y el resto se expande a tra
vés de la cuarta etapa de la turbina hasta la presión de con (a) El flujo másico a través del generador de vapor, en kg/h.
densación de 6 kPa. El vapor que condensa en cada calen (b) El rendimiento térmico.
tador cerrado, sale del mismo como líquido saturado a la (c) La transferencia de calor al agua de refrigeración a su
correspondiente presión. El condensado de cada calentador paso por el condensador, en kcal/h.
cerrado pasa al calentador siguiente de más baja presión
mediante una válvula de estrangulación. El líquido saturado
que sale del calentador abierto se comprime hasta la presión
del generador. Para un funcionamiento isoentrópico en las
etapas de la turbina y de las bombas:
(a) Realice el diagrama de flujos y numere los puntos prin
cipales.
(b) Determine el rendimiento térmico del ciclo.
(c) Calcule el flujo másico en la primera etapa de la turbina,
en kg/h, para una potencia neta de 500 MW. Cámara
flash
Otros aspectos de los ciclos de vapor
8.36 Un ciclo de potencia binario consta de dos ciclos Ranki-
ne ideales con cesio y agua como fluidos de trabajo. En el Condensador
ciclo de cesio, el vapor saturado entra en la turbina a 6,8 atm
Líquido
y del condensador sale líquido saturado a 393°C. Las pro
saturado
piedades relevantes del cesio se dan en la tabla siguiente. El
calor que cede el cesio se aprovecha en el ciclo de vapor de
agua, produciéndose vapor a 153 atm. El vapor se recalienta
Bomba
entonces hasta 593°C mediante una fuente adicional de ca
lor. El agua deja el condensador como líquido saturado a
0,07 atm. Para obtener una potencia neta de 7 x 108 kcal/h
en el ciclo binario, determine:
F í P93 7
(a) Los flujos másicos de cesio y agua, en kg/h.
(b) El flujo total de calor suministrado al ciclo, en kcal/h. 8.38 El agua es el fluido de trabajo en un ciclo de cogenera-
(c) El rendimiento térmico. ción que genera electricidad y proporciona calefacción a
una urbanización. El vapor, a 2 MPa y 320°C y con un flujo
p T Vf Vs hf
h % % másico de 0,82 kg/s se expande en una turbina de dos eta
pas. Entre las dos etapas se extrae una fracción del vapor de
(atm) (°C) (dm3/kg) (kcal/kg) (kcal/kg K) 0,141 a 0,15 MPa para proporcionar calefacción a un edifi
cio, y el resto del vapor se expande en la segunda etapa hasta
0,02 393 0,571 19,41 x 103 38,89 166,67 0,2105 0,4022
la presión del condensador de 0,06 bar. El condensado que
6,80 1204 0,619 99,71 xlO3 70,56 180,61 0,2451 0,3351
retorna de la calefacción está a 0,1 MPa y 60°C, y se lleva al
424 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
condensador mediante una válvula, donde se junta con el retorna del proceso industrial a 60°C y 1 bar. A continua
flujo principal de agua de alimentación. Del condensador ción, la mezcla se comprime isoentrópicamente hasta te
sale líquido saturado a 0,06 bar. Cada etapa de la turbina presión del generador de vapor. El ciclo del Refrigeran:;
tiene un rendimiento isoentrópico del 80%, y el proceso de 134a es un ciclo Rankine ideal en el cual el vapor entra en
bombeo se puede considerar isoentrópico. Determine: la turbina a ló bar y 100°C, y sale del condensador como li
(a) El flujo de calor transferido al flujo másico que atraviesa quido saturado a 9 bar. Determine, en kW:
el generador de vapor, en kj/h. (a) El flujo de calor transferido al fluido de trabajo, a su
(b) La potencia neta desarrollada por el ciclo en kj/h. paso por el generador de vapor de agua.
(c) El flujo de calor transferido para calefacción del edificio, (b) La potencia neta del ciclo binario.
en kj/h. (c) El flujo de calor transferido al proceso industrial.
(d) El flujo de calor transferido al agua de refrigeración en Análisis exergético en ciclos de vapor
el condensador, en kj/h.
8.40 El generador de vapor de una central térmica se pue¿;
8.39 La Fig. P8.39 muestra el diagrama de un ciclo de coge- considerar, para simplificar, que consta de un combustorec
neración. El vapor de agua recalentado a 40 bar y 440°C, en el que arden combustible y aire, para generar gases calien
tra, con un flujo másico de 5 kg/s, en la turbina del ciclo de tes, y de un intercambiador de calor donde el fluido de tra
vapor de agua y se expande isoentrópicamente hasta 1,5 bar. bajo se vaporiza y recalienta, enfriándose los gases. Consi
La mitad del flujo de vapor se extrae a 1,5 bar y se utiliza dérese un ciclo de vapor de agua en las condiciones del
para un proceso industrial. El resto del vapor va a un inter problema 8.13. Para los gases calientes se suponen las mis
cambiador de calor, que opera como caldera del ciclo de Re mas propiedades que para el aire y en el intercambiador de
frigerante 134a y como condensador del ciclo de vapor de calor los gases entran a 1200 K y salen a 500 K sin pérdi¿¿
agua. El condensado deja el intercambiador de calor como de presión. Determine para el intercambiador de calor:
líquido saturado a 1 bar y se mezcla con el condensado que (a) El flujo de exergía proporcionado por la corriente di
gases calientes, en kW.
(b) El flujo de exergía absorbido por la corriente de agua, en k\V
(c) La destrucción de exergía, en kW.
(d) La eficiencia exergética dada por la Ec. 7.45
Tome T0 = 15°C,^0 = 0,1 MPa.
8.41 Realice el balance exergético del ciclo del problema 8.11
Determine, por unidad de masa de agua que atraviesa cacte
componente, la destrucción de exergía de
(a) la turbina,
(b) la bomba, y
(c) el condensador, en kj/kg. Determine la relación entre te
potencia neta del ciclo y el incremento de exergía que el
fluido de trabajo sufre en el generador de vapor. Tome
T0 = 15°C,p0 = 0,l MPa.
8.42 Determine el flujo de exergía que entra, en MW, hacia el
fluido de trabajo a su paso por el generador de vapor en d
problema 8.35. Contabilice las salidas, pérdidas y destruc
ciones de esta exergía. Tome T0 = 15°C,p a = 1 bar.
8.43 Considere el calentador cerrado de agua, la bomba, y el
conducto asociado en el problema 8.28. Si el flujo másicc
de agua de alimentación hacia el generador de vapor en te
posición 6 es de 600 kg/s, determine la destrucción de exer
gía para el volumen control que incluye
(a) el calentador de agua cerrado,
(b) la bomba,
(c) el lugar donde las corrientes 4 y 5 se mezclan para for
mar la corriente 6.
flfiwuí PÜ.W
Tome T0 = 20°C,p0 = 1 bar.
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 425
t Al y Al ¿ f a r í a «BH i
8.1D Una planta de potencia de 500 MW utiliza un ciclo de I.4D Las primeras centrales térmicas comerciales operaban
vapor de agua y tiene un generador de vapor que opera a con entrada a la turbina en torno a 12 bar y 200°C. Las plan
240 atm. La temperatura máxima del ciclo no puede ser tas en actual desarrollo operan en torno a los 34 MPa, con
mayor de 600°C, y la temperatura del agua de refrigeración temperaturas de entrada a la turbina de 650°C o mayores.
es de 15°C. Desarróllese un diseño preliminar del ciclo, Explica cómo se han modificado las calderas y turbinas a lo
especificando qué recalentamiento y regeneración se largo del tiempo para permitir un incremento tan significa
incluye, y también, a qué presiones. Muestre un esquema tivo de temperatura y presión.
de la configuración del ciclo propuesto y realícense los cál >.5D Los sistemas de conversión de la energía térmica oceánica
culos que justifiquen la configuración recomendada. (CETO) se han estudiado como vía para producir potencia
utilizando el descenso de temperatura que tiene lugar cuan
Colectores do aumenta la profundidad en el océano. ¿Cuáles son las
solares
consideraciones más importantes en el diseño de sistemas
planos
CETO? Considere materiales, fluidos de trabajo, tipos de
ciclos y aspectos económicos.
!.6D El Nitinol es una aleación paramagnética de níquel y ti
tanio que se deforma cuando se enfría y recupera su forma al
calentarse. Utilice esta característica del nitinol para diseñar
un ciclo de potencia, que aproveche una corriente de gases
calientes, a 50°C, como fuente de energía y ceda calor al am
biente a 20°C. Proporcione un esquema del ciclo. Estime el
rendimiento térmico del ciclo.
Unidad de 5.7D Muchos hospitales, fábricas, colegios y barrios utilizan
almacenamiento plantas de cogeneración para generar electricidad y proporcio
térmico por nar calefacción/refrigeración de distrito. Represente los
cambio de fase
componentes principales y la configuración de dichas plan
tas de cogeneración para un caso dado. Determine las car
gas de calefacción y refrigeración proporcionadas por el sis
P.8.2D tema y la potencia eléctrica generada. Estime el ahorro de
energía que se obtiene respecto a la utilización de sistemas
que proporcionan individualmente cada una de las tres ne
8.2D La Fig. P8.2D muestra una posible configuración para cesidades.
producir energía eléctrica a pequeña escala, utilizando colec
S.8D Una planta de cogeneración agrupa una planta de po
tores solares planos junto con una unidad de almacenamiento de
tencia y una desalinizadora flash de agua de mar. Especifique
energía térmica por cambio de fase. El almacenamiento de
una configuración posible para dicha planta de cogenera
energía térmica permite que el ciclo desarrolle potencia in
ción, que debe proporcionar aproximadamente 80 MW de
dependientemente de la absorción de energía solar. Para el
electricidad, y estime la producción de agua dulce. Discuta
R-134a como fluido de trabajo, especifique las temperaturas
los factores que afectan al funcionamiento del esquema
y presiones de operación para un ciclo con una potencia
propuesto.
neta de 0,5 MW. Estímense el área del colector solar, la ca
pacidad de la unidad de almacenamiento de energía, y el 3.9D Una forma de cubrir los picos de demanda consiste en em
rendimiento térmico del ciclo recomendado. Justifique el plear el exceso de producción de las plantas eléctricas durante
diseño propuesto con los cálculos necesarios. las horas valle para producir hielo que se utilizará como foco a
baja temperatura para la cesión de calor desde el condensa
8.3D En el condensador de una gran central térmica circulan
dor durante los periodos de pico de demanda. Evalúe crítica
enormes cantidades de agua, que salen de 10 a 15°C por en
mente esta propuesta para un mejor uso de las plantas termo
cima de la temperatura ambiente. ¿Cuáles pueden ser los
eléctricas y escriba un informe con sus resultados.
posibles usos del agua de refrigeración del condensador?
¿Representa el agua templada un recurso significativo? 3.10D Un ciclo de potencia binario, funciona con mercurio en el
¿Qué problemas ambientales se asocian con el agua de re ciclo superior y con vapor de agua en el ciclo a baja temperatura.
frigeración? La caldera de mercurio opera a 9 atm, y el condensador del
426 CAPÍTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura máxima cuya potencia neta nominal es de 40 MW. Discuta las ven
del ciclo de vapor es 450°C. Estime las presiones del agua y tajas y desventajas de la utilización del mercurio como flui
del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los do de trabajo. ¿Qué otras sustancias podrían utilizarse
ciclos, para maximizarel rendimiento térmico de una planta como fluidos de trabajo en el primer ciclo?
INSTALACIONES DE
3DUCCIÓN DE POTENCIA
MEDIANTE GAS
\'hfoeM*¿C¿áh-
Esta parte del capítulo trata de los motores de combustión interna. Aunque la mayoría de
las turbinas son también motores de combustión interna, este nombre se aplica general
mente a los motores de combustión interna alternativos del tipo comúnmente usado en
automóviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales térmicas con
sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistón alterna
tivo y no en una serie de componentes diferentes interconectados.
Los dos tipos principales de motores de combustión interna son el de encendido por encendido por chispa
chispa y el de encendido por compresión. En un motor de encendido por chispa una mezcla encendido por
de combustible y aire se enciende mediante una bujía. En un motor de encendido por compresión
compresión el aire se comprime a presión y temperatura tan altas que la combustión ocu
rre espontáneamente cuando se inyecta el combustible. Los motores de encendido por
chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300
CV). Como los motores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela
tivamente más bajos, resultan particularmente adecuados para su uso en automóviles. Los
motores de encendido por compresión se prefieren normalmente para aplicaciones donde
se requiere economía de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados
y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se
utilizan motores de encendido por chispa y de encendido por compresión.
428 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
B u jía o inyector
de combustible
Válvula
Pared del
Carrera cilindro
Punto muerto
inferior PM I Pistón
Movimiento
alternativo
M ecanism o biela-manivela
M ovimiento rotativo
4.1 Nomenclatura para motores
alternativos cilindro-pistón.
9 .1 TERMINOLOGÍA DE MOTORES
La figura 9.1 representa un motor de combustión interna alternativo constituido por un
pistón que se mueve dentro de un cilindro provisto de dos válvulas. El esquema está rotu
lado con algunos términos especiales. El calibre del cilindro es el diámetro. La carrera es la
distancia que recorre el pistón en una dirección. Se dice que el pistón está en el punte
muerto superior (PMS) cuando se ha desplazado hasta una posición en la que el volumen del
cilindro es mínimo. Este volumen mínimo se conoce como volumen final de compresión o
volumen de la cámara de combustión. Cuando el pistón se ha desplazado a la posición de
máximo volumen del cilindro, está en el punto muerto inferior (PMI). El volumen desplazado
por el pistón cuando se mueve desde el punto muerto superior hasta el punto muerto infe
relación de compresión rior se llama cilindrada. La relación de compresión r se define como el volumen en el punto
muerto inferior dividido por el volumen en el punto muerto superior. El movimiento alter
nativo del pistón se convierte en movimiento rotativo mediante un mecanismo biela-
manivela.
En un motor de combustión interna de cuatro tiempos el pistón ejecuta cuatro carreras
distintas dentro del cilindro por cada dos revoluciones del cigüeñal. La Fig. 9.2 nos da el
diagrama presión-desplazamiento tal como puede observarse en un osciloscopio. Con la
válvula de admisión abierta, el pistón realiza una carrera de admisión para aspirar una nueva
carga de mezcla hacia el cilindro. Para motores de encendido por chispa la carga es una
mezcla de combustible y aire, mientras que en motores de encendido por compresión la
carga es sólo aire. A continuación, con ambas válvulas cerradas, el pistón realiza la carrera
de compresión, aumentando la temperatura y presión de la carga. Esto exige que el pistón
aporte un trabajo al contenido del cilindro. Entonces se inicia .el proceso de combustión
(ambas válvulas cerradas), de lo que resulta una mezcla de gases a alta presión y alta tem
peratura. La combustión se induce cerca del final de la carrera de compresión mediante la
bujía en el caso de motores de encendido por chispa. En cambio, en motores de encendido
por compresión, la combustión se inicia por inyección de combustible en el aire caliente
9.1 TERMINOLOGÍA DE MOTORES 429
Para dos motores con igual volumen desplazado, uno con mayor presión media efectiva
debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual número de revolu
ciones, mayor potencia.
A nálisis del ciclo. Como el ciclo Otto de aire-estándar está compuesto por procesos
internamente reversibles, las áreas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan
como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el área 2-3-a-b -2 representa ¿
calor absorbido por unidad de masa y el área 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de
masa. En el diagrama p-v, el área 1 -2 -a -b -l representa el trabajo recibido por unidad ót
masa en el proceso de compresión y el área 3-4-b -a-3 es el trabajo realizado por la uniáaJ
de masa en el proceso de expansión. El área cerrada de cada figura se puede interpretar
como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado.
El ciclo Otto de aire-estándar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero no
transferencia de calor — procesos 1 -2 y 3-4 — y dos procesos en los que hay calor trans
ferido pero no trabajo — procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energías transfe-
9.2 EL CICLO O TTO DE AIRE-ESTÁNDAR 431
ridas se obtienen del balance de energía para sistemas cerrados, suponiendo despreciables
las variaciones de energía cinética y potencial. Los resultados son:
Wu _ _ ^ 34 _
------ — U'} H'\ , — Ur¡ ti a
m m ( 9 . 2)
Q 23 ^41 _
----- — tlri tío, ti a ti-]
tn m
Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartándonos de nuestro habitual
C r it e r io
convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a menudo
METODOLÓGICO
conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces,
W12/m es un número positivo que representa el trabajo que entra durante la compresión y
0 41/m es un número positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo
neto del ciclo se expresa como
W- , W óa W „
= — --------- = (% “ « 4) - (U2 ~ U\)
m m m
^ c ic lo _ 23
Q 041 _ t ^ , s,
—™
m— _ m m ~ (U3 u2) (u4 u\)
que, reordenada, adopta la misma forma que la expresión anterior para el trabajo neto.
El rendimiento térmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo Otto de aire-
estándar, la energía interna específica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22.
Para los procesos isoentrópicos 1-2 y 3 -4 se pueden aplicar las siguientes relaciones
Yl = V
- li
Vr2 = * rl TT
V1 = - T
r (9 -4 )
432 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
(k constante) (9.6)
(k constante) (9.7)
cv(T 4. Tj )
cv(T 3 — ^ 2 )
que reordenada será
TI¡ _ 11 rJ
~'
rp
1 2
1
77 = 1 - (k constante) (9.8)
La Ec. 9.8 indica que para un ciclo Otto de aire-estándar frío el rendimiento térmico es
una función de la relación de compresión solamente. Esta relación se representa en la Fig.
9.4 para k = 1,4.
La discusión precedente sugiere que, para motores de combustión interna, es ventajoso
tener altas relaciones de compresión, y así es en realidad. La posibilidad de autoignición, o
“picado", sin embargo, coloca un límite superior en la relación de compresión para motores
de encendido por chispa. Después de que la bujía ha encendido, una porción de la mezcla
combustible-aire, la elevación de presión que acompaña a la combustión comprime el resto
9.2 EL CICLO OTTO DE AIRE-ESTÁNDAR 433
X
ox©
P*
SOLUCIÓN
Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estándar con una relación de compresión dada y con las condiciones espe
cificadas al principio de la carrera de compresión. Se conoce la temperatura máxima durante el ciclo.
Se debe hallar: La temperatura y presión al final de cada proceso, el rendimiento térmico y la presión media efectiva, en atm.
434 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
6.^.1
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire en el conjunto cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresión y expansión son adiabáticos.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se considera gas ideal.
5. Las energías cinética y potencial son despreciables.
Análisis:
(a) El análisis comienza determinando la temperatura, la presión y la energía interna específica en cada estado significa
tivo del ciclo. A Tt = 300 K, la Tabla A-22 da ux = 214,07 kj/kg yur, = 621,2.
Para la compresión isoentrópica 1-2
V2 _ vn _ 621,2
= 77,65
Vi
Interpolando con vr2 en la Tabla A-22, T2 = 673,1 Ky u2 = 491,23 kj/kg. Con la ecuación de los gases ideales
T2Vi
P2 = Pi = 17’95atm
1043,3 K'
P3 = P2 Y = (1 7 ’95 atm) { 673 1 K j = 53’3 atm
Interpolando en la Tabla A-22 con i’r4, T4 = 1043,3 K, m4 = 796,21 kj/kg. La presión en el estado 4 se puede calcular
utilizando la relación isoentrópica p4 = p3 (pr4/pr3) o la ecuación de los gases ideales aplicada a los estados 1 y 4. Con
Vi = Vlr la ecuación de los gases ideales da
T4 ^ t ^ 1043,3 K^\ „ t
Pa = P\ Y x = (1 atm )[ 300~K j = ’
9.2 EL CICLO O TTO DE AIRE-ESTÁNDAR 435
Q41lm u4 - ux
= 1- 1 -
Q23/m ' u3 - u2
796,21 - 214,07
= 1-
1678,7 - 491,23 = 0,51 (51% )
(c) Para calcular la presión media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
tf'dcio = m [(% - u4) - (w2 - ux)\
donde m es la masa de aire, que se determina por la ecuación de los gases ideales según:
PiV\
m=
(R/M)Tt
(1Q5 N/m2) (0,6 X-10-3 m3)
A 8314 N •m
(300 K)
28,97 kg •K
4 ;
?' = 6,97 X 10~4 kg
W cido = (6,97 x 10“4 kg) [(1678,7 - 796,21) - (491,23 - 214,07)] kj/kg = 0,422 kj
El desplazamiento de volumen es Ví - V2. Entonces la presión media efectiva vendrá dada por
W ciclo l^ccio
pme
V ,- V 2 V i(l - v 2/vt)
0,422 kj 103 N •m 103 dm3 10 5 atm
kj m3 N •m2
0,6 dm j^l —
= 8,03 atm
D Esta solución utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explícitamente las variaciones del calor específico con
la temperatura. También se puede resolver considerándolo como un ciclo aire-estándar frío básico, en el cual se
supone que los calores específicos son constantes. Esta solución se propone como ejercicio, pero los resultados se
presentan en la siguiente tabla de comparación:
Análisis del ciclo. En el ciclo Diesel el calor absorbido tiene lugar a presión constante.
Por lo tanto, el proceso 2-3 incluye calor y trabajo. El trabajo viene dado por
^23 f3
— = ^ p d v = p 2 (v3 - v 2) (9.9»
El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicándole el balance de energía para sis
temas cerrados:
Diagramas p-v y
T-s del ciclo D ies¿
de aire-estándar.
9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTÁNDAR 437
Q 73
— = («3 ~ U2 ) + p ( V 3 - V2 ) = ( « 3 + PV 3 ) “ ( “ 2 + />B2 ) (9 1Q )
= (^3 — ^2)
O41 _
m ~ «4 «1
El rendimiento térmico es la relación entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
WM J m Q .Jm üa - u-, •*
77 = - = 1 - = 1 - 7” — r 1 9.11
' Q 23l m Q 2 3 'm h3 ~ h2
El rendimiento térmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la
relación de compresión.
Evaluar el rendimiento térmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de uí, m4, h2 y
h3 o, alternativamente, la temperatura en cada uno de los estados principales del ciclo.
Vamos a ver a continuación cómo se determinan estas temperaturas. Para una tempera
tura inicial dada, Tx , con una relación de compresión r , la temperatura en el estado 2 se
calcula utilizando la relación isoentrópica siguiente
_ ^2 _ 1
ür2 ~ y x~ Vr l “ 7 r'l
Para calcular T3 se emplea la ecuación de estado de gas ideal que conp3 = p 2 nos da
T3 = ^ / 2 = r j 2
V4 _ V 4 V2 _ V 1 V2 _ r
v3 v2 V3 V2 V3 rc {■ j
donde la relación de compresión r y la relación de combustión rc se han introducido para
simplificar.
Utilizando la Ec. 9.12 junto con vr3 y T3, la temperatura T4 se determina por interpo
lación, después de calcular vri mediante la relación isoentrópica siguiente
_ ^4 _ r
Ur4 ~ T T v r3 ~ ~ v r3
^ rc
T2 1
j r = |^y-J - rk \ (fc constante)
438 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
k- 1
lì (k constante)
To
r * —1
í? = 1 - rk ~ 1
(k constante) (9.131
fe(rc - 1)
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresión. La relación de
compresión y la relación de combustión son conocidas.
Se debe hallar: La temperatura y presión al final de cada proceso, el rendimiento térmico y la presión media efectiva.
9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTÁNDAR 439
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire en el cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. La compresión y expansión son adiabáticas.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se supone gas ideal.
5. La energía cinética y potencial se consideran despreciables.
Análisis:
(a) El análisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Con T, = 300 K,
la Tabla A-22 da «, = 214,07 kj/kg y vrX= 621,2. Para la compresión isoentrópica 1-2
Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 898,3 K y h-¿ = 930,98 kj/kg. Con la ecuación de estado de los gases ideales
T ~% T
h V, 2
Va
v2 v3
Introduciendo V4 = Vx, la relación de compresión r, y la relación de combustión rc tendremos
*• 1Q
440 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Interpolando en la Tabla A-22 con or4, u4 = 664,3 kj/kg y T4 = 887,7 K. La presión del estado 4 se calcula utilizando
la relación isoentrópica p4 = p3 (prJpr3) o la ecuación de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1 y 4.
Con V4 = V¡, dicha ecuación de estado da
887,7 K
Pi = (0,1 MPa) = 0,3 MPa
11 300 K
0 41/m W4 - Mj
77 = 1 = 1
Q23/m
O
664,3 - 214,07
= 1- = 0,578 (57,8% )
1999,1 - 930,98
__ W 'n c io / m W d c io / m
Pme ~~ »i - »2 ~~ ^ (1 - Mr)
^ c ic lo $■'23
23 O4
m m = (h3 - h2) - (m4 - « 1)
= (1999,1 - 930,98) - (664,3 - 214,07)
= 617,9 kj/kg
( 8314 N •mV
(R/M)T^ V28,97 kg •k J 1 J
V-, = = 0,861 m3/kg
P1 105 N/m2
Sustituyendo valores
617,9 kj/kg 103 N •m MPa
pme =
0,861(1 - 1/18) m3/kg kJ 106 N/m2
= 0,76 MPa
D Esta solución utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explícitamente la variación del calor específico con la
temperatura. Nótese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor específico es constante, no se ha uti
lizado para determinar el rendimiento térmico. La solución de este ejemplo como ciclo de aire-estándar frío se pro
pone como ejercicio.
Análisis del ciclo. Ya que el ciclo dual se compone del mismo tipo de procesos que los
ciclos Otto y Diesel, se pueden escribir directamente las expresiones adecuadas para la
transferencia de calor y trabajo desarrolladas antes. Así, durante el proceso de compresión
isoentrópica 1-2 no hay transferencia de calor, y el trabajo consumido es
W 12
m ~ “2 Ul
Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorción de calor a volu
men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es
m1 = U3¿ - « 2¿
---
El proceso de absorción de calor a presión constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans
ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel,
^34 034 , ,
— = P ( v A- v 3) y - = h4 - h 3
^ 45
m ~ u4 “5
0 51
---
m = s
442 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
El rendimiento térmico es la relación entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor
bido
Wc ic Jm _ Qs
tn /w
+ 0 ) 34/m)
/-i-vi \
( Q23lm ( 0 23/m + Q34/m)
(7.14)
( u5 - Uj)
= 1 - (u3 - tí2) + (h4 - /z3)
El ejemplo siguiente proporciona una ilustración del análisis del ciclo dual de aire-
estándard. Dicho análisis incluye muchas de las características encontradas en los ejem
plos de ciclos Diesel y Otto estudiados anteriormente.
SOLUCIÓN
Conocido: El ciclo dual de aire-estándar se realiza en un sistema cilindro-pistón. Se conocen las condiciones al comien
zo de la compresión y se dan las relaciones de presión y volumen necesarias.
Se debe hallar: El rendimiento térmico y la presión media efectiva, en MPa.
Datos conocidos y diagramas:
-ir = 18
= 3 00 K
= 0,1 M Pa =—t4 ------
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire en el sistema cilindro-pistón es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresión y expansión son adiabáticos.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se supone gas ideal.
5. Las energías cinética y potencial se consideran despreciables.
9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTÁNDAR 443
Análisis: El análisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta
dos 1 y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u} = 214,07 kj/kg, T2 = 898,3 K, u2 = 673,2 kj/kg. Como el proceso
2-3 ocurre a volumen constante, la ecuación de estado del gas ideal nos da
Yi = Y z Y i
v4 - V2 F4 . 1.1,2 j
Introduciendo este valor en la expresión anterior para vrS,
vrS = (5,609) (15) = 84,135
Interpolando en la Tabla A-22, us = 475,96 kj/kg.
C E N T R A L E S E L É C T R IC A S D E T U R B I N A D E GAS
Esta parte del capítulo estudia las centrales eléctricas con turbina de gas. Las centrales de tur
binas de gas tienden a ser más ligeras y compactas que las centrales térmicas de vapor estudia
das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generación de electricidad en equipos fijos.
Además, la favorable relación potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli
caciones de transporte (propulsión aérea, transporte marítimo y otros). Las turbinas de gas se
utilizan también frecuentemente para generación de potencia en instalaciones fijas.
Combustible
2e
,-►1 Intercambiador
I___ de calor
'
Intercambiador
de calor
Aire Productos
es
(O) (b)
^.8 Turbina simple de gas. (a) Abierta a la atmósfera. (b) Cerrada.
9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTÁNDAR 445
una transferencia de calor de una fuente externa. Con un análisis aire-estándar evitamos
las complejidades de los procesos de combustión, o los cambios de composición que tie
nen lugar durante la combustión. El análisis aire-estándar simplifica considerablemente el
estudio de centrales térmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores numéricos cal
culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre
el rendimiento de estas centrales térmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi
ciones anteriores hay que disponer de suficiente información acerca de la combustión y de
los productos de la combustión (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aquí se hace
está basado, por sencillez, en un análisis aire-estándar.
Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en
situación estacionaria se obtienen fácilmente aplicando los balances de masa y energía a cada
volumen de control. Estas energías transferidas son positivas en el sentido de las flechas en
la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabáticamente y despreciando las variaciones
de las energías cinética y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es
W,
—‘ = h3 - h4 (9.15)
m
donde m es el flujo másico. Con idéntica hipótesis, el trabajo en el compresor por unidad
de masa es
W
- ^ = h2 - h 1 (9.161
m
^ = h3 - h2 (9.17)
m
= hA ~ hx (9.18»
m
donde Qs es un valor positivo.
El rendimiento térmico del ciclo de la Fig. 9.9 es
W jrh h2 - hx
rw = . . = t------j - (9.201
W jm «3 “ 4
Para la misma elevación de presión, el compresor de una turbina de gas exige mayor can
tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bomba de una central tér
mica de vapor, porque el volumen específico del gas que atraviesa el compresor es mucho
mayor que el del líquido que atraviesa la bomba (véase la discusión de la Ec. 6.53b en k
Sec. 6.9). Así, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por b
turbina para accionar el compresor. Valores típicos de la relación de trabajos en turbinas
de gas varían desde el 40 al 80% . En comparación, la relación de trabajos de centrales tér
micas con vapor es normalmente del 1 ó 2% .
Si se conocen las temperaturas de los estados numerados en el ciclo, las entalpias espe
cíficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fácilmente a partir de las tablas
de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variación del
calor específico con la temperatura y, a costa de una menor exactitud, el calor específico
se puede considerar constante. El análisis aire-estándar se conoce entonces como un aná
lisis aire-estándar frío. Como se ilustró en la discusión anterior realizada para motores de
combustión interna, la mayor ventaja de tomar el calor específico como constante es que
9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTÁNDAR 447
pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parámetros tales como el rendi
miento térmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita
tivas sobre el rendimiento del ciclo sin utilizar datos tabulados.
Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y
energía, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. Aunque las irre-
versibilidades y pérdidas asociadas con, alguno de los componentes de la planta de potencia
tienen un efecto pronunciado sobre el comportamiento global, es instructivo considerar
un ciclo idealizado en el que se supone que aquéllas no existen, ya que dicho ciclo esta
blece un límite superior para el rendimiento del ciclo Brayton de aire-estándar. A conti
nuación estudiaremos este ciclo.
Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a través de los com
ponentes del ciclo Brayton, no habrá pérdidas de presión por rozamiento y el aire fluirá a
presión constante a través de los intercambiadores de calor. Si se desprecian también las
transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y compresor serán
isoentrópicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se muestran, considerando estas
idealizaciones, en la Fig. 9.10.
Las áreas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente,
como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el área 2-3-a-b-2
es el calor absorbido por unidad de masa y el área 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad
de masa. En el diagrama p-v, el área 1 -2 -a -b -l es el trabajo que entra en el compresor por
unidad de masa y el área 3-4-b-a~3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de
masa (Sec. 6.9). El área encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte
nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado.
Cuando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el análisis del ciclo
Brayton ideal, para los procesos isoentrópicos 1-2 y 3 -4 se aplican las siguientes relacio
nes, introducidas en la Sec. 6.7,
- l)/fc
t2 " (9.23)
= T' i f ,
sXk-\)fk Ak —\)/k
$1
fp_i
E~-
(9.24)
II
w ) F2 )
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estándar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y
temperatura de entrada a la turbina y con una relación de compresión conocida.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de control se
muestran en la figura definidos por líneas de puntos.
2. Los procesos en la turbina y compresor son isoentrópicos.
3. No existen caídas de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores.
4. Se pueden despreciar las energías cinética y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
Análisis: El análisis comienza determinando la entalpia específica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1,
O la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, hx = 300,19 kj/kg y prl = 1,386.
Dado que el compresor es isoentrópico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2
Para evaluar la potencia neta se necesita el flujo másico m, que se determina a partir del flujo volumétrico y el volu
men específico a la entrada del compresor como sigue
. (AC),
m = -------
Finalmente,
D En esta solución se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solución utilizando el ciclo
de aire-estándar frío básico, en el que se supone que el calor específico es constante. Los detalles se proponen como
ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparación:
T, 7 8 7 ,7 K 7 2 5 ,1 K
V 0 ,4 5 7 0 ,4 8 2
rw 0 ,3 9 6 0 ,4 1 4
B El valor de la relación de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relación de tra
bajos del ciclo de vapor básico del Ejemplo 8.1.
cp( T 3 - T 4) - cp ( T 2 - T i) (T 4 - T j)
71 cp( T 3 - T 2) (T 3 - T 2)
O, de otra forma,
T l ( T 4/ T x - l ^
77 t2 [ t 3/ t 2 - l j
- 1 _
V 1 T’
12 ~
Finalmente, introduciendo la Ec. 9.23,
9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTÁNDAR 451
Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estándar, el rendi
miento térmico es función de la relación de presiones en el compresor. Esta relación se
muestra en la Fig. 9.11 para k = 1,4.
Hay un límite alrededor de 1700 K, impuesto por razones metalúrgicas, para la tempe
ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relación de presiones
en el compresor tiene en el rendimiento térmico cuando la temperatura de entrada tiene
el valor máximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales,
con la misma temperatura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de compre
sión en el compresor. El ciclo A tiene mayor relación de compresión que el ciclo B y por
tanto mayor rendimiento térmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor área que supone un
mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentemente, para
que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo
másico mayor, y por tanto requiere una instalación mayor. Estas consideraciones son
importantes en turbinas de gas para vehículos, donde el peso debe mantenerse bajo. Para
tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de compresión en el compresor que
proporcionen más trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi
miento térmico.
El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustración de cómo determinar la relación de presio
nes para el máximo trabajo neto por unidad de masa en un ciclo Brayton de aire-estándar
frío.
í!ÉmIÉé S£hbhhhhnhhhhhhhvhhhhhhhhhhhhhhhhíhh
PROBLEMA RELACIÓN DE COMPRESIÓN PARA MÁXIMO TRABAJO NETO
Determínese la relación de compresión en el compresor de un ciclo Brayton para que el trabajo neto por unidad de masa
sea máximo, si se conocen el estado de entrada al compresor y la temperatura de entrada a la turbina. Utilícese el análisis
aire-estándar frío despreciando el efecto de las energías cinética y potencial. Discútase.
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono
cidos.
Se debe hallar: La relación de compresión en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea máximo.
Discútase el resultado.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. Los procesos de la turbina y compresor son isoentrópicos.
No hay pérdida de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
El calor específico cp y la razón de calores específicos, k, son constantes.
^ ciclo
— (h3 /z4) (h2 hx)
m
W„ciclo
= cv [(Ti - T i ) - ( T 2 - T , ) ]
m
9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTÁNDAR 453
O, reordenando
ciclo
h -T íh -T i + i
m Tx T3 T, T,
Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2I Tx y T4/ T3 que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten
dremos
Wciclo
m T, T x \p2) [pj
De esta expresión se concluye que para valores constantes de Tx, T3 y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa varía
con la relación p2 !px solamente.
Para determinar la relación de compresión que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la
derivada
(k ~ l )/ k
d(Wüüo/m) _ d
cpT\ h
T,
+ 1
d(p2/p-i) d(p2/pi)
k-\ T, - i ik -1/k
Pi h )2
T J \p2 -P2 )
-Mk
cpT1 T 'sV P iY 2* ' 11" (P i
T\) \p2 P1
P2 _ f
Pi lT j
Analizando el signo de la segunda derivada, se verifica que el trabajo neto es máximo cuando se satisface esta relación.
En turbinas de gas utilizadas en el transporte interesa que el equipo sea pequeño. Por tanto, conviene que la turbina
de gas trabaje con valores de la relación de compresión próximos al que maximiza el trabajo neto por unidad de masa.
Este ejemplo proporciona una ilustración elemental de cómo determinar la relación de compresión que da trabajo neto
máximo por unidad de masa con una temperatura de entrada a la turbina prefijada
Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estándar de una turbina de gas se
representan de forma más realista según la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den
tro del compresor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aumentos de entropía
específica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay también caídas de
presión cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cámara de
combustión de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las caídas de
presión por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare
mos en los siguientes análisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra
vés de los intercambiadores de calor es a presión constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13b.
La transferencia de calor entre los componentes de la central térmica y el ambiente supone
454 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
(a) (*)
f^ iA Efectos de las irreversibilidades en una turbina de gas aire-éstándar.
(Wt/m) = h - h4
rit
W t/r n ) s h ~ h 4s
{Wc/m )s = h2s - hx
Tic =
( W Jm ) h2 ~ K
SOLUCION
Conocido: El ciclo Brayton de aire-estándar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de
entrada a la turbina dada y relación de compresión en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi
miento isoentrópico del 80%.
9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTÁNDAR 455
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas: '
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. Compresor y turbina son adiabáticos.
3. No hay pérdidas de presión a través de los intercambiadores de calor.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
5. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Análisis:
(a) El rendimiento térmico viene dado por
( W J r h ) - ( W Jrh )
V = --------- :— :--------
QJm
Los términos de trabajo del numerador de esta expresión se evalúan utilizando los valores de los rendimientos isoen-
trópicos de la turbina y compresor.
Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es
r W?
= Vt
m
donde r¡tes el rendimiento de la turbina. El valor de ( Wt/m)s se ha obtenido en la solución del Ejemplo 9.4y es 706,9
kj/kg. Entonces
Wt
- = 0,8(706,9) = 565,5 kj/kg
m
Wc
m
456 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
donde íjc es el rendimiento del compresor. El valor ( W Jm )s se ha obtenido en la solución del Ejemplo 9.4 y es 279.7
kj/kg, entonces,
irrr \
Wc 279,7
■ f - = 349,6 kj/kg
0
La entalpia específica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresión del
rendimiento térmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresión
Wc = h2
— h - h\
,
m
para obtener
h2 = h%+ WJm
Introduciendo los valores conocidos,
h2 = 300,19 + 349,6 = 649,8 kj/kg
El calor transferido al fluido de trabajo por unidad de masa es entonces
= 5 6 5 ~ ~^49-6 = 0.249(24,9% )
rw = = 0,618(61,8% )
WJm 565,5
(c) El flujo másico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo será:
1 kW
fj W^cicio = (5,807 — 1 (565,5 - 349,6) kJ = 1254 kW
s kg' 1 kj/s
□ Se deja como ejercicio la resolución de este ejemplo como un ciclo de aire-estándar frío.
B Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur
bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre
versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresión y una reducción en el trabajo obtenido en la tur
bina. La relación de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.
que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con
siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina.
En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estándar modificado que incluye un
regenerador. El regenerador representado es un intercambiador de calor a contracorriente,
a través del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire frío que abandona el com
presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren caídas de presión por roza
miento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfría desde el estado 4 hasta
el estado jy, mientras que el aire que sale del compresor se calienta desde el estado 2 hasta
el estado x. De aquí que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo sólo se
necesita para incrementar la temperatura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que
si no existe regeneración será desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por
unidad de masa viene dado por
Eficiencia del regenerador. De la Ec. 9.26 se deduce que el calor externo absorbido por
una planta de turbina de gas decrece cuando la entalpia específica hx crece, lo que ocurre
cuando Tx aumenta. Evidentemente hay un incentivo, en términos de ahorro de combus
tible, para seleccionar un regenerador que proporcione los mayores valores posibles de
esta temperatura. Para analizar el valor máximo teórico de Tx, nos referiremos a la Fig.
9.15a, que muestra las variaciones de temperatura típicas de las corrientes caliente y fría
de un intercambiador de calor en contracorriente. Dado que se necesita una diferencia
finita de temperatura entre las corrientes para que ocurra el intercambio de calor, la tem
peratura de la corriente fría en cada localización, definida por la coordenada z, es menor
que la de la corriente caliente. En particular, la temperatura de la corriente fría a la salida
del intercambiador de calor es menor que la temperatura de entrada de la corriente
458 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
1 C ,e
hs
(a) (b)
eficiencia (9 .2 1
del regenerador h, - hn
tibie. Además, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi
ciencia puede aumentar significativamente la caída de presión por rozamiento en las
corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global.
La decisión para añadir un regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura
leza y la decisión final es prioritariamente de tipo económico.
En el ejemplo 9.7 analizamos un ciclo Brayton aire-estándar con regeneración y explo
ramos el efecto en el rendimiento térmico en función de la eficiencia del regenerador.
SOLUCIÓN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al
compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relación de compresión en el compresor. También se conoce la
eficiencia del regenerador.
Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento térmico. Además se debe representar la
gráfica del rendimiento térmico frente a la eficiencia del regenerador si ésta varía de 0 a 80%.
Datos conocidos y diagramas:
.7
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de control se
definen con líneas de trazos.
2. El compresor y la turbina son isoentrópicos.
3. No hay caídas de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4. En el apartado (a) la eficiencia del regenerador es del 80%.
CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Análisis:
(a) Los valores de entalpia específica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4:
hx = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg, h4 = 808,5 kj/kg.
Para calcular la entalpia específica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definición
K ~ hn
r\re8 h.
Despejando /zx
K = 77reg. i h ~ h2) + h2 = (0,8) (808,5 - 579,9) + 579,9 = 762,8 kj/kg
= 0 ,5 6 8 (5 6 ,8 % )
(b) La gráfica adjunta muestra la variación del rendimiento térmico del ciclo en función de la variación de la eficiencia
del regenerador.
C
Q¿
El análisis de dicha gráfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera
dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia
queda clara en la gráfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.
D Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al añadir un regenerador.
Entonces, la relación de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificación.
B Comparando el valor del rendimiento térmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia
que el rendimiento térmico crece significativamente por medio de la regeneración.
El El regenerador permite mejorar la utilización del combustible, ya que transfiere una parte de la exergía de los gases
calientes que salen de la turbina al aire frío que fluye en el otro lado .
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIÓN
Combustor de •
recalentamiento
Turbina Turbina
etapa 2
Compresor
E ju b fU 4 .9
SOLUCIÓN
Conocido: Una turbina de gas opera según un ciclo ideal de aire-estándar con recalentamiento y regeneración. Se co
nocen la temperatura y presión de los estados principales.
Se debe hallar: El rendimiento térmico.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente de la central térmica se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. El compresor y la turbina son isoentrópicos.
3. No hay pérdidas de presión en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4. El regenerador tiene una eficiencia del 100%.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
6. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Análisis: Se empieza determinando la entalpia específica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados
1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: /z, = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg. La temperatura en
el estado b es la misma que en el estado 3, así pues, hb = h3.
Siendo isoentrópica la expansión en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en lá
Tabla A-22 y la relación
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIÓN 463
0 .5 )^ = 1 5 0 .1 7
Interpolando en la Tabla A-22, h4 = 1127,6 kj/kg. Como el regenerador tiene una eficiencia del 100%, hy, = hi = 1127,6 kj/kg.
Para calcular el rendimiento térmico se contabilizan el trabajo del compresor, el trabajo en cada turbina y el calor total ab
sorbido. Entonces, para la unidad de masa
D Comparando el valor del rendimiento térmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye
que el recalentamiento más la regeneración producen un incremento sustancial del mismo.
El trabajo neto obtenido en una turbina de gas también se puede aumentar reduciendo el
trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresión multietapa con
refrigeración intermedia. La presente discusión proporciona una introducción al tema.
Primero se considera el trabajo que consume el compresor, suponiendo ausencia de
irreversibilidades e ignorando las variaciones de energía cinética y potencial entre la
entrada y la salida. El diagramap-v de la Fig. 9.17 muestra dos trayectorias de compresión,
partiendo de un estado 1 y alcanzando la presión p2. La trayectoria 1-2' es adiabática. Y la
trayectoria 1-2 corresponde a una compresión con transferencia de calor desde el fluido de
trabajo al ambiente. El área encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad
de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El área menor para el proceso 1-2
indica que el trabajo en este proceso es menor que para la compresión adiabática de 1-2'.
Esto sugiere que refrigerar un gas durante la compresión es ventajoso en términos de ener
gía necesaria para la compresión.
Aunque la refrigeración del gas mientras se comprime reduciría el trabajo de compresión,
en la práctica es difícil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc
ción. Una solución alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos
separados, haciendo que la compresión se produzca en etapas con un intercambiador de
refrigerador calor entre ellas. Este intercambiador de calor, llamado refrigerador, enfría el gas entre las
etapas. La Fig. 9.18 muestra un compresor de dos etapas con refrigerador. En los diagra
mas p-v y T-s que se acompañan se representan los estados para los procesos internamente
reversibles. El proceso 1-c es la compresión isoentrópica desde el estado 1 hasta el estado
c donde la presión esp¡. En el proceso c-d el gas se enfría a presión constante desde la tem
peratura Tc hasta T¿. El proceso d-2 es una compresión isoentrópica hasta el estado 2. El
trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el área som
breada l-c -d -2 -a -b -l. Sin refrigeración el gas hubiera sido comprimido isoentrópica-
mente, en una sola etapa, desde el estado 1 hasta el estado 2', y el trabajo se representa por
el área cerrada l- 2 '- a - b - l. El área rayada en el diagrama p-i> representa la reducción de tra
bajo que se produce con la refrigeración intermedia.
Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresión con refrigeración entre
ellas. La determinación del número de etapas y las condiciones a las que deben operar los
SOLUCIÓN
Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeración entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se
conocen las temperaturas y presiones de operación.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De
ben repetirse los cálculos para una compresión simple.
Datos conocidos y diagramas:
p 2 = 1000 kPa
466 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Consideraciones e hipótesis:
1. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volúmenes de control en situación estacionaria. Los vo
lúmenes de control se definen en el esquema con líneas de trazos.
2. Los procesos de compresión son isoentrópicos.
3. No hay pérdidas de presión a través del refrigerador.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial se desprecian.
5. El aire se considera gas ideal.
Análisis:
(a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relación para d
proceso isoentrópico d-2
?2
Pr2 = P rd -
Pd
Conpr¿ para T¿ = 300 K de la Tabla A-22,p 2 = 1000 kPa, y p¿ = 300 kPa
/1 a o n 1000 .
pr2 = (1,386) -jqq- = 4,62
(b) El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
W
—r = (he ~ h ) + (h2 - hd)
m
De la Tabla A-22 para Tx - 300 K, hx = 300,19 kj/kg. Como Td = Tlr há = 300,19 kj/kg. Para calcular hc utilizamos
pvde la Tabla A-22 junto con px - 100 kPa y pc = 300 kPa para escribir
p r c = p j f x = (1,386) = 4,158
Interpolando en la Tabla A-22, hc = 411,3 kj/kg. Así, el trabajo total de compresión por unidad de masa es
Wr
= (411,3 - 300,19) + (423,8 - 300,19) = 234,7 kj/kg
(c) Para una compresión isoentrópica en una sola etapa, la salida será el estado 3 del diagrama p~v. La temperatura en
este estado se puede determinar de la forma siguiente
P* non 1000 .. „
Pr3 = P v 1 “ = í 1 ’3 8 6 ) - ^ = ’
W
- r = h3 - h l = 579,9 - 300,19 = 279,7 kj/kg
Este cálculo confirma que se necesita menos cantidad de trabajo para una compresión en dos etapas con refrigerarióc
intermedia que para una compresión con una sola etapa. Con refrigeración, sin embargo, se obtiene menor tempe
ratura en el gas que sale del compresor.
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIÓN 467
SOLUCIÓN
Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeración intermedia opera en situación estacionaria y en condiciones
dadas.
Se debe hallar: Que el trabajo de compresión es mínimo cuando la relación de compresión en cada etapa es la misma.
p 2 conocida
p t variable
wia. £.4.10
468 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Consideraciones e hipótesis:
1. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volúmenes de control en situación estacionaria.
2. Los procesos de compresión son isoentrópicos.
3. No hay pérdidas de presión a través del refrigerador.
4. La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma.
5. Los efectos de las energías cinética y potencial se desprecian.
6. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
7. El calor específico c„ y la relación de calores específicos k son constantes.
Wr
= (hc - hx) + (h2 - há)
m
Como cp es constante
— = cp{T c - T x) + cp{T2 - T á)
m F y
Con Td = Tx (consideración 4) tendremos
m
Como los procesos de compresión son isoentrópicos y la relación de calores específicos k es constante, las relaciones
de presión y temperatura para las etapas del compresor son, respectivamente, las siguientes
Tc / p i T2 íp2
Tx _ l p[) y Tá [p j
En la segunda de estas ecuaciones, Td = T por la consideración 4
Con lo cual resulta,
+ (| ) - 2]
Así, para valores dados de Tv pv p2 y cp, el valor del trabajo total del compresor varía solamente con la presión del refri
gerador. Para determinar la presión p¡ que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p[
d(Wc/m) d J„ ^ + ÍP2)(-k~m
dpi dpi\ p LV^i
r T IK í ] j f P iY m 1 4- ( P A ~ V r ( ~ P 2
— li^ J p ,+
Pi = P_2
O
P-í Pi
Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresión es un mínimo.
D Aunque la relación anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas
para compresores con varias etapas con un método similar.
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIÓN 469
El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeración entre las etapas del com
presor proporcionan dos importantes ventajas: El trabajo neto obtenido aumenta y el
potencial de regeneración se hace mayor. Consecuentemente, se obtiene una sustancial
mejora en el rendimiento cuando el recalentamiento y la refrigeración se utilizan junto a
la regeneración. En la Fig. 9.19 se muestra una configuración que incorpora recalenta
miento, refrigeración y regeneración. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresión
y dos etapas de expansión en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibili-
dades en las etapas de turbina y compresor. Las pérdidas de presión que tienen lugar en el
fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y combustor no se consideran. El
Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeración
intermedia.
470 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
SOLUCIÓN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estándar, con refrigeración y recalentamiento, opera en situación es
tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operación y se conocen las eficiencias de turbina, compresor j
regenerador.
Se debe hallar: El rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
Fí ¡ m £.4.11
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIÓN 471
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de control se
muestran en el diagrama rodeados con líneas de puntos.
2. No hay pérdidas de presión a través de los intercambiadores de calor.
3. El compresor y la turbina son adiabáticos.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial se desprecian.
5. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Análisis: Se comienza determinando las entalpias específicas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los
estados 1 ,2s, 3 y 4s se obtienen de la solución del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec
tivamente. Así pues, h-l =h3 = 300,19 kj/kg, h2s = 411,3 kj/kg, h4s - 423,8 kj/kg.
Las entalpias específicas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solución del Ejemplo 9.8, donde estos estados
se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. Así pues, hb = hs = 1515,4 kj/kg, h7s = 1095,9 kj/kg, h9s = 1127,6 kj/kg.
La entalpia específica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor
h4s - h3
í?c h4 - h3
Despejando h4,
+ Í Ü - Í 2 - 300,19 + ( « 3 . 8 - 300.19-j
= 454,7 kj/kg
De modo similar, la entalpia específica en el estado 2 es h2 = 439,1 kj/kg.
La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
hg hy
Wt = T
n,8 _ «u9 S
Despejando h3,
h9 = hz- TJt (hs - h9s) = 1515,4 - 0,8 (1515,4 - 1127,6) = 1205,2 kj/kg
De forma parecida, la entalpia específica en el estado 7 es h7 = 1179,8 kj/kg.
La entalpia específica en el estado 5 se calcula utilizando la eficiencia del regenerador
he - Ha
Hree
re8 h9 - h4
Despejando hs,
h5 = h4 + /zreg (fc9 - h4) = 454,7 + 0,8 (1205,2 - 454,7) = 1055,1 kj/kg
(a) Para calcular el rendimiento térmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos
etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es
W
-r- = (h2 —h-¡) + (h4 —h3)
= (4 3 9 ,1 - 3 0 0 ,1 9 ) + (4 5 4 ,7 - 3 0 0 ,1 9 ) = 293,4k J/k g
472 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDÍANTE GAS
D Comparando el rendimiento térmico, la relación de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres
pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central térmica con turbina de gas aumenta
significativamente acoplando recalentamiento y refrigeración con regeneración.
Compresor Turbina
-sk---------- si
Generador de gas ' T n k p ra
Tobera '
(a)
Pulverizador de combustible
Compresor
Limitador de llama
cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen
de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el análisis termodinámico di
un turborreactor con el modelo aire-estándar básico han sido comentados ya. El Ejemplc
9.12 proporciona una ilustración.
SOLUCIÓN
Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope
ración.
Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/s y la presión, en atm, en cada punto principal.
Datos conocidos y diagramas:
Ca = 1000 km/h
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volúmenes de control se
muestran en el esquema con líneas de puntos.
2. El difusor, compresor, turbina y tobera realizan procesos isoentrópicos.
3. No hay pérdida de presión en el flujo a lo largo del combustor.
9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIÓN AÉREA 475
Análisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energía para el volumen de control
de este componente en estado estacionario nos dan
-c ? '
0 - (X c ~ tyKc + m (h4 - hs) + + g<JXr-zs)
donde m es el flujo másico. La energía cinética a la entrada se omite por la hipótesis 5. Despejando C5,
C5 = J 2 (ft4 —h¡)
Esta expresión requiere los valores para las entalpias específicas /z4 y hs a la entrada y salida de la tobera, respectivamente.
Con los parámetros de operación especificados, la determinación de los valores de estas entalpias se realiza analizando
por orden cada componente, empezando por el difusor. La presión de cada punto principal se evalúa como parte del aná
lisis requerido para calcular las entalpias ft4 y h5.
Los balances de masa y energía para el volumen de control que incluye al difusor da
C?
r(277,8)2n 1N 1 0 "3kJ
h, = 240,02 ^ +
kg L 2 J VS2 J kg ■m/s2 N -m
278,61 kJ
kg
Interpolando en la Tabla A-22 nos da prl = 1,071. El flujo a través del difusor es isoentrópico, entonces la presión px es
Utilizando la relación de compresión del compresor, la presión en el estado 2 es p2 = 8 (1,35 atm) = 10,80 atm.
El flujo a través del compresor es también isoentrópico. Entonces
p r 2 = p j - r = 1,071(8) = 8,568
Pi
o bien
h3 - h4 = h2 - /z.
Despejando h4,
h4 = h3 + hí - h 2 = 1277,79 + 278,61 - 505,63 = 1050,77 kj/kg
PrA
= P3
Pv3
Ps 0£_
Pr5 = P r A - = (115,95) - = 17,63
PA 3 ,26
De la Tabla A-22, hs = 620,81 kj/kg, que es el valor de entalpia específica necesario para determinar la velocidad a la salid;
de la tobera.
Usando los valores de h4 y h5 determinados, la velocidad a la salida de la tobera es
C s — J 2 (h4 /zj)
N •m kg m/s2
2(1050,77 - 620,81) M
kg 10Sé J N
Ventilador
------ 1>
‘— N ú cleo d el equipo
Hélice
Cb)
D ifusor Tobera
Combustor
2--
Turbina de gas
Compresor Turbina
Entrada
de aire -----
Escape < J -
de gases iru iM iu r^
JlíWlílíl
Intercambiador
de calor
Turbina 13
--6 Ciclo de W
’’ Vf
vapor
O bina de gas-ci-
Agua de
refrigeración
clo de vapor.
proporciona el ciclo combinado que se muestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo
de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de
tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de
ciclo superior gas, denominado ciclo superior.
El ciclo combinado tiene la absorción de calor a la alta temperatura media de la turbina
de gas y la cesión de calor a la temperatura baja del ciclo de vapor, y así el rendimiento
térmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados
resultan económicamente rentables para muchas aplicaciones y están siendo utilizados en
todo el mundo por las compañías eléctricas.
Con referencia a la Fig. 9.23, el rendimiento térmico del ciclo combinado es
r¡ = ^ gas + ^ (9.28)
Qe
donde Wgas es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Wwap es el trabajo neto
desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado,
incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tur
bina. La evaluación de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce
dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas.
La energía transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se
obtiene aplicando los balances de masa y energía al volumen de control que contiene al
9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR 479
(a) Determine los flujos másicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas
y el ciclo de vapor, cada una en MW.
(b) Desarrolle y analice la contabilidad completa del crecimiento neto de exergía cuando el aire atraviesa el combustor.
Analice el resultado.
SOLUCIÓN
Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida.
Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene también sus rendimientos
definidos.
Se debe hallar: Los flujos másicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de
gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. También se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exergía
cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.
480 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Combustor r 3 = 1400 K
2-- -3 Pi ~ P i = 1200 kPa
r|c = 84%
Turbina de gas
Compresor
I , = 300 K
- - 1 P\ = 100 kPa
Entrada de
aire —
Escape de
gases
= 400 K u m n iu u r
p¡ = j04 = 100 kPa
JlílílfW l r 7 = 4 0 0°C
7 p-j = 8 MPa
Bom ba Condensador Qe
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
Turbinas, compresor, bomba e intercambiador común funcionan adiabáticamente.
Los efectos de las energías cinética y potencial no se tienen en cuenta.
No hay pérdidas de presión en el flujo a lo largo del combustor, intercambiador y condensador.
La turbina de gas se analiza con el análisis aire-estándar.
T0 = 300 K, p0 = 100 kPa.
Análisis:
Las propiedades dadas en la tabla siguiente se determinan con los procedimientos explicados en los Ejemplos de los
Caps. 8 y 9. Los detalles se dejan como ejercicio.
T u r b in a d e g a s C ic lo de v a p o r
E s ta d o h (kj/kg) s° (k j/ k g -K ) E s ta d o h (kj/kg) s° (k J/ k g -K )
1 3 0 0 ,1 9 1 ,7 0 2 0 6 1 8 3 ,9 6 0 ,5 9 7 5
2 6 6 9 ,7 9 2 ,5 0 8 8 7 3 1 3 8 ,3 0 6 ,3 6 3 4
3 1 5 1 5 ,4 2 3 ,3 6 2 0 8 2 1 0 4 ,7 4 6 ,7 2 8 2
4 8 5 8 ,0 2 2 ,7 6 2 0 9 1 7 3 ,8 8 0 ,5 9 2 6
5 4 0 0 ,9 8 1 ,9 9 1 9
9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR 481
(a) Para determinar los flujos másicos de vapor, wv, y de aire, empezaremos aplicando los balances de masa y ener
gía al intercambiador común de interconexión para obtener
o
mw h4 - hs 858,02 - 400,98
= 0,1547
m. h7 - ft6 3138,3 - 183,96
Los balances de masa y energía aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ
cida por cada uno, respectivamente
Tingas [(h3 h4) (h2 ^l)]
w vap = mv [(h7 - hfi) - (h6 - h,)\
y
mv = (0,1547) rhg = 15,6 kg/s
Con estos valores para los flujos másicos y con las entalpias específicas de la tabla superior, la potencia neta desa
rrollada por cada uno de los ciclos es
1 MW
T^gas = 1 1 0 0 , 8 7 [ 2 8 7 , 8 M = 29,03 MW
103 kj/s
1 MW
W^ap = ( 1 5 , 6 ^ (l0 2 3 , 5 S = 15,97 MW
10 ’ kj/s
(b ) El incremento neto de exergía cuando el aire pasa a través del combustor es (Ec. 7 .3 6 )
= ^ 1 0 0 ,8 7 ^ ^ ( 1 5 1 5 ,4 2 - 6 6 9 ,7 9 ) 7 - 300 K (3 ,3 6 2 0 - 2 ,5 0 8 8 ) g g L
K
1 MW
= 59, 4 8 0 M 5 9 ,4 8 MW
1 0 d kj/s
482 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
100,87 1 MW
U gJ 103 kj/s
= 1,39 MW
La exergía neta que se cede al atravesar el agua el condensador es
1 MW
15,6- (2104,74 - 1 7 3 ,8 8 ) ^ - 3 0 0 K (6,7282 - 0,5926) f kJ 1
U g-K j 103 kj/s
= 1,41 MW
Los flujos de exergía destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador común se
calculan utilizando Ad = T0 &vc, respectivamente como sigue:
Turbina de aire:
Ád = mgT0 (s4 - s 3)
me T0 [ s Z - s Ü - R h i p \
Ád = ms T 0 {s2 - s j
= mg T 0 ísf -s ° 3 - R ln
1 MW
= ( l 0 0 , 87 f f ) ,300 K) [,2,5088 -1 ,7 0 2 0 ) ¡ J L - ( g | í « ) l„ ( ™ )
10 kj/s
= 2,83 MW
Turbina de vapor:
A d = mv T 0 (ss - s 7)
= (15,6)(300) (6 ,7 2 8 2 -6 ,3 6 3 4 )
10
= 1,71 MW
Bomba:
Ád = m ,T 0 (s6 - s9)
= (15,6)(300)(0,5975 - 0,5926)
10
= 0,02 MW
9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR 483
Intercambiador de calor:
Los resultados se resumen en el siguiente balance contable para la exergía en términos de valores de flujos:
Disposición de la exergía:
• Potencia neta desarrollada
ciclo de turbina de gas 2 9 ,0 3 M W 4 8 ,8 % (3 4 ,2 % )
ciclo de vapor 1 5 ,9 7 M W 2 6 ,8 % (1 8 ,8 % )
Subtotal 4 5 ,0 0 M W 7 5 ,6 % (5 3 ,0 % )
• Destrucción de exergía
turbina de gas 3 ,4 2 M W 5 ,7 % (4 ,0 % )
compresor 2 ,8 3 M W 4 ,8 % (3 ,4 % )
turbina de vapor 1,71 M W 2 ,9 % (2 , 0 % )
bomba 0 ,0 2 M W — —
intercambiador de calor 3 ,6 8 M W 6 ,2 % (4 ,3 % )
Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz
para transformar la exergía suministrada en potencia. La tabla también indica el significado relativo del término destruc
ción de exergía en cada equipo, así como el significado relativo del término pérdidas de exergía. Finalmente, la tabla indica
que la exergía destruida supera la cuantía de las pérdidas de exergía.
D Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropía generada en cada uno de
los equipos.
B En esta hoja de contabilidad de la exergía, los porcentajes en paréntesis son estimaciones basadas en el valor de
la exergía del combustible. Aunque la combustión es la más importante de las fuentes de irreversibillidad, la des
trucción de exergía no puede calcularse mediante el análisis convencional de aire estándar. Los cálculos de la exer
gía destruida en la combustión (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exergía que entra con el
combustible al combustor se destruirá dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 M W
como valor de la exergía recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exergía del com
bustible. Los otros porcentajes entre paréntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa
dos en el incremento de exergía al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre paréntesis
de la tabla dan una imagen más precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la
irreversibilidad de la combustión.
484 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
C iclo Stirling. Otro ciclo que emplea un regenerador es el ciclo Stirling, mostrado en los
diagramasp-v y T-s de la Fig. 9.25. El ciclo consta de cuatro procesos internamente rever
sibles en serie: compresión isoterma desde el estado 1 hasta el estado 2 a temperatura 7 p
calentamiento a volumen constante desde el estado 2 al estado 3, expansión isoterma
desde el estado 3 al estado 4 a temperatura Tc y enfriamiento a volumen constante desde
T
rHr
(«) m
^.2íf Ciclo Ericsson como caso límite de turbina de gas ideal que opera con compresión
multietapa con refrigeración, expansión multietapa con recalentamiento y regenera
ción.
9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE 485
el estado 4 al estado 1 para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100%
permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el
proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene
lugar en el proceso isotermo 3 -4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2.
Se concluye, por consiguiente, que el rendimiento térmico del ciclo Stirling viene dado por
la misma expresión que en los ciclos de Carnot y Ericsson.
Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, interés teórico como ejemplos de
ciclos que exhiben el mismo rendimiento térmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en
los últimos años se ha estudiado un motor real del tipo cilindro-pistón que opera con un
ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionamiento es similar al ciclo Stirling. Este motor se
conoce como motor Stirling. El motor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia motor Stirling
junto con la reducción de emisiones de productos de combustión, debido a que la com
bustión tiene lugar externamente y no dentro del cilindro como en motores de combus
tión interna de encendido por chispa y por compresión. En el motor Stirling, la energía se
transfiere al fluido de trabajo por los productos de combustión, que se mantienen separa
dos. Por tanto es un motor de combustión extema.
F = ni a
donde F es la resultante de las fuerzas que actúan sobre un sistema de masa m y a es la ace
leración. El objetivo de esta discusión es introducir la segunda ley de Newton del movi
miento en forma adecuada para el estudio de los volúmenes de control que se considera
rán en los apartados siguientes.
Consideremos el volumen de control mostrado en la Fig. 9.26, que tiene una sola
entrada, designada por 1, y una sola salida, designada por 2. El flujo se considera unidi
mensional en estas posiciones. Los balances de energía y entropía para este volumen de
control contabilizan los términos de energía y entropía transferidos, respectivamente, a la
entrada y salida. El momento también puede entrar o salir del volumen de control con las
entradas y salidas y tal transferencia se contabiliza como
En esta expresión, el momento por unidad de flujo másico que atraviesa los límites del
volumen de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de
flujo unidimensional, el vector es normal a la sección de entrada o salida y orientado en la
dirección del flujo.
Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volumen de con
trol es
9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE 487
Una onda sonora es una pequeña perturbación de la presión que se propaga a través de
gases, líquidos o sólidos a una velocidad c que depende de las propiedades del medio. En
esta sección se obtiene una expresión que relaciona la velocidad del sonido, o velocidad
sónica, con otras propiedades. La velocidad del sonido es una propiedad importante en el
estudio de flujos compresibles.
Modelo para ondas de presión. Nos vamos a referir a la Fig. 9.27a, que muestra una
onda de presión moviéndose hacia la derecha con una velocidad de magnitud c. La onda
se genera por un desplazamiento pequeño del pistón. Como muestra la figura, la presión,
la densidad y la temperatura en la región a la izquierda de la posición de la onda han sido
modificadas respecto a los valores del fluido no afectado a la derecha de la onda, designa
dos simplemente como p, p y T. Después del paso de la onda, el fluido a su izquierda se
encuentra en movimiento estacionario con una velocidad de magnitud AC.
La Fig. 9.27a muestra el frente de onda desde el punto de vista de un observador está
tico. Es posible analizar esta situación desde el punto de vista de un observador que se
mueve con la onda, como muestra la Fig. 9.27b. Adoptando este punto de vista se aplica
el análisis al volumen de control en situación estacionaria, identificado en la figura. Para
el observador que está en reposo respecto a la onda, el fluido a la derecha del frente de
onda aparece moviéndose con velocidad c, presión/?, densidad p y temperatura T y el fluido
a la izquierda se mueve con velocidad c - AC, presiónp + Ap, densidad p + Ap y temperatura
T + AT.
488 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
AC Fluido inalterado
p + Ap
— ► c C= 0
p+Ap
P. T>P
T+AT
Observador
estacionario un observador que se
mueve con la onda
(a) (b)
Análisis de la propagación de una onda sonora, (a) Propagación de una presión de onda
a través de un fluido en reposo, respecto a un observador estático, (b) Observador que
se mueve con la onda.
O bien, reagrupando,
o
0 = cAp - pA C - Aj>A6 (9.32)
AC = (cZp) Ap (9.33)
Ahora, la ecuación del momento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside
rado. Como el espesor de la onda es pequeño, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la
pared. También se ignora el efecto de la gravedad. Así, las fuerzas significativas que actúan
sobre el volumen de control en la dirección del flujo son las fuerzas debidas a las presiones
de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la componente de la ecuación del momento
en la dirección del flujo se reduce a
= m (c - AC - c)
= (p A c )(-A C )
o
Ap = pe AC (9.34)
c~I¥P (9.35)
9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE
Ondas sonoras. Para ondas sonoras, las variaciones de presión, densidad y temperatura
al paso de la onda son muy pequeñas. Así, la relación Ap/Ap en la Ec. 9.35 se puede inter
pretar como la derivada de la presión con respecto a la densidad al paso de la onda. Ade
más, la experiencia indica que la relación entre la presión y la densidad al paso de una onda
sonora es casi isoentrópica. La expresión para la velocidad del sonido será, entonces
“I -^ (Ü ). (9-36b)
La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del
medio a través del cual se propaga el sonido. Aunque hemos supuesto que el sonido se
propaga isoentrópicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso.
En la Sec. 11.5 se dan métodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, líqui
dos y sólidos. Se considera aquí el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa
mente en el resto del capítulo. La relación entre la presión y el volumen específico de un
gas ideal para entropía constante es pvk = constante, donde k es la relación de calores espe
cíficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J(k p v ). Con la ecuación de estado
del gas ideal
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido
en aire a 300 K y 650 K. De la Tabla A -20 a 300 K, k = 1,4. Entonces
1 kg-m/s2
= 347-
i(300K) 1N s
Cuando M > 1, el flujo se llama supersónico, cuando Ai < 1 el flujo es subsónico, y cuando supersónico
M = 1, el flujo es sónico. El término hipersónico se utiliza para flujos con número de Mach mucho subsónico
mayor que uno y el término transònico cuando el número de Mach es próximo a la unidad.
490 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
C2
entalpia de remanso h+ 2 (9.39)
El objetivo de este análisis es establecer criterios para determinar si una tobera o difusor
debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisión se
aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que
se obtienen utilizando los balances de masa y energía junto a las relaciones entn; propie
dades, como veremos a continuación.
(9.40)
Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1 y 2 son
iguales: ho2 = ho]. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside
rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la
entalpia específica y la energía cinética:
C2
h+ ~2 = hQi (constante)
dh = - C d C (9.41)
Esta ecuación muestra que si la velocidad crece (decrece) en la dirección del flujo, la ental
pia decrece (crece) en la dirección de flujo y a la inversa.
Además de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservación de masa y energía, deben
tenerse en cuenta las relaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona
isoentrópicamente, la relación de propiedades (Ec. 6.12b)
se reduce a
dh = - dp (9.42)
P
dp = c2 dp (9.43)
que muestra que cuando la presión crece o decrece en la dirección de flujo, la densidad
cambia en el mismo sentido.
Se pueden sacar otras conclusiones combinando las ecuaciones diferenciales anterio
res. Combinando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
i dp = - C d C (9.44)
492 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
(a) (b)
i y.28 Efectos del cambio de área en flujos subsónico y supersónico, (a) Toberas: C crece;
h, p y p decrecen, (b) Difusores: C decrece; h ,p y p crecen.
que muestra que si la velocidad crece (decrece) en la dirección del flujo, la presión decrece
(crece) en dicha dirección y a la inversa.
Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y combinando el resultado con la Ec. 9.40
obtenemos
dA dC
A 1 - l ’f
C
o con el número de Mach M
^ = _ Í C ( 1 - M 2) (9.45)
Variación del área con la velocidad. La Ec. 9.45 establece cómo cambia el área al variar
la velocidad. Se pueden identificar los cuatro casos siguientes
Caso 1: Tobera subsónica. dC > 0, M < 1 => dA< 0: El conducto converge en la dirección del flujo.
Caso 2: Tobera supersónica. dC > 0, M > 1 => dA > 0: El conducto diverge en la dirección del flujo.
Caso 3: Difusor supersónico. dC < 0, M > 1 => dA < 0: El conducto converge en la dirección del flujo.
Caso 4: Difusor subsónico. dC < 0, M < 1 => dA > 0: El conducto diverge en la dirección del flujo.
Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la
naturaleza del flujo es subsónico y supersónico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28#
puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsónicamente es necesario usar una
tobera convergente, pero una vez q u eM = 1 sólo se consigue más aceleración con una tobera
divergente. En la Fig. 9.28b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersónicamente
se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al = 1, si se quiere seguir dece
lerando un fluido, sólo se consigue con un difusor divergente. Este análisis sugiere que un
número de Mach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente
garganta donde el área es un mínimo. Esta localización del área mínima se llama garganta.
El desarrollo de esta sección no ha necesitado la especificación de ninguna ecuación
de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son válidas para todos los gases.
Además, aunque las conclusiones se han obtenido con la restricción de flujo isoentrópico
9.13 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES 493
en toberas y difusores, son, al menos cualitativamente, válidas para flujos reales, debido a
que en toberas y difusores bien diseñados el flujo a través de ellos es casi isoentrópico. En
la práctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendimientos isoentrópicos superiores al 95% .
Toberas convergentes. La Fig. 9.29 muestra un conducto convergente con las condi
ciones de remanso a la entrada, descargando en una región en la que la contrapresión pR
puede variar. Analizaremos, para la serie de casos a-e, cómo varían el flujo másico m y la
presión de salida p^ en la tobera si la contrapresión decrece mientras se mantienen fijas las
condiciones de entrada.
Cuando = p s = p 0, no hay flujo, entonces m = 0. Esto corresponde al caso a de la
Fig. 9.29. Si la contrapresiónp B decrece, como en los casos b y c, hay flujo a través de la
tobera. Mientras el flujo es subsónico a la salida, la información sobre los cambios de las
condiciones en la región de escape pueden transmitirse aguas arriba. Descensos en la con
trapresión provocan crecimientos en el caudal másico y nuevas variaciones de presión
dentro de la tobera. En cada instante la velocidad a través de la tobera es subsónica y la
presión de salida es igual a la contrapresión. Sin embargo, el número de Mach crece
(a)
9.13.3 FLUJO A TR A V É S DE U N A O N D A DE C H O Q U E N O R M A L
Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rápido y brusco,
llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersónica. En una onda
de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano normal a la dirección de
flujo. El objetivo de esta sección es desarrollar los medios para determinar el cambio de
estado que ocurre en una onda de choque normal.
496 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Masa:
px Cx = py c y (9.46)
Energía:
C2 C2
hx + — = hy + (9.47a)
o
hox = hoy (9.47b)
Momento:
P x - P y = P yC 2 - p x C 2 (9.48)
Entropía:
= ó jrh (9.49)
Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para
un fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo
a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusión impor
tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropía específica mayor que
el estado corriente arriba, o sea sy > sx.
Curvas de Fanno y de Rayleigh. Las ecuaciones de masa y energía, Ecs. 9.46 y 9.47, se
pueden combinar con las relaciones de propiedades de un fluido particular dando una
curva de Fanno ecuación que, representada en un diagrama h-s, se llama curva de Fanno. De forma similar,
las ecuaciones de masa y momento, Ecs. 9.46 y 9.48, se combinan para dar una ecuación
curva de Rayleigh que, cuando se representa en el diagrama h-s, se llama curva de Rayleigh. Las curvas de
Fanno y Rayleigh se han dibujado en coordenadas h-s en la Fig. 9.32. Se observa que los
puntos de máxima entropía en cada curva, puntos a y b, corresponden a M = 1. También
se observa que los tramos superior e inferior de cada una de las dos curvas corresponden,
respectivamente, a velocidades subsónica y supersónica.
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECÍFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES 497
El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultáneamente las ecuaciones de masa, ener
gía y momento, por lo que dicho estado y se fija por la intersección de las curvas de Fanno
y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy > sx, se concluye que el flujo a través
de la onda de choque puede pasar solamente de x a y . Consecuentemente, la velocidad
cambia de supersónica antes de la onda de choque (Mx > 1) a subsónica después de la onda
de choque (Aíy < 1). Esta conclusión es consistente con la discusión de los casos e, f y g
de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aumento significativo en la presión
acompañado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 también establece los estados de
remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La
entalpia de remanso no cambia a través de la onda de choque, pero hay un importante des
censo en la presión de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la
región de la onda de choque normal.
Y = 1 + (9.50)
P_o =
p l T)
k/ ( k- D
P-2 = (l + k ■m A (9.51)
P
A _ 1 p* ( t y /2 1 P*fPo | í T/T0 ^
A* M p I t *) M p /p 0 1kT * /T 0)
!+ 1) /2(fe 1)
- 1
1 + (9.52)
A* M + 1
En la Fig. 9.33 se da la variación de A/A* respecto a M para k = 1,4. La figura muestra que
hay un valor único de A/A* para cada valor de M . Sin embargo, para un valor de A/A* dis
tinto de la unidad, hay dos posibles valores del número de Mach, uno subsónico y otro
supersónico. Esto es consistente con la discusión de la Fig. 9.28, donde se estableció que
se necesita un equipo convergente-divergente con una sección de área mínima para ace
lerar un flujo de velocidad subsónica a supersónica.
Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p 0 y A/A*, que pueden
ser calculadas y tabuladas con el número de Mach como variable independiente para un
valor dado de k. La Tabla 9.1 (a) proporciona una tabulación de este tipo para k = 1,4. Esta
tabla facilita el análisis de un flujo a través de toberas y difusores.
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECÍFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES 499
_A
A*
Funciones para un flujo compresible unidimensional para un gas ideal con k =1,4.
(a) Funciones para flujo isoentrópico (b) Funciones para una onda de choque normal
M T/T0 plp0 A/A* Mx My Py/Px Ty/Tx
O
X
0 1,000 00 1,000 00 oo 1,00 1,000 00 1,0000 1,0000 1,000 00
0,10 0,998 00 0,993 03 5,8218 1,10 0,911 77 1,2450 1,0649 0,99892
0,20 0,992 06 0,972 50 2,9635 1,20 0,842 17 1,5133 1,1280 0,992 80
0,30 0,982 32 0,939 47 2,0351 1,30 0,785 96 1,8050 1,1909 0,979 35
0,40 0,968 99 0,895 62 1,5901 1,40 0,739 71 2,1200 1,2547 0,958 19
0,50 0,952 38 0, 843 02 1,3398 1,50 0,701 09 2,4583 1,3202 0,929 78
0,60 0,932 84 0,784 00 1,1882 1,60 0,668 44 2,8201 1,3880 0,895 20
0,70 0,910 75 0,720 92 1,094 37 1,70 0,640 55 3,2050 1,4583 0,855 73
0,80 0,886 52 0,656 02 1,038 23 1,80 0,616 50 3,6133 1,5316 0,812 68
0,90 0,860 58 0,591 26 1,008 23 1,90 0,595 62 4,0450 1,6079 0,767 35
1,00 9,833 33 0,528 28 1,000 00 2,00 0,577 35 4,5000 1,6875 0,720 88
1,10 0,805 15 0,468 35 1,007 93 2,10 0,561 28 4,9784 1,7704 0,674 22
1,20 0,776 40 0,412 38 1,030 44 2,20 0,547 06 5,4800 1,8569 0,628 12
1,30 0,747 38 0,360 92 1,066 31 2,30 0,534 41 6,0050 1,9468 0,583 31
1,40 0,718 39 0,314 24 1,1149 2,40 0,523 12 6,5533 2,0403 0,540 15
1,50 0,689 65 0,272 40 1,1762 2,50 0,512 99 7,1250 2,1375 0,499 02
1,60 0,661 38 0,235 27 1,2502 2,60 0,503 87 7,7200 2,2383 0,460 12
1,70 0,633 72 0,202 59 1,3376 2,70 0,495 63 8,3383 2,3429 0,423 59
1,80 0,606 80 0,174 04 1,4390 2,80 0,488 17 8,9800 2,4512 0,389 46
1,90 0,580 72 0,149 24 1,5552 2,90 0,481 38 9,6450 2,5632 0,357 73
2,00 0,555 56 0,127 80 1,6875 3,00 0,475 19 10,333 2,6790 0,328 34
2,10 0,531 35 0,109 35 1,8369 4,00 0,434 96 18,500 4,0469 0,138 76
2,20 0,508 13 0,093 52 2,0050 5,00 0,415 23 29,000 5,8000 0,061 72
2,30 0,485 91 0,079 97 2,1931 10,00 0,387 57 116,50 20,388 0,003 04
2,40 0,464 68 0,068 40 2,4031 OO 0,377 96 oo oo 0,0
En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresión para la relación de
las temperaturas a través de la onda de choque normal:
Ty 1 + Y Af?
(9.53)
7* i + ^ A m 2
Introduciendo la ecuación de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relación
entre la presión aguas abajo de la onda de choque y la presión aguas arriba es
py 1 + kM 2
(9.54)
px 1 + kM 2
Py= íly .^ x
px >¡TX M y
Si se introducen las Ecs. 9.53 y 9.54 en esta expresión, se obtiene la siguiente ecuación que
relaciona los números de Mach M x y M y a través de la onda de choque:
^ 2+ r
(9.55)
My 2k
Mi - 1
k-1
P.2 1 Mx 1 + — Mr
(9.56)
OX AL
1 + - —2 - M 2
Como no hay cambio de área a lo largo de la onda de choque, combinando las Ecs. 9.52
y 9.56 nos da
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECÍFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES 501
AMÉÉMÉÜRHHHHHBHHHHHHHmHRHHfflBHHHHHHHHI
PROBLEMA EFEC TO DE LA CONTRAPRESIÓN EN UNA TO BERA CON VERGEN TE
Una tobera convergente tiene un área de salida de 0,001 m2. El aire entra en la tobera con velocidad despreciable a la
presión de 1,0 MPa y a la temperatura de 360 K. Determínese para un flujo isoentrópico de un gas ideal con k = 1,4, el
flujo másico, en kg/s, y el número de Mach para una contrapresión de (a) 500 kPa y (b) 784 kPa.
SOLUCIÓN
Conocido: El aire fluye isoentrópicamente a través de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con
un área de salida conocida.
Se debe hallar: El flujo másico, en kg/s, y el número de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa.
r , = r 0 = 360 k
P\ =P0 - 1,0 M Pa
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, opera en situación estacionaria.
2. El aire se considera gas ideal con k = 1,4
3. El flujo en la tobera es isoentrópico
Análisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera está estrangulado. Con k = 1,4 y M = 1,0, la Ec. 9.51 da
0 p*/pa = 0,528. Como p0 = 1,0 MPa, la presión crítica es p* = 528 kPa. Entonces, para una contrapresión de 528 kPa o
menor, el número de Mach a la salida es la unidad y la tobera está estrangulada.
502 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
(a) De la discusión anterior, se deduce que para una contrapresión de 500 kPa la tobera está estrangulada. En la salida
M 2 = 1,0 y su presión es igual a la presión crítica, p 2 = 528 kPa. El flujo másico es el máximo que puede obtenerse
para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuación de estado de los gases ideales, el flujo másico es
m = P2 A 2 C2 = A2 C2
El área de salida A2 necesaria para esta expresión es 10“3 m2. Como Ai = 1 en la salida, la temperatura de salida se
calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2 es
C2 = J M T 2
CQ1 A NT . +r\ \ 1 kg •m/s2
1 \rc\ • m / c 2
= 347,2 m/s
= I ' ’4 i S Í ^ k 1<300K> TÑ
Finalmente,
(528 X 103N/m2) ( 1 0 - 5m2) (347,2 m/s) „ , ,
m = -------------------------------------------------------= 2,13 kg/s
' 8314 N -m N 6
(300 K)
28,97 kg-K
(b) Dado que la contrapresión de 784 kPa es mayor que la presión crítica determinada antes, el flujo a través de la tobera
es subsónico y la presión de salida es igual a la contrapresión, p 2 = 784 kPa. El número de Mach a la salida se calcula
despejando la Ec. 9.51
,W L 1/2
2 r ÍPo\(k~1)lk
M 2 — \7——TII — I -1
H ■P2
Introduciendo valores
Conocido el número de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La
velocidad de salida es entonces
El flujo másico es
' _ a _ r2 A n _ ^ 1 UA1 U _
p 2 A2 C2 r t ^A 2 C 2 (8314/28,97) (336) 1.79 kg/s
__
U El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los cálculos necesarios en la solución que se ha presentado. Se propone como
ejercicio desarrollar la solución utilizando esta tabla. Obsérvese que el primer paso del análisis consiste en compro
bar si el flujo está estrangulado.
• r
SOLUCIÓN
Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las
áreas de la garganta y de la salida.
Se debe hallar: El flujo másico, la presión de salida y el número de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados.
Datos conocidos y diagramas:
P2 = 9 5 ,9 lbf/in.2
2 , p = 95,3 lbf/in .2
1 ,
Mt = 0,7
HT pt=p
M, = 1
Estado de Estado de
remanso remanso
asociado con asociado con
el estado x el estado y
] ^ .P o~ 100 lbf/in.2
^ ----- T„ = 5 0 0 °R
Pi
Pox °y 2
Pi = P *
'Ay
Estado sónico
asociado con
Mt = 1 el estado y
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario. El diagrama T-s define los estados
localizados dentro de la tobera.
2. El aire se modela como un gas ideal con k = 1,4.
3. El flujo a través de la tobera es isoentrópico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque
normal en la sección divergente.
Análisis:
(a) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: número de Mach
en la garganta, Mg = 0,7, área de garganta, A„ = 1,0 in.2 y área de salida, A2 = 2,4 in.2 El número de Mach a la salida
M2, la temperatura de salida T2 y la presión cíe salida se determinan usando la identidad
A2 _ A2 Ag
A* Ag A*
,r) 4 in 2A
’ '(1,09437) = 2,6265
A* V l,0 in .2
El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsónico. En consecuencia, con este valor para A2/A*, la Tabla 9.1 (a)
da M 2 ~ 0,24. Para7l42 = 0,24, T2/T0 = 0,988 y p2lp0 = 0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y
presión son 500°Ry 100 lbf/in.2, respectivamente, se obtiene que T2 = 494 °Ryp2 = 95,9 lbf/in.2
La velocidad a la salida es
32,21b •ft/s2
C2 = M 2 c2 = M 2 Jk R T 2 = 0,24 J 1,4 ) (494°R) = 262 ft/s
1 lbf
El flujo másico es
- - - é ^ - (9 5' p - y ^ n'2)(262ft,s) -
l:28,97 l b ° R j (494°R)
(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como M = 1 en la garganta, tendremos
Ag = Ax, y entonces A2/A* = 2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos números de Mach para esta relación, M ~ 0,26 y M ~ 2,4.
La zona divergente actúa en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsónico es adecuado. El valor super
sónico es apropiado para el caso (c).
Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para A í 2 = 0,26, T2/Ta = 0,986 y p2lp0 = 0,953. Como Ta = 500 °R y p 0 =
100 lbf/in.2 se obtiene que T2 = 493 °Ryp2 = 95,3 lbf/in.2
La velocidad a la salida es
El flujo másico es
P2 a r _ (95,3)(2,4)(283)
m ~ rt2 2 2 - n54^ - 2 ’46 lb/s
(493)
\28,97
Este es el máximo flujo másico para la geometría dada y condiciones de remanso especificadas.
9.15 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 505
(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado
(b), el número de Mach a la salida en este caso es M 2 = 2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2lp0 = 0,0684.
Conp0 = 100 lbf/in 2, la presión a la salida es p2 = 6,84 lbf/in.2 Como la tobera está estrangulada, el flujo másico es el
mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrópico,
el número de Mach Mx y la presión px tienen los valores calculados en el apartado (c), Mx = 2,4, px = 6,84 lbf/in.2 De
la Tabla 9.1 (b), My ~ 0,52 ypy/px = 6,5533. La presión aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/in.2 Esta
es la presión de salida. El flujo másico es el mismo que el calculado en la parte (b).
(e) El diagrama T-s que se acompaña muestra la evolución de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene
lugar en la zona divergente donde el área es Ax = 2,0 in.2 Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es sónico en
la garganta, entonces Ax* = Ag = 1,0 in.2 El número de Mach Mx se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili
zando Ax/Ax* = 2, da Mx = 2,2.
El número de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . = fM f'é ¿ )
Ay* I a x* J VAy*J
h . = |^Vl
Ay* U X* J IpoxJ
donde pox y poy son las presiones de remanso antes y después de la onda de choque, respectivamente. Con Mx = 2,2,
la relación de presiones de remanso se obtiene de la Tabla 9.1 (b) como poylpox = 0,62812. Entonces
Utilizando esta relación, y teniendo en cuenta que el flujo es subsónico después de la onda de choque, la Tabla 9.1
(a) da M 2 ~ 0,43, para el cual p 2/p0y = 0,88.
La presión a la salida se determina utilizando la identidad
Pl ' ( £ ) © f! ‘ £ í ) - 5« Ib»]".’
Como el flujo está estrangulado, el flujo másico es el mismo que el calculado en el apartado (b)
D El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres
ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres
ponde a los casos e y f.
se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe
rencias de trabajo y calor más importantes junto con dos parámetros claves del comporta
miento: la presión media efectiva y el rendimiento térmico. También se ha investigado el
efecto sobre el comportamiento del ciclo si se varía la relación de compresión.
El comportamiento de centrales térmicas de turbina de gas se describe en términos del
ciclo Brayton aire-estándar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de
calor y trabajo junto a dos parámetros fundamentales: la relación de trabajos y el rendi
miento térmico. Consideramos también el efecto de irreversibilidades y pérdidas sobre el
rendimiento y el efecto de la variación de la relación de compresión en el compresor. Se
introducen tres modificaciones para mejorar el comportamiento del ciclo: regeneración,
recalentamiento y compresión con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo,
aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsión de
aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Además, se introducen los
ciclos de Ericsson y de Stirling.
El capítulo termina con el estudio del flujo compresible a través de toberas y difusores.
Empezamos introduciendo la ecuación del momento para un flujo incompresible, unidi
mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos
entonces los efectos de la variación del área y la contrapresión sobre el comportamiento
de los flujos subsónico y supersónico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen
cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el análisis para el caso
de gases ideales con calores específicos constantes.
La siguiente lista proporciona una guía de estudio para este capítulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de capítulo, el estudiante deberá ser
capaz de:
• escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del capítulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aquí resulta de particular importancia.
• representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar,
para un sistema cerrado, el balance de energía y el segundo principio de Termodi
námica junto con los datos sobre propiedades para determinar el comportamiento
de estos ciclos, incluidos el rendimiento térmico, la presión media efectiva y los efec
presión media efectiva
tos de la variación de la relación de compresión.
análisis aire-estándar
ciclo Otto • representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y
ciclo Diesel las modificaciones que incorporen regeneración, recalentamiento y compresión con
ciclo dual enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y
ciclo de Brayton de energía y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter
eficiencia del minar el comportamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendimiento tér
regenerador mico, la relación de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variación
turborreactor de la relación de compresión en el compresor.
ciclo combinado • analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas
velocidad del sonido de propulsión de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Además,
número de Mach debe poder aplicar los principios de este capítulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling.
propiedades de remanso
• discutir para toberas y difusores los efectos de la variación del área en los flujos sub
flujos subsónico, sónico
y supersónico sónico y supersónico, los efectos de la contrapresión sobre el flujo másico y la apa
rición y consecuencias de la estrangualción y de las ondas de choque.
flujo estrangulado
funciones de onda • analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores específicos cons
de choque normal tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.
9.15 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 507
1. ¿Cuáles son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de un motor real de
combustión interna y lo analizado con el modelo aire-estándar de la See. 9.1?
jBBWBg
Ciclos Otto, Diesel y Dual 9.2 Resuelva el problema 9.1 como un ciclo de aire estándar
9.1 Un ciclo Otto de aire-estándar tiene una relación de frío con el calor específico calculado a 300 K.
compresión de 8,5. Al comienzo de la compresión, px = 100 9.3 Al comienzo del proceso de compresión de un ciclo Otto
kPa y T, = 300 K. El calor absorbido por la unidad de masa de aire-estándar, p-¡ = 1 bar, Tx = 290 K, C: = 400 cm3. La
temperatura máxima del ciclo es 2200 K y la relación de
es 1400 kj/kg. Determine:
compresión es 8. Determine:
(a) El trabajo neto, en kj/kg de aire. (a) El calor absorbido, en kj.
(b) El rendimiento térmico del ciclo. (b) El trabajo neto, en kj.
(c) La presión media efectiva, en kPa. (c) El rendimiento térmico.
(d) La temperatura máxima del ciclo, en K. (d) La presión media efectiva, en bar.
(e) Para investigar los efectos de variar la relación de com (e) La exergía total transferida al aire en el proceso de
presión, represéntese cada una de las magnitudes calcu absorción de calor, en kj.
ladas en los apartados precedentes, para un intervalo de (f) Establezca una eficiencia exergética para el ciclo y calcúlela.
dicha relación de compresión de 1 a 12. .Tome T0 = 290 K, pQ= 1 bar.
508 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
9.4 Resuelva el problema 9.3, apartados (a) a (d), como un ciclo diagrama T-s. Determine: (b) el trabajo neto, en kj/kg de ai
de aire-estándar frío con el calor específico calculado a 300 K. re, (c) el rendimiento térmico del ciclo, y (d) la presión me
9.5 Considere el ciclo del problema 9.3 como un modelo de dia efectiva, en kPa. Compare los resultados con los obteni
los procesos que tienen lugar en cada cilindro de un motor dos para el ciclo Otto del problema 9.1.
de combustión interna. Si el motor tiene cuatro cilindros y 9.9 Considerando el ciclo Atkinson del problema 9.8 como
el ciclo se repite 1500 veces por minuto en cada cilindro, de un ciclo básico de aire-estándar frío, obténgase una expre
termínese la potencia neta, en kW. sión para el rendimiento térmico del ciclo en función de la
9.6 Un ciclo Otto de aire-estándar tiene una relación de relación de volúmenes durante el proceso de compresión
compresión de 9. Al comienzo de la compresión, p, = 95 isoentrópica, de la razón de compresión para el proceso a
volumen constante y de la relación de calores específicos.
kPa y Tt = 37°C. La masa de aire es 3 g, y la temperatura
máxima del ciclo es 1020 K. Determine: Compare los rendimientos térmicos de los ciclos Atkinson
y Otto de aire-estándar frío con la misma relación de com
(a) El calor cedido, en kj. presión y la misma temperatura máxima del ciclo.
(b) El trabajo neto, en kj.
9.10 En un ciclo Diesel de aire-estándar, la presión y tempe
(c) El rendimiento térmico. ratura al comienzo de la compresión son 95 kPa y 290 K,
(d) La presión media efectiva, en kPa. respectivamente. Al final de la absorción de calor la presión
9.7 Considérese una modificación de un ciclo Otto de aire- es 6,5 MPa y la temperatura 2000 K. Determine:
estándar, en la cual los procesos de compresión y expansión (a) La relación de compresión.
isoentrópicos son reemplazados por procesos politrópicos que (b) La relación de combustión.
tienen n = 1,3. La relación de compresión para el ciclo modifica
(c) El rendimiento térmico del ciclo.
do es 9. Al comienzo de la compresión, px = 1 bar y T-¡ = 300 K.
(d) La presión media efectiva, en kPa.
La temperatura máxima del ciclo es 2000 K. Determine:
(a) Trabajo y calor transferido por unidad de masa de aire, 9.11 Resuelva el problema 9.10 con el modelo aire-estándar
en kj/kg, para cada proceso del ciclo modificado. frío con el calor específico calculado para a 300 K.
(b) El rendimiento térmico. 9.12 Al comienzo de la compresión en un ciclo Diesel de aire-
estándar, las condiciones se fijan en p¡ = 200 kPa y Tx = 380
9.8 El diagrama presión-volumen específico, de un ciclo At-
K. La relación de compresión es 20 y el calor absorbido por
kinson de aire-estándar, se muestra en la Fig. P9.8. El ciclo
unidad de masa es 900 kj/kg. Determine:
consta de compresión isoentrópica, absorción de calor a vo
lumen constante, expansión isoentrópica y cesión de calor (a) La temperatura máxima, en K.
a presión constante. Para un ciclo Atkinson en particular, la (b) La relación de combustión.
relación de compresión en la compresión isoentrópica es (c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg.
8,5. Al comienzo del proceso de compresión, px = 100 kPa (d) El rendimiento térmico.
y Tj = 300 K. El calor absorbido a volumen constante por (e) La presión media efectiva, en kPa.
unidad de masa es 1400 kj/kg. (a) Represente el ciclo en un
(f) Para investigar los efectos de variar la relación de com
presión, represente cada una de las magnitudes calcula
das en los apartados precedentes, para un intervalo de
dicha relación de compresión de 5 a 25.
9.13 Un motor de combustión interna desplaza un volumen
de 3 1. Los procesos dentro de cada cilindro del motor se
modelan como un ciclo Diesel de aire-estándar con una re
lación de combustión de 2,5. El estado del aire al comenzar
la compresión se fija con px = 95 kPa, T\ = 22°C y V¡ = 3,2
1. Determine el trabajo neto para el ciclo, en kj, la potencia
desarrollada por el motor, en kW, y el rendimiento térmico
si el ciclo se ejecuta 2000 veces por minuto.
9.14 El estado al comienzo de la compresión en un ciclo Die
sel de aire-estándar se fija con />, = 100 kPa y T-¡ = 310 K. La
relación de compresión es 15. Para relaciones de combus
tión, de 1,5 a 2,5, represente:
flfiW lA p t j . í (a) La temperatura máxima, en K.
PROBLEMAS 509
(b) La presión al final de la expansión, en kPa. 9.21 En un ciclo Brayton de aire-estándar ideal, el aire entra
(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg. a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumétrico de 5 m3/s. La
(d) El rendimiento térmico. temperatura de entrada en la turbina es de 1400 K. Para las
relaciones de compresión de 2 a 20, represente :
9.15 Un ciclo Diesel de aire-estándar tiene una temperatura
máxima de 1800 K. Al comienzo de la compresión, px = 95 (a) El rendimiento térmico del ciclo.
kPa y Tx = 300 K. La masa de aire es 12 g. Para relaciones (b) La relación de trabajos.
de compresión de 15 a 25, represente: (c) La potencia neta desarrollada, en kW.
(a) El trabajo neto del ciclo, en kj. 9.22 Considere un ciclo Brayton de aire-estándar ideal con
(b) El rendimiento térmico. las temperaturas mínima y máxima de 300 Ky 1500 K, res
(c) La presión media efectiva, en kPa. pectivamente. La relación de compresión es tal que hace
máximo el trabajo neto desarrollado en el ciclo por unidad
9.16 Al comienzo de la compresión de un ciclo Diesel de aire-
de masa de aire que fluye. Utilizando el análisis aire-
estándar, px = 96 kPa, Vj = 0,016 m3 y T¡ = 290 K. La rela
estándar frío, calcule:
ción de compresión es 15 y la temperatura máxima en el ci
clo es 1290 K. Determine: (a) El trabajo en el compresor y turbina por unidad de
masa, en kj/kg.
(a) La masa de aire, en kg.
(b) El rendimiento térmico del ciclo.
(b) El calor absorbido por el ciclo y el calor cedido, ambos en kj.
(c) Represente el rendimiento térmico frente a la tempera
(c) El trabajo neto, en kj, y el rendimiento térmico.
tura máxima del ciclo, variando ésta de 1200 a 1800 K.
9.17 Un ciclo dual de aire-estándar tiene una relación de
9.23 Con un análisis aire-estándar frío, muestre que la rela
compresión de 9. Al comienzo de la compresión, px = 100
ción de trabajos de un ciclo Brayton de aire-estándar ideal
kPa y Tx = 300 K. El calor absorbido por unidad de masa de
es igual a la relación de las temperaturas absolutas de entra
aire es 1400 kj/kg, una mitad es absorbida a volumen cons
tante y la otra a presión constante. Determine: da al compresor y salida de la turbina.
(a) La temperatura al final de cada proceso de absorción de 9.24 La temperatura de entrada al compresor de un ciclo
calor, en K. Brayton ideal es T, y la temperatura de entrada a la turbina
(b) El trabajo neto del ciclo por unidad de masa de aire, en kj/kg. es T3. Utilizando el análisis aire-estándar frío, muestre que
(c) El rendimiento térmico. la temperatura T2 a la salida del compresor que hace máxi
(d) La presión media efectiva, en kPa. mo el trabajo neto desarrollado por la unidad de masa de
airees T2 = (T,-T3)1/2.
9.18 Resuelva el problema 9.17 como un ciclo de aire-
estándar frío con el calor específico calculado a 300 K. 9.25 Considere el problema 9.21, pero incluyendo en el aná
lisis que la turbina y el compresor tienen rendimientos
9.19 Un ciclo dual de aire-estándar tiene una relación de com isoentrópicos del 90%, 80% y 70%. Represente para cada
presión de 17 y una relación de combustión de 1,23. Al co valor de los rendimientos y para el intervalo indicado en el
mienzo de la compresión, pl = 95 kPa y Tx = 310 K. La pre 9.21 para la relación de compresión:
sión se duplica durante el proceso de absorción de calor a
volumen constante. Si la masa de aire es 0,25 kg, determine: (a) El rendimiento térmico.
(a) El calor absorbido a volumen constante y a presión (b) La relación de trabajos.
constante, ambos en kj. (c) La potencia neta desarrollada, en kW.
(b) El trabajo neto del ciclo, en kj. (d) Las exergías destruidas en el compresor y turbina, res
(c) El calor cedido, en kj. pectivamente, en kW, para T0 = 300 K.
(d) El rendimiento térmico. 9.26 En el compresor de una turbina de gas simple el aire en
tra a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumétrico de 5 m3/s. La
Ciclo Brayton relación de presiones en el compresor es 10 y su rendimiento
9.20 En un ciclo Brayton de aire-estándar ideal, el aire entra isoentrópico es del 85%. A la entrada de la turbina, la pre
a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumétrico de 5 m3/s. La sión es 950 kPay la temperatura 1400 K. La turbina tiene un
relación de compresión es 10. Para temperaturas de entrada rendimiento isentrópico del 88% y la presión de salida es
a la turbina de 1000 a 1600 K, represente: 100 kPa. Mediante un análisis aire-estándar, determine:
(a) El rendimiento térmico del ciclo. (a) El rendimiento térmico del ciclo.
(b) La relación de trabajos. (b) La potencia neta desarrollada, en kW.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW. Considere T0 = 300 K, P0 = 100 kPa.
510 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Regeneración, recalentamiento y compresión con presión se utiliza para accionar el compresor y la turbina de
refrigeración intermedia baja proporciona la potencia neta. Cada turbina tiene un
9.27 Si en el ciclo del problema 9.25 se incorpora un regene rendimiento isoentrópico del 87% y la temperatura de en
trada a la turbina de alta presión es 1200 K. Determine:
rador con un rendimiento del 80%, represente:
(a) La potencia neta producida, en kW.
(a) El rendimiento térmico. (b) El rendimiento térmico.
(b) La relación de trabajos. (c) La temperatura del aire en los estados 2,3, 5, 6 y 7, en K.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.
9.30 En una turbina de gas el aire entra a 1200 kPa y 1200 K,
(d) La exergía destruida en el regenerador, en kW, para y se expande hasta 100 kPa en dos etapas. Entre ellas, el aire
T0 = 300 K. se recalienta a presión constante de 350 kPa hasta 1200 K.
9.28 Con un análisis aire-estándar frío, demuestre que el ren La expansión en las dos etapas de la turbina es isoentrópica.
dimiento térmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene- Determine, en kj/kg de aire:
rativa puede expresarse como (a) El trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina.
(b) El calor transferido en el proceso de recalentamiento.
T) = 1 - i)/k (c) El incremento de trabajo que produce este sistema com
parado con el de una turbina de una etapa de expansión
donde r es la relación de compresión del compresor, y 7\ y sin recalentamiento.
T3 son las temperaturas de entrada al compresor y a la tur 9.31 Considere el problema 9.30 incluyendo en el análisis
bina, respectivamente. que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentró
9.29 Una planta de potencia tiene una turbina de gas regene- pico menor que el 100%. Represente cada una de las mag
rativa como se muestra en la Fig. P9.29. El aire entra al com nitudes calculadas en los apartados (a) a (c) para valores de
presor a 1 bar y 27°C con un flujo másico del 0,562 kg/s y la presión intermedia variando desde 100 hasta 1200 kPa y
se comprime hasta 4 bar. El rendimiento isoentrópico del para rendimientos isoentrópicos del 100%, 80% y 60%.
compresor es del 80%, y la eficiencia del regenerador es del 9.32 Considere una turbina de dos etapas, que opera en esta
90%. Toda la potencia desarrollada por la turbina de alta do estacionario y con recalentamiento entre las dos etapas.
Demuéstrese que el trabajo máximo se obtiene cuando la
relación de presiones es la misma en cada etapa. Utilice un
análisis aire-estándar frío, suponiendo que son conocidos el
estado de entrada y la presión de salida, y que la temperatura
de entrada en cada etapa de la turbina es la misma. Se pue
den ignorar los términos de energía cinética y potencial.
9.33 Un compresor de doble etapa que opera en estado esta
cionario comprime 10 m3/min de aire desde 1 bar y 300 K,
hasta 12 bar. Un refrigerador entre las dos etapas enfría el
aire hasta 300 K a presión constante de 350 kPa. Los proce
sos de compresión son isoentrópicos. Calcule la potencia
necesaria para accionar el compresor, en kW, y compare el
resultado con la potencia necesaria para la compresión
isoentrópica en una sola etapa desde el mismo estado inicial
hasta la misma presión final.
9.34 Considere el problema 9.33 incluyendo en el análisis
que cada etapa del compresor tiene un rendimiento isoen
trópico del 85%.
9.35 El compresor de dos etapas del problema 9.34 forma
parte de un sistema con turbina de gas regenerativa. La tem
peratura de entrada a la turbina es 1300 K y tiene un rendi
1 bar, 27°C miento isoentrópico del 87%. La efectividad del regenera
Turbina de baja presión dor es del 80%. Determine:
(a) El rendimiento térmico.
(b) El calor absorbido, en kW.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.
PROBLEMAS S il
9.36 En el compresor de una turbina de gas entra aire a 100 trico de 83,7 m3/s, a 40 kPa y 240 K, y con una velocidad de
kPa y 300 K. El aire se comprime en dos etapas hasta la pre 180 m/s, y se decelera hasta velocidad cero. La relación de
sión de 1200 kPa, con refrigeración hasta 300 K entre las compresión en el compresor es 10, y éste tiene un rendi
etapas, a una presión de 350 kPa. La temperatura de entrada miento isoentrópico del 85%. La temperatura de entrada a
a la turbina es 1400 K y la expansión tiene lugar en dos eta la turbina es 1140 K, y su rendimiento isoentrópico es del
pas, con recalentamiento hasta 1340 K entre las etapas, a 85%. La presión de salida de la turbina es 50 kPa. El flujo a
una presión de 350 kPa. Las etapas del compresor y de la través de la tobera y el difusor es isoentrópico. Utilizando
turbina tienen rendimientos del 87 y 85%, respectivamente. un análisis aire-estándar, determine:
La potencia neta desarrollada es 2,5 kW. Determine: (a) La potencia entregada a las hélices, en kW.
(a) El flujo volumétrico, en m3/s, en la entrada de cada (b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
etapa de compresión. Ignore la energía cinética excepto en la entrada del difusor y
(b) El rendimiento térmico del ciclo. en la salida de la tobera.
(c) La relación de trabajos.
9.42 Un sistema combinado turbina de gas-ciclo de vapor,
9.37 Considere el problema 9.36 pero incluyendo un regene produce una potencia neta de 10 MW. El aire entra al com
rador con una eficiencia del 80%. presor de la turbina de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime
hasta 1200 kPa. El rendimiento isoentrópico del compresor
Otras aplicaciones de los sistemas de turbina de gas es del 84%. Las condiciones de entrada a la turbina de gas
9.38 En un turborreactor que vuela a una altura de 10 000 m, son 1200 kPa y 1400 K. El aire se expande a través de la tur
entra el aire a 22 kPa, 220 Ky 250 m/s. La relación de com bina, que tiene un rendimiento isoentrópico del 88%, hasta
presión en el compresor es 12. La temperatura de entrada la presión de 100 kPa. El aire pasa después por un intercam
en la turbina es 1400 K, y la presión a la salida de la tobera biador de calor descargándose finalmente a 480 K. A la tur
es 22 kPa. Los procesos en el difusor y en la tobera son bina del ciclo de vapor entra vapor de agua a 8 MPa y 400°C,
isoentrópicos, el compresor y la turbina tienen rendimien y se expande hasta la presión del condensador de 8 kPa. La
tos isoentrópicos de 85 y 88%, respectivamente, y no hay turbina y bomba tienen rendimientos isoentrópicos del 90 y
pérdidas de presión en el combustor. Con un análisis aire- 80%, respectivamente. Determine:
estándar determine: (a) Los flujos másicos de aire y agua, en kg/s.
(a) La presión y temperatura de cada estado principal, en (b) El flujo de calor transferido al ciclo combinado, en MW.
kPa y K, respectivamente (c) El rendimiento térmico del ciclo combinado.
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
9.43 Para el ciclo combinado del problema 9.42, determine la
Ignore la energía cinética excepto en la entrada del difusor y variación de la exergía del aire a su paso por el combustor
en la salida de la tobera. de la turbina de gas, en MW. Contabilice las salidas, las des
9.39 Considere que se añade postcombustión al turborreac trucciones y las pérdidas de exergía para el ciclo combinado.
tor del problema 9.38 elevando la temperatura a la entrada Tome Ta = 27°C, pa = 100 kPa.
de la tobera hasta 1300 K. Determine la velocidad a la salida 9.44 En la turbina de un ciclo Ericsson entra aire a 300 K y
de la tobera, en m/s. 1 bar, con un flujo másico de 5 kg/s. La temperatura y la
9.40 En el difusor de un estatorreactor el aire entra a 25 kPa presión de entrada a la turbina son 1400 Ky 10 bar, respec
y 220 K, con una velocidad de 3080 km/h y se decelera hasta tivamente. Determine:
una velocidad prácticamente nula. El sistema se puede es (d) La potencia neta desarrollada, en kW.
tudiar con un análisis aire-estándar. El calor absorbido es (e) El rendimiento térmico.
900 kj por kg de aire que pasa por el equipo. El aire sale de (f) La relación de trabajos.
la tobera a 25 kPa. Determine:
9.45 Una cantidad de aire realiza un ciclo Stirling con una re
(a) La presión a la salida del difusor, en kPa. lación de compresión de 8. Al comienzo de la compresión
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s. isoterma, la temperatura, la presión y el volumen son 290 K,
Ignore la energía cinética excepto en la entrada del difusor y 1 bar y 0,03 m3, respectivamente. La temperatura de la ex
en la salida de la tobera. pansión isoterma es 900 K. Determine:
9.41 Una turbohélice consiste en un difusor, un compresor, (a) El trabajo neto, en kj.
una turbina y una tobera. La turbina impulsa las hélices y el (b) El rendimiento térmico.
compresor. El aire entra en el difusor con un flujo volumé (c) La presión media efectiva, en bar.
512 CAPÍTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
IM M IIIW I 1- Iir ■
■ -I ift
mía, investigue los aspectos económicos que el responsable Especifique las características de diseño del túnel, inclúyan-
de la planta debe tener en cuenta para decidirse sobre la ins se las áreas de garganta de tobera y difusor, el flujo másico
talación del sistema propuesto. Escriba un informe con los en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las
resultados obtenidos. simplificaciones que se realicen.
9.7D Desarrolle el esquema del cilindro-pistón y regenera 9.9D La temperatura y presión de entrada pueden tener un
dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac significativo impacto en el comportamiento de una turbina
tores tales como número y configuración de cilindros, mé de gas. Investigue el efecto que sobre la potencia desarrolla
todo de regeneración, fluido de trabajo y presiones y da por una turbina de gas pueden tener variaciones de la
temperaturas de operación. ¿En qué medida el funciona temperatura y la presión sobre los valores base de 10°C y 1
miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling. atm, respectivamente. ¿Puede indicar algunas formas de al
¿Cuáles son las diferencias? terar la presión y la temperatura en la entrada y cuáles son
9.8D Un túnel de viento empieza a diseñarse con una sec las implicaciones económicas? Prepare un informe resu
ción recta de prueba cuya área transversal es 0,1 m2, como miendo sus resultados.
se ilu|tra en la Fig. 9.8D. El aire entra en la sección de prue- 9.10D ¿En qué forma se podría modificar el análisis de flujo
í ba c c j un número de Mach de 2, a través de una tobera compresible presentado en este capítulo para aplicar el mo
convaígente-divergente. Aguas abajo de la sección de prue- delo al flujo a través de turbinas de vapor? ¿Qué considera
* ba^se ltduce la velocidad del aire hasta un valor insignifican- ciones especiales para el diseño convendría tomar para evi
tftentfcs de entrar en el ventilador de descarga a la atmósfera. tar la posibilidad de condensación en las filas de aletas y
toberas de las turbinas de vapor?
9.11D La entrada al motor de turbina de gas de un avión debe
proporcionar aire al compresor con la mínima presión de
remanso y la mínima fuerza de resistencia como sea posible.
La entrada también sirve como difusor para elevar la pre
sión del aire entrante al compresor a la vez que reduce la ve
locidad del aire. Escriba un informe analizando los tipos
D ifusor
más frecuentes de diseño de la entrada para aplicaciones
-A rea transversal = 0 ,lm 2
subsónicas y supersónicas. Incluya un análisis de cómo la
P*f. 21}
posición del motor afecta al comportamiento del difusor.
Los sistemas de refrigeración para la conservación de alimentos y el aire acondi
cionado juegan un papel destacado en la vida cotidiana actual. Las bombas de
calor han comenzado a utilizarse de manera más frecuente para la calefacción de
edificios y para la producción de calor en procesos industriales. Hay m uchos otros
ejemplos de usos comerciales o industriales de la refrigeración, entre ellos la sepa
ración de los com ponentes del aire para la obtención de oxígeno y nitrógeno líqui
dos, la licuefacción de gas natural y la producción de hielo.
El objetivo de este capítulo es describir algunos de los tipos más frecuentes de objetivo del catfgil£ a
sistemas de refrigeración y bomba de calor que se usan actualmente y mostrar
cóm o se modelan termodinàmicamente tales sistemas. Los tres tipos principales
de ciclos que se describen son el de com presión de vapor, el de absorción y el de
Brayton invertido. Se consideran los sistemas de vapor y de gas, al igual que se
hacía con los ciclos de potencia estudiados en los Caps. 8 y 9. En los sistemas de
refrigeración de vapor el refrigerante se vaporiza y condensa alternativamente. En
los sistemas de refrigeración de gas el refrigerante se mantiene como gas.
515
516 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a través de cada uno de los equipos
del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador
como mezcla de líquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam
bia de fase de líquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tempe
ratura TF al refrigerante. La temperatura y presión del refrigerante permanecen constantes
durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1: El refrigerante se comprime enton
ces adiabáticamente desde el estado 1, donde es una mezcla bifásica líquido-vapor, hasta
el estado 2, donde es vapor saturado. Durante este proceso la temperatura del refrigerante
se incrementa desde TF a Tc , y la presión también aumenta. El refrigerante pasa desde el
compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta líquido satu
rado debido al calor transferido al foco de temperatura Tc . La presión y temperatura per
manecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante
vuelve a su estado de entrada en el evaporador después de su expansión adiabática en una
turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la temperatura decrece desde Tc a
Tp, y hay un descenso de la presión.
Como el ciclo de Carnot de refrigeración está formado por procesos reversibles, el área
en el diagrama T-s es el calor transferido. El área l-a -b -4 -1 es el calor aportado al refrige
rante desde el foco frío por unidad de masa de refrigerante. El área 2-a-b~3-2 es el calor
cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El área
cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido
desde el refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es
la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina.
El coeficiente de operación /3 de cualquier ciclo de refrigeración es- la relación entre el
efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car
not de refrigeración de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operación es
10.1 SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN CON VAPOR 517
Q jm
A llá x
W Jm - Wt/m
área l-a -b -4 -1 _ T p (sa ~ 5b) (10.1)
área 1 -2 -3 -4 -1 ( T c - T F)(sa - sb)
TF
tc ~ tf
Esta ecuación, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operación
máximo teórico de cualquier ciclo de refrigeración que opera entre los focos a TF y Tc .
Comparando las áreas que intervienen en las expresiones para el cálculo de /3máx
y /3 ' dadas anteriormente, se concluye que el valor de /3 ’ es m enor que /3máx. Esta
Temperatura del
— condensador, T¿
Evaporador
JUUUUUl
4
o sobrecalentado
ftyvi 103 Componentes de un sistema de re
frigeración por compresión de va
por.
Se considera que el sistema con compresión de vapor representado en la Fig. 10.3 opera
en situación estacionaria. En la figura se muestran las transferencias más importantes de
trabajo y calor, que se toman positivas en la dirección de las flechas. Las energías cinética
y potencial se ignoran en el siguiente análisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorífico deseado.
% = h x - hA (10.3)
m
Wc
— = h2 - h í (10.4)
m
- = h 2 - h3 (10.5)
m
h4 = h3 (1 0 .6 )
» - ~ ‘í (10.7)
W Jm Hn
Conocidos los estados 1 a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans
ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operación del sistema por compresión de vapor
que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energía,
estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibili-
dades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec
tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado
en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen
cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el límite superior para la eficiencia del ciclo de
refrigeración por compresión de vapor. Este ciclo se estudia a continuación.
Todos los procesos del ciclo anterior son internamente reversibles, excepto la estrangula
ción. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce comúnmente como ciclo ideal ciclo ideal de
de compresión de vapor. compresión de vapor
El siguiente ejemplo muestra la utilización del primero y segundo principios de la Ter
modinámica combinados con el uso de datos de propiedades para analizar un ciclo ideal
de compresión de vapor.
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del
refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, así como el flujo másico de refrigerante.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeración, en ton, el coeficiente de operación y
el coeficiente de operación de un ciclo de Carnot de refrigeración que funcionase entre los focos caliente y frío a las tem
peraturas dadas.
Válvula de
Compresor
\\ expansión Temperatura del
foco caliente
Temperatura del
foco frío
£.10.1
CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de
control se indican por líneas de trazos en el esquema adjunto.
2. Excepto la expansión en la válvula, que es un proceso de estrangulación, todos los procesos que realiza el refrigerante
son internamente reversibles.
3. El compresor y la válvula de expansión funcionan adiabáticamente.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial son insignificantes.
5. Al compresor entra vapor saturado y del condensador sale líquido saturado.
Análisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama T-s
adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0°C. De la Tabla A-7, /íj = 247,23 kj/kg y st =
0,9190 kJ/kg-K.
La presión en el estado 2s es la presión de saturación correspondiente a 26°C, p2 = 6,853 bar. El estado 2s se deter
mina con p2 y por el hecho de que para un proceso adiabático internamente reversible la entropía específica es constante.
El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s = 264,7kJ/kg.
El estado 3 es líquido saturado a 26°C, entonces h3 = 85,75 kj/kg. La expansión en la válvula es un proceso de es
trangulación (consideración 2), por lo que h4 = h3.
Wc = (0 ,0 8 kg/s) (2 6 4 ,7 - 247,23)kJ/ kg .1 kW
1 kj/s
= l,4 k W
(b) La capacidad de refrigeración es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. Éste viene dado por
Q£ = m(h-i —h4)
1 ton
= (0 ,0 8 kg/s) 160 s/min| (2 4 7 ,2 3 - 85,75)kJ/kg
211 kj/min
= 3 .6 7 to n
Qe hx - h 4 2 4 7 ,2 3 - 8 5 ,7 5
Vi;. h2s ~ h-i 2 6 4 ,7 - 2 4 7 ,2 3 ’
(d) Para un ciclo de Carnot de refrigeración con vapor que opera a Tc = 299 K y Tv = 273 K, el coeficiente de operación
determinado con la Ec. 10.1 es
B ■=
rm a x T T—
f T = 10
1^ 5
1C 1 F
1 Temperatura del
i foco caliente, Tc
Temperatura del
foco frío, T¥
Modifiqúese el Ejemplo 10.1 considerando diferencias de temperatura entre el refrigerante y los focos caliente y frío. En
el compresor entra vapor saturado a -10°C. Del condensador sale líquido saturado a 9 bar. Determine para este ciclo.de
refrigeración con compresión de vapor (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeración, en ton,
(c) el coeficiente de operación. Compárense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
SO LUCIÓN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo.
Se dan la temperatura del evaporador, la presión del condensador y también el flujo másico.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeración, en ton, y el coeficiente de operación.
Compárense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
524 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
fifiwí £.10.2
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de
control se indican con líneas de trazos en el esquema que acompaña al Ejemplo 10.1
2. Excepto para el proceso en la válvula de expansión, que es un proceso de estrangulación, todos los procesos que
sufre el refrigerante son internamente reversibles.
3. El compresor y la válvula de expansión operan adiabáticamente.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial son insignificantes.
5. En el compresor entra vapor saturado y del condensador sale líquido saturado.
Análisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en
trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10°C, luego, de la Tabla A-10, h¡ = 241,35 kj/kg y 5, = 0,9253 kJ/kg-K.
El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 = 9 bar y por el hecho de que en la compresión adia
bática internamente reversible la entropía específica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s = 272,39 kj/kg.
El estado 3 es líquido saturado a 9 bar, luego /z3 = 99,56 kj/kg. La expansión en la válvula es un proceso de estrangu
lación, luego h4 = h3.
Oe = m(hx - /z4 )
1 ton
= (0,08 kg/s) 160 s/min| (241, 35 - 99,56) kj/kg
211 kj/min
= 3,23 ton
a ht - h4 245,35 - 99,56
= 4,57
h2s- h x 272,39 - 241,35
Wc
10.2 ANÁLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN POR COMPRESIÓN DE VAPOR 525
Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este .
caso. Además, la capacidad de refrigeración es menor qye en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable influencia que
la irreversibilidad térmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.
_ ( Wc / m)s _ h2s - hx
71C (WJiñ) h2 ~ h x
Debido a los efectos de rozamiento, que provocan caídas de presión en el refrigerante que
fluye a través del evaporador, el condensador y las tuberías que conectan los componentes,
aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las caídas de presión no se
muestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusión
siguiente. La mayoría de los aspectos importantes tratados en discusión anterior sobre el
funcionamiento del sistema de refrigeración se ilustran en los tres ejemplos siguientes.
Finalmente, otras dos características adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5.
Una de ellas es la condición de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado
1), que difiere de la condición mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es
el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con
diciones de líquido saturado que muestra la Fig. 10.4.
El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la compresión irreversible y la salida subenfriada
del condensador producen sobre el comportamiento del sistema de refrigeración por com
presión de vapor.
10.3
PROBLEM A CICLO REAL DE REFRIGERACIÓN POR COM PRESIÓN DE VAPOR
Reconsidérese el ciclo de refrigeración por compresión de vapor del Ejemplo 10.2, pero considerando en el análisis que
el compresor tiene una eficiencia del 80% y que el líquido sale del condensador a 30°C. Determine para este ciclo mo
dificado (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeración, en ton, (c) el coeficiente de operación,
y (d) las exergías destruidas en el compresor y en la válvula de expansión, en kW, para T0 = 299 K (26°C).
526 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
SOLUCIÓN
Conocido: En el ciclo de refrigeración por compresión de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeración, en ton, el coeficiente de operación y
las exergías destruidas en el compresor y en la válvula de expansión, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. No hay pérdidas de presión en el evaporador ni en el condensador.
3. El compresor opera adiabáticamente con una eficiencia del 80%. La expansión en la válvula es un proceso de es
trangulación.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
5. En el compresor entra vapor saturado a -10°C y del condensador sale líquido a 30°C.
6. La temperatura ambiente para el cálculo de exergías es T0 = 299 K (26°C).
Análisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces
hx = 241,35 kj/kg y = 0,9253 kj/kg •K.
Debido a la presencia de irreversibilidades en el proceso de compresión adiabática, hay un incremento de entropía
específica entre la entrada y la salida del compresor. El estado a la salida del compresor, estado 2, se determina utilizando
la eficiencia del compresor
donde h2s es la entalpia especifica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solución del Ejemplo
10.2, h2s = 272,39 kj/kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h¿
El estado 2 se determina con la entalpia específica h2 y la presión, p2 = 9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropía
específica es s2 = 0,9497 kj/kg-K.
El estado a la salida del condensador, zona 3, está en la región de líquido. Partiendo de líquido saturado a 30°C, la
entalpia específica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3 ~ hf (T:í)= 91,49 kj/kg. De modo similar, con la Ec. 6.7,
la entropía específica en el estado 3 es 5;( = s,-= 0,3396 kJ/kg-K.
10.3 PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES 527
En la válvula de expansión ocurre un proceso de estrangulación, por tanto h4 = h3. El título y la entropía específica
en el estado 4 son, respectivamente,
h4 - h [4 _ 91,49 - 36,97
= 0,2667
4 ^g4 ^f4 204,39
Wc = m(h 2 - hx)
lkW
= (0,08 kg/s) (280,15 - 241,35)kJ/kg = 3,1 kW
lkj/s
(b) La capacidad de refrigeración es
Qe = rh(hx - h4)
(d) Las exergías destruidas en el compresor y en la válvula de expansión se pueden calcular mediante el balance de exergía
o utilizando la relación (.<4d)c = T 0 ávc, donde cxvc es la entropía generada determinada con el balance de entropía.
Con esto, las exergías destruidas para el compresor y la válvula son, respectivamente,
Sustituyendo valores
1 kW
® (Ái)c = f 0,08 (299K) (0,9497-0,9253) - kJ- = 0,58kW
k g - K 1 kj/s
ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los
CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti
dades de hidrógeno en sustitución de los átomos de cloro, los cuales tienen menor poten
cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de
cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El
refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por muchos ambientalistas un sustituto acep
table para el R12, y lo ha reemplazado en muchas aplicaciones.
El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los HCFCs que contiene algún hidrógeno en
lugar de átomos de cloro. Aunque el Refrigerante 22 y otros HCFCs son ampliamente uti
lizados todavía, en la actualidad se mantienen discusiones que pueden dar como resultado
que queden fuera del mercado en un futuro próximo. El amoníaco (NH3), que fue amplia
mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeración por compresión de vapor, está
siendo de nuevo considerado con cierto interés como una alternativa a los CFCs porque
no contiene cloro. El amoníaco es también importante en los sistemas de refrigeración por
absorción estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3Hg) y el
metano (CH4) se están también investigando para su uso como refrigerantes.
En las tablas del Apéndice se incluyen las propiedades termodinámicas del amoníaco,
propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas más uti
lizados para refrigeración y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los
ciclos de refrigeración supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos.
El diagrama de propiedades termodinámicas más utilizado en el campo de la refrigeración
diagrama p-h es el de presión-entalpia o diagrama p-h. La Fig. 10.6 muestra las principales características de
tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresión de vapor de la
Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p-h. Se propone como ejercicio representar en un
diagrama/)-/? los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige
ración se dan tablas de propiedades y diagramas p-h de la mayoría de los refrigerantes.
elección del refrigerante. Los compresores centrífugos son los mejores para bajas presiones
y refrigerantes con gran volumen específico a baja presión. Los compresores alternativos
funcionan mejor en intervalos de presión altos y son más aptos para manejar refrigerantes
con volúmenes específicos pequeños.
WrJ
Válvula de
i expansión
+4
Evaporador de
b a ja temperatura
W ,A + W cB
Los flujos másicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relación
de flujos másicos se obtiene de los balances de masa y energía del intercambiador inter
medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador
para el ciclo B. Aunque la Fig. 10.7 sólo muestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en
cascada con tres o más ciclos individuales.
La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo
cerrado como el mostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o más etapas
se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador
en los dos o más intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo
A debe seleccionarse un refrigerante que tenga una relación temperatura-presión de satu
ración que proporcione refrigeración a temperatura relativamente baja sin una presión en
el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deberá tener unas carac
terísticas de saturación que permitan su condensación a la temperatura requerida sin una
presión en el condensador excesivamente alta.
10.8 Ciclo de refrigeración con dos etapas de compresión y refrigeración intermedia flash.
se expande en una válvula y entra en la cámara flash en el estado 6 com o mezcla de líquido-
vapor con título x. E n la cámara flash, los com ponentes líquido y vapor se separan en dos
corrientes. El vapor saturado sale de la cámara flash y entra en el intercam biador de calor
en el estado 9, donde se produce la refrigeración com o se ha visto antes. El líquido satu
rado sale de la cámara flash en el estado 7 y se expande en una segunda válvula antes del
evaporador. Tom ando com o base de cálculo la unidad de masa que fluye a través del con
densador, la fracción de vapor formado en la cámara flash es igual al título x del refrige
rante en el estado 6. La fracción de líquido formado es entonces (1-x). E n la Fig. 10.8 se
indican en paréntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
Región
refrigerada
_ Q jm
Ymax \i/c/ m - w t/m
área 2 -a -b -3 -2 (inQ\
- área 1 -2 -3 -4 -1 *
í T c (sa - 5b) _ Tc \
l(Tc — TF)(5a —sb) T c — TFJ
Aire
exterior
Evaporador
El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco frío decrece, el
coeficiente de operación de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento
lo exhiben también las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las
que el papel del foco frío lo realiza la atmósfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se
necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefacción los días en que la
temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno
mismo, se pueden conseguir coeficientes de operación relativamente altos a pesar de las
bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo.
Q Jrh h 2 ~ h3
y = ^ — = ü— r (io.io)
Wr/m h 2 ~ «1
Intercambiador Presión
constante
impresoi
Presión constante
Intercambiador
(á)
Wc Wt
— = h2 - ht y — = h3 - h4
m m
con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como
en los sistemas de refrigeración por com presión de vapor.
El calor transferido, o sea el efecto de refrigeración, desde el foco frío al gas refrigerante
que circula por el intercam biador de calor a baja presión es
Óe
— = h1 - h 4
m
< i= . Ó Jm = „ /V * ; TH (10.11)
W J rh - W Jrh ("2 "1) ("3 "4)
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeración funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor,
la temperatura de entrada a la turbina y la relación de compresión del compresor.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeración, en kW, y el coeficiente de operación.
Datos conocidos y diagramas:
10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN CON GAS 539
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada com ponente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria. Los volúmenes de
control se indican por líneas de trazos en el esquema adjunto.
2. La turbina y com presor son isoentrópicos
3. N o hay pérdidas de presión en los intercambiadores de calor.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Análisis: Se empieza el análisis determ inando la entalpia específica en cada uno de los estados num erados del ciclo. En
el estado 1, la tem peratura es 270 K. De la Tabla A-22, /zj = 270,11 kj/kg, prí = 0,9590. Com o el proceso de com presión
es isoentrópico, h2s se determina evaluando primero p r en el estado 2s. Es decir,
Esta expresión necesita el valor de m , que se puede determ inar de la relación entre el flujo volumétrico y el volumen
específico a la entrada del compresor,
. (A C )i
m = -------
Como v 1 = (R / M ) T í/p1,
(AC )1p 1
m
(R / M ) Tj
(1,4 m 3/s) 105|N /m 2|
Finalmente,
Nótese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operación en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por
compresión de vapor del Ejemplo 10.1.
Las irreversibilidades dentro del com presor y de la turbina suponen una reducción sig
nificativa del coeficiente de operación respecto del que correspondería al ciclo ideal, ya que
el trabajo requerido por el compresor aum enta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto
se com prueba en el ejemplo siguiente.
SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeración funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la
temperatura a la entrada de la turbina, y la relación de compresión en el compresor. El compresor y la turbina tienen
cada uno de ellos un rendimiento del 80%.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeración, en kW. Además, el coeficiente de ope
ración e interpretar su valor.
Datos conocidos y diagramas:
s f t y v í E.10.S
10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN CON GAS 541
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situación estacionaria.
2. El compresor y la turbina son adiabáticos
3. No hay pérdidas de presión en los intercambiadores de calor.
4. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Análisis:
(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrópico del compresor, r¡c . Entonces
W , = (W c/m )s
m ^
El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresión isoentrópica, (Wc/m)s, se determina con
los datos de la solución del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida será entonces
La potencia producida en la turbina se determina de forma similar, utilizando el rendimiento isoentrópico r]v Es
decir, WJm = rit (WJm)s. Utilizando los datos de la solución del Ejemplo 10.4, (WJm)s = 81,31 kj/kg. De aquí
que el trabajo real de la turbina será
= 117,74 kW
(b) La entalpia específica a la salida de la turbina, h4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeración. Esta entalpia
se determina partiendo de Wt = m(h3 - /z4) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,
fí = _ n roo
“ vy ciclo
108,49 0,583
El coeficiente de operación en este ejemplo es menor que la unidad. Esto significa que el efecto de refrigeración es
menor que el trabajo neto necesario para producirlo. Además, las irreversibilidades en el compresor y la turbina tie
nen un efecto significativo en el coeficiente de operación del sistema de refrigeración con gas. Esto se evidencia com
parando estos resultados con los del Ejemplo 10.4. Las irreversibilidades provocan un incremento en el trabajo de
compresión y una reducción en el trabajo producido en la turbina. La capacidad de refrigeración disminuye. El efecto
global es que el coeficiente de operación desciende significativamente.
542 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
Intercambiador
de calor
Compresor
• escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del capítulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aquí resulta de particular importancia.
544 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
• representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeración por com presión de
vapor, ciclos de bom ba de calor y ciclos Brayton de refrigeración, m ostrando correc
tam ente la relación entre las tem peraturas de los focos caliente y frío con las tem pe
raturas del refrigerante.
• aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para
ciclo de refrigeración
por compresión determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeración por compresión de vapor,
de vapor ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeración, incluyendo el cálculo de la
capacidad de potencia requerida, el coeficiente operación y la capacidad de refrigeración.
refrigeración
• representar diagramas esquemáticos de las modificaciones de los ciclos de compre
tonelada (ton) de
refrigeración sión de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de com presión multietapa con
refrigeración por refrigeración intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y
absorción energía, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determ inar el fun
sistema de bomba cionamiento.
de calor
• explicar el funcionam iento de los ciclos de absorción.
ciclo Brayton de
refrigeración
•::r” ;
10.3 Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de 10.8 Para determinar el efecto del incremento de presión del
vapor, opera en situación estacionaria con R-134a como condensador sobre el funcionamiento de un ciclo ideal de
fluido de trabajo. En el compresor entra vapor saturado a refrigeración por compresión, calcule de nuevo el coefi
-10°C, y del condensador sale líquido saturado a 28°C. El ciente de operación y la capacidad de refrigeración, en ton,
flujo másico es 5 kg/min. Determine: para el ciclo del problema 10.6 considerando en el conden
(a) La potencia del compresor en kW. sador presiones comprendidas entre 8 y 16 bar. El resto de
(b) La capacidad de refrigeración, en ton. condiciones son las mismas que en el problema 10.6.
(c) El coeficiente de operación. 10.9 Modifiqúese el ciclo del problema 10.4 asignando al
com presor un rendim iento isoentrópico del 80% y
10.4 Modifique el ciclo del problema 10.3 considerando que
haciendo que la temperatura del líquido a la salida del con
el vapor saturado está a 1,6 bar y que el líquido saturado
deja el condensador a 9 bar. Conteste a las mismas cuestio densador sea 32°C. Determine, para el ciclo modificado
nes que en el problema 10.3. (a) La potencia del compresor, en kW.
10.5 En el compresor de un sistema ideal de refrigeración (b) La capacidad de refrigeración, en ton.
entra R 134a en estado de vapor saturado a -16 °C con un (c) El coeficiente de operación.
flujo volumétrico de 1 m3/min. El refrigerante deja el con (d) Las exergías destruidas en el compresor y en la válvula
densador a 36°C y 10 bar. Determine: de expansión, en kW, para T0 = 28°C.
546 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
10.10 En un sistema de refrigeración por compresión de condensador. Determine los caudales de agua fría produ
vapor circula R-134a con un caudal de 6 kg/min. El refrige cida y de agua de refrigeración necesaria, en kg/h, para las
rante entra en el compresor a -10°C y 1,4 bar, y sale a 7 bar. condiciones indicadas en la figura.
El rendimiento isoentrópico del compresor es del 67%. No
hay pérdida de presión del refrigerante a su paso por el con
densador y evaporador. El refrigerante deja el condensador AireA
Vapor saturado
a 7 bar y 24°C. Despreciando la transferencia de calor entre a 200 kPa
- Tobera del Bomba / ' 'x
el compresor y el ambiente, determine:
eyector de vacíol/ y
(a) El coeficiente de operación. Chorro de vapor
(b) La capacidad de refrigeración, en ton.
(c) Las exergías destruidas en el compresor y en la válvula
de expansión, en kW. Agua de
reposición
(d) Las variaciones de exergía de flujo específica del refrige a 15°C
rante a su paso por el evaporador y condensador, res
pectivamente, en kj/kg.
Tome T0 = 21°C,p 0 = 1 bar.
10.11 Un sistema de refrigeración por compresión de vapor
utiliza amoníaco como fluido de trabajo. Las presiones de
evaporador y condensador son de 2 y 12 bar, respectiva
mente. El refrigerante pasa por los intercambiadores de
calor sin pérdida de presión. A la entrada y salida del com Carga de
presor, las temperaturas son -10°C y 140°C, respectiva
mente. La transferencia de calor desde el refrigerante en el
condensador es 15 kW, y sale líquido a 12 bar y 28°C. Si el
compresor funciona adiabáticamente, determine:
(a) La potencia del compresor, en kW.
f enfriamiento
V*-
Bomba
El agua de
enfriamiento
entra a 15°C
Salida del
condensado a
drenaje
-O
25 000 V
(b) El coeficiente de operación. kg/h O . 25°C
único condensador. El evaporador de baja temperatura sión a 12 bar. Si el flujo másico de refrigerante es de 6 kg/
opera a -18°C con vapor saturado a la salida y tiene una min, determine:
capacidad de refrigeración de 3 ton. El evaporador de alta (a) La capacidad de refrigeración, en ton.
temperatura produce a la salida vapor saturado a 3,2 bar y (b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
tiene una capacidad de refrigeración de 2 ton. La compre
(c) El coeficiente de operación.
sión es isoentrópica y la presión del condensador es de 10
bar. No hay pérdidas apreciables de presión en los flujos a Discuta las posibles ventajas y desventajas de esta configuración.
través del condensador y los dos evaporadores, y el refrige
rante deja el condensador en estado de líquido saturado a
10 bar. Calcule:
(a) El flujo másico de refrigerante en cada evaporador, en
kg/min.
(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(c) El flujo de calor transferido desde el refrigerante a su
paso por el condensador, en kW.
P10.16
trico de 0,6 m3/min. La compresión hasta 9 bar y 60°C es 10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el análi
adiabática, y la salida del condensador es líquido saturado a 9 sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentró-
bar. Determine: picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW. (a) Determine el coeficiente de operación.
(b) La capacidad de calefacción del sistema, en kW. (b) Realice una contabilidad exergética de la potencia en el
(c) El coeficiente de operación. compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analícelo. (Tome
(d) El rendimiento isoentrópico del compresor. T0 = 310 K.)
10.19 Una casa necesita una potencia de calefacción de 12
10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeración el aire entra
kW, para m antener su temperatura interior en 20°C,
en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420
cuando la temperatura exterior es de 5°C. Una bomba de
calor por compresión de vapor, con R-22 como fluido de kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky
trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale el flujo volumétrico es de 0,4 m3/s. Determine:
facción. Especifique las presiones adecuadas del evaporador (a) El flujo másico, en kg/s
y condensador de un ciclo que sirva para este propósito. A (b) La potencia neta necesaria, en kW.
la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a (c) La capacidad de refrigeración, en kW.
la salida del condensador líquido saturado. Calcule:
(d) El coeficiente de operación.
(a) El flujo másico de refrigerante, en kg/min.
(b) La potencia del compresor, en kW. 10.25 El ciclo Brayton de refrigeración del problema 10.22 se
modifica introduciendo un intercambiador de calor regene-
(c) El coeficiente de operación.
rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en
10.20 Repita los cálculos del problema 10.19 para refrigerante el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfría
134a como fluido de trabajo. Compárense los resultados hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para
obtenidos con los del problema 10.19 y analícelos. el ciclo modificado:
10.21 Una bomba de calor por compresión de vapor y con (a) La temperatura más baja, en K.
una potencia de calefacción de 500 kj/min es accionada por
(b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire,
un ciclo de potencia con un rendimiento térmico del 25%.
en kj/kg.
En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor
saturado a -10°C hasta la presión del condensador de 10 (c) La capacidad de refrigeración, por unidad de masa de
bar. El rendimiento isoentrópico del compresor es del 80%. aire, en kj/kg.
En la válvula de expansión entra líquido a 9,6 bar y 34°C. En (d) El coeficiente de operación.
el ciclo de potencia, el 80% del calor cedido se transfiere al
10.26 Considere el problema 10.25, pero incluyendo en el
espacio calefactado.
análisis que el compresor y la turbina tienen un rendi
(a) Determine la potencia necesaria en el compresor de la miento isoentrópico del 85 y 88%, respectivamente. Res
bomba de calor, en kW. ponda a las mismas cuestiones que en el problema 10.25.
(b) Evalúe la relación entre el calor total cedido al espacio
calefactado y el calor absorbido por el ciclo de potencia. 10.27 Represente las magnitudes calculadas en los apartados
Analícelo. (a) a (d) del problema 10.25 frente a la relación de compre
sión del compresor variando de 3 a 7. Repita los cálculos
Sistemas de refrigeración con gas
para rendimientos isoentrópicos idénticos en compresor y
10.22 En un ciclo Brayton ideal de refrigeración el aire entra turbina, con valores sucesivos de 95%, 90% y 80%.
en el compresor a 100 kPa y 270 K. La relación de compre
sión es 3, y la temperatura a la entrada de la turbina es 310 10.28 Para refrigerar la cabina de un avión se extrae aire a 2
K. Determine: bar y 380 K del compresor principal. El aire extraído entra
(a) El trabajo neto que entra, por unidad de masa de aire, en un intercambiador de calor donde se enfría a presión
en kj/kg. constante hasta 320 K cediendo calor al aire ambiente.
(b) La capacidad de refrigeración, por unidad de masa de A continuación, el aire se expande adiabáticamente hasta
aire, en kj/kg. 0,95 bar en una turbina y se descarga en la cabina. La tur
(c) El coeficiente de operación. bina tiene un rendimiento isoentrópico del 75%. Si el flujo
de aire es de 1,0 kg/s, determine:
(d) El coeficiente de operación de un ciclo de refrigeración
de Carnot que funcionase entre dos focos a TF = 270 K (a) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
y Tc = 310 K. (b) El calor transferido desde el aire al ambiente, en kW.
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 549
10.29 Un ciclo Stirling de refrigeración, que es el inverso de un (a) El calor transferido durante la expansión isoterma, en
ciclo Stirling de potencia, introducido en la Sec. 9.11, fun kj/kg de aire.
ciona con aire. Al comienzo de la compresión isoterma, la (b) La potencia neta consumida por el ciclo, en kj/kg de aire.
presión y temperatura son 100 kPa y 300 K, respectiva (c) El coeficiente de operación.
mente. La relación de compresión es 6, y la temperatura
durante la expansión isoterma es 100 K. Determine:
10.ID Un sistema de refrigeración por compresión de vapor, los puntos significativos de la bomba de calor y estime el
que utiliza refrigerante 134a, se diseña para un congelador coeficiente de operación.
doméstico. El sistema de refrigeración debe mantener una
temperatura de -18°C en el interior del congelador, cuando
la temperatura de la habitación es de 32°C. En estas condi
ciones, la transferencia de calor en estado estacionario
desde la habitación hacia el congelador es de 440 watios. 50 000 kcal/h
Especifique las presiones y temperaturas de operación de
los principales puntos dentro del ciclo del sistema de refri
geración y estime el flujo másico y la potencia necesaria en
Suministro de aire
el compresor.
a 21°C
10.2D Para un sistema de refrigeración por compresión de
vapor aire-aire, diseñe un banco de ensayos que pueda utili
zarlo un estudiante en el laboratorio. Incluya en el diseño la
posibilidad de utilizar dos dispositivos de expansión: un tubo Bomba *
Aire de de calor T
capilar o una válvula de expansión termostàtica. Realice un retorno Bomba
esquema del sistema propuesto incluyendo las conexiones -n
adecuadas de tuberías. Especifique la localización y tipos de
sensores a utilizar por el estudiante para determinar el con
sumo eléctrico, la capacidad de refrigeración y los balances de
energía del evaporador y condensador.
10.3D Un sistema de aire acondicionado por compresión de
vapor puede producir hielo durante la noche, aprove
chando que la tarifa eléctrica nocturna es más baja. El hielo
almacenado se emplea durante el día para acondiciona
miento. Las máximas cargas de refrigeración son de 100 ton
diurnas y 50 ton nocturnas. Se proponen dos opciones: (1)
f l f i w í P'íO.ífD
utilizar un enfriador y producir la carga necesaria durante la
noche, o (2) utilizar un enfriador pequeño que funcione 24
horas diarias. Discuta la estrategia en función de la política
de tarifas de la empresa local distribuidora de electricidad. 10.5D Una bomba de calor por compresión de vapor está dise
ñada para producir 501/día de agua destilada para uso domés
10.4D Una bomba de calor con foco frío en el subsuelo que
tico. El sistema se muestra esquemáticamente en la Fig.
utiliza Refrigerante 22 (CHC1F2) y se ha diseñado para apor
10.5D. El vapor de agua formado alrededor de los tubos del
tar 50 000 kcal/h para mantener un edificio a 21°C. Debido
a la presencia de una capa de agua subterránea, se diseña un condensador sube hasta la parte superior del intercambiador
pozo vertical de agua como foco frío del grupo, tal como se de calor, donde condensa, a presión atmosférica, sobre los
ilustra en la Fig. P10.4D. Si la temperatura media del agua tubos del evaporador y se evacúa fuera. Seleccione un refrige
es de 10°C, se estima necesario un pozo de 60 m de profun rante apropiado y especifique las presiones y temperaturas de
didad para obtener el intercambio de calor con el grupo. operación de los puntos significativos del sistema. Estime el
Especifique las presiones y temperaturas de operación de coeficiente de operación de la bomba de calor.
550 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR
I RELACIONES
TERMODINÁMICAS
(•»^i!a«A^>C«f'
El objetivo del presente capítulo es introducir las expresiones termodinámicas que objetivo del capítulo
permiten calcular u, h, s y otras propiedades termodinámicas de los sistemas sim
ples compresibles. A unque el énfasis mayor se pone sobre los sistemas con una
sola especie química tales como el agua, se incluye también una introducción a las
relaciones entre propiedades para mezclas y disoluciones.
Es posible determinar experimentalmente la presión, la temperatura, el volu
men y la masa. Por otra parte, las relaciones entre la tem peratura y los calores
específicos cv y cpj para presiones relativamente bajas, se pueden obtener experi-
mentalmente.^Los valores de algunas otras propiedades termodinámicas pueden
medirse también sin gran dificultad. Sin embargo, la energía interna, la entalpia y
la entropía específicas forman parte de aquellas propiedades que no se pueden
obtener fácilmente de modo experimental, por lo que recurrimos a procedimien
tos de cálculo para determinar sus valoresrj
/
1 Nota del traductor: Este programa se referencia en la edición original. Una alternativa, ya mencionada
en el Cap. 3, es el programa Termograf.
551
552 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
11.1.1 INTRODUCCION
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuación de estado del virial puede deducirse de los principios
de la Mecánica estadística que permiten relacionar el com portam ientop -v -T de u n gas con
las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi
bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe
cífico según
„ „ B (T ) C (T ) D(T)
ecuación del virial z = i + + - V 2 + —V 1 + ... ( í i .i )
V V V
RT ecuación de
( 11 .2)
v— van der Waals
La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las moléculas, el término alv 2
es la consecuencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas y R es la constante uni
versal de los gases. Nótese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuación de
estado del gas ideal.
La ecuación de van der Waals da la presión como una función de la tem peratura y del
volumen específico y es, por tanto, explícita para la presión. Puesto que, reordenando, tam
bién se puede expresar la tem peratura como función de la presión y el volumen específico,
es también explícita para la temperatura. Sin embargo, la ecuación es cúbica para el volu
m en específico, de modo que éste no puede expresarse en función de la tem peratura y de
la presión. Por tanto esta ecuación no es explícita para el volumen específico.
C álculo de a y b. La ecuación de van der Waals es una ecuación de estado de dos constan
tes. Para una sustancia específica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus
tando la ecuación a los datosp-v-T. Con este método pueden ser necesarios varios conjun
tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de interés. De modo alternativo,
puede determinarse un único par de constantes para la ecuación de van der Waals si obser
vamos que la isoterma crítica pasa por un punto de inflexión en el punto crítico y que su
pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemáticamente, estas condi
ciones son, respectivamente,
Aunque se obtiene m enor precisión cuando las constantes a y b se determ inan usando las
condiciones del punto crítico en lugar de ajustando los datos p -v -T de la región particular
estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre
sarse solamente en función de la presión crítica pc y de la tem peratura crítica Tc, como de
mostramos a continuación.
Para la ecuación de van der Waals en el punto crítico
- _ —
vc - b v\
554 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
vdü ) t (vc - b) vc
dp\ _ -R TC ,2 a _ Q
dV^T (v c - b)2 Vc
27 R 2T c 2
= 7 7 ----- L (11.4a)
64 p c
RTC
b = o -5 ' (11.4b)
8pc
3 RT'
v = - — 2 (n .4 c )
c 8 Pc
Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a
y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presión
se expresa en bar, el volumen específico en m3/kmol, y la tem peratura en K.
v'K 27/64
Z - vR
- _ 1/8
i/g ~
T^Rvr R (11-5)
Los detalles de estos cálculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'va-
lores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la gráfica de
compresibilidad generalizada para m ostrar aproximadamente dónde funciona la ecuación
satisfactoriamente. U n procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6.
El factor de compresibilidad en el punto crítico, obtenido para la ecuación de van der
Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo
p cv c
Zc = = 0,375
c RT„
11.1 ECUACIONES DE ESTADO 555
En realidad, Zc varía entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l).
Según esto, la ecuación de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es
inexacta en la proximidad del punto crítico. Estudios adicionales reflejarían también impre
cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuación no es aconsejable para m uchos cálculos
termodinámicos. La ecuación de van der Waals nos resulta de interés fundamentalmente
porque es el modelo más sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta
m iento del gas real y la ecuación de estado del gas ideal.
RT a ecuación de
(11.7)
v —b v ( v + b ) T 1!2 Redlich-Kwong
Esta ecuación, propuesta en 1949, es fundam entalm ente empírica, sin una justificación ri
gurosa en términos de argumentos moleculares. La ecuación de Redlich-Kwong es explí
cita para la presión, pero no para el volumen específico o la temperatura. Igual que con la
ecuación de van der Waals, la ecuación de Redlich-Kwong es cúbica para el volumen es
pecífico.
Aunque la ecuación de Redlich-Kwong resulta más difícil de manipular matemática
m ente que la ecuación de van der Waals, es más exacta, en particular para presiones eleva
das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuación para al
canzar todavía mayor exactitud. La ecuación de dos constantes de Redlich-Kwong se
comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste;
no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisión
cuando la presión (o la densidad) aumenta. Un aum ento en la precisión requiere norm al
m ente ecuaciones con un mayor núm ero de constantes de ajuste.
Cálculo d e a y b . Al igual que para la ecuación de van der Waals, las constantes a y b de
la Ec. 11.7 pueden determinarse, para sustancias específicas, mediante ajustes de la ecua
ción a datos p -v-T . Aquí también se requieren varios conjuntos de constantes para repre
sentar exactamente todos los estados de interés. De m odo alternativo, y como en el caso
anterior, se puede calcular un único conjunto de constantes en función de la presión y tem
peratura críticas utilizando las Ecs. 11.3. El resultado es
R 2T *>2 RTr
a = a ' ----- — y b = b '— - (11.8)
Pe Ve
donde a' = 0,42748 y b' = 0,08664. El cálculo de estas constantes se deja como ejercicio.
En la Tabla A-24, con la presión expresada en bar, el volumen específico en mVkmol y la
tem peratura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter
minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.
556 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores específicos de v'R y TR, y luego localizar los valores
resultantes de Z sobre la gráfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde
la ecuación se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el
factor de compresibilidad en el punto crítico obtenido para la ecuación de Redlich-Kwong
es Z c = 0,333, que está en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de
sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas próximas al pun
to crítico.
En el Ejemplo 11.1 se determina la presión de un gas mediante tres ecuaciones de estado
y la gráficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.
m m
SOLUCIÓN
Conocido: Un depósito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50°C.
Se debe hallar: La presión ejercida por el gas utilizando cuatro métodos alternativos.
Datos conocidos y diagramas:
0 = 0,2m^
4 kg de gas CO
L = 1m
a-50°C
Fí $m a £.11.1
11.1 ECUACIONES DE ESTADO 557
Consideraciones e hipótesis:
1. Como puede verse en la figura adjunta, el sistema cerrado es el gas considerado.
2. El sistema está en equilibrio.
Análisis: El volumen específico molar del gas es necesario en cada parte de la solución. Empezaremos calculándolo. El
volumen ocupado por el gas es:
v = L = = 0,0314 m3
(a) De la Tabla A-l para el CO, Tc = 133 K, pc = 35 bar. Así, la temperatura reducida TR y el volumen específico pseu-
dorreducido i>'R son, respectivamente
r = i,68
R 133 K
vpc _ (0,2198 m 3/kmol)(35 X 105 N /m 2)
Vv = = 0,696
RTC (8314 N -m /k m o l-K ) (133 K)
Volviendo a la Fig. A-2, Z ~ 0,9. Despejando la presión en Z = pv/RT y sustituyendo los valores conocidos
p =
Z R T __ 0,9 (8314 N • m /km ol ■K) (223 K) 1 bar
= 75,9 bar
(0.2198 m 3/km ol) 10s N /m 2
(c) Para el monóxido de carbono, las constantes a y b de van der Waals dadas por las Ecs. 11.4 pueden obtenerse direc
tamente de la Tabla A-24. Así,
3
a - 1,474 bar ( j J L j ) b = 0,0395
kmol
RT a
P v-b v2
(8314 N • m /km ol • K) (223 K) bar 1,474 bar (m 3/km ol)2
(0,2198-0,0395) (m 3/km ol) 105 N /m 2 (0,2198 m3/k m o l)2
72,3 bar
Alternativamente, los valores de v'R y TR obtenidos en la solución del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5
para obtener Z = 0,86. Entonces, con p = Z R T / v , p = 72,5 bar. La pequeña diferencia se debe al redondeo.
558 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
(d) Para el monóxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa
mente de la Tabla A-24. Así
RT
v - b v (v + b)T V2
_ (8314 N -m /km ol-K )(223 K) bar 17,22 bar
(0,2198 —0,02737)(m3/km ol) 10sN /m 2 (0,2198) (0,24717) (223)1/2
= 75,1 bar
De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solución del apartado (a) pueden sustituirse en
la Ec. 11.9 para obtener Z = 0,89. Entonces, con p = Z R T / v, p - 75,1 bar.
O En comparación con el valor del apartado (a), la ecuación de estado del gas ideal predice una presión que es un 11%
más alta y la ecuación de van der Waals da un valor que es un 5% más bajo. El valor obtenido con la ecuación de
Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la gráfica de compresibilidad.
ecuación de „ _ + Ê. + J- + A (1110)
Beattie-Bridgeman i) v 2 ¿>3 ï>4
donde
13 = B R T - A - c R / T 2
y = BbRT + Aa - BcR/T2 (U -H )
8 = BbcR/T2
Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste
a los datos experimentales.
Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de estado de Beattie-Bridgeman para cu
brir un rango más amplio de estados. La ecuación resultante, que incluye ocho constantes,
además de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir
el comportamiento p -v -T de los hidrocarburos ligeros. La ecuación de Benedict-W ebb-Ru-
bin es
11.2 RELACIONES MATEMÁTICAS IMPORTANTES 559
1 , ( b R T - a)
= ^ + f B R T - A - JC_
*2 12 -3
aa
exP --T H11'12)
ecuación de
V V V v3 T 2 Benedict- Webb-Rubin
Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan
cias com unes en la Tabla A-24, con la presión expresada en bar, el volumen específico en
m 3/kmol y la tem peratura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo
de aplicación se ha ampliado introduciendo constantes adicionales.
Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons
tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde
nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o más constantes para re
presentar el comportamiento p -v -T de sustancias diversas.
dz = M d x + N d y (11.13b)
donde M = (dz/dx)y y N = (dz/dy)x. El coeficiente M es la derivada parcial de z con respecto
a x (manteniendo la variablejy constante). Análogamente, N es la derivada parcial d ez con
respecto a y (siendo ahora la variable x constante).
Si los coeficientes N y M tienen las primeras derivadas parciales continuas, no importa
el orden en que se calcula la segunda derivada parcial de la función z. Es decir,
d [W 1 d
r f ôzï i (11.14a)
dy A d X j y . x L w J
prueba de exactitud
dATj = fd h [\
(11.14b)
dy)x \dx)
Las Ecs. 11.14 indican, expresándolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru
zadas de la función z son iguales. La expresión 11.14 es condición necesaria y suficiente para
que una expresión diferencial sea exacta y puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una
diferencial es exacta. Cuando una expresión tal como M d x + N dy no satisface esta compro
bación, no existe una función z cuya diferencial sea igual a dicha expresión. En Termodinámi
ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobación, sino, más bien, para de
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se verá en la Sec. 11.3 siguiente.
Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarán en sucesivas secciones
de este capítulo son
í-1
U (A
d
y ) z [dxjz
(11.15)
í-1 í-1
U z ) x {dxjy
= -1 (11.16)
Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considérense las tres variables x, y y z tales que
cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. Así, podemos
escribir * = x(y, z) c y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,
* ■ ( 1 1 i y + { M ) , dz y n
Eliminando dy entre estas dos ecuaciones se obtiene
dz (11.17)
11.1 Diagramas utilizados para analizar las derivadas parciales (dp/dv)Ty (dpldT)v.
(a) Diagrama p-v. (b) Diagrama de fases.
ro a la Fig. 11.1 a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una única fase,
las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de
una isoterma excepto en el punto crítico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las
isotermas son horizontales en la región bifásica líquido-vapor, la derivada parcial (dp/dv) T
también se anula aquí. En estos estados la presión es independiente del volumen específico,
siendo función de la tem peratura solamente: p = psat (T).
La Fig. 11.1 b muestra las regiones de líquido y vapor con varias isócoras representadas.
En las regiones de una única fase, las isócoras son aproximadamente rectas o están ligera
mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas
curvas. Para los estados de la zona bifásica líquido-vapor que corresponden a una tem pe
ratura dada, la presión es independiente del volumen específico y está determinada exclu
sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las isócoras que pa
san a través de los estados bifásicos correspondientes a una tem peratura determinada son
todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturación a dicha tempera
tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifásicos, (dp/dT)v = (dp/dT)sat.
En esta sección se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia
bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuación de estado de
van der Waals.
SOLUCION
Conocido: La ecuación de estado es la ecuación de van der Waals.
Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte
niendo una expresión para {dv/dT)p.
Análisis:
(a) Por definición, la diferencial de una función p = p(T, v) es
dp=íM
)vdT+(M
)Tdv
Las derivadas parciales que aparecen en esta expresión, obtenidas para la ecuación de van der Waals expresada como
p = RT/(v - b) - aJv2 son
-l) = -
N = (d RT +2g
{dTjv v - V U »JT ( v - b ) 2 v*
Según esto, la diferencial toma la forma
“» ■ { é - T,)dT + [ 0 ¡ y + ^ \ dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas
ídM\ = r(d ¿ \ 1 R
¡IV [{¡i'I')., j y (v - b )2
É f\ = - ir r & i i = -
R
)T\v
d T j v a rL U í'JrJ» ( v - b )2
Por tanto, las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales.
(c) Puede obtenerse una expresión para (dv/dT)„ con las Ecs. 11.15. y 11.16. Así, conx =p,y = y, y z = T, laEc. 11.16 da
íz í fiT i = -1
dTJp i¡>v}r {jip).
dv\ 1
vdT)p (dp/dv)r(dT/dp)v
Entonces, con* = T,y =p y z = v, la Ec. 11.15 da
m = 1
U p ) v ( dp /8 T) v
Combinando estos resultados
dlA ( dp /d T) v
dTJp ~ ' ( dp/dv)T
El numerador y denominador de esta expresión se han calculado en el apartado (a), por tanto
rdv\ _ _____ R/(v - b)
dT) [ - R T / ( v - b )2 + 2a/v3]
que es el resultado buscado.
Q Puesto que la ecuación de van der Waals es cúbica en el volumen específico, puede resolverse para v(T;p) sólo para ciertos
estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial {dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.
11.3 DEDUCCIÓN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES 563
du = T d s - p dv (11.18)
dh = T ds + v dp (11.19)
Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta sección incluyen,
respectivamente, lafunción de Helmholtz específica, y/, definida por función de Helmholtz
\y= u - T s (11.20)
(11.21)
bo
II
1
Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en
función de propiedades. De la inspección de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de
y /y g son las mismas que las d e u y h . Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi
vamente por su contribución a la discusión presente y no necesitan una explicación física
en este momento.
Calculando la diferencial dy/
d\¡/= d u - d(Ts) = d u - T d s - s d T
d\¡f = - p d v - s d T (11.22)
dg = d h - d{Ts) = d h - T d s - s d T
dg-vdp-sdT (11.23)
564 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
* = ( ! ) ,* + d i *
Por comparación con la Ec. 11.18, concluimos que
T = (11.24)
~P = ÍS
d v1j s d 1-25)
dh = 1 ds + ( dp
, ds ' r - *--
7 - [ |) f (11.26)
0 = (11-27)
Asimismo, los coeficientes -p y -s de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de \¡/{v, T)
- p = ( |f ) r (11.28)
- S- (11.29)
f)
v - VtP) T <1L30)
- , = ( |f ) (11.31)
11.3 DEDUCCIÓN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES 565
Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las
segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. Así, en la Ec. 11.18, T juega el papel de
M en la Ec. 11.14b y - p juega el papel deiV en la Ec. 11.14b, por lo que
< m = _ m (11.32)
\dSjj
fdT) ~ (11.33)
ydpJs K3s Jp
W = f\ d- V1 j T (11.34)
U t )v
dv\ _
(11.35)
dTJp ~ \dp)j-
Las ecuaciones 11.32 a 11.35 se conocen como las relaciones de M axwell. relaciones de Maxwell
Puesto que cada una de las propiedades T, p, v, s aparece en el primer miembro de dos
de las ocho ecuaciones, Ecs. 11.24 a 11.31, se pueden obtener cuatro relaciones adicionales
entre propiedades, igualando tales ecuaciones. Estas son
i) U \ _ reh '| 1í d u \
[dSy
P
1,3 v J s dv )
(11.36)
(dyr) ÉK
dpJs 1\ d p ) T l dT) dT
Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rápida, son
16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando
el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse
asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el im portante papel de la primera ecuación T dS a la
hora de obtener relaciones entre propiedades.
La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las próximas secciones de este capí
tulo. Aquí sólo daremos un ejemplo sencillo, como ilustración. Supongamos que la deriva
da parcial (ds/dv)T, que contiene la entropía, resulta necesaria para un cierto análisis. La re
lación de Maxwell, Ec. 11.34, permitiría determinar dicha expresión calculando la derivada
parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. U n análisis
más detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.
566 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
T<i(JU. 11.1 Resumen de algunas relaciones entre propiedades que se deducen de las diferenciales
exactas
Relaciones básicas:
de u = u(s, v) de h = h(s, p)
T = (11.24) (11.26)
T - ( f s
(11.25)
■ (1) (11.27)
Relaciones adicionales:
f— fdu\ fdJA
lás (11.36)
[dv)s \dvj T
w) = (
dp dT)„ lar
SOLUCIÓN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240°C y 0,4646 m3/kg.
Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuación de estado de Redlich-Kwong junto con una relación
de Maxwell. Compruébese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor.
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema consiste en una cantidad fija de agua en un estado de equilibrio conocido,•
2. Se pueden obtener valores exactos para (dp/dT)v, en el entorno del estado dado, con la ecuación de estado de Redlich-
Kwong.
X
11.3 DEDUCCIÓN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES 567
Análisis:
(a) La relación de Maxwell dada por la Ec. 11.34 permite determinar (ds/dv)T a partir de la relación p-v-T. Es decir,
§£\
dVJ 7 dTJv
La derivada parcial (dp/dT)v obtenida de la ecuación de Redlich-Kwong, Ec. 11.7, es
(* ¿ \ = - Z - + _____£_____
VdTJv v-b 2 v ( v + b ) T s/2
: v = 0,4646 ~ = 8,372
kg v kmol J kmol
De la Tabla A-24
N- m 10s N /m 2
8314 142,59 bar í — Y (K)1
kmol • K VkmolJ bar
=
d TL
(8,372 - 0 , 0 2 1 1 ) ^ 2(8,372 E= ^ ) (8 ,3 9 3 1 ^ ( 5 1 3 K )»
N -m IkJ
[^1004,3
m3 -K, 10 N • m
1,0043 kj
m3- K
Por consiguiente
= 1,0043 —
T m3 • K
(b) Los valores obtenidos para (ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximación gráfica con los datos de las tablas
de vapor como se muestra a continuación. Para 240°C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropía
específica s y el volumen específico v
r=240°C
p (bar) s (kJ/kg •K) v (m3/kg)
1,0 7,9949 2,359
1,5 7,8052 1,570
3,0 7,4774 0,781
5,0 7,2307 0,4646
7,0 7,0641 0,3292
10,0 6,8817 0,2275
568 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Con los valores para s y v incluidos en la tabla, puede representarse la gráfica de 5 en función de v, recogida en la Fig.
El 1.3. Nótese que la gráfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presión en
este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ/m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi
nado mediante la ecuación de Redlich-Kwong está dentro del 1% del valor determinado gráficamente con los datos
de la tabla de vapor. Una aproximación gráfica alternativa sería calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de
vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T = (dp/dT)v.
u = u(s, v)
funciones h = h(s, p)
termodinámicas (11.37)
fundamentales y/ = y /( T ,v )
g = g(T,p)
De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la función de Hemholtz
y/y la función de Gibbs g son las más importantes para las discusiones siguientes (ver Sec.
11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de función fundamental en relación con y>yg.
En principio, todas las propiedades de interés pueden calcularse a partir de una función
termodinámica fundamental por diferenciación y combinación. Por ejemplo... considérese
una función fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas
al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presiónp para este estado puede
determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciación de y/(T,v). De m odo similar, la en
tropía específica s en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia
ción. Por definición, y/ = u - Ts, de modo que la energía interna específica se obtiene me
diante
u = \¡f+Ts
Con u, p y v conocidos, la entalpia específica puede calcularse a partir de la definición h = u+ pv.
De igual modo se obtiene la función específica de Gibbs a partir de la definición g = h - Ts. El
11.4 CÁLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPÍA, ENERGÍA INTERNA Y ENTALPIA 569
calor específico cv puede determinarse mediante una diferenciación, cv = (du/dT)v. Otras propie
dades pueden calcularse con operaciones similares.
Consideremos a continuación la función fundamental de la forma g{T, p). Las propie
dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen específico y la entropía es
pecífica de este estado pueden calcularse por diferenciación de las Ecs. 11.30 y 11.31, res
pectivamente. Por definición g = h - Ts, de modo que la entalpia específica se obtiene
mediante
h =g + T s
Idénticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p),
como puede verificarse fácilmente. Nótese que el diagrama de Mollier proporciona una re
presentación gráfica de la función fundamental h(s, p).
dh = T ds
La integración de esta expresión da
hg - h {
j . (11.38)
570 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
-u{ = h „ - h f - p ( v „ - v f) (11.39)
Para evaluar la variación de la energía interna específica que acompaña al cambio de fase a
tem peratura T, se precisa, por consiguiente, la tem peratura y las variaciones del volum en y
de la entalpia específicos.
Durante un cambio de fase a tem peratura dada, la presión es independiente del volumen
específico y depende exclusivamente de la temperatura. Así, la cantidad (dp/dT)v queda de
terminada por la tem peratura y puede representarse como
w =
U T )v ldT).
_ fdp\
dv)T U r ; sat
Puesto que el segundo miembro de esta ecuación queda fijado cuando se especifica la
temperatura, la ecuación puede integrarse para dar
ss - s< = i i r ) j v* - v<)
La Ec. 11.40 perm ite calcular (/zg - ftf) usando sólo datos p -v -T correspondientes al cam
bio de fase. En los casos en que la variación de entalpia se mide tam bién, la ecuación de
Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-
11.4 CÁLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPÍA, ENERGÍA INTERNA Y ENTALPIA 571
(11.41)
donde " y ' representan las fases respectivas y (dp/dT)sat es la pendiente de la curva de satu
ración presión-tem peratura correspondiente.
La ecuación de ¡Clapeyron m uestra que la pendiente de una curva de saturación en un
talpía correspondientes a dicho cambio de fase. En la mayor parte de los casos, cuando un
cambio de fase tiene lugar con un aum ento en la entalpia específica, el volumen específico
también aum enta y (dp/dT)sat es positiva. Sin embargo, en el caso de la fusión del hielo y
unas pocas sustancias más, el volumen específico disminuye con la fusión. La pendiente de
la curva de saturación sólido-líquido para estas pocas sustancias es negativa, como se seña
ló en la Sec. 3.2.2 en la discusión de los diagramas de fase.
Una forma aproximada de la Ec. 11.40 puede deducirse cuando son aplicables las dos
idealizaciones siguientes: (1) vf es despreciable en relación con i'g y (2) la presión es suficien
tem ente pequeña como para que vg pueda calcularse con la ecuación de estado del gas ideal,
es decir, vg = RT/p. Con todo esto, la Ec. 11.40 resulta
I = h* ~ hí
'sat R T 2/ p
(11.42)
La Ec. 11.42 se conoce como ecuación de Clausius-Clapeyron. Una expresión similar es ecuación de
válida para el caso de la sublimación. Clausius-Clapeyron
El uso de la ecuación de Clapeyron en cualquiera de las formas anteriores precisa de una
representación exacta para la curva de saturación presión-tem peratura correspondiente.
Esto implica no sólo representar las variaciones presión-tem peratura exactamente, sino
también poder determinar valores exactos de la derivada (<ip/dT)ss¡v Frecuentemente se uti
lizan representaciones analíticas en forma de ecuaciones. Pueden ser necesarias diferentes
ecuaciones para distintos trozos de la curva presión-temperatura. Estas ecuaciones pueden
incluir varias constantes. Una forma utilizada para las curvas de vapor-presión es la ecua
ción de cuatro constantes
D
ln p sat — A + Tj, + C ln T + D T
SOLUCIÓN
Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100°C.
Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energía interna y entropía específicas para la vaporización a 100°C, utilizan
do datos de saturación, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor.
Análisis: A efectos de comparación, la Tabla A-2 da, a 100°C, hg - h { = 2257,0 kj/kg, «g - u¡ = 2087,6 kj/kg, sg -Sf =
6,048 kj/kg • K
(a) La variación de h„ - hf puede obtenerse a partir de la ecuación de Clapeyron, Ec. 11.40, expresada como
d¿\
hg - h { = T (vs - v{) ^
dTL
Para aplicar esta ecuación es preciso conocer el valor de la pendient^(2p/íiT)satde la curva de saturación presión-tem
peratura a la temperatura dada.
El valor requerido para (dp/dT)SMa 100°C puede determinarse gráficamente como sigue. Usando los datos de satu
ración presión-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la gráfica adjunta. Nótese que se ha represen
tado la tangente a la curva para 100°C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Según esto,
para 100°C
d r ; sat « 3 5 7 0m-24• ^k
Temperatura (°C)
vi E-.H.lf
11.4 CÁLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPÍA, ENERGÍA INTERNA Y ENTALPIA 573
N IkJ
hg - h f = (373,15 K) (1,673 - 1,0435 X 10-3) ( S p 3570
kgJ V m 2 • K. 103 N • m
= 2227 kj/kg
= 2057,5 M
kg
D Los valores de los apartados (a) a (c) están cada uno dentro del 1,5 % de los valores respectivos obtenidos de las tablas.
Las ligeras diferencias pueden atribuirse al método gráfico usado en la solución y al redondeo.
is-{S],dT*{fXdv
La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresión puede sustituirse mediante la re
lación de Maxwell, Ec. 11.34, obteniéndose
ds = ( . i r \ d T + ( $ ) / ' ’ ( ,, -43)
574 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
d T + \ 1^1 dv
* = (J?l dVJr
Con cv = ('dwQT)v
dü\
du = c,,dT + dv (11.44)
dV j2
du\
T vl +r ~ T{&\ dv = T
O ,
dT (11.45)
du
{UA7)
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones útiles entre propiedades ter
modinámicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energía interna
específica con el volumen específico para una tem peratura constante, nos permite demos
trar que la energía interna de u n gas cuya ecuación de estado espv = R T depende solamente
de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la
derivada parcial (dp/dT)v. S ip = RT/v, la derivada es (dp/dT)v = RJv. Introduciendo esto en la
Ec. 11.47 obtenemos
l ) T= r (lí]<-p = T( fj -p-p-p = °
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energía interna específica es independiente del vo
lum en específico y depende sólo de la temperatura. ▲
Siguiendo con el análisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la
siguiente expresión:
c„ ( Qp\
d s = j , d T + \ Z £ ) dv (11.48)
du = c„ d T + T dv (11.49)
11.4 CÁLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPÍA, ENERGÍA INTERNA Y ENTALPÌA 575
Nótese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente
en términos de p, v, T y cv.
Las variaciones de entropía específica y energía interna entre dos estados se determinan
por integración de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente
52 - 5 l = \ ^ d T + (11.50)
Mn - Mi = cv d T + T dv (11.51)
i Ji (ff)„ _ r .
Para integrar el primer térm ino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variación de cv con la tem peratura a volumen específico constante (pro
ceso isócoro). La integración del segundo término exige el conocimiento de la relación en
tre p, v y T e n los estados considerados. Una ecuación de estado explícita en la presión sería
muy útil a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresión (dp/dT)v. La exactitud
de las variaciones resultantes en la entropía y en la energía interna específicas dependerá de
la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es
demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el cálculo n u
mérico como alternativa. En todo caso, independientemente del m étodo de integración uti
lizado, debe ponerse atención al camino de la integración.
Por ejemplo... consideremos ahora el cálculo de la Ec. 11.51 con más detalle. Refirién
donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor específico cv en función de la tem peratura a lo largo
de la isócora (volumen específico constante) que pasa por los estados x e y , un posible ca
mino de integración para determ inar la variación de la energía interna específica entre los
estados 1 y 2 será l-x-y-2. La integración se ejecutará en tres pasos. Puesto que la tem pe
ratura es constante desde el estado 1 al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu
lará de modo que
dv
Trayectoria de integración
entre dos estados de vapor.
576 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Uy ~ Ux =
u2 - u y =
rl&H dv
Cuando se sum an las tres variaciones, el resultado es la variación de la energía interna es
pecífica entre los estados 1 y 2. ▲
ds
dT i dT+{BTdp
La derivada parcial (ds/dp)T que aparece en esta expresión puede reemplazarse utilizando la
relación de Maxwell, Ec. 11.35, obteniéndose
ds dT- | | í j dp (11.52)
d T ) { d T .
dh
S T L d T + { r P )T dP
Con c„ = (dhÁ)T)v
dh
(11.53)
_ cj}
(11.55)
df)B~ T
11.4 CÁLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPÍA, ENERGÍA INT
(11.56)
dpJT \dTJp
Las Ecs. 11.55 y 11.6, así como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones útiles entre propieda
des termodinámicas.
Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuación
ds = _£ d T - (11.57)
T
dh = cp d T + dp (11.58)
Nótese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan únicamente en
términos de p, v, T y cp.
Las variaciones de entropía y entalpia específicas entre dos estados pueden calcularse si
se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,
dT- (11.59)
i T
r2
h2 — Cp d T + v -T dp (11.60)
G >rl
Para integrar el primer término del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variación de cp con la temperatura para una presión constante (proceso
isóbaro). La integración del segundo término requiere conocer el com portamientop -v -T en
los estados considerados. Una ecuación de estado explícita en v resultaría muy conveniente
a la hora de evaluar las integrales que incluyen el término (dv/dT)p. La exactitud de las varia
ciones de la entalpia y entropía específicas dependerá de la exactitud de esta derivada.
Las variaciones de entalpia y energía interna específicas pueden relacionarse mediante
h = u + pv, es decir
h2 - h l = (iu2 - ux) + (p2 v2 - p i vx) (11.61)
Por consiguiente, sólo es necesario calcular mediante integración Ah o Au. El otro se puede
obtener mediante la Ec. 11.61. La elección de qué variación obtener mediante integración
dependerá de la información existente. Así, con la ecuación 11.60 se calculará Ah cuando
se tenga una ecuación de estado explícita en v y se conozca cp como función de la tempera
tura para una presión dada. Con la ecuación 11.51 se calculará Au cuando se tenga una
ecuación de estado explícita e n p y se conozca cv como una función de la tem peratura para
un volumen específico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.
578 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
U S
SOLUCIÓN
Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades P\ ,Txy
T2 {= Ti).
Se debe hallar: La variación de la energía interna y la entropía específicas entre estos dos estados.
S.11S
Consideraciones e hipótesis: La ecuación de estado de Redlich-Kwong representa el comportamiento p-v-T para estos
estados y proporciona valores adecuados para (dp/dT)v.
Análisis: La ecuación de estado de Redlich-Kwong es explícita en p, de modo* que deberán utilizarse las Ecs. 11.50 y
11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx = T2, resulta conveniente utilizar un
camino isotérmico de integración entre los dos estados. Así, estas ecuaciones se simplifican para dar
Los límites para cada una de las integrales anteriores son los volúmenes específicos z>, y v2 correspondientes a los dos
estados considerados. Con p }, p 2 y la temperatura conocida, será preciso determinar dichos volúmenes específicos a par
tir de la ecuación de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de
algún programa de ordenador que facilite el cálculo.
Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial (dp/dT)v, que puede determinarse con la ecuación de estado de
Redlich-Kwong, resultando
?E) = R a
dT)v v - b 2v{v + b)T3/2
11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINÁMICAS 579
s2 - S +
. - a - b 2v(v + b)T 3n ]
R + a
dv
- i v-b 2bTi l 2 \ v v+b
v2 - b a V2 + b
= R ln +
v 1 - b ) 2 bT 3' 2 Vi Vi + b
Vn -
= i?ln + ln 'v 2 ÍV\ + b)
2bT 3/2 Vi (v2 + b)
Con la ecuación de Redlich-Kwong, el integrando de la expresión para (u2 - ux) resulta ser
RT a
b v(v + b)T V2
3a
2 v(v + b)m
En consecuencia
3a 3a
; - ui = j V! 2v{v + b)T V2 dv = v + b)
dv
2bTm
3a Vn 3a
2671/2 ln — —ln ln V2(Vl + b)
Vi Vi + b 2bTm vi(v 2 + b)
Finalmente, (h2 - hx) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de («2 - ux),px, vx, p 2 y v 2.
‘H f ? ) /r+ © / í’
580 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Dos propiedades termodinámicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen
en la expresión anterior son la expansividad isóbara de volumen fí, también llamado coefi
ciente de dilatación isóbara
expansividad (11.62)
isobara de volumen
compresibilidad (11.63)
K= - I p i
isoterma V \dp)T
Es inmediato com probar que las unidades de /3y ff son las recíprocas de la de la temperatura
y la de la presión, respectivamente. El coeficiente de dilatación isóbara es un indicador de
la variación que sufre el volumen cuando la tem peratura cambia mientras la presión per
manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia
ción que experimenta el volumen cuando cambia la presión mientras la tem peratura per
manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
La dilatación isóbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinámicas, y
son funciones de T y p como lo es el volumen específico. En las tablas de datos técnicos
pueden encontrarse valores para ¡5 y K. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para
el agua líquida a 1 atm de presión, en función de la temperatura. El agua presenta un estado
de densidad máxima para una presión de 1 atm, aproximadamente a 4°C. Para este estado, el
valor de ¡i es cero.
La compresibilidad isoentrópica a indica las variaciones que experimenta el volumen
cuando la presión cambia mientras la entropía permanece constante
compresibilidad «= - (11.64)
isoentrópica v \dp
1
Jv)s (dv/dp)s
Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar
c = Jv/a (11.65)
En esta sección se obtienen expresiones generales para la diferencia entre los calores espe
cíficos (cp - cv) y para su cociente (cp/cv).
C álculo de (cp - cv). Puede obtenerse una expresión para la diferencia entre cp y cv igua
lando las dos diferenciales de la entropía dadas por las Ecs. 11.48 y 11.57 y reordenándolas
para obtener
+ T (fí)/?
dT -= T dv
(CP Cv) T idT}Á ^T. dT J \ d v ) T \9T)V
Puesto que la tem peratura y el volumen específico pueden variar independientemente, los
coeficientes de las diferenciales en esta expresión deben anularse, por tanto
í d v \ íd ¿ \
cp ~ cv T ( 11.66)
{dT jp Vd T ) v
2E) = - (11.67)
dT)v {dTjA dvJr
582 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
C - r = - T (l£ \ 2 ( 11.68)
P v \dT) \dv)T
Esta ecuación permite calcular cv a partir de valores medidos para cp o, a la inversa, cono
ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se
reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuación.
El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en términos del coeficiente de di
latación isóbarafi y del coeficiente de compresibilidad isoterma k . Utilizando las Ecs. 11.62
y 11.63, obtenemos
cp - c v = (11.69)
Para obtener este resultado se ha utilizado la relación entre derivadas parciales recogida en
la Ec. 11.15.
De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es
pecíficos cp y cv. Por ejemplo. .. puesto que el factorJi 2 nunca es negativo y r e s positiva para
todas las sustancias en todas las fases, el valor de cp es siempre mayor o igual a cv. Ambos
calores específicos coincidirán cuandoj8 sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1
atm y 4°C, estado para el que el agua presenta su máxima densidad. Los dos calores espe
cíficos también tom an idéntico valor cuando la tem peratura se aproxima al cero absoluto.
Para algunos líquidos y sólidos, cp y cv son prácticamente iguales en u n conjunto de estados.
Por esta razón las tablas dan norm alm ente el calor específico de u n líquido o sólido sin es
pecificar si se trata de c„ o cv. Los datos publicados son normalmente valores de Cp, puesto
que se determina más fácilmente para líquidos y sólidos. A
T \dTJv (dv/ds)T ( d T / d v )S
C
_P _ ( dSÁ -1
T \ d T) p (dp/ds)T (d T/ d p) s
C„ ( dv/ds)T ( dT / d v ) s
7V ~ ( dp/ds)T ( dT /dp )s (11.70)
Puesto que (dsfi)p)T = l/(dp/ds)T y (dp/dT)s = 1/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como
aiA í d £
(11.71)
ds)j\dp)j dTjÁdv)
11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINÁMICAS 583
Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dlp )T = 0 iy 9 s)r (ds/dp)T y {dp/dv)s =
{dp/BT)s (dT/dv)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en
dpJT \ d v
(11.73)
a
La Ec. 11.74 puede utilizarse para determ inar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T,
o para evaluar k conociendo c y {dp/dv)T Por ejemplo... en el caso particular de los gases
ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37
En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores específicos
introducidas arriba.
SOLUCIÓN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua líquida a 1 atm y 20°C.
Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a c„, así como la velocidad del sonido en
m/s.
CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Análisis:
(a) La Ec. 11.69 da la diferencia entre cp y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata
ción /3, del coeficiente de compresibilidad fcy del volumen específico. Así,
T¡52
cp - c , = v - ^ -
- 6X2
1 206,6 X 10 bar
(293 K)
998,21 kg/m 3 K 45,90 X 10"
-6 bar • m 3 105 (N /m 2) IkJ
= 272,96 X 10'
CO
kg-K
T—
O
¿
bar
a
*
= 0,027 kj
kg-K
Interpolando en la Tabla A-19 para 20°C y 1 atm, se obtiene el valor cp = 4,188 kJ/kg-K. Así, el valor de cv en este
estado es
cv = 4,188 - 0,027 = 4,161kJ/kg-K
p V ^ a o o ) = ( | 7 ^ ) ( 10°) = °>6%
(b) La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para la com
presibilidad isoentrópica a puede calcularse en función del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec.
11.73, a = K/k. Llevando esto a la Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresión para la velocidad del sonido
Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo
res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k = 1,006. Por tanto
D I lemos tomado c„ a 1 atm y 20°C como el valor para líquido saturado a 20"C, de acuerdo con la discusión de la Sec.
3.3.6.
13 El resultado del apartado (a) muestra que los valores de cp y cv son aproximadamente iguales para líquidos en deter
minados estados.
Dato comparativo: la velocidad del sonido en el aire a 1 atm y 20‘’C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede
comprobarse con la Ec. 9.37.
11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINÁMICAS 585
m coeficiente de
ßi = (11.75)
dpJh Joule-Thompson
El coeficiente de Joule-Thom son, al igual que otros coeficientes en derivadas parciales in
troducidos en esta sección, se define solamente en función de propiedades termodinámicas
y, por tanto, también es una propiedad. Las unidades d e pj son las de la tem peratura divi
dida por la presión.
Puede obtenerse una relación entre el calor específico cp y el coeficiente deJoule-Thom -
son/íj si se utiliza la Ec. 11.16, para escribir
Sd \ (? £ ) ( 9 h ) = —i
d p )h yd h )T \ d T J p
El primer factor en esta expresión es el coeficiente de Joule-Thom son y el tercero es cp. Por
tanto
-1
c„ =
P ¡lj(dp/dh)T
De la Ec. 11.15 se deduce que {dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudiéndose, por tanto, escribir
= - i (11.76)
Cp W
La derivada parcial (dh/dp)T, llamada coeficiente de temperatura constante, puede eliminarse de
la Ec. 11.76 utilizando la Ec. 11.56, obteniéndose la siguiente expresión
cp T í-
U 1ri -
(11.77)
Válvula
(a)
la Fig. 11.36. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom
bre de isoentálpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan
los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia.
La pendiente de una curva isoentálpica en cualquier estado es el coeficiente de Joule-
Thom son en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados
estados de inversión donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nom bre de estados de inversión. Nótese
que no todas las líneas de h constante tienen u n estado de inversión. La curva superior de
la Fig. 11.3b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulación de u n gas
desde u n estado inicial sobre esta curva produciría siempre una elevación de la temperatura.
Sin embargo, para las curvas isoentálpicas que tienen un estado de inversión, la tempera
tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o m enor que la tem peratura inicial, de
pendiendo de la presión a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in
versión el valor del coeficiente de Joule-Thom son será negativo. Para dichos estados, la
temperatura aum entará cuando disminuya la presión a la salida del aparato. En los estados
situados a la izquierda de un estado de inversión, el valor del coeficiente de Joule-Thom son
será positivo. Para dichos estados la temperatura disminuirá cuando la presión a la salida
del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados
para la licuación de gase?. .
Cp = Cpo(T)
Isóbara de
presión reducida p R
5, - 5, = - I C fd iA
Ii — I dp
VdTJp
y h3 - h2 =
rPs
P2
— t (—
\d T p-
dp
La presión de la isóbara (línea de presión constante) que pasa por el estado 4 se con
sidera suficientemente baja como para que pueda aplicarse el modelo de gas ideal.
Según esto, para evaluar s y h en estados como el 5 sobre esta isóbara, la única infor
mación necesaria será las tem peraturas en dichos estados, además del valor de cp0.
Así, puesto que la presión es constante, las Ecs. 11.59 y 11.60 dan respectivamente
,T.5
dT
•Sç Sa ~ Cpo ■y ^5 ^4 J Ciü d T
'4
1 Nota del traductor: Cuando se calculan propiedades mediante un programa de ordenador, los valores
atribuidos dependen de la elección del estado de referencia. Es la diferencia en los valores entre estados
con la misma composición la que debe coincidir independientemente del programa o de las tablas utiliza
das, salvo ligeras desviaciones de cálculo.
11.6 CONSTRUCCIÓN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS 589
IaÍU 113 Ecuación fundamental utilizada para construir las tablas de vaporfl,i
y/= y/0 (T) +RT [\n p + p Q ( p , r ) \ (1)
donde
6
yr0 = X Citxi 1 + C7 In T + CR In TIx (2)
i=1
7 8 10
a ]. H. Keenan, F.G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oorz, Steam Tables, Wiley, New York, 1969.
^ Véase tam bién L. Haar, J. S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hem isphere, W ashington. D.C.,
1984. Las propiedades del agua determ inadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente
para la función de Helm holtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).
1 1 .?
(a) Cuando la Ec. 11.28 se expresa en función de la densidad en lugar del volumen específico, se obtiene
dyA
= p2
dp) 7
como puede comprobarse fácilmente. Cuando T se mantiene constante, t es también constante. En consecuencia,
la expresión siguiente se obtiene por diferenciación de las funciones dadas.
dyA
- + Q ( p , z ) + p dO)
RT
d p )7 sp) J
Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresión para la presión
p , p Rr [ i + P o + p ’ ( f ) J
( I r l - i r + [ « d n p + f >« + jr]
^ +[*a„p +p0) +* rp (^ (- -= J
1 0 0 0 VI
d Yo
s[lnp + p O - p t ( | 5 ) ]
dT
Combinando resultados se obtiene
dyo
s = — dT R j^lnp + p Q - p T dCA
dxl
(c) Por definición, \¡/=u-Ts. Así, u= y+Ts. Introduciendo la expresión dada para i/junto con la obtenida para s en (b)
se obtiene
« = [y 0 + R T ^ n p + pQ)] + T ^ - R [ l n p + pQ - p r ( ^ j ]
dQ\
= Vo- T d- ^ + R T p t
S ri
T ^ 0 i d y/o d(Yo*)
d( y 0 x)
u = + R T p x dCp|
dx dX i
592 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
= v T
(a ri
Integrando desdep ”hasta p para la tem peratura T constante
h(T,p) - h(T,p') = dp
V- T 'rr
rP
h (T ,p )-h * (T ) - h(T ,p')-h*(T ) (11.81)
Cuando la presión tiende a cero para una tem peratura fija, la entalpia de la sustancia se
acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuandop ' tiende a cero:
lim h ( T , p ’) - h*(T) = 0
p' —> 0
11.7 GRÁFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPIA Y LA ENTROPÍA 593
Así, en el límite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de
gas ideal cuando ambos están a la misma tem peratura se transforma en:
h ( T , p ) - h*(T) = ] dp (11.82)
Esto puede también interpretarse como la variación de entalpia cuando la presión aumenta
desde cero hasta la presión dada mientras la tem peratura se mantiene constante. Usando
solamente datosp-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1 y 2 para luego calcular
el término de corrección de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuación cómo puede uti
lizarse este procedimiento en función de los datos del factor de compresibilidad y de las
propiedades reducidas TR y p R.
La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en función del factor de compresibilidad Z
y de las propiedades reducidas TR y pR como se recoge a continuación. A partir de Z = pv/RT,
se tiene
ZRT
v — ------
p
y, si se deriva,
f diA _ R Z | R T í d Z \
l d ? J p ~ ~p ldT)p
Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser
v - T fto)
M p
- _RTC .ZS|
r dZ\
Pe P r 'y.d t r) Pr
Sustituyendo esta expresión en la Ec. 11.82 y reordenando, se obtiene
Pr
h * ( T ) - h ( T , p ) _ j .2 í í_dZ_\ ¿Pr
RTC R J 0 \ d T j PR p R
RTC r
k * J T ) _ h ( T , j >) = T 2 í (dZ_\
R Jo VdTRJpR p R
dpR (1Lg4) discrepancia de entalpia
h * -h
h2 ~ h x = h2* ~ h * - R T (11.85)
V R T c J2 V R T C J X_
i í S '^ í l
SOLUCIÓN
Conocido: En una turbina en situación estacionaria entra nitrógeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado, utilizando la gráfica de la discrepancia de entalpia.
Datos conocidos y diagramas:
11.7 GRÁFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPÌA Y LA ENTROPÍA 595
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en situación estacionaria.
2. No hay intercambio de calor significativo entre el volumen de control y su entorno.
3. Pueden despreciarse las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida.
4. La entrada y la salida pueden considerarse como estados de equilibrio.
Análisis: Los balances de masa y energía se simplifican en situación estacionaria para dar
c? - c |
h\ h2 + + g ( z i - z 2)
donde m es el flujo de masa. Eliminando el término de transferencia de calor y las variaciones de energía potencial y
cinética por aplicación de las hipótesis 2 y 3, se obtiene
W'vc
— = hl - h 2
m
El término hx - h2 puede calcularse como sigue
1 r 'h * - h '
/Zi hi - h 2* - R T C
RT \ R T cC y 2J
V
c A
En esta expresión, M es la masa molecular del nitrógeno y los otros términos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85.
Tomando los valores de la entalpia específica de la Tabla A-23 para Tt = 300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
_ 300 _ _ 200
= 2,95
7 ri ~ 126 ~ ^ R1 33,9
A la salida
40
T+R2 = —
126 = 1 94 V R2 = 1,18
33,9
Por inspección de la Fig. A-4, determinamos
h * -h fl*
0,5, 0,31
RT, RT,
c c '2
Sustituyendo valores
D Debido a la imprecisión en la lectura de valores en una gráfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisión
extrema en el resultado final calculado.
B Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habría obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg.
Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados añadiendo la discrepancia
de entalpia.
596 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
T 2, p 2) s i T ^ P i ) — s * ( T 2, p 2) s* ( T x,p-í ) +
( 1 1 . 86 )
+ \ \ s { T 2, p 2) - s * ( T 2, p 2) - s ( T x, p x) - s * ( T v p x)
< U -3S)
(11.87)
Para un gas ideal, v = RT/p, de modo que (0u/97)p = R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87,
la variación en la entropía específica considerando comportamiento de gas ideal resulta
(p n
s*(T,p) - s * ( T , p ' ) = - -dp ( 11. 88)
J p 'P
~R _
f ( dv) ' dp (11.89)
V P KdTjp
Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan
do la presión tiende a cero para una temperatura constante, tenemos
lim s ( T , p ’) - s *( T, p' ) = 0
p' —>0
11.7 GRÁFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPÍA Y LA ENTROPÍA 597
Utilizando solamente los datos p-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1 y 2 y
poder así calcular el término de corrección de la Ec. 11.86.
La Ec. 11.90 puede expresarse en función del factor de compresibilidad Z y de las pro
piedades reducidas 7 Ry p R. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropía
— H» •)> T~)
_
S2 ~ S i ~ S 2 — Si —R (11.92)
R R í-i
SOLUCION
Conocido: En una turbina en situación estacionaria entra nitrógeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: La generación de entropía en kJ/kg-K y el rendimiento isoentrópico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas: Véase la Fig. E. 11.8.
Consideraciones e hipótesis: Véase el Ej. 11.8
Análisis:
(a) En situación estacionaria, la expresión del balance de entropía en el volumen de control se reduce a
¿Ve
— = *2 - Si
m
La variación de entropía específica necesaria para calcular esta expresión puede escribirse como
1 - * - * ñ
52 ” S1 = 77 \ S2 - Si - R
M { LV R V R
donde M es la masa molecular del nitrógeno y los otros términos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92.
La variación de entropía específica s 2* — Si puede calcularse utilizando
s 2* - s , * = -s ° ( T 2) - - s ° ( T 1) - R l n ^
V\
Los términos ( 5 * — s ) /R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura
reducida y la presión reducida calculadas en la solución del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene
0,21, ( s * r S) ~ 0,14
R A V r
Sustituyendo valores
= 0,082
kg-K
(b) El rendimiento isoentrópico de la turbina se ha definido en la Sec. 6.8 como
( W v M
Vi
(W jm ) s
donde el denominador es el trabajo que desarrollaría la turbina si el nitrógeno se expandiera isoentrópicamente desde
el estado inicial al estado final. Así, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para
una expansión que no presentara variación de entropía específica entre la entrada y la salida. Con ( J 2s - s i) = 0 y
un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)
11.7 GRÁFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPÌA Y LA ENTROPÍA 599
S__2 5 ' J* -S
0 = s2*-S*-R
R '2s
r/~* “
S “ 5
0 = [ r ( T 2s) - s ° ( T , ) - R \ n ( ^ y R
R
182,3
La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato J° tomado de la Tabla A-23
y (s* — s )/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres
pondiente de s° puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s = T2s/T c, junto con
p R2 = 1,18, nos permite calcular un valor para (J* - s )/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento continúa hasta
obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuación anterior. Utilizando este procedimiento, T2s resulta
ser muy próxima a 228 K.
Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansión isoentrópica del nitrógeno entre el estado
inicial y el final puede calcularse de
= h1 - b 2s
m
h * -h
(h* - h*s) - R T C
M lv R T C , i v R T,c / 2sJ
De la Tabla A-23, h2 * = 6654 kj/kmol. De la Fig. A-4 para = 1,18 y (TR)2s = 228/126 = 1,81
rh* - hN
0,36
v RTC y
Los valores de los otros términos de la expresión para (W vc/m )s se obtienen en la solución del Ej. 11.8. Finalmente
Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrópico será
(W J m ) 50,1
Vt = = 0 ,7 3(73% )
68,66
D No se puede esperar una precisión extrema al tomar lecturas de una gráfica generalizada como la Fig. A-5, lo que
influye en el resultado final calculado.
CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
j
n = n1 + n2 + ... + n¡ = X (11.93)
i=1
Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en término de sus
fracciones molares. La fracción molary i del componente i se define como
7, = ^ d l-9 4 )
Dividiendo cada término de la Ec. 11.93 por el número total de moles y usando la Ecrl 1.94
j
1 = % yi (11-95)
i=1
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a
la unidad.
La mayor parte de las técnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carác
ter empírico y no se deducen de los principios físicos fundamentales. La validez de cada téc
nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las
propiedades con los datos empíricos. La breve discusión que sigue sólo pretende mostrar
cómo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p-v-T
de componentes puros a las mezclas de gases.
Ecuación de estado de una mezcla. Un modo de calcular la relación p-v-T para una
mezcla de gases es aplicar a la mezcla una ecuación de estado similar a la introducida en la
Sec. 11.1. Las constantes que aparecen en la ecuación seleccionada serán los valores de la
mezcla determinados con las reglas empíricas de combinación desarrolladas para la ecua
ción. Por ejemplo, los valores de la mezcla para las constantes a y b correspondientes a las
ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong se obtendrán usando relaciones de la forma
11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES
( j \L r i \
a = X y i a}*2 b =
U =1 ) v! = 1 J
donde a¡ y b¡ son los valores de las constantes para el componente i es su fracción molar.
También se han propuesto las reglas de combinación para obtener los valores de mezcla
para las constantes de otras ecuaciones de estado.
La regla de Kay. El método del principio de los estados correspondientes para compo
nentes simples puede extenderse a mezclas si se considera la mezcla como si fuera un com
ponente simple puro cuyas propiedades críticas se calcularan mediante una de las diversas
reglas para mezclas. Quizá la más simple de dichas reglas, pues sólo requiere la determina
ción de la temperatura crítica Tc y la presión crítica pc promediadas para un mol de la mez
cla, es la regla de Kay
] j
tc = X y t TCJ, X y t Pc (11.97) regla de Kay
¿= i i —i
donde Tcirpci ey¡ son la temperatura crítica, la presión crítica y la fracción molar del com
ponente i, respectivamente. Usando Tcy p c, el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se
obtiene del mismo modo que para un solo componente puro. La variable desconocida de
entre la presión^, el volumen V, la temperatura T y el número total de moles n de la mezcla
de gases puede obtenerse entonces resolviendo
pV
Z = (11.98)
nRT
Los valores de la mezcla para Tc y pc también pueden utilizarse como entrada para las grá
ficas de las discrepancias de entalpia y entropía generalizadas introducidas en la Sec. 11.7.
Regla de la presión aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p-v-T para mezclas
las proporcionan las reglas empíricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias
muestras en la bibliografía técnica. Entre éstas están las reglas de la presión aditiva y del vo
lumen aditivo,'JDe acuerdo con la regla de la presión aditiva (regla de las presiones parciales),
la presión de una mezcla de gases que ocupa el volumen V y la temperatura T, puede cal
cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.
regla de la
P = P 1 + P 2 + P 3 + ••• V y (11.99a)
presión aditiva
donde las presiones pv p2, etc. se calculan considerando que los respectivos componentes
tienen el volumen y la temperatura de la mezcla. Estas presiones se determinan mediante
datos de tablas o gráficos p-v-T o bien con una ecuación de estado adecuada.
Puede obtenerse también una expresión alternativa de la regla de las presiones aditivas
en términos de factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera que
602 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
está a la temperatura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com
presibilidad Z¡ para este componente es Z¿ = pt V/n¡ R T, de modo que la presión p{es
Z ¡n t R T
Pi y
Análogamente, para la mezcla
ZnRT
P =
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.99a y simplificando se obtiene la siguiente re
lación entre el factor de compresibilidad de la mezcla, Z, y los de los componentes de la
mezcla, Z¿
Vi (11.99b)
1= 1 T,V
donde los volúmenes Vlt V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti
vos están a la presión y temperatura de la mezcla. Estos volúmenes pueden determinárse a
partir de datos de tablas o gráficosp-v-T o bien mediante una ecuación de estado apropiada.
Puede obtenerse una expresión alternativa para la regla del volumen aditivo en fun
ción de los factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera a la pre
sión y temperatura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z¿ para este componente es
Z¿ = pV/rii R T r de forma que el volumen es
Zj rij R T
V: =
P
Análogamente, para la mezcla
Zn R T
V =
P
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.100a y simplificando se obtiene
z = l y t (11,100b)
i= 1 p ,T
11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES 603
11.10
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono
cido a una temperatura dada.
Se debe hallar: La presión, en bar, usando cuatro métodos alternativos y su comparación con el valor experimental.
Datos conocidos y diagramas:
£ . 11.0
Consideraciones e hipótesis: Como se muestra en la figura adjunta, el sistema considerado es la propia mezcla.
Análisis: El número total, n, de moles de la mezcla es
n = 0,18 + 0,274 = 0,454 kmol
Así, las fracciones molares del metano y butano son, respectivamente
7 , = 0,396 e y 2 = 0,604
El volumen específico de la mezcla en base molar es
0,241 m 3
= 0,531
(0,18 + 0,274) km ol km ol
(a) Sustituyendo valores en la ecuación de estado del gas ideal
_ R T _ (8314 N • m /k m o l -K)(511 K) lb a r
= 80,01 bar
v (0,531 m 3/k m ol) 105 N /m 2
CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presión críticas para cada componente. De la Tabla
A -l para el metano
TcX = 191 K, p cl = 46,4 bar
y para el butano
T ¿2 = 425 K, p c2 = 38,0 bar
Así, con las Ecs. 11.97
Tc = y i T c l + y 2T c2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K
p , , Z Í I , 0,88 Í M H M S ll]
y v v (0,531)110s |
= 70,4 bar
(c) Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige
conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla
A-24 da los siguientes valores para el metano:
m 3 A2
a, = 2,293 b ar ( V ^ V l , bx = 0,0428
VkmoU km ol
Análogamente, de la Tabla A-24 para el butano
3
a -7 = 13,86 b ar , b7 = 0,1162
VkmolJ km ol
Entonces, la primera de las Ecs. 11.96 da, para la constante a, el valor
= 8,113 bar
km oU
«
Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y l b1 + y 2 b2 = (0,396)(0,0428) + (0,604) (0,1162)
m3
= 0,087 r ^ —
km ol
Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuación de Van der Waals, junto con los datos conocidos
(d) Para aplicar la regla de la presión aditiva con la gráfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter
minar dicho factor para cada componente con la consideración de que ocupa el volumen total a la temperatura de la
mezcla. Con esta consideración, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
T 511
= 2,69
191
JT _ 511
7 c2 425
= 1,2
En este caso particular, la ecuación de estado del gas ideal da un valor para la presión que excede del valor experi
mental en un 16% aproximadamente. La regla de Kay y la regla de las presiones aditivas dan un valor de la presión del
orden de un 3% más alto que el valor experimental. La ecuación de Van der Waals con los valores de la mezcla para las
constantes da un valor de la presión alrededor de un 3% menor que el valor experimental.
1 Esta sección se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.
606 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Esta ecuación es válida para todos los valores de a. En particular, es válida para a = 1. To
mando a = 1
j
X = .'Z n í ^ - ) (11.101)
i=\ / T,p,n¡
donde el subíndice n¡ indica que todas las n excepto n¡ se consideran constantes en la dife
renciación.
La propiedad molar parcial X t es, por definición,
La propiedad molar parcial X t es una propiedad de la mezcla y no sólo una propiedad del
componente i, pues X¿ depende en general de la temperatura, la presión y la composición
de la mezcla: X¿ (T, p, nlt n2, . . . , rij). Las propiedades molares parciales son propiedades
intensivas de la mezcla.
Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
j
X = J J niX¡ (11.103)
Í= 1
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES 607
Esta ecuación muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon
derada de las propiedades molares parciales X ¡.
Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen,
la energía interna, la entalpia o la entropía, se obtiene, respectivamente
i i _ j j
V = 1 n¡Vi, U = X n¡Ui, H = 1 n^Hi, S = X nt (11.104)
i =1 i =1 i =1 i =1
donde Vi, U„ Hj, Sj representan el volumen, la energía interna, la entalpia y la entropía mo
lares parciales. Expresiones similares pueden obtenerse para la función de Gibbs, G, y la
función de Helmholtz, *F. Del mismo modo, las relaciones entre estas propiedades exten
sivas: H = U + pV, G = H - TS, = U - T S pueden diferenciarse con respecto a nl mante
niendo constantes la temperatura, la presión y las restantes n para obtener las correspondien
tes relaciones entre las propiedades molares parciales: H¡ = Uj + pV¡, G¡ = H¡ - TS,,
4 >, = U¡ - T S ir donde G, y y , son la función de Gibbs y la función de Helmholtz molares
parciales, respectivamente. Más adelante, en esta misma sección, se obtendrán otras rela
ciones que también incluyen propiedades molares parciales.
Cálculo de las propiedades molares parciales. Las propiedades molares parciales pue
den calcularse por distintos métodos, incluidos los siguientes:
• Si la propiedad X se puede medir, X { puede obtenerse mediante la extrapolación de
una gráfica que dé (AX/A«¿)T p nl frente a An¡. Es decir
= iim í^ n
\ d fliJ T ,p , ri\ V A ?V T ,p ,n t
V = nAVA + nBVB
__ ■*
donde Vk y Vg son los volúmenes molares parciales de Ay B, respectivamente. Divi
diendo por el número de moles n de la mezcla
V
- - ypV ^ +jvb^b
ñ = ^ ~ y v )V K +^b^b = + JVb(^b - VA )
608 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
E sta ecu ació n pro p o rcio n a la base para eV m éto d o de la intersección. P ara ilustrarlo
utilizarem os la Fig. 11.5, en la que se representa V/n com o u n a función d e y B a T y p
constantes. E n esta figura, se representa u n a tangente a la curva para u n valor espe
cífico de vB. C u ando se extrapola, la línea tangente corta al eje vertical izquierdo en
Va y al eje derecho en V b - Estos valores para los volúm enes m olares parciales
co rresp o n d en a las especificaciones particulares de T, p ejyB. A presión y tem peratura
fijas, VA y varían con yB y no so n iguales a los volúm enes específicos m olares de
A puro y B puro representados en la figura com o vA y üB, respectivam ente. Los valo
res de vA y üB q u ed an fijados por la tem peratura y la presión exclusivam ente.
i
, -- ^V nt Vr i
Vr mezcla
♦ i=1
d onde V¡ es el volum en m olar parcial del com ponente i en la mezcla. La variacióñ de volu
m en para el proceso de m ezcla es
O
j
AKnezck = X n¡ (V¡ ~ V{) (11.105)
¿= 1
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES 609
Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
j
^ ^m ezcla 2 W¿ ( ~~ W¿)
2=1
AHmezcla= £ (n -106)
Í= 1
j
^ ‘-’ mezcla 2 (5 ¿ — 5¿)
i= l
En las Ecs. 11.106, «f, y 5, representan la energía interna, entalpia y entropía molares
del componente puro i. Los símbolos Uj,Hir y S¡ representan las propiedades molares
parciales respectivas.
ñ dG^\
Hi = Gi = — I (11.107) potencial químico
dUiJT.P'n,
j
G = Y nt ¡j, (11.108)
i= i
H = T S + Y n i /ui (11.109)
i= 1
j
'P = - p V + X n, ¡i,
Í= 1
610 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Los subíndices n en los dos primeros términos indican que todas las n se mantienen fijas
en la diferenciación. Puesto que esto implica una composición fija, se deduce de las Ecs.
11.30 y 11.31 que
j
dG = V d p - S d T + X Vi dnt (11.112)
2=1
j
ecuación de
X nt d¡il = Vdp - S d T (11.113)
Gibbs-Duhem
i= 1
j
dU = T d S - p d V + X dn¿ (11.114a)
i =1
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES 611
j
dH = T dS - V dp + X Mí dnt (11.114b)
i= i
i
dW = —p dV - S d T + 1 Hjdrii (11.114c)
(= 1
Para sistemas multicomponentes, éstas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y
11 .22 , respectivamente.
La diferencial de U{S, V, nlt n2,... nj) es
t — d _ dU \ _ 3 LA 1 1n ,
' dS)y^ P ~ m S,n f l ¡ ~ t o ik v .n , (11.115a)
Es decir, la temperatura, la presión y los potenciales químicos pueden obtenerse por dife
renciación de U(S, V, nv n2, ... nfi. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon
dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25.
Un procedimiento similar con una función de la forma H(S,p, nv n2, ... n.) junto con la
Ec. 11.114b, da
T ‘ W P. - (iu i5 b »
donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con
¥ (S, V, nu n2, ... rz¡) y la Ec. 11.114c se obtiene
Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier
función fundamental pueden obtenerse, por combinación, el resto de propiedades extensi
vas utilizando las definiciones H = U +pV, G = H - TS, = U - TS.
La anterior discusión sobre funciones termodinámicas fundamentales ha conducido a
varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re
laciones obtenidas previamente. Además, pueden deducirse expresiones equivalentes a las
relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los
dos primeros términos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
dV\ =
(11.116)
dTJ„n d p )T,,
que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela
ciones que incluyan los potenciales químicos sin más que igualar las derivadas parciales se
gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es
dp )r ,n d n J Z p .n ,
612 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Identificando el segundo miembro de esta ecuación como el volumen molar parcial, tene
mos
-p ) = Vi (11.117)
dp J f , n
Sin embargo, sólo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya
que el término molar parcial se aplica sólo a derivadas parciales en las que las variables inde
pendientes son la temperatura, la presión y el número de moles de cada componente pre
sente.
11.9.4 FUGACIDAD
El potencial químico juega un papel importante en la descripción de sistemas multicompo-
nentes. En determinadas circunstancias, sin embargo, es más conveniente trabajar en tér
minos de una propiedad relacionada con él, la fugacidad. La fugacidad se introduce en el
siguiente análisis.
SISTEMAS MONOCOMPONENTES
Empecemos tomando el caso de un sistema que consiste en un único componente. Para
este caso, la Ec. 11.108 se reduce a
^ G _
G = nn o n ** - = g
Es decir, para un componente puro, el potencial químico es igual a la función de Gibbs por
mol. Con esta ecuación, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
&) = v (11.119)
dp)T
Para el caso especial de un gas ideal, v = RT/ p y la Ec. 11.119 toma la forma
d/i*^ _ R T
dp J t P
donde el asterisco indica gas ideal. Integrando a temperatura constante
¡i* = R T l n p + C( T) (11.120)
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES 613
donde C(T) es una función de integración. Puesto que la presión/) puede tomar valores des
de cero a más infinito, el término ln p de esta expresión, y por tanto el potencial químico,
presentan un intervalo de valores incómodo desde menos infinito a más infinito. La
Ec. 11.120 también muestra que el potencial químico sólo se puede calcular con relación a
una constante arbitraria.
< lm 2 )
lim | = 1 (11.123)
»-►o P
g j , íd ln f ) _ R T £
K dp J T p
o bien
rd ln A Z
dp JT p
[ l n / - \n p Y , - (Z-l)dlnp
614 CAPITULO 11. RELACIONES TERM ODINAMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
o bien
rP
I”ln £ ] —
(Z - 1) d \ n p
L p\ p' J
p'
Tomando el límite cuando/)1tiende a cero y aplicando al Ec. 11.123 se obtiene
ln rn = Jí o ^ d[nP
,?R
ln — = (Z-l)dlnpR (11.124)
o
Utilizando la temperatura y la presión críticas del agua dadas en la Tabla A-l, se tiene en el
estado 1 pR1 = 0,91, TR1 = 1,04, y en el estado 2Pr¿ = 1,09, T|g = 1,04. Revisando la Fig. A-6 ,
f / p i = 0,755 y f 2/p2 = 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuación anterior
r 0,7 ^240V
¡i2 — Mi = (8,314) (673,15) ln 597 kj/kmol
L0,755 v200y_
Para un componente puro, el potencial químico equivale a la función de Gibbs por mol,
Puesto que la temperatura es la misma en los estados 1 y 2, la variación del potencial quí
mico puede expresarse como ¡i2 ~ Mi = h2 - h\ - T(s2 - s{). Utilizando los datos de las
tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresión es 597 kj/kmol, que es el mismo que
el determinado a partir de la gráfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
La fugacidad de un componente i en una mezcla se puede definir por un procedimiento pa
ralelo al dado para un componente puro. Para éste, el desarrollo se inicia con la Ec. 11.119,
y la fugacidad se introduce mediante la Ec. 11.121. Ambas son entonces empleadas para
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES
escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para
una mezcla, la deducción se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga
cidad f¡ del componente i se introduce mediante
Hi = R T l n f i + Ci (T) (11.125)
que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular lafu g a
cidad de un componente de la m ezcla f t, son
- fd ln
(11.126a)
*r h r L - Vi fugacidad de un
componente de
la mezcla
lim ' A ' = 1 (11.126b)
p -» 0 J i P y
p = n- ^ f (11.127)
donde n es el número total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas
ideal puede considerarse como formado por moléculas que ejercen fuerzas despreciables
sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relación con el volumen total, po
demos considerar que cada componente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu
para él solo el volumen V a la temperatura T. Así, la presión ejercida por el componente i
no sería la presiónp de la mezcla sino la presión/); dada por
n¡R T
Vi = - y * (n -128)
donde n¡ es el número de moles del componente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec.
11.127,
p¿ _ n ¡R T /V nt _
P nRT/V n y¡
Y reordenando
Pi=yiP (11.129)
Por tanto, el producto que aparece en la Ec. 11.126b corresponde a la presión p¡ .
616 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j i j
X p¡= X y¡p = P X yi
i=1 1=1 1=1
= X Pi (11.130)
i= 1
Es decir, la Ec. 11.130 establece que la suma de las presiones/?; es igual a la presión de la
mezcla. Esto da lugar a la designación de.p¡ como presión parcial. Con este análisis, podemos
ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del componente i se aproxime a la
presión parcial del componente i cuando la presión p tiende a cero. Comparando las Ecs.
11.130 y 11.99a podemos ver también que la regla de la presión aditiva es exacta para mezclas
de gases ideales. Este caso especial se considerará más adelante en la Sec. 12.2 con el nom
bre de modelo de Dalton.
d [ n fi
RT (11.131)
dp
donde v¡ es el volumen específico molar del componente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131
de la Ec. 11.126a
R T ln = 1 ( V¡-Vi)d
p' V
R T ln
rP - lim ln (Vi - v¡) dp
fi p' —
>0
:-
lim ln t
ln y i P
p' —
»0 J íj
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES 617
RT In f i ìn y i (V¡ - i),) dp
J ij
o bien
La Ec. 11.134, conocida como la regla de Lewis-Randall, establece que la fugacidad de regla de Lewis-Randall
cada componente en una disolución ideal es igual al producto de su fracción molar y la fu
gacidad del componente puro a la misma temperatura, presión y estado de agregación (gas,
líquido o sólido) que la mezcla. Muchas mezclas gaseosas con presiones bajas pueden mo
delarse de forma adecuada mediante la regla de Lewis-Randall. Las mezclas de gases ideales
consideradas en el Cap. 12 son un tipo importante de tales mezclas. Algunas disoluciones
líquidas pueden también modelarse con la regla de Lewis-Randall.
Como consecuencia de la definición de disolución ideal, tales mezclas presentan las si
guientes características:
• Introduciendo la Ec. 11.134 en la Ec. 11.132, el primer miembro se anula, resultan
do Vj - v¿ = 0 , o bien
Vi = v¡ * (11.135)
Así, el volumen molar parcial de cada componente en una disolución ideal es igual
al volumen específico molar del componente puro correspondiente, a la misma tem
peratura y presión. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse
que cuando se mezclan componentes puros para formar una disolución ideal, el
volumen no varía.
Con la Ec. 111.35, el volumen de una solución ideal es
j j j
V= X w-iVi = X n i v i = 1 V¿ (disoluciónideal) (11.136)
2=1 i=1 i =1
618 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
U¿ = ü¿, H t = h, (11.137)
Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energía interna o
la entalpia de los componentes puros de la mezcla al formar una disolución ideal no
varían.
Con las Ecs. 11.137, la energía y entalpia internas de una solución ideal son
i
U = X Ujüj y H = X nt h¡ (solución ideal) (11.138)
i= 1 i —1
donde ü¡ y hi representan, respectivamente, la energía interna y la entalpia molares
del componente puro i a la temperatura y presión de la mezcla.
Aunque no hay variaciones de V, U o H para componentes puros al mezclarse para for
mar una disolución ideal, podemos esperar que se produzca un incremento de entropía en
la mezcla adiabática de diferentes componentes puros ya que un proceso así es irreversible:
la separación de la mezcla en sus componentes puros nunca podría producirse espontánea
mente. La variación de entropía para el proceso adiabático de mezcla se estudiará más ade
lante para el caso particular de mezcla de gases ideales en la Sec. 12.4.
La regla de Lewis-Randall requiere que la fugacidad del componente i de la mezcla se
calcule en términos de la fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y pre
sión que la mezcla y en el mismo estado de agregación. Por ejemplo, si la mezcla fuera un gas a
T y p, entonces f quedará determinado por el componente puro i en estado gaseoso, a Ty
p. Sin embargo, a ciertas temperaturas y presiones usuales un componente de una mezcla
gaseosa puede, cuando se presenta como sustancia pura, ser líquido o sólido. Un ejemplo
es una mezcla de aire-vapor de agua a 20°C y 1 atm. A esta temperatura y presión, el agua
no existe como vapor, sino como líquido. Aunque no se considera aquí, se han desarrollado
procedimientos que permiten que el modo de disolución ideal sea aplicable en tales casos.
V, - H°t = ^ T l n Jo (11.139)
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES 619
= ÍL (11.140) actividad
a1 ft
Para las aplicaciones posteriores bastará considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
p Kf se especifica como 1 atm, de modo que ¡x° y f ° en la Ec. 11.140 son, respectivamente,
el potencial químico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1 atm.
Puesto que el potencial químico de un componente puro es igual a la función de Gibbs
por mol, la Ec. 11.139 se puede escribir como
Vi = gi + RT l n a ¿ (11.141)
yif
ai = ^ U I (11.142)
Ji
^ = g° + R T \ n y- j ¿
Ji
o bien
(P ré y¡p i
H = g¡ + R T ln \ f f ) (disolución ideal) (11.143)
\ p ) U°> P reí -1
En principio, los cocientes de fugacidad y presión que aparecen subrayados en esta ecua
ción pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la gráfica generalizada de la fugacidad,
Fig. A-6 , construida a partir de dicha ecuación. Si el componente i se comporta como un
gas ideal en ambos estados, T, p y Tr pref, entonces f / p = f ° / p re{ = 1 y la Ec. 11.143 se
reduce a
Para una mezcla de gases de composición conocida, debe alcanzarse la capacidad de:
• aplicar los métodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presión, volum en es
pecífico y tem peratura como, por ejemplo, la regla de Kay.
Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de:
• calcular propiedades extensivas en térm inos de las respectivas propiedades molares,
como en la Ec. 11.104.
• calcular volúmenes parciales molares utilizando el método de la intersección.
• calcular la fugacidad utilizando datos tom ados de la gráfica generalizada del coefi
ciente de fugacidad, Fig. A-6.
• aplicar el modelo de disolución ideal.
Cálculos con ecuaciones de estado Calcule el trabajo realizado en kj/kg. Utilice la ecuación de
11.1 Utilizando la ecuación de van der Waals, determine la estado del virial truncada, con la forma
presión, en atm, que ejerce 1 kg de C 0 2, a la temperatura de
100°C si el volumen especifico es 0,012 m 3/kg. Compárese Z = 1 + ~ + ~2
v v2
con el resultado obtenido si se utiliza la ecuación del gas
donde B y C se calculan de los datos de las tablas de vapor
ideal y la gráfica generalizada de compresibilidad.
para 240°C y presiones que varían desde 0 a 1 MPa.
11.2 La presión en un depósito de 23,3 m 3 no debe sobrepa
11.8 Muestre a partir de las series del virial, Ecs. 3.29 y 3.30,
sar los 105 bar. Si se llena con 1000 kg de vapor de agua a
que
360°C , estime la presión, en bar, utilizando
(a) la ecuación de estado del gas ideal. B = B/RT, C = (C - B2)/R2T2 .
(b) la ecuación de van der Waals.
11.9 Exprese la Ec. 11.5, de van der Waals, en función del
(c) la ecuación de Redlich-Kwong. factor de compresibilidad Z.
(d) la gráfica de compresibilidad.
(a) Como un desarrollo en serie del virial para v'R. [Ayuda:
(e) las tablas de vapor. Haga el desarrollo en serie del término (u¡^ - 1/8)"1 de la
11.3 Determine el volumen específico del vapor de agua a 20 Ec. 11.5.]
MPa y 400°C, en m3/kg, utilizando (b) Como un desarrollo en serie del virial para p R.
(c) Obtenga, despreciando los términos que contengan
(a) las tablas de vapor.
(pR)2 y términos más altos del desarrollo en serie del vi
(b) la gráfica de compresibilidad. rial de la parte (b), la siguiente expresión aproximada:
(c) la ecuación de Redlich-Kwong.
(d) la ecuación de van der Waals.
(e) la ecuación de estado del gas ideal.
11.4 Utilizando la ecuación de estado de Benedict-Webb-Ru- (d) Compare los factores de compresibilidad determinados
bin, determine la presión del nitrógeno gas (N2), en MPa, a con esta ecuación y los tabulados para 0 < pR< 0,6 y los
193 K y volumen específico de 4,5 cm3/g. Compare el resul siguientes TR: 1,0,1,2,1,4,1,6,1,8, 2,0. Comente sobre
tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuación el campo de validez de la expresión aproximada.
de gas ideal y la gráfica generalizada de compresibilidad.
11.10 La ecuación de estado de Berthelot tiene la forma
11.5 Utilizando la ecuación de estado de Benedict-Webb-Ru-
bin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me RT a
tano con una presión de 200 atm y temperatura de 400 K. P
v - b Tv2
Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuación
de gas ideal y la gráfica generalizada de compresibilidad. (a) Utilizando la Ec. 11.3 demuestre que
*
11.6 Un depósito rígido contiene 1 kg de oxígeno ( 0 2) a p x = 2 7 R 2 T* b _ l * £
a =
40 bar, 1\ = 180 K. El gas se enfría hasta que la temperatura 64 pc ’ 8 Pc
desciende a 150°C. Determine el volumen del depósito y la
presión final utilizando (b) Exprese la ecuación en función del factor de compresi
bilidad Z, la temperatura reducida TR y el volumen es
(a) la ecuación del gas ideal. pecífico pseudorreducido v'R.
(b) la ecuación de Redlich-Kwong.
(c) la gráfica de compresibilidad. 11.11 La ecuación de estado de Beattie-Bridgeman se puede
expresar como
11.7 Vapor de agua inicialmente a 240°C, 1 MPa se expande
isotérmicamente en un dispositivo cilindro-pistón sin irre- = R T (1 - £ ) ( d + B ) _ A
versibilidades internas hasta una presión final de 0,1 MPa.
PROBLEMAS 623
P [ v - b ] CXP [ r T v) dp = RT dv + — h d T
r (v - b)¿ v - b
(a) Utilizando la Ec. 11.3, demuestre que
11.16 Introduciendo SQ ínt = T d S en la Ec. 6.10 se obtiene
4,R2-p, R ic rev
P ce Pc 8Q int = d U + p d V
rev
(b) Compruebe que la ecuación de estado puede expresarse
en términos de las variables de la gráfica de compresibi- Utüice esta expresión junto con la prueba para verificar si
lidad en la forma x „
una diferencial es exacta y demuestre que SQ iM no es una
propiedad.
-4
- Me1) v \T R v'Re2J 11.17 Demuestre que la Ec. 11.16 se satisface con una ecua-
M T , , , , , , ... , „ ción de estado cuya forma es p = [RT/(v - b) ] + a.
(c) Transforme el resultado de la parte (b) en un desarrollo
en serie del virial para i>^. (Ayuda : Utilice la misma 11.18 Demuestre para las funciones x =x(y, w ),y = (z, w), z =
aproximación que en el problema 11.9 y desarrolle tam- (x w) aue
bién en serie el término exponencial).
11.13 La ecuación de estado de Peng-Robinson tiene la forma ^£^1 = \
dy L dz ) w d x j w
RT a
F v —b v2 — c2 11.19 Utilizando la Ec. 11.35, verifique la consistencia de
Utilizando la Ec. 11.3, calcule las constantes a, b, c en fun- (a) las tablas de vapor para 2 MPa, 400°C.
ción de la presión crítica pc, la temperatura crítica Tc y el (b) las tablas del Refrigerante 134 para 2 bar, 50°C.
factor de compresibilidad crítico Z c.
T , ., ^ „ 11.20 El agua líquida, a la presión de 1 atm, tiene un estado
11.14 La relación p -v -I para los hidrocarburos clorofluora- . , . . ... ^ ,
dos puede describirse mediante la ecuación de estado de de W“ denSldad 3 4 C aproximadamente. ¿Que se pue-
Carnahan-Starling-DeSantis , de concluir sobre [ds/dp)T a
(a) 3°C ?
£V_ = 1 + /3 + /32 — /33 _ g (b) 4 ° c ?
RT ( l +£)3 R T ( v + b) (c) 5°C ?
donde (3 = b/ 4v, a = a0 exp (al T + a2T 2) y b = b0 + brT 11>21 En un compresor en régimen estacionario se comprime
+ b2T 2. Para los Refrigerantes 12 y 13, los coeficientes para isoentrópicamente un gas. ¿La entalpia específica aumenta
T, en K, a en J •L/(mol)2 y fe en L/mol son: o disminuye desde la entrada hasta la salida del compresor?
cr>
oo
O
a2 x 106 b] x 104
-Q1
bo
O
<o3
X
11.22 Calcule p, s, u, h, cv, y cp para una sustancia para la que Calcule ha-hf a 25°C y compare el resultado con el valor ob
la función de Helmholtz tiene la forma tenido de la tabla.
11.30 Un kmol de argón a 300 K está inicialmente confinado
V = - R T ln ^ - c T ^ l - ^ + ^ l n ^ en uno de los lados de un recipiente rígido y aislado que está
dividido por una pared en dos volúmenes iguales de 0,2 m 3.
donde v ' y T representan el volumen específico y la tempera El otro lado está inicialmente vacío. La pared se retira y el
tura, respectivamente, en un estado dado, y c es una constante. argón se expande llenando todo el recipiente. Determine la
11.23 El diagrama de Mollier proporciona una representación temperatura final del argón, en K, utilizando la ecuación de
gráfica de la función termodinámica fundamental h = h(s, p). Van der Waals. Repítase el cálculo utilizando la ecuación de
Demuestre que en cualquier estado determinado por s y p, estado del gas ideal.
las propiedades T, v, u, y/y g pueden calcularse utilizando 11.31 Obtenga la relaciónentre cp y cv para un gas que obedece
datos obtenidos del diagrama.
la ecuación de estado p(v - b) = RT.
11.24 Obtenga la relación cp = — T ( d 2g / d T 2)p .
11.32 Obtenga expresiones para las variaciones de entalpia y
entropía específicas \h(v>, T) - h(vlr T)\, 1) - u(vlr T)]
Cálculo de As, Au y Ah
y \s(v2, T) - s(vv T)\, utilizando
11.25 Utilizando datos p -v-T de las tablas de vapor para el
(a) la ecuación de estado de Van der Waals
agua saturada, calcule para 30°C
(b) la ecuación de estado de Redlich-Kwong.
(a) hg - hf.
(b) ug - Uf.
11.33 Obtenga expresiones para las variaciones [Iif a T) - h(pv T)],
[u(v2, T) - u(vx, T)] y [s(p2, T) - s(pv T)\ para un gas cuyo com
(C) Sg —Sf.
portamiento p -v-T viene descrito por Z = 1 + Bp/RT, donde B
Compárense los resultados con los valores obtenidos utili es una función de la temperatura.
zando los datos de las tablas de vapor.
11.26 Los volúmenes específicos del hielo saturado y del agua Uso de otras relaciones termodinámicas
líquida saturada a 0°C son, respectivamente, vs = 1,0911 x 11.34 El volumen de una esfera de cobre de 1 kg no debe va
10“3 m3/kgy Vf= 1,0002 x 10~3 m3/kg, y la variación en la en riar en más de 0,1 %. Si la presión ejercida sobre la esfera de
talpia específica para la fusión es hsf = 333,4 kj/kg. Calcule cobre crece desde un valor inicial de 10 bar, manteniéndose
la temperatura de fusión del hielo si la presión es (a) 250 la temperatura constante a 300 K, determine la máxima pre
bar, (b) 500 bar. Localice sus respuestas sobre un diagrama sión permitida, en bar. Los valores medios de p, ¡5 y k son
p - T para el agua.
8888 kg/m3, 49,2 x 10“6 (K)_1 y 0,776 x 10~n m2/N, respec
11.27 La línea que limita la región bifásica sólido-líquido, en el tivamente.
diagrama de fases, se inclina a la izquierda para sustancias que
11.35 Obtenga expresiones para el coeficiente de dilatación
se expanden al congelarse, mientras que para sustancias que se
isóbara y el de compresibilidad isoterma k para
contraen lo hace a la derecha (See. 3.2.2). Verifique este com
portamiento para los casos del plomo, que se contrae al con (a) un gas ideal.
gelarse y para el bismuto que se expande al congelarse. (b) un gas con ecuación de estado p(v - b) = R T
11.28 La curva de saturación presión-temperatura de una (c) un gas que obedece la ecuación de Van der Waals.
sustancia viene dada, para un cierto intervalo de temperatu 11.36 Compruebe que (d[¡/dp)T = -{dic/dT)p.
ras, por una ecuación de la forma ln p sdt = A BIT , donde A
y B son constantes determinadas empíricamente. 11.37 Determine el error porcentual en cv que se comete al to
mar cv = cp para el cobre a 227°C, si para este elemento p =
(a) Obtenga expresiones para hg-hf y .Sg-Sf en función de datos
8930 kg/m3, ¡5 = 54,2 x 10"6 (K) !. k= 0,837 x 10 m2/N.
p -v-T y de la constante B.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule hg- hf y sg-s( 11.38 Compruebe que la relación entre calores específicos, k,
para el vapor de agua a 25°C y compárelos con los datos puede expresarse según k = cp K/(cpK - Tv¡52). Calcule k para
de la tabla de vapor. el vapor de agua a 6,9 bar y 260°C, utilizando para ello la ex
presión anterior y los datos que precise de las tablas de va
11.29 A partir de datos tomados de la Tabla A-2, determine
por.
para el agua las constantes A y B correspondientes al mejor
ajuste por mínimos cuadrados para la presión de saturación 11.39 ¿Puede descender la temperatura en una expansión
en el intervalo de 20°C a 30°C, para la ecuación ln psat = Joule-Thomson para un gas que obedece la ecuación de es
A -B IT. Usando esta ecuación, determine dpsítldT a 25°C. tado p(v - b) = R T (b es una constante positiva)?
PROBLEMAS 625
11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la 11.50 Por un intercambiador que opera en régimen estacio
ecuación de estado y el calor específico cp: nario fluye gas C 0 2 que se calienta desde 27 hasta 427°C, a
presión constante de 7 MPa. Determine la transferencia de
v = Y +aT1 Y cp = A + B T + Cp calor, en kj por kg de C 0 2, y compare el resultado con el ob
tenido utilizando el modelo de gas ideal.
donde a, A, B y C son constantes. Obtenga una expresión para
11.51 En una turbina que opera en régimen estacionario entra
(a) el coeficiente de Joule-Thomson.
gas argón a 100 bar, 325 K, y se expande adiabáticamente
(b) el calor específico cv. hasta 40 bar, 235 K, sin variaciones significativas en las
11.41 Un gas tiene como ecuación de estado la expresión v = energías cinética y potencial. Determine
R T /p -A J T + B, siendo A y B constantes. Obtenga para el gas (a) el trabajo desarrollado, en kj por kg de argón que fluye
(a) una expresión para las temperaturas de los estados de a través de la turbina.
inversión Joule-Thomson. (b) la cantidad de entropía producida, en kJ/K por kg de ar
(b) una expresión para cp - cv. gón fluyendo.
Obtención de datos de propiedades 11.52 Una cantidad de gas nitrógeno sigue un proceso a pre
sión constante de 80 bar desde 220 K hasta 300 K. Deter
11.42 Si el calor específico cv de un gas que obedece la ecua
mine las transferencias de calor y trabajo durante el proce
ción de van der Waals cumple, para una presión dada, p', la
so, en kj por kmol de nitrógeno.
expresión cv = A + BT, donde A y B son constantes, encuen
tre una expresión para la variación de entropía específica 11.53 Un recipiente cerrado, rígido y aislado con un volumen
entre dos estados cualesquiera [.s(T ^ Pi) ~ S(T\, PiAl igual a 0,142 m3 contiene oxígeno a 100 bar, 7°C. Se agita
l í . 43 Utilizando la ecuación de estado de Redlich-Kwong, el oxígeno con una rueda de paletas hasta que la presión
determine las variaciones de entalpia específica, en kj/kmol, sube a 150 bar. La agitación cesa y el gas alcanza un estado
y de la entropía específica , en kJ/kmol-K, para el etileno en final de equilibrio. Determine:
tre 400 K y 1 bar hasta 400 K y 100 bar. (a) la temperatura final, en °C.
11.44 Utilizando la ecuación de estado de Benedict-Webb- (b) el trabajo, en kj.
Rubin junto con una relación adecuada para el calor espe (c) cantidad de exergía destruida en el proceso en kj.
cífico (Tabla A-21), determine la variación de la entalpia es
Tome T0 = 7°C.
pecífica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm
hasta 400 K y 200 atm.
Calculo de p -v -T para mezclas de gases
11.45 Utilizando la ecuación de estado de Redlich-Kwong
junto con una relación adecuada para el calor específico, 11.54 Un kmol de mezcla de C 0 2y C2H 6 (etano) ocupa un vo
determine la temperatura final para una expansión isoen- lumen de 0,15 m3 a una temperatura de 400 K. La fracción
trópica de nitrógeno desde 400 K y 250 atm hasta 5 atm. molar de C 0 2 es 0,3. Determine la presión de la mezcla, que
no debería sobrepasar los 180 bar, utilizando:
Uso de las discrepancias de entalpia y entropía (a) la ecuación de estado del gas ideal.
11.46 Deduzca la Ec. 11.91 a partir de la Ec. 11.90. (b) la regla de Kay junto con la gráfica generalizada de com
11.47 Obtenga expresiones para las discrepancias de entalpia presibilidad.
y entropía, utilizando una ecuación de estado de la forma (c) la regla de las presiones aditivas con la gráfica generali
Z = 1 + BpR, siendo B una función de la temperatura redu zada de compresibilidad.
cida, r R.
Compare y analice estos resultados. •.
11.48 Gas dióxido de carbono sufre un proceso desde un es
11.55 Una mezcla gaseosa con una composición molar de
tado en el que Tt = 80°C, p 1 = 7,5 MPa hasta otro en el que
60% de CO y 40% de H 2 entra a 300°F, 2000 lbf/in2 en una
T2 = 135°C, p 2 = 15 MPa. Calcule, para el proceso, las varia
ciones de entalpia y entropía específicas. turbina que opera en estado estacionario y sale a 212°F, 1
atm con un flujo volumétrico de 20 000 ft3/ min. Estime el
11.49 En una tubería entra gas metano a 65 bar, 70°C y sale a flujo volumétrico, en ft3/ min, a la entrada utilizando la regla
- 6°C. El régimen es estacionario, siendo la variación de pre
de Kay. ¿Qué valor se obtendría si se utiliza el modelo de gas
sión despreciable, así como las variaciones de energía
ideal? Discuta el resultado.
cinética o potencial. Determine la transferencia de calor, en
kj por kg de metano, a través de la tubería. Tómese cp0 = 11.56 Un kmol de una mezcla gaseosa ocupa un volumen de
18,9 + 0,0555 Tr donde cp0 está en kj/kmol •K y T en K. 0,111 m3 a 100°C. La mezcla consiste en un 69,5 % de COz
626 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
y un 30,5 % de etileno (C2 H4) en base molar. Estime la pre 11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal
sión de la mezcla, en atm, usando: cular^? a TR = 1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el
valor obtenido con la Fig. A-6.
(a) la ecuación de estado del gas ideal
(b) la regla de Kay junto con la gráfica generalizada de com 11.62 Considere un volumen de control con una entrada y
presibilidad. una salida, por el que circula un flujo internamente reversi
(c) la regla de las presiones aditivas con la gráfica generali ble e isotermo, en régimen estacionario. Muestre que el tra
bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun
zada de compresibilidad.
ción de la fugacidad como
(d) la ecuación de Van der Waals junto con los valores de
las constantes a y b para la mezcla.
IKc
= - R T ln f e + g (z 1 - -'2>
11.57 Un recipiente rígido contiene inicialmente gas C 0 2 a m Vi
32°C y presión p. Se introduce una corriente de gas etileno
en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un 11.63 En una turbina que trabaja en régimen estacionario en
20% de C 0 2 y un 80% de etileno (en base molar), a 43°C y tra gas propano (C3H g) a 400 K y 100 bar, y se expande iso
110 bar. Determine la presión p, en bar, empleando la regla térmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con
sideran efectos apreciables debidos a la energía cinética o
de Kay junto con la gráfica generalizada de compresibilidad.
potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para
Análisis de sistemas multicomponentes un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la gráfica genera
lizada de fugacidad.
11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolución bina
ria de etano (C2H 6) y pentano (C5H 12) a presión y tempera 11.64 Un depósito contiene una masa de 310 kg un de 1 m 3
contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un
tura determinadas:
30% de nitrógeno (base molar) a311 K y l7 0 atm. Determi
fracción molar de
0,4 0,7 0,8
ne el volumen de la mezcla, en m 3, mediante la gráfica ge
0,2 0,3 0,5 0,6
etano neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay,
volumen (en m3) por (b) el modelo de disolución ideal. Compare el resultado con
0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11
kmol de disolución el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1 m 3.
11.65 Una mezcla gaseosa que consiste en un 70% de metano
A partir de ellos estime y un 30% de nitrógeno (base molar) entra a 10 atm y-53°C,
(a) los volúmenes específicos de etano y pentano puros, en en un compresor que opera en régimen estacionario. El flu
m3/kmol. jo de masa es de 10 kg/min. La mezcla sale del compresor a
(b) los volúmenes molares parciales de etano y pentano, en 100 atm y-53°C. Se calcula que la transferencia de calor su
m3/kmol, para una disolución equimolar. pone 4000 kj/min. Determine la potencia del compresor, en
kW, utilizando la gráfica generalizada de discrepancia de
11.59 Determine, mediante datos p -v -T tomados de las tablas entalpia junto con el modelo de disolución ideal.
de vapor, la fugacidad del agua como vapor saturado a
280°C. Compárelo con el valor obtenido de la gráfica gene 11.66 Un depósito con un volumen de 2 m 3 contiene una
mezcla gaseosa de un 70% de etano y un 30% de nitrógeno
ralizada de fugacidad.
(base molar) a 311 K y 170 atm. Determine la masa de la
11.60 Calcule la fugacidad del amoníaco a 750 K y 100 atm mezcla, mediante la gráfica de generalizada compresibilidad
mediante la ecuación de estado del problema 11.9 (c). Com junto con la regla de Kay. Compare el resultado con el valor
párela con el valor obtenido en la Fig. A-6. experimental para la masa de la mezcla, 624 kg.
11.ID Está en estudio el uso de gas natural comprimido Los cilindros deben garantizar una autonomía entre 150
(GNC) para sustituir la gasolina de los motores de combus y 200 km en recorrido urbano, para presiones máximas de
tión. Para su almacenamiento se han propuesto cilindros de almacenamiento de 20 MPa y con un peso total máximo de
aluminio envueltos con un material compuesto fibroso de 70 kg. ¿Cuál podría ser el tamaño de los cilindros y su
modo que el sistema sea ligero, económico y seguro. número de acuerdo con la normativa vigente?
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 627
11.2D Escriba un programa de ordenador que permita calcu distribuya a los usuarios. Esta reducción se consigue nor
lar las entalpia y entropía específicas de estados de vapor malmente por medio de un proceso de estrangulación. Se
para uno o más de los casos recogidos a continuación. desea ensayar un montaje que permita otro proceso con
Compare los resultados con los datos tabulados. Critíquelos producción de electricidad que suponga menos despilfarro
brevemente, comparando y contrastando los modelos de cál de energía que la estrangulación. Desarrolle los detalles de
culo de propiedades (See. 11.6) correspondientes a dichos un montaje de este tipo con una o dos etapas de turbina,
casos, cuyas referencias se recogen a continuación: intercambiadores de calor, generador eléctrico y otros com
(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J.G. Moo ponentes que se precisen para las siguientes condiciones
re, Steam Tables, Wiley, New York, 1969). nominales: el flujo de gas está entre 3 y 4,6 kg/s, presión a
la entrada entre 4,2 y 4,3 MPa, presión a la salida entre 0,5
(b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, “Ther
y 0,6 MPa, temperatura de salida en torno a los 5°C. Discuta
modynamic Properties of a New Stratospherically Safe
la viabilidad de este montaje.
Working Fluid-Refrigerant 134a.” ASHRAE Transactio
ns, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118). 11.5D El hidrógeno líquido se ha propuesto como un com
(c) helio (S. Angus and KM . de Reuck, Helium International bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para
Thermodynamic Tables o f the Fluid State-4. Pergamon sustituir a los combustibles derivados del petróleo que se
Press, Oxford, 1977). utilizan en la aviación de larga distancia. Los equipos para
la licuación del hidrógeno incorporan habitualm ente
11.3D La Figura P II.3D muestra el esquema de un acumula
expansiones Joule-Thomson y suponen un consumo signi
dor hidráulico a partir de un recipiente cilindrico de presión
ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi
cuyo pistón separa el fluido hidráulico de una carga de nitró
dades de un gran aeropuerto equivaldrían a dos centrales
geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de
eléctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria
aprovechar parte de la exergía de un vehículo que desacelera
en la que se discutan pros y contras de una solución así.
hasta el reposo. La exergía se almacena al comprimir el nitró
Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste
geno. Cuando el vehículo acelera de nuevo el gas se expande
de los métodos y del equipamiento normalmente utilizado
y devuelve alguna exergía al fluido hidráulico que está en
para producir hidrógeno líquido.
comunicación con el tren impulsor del vehículo, ayudando
así a que éste se acelere. En una propuesta para un dispositivo 11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque
como el descrito, el nitrógeno opera en el intervalo 50-150 de hielo un alambre de pequeño diámetro con un contra
bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinàmico del peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado
acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len
para la desaceleración/aceleración del vehículo. tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro
bación se obtiene que un alambre de 1,00 mm de diámetro,
_________ ; ; contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo
a 0°C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento
Pistón y proponga una explicación razonable de este fenómeno.
Fluido Gas 11.7D Un inventor ha propuesto un nuevo tipo de motor
hidráulico nitrógeno marino que funciona utilizando agua dulce almacenada a
bordo y agua de mar que aspira del océano. Ambos flujos
entran en el motor a temperatura y presión ambiente. El
motor expulsa el flujo de la mezcla en idénticas condiciones
que a la entrada. Evalué esta propuesta.
F+ftwi* P U Sfo *
11.8D De un sistema de absorción agua-amoníaco con una
capacidad frigorífica de 100 ton, similar al de la Fig. 10.9, se
11.4D Las compañías de transporte de gas natural emplean conocen los siguientes datos: la bomba impulsa 260 kg/min
una red de tuberías para llevar gas desde los puntos distan de disolución. Las condiciones de trabajo del generador son
tes de producción hasta los usuarios. El gas, en las tuberías, 12 bar y 104°C. Para el evaporador, la presión es 2,07 bar y
se encuentra a una presión relativamente alta, que precisa la temperatura de salida es -12°C. Especifique tipo y tamaño,
una reducción significativa de presión antes de que el gas se en CV, de la bomba necesaria. Justifique su elección.
MEZCLAS NO REACTIVAS DE
GASES IDEALES Y’PSICROMETRÍA
n, = (12.1)
AL
629
630 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
i
1 = X firii (12.4)
i= 1
Es decir, la suma de las fracciones másicas de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
El número total de moles de una mezcla, n, es la suma del número de moles de cada
uno de sus componentes
j
n = n-, + n-i + ... + n, = X (12.5)
i —1
fracciones molares
y* = i \ <12-6)
Al listado de las fracciones molares de los componentes de una mezcla se le puede llamar
análisis molar análisis m olar o composición molar.
Dividiendo cada término de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6
i = íy < (12.7)
í= i
12.1 DESCRIPCIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M , se define como el cociente
entre su masa total, m, y su número total de moles, n:
w masa molecular
M = - (12.8)
aparente
La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. Con la Ec. 12.2,
se transforma en
m , + m 9 + ... + m¡
M = —------ ------------- L
n
Utilizando m¡ = n¡ Aí¿de la Ec. 12.1,
i
M = Y y iM i (12.9)
i= i
Por ejemplo... considérese el caso del aire. Una muestra de aire atmosférico contiene varios
componentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contaminantes como polvo, polen y
otros. El término aire seco se refiere solamente a la mezcla de componentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosférico el vapor de agua y los contaminantes. El análisis
molar de una muestra típica de aire seco aparece en la Tabla 12.1. Tomando las masas
moleculares del nitrógeno, oxígeno, argón y dióxido de carbono de la Tabla A-l y despre
ciando las trazas de neón, helio, etc., la masa molecular aparente del aire seco que se
obtiene de la Ec. 12.9 es
♦
Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A-l, no se altera apreciablemente cuando las
trazas de sustancias se incluyen en el cálculo. ▲
Fracción molar
Componente (%)
Nitrógeno 78,08
Oxígeno 20,95
Argón 0,93
Dióxido de carbono 0,03
Neón, helio, metano y otros 0,01
SOLUCIÓN
Conocido: Se da el análisis molar de los productos gaseosos de la combustión de un hidrocarburo.
Se debe hallar: (a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composición en términos de fracciones másicas (aná
lisis gravimétrico).
Análisis:
(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A -l,
(b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composición en términos de fraccio
nes másicas.
Aunque la cantidad real de mézala no se conoce, los cálculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada.
Tomemos por ejemplo 1 kmol de mezcla. Entonces, según la Ec. 12.6 la cantidad n¿ de cada componente presente
es numéricamente igual a su fracción molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) da la masa m¡ de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la
forma mt = n¡. Los valores de esta columna se obtienen rr¿ultiplicando cada valor de la columna (ii) por el
valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla: kg
de mezcla por kmol de mezcla. Nótese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada
en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones másicas como porcentaje; los
valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli
cando por 100.
12.1 DESCRIPCIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA 633
n Si la solución a la parte (b) se obtiene en una base diferente —por ejemplo, 100 kmol de mezcla— se obtienen los
mismos resultados para las fracciones másicas, como se puede verificar fácilmente.
122
PROBLEMA CONVERSIÓN DE FRACCIONES MÁSICAS A FRACCIONES MOLARES
Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composición en términos de fracciones másicas: H 2, 0,10; N 2, 0,60; C 0 2, 0,30.
Determine (a) la composición en términos de fracciones molares y (b) la masa molecular aparente de la mezcla.
SOLUCIÓN
Conocido: El análisis gravimétrico de una cierta mezcla de gases.
Se debe hallar: El análisis de la mezcla en términos de fracciones molares (análisis molares) y la masa molecular aparente
de la mezcla.
Análisis:
(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composición en términos de fracciones
molares.
Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el cálculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada,
por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m¡ de cada componente presente en kg es igual a la
fracción másica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) de la tabla da la cantidad n¡ de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando
la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente
valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg
de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores
de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando
por 100.
CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas.
Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla -
en kmol por 100 kg de mezcla. Así, con la Ec. 12.8
= m = 100 kg
12,79
n 7,82 kmol kmol
D Si la solución a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones
másicas, como puede verificarse fácilmente.
B Aunque el H2 tiene la fracción másica menor, su fracción molar es la mayor.
El modelo de Dalton. Este modelo es consistente con el concepto de gas ideal formado
por moléculas que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable
frente al que ocupa el gas (Sec. 3.5). En ausencia de fuerzas intermoleculares apreciables,
12.2 RELACIONES P-V-T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES 635
Temperatura = T
Presión = /
Gas 1 : n
Gas 2: n2
n moles de
la mezcla
Gas j : «j
Uj R T
Vi = - V (m i)
Pi _ n ¡ R T /V _ n ¡ _
P ~ n R T /V ~ n
Por tanto, la presión parcial del componente i se puede evaluar en función de su fracción
molary¡ y la presión de la mezcla p
Pi=yiP (12.12)
Para demostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presión de la mezcla,
se suman ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
j j j
Y Pi = X y {p. = p 2 yt
i=1 i —1 i —1
636 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
P (12.13)
i= 1
n¡ R T
Vi = - y - (12.14)
V i _ n¡RT/p _ n¡ _
V ~ n RT/ p ~ n ~ y i
Así, el volum en parcial del co m p o n en te i se puede evaluar tam bién en función de su frac
ción m olar y del v olum en total
V i= y i V (12.15)
E sta relación entre fracción volum étrica y fracción m olar es la razón del uso del térm ino
análisis volumétrico a n á lisis volum étrico, p o r cu anto significa análisis de u n a m ezcla en térm inos de sus frac
ciones m olares.
Para dem ostrar que la su m a de los volúm enes parciales es igual al volum en total, hay
que su m ar am bos m iem bros de la Ec. 12.15 para obtener
i i j
1 v ¡ = 2 y i v = v I yi
i =1 i=1 i=1
j
7 = 1 ^ (12.16)
Í= 1
i
U = Ux + U2 + ... + Uj = X U¡ (12.17)
¡= 1
j
H = H x + H 2 + ... + Hj = 2 H f (12.18)
»= i
donde C/¿ y //,■ son, respectivamente, la energía interna y la entalpia del componente i cal
culadas a la temperatura de la mezcla.
Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
j
nü = nx«i + n2 ü2 + ... + njüj = X s¡üi (12.19)
i=1
y
j
n h = n xh\ + n 2 h 2 + ... + tijhj = X h1 (12. 20)
f=i
donde ü y h son la energía interna y la entalpia específicas de la mezcla por mol de mezcla,
y mi y hi son la energía interna y la entalpia específica del componente i por mol de i. Divi
diendo por el número total de moles de la mezcla n se obtienen, respectivamente, expre
siones para la energía interna y la entalpia específicas de la mezcla por mol de mezcla,
j
u= X y¡ Ui (12.21)
»= i
j
h = X yi h (12 .22)
i= 1
Cada uno de los términos de energía interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se
calcula a la temperatura de la mezcla 'solamente.
638 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Cálculo de cv y cp. La diferenciación de las Ecs. 12.21 y 12.22 con respecto a la tempe
ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de
la mezcla en base molar:
i
Cv = X V¡ c-v.i (12.23)
¿= i
j
cp = X y i Cp, i (12.24)
i= 1
j
S = Sa + S 2 + ... + Sj = X s¡ (12.25)
Í= 1
j
rís = n1 s1 + n2 s2 + ... + rij sj = X % s¿ (12.26)
i —1
i
~s = Y. y i Sí (12.27)
* i =i
Las entropías específicas s¡ de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalúan a la temperatura de la mez
cla, T, y a la presión parcial,p¡, del componente respectivo.
Empleo de la base másica. En los casos en que conviene trabajar en base másica, las
expresiones anteriores se escribirían con la masa de la mezcla, m, y la masa del componente
i en la mezcla, reemplazando, respectivamente, al número de moles de la mezcla, n, y
al número de moles del componente i, n¡. Análogamente, la fracción másica del compo
nente i, fm¿, reemplazaría a la fracción molar, y¡. Todas las energías internas, entalpias y
entropías específicas se calcularían respecto a la unidad de masa y no con respecto a un
mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili
12.4 ANÁLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS
zando la masa molecular de la mezcla o del componente i, según proceda, se pueden con
vertir los valores de base másica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma
para la mezcla, y
para el componente i.
i
U2 - U , = X n¡ \ut ( T2) - ut ( T v)J (12.30)
í= i
j
H2 - H x = I n¡ [hi ( T2) - k (Tj)] (12.31)
i= 1
donde y T2 denotan las temperaturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el
número de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la
energía interna o de la entalpia de un mol de mezcla:
640 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
í
Aü = Y y t l ü i ( T 2) - ü ¡( T 1)] (12.32)
i =1
j
Ah = Y Vi Vn ( T 2) - h { T x)í (12.33)
/= i
i
S 2 ~ S X = Z «i ( T 2, p i2) - Sj ( T x, p ix)] (12.34)
¿= i
do n d e p ix y p i2 d en o tan , respectivam ente, las presiones parciales inicial y final del com po
nen te i. D ividiendo p o r el n ú m ero total de m oles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j'
A5 = 2 y ] I -'•/ ( T 2, p i2) - Si ( T x, p ix)] (12.35)
*=i
Se p u ed en escribir tam bién expresiones análogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base
m ásica. Esto se deja com o ejercicio.
Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energía interna, entalpia y en tro
pía de la mezcla, están escritas en fu n ción de las respectivas variaciones en las propiedades
de los com ponentes. C onsecuentem ente, se podrían utilizar diferentes valores para asignar
la entalpia específica a cada com ponente, po rq u e las referencias se anularían al calcular las
variaciones de entalpia de los com ponentes. Idénticos com entarios se pu ed en hacer para
los casos de la energía in terna y la entropía.
Estado 1 Estado 2
;
Uxm l L n¡ u¡ ( T x) U2 = Z n¡ u¡ ( T 2)
i=1 i 1
i i
H x — 2 n¡ hj (T j) H 2 = —* n¡ h¡ ( T 2)
i= 1 i= i
j j
Uso de tablas de gases ideales. Las cantidades ü¡ y h, que aparecen en las expresiones
anteriores se pueden obtener en las Tablas A-22 y A-23 para varios gases comunes consi
derados como gases ideales, como funciones exclusivamente de la temperatura. La Tabla
A-22 para el aire las da en base másica. La Tabla A-23 da estas cantidades en base molar.
Las tablas de gases ideales se pueden utilizar también para calcular la variación de entropía.
Así, la variación de entropía específica del componente i que aparece en las Ecs. 12.34 y
12.35 se puede determinar con la Ec. 6.21b según
As, = s t t T 2) - ' s H T i ) - R l n ^
Pn
Puesto que la composición de la mezcla permanece constante, el cociente de las presiones
parciales en esta expresión es igual al cociente de presiones de la mezcla, como se puede
demostrar utilizando la Ec. 12.12
Pi 2 = y_iP2 = P_2
Pn yi P i P\
En consecuencia, cuando la composición es constante, la variación de la entropía especí
fica del componente i es simplemente
Cálculos con calores específicos constantes. Cuando los calores específicos de los
componentes cvj y cpj se consideran constantes, las variaciones de energía interna,
y sus componentes vienen dados por
A uí — Cv , i (T 2 T ,) (12.37)
T
As = cp ln ^ - R ln As i ~ cp, i ln ■=■ - R \ n - (12.39)
ii Pi 11 Pi
*
donde los calores específicos de la mezcla cv y cp se calculan mediante las Ecs. 12.23 y
12.24, respectivamente, empleando datos de la Tabla A-20 o de la bibliografía según con
venga. La expresión para Aü se puede obtener formalmente sustituyendo la expresión
anterior para Au¡ en la Ec. 12.32 y utilizando la Ec. 12.23 para simplificar el resultado. De
la misma manera, las expresiones para Ah y As se pueden obtener sustituyendo Ah¡ y
As,; en las Ecs. 12.33 y 12.35, respectivamente, y utilizando la Ec. 12.24 para simplificar.
En las ecuaciones para la variación de entropía, el cociente de presiones de la mezcla sus
tituye al cociente de presiones parciales según se indicó más arriba. Expresiones semejan
tes se pueden escribir en base másica para las variaciones de energía interna, entalpia y
entropía específicas de la mezcla. Se deja como ejercicio.
642 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta sección para
analizar un proceso de compresión.
123
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N 2 se comprime en un proceso politrópico para el que n = 1,25.
En el estado inicial, p x = 1 atm, T r = 300 K. En el estado final, p2 = 3 atm.
Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropía de la
mezcla, en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas:
Frontera
1
0,15 kg de C 0 2
0,1 kg de Ib N2 É j| !ZTT2<I—
1 1
p | = 1 atm. 7", = 300 K,
p 2 = 3 atm
£.123
Consideraciones e hipótesis:
1. Com e se muestra en la figura adjunta, el sistema es la mezcla de C 0 2 y N 2. La composición de la mezcla permanece
constante durante la compresión.
2. Cada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a
la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla actúa como un gas ideal.
3. El proceso de compresión es politrópico de índice n = 1,25.
4. Las variaciones en la energía cinética y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.
Análisis:
(a) Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrópico están relacionados por
rp 2\ <Jl~ 1)/n
T 2 = T,
■Pi
Sustituyendo valores
a o \0,2
300 ( j J = 374 K
12.4 ANÁLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS 643
IV = J pd V
Utilizando la relación p V n = cte. e integrando
„ r P 2 V 2 - P 1 V,
H — ------------
1 —n
Con la ecuación de estado del gas ideal, esta expresión se reduce a
m (R /M ){ T 2 - r , )
1- n
La masa de la mezcla es m = 0,15 + 0,1 = 0,25 kg. La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular utilizando
M = m/n, donde n es su número total de moles. Con la Ec. 12.1, el número de moles de C 0 2y N2 son, respectivamente,
co 2 = 44 = 0,0034
nco ' kmol, N2 = 28 = 0,0036 kmol
nN
El número total de moles de la mezcla es entonces n = 0,0070 kmol. La masa molecular aparente de la mezcla es
M = 0,25/0,0070 = 35,81.
Calculando el trabajo
donde A% 2 y AsCo2 se calculan con la Ec. 12.36 y los valores de s° se obtienen de la Tabla A-23. Por tanto
= - 0,0117 kJ/K
La entropía disminuye en el proceso porque es transferida desde el sistema con la cesión de calor.
644 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
D A la vista la relativamente pequeña variación de temperatura, las variaciones en la energía interna y entropía de la
mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor específico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva
mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores específicos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24
conjuntamente con los valores apropiados de los calores específicos de los componentes tomados de la Tabla A-20.
□ Puesto que la composición permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre
siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropía específica reque
ridos aquí.
s 12M
SOLUCIÓN
£onocido: Una mezcla gaseosa consistente en C 0 2 y 0 2 en proporciones especificadas se expande isoentrópicamente
a través de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presión de salida dada.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la tobera, en K, las variaciones de entropía del C 0 2 y 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, y la velocidad de salida, en m/s.
s
FiÿMA E.12M
12.4 ANÁLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS 645
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que muestra la línea discontinua de la figura adjunta opera en situación estacionaria.
2. La composición de la mezcla permanece constante conforme se expande isoentrópicamente a través de la tobera.
Tanto la mezcla global como sus componentes se comportan como gases ideales. El estado de cada componente se
define por la temperatura y su presión parcial.
3. La variación de energía potencial entre la entrada y salida puede ignorarse.
Análisis:
(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansión sucede isoentrópicamente:
h — ¿i = 0 . Como la entropía específica de la mezcla novaría entre la entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar
para escribir
~si = y o 2 A so 2 + y Co 2 A s Co 2 = 0 (a)
La variación en la entropía específica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . Así, la Ec.
(a) se transforma en
y °2 [so2( T 2y ~ r0 2 ( T l) - R ln —J + y c o 2 |^ c o 2 ( ^ 2) ~ S ' ^ T O ~ R ln — J = 0
Reordenando
P2
y o 2$o2 + yeo 2sco 2(T 2) - y o 2so2(Ti) + yco 2sco 2^ í ) + (yo 2+y c o 2)
La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del último término del segundo miem
bro es (y02 +_yqo2) = 1.
Introduciendo los valores dados y los valores de para 0 2 y C 0 2 a T 1 = 700 K, de la Tabla A-23,
Determinar la temperatura T2 con la ecuación anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera
tura final T2 y se localizan los valores s° para 0 2 y C 0 2 en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua
ción, se supone otra temperatura. El procedimiento continúa hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este
caso:
para T = 510 K: 0,2 (221,206) + 0,8 (235,700) = 232,80
para T = 520 K: 0,2 (221,812) + 0,8 (236,575) = 233,62
(b) La variación de la entropía específica para cadá componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36. Para el O 2
t e 0 — Ftí;¿( T 2) - - s ¿ 2( T 1) ~ R l n P
£
(c) Reduciendo el balance de energía para el caso de un volumen de control en situación estacionaria, con una entrada
y una salida,
C2 - C2
0 = k x - h2 +
donde hx y h2 son la entalpia de la mezcla por unidad de masa de la misma, a la entrada y a la salida, respectivamente.
Despejando C2
C2 = J Cj + 2 ( hx — h2)
hx — h2 1
hx - h2
M
donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias específicas molares para 0 2 y C 0 2 se toman de
la Tabla A-23.
Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M = 0,8 (44) + 0,2 (32) = 41,6 kg/kmol
Entonces con los valores de la entalpia para Tx = 700 K y T2 = 517,6 K de la Tabla A-23
Finalmente,
3 ™ ) + 2 ( ^ 1 9 4 ,7 ^ 1 kg • m / s2 IO3 N • m
624 m/s
1N Ik J
D Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observación
de la Tabla A-20 muestra que los calores específicos de C 0 2 y 0 2 aumentan ligeramente con la temperatura en el
intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados
para los cp de los componentes y de la mezcla. La solución de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como
ejercicio.
El Cada componente experimenta un cambio de entropía al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropía del
oxígeno y la disminución de entropía del C 0 2 se deben a la transferencia de entropía que acompaña a la transferencia
de calor del C 0 2 al 0 2 en la expansión por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variación en la
entropía de la mezcla cuando ésta se expande a través de la tobera.
El Nótese el uso de los factores de conversión de unidades en el cálculo de C 2.
12.4 ANÁLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS 647
7 2 .S
SOLUCIÓN
Conocido: Nitrógeno y oxígeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac
ción con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio.
Se debe hallar: La temperatura final de la mezcla, en K, la presión final de la mezcla, en atm, y la entropía generada
durante la mezcla, en kJ/K.
Aislamiento
r
I
I
I Válvula
! >< - 1
i Inicialmente Inicialmcnte
¡ 0,79 kmol 0,21 kmol
i de /V, a 2 atm de 0 2 a l atm
y 250 K y 300 K
¡
____________
E.12S
648 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Consideraciones e hipótesis:
1. El sistema está formado por el conjunto de N 2 y 0 2.
2. Tanto los gases separados como la mezcla se comportan como gases ideales. Cada componente de la mezcla ocupa
todo el volumen y tiene la temperatura de la mezcla.
3. No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en las energías cinética y potencial
Análisis:
(a) La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energía. Con la hipótesis 3, el balance de ener
gía del sistema cerrado se reduce a
0 ,0
AU = —y f i o bien U2 — = 0
La energía interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energías internas de los dos gases separados
U\ = s 2) + no 2^ o 2(T'o2)
donde TN = 250 K y Ta = 300 K son las temperatura iniciales del nitrógeno y del oxígeno. La energía interna final del
sistema, U2, es igual a la suma de las energías internas de los dos gases calculadas a la temperatura final de la mezcla T2:
^2 = ns 2«Nj( ^ 2 ) + no2üo2
Agrupando las tres últimas ecuaciones
n N 2 [M N 2 ( ^ 2) ~ S n 2 ( r N j ) ] + n 0 2 [ Ü o 2( T 2) — Ü q 2 ( T q 2) ] = 0
La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energía interna específica de las Tablas A-23 y
mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que
los calores específicos del N 2 y 0 2 varían poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solución se puede obtener con exac
titud utilizando calores específicos constantes. Por tanto, la ecuación anterior pasa a ser
K n 2 Cu, N 2 + ^ o 2 Cv, o 2
Seleccionando los valores de cv del N 2 y del 0 2 de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas
iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar
¿v,o2 = Í 3 2 , o Ü f o , 6 5 5 = 20,96
kmoly V kg • K j ’ kmol • K
(b) La presión final de la mezcla, p 2 se puede determinar utilizando la ecuación de estado del gas ideal, p 2 = n R T 2/V ,
donde n es el número total de moles de la mezcla y V es el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma
de los volúmenes de los dos depósitos obtenidos con la ecuación de estado del gas ideal:
nN2R T N n0 R T 0
V = — ------- - + ■ 2 2
PN , P O,
donde p N2 = 2 atm es la presión inicial del nitrógeno y pQ = 1 atm la del oxígeno. Combinando resultados y operando
(« n 2 + no 2) T 2
P2 =
( *N„
n2jTin 2
+
PN ,
Sustituyendo valores
( 1.0 km ol) (260 K)
P2
(0,79 k m o l)(250 K) ( 0,21 km o l)(3 0 0 K )1
L 2 atm 1 atm J
= 1,61 atm
S2 Sj - + a
T
donde el término de transferencia de entropía desaparece en los procesos adiabáticos de mezcla. La entropía inicial
del sistema, S]r es la suma de las entropías de los gases en los estados iniciales respectivos:
La entropía final del sistema, S2, es la suma de las entropías de los componentes individuales evaluadas a la tempe
ratura final de la mezcla y la presión parcial del componente en la mezcla:
Evaluando la variación de entropía específica de cada gas en términos del calor específico constante, cp, resulta
= «N , S,N2ln j - R In
PN'2 y
T - sS vo nP2
+ «o, cp, o 2 ln - R ln '—-
1 o, Po’2
Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)
Puesto que el número total de moles de la mezcla es n = 0,79 + 0,21 = 1,0, las fracciones molares de ambos gases son
jVn2 = 0,79 e j o 2 = 0,21.
Sustituyendo valores en la expresión de cr da
= 4,89 kJ/K
D Se genera entropía cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales también diferentes.
E jt+ t-fío 1 2 .6
SOLUCIÓN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32°C y 1 bar se mezclan adiabáticamente y en situación estacionaria con una co
rriente de oxígeno a 127°C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47°C y 1 bar.
Se debe hallar: Los flujos másicos del aire seco y del oxígeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la
mezcla resultante, y la entropía generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
«
Datos conocidos y diagramas:
Aire
Aislamiento
Tx = 32°C
p x = 1 bar
(AC)¡ = 100 m3/min
Flujo de la mezcla
T2 = 127°C
p 2 = 1 bar r 3 = 47°C
Oxígeno p 3 = 1 bar
fiÿM* B.12Á
12.4 ANÁLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS 651
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control identificado por la línea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario.
2. No hay calor intercambiado con el exterior.
3. Los efectos en las energías cinética y potencial pueden despreciarse, y W-,.c = 0 .
4. Los gases de entrada se pueden considerar ideales, así como la mezcla de salida.
5. El aire seco se trata como una sustancia pura.
Análisis:
(a) El flujo másico de aire seco que entra al volumen de control se puede determinar con el caudal volumétrico dado (AC) 1
(AC),
m , i = --------
31 tfal
donde ual es el volumen específico del aire en 1. Utilizando la ecuación de estado del gas ideal,
( 8314N • m '
_ ( R / M J T , _ 128,97 k g - K / 305K ) _ m3
Víl p1 10s N /m 2 ü ’8 5 kg
100 m 3/m in kg
mal = 0,875
rToTC---
m 73/kg
7T— = 114,29 min
—P-
El flujo másico de oxígeno se puede determinar utilizando los balances de masa y energía. En situación estaciona
ria, las cantidades de aire seco y oxígeno contenidas en el volumen de control no varían. Así, los flujos másicos de
entrada y salida para cada componente individual son iguales. Es decir,
Utilizando las hipótesis 1-3 conjuntamente con las anteriores relaciones entre flujos másicos, el balance de energía
se reduce a
0 = rh^h^T-0 + m0h0( T 2) - [ m a /za ( T 3) + m0h0( T 3)]
donde ma y m 0 representan los flujos másicos de aire seco y de oxígeno, respectivamente. La entalpia de la mezcla
en la salida se calcula sumando las contribuciones de aire y oxígeno en sus condiciones respectivas en la mezcla. Des
pejando rh0 ,
m„
Vh0(T2) - ha( T 3)J
Las entalpias específicas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de
entalpia en base molar, la masa molecular del oxígeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar
a base másica
• = (114,29 kg/m in) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg)
= 23,1
mm
652 CAPITULO 12. MEZCLAS N O REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
(b) Para obtener las fracciones molares del aire seco y del oxígeno en la mezcla resultante , hay que convertir primero Jos
flujos másicos a flujos molares utilizando las masas moleculares respectivas
ma 114,29 kg/m in
= M 3 = 28,97 kg/kmol = 3 >95 km ol/m in
=H = y =
(c) Para el volumen de control en estado estacionario, el balance de entropía se reduce a
La entropía específica de cada componente en la mezcla gaseosa ideal resultante se calcula a su presión parcial en la
mezcla y a la temperatura de la mezcla. Despejando &
= s l ( T 3) - 5° ( T j ) - J - l n ^ a
Los términos 5° se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p 3, la variación de entropía espe
cífica del oxígeno es
So(T3, y 0P 3 ) - S o ( T 2, p 2) s°o(T2) - R \ n y 0]
Los términos 5o se calculan mediante la Tabla A-23. Nótese el uso de las masas moleculares M i y M 0 en las dos
últimas ecuaciones para obtener, en base másica, las variaciones de entropía respectivos.
' La expresión para la generación de entropía por unidad de tiempo pasa a ser
772 r _ "1
a = m„ s °i (T 3) - s ° ( T x) — InjVa + j ç f [¿S ( T 3) - s°o (T 2) - (R ln_ya) J
Sustituyendo valores,
= 17,42 kJ
K • min
12.5 PRINCIPIOS BÁSICOS DE LA PSICROMETRÍA 653
D Este cálculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo,
puesto que el oxígeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fracción molar real en la mezcla a la salida es
mayor que la dada aquí.
La entropía se genera cuando gases diferentes, inicialmente a distinta temperatura, se mezclan.
A P L IC A C IÓ N A L A P S IC R O M E T R ÍA WÉm
El resto de este capítulo se dedica al estudio de sistem as que contienen mezclas de aire
seco y vapor de agua. T am bién puede estar presente una fase condensada de agua. El
conocim iento del com portam iento de tales sistemas es esencial para el análisis y diseño de
dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeración y procesos industriales que exi
ja n un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. E l estudio de sistemas co n
sistentes en aire seco y agua se conoce com o psicrometría. psicrometría
12 .5 .1 A IRE H U M E D O
El térm ino aire húmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el aire húmedo
aire seco se trata com o si fuera un com ponente puro. Com o se puede com probar mediante
los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus com ponentes se
com portan com o un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. C onsecuente
mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales.
E n la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire húm edo que ocupa
un volumen V a la presión/) y a la temperatura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto
se supone que obedece la ley de los gases ideales. Así
nRT m (R /M ) T
p = -------- (12.40)
V V
Temperatura = T
. , / ) Presión = p
L
t: Frontera u Volumen =V 12.1 Mezcla de aire seco y vapor de agua.
donde na y nv denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv,
M ay M v las masas y pesos m oleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente
es norm alm ente m ucho m enor que la de aire seco. E n consecuencia, los valores de nv, mv
y pv son pequeños con relación a los de na, ma y p a.
U n estado típico de vapor de agua en el aire húm edo se m uestra en la Fig. 12.4. E n este
estado, fijado por la presión parcialp v y la temperatura de la mezcla T, el vapor está sobre
calentado. Cuando la presión parcial del vapor de agua es la de saturación del agua a la
temperatura de la mezcla, p„ en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El aire satu
rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en
el aire húm edo varía desde cero en el aire seco hasta un máximo, que depende de la presión
y la temperatura, cuando la mezcla está saturada.
1 2 .5 .2 H U M E D A D E S P E C ÍF IC A , H U M E D A D R E L A T IV A Y E N T A L P ÌA D E
M EZCLA
La com posición de una m uestra dada de aire húm edo se puede describir de varias maneras
diferentes.' La mezcla se puede describir en términos de los moles de aire seco y de vapor
de agua presentes o en térm inos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente,
se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones
Temperatura de
la mezcla
másicas. La com posición se puede indicar tam bién por medio de la humedad específica w,
definida com o el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.
m„
co = (12.42) humedad específica
m,
La hum edad específica se puede expresar en función de las presiones parciales y de los
pesos moleculares despejando ma y mv de las Ecs. 12.4 1 , respectivamente, y sustituyendo
en la E c. 12.42 las expresiones resultantes para obtener
_ m J _ M vp v V /R T _ M vp v
m ~ « a ~ M a p a V /R T ~ ^ a ? a
co = 0 ,6 2 2 —V
— (12.43)
P~Pv
La com posición del aire húm edo se puede describir tam bién en térm inos de la hume
dad relativa <¡>, definida com o el cociente de la fracción molar del vapor de aguayv en una humedad relativa
muestra de aire húm edo determinada y la fracción molar y vsat en una m uestra de aire
húm edo saturado a la misma temperatura y presión de la mezcla
y v, s a t' T,p
Humedad
Las presiones de la expresión anterior aparecen indicadas en la Fig. 12.4. relativa
Las humedades específica y relativa se pueden medir experimentalmente. La humedad
específica se puede determinar mediante un higrómetro en el que se expone una m uestra de
aire húm edo a sustancias químicas apropiadas hasta que toda la humedad presente es
absorbida. La cantidad de vapor de agua absorbida se determina pesando los agentes quí
micos. Pueden obtenerse registros continuos de la humedad relativa por medio de trans Temperatura
ductores eléctricos consistentes en elem entos resistivos o capacitivos cuya característica
eléctrica cam bian con la humedad relativa.
Sensor
LJ ffl
entalpia de la mezcla — = h. + — h = h + ah (12.46)
ma a ma v a v
Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 1 2 .4 6 se determinan a
la temperatura de la mezcla. Para calcular la energía interna del aire húm edo se puede uti
lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia.
Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de M ollier para el agua, se
com prueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor
está muy próxima a la del vapor saturado a la tem peratura que se encuentre la mezcla. Por
tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 1 2.46 se puede tom ar com o h(¿ a la tem pe
ratura dada. Es decir,
K ~ hg( T ) (12.47)
Esta aproxim ación se utiliza en el resto del capítulo. Los valores de entalpia para el vapor
de agua com o gas ideal (Tabla A -23) no se usan para obtener hwya que el valor cero asig
nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen
cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una
fase sólida o líquida del agua. La entalpia del aire seco, fta, se puede obtener de la corres
pondiente tabla de gas ideal, Tabla A -22, ya que el aire es gas en todos los estados con si
derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximación.
En el cálculo de la entropía del aire húm edo, la contribución de cada com ponente se
determina a la temperatura de la mezcla y a la presión parcial del com ponente en la mezcla.
Utilizando la Ec. 6.19, se puede m ostrar fácilm ente que la entropía específica del vapor de
agua viene dada por sv (T, pY) - 5g (T) - R ln <p, donde sg es la entropía específica del vapor
saturado a la tem peratura T en las tablas de vapor de agua y <pes la humedad relativa.
1 2 .5 .3 T R A T A M IE N T O D E L A IRE H Ú M E D O E N C O N T A C T O C O N A G U A
L ÍQ U ID A
Hasta aquí nuestro estudio de psicrometría se ha efectuado com o una aplicación de los prin
cipios de las mezclas de gases ideales desarrollada en la primera parte de este capítulo. Sin
em barga muchos sistemas de interés están compuestos de aire húmedo en contacto con
agua en fase líquida (o sólida). Estudiar estos sistemas exige consideraciones adicionales.
La Fig. 12.5 muestra un recipiente que contiene agua líquida por encim a de la cual hay
aire húm edo. Si no se perm iten otras interacciones con el entorno, el líquido se evaporará
hasta que la fase gaseosa se sature y el sistem a alcance un estado de equilibrio. Para
m uchas aplicaciones de ingeniería, los sistemas consistentes en aire húm edo en equilibrio
con una fase líquida de agua se pueden describir de forma sencilla y exacta con las siguien
tes idealizaciones: (1) El aire seco y el vapor de agua se com portan com o gases ideales inde
pendientes. (2) El equilibrio entre las fases líquida y gaseosa del agua no se ve perturbado
de forma apreciable por la presencia del aire. E n consecuencia, la presión parcial del vapor
de agua es igual a la presión de saturación del agua correspondiente a la temperatura de la
mezcla. Consideraciones sem ejantes se pueden aplicar a sistemas consistentes en mezclas
12.5 PRINCIPIOS BÁSICOS DE LA PSICROMETRÍA 657
de aire húm edo en equilibrio con agua sólida. Realm ente, la presencia del aire altera la pre
sión parcial del vapor respecto de la presión de saturación en una pequeña cantidad cuya
magnitud se calcula en la Sec. 14.6.
1 2 .5 .4 P U N T O D E R O C ÍO
U n aspecto relevante del com portam iento del aire húm edo es que puede ocurrir una co n
densación parcial del vapor de agua cuando se reduce la temperatura. Este fenóm eno se
observa habitualm ente en la condensación de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre
las tuberías que transportan agua fría. La form ación del rocío sobre la hierba es otro ejem
plo familiar. Para estudiar esto, considérese un sistema cerrado consistente en una muestra
Pgl
Pv 1 <P gl
Temperatura inicial
Estado inicial
del vapor de agua
—Temperatura de rocío
< Pvl
Temperatura final
de aire húm edo enfriado a presión constante, tal y com o se presenta en la Fig. 12.6. El
diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua.
Inicialm ente el vapor de agua está sobrecalentado en el estado 1. E n la primera fase del
proceso de enfriam iento tanto la presión com o la com posición del aire húm edo perm ane
cen constantes. Por tanto, ya que p v = y yp, la presión parcial del vapor de agua permanece
constante, y el vapor de agua se enfría a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto
de rocío. La tem peratura de saturación correspondiente a pv se denomina temperatura de
temperatura de rocío rocío. Esta temperatura se señala en la Fig. 12.6.
E n la parte siguiente del proceso de enfriam iento, el sistema se enfriará por debajo de
la temperatura de rocío y parte del vapor de agua presente inicialm ente condensará. E n el
estado final, el sistem a estará com puesto por una fase gaseosa de aire húm edo y agua
líquida en equilibrio con ella. E l vapor que perm anece se puede considerar saturado a la
temperatura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presión parcial igual a la presión de
saturación p %2 correspondiente a esta temperatura. El condensado será líquido saturado a
la tem peratura final, estado 3 de la Fig. 12.6. N ote que la presión parcial del vapor de agua
en el estado final, ¿>g2, es m enor que su valor inicial, p w. La presión parcial disminuye por
que la fracción molar del vapor de agua presente en el estado final es m enor que la inicial
debido a la condensación.
E n los siguientes dos ejem plos veremos el empleo de varias propiedades psicrom étricas
introducidas previamente. Los ejem plos consideran, respectivamente, el enfriam iento de
aire húm edo a presión constante y a volum en constante.
Una muestra de 1 kg de aire húmedo inicialmente a 21°C, 1 atm y 70% de humedad relativa se enfría a 4,5°C mante
niendo constante la presión. Determine (a) la humedad específica inicial, (b) la temperatura de rocío, en °C, (c) la can
tidad de agua que se condensa, en kg.
SO L U C IÓ N
Conocido: Una muestra de 1 kg de aire húmedo se enfría a una presión constante de la mezcla, de 1 atm desde 21°C
hasta 4,5°C. La humedad relativa inicial es del 70%.
Se debe hallar: La humedad específica inicial, la temperatura de rocío, en °C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.
Datos conocidos y diagramas:
T p gl = 0,025 atm
p wi = 0,017 atm
v
fi# * * £. 12.7
12.5 PRINCIPIOS BÁSICOS DE LA PSICROMETRÍA 659
Consideraciones e hipótesis:
1. La muestra de 1 kg de aire húmedo se toma como un sistema cerrado. La presión del sistema permanece constante
a 1 atm.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com
porta como un gas ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando el agua está presente en fase líquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis
tema. El líquido presente es líquido saturado a la temperatura del sistema.
Análisis:
(a) La humedad específica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. Ésta requiere la presión parcial del vapor de agua
pvi que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pg que aparece en la Tabla A-2 a 21 °C.
(b) La temperatura de rocío es la de saturación correspondiente a su presión parcial, pyX. Interpolando en la Tabla A-2
se obtiene T = 15,6°C. Esta temperatura de rocío se representa en la figura de propiedades adjunta.
(c) La cantidad de condensado, m^, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvX,
y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
= m v l - ™v2
Para calcular mvl hay que tener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1 kg de aire seco y vapor de agua,
de manera que 1 kg = ma + mvl, donde ma es la masa de aire seco presente en la muestra. Con ^ = mvi/ma resulta
flívl í 1
1 kg = _ + mvl = mn + 1
Despejando mvl,
1 kg
m . = ------------
VI (\l(Ox) + \
Sustituyendo el valor de cal determinado en el apartado (a),
D La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla típica de aire húmedo es apreciablemente menor que la de aire
seco presente.
B En el estado final, el título de la mezcla bifásica líquido-vapor de agua es x = 0,0051/0,0109 = 0,47 (47%). La humedad
relativa de la fase gaseosa es del 100%.
Una mezcla de aire y vapor de agua está contenida en un recipiente cerrado y rígido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120°C
y 0 = 10%. La mezcla se enfría a volumen constante hasta que su temperatura se reduce a 22°C. Determine (a) la tem
peratura de rocío del estado inicial, en °C, (b) la temperatura a la cual comienza la condensación, en °C, y (c) la cantidad
de agua condensada, en kg.
SO L U C IÓ N
Conocido: Un depósito rígido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire húmedo inicialmente a 1,5 bar,
120°C y <t>= 10% se enfría a 22°C.
Se debe hallar: La temperatura de rocío del estado inicial, en °C, la temperatura a la cual empieza la condensación, en
°C, y la cantidad de agua condensada, en kg.
- Frontera
Fiÿwui £.12.2
Consideraciones e hipótesis:
1. El contenido del depósito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante.
2 . La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta
como un gas ideal que existiera él solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase líquida del agua está presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura
del sistema. El líquido está saturado a la temperatura del sistema.
12.5 PRINCIPIOS BÁSICOS DE LA PSICROMETRÍA 661
Análisis:
(a) La temperatura de rocío en el estado inicial es la temperatura de saturación a la presión parcial pvl. Con la humedad
relativa dada y la presión de saturación a 12°C de la Tabla A-2
Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de rocío de 60°C, que es la temperatura a la que la conden
sación empezaría si el aire húmedo se enfriara a presión constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifásica líquido-gas, ocupa todo el volumen que per
manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso isócoro ilustrado en el
diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1 a 1' el agua existe sólo como vapor. En el proceso l'-2 , existe como mezcla
bifásica líquido-vapor. Nótese que la presión no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado
1 al estado 2 .
El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturación por primera vez. La
temperatura de saturación en este estado se designa T'. Enfriando a una temperatura menor a T’ se provoca la con
densación de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1 ' es de saturación, la temperatura T se puede
encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen específico del agua en este estado. El volumen específico del
vapor en el estado 1 ' es igual al volumen específico del vapor en el estado 1 , calculable con la ecuación del gas ideal.
(c) La cantidad de condensado es igual a la diferencia entre las cantidades inicial y final de vapor de agua presente. La
masa de vapor de agua presente al principio es
V 35 m 3 _ .
mvi = — = f t t t f — Tíi— ~ 3,827 kg
vl z>vl 9,145 m3/kg 5
La masa de vapor de agua al final se puede determinar a partir del título. En el estado final, el agua forma una mezcla
bifásica líquido-vapor cuyo volumen específico vale 9,145 m 3/kg. Utilizando este valor, el título x 2 de la mezcla
líquido-vapor se puede obtener como
D Cuando una mezcla de aire húmedo se enfría en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza
la condensación no es la temperatura de rocío del estado inicial. En este caso la condensación comienza a los 56°C,
pero la temperatura de rocío en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60°C.
662 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Frontera
Aire
húmedo i
Aire húmedo
»’a*
ma, mv2
Balance de masa. E n estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua
contenidas dentro del volumen de control no varían. Por tanto, es necesario que se igualen
los flujos m ásicos de,entrada y salida para cada com ponente. O sea,
Para simplificar, al flujo másico constante de aire seco se le denom ina ma. Los flujos mási
cos del vapor de agUa pueden expresarse en función de las humedades específicas com o
rhv\ = f f l j ij y rhv2 = co2 m a. C on estas expresiones, el balance de masa para el agua
resulta
mw = ma{co2 - (ox) (agua) (12.48)
E n esta ecuación, las corrientes de aire húm edo de entrada y salida se consideran mezclas
de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua.
La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularmente conveniente para
el análisis de los dispositivos para aire acondicionado. E n primer lugar, con la Ec. 1 2.47
las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular com o las entalpias
del vapor saturado correspondientes a las temperaturas T x y T2, respectivamente, dando
E ntonces, con mvl = co-l rha y rhv2 = ®2 Ia ecuación se puede expresar com o
E l primer térm ino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A -22 que
da las propiedades del aire com o gas ideal. O tra forma alternativa de calcular este término
es mediante la expresión hal - ha2 = cpa (T x - T2), donde cpa es el calor específico del aire
seco tomado constante, ya que son pequeñas las diferencias de temperatura que se
encuentran norm alm ente en los dispositivos considerados. El segundo térm ino subrayado
de la E c. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor ju n to con los
valores conocidos de cox y Oh.
Resumen de los modelos. Según sugiere el desarrollo anterior, se utilizan varias hipó
tesis simplificadoras para analizar el tipo de dispositivos que estamos considerando. Ade
más de la hipótesis de operación estacionaria, se supone que las relaciones de equilibrio
para las propiedades son válidas en los puntos donde la materia cruza el contorno del volu
m en de control, y se desprecian los efectos de la energía cinética y potencial en estos pun
tos. E n la mayor parte de los casos no se realiza trabajo, excepto el trabajo de flujo de la
materia que cruza el contorno. E n casos particulares se pueden utilizar otras sim plificacio
nes. El Ej. 12.9 da una ilustración elemental del uso de esta metodología. En la Sec. 12.9
se proporcionan más ejemplos.
E jlfb fíe 12 j
En un conducto entra aire húmedo a 10°C, con un 80% de humedad relativa y un caudal de 150 m 3/min. La mezcla se
calienta al circular por el conducto y sale a 30°C. No se quita ni se añade humedad al aire, y la presión de la mezcla per
manece aproximadamente constante a 1 bar. En estado estacionario, determine (a) el calor intercambiado por unidad de
tiempo, en kj/min, y (b) la humedad relativa a la salida. Se ignoran los cambios en las energías cinética y potencial.
664 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
S O L U C IÓ N
Conocido: Una corriente de aire húmedo que entra en un conducto a 10°C y 0 = 80% , con un caudal de 150 m3/min,
se calienta a presión constante y sale a 30°C. No se añade ni se retira humedad.
f i p * £.12.*
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que se muestra en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2. Las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida se desprecian y Wvc = 0.
3. Las corrientes de aire entrante y saliente se pueden considerar mezclas de gases ideales.
Análisis:
(a) El calor intercambiado Ó v c se puede determinar con los balances de masa y energía. En estado estacionario, las
cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varían. Por tanto, los flujos másicos
de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir,
= (aire seco)
< i = <2 (agua)
Por sencillez, los flujos másicos constantes de aire seco y vapor de agua se denominan, respectivamente, ma y mv.
De estas consideraciones se puede concluir que la humedad específica es la misma a la entrada que a la salida: a>¡ = cfy.
El balance de energía para estado estacionario se reduce, por la hipótesis 2, a
o
0 = Óvc - Fvc + (ma/za! + mvhn ) - (ma/za2 + mvhv2)
%
Al escribir esta ecuación, las corrientes de entrada y salida de aire húmedo se consideran mezclas de gases ideales.
Despejando ÓVC
Teniendo en cuenta que mv = coma, donde « e s la humedad específica, la expresión para Ó vc se puede escribir en
la forma
Para calcular Ó v c con esta expresión se necesitan las entalpias específicas del aire seco y del vapor de agua a la entrada
y a la salida, el flujo másico de aire seco y la humedad específica.
Las entalpias específicas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada Tx y de salida T2,
respectivamente: ftal = 283,1 kj/kg, hí2 = 303,2 kj/kg. Las entalpias específicas del vapor de agua se obtienen utilizando
hv~h„y los datos de laTabla A-2 a Tt y ^respectivamente: hgl = 2519,8 kj/kg, hg2 = 2556,3 kj/kg.
El flujo másico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC) 1
. (AC)!
m, = --------
»al
En esta ecuación, t>al es el volumen específico del aire seco calculado a Tx y a la presión parcial del aire seco pal.
Usando la ecuación de estado del gas ideal
(R/M )T,
y al = ------------------
La presión parcial pal se puede determinar con la presión de la mezcla p y con la presión parcial del vapor de agua
Pv\:Pa\ =P~Pvi - Para calcularpvl hay que utilizar el dato de la humedad relativa a la entrada y la presión de saturación
a 10°C tomada de la Tabla A-2
Pyi = 0i Pg\= (0/8) (0,01228 bar) = 0,0098 bar
Puesto que la presión de la mezcla es 1 bar, se deduce que pal = 0,9902 bar. El volumen específico del aire seco es
entonces
8314 N •m
(283 K)
_ (2 8 ,9 7 k g -K
Vil (0,9902 X 10s N/m2) 0,82 m3/kg
150 m3/min
= 182,9 kg/min
ma ~ 0,82 m3/kg
(b) Los estados del vapor de agua en la entrada y salida del conducto se localizan en el diagrama T-v adjunto. Tanto la
composición como la presión del aire húmedo permanecen constantes, de manera que la presión parcial del vapor
de agua a la salida es igual a la de la entrada: pv2 = pví = 0,0098 bar. La humedad relativa en la salida es por tanto
D El primer término subrayado en la ecuación de Qvc en la parte (a) se calcula con las entalpias específicas de la tabla
del aire como gas ideal, Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo término
subrayado. Nótese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan
debido a que ambos términos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor específico cpa del aire
seco varía muy levemente en el intervalo de 10 a 30°C (Tabla A-20), el cambio en entalpia específica del aire seco se
puede calcular con exactitud con cp!¡ = 1,005 kJ/kg-K.
□ No se aporta ni elimina agua al pasar el aire húmedo por el conducto a presión constante; consecuentemente, tanto la
humedad específica «com o las presiones parciales pwypa permanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa
disminuye al aumentar la presión de saturación con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida:
Para el estudio de sistemas cerrados com puestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua no se necesitan conceptos básicos adicionales. El Ejem plo 1 2 .1 0 contem pla algunos
aspectos especiales del uso de la conservación de la masa y la energía para el análisis de
esta clase de sistemas. Consideraciones sem ejantes se pueden utilizar para estudiar otros
sistemas cerrados que contengan aire húmedo.
12.10
PRO BLEM A C Á L C U L O D E LA T R A N SF E R E N C IA D E C A L O R EN E L E N F R IA M IE N T O D E AIRE
H Ú M ED O A V O LU M EN C O N STA N TE
Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rígido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120°C y t¡>=
10%. La mezcla se enfría hasta alcanzar una temperatura de 22°C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj.
SO L U C IÓ N
Conocido: Un recipiente rígido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire húmedo inicialmente a 1,5 bar,
120°C y <¡>= 10%, se enfría hasta 22°C.
Se debe hallar: El calor transferido en el proceso, en kj.
Datos conocidos y diagramas: Véase la figura del Ejemplo 12.8.
Consideraciones e hipótesis:
1. El contenido del recipiente se toma com<j un sistema cerrado. Su volumen permanece constante.
2. La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas
ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase líquida del agua está presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el líquido como líquido
saturado, ambos a la temperatura del sistema.
4. No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variación en las energías cinética y potencial.
Análisis: La simplificación del balance de energía para sistemas cerrados según la hipótesis 4 lleva a
o
a u = o -y ó
12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIÓN ADIABÁTICA Y DE BULBO HÚMEDO 667
Q = U 2- U X
donde
Ux = maual + mvl% = mawal + m¥lwgl
'y
[/2 = Ma2 + m y2 U yi + ?raw2 Ww2 = m a Ma2 + m v2 u g2 + ® w 2 ^ 2
En estas ecuaciones los subíndices a,v y w denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua líquida. La energía
interna específica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tx. En el estado
final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energía interna específica es
Ug a T2. El agua líquida en el estado final está saturada, de manera que su energía interna específica es a T2.
Agrupando las tres últimas ecuaciones
La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuación de estado del gas ideal junto con la presión parcial
del aire seco en el estado inicial obtenida de la solución del Ejemplo 12.8
El El primer término subrayado en la ecuación de 0 se calcula con las energías internas específicas de la Tabla A-22
del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo término subrayado. Las
diferentes referencias del valor cero asignado a las energías internas en ambas tablas se anulan porque ambos térmi
nos suponen sólo diferencias de energías internas. Puesto que el calor específico cm del aire seco varía sólo ligeramente
en el intervalo de 120 a 22°C (Tabla A-20), la variación de la energía interna específica del aire seco se puede calcular
de forma alternativa utilizando un valor de cm constante. Se deja como ejercicio.
E n esta ecuación, h{ y /zg designan a las entalpias del agua líquida saturada y del vapor de
agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las temperaturas que se
indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire.
Alternativamente, ha(Ts¡¡) - ha{T) = cpa(TsarT), donde cpa es un valor constante apropiado
para el calor específico del aire seco. La humedad específica co' de la Ec. 12.52 es
p„ ( T .)
oj ' = 0 ,6 2 2 Z, ' (12.53)
P ~ P g ( T sa)
U N M O D E L O D E SA T U R A D O R A D IA BÁ TICO
La Fig. 12.8 muestra el esquema y la representación del proceso que ocurre en un satura
dor adiabático, que es un dispositivo de dos entradas y una salida a través del cual circula
aire húm edo. Se supone que el dispositivo opera en estado estacionario y sin intercam bio
de calor apreciable con su entorno. U na mezcla aire-vapor de agua de humedad específica
desconocida entra en el saturador adiabático a presión p y temperatura T conocidas.
A medida que la mezcla avanza por el dispositivo, entra en contacto con una capa de agua
líquida. Si la mezcla entrante no está saturada (<j>< 1 0 0 % ), parte del agua se evaporará. La
energía necesaria para evaporar el agua procederá del aire húm edo, que reducirá su tem
peratura al ir atravesando el conducto. Si éste es suficientem ente largo, la mezcla estará
saturada a su salida (0 = 100% ). Puesto que se alcanza la saturación sin intercam bio de
temperatura de calor con el entorno, la temperatura de la mezcla saliente se denom ina temperatura de
saturación adiabática saturación adiabática. Com o se indica en la Fig. 12.8, se añade un flujo estacionario de
agua de reposición a la tem peratura Tsa al m ismo ritmo que se va evaporando. La presión
de la mezcla se supone constante a lo largo de su paso por el dispositivo.
Agua de reposición,
líquido saturado a r sa,
flujo m ásico = m’ mv
(«) (b)
fí^wuí. 12.9 Saturador adiabático, (a) Esquema. (b) Representación del proceso.
12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIÓN ADIABÁTICA Y DE BULBO HÚMEDO 669
Análisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la humedad específica co del aire entrante
com o función de p, T y Tsa utilizando la aproximación del volum en de control establecida
en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo másico de aire entrante, ma, es igual al de
aire saliente. El flujo másico de agua de reposición es la diferencia entre los valores de
salida y entrada del flujo másico de vapor, representados por mv y m'v, respectivamente.
Estos flujos m ásicos se indican en la Fig. 12.8a. E n estado estacionario, el balance de ener
gía se reduce a
(?72a /?a + m v h y ) aire húmedo [O ^ v ^v) agua de ( Tfla h.{ + ¡11 v h v ) ajrt. húmedo
entrante reposición saliente
Varias simplificaciones subyacen en esta expresión: Cada una de las dos corrientes de aire
húm edo se trata com o una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans
ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo Wvc, y las variaciones
de energía cinética y potencial se desprecian.
Dividiéndolo por el flujo másico de aire seco, m a, el balance de energía se puede escri
bir por unidad de masa de aire seco com o
(/2a + ft)fe g )aire húraedo + [(ít) CO) hf ] agUa j e ~~ (h¿ ' M h g ) a¡re húmedo (12.54)
entrante reposición saliente
T E M P E R A T U R A S D E B U L B O H Ú M E D O Y D E B U L B O SE C O
Para mezclas aire-vapor de agua en el rango normal de presión y temperatura del aire
atm osférico, la tem peratura de saturación adiabática es aproximadamente igual a la tem
peratura de bulbo húmedo Tbh. E n consecuencia, para determinar la humedad específica de tales
mezclas se puede utilizar en la Ec. 12.52 la temperatura de bulbo húmedo en lugar de la temperatura
de saturación adiabática. E n aire húm edo alejado de estas condiciones habituales o en mez
clas diferentes de gas-vapor, los valores de las temperaturas de saturación adiabática y de
bulbo húm edo no resultan, en general, tan aproximadas.
La temperatura de bulbo húmedo se mide en un term óm etro de bulbo húm edo, que es temperatura de
un term óm etro ordinario de líquido en vidrio cuyo bulbo está rodeado por una muselina bulbo húmedo
humedecida con agua. El térm ino temperatura de bulbo seco se refiere a la temperatura temperatura de
medida por un term óm etro com ún colocado en la mezcla. A m enudo un term óm etro de bulbo seco
bulbo húm edo se m onta conjuntam ente con otro de bulbo seco sobre un soporte para for
mar un instrum ento llamado psicrómetro. Al psicróm etro de la Fig. 12.9a se le hace girar psicrómetro
670 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Termómetro de
bulbo seco
Termómetro de
bulbo húmedo
Entrada
de aire
Ventilador
accionado
con una
Interruptor batería
Salida de aire
en el seno del aire cuya humedad específica w se quiere determinar. Esto induce la circu
lación del aire sobre los dos term óm etros. E n el psicróm etro de la F ig.12.9b el flujo de aire
se fuerza mediante un ventilador accionado con una batería. Si el aire no está saturado, el
agua de la m echa del term óm etro de bulbo húm edo se evapora y la temperatura del agua
desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situación estacionaria en
el term óm etro de bulbo húmedo. Las temperaturas de bulbo seco y húm edo se leen en los
term óm etros respectivos. La temperatura de bulbo húm edo depende de los ritmos de las
transferencias de calor y masa entre la m echa húmeda y el aire. Puesto que éstos dependen
a su vez de la geometría del term óm etro, la velocidad del aire, la temperatura del agua
suministrada, y otros factores, la temperatura del bulbo húm edo no es una propiedad de
la mezcla.
El Ejem plo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrómetro.
PRO BLEM A E L U SO D E D A T O S D E B U L B O SE C O Y B U L B O H Ú M E D O
Un psicrómetro indica que en un aula la temperatura de bulbo seco es 20°C y la de bulbo húmedo 16°C. Determinar la
humedad específica y la humedad relativa si la presión es 1 bar.
SO L U C IÓ N
Conocido: Las temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo en un aula donde la presión es 1 bar.
Se debe hallar: La humedad específica y la relativa.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hipótesis: Se puede utilizar la temperatura de bulbo húmedo medida en lugar de la de saturación adia
bática para calcular co.
12.8 DIAGRAMAS PSICROMÉTRICOS 671
O Análisis: La humedad específica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuación se halla utili
zando de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo húmedo
= 0,622 f 0^ 1 8 1 8 ^ = 0 ; 0 n kg (vapor)
V l- 0 ,0 1 8 1 8 y kg(aireseco)
Entonces, sustituyendo en la Ec. 12.52 la humedad específica co, es
pv _ 0,0154 _
V% ~ (^0234 _ 0,656 ( 6 5 ,6 /ó)
D En este caso, la relación suministrada por la Ec. 12.52 se utiliza para obtener «para una cantidad fija de aire húmedo,
un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresión se puede aplicar a la determinación de la humedad específica
del aire húmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem
peratura T, la presiónp, y la temperatura de bulbo húmedo Tbh, que se emplea en lugar de Tsa en la Ec. 12.52.
Las curvas de humedad relativa constante tam bién se dibujan en los diagramas psi-
crom étricos. E n la Fig. 1 2.10 se señalan las curvas para 0 = 1 0 0 % , 5 0 % y 10 % . Ya
que el punto de rocío es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presión
de vapor constante, la temperatura de rocío de un estado determinado del aire
húm edo se puede determinar trazando una línea de a>constante (py constante) hasta
la línea de saturación, </>= 1 0 0 % . Las temperaturas de rocío y de bulbo seco coin ci
den para estados sobre la curva de saturación.
Los diagramas psicrom étricos tam bién dan los valores de la entalpia de la mezcla por
unidad de masa del aire seco en la mezcla: ha + cohv. En la Fig. A -9 la entalpia de la
mezcla tiene unidades de k j por kg de aire seco. Los valores num éricos proporcio
nados por dicha gráfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la
entalpia del aire seco ha se determina respecto del valor cero a 0 °C y no a 0 K com o
en la T abla A -22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3 .4 9 utilizada para obtener los datos
de entalpia de la Tabla A -22, se emplea la siguiente expresión para calcular la ental
pia del aire seco utilizada en el diagrama psicrom étrico:
• Las líneas de tem peratura de bulbo húm edo constante coinciden aproximadamente
con las de entalpia constante de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Este
hecho se puede establecer estudiando el balance de energía del saturador adiabático,
Ec. 12.54. Puesto que la contribución energética del agua de reposición que entra al
saturador es habitualm ente m ucho m enor que la del aire húm edo, la entalpia del aire
saliente es casi igual a la del aire entrante. Por tanto, todos los estados con la misma
tem peratura de bulbo húm edo (temperatura de saturación adiabática) tienen aproxi
madamente la misma entalpia por unidad de masa de aire seco. Aunque la Fig. A -9
ignora este pequeño efecto, en algunos diagramas psicrom étricos se m uestra la sepa
ración entre las líneas de temperatura de bulbo húm edo constante y las de entalpia
de la mezcla constante.
• Com o se indica en la Fig. A. 9, los diagramas psicrom étricos tam bién incluyen las
líneas del volumen por unidad de masa de aire seco, V/ma, en unidades de m3/kg.
Estas líneas de volumen específico se pueden interpretar com o las que dan el volu
m en del aire seco o del vapor de agua, por unidad de masa de aire seco, al conside
rarse que cada com ponente de la mezcla ocupa todo el volumen.
E jb rh fto 1 2 - 1 2
P R O B L EM A U SO D E L DIAGRAM A P SIC R O M É T R IC O
SO L U C IÓ N
Conocido: El aire húmedo que entra en un conducto a 10°C y </>= 80% , con un caudal de 150 m3/min, se calienta a una
presión de 1 bar y sale a 30°C. No se añade ni retira nada de humedad.
Se debe hallar: El calor transferido Qvc, en kj/min
Análisis: El calor transferido Ó v c puede calcularse con los balances de masa y de energía como en el Ejemplo 12.9. Los
detalles de la resolución mediante el diagrama psicrométrico serán diferentes.
Según se indica en el esquema adjunto del diagrama psicrométrico, el estado del aire húmedo a la entrada queda de
finido por la humedad relativa = 80% y la temperatura de bulbo seco de 10°C. De la solución del Ejemplo 12.10, sa
bemos que la humedad específica tiene el mismo valor a la entrada que a la salida. Por tanto el estado del aire a la salida
se fija por <3^ = y una temperatura de bulbo seco de 30°C.
Reduciendo el balance de energía como en el Ejemplo 12.9, resulta
Con mv = ®ma
3737
min
que coincide prácticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.
D La presión de la mezcla, 1 bar, difiere ligeramente de la presión, 1 atm, con la que se ha construido el diagrama psi
crométrico. La diferencia se desprecia.
Serpentín
(<*) , ib)
12.11 Deshumidificación con calentamiento, (a) Esquema del equipo. (b) Representación del
proceso en el diagrama psicrométrico.
12.9.1 DESHUMIDIFICACIÓN
Cuando una corriente de aire húm edo se enfría a presión de la mezcla constante hasta una
tem peratura inferior a la de rocío, parte del vapor de agua presente al principio se-con
densa. La Fig. 12.11 muestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio.
El aire húm edo entra en el estado 1 y circula a través de un serpentín de refrigeración por
el que circula un refrigerante o agua fría. Parte del vapor de agua inicialm ente presente en
el aire húm edo se condensa, y el aire húm edo sale del deshumidificador saturado en el
estado 2. Aunque el agua condensa a varias temperaturas, se considera que el agua co n -
densada se enfría hasta T 2 antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente
del deshumidificador está saturado a una tem peratura inferior a la del aire entrante, no
será adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin em bargo, pasándolo
por la sección calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de
los ocupantes considere confortable. Tracem os el procedim iento para calcular los flujos
másicos de salida del condensado y de circulación del refrigerante.
♦
B a la n c e de m asa. El flujo m ásico de condensado mw se puede relacionar con el de aire
seco ma aplicando el principio de conservación de la masa, por separado, al aire seco y al
agua que pasan por la sección deshumidiflcadora. En estado estacionario
El flujo másico com ún de aire seco se representa por ma. D espejando el flujo m ásico de
condensado
mw = mvl - mv2
676 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Usando mvl = mxma y mv2 = (o2ma, la cantidad de agua condensada por unidad de
masa de aire seco circulante es
Esta expresión exige conocer las humedades específicas cc^y cfy- Puesto que no se añade ni
retira humedad en la sección calefactora, se puede concluir de la conservación de la masa
que a>2 = 0)¡, de manera que co^ se puede utilizar en la ecuación anterior en lugar de oh-
Balance de energía. E l flujo másico del refrigerante que circula por el serpentín, m r, se
puede relacionar con el de aire seco, m a, mediante un balance de energía aplicado a la sec
ción de deshumidificación. C on W vc = 0 , intercam bio de calor con el entorno despre
ciable y variaciones de las energías cinética y potencial inapreciables, el balance de energía
en estado estacionario se reduce a
donde las entalpias específicas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan com o los valores
correspondientes al vapor saturado a las temperaturas T x y T2, respectivamente. Puesto
que se supone que el condensado a la salida es líquido saturado a T 2, /zw = hf2. D e esta
ecuación se puede despejar el flujo m ásico de refrigerante por unidad de flujo másico de
aire seco circulante
El diagrama psicrom étrico adjunto, Fig. 12.11 b, ilustra aspectos im portantes del pro
ceso considerado. Según se indica en el diagrama, el aire húm edo se enfría primero desde
el estado 1, cuya tem peratura es 7\ y su humedad mlr al estado 2, donde la mezcla está
saturada (02 = 100 % ), la temperatura es T 2 < T x y la humedad específica c<^ < coj. E n el pro
ceso de calentam iento subsiguiente, la humedad específica perm anece constante,
y la tem peratura aum enta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio,
estos procesos se indican en el diagrama psicrom étrico por líneas discontinuas. El ejemplo
que sigue proporciona una ilustración concreta.
PRO BLEM A D E SH U M ID IF IC A D O R
En un deshumidificador que opera de modo estacionario entra aire húmedo a 30°C y 50% de humedad relativa, con un
caudal de 280 m3/min. El aire húmedo pasa sobre un serpentín refrigerador y parte del vapor de agua se condensa. El con
densado sale saturado del deshumidificador a 10°C. El aire húmedo saturado sale en una corriente separada a la misma tem
peratura. No hay pérdida apreciable de energía por transferencia de calor al entorno y la presión permanece constante a
1,013 bar. Determine (a) el flujo másico de aire seco, en kg/min, (b) la cantidad de agua que se condensa, en kg por kg de
aire seco que atraviesa el volumen de control, y (c) la capacidad de refrigeración necesaria, en toneladas.
12.9 ANÁLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 677
SO L U C IO N
Conocido: En un deshumidifícador entra aire húmedo a 30°C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m 3/min.
El condensado y el aire húmedo salen a 10°C en corrientes separadas.
Se debe hallar: El flujo másico de aire seco, en kg/min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa
cidad de refrigeración necesaria, en toneladas.
Datos conocidos y diagramas:
M ezcla
saturada
(AC)[ = 2 8 0 m 3/min 10°C
I = 30 °C —
0 ! = 50%
T
Volumen de control
T
Condensado,
saturado a
T2 = 10°C
B.12.K
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones
de las energías cinética y potencial, y W^,c = 0 .
2. No hay intercambio de calor apreciable con el entorno.
3. La presión permanece constante a 1 ,013 bar.
4. En el punto 2, el aire húmedo está saturado. El condensado sale como líquido saturado en el punto 3 a la temperatura T2.
Análisis:
(a) En estado estacionario, los flujos másicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo másico común
puede calcularse a partir del caudal en la entrada
* . (AC)!
m = -------
»al
El volumen específico del aire seco en la entrada 1, % , se puede calcular mediante la ecuación de estado del gas ideal,
de manera que
(AC)!
La presión parcial del aire seco p^ se puede determinar a partir de p3l = p 1 - p n . Utilizando la humedad relativa a la
entrada ^ y la presión de saturación a 30°C de la Tabla A-2
pvX = faPgí = (0,5) (0,04246) = 0,02123 bar
CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Así,pAl = 1,013 - 0,02123 = 0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresión de ma resulta
(b) La conservación de la masa para el agua exige que mvl = mv2 + » V Puesto que mvl = 8) ,% y mv2 = 0)2ma, la
velocidad a la que se condensa el agua por unidad de masa de aire seco es
mw _
— &)-[ CO2
OTa
Las humedades específicas (1^ y CO5 se pueden calcular con la Ec. 12.43. Así, a>j vale
Puesto que el aire húmedo está saturado a 10°C, p „2 es igual a la presión de saturación a 10°C: p%= 0,01228 bar según
la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da = 0,0076 kg (vapor)/kg (aire seco). Con estos valores para y ©2
(c) El calor transferido Óvc del aire húmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energía. Con
las hipótesis 1 y 2 , la forma del balance en estado estacionario es
Como mvl = fflj ma, mv2 = co2 ma, y mw = (o , - co2) ma, la expresión anterior se convierte en
donde las entalpias específicas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores correspondientes al vapor satu
rado a T-¡ y T2, respectivamente, y la entalpia específica del condensado saliente se calcula como h{ a T2. Tomando las
entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
+ 0,0076(2519
i ,8 ) + 0,0057(42,01 )J
D Si se hubiera utilizado un diagrama psicrométrico para obtener la solución, la expresión de Ó vc se hubiera reorde-
nado para quedar
Los términos subrayados y las humedades específicas (Oj y se leerían directamente en el diagrama; la entalpia espe
cífica hw se obtendría de la Tabla A-2 como hf a T2.
12.9 ANÁLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 679
1 2
12.9.2 HUMIDIFICACIÓN
i
A menudo es necesario aum entar el contenido en humedad del aire que circula por los
espacios habitados. Una manera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua
líquida en el aire. Am bos casos se presentan esquem áticam ente en la Fig. 12.12a. La tem
peratura del aire que sale del hum idificador depende -del estado del agua añadida. Si se
añade vapor a una temperatura relativamente alta, tanto la hum edad específica com o la
temperatura aumentarán. Esto se ilustra en el diagrama psicrom étrico de la Fig. 1 2.12b. Si
se inyecta agua líquida, el aire húm edo puede salir del hum idificador con una temperatura
más baja que la de la entrada. E sto se m uestra en la Fig. 12.12c. E n el ejem plo siguiente se
estudia el caso de la inyección de vapor. E l caso de la inyección de agua líquida se consi
dera posteriorm ente en la siguiente sección.
En un humidificador con inyección de vapor entra aire húmedo a una temperatura de 22°C y con una temperatura de
bulbo húmedo de 9°C. El flujo másico de aire seco es de 90 kg/min. El vapor de agua se inyecta saturado a 110°C y a un
ritmo de 52 kg/h. No hay intercambio de calor con el entorno, y la presión es constante e igual a 1 bar a lo largo del
proceso. Determine en la salida (a) la humedad específica y (b) la temperatura, en °C.
SO L U C IÓ N
Conocido: En un humidificador entra aire húmedo a 22°C y temperatura de bulbo húmedo de 9°C. El flujo másico de
aire seco es de 90 kg/min. El vapor saturado a 110°C se inyecta en la mezcla con un flujo másico de 52 kg/h.
680 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
--3 Frontera
Vapor de agua saturado
a 110°C , m'sat = 52 kg/h
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de
las energías cinética y potencial y lVvc = ü.
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presión permanece constante a 1 bar durante el proceso.
Análisis:
(a) La humedad específica a la salida , c%, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. Así
Como mvl = o , ma y mv2 = co2ma, donde ma es el flujo másico de aire seco, el segundo balance se transforma en
CÙ2 = ÍOj +
El valor de la humedad específica co¡ se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo húmedo
en lugar de la temperatura de saturación adiabática. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspección del
diagrama psicrométrico, Fig. A-9. El resultado es a>x = 0,0019 kg (vapor)/kg (aire seco). Este valor se debe verificar
como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresión de co2
(b) La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energía. Con las hipótesis 1 y 2, la forma esta
cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es,
0 = K i - ftaZ+ °h + ( ^ ~ “ i) V - ^ V (a )
Al escribir esto, las entalpias específicas del vapor de agua en 1 y 2 se están calculando como los valores correspon
dientes al vapor saturado, y representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire húmedo.
Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
0 = 295,17 - /?a2 + 0,002 (2541,7) + (0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0U5/z„2
Reagrupando
hd2 + 0,0115h„2 = 326,1 kj/kg (aire seco)
12.9 ANÁLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 681
La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2,
la entalpia del aire seco ha2 se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2 de la Tabla A-2. Se calcula el primer
miembro de la ecuación con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento continúa hasta
alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2 = 24°C, como puede comprobarse.
Solución alternativa:
La solución iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicrométrico, Fig. A-9. Esto se facilita
escribiendo el balance de energía, Ec. (a), como
(/za + coh&)2 = (ha + cohg\ + (o h - ü)¿h &3
El primer término del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la intersección de
la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22°C, y la temperatura de bulbo húmedo a la entrada, 9°C. El segundo
término del segundo miembro se puede evaluar con las humedades específicas y co2 conocidas y el valor de hg3 de
la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por o>2 y (/¡a + coh^. La temperatura a la salida se puede leer directa
mente en el diagrama. El resultado es 7'2 = 23°C.
Agua a 7;
Aire húmedol
ma, T h (ox
Tela
humedecida Temperatura de bulbo seco
(a) (b)
F ^ 12.11 Enfriamiento evaporativo. (a) Esquema del equipo, (b) Representación sobre el
diagrama psicrométrico.
682 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
12.1S «11
P R O B L EM A E N FR IA M IE N T O EV A PO RA TIV O
En un enfriador evaporativo entra aire a 38°C y 10% de humedad relativa, con un caudal de 8500 m 3/h, y sale del mismo
a 21°C. El agua se añade a la tela empapada en estado líquido a 21°C evaporándose completamente en la corriente de
aire. No hay intercambio de calor con el entorno y la presión permanece constante e igual a 1 atm durante todo el pro
ceso. Determine (a) el flujo másico de agua de reposición, en kg/h, y (b) la humedad relativa del aire húmedo a la salida
del enfriador.
SO L U C IÓ N
Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38°C y <f>= 10% con un caudal de 8500 m3/h, y sale a 21°C. El agua
añadida a la tela empapada del enfriador está a 21°C.
Se debe hallar: El flujo másico de agua repuesta, en kg/h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.
Agua a 21°C
Tx = 38°C =2 1°C
0, = 1O% ,■
(A C )! = 8 5 0 0 Y
1
Tela humedecida -
E.12.1S
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en
las energías cinética y potencial y Wwc = 0.
2. No hay transferencia de calor con el entorno.
3. El agua de reposición a la tela mojada es líquida y se evapora completamente en el aire húmedo.
4. La presión permanece constante e igual a 1 atmósfera a lo largo del proceso.
12.9 ANÁLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 683
Análisis:
(a) La conservación de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a
mw = ?wa(®2 ” ®i)
donde mw es el flujo másico de agua de reposición al tejido empapado. Obtener mw exige conocer colr ma y at>¡, que
se van a determinar seguidamente.
La humedad específica se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pYl, la presión parcial del vapor en el aire
húmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada 0, y tomando pg a Tx de la Tabla A-2, se
tiene pyl = 0 1pgl = 0,0065 atm. Con esto, « j = 0,00405 kg (vapor)/kg (aire seco).
El flujo másico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen
específico del aire seco. Así
(A C )t
El volumen específico del aire seco se puede calcular con la ecuación de estado del gas ideal. El resultado es ual =
0,887 m3/kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo másico de aire seco resulta
Para encontrar la humedad específica se utiliza la agrupación de los balances estacionarios de masa y energía
con las hipótesis 1 y 2 para obtener
donde ht designa la entalpia específica del agua que entra a 21 °C en el volumen de control. Despejando o^,
© donde cpa = 1 kj/kg •K. Tomando hf, hgl y h&2 de la Tabla A-2
= 66 9 kg(agua)
h
(b) La humedad relativa del aire húmedo a la salida se puede calcular con la Ec. 12.44. La presión parcial del vapor de
agua necesaria para resolver esta expresión se puede obtener de la Ec. 12.43
®2P
Pvi o)2 + 0,622
CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Sustituyendo valores,
0,011 X 1 atm
Pv2 ~~ (0,011 + 0,622) °>017 4 a tm
0,0174
& = 0Í0246 = 0 ,7 0 7 (7 0 ,7 % )
D Puesto que el término subrayado en esta ecuación es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire húmedo,
la entalpia de éste permanece prácticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar
a temperatura de bulbo húmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicrométrico los
estados de entrada y salida del aire húmedo.
Se ha utilizado un valor constante del calor específico cpa para calcular el término (/zal - h¿2). Como se muestra en
ejemplos precedentes, este término puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.
1 mal, Th m.
Aislamiento
fi#*i* 12.11} Mezcla adiabática de dos co
2 ma2, T2, a>2 rrientes de aire húmedo.
12.9 ANÁLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 685
donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de
vapor saturado a sus respectivas temperaturas de bulbo seco.
Si se conocen los flujos m ásicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 1 2 .5 6 son
tres ecuaciones con tres incógnitas: ma3, y (ka3 + w3 /zg3). La solución de estas ecua
ciones es directa, com o se ve en el ejemplo siguiente.
1 1 2 .1 6
SO L U C IÓ N
Conocido: Una corriente de aire húmedo a 5°C, co= 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/min se mezcla
adiabáticamente con otra corriente de 425 m3/min de aire húmedo a 24°C y 0 = 50%.
Se debe hallar: La humedad específica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control.
Aislam iento
( A Q j = 142 m3/min
Tl = 5°C kg (vapor) (a, = ?
CDj** 0,002 kg (aire seco)
I\ -’ ?
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio
nes en las energías cinética y potencial y Wvc = 0.
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presión permanece constantemente igual a 1 atm.
686 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Análisis:
(a) La humedad específica a>¿ se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva
mente
Como rhn = cot ma l, mv2 = mí2 y « V3 = (ü3 ma3, el segundo de estos balances resulta
Despejando c%
® i « a i + ® 2 w a2
ffl-, = -------------- :----------------
«a3
®1 « a l + ®2 « a 2
«3 =
«al + «a2
Para determinar íb^ hay que conocer los valores de mal y ma2 •Los flujos másicos de aire seco, maj y ma2, se
pueden obtener como en ejemplos anteriores utilizando los caudales dados
(AC), . (AC)2
« a1 = ------------ « a ? = _ 7,------
al Pal Vz2
Los valores de z>al, va2 y (»¡se encuentran fácilmente en el diagrama psicrométrico, Fig. A-9. Así, para = 0,002 y
Tj = 5°C, Dal = 0,79 m3/kg (aire seco). Para <p2 = 50% y T2 = 24°C, i>a2 = 0,855 m3/kg (aire seco) y ta^ = 0,0094. Los
flujos másicos de aire seco son, por tanto, mal = 180 kg (aire seco)/min y ma2 = 497 kg (aire seco)/min. Sustituyendo
valores en la expresión de a>¡
(b) La temperatura T3de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energía. Con las hipótesis 1 y 2, el balance
de energía se reduce a
Despejando
«al (K + + « a 2 ( K + ® ftv ) 2
(* • 3 + ^ ^ 3 - m al + m.i2
Con (fta + cohv)1 = 10 kj/kg (aire seco) y (fta + (ohv)2 = 47,8 kj/kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos,
„ , , , 1 8 0 ( 1 0 ) + 4 9 7 (4 7 ,8 ) „ kj
(fca + ®ftv)3 = ------------------------------ = 3 7 -7 :-------* -------
180 + 497 ’ kg (aire seco)
Este valor de la entalpia del aire húmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de o>¡, fija el estado del aire
húmedo resultante. Por inspección en la Fig. A-9, se obtiene T3 = 19°C.
12.9 ANÁLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 687
Las centrales termoeléctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran
cantidad de energía al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algún
río o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeración
en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la
que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeración.
Éstas se emplean también para suministrar agua fría en otro tipo de plantas.
Las torres de refrigeración pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a
contracorriente, cruzados o una com binación de ambos. U n diagrama esquem ático de una
torre de refrigeración forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua
caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa
habitualm ente a través de un conjunto de deflectores cuyo objetivo es m antenerla dispersa
en gotas finas para facilitar la evaporación. E n el punto 3 entra aire atm osférico que es
aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua
que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequeña fracción del agua se evapora en
el aire húm edo, que sale en 4 con una mayor humedad específica que la que tenía al entrar
en 3. La energía necesaria para la evaporación procede principalmente del agua que no se
evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a m enor temperatura
que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi
valente de agua de reposición se añade en 5 de manera que el caudal de agua que retorna
es el mismo que el del agua caliente que entra en 1.
E n estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de
energía para el conjunto de la torre proporcionan inform ación sobre su rendimiento. Al
aplicar el balance de energía se suele despreciar el intercam bio de calor co n el entorno. La
energía para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tam bién se puede despreciar
frente a los otros intercam bios de energía presentes. E l ejem plo que sigue ilustra el análisis
de una torre de refrigeración utilizando la conservación de la masa y de la energía ju n to
con los datos de propiedades del aire seco y del agua.
E jtty flo 1 2 .1 1
P R O B L EM A T O R R E D E R EFR IG ER A C IÓ N D E U N A C E N T R A L T É R M IC A
Del condensador de una central térmica salen 4,5 x 107 kg/h de agua a 38°C hacia la torre de refrigeración. Una corriente
de agua fría retorna de la torre al condensador a una temperatura de 30°C y con el mismo caudal inicial gracias al agua
de aportación que se añade a 20°C en una corriente separada. El aire atmosférico entra en la torre a 25°C y 35% de hu
medad relativa, y sale de ella a 35°C y 90% de humedad relativa. Determínense los flujos másicos de aire seco y agua de
reposición, en kg/h. La torre opera estacionariamente. Se pueden despreciar los intercambios de calor con el entorno y
las variaciones en las energías cinética y potencial. La presión permanece constante a 1 atmósfera.
SO L U C IÓ N
Conocido: Una corriente de agua líquida de flujo másico conocido entra en una torre de refrigeración a 38°C procedente
de un condensador. La corriente de agua fría que vuelve al condensador está a 30°C y tiene el mismo caudal. El agua de
reposición se aporta a 20°C. El aire atmosférico entra en la torre a 25°C y (/>= 35% y sale a 35°C y <p= 90%.
Se debe hallar: Los flujos másicos de aire seco y de agua de reposición, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
Aire húmedo
T4 = 35°C
4J A
_1__ Agua líquida, Tl = 38°C
ml = 4,5 x 10 7 kg/h
_ ^ A | u a líquida, T2 = 30°C
m2 = 4 ,5 x 10 7 kg/h
Agua de reposición
FtyM £.12.f )
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el
entorno, y las variaciones en las energías cinética y potencial se pueden despreciar. También Wvc = 0.
2. Al calcular las entalpias específicas, cada corriente de líquido se considera saturada a su temperatura especificada.
3. La presión es constante y vale 1 atm.
12.9 ANÁLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 689
Análisis: Los flujos másicos se obtienen de los balances de masa y energía. Los balances de masa del aire seco y del agua
son
El flujo másico común de aire seco se representa por m3. Puesto que ?n, = m2, la segunda ecuación resulta
ms = m,4 - m, 3
ms = m a(( 04 - co3)
En consecuencia, los dos flujos másicos pedidos ma y ms están relacionados por esta ecuación. Otra ecuación que los
une es el balance de energía.
Simplificando el balance de energía según la hipótesis 1, resulta
Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se
encuentran y con la entalpia de cada corriente líquida como la de líquido saturado a su temperatura respectiva, el balance
de energía se convierte en
Considerando que m, = m2, % = ma(co4 - ffl3), mv3 = w3ma y mv4 = co4ma, y despejando m.¿,
Las humedades específicas y w4 se pueden determinar con la Ec. 12.43, utilizando la presión parcial del vapor de
agua obtenida de su humedad relativa respectiva. Así, co^ = 0,00688 kg (vapor)/kg (aire seco) y (oi - 0,0327 kg (vapor)/kg
(aire seco).
Con las entalpias tomadas de las Tablas A-2 y A-22, según corresponda, y los valores conocidos de ®4 y mx, la
expresión de ma vale
. _ (4 ,5 X 1 0 7) (1 5 9 ,2 1 - 1 2 5 ,7 9 )
~ (3 0 8 ,2 - 2 9 8 ,2 ) + (0 ,0 3 2 7 ) ( 2 5 6 5 ,3 ) - ( 0 , 0 0 6 8 8 ) ( 2 5 4 7 , 2 ) - ( 0 , 0 2 5 8 ) ( 8 3 ,9 6 )
= 2 ,0 3 X 1 07 kg/h
♦
Finalmente, sustituyendo los valores conocidos en la ecuación para m5, resulta
%
ms = (2 ,0 3 X 1 0 7) (0 ,0 3 2 7 - 0 ,0 0 6 8 8 ) = 5 ,2 4 X 1 0 5 kg/h
2. ¿E s posible tener una mezcla de dos com ponentes con las mismas fracciones másicas
y molares?
3. ¿C óm o calcularías la relación de calores específicos, k, para una mezcla de N 2, 0 2 y
C 0 2 a 30 0 K, si se conoce el análisis molar?
4. ¿C óm o calcularías la variación de entropía de un com ponente en una mezcla de gases
ideales que sufre un proceso entre estados cuyas temperatura y presión respectivas
so n T x,p 1 y T 2,p 2?
5. ¿S e generaría entropía si mezclamos dos muestras de un mismo gas a las mismas pre
sión y temperatura?
6. ¿Q u é com ponente de la mezcla aire-com bustible en un cilindro de un m otor de
coche tiene la mayor fracción másica?
7. ¿E s posible que en un volumen de control en estado estacionario, en el que se cum
ple que los flujos de calor y trabajo son nulos, se pueda separar una mezcla binaria en
sus com ponentes m anteniéndose la temperatura y presión iniciales para los com po
nentes separados?
8. ¿Q u é crees que está más relacionado con el confort: la variable humedad relativa o la
variable humedad específica?
9. ¿C óm o explicarías la diferente velocidad de evaporación del agua de una plato, en
invierno y en verano?
1 0. ¿Por qué se empañan a menudo los espejos de un cuarto de baño al tom ar una ducha?
1 1. Aunque el vapor de agua en el aire es un vapor sobrecalentado, ¿por qué podemos
utilizar el valor de vapor saturado, fcg(T) para representar su entalpia?
1 2. ¿Pueden coincidir las temperaturas de bulbo seco y húm edo?
1 3. ¿C óm o explicas el goteo de agua por el tubo de escape de un automóvil que se pro
duce en una mañana fría?
14. ¿C óm o funciona el sistem a de descongelación de un parabrisas en un automóvil?
15. ¿P or qué recomendarías un sistem a de refrigeración evaporativo en una región
húm eda y cálida com o Florida? ¿Y en una región cálida y seca?
Determinación de la composición de mezclas 12.2 El análisis molar de una mezcla de gases a 60°C, 1 bar
es: 70% N2, 20% C 0 2, 10% 0 2. Determine:
12.1 Conteste a las siguientes cuestiones referentes a una
mezcla de dos gases: (a) El análisis en términos de fracciones másicas.
(b) La presión parcial de cada componente, en bar.
(a) ¿Cuándo sería idéntico el análisis de la mezcla en térmi
nos de fracciones molares al análisis en términos de frac (c) El volumen ocupado por 20 kg de mezcla, en m3.
ciones másicas? 12.3 El análisis molar de una mezcla de gases a 25°C y 0,1
(b) ¿Cuándo igualaría la masa molecular aparente de la mez MPa es 60% N2, 30% C 0 2, 10% 0 2. Determine:
cla al promedio de masas moleculares de los dos gases? (a) El análisis en términos de fracciones másicas.
692 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
(b) La presión parcial de cada componente, en MPa. 12.10 Una mezcla de 2 kg de H2 y 4 kg de N 2 se comprime en
(c) El volumen ocupado por 50 kg de mezcla, en m3. un sistema cilindro-pistón en un proceso politrópico para el
cual n = 1,2. La temperatura aumenta de 22 a 150°C. Usan
12.4 En un horno entra una mezcla de gases a 23°C y 1 bar do valores medios para los calores específicos, determine:
con la siguiente composición molar: 40% propano (C3H8),
40% etano (C2H6), 20% metano (CH4). Determine: (a) El calor transferido, en kj.
(b) La variación de entropía, en kJ/K.
(a) La composición en términos de fracciones másicas.
(b) La presión parcial de cada componente, en bar. 12.11 Una turbina de gas recibe una mezcla con la siguiente
com posición molar: 19% C 0 2, 1,95% 0 2 y 79,05% N 2 a
(c) El flujo másico, en kg/s, para un caudal de 20 m3/s.
500 K y 0,3 MPa y un caudal de 1800 m 3/h. Los productos
12.5 Un depósito rígido que tiene un volumen de 3 m3 contie salen de la turbina a 350 K y 0,11 MPa. Determine la poten
ne inicialmente una mezcla a 21°C y 1 bar consistente en cia desarrollada en estado estacionario, en kW, supuesto un
79% N2 y 21% 0 2 en base molar. Se permite que entre helio funcionamiento adiabático y en estado estacionario.
dentro del depósito hasta que la presión sea de 2 bar. Si la
12.12 Una mezcla que tiene una composición molar de 66%
temperatura final de la mezcla dentro del depósito es de 27°C,
N 2, 17% C 0 2 y 17% de vapor de agua entra en una turbina
determine la masa, en kg, de cada componente presente.
a 1000 K y 8 bar con un flujo másico de 2 kg/s y se expande
12.6 Un recipiente que tiene un volumen de 0,3 m3 contiene isoentrópicamente hasta la presión de 1 bar. Ignorando los
una mezcla a 40°C y 6,9 bar con un análisis molar de: 75% efectos de las energías cinética y potencial, determine para
0 2r 25% CH4. Determine la masa de metano que debería una operación en estado estacionario:
añadirse y la masa de oxígeno que debería ser retirada, am
(a) La temperatura en la salida, en K.
bas en kg, para obtener una mezcla de composición molar
30% 0 2, 70% CH4, a la misma temperatura y presión. (b) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
(b) Compárese con el valor del calor transferido calculado efectos de las energías cinética y potencial pueden despre
usando el gráfico generalizado de entalpia (Fig. A-4), ciarse. Determine:
ju nto con la regla de Kay (ver Sec. 11.8).
(a) La temperatura de la mezcla de salida, en °C.
Mezclas de gases (b) La entropía generada, en kJ/K por kmol de mezcla que
sale.
12.16 Un kilogramo de argón a 27°C y 1 bar está contenido en
un depósito rígido conectado mediante una válvula a otro 12.21 Una corriente de oxígeno ( 0 2) a 100°F y 2 atm entra en
depósito rígido que contiene 0,8 kg de 0 2 a 127°C y 5 bar. una cámara adiabática en estado de equilibrio con un flujo
La válvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al másico de 1 lb/min y se mezcla con una corriente de aire que
canzándose el estado de equilibrio a 87°C. Determine: entra a 200°F y 1,5 atm con un flujo másico de 2 lb/min. La
mezcla sale a una presión de 1 atm. Los efectos de las ener
(a) El volumen de cada depósito, en m 3. gías cinética y potencial pueden ignorarse. Basándose en
(b) La presión final, en bar. que los calores específicos son constantes, determine:
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso, (a) La temperatura de la mezcla que sale, en °C.
en lcj. (b) La exergía destruida, en kj/min, para T0 = 40°F.
(d) La variación de entropía de cada gas, en kJ/K.
12.22 En una cámara adiabática en estado estacionario entra
12.17 Un depósito rígido que contiene 2 kg de N 2 a 450 K y 7 un flujo de 0,1 kmol de aire a 77°C y 1 bar y se mezcla con
bar está conectado mediante una válvula a otro depósito rí un flujo de 0,3 kmol/s vapor de agua que entra a 277°C y 1
gido que contiene 1 kg de 0 2 a 300 K y 3 bar. Se abre la vál bar. La mezcla sale a 1 bar. Los efectos de las energías ciné
vula y los gases se mezclan, alcanzándose un estado de equi tica y potencial pueden despreciarse. Determine:
librio a 370 K. Determine:
(a) La temperatura de salida de la mezcla, en °C.
(a) El volumen de cada depósito, en m 3. (b) La entropía generada, en kW/K.
(b) La presión final, en bar.
12.23 En una cámara de mezcla aislada térmicamente entra
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso helio a 400 K y 1 bar, mezclándose con argón que entra a
en kj. 300 K y 1 bar. La mezcla sale a una presión de 1 bar. Si el
(d) La variación de entropía de cada gas, en kJ/K. flujo de masa de argón es x veces el de helio, represente para
diferentes valores de x:
12.18 Un depósito adiabático está dividido en dos comparti
mientos conectados por una válvula. Inicialmente, un com (a) La temperatura de salida, en K.
partimiento contiene 0,7 kg de C 0 2 a 500 K y 6 bar y el otro (b) La exergía destruida dentro de la cámara, en k j por kg de
contiene 0,3 kg de N 2 a 300 K y 6 bar. Se permite que los helio que entra. *
gases se mezclen hasta alcanzar el estado de equilibrio. D e
Los efectos de las energías cinética y potencial pueden des
termine:
preciarse. Tom e T0 = 300 K.
(a) La temperatura final, en °C.
12.24 Una corriente de aire seco (21% 0 2 y 79% N 2 en base
(b) La presión final, en bar. molar) a 300 K y 0,1 MPa se separa en corrientes de oxígeno
(c) La entropía generada, en kJ/K. y nitrógeno puros, ambos a 300 K y 0,1 MPa. Se señala que
el dispositivo que consigue la separación requiere un trabajo,
12.19 Un depósito rígido aislado térmicamente tiene dos com en estado estacionario, de 1200 k j por kmol de aire mientras
partimientos. Inicialmente uno contiene 0,5 kmol de C 0 2 a
se produce transferencia de calor con los alrededores a 300 K.
27°C y 2 bary el otro contiene 1 kmol de<02 a 152°C y 5 bar.
Ignorando los efectos de las energías cinética y potencial, eva
Se permite que los gases se mezclen mientras se añaden 500
lúe si la cantidad de trabajo consumido puede ser.la indicada.
kj de energía mediante trabajo eléctrico. Determine:
12.25 Se está diseñando un dispositivo para separar un gas na
(a) La temperatura final, en °C.
tural que tiene CH4 y C2H6. La fracción molar v del C2H6
(b) La presión final, en bar. puede variar desde 0,05 a 0,50. El dispositivo recibirá gas
(c) La variación de exergía, en kj. natural a 20°C y 1 atm con un caudal de 100 m 3/s. Las co
rrientes separadas de CH4 y C2H6 saldrán a 20°C y -1 atm. El
(d) La exergía destruida, en kj, para T0 = 27°C.
dispositivo operará prácticamente de forma isoterma a 20°C
12.20 Hidrógeno (H2) a 77°C y 4 bar entra de forma estacio intercambiando calor con el entorno que está a 20°C. Igno
naria en una cámara adiabática donde se mezcla con nitró rando los efectos de las energías cinética y potencial, deter
geno (N2), que entra a 277°C y 4 bar. La mezcla sale a 3,8 mine el trabajo mínimo teórico requerido para el funciona
bar con una composición molar de 75% H 2 y 25% N 2. Los miento en estado estacionario, en kW.
694 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
Procesos psicrométricos lida, en bar, que puede lograrse sin condensación. Para esta
presión de salida, determine la velocidad de salida, en m/s.
12.26 Al entrar desde el exterior, a una temperatura de 10°C, La tobera opera en estado estacionario y sin cambios signi
en una vivienda mantenida a 20°C, se observa que las gafas ficativos de energía potencial.
de una persona no se empañan. Un medidor de humedad
indica que la humedad relativa en la vivienda es del 55%. 12.35 Un depósito cerrado y rígido que tiene un volumen de 1
¿Puede ser correcta esta lectura? Proporcione cálculos que m3 contiene una mezcla de N2 y vapor de agua a 50°C y 20
apoyen la respuesta. bar. Las masas respectivas son 20,8 kg de N2 y 0,034 kg de
vapor de agua. Si el contenido del depósito se enfría hasta
12.27 Una cantidad fija de aire húmedo inicialmente a 1 bar y
10°C, determine el calor transferido, en kj.
humedad relativa del 60% se comprime isotérmicamente
hasta que comienza la condensación de agua. Determine la 12.36 En un intercambiador de calor entra aire a 12°C, 1 atm
presión de la mezcla al comienzo de la condensación, en y humedad relativa del 40% , con un caudal de 1 m3/s. Por
bar. Repita el cálculo para una humedad relativa del 90%. separado entra una corriente de aire seco a 280°C y 1 atm
con un flujo másico de 0,875 kg/s y sale a 220°C. Despre
12.28 Una vasija cuyo volumen es 0,3 m3 contiene inicialmen
ciando el calor transferido entre el intercambiador de calor
te aire seco a 0,1 MPa y 31°C. Se añade agua a la vasija hasta
y su entorno, las caídas de presión de cada corriente y los
que se satura el aire a 31°C. Determine:
efectos de las energías cinética y potencial, determine:
(a) La masa de agua añadida, en kg.
(a) La temperatura del aire húmedo saliente, en °C.
(b) La presión final en la vasija, en MPa.
(b)La exergía destruida, en kW, para T0 = 12°C.
12.29 Una mezcla de helio y vapor de agua a 60°C y 1 bar tiene
12.37 En un compresor bien aislado que funciona en estado
un análisis molar del 90,4% de helio y 9,6% de vapor de
estacionario entra aire húmedo a 20°C, 1,05 bar, humedad
agua. Si la mezcla se enfría a presión constante, determine
relativa del 85% y caudal de 0,3 m3/s. Si el aire húmedo sale
la temperatura a la cual el vapor de agua comienza a con
a 100°C y 2 bar, determine:
densar.
(a) La humedad relativa a la salida.
12.30 Un sistema consistente inicialmente en 0,5 m3 de aire a
35°C, 1 bar y 70% de humedad relativa se enfría a presión (b) La potencia consumida, en kW.
constante a 29°C. Determine el trabajo y el calor transferido (c) La generación de entropía, en kW/K.
durante el proceso, ambos en kj.
12.38 En un volumen de control que funciona en estado esta
12.31 Un depósito cerrado y rígido que tiene un volumen de 3 cionario entra aire húmedo a 20°C, 1 atm, humedad relativa
m3 contiene inicialmente aire a 100°C y 4,4 bar, con una del 43% y un caudal de 900 m3/h y fluye a lo largo de una
humedad relativa del 40% . Determine el calor transferido, superficie mantenida a 65°C. Se inyecta agua líquida a 20°C
en kj, si el contenido del depósito se enfría a: a razón de 5 kg/h que se evapora en la corriente de aire. El
(a) 80°C. aire húmedo sale a 32°C y 1 atm. Determine, por unidad de
tiempo:
(b) 20°C.
(a) El calor transferido, en kW.
12.32 Un depósito cerrado y rígido contiene inicialmente 0,24
m3 de aire húmedo en equilibrio con 0,06 m3 de agua líqui (b) La generación de entropía, en kW/K.
da a 29°C y 0,1 MPa. Si el contenido del depósito se calienta
12.39 En el recinto de una fábrica las temperaturas de bulbo
hasta 140°C, determine:
* seco y de bulbo húmedo son 24 y 16°C, respectivamente.
(a) La presión final, en MPa. Determine la humedad específica y la humedad relativa si la
presión es 1 atm.
(b) La transferencia de calor, en kj.
12.33 Los productos de una combustión con un análisis mo 12.40 Usando el diagrama psicrométrico, Fig. A-9, determine:
lar de 10% C 0 2, 20% H20 y 70% N2 entran en el tubo de (a) La humedad relativa, la humedad específica y la entalpia
escape de un motor a 1000°F y 1 atm y se enfrían mientras específica de la mezcla, en kj por kg de aire seco, corres
atraviesan el tubo, saliendo a 100°F y 1 atm. Determine el pondientes a unas temperaturas de bulbo seco y de
calor transferido en situación estacionaria, en kj por kg de bulbo húmedo de 30 y 25°C, respectivamente.
mezcla entrante.
(b) La humedad específica, la entalpia específica de la mez
12.34 Una corriente de aire a 35°C, 3 bar, humedad relativa cla y la temperatura de bulbo húmedo correspondientes
del 30% y velocidad de 50 m/s se expande isoentrópicamen- a una temperatura de bulbo seco de 30°C y una hume
te a través de una tobera. Determine la menor presión de sa dad relativa del 60%.
PROBLEMAS 695
(c) La temperatura del punto de rocío correspondiente a las 12.46 La Fig. P 12.46 muestra un compresor seguido por un re
temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo de 30 y frigerador. Al compresor entra aire atmosférico a 0,1 MPa,
20°C, respectivamente. 32°C y 75% de humedad relativa con un caudal de 2,8 m 3/min.
El aire húmedo que sale del compresor a 0,689 MPa y 204°C
12.41 Resolver el problema 12.39 utilizando el diagrama psi-
fluye a través del refrigerador, donde se enfría a presión cons
crométrico.
tante, y sale saturado a 38°C. El condensado también sale del
12.42 Una cantidad fija de aire inicialmente a 40°C, 1 atm y refrigerador a 38°C. El calor transferido por el compresor al
30% de humedad relativa se enfría a presión constante has entorno se efectúa a un ritmo de 844 kj/min. Para operación
ta 20°C. Usando el diagrama psicrométrico, determine si se en estado estacionario y despreciando los efectos de ¡as ener
produce la condensación. Evalúese la cantidad de agua con- gías cinética y potencial, determine:
densada, en kg por kg de aire seco, o si no hay condensa
(a) La potencia requerida por el compresor, en kW.
ción, determine la humedad relativa en el estado final.
(b ) El flujo másico de condensado, en kg/min.
12.43 El aire húmedo que un ventilador expulsa a la salida de
(c) El calor transferido por el aire húmedo al refrigerante
un conducto aislado térmicamente, sale a 22°C y 60% de
que circula por el serpentín de enfriamiento, en tonela
humedad relativa. El caudal es de 0,5 m 3/s y la potencia con
das de refrigeración.
sumida por el ventilador en estado estacionario es de 1,3
kW. Usando el diagrama psicrométrico, determine la tem
E l refrigerante circula por
peratura y la humedad relativa a la entrada del conducto. el serpentín de refrigeración
A A
Aplicación a sistemas de aire acondicionado y torres de
refrigeración T2 = 204°C Refrigerador
P 2 = 0,689 M Pa
12.44 En un deshumidificador que opera estacionariamente 2
entra aire a 35°C, 1 atm y 50% de humedad relativa. El aire M ezcla aire-
vapor de agua
húmedo saturado y el condensado salen en corrientes sepa
J 3 = 38°C
radas, ambas a 15°C. Despreciando los efectos de las ener <j>} = 100%
gías cinética y potencial, determine utilizando las tablas: p 3 = 0,689 MPa
Líquido
(a) El calor transferido desde el aire húmedo, en kj por kg saturado a 38°C
de aire seco.
(b ) La cantidad de agua condensada, en kg por kg de aire seco. Potencia Calor transferido
al entorno
(c) Compruebe los resultados usando el diagrama psicro
métrico.
12.45 Un aparato de aire acondicionado que opera en estado Aire atm osférico,
estacionario toma aire húmedo a 28°C, 1 bar y 70% de hu 2,8 m 3/min a Tl = 32°C ,
= 7 5 % ,P l = 0,1 MPa
medad relativa con un caudal de 50 m3/min. El aire húmedo
pasa primero sobre un serpentín de enfriamiento y parte del
vapor de agua se condensa. El flujo de calor transferido del P12M
aire húmedo al serpentín de enfriamiento es de 11 tons. El
aire húmedo saturado y el condensado salen en dos corrien
tes separadas del deshumidificador a la misma temperatura. 12.47 En un equipo que opera en estado estacionario entra
El aire húmedo pasa entonces a través de una utiidad de ca aire húmedo a 1 atm con una temperatura de bulbo seco de
lentamiento, de que sale a 24°C, 1 bar y 40 % de humedad 55°C y una temperatura de bulbo húmedo de 25°C. Se pul
relativa. Despreciando los efectos de las energías cinética y veriza agua líquida a 20°C sobre la corriente de aire, lleván
potencial, determine: dolo a P = 1 atm, T = 40°C en la salida. Determine:
(a) La temperatura del aire húmedo que abandona el des (a) Las humedades relativas en la entrada y en la salida.
humidificador, en °C. (b ) La cantidad de agua líquida rociada, en kg por kg de aire
(b ) El flujo volumétrico de aire que entra al acondicionador, seco.
en m /min. Ignore tanto el calor transferido entre el equipo y su entorno
(c) El flujo másico de condensación del agua, en kg/min. como los efectos de las energías cinética y potencial.
(d) El calor transferido al aire que pasa a través de la unidad 12.48 En un proceso en estado estacionario, a un aula de un co
calefactora, en kW. legio entra aire húmedo con un determinado flujo volumétri
696 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRÍA
co y a una temperatura T y se extrae de ella a una temperatura húmeda mediante agua que entra a 20°C. La corriente de aire
de 27°C y una humedad relativa del 50%. Los ocupantes aña húmedo se calienta después mediante una resistencia eléctrica.
den humedad al aire de la habitación a un ritmo de 4,5 kg/h. ¿Cuál de las dos opciones es preferible? Analícelas.
La humedad puede ser considerada como vapor de agua sa
12.51 Usando las Ecs. 12.56b y 12.56c muestre que
turado a 33°C. La transferencia de calor al espacio habitado
por todas las fuentes se estima que ocurre a una velocidad de
®3 - ®2 ( h a3 + V s K s ) - ( h a2 + t y h l )
34000 kj/h. La presión permanece uniforme a 1 atm.
®1 - ®3 (K l + ® l fe g l ) - (K s + ® 3^ g s)
Agua en estado liquido a 20°C Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
12.55 Aire a 30°C, 1 bar y 50% de humedad relativa entra en una
Ty = 15°C T2 = 30°C cámara aislada que opera en estado estacionario con un flujo
Pl = 1 atm —> — 1> p 2= 1 atm másico de 3 kg/min y se mezcla con una corriente de aire húme
0, =20% 02 = 4 0 % do saturado que entra a 5°C y 1 bar con un flujo másico de
(AC) = 1 5 0 m 3/min rA/VWi 5 kg/min. Una única corriente de mezcla sale a 1 bar. Determine:
(a) La humedad relativa y la temperatura, en °C, de la
corriente de salida.
Resistencia eléctrica
(b) La exergía destruida, en kW, para T0= 20°C.
P12S0 Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 697
12.56 La Fig. P12.56 muestra la mezcla adiabática y en estado (a) el aire atmosférico que entra
estacionario de dos corrientes de aire húmedo. Los efectos
(b) el agua de reposición.
de las energías cinética y potencial son despreciables. Deter
mine la exergía destruida, en kj/min, para T0= 35°C. Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
(AC) = 2 7 7 0 ft3/min
12.58 Agua líquida a 50°C entra en una torre de refrigeración
r= 80°F de tiro forzado que opera en estado estacionario. El agua en
p = 1 atm friada sale de la torre con un flujo másico de 80 kg/min. No
se suministra agua de reposición. Un ventilador localizado
dentro de la torre toma aire atmosférico a 17°C, 0,098 MPa
y 60% de humedad relativa con un caudal de 110 m3/min.
De la torre sale aire saturado a 30°C y 0,098 MPa. La poten
cia del ventilador es 8 kW. Ignorando los efectos de las ener
gías cinética y potencial, determine:
(a) El flujo másico de la corriente líquida que entra, en
kg/min.
(b) La temperatura de la corriente líquida enfriada que sale,
r = 120°F en °C.
p = 1 atm
r bh= 8 5 ° F 12.59 En una torre de refrigeración que opera en régimen es
tacionario entra agua a 40°C con un flujo másico de 10s kg/h.
P12 S& El agua enfriada a 25 °C sale de la torre de enfriamiento con
el mismo flujo másico. Se suministra agua de reposición a
12.57 Agua procedente del condensador de una central térmi 23°C. El aire atmosférico entra en la torre a 30°C, 1 bar y
ca entra en una torre de enfriamiento que opera en estado 35% de humedad relativa, y sale de ella una corriente de aire
estacionario, a 40°C y con un flujo másico de 10 000 kg/s. húmedo saturado a 34°C y 1 bar. Determine:
El agua enfriada a 20°C se devuelve al condensador con el (a) Los flujos másicos del aire seco y del agua de reposición,
mismo flujo. En la torre entra aire atmosférico a 25°C, 1 atm ambos en kg/h.
y 35% de humedad relativa. El aire húmedo sale a 35°C, 1
atm y 90% de humedad relativa. Se suministra agua de re
(b) La exergía destruida, en kW, para T0 = 23°C.
posición a 20°C. Determine el flujo másico, en kg/s, de Ignore los efectos de las energías cinética y potencial.
12.ID Para que exista confort en las piscinas cubiertas, las sición 3 como se desea, un ingeniero decide que la posición
temperaturas del aire y del agua deben estar entre los 25 y de la flecha en esa posición debe ser la opuesta. Analice la
los 30°C y la humedad relativa en el intervalo del 50 al 60%. decisión del ingeniero y escriba un informe explicando su
Una contribución importante a la pérdida de confort y al análisis.
uso ineficiente de la energía es la evaporación del agua des
de la superficie de la piscina. A 30°C, una piscina de tamaño
olímpico puede evaporar hasta 100 kg/h. El vapor de agua Conducto
de agua de
que transporta el aire tiene una energía que se puede recu reposición
perar en la deshumidificación y utilizar para calentar el agua
de la piscina. Diseñe un medio práctico de llevar a cabo esta Salida de Enfriador
medida de ahorro de energía. Proponga también medios aire húmedo, de agua
12.3D Los cuartos de ordenadores exigen refrigeración duran el objetivo de un control efectivo de los agentes infecciosos.
te todo el año para proteger los componentes electrónicos Realice una crítica de este diseño considerando, pero sin li
sensibles. A menudo, el aire es descargado a 15°C, o menos, mitarse a ellos, los siguientes aspectos: ¿Por qué se estable
en varios puntos del cuarto a través de agujeros en el falso te ce una entrada de aire exterior del 100% en lugar de una re
cho. También debe humidificarse para proteger a los com circulación parcial del aire mediante un filtrado que exigiera
ponentes de la descarga electrostática. La humedad relativa una mínima entrada de aire externo? ¿Por qué se utiliza hu-
aceptable se encuentra en el intervalo del 45 al 55%. Utili midificación con vapor en lugar del método más habitual
zando la instrumentación adecuada, determine la humedad con agua líquida pulverizada? ¿Por qué hay tres filtros de
relativa en el cuarto de ordenadores del centro de cálculo de eficiencia creciente, y por qué se localizan según se indica?
su universidad. Si está fuera del intervalo aceptable, com ¿Qué aspectos adicionales se podrían incorporar para me
pruebe la posible operación incorrecta del humidificador y jorar la calidad del aire?
sugiera medios para corregirla. Considere la opción de un
sistema separado de recirculación de aire que remueva el aire 12.6D Una zona de 13 650 m2 de una planta industrial debe
relativamente caliente, añada humedad, y retorne el aire tener una temperatura de 24°C ± 1°C y una humedad rela
acondicionado al cuarto de ordenadores. Resuma su trabajo tiva deí45% ± 5% cuando las condiciones exteriores en ve
en forma de un informe escrito. rano son de 34°C de temperatura de bulbo seco y 25°C de
temperatura de bulbo húmedo. En estas condiciones, la
12.4D Se pueden realizar ahorros en la factura del agua calien zona recibe 2025 kW de calor transferido por la maquinaria,
te doméstica utilizando una bomba de calor que descargue la iluminación, la gente y a través de ventanas, techo y pare
en el depósito de agua caliente de un calentador convencio des. Un sistema convencional de aire acondicionado sumi
nal. Cuando el evaporador se localiza dentro del espacio ha nistraría 134 m3/s de aire que abandonaría el serpentín de
bitado, se produce como consecuencia un enfriamiento y enfriamiento a 12°C. Se propone un sistema que consegui
deshumidificación del aire de la habitación. Para una nece ría una reducción sustancial del caudal de aire mediante la
sidades de 240 litros diarios de agua caliente (a 60°C), com pulverización de agua en la habitación desde varios puntos
pare los costes anuales de electricidad de un calentador con en el techo con un caudal estimado de 0,19 litros/s. En este
bomba de calor con el de un calentador eléctrico conven diseño el aire abandonaría el serpentín de enfriamiento casi
cional. Indique con un esquema cómo se puede configurar saturado a 10,9°C. Indique cualquier aspecto especial que
el calentador a base de bomba de calor. ¿Dónde se podría tal instalación de pulverización del agua debiera tener.
localizar el evaporador de la bomba de calor en los períodos ¿Dónde se producirían ahorros con el sistema propuesto:
del año en que no convenga el enfriamiento y deshumidifi en el equipamiento, en los costos anuales de operación, o
cación del aire? en ambos? Discútalo.
12.5D El control de los contaminantes microbianos es crucial 12.7D La climatización de las casas existentes y la construcción
en los quirófanos. La Fig. P12.4D ilustra el diseño propues más hermética de las nuevas puede conducir a niveles de
to para un sistema de circulación del aire en un hospital con humedad en la estación invernal que exceden las normas de
confort y salubridad. En lugares donde los inviernos tien
Filtro A otras zonas den a ser húmedos no se puede esperar que las infiltracio
intermedio nes de aire exterior reduzcan los niveles de humedad inte
rior y para ese propósito se emplean frecuentemente
Ventilador deshumidificadores eléctricos portátiles. Estos deshumidifi-
Inyector de vapor cadores no sólo reducen la humedad sino que actúan tam
humidificador
bién como bombas de calor, ya que suministran al ambiente
la energía de accionamiento del aparato más la energía ce
Serpentín de dida por el agua al condensarse. Debido a este aspecto de
refrigeración
Serpentín de
bomba de calor, se ha afirmado que el coste de operación
recalentamiento Unidad del deshumidificador es compensado por una reducción del
\AAAA Prefiltro ^e
costo de calefacción. Evalúe esta afirmación.
recalentamiento
Filtro
12.8D Los edificios de áreas húmedas y cálidas necesitan fre
terminal
cuentemente enfriamiento y deshumidificación a la vez. La
Fig. 12.11 muestra una forma de alcanzar este objetivo. Sin
100% embargo, es posible un uso más eficiente de la energía con
Aire exterior Quirófano un sistema en el cual se pasa el aire ambiente en primer lu
gar por un sistema de deshumidificación por desecación y
P12ST) luego se enfría mediante un ciclo de refrigeración por com
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 699
presión de vapor accionado por un motor de combustión el efecto sobre el rendimiento de la central y los costes, es
interna organizado de forma que el agente secante se rege criba un informe con el detalle de sus recomendaciones.
nere utilizando el calor residual del motor. Desarrolle un
12.10D La mayor parte de los supermercados utiliza sistemas
diagrama esquemático del sistema integrado. Especifique el
de acondicionamiento diseñados fundamentalmente para
sistema de desecación, incluyendo su geometría, y el medio
control de temperatura, y éstas producen habitualmente
secante.
una humedad relativa en torno al 55%. Con esta humedad
12.9D Como ingeniero de una consultora ha sido requerido es necesario consumir una importante cantidad de energía
para recomendar formas de proporcionar enfriamiento por para eliminar la escarcha y la condensación ausentes de los
condensación para una propuesta de expansión de un 25 % mostradores refrigerados. Investigue las tecnologías exis
de una planta local de generación de electricidad. Considere tentes para reducir la humedad a niveles del 40-45% y re
la posibilidad de utilizar torres de enfriamiento húmedo, to ducir, así, los problemas de escarcha y condensación. Haga
rres de enfriamiento seco, y enfriamiento en lagos. Conside una estimación del ahorro de energía que sería posible si su
re soluciones relevantes desde el punto de vista ambiental, estrategia se aplicara a los supermercados de su localidad.
MEZCLAS REACTIVAS Y
COMBUSTIÓN
El objetivo de este capítulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reac- objetivo del capitulo
ciones químicas. Puesto que la combustión de hidrocarburos se da en la m ayor parte
de los dispositivos de producción de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapié en
este tipo de reacción.
El análisis term odinám ico de los sistemas reactivos es, básicamente, una exten
sión de los principios introducidos hasta aquí. Los conceptos aplicados en la pri
m era parte del capítulo, relacionados con los fundam entos de la com bustión, son
los m ismos: conservación de la masa, conservación de la energía y segundo prin
cipio. Sin em bargo, es necesario modificar los m étodos utilizados para evaluar la
entalpia, la energía interna y la entropía específicas para tener en cuenta los cam
bios en la com posición química. Sólo la form a en que se calculan estas propiedades
representa una variación de los m étodos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez
determinadas, su uso en los balances de energía y entropía del sistema conside
rado, es el mismo que en los capítulos anteriores. E n la segunda parte del capítulo
se extiende el concepto de exergía del Cap. 7, incorporando la exergía química.
Los principios desarrollados en este capítulo perm iten determ inar la com posi
ción de equilibrio de una m ezcla de sustancias químicas. Este problema se estudia
en el capítulo siguiente. L a disociación tam bién se deja para entonces. L a predic
ción de las velocidades de reacción no entra en el ámbito de la T erm odinám ica clásica,
por lo que la Cinética química, que trata de las velocidades de reacción, no se dis
cute en este texto.
701
702 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
1 H 2 + ^ 0 2 ^ 1 H 20 (13.1)
Nótese que el número total de moles en ambos miembros de la Ec. 13.1 no es el mismo.
Sin embargo, al conservarse la masa, la masa total de los productos debe ser igual a la de
los reactivos. Puesto que 1 kmol de H2 pesa 2 kg, 1/2 kmol de 0 2 pesa 16 kg y 1 kmol de
HzO pesa 18 kg, la Ec. 13.1 se puede interpretar estableciendo
2 kg H2 + 16 kg 0 2 -» 18 kg H20 ▲
COMBUSTIBLES
Un combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada. En este capítulo
se pone énfasis en los hidrocarburos, que contienen carbono e hidrógeno. Pueden conte
ner también azufre y otros elementos químicos. Estos combustibles pueden existir en
estado sólido, líquido o gaseoso.
Los hidrocarburos líquidos se extraen normalmente del petróleo crudo mediante pro
cesos de craqueo y destilación. Ejemplos son la gasolina, el gasóleo, el keroseno y otros
tipos de combustibles petrolíferos. La mayor parte de estos combustibles líquidos son
mezclas de hidrocarburos cuya composición se da habitualmente en términos de sus frac
13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIÓN 703
ciones de masa. Para mayor sencillez de los cálculos, la gasolina se considera frecuente
m ente com o octano, C8H 18, y el gasóleo com o dodecano, C 12H26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en
ciertos procesos quím icos. El gas natural consiste habitualm ente en una mezcla de varios
hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el m etano, CH4. La com posi
ción de los com bustibles gaseosos se da habitualm ente en función de las fracciones
molares. Los hidrocarburos gaseosos y los líquidos se pueden sintetizar a partir de carbón,
de arenas asfálticas y de esquistos bitum inosos.
El carbón es un com bustible sólido familiar. Su com posición varía considerablem ente
con el yacimiento. Para cálculos de com bustión la com posición del carbón se expresa
habitualm ente com o análisis elemental. Este tipo de análisis elemental da la com posición en
base másica en térm inos de las cantidades relativas de los elem entos quím icos (carbono,
azufre, hidrógeno, nitrógeno y oxígeno) y ceniza.
M O D E L O PARA E L AIRE D E C O M B U ST IÓ N
El oxígeno es necesario en toda reacción de com bustión. El oxígeno puro se utiliza sola
m ente en aplicaciones especiales tales com o el corte y la soldadura. E n la mayoría de las
aplicaciones de la com bustión es el aire el que proporciona el oxígeno necesario. La com
posición de una m uestra típica de aire seco se da en la Tabla 12.1. Sin em bargo, para los
cálculos de com bustión de este libro se utiliza el siguiente m odelo simplificado:
• T od os los com ponentes del aire distintos del oxígeno y del nitrógeno se incluyen
ju n to a este último. En consecuencia, se considera que el aire está com puesto de un
2 1 % de oxígeno y un 7 9 % de nitrógeno en base molar. C on esta idealización, la rela
ción molar entre nitrógeno y oxígeno es 0,79/0,21 = 3 ,7 6 . Por tanto, cuando el aire
sum inistra el oxígeno en una reacción de com bustión, cada m ol de oxígeno va acom C r it e r io
pañado de 3,76 moles de nitrógeno. El aire considerado aquí no contiene vapor de METODOLÓGICO
agua. Cuando el aire presente en la com bustión es húmedo, al escribir la ecuación de
com bustión hay que considerar el vapor de agua presente.
• Supondrem os tam bién que el nitrógeno presente en el aire de com bustión no reac
ciona. Es decir, el nitrógeno se considera inerte. Sin embargo, el nitrógeno, com o
uno de los productos de la reacción, se encuentra a la m isma temperatura que los
otros productos, por lo que sufre un cam bio de estado si éstos se encuentran a tem
peratura diferente de la del aire antes de la com bustión. Si se alcanza una tem pera
tura suficientem ente alta, el nitrógeno puede form ar com puestos com o el óxido
nítrico y el dióxido de nitrógeno. Incluso simples trazas de óxidos de nitrógeno pre
sentes en los gases emitidos pos los m otores de com bustión interna pueden ser una
fuente de contam inación del aire.
AC = A C ( ^ L ) (13.2)
V^comb /
donde A C es el cociente aire-com bustible en base molar y A C en base másica. Para los
cálculos de com bustión de este libro la masa m olecular del aire se tom a igual a 28 ,9 7 . La
Tabla A -l proporciona las masas m oleculares de varios hidrocarburos importantes.
Puesto q u z A C es un cociente, tiene el m ismo valor aunque las cantidades de aire se expre
sen en unidades del SI o en unidades inglesas.
A ire te ó ric o . La cantidad mínima de aire que proporciona oxígeno suficiente para la
com bustión com pleta de todo el carbono, hidrógeno y azufre presente en el com bustible
cantidad teórica de aire se llama cantidad teórica de aire. Los productos de la com bustión en ese caso serán
dióxido de carbono, agua, dióxido de azufre y el nitrógeno que acom paña al oxígeno en el
aire, además de cualquier nitrógeno contenido en el com bustible. E n los productos no
aparecerá oxígeno libre.
Por ejem plo... determinemos la cantidad teórica de aire para la com bustión completa
de una cierta cantidad de m etano. E n esta reacción los productos contienen solamente
dióxido de carbono, agua y nitrógeno. La reacción es
CH 4 + a ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) -» bC 0 2 + cH20 + d N 2 (13.3)
C H 4 + 2 ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) -4 C 0 2 + 2H zO + 7 ,5 2 N 2 (13.4)
El coeficiente 2 delante del término ( 0 2 + 3 ,76N 2) en la Ec. 1 3.4 es el núm ero de moles
de oxígeno en el aire de com bustión necesarios por mol de combustible y no es la cantidad de
aire. Así pues, la cantidad de aire de com bustión es 2 moles de oxígeno más 2 x 3,7 6 moles
de nitrógeno, lo que da un total de 9,52 moles de aire por mol de combustible. Así, para la
reacción dada por la Ec. 13.4, la relación aire-com bustible en base molar es 9,52. Para cal
cular la relación aire-combustible en base másica se utiliza la Ec. 13.2 para escribir
13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIÓN 705
AC = AC = 9 ,5 í ^ f ^ i = 1 7 ,1 9
yM comJ 1,16,0 4 J
Norm alm ente la cantidad de aire suministrado no coincide con la teórica. La cantidad
de aire realmente suministrado se expresa habitualm ente en térm inos del porcentaje del porcentaje del
aire teórico o estequiométrico. Por ejem plo, 15 0 % del aire teórico significa que el aire real aire teórico
mente suministrado es 1,5 veces la cantidad teórica de aire. Alternativamente, la cantidad
real de aire utilizado se puede expresar com o porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del porcentaje de exceso
aire. Por ejem plo, 15 0 % del aire teórico equivale al 5 0 % de exceso de aire, y 8 0 % de aire de aire
estequiom étrico o teórico es lo mismo que el 2 0 % de defecto de aire.
Por ejemplo... considérese la com bustión completa de m etano con un 1 5 0 % del aire
estequiom étrico (50% de exceso de aire). La ecuación quím ica ajustada es
C H 4 + ( 1 , 5 ) ( 2 ) ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - » C 0 2 + 2 H 20 + 0 2 + 1 1 ,2 8 N 2 (13.5)
E n esta ecuación la cantidad de aire por m ol de com bustible es 1,5 veces la cantidad teórica
determinada por la Ec. 13.4. E n consecuencia, la relación aire-com bustible es 1,5 veces el
determinado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone com bustión completa, los productos
sólo contienen dióxido de carbono, agua, nitrógeno y oxígeno. El exceso de aire sum inis
trado aparece en los productos com o oxígeno sin com binar y una mayor cantidad de nitró
geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad teórica de aire. ▲
El dosado relativo es el cociente entre la relación com bustible-aire real y la relación dosado relativo
com bustible-aire para una com bustión com pleta con la cantidad teórica de aire. Se dice
que los reactivos form an una mezcla pobre cuando el dosado relativo es m enor que uno.
Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos form an una mezcla rica.
E n el Ejem plo 13.1 utilizamos la conservación de masa para obtener el ajuste de reac
ciones químicas. Se calcula tam bién la relación aire-com bustible para cada reacción.
PRO BLEM A C Á L C U L O D E LA R EL A C IÓ N A IR E -C O M B U ST IB L E
Determine la relación aire-combustible en bases molar y másica para la combustión completa de octano, C gHlg, con (a)
la cantidad estequiométrica de aire, (b) el 150% del aire estequiométrico (50% de exceso de aire).
*
SO L U C IÓ N
Conocido: Se quema completamente octano, CgH18, con (a) la cantidad teórica de aire, (b) el 150% del aire teórico.
Se debe hallar: La relación aire-combustible en base molar y másica.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado solamente de 3,76 moles de nitrógeno.
2. El nitrógeno es inerte.
3. La combustión es completa.
706 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
Análisis:
(a) En la combustión completa de C8H18, con la cantidad estequiométrica de aire, los productos contienen solamente
dióxido de carbono, agua y nitrógeno. Es decir,
C b = 8
H 2c= 18
O 2b + c = 2a
N d = 3,76a
La resolución de estas ecuaciones da: a = 12,5, b = 8, c = 9, d = 47. La ecuación química ajustada es pues
28 97 kgUn-e)
^ kmol(aire) kmol(aire) kg(aire)
AC-- 15,1:
kmol(combustible) kg( combustible) kg( combustible)
km ol(com bustible).
(b) Para el 150% del aire estequiométrico, la ecuación química de la combustión completa toma la forma
b = 8
2c = 18
2b + c + 2 e = (1,5) (12,5)-(2)
d = (1,5) (12,5) (3,76)
La solución de estas ecuaciones da: b = 8, c = 9, d = 70,5, e = 6,25, dando la siguiente ecuación química ajustada
_ 18,75(4,76) _ g9 25 kmol(aire)
1 ’ kmol (combustible)
En base másica, la relación aire-combustible es 22,6 kg (aire)/kg (combustible), como puede comprobarse.
D Cuando la combustión se realiza con exceso de aire, el oxígeno aparece entre los productos, además del dióxido de
carbono, agua y nitrógeno.
13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIÓN 707
P R O BL EM A E L A N Á LISIS D E L O S P R O D U C T O S EN BASE SE C A
Se quema metano, CH4, con aire seco. El análisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 0 2, 0,5% de CO,
2,95% de 0 2 y 86,85% de N2. Determine (a) la relación aire-combustible en ambas bases, molar y másica, (b) el porcen
taje del aire teórico, (c) la temperatura de rocío de los productos, en °C, si la presión es 1 atm.
708 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
SO L U C IO N
Conocido: Se quema metano con aire seco. Se proporciona el análisis molar de los productos en base seca.
Se debe hallar: (a) la relación aire-combustible en base molar y másica, (b) el porcentaje del aire estequiométrico, y (c)
la temperatura de rocío de los productos, en °C, si la presión es 1 atm.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno, que es inerte.
2. Los productos forman una mezcla de gases ideales.
Análisis:
0 (a) Un planteamiento adecuado de la solución es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuación química es enton
ces
ízCH4 + b(0 2 + 3,76 N2) 9,7COz + 0,5CO + 2 ,9 5 0 , +86,85N2 + cH20
Además de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto.
Aplicando la conservación de la masa al carbono, hidrógeno y oxígeno, respectivamente,
C: 9,7 + 0,5 = a
H: 2c = 4 a
O: (9,7) (2) + 0,5 + 2 (2,95) + c = 2b
0 La solución de este conjunto de ecuaciones da a = 10,2, b = 23,1, c = 20,4. La ecuación química ajustada es
10,2CH4 + 2 3 ,1 (0 2 + 3,76 N2) -> 9 ,7 C 0 2 + 0,5CO + 2 ,9 5 0 2 +86r85N2 + 20,4H20
_ 2 3 ,1(4,76) _ 1 „ 7 o kmol(aire)
10,2 ’ kmol(combustible)
En base másica
A C = (10,78) ( l ^ z ) = 19,47 —
U 6 ,0 4 ; kg( combustible)
(b) La ecuación química ajustada de la combustión completa del metano con el aire estequiométrico es
% aire teórico = - — —
(■^ estequiométrico
10,78 kmol(aire)/kmol(combustible)
1,13 (113%)
9,52 kmol(aire)/kmol(combustible)
13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIÓN 709
(c) Para determinar la temperatura de rocío se necesita la presión parcial del vapor de agua, pv. Ésta se encuentra a partir
dzp v =yvp, donde y v es la fracción molar del vapor de agua en los productos de la combustión y p es 1 atm.
A partir del ajuste de la ecuación química en el apartado (a), la fracción molar del vapor de agua es
- 20,4 _
yv 100 + 2 0,4 !
O Por tanto, pv = 0,169 atm. Interpolando en la Tabla A-2, T = 56,6°C.
D La solución del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo,
1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuación química ajustada diferirán de
los allí obtenidos, pero la relación aire-combustible, el valor del porcentaje del aire teórico y la temperatura de rocío
permanecerán invariables.
Los tres coeficientes desconocidos, a, by c, se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservación de
la masa al carbono, hidrógeno y oxígeno. Como comprobación, nótese que el nitrógeno también satisface el balance
N: b (3,76) = 86,85
Esto confirma la exactitud tanto del análisis dado de productos como de los cálculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos.
B Si los productos de la combustión se enfriaran a presión constante por debajo del punto de rocío a 56,6°C, se pro
duciría condensación de parte del vapor de agua.
E n el Ejem plo 13.3 se quema con aire una mezcla de com bustibles con análisis molar
conocido, obteniendo productos con un análisis en base seca conocido.
Un gas natural tiene el siguiente análisis molar: 80,62% de CH4, 5,41% de C2H6, 1,87% de C3Hg, 1,60% de C4H10 y
10,50% de N2. El gas se quema con aire seco, y da unos productos cuyo análisis molar en base seca es: C 0 2: 7,8%, CO:
0 . 2 . , 0 2: 7% y N2: 85%. (a) Determine la relación aire-combustible en base molar, (b) Suponiendo comportamiento
de gas ideal para la mezcla combustible, determine la cantidad de productos, en kmol, que se formarían a partir de 100
m3 de mezcla combustible a 300 K y 1 bar. (c) Determine el porcentaje del aire teórico.
S O L U C IÓ N *
Conocido: Un gas natural con un análisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo análisis
molar en base seca es conocido.
Se debe hallar: La relación aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m 3 de gas na
tural a 300 K y 1 bar, y el porcentaje del aire teórico.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno en el aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno, que es inerte.
2. La mezcla combustible se puede modelar como un gas ideal.
CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
Análisis:
(a) La resolución se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter
minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solución en 1 kmol de mezcla
combustible. La ecuación química toma la forma
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10+ 0,1050N2)
+ a(0 2 + 3,76 N2) -* b(0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85 N2) + cH20
Los productos consisten en b kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible.
Aplicando la conservación de la masa al carbono,
fe(0,078 + 0,002) = 0,8062 + 2(0,0541) + 3 (0,0187) + 4(0,0160)
Resolviendo se obtiene b = 12,931. La conservación de masa para el hidrógeno da lugar a
2c = 4(0,8062) + 6(0,0541) + 8(0,0187) + 10(0,0160)
que da c = 1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxígeno o del nitrógeno. Apli
cando la conservación de masa al oxígeno,
12,931 [2(0,078) + 0,002 + 2 (0,07)] + 1,93 = 2 a
se obtiene a = 2,892.
La ecuación química ajustada es entonces
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10 + 0,1050N2)
+ 2,892 (0 2 + 3,76N2) -> 12,931 (0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85N2)
+ l,93HzO
_ (2,892)(4,76) _ „ kmol(aire)
1 ’ kmol( combustible)
(b) Del análisis de la ecuación química de la reacción se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 + 1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m 3
de mezcla gaseosa a 300 K y 1 bar se pueden determinar de la ecuación de estado del gas ideal
pV
nc = _
RT
(10s (N /m 2)) (100 m 3) . . .. , . .
= (8314 N - kmol ■K)(300 K) " km° l
♦
En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m 3 de combustible es (14,861) (4,01) =
59,59 kmol de productos gaseosos.
(c) La ecuación química ajustada de la combustión compkta de la mezcla combustible con el aire teórico es
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H1Q+ 0,1050N2)
+ 2(0 2 + 3,76N2) -> 1,0345C02 + l,93HzO + 7,625N2
, . 13,77 kmol(aire)/kmol(combustible) .
% aire teonco = 9; 5T kmol(aire)/kmol(cornbustible) = 1.45(145%)
D Una comprobación de la exactitud de los análisis molares dados y de los cálculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos en la solución del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrógeno. La
cantidad de nitrógeno en los reactivos es
0,105 + (3,76) (2,892) = 10,98 kmol/kmol de combustible
La cantidad de nitrógeno en los productos es (0,85) (12,931) = 10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se
puede atribuir al redondeo.
Esta reacción resulta ser exotérmica, de modo que para que el dióxido de carbono salga a la
misma temperatura que la de los elementos de entrada deberá haber una transferencia de
calor desde el reactor al entorno. La velocidad con que se transfiere el calor y las entalpias
de las corrientes de entrada y salida están relacionados por el balance de energía
Puesto que el carbono y el oxígeno son elementos estables en el estado estándar, se cumple
hc = hQ = 0 y la Ec. 13.7 resulta
hco2 = — (13.8)
«oo2
Es decir, la entalpia de un com puesto se com pone de h°, asociada a su formación a partir
de sus elementos, y Ah, asociada con el cambio de estado a composición constante. Se
puede utilizar una elección arbitraria de referencia para determ inar Ah ya que es una dife
rencia a composición constante. Por tanto, Ah se puede evaluar a partir de datos tabulados
como las tablas de vapor, las tablas de los gases ideales, etc. Nótese que como consecuen
cia del valor de referencia de la entalpia adoptado para los elementos estables, la entalpia
específica determinada con la Ec. 13.9 es, a m enudo, negativa.
La Tabla A-25 suministra dos valores de la entalpia de formación del agua. Uno es
para el agua líquida y el otro para el vapor de agua. En condiciones de equilibrio el agua
existe sólo como líquido a 25°C y 1 atm. El valor del vapor incluido es para u n estado hipo
tético en el cual el agua fuera un vapor a 25°C y 1 atm. La diferencia entre los dos valores
de la entalpia de formación viene dada con m ucha aproximación por la entalpia de vapo
rización hfg a Tre¡
Áf° (g) - h ?(\) » \ (13.10)
El valor como vapor para la entalpia de formación del agua es conveniente para utilizarlo
en la Ec. 13.9 cuando el término Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. C on
sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h¡ para líquido y vapor
se recogen en la Tabla A-25.
tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. Tam bién deben valo
rarse los efectos de las energías cinética y potencial. Otras consideraciones, sin embargo,
están ligadas directamente a la existencia de la combustión. Por ejemplo, es im portante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la com bustión. Es importante
saber si el combustible es sólido, líquido o gaseoso. Es necesario considerar si el com bus
tible está premezclado con el aire de com bustión o si ambos entran por separado al reactor.
El estado de los productos de la com bustión tam bién debe fijarse. Es im portante saber si
los productos de la com bustión son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua
formada en la combustión.
El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de com bustión, que
se considera una mezcla de gases ideales. Tam bién se considera a los productos de la reac
ción como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energía cinética y potencial se
desprecian.
Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energía para
el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuación siguiente por mol de com
bustible
Ove Wvç
a ^ c o 2 + 2 ^ h 2o + ( a + 4 ] 3,76 hNri
«c «c
- he - a + 4 h0 + a + 4 3,76/z‘N, (13.12a)
donde nc designa el flujo molar del combustible. Nótese que cada coeficiente del segundo
miembro de esta ecuación es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua
ción de la reacción.
Productos de la
combustión a T?
O lí _ É b = hP - hK (13.12b)
nc nc
h = hf + [h (T P) - h{Trt{)\ (13.13)
h = ^ + [ h (T A) - h(Tvtf)\ (13.14)
donde TA es la tem peratura del aire que entra al reactor. Nótese que la entalpia de forma
ción del oxígeno y del nitrógeno es cero por definición y por tanto desaparece de la Ec.
13.14, según se indica. La evaluación de la entalpia del combustible se basa tam bién en la
Ec. 13.9. Si el combustible se puede m odelar como u n gas ideal, su entalpia se obtiene uti
lizando una expresión de la misma form?* que la Ec. 13.13 en la que la tem peratura del
combustible entrante sustituye a TP.
Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma
Los térm inos igualados a cero en esta expresión son las entalpias de formación del oxígeno
y del nitrógeno.
716 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y s los productos salien
tes de la com bustión. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuación de la reacción que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol
de combustible, respectivamente. A unque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relación a
la reacción de la Ec 13.11, para otras reacciones de com bustión se obtendrían ecuaciones
con la misma forma general.
En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energía ju n to con los valores tabu
lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el
que se produce una combustión.
SOLUCIÓN
Conocido: En un motor de combustión interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiométrica
de aire en corrientes separadas a 25°C y 1 atm. La combustión es completa y los productos salen a 615°C. Se especifican
la potencia desarrollada por el motor y el flujo másico del combustible.
Se debe hallar: El calor transferido desde el motor, en kW.
Eje de la
£.13.íf
13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 717
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control identificado por la línea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2. Se pueden ignorar las contribuciones de las energías cinética y potencial.
3. El aire de combustión y los productos de la combustión se consideran mezclas de gases ideales.
4. Cada mol de oxígeno en el aire de combustión va acompañado solamente de 3,76 moles de nitrógeno. Éste es inerte
y la combustión es completa.
Análisis: La ecuación química ajustada de la combustión completa con el aire teórico se obtiene de la solución del
Ejemplo 13.1 según
CgHlg + 12,502 + 47N2 -* 8C 02 + 9H20 + 47N2
Ó W
Íízs = llí£ + hP - hR
nc nc
0 0 0 0
donde cada coeficiente es el mismo que en el término correspondiente de la ecuación química ajustada. Los términos de
la entalpia de formación para el oxígeno y el nitrógeno son cero, y i ¡ = 0 para cada uno de los reactivos, porque el
combustible y el aire de combustión entran a 25°C.
Con la entalpia de formación para C8H18 (1) de la Tabla A-25
Con los valores de la entalpia de formación del C 0 2y H20 (g) tomados de la Tabla A-25, y los valores de entalpia
para el N2, H20 y CO-2de la Tabla A-23
hp = 8 [ - 393 520 + (36 770 - 9364)] + 9 [ - 241 820 + (30 953 - 9904)]
+ 47[26 5 0 4 - 8669]
= -4 0 7 7 6 0 6 kj/kmol (combustible)
Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A-l, el flujo molar de combustible es
SOLUCIÓN
Conocido: En una cámara de combustión entran metano y aire y salen los productos de la combustión en corrientes
separadas con temperaturas conocidas y presión de 1 atm. La situación es estacionaria. Se proporciona un análisis de los
productos secos de la combustión.
Se debe hallar: El calor intercambiado en kj por kmol de combustible.
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control, identificado por la línea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con
Wyc = 0.
2. Las contribuciones de las energías cinética y potencial se pueden ignorar.
3. El combustible se modela como un gas ideal con ~cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com
bustión forman mezclas de gases ideales.
4. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno inerte.
Análisis: Cuando se expresa sobre la base de 1 mol de combustible, la ecuación química ajustada obtenida en la solu
ción al Ejemplo 13.2 toma la forma ♦
CH4 + 2,2650z + 8,515N2 -> 0,951C02 + 0,049c0 + 0,28902 + 8,515N2 + 2H20
El balance de energía se reduce con las hipótesis 1-3, para dar
Q vc _ T T
- hP hR
"c 0 0
= |^0,951 (hf + AÁ)Cq2 + 0,049(ftj + Ah)co + 0,289(^^+ AÁ)q2 + 8,515(^í + AÁ)n2 + 2(hf° + Aft)H2o(gij _
o o
— + A/z) ch 4 2 ,2 6 5 j^ ° + AÁ)q 2 8,51 + A/z) n 2J
13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 719
En esta ecuación cada coeficiente es el mismo que el del término correspondiente en la ecuación química ajustada y, ade
más, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los términos de entalpia. Las entalpias de formación del oxígeno y nitrógeno
se igualan a cero.
Considérense primero los reactivos. Con la entalpia de formación del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado
para ~cp del metano y los valores de las entalpias del nitrógeno y del oxígeno de las Tablas A-23, respectivamente,
SISTEMAS CERRADOS
Consideremos a continuación un sistema cerrado en el que se desarrolla un proceso de
com bustión. En ausencia de efectos de energía cinética y potencial, la forma correspon
diente del balance de energía es
Up - U r =Q -W
donde [/R denota la energía interna de los reactivos y UP la de los productos. Si los pro
ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energía se puede
expresar como
X níi - X nü = Q - W (13.16)
p R
donde los coeficientes n del prim er miembro son los de la ecuación de la reacción que dan
los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada com ponente de los reactivos y de los productos se com porta como un
gas ideal, las energías internas específicas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar
como ti = h - R T , de m anera que la ecuación se convierte en
Q — W = Z n (h — R T P) — Z n (h - RT„) (13.17a)
p R
720 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
q - w = E n(hS + A h - R T P) - X n(h¡ + A h - R T r )
P R (13.17b)
= X n(hf + Ah) - X n(hf + Ah) - RT? X n + RTr X ■
Los térm inos de la entalpia de formación se obtienen de la Tabla A-25. Los térm inos Ah
se calculan como se vio anteriormente.
Los conceptos anteriores se recogen en el Ejemplo 13.6 en el que una mezcla de gases
se quem a en u n recinto cerrado y rígido.
¡Se?; SeSS
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxígeno, inicialmente a 25°C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rígido y cerrado. Los productos se enfrían a 900 K.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido, en kj, y la presión final de los productos de combustión, en atm.
Estado 1
Consideraciones e hipótesis:
1. Se toma como sistema el contenido del recipiente.
2. Las contribuciones de las energías cinética y potencial se desprecian, y W = 0.
3. La combustión es completa.
13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 721
4. Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustión forman mezclas de gases ideales.
5. Los estados inicial y final son de equilibrio.
Análisis: La ecuación de la reacción química para la combustión completa del metano con oxígeno es:
CH4 + 2 0 2 C 0 2 + 2H20
(a) Con las hipótesis 2 y 3, el balance de energía para el sistema cerrado toma la forma
o
U P - UR = Q - y /
O
Q — U p — U R = ( l « c o 2 + 2 « H2o (g)) — ( 1 ^ CH 4<g) “l~ 2 M o 2)
Cada coeficiente en esta ecuación es igual al del término correspondiente de la ecuación química ajustada.
Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energías internas específicas respectivas
se pueden calcular como ü = h - R T . El balance de energía se transforma entonces
Las entalpias específicas se calculan en términos de sus entalpias de formación específicas, dando
Q = [(hf + A h ) c o 2 + 2 ( f t f + A f t ) n 2o (g )
o
- (h° + ^ c H 4(g) - 2 t ^ C 2] + 3R(Tt - T2)
Puesto que el metano y el oxígeno se encuentran inicialmente a 25°C, Ah = 0 para cada uno de estos reactivos. Tam
bién, hf = 0 para el oxígeno.
Con los valores de la entalpia de formación del C 0 2, H20 (g), y CH4 (g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de
la entalpia para el H20 y el C 0 2 tomados de la Tabla A-23 respectivamente,
Q = [ - 393 520 + (37 405 - 9364)] + 2[- 241 820 + (31 828 - 9904)]
- (- 74850) + 3(8,314)(298 - 900)
= -745 436 kj
(b) Según la hipótesis 3, la mezcla inicial y los productos de la combustión forman mezclas de gases ideales. Por tanto,
para los reactivos
P iV = nRRT 1
donde % es el número total de moles de reactivos y p l la presión inicial. Análogamente para los productos
p 2V = nPRT 2
p2=^ i =S l ) (latm)=3’02atm
722 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
ftcomb = Y . n s h s ~ Z n e he (13.18)
p R
— c = X «A - X ne he (13.19)
nc p r
*
donde los símbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans
ferido por mol de combustible, Q vJ ñ c , se determinaría de los datos medidos. Com pa
rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb = Qvc/ric- De acuerdo con el con
venio de signos habitual para el calor, la entalpia de com bustión será negativa.
Como se ha señalado antes, la entalpia de com bustión puede utilizarse para el análisis
energético de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considérese un volum en de control en
situación estacionaria para el cual d balance de energía tom a la forma
13.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS REACTIVOS 723
Todos los símbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua
ción se puede reordenar para dar
Para una reacción completa, el térm ino subrayado es justam ente la entalpia de com bus
tión a Tref y p Kf, h°comb. Así, la ecuación se convierte en
El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi
m entalm ente para h°omb y los valores de A h para productos y reactivos, determinados
según se discutió anteriormente. ▲
SOLUCIÓN *
Conocido: El combustible es metano gaseoso.
Se debe hallar: La entalpia de combustión, en kj por kg de combustible, (a) a 25°C, 1 atm y agua líquida en los produc
tos, (b) a 25°C, 1 atm y vapor de agua en los productos, (c) a 1000 K, 1 atm y vapor de agua en los productos.
Consideraciones e hipótesis:
1. Cada mol de oxígeno en el aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitrógeno inerte.
2. La combustión es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presión.
3. El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustión y productos gaseosos de la combustión.
724 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
Asignando a los coeficientes los valores que toman en la ecuación de la combustión y evaluando las entalpias específicas
en términos de sus entalpias de formación específicas,
Para el nitrógeno, los términos de entalpia en reactivos y productos se anulan. También, la entalpia de formación del
oxígeno es cero, por definición. Reagrupando, la expresión de la entalpia de combustión resulta
komb = -393 520 + 2(- 285 830) - (- 74 850) = - 890 330 kj/kmol (combustible)
Este resultado se pone en función de la unidad de masa del combustible dividiendo por el peso molecular del metano
-890330 kJ/kmol(combustible)
h°combu = 16,04 kg(combustible)/kmol(combustible) 55 507 W/kg(combustible)
que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.
(b) Como en el apartado (a), los términos Ah se anulan en la expresión de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresión se reduce a h°omb, donde
¿comb = -393 520 + 2(- 241 820) - (- 74 850) = - 802 310 kj/kmol (combustible)
Por unidad de masa de combustible, la entalpia de combustión para este caso es
—802 0
K om b = 16 04 = - 50019 k j/k g ( combustible)
que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.
13.3 CÁLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABÁTICA DE LLAMA 725
(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a l 000 K, 1 atm, el término h°omb en la expresión
anterior gara hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): h°omb = - 802 310 kj/kmol (combustible), y los tér
minos Ah para el 0 2, H20 (g) y CO, se calculan utilizando las entalpias específicas a 298 Ky 1000 K tomadas de la
Tabla A-23. Los resultados son
,1000
(AA)cH4(g) = j 298 Cp dT
d (i 3-979 T 2 , 24,558 T3 22,733 T4 , 6,963 Ts \ lmo
= * [3 ,8 2 6 7 -— - + + ^ r r y j^
D Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variación de la entalpia de combustión con la tem
peratura es muy pequeña. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para
simplificar los cálculos de la combustión.
das de gases ideales. Entonces, con las otras hipótesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del
balance de energía por mol de combustible se reduce a la forma hp = hR , es decir
X «s hs = X ne he (13.21a)
p R
donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la
com bustión a la salida.
U so de datos tab u lad o s. Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular
los térm inos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma
X ns (hf + A h) = X ne (h¡ + A h)
P R
O
X ns (A h )s = x ne (A h )e + X ne h¡ - X ns h¡ (13.21b)
P R R P
SOLUCIÓN
Conocido: Octano líquido y aire, ambos a 25°C y 1 atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado
que opera en estado estacionario.
Se debe hallar: La temperatura de los productos de la combustión para (a) la cantidad teórica de aire, (b) el 400% del
aire teórico.
13.3 CÁLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABÁTICA DE LLAMA 727
E..1Z.9
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control indicado por la línea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario.
2. Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Tanto el aire de combustión como los productos forman mezclas de gases ideales.
4. La combustión es completa.
5. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado sólo de 3,76 moles de nitrógeno, que es inerte.
Análisis: En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energía para el volumen de control se reduce con las hi
pótesis 2 y 3 a hP = hR, o
Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el cálculo de los términos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como
Reordenando,
donde todos los símbolos tienen el mismo significado que en la Ec. 13.21b. Puesto que los reactivos entran a 25°C, los
términos (A h)e en el segundo miembro desaparecen, y la ecuación del balance de energía se transforma en
(a) Para la combustión del octano líquido con la cantidad estequiométrica de aire, la ecuación química es
C8H18 (1) + 12,502 +47N2 ^ 8C 02 + 9H20(g) +47N2
Llevando los coeficientes de esta ecuación a la Ec. (b) del balance de energía, ésta queda
= — [8 (/ if)co 2 + 9 ( ^ f ) n 2o(g) +
CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
El segundo miembro de la ecuación anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formación tomados
de la Tabla A-25, dando
8(A h)COn + 9(Aft)Hn0(g) + 47(A/z)n.2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)
Cada término Ah en el primer miembro de esta ecuación depende de la temperatura de los productos, 7 P. Esta tem
peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo.
La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma
de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de TP se encuentra en el intervalo de 2350 K
a 2400 K. La interpolación entre estas temperaturas da TP = 2395 K
(b) La ecuación química de la combustión completa del octano líquido con el 400% del aire teórico es
C8H18 (1) + 5002 + 188N2 -> 8C 02 + 9HzO + 37,502 + 188N2
Observe que el segundo miembro tiene el mismo valor que en el apartado (a). Procediendo iterativamente como
antes, la temperatura de los productos es TP = 962 K.
D La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra
que el aporte de más aire, una vez suministrado suficiente oxígeno para que se pueda producir la combustión com
pleta, "diluye” los productos de la combustión bajando su temperatura.
Como colofón. Para u n combustible determinado y una tem peratura y presión dadas de
los reactivos, la tem peratura adiabática de llama máxima se obtiene para la com bustión
completa y la Cantidad estequiométrica de aire. Sin embargo, el valor medido de la tem pe
ratura de los productos de com bustión puede ser varios cientos de grados inferior a la tem
peratura adiabática de llama máxima calculada. Esto se debe a varias razones. Por ejemplo,
una vez sum inistrada la cantidad necesaria de oxígeno para la com bustión completa, el
aporte de más aire diluye los productos de la com bustión, bajando su temperatura. La
com bustión incompleta tiende a reducir la tem peratura de los productos, y la com bustión
raram ente es completa. Tam bién se pueden reducir las fugas de calor pero no eliminarlas
completamente. Como resultado de las altas temperaturas alcanzadas, algunos productos
de la com bustión se pueden disociar. Las reacciones de disociación endotérmicas bajan la
tem peratura de los productos. El efecto de la disociación en la tem peratura adiabática de
llama se considera en la Sec. 14.4.
13.4 ENTROPIA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA 729
E n tro p ía ab so lu ta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi
pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropía de cada sus
tancia participante en una reacción se puede evaluar de m anera que no surjan ambigüe
dades o conflictos. La entropía relativa a esta referencia se denom ina entropía absoluta. La entropía absoluta
variación de la entropía de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se
puede determ inar con medidas precisas de los intercambios de energía y los datos de los
calores específicos o mediante procedimientos basados en la Termodinámica estadística y
en datos moleculares observados.
La Tabla A-25 da el valor de la entropía absoluta para sustancias seleccionadas en el
estado estándar de referencia, Tre{ = 298,15 K y p K{ = 1 atm. Se dan dos valores para la
entropía absoluta del agua. Uno es para agua líquida y el otro para vapor de agua. Como
en el caso de la entalpia de formación del agua considerado anteriorm ente, el valor del
vapor listado es para un estado hipotético en el cual el agua fuera vapor a 25°C y 1 atm que
obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la
entropía absoluta frente a la tem peratura a una presión de 1 atmósfera para gases seleccio
nados. La entropía absoluta a 1 atmósfera y a la tem peratura T se designa s°(T) o s° (7),
según que el valor se de en base másica o en base molar. En todas estas tablas se considera
que los gases se com portan como gases ideales.
Cuando se conoce la entropía absoluta en el estado estándar, su valor en cualquier otro
estado se puede obtener sumándole a aquélla la variación en la entropía específica entre los
dos estados. Análogamente, cuando se conoce la entropía absoluta a la presiónpref y la tem
peratura T, su valor a la misma tem peratura y cualquier otra presión^ se puede obtener de
~s(T,p) = s ( T , p [e{) + [ s ( T ,p ) - s ( T ,p ref)]
CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
El segundo térm ino del segundo miembro de esta ecuación se puede calcular para un
gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es
S i(T ,P i ) = s° ( T ) - R ln -p-
P re f
O
- , rf , - 0 /-TA d i y * P /"componente ¿d eu n a^
s d T , P i) = S i m ~ R l n — [ mezcla de gas ideal J (13.23)
donde s° ( T) es la entropía absoluta del com ponente i a la tem peratura T y la presión p Ieí.
a + 4 r ° 2 + I a + 4 j 3,76 ¿n2
J J
(13.24)
a¿co2 + 2~ sh 2o + ( a + 4j 3 -7 6 % 2
donde nc es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los términos
subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuación de la reacción.
Las entropías específicas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cómo se calcu
lan las entropías para el aire y los productos de la combustión. Las entropías de los pro
ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presión y com posi
ción de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropías del oxígeno y nitrógeno,
utilizando la temperatura, presión y composición del aire de combustión. Si el com busti-
13.4 ENTROPÍA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA 731
ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropías de sus com
ponentes se deberían calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres
pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.
SOLUCIÓN
Conocido: El octano líquido y el aire, cada uno a 25°C y 1 atm, reaccionan hasta la combustión completa en un reactor
bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de la combustión salen a 1 atm de presión.
Se debe hallar: La entropía generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustión con (a) la cantidad teórica
de aire, (b) el 400% de esta cantidad.
C8H 18(1)
25°C, 1 atm
Aislamiento
Aire Productos de la
25°C, 1 atm combustión 1 atm
O
Tr = 2395 K (apartado a)
r P = 962 K (apartado b)
fi^wuí B.IZj
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una línea de trazos opera en estado estacionario y sin in
tercambio de calor con el entorno.
2. La combustión es completa. Cada mol de oxígeno del aire de combustión va acompañado de 3,76 moles de nitró
geno inerte. *
3. El aire de combustión y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
4. Los reactivos entran a 25°C, 1 atm. Los productos salen a 1 atm.
Análisis: La temperatura de los productos de la combustión TP se calculó en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos
casos. Para la combustión con el aire estequiométrico, TP = 2395 K. Para la combustión completa con el 400% del aire
teórico, TP = 962 K.
(a) Para la combustión del octano líquido con la cantidad teórica de aire, la ecuación química es
C8H18 (1) + 12,502 + 47N2 8C 02 + 9H20(g) + 47N2
732 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
Con las hipótesis 1 y 3, el balance de entropía por mol de combustible toma la forma
o, reagrupando términos
-r5 = (8 5 C o 2 + 9 J H 2o(g) + 4 7 5 n 2) _ s F - ( 1 2 , 5 s o 2 + 4 7 5 n 2 )
nc
Cada coeficiente de esta ecuación es el del término correspondiente en la ecuación química ajustada.
El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropía absoluta del octano líquido necesaria para
el balance de entropía se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K.
El oxígeno y el nitrógeno en el aire de combustión entran al reactor como componentes de una mezcla a Tre{, pK{
Con la Ec. 13.23 y los datos de entropía absoluta de la Tabla A-23,
-o ^ , y o 2Prcí
s o 2 - s o 2 ( T ref) R ln p -
= 205,03 - 8 ,314 ln 0,21 = 218,01 kj/kmol • K
_o — P re f
s n 2 = 5n 2(Tref)
ret/ - i? ln —-----
p re¡
= 191,5 - 8,314 ln 0,79 = 193,46 kj/kmol • K
El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 2395 K con la siguiente composición: y c o =
8/64 = 0,125, ^H,0 (g) = 9/64 = 0,1406, jVn2 = 47/64 = 0,7344. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropía absoluta a 2395
K de la Tabla A-23,
s co 2 = -?o2 ~ R 'nJVco2
~
= 320,173 - 8,314 ln 0,125 = 337,46 kj/kmol • K
I h2o = 273,986 - 8,314 ln 0,1406 = 290,30 kj/kmol • K
= 258,503 - 8,314 ln 0,7344 = 261,07 kj/kmol • K
— = 8(337,46) + 9(290,30)
nc
- 360,79-12,5(218,01)-47(193,46)
»
= 5404 kj/kmol (octano) • K
(b) La combustión completa del octano líquido con el 400% del aire teórico se describe con la siguiente ecuación quí
mica
C8H18 (1) + 5002 + 188N2 8C 02 + 9H20(g) + 37,5 0 2 + 188N2
Las entropías específicas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso
sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 962 K con la siguiente composición: y co = 8/242,5 = 0,033,
jVH20 (g) - 9/242,5 = 0,0371, y Q2 = 37,5/242,5 = 0,1546, = 0,7753. Con el mismo procedimiento que en el
apartado (a),
a Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) nótese que una vez suministrado suficiente oxígeno para la com
bustión completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustión, conduce a una menor
temperatura de los gases de combustión y a una mayor generación de entropía.
Su Sn — (13.25)
T j b + CT
a
+ (13.26)
T \
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuación de la reacción que dan
los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los
térm inos del balance de entropía se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tem pe
ratura, presión y composición de los reactivos o productos, según corresponda. El com
bustible podría estar mezclado con el oxidante, aspecto que habría que tener en cuenta al
determ inar las presiones parciales de los reactivos.
734 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de cálculo de la variación de entropía para una com
bustión a volumen constante.
SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxígeno, inicialmente a 25°C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rígido y cerrado. Los productos se enfrían hasta 900 K y 3,02 atm.
Se debe hallar: La variación de entropía del proceso en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas: Ver Fig. E13.6
Consideraciones e hipótesis:
1. El contenido del recipiente se toma como sistema
2. La mezcla inicial, así como los productos de la combustión, se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
3. La combustión es completa.
La variación de entropía para el proceso del sistema cerrado es A S = S p - SR, donde y Sp designan, respectivamente,
las entropías inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hipótesis
2), la entropía de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada
una a la temperatura de la mezcla y a la presión parcial del componente. Es decir
donde y CHi = 1/3 e = 2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxígeno en la mezcla
inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reacción forman una mezcla de gases ideales (hipótesis 2),
De modo similar,
En el estado final los productos se encuentran a T2 = 900 K y p 2 = 3,02 atm. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropía
absoluta de la Tabla A-23,
— JVco P 2
^C02(^2»JVc02/ ,2) = Íco2( ^ 2 ) ~ * -- ------
F reí
__ y H 0 P 2
g = h - Ts (13.27)
La función de Gibbs del com ponente i en una mezcla de gases ideales se calcula la presión
parcial del com ponente i y a la tem peratura de la mezcla.
El procedimiento para determ inar la función de Gibbs de formación se recoge en el
ejemplo siguiente.
SOLUCIÓN
Conocido: El compuesto es metano.
Se debe hallar: La función de Gibbs de formación en el estado estándar, en kj/kmol.
Consideraciones e hipótesis: En la formación de metano a partir del carbono y del hidrógeno (H2), éstos se encuentran
inicialmente a 25°C y 1 atm de presión cada uno. El metano formado se encuentra también a 25°C y 1 atm de presión.
Análisis: El metano se forma a partir del carbono y del nitrógeno según C + 2H2 -> CH4. El cambio en la función de
Gibbs en esta reacción es
gp ~ gR = (Á - Ts) Ch4 - ( h - Ts)c - 2(h - Ts) h2
donde el superíndice indica ° que se trata de propiedades a Tref, pK{. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de
formación y la entropía absoluta
1 3 .5 CÉLULAS DE COMBUSTIBLE
célula de combustible Una célula de combustible es u n dispositivo en el cual el combustible y u n oxidante sufren
una reacción química controlada que da lugar a los productos y sum inistra directamente
corriente eléctrica a un circuito externo. El combustible y el oxidante no reaccionan en un
proceso rápido de com bustión, sino que reaccionan por etapas en electrodos separados,
uno positivo (cátodo) y otro negativo (ánodo). U n electrolito separa a los dos electrodos. La
13.5 CÉLULAS DE COMBUSTIBLE 737
velocidad de la reacción queda limitada por el tiempo que tardan las especies químicas en
difundirse a través de los electrodos y del electrolito y por la cinética de reacción.
En una célula de combustible la reacción química se aprovecha para producir electri
cidad sin partes móviles y sin utilizar transferencias de calor intermedias como en las cen
trales térmicas estudiadas en los Caps. 8 y 9. Puesto que una célula de combustible no fun
ciona como u n ciclo termodinàmico de potencia, no es aplicable la noción de rendimiento
térmico máximo im puesto como límite por el segundo principio. Dado un determinado
sum inistro de combustible y oxidante, se puede conseguir más trabajo con una célula de
combustible que si se permitiera a los gases reaccionar espontáneam ente (y por tanto muy
irreversiblemente) y se sum inistraran los productos calientes de la com bustión a u n ciclo
de potencia cuya eficiencia térmica está limitada estrictamente por el segundo principio.
Además, las células no producen grandes cantidades de emisiones indeseables o calor de
desecho.
D urante m uchos años las células de combustible hidrógeno-oxígeno se han utilizado
para sum inistrar energía a los vehículos espaciales. Las empresas eléctricas están desarro
llando actualmente células de combustible con gas natural. Los fabricantes de coches con
sideran tam bién que las células de combustible se podrán utilizar para mover vehículos.
Sin embargo, aún quedan por resolver m uchos problemas técnicos antes de que las células
de combustible puedan tener un uso más generalizado.
Hay m uchas clases de células de combustible. La Fig. 13.3 m uestra un m ódulo de
célula de combustible óxido sólido ¡unto con el esquema de una célula de combustible hidró
geno-oxígeno, que se considera a continuación.
H2 + 2 0 H - 2H20 + 2e”
i-VW\n
2e~
Combustible__ — Oxidante
H2 20H-
ío 2
>/
-> 2H?0 + 2e~ 20H ~
2 O? + HoO + 2e ►20H -
\ 2
>2H20
m2o
/
H ,0
Producto
^ h 2o
(a) 0b)
\ 0 2 + 2 H 20 + 2e~ -» 2 O H ” + H 20
El electrolito, que separa ambos electrodos, transporta los iones O H “ y completa el cir
cuito. El agua se elimina de la célula. La reacción global de la célula es
H 2 + \ o 2 —* h 2o
ÏR G IA I
C aH b + (a + ^ 0 2 -> a C 0 2 + ^ H 20 (13.29)
W„c Q vc T í b\ - b -
-7 = Hhc + |a + h o 2 — a ^ c o 2 ~ 2 ^H2° (13.30)
Qyç/” C
0 = s c + Ia + 4 I 5o 2 - a s c a
+ ~ H0O + — (13.31)
hr + a + 7 )h n - a h ,'c o ,
_ rT~1 ^VC
~ Tn H ,0 (13.32)
nc
b \T
o.
bV
5c + a + 7 U o 2 ~ a ¿ cc, - JH , 0 (13.33)
Ecuaciones útiles. Por conveniencia de cálculo con ordenador, la exergía química dada
por la Ec. 13.33 se puede escribir como la Ec. 13.35 reemplazando los términos de entro
pía específica del 0 2, C 0 2 y H 20 por la expresión siguiente, obtenida por reducción de la
Ec. 6.21b,
h ( To>y*Po) = ~
s i (T0 , p 0) - R (13.34)
(T o’Po)
, bA _ _ b -
- T ñ sc + I a + ^ I Sq2 a íco 2 2 5H2°(g) (T’o.^o) (13.35)
a \a + b/4
(y o ,)
+ R T q ln
.<>CO2)a 0 ,H ,o )b/2.
b -
¿ c + [a + | W a&co,2 2 &H20(g) ( T 0, p 0)
a + b/4 (13.36)
(y b J
R T 0 ln
0>co , ) 8 0 ,H ,O ) b/2
donde gf° es la función de Gibbs de formación. Para el caso particular en el que T0 y p 0 coinci
dan con Tygf y p ref, respectivamente, el segundo término del segundo miembro de la Ec. 13.37
desaparece y la función de Gibbs específica es justamente la función de Gibbs de formación.
Finalmente, nótese que el término subrayado de la Ec. 13.36 puede escribirse de forma más
compacta como -A G: el cambio de la función de Gibbs cambiado de signo para la reacción,
Ec. 13.29, considerando cada sustancia por separado a temperatura T 0 y presión p 0.
2 Para una discusión más amplia, véase el libro de M. J. Moran: Availability Analysis: A Guide to Effi
ASME Press, New York, 1989, pp. 169-170.
cient Energy Use.
742 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
• Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.36 para el caso del monóxido de carbono, a T0,
p 0, la reacción en la célula es CO + 1/2 0 2 -> C 0 2, y la exergía química viene dada por
1/2
7¡°L- Tñ 0 * a> (13.38)
“co te c o + 2 S o , tfco2K^()’A)) + R T 0 ln
J'co,
h 2o (1) H20(g) Considérese a continuación el caso del agua pura a T0, p 0. El agua está presente
como vapor en el ambiente considerado, pero norm alm ente es líquido a T0, p 0. Así,
el agua entra en la célula como líquido a T0, p 0 y sale como vapor a T0, y ^ o P o , sin
producirse ninguna reacción en la célula. La exergía química es
a H 20 ~ [&H20(1) &H20 ( g ) ] ( 7 ( ) , P o ) +
(13.39)
^ h 2o
= R T 0 ln f - (13.40)
Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p 0 compuesta sólo de sustancias
presentes como gases en el ambiente, la exergía química se obtiene sum ando las Con
tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es
(13.41a)
donde y ¡ e y f representan las fracciones molares del com ponente i en la mezcla a T0,
p Q y en el ambiente, respectivamente. Expresando el térm ino logarítmico como
( l n ( l / y f ) + ln y¿) e introduciendo la Ec. 13.40 para cada gas, la Ec. 13.41a puede
escribirse de forma alternativa como
13.7 EXERGÍA QUÍMICA ESTÁNDAR 743
+ R T 0 l y i \n y i (13.41b)
i i
El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub
siguientes y los problemas del final del capítulo ilustran su uso.
Wm
c
con el oxígeno para formar dióxido de carbono y agua en fase líquida de acuerdo con la Ec.
13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p 0 y que la transferencia
de calor sólo se produce a T0.
Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exergía será
( TI.
+ Ür + I a + t !
nr
v /
- aa,c o ,
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenem os también
f W
KKVC A _ b 7
lr+ a+7 5n — a/z‘C 0 2 2 H20(1) ( T 0, p 0)
Úr
V C y int
re v (13.43)
bA -
-Tn 5C + a + 5o 2 asco - 5Hr 0 (1) (T 0, p 0)
El térm ino subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el P C S (T0, p 0), poder calorífico
superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos
Las Ecs. 13.42 y 13.43 pueden expresarse alternativamente en térm inos de la función
molar de Gibbs como sigue:
-
CL
ge + [ a + 4 I S o 2 ag c 0 2 2 ¿H20 (1) (T0, p 0)
-q bA _ q
+ atíco, + ó aa 20 (1) AI (13.44b)
4) 2
La exergía química estándar de un hidrocarburo CaH b puede calcularse con las exer-
gías químicas estándar del 0 2, C 0 2 y H 20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores
apropiados de propiedades: el poder calorífico superior y las entropías absolutas o las fun
ciones de Gibbs. P or ejem plo... considérese el m etano, CH4, con T0 = 298,15 K (25°C),
p 0 = 1 atm. En este caso podemos tom ar los valores de la función de Gibbs directamente
de la Tabla A-25, y las exergías químicas estándar para 0 2, C 0 2 y H 20 (1) de la Tabla A-26
(Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. C on a = 1, b = 4, la
Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es u n valor que coincide con el listado para el metano
en la Tabla A-26, Modelo II. A
1112
PROBLEMA CÁLCULO DE LA EXERGÍA QUÍMICA DEL OCTANO
Determine la exergía química del octano líquido, en kj/kg a 298,15 Ky 1 atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exergía
química para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25°C y 1 atm que obedece el modelo de gas ideal con la
siguiente composición molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%, H2Or 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exergía
química con la Ec. 13.44b y las exergías químicas estándar de la Tabla A-26 (Modelo II).
3 Véase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization , Wiley,
New York, 1996, Sec. 3.4.3.
746 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
SOLUCIÓN
Conocido: El combustible es octano líquido.
Se debe hallar:La exergía química (a) usando la Ec. 13.36 relativa a un ambiente consistente en una fase gaseosa a 25°C,
1 atm y con composición especificada, (b) usando la Ec. 13.44b y las exergías químicas estándar.
ach = ( Wvc/ h j m
Frontera del
sistema combinado
p0 = 1 atm
0,7567
}>o = 0 2035 Transferencia de
\JÔ 2o (g )= 0,0312 calor con
el ambiente
\ ^ c o 2 = 0,0003
Consideraciones e hipótesis: Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de
gases ideales con el siguiente análisis molar: N 2, 75,67%; Oz, 20,35%; H20 , 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. Para el
apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Análisis: La combustión completa del octano líquido con 0 2 se describe por
C 8H 1 8 ( 1) + 1 2 ,5 0 2 - > 8 C 0 2 + 9 H , 0 (g )
+ RT0 ln
O ' c o / O ' f W 9]
Puesto que T0 = Tref y p0 = pref, las funciones de Gibbs específicas necesarias son las funciones de Gibbs de forma
ción de la Tabla A-25. Con la composición dada del ambiente y los datos de la Tabla A-25, la ecuación anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 3 8 0 ) - 9 (-2 2 8 590)]
(0,2035)12-5
©
5 218 960 + 188 883 = 5 407 843 kj/kmol
13.7 EXERGÍA QUÍMICA ESTÁNDAR 747
Con datos de la Tabla A-25 y del Modelo II de la Tabla A-26, la ecuación anterior da
Como se esperaba, el resultado coincide muy aproximadamente con el valor listado para el octano en la tabla A-26
(Modelo II). Dividiendo por la masa molecular, la exergía química se obtiene en base masa unidad
_ 5 413 705
aq = ~í i 4 22~ = 47397 kJ/kS
Las exergías químicas determinadas aquí mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) práctica
mente coinciden.
f l Un análisis molar del ambiente, en base seca, da: 0 2, 21%; N2, COz y los otros componentes secos, 79%. Esto es
coherente con el análisis del aire seco utilizado a lo largo del capítulo. El vapor de agua presente en el ambiente
supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estaría presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de
agua a la temperatura y presión especificadas.
B El valor del término logarítmico en la Ec. 13.36 depende de la composición del ambiente. En el caso presente con
tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exergía química. Puesto que la contribución del término
logarítmico es habitualmente pequeña, se puede conseguir, a menudo, una aproximación satisfactoria al valor de la
exergía química sin incluir dicho término.
Los términos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la función de Gibbs tienen la misma forma, excepto gH2o(g)
que aparece en la Ec. 13.36 y £h2o(1) 9ue aparece en la Ec. 13.44b.
N H 3 + | 0 2— 2 ^2 + 2
-q i - 3 -
“ NH, & nh3 + 4 éo2 2 £n2 2 £ h 20 (T 0, p 0)
2 H 2 0(1) 4 “0 2
Usando la función de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergías químicas estándar para el
0 2, N 2 y H zO (1) de la Tabla A-26 (Modelo II), = 337 910 kj/kmol. Esto concuerda
m uy aproxim adam ente con el valor que, para e f am oníaco, recoge la Tabla A-26,
M odelo II. ▲
Finalmente, nótese que la Ec. 13.41b es válida para mezclas que contienen gases dis
tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuación
puede tam bién aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En
todos estos casos los térm inos a l se tom an de la tabla de exergías químicas estándar.
C2
a = (u - u0) + p 0 (v - v0) - T0 (s - s0) + y + gz + aq
•
donde el térm ino subrayado es la contribución termomecánica (Ec. 7.9) y aq es la contri
bución química calculada según recoge la Sec. 13.6 o 13.7. Análogamente,"la exergía de
flujo específica asociada a u n determ inado estado es la suma
C2
a{ = h - h0 - T0 (s - s0) + — + g z + a q (13.47)
sistema, éste puede ser un estado hipotético. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo
anterior puede ser una condición hipotética.
Cuando se evalúa una diferencia de exergías o de exergías de flujo entre estados de la
misma composición, la contribución química se anula y queda solamente la contribución
termomecánica. Este ha sido el caso en todos los análisis exergéticos considerados en sec
ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones químicas
es necesario contabilizar explícitamente la contribución de la exergía química. Esto se con
sidera en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exergía considerados antes. En el Ej.
13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exergía de flujo específica en una fuga de vapor.
SOLUCIÓN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe también el ambiente.
Se debe hallar: La exergía de flujo del vapor de agua, en kj/kg.
Consideraciones e hipótesis:
1. El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fracción molar del vapor de agua en
el ambiente es 0,0303.
2. Se desprecian los efectos de la velocidad y la gravedad.
Análisis: Con la hipótesis 2, la exergía de flujo específica viene dada por la Ec. 13.47 según
üf = (h - h0) - T0 (5 - s0) + aq
El término subrayado es la contribución termomecánica a la exergía de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los
datos de las tablas de vapor
h - h 0- T 0 ( s - Sq) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674)
= 789,7 kj/kg
donde h0 y 50 son aproximados por los valores del líquido saturado a T0.
La contribución de la exergía química a la exergía de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
( 1
^ | [ S h 20(1) &H20 (g ) ] (To’Po) + RT0 ln
V H .O
Sumando las contribuciones termomecánica y química, la exergía de flujo del vapor en el estado indicado es
af = 789,7 + 4,1 = 793,8 kj/kg
En este caso la contribución química a la exergía es inferior al 1% de su valor total.
I 7 11f
lis
SOLUCIÓN
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire teórico. Los productos de la combustión
salen del reactor a 1 atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica también.
Se debe hallar: La exergía de flujo de los productos de la combustión, en kj por kmol de combustible, para cada una
de las dos temperaturas dadas.
Consideraciones e hipótesis:
1. Los productos de la combustión se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados.
2. Se desprecian los efectos del movimiento y de la gravedad.
Análisis: Para el 140% del aire teórico, la ecuación de la combustión completa del metano es
y co. ^ h2o y o2
R T0 lln + 21n a
+ 10,53 ln + 0,8
Vjco, \y n 2q j V N ,/ l/o 2
De la ecuación de la reacción, las fracciones molares de los componentes de los productos, y c o - 0,0698, jVh2o =
0,1396, j N2 = 0,7348, jyGj = 0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien
tales respectivas, se obtiene aq = 17 756 kj por kmol de combustible.
13.9 EFICIENCIA EXERGÉTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS 751
Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribución termomecánica a la exergía de flujo, por mol
de combustible, es
Como p = p0, cada uno de los términos logarítmicos se anula, y con los datos de h y s° a T0 de la Tabla A-23, la contri
bución termomecánica es
+ 0 ,8 [h(T) - 8 6 8 2 - 2 9 8 ,1 5 (5 ° (T ) - 2 0 5 ,0 )] o 2
Entonces, con h y s° de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
Sumando las dos contribuciones, la exergía de flujo de los productos de la combustión en cada uno de los dos estados
especificados es
T = 480 K: Oj = 35 487 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: = 408 591 kj por kmol de combustible
□ Este es un estado hipotético para los productos de la combustión porque se producirá parte de la condensación del agua
presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0 y p 0. Un cálculo de la exergía que tenga en
cuenta tal condensación aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138.
La contribución química a la exergía de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura,
suponiendo sólo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura más baja, la exergía química es aproxi
madamente la mitad del valor total.
El rendim iento de los dispositivos destinados a producir trabajo se puede evaluar como
el cociente entre el trabajo real desarrollado y el máximo trabajo teórico. Este cociente es
una especie de rendimiento según el segundo principio o rendimiento exergética. La baja eficiencia
exergética que presentan los dispositivos productores de trabajo com unes sugiere que, ter
modinàmicamente, existe la posibilidad de u n aprovechamiento más eficiente de la exergía
de los combustibles destinados a dicho fin. Sin embargo, los esfuerzos en esta dirección
deben tener en cuenta los imperativos económicos que gobiernan la aplicación práctica de
cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de combustible y los costos adiciona
les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosamente establecido.
La célula de combustible es u n ejemplo. Apuntam os anteriorm ente (Sec. 13.5) que las
reacciones químicas en las células de combustible están más controladas que las reaccio
nes de com bustión rápidas y relativamente incontroladas que tienen lugar en los disposi
tivos convencionales de producción de potencia. Al ser menos disipativas, las células de
combustible pueden alcanzar mayores eficiencias exergéticas que los otros dispositivos.
Los avances recientes en la tecnología de las células de combustible permitirán utilizarlas
más ampliamente para la producción de trabajo en u n futuro próximo.
Los ejemplos que siguen proporcionan ilustraciones del cálculo de la eficiencia exer
gética de los sistemas reactivos.
b j& th fíc 7 3 .
SOLUCIÓN
Conocido: A un motor de combustión interna que opera en estado estacionario entran octano líquido y la cantidad es-
tequiométrica de aire en corrientes separadas a 25°C y 1 atm, produciéndose una combustión completa. Los productos
de la combustión salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo másico del combustible es 0,002 kg/s.
Se debe hallar: La eficiencia exergética del motor, utilizando el valor de la exergía química determinado en el Ejemplo
13.12(a).
Consideraciones e hipótesis: »
1. Véanse las consideraciones del Ejemplo 13.4.
2. El ambiente es el mismo que el utilizado en el Ejemplo 13.12(a).
3. El aire de combustión entra condiciones ambientales.
4. Las variaciones de energía cinética y potencial son despreciables.
Análisis: La eficiencia exergética del motor puede determinarse a partir del balance de exergía. En estado estacionario,
la velocidad a la que entra la exergía en el motor es igual a la de salida más la de destrucción de exergía dentro del motor.
Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exergía nula, la exergía entra al motor sólo con el com
bustible. La exergía sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustión.
13.9 EFICIENCIA EXERGÉTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS 753
Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustión se
consideran pérdidas, una expresión de la eficiencia que mida en qué extensión la exergía que entra al motor con el com
bustible se convierte en producto será,
\Vvc
e = z
donde Ac denota la velocidad a la cual entra la exergía con el combustible.
Puesto que el combustible entra al motor a 25°C y 1 atm, que corresponde a los valores 70 y pu del ambiente, y los
efectos de las energías cinética y potencial son despreciables, la exergía del combustible es su componente química cal
culada en el Ejemplo 13.12(a). No hay contribución termomecánica. Así
D El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor
de absorción. En tales casos, la exergía que acompaña a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de
la expresión de la eficiencia exergética. Puesto que con tales montajes se aprovecharía una parte mayor de la exergía
que entra con el combustible, el valor de e sería mayor que el obtenido en la solución.
SOLUCIÓN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano líquido con aire,
entrando ambos a 25°C y 1 atm. Los productos de combustión salen a 1 atm de presión.
Se debe hallar: La exergía destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia según el segundo principio
para la combustión completa con (a) el aire teórico, (b) el 400% del aire teórico.
Datos conocidos y diagramas Véase la Fig. E13.9.
Consideraciones e hipótesis:
1. Véanse las consideraciones del Ejemplo 13.9.
2. El ambiente es el mismo que en el Ejemplo 13.12(a).
3. El aire de combustión entra en condiciones ambientales.
4. Las variaciones de las energías cinética y potencial son despreciables.
754 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
Análisis: En estado estacionario, la velocidad de la exergía que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exergía
que sale más la velocidad a la que !a exergía se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustión entra en
condiciones ambientales, por lo tanto con exergía cero, la exergía entra en el reactor solamente con el combustible. El
reactor está bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exergía por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, \VK. Por
lo tanto, la exergía sale solamente con los productos de la combustión. La eficiencia exergética puede expresarse como
^ _ Aproductos
Ác
donde Ác es el flujo de exergía que entra con el combustible y Áproductos es el flujo de exergía que sale con los productos
de la combustión. A partir del balance de exergía para el reactor, expresado en términos verbales, podemos escribir, al
ternativamente, la expresión de la eficiencia exergética como
e = Á c ~ Ád _ ^ Ád
Ác Ác
La exergía destruida que aparece en la expresión anterior se puede obtener de la relación
Ád _ T ¿Ve
nc 0 iic
donde Ta es la temperatura del ambiente y á vc la velocidad de generación de entropía. Esta última se ha calculado en la
solución del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustión completa con la cantidad teórica de aire
— = ( 2 9 8 K ) Í 5 4 0 4 ¡— - ) = 1 610392 kJ
nc v kmol • KJ kmol • K
De modo análogo, para el caso de combustión completa con el 400% del aire teórico
Puesto que el combustible entra al reactor a 25°C, 1 atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energías cinética y potencial son despreciables, la exergía del combustible es su exergía química calculada
en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribución termomecánica. Así, para el caso de la combustión completa con la can
tidad teórica de aire
£ = 1 ~ H ü f U i = 0,702 (70’2 % )
Análogamente, para la combustión completa con el 400% del aire teórico
* 2 906 69?
£= 5407 843 = °>463(46,3% )
Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exergía se destruye en el proceso de
combustión. En el caso de utilizar el aire teórico se destruye aproximadamente el 30% de la exergía del combustible.
En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exergía del combustible. Al
utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exergía. Es evidente, por tanto, que la conversión
global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergética. El análisis exergético
de la central térmica de vapor de la Sec. 8.6 ilustra esta afirmación.
13.10 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 755
3. Si un hidrocarburo se quem a con menos de la masa teórica de aire, ¿puede ser com
pleta la com bustión?
4. En el caso del Ejemplo 13.1 (b), ¿la mezcla de aire-combustibles es rica o pobre!
5. ¿Cuál es el dosado relativo en el Ejemplo 13.2?
6. ¿Por qué se considera la com bustión de hidrocarburos un aporte al calentamiento gbbal ?
7. Cuando se aplica el balance de energía a u n sistema reactivo, ¿por qué es esencial que
las entalpias de cada reactivo y de cada producto se calculen relativas a un valor común?
8. ¿Por qué algunas entalpias de formación de la Tabla A-25 son positivas y otras negativas?
9. Si conoces el poder calorífico superior de un hidrocarburo, CaH b, ¿cómo podrías
calcular el poder calorífico inferior?
10. ¿Por qué algunas calderas de calefacción de alta eficiencia incorporan tubos de drenaje?
11. Para un conbustible dado, ¿cómo variaría la tem peratura adiabática de llama si el por
centaje de aire teórico aum enta? ¿Por qué?
12. ¿En qué caso la temperatura adiabática de llama es mayor: para la combustión completa
del metano (CH4) con la cantidad teórica de oxígeno (0 2), o para la combustión completa
con la cantidad teórica de aire, en ambos casos todos inicialmente a 298 K y 1 atm?
13. ¿Por qué la com bustión es u n proceso irreversible de por sí?
14. ¿Q ué irreversibilidades están presentes en el m otor de com bustión interna del Ejem
plo 13.4? ¿Y en la cámara de com bustión del Ejemplo 13.5?
15. ¿Cuál es la ventaja de utilizar exergías químicas estándar? ¿Alguna desventaja?
16. ¿Cóm o podrías definir una eficiencia exergética para la célula de combustible hidró-
geno-oxígeno de la Fig. 13.3?
17. ¿Cóm o podrías definir una eficiencia exergética para el reactor del Ejemplo 13.5?
Ecuaciones con reacciones químicas 13.4 Una mezcla gaseosa combustible tiene un análisis mo
13.1 Un recipiente contiene una mezcla de 60% de 0 2y 40% de lar del 70% de CH4, 20% de CO, 5% de 0 2, y 5% de N2.
CO en base másica. Determine el exceso o defecto de oxígeno Determine, si se quema completamente con un 20% de ex
suficiente en porcentaje, según corresponda. ceso de aire,
13.2 Ajuste la reacción química de la combustión completa (a) La ecuación ajustada de la reacción.
de propano (C3H8) con (b) El cociente aire-combustible tanto en base molar como
(a) La cantidad teórica de aire. másica.
(b) 20% de exceso de aire. 13.5 Una mezcla combustible de composición molar 94,4%
(c) 20% de exceso de aire pero sólo se consume en la reac de CH4, 3,4% de C2H6, 0,6% de C3H8, 0,5% de C4H10 y
ción el 90% de propano. 1,1 % de N2 se suministra a un hogar donde se quema com
13.3 Metano (CH4) se quema completamente con la canti pletamente con el 120% del aire teórico. Si el flujo molar de
dad estequiométrica de peróxido de hidrógeno (H20 2). combustible es 0,1 kmol/h, determine el flujo molar de aire
Ajuste la ecuación de la reacción química. en kmol/h.
PROBLEMAS 757
13.6 Una mezcla combustible de composición molar 20% de 13.15 Se quema carbono con el 80% de aire teórico y sólo se
CH4, 40% de H2 y 40% de NH3 se quema completamente forman C 0 2, CO y N2. Determine:
con el 150% del oxígeno teórico. Ajuste la ecuación de la (a) La ecuación ajustada de la reacción.
reacción. (b) El cociente aire-combustible en base másica.
13.7 Un carbón de análisis elemental 80% de carbono, 3% (c) El análisis de los productos en base molar.
de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el
13.16 Propano (C3HS) reacciona con el 80% del aire teórico
120% del aire teórico. Determine la cantidad de S 0 2produ
para formar productos que contienen solamente C 0 2, CO,
cida, en kg por kg de carbón.
H20 y N2. Determine:
13.8 Carbón de análisis elemental 77,54% de C, 4,28% de (a) La ecuación ajustada de la reacción.
H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni (b) El cociente aire-combustible en base másica.
zas incombustibles se quema completamente con el 120%
(c) El análisis de los productos en base molar seca.
del aire teórico. Determine
13.17 En un motor entra dodecano (C12H26) que se quema
(a) El ajuste de la reacción.
con aire para dar unos gases de combustión de análisis mo
(b) La cantidad de S 0 2 producida, en kg por kg de carbón. lar en base seca del 12,1% de C 0 2, 3,4% de CO, 0,5% de
13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el Oz, 1,5% de H2 y 82,5% de N 2. Calcule la relación aire-
cociente aire-combustible en base másica es 18, determine: combustible en base molar.
(a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, según con 13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga
venga. solina que utiliza un combustible que se puede representar
(b) La temperatura de rocío de los gases de combustión a la como C8H17 presentan un análisis molar en base seca del
presión de 1 atm. 8,7% de C 0 2, 8,9% de CO, 0,3% de 0 2, 3,7% de H2, 0,3%
de CH4 y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo.
13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en
kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T 13.19 Un gas natural con análisis volumétrico del 97,3% de
los productos de la reacción del butano (C4H10) quemado CH4, 2,3% de C 0 2 y 0,4% de N2 se quema con aire en un
completamente a 1 atm con el 150% del aire teórico. Repre horno, y produce gases de combustión cuya composición
sente el resultado en una gráfica para T en el intervalo de 20 molar en base seca es del 9,20% de C 0 2, 3,84% de Oz,
a 60°C. 0,64% de CO y el resto de N2. Calcule
(a) El porcentaje de aire teórico.
13.11 Una mezcla gaseosa combustible con una composición
molar del 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N2, 3% de C 0 2 (b) La temperatura de rocío de los productos de com
y 2% de 0 2 se quema completamente con aire húmedo para bustión, en °C, a 1 atm.
formar productos gaseosos a 1 atm. Sólo se forman C 0 2, 13.20 Un fuelóleo de análisis elemental 85,7% de C, 14,2%
H20 y N2. Si la temperatura de rocío de los productos es de H y 0,1% de cenizas se quema con aire para dar unos
60°C, determine la cantidad de vapor de agua presente en el productos de composición molar seca del 12,29% de C 0 2,
aire de combustión, en kmol por kmol de combustible. 3,76% de 0 2y 83,95% de N2. Determine el cociente aire-
combustible en base másica.
13.12 En una cámara de combustión entra propano (C3Hg) y
se quema completamente con el 140% del aire teórico que 13.21 Pentano (C5H12) se quema con aire de manera que una
entra a 40°C, 1 atm y el 75% de humedad relativa. Ajuste la fracción x del carbono se transforma en C 0 2y el resto apare
reacción química y determine la temperatura de rocío de los ce como CO. No aparece 0 2 libre en los gases de la combus
productos, en °C. * tión. Represente gráficamente el cociente aire -combustible y
el porcentaje de aire teórico para x en el intervalo de 0 a 1.
13.13 En una cámara de combustión entra butano (C4H10) y
se quema completamente con el 150% del aire teórico que 13.22 Determine el dosado relativo para cada uno de los casos
entra a 25°C, 94,5 kPa y el 75% de humedad relativa. De siguientes e indique si los reactivos forman una mezcla po
termine bre o rica:
(a) La ecuación ajustada de la reacción. (a) Problema 13.15
(b) La temperatura de rocío de los productos, en °C, a 94,5 (b) Problema 13.16
kPa. 13.23 Para cada una de las mezclas siguientes, determine el
13.14 En una cámara de combustión entran 2 kg/h de hidró dosado relativo e indique si la mezcla es pobre o rica:
geno (H2) que se quema con 120 m3/h de aire que entra a (a) 1 lbmol de metano (CH4) y 8 lbmol de aire.
30°C y 1 atm. Determine el % de aire teórico utilizado. (b) 1 kg de etano (C2H6) y 17,2 kg de aire.
758 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
13.24 En un motor entra octano (C8H18) y se quema con aire en kj por kmol de combustible presente inicialmente y la
para dar unos productos de composición molar seca: C 0 2, presión final, en atm.
10,5%; CO, 5,8%; CH4, 0,9%; H2, 2,6%; 0 2, 0,3%; y N2, 13.31 La energía necesaria para evaporar el fluido de trabajo
79,1%. Determine el dosado relativo. que circula por la caldera de una central térmica se propor
ciona mediante la combustión completa de metano con el
Aplicación del primer principio a sistemas reactivos 110% del aire teórico. Aire y combustible entran en co
13.25 En un reactor que funciona estacionariamente entra rrientes separadas a 25 °C y 1 atm y los productos de la com
acetileno gaseoso (C2H2) a 25°C y 1,6 bar y se quema com bustión salen por la chimenea a 150°C y 1 atm. Si el rendi
pletamente con el 150% del aire teórico que entra en las miento térmico de la central es r\, represente el flujo másico
mismas condiciones. Si los productos salen a 25°C y de combustible necesario, en kg/h por MW de potencia ge
1,5 bar, calcule el calor transferido desde el reactor, en kj nerada en la central, frente al citado rendimiento r¡, que va
por kmol de combustible. Se desprecian los efectos de las ría entre el 30 y el 40%. Los efectos de las energías cinética
energías cinética y potencial. y potencial son despreciables.
13.26 En una cámara de combustión que opera en estado es 13.32 En la cámara de combustión de una central térmica con
tacionario entra etano (C2H6) a 77°F y 1 atm y se quema ciclo simple de turbina de gas entra octano (C8H18) líquido,
completamente con el 150% del aire teórico, que entra en a 25°C y 1 atm, y se quema completamente con el 400% del
aire teórico, que entra al compresor a 25°C y 1 atm. Los ga
las mismas condiciones. Si los productos salen a 77°F y
ses de combustión salen de la turbina a 627°C y 1 atm. Si se
1 atm, determine el calor transferido desde la cámara, en kj
estima que el calor cedido por la turbina es el 15% de la po
por kmol de combustible. Los efectos de las energías
tencia neta generada, calcule esta potencia, en kj por kmol
cinética y potencial son despreciables.
de combustible. Los efectos de las energías cinética y poten
13.27 En un generador de vapor que opera estacionariamente cial son despreciables.
entra gas metano (CH4) a 25°C y 1 atm. El metano se quema
13.33 En un motor a reacción entra octano gaseoso (C8H18) a
completamente con el 140% del aire teórico, que entra a 25°C y 1 atm y se quema completamente con el 300% del
127°C y 1 atm. Los productos de la combustión salen a aire teórico, que entra también a 25°C y 1 atm con un flujo
427°C y 1 atm. En una corriente separada, entra agua como volumétrico de 42 m3/s. Los productos de la combustión
líquido saturado a 8 bar y sale como vapor sobrecalentado a salen a 990 K y 1 atm. Si el combustible y el aire entran a
480°C sin pérdida apreciable de presión. Si el flujo másico velocidades relativamente bajas, calcule el empuje producido
de vapor es 3,7 x 105 kg/h, determine el flujo volumétrico por los productos a la salida, en kN. Desprecie los efectos
del metano en m3/h. de la energía potencial y el calor intercambiado entre el mo
13.28 En una cámara de combustión que funciona estaciona tor y su entorno.
riamente entra etanol líquido (C2H5OH) a 25°C y 1 atm y se 13.34 Determine la entalpia de combustión del butano gaseo
quema con aire que entra a 227°C y 1 atm. El flujo másico so (C4H10), en kj por kmol de combustible, a 25°C y 1 atm,
de combustible es de 25 kg/s y el dosado relativo es 1,2. La considerando que:
transferencia de calor desde la cámara de combustión al en
(a) El agua está en fase gaseosa en los productos.
torno se produce a un ritmo de 3,75 x 10s kj/s. Los produc
tos de la combustión, compuestos de C 0 2, CO, HzO (g) y (b) El agua está en fase líquida en los productos.
N2, salen a temperatura desconocida. Ignorando los efectos 13.35 Determine la entalpia de combustión, en kj por kmol de
de las energías cinética y potencial, determine: mezcla, de un gas natural con una composición molar del
(a) La temperatura de salida, en K. « 40% de pentano (C5H12), 35% de metano (CH4) y 25% de
propano (C3H8) a 25°C y 1 atm, considerando vapor de agua
(b) El el cociente aire-combustible en base másica. en los productos. *
13.29 Un depósito rígido contiene inicialmente 16,04 Ib de
13.36 Calcule los poderes caloríficos superior e inferior del
CH4 y 96 Ib de 0 2 a 77°F y 1 atm. Después de una combus
propano gaseoso a 25°C y 1 atm, en kj/kg.
tión completa, la presión en el depósito es de 3,352 atm.
Determine el calor transferido, en kj. 13.37 Determine el poder calorífico superior, en kj por kmol
de combustible, a 25°C y 1 atm, del
13.30 Un depósito rígido contiene inicialmente una mezcla
gaseosa a 25°C y 1 atm cuya composición molar es del 25% (a) octano líquido (CgH18);
de etileno (C2H4) y 75% de oxígeno. La mezcla se quema (b) hidrógeno gaseoso (H2);
completamente y los productos se enfrían a 500 K. Deter (c) metanol líquido (CH3OH);
mine el calor intercambiado entre el depósito y su entorno, (d) butano gaseoso (C4H10).
PROBLEMAS 759
13.38 En un reactor adiabático que opera estacionariamente (b) Si los productos de la combustión se enfrían a volumen
entra octano líquido (C8H18) a 25°C y 1 atm y se quema con constante hasta 25°C, determine la presión final, en atm,
el 90% del aire teórico que entra en las mismas condiciones. y la transferencia de calor en kj por kmol de combustible.
Los productos de la combustión que se forman son C 0 2,
CO, H20 y N2 solamente. Determine la temperatura de los Aplicación del segundo principio a sistemas reactivos
productos a la salida, en K. Compare con los resultados del
13.45 Monóxido de carbono a 25°C y 1 atm entra en un reac
Ejemplo 13.8 y coméntelos.
tor adiabático que opera estacionariamente y reacciona
13.39 En un reactor adiabático que opera en estado estaciona completamente con la cantidad estequiométrica (teórica) de
rio entra gas propano (C3H8) a 25°C y 1 atm y se quema aire que entra separadamente a 25°C y 1 atm. Los productos
completamente con aire que entra a 25°C y 1 atm. Repre de la combustión salen mezclados a 1 atm. Determine la en
sente la temperatura adiabática de llama frente al porcentaje tropía generada en el reactor, en kj por kmol de CO entran
de aire teórico si éste varía entre el 100 y el 400%. ¿Por qué do. Desprecie los efectos de las energías cinética y potencial.
varía la temperatura adiabática de llama con el aumento del
aire de la combustión? 13.46 En un reactor que opera estacionariamente entra meta
no (CH4) a 77°F y 1 atm y se quema completamente con aire
13.40 En un reactor que opera estacionariamente entra hidró que entra por separado a 77°F y 1 atm. Los productos de la
geno a 77°F y 1 atm y se quema completamente con el x % combustión salen mezclados a 1 atm. Determine la entropía
del aire teórico que entra en las mismas condiciones. Repre generada en el reactor, en BTU/°R por Ib mol de metano
sente gráficamente la temperatura adiabática de llama frente que entra, para combustión con
a x para variaciones de éste del 100 al 400%.
(a) La cantidad estequiométrica de aire.
13.41 En un reactor adiabático que opera estacionariamente
(b) El 200% del aire teórico.
entra metano (CH4) a 25 °C y 1 atm reaccionando con la
cantidad estequiométrica de aire, x, que entra a 25°C y 1 Desprecie las variaciones en las energías cinética y potencial.
atm. Represente gráficamente la temperatura adiabática de 13.47 Monóxido de carbono y vapor de agua reaccionan en
llama frente a x para variaciones de éste del 100 al 400%. un reactor adiabático que opera en estado estacionario, for
13.42 En un reactor aislado térmicamente que opera en esta mando hidrógeno y dióxido de carbono. Los productos sa
do estacionario entra gas propano (C3H8) a 77°F y 1 atm y len mezclados a 1 atm. Determine la entropía generada en
se quema completamente con aire que entra en las mismas el reactor, en kJ/K por kmol de monóxido de carbono que
condiciones. Determine el porcentaje de aire teórico utiliza entra. Desprecie los efectos de las energías cinética y poten
do si los productos de la combustión salen a cial. Considere dos casos:
(a) 1140°F. (a) Los reactivos entran en corrientes separadas, cada uno
(b) 2240°F. a 400 K y 1 atm.
Desprecie las energías cinética y potencial. (b) Los reactivos entran como una mezcla a 400 K y 1 atm.
Explique por qué son diferentes las respuestas en ambos casos.
13.43 En la cámara de combustión de una central térmica de
turbina de gas que opera estacionariamente entra gas meta 13.48 Una mezcla gaseosa de butano (C4H10) y el 80% de exce
no (CH4) a 25°C y 1 atm y se quema completamente con so de aire a 25 °C y 3 atm entra en un reactor rodeado por una
aire que entra a 204°C. Debido a limitaciones de los mate camisa de agua de refrigeración. Se produce la combustión
riales metálicos, la temperatura de los productos de la com completa y los productos salen mezclados a 1200 K y 3 atm.
bustión que van del combustor a la turbina no pueden su El agua entra en la camisa como líquido saturado a 1 atm y
perar los 1000°C. Represente gráficamente el porcentaje de sale como vapor saturado prácticamente a la misma, presión.
exceso de aire para temperaturas de los productos entre los No hay transferencia de calor apreciable desde la superficie
760 y 1000°C. La transferencia de calor desde la turbina al exterior de la camisa al ambiente, y las energías cinética y po
entorno no es apreciable y se pueden ignorar los efectos de tencial son despreciables. Calcule:
las energías cinética y potencial. (a) El flujo másico de agua de refrigeración, en kg por kmol
13.44 Una mezcla de octano gaseoso (C8H18) y 200% de aire de combustible.
teórico, inicialmente a 25°C y 1 atm, reacciona completa (b) La generación de entropía, en kJ/K por kmol de com
mente en un recipiente rígido y adiabático. bustible.
(a) Determine la temperatura, en °C, y la presión, en atm, (c) La exergía destruida, en kj por kmol de combustible, a
de los productos de la combustión. T0 = 25°C.
760 CAPITULO 13. MEZCLAS r e a c t i v a s y c o m b u s t i ó n
13.49 Determine el cambio en la función de Gibbs, en kj por (c) La potencia teórica mínima necesaria para operar el
kmol de carbono, a 25°C y 1 atm para C(s) + 0 2(g) —> equipo, en kW.
C 02(g), utilizando:
(a) Valores tabulados de la función de Gibbs de formación. Cálculos con la exergía química
(b) Valores tabulados de la entalpia de formación, conjun 13.55 Determine la exergía química, en kj/kg, del (a) carbono,
tamente con valores tabulados de entropía absoluta. (b) hidrógeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol lí
quido (CH3OH), (f) N2, (g) 0 2, (h) COz e (i) agua, en relación
13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H6) y la cantidad este-
con el medio ambiente que se indica a continuación, en el
quiométrica (teórica) de aire a 25°C y 1 atm entra y se que
cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales
ma completamente en un reactor que funciona estaciona
riamente. Los productos de la combustión salen a 627°C y Ambiente
1 atm. En un volumen de control que contenga al reactor y
T0 = 298,15 K (25°C),po = 1 atm
la parte de los alrededores necesaria para que la transferen
cia de calor suceda a la temperatura Tf, determine la exergía Fase gaseosa: Componente (%)
destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in n2 75,67
tervalo de 25 a 600°C. Desprecie las energías cinética y po~ o2 20,35
tencial.Tome T0 = 25°C. H20(g) 3,12
C02 0,03
13.51 Dos corrientes separadas de hidrógeno (H2) y oxígeno (02) Otros 0,83
a 25°C y 1 atm entran en una célula de combustible que opera
en estado estacionario, saliendo agua líquida a 25°C y 1 atm. El
¡.56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com
flujo molar del hidrógeno es 2 x 10~4 kmol/s. Si la célula fun
puesto por una fase gaseosa y agua líquida. La fase gaseosa
ciona isotérmicamente a 25°C, calcule el máximo trabajo que
se considera una mezcla de gases ideales.
puede desarrollar y el flujo de calor que le acompaña, ambos
en kW. Las energías cinética y potencial pueden despreciarse. Ambiente
13.52 Dos corrientes de metano (CH4) y de oxígeno, ambas a T0 = 298,15 K (25°C),p0 = 1 atm
25°C y 1 atm, entran en una célula de combustible que fun Fase condensada: H20(1) a T0, p0
ciona estacionariamente. Salen dos corrientes separadas de Fase gaseosa: Componente / (%)
C 0 2 y H20 a 25°C y 1 atm. Si la célula opera isotérmica
n2 75,67
mente a 25°C y 1 atm, calcule el trabajo máximo que se pue
o2 20,35
de desarrollar, en kj por kmol de metano. Ignore las ener
H20(g) 3,12
gías cinética y potencial.
co2 0,03
13.53 Un inventor ha diseñado un dispositivo que, operando Otros 0,83
en estado estacionario, toma 4 kg/h de agua líquida, a 25°C
y 1 atm, y produce corrientes separadas de H2 y 0 2, ambas (a) Demuestre que la exergía química de un hidrocarburo
a 25°C y 1 atm. El inventor afirma que el equipo, que inter CaHb viene dada por
cambia un flujo de calor con el entorno, exige una potencia
eléctrica de funcionamiento de 14,6 kW cuando trabaja iso
= ge + I a + 4bi -
7)Igo
£°2 agco,
térmicamente a 25°C. Analice esta afirmación, desprecian
do las contribuciones de las energías cinética y potencial.
-(y b 2)í + h /il
13.54 Por razones medioambientales, se desea saparar el S 0 2 W o ,) a
de los productos de combustión de un carbón que sufre una
combustión completa y estequiométrica. Los productos, a (b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar
340 K y 1 atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa tados (a), (b) y (c) del problema 13.55.
len una corriente de S 0 2 y otra con los gases restantes, am
bas a 340 K y 1 atm. El análisis elemental del carbón es del 13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la
88% de C, 6% de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a,
flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las (e) las Ecs. 13.44a y b.
contribuciones de las energías cinética y potencial. Si el car 13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45
bón se quema a un ritmo de 10 kg/s, calcule determine la exergía química molar estándar, en kj/kmol, de
(a) El S 0 2 producido, en kg por kg de carbón. (a) Metanol líquido (CH3OH).
(b) La relación aire-combustible en base másica. (b) Peróxido de hidrógeno (H20 2).
PROBLEMAS 761
áq Carbono (Z^, p 0)
= cq + c,(b/a) + cJ a -------—cH Productos gaseosos
(PCI) a 1700°F, 1 atm
Vapor de agua a --------O
donde cx, c2 y c3 son constantes. Con el medio ambiente del 600°F, 1 atm
problema 13.55, calcule las constantes para obtener una --------- cH
expresión válida para varios: (a) hidrocarburos gaseosos, (b)
hidrocarburos líquidos. C + l,25H,0(g) -» CO + H2 + 0,25H20(g)
13.60 Calcule la exergía de flujo específica del vapor de agua,
en kj/kg, a 200°C y 1 bar . Desprecie las contribuciones de
la velocidad y de la gravedad.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55. 13.64 Monóxido de carbono a 25°C y 1 atm entra en un reac
(b) Con datos de la Tabla A-26. tor adiabático, que opera en estado estacionario, y reacciona
completamente con la cantidad teórica de aire que entra por
13.61 Una mezcla de composición molar del 85% de aire seco separado a las mismas temperatura y presión. Los produc
y 15% de CO entra en un dispositivo a 125°C, 2,1 atm, y tos salen como una mezcla a 1 atm. Calcule, en kj por kmol
una velocidad de 250 m/s. Si su flujo másico es de 1,0 kg/s, de CO:
calcule el flujo de entrada de exergía, en kW. Considere
como medio ambiente el del problema 13.55. Desprecie los (a) La exergía que entra con el CO.
efectos de la gravedad. (b) La exergía que sale con los productos.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55. (c) La exergía destruida.
(b) Con datos de la Tabla A-26. Defina y calcule, también, una eficiencia exergética para el
reactor. Tome el medio ambiente del problema 13.55 e
Análisis exergético de sistemas que reaccionan y de ignore las energías cinética y potencial.
sistemas psicrométricos 13.65 En un pequeño motor de combustión interna que fun
13.62 En un horno que opera estacionariamente entran 0,03 ciona estacionariamente entran 0,57 kg/h de octano líquido
m3/min de gas propano (C3H8) a 25°C y 1 atm, y se quema (C 8H j 8) a 25°C y 1 atm. El octano se quema con aire que en
completamente con el 200% del aire teórico que entra en tra por separado en las mismas condiciones. Los gases de la
las mismas condiciones. El horno proporciona calor a combustión salen a 670 K, 1 atm y con una composición
227°C para un proceso industrial y los productos salen a molar del 11,4% de C 0 2, 2,9% de CO, 1,6% de Oz, y
227°C y 1 atm. Compare la transferencia de exergía median 84,1% de N2. Si el motor desarrolla una potencia de 1 kW,
te calor desde el horno con la exergía destruida en él, ambas calcule:
en kj/min. Tome T0 = 25°C e ignore las energías cinética y (a) El calor transferido desde el motor, en kW.
potencial. (b) La eficiencia exergética del motor.
13.63 La Fig. P13.63 muestra un gasificador de carbón en el Utilice el ambiente del problema 13.55 y desprecie los efec
que reacciona carbono con vapor de agua. La energía nece tos de las energías cinética y potencial.
saria para la reacción endotérmica la suministrá una resis
13.66 Considere el horno de la Fig. P13.66. El combustible,
tencia eléctrica. El reactor opera estacionariamente sin pér
que es metano (CH4) que entra a 25°C y 1 atm, se quema
didas de calor y con contribuciones despreciables de las
completamente con el 200% del aire teórico que entra a las
energías cinética y potencial. Calcule, en kj por kmol de car
mismas temperatura y presión. El horno cede calor a una
bono que entra:
temperatura media de 60°C y los productos de la combus
(a) La energía eléctrica necesaria. tión salen a 600 K y 1 atm. No hay pérdidas de calor y se
(b) La exergía que entra con el carbono. pueden ignorar los efectos de las energías cinética y poten
(c) La exergía que entra con el vapor de agua. cial. Calcule, en kj por kmol de combustible:
(d) La exergía que sale con los productos gaseosos. (a) La exergía que entra con el combustible.
(e) La exergía destruida en el reactor. (b) La exergía que sale con los productos.
Tómese el medio ambiente del problema 13.55. (c) La exergía destruida.
762 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN
Calcule, también, la eficiencia exergética del horno. Consi (a) Utilizando la expresión anterior, calcule la exergía quí
dere el medio ambiente del problema 13.55. mica del carbón, en kj/kg.
(b) Compare el resultado del apartado (a) con los valores
Productos de la combustión que resultarán al aproximar la exergía química por cada
a 600 K, 1 atm uno de los valores medidos de los poderes caloríficos.
A
(c) ¿Qué datos se necesitarían para determinar la exergía
Metano química de este combustible utilizando el procedimien
(To’Po) Transferencia to de la Sec. 13.6? Discútalo.
H>
de calor
Aire Homo 'V > 1/V+- 13.68 Para aplicaciones psicrométricas como las consideradas
(Tq,P o) en el Cap. 12, el ambiente se puede modelar como una mez
-O
cla de gases ideales formada por vapor de agua y aire seco a
Temperatura = 60°C temperatura T0 y presión p0. La composición del ambiente
se define por las fracciones molares del aire seco y del vapor
de agua, yj¡ e y * respectivamente. Demuestre que, respecto
a este ambiente la exergía de flujo de una corriente de aire
húmedo a temperatura T, presión p y fracciones molares j a
13.67 En la cámara de combustión de la caldera de una central e y v, se puede expresar en base molar como
térmica se quema un carbón con un análisis elemental del
49,8% de C, 3,5% de H, 6,8% de O, 6,4% de S, 14,1% de
humedad y 19,4% de cenizas. El poder calorífico superior a( ~ T 0 1 (y a cp* +JVv cpv)
del carbón se mide y vale 21 220 kj/kg y el inferior en base
seca vale 20 450 kj/kg. La expresión siguiente se puede uti + RT0
lizar para estimar la exergía química del carbón, en kj/kg:
13.ID El término lluvia ácida se usa frecuentemente hoy en 13.3D En centrales térmicas de vapor, la energía evacuada
día. Defina qué se quiere expresar con dicho término. Dis con el agua de refrigeración del condensador es habitual
cuta el origen y las consecuencias de la lluvia ácida. Discuta mente varias veces superior a la energía perdida por la chi
las opciones para su control. menea. Sin embargo, se hacen mayores esfuerzos en reducir
las pérdidas por la chimenea que las del condensador. Dis
13.2D Para una ciudad de al menos 100 000 habitantes, esti cuta esto, dando como muestra cálculos que usen datos
me la producción anual de C 0 2, en kg, debida a cada una reales de una central térmica próxima a su ciudad.
de las siguientes fuentes: transporte, centrales termoeléctri
13.4D Con una cantidad demasiado grande de exceso de aire
cas y calefacción. Suministre cálculos que apoyen las esti se pierde mucha energía en la salida de los productos de
maciones. ¿Por qué es importante la cantidad de COz en la combustión por la chimenea, y con demasiado combustible
atmósfera? Discútalo. pueden salir monóxido de carbono y otros combustibles.
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 763
Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali 13.6D Una fábrica necesita 3750 kW de potencia eléctrica y
zadores de gases de combustión gobernados por micropro un flujo másico de 2,2 kg/s de vapor de agua de alto título a
cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente 107°C. Se consideran dos opciones.
para medir la cantidad de oxígeno y de monóxido de carbo Ia Opción: Una única caldera genera vapor a 2,0 MPa y
no en los humos de una caldera que use gas natural, con 320°C suministrándolo a una turbina que evacúa a un
temperaturas de hasta 650°C. Considere su facilidad de ma condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae
de la turbina a 107°C, devolviéndolo como líquido a la
nejo, calibración y costo.
caldera después de usarlo.
13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con 2a Opción: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320°C,
quemador de gas natural integrado con un condensador de suministrando a una turbina que evacúa a un condensa
contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de
como calefacción, calentamiento de agua y precalentamien- proceso a 107°C, que se devuelve como líquido a la cal
to del aire de combustión. Para una operación anual de dera después de su uso.
7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire.
euros, al integrar estas funciones. ¿Qué otras consideracio Para una operación anual de 7200 h, evalúe ambas opcio
nes, estimando y comparando los gastos de combustible.
nes de costos se harían para decidir la instalación de tal con
densador? Discútalo. 13.7D Utilizando datos obtenidos de compañías eléctricas,
estime el costo unitario de la exergía que entra en la central
térmica con el combustible, en euros por kW-h. Compárelo
Mezcla saturada con el precio de venta de la electricidad. ¿Qué factores in
a 122°F fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re
sultados en forma de memoria.
13.8D Elabore procedimientos para estimar la exergía quími
ca de los carbones que contienen azufre en función del poder
calorífico, exergías químicas estándar,2 y del análisis elemental del
carbón.3 Prepare una tabla con datos de varios tipos comu
nes de carbones.
13.9D Muchos observadores han expresado su preocupación
por las emisiones de C 0 2 a la atmósfera procedentes de la
combustión de combustibles fósiles debido a que contribuyen
al calentamiento gbbal. Escriba un artículo revisando la eviden
cia científica sobre dicha contribución. Compare y contraste
esta evidencia con datos comparables sobre la combustión de
combustibles de biomasa obtenidos a partir de plantas.
13.10D Adaptando los procedimientos desarrollados en la se
gunda parte de este capítulo, obtenga expresiones para esti
mar la exergía química para cada uno de los tipos de carbón
en términos de análisis final de carbón y datos termodiná-
micos existentes.
El o b jetiv o de este capítulo es considerar el concepto de equilibrio en m ayor profun- objetivo del capítulo
didad que la empleada hasta aquí. En la prim era parte del capítulo desarrollamos los
conceptos básicos que se utilizan para estudiar el equilibrio químico y de fases. E n la
segunda parte del capítulo el estudio de los sistemas reactivos iniciado en el Cap. 13
se continúa con una discusión del equilibrio químico en una sola fase. Se pone un
énfasis especial en el caso de las mezclas reactivas de gases ideales. La tercera parte
del capítulo trata del equilibrio de fases. Se considera el equilibrio de sistemas m ulti-
com ponentes, multifásicos y no reactivos y se introduce la regla de las fases.
En esta parte del capítulo se desarrollan conceptos útiles para el estudio del equilibrio quí
mico y de fases. Entre ellos están los criterios de equilibrio y el concepto de potencial químico.
765
766 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍMICO Y DE FASES
Puesto que la tem peratura es uniforme con la posición en todo el sistema, el balance de
entropía en forma diferencial es
dS = ~ + So
T d S - d U - p dV>0 (14.2)
La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi
ciones. Por ejem plo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen
constante, donde d U = 0 y dV = 0, debe ser tal que
La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energía interna y
/ f \ volum en constantes sólo pueden suceder en la dirección de entropía creciente. Esta expre
sión implica tam bién que la entropía se acerca a un máximo a medida que el sistema se
U, V constantes
aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aum ento de
entropía introducido en la Sec. 6.5.5. ▲
G = H - T S = U + p V - TS
Diferenciando,
dG = d U + p d V + V d p - T d S - S d T
y reagrupando,
* d G - V d p + S d T = - ( T d S - d U - p dV)
Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuación es la Ec. 14.2. E n con
secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
(14.5)
14.1 INTRODUCCIÓN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO 767
dG]Xp = 0 (14.6)
se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de criterio de quilibrio
equilibrio.
La Ec. 14.6 establece una relación entre las propiedades de un sistema cuando se en
cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la m anera mediante la cual se alcanza el
equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, u n sistema existe
en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al
aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la tem peratura T y la presión/>, pero es innecesario
exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.
r — dG dG * dG
d ( a n r) n ^ d ( a n 2) n2 d ( a n j ) ni
(14.7)
,-=! ydniJT,p,ni
donde el subíndice n¡ denota que todos los n excepto n¿ se m antienen fijos durante la dife
renciación.
768 CAPITOLO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
Las derivadas parciales q u e aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal im portancia para n u estro
estudio del equilibrio quím ico y de fases que reciben u n n o m bre y u n sím bolo especial. El
potencial químico del co m p o n en te i, sim bolizado p o r ¡ip se define com o
El potencial quím ico es u n a propiedad intensiva. C on la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transform a en
j
G = X » ¡ Hi (14.9)
i —1
El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en térm inos de los p o
tenciales quím icos, p ro p o rcio n ando así u n a expresión de gran im portancia para las discu
siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G{T, p, nv % ...,
rij) co n la tem p eratu ra y la presión fijas, resulta
Las derivadas parciales son, precisam ente, los potenciales quím icos de la Ec. 14.8, de
m o d o que
j
d G ]T'P = 2 H ä u f (14.10)
i= i
j
2 = 0 (14.11)
i= 1
Al igual que la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuación proporciona u n a relación entre
las propiedades de u n sistem a cuando éste se en cu en tra en u n estado de equilibrio a la
tem p eratu ra T y la presión p. C om o la Ec. 14.6, esta ecuación se aplica a u n estado parti
cular y la m an era en que éste se alcanza es irrelevante.
E n esta sección se definen los m edios para calcular los potenciales quím icos en los dos ca
sos introducidos en esta sección: u n a sustancia p u ra con una única fase y u n a m ezcla de
gases ideales.
14.1 IN TR O D U C C IÓ N DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO 769
Sustancia pura con una única fase. U n caso elem ental considerado posteriorm ente en
este capítulo es el del equilibrio entre dos fases de u n a sustancia pura. Para u n a fase única
de u n a sustancia pura, la Ec. 14.9 se reduce a
G = n¡i
H = f = g (14-12)
Mezcla de gases ideales. O tro caso de im portancia en el estudio del equilibrio quím ico
es el de u n a m ezcla de gases ideales. La entalpia y la entropía de u n a mezcla de gases ideales
vienen dadas p o r
i _ j
H = 2 n ¡ h i(T ) y S= ' L n i ~si{T,p¡)
i —1 i =1
j _ i
G = H - T S = T n ¡h i(T ) - K¿5¿(T ,p;)
Í=1 Í=1
j
= 2 n ¡ [ h i(T ) - T s i( T ,p ¡ ) \ (gas ideal) (14.13)
i =i
i
G= X T iig iiZ p f) (gas ideal) (14.15)
?= l
•
C om parando las Ecs. 14.15 y 14.9 resulta
lii = hi(T) - Ts ,( T, p¡ )
= hi(T)-T(s°{T)-R ln ^ ]
V P reí '
h¡ ( T ) - T s ° ( T ) + R T \ n — )
PreíJ
d o n d e p reí es 1 atm ey¡ es la fracción m olar del com ponente i en u n a m ezcla a tem peratura
T y presión p. La últim a ecuación se puede escribir de m odo más com pacto com o
E n esta parte del capítulo el criterio del equilibrio dG \Tp = 0 introducido en la Sec. 14.1 se
utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com
posición presente en el equilibrio, para u n a tem peratura y u n a presión dadas. U n
parám etro im portante para d eterm inar la com posición de equilibrio es la constante de equi
librio, que se in tro d u ce y se ilustra su uso m ediante varios ejem plos resueltos. La discusión
sólo está relacionada co n los estados de equilibrio de los sistem as reactivos y no se puede
o b ten er inform ación acerca de las velocidades de reacción. La form ación rápida o lenta del
equilibrio en u n a m ezcla sólo se puede determ inar si se considera la cinética química de la
reacción, u n tem a n o tratado en este texto.
1H , 2o 2 i h 2o (14.18)
1H 2 2H (14.19)
102 20 (14.20)
C onsiderem os, a efectos de ilustración, sólo la prim era de las tres reacciones escritas
arriba, en la cual el h idrógeno se com bina co n el oxígeno para form ar agua. E n el equili
brio, el sistem a estará form ado, en general, p o r tres com ponentes: H 2, 0 2 y H 20 , ya que
no to d o el hidrógeno y el oxígeno presentes inicialm ente reaccionará necesariam ente. Las
variaciones en las cantidades de estos com ponentes, d u ran te cada etapa diferencial de la re
acción q u e co nduce a la form ación de u n a m ezcla de equilibrio, están gobernadas p o r la
Ec. 14.18. Es decir,
d n n 2 = ~ d n n 20 ’ d n o 2 = ~ 2 d n H2o (14.21a)
—d n n 2 ~ dno 2 d n n 2o
X rf = ~ i (1 4 2 1 b )
para destacar q u e los increm entos y decrem entos de los co m ponentes son proporcionales
a los coeficientes estequiom étricos de la Ec. 14.18.
El equilibrio es u n a condición de balance. E n consecuencia, según señalan las direccio
nes de las flechas en la Ec. 14.18, cu an d o el sistem a está en equilibrio la tendencia del h i
drógeno y del oxígeno a form ar agua qued a ju sta m e n te com pensada p o r la tendencia del
agua a disociarse en oxígeno e hidrógeno. El criterio de equilibrio d G \j„ = 0 se puede uti
lizar para d eterm inar la com posición en u n estado de equilibrio cuya tem peratura es T y
cuya presió n es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en fu nción de las propiedades
del sistem a.
Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variación de la fu n ción de G ibbs de la
mezcla, entre dos estados a la m ism a tem p eratu ra y presión pero cuyas com posiciones di
fieren infinitesim alm ente, to m a la form a siguiente:
•
d ^ ^ T ,p = ^ u 2d n H2 + fi o 2d n o 2 + Mh2 Od n H2 O (14.22)
Las variaciones en el n ú m ero de m oles están relacionadas p o r las Ecs. 14.21. P or tanto
• T, p = í^ H-H2 _ 2 ^^ o
0 ,2 +
T 1*MH20
M h ,oJ) u
d ni
, í H20
~ 2 ^ o 2+ ^ h 2o = O
772 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
^ h 2 + 2 ^°2 = (14.23)
La Ec. 14.23 es la ecuación del equilibrio de reacción para el caso considerado. Los potenciales
quím icos so n funciones de la tem peratura, la presión y la com posición. Así, la com posi
ción p resente en el equilibrio, para u n a tem p eratu ra y presión concretas, se puede deter
m inar, en principio, resolviendo esta ecuación. El procedim iento de solución se describe
en la siguiente sección.
Caso general. El desarrollo anterior se puede repetir para reacciones con cualquier n ú
m ero de com ponentes. C onsidérese u n sistem a cerrado que contenga cinco com ponentes,
A, B, C, D y E, a tem p eratu ra y presión dadas, som etido a u n a reacción quím ica de la form a
d n A = — vA de, dn% = —v ^ d e
(14.25b)
dnc ~ p ^d s, dnD = v ^ d s
extensión de la reacción El parám etro e se d enom ina, a veces, grado o extensión de la reacción.
Para el sistem a considerado, la Ec. 14.10 tom a la form a
~ ( ~ va ^ a ~ + vc ^ c + v ^ f i ^ d e
— va Ha ~ ^bMb + vc ^ c + vd Md = 0
o bien, escrito de form a que recuerde a la Ec. 14.24,
E n este caso, la Ec. 14.26 es la ecuación del equilibrio de reacción. E n principio, la com
posición presente en el equilibrio para u n a tem p eratu ra y presión determ inadas se puede
ob ten er resolviendo esta ecuación. El procedim iento de resolución se simplifica m ediante
el concepto de constante de equilibrio, que se in tro d u ce en la sección siguiente.
El prim er paso para determ in ar la com posición de equilibrio, al resolver la ecuación del
equilibrio de reacción, Ec. 14.26, es in tro d u cir las expresiones de los potenciales quím icos
en fu nció n de la tem peratura, la presió n y la com posición. Para un a m ezcla de gases ideales
se puede utilizar la Ec. 14.17 para este objetivo. C u an do se introduce esta expresión para
cada co m p o n en te A, B, C y D , la Ec. 14.26 se convierte en
-» (& + S T - in M ) - S T l n M ) + Vd (& + R T ^ £
(14.27)
El prim er m iem bro de la Ec. 14.28 se puede expresar en form a concisa com o AG°. Es decir,
que es la variación de la fun ción de G ibbs de la reacción dada p o r la Ec. 14.24 si cada reac
tivo estuviera separado a la tem p eratu ra T y a la presión de 1 atm. Esta expresión se puede
escribir alternativam ente en térm inos de las entalpias y entropías específicas com o
Puesto que la entalpia de u n gas ideal sólo depende de la tem peratura, los valores de h de
la Ec. 14.29b se calculan a la tem peratura T. Según indica el superíndice °, cada u n a de las
entropías se evalúa a la tem p eratu ra T y a la presión de 1 atm.
Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y com binando en u n a única expresión los térm i
nos q u e co n tien en logaritm os, resulta
La Ec. 14.30 es, sim plem ente, la form a que tom a la ecuación del equilibrio de reacción,
Ec. 14.26, para u n a m ezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. C om o se m uestra en los
ejem plos sucesivos, se p u ed en escribir expresiones sem ejantes para otras reacciones.
La Ec. 14.30 se pued e expresar en form a especialm ente concisa com o
- 4 ^ = ln iC (T ) (14.31)
RT
D ados los valores de los coeficientes estequiom étricos vA, v^, vc y vD y la tem pera
tu ra T, el p rim er m iem bro de la Ec. 14.31 se puede calcular utilizando cualquiera de las
dos Ecs. 14.29 co n ju n tam en te con los datos adecuados de propiedades. La ecuación se
puede resolver ento n ces para o b ten er el valor de la con stan te de equilibrio K. E n conse
cuencia, para reacciones seleccionadas, K puede evaluarse y tabularse frente a la tem pera
tura. Sin em bargo, lo habitual es tabular log10/C o ln K frente a T. E n la T abla A -27 y para
varias reacciones, se p resenta u n a tabulación de valores de log10K en u n cierto intervalo de
tem peraturas, extraída de u n a com pilación m ás amplia.
Los térm inos en el num erador y denom inador de la Ec. 14.32 corresponden, respectiva
mente, a los productos y reactivos de la reacción dada por la Ec. 14.24 según progresa de iz-
14.3 CÁLCULO DE LA COM POSICIÓN DE EQUILIBRIO 775
quierda a derecha en el sentido escrito. Para la reacción inversa vc C + t>DD «=► va A + i^B ,
la constante de equilibrio tom a la forma
K, = y 2 y l ( j L Y ^ ' . - c - »
C om parando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor d e K * es ju sta m en te el inverso
de K. Es decir, K* = 1/K. Luego
lOgl0K * = - l ° g i 0 ^ (14.34)
Por tanto, la T abla A -2 7 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis
tadas q u e progresan de izquierda a derecha o el valor de K * para las reacciones inversas
que progresan de derecha a izquierda.
El Ejem plo 14.1 m uestra cóm o se determ in an los valores de la T abla A -27 para el
log10K . Los ejem plos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determ i
nar las com posiciones de equilibrio.
SOLUCIÓN
Conocido: La reacción es CO + -¿0 2 «=* C 0 2.
Se debe hallar: La constante de equilibrio para T = 298 K (25°C) y T = 2000 K.
Análisis: La constante de equilibrio exige el cálculo de AG° para la reacción. Utilizando la Ec. 14.29b para este propó
sito, se tiene
AG — (hc o2 - hco - - ho2) — T(sco^ - sco - ¿
donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropías absolutas a la temperatura 7’ y a la presión de 1 atm.
Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en términos de sus respectivas entalpias de formación, de lo que resulta
donde los términos Ah dan cuenta de la variación de entalpia desde Tref = 298 K hasta la temperatura especificada T. La
entalpia de formación del oxígeno es cero por definición.
(a) Cuando T = 298 K, los términos Ah de la expresión anterior, AG°, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia
de formación y de la entropía absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene
( - 2 5 7 2 5 3 kj/km ol)
lnA (8 ,3 1 4 kj/km ol -K ) (2 9 8 K) ’
(b) Cuando T = 2000 K, los términos Afe y s° para el 0 2, CO y C 0 2, requeridos por la expresión anterior para AG°, se
toman de la Tabla A-23. Los valores de la entalpia de formación son los mismos que en el apartado (a). Así
. ^ (-1 1 0 4 5 3 ) , ,
(8,314)(2000)
que corresponde a log10íT = 2,885.
A 2000 K la Tabla A-27 da log10K* = -2,884. Con la Ec. 14.34 log10K = 2,884, que es coherente con el valor cal
culado.
Utilizando los procedimientos descritos arriba es sencillo determinar el log Í0K frente a la temperatura para diversas re
acciones y tabular los resultados como en la Tabla A-27.
F recuentem ente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explícitam ente en térm inos del n ú
m ero de m oles q u e estarían presentes en el equilibrio. C ada fracción m olar que aparece en
la ecuación tiene la fo rm a je = n¡ ln, donde n¿ es el n ú m ero de m oles del co m p o n en te i en
la m ezcla de equilibrio y n el n ú m ero total de m oles de dicha mezcla. P or tan to , la Ec. 14.32
se pued e reescribir com o
El valor de n debe incluir n o sólo a los com ponentes reactivos A, B, C y D , sino tam bién a
todos los co m ponentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado sólo la presencia
del co m p o n en te inerte E, escribiríam os n = nA + + nc + nD + nE.
La Ec. 14.35 proporciona u n a relación entre la tem peratura, la presión y la com posición
de u n a mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales
quiera de estas m agnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuación. P or ejem
plo... supóngase que se conocen la tem peratura T y la presión p y que el objeto del cálculo
es la com posición de equilibrio. C on la tem peratura conocida, el valor de K se puede obte-
14.3 CÁLCULO DE LA COM POSICIÓN DE EQUILIBRIO 777
E n el Ejem plo 14.2 aplicam os la Ec. 14.35 para estudiar el efecto de la presión sobre la
com posición de equilibrio para u n a m ezcla C Ó 2, C O y 0 2.
S O L U C IÓ N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 que reaccionan para formar una mezcla
en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. La temperatura de la mezcla es 2500 K y la presión es (a) 1 atm, (b) 10 atm.
Se debe hallar: La composición de equilibrio en términos de las fracciones molares.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla de equilibrio se modela como una mezcla de gases ideales.
Análisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presión y composición para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos
cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresión. En este caso se conocen T y p,
siendo desconocida la composición.
Aplicando el principio de conservación de la masa al sistema, la ecuación global ajustada de la reacción química es
l C 0 + ^ 0 2 ^ z C 0 + Í 0 2 + ( l —z) C 0 2
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene señalar que z varía entre 0 y 1.
El número total de moles n en la mezcla de equilibrio es
\ 2 +z
w = z + 2 + ( l - z ) = ——
z ( z ' 1/2
0,0363 = 1
1 —z \ 2 + z
Resolviendo iterativamente con una calculadora o con un programa apropiado, z = 0,129. La composición de equi
librio en términos de las fracciones molares es, pues,
Z (
/ Z
\V1/2 1/2
0,0363 - ( 1 0 ) '
ü Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresión de la reacción hacia su
culminación (grado de formación de C 0 2) aumenta con el aumento de la presión.
Se deja como ejerciciq comprobar que si la fracción molar del C 0 2 en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93,
la presión correspondiente sería aproximadamente 22,4 atm.
E n el Ejem plo 14,3 determ inam os la tem peratura de la m ezcla en equilibrio cuando
co nocen la presión y la com posición.
SOLUCIÓN
Conocido: Se especifica la presión y la composición de una mezcla en equilibrio de CO, 0 2 y C 0 2.
Se debe hallar: La temperatura, en K.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla se puede modelar como una mezcla de gases ideales.
Análisis: La Ec. 14.35 proporciona una relación entre temperatura, presión y composición de una mezcla reactiva de
gases ideales en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de esas tres magnitudes, la tercera se puede encontrar utili
zando esta ecuación. En el caso presente, la composición y la presión son conocidas y la temperatura es la incógnita.
14.3 CÁLCULO DE LA COM POSICIÓN DE EQUILIBRIO 779
La Ec. 14.35 toma aquí la misma forma que en el Ejemplo 14.2. Así, cuando p = 1 atm, tenemos
z r ,
K (T) =
1 —z \ 2 + z
D Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresión de la reac
ción hacia su culminación (cuantía de formación de CÓ2) disminuye al aumentar la temperatura.
S O L U C IÓ N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la cantidad teórica de aire, para formar
una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2. La temperatura y la presión de la mezcla son 2500 K y 1 atm.
Se debe hallar: La composición de equilibrio en términos de las fracciones molares y compararla con el resultado del
Ejemplo 14.2.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.
Análisis: En una reacción completa del CO con la cantidad estequiométrica de aire
CO + Í 0 2 + 1,88N 2 C 0 2 + 1,88N 2
Por tanto, la reacción del CO con la cantidad de aire teórico para formar C 0 2, CO, 0 2 y N 2 es
CO + i 0 2 + 1,88N 2 zC O + | 0 2 + (1 - z ) C 0 2 + 1,88N 2
2z z 21-z 3.76
yco 5,76+ z' y °2 5,76+ z' 5,76 + z ’ y *¿ 5 ,7 6 + z
El valor de K es el mismo que el de la solución del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1 atm, se tiene
SO L U C IÓ N
Conocido: Dióxido de carbono a 25°C y 1 atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 sale a 3200 K y 1 atm.
Se debe hallar: El calor transferido al volumen de control, en kj por kmol de C O , que entra.
Datos conocidos y diagramas:
co2
25°C, 1 atm
- O (C 0 2, CO, 0 2)
3200 K, 1 atm
14.3 CÁLCULO DE LA CO M POSICIÓN DE EQUILIBRIO 781
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la línea a trazos, opera en estado estacionario
con W„c = 0. Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial.
2. El C 0 2 que entra se modela como un gas ideal.
3. La mezcla de C 0 2, CO y 0 2 que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Análisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energía para el volumen de control,
pero primero debe determinarse la composición de la mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservación de la masa, la reacción global se describe por
C 02 z C 0 2 + (1 - z ) C O + o2
donde z es la cantidad de C 0 2, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 0 2 que
entra. El número total de moles n en la mezcla es entonces
n = z + (l~ z) + { ^ y 3- ^
1
Se supone que la mezcla saliente está en equilibrio (hipótesis 3). Así, para la mezcla se tiene CO 2 <=± CO + ^ 0 2. La
Ec. 14.35 toma la forma
1 + 1/2 - 1
(i - z ) [ ( i - z ) / 2 ] ^ r P/Prd
p/pref
z |_(3
(3 - z)/2
(\-z\ fl-z)
í z JU - z J
1 —z
0,647 =
3 ^ -z
Resolviendo iterativamente, z = 0,422. La composición de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO-> que entra es en
tonces (0,422 C 0 2, 0,578 CO, 0,289 0 2).
Al expresarlo por kmol de C 0 2 que entra al volumen de control, el balance de energía se reduce, por la hipótesis 1, a
o
ó wy
0 = + *co, - (0,422 hco + 0,578 hco + 0,289 hQ )
co2 ^co2 2 2
Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en términos de las respectivas entalpias de formación,
Ó ° /°
-r-^- = 0,422(/zf° + Ah)co + 0,578 (h° + Afc)co + 0,289 (ftf + Ah)Q - (h° + b $ z 0
nc o 2 2 2 2
La entalpia de formación del 0 2 es cero por definición; Ah para el C 0 2 se anula en la entrada al entrar a 25°C.
782 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
Con los valores de las entalpias de formación de la Tabla A-25 y los valores de A/z para el 0 2, CO y C 0 2 de la Tabla
A-23,
D Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociación. Es decir, cuando sólo sale CO 2
del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es
Los procedim ientos q u e h a n conducido a la constante de equilibrio para las mezclas reac
tivas de gases ideales se p u ed en seguir para el caso general de mezclas reactivas sin más
q ue utilizar los conceptos de fugacidad y actividad introducidos en la Sec. 11.9. E n p rin
cipio, las com posiciones de equilibrio en tales mezclas se pu ed en determ inar con una
aproxim ación paralela a la de las mezclas de gases ideales.
La Ec. 11.141 se puede utilizar para calcular los potenciales quím icos que aparecen en
la ecuación del equilibrio de reacción (Ec. 14.26). El resultado es
A G° . raacv ca pv
—— = ln (14.37)
RT a '’K abv* y
V a
Esta ecuación pued e expresarse de la m ism a form a que la Ec. 14.31 si se define la cons
tan te de equilibrio com o
K = ^ (14.38)
a AAa BB
Puesto que la T abla A -2 7 y recopilaciones sem ejantes se construyen sim plem ente cal
culando - A G °/R T para determ inadas reacciones a diversas tem peraturas, tales tablas se
pu ed en em plear para calcular la co n stan te de equilibrio m ás general dada arriba. Sin em
bargo, antes de pod er utilizar la Ec. 14.38 para d eterm inar la com posición de equilibrio
para u n valor conocido de K, es necesario calcular la actividad de los distintos co m p o n en
tes de la mezcla. V erem os esto co n el caso de las mezclas que se pu ed en m odelar com o
disoluciones ideales.
E n u n a disolución ideal, la actividad del co m p o n ente i viene dada por
y á
ai = (11.142)
Jf °l
g __ (ycfc/Jc) c 0 ;d / d / / d ) d
(14.39a)
( J a / a / ^ ) " a ( J b / b / / b ) ’” b
s*o ro
4 Y Af 4 Y B
P P reí J \Pref) y C * y ( P V 'C * ''D " "A “ "B
K = fO /-O (14.39b)
' 4 Y Af 4 Y B í Y C( ^ - YD
P ) KPJ Preí) \Pref)
El efecto de la co m b u stió n incom pleta sobre la tem peratura de llama adiabática, in tro d u
cida en la Sec. 13.3, se considera en esta sección m ediante los conceptos desarrollados en
el presente capítulo. Em pezam os con u n a revisión de algunas ideas relacionadas con la
784 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
tem p eratu ra adiabática de llam a m ediante el análisis de u n reactor que opera en estado es
tacionario y en el que no hay u n intercam bio de calor apreciable co n el entorno.
C onsidérese q u e en tra m onóxido de carbono por u n lado y que reacciona completamente
co n la cantidad teórica de aire que entra p o r otro, com o sigue:
Según se discutió en la Sec. 13.3, los p roductos saldrán del reactor a la tem p eratu ra d en o
m inada máxima tem p eratu ra adiabática de llama. Esta tem p eratu ra se puede determ inar re
solviendo u n a única ecuación, la ecuación de la energía. Sin em bargo, a u n a tem peratura
ta n elevada el C 0 2 tiende a disociarse
C O z -> C O + j o 2
Puesto q u e la disociación exige u n aporte de energía (reacción endotérm ica), la tem pera
tu ra de los p ro d u cto s sería menor que la tem p eratu ra adiabática m áxim a obtenida bajo la
hipótesis de co m b u stió n com pleta.
C u an d o tenga lugar la disociación, los p roductos gaseosos que salgan del reactor no
serán C 0 2 y N 2, sino u n a m ezcla de C 0 2, C O , 0 2 y N 2 . La ecuación ajustada de la reac
ción quím ica será
l
h 2o H2 + 2 0 2
h 2o OH + \ H;
o2 20
N 2 «=fc 2H
n 2 «zfc 2N
SOLUCIÓN
Conocido: Monóxido de carbono a 25°C y 1 atm reacciona con el aire estequiométrico a 25°C y 1 atm para formar una
mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a temperatura T y presión de 1 atm.
Consideraciones e hipótesis:
1. El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una línea de trazos opera en estado estacionario con
Ove = 0, W vc = 0 y contribuciones despreciables de las energías cinética y potencial.
2. Los gases que entran se modelan como gases ideales.
3. La mezcla que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Por la hipótesis 3, la mezcla saliente es una mezcla de gases ideales en equilibrio. La expresión de la constante de
equilibrio desarrollada en la solución del Ejemplo 14.4 es
K( T) = z(z/2) ( P/Preí V
(1 - z ) V(5,76 + z)/2J (a)
K ( T) = (b)
(1 - z) ^5,76 + z )
Esta ecuación contiene dos incógnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.
786 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
Otra ecuación que contiene las dos incógnitas es la del balance de energía, Ec. 13.12b, que, con la hipótesis 1, se
reduce a
hK = hp
donde
0 0 0 0
N,
Los términos de la entalpia de formación igualados a cero corresponden al oxígeno y al nitrógeno. Puesto que los reac
tivos entran a 25°C, sus términos Ah correspondientes también desaparecen de esta ecuación. Reagrupando,
Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para z y T utilizando los datos tabulados, se obtiene
z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fácilmente. La composición de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol
de CO entra al reactor es entonces Q,125CO, 0,062502, 0,875C02,1,88N 2.
El Ejem plo 14.7 m uestra la evolución de la tem peratura de equilibrio de llama para va
riaciones de la presión. Esta evolución puede calcularse m ediante u n program a adecuado
o p o r iteración utilizando datos tabulados.
■
PROBLEMA R E PR E SE N T A C IÓ N D E LA T EM PER A TU R A DE EQUILIBRIO D E LLAM A
Obténgase, para el caso analizado en el Ejemplo 14.6, una representación de la temperatura de equilibrio de llama y de
z, cantidad de CO presente en la mezcla a la salida, frente a la presión para el intervalo de 1 a 10 atm.
S O L U C IÓ N
Conocido: Véase el Ejemplo 14.6.
*
Se debe hallar: La representación de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla
a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presión para el intervalo de 1 a 10 atm.
Consideraciones e hipótesis: Véase el Ejemplo 14.6.
Análisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicación informática apropiada, bien resolviendo
la citada ecuación para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1 a 10 atm
_ 1/2
V 1/2 r
t rT \ — P'Prtf
Z ^ z l'l)
(a)
K m - 7T— ) (5,76 + z)/2
14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CON STA N TE DE EQUILIBRIO 787
= (c )
donde
h R = (^co)r + ¿ ( ^ o 2 )R + 1 , 8 8 ( Á N;¡) r
y
hP= z(h c o ) p + (z /2 ) (feo2)p + (1 —z ) (hCo2\ + ^ 8 8 (^n2)p
donde los subíndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los
productos, en términos de kmol por kmol de CO que entra.
Conocida la presión, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p = 1 atm obtenemos los resultados
del Ejemplol4.6. Reiterando el cálculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representación reco
gida en las gráficas siguientes.
De la observación de las gráficas se deduce que así como la presión aumenta, CO se oxida a CO 2 (z disminuye) y la
temperatura aumenta.
14.4.2 LA EC U A C IÓ N DE V A N 'T H O FF
Cada u n a de las entalpias y entropías específicas de esta ecuación d ependen solam ente de
la tem peratura. D erivando respecto a T,
788 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
/d h c _ ds^ d C
R T c- ^ + R lnK
al dT d T + í' d dT dT
fd hA r K ) dh^ T d s\P
v\ dT dT dT
dT
V V /
+ ( VC SC + PD SD VK ~
SK VB h )
U tilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo térm ino del prim er m iem bro y sim plifican
do la expresión resultante, la Ec. 14.42 se transform a en
d ln K _ ( » c h e + v p h p - vK h \ - ^BfeB)
(14.43a)
dT ~ r t 2
d lnK AH
ecuación de van't H o ff (14.43b)
dT RT2
(14.44)
«i R vT 2 T-i
14.4.3 IO N IZA C IO N
Los m étodos desarrollados para determ inar la com posición de equilibrio de u n a mezcla
reactiva de gases ideales se p ueden aplicar a sistem as que contengan gases ionizados, co
nocidos tam b ién com o plasmas. E n las secciones previas se consideró el equilibrio quím ico
14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL U SO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO 789
puede o currir a tem peraturas elevadas. A tem peraturas todavía m ayores la ionización p u e
de suceder según
N«=*rN+ + e~ (14.45)
Esto es, el nitrógeno atóm ico pierde u n electrón, de lo que resulta u n átom o de nitrógeno
sim plem ente ionizado N + y u n electrón libre e”. U n calentam iento adicional puede conducir
a una pérdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del núcleo.
Para algunos casos de interés práctico es razonable p ensar que los átom os n eutros, los
iones positivos y los electrones form an u n a mezcla de gases ideales. C o n esta idealización,
el equilibrio de ionización se puede tratar de la m ism a m anera que el equilibrio quím ico
de las mezclas reactivas de gases ideales. La variación de la fu nción de G ibbs en el equili
brio de la reacción de ionización, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la
ionización, se puede calcular com o función de la tem p eratura utilizando los procedim ien
tos de la T erm odinám ica estadística. E n general, el grado de ionización au m enta con el
aum ento de la tem p eratu ra y la d ism inución de la presión. U n ejem plo ayudará a m ostrar
esta aproxim ación.
El Ejem plo 14.8 m uestra el análisis del equilibrio de la ionización.
S O L U C IÓ N
Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+ y e- en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta
temperatura es conocido.
Se debe hallar: La presión de la mezcla, en atm, si la ionización del Cs alcanza el 95%. Represéntese el porcentaje al
canzado frente a la presión.
Consideraciones e hipótesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio
en mezclas de gases ideales.
Análisis: La ionización del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+ y e_ se describe por
Cs —> (1 —z) Cs + z C s+ + ze~
donde z indica el grado de la ionización. El número total de moles de la mezcla n es
« = (l-z)+z +z = l+ z
790 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
JL (15,63)
P reí
Para pref = 1 atm y z = 0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la
solución anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la gráfica siguiente:
4 6
p (atm)
La figura muestra que la ionización tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presión. La ionización
también tiende a aumentar al subir la temperatura a presión constante.
dn A dnc dlly^
1
03
(14.25a)
rv u
í 'B vcVv VD
lv
1
Su
dn^
su
1^
>
Is
r
vA, vN (14.47a)
VL
para la Ec. 14.46. Intro d u cien d o u n factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se p u e
den represen tar p o r
dnA = vA d£yr dti^ — de-y
dv-Q = v^ds-y, dfiy-y — v^) ds-y (14.25b)
El com pon en te A aparece en am bas reacciones, de m anera que el cam bio total en A viene
dado por
dnA = - vA d£y - vA'd e 2 (14.48)
Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, ésta se transform a en
Puesto que las dos reacciones so n independientes, dex y de2 se pu ed en variar independien
tem ente. E n consecuencia, cu an d o se hace d G \T „ = 0, los térm inos entre paréntesis deben
anularse resu ltan d o dos ecuaciones para el equilibrio de la reacción, correspondientes a
cada u n a de las reacciones anteriores:
La prim era de estas ecuaciones es exactam ente la obtenida en la Sec. 14.2. Para el caso
de mezclas reactivas de gases ideales, esta ecuación se puede expresar com o
f — Ì = ln (14.53)
yRTJ 2
- X a> l l
E n cada u n a de estas ecuaciones, el térm ino AG° se calcula com o la variación de la función
de G ibbs para la reacción respectiva, considerando cada reactivo y p ro d u cto p o r separado
a la tem p eratu ra T y u n a presión de 1 atm.
D e la Ec. 14.52 se obtiene la constante de equilibrio
K l = y j Ü ^ ( J L ) Vc + VD' ^ a (14.54)
y vAAy *
-ii At s -v
_ SM. f _ p _ Yh
K2 = ^ r k ( ^ (14.55)
Las con stan tes de equilibrio K x y K2 se p u ed e n determ inar de la T abla A -27 o de una
recopilación sem ejante. Las fracciones m olares que aparecen en estas expresiones se de
b en calcular co nsiderando todas las sustancias presentes en el sistem a, incluida la sustancia
inerte E. C ada fracción m olar tiene la fo rm a y¡ = rii/n, donde n¡ es la cantidad del com po
n en te i en la m ezcla de equilibrio y
SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C 0 2, Oz y N2 se calienta hasta 3000 K, a 1 atm, for
mando una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N 2 y NO.
Se debe hallar: La composición de equilibrio.
Consideraciones e hipótesis: La mezcla final es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Análisis: La reacción global tiene la forma
1C 02+ \ 0 2+ \ N2 aC O + ¿ N O + c C 0 2 + d 0 2 + e N j
Aplicando la conservación de la masa al carbono, oxígeno y nitrógeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po
nerse en función de cualquier par de ellos. Seleccionando a y b como incógnitas, resulta la siguiente ecuación ajustada:
1. C 0 2«=*C0 + ¿ 0 2
II
2. 2iQ~ 2¿ +' iN
2 2Í=* NO
Para la primera de estas reacciones, la forma que toma la constante de equilibrio cuando p = 1 atm es
1 -, 1
1/2
a L[=ó (1
U + —o)
■+■a ~ b)] r -i ,1 + i/2-
-,i 1/2- !i a„ f/ il + a„ -_ b)
;,\i/2
r 1 i
Kl = (1 ~ a ) L(4 + a)l 2j 1-a'{ 4 +a )
b [ 1 -, i + 1/2 - 1/2 2b
Ko =
[ 1(1 + a - b)]1'2 [1(1 - b)]112 [(4
L(4 + a)/2 \J [(1 + a - b)( 1 - 6)]1
A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l o g ^ j = -0,485 y log10íT2 = -0,913, resultando Kx = 0,3273 y K2 = 0,1222. En con
secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas, a y b , que se debe resolver es
La solución es a = 0,3745, b = 0,0675 como se puede comprobar fácilmente. La composición de la mezcla en equilibrio,
en kmol por kmol de C 0 2 inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 0 2, 0,6535 de
0 2 y 0,4663 de N 2.
D Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrógeno se puede combinar con el oxígeno para formar com
puestos como el óxido nítrico. Incluso trazas de óxidos de nitrógeno en los productos de la combustión pueden ser
una fuente de contaminación atmosférica.
794 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
d onde los sím bolos ' y " d e n o tan las fases 1 y 2 , respectivam ente.
D iferenciando G co n T y p constantes
Jd L ) + dJ L ) dP ** _ , d J l ) ^Psat
dT)p dp ) T d T dT)p dp ) T d T
dPsM. = s ” - s '
dT v"-v'
14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y M ULTIFÁSICOS 795
P or otro lado, ten ien d o en cu enta que g = h — T s , la Ec. 14.59 se puede expresar com o
h" - h'
(14.60)
T
dP s 1 íh "-h '
(14.61) ecuación de Clapeyron
dT T \ v " - y'
Esta es la ecuación de Clausius-C lapeyron. Cabe resaltar la analogía form al entre la Ec.
14.62 y la de v a n 't H off (Ec. 14.43b). La ecuación de v a n 't H off para el equilibrio quím ico
es la equivalente a la ecuación de C lausius-C lapeyron para el equilibrio de fases.
La Fig. 14.1 m uestra u n sistem a com puesto p o r dos com ponentes A y B en dos fases 1 y 2
a la m ism a tem p eratu ra y presión. A plicando la Ec. 14.10 a cada fase
Fase 1
Componente A, n'A,¡x 'A
Componente B, n'B, ¡l B
Fase 2
Componente A, n"A, fi "A
Componente B, n "B, ¡l "B 1íf,1 Sistema compuesto por dos componentes en dos fases.
Con las Ecs. 14.63 y 14.64 el cambio en la función de Gibbs del sistema es
Puesto que ¡i'A y ¡j,'b son independientes, se sigue de dG \Tp = 0 que los términos entre
paréntesis valen cero, resultando
¿¿A = ^ A Mr (14.66)
Cualquier proceso espontáneo del sistema a temperatura y presión constantes debe ser
tal que la función de Gibbs disminuya: dG ]T < 0. Por tanto, con la expresión anterior se
tiene
(MÁ_ Mi) dnK < 0
Consecuentemente,
• cuando el potencial químico de A es mayor en la fase 1 que en la fase 2 (p'/X> ¡ í 'h ),
sucederá que dn'A < 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 1 a la fase 2.
• cuando el potencial químico de A es mayor en la fase 2 que en la fase 1 (¿u" >/i^), se
sigue que dn'A > 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 2 a la fase 1.
14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y MULTIFÁSICOS 797
En el equilibrio, los potenciales químicos son iguales, (fi'A - /j" ), y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases.
Con este razonamiento se ve que el potencial químico se puede considerar como una
medida de la tendencia de escape de un componente. Si su potencial químico no es igual en
ambas fases, habrá una tendencia, para ese componente, a pasar de la fase de mayor po
tencial químico a la de menor potencial químico. Cuando el potencial químico es igual en
ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases.
En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar
una base fundamentada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire húmedo en
contacto con agua líquida.
Sjithfío 1Í+.10
SOLUCIÓN
Conocido: Una fase de agua líquida pura se encuentra en equilibrio con aire húmedo a 21 °C y 1 atm.
Se debe hallar: El porcentaje de desviación de la presión parcial del vapor de agua en el aire húmedo respecto de la pre
sión de saturación del agua a 21°C.
\ v
Agua líquida
Consideraciones e hipótesis:
1. La fase gaseosa se puede modelar como una mezcla de gases ideales.
O 2. La fase líquida es solamente agua pura.
798 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
Análisis: En el equilibrio de fases, el potencial químico del agua debe ser igual en ambas fases, =¡iv, donde ¡i\ y jiv son,
respectivamente, los potenciales químicos del agua en la fase líquida y del vapor de agua en la fase gaseosa.
El potencial químico //, es la función molar de Gibbs para el agua líquida pura (Ec. 14.12)
Mi =g(T,p)
Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial químico }iv es igual a la fun
ción molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presión parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16)
Mv = g ( T ,p y)
Para el equilibrio de fases, o
g (T, Pv ) = g ( T , p )
Con g = h — T s , esta igualdad se puede expresar alternativamente como
h ( T , p v) - T s ( T , p w) = h ( T . p ) - T~s(T,p)
El vapor de agua se considera como un gas ideal. Por tanto, su entalpia viene dada, aproximadamente, por el valor
de saturación del vapor a la temperatura T
h(T, pv) » hg
Además, con la Ec. 6.21b, la diferencia entre la entropía específica del vapor de agua y la del correspondiente estado de
vapor saturado es
s ( T , p v) - 5g(T) = - R ln ^
P sat
O
5 ( T , p v) = Sg{T) - R l n Z z .
rsa t
h ( T , p ) * * h s + vf ( p - p ^ t )
donde Vf y h\ son los valores del volumen específico y de la entalpia específica del líquido saturado a la temperatura T.
Además, según la Ec. 6.7
s ( T, p) « Sf(T)
donde sf es la entropía específica del líquido saturado a la temperatura T.
Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene
|n £ l , M P J P , , , ) o II _ »,(p _ - p „ )
Psm RT Ps* r RT
Con los datos de la Tabla A-2 a 21 °C: Vf = 1,002 x 10"3 m3/kg y pSM = 0,0249 bar = 0,0246 atm, se tiene
1,0132 bar 102 k j/m :i
yf (P _ Psat) 1-002 X 10- 3 m :í/kg (1 - 0,0246)atm 1 atm ‘ bar
= 7,3 X 10~4
RT (8,314 kj (294 K)
ll8,02kg • K
14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y MULTIFÁSICOS 799
Finalmente
D En el equilibrio de fases habría una pequeña, pero finita, concentración de aire en el agua en fase líquida. Sin
embargo, esta pequeña cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aquí.
D La desviación depY respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas
y presiones habituales el equilibrio entre agua líquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de
aire seco. Por tanto, la presión parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presión de saturación del agua a
la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.
Los requisitos para el equilibrio de u n sistem a co m puesto por dos com ponentes y dos fa
ses, dado p o r las Ecs. 14.66, se puede am pliar co n análogos razonam ientos a sistem as m ul-
ticom po n en tes y m ultifásicos n o reactivos. E n el equilibrio, el potencial quím ico de cada
co m p o n en te debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C com ponentes presentes en
F fases se tiene, p o r tan to , el siguiente co n ju n to de C(F - 1) ecuaciones:
F - 1
f i i 3 F
Mi Mi = Mi .. =
1 _ 2 _ 3 F (14.67)
C M2 — M2 — M2 ■■ = M2
1 2 3 F
Me = Me = Me = = Me
lares para cada fase q u e so n variables independientes. Para F fases, p o r tanto, hay com o
m u ch o F(C - 1) fracciones m olares com o variables independientes. A dem ás, la tem pera
tu ra y la presión, que so n idénticas en cada fase, so n dos propiedades intensivas in depen
dientes adicionales, lo que da u n m áxim o de F ( C - 1 ) + 2 propiedades intensivas in depen
dientes para el sistem a. Pero debido a las C ( F - 1) condiciones de equilibrio representadas
po r las Ecs. 14.67, el n ú m ero de propiedades intensivas que se p u ed en variar librem ente,
en sum a, el n ú m ero de grados de libertad L, es
regla de las fases
L = [F(C - l) + 2\ - C(F - 1) = C - F + 2 (14.68)
de Gibbs
La regla de las fases resum e lim itaciones im portantes sobre varios tipos de sistem as.
P or ejem plo, para u n sistem a co n u n solo com ponente com o el agua, C = 1 y la Ec. 14.68
se convierte en
L =3 -F (14.69)
La regla de las fases dada aquí debe m odificarse para aplicarla a sistem as en que o cu
rran reacciones quím icas. P or otra parte, el sistem a de ecuaciones, Ecs. 14.67, que da las
restricciones sobre el equilibrio de fases a tem peratura y presión determ inadas se puede
expresar alternativam ente en térm inos de las funciones m olares parciales de Gibbs, las fu
gacidades y las actividades, todas ellas introducidas en la Sec. 11.9. Para utilizar tales ex
14.7 RESUM EN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTU D IO 801
presiones en la d eterm inación de la com posición de equilibrio de las distintas fases pre
sentes den tro de u n sistem a, se requiere u n m odelo para cada fase que perm ita calcular las
m agnitudes relevantes —potenciales quím icos, fugacidades, etc.— de los com ponentes en
fu nción de las propiedades del sistem a q u e p u ed an ser determ inadas. P or ejem plo, una
fase gaseosa se pued e m odelar com o u n a m ezcla de gases ideales o, a presiones m ás altas,
com o u n a solución ideal.
• em plear los conceptos de equilibrio quím ico con el balance de energía, incluida la potencial químico
determ inación de la tem p eratu ra de equilibrio de llama. ecuación del equilibrio
de reacción
• aplicar la Ec. 14.43b, ecuación de v a n 't Hoff, para determ inar la entalpia de reacción
constante de equilibrio
cuan d o se conoce la co n stan te de equilibrio y viceversa.
regla de las fases de
• aplicar la regla de las fases de Gibbs. Gibbs
2. Para aplicar la Ec. 14.6 al equilibrio, ¿debe alcanzarse dicho equilibrio en condiciones
de T y p dadas?
3. D em uestra q u e (d'Pjj. v = 0 es u n criterio de equilibrio correcto, donde ¥'= U - TS
es la función de Helmholtz.
4. U na mezcla de 1 km ol de C O y 1/2 km ol de 0 9 se m antiene a tem peratura y presión
am bientes. Al cabo de 100 h se ha form ado sólo u n a cantidad insignificante de C 0 2.
¿P or qué?
5. ¿P or q u é puede tratarse al oxígeno con ten id o en u n depósito de acero com o inerte en
u n análisis term odinàm ico a u n cuando el hierro se oxida en presencia de oxígeno?
802 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
14.9 Calcule el alcance de la disociación en los siguientes 14.18 Una mezcla gaseosa de composición molar 20% de
casos. Un kmol de H 20 se disocia formando una mezcla en C 0 2, 40% de CO y 40% de 0 2 entra en un intercambiador
equilibrio de H 20 , H2 y 0 2 a 2615°C y 1,25 atm. Un kmol de calor y se calienta a presión constante. Una mezcla de
de C 0 2 se disocia formando una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter
C 0 2, CO y 0 2 a la misma temperatura y presión. mine la composición molar de la mezcla saliente.
14.10 Un kmol de C 0 2 se disocia formando una mezcla en 14.19 Calcule la temperatura, en K, a la cual el 9% del hidró
equilibrio de COz, CO y 0 2 a temperatura T y presión p. geno diatómico (H2) se disocia en hidrógeno monoatómico
(a) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para T = (H) a una presión de 10 atm. Para un mayor porcentaje de
3000 K y la presión variando desde 1 a 10 atm. H2 a la misma presión, ¿será mayor o menor la tempera
tura? Explíquelo.
(b) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para p =
1 atm y T variando desde 2000 a 3500 K. 14.20 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
H20(g) y x kmol de N2 se forma una mezcla en equilibrio a
14.11 Un kmol de agua junto con x kmol de N 2 (inerte) pre
3143°C y 1 atm compuesta por H 20(g), H 2, 0 2 y N 2, en la
sente se disocia para formar una mezcla en equilibrio de
que hay presentes 0,5 kmol de H 20(g). Determine x.
H20 , H2 y 0 2, a 2727°C y presión de 1 atm. Represente la
cantidad de H2 presente en la mezcla en equilibrio, en kmol, 14.21 En un intercambiador de calor entra aire seco y sale
en función de x que varía de 0 a 2. una mezcla en equilibrio de N 2, 0 2 y NO a 3882°F y 1 atm.
Determine la fracción molar del NO en la mezcla saliente.
14.12 Una mezcla equimolar de CO y 0 2 reacciona formando
¿Esta cantidad aumentará o disminuirá si la temperatura
una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 3000 K. Deter
disminuye a presión fija? Explíquelo.
mine el efecto de la presión sobre la composición de la mez
cla en equilibrio. ¿La disminución de la presión a tempera 14.22 Se quema metano con el 90% del aire estequiométrico,
tura constante aumentará o disminuirá la cantidad presente formándose una mezcla en equilibrio de COz, CO, H20(g),
de C 0 2? Explíquelo. H2 y N , a 1000 K y 1 atm. Determine la composición de la
mezcla en equilibrio, por kmol de mezcla.
14.13 Una mezcla equimolar de CO y H 20(g) reacciona para
formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H20 y H 2 a 14.23 Se quema octano con aire y se forma una mezcla en
1727°Cy 1 atm. equilibrio de C 0 2, H2, CO, H 20(g) y N 2 a 1700 K y 1 atm.
Calcule la composición de los productos, en kmol por kmol
(a) ¿La disminución de la temperatura aumentará o dismi
de combustible, con un dosado relativo de 1,2.
nuirá la cantidad presente de H 2? Explíquelo.
14.24 Gas acetileno (C2H 2) entra a 25°C y 1 atm en un reactor
(a) ¿La disminución de la presión manteniendo fija la tem
que opera estacionariamente y se quema con un 40% de
peratura aumentará o disminuirá la cantidad presente
exceso de aire que entra a 25°C, 1 atm y 80% de humedad
de H2? Explíquelo.
relativa. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, H20 , 0 2, NO y
14.14 Dos kmol de C 0 2 se disocian formando ,una mezcla en N 2 sale a 2200 K y 0,9 atm. Calcule la composición de la
equilibrio de C 0 2, CO y O z en la cual hay presentes mezcla saliente, por kmol de C2H 2 entrando.
1,8 kmol de C 0 2. Represente la temperatura de la mezcla en
14.25 En un recipiente que contiene inicialmente 2 kmol de
el equilibrio, en K, frente a la presión p si ésta varía entre 0,5
N2 y 1 kmol de 0 2 se forma una mezcla en equilibrio a 1 atm
y 10 atm.
compuesta por N 2, 0 2 y NO. Represente la cantidad for
14.15 Un kmol de CO y 1 kmol de 0 2 reaccionan formando mada de NO frente a la temperatura en el intervalo 2000 K
una mezcla en equilibrio a 3000 K compuesta por C 0 2, CO <T<3500K.
y 0 2 en la cual hay presentes 0,807 kmol de C 0 2. Deter
mine la presión en atm. Equilibrio químico y balance de energía
14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 14.26 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
CO y 4,76 kmol de aire seco se forma una mezcla en equili mente entra dióxido de carbono gaseoso a 25°C y 5,1 atm,
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 3000 Ky 1 atm. Calcule la com y sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 2527°C
posición de equilibrio. y 5 atm. Calcule, por kmol de C 0 2 entrando:
14.17 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de (a) La composición de la mezcla que sale.
0 2, 2 kmol de N 2 y 1 kmol de Ar se forma una mezcla en (b) El calor cedido a la corriente de gas, en kj.
equilibrio de 0 2, N 2, NO y Ar a 2727°C y 1 atm. Determine Las contribuciones de las energías cinética y potencial pue
la composición de equilibrio. den despreciarse.
804 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QU ÍM ICO Y DE FASES
14.27 En un intercambiador de calor que opera estacionaria 2950 Ky 1 atm como una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO
mente entra vapor de agua saturada a 15 llbf/in2. Una mez y 0 2. Determine el porcentaje de exceso de oxígeno. Las
cla en equilibrio de H 20(g), H 2 y 0 2 sale a 4040°F y 1 atm. contribuciones de las energías cinética y potencial son des
Calcule, por kmol de vapor que entra: preciables.
(a) La composición de la mezcla saliente. 14.34 En un reactor adiabático que opera estacionariamente
(b) El calor transferido a la corriente circulante, en kj. entra metano a 25°C y 1 atm y se quema con oxígeno que
Las contribuciones de las energías cinética y potencial pue entra a 127°C y 1 atm. Una mezcla en equilibrio de C 0 2,
den despreciarse. CO, 0 2 y H 20(g) sale a 3250 K y 1 atm. Calcule el oxígeno
que entra al reactor, en kmol por kmol de metano. Se des
14.28 En un reactor que opera estacionariamente entra car
precian las energías cinética y potencial.
bón a 25°C y 1 atm, y se quema con oxígeno que entra a
127°C y 1 atm. Ambas corrientes tienen flujos molares igua 14.35 En un reactor adiabático que opera estacionariamente
les. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y O z sale a entra gas metano a 25°C y 1 atm, y se quema con x veces la
2727°C y 1 atm. Calcule, por kmol de carbono: cantidad de aire estequiométrico [x>\) que entra a las mis
(a) La composición de la mezcla saliente. mas temperatura y presión. Sale una mezcla en equilibrio de
C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 1 atm. Calcule la temperatura de la
(b) El calor intercambiado entre el reactor y su entorno, en
mezcla saliente, en K, como función de x para valores entre
kj.
1 y 4. Las contribuciones de las energías cinética y potencial
Las contribuciones de las energías cinética y potencial pue
son despreciables.
den despreciarse
14.36 Una mezcla compuesta por 1 kmol de monóxido de
14.29 En un reactor que opera estacionariamente entra pro-
carbono, 0,5 kmol de oxígeno ( 0 2), y 1,88 kmol de nitró
pano gaseoso a 25°C y 1 atm y se quema con el 80% del aire
geno (N2), inicialmente a 227°C y 1 atm, reacciona en un
estequiométrico que entra de forma separada a 25°C y 1
recipiente cerrado, rígido y adiabático, formando una mez
atm. Sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H 20(g), H2
y N2 a 1227°C y 1 atm. Calcule el calor intercambiado entre cla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2. Calcule la presión
el reactor y su entorno, en kj, por kmol de propano circu final de equilibrio, en atm.
lante. Las contribuciones de las energías cinética y potencial
14.37 Una mezcla compuesta por 1 kmol de CO y la cantidad
pueden despreciarse. estequiométrica de aire, inicialmente a 60°C y 1 atm, reac
14.30 Un kmol de C 0 2 inicialmente a 25°C y 1 atm se calienta ciona en un depósito cerrado, rígido y adiabático, formando
a presión constante hasta que alcanza un estado final con una mezcla en equilibrio. Un análisis de los productos
sistente en una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en la indica que hay presentes 0,808 kmol de C 0 2, 0,192 kmol de
que la cantidad presente de C 0 2 es 0,422 kmol. Determine CO y 0,096 kmol de 0 2. La temperatura medida en la mez
el calor transferido y el trabajo, en kj. cla final es 2465°C. Determine la coherencia de estos datos.
14.31 En un reactor adiabático que opera estacionariamente 14.38 Para cada uno de los casos del problema 14.32, deter
entra metano a 25°C y 1 atm y se quema con el 90% del aire m ine la entropía generada, en kJ/K por kmol de H 2
estequiométrico que entra por separado a 25°C y 1 atm. Los entrando. ¿Qué se puede concluir acerca de la posibilidad
productos salen a 1 atm como una mezcla en equilibrio de de alcanzar la combustión completa?
COz, CO, H 20(g), H2 y N 2. Calcule la temperatura de los
productos salientes, en K. Las contribuciones de las ener Empleo de la ecuación de van't Hoff. Ionización
gías cinética y potencial son despreciables. i
14.39 Estimar la entalpia de reacción para C 0 2 CO + 2 0 2
14.32 En un reactor adiabático que opera estacionariamente a 2000 K, en kj/kmol, utilizando la ecuación de van't Hoff y
entra hidrógeno gaseoso (H2) a 25°C y 1 atm y reacciona los datos de la constante de equilibrio. Compare el resul
con el 250% de exceso de oxígeno que entra a 227°C y 1 tado con el valor obtenido con los datos de entalpias.
atm. Los productos de la combustión salen a 1 atm. Calcule
14.40[ Estime la constante de equilibrio para C 0 2 <± CO
la temperatura de los productos, en K, si:
+ 2 0 2 a 2800 K, utilizando la constante de equilibrio a
(a) La combustión es completa. 2000 K de la Tabla A-27 conjuntamente con la ecuación de
(b) Sale una mezcla en equilibrio de H zO, H2 y O,. van't Hoff y los datos de entalpias. Compare con el valor
Se desprecian los efectos de las energías cinética y potencial. tabulado en la Tabla A-27.
14.33 En un reactor adiabático entra monóxido de carbono a 14.41 A 25°C, log10K = 8,9 para C + 2H2 CH4. Supo
25°C y 1 atm y se quema con oxígeno en exceso que entra a niendo que la entalpia de reacción no varíe mucho con la
las mismas temperatura y presión. Los productos salen a temperatura, estime el valor del log10íC a 500°C.
PROBLEMAS 805
14.42 Si las constantes de equilibrio de ionización para 14.50 Un sistema cerrado a 20°C y 1 atm está compuesto por
Cs Cs+ + e~~ a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K = 15,63, una fase líquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de
respectivamente, calcule la entalpia de ionización, en kj/ vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa
kmol, a 1800 K utilizando la ecuación de van't Hoff. ración de la presión parcial del vapor de agua respecto de la
presión de saturación del agua pura a 20°C.
14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene
Cs, Cs+ y e_. Determine el porcentaje de ionización del 14.51 Utilice la ecuación de Clapeyron para resolver los
cesio, para 1 kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28.
constante de equilibrio para Cs Cs+ + e_ es K = 15,63.
14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y
14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000°R está compuesta B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias,
por Ar, Ar+ y e_. Sobre 1 lbmol del argón neutro presente designadas por 1 y 2. Demuestre que las siguientes condi
inicialmente, calcule el porcentaje de ionización del argón ciones son necesarias para el equilibrio.
para una presión entre 0,01 0,05 atm. A 18 000°R, la cons
1. Ambas fases tienen la misma temperatura, TA = TB.
tante de equilibrio para Ar Ar+ + e~ es K = 4,2 x -10"4.
2. Ambas fases tienen la misma presión, pA = pB.
14.45 A 2000 K y una presión p, 1 kmol de Na se ioniza for 3. El potencial químico de cada componente tiene el
mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+ y e~ en la que mismo valor en ambas fases, = fi®.
hay presentes * kmol de Na. Calcule p, en atm, para jr que
varía entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili 14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y
brio para Na Na+ + e- es K = 0,668. B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias,
denotadas por 1 y 2. Las fases están separadas por una pared
14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando fina permeable sólo a la sustancia 2 y que se puede desplazar
una mezcla en equilibrio de N, N + y e- en la que hay pre libremente. ¿Cuáles son las condiciones necesarias para el
sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons equilibrio?
tante de equilibrio para N f t N + + e~.
14.54 En relación al problema 14.53, sea cada fase una mezcla
binaria de argón y helio y la pared sólo permeable al argón.
Análisis con reacciones simultáneas Si las fases se encuentran inicialmenteen las condiciones
tabuladas a continuación, determine la temperatura, pre
14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se
sión y composición de ambas fases en el equilibrio.
forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com
puesta por C 0 2, 0 2, H2Ó(g), N 2, NO y N 0 2. Determine la
T ( K) p(MPa) n(kmol) J'Ar y He
ecuación ajustada de la reacción. Para N 2 + 2 0 2 2N 02a
1400 K, K = 8,4 x 10“10. Fase A 300 0,2 6 0,5 0,5
Fase B 400 0,1 5 0,8 0,2
14.48 Un kmol de H20(g) se disocia para formar una mezcla
en equilibrio a 2800 K y 1 atm, consistente en H 20(g), H2, 14.55 La Fig. P14.55 muestra una mezcla de gases ideales a la
0 2 y OH. Determine la composición de equilibrio. temperatura T y la presión p que contiene a la sustancia k,
14.49 En un intercambiador de calor que opera en estado separada de una fase gaseosa de k pura a la temperatura T y
estacionario entra vapor y sale una mezcla en equilibrio de la presión p ’ por una membrana semipermeable que per
H20(g), H2, 0 2, H y OH a temperatura T y 1 atm. Deter mite solamente el paso de k. Suponiendo que el modelo de
mine la composición molar de la mezcla en equilibrio a la gas ideal sea también aplicable a la fase gaseosa pura, deter
salida si mine la relación necesaria entre p y p ’ para que no haya
transporte neto de k a través de la membrana.
(a) 7 = 2 8 0 0 K.
(b) T = 3000 K.
- Membrana solamente
permeable a k
Equilibrio de fases Mezcla de gases ideales
a í , p . La fracción
I
Gas ideal k
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bifá molar de la sustancia
a T ,p '
k es y k, y su presión
sica de agua líquido-vapor a 100°C, para mostrar que las fun parcial p k = y¡j>
ciones de Gibbs específicas de líquido saturado y de vapor sa
turado son iguales. Repita para una mezcla bifásica líquido-
vapor del Refrigerante 134a a 20°C. P1If.SS
806 CAPÍTULO 14. EQUILIBRIO QUÍM ICO Y DE FASES
14.56 ¿Indique cuál es el máximo número de fases homogé (e) Vapor de agua y aire seco.
neas que pueden existir en equilibrio en un sistema com (f) Agua líquida, vapor de agua y aire seco.
puesto por (g) Hielo, vapor de agua y aire seco.
(a) Un componente. (h) N 2 y 0 2, a 20°C y 1 atm.
(b) Dos componentes. (i) Una fase líquida y otra gaseosa si ambas contienen agua
(c) Tres componentes. y amoníaco.
14.57 Determine el número de grados de libertad de un sis (j) Mercurio líquido, agua líquida y una fase gaseosa de
tema compuesto de agua y mercurio.
(a) Hielo y agua líquida (k) Acetona líquida y una fase vapor de acetona y N 2.
(b) Hielo, agua líquida y vapor de agua. 14.58 Desarrolle la regla de lasfases para sistemas que reaccio
(c) Agua líquida y vapor de agua. nan químicamente.
(d) Vapor de agua solamente.
14.1D Utilizando un programa de ordenador apropiado, desa 0 2 y 80% de N2, estímese el intervalo de temperaturas en el
rrolle gráficas que den la variación con el dosado relativo de que se puede realizar una transformación sustancial de S 0 2
los productos de equilibrio de las mezclas octano-aire a 30 a S 0 3.
atm y temperaturas elegidas en el intervalo de 1700 a 2800 K.
14.5D En un reactor catalítico entra una mezcla gaseosa de
Considérense dosados relativos en el intervalo de 0,2 a 1,4 y
hidrógeno y m onóxido de carbono y sale una mezcla
productos en equilibrio que incluyan, aunque no estén limi
gaseosa de metanol, hidrógeno y monóxido de carbono. En
tados a ellos, C 0 2, CO, H20 , 0 2, O, H2, N 2, NO y OH. ¿En
la fase de diseño preliminar, se necesita una estimación
qué condiciones es más significativa la formación de óxido
plausible de la fracción molar del hidrógeno, y H,: , a la
nítrico (NO) y de monóxido de carbono (CO)? Analícelo.
entrada, y de la temperatura y la presión de la mezcla a la
14.2D En los motores de encendido por chispa, la produc salida, Ts y ps respectivamente, sujetas a las siguientes cua
ción media corriente arriba del catalizador, en g por km tro restricciones: (1) 0,5 < y H,; < 0,75, (2) 300 K < TS < 400
recorrido por el vehículo, es: N O x, 1; hidrocarburos, 1,5; K, (3) 1 atm < ps < 10 atm, y (4) la mezcla saliente contiene
monóxido de carbono, 15. Estímese la cantidad anual, en al menos el 75% de metanol en base molar. Obtenga las
kg, de cada contaminante, que sería descargada en una ciu estimaciones exigidas.
dad del orden de 100 000 habitantes al menos, si los auto
14.6D Los gases de escape de los motores de encendido por
móviles no tuvieran dispositivos de control de emisiones.
chispa contienen varios contaminantes, entre ellos los óxi
Repita el cálculo si los vehículos se ciñen a las disposiciones
dos de nitrógeno, NO y N 0 2, conocidos en conjunto como
gubernamentales actuales sobre emisiones contaminantes.
NOx. Además, estos gases pueden contener monóxido de
14.3D Se está diseñando un reactor al cual debe entrar una carbono e hidrocarburos inquemados o parcialmente que
mezcla de monóxido de carbono y vapor de agua, y salir una mados. Las cantidades presentes dependen del diseño del
mezcla gaseosa de H2, C 0 2, CO y H20 a una presión de 1 motor y de las condiciones de operación, y normalmente
atm y una temperatura elevada. En la etapa preliminar del difieren apreciablemente de los valores calculados sobre la
diseño se necesita una estimación plausible de la composi base del equilibrio químico. Discuta las razones de las dis
ción molar de la mezcla entrante que corresponda a una crepancias y los posibles mecanismos de formación de los
mezcla saliente en la que la fracción molar del hidrógeno sea mencionados contaminantes en un motor real.
la mayor. Obténgase la estimación exigida. Este proceso,
14.7D Un artículo de un periódico afirma que los pequeños
que implica la reacción agua-gas: CO + HzO (g) C 0 2 + H2,
motores de gasolina utilizados para accionar una cortadora
¿es posible una opción para producir hidrógeno como
de césped, una sierra mecánica o una sopladora de nieve
combustible? Discútalo.
emiten normalmente unas 50 veces más contaminantes que
14.4D La cantidad de S 0 2 presente en los gases de salida de un motor medio de camión. El mismo artículo indica que el
los procesos industriales se puede reducir oxidándolo a S 0 3 motor de una sierra mecánica que funciona durante dos
a una temperatura elevada en un reactor catalítico. A su vez, horas emite tantos hidrocarburos inquemados como un
el SOs se puede hacer reaccionar con agua para formar coche nuevo a lo largo de 4800 km. Confirme o refute estas
ácido sulfúrico, que tiene un valor económico. Para un gas afirmaciones, sum inistrando referencias o cálculos que
residual a 1 atm de composición molar 12% de S 0 2, 8% de apoyen las argumentaciones.
PROBLEMAS DE DISEÑ O Y DE FINAL ABIERTO 807
14.8D (a) Para una mezcla en equilibrio de gases ideales, H 2, (b) Proporcione una recomendación para la reacción de
N2 y N H 3, calcule la constante de equilibrio mediante una síntesis del amoniaco
expresión deducida de la ecuación de van't Hoff en la que sólo
se necesiten datos de la entalpia estándar de formación y de 3 Í H 2+ ±Nz - * N H 3
la función de Gibbs de formación, además de las expresio
nes analíticas apropiadas en términos de temperatura para para los intervalos de temperatura y presión para los que la
los calores específicos de H 2, N 2y NH3. fracción molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.
808 APÉNDICE
Iw L d ¿Jl
I d U A.1 M asas atóm icas o m oleculares y propiedades críticas de elem entos y com puestos frecuentes 809
Id U A.2 P ropiedades del agua saturada (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 810
T,d U A S P ropiedades del agua saturada (líquido-vapor): Tabla de presiones 812
IdUAM P ropiedades del agua, vapor sobrecalentado 814
Id U A.S Propiedades del agua, líquido subenfriado 818
Td U A .í Propiedades del agua saturada (sólido-vapor): Tabla de tem peraturas 819
Id U A.7 P ropiedades del R efrigerante 22 saturado (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 820
Id U A.2 Propiedades del Refrigerante 22 saturado (líquido-vapor): Tabla de presiones 821
Id L . M Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado 822
Id U A.10 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 826
Id U A.11 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (líquido-vapor): Tabla de presiones 827
Id U A-12 Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado 828
Id U A.11 Propiedades del A m oníaco satu rad o (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 831
Id U A.1ty Propiedades del A m oníaco satu rad o (líquido-vapor): Tabla de presiones 832
IfibL A.1S Propiedades del A m oníaco vapor sobrecalentado 833
Td U A.% Propiedades del P ropano satu rad o (líquido-vapor): Tabla de tem peraturas 837
Id U A. 11 Propiedades del P ropano satu rad o (líquido-vapor): Tabla de presiones 838
Id U A.12 Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado 839
Td U A.1f Propiedades de sólidos y líquidos frecuentes cp, p y k 843
Id U A.20 C alor específico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg • K) 844
Id U A.21 V ariación de c„ co n la tem peratura, para varios gases ideales 845
Id U A.22 P ropiedades de gas ideal para el aire 846
Id U A.21 Propiedades de gas ideal para diversos gases 848
Id U A .lk C onstan tes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-K w ong
y B enedict-W ebb-R ubin 852
Id U A.2S, Propiedades term oquím icas de diversas sustancias de uso frecuente a 298 K y 1 atm 853
I d U A.2Í Energía quím ica m olar estándar, a~q (kj/k mol) de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p 0 854
Id U A.Ti L ogaritm os en base 10 de la co n stan te de equilibrio K 855
APÉNDICE 809
Tabla A.1
A.1 Masas atómicas o moleculares y propiedades críticas de elementos y compuestos
frecuentes
Fórmula M Ta Pe
II
Sustancia química (kg/kmol) (K) (bar)
Acetileno C2H 2 26,04 309 62,8 0,274
Aire (equivalente) — 28,97 133 37,7 0,284
Amoníaco NH3 17,03 406 112,8 0,242
Argón Ar 39,94 151 48,6 0,290
Benceno c 6h 6 78,11 563 49,3 0,274
Butano c 4h 10 58,12 425 38,0 0,274
Carbono C 12,01 — — —
Dióxido de carbono co2 28,01 133 35,0 0,294
Monóxido de carbono co 44,01 304 73,9 0,276
Cobre Cu 63,54 — — —
Etano c 2h 6 30,07 305 48,8 0,285
Etanol c 2h 5o h 46,07 516 63,8 0,249
Etileno c 2h 4 28,05 283 51,2 0,270
Helio He 4,003 5,2 2,3 0,300
Hidrógeno h2 2,016 33,2 13,0 0,304
M etano ch4 16,04 191 46,4 0,290
M etanol CH3O H 32,05 513 79,5 0,220
Nitrógeno N2 28,01 126 33,9 0,291
Octano c 8h 18 114,22 569 24,9 0,258
Oxígeno o2 32,00 154 50,5 0,290
Propano CaH8 44,09 370 42,7 0,276
Propileno c 3h 6 42,08 365 46,2 0,276
Refrigerante 12 c c i 2f 2 120,92 385 41,2 0,278
Refrigerante 134a c f 3c h 2f 102,03 374 40,7 0,260
Refrigerante 22 c c if2 86,48 369 49,8 0,267
Dióxido de azufre so2 64,06 431 78,7 0,268
Agua H 2o f 18,02 617.3 : 220,9 0,233
Fuentes: A daptado de International Critical Tables y L. C. N elson y E. F. Obert, Generalized Compressibility
Charts, Chem. Eng., 61: 203 (1954).
810 APÉNDICE
’ 15 0,01705 1,0009 77,926 62,99 2396,1 62,99 2465,9 2528,9 0,2245 8,7814 15
16 0,01818 1,0011 73,333 67,18 2397,4 67,19 2463,6 2530,8 0,2390 8,7582 16
17 0,01938 1,0012 69,044 71,38 2398,8 71,38 2461,2 2532,6 0,2535 8,7351 17
18 0,02064 1,0014 65,038 75,57 2400,2 75,58 2458,8 2534,4 0,2679 8,7123 18
19 0,02198 4 ' >> i <> 61,293 79,76 2401,6 79,77 2456,5 2536,2 0,2823 8,6897 19
20 0,02339 1,0018 57,791 83,95 2402,9 83,96 2454,1 2538,1 0,2966 8,6672 20
21 0,02487 1,0020 54,514 88,14 2404,3 88,14 2451,8 2539,9 0,3109 8,6450 21
22 0,02645 1,0022 51,447 92,32 2405,7 92,33 2449,4 2541,7 0,3251 8,6229 22
23 0,02810 1,0024 48,574 96,51 2407,0 96,52 2447,0 2543,5 0,3393 8,6011 23
24 0,02985 1,0027 45,883 100,70 2408,4 100,70 2444,7 2545,4 0,3534 8,5794 24
25 0,03169 1,0029 43,360 104,88 2409,8 104,89 2442,3 2547,2 0,3674 8,5580 25
26 0,03363 1,0032 40,994 109,06 2411,1 109,07 2439,9 2549,0 0,3814 8,5367 26
27 0,03567 1,0035 38,774 113,25 2412,5 113,25 2437,6 2550,8 0,3954 8,5156 27
28 0,03782 1,0037 36,690 117,42 2413,9 117,43 2435,2 2552,6 0,4093 8,4946 28
29' 0,04008 1,0040 34,733 121,60 2415,2 121,61 2432,8 2554,5 0,4231 8,4739 29
30 0,04246 1,0043 32,894 125,78 2416,6 125,79 2430,5 2556,3 0,4369 8,4533 30
31 0,04496 1,0046 31,165 129,96 2418,0 129,97 2428,1 2558,1 0,4507 8,4329 v 31
32 0,04759 1,0050 29,540 134,14 2419,3 134,15 2425,7 2559,9 0,4644 8,4127 32
33 0,05034 1,0053 28,011 138,32 2420,7 138,33 2423,4 2561,7 0,4781 8,3927 33
34 0,05324 1,0056 26,571 142,50 2422,0 142,50 2421,0 2563,5 0,4917 8,3728 34
35 0,05628 1,0060 25,216 146,67 2423,4 146,68 2418,6 2565,3 0,5053 8,3531 35
36 0,05947 1,0063 . 23,940 150,85 2424,7 150,86 2416,2 2567,1 0,5188 8,3336 36
38 0,06632 1,0071 21,602 159,20 2427,4 159,21 2411,5 2570,7 0,5458 8,2950 38
40 0,07384 1,0078 19,523 167,56 2430,1 167,57 2406,7 2574,3 0,5725 8,2570 40
45 0,09593 1,0099 15,258 188,44 2436,8 188,45 2394,8 2583,2 0,6387 8,1648 45
APÉNDICE 811
h 7o
°C bar v{ X 1Ó3 Mf Af Sf °C
üg h 5g
50 ,1235 1,0121 12,032 209,32 2443,5 209,33 2382,7 2592,1 ,7038 8,0763 50
55 ,1576 1,0146 9,568 230,21 2450,1 230,23 2370,7 2600,9 ,7679 7,9913 55
60 ,1994 1,0172 7,671 251,11 2456,6 251,13 2358,5 2609,6 ,8312 7,9096 60
65 ,2503 1,0199 6,197 272,02 2463,1 272,06 2346,2 2618,3 ,8935 7,8310 65
70 ,3119 1,0228 5,042 292,95 2469,6 292,98 2333,8 2626,8 ,9549 7,7553 70
75 ,3858 1,0259 4,131 313,90 2475,9 313,93 2321,4 2635,3 1,0155 7,6824 75
80 ,4739 1,0291 3,407 334,86 2482,2 334,91 2308,8 2643,7 1,0753 7,6122 80
85 ,5783 1,0325 2,828 355,84 2488,4 355,90 2296,0 2651,9 1,1343 7,5445 85
90 ,7014 1,0360 2,361 376,85 2494,5 376,92 2283,2 2660,1 1,1925 7,4791 90
95 ,8455 1,0397 1,982 397,88 2500,6 397,96 2270,2 2668,1 1,2500 7,4159 95
100 1,014 1,0435 1,673 418,94 2506,5 419,04 2257,0 2676,1 1,3069 7,3549 100
110 1,433 1,0516 1,210 461,14 2518,1 461,30 2230,2 2691,5 1,4185 7,2387 110
120 1,985 1,0603 0,8919 503,50 2529,3 503,71 2202,6 2706,3 1,5276 7,1296 120
130 2,701 1,0697 0,6685 546,02 2539,9 546,31 2174,2 2720,5 1,6344 7,0269 130
140 3,613 1,0797 0,5089 588,74 2550,0 589,13 2144,7 2733,9 1,7391 6,9299 140
150 4,758 1,0905 0,3928 631,68 2559,5 632,20 2114,3 2746,5 1,8418 6,8379 150
160 6,178 1,1020 0,3071 674,86 2568,4 675,55 2082,6 2758,1 1,9427 6,7502 160
170 7,91T J 14143 0,2428 718,33 2576,5 719,21 . 2049,5 2768,7 2,0419 6,6663 170
180 10,02 1,1274 0,1941 762,09 2583,7 763,22 2015,0 2778,2 2,1396 6,5857 180
190 12,54 1,1414 0,1565 806,19 2590,0 807,62 1978,8 2786,4 2,2359 6,5079 190
200 15,54 1,1565 0,1274 850,65 2595,3 852,45 1940,7 2793,2 2,3309 6,4323 200 .
210 19,06 1,1726 0,1044 895,53 2599,5 897,76 1900,7 2798,5 2,4248 6,3585 210
220 23,18 1,1900 0,08619 940,87 2602,4 943,62 1858,5 2802,1 2,5178 6,2861 220
230 27,95 1,2088 0,07158 986,74 2603,9 990,12 1813,8 2804,0 2,6099 • 6,2146 230
240 33,44 1,2291 0,05976 1033,2 2604,0 1037,3 1766,5 2803,8 2,701*5 ■6,1437. 240
250 39,73 1,2512 0,05013 1080,4 2602,4 1085,4 1716,2 2801,5 2,7927’ 6,0730 250
260 46,88 1,2755 0,04221 1128,4 2599,0 1134,4 1662,5 2796,6 2,883-8 6,00.19, 260
270 54,99 1,3023 0,03564 1177,4 2593,7 1184,5 1605,2 2789,7 2,9751 5,9301 270
280 64,12 1,3321 0,03017 1227,5 2586,1 1236,0 1543,6 2779,6 3,0668 5,8571 280
290 74,36 1,3656 0,02557 1278,9 2576,0 1289,1 1477,1 2766,2 3,1594 5,7821 290- .
300 85,81 1,4036 0,02167 1332,0 2563,0 1344,0 1404,9 2749,0 3,2534 5,7045 300
320 112,7 1,4988 0,01549 1444,6 2525,5 1461,5 1238,6 2700,1 3,4480 5,5362 320
340 145,9 1,6379 0,01080 1570,3 2464,6 1594,2 1027,9 2622,0 3,6594 5,3357 340
360 186,5 1,8925 0,006945 1725,2 2351,5 1760,5 720,5 2481,0 3,9147 5,0526 360
374,14 220,9 3,155 0,003155 2029,6 2029,6 2099,3 0 2099,3 4,4298 4,4298 374,14
Fuente: Las tablas A-2 a A-5 se han extraído de J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, N ew York, 1969
812 APÉNDICE
O . O D I . - tÍb t ^
814 APÉNDICE
T v u h s v u h s
°C m 3/kg kJ/kg kJ/kg kj/kg • K m3/kg kJ/kg kJ/kg kj/kg • K
p = 5,0 bar = 0,50 MPa p = 7,0 bar = 0,70 MPa
(Tsat = 151,86°C) (Tsat = 164,97°C)
H ,0
Sat. 0,3749 2561,2 2748,7 6,8213 0,2729 2572,5 2763,5 6,7080
180 • 0,4045 2609,7 2812,0 6,9656 0,2847 2599,8 2799,1 6,7880
200 0,4249 2642,9 2855,4 7,0592 0,2999 2634,8 2844,8 6,8865
240 0,4646 2707,6 2939,9 7,2307 0,3292 2701,8 2932,2 7,0641
280 0,5034 2771,2 3022,9 7,3865 0,3574 2766,9 3017,1 7,2233
320 0,5416 2834,7 3105,6 7,5308 0,3852 2831,3 3100,9 7,3697
360 0,5796 2898,7 3188,4 7,6660 0,4126 2895,8 3184,7 7,5063
400 0,6173 2963,2 3271,9 7,7938 0,4397 2960,9 3268,7 7,6350
440 0,6548 3028,6 3356,0 7,9152 0,4667 3026,6 3353,3 7,7571
500 0,7109 3128,4 3483,9 8,0873 0,5070 3126,8 3481,7 7,9299
600 0,8041 3299,6 3701,7 8,3522 0,5738 3298,5 3700,2 8,1956
700 0,8969 3477,5 3925,9 8,5952 0,6403 3476,6 3924,8 8,4391
Id U /l.íf (Continuación)
7 V u h s V u h 5
°C m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
V = 40 bar = 4,0 MPa = 60 bar = 6,0 MPa
( ^ s a t ~ 250,4°C) (Tsat = 257,64°C)
O cH
T v x 103 u h 5 v x 103 u h 5
°C m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
p = 25 bar = 2,5 MPa = 50 bar = 5,0 MPa
(Tsat = 233,99°C) (Tsat = 263,99°C)
o
88,65 ,2956
'6 h
R-22
0,90 -43,30 0,7061 0,2374 -3,66 210,37 -3,60 235,34 231,74 -0,0155 1,0084 0,90
1,00 -41,09 0,7093 0,2152 -1,26 211,25 -1,19 233,95 232,77 -0,0051 1,0031 1,00
1,25 -36,23 0,7166 0,1746 4,04 213,16 4,13 230,86 234,99 0,0175 0,9919 1,25
1,50 -32,08 0,7230 0,1472 8,60 214,77 8,70 228,15 236,86 0,0366 0,9830 1,50
1,75 -28,44 0,7287 0,1274 12,61 216,18 12,74 225,73 238,47 0,0531 0,9755 1,75
2,00 -25,18 0,7340 0,1123 16,22 217,42 16,37 223,52 239,88 0,0678 0,9691 2,00
2,25 - 22,22 0,7389 0.1005 19,51 218,53 9; 221,47 241,15 0,0809 0,9636 2,25
2,50 -19,51 0,7436 0,0910 22,54 219,55 22,72 219,57 242,29 0,0930 0,9586 2,50
2,75 -17,00 0,7479 0,0831 25,36 220,48 25,56 217,77 243,33 0,1040 0,9542 2,75
3,00 -14,66 0,7521 0,0765 27,99 221,34 28,22 216,07 244,29 0,1143 0,9502 3,00
3,25 -12,46 0,7561 0,0709 30,47 222,13 30,72 214,46 245,18 0,1238 0,9465 3,25
3,50 -10,39 0,7599 0,0661 32,82 222,88 33,09 212,91 246,00 0,1328 0,9431 3,50
3,75 -8,43 0,7636 0,0618 35,06 223,58 35,34 211,42 246,77 0,1413 0,9399 3,75
4,00 -6,56 0,7672 0,0581 37,18 224,24 37,49 209,99 247,48 0,1493 0,9370 4,00
4,25 -4,78 0,7706 0,0548 39,22 224,86 39,55 208,61 248,16 0,1569 0,9342 4,25
4,50 -3,08 0,7740 0,0519 41,17 225,45 41,52 207,27 248,80 0,1642 0,9316 4,50
4,75 -1,45 0,7773 i;,0492 r.!'.',.'-!; 43,42 205,98 24 9 4(í : X\ 4 ! 0,9292 4,75
5,00 0,12 0,7805 0,0469 44,86 226,54 45,25 204,71 249,97 0,1777 0,9269 5,00
5,25 1,63 0,7836 0,0447 46,61 227,04 47,02 203,48 250,51 0,1841 0,9247 5,25
5,50 3,08 0,7867 0,0427 48,30 227,53 48,74 202,28 251,02 0,1903 0,9226 5,50
5,75 4,49 0,7897 0,0409 49,94 227,99 50,40 201,11 251,51 0,1962 0,9206 5,75
6,00 5,85 0,7927 0,0392 51,53 228,44 52,01 199,97 251,98 0,2019 0,9186 6,00
7,00 10,91 0,8041 0,0337 57,48 230,04 58,04 195,60 253,64 0,2231 0,9117 7,00
8,00 15,45 0,8149 0,0295 62,88 231,43 63,53 191,52 255,05 0,2419 0,9056 8,00
9,00 19,59 0,8252 0,0262 67,84 232,64 68,59 187,67 256,25 0,2591 0,9001 9,00
10,00 23,40 0,8352 0,0236 72,46 233,71 73,30 183,99 257,28 0,2748 0,8952 10,00
12,00 30,25 0,8546 0,0195 80,87 235,48 81,90 177,04 0,3029 0,8864 12,00
14,00 36,29 0,8734 0,0166 88,45 236,89 89,68 170,49 260,16 0,3277 0,8786 14,00
16,00 41,73 0,8919 0,0144 95,41 238,00 96,83 164,21 261,04 0,3500 0,8715 16,00
18,00 46,69 0,9104 0,0127 101,87 238,86 103,51 158,13 261,64 0,3705 0,8649 18,00
20,00 51,26 0,9291 0,0112 107,95 239,51 109,81 152,17 261,98 0,3895 0,8586 20,00
24,00 59,46 0,9677 0,0091 119,24 240,22 121,56 140,43 261,99 0,4241 0,8463 24,00
7¿¿U f i j Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado
T V u h 5 V u h 5
°C m 3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
I aI U /H ( Continuación)
T V u h 5 V u h s
’C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
= 2,5 bar = 0,25 MPa P = 3,0 bar = 0,30 MPa
(■^sat = "-19,51°C) = - 14,66°C)
(T ’sat
R-22
10 0,10405 235,92 261,93 1,0318 0,08585 235,28 261,04 1,0120
15 0,10619 238,74 265,29 1,0436 0,08767 238,14 264,44 1,0239
20 0,10831 241,58 268,66 1,0552 0,08949 241,01 267,85 1,0357
25 0,11043 244,44 272,04 1,0666 0,09128 243,89 271,28 1,0472
30 0,11253 247,31 275,44 1,0779 0,09307 246,80 274,72 1,0587
35 0,11461 250,21 278,86 1,0891 0,09484 249,72 278,17 1,0700
40 0,11669 253,13 282,30 1,1002 0,09660 252,66 281,64 1,0811
Id U f i j (Continuación)
T V u h 5 V u h 5
°C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
TfilU A.10 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de temperaturas
Volumen específico Energía interna Entalpia Entropía
m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
Líquido Vapor Líquido Vapor Líquido Vapor Líquido Vapor
Temp. Presión sat. sat. sat. sat. sat. Vaporización sat. sat. sat. Temp.
°C bar Vf x 103 Kf H hf h{g hg % 5g °C
^g
-40 0,5164 0,7055 0,3569 -0,04 204,45 0,00 222,88 222,88 0,0000 0,9560 -40
n fSK'X') n 711 ^ D 994/7 4 68 ?fl6 7H 4 73 220 67 225,40 0,0201 0,9506 -36
-32 0,7704 0,7172 0,2451 9,47 209,01 9,52 218,37 227,90 0 0401 0,9456 -32
-28 0,9305 0,7233 0,2052 14,31 211,29 14,37 216,01 230,38 0,0600 0,9411 -28
1 ni99
JL77 0,1882 16.75 212,43 16,82 214,80 231,62 0,0699 0,9390 -26
-24 1,1 f60 0,7296 0,1728 19,21 213,57 19,29 213,57 232,85 0,0798 0,9370 -24
-22 1,2192 0,7328 0,1590 21,68 214,70 21,77 212,32 234,08 0,0897 0,9351 -22
-20 1,3299 0,7361 0,1464 24,17 215,84 24,26 211,05 235,31 0,0996 0,9332 -20
-18 1,4483 0,7395 0,1350 26,67 216,97 26,77 209,76 236,53 0,1094 0,9315 -18
-16 1,5748 0,7428 0,1247 29,18 218,10 29,30 208,45 237,74 0,1192 0,9298 -16
-12 1,8540 0,7498 0,1068 34,25 220,36 34,39 205,77 240,15 0,1388 0,9267 -12
0,7569 0,0919 39,38 222,60 on CA
39,54 OAO AA OAO CA A 1COQ
U,loöo A GOQQ
UrV2oV -8
-8 2,1704
-4 2,5274 0,7644 0,0794 44,56 224,84 44,75 200,15 244,90 0,1777 0,9213 -4
0 2,9282 0,7721 0,0689 49,79 227,06 50,02 197,21 247,23 0,1970 0,9190 0
4 3,3765 0,7801 0,0600 55,08 229 27 55,35 194,19 249,53 0,2162 0,9169 4
8 3,8756 0,7884 0,0525 60,43 231,46 60,73 191,07 251,80 0,2354 0,9150 8
12 4,4294 0,7971 0,0460 65,83 233,63 66,18 187,85 254,03 0,2545 0,9132 12
16 5,0416 0,8062 0,0405 71,29 235,78 71,69 184,52 256,22 0,2735 0,9116 16
20 5,7160 0,8157 0,0358 76,80 237,91 77,26 181,09 258,36 0,2924 0,9102 20
24 6,4566 0,8257 0,0317 82,37 240,01 82,90 177,55 260,45 0,3113 0,9089 24
26 6,8530 0,8309 0,0298 85,18 85,75 175,73 261,48 0,3208 0,9082 26
28 7,2675 0,8362 0,0281 88,00 242,08 88,61 173,89 262.50 0,3302 0 b 76 28
30 7,7006 0,8417 0,0265 90,84 243,10 91,49 172,00 263.50 0,3396 0,9070 30
32 8,1528 0,8473 0,0250 93,70 244.12 94,39 170,09 264,48 0,3490 0,9064 32
8.6247 0,8530 0,0236 96,58 245.12 97,31 168.14 265,45 0.3584 0,9058 34
36 9,1168 0,8590 0,0223 99,47 246,11 100,25 166.15 266,40 0,3678 0,9053 36
38 9,6298 0,8651 0,0210 102,38 247,09 103,21 164,12 267,33 0,3772 0,9047 38
40 10,164 0,8714 0,0199 105,30 248,06 106,19 162,05 268,24 0,3866 0,9041 40
42 10,720 0,8780 0,0188 108,25 249,02 109,19 159,94 269,14 0,3960 0,9035 42
44 11,299 0,8847 0,0177 111,22 249,96 112,22 157,79 270,01 0,4054 0,9030 44
48 12,526 0,8989 0,0159 117,22 251,79 118,35 153,33 271,68 0,4243 0,9017 48
52 13,851 0,9142 0,0142 123,31 253,55 124,58 148,66 - * 0,4432 ii,9: 04 52
56 15,278 0,9308 0,0127 129,51 255,23 130,93 143,75 274,68 0,4622 0,8990 56
60 16,813 0,9488 0,0114 135,82 256,81 137,42 138,57 275,99 0,4814 0,8973 60
70 21,162 1,0027 0,0086 152,22 260,15 154,34 124,08 278,43 0,5302 0,8918, 70
80 26,324 1,0766 0,0064 169,88 262,14 172,71 106,41 279,12 0,5814 0,8827 80
90 32,435 1,1949 0,0046 189,82 261,34 193,69 82,63 276,32 0,6380 0,8655 90
100 39,742 1,5443 0,0027 218,60 248,49 224,74 34,40 259,13 0,7196 0,8117 100
Fuente: Las tablas A-10 a A-12 se han calculado según las ecuaciones de D. P. Wilson y R. S. Basu, "Thermodynamic Properties of a New
Stratospherically Safe Working Fluid-Refrigerant 134a”, ASH RAE Trans., Vol. 94, Pt. 2,1988, pp. 2095-2118.
APÉNDICE 827
7¿U* fí.11 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de presiones
Volumen específico Energía interna Entalpia Entropía
m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
Líquido Vapor Líquido Vapor Líquido Vapor Líquido Vapor
Presión Temp. sat. sat. sat. sat. sat. Vaporización sat. sat. sat. Presión
bar °C vf x 103 Uf h hf Afe H bar
\ 5g
0,6 -37,07 0,7097 0,3100 3,41 206,12 3,46 221,27 224,72 0,0147 0,9520 0,6
0,8 -31,21 0,7184 0,2366 10,41 209,46 10,47 217,92 228,39 0,0440 0,9447 0,8
1,0 -26,43 0,7258 0,1917 16,22 212,18 16,29 215,06 231,35 0,0678 0,9395 1,0
1,2 -22,36 0,7323 0,1614 21,23 214,50 21,32 212,54 233,86 0,0879 0,9354 1,2
1,4 -18,80 0,7381 0,1395 25,66 216,52 25,77 1210,27 236,04 0,1055 0,9322 1,4
1,6 -15,62 0,7435 0,1229 29,66 218,32 29,78 208,19 237,97 0,1211 0,9295 1,6
1,8 -12,73 0,7485 0,1098 33,31 219,94 33,45 206,26 239,71 0,1352 0,9273 1,8
2,0 -10,09 0,7532 0,0993 36,69 221,43 36,84 204,46 241,30 0,1481 0,9253 2,0
2,4 -5,37 0,7618 0,0834 42,77 224,07 42,95 201,14 244,09 0,1710 0,9222 2,4
2,8 -1,23 0,7697 0,0719 48,18 226,38 48,39 198,13 246,52 0,1911 0,9197 2,8
3,2 2,48 0,7770 0,0632 53,06 228,43 53,31 195,35 248,66 0,2089 0,9177 3,2
R-134a
3,6 5,84 0,7839 0,0564 57,54 230,28 57,82 192,76 250,58 0,2251 0,9160 3,6
4,0 8,93 0,7904 0,0509 61,69 231,97 62,00 190,32 252,32 0,2399 0,9145 4,0
5,0 15,74 0,8056 0,0409 70,93 235,64 71,33 184,74 256,07 0,2723 0,9117 5,0
6,0 21,58 0,8196 0,0341 78,99 238,74 79,48 179,71 259,19 0,2999 0,9097 6,0
7,0 26,72 0,8328 0,0292 86,19 241,42 86,78 175,07 261,85 0,3242 0,9080 7,0
8,0 31,33 0,8454 0,0255 92,75 243,78 93,42 170,73 264,1,5 0,3459 0,9066 8,0
9,0 35,53 0,8576 0,0226 98,79 245,88 99,56 166,62 266,18 0,3656 0,9054 9,0
10,0 39,39 0,8695 0,0202 104,42 247,77 105,29 162,68 267,97 0,3838 0,9043 10,0
12,0 46,32 0,8928 0,0166 114,69 251,03 115,76 155,23 270,99 0,4164 0,9023 12,0
14,0 52,43 0,9159 0,0140 123.9? 253,74 125,26 148,14 273,40 0,4453 0,9003 14,0
16,0 57,92 0,9392 0,0121 132,52 256,00 134,02 141,31 275,33 0,4714 0,8982 16,0
18,0 62,91 0,9631 0,0105 140,49 257,88 142,22 134,60 276,83 0,4954 0,8959 18,0
20,0 67,49 0,9878 0,0093 148,02 259,41 149,99 127,95 277,94 0,5178 0,8934 20,0
25,0 77,59 1,0562 0,0069 165,48 261,84 168,12 111,06 279,17 0,5687 0,8854 25,0
30,0 86,22 1,1416 0,0053 181,88 262,16 185,30 92,71 278,01 0,6156 0,8735 30,0
IaIU fi. 12 Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado
T V u h 5 V u h s
°C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg •K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg •K
= 0,6 bar = 0,06 MPa V = 1,0 bar = 0,10 MPa
(^ sa t = "-37,07°C) (Tsat = -26,43°C )
Sat. 0,31003 206,12 224,72 0,9520 0,19170 212,18 231,35 0,9395
-2 0 0,33536 217,86 237,98 1,0062 0,19770 216,77 236,54 0,9602
-1 0 0,34992 224,97 245,96 1,0371 0,20686 224,01 244,70 0,9918
0 0,36433 232,24 254,10 1,0675 0,21587 231,41 252,99 1,0227
10 0,37861 239,69 262,41 1,0973 0,22473 238,96 261,43 1,0531
20 0,39279 247,32 270,89 1,1267 0,23349 246,67 270,02 1,0829
30 0,40688 255,12 279,53 1,1557 0,24216 254,54 278,76 1,1122
40 0,42091 263,10 288,35 1,1844 0,25076 262,58 287,66 1,1411
50 0,43487 271,25 297,34 1,2126 0,25930 270,79 296,72 1,1696
60 0,44879 279,58 306,5 t 1,2405 0,26779 279,16 305,94 1,1977
70 0,46266 288,08 315,84 1,2681 0,27623 287,70 315,32 1,2254
80 0,47650 296,75 325,34 1,2954 0,28464 296,40 324,87 1,2528
90 0,49031 305,58 335,00 1,3224 0,29302 305,27 334,57 1,2799
Am oníaco
-6 3,4134 1,5464 0,3595 151,74 1312,57 152,26 1283,02 1435,28 0,6077 5,4103 -6
-4 3,6901 1,5528 0,3340 160,88 1314,32 161,46 1276,10 1437,56 0,6418 5,3831 -4
-2 3,9842 1,5594 0,3106 170,07 1316,04 170,69 1269,08 1439,78 0,6759 5,3562 -2
0 4,2962 1,5660 0,2892 179,29 1317,71 179,96 1261,97 1441,94 0,7097 5,3298 0
2 4,6270 1,5727 0,2695 188,53 1319,34 189,26 1254,77 1444,03 0,7435 5,3038 2
4 4,9773 1,5796 0,2514 197,80 ! 320 92 198,59 1247,48 1446,07 0,7770 5,2781 4
6 5,3479 1,5866 0,2348 207,10 1322,47 207,95 1240,09 1448,04 0,8105 5,2529 6
8 5,7395 1,5936 0,2195 216,42 1323,96 217,34 1232,61 1449,94 0,8438 5,2279 8
10 6,1529 1,6008 0,2054 225,77 1325,42 226,75 1225,03 1451,78 0,8769 5,2033 10
12 6,5890 1,6081 0,1923 235,14 1326,82 236,20 1217,35 1453,55 0,9099 5,1791 12
16 7,5324 1,6231 0,1691 253,95 1329,48 255,18 1201,70 1456,87 0,9755 5,1314 16
20 8,5762 1,6386 0,1492 272,86 1331,94 274,26 1185,64 1459,90 1,0404 5,0849 20
24 9,7274 1,6547 0,1320 291,84 1334,19 293,45 1169,16 1462,61 1,1048 5,0394 24
28 10,993 1,6714 0,1172 310,92 1336,20 312,75 1152,24 1465,00 1,1686 4,9948 28
32 12,380 1,6887 0,1043 330,07 132? v7 332,17 1134,87 1467,03 1,2319 4,9509 32
36 13,896 1,7068 0,0930 349,32 1339,47 351,69 1117,00 1468,70 1,2946 4,9078 36
40 15,549 1,7256 0,0831 368,67 1340,70 371,35 1098,62 1469,97 1,3569 4,8652 40
45 17,819 1,7503 0,0725 393,01 1341,81 396,13 1074,84 1470,96 1,4341 4,8125 45
50 20,331 1,7765 0,0634 417,56 1342,42 421,17 1050,09 1471,26 1,5109 4,7604 50
Fuente-. Las tablas A-13 a A-15 se han calculado según las ecuaciones de L. Haar y J. S. Gallagher, "Thermodynamic Properties of Ammonia”,
J. Phys. Chem. Reference Data, Vol. 7,1978, pp. 635-792.
832 APÉNDICE
3.50 -5,36 1,5484 0,3511 154,66 1313,14 155,20 1280,81 1436,01 0,6186 5,4016 3.50
3.75 -3,58 1,5542 0,3289 162,80 1314,68 163,38 1274,64 1438,03 0,6489 5,3774 3.75
4.00 -1,90 1,5597 0,3094 170,55 1316,12 171,18 1268,71 1439,89 0,6776 5,3548 4.00
4,25 -0,29 1,5650 0,2921 177,96 1317,47 178,62 1263.01 1441,63 0,7048 5,3336 4,25
4.50 1,25 1,5702 0,2767 185,04 1318,73 185,75 1257,50 1443,25 0,7308 5,3135 4.50
4.75 1171 1,5752 0 .2627 191,34fe ? 192,59 1221 : 2 ¡444.77 0,7555 52294;: 4.75
5.00 4,13 1,5800 0,2503 198,39 1321,02 i 99,13 1247.02 1446,19 0 .7 15-t 5,2765 5.00
5,25 5,48 1,58- ' 0,2390 204,69 1322,07 205,52 1242,01 1447,53 0,8018 5,2594 5,25
5,50 6,79 1,5893 210,78 1323.06 211,65
12, . .
17.2 11:. i.448,80 0,8236 5,2430 5,50
5,75 8,05 '..,1712,7 .1,2 i - 2 ! o .26 : 1744:0 217,58 17 : -2-2: :44.9,99 0.8446 5.11.225 5,75
6,00 9,27 1,5982 0,2104 222,37 1324,89 223,32 1227,79 1451,12 0,8649 5,2122 6,00
7.00 13,79 1,6148 0,1815 243,56 1328,04 244,69 1210,38 t455,07 0,9394 5,1576 7.00
8.00 17,84 1,6302 0,1596 262,64 1330,64 263,95 1194,36 1458,30 1,0054 5,1099 8.00
9,00 21,52 1,6446 0,1424 280,05 1332,82 281,53 1179,44 1460,97 1,0649 5,0675 9,00
10,00 24,89 1,6584 0,1285 296,10 1334,66 297,76 1165,42 1463,18 1,1191 5,0294 10,00
12,00 30,94 1,6841 0,1075 324,99 r: ?■7.41 327,01 ' .1 1466,53 ■ : ! ,S ? 4,9625 12,00
14.00 36,26 1,7080 0,0923 350,58 13 OI, 16 352,92 1115,82 1468,79 1,2987 4-,5050 14.00
16.00 41,03 1,7306 0,0808 373,69 1340,97 376,46 1093,77 1470,23 1,3729 4,8542 16.00
18,00 45,38 1,7522 oí?7 ; 2 5 4 ll- 5 ?~4. ,54 392110 1 4 ■, i. ~n 1,4399 4,8086 18,00
20,00 41,34 1,7731 0,06 44 ? : '?r4 ? Ì .-545.37 417,99 1053,27 1471,26 ! 4,7610 20,00
TM*. fi.1S Propiedades del Amoníaco, vapor sobrecalentado
T v u h s v u h s
°C m3/kg kJ/kg kJ/kg kj/kg ■K m3/kg kj/kg • kJ/kg kj/kg • K
p = 0,4 bar = 0,04 MPa p = 0,6 bar = 0,06 MPa
(Tsat = -50,36°C) (Tsat = - 43,28°C)
Sat. 2,6795 1264,54 1371,72 6,1618 1,8345 1273,27 1383,34 6,0186
-50 2,6841 1265,11 1372,48 6,1652
-45 2,7481 1273,05 1382,98 6,2118
-40 2,8118 1281,01 1393,48 6,2573 1,8630 1278,62 1390,40 6,0490
-35 2,8753 1288,96 1403,98 6,3018 1,9061 1286,75 1401,12 6,0946
-30 2,9385 1296,93 1414,47 6,3455 1,9491 1294,88 1411,83 6,1390
-25 3,0015 1304,90 1424,96 6,3882 1,9918 1303,01 1422,52 6,1826
-20 3,0644 1312,88 1435,46 6,4300 2,0343 1311,13 1433,19 6,2251
-15 3,1271 1320,87 1445,95 6,4711 2,0766 1319,25 1443,85 6,2668
-10 3,1896 1328,87 1456,45 6,5114 2,1188 1327,37 1454,50 6,3077
-5 3,2520 1336,88 1466,95 6.5509 2,1609 1335,49 1465,14 6,3478
0 3,3142 1344,90 1477,47 6,5898 2,2028 1343,61 1475,78 6,3871
5 3,3764 1352,95 1488,00 6,6280 2,2446 1351,75 1486,43 6,4257
V u h 5 V u h s
3 m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg • K m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg • K
T V u h s V u h 5
°C m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg • K m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg ■K
= 12,0 bar = 1,2 MPa P--= 14,0 bar = 1,40 MPa
(T’sat _ 30,94°C) (Tsat = 36,26°C)
Sat. 0,10751 1337,52 1466,53 4,9625 0,09231 1339,56 1468,79 4,9050
40 0,11287 1359,73 1495,18 5,0553 0,09432 1349,29 1481,33 4,9453
60 0,12378 1404,54 1553,07 5,2347 0,10423 1396,97 1542,89 5,1360
80 0,13387 1445,91 1606,56 5,3906 0,11324 1440,06 1598,59 5,2984
100 0,14347 1485,55 1657,71 5,5315 0,12172 1480,79 1651,20 5,4433
120 0,15275 1524,41 1707,71 5,6620 0,12986 1520,41 1702,21 5,5765
140 0,16181 1563,09 1757,26 5,7850 0,13777 1559,63 1752,52 5,7013
160 0,17072 1601,95 1806,81 5,9021 0,14552 1598,92 1802,65 5,8198
180 0,17950 1641,23 1856,63 6,0145 0,15315 1638,53 1852,94 5,9333
200 0,18819 1681,05 1906,87 6,1230 0,16068 1678,64 1903,59 6,0427
220 0,19680 1721,50 1957,66 6,2282 0,16813 1719,35 1954,73 6,1485
240 0,20534 1762,63 2009,04 6,3303 0,17551 1760,72 2006,43 6,2513
260 0,21382 1804,48 2061,06 6,4297 0,18283 1802,78 2058,75 6,3513
280 0,22225 1847,04 2113,74 6,5267 0,19010 1845,55 2111,69 6,4488
Propano
48
52 17,89 2,250 0,02459 235,3 474,6 239,3 279,3 518,6 0,846 1,705 52
56 19,47 2,293 0,02227 247,4 477,7 251,9 269,2 521,1 0,884 1,701 56
60 21,16 2,340 0,02015 259,8 480,6 264,8 258,4 523,2 0,921 1,697 60
65 23,42 2,406 0,01776 275,7 483,6 281,4 243,8 525,2 0,969 1,690 65
70 25,86 2,483 0,01560 292,3 486,1 298,7 227,7 526,4 1,018 1,682 70
75 28,49 2,573 0,01363 309,5 487,8 316,8 209,8 526,6 1,069 1,671 75
80 31,31 2,683 0,01182 327,6 488,2 336,0 189,2 525,2 1,122 1,657 80
85 34,36 2,827 0,01011 347,2 486,9 356,9 -- f 'l.h- 1,178 1,638 85
90 37,64 3,038 0,008415 369,4 482,2 380,8 133,1 513,9 1,242 1,608 90
95 41,19 3,488 0,006395 399,8 467,4 414,2 79,5 493,7 1,330 1,546 95
96,7 42,48 4,535 0,004535 434,9 434,9 454,2 0,0 457,2 1,437 1,437 96,7
Fuente: Las tablas A 16 a A—18 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, “Thermophysical Properties of Fluids. II. Methane, Ethane, Pro
pane, Isobutane y Normal Butane",/. Phys. Chan. Ref. Data, Vol. 16, N° 4,1987, pp. 577-598.
838 APÉNDICE
Propano
2,136
20 1,096 464,3 519,1 2,328 0,5434 463,3 517,6 2,194
30 1,135 479,2 535,9 2,384 0,5629 478,2 534,5 2,251
40 1,173 494,6 553,2 2,440 0,5824 493,7 551,9 2,307
50 1,211 510,4 570,9 2,496 0,6018 509,5 569,7 2,363
60 1,249 526,7 589,1 2,551 0,6211 525,8 587,9 2,419
T V u h 5 V u h 5
°C m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg • K m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg • K
= 10,0 bar =1,0 MPa P = 12,0 bar =1,2 MPa
(^ s a t ~ 26,95°C) (7sat = 34,39°C)
Sat. 0,04606 451,8 497,9 1,723 0,03810 459,1 504,8 1,718
30 0,04696 457,1 504,1 1,744
40 0,04980 474,8 524,6 1,810 0,03957 469,4 516,9 1,757
50 0,05248 492,4 544,9 1,874 0,04204 487,8 538,2 1,824
60 0,05505 510,2 565,2 1,936 0,04436 506,1 559,3 1,889
70 0,05752 528,2 585,7 1,997 0,04657 524,4 580,3 1,951
80 0,05992 546,4 606,3 2,056 0,04869 543,1 601,5 2,012
90 0,06226 564,9 627,2 2,114 0,05075 561,8 622,7 2,071
100 0,06456 583,7 648,3 2,172 0,05275 580,9 644,2 2,129
110 0,06681 603,0 669,8 2,228 0,05470 600,4 666,0 2,187
120 0,06903 622,6 691,6 2,284 0,05662 620,1 688,0 2,244
130 0,07122 642,5 713,7 2,340 0,05851 640,1 710,3 2,300
140 0,07338 662,8 736,2 2,395 0,06037 660,6 733,0 2,355
T V u h s V u h 5
°C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg • K
P = 22,0 bar = 2,2 MPa P = 24,0 bar = 2,4 MPa
(Tsat = 61,90°C) (7sat = 66,21°C)
Sat. 0,01921 481,8 524,0 1,695 0,01721 484,3 525,6 1,688
70 0,02086 500,5 546,4 1,761 0,01802 493,7 536,9 1,722
80 0,02261 522,4 572,1 1,834 0,01984 517,0 564,6 1,801
90 0,02417 543,5 596,7 1,903 0,02141 539,0 590,4 1,873
100 0,02561 564,5 620,8 1,969 0,02283 560,6 615,4 1,941
110 0,02697 585,3 644,6 2,032 0,02414 581,9 639,8 2,006
120 0,02826 606,2 668,4 2,093 0,02538 603,2 664,1 2,068
130 0,02949 627,3 692,2 2,153 0,02656 624,6 688,3 2,129
140 0,03069 648,6 716,1 2,211 0,02770 646,0 712,5 2,188
150 0,03185 670,1 740,2 2,269 0,02880 667,8 736,9 2,247
160 0,03298 691,9 764,5 2,326 0,02986 689,7 761,4 2,304
170 0,03409 714,1 789,1 2,382 0,03091 711,9 786,1 2,360
180 0,03517 736,5 813,9 2,437 0,03193 734,5 811,1 2,416
Tabla A -19
325 K 4,182 987,1 0,645
350 K 4,195 973,5 0,668
375 K 4,220 956,8 0,681
400 K 4,256 937,4 0,688
Amoníaco, 300 K 4,818 599,8 0,465
Mercurio, 300 K 0,139 13529 8,540
Refrigerante 134a, 300 K 1,434 1199,7 0,081
Refrigerante 22, 300 K 1,267 1183,1 0,085
Fuente: Extraído de varias fuentes; estos datos sólo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo
de la temperatura, pureza, contenido de humedad y otros factores.
844 APÉNDICE
1*¿L. f\20 Calor específico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg ■K)
cv k Cv k k
CP CP CP Cv
Temp. Temp.
K Aire Nitrógeno, N 2 Oxígeno, 0 2 K
250 1,003 0,716 1,401 1,039 0,742 1,400 0,913 0,653 1,398 250
300 1,005 0,718 1,400 1,039 0,743 1,400 0,918 0,658 1,395 300
350 1,008 0,721 1,398 1,041 0,744 1,399 0,928 0,668 1,389 350
400 1,013 0,726 1,395 1,044 0,747 1,397 0,941 0,681 1,382 400
450 1,020 0,733 1,391 1,049 0,752 1,395 0,956 0,696 1,373 450
500 1,029 0,742 1,387 1,056 0,759 1,391 0,972 0,712 1,365 500
550 1,040 0,753 1,381 1,065 0,768 1,387 0,988 0,728 1,358 550
600 1,051 0,764 1,376 1,075 0,778 1,382 1,003 0,743 1,350 600
650 1,063 0,776 1,370 1,086 0,789 1,376 1,017 0,758 1,343 650
700 1,075 0,788 1,364 1,098 0,801 1,371 1,031 0,771 1,337 700
750 1,087 0,800 1,359 1,110 0,813 1,365 1,043 0,783 1,332 750
800 1,099 0,812 1,354 1,121 0,825 1,360 1,054 0,794 1,327 800
900 1,121 0,834 1,344 1,145 0,849 1,349 1,074 0,814 1,319 900
1000 1,142 0,855 1,336 1,167 0,870 1,341 1,090 0,830 1,313 1000
Temp. Dióxido de Monóxido de Temp.
K carbono, C 0 2 carbono, CO Hidrógeno, h2 K
250 0,791 0,602 1,314 1,039 0,743 1,400 14,051 9,927 1,416 250
300 0,846 0,657 1,288 1,040 0,744 1,399 14,307 10,183 1,405 300
350 0,895 0,706 1,268 1,043 0,746 1,398 14,427 10,302 1,400 350
400 0,939 0,750 1,252 1,047 0,751 1,395 14,476 10,352 1,398 400 .
450 0,978 0,790 1,239 1,054 0,757 1,392 14,501 10,377 1,398 450
500 1,014 0,825 1,229 1,063 0,767 1,387 14,513 10,389 1,397 500
550 1,046 0,857 1,220 1,075 0,778 1,382 14,530 10,405 1,396 550
600 1,075 0,886 1,213 1,087 0,790 1,376 14,546 10,422 1,396 600
650 1,102 0,913 1,207 1,100 0,803 1,370 14,571 10,447 1,395 650
700 1,126 0,937 1,202 1,113 0,816 1,364 14,604 10,480 1,394 700
750 1,148 0,959 1,197 1,126 0,829 1,358 14,645 10,521 1,392 750
800 1,169 0,980 1,193 1,139 0,842 1,353 14,695 10,570 1,390 800
900 1,204 1,015 1,186 1,163 0,866 1,343 14,822 10,698 1,385 900
1000 1,234 1,045 1,181 1,185 0,888 1,335 14,983 10,859 1,380 1000
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4 aed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en “Tables of
Thermal Properties of Gases,” NBS Circular 564,1955.
Tabla A -20
APÉNDICE
ÍE
I = a + ¡3T + y T 2 + ST3 + e T*
T está en K, las ecuaciones son válidas en el intervalo de 300 a 1000 K
O
Gas a jSxlO3
O<
r—
<Sx 109 e x lO 12
Ñ
X
CO 3,710 -1,619 3,692 -2,032 0,240
co2 2,401 8,735 -6,607 2,002 0
h2 3,057 2,677 -5,810 5,521 -1,812
h 2o 4,070 -1,108 4,152 -2,964 0,807
o2 3,626 -1,878 7,055 -6,764 2,156
N2 3,675 -1,208 2,324 -0,632 -0,226
Aire 3,653 -1,337 3,294 -1,913 0,2763
so2 3,267 5,324 0,684 -5,281 2,559
ch4 3,826 -3,979 24,558 -22,733 6,963
c 2h 2 1,410 19,057 -24,501 16,391 -4,135
c 2h 4 1,426 11,383 7,989 -16,254 6,749
Gases
monoatómicos3 2,5 0 0 0 0
a Para gases monoatómicos como el He, Ne y Ar, cp es constante en un amplio intervalo de temperaturas y
aproximadamente igual a 5/2 R .
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,
U.S. Government Printing Office, Washington, DC, 1971.
846 APÉNDICE
Tabla A -22
T h u 5° T h u 5o Pa va
200 199,97 142,56 1,29559 0,3363 1707, 450 451,80 322,62 2,11161 5,775 223,6
210 209,97 149,69 1,34444 0,3987 1512, 460 462,02 329,97 2,13407 6,245 211,4
220 219,97 156,82 1,39105 0,4690 1346, 470 472,24 337,32 2,15604 6,742 200,1
230 230,02 164,00 1,43557 0,5477 1205, 480 482,49 344,70 2,17760 7,268 189,5
240 240,02 171,13 1,47824 0,6355 1084, 490 492,74 352,08 2,19876 7,824 179,7
250 250,05 178,28 1,51917 0,7329 979, 500 503,02 359,49 2,21952 8,411 170,6
260 260,09 185,45 1,55848 0,8405 887,8 510 513,32 366,92 2,23993 9,031 162,1
270 270,11 192,60 1,59634 0,9590 808,0 520 523,63 374,36 2,25997 9,684 154,1
280 280,13 199,75 1,63279 1,0889 738,0 530 533,98 381,84 2,27967 10,37 146,7
285 285,14 203,33 1,65055 1,1584 706,1 540 544,35 389,34 2,29906 11,10 139,7
290 290,16 206,91 1.66802 1,2311 — 550 554,74 396,86 _ J, ' 11,86 133,1
295 295,17 210,49 1,68515 1,3068 647,9 560 565,17 404,42 2,33685 12,66 127,0
300 300,19 214,07 1,70203 1,3860 621,2 570 575,59 411,97 2,35531 13,50 121,2
305 305,22 217,67 1,71865 1,4686 596,0 580 586,04 419,55 2,37348 14,38 115,7
310 310,24 221,25 1,73498 1,5546 572,3 590 596,52 427,15 2,39140 15,31 110,6
315 315,27 224,85 1,75106 1,6442 549,8 600 607,02 434,78 2,40902 16,28 105,8
320 320,29 228,42 1,76690 1,7375 528,6 610 617,53 442,42 2,42644 17,30 101,2
325 325,31 232,02 1,78249 1,8345 508,4 620 628,07 450,09 2,44356 18,36 96,92
330 330,34 235,61 1,79783 1,9352 489,4 630 638,63 457,78 2,46048 19,84 92,84
340 340,42 242,82 1,82790 2,149 454,1 640 649,22 465,50 2,47716 20,64 88,99
350 350,49 250,02 -1,85708 2,379 422,2 650 659,84 473,25 2,49364 21,86 85,34
360 360,58 257,24 1,88543 2,626 393,4 660 670,47 481,01 2,50985 23,13 81,89
370 370,67 264,46 1,91313 2,892 367,2 670 681,14 488,81 2,52589 24,46' 78,61
380 380,77 271,69 1,94001 3,176 343,4 680 691,82 496,62 2,54175 25,85 75,50
390 390,88 278,93 1,96633 3,481 321,5 690 702,52 504,451 2,55731 27,29 72,56
400 400,98 286,16 1,99194 3,806 301,6 700 713,27 512,33 J 2,57277 28,80 69,76
410 411,12 293,43 2,01699 4,153 283,3 710 724,04 520,23 2,58810 30,38 67,07
420 421,26 300,69 2,04142 4,522 266,6 720 734,82 [3287fT7 2,60319 32,02 64,5S~)
430 431,43 307,99 2,06533 4,915 251,1 730 745,62 1536,07/ 2,61803 33,72 62,13.1
440 441,61 315,30 2,08870 5,332 236,8 740 756,44 544702" 2,63280 35,50 59,82
1. Datos d e p a y üa (presión y volumen aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota-. En la versión española se utilizan los símbolos p a y z;a para identificar valores que no son de presión y volumen, respectivamente, sino el
resultado de un cierto cálculo, por lo que se les denomina presión y volumen aparentes. Con esto se evita, además, la posible confusión con
el concepto de presión relativa.
APÉNDICE 847
T{ K ), h y u ( k J /k g ) , (k J /k g -K )
c u a n d o As = 0 c u a n d o As = 0
T h u 5° ? T h u
750 767,29 551,99 2,64737 37,35 57,63 1300 1395,97 1022,82 330,9 11,275
760 778,18 560,01 2,66176 39,27 55,54 1320 1419,76 1040,88 3,29160 352,5 10,747
770 789,11 568,07 2,67595 41,31 53,39 1340 1443,60 1058,94 3,30959 375,3 10,247
780 800,03 576,12 2,69013 43,35 51,64 1360 1467,49 1077,10 3,32724 399,1 9,780
790 810,99 584,21 2,70400 45,55 49,86 1380 1491,44 1095,26 3,34474 424,2 9,337
BOO 821,95 592,30 2,71787 47,75 48,08 1400 1515,42 1113,52 3,36200 450,5 8,919
820 843,98 608,59 2,74504 52,59 44,84 1420 1539,44 1131,77 3,37901 478,0 8,526
840 866,08 624,95 2,77170 57,60 41,85 1440 1563,51 1150,13 3,39586 506,9 8,153
860 888,27 641,40 2,79783 63,09 39,12 1460 1587,63 1168,49 3,41247 537,1 7,801
880 910,56 657,95 2,82344 68,98 36,61 1480 1611,79 1186,95 3,42892 568,8 ---7,468
------A
900 932,93 674,58 2 84856 75,29 34,31 1500 j 1635,97 1205,411, 3,44516 ! 601,9 I M jf A
920 955,38 691,28 2,87324 82,05 32,18 1520 11660,23 1223,87 3,46120 j 636,5 ' 6,854
940 977,92 708,08 2,89748 89,28 30,22 1540 1684,51 1242,43 3,477Í5 672,8 6,569
960 1000,55 725,02 2,92128 97,00 28,40 1560 1708,82 1260,99 3,49276 710,5 6,301
980 1023,25 741,98 2,94468 105,2 26,73 1580 1733,17 1279,65 3,50829 750,0 6,046
1000 1046,04 758,94 2,96770 114,0 25,17 1600 1757,57 1298,30 3,52364 791,2 5,804
1020 1068,89 776,10 2,99034 123,4 23,72 1620 1782,00 1316,96 3,53879 834,1 5,574
1040 1091,85 793,36 3,01260 133,3 22,39 1640 1806,46 1335,72 3,55381 878,9 5,355
1060 1114,86 810,62 3,03449 143,9 21,14 1660 1830,96 1354,48 3,56867 925,6 5,147
1080 1137,89 827,88 3,05608 155,2 19,98 1680 1855,50 1373,24 3,58335 974,2 4,949
1100 1161,07 845,33 3,07732 167,1 18,896 1700 1880,1 1392,7 3,5979 1025 4,761
1120 1184,28 862,79 3,09825 179,7 17,886 1750 1941,6 1439,8 3,6336 1161 4,328
1140 1207,57 880,35 3,11883 193,1 16,946 1800 2003,3 1487,2 3,6684 1310 3,944
1160 1230,92 897,91 3,13916 207,2 16,064 1850 2065,3 1534,9 3,7023 1475 3,601
1180 1254,34 915,57 3,15916 222,2 15,241 1900 2127,4 1582,6 3,7354 1655 3,295
1200 1277,79 933,33 3,17888 238,0 14,470 1950 2189,7 1630,6 3,7677 1852 '3,022
1220 1301,31 951,09 3,19834 254,7 13,747 2000 2252,1 1678,7 3,7994 2068 2,776
1240 1324,93 968,95 3,21751 272,3 13,069 p o s o t 2314,6 T726,8 ! 3,8303 ' 2303 12,555 1
1260 1348,55 986,90 3,23638 290,8 12,435 \2100 2377,4. 1775,3 J 3,8605 1255a. 12,356 -
1280 1372,24 11004,76 3,25510 310,4 11,835 2150 2440,3 1823,8 3,8901 2837 2,175
2200 2503,2 1872,4 3,9191 3138 2,012
2250 2566,4 1921,3 3,9474 3464 1,864
Fuente: Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan y j. Kaye, Gas Tables, Wiley, New York, 1945.
Tabla A-23
T u s° h u s° h u s° h u 5o h u 5o T
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
220 6 601 4772 202,966 6391 4562 188,683 7295 5466 178,576 6404 4575 196,171 6391 4562 182,638 220
230 6 938 5 026 204,464 6 683 4771 189,980 7628 5 715 180,054 6 694 4782 197,461 6 683 4770 183,938 230
240 7280 5 285 205,920 6 975 4 979 191,221 7961 5 965 181,471 6 984 4989 198,696 6 975 4979 185,180 240
250 7627 5 548 207,337 7 266 5188 192,411 8 294 6215 182,831 7275 5197 199,885 7266 5188 186,370 250
260 7979 5817 208,717 7558 5 396 193,554 8 627 6466 184,139 7566 5405 201,027 7558 5 396 187,514 260
270 8 335 6 091 210,062 7849 5 604 194,654 8 961 6716 185,399 7 858 5 613 202,128 7849 5 604 188,614 270
280 8 697 6369 211,376 8140 5 812 195,173 9 296 6 968 186,616 8150 5 822 203,191 8141 5813 189,673 280
290 9 063 6 651 212,660 8 432 6 020 196,735 9 631 7219 187,791 8443 6 032 204,218 8432 6021 190,695 290
298 9 364 6 885 213,685 8 669 6190 197,543 9 904 7425 188,720 8 682 6203 205,033 8 669 6190 191,502 298
300 6 939 213,915 8 723 it 197,723 9 966 7 472 188,928 8 736 6 242 205,213 8 723 6 229 191,682 300
310 9 807 7230 215,146 9014 6437 198,678 10 302 7725 190,030 9030 6 453 206,177 9 014 6437 192,638 310
320 10186 7526 216,351 9306 6 645 199,603 10 639 7978 191,098 9325 6 664 207,112 9306 6 645 193,562 320
330 10 570 7826 217,534 9 597 6 854 200,500 10 976 8 232 192,136 9 620 6 877 208,020 9597 6 853 194,459 330
340 10959 8131 218,694 9 889 7062 201,371 11314 8487 193,144 9916 7090 208,904 9 888 7061 195,328 340
350 11351 8439 219,831 10181 7271 202,217 11 652 8 742 194,125 10213 7303 209,765 10180 7 270 196,173 350
360 11 748 8 752 220,948 10473 7480 203,040 11 992 8 998 195,081 10511 7518 210,604 10471 7478 196,995 360
370 12148 9 068 222,044 10 765 7 689 203,842 12331 9 255 196,012 10 809 7733 211,423 10 763 7687 197,794 370
380 12 552 9392 223,122 11058 7899 204,622 12 672 9513 196,920 11109 7 949 212,222 11055 7895 198,572 380
390 12 960 9718 224,182 11351 8108 205,383 13014 9771 197,807 11409 8166 213,002 11347 8104 199,331 390
400 13 372 10 046 225,225 11644 8319 206,125 13 356 10 030 198,673 11711 8 384 213,765 11 640 8314 200,071 400
410 13 787 10 378 226,250 11938 8 529 206 850 13 699 10 290 199,521 12012 8 603 214,510 11932 8 523 200 794 410
420 14206 10714 227,258 12 232 8 740 207,549 14043 10551 200,350 12314 8 822 215,241 12 225 8 733 201,499 420
430 14628 11053 228,252 12 526 8 951 208,252 14388 10813 201,160 12618 9 043 215,955 12518 8 943 202,189 430
440 15 054 11393 229,230 12821 9163 208,929 14734 11075 201,955 12 923 9 264 216,656 12811 9153 202,863 440
450 15 483 11 742 230,194 13116 9375 209,593 15 080 11339 202,734 13 228 9487 217,342 13105 9 363 203,523 450
460 15 916 12 091 231,144 13412 9 587 210,243 15 428 11603 203,497 13535 9710 218,016 13399 9574 204,170 460
470 16351 12444 232,080 13 708 9 800 210,880 15 777 11869 204,247 13 842 9 935 218,676 13 693 9 786 204,803 470
480 16791 12 800 233,004 14005 10014 211,504 16126 12135 204,982 14151 10160 219,326 13 988 9 997 205,424 480
490 17 232 13158 233,916 14302 10 228 212,117 16477 12403 205,705 14460 10386 219,963 14285 10210 206,033 490
500 17 678 13521 234,814 14600 10443 212,719 16 828 12 671 206,413 14770 10614 220,589 14581 10423 206,630 500
510 18126 13 885 235,700 14898 10 658 213,310 17181 12 940 207,112 15 082 10 842 221,206 14876 10 635 207,216 510
520 18 576 14253 236,575 15197 10 874 213,890 17534 13211 207,799 15 395 11071 221,812 15172 10 848 207,792 520
530 19029 14622 237,439 15 497 11 090 214,460 17889 13482 208,475 15 708 11301 222,409 15 469 11062 208,358 530
540 19485 14996 238,292 15 797 11307 215,020 18 245 13 755 209,139 16 022 11533 222,997 15 766 11 277 208,914 540
550 19 945 15 372 239,135 16 097 11524 215,572 18 601 14028 209,795 16338 11765 223,576 16 064 11492 209,461 550
560 20407 15 751 239,962 16399 11743 216,115 18959 14303 210,440 16 654 11998 224,146 16363 11707 209,999 560
570 20 870 16131 240,789 16 701 11961 216,649 19318 14579 211,075 16 971 12 232 224,708 16 662 11923 210,528 570
580 21337 16515 241,602 17 003 12181 217,175 19 678 14856 211,702 17290 12467 225,262 16 962 12139 211,049 580
590 21 807 16 902 242,405 17 307 12401 217,693 20 039 15134 212,320 17 609 12 703 225,808 17 262 12356 211,562 590
TM a A.21 (Continuación )
980 41 685 33 537 268,119 29 693 21545 233,752 35 061 26 913 231,767 30 692 22 544 242,768 29476 21328 227,398 980
990 42 226 33 995 268,670 30 024 21793 234,088 35472 27240 232,184 31041 22 809 243,120 29 803 21571 227,728 990
Tabla A.23
Tabla A-23
850
It-UU. A 23 (Continuación)
s Tabla A.23
l/JJU f\, 2íf Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong y Benedict-Webb-Rubin
1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presión en bar, el volumen específico en m3/kmol
y la temperatura en K.
Van der Waals Redlich-Kwong
b a b
m3 m3
Sustancia bar (kmol) kmol b a r ( k l i ) K‘“ kmol
Tabla A.25
Hidrógeno H(g) 1,008 218 000 203 290 114,61 — —
Nitrógeno N(g) 14,01 472 680 455 510 153,19 — —
Grupo oxhidrilo OH(g) 17,01 39460 34280 183,75 — —
Metano CH4(g) 16,04 -74850 -50790 186,16 55510 50020
Acetileno C2H2(g) 26,04 226730 209170 200,85 49 910 48 220
Etileno C2H2(g) 28,05 52 280 68120 219,83 50300 47160
Etano C2H6(g) 30,07 -84680 -32 890 229,49 51870 47480
Propileno C3H6(g) 42,08 20410 62720 266,94 48 920 45 780
Propano C3H8(g) 44,09 -103 850 -23490 269,91 50350 46360
Butano C4H10(g) 58,12 -126150 -15 710 310,03 49500 45 720
Pentano C5H 12(g) 72,15 -146440 -8 200 348,40 49 010 45 350
Octano CgHigíg) 114,22 -208450 17320 463,67 48 260 44790
Octano C8H 18(1) 114,22 -249 910 6610 360,79 47900 44 430
Benceno C6H6(g) 78,11 82 930 129 660 269,20 42270 40 580
Metanol CH3OH(g) 32,04 -200 890 -162140 239,70 23 850 21110
Metanol CH3OH(l) 32,04 -238 810 -166 290 126,80 22 670 19 920
Etanol C2H5OH(g) 46,07 -235 310 -168 570 282,59 30590 27720
Etanol C2H5OH(l) 46,07 -277 690 174890 160,70 29 670 26 800
Fuente: Basadas en JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971 ; Selected Valúes of Chemical Thermodynamic Properties, NBS Tech. Note
270-3,1968; y API Research Project 44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorífico.
T«IL. Exergía química molar estándar, aq (kj/kmol), de diversas sustancias seleccionadas,
a 298 K y p 0.
Sustancia Fórmula Modelo Ia Modelo II6
Nitrógeno N 2(g) 640 720
Oxígeno o 2(g) 3 950 3 970
Dióxido de carbono C 0 2(g) 14175 19 870
Agua H20(g) 8 635 9500
Agua H20(1) 45 900
Carbono (grafito) C(s) 404590 410260
Hidrógeno H2(g) 235 250 236100
Azufre S(s) 598160 609 600
Monóxido de carbono CO(g) 269410 275100
Dióxido de azufre s o 2(g) 301 940 313 400
Monóxido de nitrógeno NO(g) 88 850 88 900
Dióxido de nitrógeno NOz(g) 55 565 55 600
Sulfuro de hidrógeno H2S(g) 799 890 812 000
Amoníaco NH3(g) 336 685 337900
Metano CH4(g) 824350 831650
Etano C2H6(g) 1 482 035 1495 840
Metanol CH3OH(g) 715 070 722300
Metanol CH3OH(l) 710 745 718 000
Etanol C2HsOH(g) 1 348 330 1361900
Etanol C2H5OH(l) 1 342 085 1 357700
a J. Ahrendts, “Die Exergie Chemisch Reaktionsfáhiger Systeme", VDI-Forschungsheft, VDI-Verlag, Dusseldorf,
579,1977. Véase también “Reference States”, Energy -T he International Journal, 5: 667-677,1980. En el Modelo I,
p 0 = 1,019 atm. Este modelo trata de establecer como criterio que el ambiente de referencia está en equilibrio
Las sustancias de referencia se determinan suponiendo equilibrio químico restringido para el ácido nítrico y los
nitratos y equilibrio termodinámico no restringido para los demás componentes químicos de la atmósfera, los
océanos y una parte de la corteza terrestre La composición química de la fase gas de este modelo se aproxima a
la composición de la atmósfera natural.
b J. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward, Exergy Análisis of Termal, Chemical, and Metallurgical Proceses, Hemis
phere, New York, 1988. En el Modelo II, p 0 = 1,0 atm. En el desarrollo de este modelo, para cada elemento quí
mico se selecciona una sustancia de referencia tomada de entre las sustancias químicas que contienen el
elemento considerado y que son frecuentes en el ambiente natural, aun cuando las sustancias no estén comple
tamente en un equilibrio estable entre sí. La justificación de este modelo es que las sustancias que se encuen
tran en abundancia en la naturaleza tienen escaso valor económico. En términos generales, la composición
química del ambiente de referencia para la exeigía del Modelo II se aproxima más que la del Modelo I a la com
posición del ambiente natural, pero el criterio de equilibrio no siempre se satisface.
id u f \.n Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K
logioJC
l "l h 2o ^ h 2o u co2^
Temp. 2 0 2 + 2 N2 c o 2 + H2 Temp.
K H 2 i5 2 H 0 2 t; 2 0 N 2 U 2N U NO H 2 + 2 O2 OH + 5 H 2 co + lo 2 CO + h 2o °R
298 -71,224 -81,208 -159.600 -15,171 -40,048 -46,054 -45,066 -5,018 537
500 -40,316 -45,880 -92,672 -8,783 - 22,886 -26,130 -25,025 -2,139 900
.. . __
1000 -17,292 -19,614 -43.056 -4,062 -10,062 -11,280 -i(),zzl -0,159 1800
1200 'i 4,1 4.- -15,208 -34.754 -3,275 -7,899 -8,811 -7,764 +0,135 2160
1600 -8,532 -9,684 -24,350 -2,290 -5,180 -5,677 -4,706 +0,474 2880
1700 -7,666 -8,706 -22,512 -2,116 -4,699 -5,124 -4,169 +0,530 3060
1800 -6,896 -7,836 -20,874 -1,962 -4,270 -4,613 -3,693 +0,577 3240
1900 -6,204 -7,058 -19,410 -1,823 -3,886 -4,190 -3,267 +0,619 3420
2000 -5,580 -6,356 -18,092 -1,699 -3,540 -3,776 -2,884 +0,656 3600
2100 -5,016 -5,720 -16,898 -1.586 ■ -3,434 -2,539 +0,688 3780
2200 -4,502 -5,142 -15,810 -1,484 -2,942 -3,091 -2,226 +0,316 3960
2300 -4,032 -4,614 -14,818 -1,391 -2,682 -2,809 -1,940 +0,742 4140
2400 -3,600 -4,130 -13,908 -1,305 -2,443 -2,520 -1,679 +0,764 4320
2500 -3,202 -3,684 -13,070 -1,227 -2,270 -1,440 +0,784 4500
2600 -2,836 -3,272 -12,298 -1,154 - 2,021 -2,038 -1,219 +0,802 4680
2700 -2,494 -2,892 -11,580 -1,087 -1,833 -1,823 -1,015 +0,818 4860
2800 -2,178 -2,536 -10,914 -1,025 -1,658 -1,624 -0,825 +0,833 5040
2900 -1,882 -2,206 -10,294 -0,967 -1,495 -1,438 -0,649 +0,846 5220
3000 -1,606 -1,898 -9,716 -0,913 -1,343 -1,265 -0,485 +0,858 5400
3100 -1,348 -1,610 ■-
0 ,o O'": :: : -1,103 -0,332 -0,869 5580
3200 -1,106 -1,340 -8,664 ■C.c 1 0 .; -0,951 -0,189 +0,878 5760
3300 -1,086 -8,186 -0,771 -0,942 -0,809 -0,054 +0,888 5940
3400 -0,664 -0,846 -7,736 -0,729 -0,824 -0,674 +0,071 +0,895 6120
3500 -0,462 -0,620 -7,312 -0,690 -0,712 -0,547 +0.190 +0,902 6300
Source: Based on data from the JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971,
f-i^ w uí f i . j Gráfica de la compresibilidad generalizada, <1,0 856
f \4^lA fi Gráfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0 857
flfiwuí fi Gráfica de la compresibilidad generalizada, 10 < pR < 40 857
f ^ W U í fi Gráfica de la discrepancia de entalpia 858
fi£wUí fi Gráfica de la discrepancia de entropía 859
f■ fi Gráfica del coeficiente de fugacidad 860
fl£w¡¿. $.7 Diagrama temperatura-entropía para el agua 861
fi Diagrama entalpia-entropia para el agua 862
fífiMJl fi Diagrama psicométrico para 1 atm 863
5,00 __ 3,00_
1,00 ^ 2 ,0 0 ~
r m l ,6 0 -
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0,90 _0-<2 5 S 3 ; ¡$ 2
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\
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\ \
\ \
0.40 \
\ \ “
s '
0,30
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
Presión reducida, Pr
fi.1 Gráfica de la compresibilidad generalizada, pR < 1,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics,
McGraw-Hill, New York, 1960.
856
APÉNDICE 857
fty v i A l Gráfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw-
Hill, New York, 1960.
Presión reducida, pn
f AS Gráfica de la compresibilidad generalizada, 10 < pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics,
McGraw-Hill, New York, 1960.
APÉNDICE
Presión reducida, Pr
f t y v í f\.í Gráfica del coeficiente de fugacidad. Fuente-. Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,
Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.
APÉNDICE
862 APÉNDICE
Entropía, kJ/kg • K
6,5 7,0 7,5 8,0 10
3700 3700
3600 3600
3500 3500
3400 3400
3300 3300
3200 3200
3100 3100
Entalpia, kJ/kg
3 3000 3000
2900 2900
2800 2800
2700
2600
2500
2400
2300
2200
4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 2200
F<Cjk'iá P\M ■ Diagrama entalpia-entropia para el agua. Fuente-, J. B. Jones y G. A. Hawkins, Engineering
Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.
%
APÉNDICE 863
.030
.022
fi.*) Diagrama psicométrico para 1 atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate “A Methodology for Implementing a
Psychometric Chart in a Computer Graphics System,” ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988
1.7 24,78; 1,785; 2,934; 1,134 2.35 foco caliente: gases de la combustión 3.42 4,85 xlO“3; 160,6
1.8 6,86 del carbón; foco frío: agua de refrige 3.44 (a) de 0 a 27,144; (b) de 0 a 18,850;
ración (c) de 0 a 15,080
1.9 531,9
2.36 foco caliente: habitación; foco frío: 3.46 10,509; 12,730
1.10 8,33
interior del frigorífico (cámara de 3.47 300,7; 1,16
1.11 1,935; 210,7; 522 congelación)
1.12 0,2397 3.49 (a) 0,397; (b) 1,218; (c) 243,6;
2.37 foco caliente: aire exterior; foco frío:
(d) 3,84; 18,8
1.13 93,11; 0,642 aire interior
3.52 425,6; 2,462
1.14 1,18 2.38 24,75
3.54 1,041
1.15 2,67; 85,67 2.39 1266,1; 1,67
3.55 1,5
1.16 51 kPa (vacío) 2.40 12 500; 17 500
3.2 (a) y (c): vapor sobrecalentado; 3.56 (b) -10,74; (c) -23,37
1.17 9,81 xlO“4; 0,01333
(b) dos fases líquido-vapor; 4.1 99,08
1.18 0,2 bar (vacío)
(d) líquido subenfriado; (e) sólido dL D i Cj - D \ C 2
1.19 849 4.3
3.6 (a) 78,3 dt D2
1.20 101,98
3.7 0,713
1.22 A: 2,68; B: 1,28 4.4 m = pC 0 • tt£ 2/2; Cmedia = C0/2
3.8 1,049
1.24 21,11;-17,78;-34,44; 260;; 100; 4.5 1,45; 13,6
3.9 23,4
-273,15 4.6 94,23; 117,2
3.10 0,159
1.25 2288,9 4.7 0,73; 0,042
3.11 128,2; 0,0166
1.26 -33,33; 166,67; 1,5 4.8 342; 120,9
3.12 m,f = 0,753 kg; mg = 2,259 kg
1.28 2,78; 4; 693; 50 4.9 2307
3.13 tnf = 0,06067-(l -0,9) kg;
2.1 14,2 mg = 0,06067-0,9 kg; 4.10 0,284; 11,371
2.2 50 Vf/V= 0,0007; vJV= 0,9992 4.12 -48,9
2.3 56 520; 489 000; 162,8 3.14 0,2489; 49,4% 4.14 0,73; 7
2.4 60 3.15 2,339; 99,745%; vt = 0,6738% l 4.15 (a) 6264
2.8 150; 0,125 3.18 1,05%(. 4.16 405
2.9 1,843 3.21 (a) .1,695 m3/kg; 2778,6 kj/kg; 4.19 0,961
2.10 1,14 (b) 111,4 °C; 2060,5 kj/kg; 4.20 328,6
(c) 0,2652 m3/kg; 3260,7 kj/kg;
2.11 191; 688 4.23 138,3; 83,11
(d) 0,9177 MPa; 2827,5 kj;
2.13 13,2 (e) 2,36 • 10“3 m3/kg; 2055,9 kj/kg; 4.24 -632,2; -20,34; 526,5
2.14 11,08 (f) 0,1022 m3/k; 14,54 bar; 4.25 336¿ MW; 100,2 MW;
2.15 -1,963 (g) 0,2602 kPa; -354,09 kj/kg; 3760,5 kg/s; 29,8%
(h) 1,078 • 10‘3 m3/kg; 587,82 kj/kg; 4.26 -284,4; 1115; 2,3 xlO 4
2.16 -2,5 xlO“5
3.23 (a) 1,120 • 10“3 m3/kg; 767,84 kj/kg; 4.28 47,4
2.17 45
(b) 1,127 ■10"3 m3/kg; 773,3 kj/kg; 4.29 0,023; 16,39
2.18 0,145; 0,735; 5,67 3.24 430,28
2.19 25 4.32 3,1; 67,8
3.27 -991,5
2.20 64 4.33 T (t) = -100 exp (-0,3291f) + 200; p(t) =
3.28 1,95 -2,6258 exp (-0,3291í) + 17,5304
2.21 Por columnas: Ia: -90; 2a: -60; 150; 3.33 4516; 338,6
3a: -20; 40; 50; 4a: 50; -80 5a: 70; 30 5.2 SÍ
3.36 505,8; 642,9; -3383,9; 3246,8 5.12 (b) —oo a +°°;
2.24 -5,625
3.38 (c) 77= 1 - exp(0p)/exp (0C))
2.26 1,56; 8640
5.14 (a) (l/7?max) - 1- (b) 1/J7max
2.27 29,8 TU) = T( 5.15 (a) imposible; (b) reversible;
2.32 (b)-8,28; (c) 36,9 (c) imposible; (d) irreversible;
2.33 25 000; 15 000 3.40 0,87; 0,857 (e) irreversible; (f) reversible;
2.34 150 3.41 39,36 (g) imposible
864
RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS 865
9.56 438,6; 561,6; 0,626 12.4 a) C3H8: 0,5365, C2H6: 0,3659, 13.23 (a) 1,19; rica; (b) 0,93; pobre
9.59 0,4047; 0,5943 CH4: 0,0976, (b) CgHg, C2H6: 0,4, 13.27 27,838
CH4: 0,2, (c) 26,71 . 13.29-3,09 xlO5
9.60 1,81; 2,87; 461; 5,94 x l0 ' 3
12.8 -1229,02 kj; 0,5024 kJ/K 13.30 -1 299 202; 1,68
10.1 25,8; 3,85; 151,94; 6,92
12.10 -3014; -8,485 13.34 -45 720; -49 500
10.3 2,21; 3,62; 5,75
12.15 4493;4955 13.37 5 470 720; 285 830; 726 370;
10.5 5,12; 5,23; 3,59
12.18 440,2; 6,295; 0,175 2 877 080
10.9 3,73; 3,4; 3,21; 0,71; 0,58
12.19 387; 3,628; -2510,3; 3010,3 13.42 458%; 202%
10.11 3,29; 3,56
12.20 127,5°C; 5,7131 kJ/kmol-K 13.45 165,3
10.14 (a) 6,61; 6,86; (b) 2,61
12.22 507; 2,094 13.46 188,87; 263,97
10.16 4,46; 5,33; 2,94
12.24 no válido 13.49 (a) -257,23
10.18 (a) 5,17; (b) 22,58; 6,42; (c) 4,37;
(d) 63,5
12.26 no 13.51 47,44; -9,73
12.27 1,67; 1,11 13.52 8,18 xlO5
10.21 1,87; 1,69
10.22 16,0; 43,86; 2,74; 6,75
12.29 45°C 13.56 (b) 34 212; 116 554; 51 756
12.32 0,49; 2,88 xlO 4 13.60 (a) 544,5; (b) modelo I: 546,7;
10.25 204,3; 24,1; 35,76; 1,484
12.33 -822,5 kj/kg (mezcla en la entrada) modelo 11:594,1
10.26 213,4; 50,81; 26,65; 0,524
12.34 2,24; 228,1 13.62 -864; 1646; 1,9
11.1 50 atm; 57,76 atm; 49,94 atm
12.37 3,7%; 30,3; 0,022 13.64 275 364; 226 105; 49 259 y 82,1%
11.2 125,29; 103,76; 101,34; 101,48; 100
12.38 7,08; 3,3x106 13.66 (b) 203,1; (c) 15 724; (d) 6,25%;
11.3 0,00994; 0,0101; 0,00999; 0,01032; 62,23%; 22,28%; 6,84%; 0,52%;
12.40 (a) 68%; 0,0182; 76,3;
11.4 10,37 Mpa 1,96%
(b) 0,0168; 71,5; 24;
11.5 1,69; 1,66; 1,66 (c) 30; 20; 15 13.67 (a) 22 081
11.7 545,6 12.42 No hay condensación; 95% 13.69 0; 0,31; 1,97
12.43 20; 68% 14.3 5,018
11 m 27/64
1 1 '10 “ 7STrYÍ r
1 12.44 0,00717; -38,31; -38,15 14.4 (a) -2,224; (b) 2,224; (c) -4,448
z;R _ il/ö
/o
12.45 9,6°C; 48,63; 0,515; 804,1 14.7 (b) 5,018
11.14 R13 con 71,89 kg
12.46-1,724; 0,05375; 3,22 14.9 0,892; 0,664
D t
12.48 15,1°C; 86,9% 14.13 (a) aumenta; (b) no cambia
11.15 p = ----- 7 + constante
r v —b 14.16 C 0 2: 5,528, CO: 0,472, 0 2: 0,736,
12.49 0,231; 38,2%; 49,44
11.20 (a) > 0 ; ((b) = 0; (c) < 0 N2: 3,76
12.52 89%; 19°C
11.22 p = RT/v, s = R ln (v/v) + c ln (T/T) 14.18 C 0 2: 45,54%, CO: 21,43%,
12.53 20°C; 76,1%
0 2: 33,04%
11.26 271,3 K; 269,5 K 12.55 81,8%; 0,048 kW
14.24 C 0 2: 2, H20: 1,428, NO: 0,1134,
11.30 272,6 K; 300 K 12.56 47,31 kj/min 0 2: 0,9433, N2: 13,1033
11.34 1299 bar 12.58 82,65; 28°C 14.29 -593 269
11.39 no 13.4 (b) 8,25; 12,05 14.32 (a) 322 386; 31 816
11.43 h2- h í = 2305 kj/kmol 13.5 1,182 14.33 108%
11.47 cp = cv + R 13.8 (b) 0,029 14.34 4,04
11.51 (a) 46,2 kj/kg; (b) 0,026 kJ/kg-K 13.11 0,038 14.36 4,89
11.54 221,7; 149; 167 13.12 55°C 14.39 278 100
11.57 42,1 bar 13.14 204,6% 14.41 0,84
11.60 95,1 atm; -1,96 13.15 (b) 9,19; (c) 15%; 10%; 75% 14.46 0,015
11.64 1,03 m3; 1,06 m3 13.16 (c) C02: 5,54%, CO: 11,09%, 14.47 C 0 2: 0,28808, H20: 0,71105,
N2: 83,37% CO: 0,71192, 0 2: 0,000435,
12.2 (a) N2: 0,6203, C02: 0,2785,
0 2: 0T012, (b) N2: 0,7, C 02: 0,2, 13.17 80,86 N2: 0,28895
0 2: 0,1, (c) 23,01 13.20 17.87 - 14.56 3; 4; 5
Actividad, 619, 782 Benedict-Webb-Rubin, ecuaciones de estado, Caudal, 148
Acumulador hidráulico, 627 558-559, 852 Celsius, escala (centígrada) de temperatura, 22
Agua ecuaciones de estado, tabla de constantes, 852 Célula de combustible, 736, 760
propiedades de gas ideal del, 848, 851 Bernouilli, ecuación de, 294 Central nuclear, 83, 374
tablas de vapor, 94,103, 242, 810-819 Berthelot, ecuación de estado de, 622 Choque normal (toberas), 495
Agua de alimentación, 377 Bomba, 1 6 5 ,177, 230, 374, 376, 378 flujo a través de, 495-497
calentador abierto del, 148,396-401,401-402 irreversibilidades y pérdidas, 385 tabla de funciones, 499
calentador del, 148, 396-402 rendimiento isoentrópico, 285 Ciclo, termodinámico, 4, 6
Aire: Bomba de calor, 73-74, 75-76, 534-536 Ciclo aire-estándar
aire húmedo, 653 aire-aire, 536 ciclo Brayton, 445-456
mezcla adiabática de dos corrientes, 684 ciclo de Carnot, 230, 251, 534 ciclo Diesel, 436-440
aire seco, 631 por compresión de vapor, 535 ciclo dual, 440-443
composición aproximada, 632 Bomba isoentrópica, rendimiento, 285 ciclo Otto, 430-435
atmosférico, 631 Brayton. Véase ciclo Brayton
Ciclo binario, 408, 423, 424
exceso, 704 Bromuro de litio, ciclo de absorción, 534
—Ciclo Brayton, 445-456, 537
para la combustión, 703-706 Caldera, 177, 229, 356, 374,377
ciclo aire-estándar, 445-456
porcentaje del teórico, 705 Calefacción de distrito, 409
refrigeración, 537
propiedades de gas ideal del, 846 Calentador abierto del agua de alimentación,
148,396-401,401-402 ^C iclo Carnot
saturado, 654
Calentador del agua de alimentación, 148, comparación con el ciclo Raakine. 384
teórico (estequiométrico), 705
Amagat, modelo de 636 396-402 para bomba de calor, 230, 251, 534
Ambiente, como referencia para la exergía, Calentamiento global, 763 potencia, 227-230, 250, 384, 484
311-312, 738-739, 742-743, 760, 761, Calor: refrigeración, 230, 251, 515-517
854 coeficiente de transferencia de 59, 82 Ciclo combinado, 529
Véase también Entorno convenio de signos, 56, 73 Ciclo de bomba de calor, coeficiente de
Amoniaco, propiedades del, 94, 103, 550, de desecho, 177 operación: 76, 534
829-833, 528 definición, 18, 56 Ciclo de planta de potencia, 177
Análisis (tecnología) pinch, 372 energía transferida por, 35,56-60,152-154, balance exergético, 410
Análisis aire-estándar 159 Ciclo de potencia combinado,'477
para motores de combustión interna, modos de transferencia, 57-59 Ciclo de potencia de vapor, 229, 373
429-430 que acompaña a la transferencia de Ciclo de refrigeración, coeficiente de
para turbinas de gas, 444-445 entropía, 249, 253, 266 operación: 75, 520
Análisis aire-estándar frío, 430 recuperación, 342, 353-355 Ciclo de refrigeración por absorción, 531
Análisis de transitorios, 180-190 transferencia de energía por, 56 Ciclo Diesel, 436-440
Análisis en base seca, 707 transferencia de entropía que acompaña al ciclo aire-estándar, 436-440
Análisis exergético, de sistemas flujo de, 253, 254 Ciclo dual, 440-443
reactivos, 738-754 transferencia de exergía que acompaña al, Ciclo Ericsson, 227, 484
Análisis gravimétrico, 630 322-327, 334 regeneración, 484
Análisis molar, 630 Calor específico, 637 Ciclo ideal con recalentamiento, 392
Análisis volumétrico, 636 construcción de tablas, 587 Ciclo ideal de compresión de vapor, 521
Analizador Orsat, 707 de gases ideales, 122-125, 844, 845 Ciclo Kalina, ciclo cerrado, 513
Analizador por infrarrojos, 707 de sólidos y líquidos, 112, 843 Ciclo Otto, 430-435
Aviación, motores para 472-477 extrapolado a presión cero, 587, 587
ciclo aire-estándar, 430-435
Balance de coste por unidad de tiempo, 356 presión cero, 109, 123,125
rendimiento, 437
Balance de energía: presión constante (Sh/ST)pl 109
^ C iclo Rankine, 375-389
para sistemas cerrados, 60-64, 719 relación entre calores específicos 109,123,582
para sistemas psicrométricos, 662 comparación con el ciclo Carnot, 384
relaciones, 124, 581
para sistemas reactivos, 713, 719 volumen constante (Su/ST)V, 109 efecto de la presión de la caldera, 382
para volúmenes de control, 152-157, 662, Calorímetro de estrangulación, 175 efecto de la presión del condensador, 382
714 Cámara flash, 530 ideal, 378 -
Balance de entropía Cambio de fase, 91-92 Ciclo Stirling, 227, 484, 514
para sistemas cerrados, 253-256, 733 Cantidad estequiométrica de aire, 705 regeneración, 484
para sistemas reactivos, 730, 733 Capacidad calorífica. Véase Calor específico Ciclo supercrítico, 391
para volúmenes de control, 266-267, 730 Capacidad de refrigeración, 519 Ciclo superior, 408, 478
Balance de exergía Capital, costes de, 354-355 Ciclo Vuilleumier, 550
de una planta de potencia, 417 Carnahan-Starling-DeSantis, ecuaciones de Ciclón, 369
para sistemas cerrados, 322-330 estado, 623 Ciclos, convenio de signos para 73
para volúmenes de control, 334-334 Carnot Ciclos de potencia, 74
Balance de masa, 143-152, 702 corolarios de 215-219 Clapeyron, ecuación de, 570, 794
Base seca, análisis en, 707 rendimiento de, 222 Clausius
Beattie-Bridgeman, ecuación de estado de, rendimiento térmico, 222 desigualdad de, 237-239
558, 622 Véase también ciclo de Carnot formulación del segundo principio, 205
867
868 ÍNDICE ALFABÉTICO