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UMSA QMC-206

PRACTICA # 7

SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

1. OBJETIVO

1. Construir en forma experimental la cueva binodal (o curva de


solubilidad) y las lneas de unin para el sistema ternario: cloroformo,
agua y cido actico.

2. Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la


regla de las fases.

3. FUNDAMENTO TEORICO

En un sistema en equilibrio el potencial qumico de cada componente debe ser


el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el
potencial qumico de cada componente (sustancia) debe tener el mismo valor
en cada fase, en la que se encuentre el componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos pueden


existir una o varias fases.

Se puede hacer una generalizacin referente al nmero de fases que puede


coexistir en un sistema llamada regla de las fases. Esta regla fue deducida y
demostrada por J. Willard Gibbs y est dada por la siguiente ecuacin:

V=C-F+2 (1)

Donde:

V = Grados de Libertad (Varianza)

F = Nmero de Fases en el sistema

C = Nmero de Componentes

1. = Nmero referido a las variables de presin y temperatura

La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca de


los equilibrios entre fases en sistema ms complicados.

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En un sistema lquido de tres componentes (C = 3) de acuerdo a la regla de las


fases la varianza del sistema ser:

V=C-F+2=3F+2=5-F (1)

Si se fijan la presin y la temperatura la varianza ser:

V =3-F (2)

De modo que el sistema tendr como mximo dos grados de libertad, que
representan a las variables de composicin relacionadas mediante la siguiente
ecuacin:

X1 + X2 + X3 = 1 (3)

Es decir, que si variamos dos de las tres variables de composicin,


automticamente la tercera es fijada. Si existen 2 fases lquidas el sistema el
sistema ser monovariante, es decir que si se llega a variar cualquiera de las
composiciones, las composiciones de las soluciones conjugadas en el sistema
quedan automticamente definidas por medio de una de las lneas de unin de
las muchas que existen en la zona bifsica.

Diagrama Triangular

Para la representacin grfica de un sistema lquido de tres componentes es


conveniente el empleo del diagrama Triangular equiltero como el que se
muestra en la Fig. 1 donde los vrtices del tringulo representan a un
componente puro.

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Cada lado del tringulo se divide en 100 partes, para as tener la composicin
centesimal, cualquier punto del lado del tringulo representa una mezcla
binaria.

Un punto en el interior del tringulo representa una mezcla ternaria, el % de A


en la mezcla correspondiente al punto P est dado por los segmentos Pa o Pa;
en forma anloga el % de B est dado por los segmentos Pb o Pb y finalmente
el % de C es igual a los segmentos Pc o Pc, en sntesis se tiene:

% A = Pa ; % B = Pb ; % C = Pc

Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o diagramas a


temperatura constante.

Sistema Acido Actico Cloroformo Agua

En este sistema se tienen los siguientes pares:

H2O CH3COOH son totalmente miscibles entre s

CHCl3 CH3COOH son totalmente miscibles entre s

CHCl3 H2O son parcialmente miscibles entre s

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Acido Actico

100%

E
M
R
Cloroformo Agua
100% 100%

En la anterior figura se muestra el diagrama de fases para este sistema a


temperatura ambiente y presin atmosfrica.

Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema homogneo,


siempre que la cantidad de agua no exceda la correspondiente al punto de
saturacin indicado por X. El agregado posterior de agua separa al sistema en

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dos fases. Si la composicin inicial del sistema es Z, al agregar cido actico,


ste se distribuye entre las dos fases formando las soluciones ternarias
conjugadas, cuyas composiciones estn indicadas por los puntos E y R. La lnea
que los une se denomina lnea de unin o lnea de reparto y no es paralela a la
base del tringulo debido a que el cido actico es ms soluble en agua que en
cloroformo.

A medida que se va agregando ms cido actico, las lneas de unin se van


acortando hasta que se llega al punto P, donde las soluciones conjugadas
tienen la misma composicin a este punto se le denomina punto de pliegue.

Una mezcla preparada cuya composicin est dada por el punto M, se separa
en dos fases conjugadas de composicin E y R, la lnea de unin se determina
separando ambas fases y pesndolas para luego analizar el contenido de cido
actico en ambas fases. Aplicando la regla de la palanca para soluciones
conjugadas de la mezcla se tiene:

Donde:

R = Cantidad de la solucin conjugada rica en CHCl3

E = Cantidad de la solucin conjugada rica en H2O

M = Cantidad de la mezcla

XR = Fraccin en peso de cido actico en R

XE = Fraccin en peso de cido actico en E

XM = Fraccin en peso de cido actico en M

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2. APARATOS Y REACTIVOS

Los materiales que se usaron fueron los siguientes:

1. 2 Buretas de 50 ml

2. 6 Matraces erlenmeyer de 150 ml

3. 2 Pinzas para buretas

4. Anillos.

5. Embudos de separacin de 125 ml

6. Soportes universales

7. 2 Pipetas de 5 ml

8. 1 Pipeta de 10 ml

9. 1 Probeta de 50 ml

Los reactivos fueron:

1. cido actico glacial

2. Cloroformo

3. Hidrxido de Sodio

4. Fenolftalena

5. Agua Destilada

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6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

SISTEMA LQUIDO DE TRES


COMPONENTES

Zona orgnica Zona acuosa Lneas de Unin

Prepara una mezcla de 5 ml de Prepara una mezcla de 1 ml de Preparar tres mezclas de las
cloroformo y 0,5 ml de agua en cloroformo y 2,5 ml de agua en siguientes composiciones cada
un Erlenmeyer de 100ml otro Erlenmeyer de 100 ml mezcla en matraz Erlenmeyer:

Mezcla CLOROFORMO CIDO ACTICO AGUA


Agregar cido actico desde una Aadir cido actico y obtener

bureta hasta obtener una una solucin clara . A 35% 25% 40%

solucin clara.
B 30% 35% 35%

Agregar 4 porciones de 2,5 ml C 30% 45% 25%


Anotar el volumen de cido
de agua y en cada caso Traspasar a los embudos de
actico gastado.
agregar cido actico hasta separacin y agitar vigorosamente
que la turbidez de la mezcla durante 5 min. , y dejar reposar para
Repetir el procedimiento desaparezca. separar las fases formadas.
agregando a la mezcla resultante
Pesar cada una de las fases y analizar
0,5 ;1;1,5;10 y 15 ml de agua cada
el contenido de cido actico en
vez.
cada fase.

Usar toda la fase orgnica y una


alcuota de 5 ml de la fase acuosa
emplear una solucin 2M de NaOH y
fenolftalena como indicador.

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7. CALCULOS Y CUESTIONARIO

Realizamos reorganizando nuestra hoja de clculos:

Zona Orgnica

Volumen CHCl3 Volumen H2O Volumen


N
CH3COOH
(ml) (ml)
(ml)

1 5 0.5 4.0

2 5 1.0 5.4

3 5 2.5 8.0

4 5 7.5 15.0

5 5 17.5 26.0

6 5 32.5 41.5

Zona Acuosa

Volumen Volumen H2O Volumen


N
CHCl3 CH3COOH
(ml)
(ml) (ml)

1 1 2.5 5.6

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2 1 5.0 8.2

3 1 7.5 11.4

4 1 10.0 14.5

5 1 12.5 17.0

Lneas de Unin

Preparacin:

Mezcla CHCl3(ml) CH3COOH (ml) H2O (ml)

A 5.25 3.75 6.00

B 4.50 5.25 5.25

C 4.50 6.75 3.75

Pesos y Volmenes de cada fase:

(Los pesos se hallaron directamente en laboratorio aprovechando las


bondades de la balanza electrnica usada. Se tar el peso de cada
probeta vaca, de modo que luego se midiera directamente el peso de
cada fase. Los volmenes fueron medidos directamente con la probeta
correspondiente)

Mezcla Fase Fase Fase Acuosa Fase Acuosa


Orgnica Orgnica Volumen
Peso (g) Volumen Peso (g) (ml)
(ml)

A 7.090 5.20 9.540 9.20

B 6.520 4.35 10.48 10.5

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C 5.710 4.50 10.710 10.1

1. Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, acido


actico y agua de cada mezcla, tabular resultados.

Zona Orgnica

Volumen CHCl3 Volumen H2O Volumen


CH3COOH
(ml) (ml)
(ml)

5 0.5 4.0

5 1.0 5.4

5 2.5 8.0

5 7.5 15.0

5 17.5 26.0

5 32.5 41.5

Aplicando la ecuacin: m=V


3 = 1.47 ( )


3 = 1.05 ( )


2 = 1 ( )

TABLA1:

Masa CHCl3 Masa H2O Masa Masa Total


CH3COOH
(g) (g) (g)
(g)

7.35 0.5 4.20 12.05

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7.35 1.0 5.67 14.02

7.35 2.5 8.40 18.25

7.35 7.5 15.75 30.60

7.35 17.5 27.30 52.15

7.35 32.5 43.58 83.43

Entonces las fracciones en peso sern:

TABLA2:

% CHCl3 % H2O %CH3COOH

61.00 4.15 34.85

52.42 7.13 40.44

40.27 13.70 46.03

24.02 24.51 51.47

14.09 33.56 52.35

8.81 38.95 52.24

Zona Acuosa

TABLA3:

Volumen CHCl3 Volumen H2O Volumen


CH3COOH
(ml) (ml)
(ml)

1 2.5 5.6

1 5.0 8.2

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1 7.5 11.4

1 10.0 14.5

1 12.5 17.0

Aplicando la ecuacin: m = V


3 = 1.47 ( )


3 = 1.05 ( )


2 = 1 ( )

TABLA4:

Masa CHCl3 Masa H2O Masa Masa Total


CH3COOH
(g) (g) (g)
(g)

1.47 2.5 5.88 9.85

1.47 5 8.61 15.08

1.47 7.5 11.97 20.94

1.47 10 15.22 26.69

1.47 12.5 17.85 31.82

Entonces las fracciones en peso sern:

TABLA5:

% CHCl3 % H2O %CH3COOH

14.92 25.38 59.70

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9.75 33.16 57.10

7.02 35.82 57.16

5.51 37.47 57.02

4.62 39.28 56.10

2. Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos


en el anterior punto, completar con los siguientes datos:
una solucin saturada de agua en cloroformo contiene 98
% en peso de cloroformo. Mientras que la solucin
conjugada de cloroformo en agua contiene 1.0 % de
cloroformo tambin en peso.

El presente grafico se realizara en un papel milimetrado mostrando en


comportamiento de cada sustancia:

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3. Trazar las lneas de unin

Las composiciones en volumen de las mezclas son:

Mezcla Cloroformo Acido Agua


Actico

A 35% 25% 40%

B 30 % 35 % 35 %

C 30 % 45 % 25 %

Pesos y Volmenes:

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Mezcla Fase Fase Fase Acuosa Fase Acuosa


Orgnica Orgnica Volumen
Peso (g)
Peso (g) Volumen (ml)
(ml)

A 7.090 5.20 9.540 9.20

B 6.520 4.35 10.48 10.5

C 5.710 4.50 10.710 10.1

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Para la solucin A:

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m HAcORGANICO
% HAcORG * 100
mORGANICO
2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
m HAcORGANICO 5.0ccNaOH * * * *
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

m HAcORGANICO 0.60 gr de HAc organico

0.60 gr
% HAc *100 8.46 % HAc
7.09 gr

m HAcACUOSO
% HAc ACUOSP *100
m ACUOSO

2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc


ma cos o 14ccNaOH * * * * 1.68 grHAc a cos o
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

1.68 gr
% HAc *100 17.61 % HAc
9.54 gr

Para la solucin B:

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m HAcORGANICO
% HAc ORG * 100
mORGANICO
2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
m HAcORGANICO 7.6ccNaOH * * * *
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

m HAcORGANICO 0.912 gr de HAc organico

0.912 gr
% HAc * 100 13.99 % HAc
6.520 gr

m HAcACUOSO
% HAc ACUOSP * 100
m ACUOSO

2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc


ma cos o . 19ccNaOH * * * * 2.28 grHAc a cos o
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

2.28 gr
% HAc * 100 21.76 % HAc
10.48 gr

Para la solucin C:

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m HAcORGANICO
% HAcORG * 100
mORGANICO
2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
m HAcORGANICO 11ccNaOH * * * *
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

m HAcORGANICO 1.32 gr de HAc organico

1.32 gr
% HAc * 100 23.12 % HAc
5.71gr

m HAcACUOSO 2.724
% HAc ACUOSP *100 100 25.43% HAc
m ACUOSO 10.71

2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc


ma cos o 22.7cc * * * * 2.724 grHAc a cos o
1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

4. Indicar la varianza del sistema dentro y fuera de la curva


binodal y en los dos lados del diagrama.

Dentro de la curva binodal es

V = C F+2 (P, T, xi)

Como P y T es constante y hay tres componentes, se tiene:

V=3-F

Habiendo realizado este anlisis, efectuamos el anlisis en las diferentes


regiones del diagrama:

1. en la regin monofsica:

F=1 V = 3 1 = 2

2. en la regin bifsica:

F=2 V=32=1

3. en una lnea de unin:

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F = 2, pero: T tambin es constante, ya que sobre una lnea de unin ya


esta definida

V = C F = 3-2 = 1

1. Determine el punto pliegue.

Habiendo ya trazado las lneas de unin extrapolamos y trazamos una lnea


de unin hacia el punto de pliegue o punto de coso luto por tal razn se lee
de la grfica:

% CH3COOH = %H2O = %CHCl3 =

2. Por que no puede aplicarse la ley de de reparto a las


soluciones conjugadas?

En 1391 se formula la ley del reparto, dada por Nerst, esta ley se ha aplicado
al estudio de problemas a nivel terico y prctico, como el proceso de
extraccin, el de anlisis y determinacin de las constantes de equilibrio, las
cuales dependen de la temperatura dada.

Poniendo de ejemplo a la extraccin, este procedimiento se utiliza a nivel de


laboratorio e industrial. En el primero se utiliza para remover una sustancia de
un lquido o de un slido mediante la utilizacin de un solvente orgnico como
ter, cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono o en agua.

A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en el


producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a
utilizar y el nmero de veces que se a de efectuar el ciclo de la extraccin, ya
que no se debe desperdiciar reactivos ni energa.

Debido a que el cido actico es ms soluble en el agua que en el cloroformo.

3. Definir lo que significa capa refinada y capa extracto.

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La capa refinada es la solucin conjugada rica en la fase orgnica, en


nuestro caso rica en cloroformo.

La capa extracto es la solucin conjugada rica en la fase acuosa, es decir


rica en agua.

4. CONCLUSIONES

1. Se construyo en forma experimental la curva binodal y las lneas de


unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico.

1. Se comprob la regla de las fases usando el diagrama triangular,


observando el cambio de fases respecto a la composicin de cada
elemento.

2. La limitada solubilidad de los componentes ocasiona que se formen dos


lquidos, pero al agregar un tercero (cido actico) este ocasiona la
disolucin, formndose entonces dos soluciones ternarias conjugadas
en equilibrio.

3. Al realizar los clculos se tuvo problemas con respecto de las lneas de


unin puesto que a mi parecer se tuvieron confusiones al anotar los
valores de la masas de las dos fases orgnica y acuosa puesto que la
fase orgnica es la mas densa por lo tanto en el embudo de separacin
la fase orgnica estar en el fondo, por lo que tuve que hallar la
progresin que seguira las masas halladas.

4. Por ultimo la nica recomendacin que tengo es que en laboratorio se


debera de tener mayor cantidad de reactivos puesto que nos hizo difcil
hacer la prctica.

5. BIBLIOGRAFIA

1. Gua de Laboratorio Sistema lquido de Tres componentes; Ing. Jorge


Avendao.

2. FISICOQUMICA Sistema Ternario, John H Meiser

3. Internet Pg. Ley de reparto

4. Biblioteca Encarta Sistema Ternario

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