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Indice .
1. Introduccin....... 04
2. Corrosin. ...... 04
2.1. Definicin. ...... 04
2.2. Tipos de corrosin segn sus causas. ...... 07
2.2.1. Serie potencial de los metales. .... 08
2.2.2. Corrosin galvnica (sin f.e.m.). .... 12
2.2.3. Corrosin electroqumica (con f.e.m.)..... 14
2.2.4. Corrosin qumica. ... 16
2.3. Corrosin por heterogeneidad del metal. 18
2.4. Corrosin por heterogeneidad del medio circundante. . 20
3. Factores que influyen en la corrosin. .. 21
4. Procedimientos de proteccin contra la corrosin. .. 22
4.1. Proteccin por recubrimientos metlicos. .. 23
4.1.1. Preparacin de la superficie. 24
4.1.2. Recubrimientos por electrlisis. .. 27
4.1.3. Recubrimientos por inmersin en bao de metal fundido. 28
4.1.4. Recubrimientos por metalizacin. ... 29
4.1.5. Recubrimientos por cementacin. ... 33
4.1.6. Recubrimientos por chapado. .. 35
4.2. Proteccin por recubrimientos no metlicos. . 36
4.2.1. Recubrimientos por fosfatacin. . 36
4.2.2. Recubrimientos por oxidacin superficial. 37
4.2.3. Recubrimientos por esmaltado. ... 39
4.2.4. Recubrimientos con pinturas. .. 39
4.2.5. Recubrimientos con cermicas. ... 40
4.3. Proteccin por el empleo de inhibidores. 42
AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ 1
D.N.I.: 30.819.442-V
ANALISIS DEL FENOMENO DE LA CORROSION EN MATERIALES DE USO TECNICO: METALES.
PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION.
PROLOGO
Este trabajo est hecho con la intencin de aumentar los conocimientos
sobre uno de los mayores problemas causantes del deterioro de estructuras marinas.
En l, se pretende ver el fenmeno de la corrosin desde el punto de vista de la
TECNOLOGIA, intentando no entrar demasiado en el terreno de la qumica pura,
sino, tratndolo de manera prctica, con el fin de evitar el mencionado deterioro.
1. INTRODUCCION.
Y como, por otra parte, los metales son muy estables, resulta que, sin la
intervencin de otro agente, la accin del oxigeno solo sobre los metales resulta muy dbil.
2. CORROSION.
2.1. Definicin
oxigeno. Tambin sabemos que el nitrgeno es un gas prcticamente inerte, por lo que la
accin atmosfrica depende prcticamente del oxigeno. Los metales son por lo general
bastante estables por lo que sin colaboracin de otro agente la accin del oxigeno sobre
estos es muy dbil.
La corrosin, en el caso de los metales, es el paso del metal del estado libre al
combinado mediante un proceso de oxidacin.
Para que un metal pase del estado libre al estado combinado, es preciso que ceda
electrones (en trminos qumicos que se oxide). As, en el hierro pueden tener lugar las
transformaciones:
4 Fe Fe3+ + 3 e -
3 O 2 + 4e - 2 O 2-
4 Fe + 3 O 2 2 Fe2 O3
2 Fe 2O3 + 6 H 2O 4 Fe (OH)3
Actualmente, sin embargo, se admite que la corrosin se produce por dos clases de
acciones fundamentales: por accin electroqumica y por accin exclusivamente qumica.
La corrosin por accin electroqumica es la que tiene lugar sobre los metales
expuestos a la atmsfera hmeda, o sumergidos en agua, o enterrados. Este tipo
de corrosin se refiere, principalmente, a los casos en que el metal es atacado
por el agente corrosivo en presencia de un electrolito. Esta clase de corrosin
puede producirse sin fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin
galvnica, y por la accin adems, de una fuerza electromotriz exterior,
constituyendo la corrosin electroqumica, propiamente dicha.
Los metales o aleaciones que figuran en cualquiera de las series con potencial
negativo es porque tienen tendencia a emitir iones positivos (se comportan como el nodo
que, por ser positivo, repele a los iones positivos) y se denominan andicos; por el
contrario, los que tienen potencial positivo son catdicos (atraen a los iones positivos,
como el ctodo). A este ltimo grupo pertenecen los metales nobles y otros resistentes a la
corrosin.
Serie electroqumica
Serie galvnica
(medida en solucin
al 3% de ClNa)
Potencial en voltios
Pt (+)0,30
Au (+)0,22
Cr (pasivo) (+)0,20
Acero inoxidable (18-8) (+)0,10
Hg (electrodo de ref.) 0
Ag (-)0,05
Cu (-)0,18
H (-)0,25
Ni (-)0,27
Sn (-)0,44
Pb (-)0,47
Cr (activo) (-)0,60
Fe (-)0,65
Aleacin Al-Cu (-)0,65
Aleacin Al-Cu (-)0,74
Cd (-)0,78
Aleacin Al-Mg (-)0,79
Zn (-)1,06
Mg (-)1,63
Donde:
Rt
E = E0 + log a Me z+
zF
E = potencial del metal a una actividad de sus iones igual a aMe z+
E0 = potencial normal del metal
F = 96.493 culombios
Z = valencia de los iones
R = constante de los gases.
0,059
A 25 C, E = E0 + log a Me z+
z
Cualquier metal se corroe cuando se acopla con otro con un potencial ms positivo
o ms noble en la serie galvnica. Al mismo tiempo, el metal ms noble se protege de la
corrosin.
Cl Na Cl - + Na +
Los iones Cl- van al nodo (positivo), formado por el hierro, al contacto con l se
descargan y lo atacan, formando cloruro ferroso.
2 Cl + Fe Cl 2 Fe
Los iones Na+ van al ctodo (negativo), formado por el cobre, donde se descargan
y reacciona con el agua.
2 Na + 2 H 2 O 2 Na O H + H 2
Na O H + Cl 2 Fe 2 Cl Na + (O H) 2 Fe
Para que se produzca la corrosin no es necesario que los metales estn en contacto,
sino que es suficiente que estn en las proximidades. Y tampoco hace falta una solucin
salina, pues la corrosin se produce en un metal enterrado si en las proximidades hay otro
catdico con respecto a l. Puede producirse la corrosin sin que ni siquiera exista otro
metal, bien sea por heterogeneidad en el metal o por heterogeneidad en el medio
circundante (de estos trminos se hablara ms adelante).
La corrosin en los rales no tiene mucha importancia, porque se han de reponer por
desgaste antes de que lleguen a debilitarse por corrosin; pero los daos en los tubos
pueden llegar a ser muy graves.
Un tipo de corrosin parecido a este ha tenido lugar alguna vez en los edificios de
estructura metlica que tenan circuitos elctricos en contacto con la estructura.
Tambin ha dado buen resultado interrumpir con juntas aislantes las cubiertas de
plomo de los cables o los tubos, con lo que se reduce la corriente que pasa por ellos. Estos
aislamientos deben ser muy eficaces, pues si no lo son y sigue circulando corriente, en
cada unin se establecer una pila electroltica y se producir corrosin en el lado andico
de la junta. En los tubos de agua el ataque se producir por el interior, puesto que la
corriente seguir pasando por el agua.
Tambin pueden emplearse barras de sacrificio, haciendo buen contacto con los
tubos, para que la corriente salga por las barras, resultando estas corrodas.
M + 2 H + H 2 + M ++
En el ctodo:
2 H + + 2 e- = H 2
En el nodo:
M = M + + + 2 e-
Si el metal esta en el lado noble, como el plomo, la plata, el cobre, etctera, basta
una pequea concentracin de hidrgeno para que cese la reaccin, siendo suficiente una
presin inferior a la atmosfrica para que deje de desprenderse hidrogeno y se interrumpa,
por tanto, el ataque del metal con el cido.
El hierro resulta atacado por los cidos no oxidantes, favoreciendo este ataque la
presencia de azufre en forma de sulfuro de hierro o manganeso, debido a un efecto
catalizador.
Los metales del lado activo se disuelven, en general, en forma de nitratos en el cido
ntrico, produciendo, en lugar de hidrogeno libre, compuestos hidrogenados como el
amoniaco (N H3) y la hidroxilamina (N O2 H O).
Los metales del lado noble son atacados por el cido ntrico (N O3 H), y ms
violentamente si no se agita el lquido, pues los productos de la reaccin obran como
catalizadores.
Si el cido esta diluido, prevalece el ataque del cido y la corrosin tiene lugar
violentamente. Pero si el cido est concentrado, prevalece la accin oxidante, y despus
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ANALISIS DEL FENOMENO DE LA CORROSION EN MATERIALES DE USO TECNICO: METALES.
PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION.
El cinc, aluminio, plomo, estao y cobre son atacados por una solucin de hidrxido
sdico. Los metales ms resistentes a los lcalis son el nquel, la plata y el magnesio.
Pueden ser tambin causa de corrosin las tensiones internas o externas a que quede
sometido un metal, el estado de acritud despus de un trabajo en fro, el rayado de su
superficie y, en general, los diversos tratamientos qumicos o trmicos, que acentan las
causas de heterogeneidad y, por consiguiente, las causas de corrosin.
a) Clase y estado del metal.- Evidentemente hay que tener en cuenta, en primer
lugar, la clase de metal y el estado en que se encuentra. Para esto hay que conocer su
composicin qumica, su constitucin, estructura, impurezas que contiene, procedimientos
de elaboracin, tratamientos trmicos a que ha sido sometido, tratamientos mecnicos, etc.
Sobre la eleccin del procedimiento ms adecuado para cada caso no se pueden dar
normas generales. Cada problema debe ser estudiado como un caso particular, puesto que
simplemente pequeas impurezas en el medio o en el metal pueden cambiar por completo
el planteamiento del problema.
Otra modificacin del metal puede ser el someterlo a tratamientos trmicos. Como
las aleaciones de fase nica son las ms resistentes a la corrosin, es necesario en muchos
casos un tratamiento trmico adecuado para conseguir una estructura homognea (aceros
inoxidables austnicos).
Antes de proyectar un metal sobre una superficie, debe someterse esta a una
preparacin previa, para obtener una buena adhesin del metal proyectado.
DECAPADO.
La limpieza que produce el chorro de arena es solo superficial, y por eso, si la pieza
esta embebida de grasa, debe calentarse previamente y limpiarse con tricloroetileno u otro
disolvente apropiado.
El abrasivo generalmente utilizado es la arena silcea, que debe ser de arista viva,
exenta de polvo y completamente seca. Si la arena tiene polvo, blanqueara la pieza, pero no
producir rugosidad. La arena de granos redondeados pulimenta, pero no da rugosidad y
tampoco sirve.
El dimetro del grano debe ser inferior a 0,4 mm, que corresponden al tamiz 30 (el
numero de un tamiz es el nmero de alambres por pulgada cuadrada). Para trabajos
delicados ser preferible emplear granos ms finos (tamiz 35).
Para evitar que resulte excesivamente atacado el metal, se aaden a la solucin del
cido inhibidores que retardan el ataque del metal sin interferir la eliminacin de la
cascarilla y el orn. Se emplean como inhibidores sustancias coloidales como la gelatina,
agar-agar y tanino. Sin embargo, se suelen emplear corrientemente inhibidores ms
complejos, como el di-orto-tolil-tiourea o el dihidro-dioto-toloudina. La eficacia de los
inhibidores disminuye a medida que se eleva la temperatura.
Se obtienen pelculas de metal protector utilizando este como nodo, y las piezas
que se desea recubrir, como ctodos, y empleando un electrolito de una solucin del metal
que se ha de depositar en forma de sulfatos o cianuros con adicin de algunas sustancias
orgnicas.
La pieza acta de ctodo en una cuba electroltica y sobre ella se deposita el metal
protector. Ejemplo: niquelado, cobreado, cromado, dorado, plateado, etc.
nquel, lo que resulta ventajoso porque el cromo es ms duro que el nquel. El depsito del
cobre tiene por objeto cubrir el metal base si queda algn poro en la pelcula de nquel, y,
adems, aumentar la adherencia del revestimiento
Consiste este mtodo en sumergir la pieza que se desea proteger, durante breve
tiempo, en un bao de metal protector fundido. A la salida del bao se somete a la pieza a
una especie de enjuagado que disminuye y, sobre todo, uniformiza el espesor de la capa
del metal adherido. Los recubrimientos de este tipo ms utilizados son el galvanizado y el
estaado.
GALVANIZADO.-
galvanizadas se corroen ms rpidamente que sin galvanizar, si son de agua caliente. Si son
de agua fra, la proteccin es eficaz.
ESTAADO.-
El estao es catdico con respecto al acero, y, por tanto, en los poros o fisuras del
recubrimiento se producir una corrosin del metal base ms intensa que si estuviese el
metal desnudo. Sin embargo, en las conservas de frutas, los jugos cambian la polaridad
electroltica y el acero resulta generalmente catdico, por lo que se pierden pocos botes de
conserva por corrosin. Algunos en cambio, se rompen por la presin del hidrogeno
desprendido en el ctodo.
APLICACIONES DE LA METALIZACION.-
5) Mejora del acabado de las piezas por aplicacin de nquel, cromo-nquel, etc.
7) Aplicaciones decorativas.
VENTAJAS DE LA METALIZACION.-
1. ) Mejora las propiedades de la superficie del metal base. Esta mejora puede ser
producida por la porosidad del depsito o por la calidad del metal aportado.
Por otra parte, el poder proyectar un metal sobre cualquier otro metal base permite
la proyeccin, por ejemplo, de un acero cromo-nquel para recubrir ejes de acero ordinario,
o recubrir de bronce los pistones de acero de las bombas hidrulicas.
2. ) Los espesores del metalizado abarcan una gama muy amplia, pudiendo hacer
recargues de hasta 20 mm de espesor y ms.
Tambin la forma de las piezas impone una limitacin a la metalizacin, puesto que
el chorro de metalizado debe proyectarse perpendicularmente a las superficies, no
pudiendo en ningn caso ser este ngulo de proyeccin inferior a 45
Por eso el interior de tubos muy pequeos, cuya longitud sea ms del doble de su
dimetro, no podr recargarse desde el exterior, ya que, aun atacando por las dos
extremidades, quedara el centro sin metalizar.
PRACTICA DE LA METALIZACION.-
Las pistolas son lo suficientemente ligeras para poderlas sostener con la mano sin
cansancio; pero llevan tambin un dispositivo de sujecin a un soporte fijo o a una torreta
de torno, para la metalizacin con avance automtico.
OPERACIONES DE ACABADO.-
Se calientan las piezas que se desean proteger, en presencia de polvo del metal
protector, se crea por difusin una capa superficial resistente.
La operacin consiste en calentar los objetos, una vez limpios y empaquetados con
polvo de cinc y naftaleno, a unos 360 C.
Al final de la operacin se forma una pelcula de cinc puro sobre los objetos, de
0,02 a 0,05 mm de espesor, sobre una capa de una aleacin hierro-cinc.
La operacin se realiza empaquetando las piezas de acero con una mezcla de cromo
y almina (Al2 O3) finamente pulverizados, en la relacin 55/34, y calentando el conjunto
a unos 1.350 C durante tres o cuatro horas, en una atmsfera de hidrogeno para que no se
oxide el cromo.
Otro mtodo para aplicar la cromizacin es calentar el acero entre 900 y 1.000C,
en una atmsfera de cloruro crmico gaseoso. Al cabo de dos horas se forma una capa
cromizada de unos 0,1 mm de espesor.
Las piezas calorizadas son muy resistentes a la corrosin producida por gases
sulfurosos a alta temperatura, y por eso se emplea este mtodo para la proteccin de
crisoles para sales fundidas en los tratamientos trmicos, cajas de carburacin, cubiertas de
pirmetros, etc.
Los aceros siliciados resisten bien no solo a la corrosin, sino tambin a la erosin,
y por eso se aplican a la proteccin de los ejes de bombas de agua de los automviles.
de acero junto con las del metal protector, producindose una difusin de los metales en la
zona de contacto.
Los objetos fabricados con acero chapado tienen buenas propiedades mecnicas por
el alma de acero, y excelente resistencia a la corrosin, por las lminas protectoras.
-FOSFATACION.
-OXIDACION SUPERFICIAL.
-ESMALTADO.
-CERAMICOS.
-VIDRIOS.
Consiste este procedimiento en sumergir las piezas de acero en una solucin acuosa
de un fosfato metlico cido, que puede ser fosfato diacido de manganeso, fosfato diacido
de cinc o fosfato diacido de sodio.
2 (P O 4 H 2 ) Mn + 2 Fe (P O 4 Fe) 2 Mn + 2 H 2
Esta proteccin es poco eficaz, y por eso se emplea solo como impregnacin previa
a una aplicacin posterior de pintura o barniz.
La oxidacin andica del aluminio se realiza empleando las piezas como nodo, y
como electrolito, el cido oxlico, el cido crmico o el cido sulfrico al 20 por ciento.
Este es el procedimiento ms empleado, con el nombre de aluminita. La oxidacin la
realiza el oxigeno que se desprende en el nodo y que forma una pelcula protectora de
oxido de unos 0.02 mm. Despus del tratamiento se cierran los poros que contiene la capa
formada, por inmersin en agua hirviendo o en vapor de agua, lo que produce una
expansin de la capa por transformarse parte del oxido en la forma hidratada.
electricidad en uno de los sentidos. Por eso los condensadores electrolticos solo se utilizan
para corriente continua, pues si se invierte la polaridad, se destruye la capa de oxido.
Existen otros tratamientos para producir patinas, bronceados, etc., que tienen como
fin producir una pelcula de oxido por procedimientos empricos que mejoran el aspecto
del metal, pero tienen poca eficacia desde el punto de vista protector contra la oxidacin.
Normalmente deben aplicarse por lo menos dos capas, sobre una imprimacin
previa sobre el metal de un pigmento pasivador, como el minio o el cromato de cinc, que
detienen la corrosin aun cuando se produzca algn poro en la capa de pintura que llegue
hasta el metal base.
Las capas de pintura al aceite evitan que el pigmento pasivador sea arrastrado por el
agua de lluvia o alterado por la atmsfera viciada.
De las pinturas al aceite, las fabricadas con pigmentos de oxido frrico (Fe2 O3), y
precisamente con el denominado hierro oligisto micanio, son las que dan mejor resultado.
Las pinturas cuya base son los alquitranes procedentes de la destilacin de la hulla,
o los betunes naturales, se emplean tambin mucho para la proteccin, sobre todo, de
tuberas enterradas. A las pinturas a base de alquitrn conviene adicionarles cal para
neutralizar su acidez. Todas las pinturas de esta clase tienen el inconveniente de que se
cuartean si sufren grandes variaciones de temperatura, y adems fluyen en tiempo caluroso
y se hacen frgiles en tiempo fro.
Suelen definirse como unos materiales slidos que no son metales ni polmeros,
aunque pueden contener en sus estructuras elementos metlicos o polimricos.
Sus propiedades son muy variadas; existen materiales cermicos blandos (yeso,
talco) otros muy duros (cuarzo, carborundo).
- Porcelana.
- Vidrio.
- Hormign.
- Cemento.
Los inhibidores andicos reaccionan sobre las partes andicas del metal, formando
un compuesto protector. Se emplean como inhibidores andicos el carbonato sdico, el
bicarbonato sdico, el fosfato sdico, el silicato sdico y el cromato sdico. Tambin se
emplea el bicromato potsico en la proporcin de 0,2 por ciento.
Los inhibidores andicos producen una velocidad de corrosin pequea, con alto
potencial de electrodo.
En algunos casos se forma una pelcula en la superficie del metal que detiene la
corrosin apenas iniciada. Se dice entonces que estos metales tienen pasividad natural
contra la corrosin en el medio que ocurre esto. Tambin puede conseguirse la pasividad
tratando previamente el metal, y entonces se dice que la pasividad ha sido provocada por
un pasivador. Un ejemplo de pasividad provocada es la que se obtiene sumergiendo una
pieza de acero en cido ntrico concentrado, resultando as inatacable por el cido ntrico
diluido, que sin esta pasivacin lo ataca fcilmente.
Los pasivadores mas empleados son el minio y el cromato de cinc, ambos muy
usados como impregnadores de las piezas de acero antes de aplicar cualquier pintura sobre
ellos.
MINIO.-
CROMATO DE CINC.-
El cromato de cinc (Cr O4 Zn) transforma los iones ferrosos generados en el agua
en frricos, produciendo una capa bastante insoluble, en el nodo, de bixido frrico.
Los cascos de los navos se protegen contra la corrosin galvnica producida por la
accin de las hlices de bronce colocando nodos de cinc o de magnesio en el casco, en las
proximidades de la hlice.
Si la resistencia del electrolito, o sea, del medio en que esta el metal (puede ser
tierra hmeda, etc.) es demasiado grande y la corriente que circula entre los dos metales es
demasiado dbil para anular las corrientes locales, debe proveerse un suministro de
corriente continua exterior para establecer una corriente elctrica de intensidad adecuada.
Naturalmente, este tipo de proteccin exige el sacrificio del metal que hace de nodo.
Si las piezas, tuberas por ejemplo, tienen un buen recubrimiento protector, los
gastos originados por la proteccin catdica se reducirn notablemente.
Todas las zonas de menor resistencia con respecto a las vecinas, son zonas de
corrosin de intensidad apreciable. nicamente se emplea la proteccin catdica con
fuerza electromotriz exterior aplicada, para proteccin total de tuberas o juntas enterradas
cuando estn muy bien revestidas, porque entonces la densidad de corriente necesaria es
muy pequea.
Tanto de este sistema, como del sistema de proteccin por corrientes impresas se
habla ms extensamente en el apartado 8.1 y 8.2 respectivamente de la 2 parte de este
trabajo.
Fig. 1
Necesitamos un ambiente oxidante para formar la pelcula de oxido que parece ser
la causa de la inoxidabilidad de estos aceros. Con un 11,5 por 100 de cromo, que es la
mnima proporcin contendida en estos aceros, la atmsfera normal es capaz de formar la
pelcula protectora. Aun cuando los aceros con 12 por 100 de cromo resisten el poder
oxidante atmosfrico con el tiempo acaban corroiendose si prestan servicio a la intemperie.
A medida que aumenta el riesgo de corrosin por las condiciones en que deba
trabajar el acero, es preciso aumentar la proporcin de cromo para favorecer as la
formacin de pelculas protectoras; sin embargo, la resistencia al ataque corrosivo no
aumenta proporcionalmente al aumento de cromo. No obstante, a partir de cierto
Los aceros inoxidables no son atacados por el cido ntrico y otros cidos
oxidantes. Estos mismos aceros resisten mal la accin de otros cidos, tales como el
clorhdrico o fluorhdrico, y son atacados por las sales de ellos (cloruros, fluoruros,
bromuros y ioduros). En la industria se usan frecuentemente sustancias limpiadoras a base
de cloruros, para mejorar el aspecto de los aceros inoxidables. Debe tomarse todo tipo de
precauciones, porque 40 minutos es el tiempo lmite de ataque.
Tanto el efecto de los cidos como el de las sales vara con las condiciones de
servicio y con la concentracin del agente corrosivo, y por otra parte, depende del tipo de
acero de que se trate.
pequeas cantidades de otros elementos, como wolframio, molibdeno, titanio, etc., cuya
misin es aumentar la resistencia a la corrosin en ciertos casos particulares.
Resisten mejor la corrosin que los acero martensticos, y pueden calentarse sin
oxidarse hasta 1150
Hay tambin aceros que resisten la corrosin mejor que el acero ordinario y que
pudieran calificarse de simi-inoxidables, como son los acero al cobre, al nquel-cobre y
tambin los de baja aleacin de cromo (del 2 al 6 por ciento), y que se emplean mucho en
la industria del petrleo (se habla de todos ellos en el punto siguiente).
Los aceros inoxidables pertenecen a tres grupos principales: los aceros al cromo,
aceros al cromo-nquel y aceros al nquel.
sentido a la formacin de una capa de oxido de cromo muy fina que protege el interior de
la pieza e impide que prospere la corrosin y la oxidacin.
Los aceros con una composicin del 12 al 15 por ciento de cromo, y martensticos
despus del temple al aire, impiden totalmente la corrosin en ambiente hmedo. Se
utilizan para cuchillera, labes de turbinas, ejes de bomba, etc. El temple y revenido les da
la mxima inoxidabilidad y, al mismo tiempo, un excelente limite elstico. Resisten sin
oxidarse temperaturas de 750.
Los aceros de menos del 0,12 por ciento de carbono y 15 al 30 por ciento de cromo
son ferrticos y no adquieren, por tanto, temple. Se utilizan en la industria alimenticia y en
la del cido ntrico. Resisten sin oxidarse temperaturas de 850 a 1050, segn el contenido
en cromo.
El acero 18-8 (18 por ciento de cromo y 8 por ciento de nquel) es el ms utilizado,
aunque se emplean tambin los de 12-12 y 25-20. El cromo le da la inoxidabilidad, y el
nquel tiene por objeto obtener un estado austentico homogneo a la temperatura
ambiente, en cuyo estado presenta el acero una resistencia qumica a la corrosin, muy
elevada para numerosos reactivos. En particular resiste indefinidamente a la accin del
agua del mar. Resisten tambin los aceros al cromo-nquel austenticos temperaturas de
950 a 1150.
Un grave inconveniente de los aceros inoxidables 18-8 con el 0,10 por ciento de
carbono, es que estn en el lmite de la austenita estable. Cuando se calientan entre 500 y
850, particularmente cuando se quiere soldar, se deposita carburo de cromo en el contorno
de los granos. El carbono y el cromo necesarios para la formacin de una partcula de
carburo provienen de las partes adyacentes de la austenita que quedan empobrecidas de
cromo, y si este contenido queda inferior al 12 por ciento, puede sufrir corrosin
intergranular.
Disminuir la proporcin de carbono del acero hasta un 0,02 por ciento, con
cuyo contenido de acero 18-8 es insensible a la corrosin intergranular.
Incorporar titanio o niobio, que son elementos muy vidos de carbono, con el
que forman carburos y dificultan la formacin de carburo de cromo.
Nota.- Se ha de aclarar que no existe ningn acero totalmente resistente a todos los
agentes corrosivos. Para cada clase de corrosin, hay un tipo de acero que mejor la resiste,
que es el que debe de ser empleado. Tambin tiene mucha importancia la estructura del
material. As, por ejemplo, si el cromo esta en forma de carburo, no solamente no favorece
la resistencia a la corrosin del acero, sino que puede ser causa de que se inicie la corrosin
de los aceros por las zonas carburadas.
Para unir entre s aceros inoxidables o bien para unirlos a algn otro material, se
pueden emplear distintos tipos de soldadura, incluso la soldadura fuerte con latn o la
soldadura con estao. Antiguamente el procedimiento ms utilizado para soldar aceros
inoxidables era la soldadura al arco, hoy da este procedimiento se ha perfeccionado
protegiendo la soldadura con atmsfera inerte. Las particulares caractersticas de
resistividad de los aceros inoxidables hacen de l un material muy adecuado para la
soldadura por resistencia.
Los aceros al cromo-nquel son los que mejor admiten la soldadura, pero son
tambin los ms propensos a la sensitizacin. Los aceros de tipo ferrtico estn sujetos al
riesgo de crecimiento de grano cuando se les calienta fuertemente; por esta razn no deben
emplearse en aquellos casos en que sea preciso soldar, salvo que sus restantes
caractersticas los hagan imprescindibles. Esto mismo ocurre con los de tipo martenstico.
Tambin se utiliza la soldadura con plata para unir aceros inoxidables, pero la gran
cantidad de calor que hay que aportar hace que este sistema sea prohibitivo cuando se trate
de aceros templables al cromo y puede causar un regruesamiento del grano en los aceros de
tipo martenstico. Cuando se suelden por este procedimiento aceros austenticos, debe
realizarse la operacin tan rpidamente como sea posible, a no ser que se trate de un acero
estabilizado. Tambin se utiliza mucho en los aceros inoxidables la soldadura suave.
Adems hay otros materiales frricos que resisten la corrosin atmosfrica, y que se
emplean en construcciones metlicas que deben permanecer a la intemperie, para las que el
precio hace prohibitivo el empleo de los aceros inoxidables.
De los aceros que hemos citado como inoxidables en los prrafos precedentes, los
ms resistentes a la oxidacin son el acero ferrtico al 27 por ciento de cromo y los
austenticos cromo-nquel de 25-20 y 25-12.
Todos se conservan sin formar cantidad apreciable de cascarilla hasta los 1000.
Sin embargo, no basta con no oxidarse, sino que es, adems, necesario que
conserven buena resistencia a temperaturas elevadas.
La resistencia de los aceros disminuye mucho en caliente, sobre todo a partir de los
450. Se han realizado ensayos para determinar la carga mxima que pueden resistir los
aceros a 500, y adems las carga que pueden resistir a esa temperatura sin que se rompan
en el plazo de mil horas, siendo esta carga muy inferior a la primera.
5. PROPAGACION DE LA CORROSION.
A menudo la corrosin del metal atae a toda la superficie, como cuando el hierro
permanece expuesto sin proteccin alguna a la accin de los agentes atmosfricos: ataque
generalizado ms o menos uniforme.
El metal queda picado, terminando en general por quedar con grandes rugosidades
en su superficie. En este caso, la capacidad de deformacin del metal disminuye ms
rpidamente de lo que poda esperarse por la prdida de masa. Ejemplo de este tipo de
corrosin es el del agua del mar sobre el hierro.
Un factor macroscpico es, por ejemplo, cualquier falta de continuidad en las capas
(de pintura, esmalte vtreo o cascarilla de laminacin) sobre las superficies metlicas. Si la
capa es conductora ella puede servir de electrodo para el proceso de reduccin de oxigeno,
que se encuentra as facilitado por la gran superficie catdica; paralelamente, se intensifica
el ataque andico del rea desnuda, mucho ms pequea. Si el revestimiento es aislante, las
dos reacciones, catdica y andica, tienen que verificarse necesariamente sobre el rea
descubierta, lo que supone una polarizacin mucho mayor del proceso catdico y, por
tanto, un ataque menos grave.
Corrosin intergranular
Corrosin por picaduras
Corrosin selectiva
Corrosin por grietas
Corrosin por esfuerzos
Corrosin por fatiga
Corrosin por dao de hidrogeno
Corrosin por cavitacin
Se define como un deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los lmites de
granos por los que est compuesta una aleacin.
El ataque se localiza y progresa entre los bordes de los granos (las impurezas los
hacen andicos con relacin a los mismos granos, que son catdicos) y se pierde la
cohesin entre ellos. El ataque est motivado por el funcionamiento de micropilas
galvnicas entre el material del mismo borde y el del interior del grano.
Las picaduras constituyen una forma muy insidiosa de corrosin, a pesar de que la
cantidad de metal atacado es pequea, el perjuicio puede ser grande, en particular cuando
el metal est destinado a contener fluidos (tubos de intercambiadores, tuberas enterradas,
recipientes de la industria qumica, etc.), ya que existe el riesgo de una rpida perforacin.
Una de las primeras cuestiones planteadas es donde se originan las picaduras y que
elementos o defectos en la superficie proporcionan los lugares para su iniciacin. A veces
la predisposicin es mayor en los bordes de grano y de macla. Se ha sugerido cierta
relacin entre puntos de emergencia de dislocaciones (defectos lineales en la estructura
cristalina) y formacin de picaduras. Otras veces parece estar comprobada la intervencin
de microheterogeneidades de naturaleza qumica, tales como inclusiones de xidos,
sulfuros y compuestos diversos, y partculas metlicas y no metlicas contaminando la
superficie, as como de microheterogeneidades de ndole geomtrica, tales como rayas y
seales dejadas por acciones mecnicas.
Son particularmente temibles desde el punto de vista del desarrollo de picaduras las
soluciones que contienen iones cloruro, aunque el fenmeno se manifiesta tambin en
presencia de iones bromuro, hipoclorito y otros. Muchos de los medios que las producen
son casi neutros.
La picadura compone una pila local en la que la corriente fluye a travs del
electrolito desde la regin andica (fondo de la picadura) a la regin catdica colindante.
Como el rea andica central es pequea, la densidad de corriente es elevada, lo que
explica las altas velocidades de penetracin observadas.
Este tipo de ataque da lugar a grietas que provocan la rotura del metal.
Generalmente se originan perpendiculares al esfuerzo aplicado.
Este fenmeno provoca roturas que se propagan por la superficie del metal.
2 H + + 2 e- H 2
Tiene lugar donde la velocidad es tan elevada que la presin en la corriente del
flujo es suficiente para formar burbujas de vapor de agua, que colisionan con la superficie
del metal.
El metal adelgaza uniformemente como, por ejemplo, cuando se ataca una plancha
de cobre con cido ntrico. La resistencia mecnica decrece proporcionalmente a la
disminucin de espesor.
Para que se d este tipo de corrosin, el ambiente corrosivo debe tener acceso a
todas las partes de la superficie del metal y dicho metal deber ser por s mismo,
metalrgica y composicionalmente uniforme. La corrosin atmosfrica es, probablemente,
el ejemplo ms claro de corrosin uniforme.
It M
m =
n F
6. CINETICA DE CORROSION.
En este sentido hay que tener en cuenta dos factores: la tendencia del metal a
oxidarse y, una vez comenzada la capa de oxido, su velocidad de crecimiento.
6.1. Oxidacin.
La oxidacin directa, sin intervencin del calor, se produce en casi todos los
metales debido a dos causas: a la accin del oxigeno en estado atmico, que siempre existe
en la atmsfera, y a la menor estabilidad de los tomos superficiales de los metales, que
estn enlazados menos enrgicamente que los del interior.
Pero esta accin es muy dbil, pues la pelcula finsima del oxido que se forma en
la superficie, que a veces no tiene ms espesor que el de una molcula, impide el contacto
del resto de la masa metlica con el oxigeno atmosfrico y, por tanto, no progresa la
oxidacin.
El espesor de oxido necesario para que produzca una accin protectora depende de
la naturaleza del metal y vara mucho segn estos.
Pero como a medida que se eleva la temperatura no solo se facilita la reaccin del
oxigeno con el metal, sino que aumenta la permeabilidad de la pelcula de oxido, el espesor
de la pelcula de oxido necesario para detener la oxidacin depender no solo del metal,
sino tambin de la temperatura a que se encuentre.
dilatacin de la capa de oxido y el resto del metal, acaba aquella por agrietarse, y por las
grietas progresa la oxidacin. E incluso cuando la capa alcanza un cierto espesor, llega a
desprenderse en forma de cascarilla, quedando el metal nuevamente expuesto a toda la
intensidad de la oxidacin.
Resumiendo lo expuesto, no existe ningn metal que resista la oxidacin a todas las
temperaturas. Pero puede afirmarse que todos los metales resisten la oxidacin hasta una
cierta temperatura, por debajo de la cual las pelculas de oxido que se producen son
suficientemente impermeables para impedir la difusin a la temperatura en que se hallen y
lo suficientemente finas para mantenerse adheridas al metal sin fisuras.
- La pelcula de oxido que se forma debe tener una baja presin de vapor.
El clculo del porcentaje en volumen de oxido respecto del metal es el primer paso
para saber si el oxido es protector.
- Si PB > 1 el oxido ser compacto, ser buen protector, pero no debe ser
demasiado grande (Fe2 O3).
Al + O 2 Al2 O3
Ecuacion ajustada
4 Al + 3 O 2 2 Al2 O3
m 100 g
Vol. metal Vol. Al = = = 37cm3
2,70 g / cm 3
x = 189 gr (oxido)
m 189 gr
Vol. = = = 51,1cm3
3,70 gr / cm 3
PB
51,1 cm3
PB = = 1,38
37 cm3
La velocidad se expresa por medio de ganancia en peso por unidad de rea (W).
Ley lineal;
W = KL t
La siguen los metales ligeros, alcalinos, alcalinoterreos y de las tierras raras, donde
el volumen del oxido es inferior al del metal; por tanto, la relacin del volumen especifico
del oxido al del metal es inferior a uno. La capa de oxido es discontinua y el oxigeno puede
atravesarla y atacar directamente al metal.
Ley parablica;
W 2 = K p t + C
La siguen los metales Fe, Ni, Co, Cu, donde el volumen especifico del oxido es
superior al del metal y su razn es superior a uno. La capa de oxido es continua y su
crecimiento tiene lugar por difusin del oxido y del metal.
Ley logartmica;
Parece ser que el crecimiento de la capa de oxido tiene lugar por difusin
intersticial del metal a travs de hinchazones microscpicos en la misma debidos,
probablemente, a imperfecciones en el metal, por causas mecnicas. Hasta ahora solo se ha
observado en el cinc.
Se presenta en los metales que forman una capa de oxido compacta, que impide la
difusin tanto del oxigeno, como del metal; tal es el caso del Al, Cr, Si.
7. ENSAYOS DE CORROSION.
En ellos hay que tener en cuenta el medio, por un lado, y el metal, por el otro. El
caso ideal sera realizar los ensayos cuando los metales estn en servicio; pero este modo
de operar es muy difcil, por lo irregular de las circunstancias para el control. Por ello
existen otras dos formas: creando en el laboratorio condiciones semejantes a las del
ambiente o realizando los ensayos en este. En ambos casos, que son los ms usados, se
opera con probetas cuya preparacin ha de ser muy cuidadosa.
Requiere operar con mucho esmero, pues hay que evitar la posible contaminacin
con algn agente corrosivo ajeno al medio en estudio. El desengrase ha de ser lo ms
perfecto posible, excepto en los casos en que se requiera estudiar la influencia de la grasa
en el ataque corrosivo. Para conseguirlo se someten las probetas a la accin de los vapores
de disolventes apropiados (benceno, acetona o alcohol) en un aparato para la destilacin a
reflujo, convenientemente adaptado para este fin. Despus de esta operacin no deben
tocarse las probetas directamente con las manos.
2) Inmersin.-
3) Aspersin.-
4) Atmsferas hmedas.-
5) Pruebas de fatiga.-
Se utilizan cuando se requiere estudiar los efectos corrosivos que producen los
esfuerzos que actan sobre un material en servicio, durante un cierto nmero de ciclos en
funcionamiento.
Para ensayos de laboratorio se usan: agua de mar natural, agua de mar sinttica,
disolucin de NaCl al 3%, solucin de NaCl-H2O2 (para aleaciones de aluminio,
disolucin de NaCl-HCl (aleaciones de aluminio), disolucin de H2SO4 para inmersin
intermitente (simulando atmsferas urbanas o industriales).
No existen normas fijas de tipo general, pues al existir tantos tipos de corrosin los
resultados han de obtenerse especficamente para cada uno. Hay, sin embargo, mtodos
generales que researemos.
AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ 73
D.N.I.: 30.819.442-V
ANALISIS DEL FENOMENO DE LA CORROSION EN MATERIALES DE USO TECNICO: METALES.
PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION.
Accin local.- corrosin debida a la accin de pilas locales; por ejemplo, pilas
galvnicas originadas por hetereogeneidades entre dos zonas adyacentes de una superficie
metlica; expuesta a la accin de un electrolito.
Activo.- estado en el que los metales tienden a corroerse (termino opuesto a pasivo).
Acuoso.- relativo al agua; una solucin acuosa es una solucin que contiene agua.
Anaerobico.- que tiene lugar en ausencia de oxigeno sin reaccionar o libre. (El
oxigeno en forma de H2O o de Na2SO4 reaccionado no est libre).
Anin.- ion o radical que es atrado por el nodo a causa de su carga negativa (por
ejemplo, Cl-, OH-).
Zn Zn + + + 2 electrones
Antiincrustante.- termino con el que se designan los medios utilizados para evitar
que se adhieran a las superficies metlicas sumergidas, o crezcan en ellas organismos
marinos; generalmente esta accin se lleva a efecto aprovechando la toxicidad qumica
causada por la composicin del metal o de la capa protectora.
Capa cementada.- capa formada sobre una superficie metlica por un proceso de
difusin a temperatura elevada (por ejemplo, cementacin, calorizacin o cromizacin).
Carburacin.- absorcin de carbono por una superficie metlica, lo que puede ser
deseable o no.
Catin.- ion con carga positiva (como H+, Zn++) o radical (como NH+4) que es
atrado por el ctodo.
O 2 2H 2O + 4 electrones 4 OH -
como si fuese lineal, en unidades mdd (miligramos por decmetro cuadrado por da) para
perdidas de peso, o en mpa (1/1000 de pulgada por ao) para variaciones de espesor.
Las velocidades de corrosin pueden indicarse en: 1) Prdida de peso por unidad de
superficie dividida por la unidad de tiempo, o 2) Profundidad de metal corrodo dividida
por el tiempo.
Corrosin filiforme.- corrosin que se produce bajo las lacas y otras pelculas
orgnicas en forma de lneas muy finas distribuidas al azar.
Corrosin del metal que produce un producto pulverulento.- singular forma de ataque
corrosivo que ocasiona un producto de corrosin de aspecto pulverulento y que, a veces,
crea picaduras semiesfricas sobre la superficie de un metal susceptible; generalmente se
observa carburacin simultanea.
Electrodo.- metal en contacto con un electrolito, que sirve como punto por el que la
corriente entra en el metal o sale de l para pasar a la solucin.
Fatiga, limite de.- nivel mximo de tensiones cclicas que puede soportar un metal
sin sufrir rotura.
Filiforme, corrosin.- corrosin que se produce bajo las lacas y otras pelculas
orgnicas en forma de lneas muy dinas distribuidas al azar.
Galvnica, pila.- pila formada por dos metales diferentes en contacto entre s y con
un electrolito comn (a veces se refiere a dos metales similares en contacto entre s, pero
con electrolitos diferentes; las diferencias pueden ser pequeas y definidas ms
especficamente como pila de concentracin).
Grasas o aceites antioxidantes.- aceite o grasa que no se seca y que se aplica a los
metales a fin de proporcionarles una proteccin temporal contra la corrosin.
Green rot.- forma de ataque corrosivo a temperatura elevada de las aleaciones que
contienen cromo y en la que se forma un oxido de cromo de color verde (Cr2O3), pero
otros aleantes permanecen en estado metlico. A veces se observa carburacin simultnea.
Humedad critica.- nivel de humedad por encima del cual, y en contacto con el aire,
la corrosin aumenta de manera acusada.
Imprimacin, capa de.- primera capa de pintura aplicada para inhibir la corrosin o
mejorar la adherencia de la capa siguiente.
Ion.- tomo cargado elctricamente (Na+, Cl-) o grupo de tomo conocidos como
radicales (NH4+).
Isocorrosin.- termino con el que se designa las lneas de un grfico o carta y que
indican el comportamiento constante de corrosin con composicin variable.
Limite de fatiga.- nivel mximo de tensiones cclicas que puede soportar un metal
sin sufrir rotura por fatiga.
Limite de fatiga por corrosin.- el valor mximo de tensiones crticas que puede
soportar un metal para un nmero determinado de ciclos o para un tiempo determinado en
un medio corrosivo dado.
Metal noble.- metal que no es muy reactivo, como el oro, la plata, el cobre, y que
puede ser encontrado naturalmente en forma metlica en la naturaleza.
Metalizacin.- procedimiento empleado para recubrir una superficie con una capa
de metal; se utilizan los trminos proyeccin, depsitos en vaco, inmersin, chorro de
plasma, cementacin, etc.
Oxidacin.- perdida de electrones; por ejemplo, cuando un metal pasa del estado
metlico al estado corrodo (opuesto a reduccin). As, cuando un metal reacciona con el
oxigeno, azufre, etc., y forma un compuesto, como un oxido, un sulfuro, etc., se encuentra
oxidado.
Par.- pila formada en un electrolito y resultante del contacto elctrico entre dos
metales diferentes.
Patina.- capa superficial de color verde que se forma lentamente sobre la superficie
del cobre y de algunas aleaciones de cobre despus de exposiciones prolongadas a la
atmsfera. Esta constituida principalmente por sulfatos, carbonatos y cloruros de cobre.
Pelcula.- capa superficial de poco espesor que puede ser visible o no.
Pila de concentracin de iones metlicos.- pila galvnica creada por una diferencia
en la concentracin de iones metlicos en dos puntos de una superficie metlica.
Pila galvnica.- pila formada por dos metales diferentes en contacto entre s y con
un electrolito comn. A veces se refiere a dos metales similares en contacto entre s, pero
con electrolitos diferentes; las diferencias pueden ser pequeas y definidas ms
especficamente como pila de concentracin.
Pila pasiva-activa.- pila compuesta por un metal en estado pasivo y el mismo metal
en estado activo.
Zona afectada por el calor (zac).- se refiere a la zona prxima a una unin soldada
en la que el ciclo trmico ha originado variaciones microestructrurales que generalmente
influyen sobre el comportamiento a la corrosin.
BIBLIOGRAFIA