PRCTICA

EQUILIBRIO EN SISTEMAS METAL-IN METLICO

Objetivo general: Determinar experimentalmente las constantes caractersticas en el equilibrio del

proceso de xido-reduccin en sistemas metal-in metlico.

Objetivos especficos:

Determinar la dependencia del potencial de electrodo respecto a la molaridad de un electrolito.

(Ecuacin de Nernst), utilizando un electrodo de referencia.
Determinar el potencial de celda cobre-zinc (E e) y la constante de equilibrio en sistemas metal-
in metlico, a partir de mediciones de fuerza electromotriz (fem).
Determinar el coeficiente trmico del potencial de celda Cu / Ag

Marco teorico

Un sistema metal-in metlico en solucin se conoce como semielemento, hemicelda, semi celda o
electrodo. De acuerdo a las caractersticas del metal y de la solucin, un electrodo puede presentar
espontneamente cualquiera de los tres comportamientos siguientes:

a) Tendencia a la disolucin del metal (oxidacin).

b) Tendencia a la reduccin de los ines metlicos (reduccin).

c) Compensacin mutua de los dos efectos anteriores.

Estos fenmenos interfaciales ocasionan una acumulacin o una prdida neta de electrones en el metal,
generndose ah mismo un potencial elctrico E.

El potencial elctrico E se relaciona con la espontaneidad del proceso mediante la ecuacin:

G =- n.F.E

en donde: n = estado de oxidacin de los iones.

E = potencial de electrodo.

F = 96500 coulombs.l mol de electrones

G = energa libre de Gibbs.

La ecuacin de Nernst relaciona las caracteristicas del metal y de la solucin con el potencial.
 E=E +(RT/nF)ln aM n+

en donde: E= potencial normal o estndar de electrodo.

R= 8.314 J/(mol K).

T= Temperatura K.

aM n+ = actividad de los iones Mn+

La actividad (a) de los iones Mn+ se relaciona con la molalidad (m) mediante la siguiente ecuacin:

a = y* m

en donde y es el coeficiente de actividad. Si las soluciones empleadas son diluidas a = m. Y la ecuacin de

Nemst se transforma en:

E = E + (RT / nF) (In m)

No hay forma conocida de determinar la magnitud de E en forma absoluta, por lo cual su denominacin
se hace por comparacin respecto a un electrodo de reterencia. El electrodo de referencia primario es el
de hidrgeno, con un potencial arbitrario de cero, pero es de poca aplicacin prctica. Por lo mismo, en
esta prctica se utilizarn electrodos de referencia secundarios.

El potencial de dos electrodos unidos entre s a travs de una unin capilar o de un puente salino se llama
potencial de celda Ec y est dado por la ecuacin (8.5), en la que se considera a la convencin de la
reduccin como positiva:

Ec = E catodo E nodo

La constante de equilibrio y el potencial de celda se relacionan entre SI mediante la ecuacin:

Ec = (RT / nF)ln K

Si el sistema se encuentra a 25C y las soluciones tienen una concentracin 1 m, el potencial es estndar
Ec. La reduccin siempre ocurre en el ctodo y la oxidacin en el nodo.

De la variacin del potencial de celda respecto a la temperatura se pueden determinar S, H y G de la

reaccin de xido-reduccin respectiva a travs de las ecuaciones:

( E / T)p = S / nF

en donde: H = entalpa.

S = entropa.

P = presin.

T = temperatura en C

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Materiales Reactivos
 2 Extensiones elctricas con caimanes - Soluciones 0.01, 0.001, 0.0001 molal
3 Vasos de pp. de 25 mL de CUS04 y de ZnS04
- 1 Puente salino - AgN03 0.1 M
- 1 Electrodo de referencia (Calomel) - CUS04 1M
- 1 Electrodo de referencia de plata - ZnS04 1M
- Termmetro de 0-100 C
- Parilla de calentamiento
- 1 Voltmetro electrnico
- 1 Soporte universal con pinzas
- 1 Lmina de cobre
- 1 Lmina de cinc

Procedimiento

Se calibrar el voltmetro y se escoge la escala apropiada (0.2 a l volt).

a) Potencial estndar del electrodo

- Se introduce una laminilla de Cu en la solucin 0.1 m, de sus propios iones (CUS04), en un vaso de
precipitado, as como el electrodo de referencia (calomel saturado Ered= 0.2415 V). Con caimanes se
conectan los electrodos al multmetro figura 8.3.

Durante la medicin, el electrodo conectado a la terminal negativa del aparato es el que efecta oxidacin
(comn).

Ec = fem = E red Cu+2/ Cu0 - Ered calomel

Entre medicin y medicin se deber regresar la solucin recin utilizada al matraz correspondiente, lavar
con agua destilada y secar el vaso de pp. antes de verter la siguiente solucin.

- El electrodo de referencia se saca con cuidado para no golpearlo, se enjuaga varias veces en otro
recipiente, con agua destilada de la piceta, se seca con papel absorbente para usarlo en la nueva medicin

- Se repite el procedimiento para las otras soluciones de CUS04. Llenar la siguiente tabla:

TABLA 1. POTENCIAL DE ELECTRODO

Solucin de CUS04 [ M ] Fem [voltsl E red Cu+2/ Cu0

0,1
0,01
 0,001
0,0001

b) Potencial de celda

- A continuacin se mide, con la ayuda de un puente salino, el potencial de las celdas tormadas entre s
por los electrodos ZnlCu, en soluciones 1m, como se muestra en la ligura (8.4), registrando en cada
medicin cul es el electrodo que efecta oxidacin:

c) Variacin del potencial de celda con la temperatura

- Por ltimo se mide la variacin de E con respecto a la temperatura en el rango de 25 a 80C, para los
electrones Cu/Ag, utilizando la solucion 1 m de CuSO4. Estas medidas debern hacerse con respecto al
electrodo de referencia colocado en una solucin de KCI 0.1 M no sujeta a calentamiento y conectando al
electrodo de medida a travs de un puente salino. La solucin de CuSO4 se agita con un agitador
magntico. Si no hay puente salino, puede usarse electrodo de referencia sumergido en la misma solucin
del electrodo de Cu.

-Calentar con agitacin constante hasta 65C. Dejar enfriar, tomando el voltaje cada 5C. Registrar los
valores en la tabla

TABLA 2. POTENCIAL DE CELDA A DIFERENTES TEMPERATURAS

T C Ec volts
60
55
50
45
40
 35
30
T. ambiente

Clculos

a) Potencial estndar de electrodo

a.1 Investigar el valor de los coeficientes de actividad para las soluciones de CUS04 utilizadas y calcular el
potencial de electrodo respectivo

Solucin de CUS04 [M] acu 2+ E=E +(RT/nF)ln aM n+

0,1
0,01
0,001
0,0001

a.2 Graficar el potencial de reduccin de electrodo E red Cu+2/ Cu0 vs la molalidad Tabla 1. Ajustar con mnimos
cuadrados, la ordenada en el origen es el potencial de reduccin estndar del cobre de la ecuacin de
Nernst

a.3 Comparar el potencial estndar calculado en a.l, con el obtenido en a.2 y obtener el porcentaje de
error.

a.4 Comparar el potencial estndar calculado en a.2 con el reportado en la literatura (E red Cu+2/ Cu0 = 0.34V)
y obtenga el porcentaje de error.

b) Potencial de celda

b.1.Calcular el voltaje o potencial de celda estndar (E0) de la celda CulZn con los datos de la literaura

b.2 Calcular el porcentaje de error en la medicin del potencial de celda generado entre si por los
electrodos Zn/Cu y el calculado en b.1

b.3 Calcular la constante de equilibrio de la celda Zn/Cu.

c) Variacin del potencial de celda con la temperatura

c.1 Graficar el potencial de celda Cobre-Plata E cu/Ag vs. temperatura (C). Ajustar los datos con mnimos
cuadrados y obtener S del sistema Cu/Ag a partir de la pendiente de la ecuacin ajustada.
c.2 Con el valor del potencial estndar del sistema Cobre-Plata E Cu/Ag (Potencial ledo o calculado a 25C
del punto anterior) calcular la energa libre de Gibbs G.

c.3 Conociendo que ,.,Go = LlHO - T ,.,SO calcular LlHo, con los valores anteriores de entropa y energa
libre de Gibbs. T= (25C + 273.15) K 56

Cuestionario

l. Definir celda galvnica

2. Definir celda voltaica.

3. Definir pila de Leclanch

4. En una celda formada por un electrodo de Zn y un electrodo de calomel saturado Cul electrodo se
oxida y cul se reduce?

Zn2+ + 2e Zn E Zn2+ / Zn0 - 0.760 V

Hg2Cl + 2e 2HgO + 2CI E red calomel + 0.242 V

Bibliografa

file:///C:/Users/zulycarjose/Downloads/Practicas_laboratorio_fisicoquimica.pdf
 PRACTICA. CINETICA QUIMICA

La cintica qumica estudia la velocidad a las que se producen las reacciones qumicas y los mecanismos a
travs de los cuales se producen dichas reacciones.

Definicin de la velocidad de reaccin: Dada la siguiente reaccin qumica;

aA+bBcC+dD

donde [A], [B], [C] y [D] son las respectivas concentraciones molares instantneas, se define velocidad de
reaccin como:
1 d[A] 1 d[B] 1d[C] 1d[D]
v= a dt
= b dt
= c dt
= d dt

o sea, la variacin de la concentracin de una sustancia (reactivos o productos) en la unidad de tiempo,

teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos.

Catalizadores: son aquellas sustancias que aumentan la velocidad de reaccin qumica. Los inhibidores
tienen un efecto contrario.

Ecuacin cintica: expresa la velocidad de una reaccin qumica sobre la base de la concentracin de las
sustancias actuantes. Por ejemplo, en la reaccin aA + b B cC + dD, la ecuacin cintica en el instante t,
sera:
1d[A]
v= a dt
= k [A]X [B]y

donde x e y son exponentes determinados experimentalmente, que slo coinciden con los coeficientes
estequiomtricos cuando la reaccin se produce en una sola etapa. La ecuacin cintica, por lo tanto, se
obtiene, experimentalmente, k es una constante de proporcionalidad, llamada constante especfica de
reaccin y solo depende de la temperatura

Orden parcial y orden total de una reaccin: en la ecuacin cintica anterior, x representa el orden parcial
respecto a la sustancia A e y representa el orden parcial respecto de la sustancia B. La suma de los rdenes
parciales da el orden de una reaccin u orden total de la reaccin. En el ejemplo citado, si x + y = z, z ser
el orden total de dicha reaccin qumica. Debe aclararse que x e y pueden ser o no nmeros enteros o
pueden tambin tomar el valor cero.

Molecularidad de una reaccin neta y su relacin con el orden total: en algunas reacciones, la
transformacin qumica ocurre en un solo paso; dos molculas reaccionantes chocan y producen los
productos de la reaccin, por ejemplo:

NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)

En la mayora, el camino no es tan simple; por ejemplo en la reaccin:

H2O2 + 2 Br-- + 2 H+ Br2 + 2 H2O

La probabilidad de que cinco especies qumicas choquen al mismo tiempo es muy pequea; en realidad
ocurre lo siguiente:

1) H2O2 + Br- + H+ HBrO + H2O

2) HBrO + Br- + H+ Br2 + H2O

o sea que existen dos procesos; cada uno implica la colisin de tres partculas. Cada uno de esos procesos
se denomina proceso elemental y al conjunto de todos ellos se los denomina mecanismo de la reaccin y
se determinan experimentalmente.

Los procesos elementales se clasifican segn el nmero de molculas intervinientes o molecularidad y el

orden de una reaccin, los cuales no tienen por qu ser iguales.

Etapa control o paso determinante de un mecanismo adoptado: si en un mecanismo adoptado, uno de

los procesos elementales es mucho ms lento que todos los otros, la velocidad resultante ser
exactamente igual a la velocidad de ese proceso elemental lento; por lo tanto se denomina etapa control
o paso determinante al ms lento de todos los procesos elementales. As en el ejemplo anterior el proceso
elemental 1) es el ms lento y por lo tanto la velocidad de la reaccin ser:

v = k [ H2O2 ] [ Br - ] [ H+ ]

es decir, es un proceso elemental de molecualaridad tres.

En la ecuacin cintica anterior figura la constante k , la constante especfica de reaccin ; su valor

numrico es caracterstico de cada ecuacin cintica y dentro de una misma reaccin qumica slo vara
con la temperatura, a travs de la ecuacin de Arrhenius:

k = Ae -Ea/RT

donde: A es una constante que depende de la reaccin qumica considerada,

Ea es la energa de activacin (generalmente se mide en kJ/mol),

R = 8,31 J/ K mol

T es la temperatura en Kelvin.

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN Se estudiarn los efectos de los cambios de
concentracin de reactivos y de la temperatura sobre la velocidad de reaccin. Ambos efectos sern
estudiados para la siguiente reaccin reloj:

IO3 - + 3 HSO3 - I - + 3 SO4 2- + 3 H+ (reaccin lenta)

5 I - + 6 H + + IO3 - 3 I2 + 3 H2O (reaccin prcticamente instantnea)

Desarrollo experimental
Materiales Reactivos
Tubos de ensayo Solucin A : KIO3 0,02 M
Pipetas Solucin B: NaHSO3 0,02 M
Cronmetro Solucin de almidn (se puede prescindir)
Termmetro Granallas de zinc
Mechero Solucin de H2SO4 5%
Tela metlica Solucin de CuSO4 5%.
 Trpode

Procedimiento

EXPERIENCIA N1: Efecto de las distintas concentraciones sobre la velocidad de reaccin.

1)Tomar 4 tubos de ensayo, numerarlos y proceder segn el siguiente cuadro:

Tubos Solucin A (cm3 ) H2O destilada (cm3 ) almidn (gotas)

1 5,0 - 5
2 4,0 1,0 5
3 2,5 2,5 5
4 2,0 3,0 5

2) Agregar al Tubo N1 5,0 cm3 de solucin B, agitar y simultneamente largar el cronmetro para medir
el tiempo en que tarda la aparicin del color azul por agregado de almidn, Este ser el tiempo t1 en
segundos.

3) Proceder con los restantes tubos de ensayos (N2, N3 y N4) , de la misma manera que con el tubo
N1, para medir los respectivos tiempos t2, t3 y t4.

NOTA: de no emplear almidn como reactivo indicador, se debe tomar el tiempo cuando aparece un color
pardo en vez de azul.

EXPERIENCIA N2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin.

Para esta experiencia, deber preparar baos de agua corriente (no destilada) a tres temperaturas
diferentes. Por ejemplo: temperatura ambiente, 40C y 70C, (o las que Ud. prefiera).

1) Tomar seis tubos de ensayos, numerarlos y proceder segn el siguiente cuadro:

Tubo N Solucin A (cm3 ) H2O destilada almidn (gotas) Solucin B (cm3 )

(cm3 )
1 2,5 2,5 5 -
2 2,5 2,5 5 -
3 2,5 2,5 5 -
4 - - 5,0
5 - - 5,0
6 - - 5,0

2) Colocar los tubos N 1 y 4 en el primer bao de agua (por ejemplo el de temperatura ambiente).

3) Dejarlos un tiempo aproximado de 5 minutos, para que alcancen la temperatura del bao de agua.
Tomar la precaucin que el nivel del agua sobrepase el nivel del lquido contenido en el tubo de ensayo.

4) Volcar el contenido del tubo N 4 en el tubo N 1, agitar y colocar el tubo nuevamente en el bao. Medir
el tiempo t en segundos, para que aparezca el color azul.
5) Proceder de igual modo con los tubos 2 y 5 en el segundo bao de agua (por ejemplo 40C). a fin de
registrar t .

6) dem con los tubos 3 y 6 en el tercer bao de agua (por ejemplo 70C) para registrar t.

NOTA: de no emplear almidn como reactivo indicador, se debe tomar el tiempo cuando aparece un color
pardo en vez de azul.

EXPERIENCIA N3 Efecto de catalizadores sobre la velocidad de reaccin.

En ciertos casos la velocidad de desplazamiento del hidrgeno por un metal es aumentada por la accin
cataltica de cationes metlicos.

Esta experiencia debe realizarse simultneamente para poder comparar la accin cataltica del in
metlico. Es conveniente que el tamao de ambas granallas de zinc sea semejante y pequeo.

Preparar dos tubos de ensayos y rotularlos:

Tubo N1: colocar una granalla pequea de zinc y agregar 5,0 cm3 de H2SO4 al 5%.

TuboN2: colocar una granalla pequea de zinc, una gota de solucin de CuSO4 al 5% y 5,0 cm3 de H2SO4
al 5%. Observar y completar el informe.

CUESTIONARIO Y ACTIVIDADES

1. Construir con los datos obtenidos en la Experiencia N1, un grfico [A ] (Molaridad) vs tiempo
(segundos).

2. Construir con los datos obtenidos en la Experiencia N1, un grfico ln [ A ] vs tiempo (segundos). Predecir
el orden de reaccin.

3. Construir con los datos obtenidos en la Experiencia N2, un grfico tiempo (segundos) vs temperatura
(C). Extraer conclusiones.

4. Escribir la expresin de la ley de velocidad para la reaccin de la Experiencia N1.

5. Cul es la relacin que existe entre la energa de activacin y los catalizadores?

 PRCTICA

EQUlLIBRJO LQUIDO-VAPOR

Objetivo general Determinar experimentalmente la dependencia de la presin con la temperatura y las

constantes caractersticas del proceso de ebullicin, tanto para una sustancia pura como para una
solucin binaria ideal.

Objetivos especficos

- Determinar experimentalmente las temperaturas de ebullicin de una substancia pura y de una solucin
binaria ideal a diferentes presiones.

- A partir de los datos experimentales obtenidos, calcular la H de vaporizacin y la constante

ebulloscpica del solvente puro.

Las lneas de coexistencia de los tres estados de agregacin de las substancias puras se representan en
coordenadas P VS. T (diagrama de fases) en la figura siguiente:

Todos los puntos situados a lo largo de la lnea PT- PC representan estados de equilibrio lquido-vapor
entendindose como tal la igualacin de las tendencias de evaporacin y condensacin. Cada uno de estos
estados de equilibrio representa un proceso dinmico, en el cual el vapor(burbujas) escapa del seno del
lquido con la misma rapidez con la que regresa al mismo como lquido.

El proceso de vaporizacin implica un aumento en el volumen especfico y en consecuencia requiere de

energa; mi8entras que el proceso e condensacin involucra lo contrario. Esta situacin se exhibe a
continuacin en coordenadas presin - volumen y presin - entalpa:

A una presin determinada (por ejemplo, la atmosfrica) los procesos de evaporacin y de condensacin
se efectan a temperatura constante.

Desde el punto de vista termodinmico, el equilibrio L-V corresponde a la igualacin de la energa libre
molar de Gibbs en las fases respectivas:
 (1)

en donde: G = energia libre molar de Gibbs

subndices: I = lquido

g = vapor

Haciendo los desarrollos tericos pertinentes a partir de la ecuacin (1) y suponiendo comportamiento
de gas ideal en la fase vapor, se llega a la siguiente forma particular de la ecuacin de Clausius-Clapeyron,
que relaciona la presin y la temperatura absolutas de ebullicin:

(2)

en donde: Hv = calor molar de vaporizacin [cal/mol)

R = 1.9859 cal/mol K

C = constante de integracin

Al disolver en pequea proporcin un soluto no voltil que no reaccione ni disocie en un solvente

puro(solucin binaria ideal), disminuye la presin de vapor de la solucin con respecto a la de solvente
puro, aumentando su temperatura de ebullicin(propiedades coligativas) como se muestra en la figura.4.
Este aumento ( tb) les proporcional a la concentracin de la solucin, siempre y cuando esta sea lo
suficientemente diluida. A la constante de proporcionalidad se le denomina constante ebulloscpica Kb:

(3)

en donde: tb = aumento de la temperatura de ebullicin [C]

m = molalidad

Figura 4

Desarrollando la ecuacin 1 para soluciones ideales e introduciendo en la expresin resultante la ecuacin

de Gibbs Helmholtz, se llega a la siguiente relacin de las propiedades caractersticas del solvente puro:
en donde: M = masa molar

Tb = Temperatura normal de ebullicin (K)

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Materiales Reactivos
1 vaso de pp. de 250mL Acetato de Etilo (C4H8O2)
1 matraz kitazato de 5OOmL cido Benzoico (C7 H6 02)
1matraz de pera de dos bocas con conexin T,
tapn y termopozo
1 probeta graduada de 5OmL
1 termmetro de 0-100C decimal
1 soporte universal con pinzas y nuez
2 mangueras de vaco
1 bomba de vaco con vacuometro, trampa y llave
de control.
1 parrilla elctrica con termostato

Procedmiento

A. solvente puro:

Colquense en el matraz de pera I5mL de acetato de etilo y rmese el equipo como se muestra en la
figura. 5:

Figura 5

A continuacin, accinese la bomba al mximo de su capacidad de vaco y calintese el lquido cuidadosa

y lentamente. Al presentarse la ebullicin regstrense la temperatura y la presin correspondientes a la
tabla 1.
Disminyase gradualmente el vaco (de 5 en 5 cm Hg) hasta que vuelva a presentarse la ebullicin,
anotando nuevamente la presin y la temperatura respectivas. Reptase este procedimiento hasta que la
presin de vaco sea cero, momento en el cual se deber apagar la bomba y retirar el tapn esmerilado
del matraz de pera.

TABLA 1 REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES

Presin de Presin tb Presin de Presin tb

vaco [cmHg] absoluta [C] vaco [cmHg] absoluta [C]
[cmHg] [cmHg]

(Presin absoluta = presin barometrica - presin de vaco)

Presin baromtrica = 58.6 cm Hg

B. SOLUCION

Preprese una solucin con 1.5g de Ac. Benzoico en 15ml de acetato de etilo. Introdzcase esta solucin
en el matraz de pera y conctese al sistema de vaco con trampa.

Efectense las mismas operaciones que se siguieron con el solvente puro, gilmente y con calentamiento
moderado, para evitar que se concentre la solucin y se presentes desviaciones con respecto al
comportamiento esperado en la obtencin de datos experimentales. Regstrese la temperatura y la
presin correspondientes en la tabla 1.

Clculo

a) Constryanse en una sola grfica las curvas de ebullicin del solvente puro y de la solucin, en
coordenadas Pabs vs. tb Obtngase a partir de ellas un valor promedio de tb (Presin absoluta = presin
baromtrica - presin de vaco.).

*Selese el nivel de la solucin en el matraz, para mantenerlo por adicin del disolvente en el caso de
evaporacin.

b) Con el dato anterior y la ec. (3), calclese el valor de Kb.

c) Represntese en coordenadas In Pabs vs 1 /T el ajuste por mnimos cuadrados del comportamiento del
solvente puro obtenerse por extrapolacin el valor de Tb.

d) Del ajuste anterior y utilizando la ecuacin (2), calclese el calor de vaporizacin del solvente puro
(Hv).

e) Con los resultados precedentes y la ecuacin (4), calclese el peso molecular del solvente puro (M).
f) Calclese el error porcentual en los valores de Kb, tb, Hv, M obtenidos en este experimento, con
respecto a los reportados en la literatura.

Cuestionario

1 Qu es una fase?

2 Representar la superficie P vs. T del agua.

3 Qu es una propiedad coligativa?

4 Entre qu lmites de P y T se puede determinar Kb para una substancia determinada?

 PRACTICA

EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO

Objetivo general: Determinar experimentalmente las constantes caractersticas del proceso de

solidificacin de substancias puras y el punto eutctico de una solucin binaria ideal, mediante el mtodo
de las curvas de enfriamiento.

Objetivos especficos

- Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento de dos substancias puras.

-Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento de soluciones binarias de composicin

conocida.

- A partir de los datos experimentales, construir el diagrama eutctico respectivo.

- Del diagrama eutctico recin construido, calcular el calor molar de fusin Hf de los componentes
puros en las regiones de comportamiento ideal.

Marco terico

Los diagramas de fases de las substancias puras figura 1 muestran que a cualquier presin por arriba de
la del punto triple, el lquido se solidifica al disminuir su temperatura por abajo de la del lquido saturado.
El cambio de fase es isotrmico, involucrndose una magnitud energtica conocida como calor latente de
fusin Hf, mientras que el enfriamiento del lquido hasta su temperatura de saturacin a la presin de
referencia se consigue sustrayndole calor sensible.

Este comportamiento se refleja en las curvas de enfriamiento, representaciones isobricas del proceso de
solidificacin en coordenadas t (C) vs. (min.):

Figura 1

En la figura 1a, el trazo "ab" corresponde a la cesin de calor sensible del lquido; durante el recorrido de
b a c, la sustancia pierde calor latente la temperatura de fusin tr es constante y coexiste el slido con su
lquido, temperatura de primeros cristales del lquido puro, y por ltimo en la trayectoria "cd", la sustancia
solidificada continua su enfriamiento sensible hasta equilibrarse con la temperatura circundante.
El asterisco en el tramo "ef' de la figura 1 b. indica la aparicin de los primeros cristales en el seno del
lquido en una solucin binaria o fundida y corresponde a la temperatura de congelamiento de la solucin
fundida, la interrupcin en la curva de enfriamiento no da como resultado una detencin completa, como
sucede para las substancias pura, sino un cambio en la pendiente de dicha curva. Este cambio en la
pendiente se debe al ndice ms lento de enfriamiento debido al calor liberado de la cristalizacin del
componente ms abundante (disolvente). Cuando se alcanza la temperatura euttica (te) se sobrepasa la
solubilidad del componente menos abundante (so luto) en la solucin. La temperatura permanecer
constante hasta que todo el lquido se transforme en slido, una vez ocurrido la curva de enfriamiento
sigue descendiendo debido al enfriamiento de la mezcla slida hasta la temperatura circundante.

Las soluciones binarias solidifican a temperaturas menores que el disolvente puro tf (propiedad
coligativa), como se muestra en las figuras 2 y 3 en coordenadas P - t y t - x, respectivamente:

Figura 2 Figura 3

Al graficar la temperatura de primeros cristales tc y la temperatura de detencin eutctica le (trayectoria

gh) para diferentes composiciones de mezclas A-B, se obtiene un diagrama de fases isobrico llamado
eutctico simple (figura 3). Los puntos de primeros cristales generan las curvas de "lquidos", mientras
que las mesetas eutcticas (gh) generan la lnea de "slidos". El estado lquido es la fase estable por arriba
de las curvas de lquidos; mientras que el slido lo es por abajo de la lnea de slidos. Los estados
intermedios entre estas dos representaciones corresponden a soluciones saturadas conteniendo cristales
de A puro (izquierda) o de B puro (derecha).

Cualquiera de los puntos situados en las lneas de "lquidos" cumple con la condicin de equilibrio:

G disolvente liquido (T,P,x) = G disolvente slido.(T,P) (1)

Aplicando a esta igualdad un desarrollo de tipo de Clausius-Clapeyron, se llega a la ecuacin (2) que
relaciona la fraccin mol x del disolvente con su calor molar de fusin (Hf), su temperatura de fusin (Tf)
y la temperatura de primeros cristales (Tc) de la solucin diluida:

(2)

con: Xc < XI

XI = 1, disolvente puro

T: (K)

R= 1.9859 cal / gnol K

En soluciones binarias ideales (0.95 Xc < 1), el decremento del punto de fusin de la solucin con
respecto al del disolvente puro es proporcional a la concentracin de la solucin. La constante
crioscpica o de descenso del punto de congelacin Kf, convierte esa proporcionalidad en igualdad:

(3)

En donde: m = molalidad (moles de soluto/ kg de disolvente)

La teora de soluciones diluidas muestra que Kf slo depende de las propiedades caractersticas del
solvente puro:

(4)
En donde: M = Masa molar del disolvente [g /mol ]
R = Constante universal del estado gaseoso 1.987 cal/ mol K

En la figura 3 tambin se observa que las curvas de lquidos se unen con la lnea de slidos en un plinto
nico e invariante llamado euttico, caracterstico de cada mezcla binaria. Se conoce que es invariante
porque la regla de las fases de Gibbs aplicada en ese punto, en condiciones isobricas, as lo indica:

(5)
C = componentes: (A; B)
P = fases: A(s), B(s) y solucin euttica

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Materiales Reactivos
1 tubo de ensaye de 25mL con pinzas Naftaleno (C10H8)
1 termmetro de O-200C cido Benzoico (C7H602)
1 mechero Bunsen
1 lupa
1 cronmetro
1 balanza analtica
Procedimiento
Cada equipo de trabajo experimentar con dos mezclas de composicin x conocida o una mezcla y un
componente puro, de modo que se pueda llenar la tabla 1, a partir de las curvas de enfriamiento.

La forma de calcular la cantidad de substancias a mezclar para preparar una mezcla de composicin
conocida x, se ilustra con XA = 0.1. en donde A, cido benzoico (M = 122 g/ mol). En tal mezcla, el
componente ms abundante es B, Naftaleno (M = 128 g/ mol), de modo que se elige como base de clculo
I g de naftaleno; luego, los moles de naftaleno en la mezcla:

Por otra parte, si nA son los moles de A, entonces de la definicin de fraccin mol:

Desarrollando;

Por ltimo:

Por tanto, para cualquier fraccin de A entre 0.05 y 0.5 se tiene que:

Cuando la fraccin de A es mayor a 0.5, es el componente ms abundante, por tanto:

Para preparar las mezclas llenar la tabla 1

Tabla 4.1. Clculo de las masas de A y B en las mezclas

XA ma mb na nb
[g] [g] [moles] [moles]

0 1
0,1 1
0,2 1
0,3 1
0,4 1
0,5 1
0,6 1
0,7 1
0,8 1
0,9 1
1 1
XA+ XB 1

Una vez preparada la mezcla, se vierte al tubo de ensaye, se introduce el termmetro y se calienta con
suavidad a la flama, lentamente sin producir vapores de ser posible, hasta alcanzar el estado lquido. Se
retira el calentamiento y al disminuir la temperatura se comienza a llevar su registro cada 15 segundos,
agitando constantemente y teniendo especial cuidado en anotar la temperatura y el tiempo
correspondiente a la aparicin de los primeros cristales en el seno del lquido. Esta operacin deber
continuarse hasta una temperatura de 50C, de modo que se tengan los datos suficientes para el trazo
ulterior de la curva de enfriamiento respectiva.

Para los componentes puros se procede de la misma manera. Verifquense la reproducibilidad de los datos
obtenidos y llnese la tabla 2

Tabla 2 Registro de datos experimentales

N. Experimento XA t primeros t de solidificacin
cristales [C] [C]
1 naftaleno 0
2 0,1
3 0,2
4 0,3
5 0,4
6 0,5
7 0,6
8 0,7
9 0,8
10 0,9
11 Ac. benzoico 1
Clculos
(a) Con los datos de la tabla 2, constryase el diagrama eutctico.

(b) De las curvas de lquidos y utilizando la ecuacin (4.2) calclese el calor molar 6Hr [cal/gmol Kl de los
componentes puros.
(c) De las mismas curvas, leyendo la disminucin de la temperatura de fusin correspondiente a las
soluciones diluidas (x soluto 0.05), calcule la molalidad (m) respectiva, y por sustitucin de estos valores
en la ecuacin (3), calcule las constantes crioscpicas de ambas substancias (Kf).

(d) Sustituyendo los valores previamente obtenidos en la ecuacin (4), calclese la masa molar (M) tanto
del naftaleno como del cido benzoico.

(e) Por comparacin con las masa molares de la literatura, calclese el porcentaje de error cometido en
su determinacin por el mtodo crioscpico mediante la expresin:

Cuestionario
l. Qu se espera que suceda al enfriar si la solucin binaria slida se prepara con sales inicas?

2. Demustrese las ecuaciones (2) y (4).

3.- Pueden existir zonas de inmiscibilidad en mezclas binarias con eutctico?

4. Hay eutcticos en mezclas de tres o ms componentes?

Referencia bibliogrfica
file:///C:/Users/zulycarjose/Downloads/Practicas_laboratorio_fisicoquimica%20(1).pdf