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Simposio de Metrologa 2008 Santiago de Quertaro, Mxico, 22 al 24 de Octubre

Clculo de la Temperatura de Punto de Roco a Diferentes Valores de


Presin
Enrique Martines L., Leonel Lira C.

Centro Nacional de Metrologa


km 4,5 Carretera a Los Cus, 76246, Quertaro, Mxico.
emartine@cenam.mx

RESUMEN
La temperatura a la que se condensa (o solidifica) el vapor de agua en una muestra de gas a un valor de presin se le
llama temperatura de punto de roco (o de escarcha) y su valor depende de la presin del gas. El incremento en la
presin del gas incrementa el valor de la temperatura de punto de roco. Una muestra de gas con una temperatura de
punto de roco de 0 C y una presin de 70 kPa, incrementa su temperatura de punto de roco a 1,85 C cuando se
incrementa la presin a 80 kPa. Se describen las ecuaciones para realizar el clculo de la temperatura de roco diferentes
valores de presin. La aplicacin de las ecuaciones requiere de conocer la temperatura inicial de punto de roco o
escarcha y la presin a la que se requiere hacer la extrapolacin.

1. INTRODUCCIN En este trabajo se describen las ecuaciones para


calcular el valor de la temperatura de punto de roco
La temperatura de punto de roco o escarcha se usa (Td) a una presin P, si se conoce su valor (Td0) a
para expresar el contenido de vapor de agua en un una presin P0, ambos medidos experimentalmente.
gas o en el ambiente.
Tambin se presenta la propagacin de la
Dado que la temperatura de punto de roco depende incertidumbre para los valores obtenidos en el
de la presin del gas, la manera correcta de clculo.
expresar un resultado de una medicin en
temperatura de punto de roco, debe incluir el valor 2. RELACIN ENTRE LA TEMPERATURA DE
de la presin a la que se mide. PUNTO DE ROCO O ESCARCHA Y LA PRESIN

La razn de cambio de la temperatura de roco 2.1. Temperatura de Punto de Roco o Escarcha


como funcin de la presin es aproximadamente La temperatura de punto de roco Td (o escarcha Tf)
0,19 C/kPa. Si se considera que la variacin de la es aquella temperatura a la cual el vapor de agua
presin atmosfrica, en un da promedio es 500 Pa, presente en una mezcla de gases se condensa (o
entonces este cambio de presin producira un solidifica) cuando la mezcla se enfra a presin
cambio de 0,1 C. Tal cambio es relevante si se constante.
considera que la temperatura de punto de roco
puede medirse con una incertidumbre de hasta La definicin anterior establece dos condiciones
0,05 C. necesarias para la determinacin de Td o Tf: a) la
temperatura se alcanza cuando se presenta un
Existen aplicaciones, por ejemplo en la industria de cambio de fase del vapor de agua a lquido (o a
gas natural, donde el contenido de humedad se slido), y b) el enfriamiento se lleva a cabo a presin
mide a ciertas condiciones de temperatura y presin constante.
y posteriormente se requiere su valor a otras
condiciones (condiciones base de temperatura y En la Fig. 1 se muestra el diagrama de fases del
presin) establecidas por el comprador. agua y se indican las tres lneas o curvas que
describen los cambios de fase lquido-vapor, lquido-
Otra aplicacin donde se requiere calcular la slido y slido-vapor. Las tres curvas se cruzan en
temperatura de punto de roco a distintos valores de el punto triple. Si un gas est a una temperatura y
presin es el diseo de sistemas de generacin de presin indicadas por el punto A en el diagrama,
humedad, los cuales requieren condiciones iniciales cuando el gas se enfra a presin constante hasta
(de temperatura de punto de roco y presin), y alcanzar la lnea de coexistencia lquido-vapor, en el
posteriormente conocer su valor por medio de un punto B aparece el primer condensado en la
clculo, a otros valores de presin. muestra de gas, el valor de la temperatura en el
punto B es el punto de roco Td.

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Similarmente, si la muestra est a una temperatura Cuando una mezcla de gas con vapor de agua se
y presin indicadas por el punto C, si al enfriar el enfra a presin constante, si el primer condensado
gas a presin constante se alcanza la lnea de es de agua y aparece a un valor Td, entonces el
coexistencia slido-vapor, en el punto D aparece la contenido de humedad se puede calcular a partir de
solidificacin del vapor de agua, el valor de la la presin parcial de vapor de agua e(Td) y del valor
temperatura en el punto D es el punto de escarcha de Td.
Tf.
2.3. Cambio de Td con la Presin
La fraccin de presin del i-simo componente de
una mezcla de gases se define como:

Pi
xi = , (3)
PT

donde Pi es la presin del componente i de la


mezcla de gases.

Considrese una mezcla de gases confinada, que


contiene vapor de agua, con una presin total P1 y
una presin de vapor de agua e(Td1), si la muestra
se comprime a una presin P2 y no hay
condensacin de alguno de los componentes
diferentes al vapor de agua, se encuentra que:
Fig. 1. Diagrama de fases del agua. En esta figura, B es el
punto de roco, D es el punto de escarcha.
e(Td 1 ) e(Td 2 )
x1 = = = x2 , (4)
2.2. Punto de Roco en una Mezcla de Gas-Vapor P1 P2
de Agua
El comportamiento del vapor de agua se puede donde x1 y x2 son las fracciones de la presin vapor
describir con la ley del gas ideal como primera de agua en las condiciones P1 y P2
aproximacin. respectivamente.

La ley del gas ideal relaciona a la temperatura, la La Ec. (4) relaciona a la temperatura de punto de
presin y el volumen de un gas por medio de la roco Td1 a una presin P1 con la temperatura de
ecuacin: punto de roco Td2 a una presin P2. La Fig. 2
muestra de manera esquemtica el proceso
PV=n R T , (1) descrito.

donde n es el nmero de moles del gas, P es la


presin, T es la temperatura y R es la constante de
los gases.

Para una mezcla de un gas con vapor de agua, las


leyes que relacionan a Td y la presin total de la
mezcla son la ley del gas ideal y la ley de presiones
parciales de Dalton.

La ley de presiones parciales de Dalton relaciona a


la presin total (PT) de una mezcla de gases con la
suma de las presiones de cada uno de los gases
que constituyen la mezcla, es decir,

N
Fig. 2. Representacin grfica de la relacin entre la
PT = P1 + P2 + ... + PN = Pi . (2) temperatura de punto de roco y la presin.
i =1

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2.4. Relacin entre la Temperatura de Punto de Para realizar la estimacin de la incertidumbre uTd2
Roco y la Presin se requiere conocer el valor de la temperatura de
La Ec. (4) debe ser modificada para gases reales. roco Td1 (uTd1) a una presin P1 (uP1). La
La expresin general que relaciona el cambio de Td ecuacin que se obtiene es:
por cambios de presin es:
2 2 2
Td 2 Td 2 Td 2

P e( T ) ue( Td1 ) + f ( P ,T ) uf ( P1 ,Td1 ) + P uP1 +
e(Td 2 ) f ( P2 ,Td 2 ) = e(Td1 )f ( P1 ,Td 1 ) 2 , (5) uTd 2 =
d1 1 d1 1
P1 2
Td 2 Td 2 Td 2

P uP2 + 2r( P1 , P2 ) P P uP1 uP2 ,
2 1 2
donde f(P1,Td1) y f(P2,Td2) son los factores que
(8)
corrigen las desviaciones del vapor de agua
respecto del gas ideal.
donde, ue(Td1) y uf(P1,Td1) son las incertidumbres de
e(T) y f(P,T) respectivamente, estos valores estn
El valor de e(T) se puede calcular con alguna
reportados en la literatura [3,4,5,6]; r(P1,P2) es el
aproximacin emprica; una de las mas exactas es
coeficiente de correlacin entre P1 y P2.
la desarrollada por Wexler [1,2] y actualizada por
Hardy [3].
Los coeficientes de sensibilidad de la Ec. (8) son los
siguientes:
La aproximacin de f(P,T) fue desarrollada por
Greenspan en [4] y actualizada por Hardy. El
Td 2 P f ( P1 ,Td1 ) , (9)
alcance para e(T) es de -100 C a 100 C, mientras = 2
e( Td1 ) P1 e( Td 2 ) f ( P2 ,Td 2 )
que para f(P,T) es de 0,05 MPa a 2 MPa [3]. f ( P2 ,Td 2 ) + e( Td 2 )
Td 2 Td 2

La incertidumbre estndar relativa para e(T) fue


estimada por Wexler [1,2], la cual es menor 0,005 % Td 2 P e( Td1 ) , (10)
= 2
f ( P1 ,Td1 ) P1 e( Td 2 ) f ( P2 ,Td 2 )
en el intervalo de 0 Ct100 C. f ( P2 ,Td 2 ) + e( Td 2 )
Td 2 Td 2

La ecuacin para calcular la incertidumbre de f(P,t)


fue obtenida por Lowell-Smith [5]: f ( P1 ,Td1 ) e( Td1 ) f ( P1 ,Td1 )
e( Td1 )

Td 2 P2 P1 P1 , (11)
=
ur ( f ) = (b0 P + b1 ) exp[(b2 ln( P ) + b3 ) t ] , (6)
P1 P1 e( Td 2 ) f ( P2 ,Td 2 )
f ( P2 ,Td 2 ) + e( Td 2 )
Td 2 Td 2

donde b0, b1, b2 y b3 son constantes, t es la e( Td1 ) f ( P1 ,Td1 ) f ( P2 ,Td 2 )


e( Td 2 )
temperatura en C y P es la presin en MPa. Td 2 P1 P2 .
(12)
=
P2 e( Td 2 ) f ( P2 ,Td 2 )
f ( P2 ,Td 2 ) + e( Td 2 )
La Ec. (5) es til porque permite determinar el valor Td 2 Td 2
de Td a cualquier valor de presin (P2) una vez que
se conoce su valor a la presin atmosfrica o a 4. RESULTADOS
alguna presin inicial (P1).
Para calcular el valor de la temperatura de punto de
Si se trata de un punto de escarcha el tratamiento roco o escarcha a diferentes presiones es
es similar; el contenido de humedad de la muestra necesario resolver la Ec. (5) o la Ec. (7)
se expresa con Tf y la Ec. (5) se escribe como: respectivamente. Estas ecuaciones se pueden
resolver con un algoritmo iterativo.
P2
e( T f 2 ) f ( P2 ,T f 2 ) = e( T f 1 ) f ( P1 ,T f 1 ) . (7)
P1 La estimacin de la incertidumbre se realiza al
tomar en cuenta las fuentes de incertidumbre que
3. INCERTIDUMBRE estn involucradas en el clculo del valor de Td2 o
Tf2.
El valor de incertidumbre para Td2 se obtiene al
aplicar la propagacin de incertidumbre [6] a la Ec. 4.1. Comportamiento de Td con la Presin
(5). En la Fig. 4 se muestran una curva que fue
generada con un valor conocido de Td=-20 C y una

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presin de 80 kPa, los valores calculados para Td2


se obtuvieron en el intervalo 80 kPa a 2 000 kPa.

Fig. 6. Propagacin de incertidumbre de valores


calculados de temperatura de punto de roco a diferentes
presiones.

El clculo de incertidumbre se realiz para utd1=0,3


Fig. 4 Clculo de Td a diferentes valores de presin. C, uP1=100 Pa y uP2=200 kPa.

De manera similar, la temperatura de punto de El trmino con mayor contribucin en la


escarcha se puede calcular con la Ec. (6) para incertidumbre es [Td2/e(Td1)]ue(Td1) el cual
diferentes valores de presin. En la Fig. 5 se contribuye con ms del 90 %.
muestra una curva que inicia a tf1=-50 C y P1= 80
kPa y los valores de tf2 extrapolados hasta 220 kPa. El mtodo descrito puede ser til para diversas
aplicaciones, pero es conveniente tomar en cuenta
que no se consideran algunos detalles
experimentales que en la prctica es necesario
considerar, entre los cuales se encuentran: la
presencia de fuentes de humedad ocultas en
tuberas o ductos y la uniformidad de la muestra.

5. APLICACIONES

Se us un generador de dos presiones comercial y


se aplic el mtodo expuesto para calcular el valor
de la temperatura de punto de roco dentro de la
cmara de prueba. El generador muestra
directamente los valores de temperatura y presin
en el saturador (P1, Td1) y el valor de la cmara de
prueba (P2); para confirmar los clculos se coloc
Fig. 5. Clculo de Td a diferentes valores de presin. un medidor de temperatura de punto de roco de
espejo fro calibrado, el cual permiti medir Td2. En
4.2. Estimacin de la Incertidumbre la Tabla 1 se comparan los resultados obtenidos.
La Ec. (7) permite estimar el valor de la
incertidumbre de Td2 cuando se conoce P1uP1, Tabla 1. Comparacin de los valores calculados con los
P2uP2 y Td1uTd1. Adicionalmente se debe valores medidos en un generador de dos presiones.
considerar la incertidumbre de la aproximaciones
e(T) y f(P,T). Datos conocidos
P1 P2 td1
En la Fig. 6 se muestra una grfica de la 571,418 kPa 81,005 kPa 5,00 C
propagacin de incertidumbre de td2, para el caso Datos calculados o medidos
td1=-20 C y td2 calculado en el intervalo de presin td2(indicacin del generador) -19,99 C
de 80 a 1500 kPa. Tambin se muestra la td2(calculado de ec.5) -19,99 C
td2(medicin con higrmetro) -19,98 C
incertidumbre de los valores calculados.
utd2 0,12 C

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Las mediciones se realizaron a una presin P1 REFERENCIAS


=571 kPa, una temperatura en el saturador td1=5 C
y P2=81 kPa. [1] Wexler, A. Greenspan, L., 1976, Vapour
pressure formulation for water in the range 0 to
En la Tabla 1 se muestran los valores de 100 degrees C, Journal of Research of NBS;
incertidumbre estimados para el valor de Td2. Los 80A, pp.775-785.
valores de incertidumbre usados para estimar utd2 [2] Wexler, A., 1977, Vapour pressure formulation
fueron: uP1=500 Pa, utd1=0,1 C y uP2=200 Pa. for ice. Journal of Research of NBS; 81A, pp. 5-
20.
Los valores calculados son consistentes con los [3] Hardy B., ITS-90 Formulations for vapor
valores medidos. pressure, frostpoint temperature, dewpoint
temperature, and enhancement factors in the
5.1. Medicin con Higrmetro de Espejo Fro range -100 to 100 C, International Symposium
Se realizaron mediciones de temperatura de punto of Humidity and Moisture 1998, London,
de roco con un higrmetro de espejo fro a un valor England, 1998.
de 10,04 C y una presin de 80,732 kPa. [4] Greenspan, L., 1975, Functional Equations for
Posteriormente se increment la presin del aire a the Enhancement Factors for CO2-free Moist air.
80,879 kPa y se calcul la temperatura de punto de Journal of Research of NBS; 80A, pp.41-44
roco asociada a este valor de presin. Finalmente [5] Lovell-Smith, J., An expression for the
se midi la temperatura de punto de roco a este uncertainty in the water vapour pressure
valor de presin. Los valores se muestran en la enhancement factor for moist air, Metrologia 44,
Tabla 2. 2007, L49-L52.
[6] ISO GUM, 1995 Guide to expression of the
Tabla 2. Resultados de medicin de efecto de presin con uncertainty in Measurement. BIPM, IEC, IFCC,
higrmetro de espejo fro. ISO, IUPAP, IUPAC, OIML.

P1=80,732 kPa P2=80,879 kPa


td generado 10,04 C 10,07 C
td calculado ---- 10,07 C
td medido 10,04 C 10,07 C

El valor calculado y el valor medido es el mismo, por


lo que se confirma la consistencia en los resultados.

6. CONCLUSIONES

En este trabajo se describen las ecuaciones para


calcular los valores de temperatura de punto de
roco o escarcha a diferentes valores de presin.
Para aplicar estas ecuaciones se requiere conocer
un valor de temperatura de punto de roco o
escarcha y la presin del gas en la condicin inicial,
adems de la presin a la que se requiere calcular
el valor de la temperatura de punto de roco.

Tambin se presentaron las ecuaciones para


estimar la incertidumbre de la temperatura de punto
de roco y escarcha, las cuales son tiles para
estimar la incertidumbre de los valores calculados.

Se realiz la comprobacin experimental para dos


casos, lo cual valida las ecuaciones usadas para
calcular los valores de temperatura de punto de
roco y escarcha para los cambios de presin
indicados.

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