Diseo ptimo y anlisis de sensibilidad del proceso de captura de CO2 posterior a la combustin por absorcin

qumica con aminas

abstracto

Este documento se centra en la optimizacin del costo anual total especfico (costos de operacin e inversiones) de
una planta de captura de CO2 posterior a la combustin con absorcin qumica y en los anlisis de sensibilidad de
todos los parmetros del modelo. Usando un enfoque de programacin matemtica y un modelo detallado, el diseo
ptimo de todo el proceso (absorcin, regeneracin de aminas, etapa de compresin y sistema de recuperacin de
energa) es investigado. Para una discusin ms general, se discuten dos diseos ptimos que difieren en cmo se
calcula el costo operativo total. En el primer caso, el costo operativo incluye los maquillajes MEA y H2O y los costos
del agua de refrigeracin. En el segundo caso, el costo del vapor requerido en el rehervidor y el costo total de la
electricidad tambin estn incluidos. En ambos casos, todo el proceso se optimiza simultneamente para determinar
los tamaos ptimos de cada unidad de proceso y las condiciones de operacin que minimizan el costo total especfico.
Las soluciones obtenidas para ambas funciones objetivas se comparan en detalle. Luego, se realizan anlisis de
sensibilidad para identificar e investigar cmo se modifican los dos diseos ptimos con las variaciones de los
parmetros del modelo. Entre otros, los resultados revelaron que el costo total especfico vara de -0.10 a 7.7% cuando
los parmetros son 2.5% de sus valores nominales. Sin embargo, se observan diferencias significativas en los tamaos
ptimos en varias unidades de proceso (variaciones hasta 118.30% segn el caso) y tambin en los requerimientos de
vapor, electricidad y agua de refrigeracin (variaciones hasta 27.60% segn el caso). Los resultados numricos que
respaldan las conclusiones se presentan y discuten a travs de varias soluciones de optimizacin.

1. INTRODUCCIN

Las emisiones de CO2 de las centrales elctricas basadas en combustibles fsiles se consideran uno de los
contribuyentes ms importantes a la emisin de gases de invernadero a la atmsfera. Es ampliamente aceptado que
la tasa de emisin de CO2 debe reducirse significativamente a fin de mitigar el efecto de los gases de efecto
invernadero. Para esto, se necesita ms esfuerzo de investigacin para mejorar y desarrollar procesos de captura y
almacenamiento de CO2.

Las principales opciones de captura de CO2 son la precombustin, la postcombustin y las tecnologas de oxi-
combustible. En particular, se considera que la absorcin qumica con MEA es la tecnologa ms madura que se
implementar a corto plazo no solo para las centrales elctricas ya existentes sino tambin para las nuevas. Sin
embargo, es un proceso de energa intensivo debido a la gran cantidad de vapor requerido para la regeneracin de
aminas, que es el mayor inconveniente de esta alternativa. En este proceso, hay varias concesiones que no deben
ignorarse (inversiones y costos de operacin, niveles deseados de captura de CO2 y penalizaciones de energa). Los
esfuerzos de investigacin actuales son para contribuir a lograr ahorros significativos de los costos de evitar CO2. En
este sentido, un anlisis de sensibilidad es esencial para identificar los parmetros del modelo y las variables que
afectan considerablemente la eficiencia general del proceso, el consumo total de energa o el costo total del proceso.

Se han publicado varios artculos sobre el estudio de los procesos de captura de CO2 teniendo en cuenta diferentes
supuestos y / o escenarios y metodologas. Adems, algunos autores estudiaron todo el proceso de captura de CO2,
incluidas las etapas de absorcin, desorcin y compresin, y otros autores se centraron en las unidades de absorcin
o regeneracin considerando el proceso independiente. Adems, hay artculos que tratan sobre el estudio de las
centrales elctricas junto con los procesos de captura de CO2.

Liang et al. (2015) presentaron estudios comparativos de las configuraciones basadas en la integracin de vapores de
arriba de stripper para la captura de CO2 postcombustin. Precisamente, compararon el trabajo equivalente total de
cinco configuraciones de proceso (proceso convencional, flujo dividido con intercambiador superior, recompresin de
vapor simple, flujo dividido con recompresin de vapor y flujo dividido mejorado con recompresin de vapor) a travs
de simulaciones usando el software ProMax3.2. Los resultados de simulacin para todos los procesos muestran que
la configuracin de recompresin de vapor simple parece ser la peor porque el trabajo equivalente total es ms alto
que el proceso de referencia. El flujo dividido con recompresin de vapor y el flujo dividido mejorado con recompresin
de vapor fueron las dos mejores configuraciones, con un trabajo mnimo equivalente total de 0,808 GJ / t CO2 y 0,805
GJ / t CO2. El trabajo equivalente total se redujo significativamente en un 17.21 y un 17.52%, respectivamente, en
comparacin con la configuracin de referencia.

Greer et al. (2010) desarrollaron un modelo dinmico interno para la simulacin del proceso de desabsorcin
utilizando el software Matlab. El modelo inclua los balances de masa y energa, la ley de Henry, la ecuacin de estado
de PengeRobinson, el factor de mejora y las correlaciones de las propiedades fisicoqumicas en funcin de la
temperatura. Para la simulacin se us una central elctrica de gas natural de 400 MW que produce una tonelada de
CO2 por ao. Los principales parmetros del modelo fueron el tamao y la presin de la columna, la temperatura, la
velocidad de flujo y la composicin de las corrientes entrantes. Para la simulacin, se utiliz una carga de entrada de
0.46 donde la mayora de los MEA estaba en la forma de MEAH+ y MEACOO-. Se logr una carga de salida de 0,27 con
un reflujo del rehervidor de 30,00% y una temperatura del rehervidor de 400 K. Esto requiri un consumo de energa
de 4,25 MJ por kg de CO2 eliminado, lo que coincidi con otras fuentes de la literatura. Adems, los autores observaron
que el rendimiento del proceso no se vio significativamente influenciado por el aumento de la altura del separador
porque alcanza el equilibrio rpidamente. Tambin se observ que el movimiento espacial ms lento de los fluidos
dentro de la torre da como resultado un tiempo de retencin de fluido de algunas horas. Adems, las velocidades de
reaccin, la difusin y las propiedades del fluido son todas una funcin fuerte de la temperatura. Finalmente, los
autores destacaron la necesidad de optimizar todo el proceso desde el punto de vista del costo total.

Nuchitprasittichai y Cremaschi (2013) propusieron una simulacin optimizada marco que combina un simulador de
procesos con una metodologa de respuesta de superficie y estudiaron cmo el costo total del proceso de captura
posterior a la combustin utilizando aminas se ve afectado por la concentracin de CO2 en el flujo de gases de
combustin por los costos de servicios pblicos. Para los parmetros del modelo supuestos, los resultados de
simulacin obtenidos revelaron que el costo total especfico (expresado en trminos de US $ / tn de CO2 recuperado)
dependa ms de la concentracin de CO2 en los gases de combustin que de los costos de los servicios pblicos.
Cuanto mayor sea la concentracin de CO2, menor ser el costo total especfico. Las fluctuaciones en los costos de los
servicios pblicos no muestran un impacto significativo en el costo mnimo de captura de CO2.

Razi et al. (2013) aplicaron simulaciones multi-escala para estudiar diseos de absorbentes alternativos en una planta
de captura de CO2 basada en MEA para los siguientes dos casos: a) captura de CO2 de una central elctrica de gas y
b) captura de CO2 de una planta de carbn. En ambos casos, una potencia de salida de 400 MWe y un 90.0% de
recuperacin de CO2 objetivo fueron asumidos. Adems, los autores consideraron el absorbente como el principal
contribuyente a CAPEX (CAPital Expenditures) e investigaron las implicaciones del diseo del absorbente en el costo
del ventilador de gases de escape y en el costo relacionado con el bombeo del solvente. Para esto, se llevaron a cabo
simulaciones en Aspen RateSep. Los resultados obtenidos revelaron que se pueden obtener grandes ahorros de
energa elctrica en el soplador de gas de alimentacin si se reduce la cada de presin del absorbente. Esta reduccin
se puede obtener reduciendo la velocidad y, por lo tanto, aumentando el rea de la seccin transversal de la columna
que requiere un pequeo volumen de empaquetamiento que da como resultado un ligero aumento de la inversin.
Adems, para los dos casos de estudio a) yb) los valores ptimos de las velocidades de inundacin para los cuales los
costos totales alcanzaron valores mnimos fueron 71.0 y 74.0%, respectivamente.

Rao y Rubin (2002) y Lee et al. (2013) propuso el uso de tcnicas de optimizacin multiobjetivo. Rao y Rubin (2002)
estudiaron el costo total involucrado por un sistema de absorcin basado en MEA tpico teniendo en cuenta el
transporte por tubera de CO2 licuado a sitios de almacenamiento geolgico. A diferencia de los autores anteriores,
Rao y Rubin consideraron las distribuciones de probabilidad de las entradas del modelo en lugar de valores
deterministas nicos. Han demostrado que el costo de evitar CO2 depende en gran medida de las suposiciones
consideradas para los diseos de las plantas de energa y captura, de las interacciones con otros sistemas de control
de otros contaminantes y de los mtodos utilizados para el almacenamiento de CO2. Lee et al. (2013) evaluaron y
compararon los rendimientos completos del proceso de captura de CO2 para diferentes solventes (MEA y DEA). Al
comparar los frentes de Pareto de cada amina, concluyeron que el uso de DEA es preferible ya que tanto la penalizacin
de energa trmica (recambio trmico) como el costo total de inversin relacionado con DEA (dietanolamina) son
menores que los relacionados con MEA (monoetanolamina). para la captura de CO2. Concluyeron que los resultados
cuantitativos dependen en gran medida de la solidez de los modelos termodinmicos para los sistemas de amina-CO2
disponibles en el simulador de procesos. Por lo tanto, se deben realizar ms esfuerzos para desarrollar nuevos
solventes y refinar los modelos termodinmicos de los solventes existentes y realizar los anlisis de sensibilidad
correspondientes.

Recientemente, Dinca (2016) analiz solventes basados en MEA, DEA y MEA y DEA mezclados, con el objetivo de
reducir el CO2 generado por la quema de carbn en la instalacin piloto CFBC (combustin en lecho fluidizado
circulante). Los resultados experimentales se compararon con xito con los obtenidos cuando se utiliz el programa
Aspen Plus-Hysys 3.2. Usando el mismo simulador de proceso (software Aspen Plus). Molina y Bouallou (2015)
simularon la absorcin de CO2 por amonaco acuoso a travs de un contactor de membrana y compararon los
diferentes procesos que utilizaron la solucin de amonaco como disolvente. Los resultados revelaron que el contactor
de membrana puede lograr un rendimiento prometedor para la captura de CO2 posterior a la combustin con
amonaco.

Sipocz et al. (2011) aplicaron con xito las Redes Neuronales Artificiales (ANN) para generar un modelo simple para
predecir las condiciones ptimas de operacin de la planta de captura de CO2 utilizando el proceso MEA. Los autores
utilizaron los datos obtenidos del simulador CO2SIM para entrenar el modelo ANN. Un algoritmo de aprendizaje de
propagacin de retorno basado en un mtodo de prueba y error. El modelo entrenado se utiliz luego para encontrar
la operacin ptima para la planta de referencia con respecto al servicio de vapor especfico ms bajo posible y la tasa
mxima de captura de CO2. Se usaron y compararon dos algoritmos diferentes para el entrenamiento de la ANN y se
llev a cabo un anlisis de sensibilidad para encontrar el nmero mnimo de parmetros de entrada necesarios
manteniendo al mismo tiempo la precisin suficiente del modelo.

Harkin et al. (2010) propuso un anlisis de pellizco combinado y optimizacin de programacin lineal para determinar
los objetivos de la penalizacin energtica de las centrales elctricas existentes. Los autores determinaron la cantidad
de electricidad que se puede exportar desde una central elctrica, cuando una parte del vapor y la electricidad se
utiliza para operar una planta de captura de carbono con solventes a base de amina. Se han investigado varios casos
de readaptacin, con niveles crecientes de integracin.

Resultados recientes presentados en Mores et al. (2014) permitieron concluir que los anlisis de sensibilidad locales y
globales deberan realizarse para evaluar la importancia relativa de cada uno de los parmetros del modelo. Esta
conclusin cualitativa tambin concuerda plenamente con la conclusin del estudio de revisin detallado realizado
recientemente por Koronaki et al. (2015) quien destac la necesidad de realizar anlisis de sensibilidad en las ventanas
operativas definidas por los lmites tomados de la literatura.

En este contexto, este artculo presenta una discusin detallada sobre cmo cada uno de los parmetros del modelo
afecta los conjuntos de soluciones ptimas. Este documento es una continuacin natural del trabajo anterior del autor
en esta materia (Mores et al., 2014, 2012a, 2012b, 2012c). La principal contribucin de este documento es el hecho
de que, usando un modelo matemtico detallado y un algoritmo de optimizacin simultnea, todos los parmetros
del modelo relacionados con los clculos de los costos, las propiedades fisicoqumicas, los tamaos de las unidades de
proceso y las condiciones de operacin sern considerados para los anlisis de sensibilidad. En contraste con la
mayora de los artculos publicados, el anlisis de sensibilidad se realiza considerando los tamaos de las unidades de
proceso (reas de transferencia de calor, volmenes de empaquetado y capacidades de potencia) y los requisitos de
utilidad (vapor, agua de refrigeracin, electricidad y MEA / agua) transmisiones) se consideran como variables de
optimizacin. Adems, el estudio se realiza teniendo en cuenta todas las unidades de proceso de todo el proceso de
CO2 (absorcin, regeneracin de aminas y compresin de CO2) en lugar de procesos independientes. Por lo tanto, el
uso de modelos detallados para el anlisis de sensibilidad es valioso porque las interacciones de todos los parmetros
se consideran simultneamente y, por lo tanto, se pueden obtener pautas ms precisas y una mejor comprensin del
comportamiento del proceso. Los resultados cualitativos y cuantitativos presentados en este documento
proporcionarn informacin valiosa para el diseo de nuevas plantas de captura de CO2. Este estudio debe
interpretarse como un anlisis de sensibilidad de los parmetros del modelo en los diseos ptimos. Como uno de los
resultados de un modelo, se obtiene una lista de rangos de todos los parmetros del modelo ordenados de acuerdo
con su nivel de influencia sobre las funciones objetivo propuestas.

Para una mejor presentacin y discusin de los resultados, los parmetros se agruparn en tres conjuntos, segn sus
caractersticas. Los primeros estn relacionados con el diseo y las condiciones de operacin (por ejemplo,
composicin, temperatura, presin y caudal de gases de combustin y corrientes de solventes, coeficientes de
transferencia de calor, presin final, entre otros). El segundo conjunto corresponde a los parmetros fisicoqumicos
que tambin pueden afectar los resultados. Por ejemplo, un anlisis de sensibilidad sobre estos valores es til para
concluir acerca de la conveniencia de usar valores fijos o si estos parmetros deben ser reemplazados por
correlaciones. Finalmente, el tercer conjunto est relacionado con el costo del equipo comprado, as como el costo
especfico de los diferentes requisitos de servicios pblicos (vapor, agua de refrigeracin y electricidad).

El documento se resume de la siguiente manera. La Seccin 2 describe brevemente el proceso de captura y define la
declaracin del problema. La Seccin 3 presenta el modelo matemtico y las suposiciones principales. Las secciones 4
y 5 presentan y discuten los resultados de diferentes casos de estudio. Finalmente, la Seccin 6 presenta las
conclusiones y trabajos futuros.

2. Descripcin del proceso y declaracin del problema.

La Fig. 1 ilustra una hoja de flujo tpica del proceso de captura de CO2 por absorcin qumica. Como se muestra, en la
primera seccin (I), la corriente de gas de combustin, que se enfra previamente en condiciones de absorcin, es
enviada al fondo de la columna de absorcin por el soplador [BLO]. Una corriente de gas limpio y una rica corriente de
solvente son el resultado del contacto gas-lquido en la seccin de absorcin (II), donde se desarrolla la transferencia
de masa con reaccin qumica. En la Seccin 3, el solvente rico se calienta mientras que el solvente pobre se enfra. El
ltimo aliment la parte superior del absorbedor [ABS] mientras la solucin rica caliente se regenera en la seccin de
stripping (IV), que est constituida por una columna de regeneracin [STP], un condensador [CND] y un rehervidor
[REB]. La ltima seccin del proceso incluye compresores [COMP], enfriadores [IC] y bombas de CO2 [CO2P] para
comprimir la corriente de CO2 concentrado y entregarla para su transporte y almacenamiento.

Existen varias compensaciones entre las dimensiones de las columnas [ABS] y [STP], el rea total de transferencia de
calor involucrada por [AC], [ECO], [REB], [CND] y [IC], se requiere utilidad de calefaccin ( vapor) por [REB], el nivel de
emisin de CO2 y el consumo de energa elctrica por [COMP], [BLO], [AP] y [CO2P].

En este documento, el problema de optimizacin propuesto (OP) consiste en la minimizacin del costo anual total
especfico (sTAC) y se puede establecer formalmente de la siguiente manera.

Minimizar:

Sujeto a:

donde x denota el vector de variables continuas tales como los deberes de calor, el consumo de electricidad, las
dimensiones del equipo, los caudales, las temperaturas, las composiciones y las presiones, que se optimizan
simultneamente. hjx se refiere a las restricciones de igualdad (masa, momento y balance de energa, inversin y
costos de operacin y correlaciones para calcular las propiedades fisicoqumicas (ver Tabla 1) y gkx es un conjunto
de restricciones de desigualdad definidas para circunscribir una regin operativa factible. costo total anual, la gota y
el CO2 son, respectivamente, la tasa de flujo y la fraccin molar de CO2 de la corriente de producto (flujo concentrado
de CO2). Una descripcin detallada del modelo matemtico se puede encontrar en Mores et al. (2012a, 2012b, 2012c).
Finalmente, los parmetros del modelo (valores conocidos y fijos) se enumeran en la Tabla 2-4. Dada la especificacin
del gas de combustin a tratar (caudal, temperatura y composicin), el objetivo del problema OP es determinar las
condiciones de funcionamiento ptimas (caudal, temperatura y composicin de cada corriente, incluidas las
instalaciones de refrigeracin y calefaccin) y el tamao de cada pieza de equipo (rea de transferencia de calor
requerida por economizadores, refrigeradores, condensadores y dispositivos de recuperacin, dimetro y altura del
absorbedor y separador, potencia de las bombas, sopladores y compresores y volumen de los tanques de maquillaje
MEA y H2O) para minimizar el costo total especfico (sTAC). En este punto, es necesario introducir los siguientes
comentarios con respecto a los elementos de costo considerados para calcular el TAC y al nivel de captura de CO2 (CL)
involucrado en la funcin objetivo (OF).
- El costo anual total (TAC) en OF se calcula teniendo en cuenta los costos de inversin y operacin (CAPEX y OPEX).
Cabe mencionar que, en varios artculos, OPEX no incluye el costo relacionado con la electricidad suministrada en
dispositivos mecnicos (compresores, bombas y sopladores) y el costo del vapor requerido para regenerar el solvente
porque consideran que la electricidad y el vapor son suministrado por la planta de energa para la que est acoplada
la planta de captura de CO2 (Abu-Zahra et al., 2007a; Fisher et al., 2005; Rao y Rubin, 2006, 2002; Romeo et al., 2008).
Sin embargo, en otros artculos ambos costos estn incluidos en el clculo del OPEX (Karimi et al., 2011; Mores et al.,
2012a; Nuchitprasittichai y Cremaschi, 2013). Por lo tanto, las soluciones ptimas sern diferentes en ambos
escenarios. Debido al hecho de que la planta de captura de CO2 siempre est conectada a las centrales elctricas,
entonces la primera propuesta para calcular el costo total parece ser ms realista que la segunda. Sin embargo, en
aras de la generalidad y una discusin ms completa de los resultados, ambas opciones se analizan y discuten en dos
estudios de casos.

- Se supone comnmente que un objetivo del 90% del nivel de captura de CO2 (CL) produce una corriente de CO2 casi
pura. Sin embargo, este nivel de captura de CO2 rara vez se justifica (Mac Dowell y Shah, 2013; Rao y Rubin, 2006). En
este trabajo, el CL se considera como una variable de optimizacin y est directamente involucrado en el OF con el
objetivo de obtener sus valores ptimos. Sin embargo, se impuso un valor mnimo de 80.0%. Como se presentar ms
adelante, en todos los resultados de optimizacin considerando rangos en condiciones de operacin tpicas, el CL fue
mayor que el lmite inferior. Ciertamente, los niveles ptimos de captura de CO2 obtenidos variaron de 82.2 a 94.6%.
 3. Modelo matemtico y suposiciones.

Un modelo matemtico previo presentado recientemente en Mores et al. (2012a, 2012b, 2012c) se utiliza para
resolver el PO. El modelo mencionado ya fue verificado con datos experimentales reportados por otros autores. En
resumen, el modelo implica balances de masa, momento y energa. Adems, se usan varias correlaciones para
representar los fenmenos de transferencia de masa. La Tabla 1 enumera todas las fuentes de donde se tomaron las
correlaciones utilizadas en este documento. La Seccin 3.1 y la Seccin 3.2 resumen los supuestos del modelo y los
valores numricos asumidos para todos los parmetros, incluyendo tambin sus justificaciones.

3.1. Suposiciones.
Se tienen en cuenta los siguientes aspectos de modelado:

- Las fronteras del sistema estn claramente definidas en la Fig. 1. Como se muestra, el transporte y almacenamiento
de CO2 no se consideran en el modelo. De manera similar, el pretratamiento del gas de combustin que consiste
principalmente en SOX, NOX y eliminacin de material particulado y enfriamiento de gases de combustin, tampoco
est incluido.