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ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES


LABORATORIO DE PIROMETALURGIA

INTRODUCCIN

El carbn, compuesto principalmente por carbono, hidrgeno, nitrgeno, oxgeno y azufre, se


origina en transformaciones fsicas y qumicas de grandes acumulaciones vegetales, depositadas
en ambientes palustres (pantanos), lagunares o deltaicos.

El carbn se caracteriza por ser el combustible fsil del que existe mayor cantidad de recursos,
cifrndose en un 75% del total de las reservas estimadas. Prcticamente todo el carbn se utiliza
en procesos de combustin y coquizado, el carbn se quema para generar electricidad o vapor
para usos industriales, es as mismo significativo su empleo en los sectores siderrgico,
cementero y de fabricacin de coque.

De acuerdo con la finalidad del carbn, se hace necesaria su caracterizacin mediante ensayos
elementales estandarizados y sencillos, para su clasificacin y determinacin de su utilidad. Una
de las clasificaciones ms aceptadas para el carbn corresponde a la American Society for
Testing and Materials (ASTMD-388-777).

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Caracterizar una muestra de carbn mediante ensayos elementales previamente


estandarizados, con el fin de clasificarlo y destacar su utilidad en el campo industrial,
especialmente en el metalrgico.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Analizar la humedad y el porcentaje de cenizas de una muestra de carbn a partir de los


datos obtenidos en el ensayo segn las normas ASTM D3173-03 para humedad de carbn
y ASTM 2010 (ASTM D3174: Reaprovada 2010) para porcentaje de cenizas

Determinar el ndice de hinchamiento de carbones, por el mtodo de calentamiento con


gas segn la norma ASTM D720-91

Hallar el porcentaje de materia voltil para una muestra de carbn segn la norma ASTM
D3175-02

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Verificar como mediante el quemado de un (1) gramo de carbn en exceso de oxgeno en


una bomba calorimtrica se puede determinar su poder calorfico a volumen constante,
segn norma ASTM D3286.

Establecer el contenido de azufre total por el mtodo del lavado de la bomba y la


precipitacin con BaCl2, segn la norma ASTM D3177

FUNDAMENTOS TERICOS

El carbn mineral posee propiedades fsicas, qumicas y tecnolgicas que dependen de su


composicin y grado de carbonizacin. Este deriva de materia vegetal y su composicin es
controlada por la naturaleza de las plantas que le dieron origen, as como tambin por las
condiciones durante su formacin.

CLASIFICACIN DE CARBONES

Segn el grado de metamorfismo los carbones se clasifican en dos grupos principales:

Por su rango: Clasifica los carbones en base a las propiedades de la estructura o las
propiedades fisicoqumicas, se basan en los anlisis ltimo o elemental de los carbones,
especialmente en el contenido de carbono, sustancias voltiles, poderes calorficos.

La clasificacin de carbones por rango segn norma ASTM D338 es:

Antracitas: Meta-antracita, Antracita, Semi-antracita.


Bituminosos: Bituminoso bajo voltil, Bituminoso medio voltil, Bituminoso alto voltil
A, Bituminoso alto voltil B, Bituminoso alto voltil C.
Sub-Bituminoso: Sub-bituminoso A, Sub-bituminoso B, Sub-bituminoso C.
Lignitos: Lignitos A, Lignitos B.

Por su uso industrial: Dan informacin requerida para las necesidades industriales. Existe un
sistema llamado Clasificacin Internacional y que se basa en el contenido de materias voltiles,
poder calorfico y en algunos parmetros de carbonizacin e ndice de hinchamiento. Se emplean
tres nmeros para representar un cdigo que indica la clase, nmero del grupo y subgrupo de los
carbones.

ANLISIS DE CARBONES

Anlisis Inmediato prximo: Incluye la determinacin de la humedad, contenido de cenizas,


materias voltiles, carbono fijo y poder calorfico.

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Anlisis ltimo elemental: Comprende la determinacin del contenido de hidrgeno, carbono,


nitrgeno, oxgeno, azufre.

Anlisis tecnolgico: Se usa para conocer el comportamiento de los carbones de acuerdo a un


determinado uso comercial.

Anlisis pectogrfico: Comprende el anlisis de los macerales y el reflectomtrico.

PROCEDIMIENTO

Determinacin de la humedad y porcentaje de cenizas en carbones: Normas ASTM


D3173 y ASTM D3174

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ndice de hinchamiento de carbones: Normas ASTM D720

Inicio

Pesar un (1) gramo de carbn en un crisol frio

Nivelar la muestra golpeando suavemente sobre una


superficie plana

Tapar el crisol

Colocar el crisol sobre el soporte triangular y directamente


sobre la llama del mechero

Calentar a la velocidad con que se calibr el equipo hasta


cuando no se observe mas liberacin de materia voltil (no
menos de 2:30 minutos)

Extraer el crisol del botn de coque y el carbn residuo

Hacer tres botones para cada muestra de carbn

Fin

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Determinacin de materia voltil: Norma ASTM D3175

Inicio

Calentar el crisol con su tapa a 90010C durante 7 minutos

Dejarlo enfriar sobre una tapa metlica y luego en el desecador

Pesar el crisol vacio con tapa

Pesar un (1) gramo de muestra

Poner la tapa y golpear suavemente el crisol contra una superficie dura y limpia hasta
que la muestra forme una capa de espesor constante

Poner el crisol en la mufla (con la tapa) y dejarlo a 90010C exactamente por siete
(7) minutos

Sacar de la muestra de la mufla, dejar enfriar y pesar integramente

Fin

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Determinacin del poder calorfico: ASTM D3286

Inicio

Pesar un (1) gramo de carbn

Ensamblar la bomba

Lavar la bomba con agua destilada

Poner el crisol sobre el soporte de la bomba

Conectar 10 cm de alambre fusible a los electrodos internos de la bomba

Amarrar 5 cm de hilo de algodn (debe estar pesado) al alambre fusible y poner en


contacto con el cido benzico

Cerrar la bomba y cargar con 30 atm de O2

Colocar en el recipiente calorimtrico 2.25 litros de agua

Poner la bomba en el recipiente calorimtrico y conectar a los terminales

Prender el agitador (esperar 5 minutos para que se alcance el equilibrio)

Leer la temperatura Ta

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Provocar la ignicin de la muestra

Tomar la lectura de temperatura cada treinta (30) segundos, hasta que sea
constante por cinco (5) minutos

Remover la bomba y dejar salir lentamente los gases residuales

Lavar el crisol del interior de la bomba con chorro de agua destilada que contiene
metil- naranja, hasta que no se observe mas reaccin cida

Poner el lquido de lavado en un beaker de 250 ml

Titular con solucin estndar de Na2CO3 para la correcin cida

Remover y medir los pedazos de alambre fusible que no se quemaron

Fin

Determinacin del azufre: ASTM D3177

Inicio

Pesar un (1) gramo de carbn en un crisol

IGNICIN: Es el mismo del poder calorfico

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Lavar la bomba con agua destilada, dejando adherida a las paredes cerca de un (1) ml
de agua.

Transferir la muestra a la bomba, conectar el fusible y cerrar

Poner en la bomba oxgeno a 30 atm

Cerrar el circuito de ignicin

Dejar escapar lentamente los gases residuos de la bomba

Abrir la bomba, si hay partculas de carbon no quemadas repetir el ensayo

Lavar el crisol y la parte interna de la bomba con chorros de solucin de lavados,


hasta que no se observe reaccin cida

Llevar las aguas de lavado a un beaker de 250 ml

Titular con solucin estndar de Na2CO3

Adicionar un (1) ml de NH4OH

Calentar hasta ebullicin y filtrar sobre papel cualitativo

Lavar el residuo 5-6 veces con agua caliente

Adicionar al filtrado agua saturada de bromo ligeramente acidificada con HCl

Hervir para eliminar el bromo liberado

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Neutralizar con Na2CO3, usando el metil naranja como indicador

Adicionar un (1) ml de HCl (1:9)

Hervir otra vez y adicionar lentamente con una pipeta 10 ml o ms de


solucin de BaCl2

Continuar la ebullicin por 15 minutos y dejar en reposo 2 horas

Filtrar y lavar el BaSO4 con agua caliente

Poner el filtro mojado con el BaSO4 en un crisol pre-pesado

Secar e incinear el papel gradualmente sin producir llama

Subir la temperatura a 925C y dejar media hora

Enfriar y pesar

Fin

EQUIPOS Y MATERIALES UTILIZADOS

En general se utilizaron los siguientes materiales, reactivos y equipos:

Muestra de carbn, generalmente un gramo para cada anlisis


Hornos y/o muflas
Crisoles con tapas
Balanza

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Para poder calorfico: Bomba calorimtrica y todos sus componentes, alambre fusible y
equipo auxiliar de presin, crisol de cuarzo.
Para contenido de azufre: amoniaco, agua de bromo, cido clorhdrico, carbonato de
sodio, cloruro de bario, metil-naranja, papel filtro, Erlenmeyer, estufa.
Pinzas, guantes caretas para proteccin personal

DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Para realizar los clculos se procede de la siguiente manera:

1. PORCENTAJE DE HUMEDAD

Datos

= Peso del crisol + carbn = Peso del crisol + carbn


= Peso del crisol []
antes del secado [] despus del secado []
19.2186 20.2028 20.1713

2 3
% = 100
2 1

20.2028 20.1713
% = 100
20.2028 19.2186

% = . %

2. PORCENTAJE DE CENIZAS

Datos

= Peso del crisol + carbn = Peso del crisol + carbn


= Peso del crisol []
antes de hornear [] despus de hornear []
19.3155 20.3270 19.3341

3 1
% = 100
2 1

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19.3341 19.3155
% = 100
20.3270 19.3155

% = . %

3. CONTENIDO DE MATERIAS VOLTILES

Datos

= Peso del crisol [] = Peso del crisol + carbn = Peso del crisol + carbn
antes de hornear [] despus de hornear []
25.0172 26.0544 26.0212

2 3
% = 100 %
2 1

26.0544 25.8745
% = 100 3.2005%
26.0544 25.0172

% = . %

4. CONTENIDO DE CARBONO FIJO

% = 100 % % %

% = 100 3.2005 14.1442 1.8388

% = . %

5. INDICE DE HINCHAMIENTO

Despus de realizar la prueba se obtuvo que el ndice de hinchamiento fue igual a cero, debido a
que despus de salido del horno no aglomer.

Datos

Muestra ndice de hinchamiento


Muestra 1 3
Muestra 2 3
Muestra 3 2 12

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6. PODER CALORFICO

Datos

Peso del crisol [] 5,1132


Peso del crisol + carbn [] 6,0974
Temperatura inicial [] 24.85
Temperatura final [] 27.45
[] 2,60
Alambre quemado [] 28.2609
[] 3.4

1 2 3
=

Donde:

= Incremento de la temperatura 27.45 24.85 = ,

= Capacidad trmica del calormetro



, [ ]

1 = Calor de combustin del algodn


1 = 7524 7524 0 = [ ]

2 = Calor de combustin del alambre fusible


6.5 100
= 28.2609
23

2 = 0,41 0,41 28.2609 = . [ ]

3 = Calor de formacin del cido sulfrico


3 = 10,0 10,0 3.4 = . [ ]

= []

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2,60 5088,366 0 11.5870 34


=
1

= . [ ]

ANLISIS DE RESULTADOS

Resultados obtenidos
Humedad (%) 3.2005
Cenizas (%) 1.8388
Materias voltiles (%) 14.1442
Carbn fijo (%) 80.8165
ndice de hinchamiento 3
Q
13184.1646 [ ]

De acuerdo con los resultados obtenidos y comparando con la tabla 1 anexa, se logra observar
que la muestra de carbn a la cual se le realiz cada ensayo pertenece a:

:
: ,

RESERVAS CARBONFERAS DE HULLA BITUMINOSA EN COLOMBIA

La hulla bituminosa es un tipo de carbn que posee un menor contenido de carbono y menor
poder calorfico que los carbones antracticos. Por su forma de uso, se conocen como carbones
coquizables, usados en procesos de obtencin del acero y los carbones trmicos usados en la
produccin de vapor para generacin de energa.

Colombia cuenta con recursos de carbn de excelente calidad, suficientes para participar en el
mercado mundial por largo tiempo. Las reservas medidas son de 6.508 Mt, distribuidas enlas tres
cordilleras: Oriental, Central y Occidental. Se ubican principalmente en la costa atlntica, donde
se encuentra el 89.90% del total del carbn nacional, que a su vez corresponde al 98% del carbn
trmico.

El 95% de las reservas se ubican en los departamentos de la Guajira, Cesar, Crdoba, Norte de
Santander, Cundinarma, Boyac, Antioquia, Valle del Cauca y Cauca.

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Fig 1. Reservas de carbn en Colombia

De acuerdo con los estudios de caracterizacin adelantados en las zonas carbonferas del pas
(INGEOMINAS 2004), en la cordillera Oriental se encuentranlos mejores carbones bituminosos
para uso trmico y metalrgico, junto con antracticos, tanto para el consumo interno como de
exportacin; en la cordillera Occidental, se hallan carbones bituminosos y subbituminosos en
Crdoba, norte de Antioquia, Valle del Cauca y Cauca. En la cordillera Central existen carbones
bituminosos en las zonas carbonferas de Antioquia y Antiguo Caldas y, menos conocidos, en
Huila y Tolima.
Energa, M. d. M. y., n.d. Cadena del carbn. [Online]
Available at: http://www.simco.gov.co/LinkClick.aspx?fileticket=ghcA7YSxZko=

CUESTIONARIO

1. Describa los equipos para determinar la humedad en concentrados minerales.

Estufa para secado (110 C)


Mufla
Crisoles de porcelana con tapa (10 ml)
Pinzas
Muestra de Carbn( #5)
Balanza analtica

2. Detalle la importancia del contenido de cenizas en los combustibles slidos.

Las cenizas diluyen la fraccin combustible del carbn; forman depsitos en las paredes de los
hornos y normalmente cuando estn en gran cantidad se deben extraer del carbn, por lo tanto es
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indispensable conocer el porcentaje presente en el carbn al momento de seleccionar los equipos


de trituracin, pulverizacin, combustin y determinar los procesos de lavado y limpieza.

Bajos contenidos de cenizas favorecen los costos de operacin y la ms alta disponibilidad de los
equipos.

El comportamiento de las cenizas depende de la composicin. Cuando tienen alto contenido de


sodio (Na2O > 2) promueve la formacin de costras y con alto contenido de hierro (Fe2O3)
propicia la formacin de escorias.

3. Significado del contenido de agua en los carbones.

El aumento en la humedad del carbn subir la capacidad y costo del equipo para su manejo,
almacenamiento y transporte. Adems, se puede necesitar equipo calefactor adicional para secar
el carbn, segn sea el grado de desviacin del contenido de humedad en relacin con la norma.
Pueden aumentar las dificultades y costos del manejo del carbn y crecern los requisitos de
potencia. La eficiencia de la caldera bajar alrededor de 0,5% por cada 5% de incremento en el
contenido de humedad del carbn. Se puede esperar un aumento en el factor de costo de
transporte proporcional al incremento en el contenido de humedad.

4. Describa el procedimiento de las normas ISO y ASTM para determinar la humedad en


el coque.

Humedad residual (ASTM D3173) - ISO 589: Para determinar la humedad se calientan las
muestras pesadas en los crisoles sin tapa (1 gr), en el horno de secado, a una temperatura entre
104C y 110C. Existen varios mtodos de operacin, dependiendo del instrumento utilizado y de
la forma en la cual se lleva a cabo la determinacin. Esta se determina estableciendo la prdida en
la masa de la muestra de anlisis de carbn o coque cuando se calienta bajo condiciones
estrictamente controladas de temperatura, tiempo, atmsfera, masa de la muestra y
especificaciones del equipo.

5. Describa otros mtodos para determinar el poder calorfico en combustibles slidos.

Mtodo analtico: consiste en aplicar el principio de conservacin de la energa que expresa: El


poder calorfico de un cuerpo compuesto es igual a la suma de los poderes calorficos de los
elementos simples que lo forman, multiplicado por la cantidad centesimal en que intervienen,
descontando de la cantidad de hidrgeno total del combustible la que se encuentra ya combinada
con el oxgeno del mismo.
Por lo tanto, para la aplicacin del presente procedimiento es necesario efectar previamente un
anlisis elemental de combustible cuyo poder calorfico deseamos determinar: %C, %H, %O2,
%S, % Humedad

Mtodo prctico: consiste en el empleo de calormetros mediante los cuales se puede determinar
en forma directa en el laboratorio el poder calorfico de los combustibles.

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Los mtodos calorimtricos se basa en quemar una cierta cantidad de combustible y medir la
cantidad de calor producida a travs de la energa trmica ganada por un lquido conocido, agua,
el que, de acuerdo al mtodo a utilizar puede estar contenida en un recipiente, o permanecer en
continua circulacin durante el proceso.

6. Por qu es importante la estandarizacin del calormetro?

Realizar la estandarizacin del calormetro es til para la precisin en cuanto a la determinacin


de la potencia calorfica de los combustibles, desde lea, hulla y petrleo. As como reducir la
variabilidad y el error que puede ocurrir por los operarios y se puede lograr la precisin del
instrumento, para alcanzar los requisitos ms rgidos y hacer posible la medicin con absoluta
exactitud del verdadero poder calorfico de los combustibles.

7. Describa los tipos de calormetro que existen.

Estticos
No estticos
Permanentes
Dryload Calorimeter
Micro-calormetro
Calormetro de flujo
Calormetro adiabtico

8. Explique los mtodos para determinar azufre en carbones.

Determinacin del azufre total: se utiliza el procedimiento Eschka, que consiste en la


combustin del carbn juntamente con la mezcla de 2 en peso de magnesio calcinado y una parte
de carbonato sdico anhidro. Los sulfuros se oxidan a sulfatos que se precipitan como sulfato de
bario.

Determinacin del azufre de los sulfatos: se realiza por extraccin con cido clorhdrico al 3%.

Determinacin del azufre pirtico: por extraccin con cido ntrico diluido, evaporacin y
disolucin sucesiva en cido clorhdrico.

Determinacin del azufre orgnico: por diferencia entre el azufre total y el pirtico y de
sulfatos.

El contenido total de azufre se agrupa a veces en azufre combustible y no combustible. El


primero es el que pasa a los productos gaseosos de la combustin, mientras el no combustible
permanece en las cenizas. Para determinar el azufre combustible se hace arder el carbn en
corriente de oxgeno y se determina el anhdrido sulfuroso absorbindolo con cido brmico o
con perxido de hidrgeno. El azufre en las cenizas se determina por el mtodo Eschka.

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9. Mencione los efectos negativos producido por el uso de carbones con alto contenido de
azufre.

El azufre se encuentra en los carbones en proporciones variables desde 0,1 hasta 10%. Es una de
las impurezas ms preocupantes y problemticas, considerndosele en el segundo lugar despus
de las cenizas.

El azufre se debe conocer debido a que puede formar compuestos corrosivos en calderas tales
como costras y escorias; forma gases venenosos que contaminan el ambiente y se necesita para
definir los respectivos procesos de limpieza.

De todos los constituyentes elementales del carbn, desde el punto de vista ambiental, el azufre
es el ms importante de conocer, ya que durante la combustin el azufre se transforma en 2 y
3, que son corrosivos y especialmente afectan los equipos de recuperacin del calor tal como
el economizador y el calentador de aire, adems stos compuestos son nocivos para los seres
humanos y causantes de la lluvia cida cuando el SO3 en la atmsfera reacciona con el agua para
formar 2 4.

El azufre es una sustancia altamente reactiva, acelera significativamente la oxidacin del carbn
apilado, esto reduce la posibilidad de almacenar carbn durante tiempos largos.

El carbn con bajo contenido de azufre permite el uso de temperaturas relativamente bajas a la
salida de la caldera, por lo tanto, mejora la eficiencia de la misma

Generalmente no se queman carbones con ms de 2% de azufre sin dispositivos especiales para


reducir la emisin atmosfrica de SO2.

El azufre controla en parte la resistividad de las cenizas sobre todo a baja temperatura, para lograr
la precipitacin electrosttica en equipos de control de material particulado.

10. Describa el diagrama de estado de equilibrio del azufre.

El diagrama de equilibrio de las fases de azufre, que incluye las dos fases slidas indicadas, el
lquido y vapor estn representados en la figura.

La curva a representa el equilibrio entre la fase rmbica y el vapor; la curva b, el equilibrio entre
las fase monoclnica con la temperatura; la curva c, la variacin de la presin de vapor del azufre
liquido con la temperatura.

El punto donde se cortan las curvas a y b, es el punto triple porque a la presin y temperatura
determinadas por dicho punto hay 3 fases en equilibrio: azufre rmbico, azufre monoclnico y
vapor. Ese punto representa adems la temperatura de transformacin del azufre rmbico en
monoclnica (95,5C). Por debajo de dicha temperatura es estable el rmbico y por encima el
monoclnico.

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Como las transformaciones en estado slido son lentas es fcil tener azufre rmbico o
monoclnico en estado meta estable. La fase meta estable tiene mayor presin de vapor que la
estable.

Figura 2. Diagrama de estado de equilibrio del azufre

La transformacin de azufre rmbico en monoclnico puede realizarse a temperatura ms alta


aumentando la presin. La Lnea d es la del equilibrio entre el azufre rmbico y el monoclnico.

Asimismo, el punto donde se cortan las curvas b y c, est en equilibrio 3 fases: azufre
monoclnico, lquido y vapor. Es por tanto, otro punto triple, representa el punto de fusin del
azufre monoclnico.

11. Mencione la utilidad industrial del azufre.

El azufre se usa en multitud de procesos industriales como la produccin de cido sulfrico para
bateras, la fabricacin de plvora y el vulcanizado del caucho. El azufre tiene usos como
fungicida y en la manufactura de fosfatos fertilizantes. Los sulfitos se usan para blanquear el
papel y en cerillas. El tiosulfato de sodio o amonio se emplea en la industria fotogrfica como
fijador ya que disuelve el bromuro de plata; y el sulfato de magnesio (sal Epsom) tiene usos
diversos como laxante, exfoliante, o suplemento nutritivo para plantas.

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CONCLUSIONES

Gracias a ensayos estandarizados hemos logrado caracterizar una muestra de carbn,


obteniendo cantidades de % carbono fijo, % materia voltil, poder calorfico e ndice de
hinchamiento

Estos parmetros permiten por medio de la norma ASTM D338 (Clasificacin de


carbones por rango), identificar la muestra de carbn analizada y ratificar que pertenece a
la clase de carbones BITUMINOSA y al grupo CARBN BITUMINOSO, BAJO EN
VOLTILES.
Teniendo en cuenta que los carbones bituminosos de mayor valor tienen un grado
mnimo de plasticidad, volatilidad y bajo contenido en ceniza, especialmente con bajo
contenido en carbonatos, fsforo y azufre, podemos determinar que el carbn en estudio
es un carbn con buenas propiedades debido a que el coque es mejor si tiene un bajo
margen de volatilidad.
Debido al bajo porcentaje de volatilidad tambin puede ser usado para la fabricacin de
acero y la generacin de energa, pues esto determina la tasa de combustin del carbn.
Los carbones con alto contenido voltil pueden ser fciles de encender pero no tan baratos
como los carbones menos voltiles, y stos a su vez pueden resultar ms difciles de
encender pero contendrn ms energa por unidad de volumen. El fundidor debe
equilibrar el contenido voltil de los carbones para optimizar la facilidad de ignicin, la
tasa de combustin y la energa producida.
El carbn estudiado en el laboratorio debido a que es un carbn bajo en ceniza puede
utilizarse para la generacin de energa, debido a su baja generacin de escoria y a que no
exigen un esfuerzo alto para eliminar las partculas en suspensin de los gases de
combustin

BIBLIOGRAFA

MALDONADO Alfonso, Fundamentos de Procesos Pirometalrgicos, UIS.


http://www.unalmed.edu.co/~ctcarbon/analisis_proximos.htm#Cenizas
http://www.intertek.es/petroleo/analisis-carbon-y-coque/
http://www.slideshare.net/alejandrorequena/ensayos-para-la-caracterizacin-del-carbn
http://www.catamutun.com/produc/carbon/pro.html
http://www.upme.gov.co/guia_ambiental/carbon/areas/zonas/indice.htm#1. RECURSOS
Y RESERVAS GEOLGICAS DE CARBN EN COLOMBIA

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ANEXO 1

Tabla 1. Clasificacin ASTM D-388 de los carbones segn su rango

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