Evaluacin de los Niveles de Hierro y Arsnico en Aguas Naturales

Subterrneas de la Regin Centro-Oeste de la Provincia del Chaco -

Argentina

Evaluation of Iron and Arsenic Levels in Natural Groundwater of the Central-

west Region of the Provinceof Chaco - Argentina

Patricia S. Blanes (1) y Mara C. Gimnez (2)

Facultad de Agroindustrias. Universidad Nacional del Nordeste, (1) Secretara General de Ciencia y
Tcnica, (2) Catedrtica de Qumica Analtica I,
Comandante Fernndez 755 (3700), Presidencia Roque Senz Pea, Chaco-Argentina (e-
mail: patriciablanes@hotmail.com)

Resumen

Se analiz el contenido de hierro y arsnico en 56 muestras de aguas subterrneas de la regin

centro-oeste de la provincia del Chaco en Argentina. Para el anlisis se aplicaron mtodos
colorimtricos y deteccin UV-Vis. El estudio muestra que el valor medio de hierro es de 0.44 mg.L-
1 en un intervalo comprendido entre 0,02 y 1.62 mg.L-1. El 37.5% de las muestras supera los 0.30

mg.L-1 de hierro total recomendados por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) y el Cdigo
Alimentario Argentino (CAA). Se hall una concentracin media de arsnico de 0.05 mg.L -1 en un
amplio intervalo de variacin que alcanz un valor mximo de 0.25 mg.L-1. La moderada correlacin
positiva entre los metales podra indicar que la concentracin de arsnico en los pozos est regulada
por fenmenos adsorcin-desorcin sobre los xidos y oxi-hidrxidos de hierro, responsables de la
solubilizacin o retencin del arsnico.

Palabras claves: arsnico, hierro, aguas subterrneas, adsorcin-desorcin, anlisis qumico

Abstract

Analysis of the iron and arsenic content of 56 samples of underground water of the west-central region
ChacoProvince in Argentina. were carried out. Analysis was done using colorimetric methods and UV-
Vis detection. The study gave mean values for iron of 0.44 mg.L-1 with a range between 0.02 and 1.62
mg.L-1; 37.5% of the samples were above 0.30 mg.L-1 which is the upper limit for iron recommended by
the World Organization of the Health (WHO) and the Argentine Food Code (CAA). The average
concentration of arsenic found was 0.05 mg.L-1 with a wide range in variation reaching a maximum of
0.25 mg.L-1. The moderate positive correlation among the metals could indicate that the concentration
of arsenic in the wells is regulated by adsorption-desorption phenomena of oxides and oxi-hydroxides
of iron, responsible for the solubilization or retention of arsenic.

Keywords: arsenic, iron, underground waters, adsorption-desorption, chemical analysis

INTRODUCCIN
La provincia del Chaco, al noreste de la Repblica Argentina, forma parte de la llanura Chaco-
Pampeana, la regin geogrfica ms extensa y de mayor poblacin en la Argentina, donde amplias
reas solo disponen de agua con elevada salinidad o dureza que limitan su utilizacin. A estos
problemas se suman elevados niveles de oligoelementos que la hacen txica para el consumo
humano (Nicolli et al., 2001).

La regin centro-oeste de la provincia del Chaco est desprovista de cursos superficiales

permanentes y posee un clima semidesrtico que hace del agua un bien preciado. Las perforaciones,
pozos, represas naturales y artificiales, son fuente de provisin de agua para ms del 60% de la
poblacin del interior de la provincia, aspecto que plantea un serio problema, pues estudios realizados
en aguas subterrneas del Chaco revelan que el nivel de arsnico supera holgadamente el valor gua
para aguas de bebida establecido por la OMS en 0,01 mg.L-1 y an el sugerido por el Cdigo
Alimentario Argentino (CAA, 1994) en 0,05 mg.L-1 (Gimnez et al., 2000; Blanes y Gimnez, 2004).

En toda la zona de la llanura Chaco-Pampeana, diversos autores han adjudicado el origen del
arsnico en el agua subterrnea a la presencia de vidrio y ceniza volcnica dispersa en los
sedimentos lossicos de la regin (Herrera et al., 1999; Smedley et al., 2001; Bundschuh et al., 2004).

Una de las teoras para explicar la presencia de arsnico en aguas naturales considera que el
arsnico presente en el agua es el que se libera de los xidos de hierro cuando las condiciones del
medio son reductoras. El proceso empieza con el consumo de oxgeno y el aumento de CO 2 disuelto
procedente de la descomposicin de la materia orgnica. Despus, los nitratos se reducen a nitritos.
Los hidrxidos de hierro se solubilizan como Fe2+. Los sulfatos se reducen a sulfuros que al reaccionar
con el hierro disponible forman FeS y pirita (FeS2). La reduccin del As(V) se supone que tiene lugar
despus de la reduccin del hierro, pero antes de la formacin de sulfuros. Cuando los hidrxidos de
hierro se solubilizan, el nivel de este elemento en agua aumenta drsticamente (desde niveles
inferiores a 0,10 mg.L-1 hasta 30 mg.L-1). Este aumento, segn la teora expuesta, debera estar
acompaado de valores altos en la concentracin de arsnico (Calvo-Revuelta et al., 2003).

Por lo antes expuesto, el trabajo que aqu se presenta tuvo como objetivos determinar las
concentraciones de hierro y arsnico presentes en aguas naturales subterrneas de la regin centro-
oeste de la provincia del Chaco empleadas para consumo humano y del ganado, as como, evaluar la
correlacin entre las concentraciones de dichos metales.

De las variadas metodologas que existen para determinar metales, se ha optado por la
espectrofotometra UV-Vis, por su fcil aplicacin, su bajo costo, su elevada sensibilidad y la
posibilidad de ser aplicada en cualquier laboratorio de mediana complejidad.

MATERIALES Y MTODOS

rea de estudio

El rea de estudio comprende parte de la dorsal agrcola central de la provincia del Chaco, abarcando
las cuencas hidrogrficas: Negro-Salado, Tapenag, y Lnea Paran (APA, 2004). En sus cuencas
altas, presentan como caracterstica ms significativa la ausencia de cursos fluviales actuales o de
redes permanentes, actuando como cuencas de aporte subterrneo localizado y estacional o
espordicamente transicional durante el perodo de grandes lluvias (Popolizio et al., 1980).

El dorso central constituye un relieve estructural suavizado por la erosin, casi plano, sin valles
fluviales y con pendiente hacia el SE. Topogrficamente, se destaca como un dorso muy poco elevado
con respecto a las reas vecinas. Presenta un modelo poligentico relicto de una gran superficie de
sedimentacin mostrando dos paleomodelos superpuestos: uno elico y otro fluvial, formados por
sedimentos lossicos terciarios y cuaternarios que alojan oligoelementos (Popolizio et al., 1980).
La zona de estudio se encuentra situada en una regin climtica subtropical intermedia, entre
martima subhmeda y continental, que se caracteriza por un clima clido con una marcada estacin
seca invernal. Las precipitaciones alcanzan un promedio anual de 976 mm. Las temperaturas son
elevadas, con una media anual de 21C, mxima de 43,5C y mnima de 0C (INTA, 1998). El clima
posibilita el desarrollo de una cobertura vegetal boscosa y una agricultura de secano en suelos de
desmonte o en abras naturales; siendo en este momento la soja el cultivo ms importante en la regin.

La zona descripta abarca una superficie aproximada de 50.534 Km 2 que cubre los departamentos
Comandante Fernndez, Independencia, Quitilipi y parte de los departamentos Almirante Brown,
Maip y General Gemes (Fig. 1). La ciudad ms importante es Presidencia Roque Senz Pea (lat.
2652 S; long. 6027 O) situada a una altura de 90 m (s.n.m.).

Muestreo y acondicionamiento de muestras

Durante febrero y mayo de 2004, se recolectaron 56 muestras de aguas subterrneas de pozos y

perforaciones que son empleadas para consumo humano y de ganado, midindose in situ pH con
electrodos de campo.

Las muestras se filtraron y almacenaron en envases plsticos previamente lavados con solucin
ntrica al 30% (v/v) durante 24 horas y luego enjuagados con agua bi-destilada. Se preservaron
acidificadas a pH < 2 por adicin de HNO3 para determinacin de hierro y HCl para determinacin de
arsnico. Se conservaron a 4 C hasta su anlisis.

Fig. 1: Ubicacin de la zona de muestreo

Reactivos e instrumentacin

Todos los reactivos empleados fueron grado reactivo analtico y se us agua bi-destilada para la
preparacin de patrones, estndares y reactivos. Las soluciones empleadas fueron las siguientes:
Soluciones stock de 1000 mg.L-1 de Fe (Fixanal, Riedelde Hen, Germany) y 1000 mg.L-1 de As
(Fixanal, Riedel de Hen, Germany). cido clorhdrico (HCl). cido ntrico (HNO 3). Solucin de 1,10-
fenantrolina (C12H8N2.H2O) 1% (p/v). Solucin de clorhidrato de hidroxilamina (NH2OHHCl) 10% (p/v).
Solucin buffer acetato de amonio (NH4C2H3O2) 25% (p/v). Solucin de yoduro de potasio (KI) 15%
(p/v). Solucin de Dietilditiocarbamato de plata (C5H10AgNS2) preparado por disolucin de 0.001 gr. de
clorhidrato de efedrina en 40 mL de NaOH 0,5N, se extrae la efedrina con 200 mL de cloroformo y se
disuelven 0,0125 gr. de C5H10AgNS2, en dicha solucin. Solucin de acetato de plomo (PbC2O2H4)
10% (p/v). Solucin de sulfato de cobre (CuSO4.5H2O) 0,5% (p/v). Solucin de cloruro estannoso
(SnCl2) 40% (p/v). Zinc granular 20 Mesh.

El material volumtrico fue calibrado y de uso exclusivo para estos procedimientos. Fue lavado y
sumergido durante 24 hs. en HNO3 al 30% (v/v) y enjuagado varias veces con agua destilada.

Para el anlisis de arsnico se utiliz como generador de arsina un aparato comercial marca IVA, que
consta de un erlenmeyer de 100 ml (cat. 5251/4), una pieza intermedia (cat. 5251/3), un tubo de
absorcin en U (cat. 5251/2).

Las mediciones se realizaron con un espectrofotmetro Metrolab UV-Vis modelo 1700 operando a una
longitud de onda de 515 nm para anlisis de arsnico y a 510 nm para anlisis de hierro. En ambos
casos, se usaron celdas de cuarzo de 1 cm de camino ptico.

Metodologa analtica

Para la determinacin de hierro se seleccion el mtodo 3500-Fe descrito en APHA, AWWA, WFF,
(1992), el cual se basa en la reduccin de hierro al estado Fe+2 por ebullicin con cido clorhdrico y
clorhidrato de hidroxilamina. El Fe+2 reacciona con una solucin de 1,10-fenantrolina a pH 3 dando un
complejo que obedece a la ley de Beer.

La tcnica de anlisis empleada para la determinacin de As se fundamenta en la reduccin del

arsnico a arsina utilizando zinc en solucin cida. La arsina absorbida por la solucin de
dietilditiocarbamato de plata produce un complejo rojo vino que se lee a 515 nm. (Vasak y Sedivek,
1952; APHA, AWWA, MPCF, 1979, y modificada por Gimnez et al.; 2000). Las validaciones de los
mtodos se realizaron por triplicado mediante curvas de adiciones estndares. Los resultados
obtenidos se evaluaron aplicando el software estadstico Statgraphics Plus Profesional 5.0.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Los datos obtenidos de la validacin de los mtodos para determinacin de Fe y As en aguas

naturales, revelan que los resultados experimentales se ajustan a un modelo lineal para un nivel de
confianza del 99%. La Tabla 1 muestra los parmetros considerados.

Tabla 1: Parmetros estadsticos de validacin para

anlisis de hierro y arsnico

Parmetros Hierro Arsnico

Coef. de Correlacin (r) 0.998 0.995
Interseccin 0.001 0.018
-1 a
Lm. cuantificacin (mg.L ) 0.048 0.007
Lm. de deteccin (mg.L-1)b 0.018 0.003
Pendiente (mg.L-1) 0.154 1.127
Precisin R.S.D. (%) 3.561c 1.557d
Intervalo Lineal (mg.L-1) 0.1-2.0 0.01-0.2
Regresin (R2) 0.997 0.990
a10s/pendiente. b3s/pendiente.(n=10). cDefinido

sobre la desviacin estndar de 6 rplicas de 1

mg.L-1. dDefinido sobre la desviacin estndar
de 6 rplicas de 0,2 mg.L-1
El contenido de hierro promedio encontrado en aguas subterrneas fue 0,44 mg.L-1, en un intervalo de
variacin comprendido entre 0,02 y 1,62 mg.L-1. El 37,5% (21/56) de las muestras exhibe niveles de
hierro por encima de 0,30 mg.L-1, valor gua permitido por la OMS y por el CAA. La Figura 2 muestra la
frecuencia de distribucin de Fe en las aguas analizadas.

La concentracin media de arsnico hallada fue 0,05 mg.L-1, en un amplio intervalo de variacin que
alcanza valores mximos de 0,25 mg.L-1 superando 25 veces el valor lmite establecido por la OMS en
0,01 mg.L-1. El 80,3% (45/56) de las muestras sobrepasan dicho nivel mientras que el 34% (19/56)
supera los 0,05 mg.L-1 sugeridos por el CAA (Fig. 3). Las concentraciones de hierro y arsnico
encontradas en aguas subterrneas del centro-oeste chaqueo se resumen en la Tabla 2.

Tabla 2: Fe y As en aguas subterrneas de la provincia del Chaco

Deptos [Fe] mg.L-1 [As] mg.L-1

Mx Min Med Mx Min Med
Alte. Brown 1.62 <LC* 0.44 0.25 0.01 0.07
n = 15
Cdte.Fernndez 0.53 <LC* 0.23 0.21 <LC* 0.05
n = 25
Gral. Gemes 0.89 0.10 0.39 0.07 0.01 0.03
n=3
Independencia 0.69 0.38 0.51 0.09 0.03 0.05
n=4
Quitilipi 0.61 0.06 0.33 0.09 <LC* 0.04
n=5
Maip 0.23 <LC* 0.10 0.04 0.02 0.03
n=4
<LC*: menor al lmite de cuantificacin
n: nmero de muestras tomadas

Fig. 2: Frecuencia de distribucin de hierro en aguas

del centro-oeste chaqueo
 Fig. 3: Frecuencia de distribucin de arsnico en
aguas del centro-oeste chaqueo

En ambos casos, los contenidos ms altos se registraron en el departamento Almirante Brown que
limita hacia el oeste con la provincia de Santiago del Estero donde se detectaron casos de
hidroarsenisismo desde el ao 1983 (Herrera et al., 1999). La profundidad de los pozos vari entre 4 y
75m, con una media de 20 m. No se ha encontrado correlacin positiva entre ste parmetro y la
concentracin de As (R2 = 0,007, n = 33). Puede visualizarse en la Figura 4, que los niveles de
arsnico ms altos, se registraron a los 20 y 32 m.

Fig. 4: Concentracin de As en agua vs. profundidad

de pozos

El pH de las muestras analizadas present valores comprendidos entre 6,8 y 9,1 con un valor medio
de 7,6. A valores de pH tpicos de aguas subterrneas (6,5 8,5), se ha podido comprobar que por su
alta capacidad de sorcin, los xidos y oxi-hidrxidos de hierro pueden retener As y otros
oligoelementos asociados restringiendo su movilidad en las aguas subterrneas y regulando, en
consecuencia, su distribucin en los acuferos (Nicolli et al., 2001; Calvo-Revuelta et al., 2003;
Bundschuh et al., 2004). Sin embargo, bajo condiciones oxidantes y altos valores de pH (8,5 9,5), el
As es menos retenido sobre la superficie de xidos y oxi-hidrxidos de hierro que a pH bajos (Smedley
y Kinniburgh, 2001; Nicolli et al., 2001).
Se ha estudiado la dependencia entre las concentraciones Fe y As en las 56 muestras de agua;
observndose en la Figura 5una moderada correlacin positiva entre los metales (R2 = 0,46, p-
valor < 0,05). Esto hace suponer que la concentracin de arsnico en el medio estara regulada por
procesos de adsorcin-desorcin sobre los xidos y oxi-hidrxidos de hierro responsables de la
solubilizacin o retencin del arsnico.

Fig. 5: Concentracin de As en agua vs.

concentracin de Fe

A valores altos de pH, pueden ocurrir fenmenos de desorcin que liberaran el arsnico aumentando
de esta manera su contenido en las aguas de niveles someros. En estas condiciones, el hierro se
encontrara precipitado, siendo muy baja su proporcin en la disolucin. sta podra ser una de las
posibles explicaciones de la moderada correlacin encontrada entre ambos elementos.

CONCLUSIONES

De los resultados mostrados, de su anlisis y discusin se puede concluir que los niveles de Fe y As
en aguas subterrneas del centro-oeste chaqueo presentan un amplio intervalo de variacin, pero en
general son altos, destacndose el As, cuya media es 5 veces mayor al lmite establecido por la OMS
para aguas de bebida (0,01 mg.L-1). El 80,3% de las muestras sobrepasan dicho nivel, mientras que el
34%, supera los 0,05 mg.L-1 sugeridos por el CAA. El estudio mostr que el valor medio de hierro
hallado fue de 0,44 mg.L-1; superando, el 37,5% de las muestras, los 0,30 mg.L-1 de hierro total
recomendados por la OMS y el CAA.

Los niveles de As no varan con la profundidad de los pozos estudiados, aunque las mayores
concentraciones se encontraron a niveles prximos a los 20 y 30 m. No se puede afirmar con certeza
que un aumento en la concentracin de hierro est acompaado de valores altos en la concentracin
de arsnico, puesto que existe una moderada correlacin positiva entre ellos en las aguas analizadas
(R2 = 0,46, p-valor < 0,05). Adems, las condiciones de pH de las muestras, indican que el nivel de As
podra estar regulado por reacciones de equilibrio entre As en disolucin y As fuertemente adsorbido.
Esto hace suponer que su concentracin en el medio estara gobernada por procesos de adsorcin-
desorcin sobre los xidos y oxi-hidrxidos de hierro responsables de la solubilizacin o retencin del
arsnico.

Los datos aqu presentados corresponden a un estudio previo, siendo necesario continuar con la
sistemtica de muestreo para conocer la evolucin a largo plazo de los niveles de hierro y arsnico,
incluyendo el estudio de otros parmetros con el fin de obtener mayor informacin sobre su origen y
distribucin.
AGRADECIMIENTOS

Este trabajo ha sido financiado por la A. P. C . y T. (PICT: 13-05328) y la Secretara General de

Ciencia y Tcnica de la Universidad Nacional del Nordeste, Argentina.

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