MDULO III

SECCIN V

EMULSIONES

Mercedes Fernndez Arvalo

EMULSIONES

Sistema disperso heterogneo

Dispersin de dos lquidos inmiscibles
FI: Lquido1 (gotas)
FE: Lquido2
Suspensin
EMULSIONES
Sistema disperso heterogneo
Dispersin de dos lquidos inmiscibles

FI: Lquido1 (gotas)

FE: Lquido2
Agente emulsificante
Interfase

EMULSIONES
Sistema disperso heterogneo
Dispersin de dos lquidos inmiscibles:
FI: Lquido1 (gotas)
FE: Lquido2

QU SIGNO DE EMULSIN QUEREMOS?

Tipos de emulsiones
Basada en la naturaleza de la fase dispersa (FI):
Aceite en agua (O/W)
Agua en aceite (W/O)

O/W dispersin de un lquido inmiscible en agua (siempre

llamado aciete) en una fase acuosa. El aceite es la FI o
discontnua y el agua la FE o contnua.

W/O dispersin de agua o de una solucin acuosa en un

lquido inmiscible en agua.

Emulsiones simples
Emulsiones mltiples
Emulsiones simples

Agua

Aceite

Emulsin O/A Emulsin A/O

Emulsiones mltiples

Agua

Aceite

Emulsin A/O/A Emulsin O/A/O

Tipos de emulsiones
Basada en el tamao de las gotas de la FI:
0.2 50 mm: Macroemulsiones
0.01 0.2 mm: Microemulsiones
Calidad de las emulsiones
PROP. REOLGICAS
1. Textura
2. Extensibilidad
3. Prop. de flujo
ESTABILIDAD FSICA
1. Coalescencia
2. Sedimentacin
3. Agregacin
4. Inversin de fases

TAMAO DE Disribucin de
PROP. PTICAS
GOTA ingredientes
Brillo, color, ... slidos

ESTABILIDAD
ESTABILIDAD
QUMICA MICROBIOLGICA
Tamao de la emulsin

A < 0.5 m
0.5-1.5 m
1.5-3 m
>3 m
 35
Las gotas ms
30 grandes
Emulsionnormalmente
3
25 contribuyen ms a
Mediana la inestabilidad
Frequency /%

Emulsion 5
20

ity
15 i spers Emulsion 1
10
Po ly d

0
0.1 1 10
Diameter /m Escala log
 A
Distribucin

Muy pocas
partculas grandes
0.5-1.5 m

contienen la mayor
< 0.5 m

1.5-3 m

parte del aceite

>3 m
Calidad de las emulsiones
ESTABILIDAD FSICA
1. Coalescencia
PROP. REOLGICAS
2. Sedimentacin
1. Textura
2. Extensibilidad 3. Agregacin
3. Prop. de flujo 4. Inversin de fases

PROP. PTICAS TAMAO DE

Disribucin de
Brillo, color, ... GOTA ingredientes
slidos
ESTABILIDAD
QUMICA ESTABILIDAD
MICROBIOLGICA
Estabilidad de emulsiones

Pensemos en una emulsin O/A

Qu pasa con el tiempo?

Estabilidad de emulsiones

Pensemos en una emulsin O/A

Y si sigue pasando el tiempo?

Estabilidad de emulsiones

Pensemos en una emulsin O/A

Y despus de ms tiempo an?

Estabilidad de emulsiones

Pensemos en una emulsin O/A

Pensemos en un sistema prototipo de 2

gotas de aceite dispersadas en agua
Estabilidad de emulsiones

aceite

Las gotas de aceite tendern

aceite a unirse (coalescencia) para
reducir la inestabilidad FQ
del sistema (tensin
interfacial)

Cul es el resultado?
Estabilidad de emulsiones

aceite

Y el final?
Estabilidad de emulsiones

aceite

SEPARACIN DE FASES
El aceite se separa y flota sobre la superficie
del sitema porque es menos denso que el agua
Estabilidad de emulsiones

aceite

Para prevenir la
separacin de
aceite fases se necesita
un emulgente
Emulgentes

Los emulgentes son molculas

anfipticas
Cabeza polar (HIDRFILA)

Cola apolar (LIPFILA)

Emulsin (O/W)

aceite

aceite Qu le pasa al sistema

si se le aade un
emulgente?
Emulsin (O/W)

aceite

El sistema se estabiliza
aceite debido a una disminucin
de la tensin interfacial
conseguida por el
emulgente.
ANALOGA DEL PROCESO

Juegan los equipos de futbol A y B

en el campo de A

A: FE B: FI

Los seguidores del equipo A hacen

que el sistema parezca as:
ANALOGA DEL PROCESO
ANALOGA DEL PROCESO

Para hacer las cosas lo menos

confortable posible, los seguidores
del equipo B se sitan juntos, en
pequeos grupos separados
ANALOGA DEL PROCESO
ANALOGA DEL PROCESO

En este estado de cosas, dnde

ocurrirn los problemas?
Podemos imaginarlo?
ANALOGA DEL PROCESO
Aqu? No.
Aqu? Si

Aqu? No.
ANALOGA DEL PROCESO

Cmo podemos disminuir este

problema potencial (alta tensin) en
la interfase entre los seguidores de
ambos equipos?
Miremos la interfase ms de cerca
ANALOGA DEL PROCESO
ANALOGA DEL PROCESO

Lo que necesitamos en este punto es

un aficionado muy especial
Este aficionado debe sentir pasin
por ambos equipos
No puede decidir a cul de los dos
equipo va a animar
ANALOGA DEL PROCESO

De hecho, es tan fantico que tiene

una equipacin especial para cuando
va a ver jugar a sus dos equipos
Una mitad es blanca
La otra mitad es verdiblanca
Nos lo imaginamos?
ANALOGA DEL PROCESO

Emulgente
ANALOGA DEL PROCESO

Ahora, cada seguir de uno de los

equipos ve otro seguidor de su
mismo equipo
La tensin interfacial se ha
reducido
El problema se ha resuelto
Aupa el equipo rojo y blanco
VOLVAMOS A LA SERIEDAD
Calidad de las emulsiones
ESTABILIDAD FSICA
1. Coalescencia
PROP. REOLGICAS
1. Textura 2. Sedimentacin
2. Extensibilidad 3. Agregacin
3. Prop. de flujo 4. Inversin de fases

TAMAO DE Disribucin de
PROP. PTICAS
GOTA ingredientes
Brillo, color, ... slidos

ESTABILIDAD ESTABILIDAD
QUMICA MICROBIOLGICA
Estabilidad fsica de emulsiones
SEDIMENTACIN - CREMADO

Dx 2 r2 (FI - FE) g
=
dt
 Estabilidad fsica de emulsiones
SEDIMENTACIN - CREMADO
Se origina como
consecuencia de la diferencia
de densidades entre ambas
Dx 2 r2 (FI - FE) g
fases.
=
dt
La distribucin de tamao de
gota cambia slo localmente. Temperatura
Emulgentes
estabilizadores

Los estabilizadores se disuelven en la fase continua y aumentan su

viscosidad o crean puntos de conexin, lo que restringe la movilidad de
las gotas y las colisiones entre ellas y, por tanto, reduce el riesgo de
coalescencia. (Ej.: polisacridos).
Estabilidad fsica de emulsiones
SEDIMENTACIN - CREMADO

CREMADO

COALESCENCIA
Estabilidad fsica de emulsiones
AGREGACIN
Estabilidad fsica de emulsiones
AGREGACIN
Se origina como consecuencia de las fuerzas
de atraccin interparticulares.
El tamao de gota permanece constante y la
distribucin inicial se puede conseguir por
agitacin

Teora de
DLVO
Estabilidad fsica de emulsiones
AGREGACIN
Teora de DLVO:
Si caen en un mnimo secundario, dentro de los
agregados las gotas permanecen separadas por una
pelcula delgada de FE. Podr regenerarse el sistema.
Si caen en un mnimo primario, se forman coagulados
que no se podrn separar (no se regenerar la
distribucin de tamao inicial).

ESTABILIZACIN ELECTROSTTICA Y ESTRICA

Estabilidad fsica de emulsiones
COALESCENCIA

COALESCENCIA de las gotas de FI:

Se origina como consecuencia de las
TENSIN INTERFACIAL.
Causa un cambio real en la distribucin de
tamao de gota,
de forma que el tamao inicial slo se podr
conseguir mediante otro proceso de
emulsificacin.
Estabilidad fsica de emulsiones
AGREGACIN
Estabilidad fsica de emulsiones
COALESCENCIA

Proceso espontneo
G(-) <S

DESORCIN
% emulgente pasa a la solucin
G(+) Desfavorable
Estabilidad fsica de emulsiones
COALESCENCIA

Los tensioactivos se adsorben en la interfase

formando una pelcula densa alrededor de las
gotas de FI. Esta pelcula previene la
coalescencia de las gotas.
La coalescencia impica desorcin de tensioactivo
Emplear emulgentes con G adsorcin >> (-)
CMO CONSEGUIR UNA
EMULSIFICACIN CORRECTA?

CREANDO UNA
INTERFAZ DE CALIDAD

DIFERENTES MECANISMOS DE
AGENTES EMULSIFICANTES

Impiden el acercamiento de las gotas de FI

Impiden la rotura de la pelcula interfacial
CMO CONSEGUIR UNA
EMULSIFICACIN CORRECTA?
1. ESTABILIZACIN TERMODINMICA
USO DE TENSIOACTIVOS

Reduccin de 12
Adsorcin del tensioactivo en la
interfaz [>>G(-)]
- Gran aumento del rea interfacial
- Gran aumento de la consistencia y
de la elasticidad de la interfase
CMO CONSEGUIR UNA
EMULSIFICACIN CORRECTA?
2. INTERFASE FUERTE Y ELSTICA
Protenas adsorbidas en la interfaz
Slidos insolubles anfipticos muy finos
adsorbidos en la interfaz
Mejor usar mezclas de tensioactivos:
Hidros. + Lipos. Pelcula muy densa
+ R-OH grasos Pelcula muy flexible

Estabilizan sin modificar 12

CMO CONSEGUIR UNA
EMULSIFICACIN CORRECTA?
2. INTERFASE FUERTE Y ELSTICA

FE? Lquido en donde el solido se humecte mejor

Ej.: Sales inorgnicas (hidrofilia) O/W

Talco (lipofilia) W/A
CMO CONSEGUIR UNA
EMULSIFICACIN CORRECTA?
3. ESTABILIDAD
ELECTROSTTICA
(tensioactivos
inicos)

4. ESTABILIDAD
ESTRICA
(tensioactivos no
inicos)

5. CAMBIO DE PROPIEDADES REOLGICAS:

SIGNO DE LA EMULSIN Y
TENSIOACTIVO
La fase en la que la
coalescencia se
FE? produzca a mayor
velocidad

Fase con > % V > n gotas > colisin

Existen O (> 50 %) / W

AGENTE EMULSIFICANTE
SIGNO DE LA EMULSIN Y
TENSIOACTIVO
Regla de Bancroft (empirica)

El signo de le emulsin depende ms del

tensioactivo empleado que de las proporciones
relativas de las fases oleosas y acuosas o de la
metodologa de preparacin de la emulsin.

O/W: Tensioactivo ms soluble en

agua que en aceite
W/O: Tensioactivo ms soluble en
aceite que en agua
SIGNO DE LA EMULSIN Y
TENSIOACTIVO
Regla de Bancroft

La FE ser la fase en donde el

tensioactivo sea ms soluble

Ej.: oleato Na (hidros.) O/W

oleato Ca (lipos.) W/O

Existen O (> 50 %)/W? Los grupos polares son ms

efectivos que los apolares
SIGNO DE LA EMULSIN Y
TENSIOACTIVO
CUANTIFICACIN DE LA REGLA DE BANCROFT
HYDROPHILIC-LYOPHILIC BALANCE (HLB)

Griffin (1949): el HLB de un tensioacivo

refleja su comportamiento de reparto
entre un medio polar (agua) y uno no
polar (aceite).

HLB: 0 - 40, se designa basndose en

datos de emulsificacin.
>>> hidrofilia: HLB 40
>>> hidrofobia: HLB 1
SIGNO DE LA EMULSIN Y
TENSIOACTIVO
HLB
Solubilidad = f(T) HLB = f(T)

Tensioact. no inicos:
A<T > Sacuosa O/A
Determinacin
A>T > Soleosa A/O experimental.
TIP: Temperatura de Inversin de Fases
Se determina usando cantidades iguales de
fases acuosa y oleosa + 3-5% tensioactivo

O/W: tensioactivo: TIP 20 - 60 0C > que la T ambiental.

W/O: tensioactivo: TIP 10 - 40 0C < que la T ambiental.
 Clasificacin de
Tensioactivos
O ANINICO (60 %)
S - +
O Na
O
Sodium dodecylsulfate (SDS) CATINICO (10 %)
+
O
N
-
Cetylpyridinium bromide Br
O
ANFTERO (20 %)
O +
OCH 2CH 2N(CH3)3
P -
O O
O
Dipalmitoylphosphatidylcholine (lecithin)
NO INICO (10 %)
O O OH
O O
Polyoxyethylene(4) lauryl ether (Brij 30)
 REFERIDO AL
HLB TENSIOACTIVO

HLB USO
1 - 3.5 antiespumantes
4- 6 emulsiones W/O
7-9 agentes humectantes
8 - 18 emulsiones O/W
13 - 15 detergentes
15 - 40 solubilizantes

Un valor de HLB = 10 representa un punto intermedio.

Los valores de HLB son aditivos

 HLB
Los valores de HLB son aditivos

Ejemplo:
Calcular el HLB de una mezcla a partes iguales de
Polisorbate 80 (HLB 15.0) y Sorbitan monoceate 80
(HLB 4.3)

= 15 (1/2) + 4.3 (1/2)

= 9.65
 REFERIDO A LA
HLB - Aplicaciones FASE OLEOSA

HLB critico
w/o o/w
HLB CRTICO
Acid, Stearic 6 15
Alcohol, Cetyl __ 15
HLB del tensioactivo o
mezcla de tensioactivos
Alcohol, Stearyl __ 14 que implica la mxima
Lanolin, Anhydrous 8 10 estabilidad de una
Oil, Cottonseed 5 10 emulsin de un signo
concreto, cuando se
Oil, Mineral 5 12
emplea determinada
Petrolatum 5 12 fase oleosa.
Wax, Beeswax 4 12
 REFERIDO A LA
HLB FASE OLEOSA

Ejemplo:
Calcular el HLB critico para la fase oleosa de la
siguiente emulsion O/W
Alcohol cetilico 15 g
Cera blanca 1g
Lanolina 2g
Tensioactivos c.s.
Glicerina 5g
Required HLB
Agua 100 g Fraction
(from reference)
Cetyl alcohol 15 x 15/18 12.5
White wax 12 x 1/18 0.7
Lanolin 10 x 2/18 1.1

Total required HLB 14.3

 HLB
Ejemplos:
Que HLB presenta una mezcla al 40 % de Span 60
(HLB = 4.7) y 60 % de Tween 60 (HLB = 14.9)?
HLB de la mezcla:
4.7 x 0.4 + 14.9 x 0.6 = 10.8

En qu porporcin se deben mezclar Span 80 (HLB = 4.3) y

Tween 80 (HLB = 15.0) para obtener un valor de HLB
requerido de 12.0?

4.3 . (1-x) + 15 . x = 12 x = 0.72

72 % Tween 80 y 28 % Span 80