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LAS PROPIEDADES DE
LOS FLUIDOS DEL
PETROLEO
SEGUNDA EDICIO
WILLIAM D. MC CAIN, JR
09/08/2012
1. CONTENIDO
NOMENCLATURA .........................................................................................................
PREFACIO .....................................................................................................................
Componentes de los Fluidos del Petrleo Originado de forma natural ....................
Qumica Orgnica......................................................................................................
Teora Estructural-Unin Qumica-Nombramiento de los Qumicos Orgnicos-
Hidrocarburos Series Homologas
Alcanos ......................................................................................................................
Nomenclatura de los Alcanos Propiedades fsicas y qumicas de los Alcanos
Alquenos ....................................................................................................................
Nomenclatura de los Alquenos Propiedades fsicas y qumicas de los Alquenos
Alcadienos, Alcatrienos y Alcatetraenos ...............................................................
Alquinos .....................................................................................................................
Nomenclatura de los Alquinos Propiedades fsicas y qumicas de los Alquinos
Hidrocarburos Ciclo-alifticos .................................................................................
Cicloalcanos - Anillos condensados Cicloalquenos y Cicloalcadienos
Aromticos ................................................................................................................
Benceno Uniones del Benceno Nomenclatura de los Hidrocarburos Aromticos
Propiedades fsicas y qumicas de los Hidrocarburos Aromticos
Ciclo-alcano-aromticos ...........................................................................................
Otros componentes Orgnicos ...............................................................................
Componentes no hidrocarburos del petrleo ........................................................
Compuestos sulfurosos Compuestos de Oxgeno Compuestos de Nitrgeno
Componentes rgano metlicos
Resinas y Asfaltenos ................................................................................................
Clasificacin del Petrleo Crudo .............................................................................
Clasificacin Fsica - Clasificacin Qumica
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias Generales .............................................................................................
Comportamiento de fases ...........................................................................................
Sustancias Puras .....................................................................................................
Diagrama De Fase Para Una Sustancia Pura Uso De Los Diagramas De Fase Presin
De Vapor De Una Sustancia Pura Diagrama Presin Volumen Para Una Sustancia
Mezclas de Dos Componentes .................................................................................
Diagramas De Fase De Mezclas De Dos Componentes - Diagrama Presin-Volumen
Para Una Mezcla De Dos Componentes Diagramas De Composicin
Mezclas de Tres Componentes ...............................................................................
Diagramas Ternarios Diagramas De Fase Para Tres Componentes Uso De Los
Diagramas Ternarios
Mezclas Multicomponentes ......................................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
I
Referencias ...............................................................................................................
Ecuaciones de estado .................................................................................................
El Gas Ideal ...............................................................................................................
Ecuacin de Boyle Ecuacin de Charle Ley de Avogadro La Ecuacin De Estado
Para Un Gas Ideal Teora Cintica De Los Gases
Mezclas de Gases Ideales.........................................................................................
Ley de Dalton las Presiones Parciales Lay de Amagat de los Volmenes Parciales
Peso molecular Aparente de una Mezcla de Gases Gravedad Especifica de un Gas
Comportamiento de los Gases Reales ....................................................................
Ecuacin De Estado Con Compresibilidad Ley De Los Estados Correspondientes La
Ecuacin De Estado Con Compresibilidad Para Mezclas De Gas
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Otras ecuaciones de estado para gases reales ..........................................................
Ecuacin de estado de Van der Waals ...................................................................
Otras ecuaciones de estado con el espritu de van der Waals ...........................
Ecuaciones de estado en el punto critico ..............................................................
La ecuacin de estado virial ....................................................................................
Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman ............................................................
Ecuacin de estado Benedict-Webb-Rubin ............................................................
Desarrollos recientes en ecuaciones de estado ....................................................
Ecuacin de estado Redlich-Kwong Ecuacin de estado Peng-Robinson mezclando
reglas
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Referencias Generales .............................................................................................
Los cinco fluidos del reservorio ..................................................................................
Diagramas de fase para Multicomponentes ...........................................................
Los cinco fluidos del reservorio .............................................................................
Identificacin de los tipos de fluidos
Petrleos negros ......................................................................................................
Diagrama de fase para el petrleo negro comentarios identificacin en el campo del
petrleo negro anlisis de laboratorio en petrleos negros
Petrleos voltiles ....................................................................................................
Diagrama de fase para petrleo voltil - comentarios identificacin en el campo del
petrleo voltil anlisis de laboratorio en petrleo voltil
Gases retrgrados ...................................................................................................
Diagrama de fase para gases retrgrados identificacin en el campo de gases
retrgrados anlisis de laboratorio en petrleo voltil comentarios
Gases hmedos .......................................................................................................
Diagrama de fase del gas hmedo comentarios identificacin en el campo de gases
hmedos
Gases secos .............................................................................................................
II
Diagrama de fase del gas seco comentarios
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del Gas Seco ...........................................................................................
Condiciones estndar ...............................................................................................
Gas seco ....................................................................................................................
Factor volumtrico del gas de formacin el coeficiente de la compresibilidad isotrmica
del gas el coeficiente de viscosidad del gas
Valor de calentamiento
Efecto Joule-Thomson ..............................................................................................
Ejercicios ...................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del gas hmedo ......................................................................................
Recombinacin de los fluidos en superficie composiciones conocidas ...........
Composiciones superficiales conocidas composiciones en el separador conocidas
Recombinacin de fluidos en superficie composiciones desconocidas ...........
Propiedades conocidas del gas en separador y los gases de ventilacin del tanque de
almacenamiento propiedades desconocidas del gas en el tanque de almacenamiento
Factor volumtrico de formacin del gas hmedo .................................................
Composiciones superficiales conocidas composiciones desconocidas
Productos de planta ..................................................................................................
Gases retrgrados ....................................................................................................
Ejercicios ...................................................................................................................
Referencias ................................................................................................................
Propiedades del petrleo negro definiciones ..........................................................
Gravedad especfica para un lquido ......................................................................
Factor volumtrico de formacin para el petrleo..................................................
Relacin de solubilidad gas-petrleo ......................................................................
El coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo ....................................
Presiones por encima del punto de burbuja presiones por debajo del punto de burbuja
Coeficiente de viscosidad del petrleo ...................................................................
Coeficiente de expansin trmica isobrica de un lquido ....................................
Tensin interfacial.....................................................................................................
Petrleos voltiles ....................................................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del petrleo negro datos de campo....................................................
Reservorios de petrleo presin inicial del reservorio ......................................
Reservorios de petrleo tendencias de produccin de gas ...............................
Reservorios de petrleo tendencias de presin ................................................
III
Propiedades de los fluidos extrados del historial Produccin-Presin ...............
Ajustes a los datos de gas superficial ....................................................................
Petrleos voltiles ....................................................................................................
Gases retrgados .....................................................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del petrleo negro estudios de los fluidos del reservorio ...............
Recoleccin de muestras de petrleo del reservorio ............................................
Estudio de los fluidos del reservorio ......................................................................
Composiciones separacin flash separacin diferencial exmenes en el separados
viscosidad del petrleo viscosidad del gas
Propiedades de los fluidos del reservorio desde el estudio de los fluidos del
reservorio ..................................................................................................................
Seleccin de las condiciones del separador factor volumtrico de formacin del petrleo
relacin gas-petrleo factor volumtrica de formacin para el gas factor volumtrico
de formacin total viscosidades coeficiente de la compresibilidad isotrmica del petrleo
Ejercicios ...................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del petrleo negro - correlaciones ........................................................
Presin de punto de burbuja ....................................................................................
Relacin gas-petrleo ...............................................................................................
Densidad de un lquido .............................................................................................
Calculo de la densidad de un lquido usando principios de una solucin ideal clculo de
la densidad del lquido del reservorio a presin de saturacin usando principios de una
solucin ideal clculo de la densidad del lquido del reservorio para presiones arriba del
punto de burbuja
Factor volumtrico de formacin del petrleo ........................................................
Estimacin del factor volumtrico del petrleo a la presin de saturacin usando principios
de una solucin ideal - estimacin del factor volumtrica de petrleo a presin de
saturacin usando una correlacin estimacin del factor volumtrico del petrleo a
presiones por encima de la presin de burbuja
Ajustes al factor volumtrico del petrleo y relacin gas-petrleo para el
presin de burbuja derivada del campo .................................................................
Factor volumtrico total ...........................................................................................
El coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo ...................................
Coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo a presiones por encima del punto
de burbuja - Coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo a presiones por debajo
del punto de burbuja
El coeficiente de viscosidad del petrleo ................................................................
Estimacin de la viscosidad del petrleo en el punto de burbuja y por debajo estimacin
de la viscosidad del petrleo por encima del punto de burbuja
Tensin interfacial ....................................................................................................
Tensin interfacial liquido-gas, para sustancias puras - Tensin interfacial liquido-gas, para
mezclas de hidrocarburos
Ejercicios ..................................................................................................................
IV
Referencias ...............................................................................................................
Equilibrio gas-liquido ...................................................................................................
Soluciones ideales ....................................................................................................
Ecuacin de Raoult ecuacin de Dalton composiciones y cantidades de las fases en
equilibrio de una solucin ideal clculo de la presin de burbuja de una solucin ideal -
clculo de la presin de roco de una solucin de gas ideal
Soluciones no ideales ...............................................................................................
Composiciones y cantidades de las fases en equilibrio de una solucin real clculo de la
presin burbuja para un lquido real clculo del punto de roco de un gas real
Separacin flash .......................................................................................................
Separacin diferencial .............................................................................................
Procedimiento de clculo, presin final conocida procedimiento de clculo, numero
conocido de moles a ser vaporizados
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Separacin superficial ..................................................................................................
Separadores superficiales para petrleos negros ..................................................
Clculos en el separador para otros tipos de fluidos del reservorio ....................
Clculo de factores K de separador.........................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Correlaciones radio-equilibrio .....................................................................................
V
Densidad ...................................................................................................................
Solubilidad de gas natural en el agua .....................................................................
El coeficiente de la compresibilidad isotrmica del agua .....................................
El coeficiente de la compresibilidad isotrmica del agua a presiones por encima del punto
de burbuja El coeficiente de la compresibilidad isotrmica del agua a presiones por
debajo del punto de burbuja
El coeficiente de viscosidad de las aguas de formacin .......................................
Solubilidad del agua en gas natural.........................................................................
Solubilidad del agua en hidrocarburos lquidos .....................................................
Resistividad de las aguas de formacin ..................................................................
Tensin interfacial.....................................................................................................
Tensin interfacial entre el agua y el hidrocarburo gas tensin interfacial entre el agua y
el hidrocarburo lquido
Ejercicios .......................................................................................................................
Referencias ....................................................................................................................
Hidratos de gas
Formacin de los hidratos de gas ..........................................................................
Condiciones para la formacin de los hidratos de gas ..........................................
Inhibicin de la formacin de hidratos de gas ........................................................
Formacin de hidratos de gas causada por la reduccin de presin ..................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Referencias generales .............................................................................................
Apndice A ...................................................................................................................
Apndice B ...................................................................................................................
ndice ............................................................................................................................
VI
NOMENCLATURA
INGLES
B, C, Coeficientes viriales
Bg Factor volumtrico del gas de formacin, especficamente del
gas seco, definido en la ecuacin 6 1
CN pb Definido en la ecuacin B 38
d Densidad molar 1 VM
EXP x Equivalente a e x
VIII
f Fugacidad, definido en la ecuacin 15 3
G Potencial qumico
L Largo
IX
Lc Valor de calor (calor de combustin)
m Masa
M Peso molecular
n Numero de molculas
X
nR Numero de moles de un reservorio de gas
p Presin
p Cambio de presin
pb Presin de burbuja
pc Presin critica
pd Presin de roco
pk Presin de convergencia
XI
psc Presin a condiciones estndar, vea la Tabla 6 1
pSP1 , pSP 2 ,... Presin en las etapas 1, 2, del proceso de separacin por
etapas
pv Presin de vapor
r Resistencia elctrica
S Salinidad de la salmera
T Temperatura
T Cambio de temperatura
XII
TB Temperatura en el punto de ebullicin normal
TC Temperatura critica
v Velocidad molecular
v Volumen especifico
V Volumen
XIII
VMc Volumen molar en el punto critico
Vo Volumen de lquido
Vt Volumen total
Vt Vea la tabla 10 3
Vb F
VW Volumen de agua
XIV
W2 Peso fraccional del etano en el etano y ms pesados, definido
en la ecuacin 11 2, usado como porcentaje en la figura 11
6
Y Volumen de condensado
Griego
XV
separador
Viscosidad dinmica
XVI
a Densidad liquida aparente de una solucin de gas
Tensin interfacial
XVII
gj Coeficiente de fugacidad del componente j en el gas
Factor acntrico
Subndices
a
Aparente, adems usada con a para indicar la contante en
la ecuacin ac
Aire Aire
A Argn
constante en la ecuacin b
B Punto de burbuja
d Punto de roco
XVIII
dry Seco, con Lc indica sin agua antes de la combustin
g Gas
mix Mezcla
M Molar
N2 Nitrgeno
o Petrleo o lquido
O2 Oxigeno
pc Pseudocrtica
pr Pseudoreducida
XIX
r Reducida
SP Separador
ST Tanque de almacenamiento
wg Gas hmedo
Superndices
C
Valor calculado
T
Valor de la prueba
Abreviaciones
A
Unidad angstrom 108 cm
AGP Gas adicional producido, un parmetro en la ecuacin de
gravedad especifica del gas en el reservorio
XX
API Grados (Instituto Americano del Petrleo)
atm Atmosfera
bbl Barriles
lim Limite
liq Lquido
m Metro
mg Miligramo
ml Mililitro
mm Hg Milmetros de mercurio
res Reservorio
XXI
res cu ft Pies cbicos del gas del reservorio reportados a las
condiciones del reservorio
R Grados Rankin
sec Segundos
sip psi 1
sq Cuadrado
sq cm Centmetros cuadrados
sq ft Pies cbicos
sq in Pulgadas cubicas
SP Separador
ST Tanque de almacenamiento
vs Versus
wt Peso
XXII
PREFACIO
Sustanciales progreso en nuestro conocimiento sobre las propiedades de los fluidos
del reservorio han ocurrido durante los ltimos quince aos. Las correlaciones han
sido mejoradas. Observaciones del comportamiento de la produccin y resultados de
laboratorio han llevado la delantera para mejores reglas de dedo para su uso en la
determinacin de los tipos de fluido en el reservorio. Correlaciones grficas y tabulares
han sido reducidas a su forma de ecuacin para su uso en computadoras.
Procedimiento de laboratorio para analizar los fluidos del reservorio han sido
estandarizados. Y tcnicas para convertir los resultados del laboratorio en tiles
propiedades de fluidos han sido clarificadas. Nueva informacin con respecto a la
naturaleza qumica del petrleo est disponible. Desarrollo en el uso de ecuaciones de
estado para calcular el equilibrio gas-lquido ha sido rpido.
Estas razones una reescritura de la primera edicin ha sido necesaria. El texto original
y las figuras han sido usadas donde era posible; sin embargo, alguna nueva
disposicin se ha hecho basada en la experiencia del uso del libro en la clase.
Revisiones y adiciones para actualizar el libro fueron hechas conforme ha sido
necesario.
Cada correlacin presentada en este libro ha sido comparada con otras correlaciones
de la misma propiedad y con datos experimentales disponibles; solo las correlaciones
ms precisas son presentadas. Verificaciones de las mejores correlaciones fueron
basadas en un largo set de datos de propiedades de los fluidos provistos por la
universidad de Texas A&M y los laboratorios Core, Inc. Caractersticas esenciales de
la identificacin de los datos (tales como la compaa, el lugar geogrfico o geolgico,
fecha de muestreo y anlisis, nombre del pozo o el campo) fueron removidos; sin
embargo, los datos representan la mayora de las reas del mundo libre en el cual la
exploracin y produccin del petrleo han sido activas durante 1980-1986. Debo un
reconocimiento a Phil Moses de los laboratorios Core por proveer estos datos.
Se ha intentado que mayora de los captulos del libro sean completos, esto es, al
proveer toda la informacin requerida, ecuaciones y correlaciones disponibles para un
tpico en particular. Sin embargo, los captulos 4, 14 y 15 no cumplen este patrn.
Este libro fue escrito para su uso en clase en una clase de 3 semestres para cuasi
graduados o a nivel junior del currculo de la carrera de ingeniera petrolera. Debido a
que el objetivo secundario ha sido proveer un libro de referencia para practicantes de
la ingeniera petrolera, algunos de estos materiales son innecesarios para preparar a
los estudiantes.
XXIII
El captulo 1 puede ser omitido enteramente para aquellos con un buen entendimiento
de la qumica orgnica. Sin embargo, yo recomiendo que debe ser cubierto en el curso
de ingeniera petrolera porque enfatiza aquellas partes de los cursos de qumica
llevados con anterioridad los cuales son importantes en la ingeniera petrolera.
Captulos 4 y 15 no deben ser estudiados en un primer curso de propiedades de los
fluidos. Ellos proveen una introduccin dentro del clculo del equilibrio gas-lquido y
ecuaciones de estado. Normalmente, tales clculos no son requeridos para
estudiantes no graduados o la mayora de los ingenieros petroleros. El captulo 7
contiene material no usualmente necesario para un estudiante. La mayora del captulo
14 puede ser tambin omitido, dejndolo como material de referencia para aquellos
interesados en las correlaciones con factores K.
El texto debe ser presentado en el orden que los captulos han sido numerados. Los
captulos 1 al 3 dan materiales de referencia, mayormente cubiertos en los cursos de
fsica y qumica previos, que estn por debajo de los dems captulos. El captulo 2
debe preceder al captulo 5. El captulo 3 debe preceder al captulo 4. El captulo 5 es
el ms importante del texto: establece las etapas de todo lo que le sigue. Los captulos
6 y 7 son dos captulos secuenciales de las propiedades del gas que deben ser
antecedidos por los captulos 3 y 5. Los captulos 8 al 11 son una secuencia de cuatro
captulos de clculos de equilibrio gas lquido que usa material de los captulos 2 al 8,
10 y 11. Captulos 16 y 17 son una secuencia de dos captulos de las propiedades del
agua que ms o menos son nicos. Sin embargo, las definiciones en estos captulos
sern ms fcilmente entendidas luego del estudio de los captulos previos.
La palabra lquido es usada a travs del libro para indicar un petrleo lquido. Significa
petrleo, petrleo crudo, condensado, destilado, segn sea el caso. Los varios
cuerpos que supervisan la industria petrolera han tratado de atribuir definiciones
especiales a estos trminos. Estas definiciones a menudo son contradictorias y
adicionan confusin al estudio de las propiedades de los fluidos del reservorio.
XXIV
petrleo simplemente se refiere al petrleo lquido el cual puede ser el resultado de la
produccin de petrleo lquido o condensacin de la produccin de un reservorio de
gas.
Yo uso la palabra gas a travs del libro para indicar el gas de petrleo. El uso limitado
ocurre con el trmino gas natural, significando un gas de ocurrencia natural que es
predominantemente hidrocarburo. Otras terminologas (tales como gas de pozo, gas
de petrleo, gas de cabeza de la caera) se le han dado significados especiales a
travs de definiciones regulatorias o contractuales. Frases vagas como estas no son
usadas en este libro. Expresiones como aire o vapor de agua son usadas para otros
gases que no son los gases del petrleo.
Estoy en deuda con el Grupo Darnell, Forth Worth, por sus excelentes borradores; a
Charles Aufil de la universidad A&M de Texas por su cuidadosa edicin de los
borradores del libro; con los empleados de Cawley, Gillespie & Asociados.
(Especialmente Bob Ravnaas y Richard Alexander) por su asistencia y coraje; a Betty
Campbell (ahora t has visto todo un Campbel mencionado en un libro escrito por
McIain! No creern esto en Rocky Glencoe!) Por su paciencia en traducir mi
abominable letra; a Jim Murtha del colegio Marrietta por tomarse el tiempo de escribir
una larga y muy til critica de la primera edicin; Phil Moses, retirado de los
laboratorios Core, por las muchas horas de discusiones amigables y argumentos
encendidos de los cuales yo aprend mucho; y a John Lee de la universidad A&M de
Texas, John Edd Parker de la Universidad Estatal de Mississippi y Richard Strickland y
Aarn Cawley de Cawley, Gillespie & Asociados, por su amistad continua y coraje.
Toda nuestra industria est endeudada con el anfitrin ingenieros cientficos que han
provisto, a travs de literatura de ingeniera petrolera, los datos y correlaciones que
son presentados en este libro.
XXV
1. Componentes de los fluidos
que estn normalmente en el
petrleo
Los depsitos naturales de petrleo los cuales son encontrados por los ingenieros
petroleros son compuestos por qumicos orgnicos. Cuando la mezcla qumica est
compuesta por molecular pequeas, es gas a presiones y temperaturas normales. La
Tabla 1 - 1 da la composicin tpica que ocurre en los gases hidrocarburos.
Gas natural
Hidrocarburos
Metano 70 98%
Etano 1 10%
Propano Trazas 5%
Butanos Trazas 2%
Pentanos Trazas 1 %
Hexanos Trazas %
Heptanos + Trazas %
No hidrocarburos
Nitrgeno Trazas 15 %
1
Dixido de carbono* Trazas 5 %
Sulfuro de hidrogeno* Trazas 3 %
Helio Hasta 5%, usualmente trazas o ninguna
*ocasionalmente los gases naturales son encontrados predominantemente con dixido de carbono o sulfuro de
hidrogeno
Gas de un pozo que tambin ha producido petrleo lquido
Hidrocarburos
Metano 45 92%
Etano 4 21%
Propano 1 15%
Butanos 7%
Pentanos Trazas 3 %
Hexanos Trazas 2 %
Heptanos + Trazas 1 %
No hidrocarburos
Nitrgeno Trazas hasta un 10 %
Dixido de carbono Trazas 4 %
Sulfuro de hidrogeno Nada - Trazas 6 %
Helio Nada
2
Tabla 1 - 3 Anlisis elemental del petrleo crudo
Est consistencia no es tan exacta: recuerde que las molculas de estos qumicos
orgnicos consisten de varias estructuras construidas primariamente de los grupos de
CH 2 .
Desde que el ingeniero petrolero gasta su vida profesional trabajando con mezclas de
qumicos orgnicos, necesita conocer los diferentes tipos de compuestos orgnicos
que son hechos de mezclas. Debe conocer sus nomenclaturas, las relaciones que
tienen unas con otras, los grados de volatilidad y sus grados de reactividad. Por lo
tanto, nuestro estudio de las propiedades de los fluidos del reservorio comienza con
una revisin de los comportamientos de los compuestos que conforman estas mezclas
de petrleo.
Qumica orgnica
La qumica orgnica es la qumica de los compuestos de carbono. El engaoso
nombre orgnico es una reliquia de los das donde los compuestos fueron divididos en
dos clases, inorgnicos y orgnicos, dependiendo de su origen. Los compuestos
inorgnicos son obtenidos de los minerales. Los compuestos orgnicos obtenidos de
material producido por organismos vivos.
Los compuestos derivados de fuentes orgnicas tienen una cosa en comn: todos
contienen el elemento carbono. Hoy en da la mayora de los compuestos de carbono
son sintetizados de otros compuestos orgnicos, aunque hacer compuestos orgnicos
de sustancias inorgnicas como los carbonatos o cianuros es posible.
Dos de las mayores fuentes de material orgnico de las cuales los compuestos
orgnicos pueden obtenerse son el petrleo y el carbn mineral. Ambas fuentes son
orgnicas en el sentido antiguo debido a que ambas son producto de la
descomposicin de plantas y animales. Los compuestos orgnicos usualmente son
sintetizados de otros compuestos orgnicos tan importantes para la civilizacin de hoy
en da.
3
Existen otros elementos (como el boro, silicio y fosforo) que pueden formar cadenas
de tomos unidas unas con otras. El carbono es nico debido a que no solo forma
fuertes uniones carbono-carbono sino que tambin estas uniones permanecen fuertes
cuando los tomos de carbono se unen con otros elementos. Los compuestos de
carbono son estables y relativamente no reactivos qumicamente. Esto no se cumple
con los compuestos de otras cadenas de tomos formadas por otros compuestos.
Teora estructural
Las bases de la qumica orgnica es la teora estructural. Esta es concerniente con la
forma en que los tomos son combinados para formar molculas. Los cientos de miles
de compuestos orgnicos individuales han sido ordenados en un sistema basado en la
estructura de las molculas de los compuestos.
Molculas que tienen una estructura similar exhiben propiedades fsicas y qumicas
similares. As los qumicos orgnicos pueden ser agrupados en familias llamadas
series homologas en las cuales las estructuras moleculares y consecuentemente las
propiedades fsicas y qumicas son similares.
Unin qumica
Antes de considerar la estructura de las molculas, debemos comenzar la discusin
sobre las uniones qumicas, las fuerzas que mantienen los tomos unidos en las
molculas. Hay dos tipo de uniones qumicas, la unin inica y la unin covalente.
Recuerda que cada tomo consiste de un ncleo cargado positivamente rodeado por
electrones cargados negativamente organizados en capas concntricas. Existe un
mximo nmero de electrones que pueden ser acomodados en cada capa: dos en la
primera capa, ocho en la segunda capa, ocho o dieciocho en la tercera capa, etc.
4
La unin inica
La unin inica resulta de la transferencia de electrones de un tomo hacia otro. Por
ejemplo, considere el compuesto fluoruro de litio. El tomo de litio tiene dos electrones
en su capa interna y un electrn en su capa externa. La prdida de un electrn de la
capa externa dejara al tomo de litio con solo su capa interna con su mximo de dos
electrones.
El tomo de flor tiene dos electrones en su capa interna con su mximo de dos
electrones y siete electrones en su capa externa, Figura 1 - 1-1.
El fluoruro de litio es formado por la transferencia de un electrn del litio al flor. Esto
resulta en que cada ion tenga su capa externa completa, y por lo tanto, le da a cada
ion una configuracin estable de electrones. La transferencia de estos electrones deja
al ion litio con una carga positiva y le da al flor una carga negativa. La atraccin
electrosttica entre las cargas opuestas de los iones los mantiene unidos. Esta
conexin entre los iones es llamado unin inica.
La unin covalente
La unin covalente resulta cuando los tomos comparten electrones, como en la
formacin de la molcula de hidrogeno. Cada tomo de hidrogeno tiene un solo
electrn; as, al compartir un par de electrones, dos tomos de hidrogeno pueden
completar sus capas de dos. Asimismo, dos tomos de flor, cada uno con siete
electrones en su capa externa, pueden completar sus capas externas al compartir un
par de electrones. Como con la unin inica, la fuerza de unin de la unin covalente
es debido a la atraccin electrosttica. Sin embargo, en la unin covalente, la atraccin
es entre los electrones y el ncleo de los tomos que forman el compuesto.
De una forma similar podemos visualizar la unin covalente del agua y el metano.
La unin resulta del compartir dos electrones, como se ilustra por las uniones carbono-
hidrogeno y las uniones carbono-carbono en los compuestos como el etano, este es
llamado unin simple. El tomo de carbono es capaz de formar cuatro uniones
simples.
5
Sin embargo existen compuestos como el etileno en los cuales dos electrones de cada
tomo de carbono son mutuamente compartidos, por lo tanto producen una unin
consistente de cuatro electrones. Est unin es llamada unin doble.
En el caso de la simple, doble o triple unin, cada tomo de carbono acaba con ocho
electrones en su capa exterior.
Adems, un tomo de carbono puede compartir dos o tres electrones con tomos que
nos sean carbono. Ejemplos de esto son las uniones dobles en el dixido de carbono y
la unin triple en el cianuro de hidrogeno.
Normalmente una simple line recta conectando los smbolos atmicos que representan
una unin simple; dos lneas una unin doble y tres lneas representan una unin
triple. Las formulas estructurales de algunos compuestos de carbono comunes son
mostradas abajo.
Algunas veces formulas condensadas son usadas en las cuales las uniones no son
mostradas.
CO 2 HCH CH
Dixido de Carbono Cianuro de hidrogeno Metano
6
Otro sistema muestra todas las uniones excepto las uniones de hidrogeno, las cuales
se sobre entienden que son simples.
7
Figura 1 - 1-3 Dos configuraciones rotacionales del etano
Figura 1 - 1-4 Modelos de bola y vara para hidrocarburos con enlaces doblados.
8
Figura 1 - 1-5 Modelos de componentes orgnicos
Los modelos actuales aparentan tener esencialmente una rotacin libre sobre la unin
que une los tomos de carbono entonces en los modelos de bolas y varas uno debe
permitir a las varas rotar libremente en los agujeros.
Uniones dobles y triples son representadas con uniones dobladas formadas con
acopladores flexibles. Sustancias que requieren modelos con uniones dobladas
normalmente se encuentra que son mucho menos estables y, por lo tanto,
qumicamente ms reactivas que molculas que pueden ser construidas con varas
rectas. La Figura 1 - 1-4 muestra la unin doble del etileno, la unin triple del acetileno
y las uniones distorsionadas del ciclo-propano.
Molculas actuales de ninguna manera se ven como los modelos de bolas y varas. La
tenencia comn de electrones en las uniones covalentes requiere que los tomos de la
molcula se traslapen como es mostrado en la Figura 1 - 1-5. Sin embargo los
modelos de bolas y varas saciaran nuestro entendimiento de la estructura de la
qumica orgnica.
9
embargo es perfectamente descriptiva. Este compuesto es usualmente llamado
vitamina A.
Hidrocarburos
Primero consideraremos estos componentes orgnicos que pueden contener solo dos
elementos, hidrogeno y carbono. Estos compuestos son conocidos como
hidrocarburos. Luego consideraremos los compuestos orgnicos que contienen
oxgeno, nitrgeno o tomos de azufre adicionalmente al hidrogeno y al carbono.
Sobre la base de su estructura, los hidrocarburos son divididos en dos grandes clases,
alifticos y aromticos. Los hidrocarburos alifticos luego son divididos en familias:
alcanos, alquenos, alquinos y sus anlogos cclicos. La Figura 1- 1-6 muestra las
relaciones entre algunas de estas clases y familias de hidrocarburos.
Series homologas
Una familia de qumicos orgnicos es conocida como series homologas. Los miembros
de una serie homologa tienen estructuras moleculares similares y tienen propiedades
fsicas escalonadas que pueden diferir unas de otras de acuerdo a nmero de tomos
de carbono en su estructura. Si la serie homologa para la cual un componente
particular es conocido, el qumico y las propiedades fsicas del compuesto pueden ser
inferidos por la correspondencia con las propiedades de los otros compuestos de la
serie. Por lo tanto, estudiaremos la qumica orgnica al estudiar las varias familias de
los qumicos orgnicos.
Hidrocarburos
Alifticos Aromaticos
Alifaticos
Alcanos Alquenos Alquinos
ciclicos
10
Alcanos
Las series homologas de los hidrocarburos desinados por el nombre alcanos tienen
una formula general Cn H 2 n 2 . Los alcanos son nombrados a travs de la combinacin
de un prefijo (el cual denota el nmero de tomos de carbono) y el sufijo ano (el cual
clasifica al compuesto como un alcano). Los compuestos de esta familia a veces son
llamados hidrocarburos saturados debido a que los tomos de carbono tienen
adheridos con la mayor cantidad de tomos de hidrgeno como les es posible,
entonces, los carbonos estn saturados con hidrogeno. Estos alcanos tambin son
llamados hidrocarburos parafnicos. Los ingenieros petroleros llaman a estos
parafinas. La Tabla 1 - 4 da algunos ejemplos.
Note que los tomos de carbono forman cadenas continuas. A medida de que el
nmero de tomos de carbono en el compuesto incrementa, los tomos pueden ser
conectados en cadenas continuas o pueden ser conectados como ramas con ms de
dos tomos de carbono conectados conjuntamente. Por lo tanto, el butano puede
tomar cualquiera de las estructuras dadas abajo.
11
Estas diferentes configuraciones son conocidas como ismeros estructurales o
simplemente ismeros.
El sistema IUPAC est basado sobre los grupos alquil sustituidos sobre las cadenas
principales de los tomos de carbono. Un grupo alquil es simplemente un alcano con
un tomo de hidrogeno que le falta. Por lo tanto, el grupo metil CH 3 se ve como el
metano menos un tomo de hidrogeno. Los grupos alquilo son nombrados al usar los
prefijos correspondientes al nmero de tomos de carbono y el sufijo il.
12
Nomenclatura de los Alcanos
El sistema de nomenclatura comnmente es usado como las reglas IUPAC. Estas
reglas son como sigue a continuacin:
13
Tabla 1- 5 Propiedades fsicas de los n-alcanos, CH3(CH2)n-2CH3
Los primeros cuadro alquenos son gases a presiones y temperaturas normales. Como
un resultado del decremento de la volatilidad mientras incrementa el nmero de
tomos de carbono, los 13 siguientes, del pentano hasta el heptadecano, son lquidos.
Los alcanos que contienen 18 o ms tomos de carbono son slidos a presiones y
temperaturas normales. La Figura 1 -1-7 muestra los cambios en el punto de
ebullicin, gravedad especfica y puntos de fusin para los alcanos de cadena recta.
El incremento en los puntos de fusin no es tan regular como los puntos de ebullicin
debido a las fuerzas intermoleculares en un slido no solo dependen del tamao de las
molculas sino sobre que tan bien las molculas caben en la cuadricula del cristal.
14
Las cadenas bifurcadas de los alcanos no exhiben la misma graduacin suave de sus
propiedades fsicas como los alcanos de cadena recta.
Gravedad
Punto de Punto de especifica
Ismero Estructura ebullicin, F fusin, F 60/60
n-Hexano 155.7 -139.6 0.664
2-Metilpentano
140.5 -244.6 0.658
(Isohexano)
2, 2-Dimetilbutano
121.5 -147.7 0.654
(neohexano)
15
Incrementos en la bifurcacin cambian la forma en que las molculas caben en la
cuadricula cristalina del slido, causando que los puntos de fusin de los ismeros
difieran.
Alquenos
Las series homologas conocidas como los alquenos son llamados tambien
hidrocarburos insaturados u olefinas. La frmula general para la familia de los
alquenos es Cn H 2 n . La caracterstica distintiva de la estructura del alqueno es la unin
doble carbono-carbono que, como discutimos previamente, es una unin de cuatro
electrones formada al compartir dos electrones de cada dos tomos de carbono.
Las reglas de la IUPAC para nombrar a los alquenos son las siguientes:
16
2. Indique con un nmero la posicin de la unin doble en la cadena principal.
Designe la posicin de la unin doble con la numero de la primera unin doble
encontrada cuando se numera desde el fin de la cadena ms cercano a la
unin doble. As, el siguiente compuesto es 1-buteno en vez de 3-buteno.
17
Hemos, desarrollado un entendimiento de isomerismo estructural, la cadena recta
y la cadena bifurcada. Hemos visto una isomerizacin estructural conectada con la
ubicacin de la doble unin. Debemos reconocer otro tipo de isomerismo el
isomerismo geomtrico, tambien llamado diastereomerismo o simplemente
isomerismo cis-trans.
El prefijo cis- en Latn significa en este lado, y trans es el Latn para al otro lado.
La Figura 1 - 1-8 muestra el modelo de bolas y varas del etileno. Obviamente las
uniones carbono-carbono no satisfacen el ngulo normal de unin del tetraedro de
109.5. Esto indica que las uniones dobles son menos estables que las uniones
simples y son, por lo tanto, ms probables de ser atacados por otro qumicos.
As, los alquenos, debido a sus uniones dobles, son ms reactivos que los alcanos. La
mayora de las reacciones de los alquenos conllevan la eliminacin de la unin doble y
la formacin de dos fuertes uniones simples.
18
Tabla 1 - 8 Algunas propiedades fsicas de los alquenos
Gravedad
Punto de Punto de especfica,
Nombre Formula ebullicin, F fusin, F 60/60
Etileno CH 2 CH 2 -154.7 -272.5
Propileno CH 2 CHCH3 -53.6 -301.4
1-buteno CH 2 CHCH 2CH3 20.8 -301.6 0.601
1-penteno CH 2 CH CH 2 2 CH3 85.9 -265.4 0.646
1-hexeno CH 2 CH CH 2 3 CH3 146 -216 0.675
1-hepteno CH 2 CH CH 2 4 CH3 199 -182 0.698
1-octeno CH 2 CH CH 2 5 CH3 252 -155 0.716
1-noneno CH 2 CH CH 2 6 CH3 295 0.731
1-deceno CH 2 CH CH 2 7 CH 3 340 0.743
Estos compuestos, son conocidos como diolefinas, triolefinas, etc. Adems, los
alcadienos son tambien comnmente conocidos como dienos. Los dienos tiene una
formula general Cn H 2 n 2 , la cual indica un mayor grado de no saturacin mayor que
los alquenos.
Qumicamente, estos compuestos son tan reactivos como los alquenos. Fsicamente,
las propiedades de estos compuestos son similares a los alcanos con el
correspondiente nmero de tomos de carbono.
Alquinos
La caracterstica que distingue la estructura de los alquinos es la triple unin carbono-
carbono. La frmula general para los alquinos es Cn H 2 n 2 , la cual es la misma frmula
general que la de los dienos. Sin embargo, los alquinos y dienos tienen diferentes
grupos funcionales y por lo tanto diferentes propiedades.
19
Nomenclatura de los alquinos
Las reglas de la IUPAC son exactamente las mismas para nombras a los alquinos
como lo fueron para los alquenos excepto que el sufijo ino remplaza el eno.
Qumicamente los alquinos se parecen mucho a los alquenos. Ambas familias son
mucho ms reactivas que la de los alcanos. Desde que la triple unin parece ser ms
tensa de alguna manera ms que la unin doble, debera parecer qumicamente ms
inestable. Sin embargo, por razones que no son completamente entendidas, la unin
triple carbono-carbono es menos reactiva que la unin doble unin carbono-carbono
algunos reactantes son ms reactivos que otros reactantes.
Como con los alquenos, la mayora de las reacciones qumicas de los alquinos
envuelven la eliminacin de la triple unin a favor de una doble y una simple unin.
Normalmente las reacciones continan as que la doble unin es eliminada a favor de
dos uniones simples.
Punto
Punto de de Gravedad
ebullicin, fusin, especfica,
Nombre Formula F F 60/60
Acetileno HC CH -120 -114
Propino HC CCH 3 -9 -151
1-butino HC CCH 2CH3 48 -188
1-pentino HC C CH 2 2 CH 3 104 -144 0.695
1-hexino HC C CH 2 3 CH 3 162 -191 0.719
1-heptino HC C CH 2 4 CH 3 212 -112 0.733
1-octino HC C CH 2 5 CH 3 259 -94 0.747
20
1-nonino HC C CH 2 6 CH 3 304 -85 0.763
1-decino HC C CH 2 7 CH 3 360 -33 0.770
Hidrocarburos cicloalifticos
Los tomos de carbono en los compuestos que hemos estudiando en secciones
previas de este captulo estn adjuntos unos con otros para formar cadenas. Sin
embargo, en muchos compuestos de hidrocarburos los tomos de carbono son
ordenados como anillos. Estos con llamados compuestos cclicos. Est seccin
considera a los cicloalcanos y cicloalquenos.
Cicloalcanos
Los cicloalcanos son tambien conocidos como naftenos, cicloparafinas o hidrocarburos
alicclicos. En la industria petrolera est clase de hidrocarburos es conocida como
naftenos. Los naftenos tienen anillos saturados. La frmula general para el anillo sin
sustituyentes es Cn H 2 n . Esta es la misma que la de la frmula general para la serie
de los alcanos; sin embargo, la configuracin estructural difiere completamente y, as,
las caractersticas fsicas y qumicas no son del todo similares.
21
Los sustituyentes sobre los anillos son nombrados y sus posiciones indicadas por
nmeros. La menos combinacin posible es usada.
Por conveniencia, los anillos parafnicos son a menudo representados por sus simples
figuras geomtricas como se muestra abajo. Cada esquina de una figura representa u
tomo de carbono, y la valencia de carbono es satisfecha con tomo de hidrogeno que
no son mostrados.
22
Ciclopenteno 115 -135 0.774
1,3-ciclopentadieno 108 -121 0.798
Ciclohexeno 181 -155 0.810
1,3-ciclohexadieno 177 -144 0.840
1,4-ciclohexadieno 189 -56 0.847
A diferencias de la mayora de las series homologas, los diferentes miembros de la
familia de los cicloalcanos exhiben diferentes reactividades qumicas. Ya hemos visto
que la reactividad qumica es relacionada con la tensin de la unin carbono-carbono y
que idealmente las uniones de los carbono deben tener ngulos de unin de 109.5.
Los cinco tomos de carbono del Ciclopentano forman un pentgono plano regular con
ngulos internos de 108, los cuales son muy cercanos a las uniones normales
carbono-carbono. La verdad, las molculas del Ciclopentano no son exactamente
planas; sin embargo, los ngulos de unin son suficientemente cercanos al ngulo
normal as que estas uniones son sustancialmente tan estables como las del
ciclohexano.
23
Figura 1 - 1-11 Modelos de bolas y varas de los ismeros cis y trans del 1,2-
dimetilciclopropano
Los anillos del carbono siete y mayores pueden lograr configuraciones que tienen
ngulos de unin cercanos a los normales. Est indica que los anillos grandes son
razonablemente estables qumicamente. Sin embargo, los anillos con siete o ms
carbono no son particularmente comunes, probablemente debido a que existe muy
poca probabilidad que una cadena larga con el grupo reactivo propia a ambos
extremos vaya a doblarse en una posicin que le permita una reaccin en forma de
anillo.
Anillos condensados
Las cicloparafinas pueden tener ms de un anillo, con anillos que comparten tomos
de carbono. Estos son llamados anillos condensados. Un componente comn de este
tipo de bicliclodecano, es llamado decalin. Otras estructuras de anillo condensado
comnmente encontradas en el petrleo son mostradas.
Cicloalcanos y Cicloalcadienos
Los compuestos orgnicos con los cuales los tomos de carbono estn unidos
conjuntamente para formar un anillo con una o dos uniones dobles presentes en el
anillo son llamados cicloalquenos y cicloalcadienos. Estos hidrocarburos son
nombrados con el prefijo ciclo- a sus nombres de cadena de hidrocarburo abierta que
tienen el mismo nmero de carbonos y el mismo nmero de uniones dobles. Los
tomos de carbono en el anillo son numerados as una unin doble es considerada a
ocupar posiciones 1 y 2.
24
.Los cicloalquenos y cicloalcadienos son casi tan reactivamente qumicos como sus
anlogos de cadenas abiertas. Los cicloalquenos pueden experimentar reacciones de
resquebraduras que hacen que el anillo se abra formando una cadena.
Aromticos
Los compuestos aromticos (tambien llamados arenos) incluido el benceno y los
compuestos que se parecen al benceno en su comportamiento qumico. Aquellas
propiedades del benceno que lo distinguen de los hidrocarburos alifticos son
llamadas propiedades aromticas. Usualmente las estructuras de los compuestos
aromticos son formadas con el benceno como la estructura principal, sin embargo un
puado de compuestos que poseen propiedades aromticas tienen estructuras que
difieren de la estructura del benceno.
Benceno
El benceno es una molcula plana con seis tomos de carbono ordenados en un anillo
hexagonal. Seis tomos de hidrogeno, uno asociado con cada carbono, radiado hacia
fuera del anillo. La molcula es plana y simtrica as que todas las uniones estn a
120. Al principio los qumicos pensaban que el benceno debe tener una estructura tal
como aparentaba, la del ciclohexano. Sin embargo, como hemos visto de nuestro
estudio de los cicloalquenos y cicloalcadienos, si el benceno tuviera esa estructura,
sus propiedades qumicas deberan ser similares a su alcatrieno correspondiente:
1,3,5-hexatrieno.
Esto, de hecho, no pasa. El anillo de benceno es una estructura muy estable que
puede ser envuelta en varias reacciones en las cuales los productos de la reaccin
mantendran el anillo bencnico. As las uniones en los anillos del benceno deben ser
mucho ms estables que los de doble unin.
25
electrones estn localizados encima de todos los seis ncleos de carbono. As el
benceno no tiene tras uniones simples carbono-carbono. En vez, la molcula del
benceno contiene seis uniones idnticas, cada una intermedia entre una simple y una
doble unin. Este tipo de unin ha sido llamada una unin hibrida, una y media unin,
o simplemente una unin bencnica. Normalmente dibujamos el anillo de benceno
como abajo. Cada una de las esquinas representa un tomo de carbono y cada tomo
de carbono est unido a un tomo de hidrogeno.
Adicionalmente, est entendido que las tres uniones dobles y tres uniones simples
indicadas en la unin no representan la estructura de la unin actual, pero por eso las
uniones son uniones hibridas.
26
Muchos de los compuestos aromticos tienen nombres triviales.
27
Tabla 1 - 11 algunas propiedades fsicas de los hidrocarburos aromticos-
alifticos
Punto
Punto de de Gravedad
ebullicin, fusin, especfica,
Nombre Formula F F 60/60
Benceno C6 H 6 176 42 0.884
Tolueno C6 H 5CH 3 231 -139 0.872
o-xileno 1, 2 C6 H 4 CH3 2 292 -14 0.885
m-xileno 1,3 C6 H 4 CH 3 2 282 -54 0.869
p-xileno 1, 4 C6 H 4 CH3 2 281 56 0.866
Hemimetillieno 1, 2,3 C6 H3 CH3 3 349 -13 0.895
Pseudodocumeno 1, 2, 4 C6 H3 CH3 3 336 -47 0.876
Mesitileno 1,3, 4 C6 H3 CH3 3 331 -49 0.864
Prehniteno 1, 2,3, 4 C6 H 2 CH3 4 401 20 0.902
Isodureno 1, 2,3,5 C6 H 2 CH3 4 387 -11
Dureno 1, 2,3,5 C6 H 2 CH3 4 383 176
Pentametilbenceno C6 H CH 3 5 448 127
Hexametilbenceno C6 H CH 3 6 507 329
Etilbenceno C6 H 5C2 H 5 277 -139 0.872
n-propilbenceno C8 H5CH 2CH 2CH 3 318 -146 0.862
Cumeno C6 H5CH CH3 2 306 -141 0.866
n-butilbenceno C6 H5 CH 2 3 CH 2 361 -114 0.660
Isobutilbenceno C6 H5CH 2CH CH3 2 340 0.867
sec-butilbenceno C6 H5CH 2 CH3 C2 H 5 344 -177 0.864
tert-butilbenceno C6 H5CH CH3 C2 H 5 336 -72 0.867
p-cimeno 1, 4 CH3C6 H 4CH CH 3 2 351 -94 0.857
28
Bifenil C6 H 5C6 H 5 491 158
Difenilmetano C6 H5CH 2C6 H5 505 79
Trifenilmetano C6 H5 3 CH 680 199
1,2-dimetilmetano C6 H5CH 2CH 2C6 H 5 543 126
Estireno C6 H5CH CH 2 293 -23 0.911
trans-stilbeno trans C6 H5CH CHC6 H5 585 255
Cis-stilbeno cis C6 H5CH CHC6 H5 43
Unsym-difeniletileno C6 H5 2 C CH 2 531 48 1.02
Trifeniletileno C6 H5 2 C CHC6 H5 163
Tetrafeniletileno C6 H5 2 C C C6 H5 2 797 441 0.930
Fenilacetileno C6 H5C CH 288 -49
Difenilacetileno C6 H5C CC6 H5 572 144
Las relaciones inusuales entre las propiedades fsicas y el tamao molecular son
evidentes. Adems, el efecto de la simetra molecular puede verse, particularmente en
el caso de los xilenos. El punto de fusin del p-xileno es considerablemente mayor que
los puntos de fusin del o-xileno y el m-xileno.
Como ya hemos notado las uniones hibridas de los anillos bencnicos tienen la misma
estabilidad que de las uniones simples carbono-carbono encontradas en los alcanos.
Los compuestos aromticos pueden entrar en muchas reacciones sin que se afecte la
estructura del anillo. Los aromticos voltiles son altamente inflamables y arden con
una luminosa, hollinienta llama en contraste con los alcanos y alquenos, que arden
con una llama azulada, dejando pocos residuos de carbn.
Cicloalcanoaromaticos
Muchas de las molculas grandes encontradas en el petrleo son anillos condensados
consistentes de cicloparafinas y aromticos. Estos compuestos son llamados
cicloalcanoaromaticos o nafteno-aromticos. Los dos compuestos ms pequeos de
esta clase son el lindano y el tetrahidronaftaleno (tetraln).
29
Compuestos de este tipo a menudo tiene un componente parafnico en el cual uno o
ms grupos alquil, usualmente metil, son adheridos a los anillos de carbono.
Ejemplo tpico
Clase de
compuesto Grupo funcional Frmula Nombre
Alqueno 1-buteno
Alquino Metilacetileno
Alcohol OH Ciclobutanol
Metil etil ter
ter
Ciclopentil
Halido F, Cl, Br o I
cloruro
Propionaldehdo
Aldehdo
2-butanona
Acetona
n-cido
pentanoico
Acido carblico
Amina Metilamina
30
2-nitropropano
Compuesto
nitroso
Nitrilo Acetonitrilo
rgano n-butil litio
metlico
Las clases listadas en la Tabla 1 - 12 son familias que exhiben la misma regularidad
en los puntos de ebullicin, puntos de fusin, densidades y otras propiedades vistas en
las familias de hidrocarburos que ya hemos estudiado. Algunas de las familias son
nombradas con sufijos caractersticos mientras otras tienen sufijos o hasta palabras
separadas en el nombre. Por lo tanto, los alcoholes son nombrados con el sufijo ol.
Acetonas son nombrados con el sufijo ona. Aminas y nitrilos son nombrados con el
sufijo completo de acuerdo al nombre de la familia. teres y haldos usualmente el
nombre completo de la familia como un nombre separado y los nitro- y compuestos
organometlicos tienen el prefijo nitro. O el prefijo correspondiente a la partes del
hidrocarburo de la molcula organometlica.
31
Los petrleos tambien contienen compuestos en los cuales el sulfuro, oxgeno y otros
tomos de nitrgeno son combinados con el carbono y el hidrogeno. Estos elementos
usualmente son combinados con estructuras complejas de anillo que constituyen a las
molculas ms grandes del petrleo. Estos largos compuestos forman una clase de
qumicos llamados resinas y asfaltenos. La cantidad es estos compuestos en el
petrleo a menudo es muy pequea; sin embargo, como mucho el 50% del total de las
molculas en algunos petrleos crudos son resinas y asfaltenos.
Compuestos sulfurosos
Los compuestos sulfurosos forman el grupo ms largo de no hidrocarburos en el
petrleo. Los petrleos crudos varan considerablemente en su contenido de sulfuros.
Algunos tienen extremadamente bajo contenido de sulfuros con menos del 0.1 por
ciento en peso. Sin embargo, crudos altamente sulfurosos pueden tener tanto como
cinco a siete por ciento de sulfuro. Debido a que el sulfuro es solo una pequea parte
de la molcula ms grande, un petrleo crudo con un contenido de sulfuro de cinco por
ciento en peso puede por cierto tener tomos de sulfuro como una parte de ms de la
mitad del total de las molculas.
Sulfuro de hidrogeno
El sulfuro de hidrogeno, H 2 S , es un gas incoloro que tiene un punto de ebullicin de -
76.5F y tiene un olor extremadamente malo. Los gases naturales que contienen
cantidades muy pequeas de sulfuro de hidrogeno tienen olores muy desagradables.
El sulfuro de hidrogeno es venenoso; respirar gases en cantidades moderadas de
sulfuro de hidrogeno puede ser fatal.
El sulfuro de hidrogeno es usualmente removido del gas natural por absorcin con
etanolamidas. Algunos gases naturales que contienen altas concentraciones de
sulfuro de hidrogeno son usados en la produccin de azufre.
Mercaptanos
Los mercaptanos tienen una frmula general, RSH, en la cual la R representa
cualquier grupo orgnico. Los mercaptanos son tambien conocidos como tioles.
32
La mayora de los materiales orgnicos naturales que tienen olores fuertes, sean
agradables o desagradables, contienen ya sea mercaptanos o sulfuros de alquil.
Varios mercaptanos han sido hallados en el petrleo crudo y el olor que es contribuido
por pequeas cantidades de estos materiales les confiere el nombre de petrleo crudo
agrio.
Sulfuros de alquil
Los sulfuros de alquil tienen como frmula general RSR. Los sulfuros de alquil tambien
son llamados to teres o monosulfuros. Los sulfuros de alquil forman el ingrediente
principal en muchas de las especias usadas al cocinar. Por lo tanto, el allilsulfuro es el
principal constituyente del ajo.
Los sulfuros de alquil son encontrados en el petrleo crudo y causan problemas para
el refinador, como lo hacen los mercaptanos y el sulfuro de hidrogeno.
33
Compuestos de oxgeno
Muy poco es conocido sobre los compuestos de oxgeno hallados en el petrleo crudo.
Sin embargo, compuestos largos con varios anillos, sean aromticos o naftnicos, que
contienen oxgeno, han sido aislados de muchos crudos. El oxgeno puede ser parte
del anillo o puede tomar la forma de los aldehdos, alcoholes, cetonas o cidos. El
oxgeno es normalmente asociado con molculas muy grandes. Sin embargo, algunos
ejemplos que muestran los tipos de estructuras son dadas abajo.
Compuestos nitrogenados
Muy poco se sabe sobre los compuestos nitrogenados encontrados en el petrleo
crudo aparentemente, los tomos de nitrgeno son incluidos en las estructuras de
anillos complejas. Ejemplos simples son dados abajo.
34
Componentes organometlicos
El vanadio y nquel estn presentes en cantidades de partes por milln en la mayora
de los petrleos crudos, usualmente en compuestos largos organometlicos llamados
porfirianos. La estructura qumica de los porfirianos es muy semejante a la la materia
distorsionada en la sangre y a la clorofila en la plantas.
Resinas y asfaltenos
Los qumicos en el petrleo son clasificados como parafinas, naftenos, aromticos y
resinas asfaltnicas. Hemos discutido las primeras tres clases, las que son
hidrocarburos. Ahora nos concentraremos en las resinas y asfaltenos.
Las estructuras bsicas de las resinas y asfaltenos son similares. Ambas pueden ser
formadas por oxidacin de hidrocarburos aromticos policclicos. Por otra parte,
ambas pueden ser reducidas a hidrocarburos por hidrogenacin, con rendimientos
moderados a largas molculas de hidrocarburos, sulfuro de hidrogeno y agua.
Adicionalmente, las resinas pueden ser convertidas en asfaltenos por oxidacin.
35
Existen, sin embargo, diferencias importantes entre las resinas y los asfaltenos. Los
asfaltenos no se disuelven en petrleo pero son dispersados en coloidales. Las
resinas fcilmente se disuelven en petrleo. Los asfaltenos puros son polvos negros,
slidos y secos, y son no voltiles. Las resinas puras son lquidos viscosos o solidos
pegajosos y son tan voltiles como los hidrocarburos del mismo tamao. Las resinas
de pesos moleculares altos son rojas; las resinas livianas son menos coloreadas.
Clasificacin fsica
El valor comercial del petrleo lquido puede ser estimado rpidamente a travs de la
medicin de las siguientes caractersticas fsicas:
Gravedad especifica
Contenido de gasolina y queroseno
Contenido de sulfuros
Contenido de asfalto
Punto de fluidez
Punto de opacidad
Clasificacin qumica
La clasificacin qumica de los petrleos se relaciona a la estructura molculas de las
molculas del petrleo. Por supuesto que las molculas ms pequeas, seis tomos
de carbono o menos, son predominantemente parafinas. As que la clasificacin
qumica es usualmente basada sobre el anlisis del petrleo luego de que las
molculas ligeras son removidas.
36
trminos obviamente se refieren a la estructura molecular de las especies qumicas
ms predominantes en la mezcla de petrleo crudo. Sin embargo, tales clasificaciones
se hacen dificultosas debido a que las molculas ms grandes usualmente consisten
de anillos aromticos y naftnicos condensados con cadenas de lados parafnicos. Las
propiedades caractersticas de las molculas dependen de la proporcin de estas
estructuras.
Un mtodo de clasificacin trata a una molcula grande como aromtico si est tiene
un solo benceno sin importar el otro contenido. Otro mtodo considera la fraccin de
cada molcula si es aromtico, naftnico o parafnico. Obviamente, en cualquier caso
el procedimiento de anlisis es tedioso. Un tercer mtodo de clasificacin simplemente
mide las gravedades especficas de varias fracciones separadas por destilacin e
intenta relacionar la estructura qumica con la gravedad especfica.
37
2. Comportamiento de las fases
Antes de estudiar las propiedades de los gases y los lquidos, necesitamos entender
las relaciones entre las dos fases. El punto de partida ser un estudio de la presin de
vapor y el desarrollo de la definicin de punto crtico. Luego veremos en detalle los
efectos de la presin y temperatura sobre una las propiedades intensivas de inters
particular para los ingenieros petroleros: volumen especfico.
El termino fase define cualquier o fsicamente bien definida parte de un sistema que
est separado de otras partes del sistema por una delimitada superficie. Por ejemplo,
el hielo, el agua lquida y el vapor de agua son tres fases. Cada una est fsicamente
bien definida y es homognea, y existen lmites definidos entre el hielo y el agua, entre
el hielo y el vapor de agua y entre el agua lquida y el vapor de agua. As, podemos
decir que tenemos un sistema de tres fases: solido, lquido y gas. Una fase particular
no necesita ser continua. Por ejemplo. El hielo puede existir como varios
conglomerados en el agua.
Las propiedades fsicas pueden ser llamadas intensivas o extensivas. Las propiedades
intensivas son independientes de la cantidad de material presente. Densidad, volumen
especfico y factores de compresibilidad son algunos ejemplos. Propiedades tales
como volumen y masa son llamados extensivas; sus valores son determinados del
total de la cantidad de materia presente.
Cuando el material parece estar en reposo, esto es, sin cambio de volumen o cambio
de fases, las fuerzas que confinan las molculas estn balanceadas con las fuerzas
que tienden a separarlas. Cuando el material no est en reposo, en caso del agua
hirviendo para el agua, las fuerzas estn desbalanceadas y el material est cambiando
entonces tratan de ganar el balance.
38
cintica de las molculas es incrementada, y como resultado, la temperatura
incrementa. El incremento en la energa cintica causa un incremento en el
movimiento molecular, el cual resulta en una tendencia para que las molculas se
traten de separarse.
La presin es un reflejo del nmero de veces que la molcula de un gas golpean las
paredes de su contenedor. Su las molculas son forzadas cerca unas a otras la
presin incrementa.
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin y repulsin entre las
molculas. Estas fuerzas cambian a medida que la distancia entre las molculas
cambia. La fuerza atractiva incrementa mientras que la distancia entre las molculas
disminuye hasta que las molculas se acercan tanto que sus campos electrnicos se
traslapan. Cualquier disminucin adicional de la distancia entre las molculas causara
una fuerza repulsiva entre ellas. Est fuerza repulsiva incrementara a medidas que las
molculas son forzadas a estar juntas.
Los gases, en los cuales las molculas estn relativamente muy separadas, tienen una
fuerza atractiva entre las molculas a medida que las distancias entre las molculas
disminuyen. Sin embargo, en un lquido, en el cual las molculas estn muy cerca, hay
una fuerza de repulsin entre la molculas que causa que un lquido resista un
compresin adicional.
Sustancias puras
Consideraremos primero sistemas que consisten de una simple, sustancia pura. Estos
sistemas se comportan diferentes que los sistemas compuestos por dos o ms
componentes. En particular, estaremos interesados en el comportamiento de las fases,
esto es, las condiciones de temperatura y presin para las cuales las diferentes fases
pueden existir.
39
que estn exactamente debajo de esta lnea indican condiciones a las cuales la
sustancia es un lquido. Similarmente, los puntos por debajo de la lnea vapor
presin representan las condiciones para las cuales la sustancia es un gas. Los puntos
presin temperatura que caen exactamente sobre la lnea indican las condiciones
para las cuales gas y lquido coexisten.
Para una sustancia pura, la temperatura crtica puede ser definida como la
temperatura sobre la cual el gas no puede ser licuado, sin importar la presin aplicada.
Similarmente, el presin crtica de una sustancia pura es la presin sobre la cual el gas
y el lquido no puede coexistir, sin importar la temperatura. Estas definiciones de las
propiedades crticas son invalidad para los sistemas con ms de un componente.
El punto triple
El punto T sobre la lnea de vapor presin es llamada la lnea del punto triple. Este
punto representa las presiones y temperaturas a la cual slido, lquido y gas pueden
coexistir bajo condiciones equilibradas.
40
cambios en la estructura cristalina. El lmite superior de la lnea de punto de fusin no
ha sido obtenido experimentalmente.
En orden de ganar un mejor entendimiento del buen uso de los diagramas de fase,
considere un cilindro en el cual la temperatura puede ser controlada y el volumen
puede variar al inyectar o remover mercurio como se muestra en la Figura 2-2. La
Figura 2-2A muestra que una sustancia pura ha sido atrapada en un cilindro a una
presin p1 y a una temperatura por debajo de la temperatura critica de la sustancia.
41
Una vez que el lquido desaparece, remocin adicional de mercurio causa un
decremento en la presin a medida que el gas se expande. Eventualmente, la presin
alcanza el punto p3 . La descripcin anterior solo se aplica para una sustancia pura.
Luego veremos como este proceso funciona para una mezcla.Figura 2-4
Figura 2-3 diagrama de fases tpico de una sustancia pura con dos lneas de
expansin isotrmica: 123 debajo de la temperatura crtica, 45 por arriba de la
temperatura crtica.
Figura 2-4 diagrama de fases tpico de una sustancia pura con dos lneas de
cambio a temperatura isobrica: 123 bajo la presin crtica, 45 por arriba de la
presin crtica
Note que los trminos de gas y lquido simplemente designan la fase menos densa,
respectivamente. Estas fases merman y pierden su identidad en el punto crtico.
42
incremente la presin, entonces se necesitara el incremento del volumen (al remover
el mercurio) para poder mantener la presin constante.
La Figura 2-5 muestra la celda llena de lquido a la temperatura T1 , que es menor que
la temperatura de presin de vapor de la sustancia. En la Figura 2-5B, la sustancia ha
sido calentada a una presin constante hasta la temperatura de presin de vapor. La
inyeccin de calor ha causado que incremente la energa cintica de las molculas
entonces con mayor energa cintica las molculas pueden escapar de las fuerzas
atractivas para formar un gas. Gas y lquido coexisten.
El mismo proceso a presiones por encima de la presin crtica, por ejemplo, la lnea
45 sobre la Figura 2-4, no muestra el abrupto cambio de fases que muestre el
proceso por debajo de la presin critica.
43
Presin de vapor de una sustancia pura
Como al ingeniero petrolero raramente le interesan los hidrocarburos slidos, en la
discusin siguiente solo consideraremos la lnea de presin de vapor y las porciones
de lquido y gas del diagrama de fases.
La ecuacin de Clausius-Claypeyron
La ecuacin de Clausius-Claypeyron expresa la relacin entre la presin de vapor y
temperatura. Esta es la ecuacin para la lnea de presin de vapor. Desarrollaremos
est ecuacin con la ecuacin de Claypeyron, que fue desarrollada usando la teora
termodinmica.
Ecuacin 2-1
dpv Lv
dT T VMg VML
Ecuacin 2-2
dpv L
v
dT TVMg
Veremos luego que la presin, volumen y temperatura de un gas ideal puede estar
relacionado por la Ecuacin 3 13.
pvVMg RT
Ecuacin 2-3
dpv pv Lv
dT RT 2
44
Ecuacin 2-4
dpv Lv dT
pv
2
R T
Resultando en
Ecuacin 2-5
Lv 1
ln pv C,
R T
Ecuacin 2-6
pv 2 Lv 1 1
ln
pv 2 R T1 T2
La Ecuacin 2-5 indica que la lnea recta resulta cuando el logaritmo de la presin de
vapor es dibujada contra el reciproco de la temperatura absoluta. La pendiente de esta
lnea es Lv R y la intercepcin es C.
SOLUCIN:
Esta es una aplicacin de la teora que encontrara usted a lo largo de toda su carrera
profesional. Muchas veces comenzamos con principios bsicos y derivan en
ecuaciones a travs del uso de manipulaciones matemticas. A menudo, las
ecuaciones resultantes no son usadas para hacer clculos pero son simplemente
usadas para indicar un mtodo para manejar datos. En este caso la ecuacin provee
un mtodo de dibujar la presin de vapor asiendo que resulte en una lnea recta.
45
Figura 2-6 Presiones de Vapor del n-hexano. Solucin al Ejemplo 2 1 (Datos de
Stull, Ind. & Ing. Quim., 39, 517, 1947.)
Grafica Cox
La suposicin de que el calor de vaporizacin es constante no es necesariamente
valida. Adems, a temperaturas cercanas de la temperatura critica, la suposicin sobre
el volumen molar del lquido es invlida. As, un grfico de presin de vapor del tipo
dado en la Figura 2-6 usualmente resulta en una lnea con una cierta curvatura sobre
un rango grande de temperatura.
Este problema fue resulto al graficar el logaritmo de la presin de vapor contra una
escala arbitraria de temperatura que est relacionada con el reciproco de la
temperatura absoluta. La escala de temperatura fue construida al dibujar una lnea
recta sobre la grfica y ajustar la temperatura haciendo que a la presin de vapor del
agua le corresponda una lnea recta. Este grafico modificado de la presin de vapor es
conocido como la Grfica Cox.
46
Figura 2-7 Presiones de Vapor de parafinas normales (del Manual de Ingeniera
del Gas Natural por Katz et al. Copyright 1959 por McGraw Hill Book Co. Usado
con el permiso de McGraw Hill Book Co.)
47
Figura 2-8 Presiones de vapor de parafinas isomricas. (del Manual de Ingeniera
del Gas Natural por Katz et al. Copyright 1959 por McGraw Hill Book Co. Usado
con el permiso de McGraw Hill Book Co.)
48
Diagrama Presin Volumen para una sustancia pura
El resultado de los procesos descritos en la Figura 2-2 pueden ser presentados en la
forma de un diagrama de presin volumen. La Figura 2-9 muestra dos isotermas de
un diagrama tpico presin volumen para una sustancia pura. Procesos 1 3 y 4 5
corresponden a los procesos indicados en la Figura 2-3.
La lnea 45 sobre la Figura 2-9 ilustra el mismo proceso a una temperatura arriba de la
temperatura critica de la sustancia. La lnea muestra que es simplemente una
expansin de la sustancia y no ocurre un cambio de fase abrupto.
49
pendiente a lo largo de la isoterma. Para una sustancia pura, la presin a la cual el
punto de burbuja y el punto de roco son iguales a la presin de vapor de la sustancia
a la temperatura de inters.
Sobresaturacin
La muestra un diagrama presin volumen casi completo. La lnea discontinua el lugar
geomtrico de todos los puntos de burbuja y puntos de roco. El rea entre las lneas
punteadas indican las condiciones a las cuales gas y lquido coexisten. A menudo est
rea es llamada sobresaturacin. La lnea de punto de burbuja y el punto de roco
coinciden en el punto crtico. Note que la isoterma a la temperatura critica muestra un
punto de inflexin horizontal a medida que pasa por la presin critica.
Figura 2-10 Diagrama presin volumen del etano. (Datos de Brown et al,
Gasolina natural e hidrocarburos voltiles, NGAA, Tulsa, 1947)
EJEMPLO: 2 2: Use la Figura 2-10 para estimar la presin y temperatura critica del
etano. Adems estime los volmenes especficos del etano lquido y gas a 70C.
Solucin:
50
Figura 2-11 Diagrama tpico densidad temperatura para una sustancia pura.
La densidades medias del lquido y el gas se grafican como una lnea recta que pasa
sobre el punto crtico. Est propiedad es conocida como la Lay de los Dimetros
Rectilneos. La lnea segmentada sobre la Figura 2-11 muestra estas densidades
promedio.
51
Mezclas de dos componentes
Ahora consideraremos el comportamiento de las fases de una mezcla de dos
componentes. El ingeniero petrleo no trabaja normalmente con sistemas de dos
componentes; usualmente mezclas que consisten de muchos componentes son
encontrados. Sin embargo, es instructivo el observar las diferencias en el
comportamiento de las fases entre la mezcla de dos componentes y el de una
sustancia pura. Estas diferencias son ampliadas en mezclas multicomponentes.
Figura 2-13 Diagrama tpico de una mezcla de dos componentes con una lnea de
expansin isotrmica, 12
Punto de burbuja y punto de roco
Considere una expansin a temperatura constante ilustrada sobre la Figura 2-13 por la
lnea 12 . A la presin p1 la mezcla es un lquido. A medida de que decrementa la
presin, el lquido se expande hasta que la preison alcanza un punto en el cual un par
52
de molculas son capaces de dejar el lquido y formar una pequea burbuja de gas.
Este es el punto de burbuja. La presin a la cual la primer burbuja de gas es la presin
de punto de burbuja, pb .
Figura 2-14 Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con
lneas de presin de vapor de los dos componentes puros.
El punto crtico
La definicin del punto crtico que es aplicada para una sustancia pura no se aplica a
una mezcla de dos componentes. En una mezcla de dos componentes, lquido y gas
pueden coexistir a temperaturas y presiones mayores que la temperatura y presin
crtica. Ahora vemos que la definicin del punto crtico es simplemente el punto al cual
la lnea de punto de burbuja y el de punto de roco se unen. Una definicin ms
rigurosa del punto crtico es que es el punto al cual todas las propiedades del lquido y
el gas se vuelven idnticas.
La Figura 2-15 muestra datos de fase ara ocho mezclas de metano y etano a lo largo
de las lneas de presin de vapor para metano puro y etano puro. Nuevamente,
observe que la sobresaturacin de cada una de las mezclas yace entre la lnea de
presin de vapor de las dos sustancias puras y la presin crtica de la mezcla yace
sobre las presiones crticas de los componentes puros. La lnea segmentada es el
lugar geomtrico de los puntos crticos de las mezclas de etano y metano.
53
Figura 2-15 Diagrama de fases de una mezcla de etano y metano.
Solucin:
Cricondenterm y cricondenbar
La mayor temperatura en la sobresaturacin es llamada cricondenterm. La mayor
presin sobre la sobresaturacin es llamada cricondenbar. Estas condiciones son
ilustradas en la Figura 2-17.
54
Figura 2-16 Foco critico de mezclas binarias n parafinarias.
Figura 2-17 Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con
definiciones de la cricondenbar y cricondenterm
Solucin:
55
cricondenterm 24 F , cricondenbar esta muy cerca de la preison critica de 975 psia,
linea 6, Figura 2 - 15
Condensacin retrgrada
Otra caracterstica de un sistema es ilustrado sobre la Figura 2-18. Recuerde que para
una sustancia pura una disminucin en la temperatura causa un cambio de fase del
lquido a gas a la lnea de presin de vapor. Asimismo, en el caso de un sistema de
dos componentes una disminucin de la presin causa un cambio de fases de lquido
a gas a temperaturas debajo de la temperatura crtica. Un ejemplo de es el proceso 1
2 sobre la Figura 2-13.
Figura 2-18 Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con
lnea de expansin isotrmica, 123 , en la regin retrograda.
Note que un punto de roco superior y un punto de roco ms bajo existen. El punto de
roco ms alto a veces es llamado punto de roco retrgrado.
Solucin:
56
La condensacin retrograda ocurrir a temperaturas entre la temperatura crtica, 15F
y la cricondenterm, 24F.
Solucin:
57
V del gas en el punto de roco a 400F y 275psia = 0.249 pies cu/lb de la isoterma
400F de la figura 2-20.
Figura 2-21 Diagrama presin composicin tpica para una mezcla de dos
componentes con una lnea de unin 123
Diagrama de composiciones
Una serie de experimentos de laboratorio con una sustancia pura (mostrada en la
Figura 2-2) resultara en datos para presin, temperatura y volumen. Una serie similar
de experimentos con sistemas de dos componentes resultara en datos para variables
adicionales. La composicin general de la mezcla, la composicin del equilibrio lquido
y la composicin del gas en equilibrio son todas importantes. Por lo tanto, en adicin a
58
graficar combinaciones de temperatura, presin y volumen; grficos adicionales con
estas variables dibujadas contra composicin son posibles.
59
La lnea de unin puede tambien ser usada para determinar las cantidades del gas y
liquido presentadas en el punto 1. El largo de la lnea 12 dividida por el largo de la
lnea de unin, 23 , es la proporcin de moles de gas y el total de moles de la mezcla.
El largo de la lnea, 13 dividida por el largo de la lnea 23 es la proporcin de moles
de lquido y el total de moles de la mezcla.
La esquina del diagrama etiquetado 100% molar de metano representa las presiones
de vapor del metano. La esquina del diagrama etiquetado cero por ciento de metano
da las presiones de vapor del etano.
Note que el foco de los punto crticos conectan la presin crtica del etano, 708psia, a
la presin crtica del metano, 668psia. Cuando la temperatura excede la temperatura
crtica de ambos componentes, no es posible para ninguna mezcla de los dos
componentes el tener dos fases.
Solucin
70.0 52.2
fraccion de gas 0.45 lb molgas lb moltotal
91.8 52.2
91.8 70.0
fraccion de lquido 0.55 lb molliquido lb moltotal
91.8 52.2
60
Figura 2-23 Solucin al ejemplo 2 7
Diagramas temperatura-composicin para mezclas de dos componentes
Diagramas temperatura-composicin para mezclas de metano y etano son dados en la
Figura 2-24. Seis envolventes de saturacin correspondientes con seis presiones
diferentes son mostradas.
Cuando la presin es menor que las presiones criticas de ambos componentes, las
lneas del punto de burbuja y el punto de roco se unen a la presin de vapor de los
componentes puros a cualquier lado del diagrama. Cuando la presin excede la
presin crtica de uno de los componentes, la lnea del punto de burbuja y la lnea de
punto de roco se unen en un punto crtico. Por lo tanto, una mezcla de 98% molar de
metano y 2% de etano tiene su temperatura crtica a menos 110F a una presin
crtica de 700psia.
61
Figura 2-24 Diagramas isobricos temperatura-composicin de mezclas de etano
y metano.
Las lneas de unin que dan las composiciones de lquido y gas en equilibrio son de
nuevo horizontales. La lnea de punto de burbuja da la composicin del equilibrio
lquido y la lnea de punto de roco da la composicin del equilibrio gas. Los largos de
las lneas de unin representan las cantidades de gas lquido en equilibrio de la misma
manera que para el diagrama presin-composicin.
62
Figura 2-25 Diagrama ternario
Diagramas ternarios
La Figura 2-25 muestra un diagrama ternario. Cada esquina del tringulo corresponde
a un 100% de uno solo de los componentes. La convencin usual es el de dibujar los
componentes ms livianos en la parte superior y el componente ms pesado en la
parte inferior izquierda. Cada lado del tringulo representa mezclas de dos
componentes. Por lo tanto, el lado izquierdo del tringulo representa todas las mezclas
posibles de componentes ms liviano y el ms pesado. Puntos dentro del tringulo
representan mezclas de tres componentes. La composicin es graficada usualmente
en trminos de la fraccin molar o porcentaje molar. Para un diagrama simple, presin
y temperatura son constantes; solo la composicin cambia.
63
El metano es el componente ms liviano y est dibujado en la parte superior. As la
lnea de punto de roco yace a lo largo de la parte superior de la envolvente de
saturaciones y el punto de burbuja yace a lo largo del fondo. Este diagrama es para
una presin y temperatura simple. Las lneas de unin son rectas pero no horizontales,
como lo fueron para el caso de los diagramas de dos componentes. En el caso de las
mezclas de tres componentes, las lneas de unin deben ser determinadas
experimentalmente y dadas sobre el diagrama.
Solucin:
Segundo, leer la composicin del gas en equilibrio al punto donde la lnea de unin a
travs del punto 1 conecta con la lnea del punto de roco. Vea el punto 2.
64
Composicin del lquido 13 Porciento molar de metano
17 Porciento molar de propano
70 Porciento molar de n-pentano
100 Porcentaje molar
Cuarto, calcule la fraccin de la mezcla que es gas:
Y cantidad de gas
Y cantidad de liquido
La Figura 2-28 muestra las varias posiciones de las envolventes de saturacin que las
mezclas de metano, propano y n-pentano pueden tomar a 160F mientras la presin
es incrementada desde la presin atmosfrica a 2350psia. Viendo las mezclas binarias
mostradas en la Figura 2-29 ayudaran a entender las razones por los cambios en las
formas de las envolventes de saturacin mientras la presin es incrementada. El
65
nmero de puntos sobre la Figura 2-29 corresponde a los diagramas numerados de la
Figura 2-28.
66
Figura 2-29 Presiones de vapor del metano, propano y n-pentano con un foco
crtico de mezclas binarias.
A presin atmosfrica, todas las mezclas de estos componentes sern gas. Vea la
Figura 2-28 (1). La temperatura est sobre la temperatura crtica del metano y la
presin atmosfrica est muy debajo de la presin de vapor del propano y el n-
pentano a 160F.
Considere una presin sobre la presin de vapor del n-pentano y debajo de la presin
de vapor de propano, por lo tanto, 2000psia. Vea el punto 2 sobre la Figura 2-29 y la
Figura 2-28(2). Todas las mezclas de metano y propano son gas. Ambos, metano y n-
pentano binaria y propano-n-pentano binaria estn en su regin de dos fases. Sus
composiciones de punto de burbuja y punto de roco aparecen a los lados del
diagrama ternario al final del punto de burbuja y el punto de roco de las mezclas
ternarias.
A presiones sobre la presin de vapor del propano y menores que el locus de mezclas
de metano y n-pentano, por lo tanto 500psia, punto 4, las mezclas binarias de metano-
propano y propano-n-pentano son completamente lquido. As como se muestra en la
envolvente de saturacin en la Figura 2-28(4).
Sobre esta presin, punto 6, todas las mezclas de metano-propano son de una sola
fase. As solo las mezclas binarias metano-n-pentano tienen un comportamiento de
dos fases y solo el lado del metano-n-pentano del diagrama ternario pueden mostrar
un punto de burbuja y un punto de roco. Las lneas de punto de burbuja y el punto de
67
roco de la envolvente de saturaciones no interceptan otro lado del diagrama, en vez
las dos lneas se unen en el punto crtico, la composicin de la mezcla de tres
componentes tiene su punto crtico a 1500psia a 160F.
Otra tcnica separa el petrleo en dos pseudo-componentes. Uno contiene todos los
componentes de 12 tomos de carbono o menos. El otro contiene todos los
componentes de 13 tomos de carbono o ms. El dixido de carbono es el tercer
68
componente del diagrama. Esto es ilustrado en la
EJEMPLO 2-9: El petrleo crudo de la Figura 2-30 contiene 35% molar del metano.
Todas las mezclas de este petrleo con dixido de carbono sern de una sola fase
(miscible)?
Solucin
No, una lnea recta del punto de 35% molar para el metano, 65% molar para el etano
plus a la cima de puro dixido de carbono pasa a travs de la envolvente de dos fases.
69
Figura 2-32 Diagrama de fases de una mezcla de gas natural y gasolina.
70
Figura 2-34 Diagrama de fases de un fluido del reservorio.
Mezclas multicomponentes
Mientras el nmero y complejidad de las molculas en una mezcla incrementa, la
separacin entre las lneas del punto de burbuja y el punto de roco sobre el diagrama
de fases se hace mayor. Varios diagramas de fase de mezclas de petrleo son
mostrados en las Figura 2-32 y Figura 2-36.
71
Figura 2-35 Diagrama de fases de un fluido del reservorio.
72
3. Ecuaciones de Estado
Un gas puede ser definido como un fluido homogneo de baja densidad y baja
viscosidad, que no tiene una forma independiente ni volumen pero se expande para
llenar completamente el recipiente que lo contiene. Las propiedades del gas difieren
considerablemente de las propiedades de los lquidos, principalmente debido a que las
molculas en los gases estn mucho ms apartadas que las molculas en los lquidos.
Por lo tanto, un cambio de presin tiene un efecto ms grande sobre la densidad de un
gas que en un lquido.
El gas ideal
Como un punto de partida en el estudio de las ecuaciones de estado de los gases
reales, consideraremos primero un gas hipottico conocido de un gas ideal.
Desarrollaremos la ecuacin de estado de un gas ideal de dos maneras, primero de
evidencia experimental y luego de la teora cintica. La forma de la ecuacin para un
gas ideal ser usada como la base de las ecuaciones para los gases reales.
Veremos luego porque las molculas de un gas ideal deben tener estas propiedades.
Ecuacin de Boyle
Boyle experimentalmente observo que el volumen de un gas ideal es inversamente
proporcional a la presin para una masa dada de gas cuando la temperatura es
mantenida constante. Esto puede ser expresado como:
Ecuacin 3-1
1
V o pV constante.
p
Ecuacin de Charles
Un trabajo experimental no publicado atribuido a Charles permiti el descubrir que el
volumen de un gas ideal es directamente proporcional a la temperatura para una masa
dada de gas cuando la presin es mantenida constante. Simblicamente,
38
Ecuacin 3-2
V
V T o constante
T
Ley de Avogadro
La ley de Avogadro dice que, bajo las mismas condiciones de temperatura y presin,
volmenes iguales de todos los gases ideales contienen el mismo nmero de
molculas. Esto es equivalente a la declaracin que a una temperatura dada y presin
un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen de un peso
molecular de cualquier otro gas ideal.
Ecuacin 3-3
V1 a p1 , T1 Paso1T1 constante V a p2 , T1
Paso2 p2 constante V2 a p2 , T2
Ecuacin 3-4
p1V1
p1V1 p2V2 V
p2
39
Ecuacin 3-5
V V2 VT
oV 2 1
T1 T2 T2
La eliminacin del volumen entre las Ecuacin 3-4 y Ecuacin 3-5 nos da
Ecuacin 3-6
p1V1 TV
1 2
p2 T2
Ecuacin 3-7
p1V1 p2V2
T1 T2
As, para una masa dada de gas, pV T es una constante. Designaremos la constante
como el smbolo R cuando la cantidad de gas ideal es igual a un peso molecular.
Ecuacin 3-8
pVM
R
T
En este punto no sabemos si R es la misma para todos los gases ideales. Entonces
necesitaremos considerar la ley de Avogadro, que dice que un peso molecular de un
gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a la misma
presin y temperatura. Esto es,
Ecuacin 3-9
VMA VMB ,
Ecuacin 3-10
pVMA RT
RA VMA A ,
T p
40
Ecuacin 3-11
pVMB RT
RB VMB B
T p
Ecuacin 3-12
RAT RBT
RA RB
p p
As, la constante R es la misma para todos los gases ideales y es llamada la constante
universal del gas.
Por lo tanto, tenemos la ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas
ideal,
Ecuacin 3-13
pVM RT ,
Ecuacin 3-14
pV nRT ,
41