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- Conductmetro
- Bao termostatado (con resistencia de calefaccin y dedo
refrigerante incorporados)
- Acetato de etilo 0.01 M
- Hidrxido sdico 0.01 M
- 2 probetas de 250 ml
- 5 vasos de precipitados de 100 ml
- 2 vasos de precipitados de 250 ml
- 1 vaso de precipitados de 500 ml
- 1 bureta de 50 ml
- 1 agitador magntico
Hidrlisis acetato de etilo 1
1. Introduccin.
Para reactores ideales de mezcla completa (RTA), el balance de materia viene dado por la
siguiente ecuacin:
dNj
Fj - Fjo + = Rj . V (j = 1, 2, ..., s) (1)
dt
Expresin general que es vlida para cualquier especie qumica Aj presente en un RTA,
independientemente de que opere en rgimen continuo, discontinuo o semicontinuo.
Si se desarrolla una sola reaccin qumica, la velocidad neta de reaccin, Rj, de cualquier
especie qumica Aj puede calcularse mediante la expresin:
Sustituyendo esta expresin en la ecuacin general (1), teniendo en cuenta que en estos
reactores Fjo=0 y Fj=0, se obtiene:
d( c .V)
j
j . r . V= (3)
dt
dividiendo ambos miembros por V y teniendo en cuenta que V=cte, resulta:
dc j
j . r= (4)
dt
La reaccin del acetato de etilo con el hidrxido sdico tiene lugar segn la siguiente
estequiometra:
y si llamamos:
- A1 - A2 + A3 + A4 = 0 (6)
Como sucede en todas las reacciones entre steres y lcalis, el equilibrio est muy
desplazado hacia la derecha, y la velocidad a la que tiene lugar la reaccin es adecuada para poderla
seguir en el laboratorio sin necesidad de emplear tcnicas sofisticadas. Por esta razn suele ser una de
las ms utilizadas en el estudio del comportamiento de los reactores qumicos.
El mecanismo de la hidrlisis se explica por una accin nuclefila del grupo oxhidrilo sobre el
ster, segn el esquema:
es decir, una cintica compleja con formacin de productos intermedios que transcurre mediante cinco
etapas elementales. La expresin cintica que resultara de este mecanismo de reacciones de equilibrio
consecutivas sera bastante compleja.
aproximacin, que la reaccin es irreversible y de segundo orden global, es decir, que la velocidad de
reaccin depende nica y linealmente de las concentraciones de ster y lcali presentes:
-
r=k . CH3 COOC2 H5 . OH = k . c1 . c2 (7)
. . . 2
r=k c1 c2 = k c (8)
siendo c = c1 = c2 la concentracin molar de cualquiera de los dos reactantes (A1 o A2) en un momento
determinado.
2
-k . c = dc (9)
dt
1 - 1 =k . t (10)
c co
donde:
co: concentracin molar de NaOH para t=0.
c: concentracin molar de NaOH en un determinado tiempo t.
A la vista de la ecuacin (10) si representamos los valores de 1/c frente a t, obtendremos una
representacin lineal. De esta forma podemos determinar el valor de la constante cintica de la reaccin a
partir de la pendiente de dicha representacin.
Hidrlisis acetato de etilo 4
La conductividad de una disolucin de acetato de etilo es casi mil veces inferior a la de una
disolucin de sosa de la misma concentracin y a la misma temperatura. Es decir, podemos asociar la
variacin de la conductividad de la mezcla reactante a la desaparicin del hidrxido de sodio: al disminuir
la concentracin de dicho reactante disminuye la conductividad de la disolucin (K).
Por otra parte, la conductividad es una propiedad fsica muy dependiente de la temperatura.
Por ello debemos evitar gradientes de temperatura y procurar que la temperatura de reaccin permanezca
constante.
ln k = ln A - E .1 (12)
R T
2. Objeto de la prctica.
Posteriormente, con los valores de las constantes cinticas a las distintas temperaturas se
proceder a comprobar el cumplimiento de la ecuacin de Arrhenius, y a determinar el valor de la energa
de activacin de esta reaccin.
3. Dispositivo experimental.
Reactor
Conductmetro Resistencia
Refrigerador
Bao termostatado
Figura 1
Hidrlisis acetato de etilo 6
a) Disoluciones de reactivos
Las disoluciones de NaOH 0.01 M y de Acetato de Etilo tambin 0.01 M que se van a utilizar
como reactivos en los experimentos a realizar en esta prctica se darn ya preparadas.
Se prepararn cinco muestras patrn de sosa, para el calibrado del conductmetro a las
concentraciones de: 0.00400, 0.00425, 0.00450, 0.00475 y 0.00500 mol/l, utilizando para ello la disolucin
0.01 M suministrada y diluyndola hasta cada una de las concentraciones requeridas. Las muestras se
preparan en unos aforados de 100 cm3 y con la ayuda de una bureta.
4.2 Procedimiento
Dado que el conductmetro disponible (BASIC 30) dispone de una C.A.T. (compensador
automtico de temperatura) suministra el valor de la conductividad de la disolucin a un temperatura de
referencia (TR) prefijada.
La calibracin del equipo es muy importante para obtener una elevada exactitud en las
lecturas. Recomendamos recalibrar antes de empezar a trabajar para asegurar valores correctos de
conductividad, para ello se suministra una disolucin patrn preparada con KCl, de conductividad 1413
S/cm a 25C.
b) Proceso reactivo
Para cada experimento, se mezclarn 200 ml de acetato de etilo 0.01 M con 200 ml de sosa
0.01 M.
2. Mezcla de reactivos con agitacin suave y puesta en marcha del cronmetro, es conveniente una
agitacin suave para evitar burbujas de aire en la clula del conductmetro.. Para evitar cambios
bruscos en la conductividad de la mezcla reactante al empezar la reaccin, la disolucin de
acetato (de conductividad mucho menor) es la que se aade a la de la sosa.
3. Toma de medidas de la conductividad de la mezcla reactante. Puesto que la velocidad de reaccin
aumenta con la temperatura, a iguales condiciones de equimolecularidad de reactantes, en los
experimentos realizados a bajas temperaturas la ecuacin (10) se cumplir para un intervalo de
tiempo mayor, por tanto se tomarn ms puntos experimentales. As pues, se har un
seguimiento de la variacin de la conductividad de la mezcla reactante durante:
- En el experimento a 15 C hasta 15 minutos, cada medio minuto hasta 10 y despus cada
minuto.
- En los experimentos a 20, 25 y 30 C hasta 10 minutos, cada medio minuto.
5. Presentacin de resultados.
Con los valores del calibrado del conductmetro, construir la siguiente tabla:
TABLA I
TR = C
c (M) K (mS/cm)
________________________________
----- -----
----- -----
----- -----
----- -----
K = cte . c
con el fin de obtener la relacin entre la concentracin de sosa presente en la muestra y la conductividad
de la misma a la temperatura estudiada. Representar los valores experimentales as como la
correspondiente recta de ajuste (grfica 1).
Hidrlisis acetato de etilo 8
Para cada uno de los experimentos realizados a cada una de las temperaturas estudiadas,
construir la siguiente tabla:
T= C TR = C
1/c = k . t + cte
donde la constante k , pendiente de la recta, ser la constante cintica de la reaccin de hidrlisis del
acetato de etilo correspondiente a la temperatura estudiada. Representar la recta de ajuste junto a los
valores experimentales.
Con los valores de las constantes cinticas de reaccin obtenidos para las distintas
temperaturas, se construye la siguiente tabla:
TABLA VII
Dichos valores han de cumplir la ecuacin de Arrhenius (ecuacin (11). Por lo tanto,
representando ln k frente a 1/T debe obtenerse una recta. Efectuar dicha representacin (grfica 6) y
ajustar los datos experimentales a una recta. Del ajuste obtenido, deducir los valores de A y E tal y como
se explica en la introduccin terica de la prctica.
1. Comentar las posibles desviaciones de la linealidad en el ajuste de los datos obtenidos en cada
experimento de hidrlisis del acetato de etilo efectuado.
2. Representar de forma conjunta las lneas de ajuste obtenidas para las cuatro temperaturas
analizadas y efectuar un anlisis de la evolucin de la cintica del proceso con el incremento de
temperatura.
7. Bibliografa