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Departament de Cincies Experimentals rea de Qumica Fsica

P1 P2 P3

RESUMEN DEL CONTENIDO


Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin. Determinacin espectrofotomtrica del pK de un indicador. Determinacin conductimtrica de la constante de velocidad para una cintica de saponificacin. P4 Determinacin de una constante de equilibrio por el mtodo de reparto. P5 Medida de la tensin superficial de un lquido por el mtodo del ascenso capilar. P6 P7 Determinacin de la viscosidad de lquidos newtonianos Ecuaciones SCF-LCAO para el tomo de Helio

Laboratorio Avanzado en Qumica II. IA28.


2 ciclo, 4o curso. 8 cuatrimestre. Licenciatura en Qumicas

Criterio de evaluacin
60% nota de laboratorio. 40 % examen. Es preceptivo obtener una nota superior al 5, en cada una de las dos partes, para hacer la media. La nota de laboratorio se obtiene con las cuestiones previas (20% del total); la exposicin oral (10% del total), los clculos y cuestiones finales (20% del total) y el cuaderno del laboratorio (10% del total).

Curso Acadmico 2009-2010


Vicent Sixte Safont Sergio Mart Eva Guillamn Pamela Moles TC1220DD TC1218DD TC1229DL TC1202DD Ext. 8085 Ext 8073 Ext 8082 Ext 8069 safont@qfa.uji.es smarti@qfa.uji.es eguillam@qfa.uji.es pmoles@qfa.uji.es

P1 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN

MATERIAL 1 Cronmetro 1 Bureta de 50 mL 1 Erlenmeyer de 1000 mL 1 Pipeta de 2 ml graduada 1 Agitador magntico 1 Termmetro 1 Aforado de 25 mL 1 Cubeta de plstico Soporte y pinzas Cuentagotas Varilla agitadora 1 Aforado de 250 mL 1 Probeta de 100 mL 1 Imn 1 Aforado de 500 mL 1 Pera Frasco lavador

CUESTIONES PREVIAS 1) A partir de la ecuacin (2.1), a) averiguad cmo afecta el valor de Ea a la velocidad de reaccin; b) el hecho de que la constante de velocidad aumente exponencialmente con la temperatura, a que puede atribuirse?; c) qu valor de k predice la ecuacin de Arrhenius cuando T?, es este resultado razonable desde el punto de vista fsico? 2) a) Expresad las reacciones de oxidacin del cido yodhdrico y reduccin del agua oxigenada que proporcionan la reaccin global (2.5).b) Justificad la valoracin del yodo con tiosulfato sdico; c) Qu objeto tiene la presencia de almidn en el seno de la reaccin?; d) Cul es el papel del cido sulfrico en esta experiencia de laboratorio? 3) Calculad la energa de activacin para una reaccin cuya constante de velocidad, a temperatura ambiente, se duplica debido a un incremento de 10 C en la temperatura. Qu efecto se producira sobre la constante cintica si Ea = 30 kcal/mol? 4) Demostrad la ecuacin (2.4) para una reaccin de orden 2.

1 Vaso de pp de 100 mL Embudo Vidrio de reloj

PRODUCTOS Agua oxigenada, cido sulfrico concentrado, yoduro de potasio, tiosulfato de sodio e indicador de almidn.

FUNDAMENTOS TERICOS La velocidad de casi todas las reacciones qumicas aumenta, en general, con la temperatura. Una de las ecuaciones ms utilizadas para representar la variacin de la constante de velocidad con la temperatura es la ecuacin cintica emprica de Arrhenius:

k = A e- E / (RT)

(2.1)

donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin. Si se aplican logaritmos a la ecuacin (2.1), y si se dispone de los valores de dos constantes, k

y k', a dos temperaturas distintas, T y T', se puede calcular la energa de activacin (E) de la reaccin:

La reaccin elegida es la oxidacin del cido yodhdrico por el agua oxigenada en medio cido (sulfrico):

k E 1 1 ln = - k' R T' T

(2.2)

H2 O2 + 2 HI I 2 + 2 H2 O

(2.5)

Como se ver, bastara con disponer del valor de la relacin k/k'; si no se pueden calcular k y k' independientemente. Se define el tiempo parcial de reaccin como el tiempo necesario para consumir una cantidad dada de reactivo, a unas condiciones iniciales fijas de reaccin. En reacciones de mecanismo sencillo, la ecuacin integrada de velocidad se puede escribir como:
o f (c1, c 2 ,..., c1 , co 2 ,...) = k t

En la experiencia que se propone, la reaccin (2.5) se produce en presencia de un exceso conocido de tiosulfato de sodio, que va reduciendo al yodo producido segn el esquema siguiente:

I 2 + 2 Na 2 S2 O3 Na2 S4 O6 + 2 NaI
NaI + H 2SO 4 HI + NaHSO4
forma

(2.6) (2.7)

Puesto que la expresin de la velocidad de reaccin (2.5) puede expresarse en la (2.3)

en la que

ci y

co i son la concentracin del reactivo i en el tiempo t y su

v = k [HI] [H 2O 2 ]
a

(2.8)

concentracin inicial, respectivamente. A dos temperaturas diferentes T y T', y siempre y cuando las concentraciones iniciales de todos los reactivos sean las mismas, las constantes de velocidad sern inversamente proporcionales a los tiempos parciales de reaccin, tp:

(donde a y b son los rdenes parciales de reaccin respecto del HI y del H2O2 respectivamente), y puesto que, como consecuencia de (2.6) y (2.7), la concentracin de HI permanecer prcticamente constante, la ecuacin (2.8) quedar en la forma:

k/k' = t 'p /t p

(2.4)

v = k1 [H 2O 2 ]

(siendo k

= k [HI]

(2.9)

Por tanto, si se dispone de la relacin de tiempos parciales a dos temperaturas diferentes, para la misma reaccin, partiendo de las mismas concentraciones iniciales y correspondientes a las mismas concentraciones instantneas de los reactivos, podremos calcular la energa de activacin, sin ms que sustituir (2.4) en (2.2).

El tiempo necesario para consumir una cantidad medida de tiosulfato sdico, aadida a la reaccin, por el yodo producido por la misma, constituye una medida del tiempo parcial de reaccin.

DISOLUCIONES 1) 250 mL de disolucin 0.1 M de Na2S2O3, que hay que guardar al abrigo de la luz. Para cada una de las dos series hay que preparar las siguientes disoluciones: 2) 25 mL de agua oxigenada de 2 volmenes. 3) 30 mL aproximadamente de disolucin de cido sulfrico, aadiendo 10 mL de cido sobre 20 mL de agua destilada en la probeta. 4) 500 mL de KI del 0.1 % en peso; 0.5 g en 500 mL de agua.

3) Aadir los 25 mL de la disolucin del H2O2 (2 volmenes) al Erlenmeyer y al mismo tiempo poner en marcha el cronmetro. 4) Aadir inmediatamente 3 ml de disolucin de tiosulfato sdico desde la bureta dispuesta sobre el erlenmeyer. Desaparecer el color azul debido al complejo formado entre el yodo producido en la reaccin y el indicador de almidn; cuando vuelva a aparecer el color se toma nota del tiempo (sin parar el cronmetro) y se aade otro volumen de tiosulfato sdico. As se repite el proceso hasta completar una serie de 12 tiempos parciales. 5) Preparar de nuevo las disoluciones 2, 3 y 4 y repetir la experiencia, pero con

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Se realizan dos series de experiencias, la primera a temperatura ambiente, aadiendo 3 mL de disolucin de tiosulfato sdico. La segunda serie se realizar a la temperatura de un bao de hielo, aadiendo siempre el mismo volumen de tiosulfato sdico que en la primera serie. Las correspondientes temperaturas deben medirse exactamente. 1) Se dispone el recipiente de plstico lleno de agua sobre el agitador magntico y en su interior un matraz con el agua oxigenada de 2 volmenes, la probeta con el cido sulfrico y el Erlenmeyer de 1000 mL con la disolucin de KI y el imn del agitador (con el fin de que las disoluciones alcancen la temperatura comn de la experiencia). Poner en marcha el agitador y no pararlo durante toda la experiencia. 2) Cuando se haya alcanzado el equilibrio trmico (unos 10 minutos) se aaden 30 mL de la disolucin de cido sulfrico y unas gotas de indicador de almidn.

agua y hielo en el bao y obtener otra serie de 12 valores de tiempos parciales, que se correspondan uno a uno con los de la serie a temperatura ambiente, en el sentido de estar medidos para el mismo volumen total de tiosulfato de sodio aadido.

CLCULOS 1) Calculad k/k' a partir de la media aritmtica de los cocientes de los tiempos parciales. 2) Calculad el orden de reaccin respecto al agua oxigenada,

determinando si es 1,2,3,... 3) Calculad la energa de activacin. 4) Comentad la grfica obtenida al resolver la cuestin 2.

Varilla agitadora

1 Erlenmeyer de 100 mL

P2 DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA DEL pK DE UN INDICADOR

PRODUCTOS Disolucin acuosa de naranja de metilo al 0.002%, cido frmico, cido clorhdrico concentrado, disolucin de hidrxido de sodio 2 M, hidrxido de sodio en lentejas, disolucin de fenolftalena.

CUESTIONES PREVIAS 1) Por qu es conveniente trabajar a la longitud de onda de mxima variacin de absorbancia de las formas cida y bsica del indicador? 2) Demostrad la ecuacin (4.7). 3) Qu condiciones se han de cumplir para que sea aplicable la ecuacin (4.3)? Indicad las aproximaciones realizadas en la deduccin. MATERIAL 1 Espectrofotmetro 1 Bureta de 25 mL 3 Erlenmeyer de 250 mL 1 Vidrio de reloj 4 Aforados de 25 mL 1 Pipeta de 2 mL graduada Soporte y pinzas de bureta pH-metro Embudo 2 Aforados de 250 mL 1 Pipeta de 10 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2 Clulas de espectrofotmetro 1 Pipeta de 25 mL graduada 1 Cuentagotas 1 Pera Frasco lavador 1 Vaso de 50 mL alto y estrecho FUNDAMENTOS TERICOS En general se puede considerar que los indicadores cido-base son compuestos que a pH bajos presentan una forma cida de distinto color que la forma bsica presente en disoluciones a pH alto. El cambio de estructura, que implica el cambio de color, tiene lugar en un intervalo de pH pequeo (1-2 unidades de pH) y en este intervalo de pH se encuentran presentes simultneamente las dos formas del indicador; la forma cida y la bsica. El equilibrio de ionizacin de naranja de metilo se puede representar mediante la ecuacin DISOLUCIONES 1) Preparar 250 mL de disolucin 0.1 M de cido frmico. 2) Preparar 250 mL de disolucin 0.1 M de hidrxido de sodio.

HB + H2O B + H3O +

(4.1)

en la que HB representa la molcula de naranja de metilo en la estructura presente en medio cido y B la molcula de naranja de metilo en su forma bsica. La constante de ionizacin correspondiente al equilibrio (4.1) vendr expresada aproximadamente (si la solucin es suficientemente diluida) por:
-

exclusivamente, es decir, a pH bajo. b) Una disolucin que contenga el indicador en su forma bsica Bexclusivamente, es decir, a pH alto. c) Disoluciones que contengan al indicador en ambas formas simultneamente, lo que se consigue con disoluciones amortiguadoras cuyos pH estn en el intervalo

K=

[H + ][B ]

[HB]

(4.2)

en el que se produce el cambio de color. Un ejemplo del registro de los espectros de estas disoluciones se muestra en la figura:

en la que

[B ] representa la concentracin de la forma bsica (amarilla) del


[HB]
la concentracin de la forma cida (roja) del mismo (se
A a

pH=13 b

pH=3.8 c

pH=1 c b

indicador y

supone que las disoluciones son lo suficientemente diluidas como para que todos los coeficientes de actividad implicados sean muy aproximadamente la unidad). Se supone entonces que es aplicable la ecuacin de Henderson para la disolucin de este indicador en agua:

[B ] pH = pK + log HB [ ]
por lo que si se dispone del valor de la relacin

(4.3)

[B ] [HB]

para un pH

/nm

determinado, se podr conocer el valor del pK del indicador. El mtodo seguido para el clculo del cociente de concentraciones consiste en el registro del espectro electrnico de absorcin de una serie de disoluciones como son: a) Una disolucin que contenga el indicador en su forma cida HB Haciendo uso de la ley de Beer para cada uno de los espectros y trabajando a la longitud de onda de mxima variacin de absorbancia A, se obtiene:

pH=1 pH=13 pH=3.8

A( HB ) = ( HB )lCt A( B ) = ( B )lCt A = A( HB ) + A( B ) = ( HB ) l[ HB] + ( B )l B


Ct = [ HB ] + B . i

(4.4) (4.5) (4.6)

a) Pipetear 10 mL de disolucin 0.002% de naranja de metilo, aadir 4 gotas de HCl concentrado y aforar a 25 mL; el pH de esta disolucin es aproximadamente de 1, por lo que el indicador se encuentra completamente en su forma cida. La disolucin se pasa a una de las clulas del espectrofotmetro y se prepara el

[ ]

en las que

[ ]

representa el coeficiente de absorcin molar

blanco pipeteando 10 mL de agua, aadiendo 4 gotas de HCl concentrado y aforando a 25 mL. La disolucin se pasa a la otra clula del espectrofotmetro y a continuacin se procede a registrar su espectro como se ha explicado anteriormente.

de la especie i, y l representa la longitud de la clula. A partir de las expresiones (4.3) a (4.6) se puede deducir:

A(HB) A pH = pK + log A A B ( )
en la que

b) Disolucin: 10 mL de naranja de metilo 0.002%, 24 gotas de NaOH 2 M y (4.7) aforar a 25 mL. Blanco: 10 mL de agua, 24 gotas de NaOH 2 M y aforar a 25 mL. pH de 13 aproximadamente. Para preparar las tres disoluciones amortiguadoras restantes se neutralizan previamente 25 mL de la disolucin 0.1 M de cido frmico con NaOH 0.1 M,

A es el valor de la absorbancia al pH considerado.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Tras preparar las disoluciones de cido frmico y de hidrxido de sodio, se procede a registrar el espectro de 5 disoluciones diferentes, para lo que se sigue el siguiente procedimiento: 1) Se prepara la disolucin a la que se vaya a medir la absorbancia y el blanco correspondiente segn se describe ms adelante. Se ajusta el blanco para cada longitud de onda a la que se vaya a trabajar y se mide la absorbancia de la disolucin problema. Se debe obtener la absorbancia de las disoluciones a) a e) en el intervalo de la luz visible cada 20 nm. Preparar sucesivamente las siguientes disoluciones:

usando fenolftalena como indicador. Disponer tres Erlenmeyers con 25 mL de disolucin 0.1 M de cido frmico y aadir a cada uno de ellos un volumen de NaOH 0.1M igual al 40%, 50%, 60%, respectivamente, del volumen necesario para neutralizar la disolucin. ste ha sido determinado en la neutralizacin anterior. c) Disolucin: 10 mL de naranja de metilo 0.002% y enrasar a 25 mL con la primera disolucin amortiguadora. Blanco: 10 mL de agua y enrasar a 25 mL con la primera disolucin amortiguadora (El pH ser de 3.58; medirlo exactamente con el pH-metro). d) Disolucin y blanco igual que en c) con la segunda disolucin amortiguadora

(El pH resultante ser de 3.75; medirlo exactamente con el pH-metro). e) Disolucin y blanco, igual que en c) con la tercera disolucin amortiguadora (El pH resultante ser de 3.93; medirlo exactamente con el pH-metro).

CLCULOS 1) Determinad el pK del indicador.

P3 DETERMINACIN CONDUCTIMTRICA DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD PARA UNA CINTICA DE SAPONIFICACIN

1 Cuentagotas 1 Cronmetro 1 Vidrio de reloj Varilla agitadora

1 Frasco lavador 1 Embudo 1 Vaso de 150 mL

PRODUCTOS CUESTIONES PREVIAS 1. Cul es el mecanismo de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo? CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH A la vista del mecanismo, aplicando las aproximaciones adecuadas, deducid la ecuacin de velocidad terica, es decir, los rdenes parciales y . 2. Demostrad la ecuacin (5.2) 3. Describid un mtodo para deducir los exponentes y de la ecuacin de velocidad. 4. En principio, podra seguirse la reaccin valorando el NaOH restante a medida que va pasando el tiempo. Disead un procedimiento experimental para hacer esto. MATERIAL 1 Bao termostatado a 25 C Clula de conductividades 1 Bureta de 25 mL 2 Aforados de 50 mL 1 Pipeta de 10 mL graduada Conductmetro 4 Aforados de 100 mL 1 Pipeta de 2 mL graduada 2 Vasos de 100 mL 1 Pera Acetato de etilo, hidrxido de sodio en lentejas, fenolftalena, ftalato cido de potasio y cido actico.

FUNDAMENTOS TERICOS La saponificacin del acetato de etilo transcurre relativamente rpida a 25 C de acuerdo con la ecuacin: CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH La reaccin puede seguirse conductimtricamente puesto que la conductividad disminuye en el transcurso de la reaccin. Esta disminucin de la conductividad es debida a la mayor conductividad equivalente de los iones OH- con respecto a los iones acetato, los cuales sustituyen a los OH- en el transcurso de la reaccin. Por otra parte, el acetato de etilo y el alcohol, que no son electrlitos, prcticamente no afectan a la conductividad. En un instante dado, si la reaccin es irreversible y suponiendo que los productos no afectan la velocidad de reaccin, la ecuacin de velocidad puede escribirse en la forma:

dx = k [CH3 COOC2 H5 ] [ NaOH] = k (a - x) (b - x) dt


Siendo "a" la concentracin inicial de acetato de etilo, "b" la concentracin inicial de NaOH y "x" la concentracin de reactivo que ha reaccionado en un tiempo t. Si hacemos que las concentraciones iniciales de los reactivos sean iguales: dx/dt = k (a-x)n siendo n = + el orden total de la reaccin. Por otra parte, llamando Ko a la conductividad inicial de la disolucin (debida al NaOH), Kt a la conductividad de la disolucin en el tiempo t y Kf a la conductividad final de la disolucin (t=), podremos expresar x en funcin de las conductividades:

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL a) Preparacin de disoluciones a.1) Preparar 100 mL de NaOH 0.1 M. Estandarizar dicha disolucin con ftalato cido de potasio (realizar la valoracin 2 veces como mnimo). a.2) Preparar 100 mL de acetato de etilo de concentracin lo ms idntica posible

(5.1)

a la obtenida para el NaOH (la prctica est diseada para que las concentraciones iniciales de NaOH y acetato de etilo sean iguales). a.3) Preparar 50 mL de disolucin de acetato de etilo pipeteando 10 mL de la disolucin a.2 y enrasando con agua en un matraz aforado de 50 mL. La concentracin resultante es aproximadamente 0.02 M. a.4) Preparar 50 mL de disolucin de NaOH pipeteando 10 mL de la disolucin a.1 y enrasando con H2O en un matraz aforado de 50 mL. La concentracin resultante es aproximadamente 0.02 M.

x =a

K 0 Kt K0 K f

(5.2)

a.5) Preparar 100 mL de disolucin de NaOH pipeteando 10 mL de la disolucin a.1 en un aforado de 100 mL. La concentracin resultante es aproximadamente 0.01 M.

Primero se comprobar si la cintica es de primer o segundo orden. Para ello se integra la ecuacin (5.1) haciendo n = 1 y n = 2, se calcula x a partir de las conductividades obtenidas en las medidas efectuadas experimentalmente y se representa la funcin apropiada. Una vez obtenido el orden, a partir de la pendiente de la grfica se puede calcular la constante de velocidad, k.

a.6) Preparar 100 mL de cido actico 0.1 M. Introducir los matraces aforados en el bao alrededor de 15 minutos hasta alcanzar el equilibrio trmico.

b) Medidas b.1) Medida de Ko. Medir la conductividad de la disolucin a.5 (realizar la medida varias veces hasta que no vare). b.2) Medida de Kt. Para empezar la reaccin, mezclar los contenidos de los aforados que se han obtenido en a.3) y a.4) , que contienen acetato de etilo y NaOH, agitar la mezcla fuertemente y simultneamente poner en marcha el cronmetro. Sumergir la clula en esta disolucin, anotar la conductividad a intervalos de 0.5 minutos las tres primeras medidas y despus cada minuto, luego cada 2 minutos, cada cinco, ... durante ms de una hora. b.3) Medida de Kf. Neutralizar 10 mL de la disolucin a.1 con cido actico 0.1 M (disolucin a.6) usando como indicador fenolftalena y diluir la disolucin de acetato sdico resultante hasta 100 mL. La conductividad de esta disolucin a 25 C es Kf; repetir la medida varias veces hasta que se mantenga en un valor constante.

CLCULOS 1.- Obtened el orden total de la reaccin 2.- Calculad la constante k de velocidad, con su error.

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P4 DETERMINACIN DE UNA CONSTANTE DE EQUILIBRIO POR EL MTODO DE REPARTO

1 embudo

3 Erlenmeyers de 100 mL

2 vasos de 100 mL

PRODUCTOS Cloroformo, yodo, yoduro potsico, tiosulfato sdico.

CUESTIONES PREVIAS 1. El I2 es mucho ms soluble en cloroformo que en agua. En esta prctica se prepara una disolucin sobresaturada de I2 en CHCl3. Disead un procedimiento experimental para averiguar la solubilidad, a T ambiente, del I2 en CHCl3. 2. En la fase acuosa, el I2 procedente de la fase orgnica reacciona con I- y se forma I3-. Afectar esto a la constante de reparto del I2 entre las fases orgnica y acuosa? 3. En la prctica se realizan tres experimentos empleando como fase acuosa disoluciones de KI 0,1 M; 0,05 M y 0,01 M. En qu caso cabe esperar que quede menos I2 en la fase orgnica?En cul que quede ms?Por qu? 4. Podran emplearse disoluciones de NaI en la segunda parte de la prctica en lugar de disoluciones de KI?Por qu? MATERIAL 1 aforado de 100 mL 1 pipeta de 5 mL 1 pipeta de 50 mL 1 bureta de 50 mL 1 vaso de 250 mL 1 Erlenmeyer de 250 mL 1 pera 1 pipeta de 20 mL 1 frasco lavador 1 vidrio de reloj 1 cuentagotas

FUNDAMENTOS TERICOS Cuando una sustancia se extrae de una disolucin en un disolvente 1 por medio de un disolvente 2, inmiscible con el primero, la extraccin no es completa, si bien el soluto se distribuye entre los dos disolventes de acuerdo con su "solubilidad" en cada uno. Estas disoluciones no pueden seguir la ley de Raoult, pero en primera aproximacin satisfacen la ley de Henry, de acuerdo con la cual la presin parcial (o la actividad) del soluto es proporcional a su concentracin (puesto que las disoluciones se suponen muy diluidas). Sin embargo, las constantes de proporcionalidad son diferentes para los dos disolventes. Por lo tanto, se deduce que a una determinada temperatura el soluto puede distribuirse segn una relacin constante entre los dos lquidos. Esta relacin, llamada coeficiente de reparto (o de distribucin) es normalmente independiente de la concentracin total (ley de distribucin de Nernst). Se presentan desviaciones de esta ley cuando el soluto cambia sus caractersticas qumicas de una de las fases a la otra. La ley es entonces aplicable a la concentracin de una cualquiera de las especies qumicas en las disoluciones, aunque no a la concentracin total de la sustancia. Medidas de la distribucin pueden as ofrecer un mtodo para estudiar procesos tales como asociacin,

4 embudos de decantacin de 250 mL con tapn 4 aforados de 200 mL 1 varilla agitadora

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disociacin, formacin de complejos, etc. Se pueden obtener valores aproximados de las correspondientes constantes de equilibrio, aunque el mtodo est limitado cuantitativamente por el supuesto del cumplimiento de la ley de Henry por las especies que intervienen. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL a) Determinacin del coeficiente de reparto del yodo entre agua y cloroformo. a.1. Preparad 100 mL de disolucin sobresaturada de yodo en cloroformo a la temperatura ambiente. (a) Distribucin sencilla: yodo en agua y cloroformo. En este caso las caractersticas moleculares del soluto son las mismas en ambos disolventes (I2) y el coeficiente de reparto k es prcticamente independiente de la concentracin. a.2 Mezclad 20 mL de sta junto con 200 mL de agua en el embudo de decantacin. Tapad la disolucin saturada de yodo. a.3 Se deja reposar el embudo de decantacin durante unos 20 a 30 minutos para que se consiga la completa separacin del yodo en las dos fases. a.4 Preparad 200 mL de tiosulfato de sodio en agua 0,05M. (b) Formacin de un complejo: yodo entre cloroformo y disolucin de yoduro de potasio. La relacin de distribucin vara con la concentracin porque en la fase acuosa ocurre la reaccin I2 + I I3 , con una constante de equilibrio acuosa dada por
-

a.5 Valorad 5 mL de la disolucin orgnica con la disolucin del tiosulfato de sodio agitando fuertemente. a.6 Valorad 50 mL de la disolucin acuosa con la disolucin del tiosulfato de sodio. El coeficiente de reparto es:

Kc=[ I3-]/[I-][I2]. Kc se llama tambin constante de estabilidad del ion triyoduro. Puesto que KI y KI3 son sustancias inicas y son, por tanto, insolubles en el disolvente no polar CHCl3, la nica especie que puede distribuirse es la molecular, cuya concentracin viene regida por su propio coeficiente de reparto k. En consecuencia, si medimos la concentracin de I2 en la fase orgnica, y conociendo el valor de k, se puede obtener la concentracin de equilibrio del I2 en la fase acuosa. Por ltimo, por titulacin con tiosulfato sdico, se puede determinar la constante de equilibrio.

k=

[ I2 ]CHCl [ I2 ]H O
2

(7.1)

b) Determinacin de la constante de equilibrio. b.1. Preparad 200 mL de una disolucin de yoduro potsico 0,1 M en agua.

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b.2 Mezclad 20 mL de la disolucin saturada de yodo en cloroformo junto con 200 mL de la disolucin de KI 0,1 M en el embudo de decantacin. Tapad la disolucin saturada de yodo. b.3 Se deja reposar el embudo de decantacin durante unos 20 a 30 minutos. b.4 Valorad 5 mL de la disolucin orgnica con la disolucin de tiosulfato de sodio agitando fuertemente. b.5 Valorad 50 mL de la disolucin acuosa con la disolucin de tiosulfato de sodio. b.6 Repetid los pasos b2 a b5 con disoluciones de KI 0,05 M y 0,01 M.

CLCULOS 1) Escribid y ajustad todas las reacciones que tienen lugar en el apartado b. 2) Calculad el valor de k con su error. 3) Calculad el valor de Kc con su error.

Kc

[I ] = [ I ][ I ]
3 2

(7.2)

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P5 MEDIDA DE LA TENSIN SUPERFICIAL DE UN LQUIDO POR EL MTODO DEL ASCENSO CAPILAR

PRODUCTOS Etanol, cido actico, acetona y NaCl. FUNDAMENTOS TERICOS Las interfases poseen propiedades peculiares perceptibles en el mundo

CUESTIONES PREVIAS 1) Definid tensin superficial e interfase y qu relacin existe entre ambos conceptos. Si la tensin superficial tiene unidades de trabajo (o energa) por unidad de rea, cules son las unidades en el sistema CGS?y en el SI? 2) Demostrad y razonad la ecuacin (8.2). 3) Cuando las fases y son un lquido y un gas, el ngulo de contacto con el vidrio es normalmente cero y, como consecuencia, se dice que el lquido moja el vidrio completamente, qu lquido no muestra este comportamiento? 4) Disead un procedimiento experimental alternativo para determinar la tensin superficial de un lquido. MATERIAL 5 matraces aforados de 50 mL 3 Capilares 1 Frasco lavador Papel milimetrado 1 Pera 1 Pipeta 25 mL

macroscpico. Por ejemplo, un hecho emprico es que todo sistema tiende espontneamente a disminuir su superficie: se puede observar cmo los lquidos tienden a formar gotas esfricas o cmo cuando se ponen en contacto gotas de un lquido se unen para formar otra mayor. Para las molculas de la interfase la resultante de las fuerzas atractivas no es nula, al contrario que para las molculas del interior de una de las fases. Dicha resultante est dirigida perpendicularmente a la interfase, debido a la asimetra en la distribucin molecular. Como las interacciones son atractivas, las molculas tendern a colocarse en el interior, donde ejercen ms interacciones: de ah que el lquido tienda a disminuir su superficie. Si pretendemos aumentar la superficie de un sistema habr que realizar un rabajo, Ws, que es proporcional al incremento del rea superficial. Es decir:

1 bao termostatado con termmetro de precisin 1 Pipeta de 10 mL 1 Cuentagotas 1 Embudo 1 Vidrio de reloj 1 Varilla agitadora 5 Vasos de 100 mL

dW s = dA
donde la constante es la tensin superficial energa libre superficial.

(8.1)

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Cuando se introduce un tubo capilar, o tubo de pequea seccin, en un lquido, ste asciende o desciende por el mismo como consecuencia de los fenmenos superficiales tal como se muestra en la figura 8.1.
h R r

donde es la tensin superficial, la diferencia de densidades entre el lquido y el aire, g es la gravedad y R el radio del capilar.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL El objetivo de la prctica es medir valores de tensin superficial de diferentes interfases mediante el uso de capilares. Para ello se proceder siguiendo las etapas que se describen a continuacin, manejando siempre con guantes protectores el cido actico:

1) Preparad matraces aforados con etanol, cido actico y con agua destilada. 2) Conectad el bao termostatado y programarlo a 20C. 3) Introducid en el bao los matraces.

(a)

(b)

4) Mientras se consigue homogeneizar la temperatura del bao y de los matraces (al menos 15 minutos), buscad en la bibliografa el valor de la tensin superficial del agua, as como su densidad y la del etanol y del cido actico a 20C. 5) Tomad el valor de la temperatura del termmetro de precisin 0,1 C.

Figura 8.1. Ascenso (a) y descenso (b) capilar. La seccin del capilar no est a escala.

Este comportamiento viene determinado por las interacciones que limitan la columna lquida, que son dos; la de contacto lquido/tubo (lquido-slido) y la de contacto entre el menisco y la fase que est encima, que por lo general supondremos que se trata de gas (lquido-gas). Se puede demostrar que el ascenso o descenso capilar, h, viene dado por la ecuacin 8.2:

6) Se pasa el agua destilada a un vaso de precipitados y se sostiene un capilar limpio y seco de manera que su extremo est en contacto con la superficie del agua. Se producir un ascenso capilar y se medir la altura alcanzada en dicho ascenso. Hay que repetir el proceso hasta que la altura no vare. 7) Haciendo uso de la ecuacin 8.2 se determinar el radio del capilar. 8) Secad el capilar con acetona y repetid el proceso con el etanol.

2 h= gR

(8.2)

15

9) Haciendo uso de la ecuacin 8.2 y del radio del capilar calculado se proceder a calcular la tensin superficial del lquido problema. 10) Repetid los pasos 6-9 para tres capilares. 11) Repetid los pasos 6-10 para el cido actico. 12) Estudiar el efecto de un soluto (etanol y NaCl) en el valor de la tensin superficial del agua. Para ello prepare 5 disoluciones de etanol en agua, en el intervalo de concentraciones en peso entre 5-96%. Posteriormente, se preparan otras cinco disoluciones de NaCl en agua en el intervalo entre 2-20%. Para el etanol conviene hacer los clculos en volumen, pesar el etanol en un aforado, enrasar a 50 mL con agua, obtener la masa de agua por diferencia y calcular entonces el porcentaje en peso y la densidad de la disolucin. Para la sal, se pesa el slido y se afora a 50 mL, pesando la disolucin final para obtener su densidad y el % en peso.

CLCULOS 1) Calculad el valor de la tensin superficial del etanol y del cido actico a 20C en contacto con el aire. 2) Haciendo uso de representaciones grficas de la tensin superficial frente a la concentracin de soluto, caracterizar los diferentes solutos, NaCl y EtOH en agua. 3) Comparad los valores con los encontrados en la bibliografa.

16

P6 DETERMINACIN DE LA VISCOSIDAD DE LQUIDOS NEWTONIANOS

unidades de masa, longitud y tiempo (o sea, si 1 Dp es 1 kg/ms, 1 cp ser...). Si en la ecuacin 10.1 expresamos en cp y en g/cm3, en qu unidades obtendremos ? Con esas unidades, si medimos t en segundos, cules sern las unidades de k en la ecuacin 10.2?

CUESTIONES PREVIAS 1. En la prctica se utilizan dos aceites, el multigrado y el SAE 10, que son aceites empleados en automviles. Qu quiere decir SAE 10?Para qu se utilizan estos aceites en los automviles? 2. Segn la ecuacin de Guzmn-Andrade, y tambin segn la de Girifalco, al aumentar la temperatura disminuye la viscosidad. Esto tambin se observar en la prctica, midiendo el tiempo que el aceite tarde en fluir a distintas temperaturas, calculando la viscosidad cinemtica a cada temperatura (por aplicacin de la ecuacin 10.2) y obteniendo finalmente la viscosidad a partir de la ecuacin 10.1. Al hacer este ltimo paso, se supone que la densidad del aceite es la misma a cualquier temperatura. Es esto cierto o se trata de una aproximacin? Disea un procedimiento experimental para comprobar si es cierto, o no, que la densidad de un aceite no vara con la temperatura. 3. Cules son las unidades de las constantes A y B de la ley de GuzmnAndrade? Y las de las constantes A, B y C de la ecuacin de Girifalco? 4. Dice el guin que la unidad de viscosidad en el SI es el Decapoise (kg/ms) pero que como la viscosidad del agua a 20 C es 0,01 poise, se utiliza el centipoise (cp). Cuntos cp son 1 Dp? Expresa cp como combinacin de

MATERIAL Pipetas Cannon-Fenske 2 Cronmetros 1 Vaso de precipitados 100 mL Bao termostatado 20-100C 2 Peras 2 Probetas 10 mL

PRODUCTOS Acetona, aceites, diclorometano.

FUNDAMENTOS TERICOS La unidad de viscosidad del sistema internacional es el kg/ms, tambin conocido como Decapoise, Dp. Sin embargo, dado que la viscosidad del agua a 293,15 K es 0,01 poise, se suele utilizar el centipoise, cp, como unidad de medida. El cociente entre la viscosidad y la densidad msica recibe el nombre de viscosidad cinemtica:

(10.1)

y sus unidades en el S.I. son m2/s (correspondiente a 104 stokes (sk)). Conviene sealar que los viscosmetros comerciales normalmente miden la viscosidad

17

cinemtica () en funcin del tiempo que tarda en pasar un volumen fijo de fluido por un tubo capilar normalizado. Entre los viscosmetros comerciales ms sencillos estn el denominado "pipeta Cannon-Fenske" y el viscosmetro de Ostwald. La determinacin de la viscosidad con estos viscosmetros se basa en la medida del tiempo necesario para que el lquido fluya entre dos seales (A y B) que encierran un volumen fijo. La ecuacin 10.2 relaciona la viscosidad cinemtica del fluido, , y el tiempo de vertido, t: = k t (10.2)

Si se dispone de tres o ms datos, stos se pueden ajustar a la ecuacin de Girifalco:

log =

C B + +A 2 T T

(10.4)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Para la realizacin de esta prctica se dispone de varios viscosmetros comerciales, tipo "pipeta Cannon-Fenske" y de un bao termostatado para trabajar a la temperatura deseada. Las k de los viscosmetros se encuentran en una hoja en la mesa de trabajo o en el tabln.

Donde k es una constante de cada aparato que se determina experimentalmente, con unos fluidos de viscosidad cinemtica perfectamente conocida.

Variacin de la viscosidad de lquidos con la temperatura. La viscosidad de los lquidos es muy sensible a los cambios de temperatura. Para temperaturas cercanas o algo inferiores al punto normal de ebullicin su comportamiento se describe adecuadamente por la expresin de la ley de Guzmn-Andrade: = A exp (B/T) (10.3)

Para el estudio de la variacin de la viscosidad de dos aceites (un aceite multigrado y un aceite SAE 10) con la temperatura se sigue el procedimiento que a continuacin se detalla: 1) Se limpian bien todos los viscosmetros (con diclorometano o hexano) y se introducen en cada uno de ellos 10 ml de aceite (El alumno dispone de dos viscosmetros de cada serie: en uno coloca el multigrado y en el otro el SAE). 2) Se esperan 20 minutos para que los aceites adquieran la temperatura del bao (temperatura ambiente, que debe anotarse, y viscosmetros de la serie 350). 3) Enderezar verticalmente el viscosmetro en el bao antes de cualquier medida. El viscosmetro est enderezado cuando el centro de los tres bulbos est sobre la vertical.

donde A y B son positivos. Para utilizar la ecuacin 10.3 se necesita conocer al menos dos valores experimentales de a fin de calcular A y B. Otra forma equivalente de usar dicha ecuacin es representar linealmente ln frente a 1/T. La ecuacin puede ser utilizada desde la temperatura del punto de fusin hasta un poco por encima de la temperatura normal de ebullicin.

18

4) Para efectuar la medida se arrastra el lquido hasta que se encuentre por encima de la marca situada entre los dos bulbos pequeos (A), succionando por medio de una pera conectada al tubo estrecho del viscosmetro. 5) Se deja fluir el lquido y se mide el tiempo necesario para que el menisco lquido pase desde la marca A a la marca B. En principio se tomarn dos medidas. Puede ocurrir, no obstante, que entre la primera y la segunda medida haya disparidad; en ese caso se toma una tercera medida y se rechaza la primera. 6) Se aumenta la temperatura del bao a 30C. Una vez estabilizado se mide la viscosidad en el viscosmetro serie 350. 7) Se ajusta el termostato a 40C. Una vez estabilizado se mide la viscosidad en el viscosmetro serie 350. 8) Se aumenta la temperatura a 50C. Una vez estabilizado se mide con el viscosmetro serie 300. 9) Por ltimo se fija la temperatura a 60C y una vez estabilizado se efectuarn las medidas en el viscosmetro serie 200. TEMPERATURA T amb 60 40 50 TEMPERATURA T amb 30

TABLA I VISCOSMETRO EXPERIMENTO TIEMPO (s) 350 1 350 2 350 1 350 2 350 1 350 2 300 1 300 2 200 1 200 2 -

Con ayuda de la expresin 10.2 y los valores de k se obtiene la tabla II: TABLA II EXPERIMENTO 1 2 30 1 2 40 1 2 50 MULTIGRADO = 894 kg/m3 60 1 2 1 2 (csk) -

(csk)

PRESENTACIN DE LOS RESULTADOS. DATOS SAE 10 =874 kg/m3

Con los datos experimentales se construye la siguiente tabla:

19

Con la tabla anterior y la expresin 10.1 se completa la siguiente tabla:

Aplicar la ecuacin obtenida al clculo de la viscosidad del aceite a las temperaturas de 50 y 60C.

TABLA III T (C) T amb 30 40 50 60 T (K) 1/ ( ) 1

4. Comentad los resultados obtenidos para la variacin de la viscosidad de un (Dp) aceite multigrado con la temperatura y compararlos con los obtenidos para el otro aceite (SAE 10) 5. Comentad las diferencias entre los valores de la viscosidad del aceite multigrado calculados experimentalmente para las temperaturas de 50 y 60C y los obtenidos por la ecuacin de Girifalco.

Representar las dos ltimas columnas:

1 ln = f T
CLCULOS

(10.5)

1. Determinad la viscosidad de un aceite multigrado y de un aceite SAE 10 a diferentes temperaturas. 2. Calculad los valores de A y B de la ley de Guzmn-Andrade para el aceite multigrado (expresin 10.3) a partir de la representacin 10.5. 3. Calculad los valores de los parmetros de la ecuacin de Girifalco (10.4) utilizando los tres primeros puntos de la Tabla III para el aceite multigrado.

20

P7 ECUACIONES SCF-LCAO PARA EL TOMO DE HELIO

FUNDAMENTOS TERICOS El mtodo de Roothaan es uno de los ms importantes para obtener las funciones de onda de tomos y molculas. Las ecuaciones derivadas de este mtodo pueden encontrarse en cualquier libro de texto de Qumica Cuntica (por ejemplo,

CUESTIONES PREVIAS 1. En esta prctica, qu tipo de aproximacin se utiliza para resolver la ecuacin de Schrdinger? Por qu? 2. Por qu se emplea un procedimiento de resolucin iterativo? 3. Al resolver la prctica se obtienen los coeficientes de la funcin de onda, y la energa del sistema. En qu unidades se obtendr la energa? Indica las equivalencias entre las unidades obtenidas y las unidades habituales para expresar la energa. 4. Si en lugar de tener un sistema con un ncleo y dos electrones (el tomo de He) tuviramos un sistema con dos ncleos y un electrn (el in-molcula de hidrgeno, H2+), cul sera el operador Hamiltoniano a aplicar? Qu aproximaciones habra que hacer para resolver la ecuacin de Schrdinger?

Modern Quantum Chemistry, de Attila Szabo y Neil S. Ostlund). En nuestro caso, vamos a obtener las ecuaciones autoconsistentes para combinaciones lineales de orbitales atmicos (SCF-LCAO) en el caso del tomo de helio. Obtendremos el orbital 1s y la energa del estado fundamental. Consideremos la funcin de onda aproximada,

( r1, r2 ) = ( r1 ) ( r2 ) en la que

los dos electrones ocupan el mismo orbital. En una primera aproximacin (partculas independientes,
3

modelo

IP)

es el orbital hidrogenoide

1s( z) =

z zr e , donde z representa la carga nuclear (2, en este caso). Dado

que hay dos electrones, la carga nuclear efectiva, zeff, ser menor que z. Por lo tanto, deberamos sustituir z por zeff en la frmula de . Sin embargo, sta es una aproximacin muy pobre por lo que propondremos la siguiente expresin para :

OBJETIVO Aplicacin del mtodo autoconsistente de Hartree (SCF-LCAO, Self Consistent Field-Linear Combination of Atomic Orbitals) para la obtencin aproximada de la funcin de onda y energa del estado fundamental del tomo de Helio. Se utilizar una base orbital compuesta de dos orbitales de Slater. Tanto sus exponentes como sus coeficientes sern tomados como parmetros variacionales.

= c11s( z1 ) + c 21s( z2 )

(1)

que, con una notacin simplificada, reescribiramos de la siguiente manera:

= c11 + c 2 2

(2)

21

monoelectrnica que representa al electrn "i" con energa . Sustituyendo la Ya que z=2, haremos que z1 sea menor que 2 y z2 mayor que 2. En particular, escogemos z1=1.45 y z2=2.90, dado que esta pareja de valores conduce a un menor valor de la energa. Los coeficientes c1 y c2 estn relacionados por la normalizacin del orbital : Multiplicamos por ecuacin (2) en (5) tenemos:

+c F = c + c c1F 1 2 2 1 1 2 2

(6)

1= = c 1 1 + c 2 2 + 2c1c 2 1 2
2 1 2 2 2 = c12 + c 2 + 2c1c 212

e integramos. Si denominamos

, Fij = i F j

puesto que (3)

12 = 1 2 , encontramos que:
(7)

c1F11 + c 2 F12 = c1 + c 212


Anlogamente, si volvemos a la ecuacin (6), multiplicamos por integramos, el resultado es:

donde se ha tenido en cuenta que las funciones de base i estn normalizadas, y que

12 = 21 es la integral de solapamiento.

Para determinar los coeficientes hay que resolver la ecuacin:

( r) ( r) = ( r ) F i i i i
que puede escribirse sin los subndices como:

c1F21 + c 2 F22 = c1 21 + c 2
(4)

(8)

Condensamos las ecuaciones (7) y (8) en una nica ecuacin matricial, recordando que

12 = 21:
(9)

= F
En la que

(5)

F11 F12 c1 12 c1 = c 2 F21 F22 c 2 12


o, alternativamente:

es el operador que permite obtener la energa cintica del electrn F

"i", la energa potencial de atraccin nuclear por dicho electrn y la repulsin del resto de electrones por dicho electrn, mientras que es el orbital o funcin

22

F11 F21 12

F12 12 c1 = 0 F22 c 2

(10)

Sin embargo, para determinar a partir de la ecuacin (11), y poder obtener en consecuencia c1 y c2, tenemos que conocer previamente el valor de las integrales 12 y Fij.

El sistema de ecuaciones (10) tiene solucin si el determinante de la matriz vale cero. Igualando este determinante a cero obtenemos una ecuacin de segundo grado en , la solucin de la cual es, teniendo en cuenta que F12=F21:
2 F1212 ( F11 + F22 ) 2(1 2 12 )

PROCEDIMIENTO El problema a resolver est planteado con detalle en el artculo de R. L. Snow y J. L. Bills (Journal of Chemical Education, vol 52, n 8, 506-509, 1975).

[2F1212 (F11 + F22 )]

2(1 2 12 )

2 4 (1 2 12 )( F 11F22 F 12 )

(11)

En dicho artculo, se parte del operador hamiltoniano para el tomo de helio,

A partir de la ecuacin (11) determinamos . Con este valor llevado a la ecuacin (10) obtenemos la relacin

= 1 2 1 2 z z + 1 H 1 2 2 2 r1 r2 r12
y se plantea la ecuacin de Schrdinger para dicho sistema,

(14)

rat =

c2 . c1
(12)

rat =

F11 F12 12

( r , r ) ( r , r ) = E( r , r ) H 1 2 1 2 1 2
de la cual se obtendra la energa del sistema, E:

(15)

que llevada a (3) nos proporciona c1:

c1 =

1 1 + 2 rat12 + rat
2

(13)

E=

( r , r ) ( r , r ) d d ( r , r )H (r , r )(r , r )d d
* 1 2 1 2 1 2 1 * 1 2 1 2 1 2

(16)

23

Al sustituir la ecuacin

( r1, r2 ) = ( r1 ) ( r2 ) en (16), y teniendo en cuenta que

los dos electrones ocupan el mismo orbital, se llega a otra expresin para la energa total,

2 E c q tq = 4 c q htq + 4 c q gtq 2

( c c g )( c )
p q

c c
p q

pq

tq

(20)

pq

2h g E= +
en la que se han definido los operadores:

que puede reescribirse como (17)

c (h
q

tq

+ gtq tq ) = 0

(21)

donde (18)

= 1 2 z h 1 2 r1

c p c q g pq 1 = E + 2 c c p q pq
Si ahora llamamos

(22)

= g

(2) r (2)d (2) (2)d


* 12 * 2

(19)

Ftq = htq + gtq la ecuacin (21) se convierte en:


t = 1,2,..., m
(23)

c (F
q

tq

tq ) = 0

Se desarrolla entonces la ecuacin (17) y se aplica el mtodo variacional, que indica que la mejor funcin de onda aproximada es aqulla para la cual la energa asociada es menor. Se deriva por tanto la expresin de E con respecto de los coeficientes del orbital atmico y se iguala dicha derivada a cero (condicin de mnimo), con lo cual se obtiene la expresin general: que son las ecuaciones anteriormente englobadas en (10) para el caso de slo dos electrones (t=1 y t=2, q=1 y q=2). El parmetro , la energa orbital, que vena dada por la ecuacin (11), tambin puede obtenerse de acuerdo con (22), (17), (18), (19) y (2), segn:

24

c c h + c c g c c
p q pq p q p q pq

pq

(24)

El procedimiento de resolucin es iterativo, como se ha dicho, y utilizaremos la hoja de clculo Excel.

Como se ha dicho, empleamos un orbital construido con dos funciones de base, 1 y 2, dadas por

CLCULOS 1. Obtened los coeficientes de la funcin de onda y la energa del estado fundamental del tomo de Helio. Indicad la expresin de la funcin de onda. 2. El proceso iterativo se ha realizado escogiendo z1=1.45 y z2=2.90. Realizad el proceso con todas las parejas de valores que se obtienen siendo z1=1.4, 1.45, 1.5, 1.6, 1.8 y 2.0, y z2=2.6, 2.8, 2.9, 3.0 y 3.2, indicando en cada caso el valor obtenido para la energa. Presentad los resultados en una tabla y comentadla. 3. Cmo se podra mejorar el resultado obtenido?

i =

zi3 zi r e . Los parmetros z1 y z2 pueden variarse para

obtener la mejor energa (la ms baja), pero los coeficientes c1 y c2 deben optimizarse para cada par de valores z1 y z2. Una vez fijados stos como se ha indicado (z1=1.45 y z2=2.90), obtenemos los valores de los elementos hij, ij y gij, de acuerdo con las expresiones dades en el artculo de Snow y Bills. Para ayudarse en la elaboracin de la hoja de clculo conviene definirse con anterioridad las expresiones , ' y ", segn dicho artculo. La dependencia de gij, y por tanto de Fij, con los coeficientes c1 y c2 obliga a una solucin iterativa del sistema de ecuaciones (10) (23). Comenzamos asumiendo que c1=1 y c2=0. Llamamos a estos valores c1(0) y c2(0). Entonces, calculamos Fij, despus , rat y, finalmente, c1 y c2. Llamamos c1(1) y c2(1) a los valores calculados de c1 y c2. Comparamos c1(0) y c1(1), y c2(0) y c2(1). Si coinciden es que hemos alcanzado la autoconsistencia y finaliza el proceso iterativo. En caso de que no sean iguales repetimos el proceso a partir de c1(1) y c2(1) y obtenemos c1(2) y c2(2), y as sucesivamente hasta alcanzar autoconsistencia, es decir, hasta que haya una iteracin i tal que c1 (i + 1) c1 (i) < , donde es un infinitsimo prefijado. Por ejemplo, =10-6.

25