k OFICINA ESPANOLA DE k

11 Numero de publicacion: 2 152 984

kInt. Cl. : C11B 9/02
19
PATENTES Y MARCAS
51 7

ESPANA A23L 1/222

A61K 7/48

k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNumero de solicitud europea: 94920285.7
86
kFecha de presentacion : 21.06.1994
86
kNumero de publicacion de la solicitud: 0 656 932
87
87kFecha de publicacion de la solicitud: 14.06.1995

k
54 Ttulo: Procedimiento para la separacion de ceras de las esencias de frutos ctricos.

k
30 Prioridad: 29.06.1993 US 83929 k
73 Titular/es: THE COCA-COLA COMPANY
P.O. DRAWER 1734
Atlanta, Georgia 30301, US

k
45 Fecha de la publicacion de la mencion BOPI: k
72 Inventor/es: Radford, Terence y
16.02.2001 Olansky, Ad S.

k
45 Fecha de la publicacion del folleto de patente: k
74 Agente: Tavira Montes-Jovellar, Antonio
16.02.2001
ES 2 152 984 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
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motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposicion (art 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espanola de Patentes y Marcas. C/Panama, 1 28036 Madrid
 1 ES 2 152 984 T3
DESCRIPCION
Procedimiento para la separacion de ceras de
las esencias de frutos ctricos.
Campo de la invencion
La invencion se refiere a un metodo para sepa-
rar materiales que forman sedimentos, tales como
componentes de punto de ebullicion alto (ce-
ras), de las esencias de frutos ctricos. Mas par-
ticularmente, la invencion se refiere a un procedi-
miento para detectar ceras latentes tratando esen-
cias de frutos ctricos con una solucion de trata-
miento acuosa acida.
Descripcion de la tecnica relacionada
Un problema bien conocido con esencias de
frutos ctricos prensadas en fro es que tienden a
desarrollar sedimentos durante su almacenamien-
to. La formacion de estos sedimentos es atribuible
principalmente a la presencia de ciertos compo-
nentes de punto de ebullicion alto en las esencias,
denominados comun y genericamente ceras. La
separacion de sedimentos puede ser un proceso te-
dioso y costoso. Por lo tanto, la tecnica ha bus-
cado formas de reducir el contenido de ceras en
esencias de frutos ctricos y, con ello, minimizar
la formacion de sedimentos. Desafortunadamen-
te, ningun metodo conocido hasta la fecha ha de-
mostrado ser completamente eficaz.
El procedimiento de descerificacion comer-
cial mas comun implica enfriar rapidamente la
esencia del fruto ctrico, recien producida, muy
por debajo de su temperatura normal de almace-
namiento. Enfriando rapidamente la esencia, se
reduce la solubilidad de las ceras presentes en la
esencia y algunas de las ceras tienden a precipi-
tar de la solucion. Despues, los precipitados se
separan centrifugando la esencia enfriada rapida-
mente. Sin embargo, una porcion muy soluble de
las ceras permanece en solucion despues de este
proceso.
Si las ceras solubles remanentes en la esen-
cia del fruto ctrico no son susceptibles de cam-
bios qumicos posteriores, este procedimiento co-
mercial de descerificacion puede proporcionar una
esencia del fruto ctrico estable durante su alma-
cenamiento porque estas ceras pueden permane-
cer solubles indefinidamente a las temperaturas
normales de almacenamiento. Sin embargo, un
inconveniente principal de este procedimiento es
que algunas de las ceras sufren cambios qumicos
durante el almacenamiento. Por ejemplo, los
epoxidos de psolarenos, que son relativamente so-
lubles en esencias de frutos ctricos fras y, por
lo tanto, no se separan en el proceso de des-
cerificacion por enfriamiento rapido, sufren gra-
dualmente hidrolisis en solucion dando los corres-
pondientes dioles. Estos dioles son mucho me-
nos solubles en la esencia del fruto ctrico que sus
epoxidos precursores y precipitan. En una esen-
cia de un fruto ctrico tpica, mantenida en condi-
ciones tropicales de almacenamiento, esta trans-
formacion ocurre lenta pero continuamente, origi-
nando cantidades crecientes de deposicion de se-
dimentos en un perodo de anos.
Tambien se sabe que los epoxidos de psora-
lenos no separados por enfriamiento rapido son
fototoxicos haciendo que las esencias de frutos c-
tricos comercialmente disponibles sean inadecua-
2
2
das para su uso en fragancias y otros productos
comerciales aplicados a la piel.
Se han hecho intentos de mejorar procesos con-
vencionales de descerificacion por enfriamiento
5 rapido. La patente US-A-2.863.861, de Platt, des-
cribe un procedimiento para tratar esencias de
frutos ctricos para separar compuestos que in-
hiben la cristalizacion de ceras antes de la des-
cerificacion convencional por enfriamiento rapi-
10 do (esto es, enfriamiento rapido, breve almace-
namiento en fro y centrifugacion). Se dice que
estos compuestos no identificados que inhiben la
cristalizacion de ceras inhiben la cristalizacion o
separacion de ceras en esencias de frutos ctricos
15 durante el enfriamiento rapido por lo que reducen
la eficacia de la separacion de ceras por enfria-
miento rapido. En el procedimiento descrito, se
lava la esencia del fruto ctrico con una dispersion
acuosa tamponada de una enzima esterasa o pec-
20 tasa activa, capaz de destruir los compuestos que
inhiben la cristalizacion de ceras (inhibidores),
durante un perodo de tiempo suficiente para per-
mitir que la enzima actue y destruya los inhibido-
res. La dispersion de la enzima se tampona a un
25 pH que vara de 4,0 a 7,0 usando citrato sodico y
acido ctrico. La esencia lavada se separa despues
de la porcion acuosa.
El metodo de la patente US-A-2.863.861 se re-
fiere especficamente al problema de compuestos
30 que inhiben la cristalizacion de ceras pero, sin
embargo, no se refiere ni incluso reconoce el pro-
blema distinto de la conversion de epoxidos de
psoralenos solubles de la esencia a dioles insolu-
bles durante el almacenamiento de la esencia del
35 fruto ctrico. El metodo no es eficaz para evitar
el desarrollo de sedimentos durante el almacena-
miento posterior de las esencias de frutos ctricos
tratadas porque el metodo no reduce ni elimina
la cantidad de epoxidos de psoralenos presentes
40 en la esencia del fruto ctrico. La falta de eficacia
de la tecnica anterior a este respecto ha sido con-
firmada por analisis de cromatografa lquida de
alta resolucion (HPLC) que permite la medicion
de las relaciones epoxidos/dioles en la esencia de
45 un fruto ctrico antes y despues del tratamiento.
La patente JP-A-84457/1988 describe un pro-
cedimiento para separar de la esencia de limon
furocumarinas (psoralenos) fototoxicas. En este
metodo, primero se destila la esencia de limon
50 a presion reducida para separar del destilado fu-
rocumarinas. El residuo se disuelve despues en
un disolvente y se reduce con LiAlH4 . Se anade
despues agua para descomponer el LiAlH4 , se-
guido de extraccion con un disolvente y desti-
55 lacion posterior para separar el disolvente di-
suelto. El residuo de la segunda destilacion se
combina despues con el destilado de la primera
destilacion dando el producto final.
Esta tecnica compleja es costosa debido a la
60 necesidad de reactivos costosos y de tecnicas de
separacion que consumen mucha energa. Ade-
mas, el metodo puede causar cambios indeseables
en el contenido de volatiles y, por lo tanto, en
el aroma de la esencia debido a la exposicion a
65 temperaturas altas.
Sumario de la invencion
En consecuencia, un objeto de la invencion es
proporcionar un procedimiento eficaz y economi-
 3 ES 2 152 984 T3
co de separar de esencias de frutos ctricos compo-
nentes potenciales que forman sedimentos, como
epoxidos de psoralenos.
Un objeto adicional de la invencion es propor-
cionar dicho procedimiento que no requiera tratar
la esencia de un fruto ctrico con enzimas estera-
sas o pectasas.
Otro objeto de la invencion es suplementar
y mejorar procesos convencionales de descerifi-
cacion por enfriamiento rapido en esencias de fru-
tos ctricos detectando y separando de las esen-
cias de frutos ctricos componentes latentes que
forman sedimentos, como epoxidos de psoralenos.
Tambien otro objeto de la invencion es pro-
porcionar un procedimiento de descerificacion en
esencias de frutos ctricos, que da una esencia
exenta de sedimentos que permanecera exenta de
sedimentos indefinidamente durante su almacena-
miento.
Estos y otros objetos se consiguen por la in-
vencion que, en una realizacion, es un procedi-
miento para tratar una esencia de un fruto ctrico
que comprende las etapas de:
mezclar un volumen de una esencia de un fruto
ctrico que contiene epoxidos de psoralenos con un
volumen de una solucion de tratamiento acuosa
acida que tiene un pH inferior a 2,5 y que com-
prende agua y un acido, durante un perodo de
tiempo suficiente para convertir sustancialmente
todos los citados epoxidos en dioles y
separar de la solucion de tratamiento acuosa
acida la esencia del fruto ctrico.
La segunda realizacion es un procedimiento
para extraer epoxidos de psoralenos de una esen-
cia de un fruto ctrico, que comprende las etapas
de: mezclar una esencia de un fruto ctrico que
contiene epoxidos de psoralenos con una solucion
de tratamiento acuosa acida que comprende agua
y un acido, teniendo la solucion de tratamiento un
pH no superior a 2,0, para convertir los epoxidos
de psoralenos en los correspondientes dioles, se-
guido de separar de la solucion de tratamiento la
esencia del fruto ctrico.
La tercera realizacion es un procedimiento
para descerificar una emulsion de agua y una esen-
cia de un fruto ctrico que contiene epoxidos de
psoralenos, que comprende las etapas de: anadir
un acido a la emulsion en una cantidad suficiente
para impartir a una fase acuosa de la emulsion un
pH inferior a 2,0; mezclar el acido y la emulsion
para convertir los epoxidos de psoralenos en dio-
les; separar de la fase acuosa la esencia del fruto
ctrico; enfriar rapidamente la esencia del fruto c-
trico separada para precipitar ceras; y separar de
la esencia del fruto ctrico las ceras precipitadas;
especialmente un procedimiento para desceri-
ficar esencias de frutos ctricos, que comprende la
etapa de mezclar vigorosamente una esencia de
un fruto ctrico con una solucion de tratamiento
acuosa acida en condiciones suficientes y durante
un perodo de tiempo suficiente para convertir
sustancialmente todos los epoxidos de psoralenos
presentes en la esencia del fruto ctrico en los co-
rrespondientes dioles, con lo que precipitan de la
esencia los dioles. Despues del mezclado, la solu-
cion de tratamiento acuosa acida (esto es, la fase
acuosa) contendra los dioles de psoralenos solu-
bles en agua y se separa y asla de la fase acuosa
4
la esencia del fruto ctrico, ahora sustancialmente
exenta de epoxidos de psoralenos.
La solucion de tratamiento acuosa acida com-
prende preferiblemente agua y una cantidad de
5 acido ctrico eficaz para producir un pH inferior a
3, preferiblemente inferior a 1. La solucion de tra-
tamiento acuosa acida se puede anadir a la esencia
del fruto ctrico antes del mezclado (como en el
caso de una esencia terminada) o se puede for-
10 mar in situ anadiendo acido ctrico solido a una
emulsion de agua y esencia del fruto ctrico (como
en el caso de una esencia procesada incompleta-
mente). Lo mas preferiblemente, la solucion de
tratamiento acuosa acida consiste en aproxima-
15 damente 50 % en peso de acido ctrico y 50 % en
peso de agua, que origina una solucion que tiene
un pH de aproximadamente 0,5.
La invencion esta disenada para suplementar
el proceso convencional de descerificacion por en-
20 friamiento rapido porque detecta aquellas ceras
latentes presentes en la esencia de un fruto ctri-
co que no precipitan durante el proceso de enfria-
miento rapido. El procedimiento de la invencion
se puede realizar antes o despues de un proceso
25 convencional de descerificacion por enfriamiento
rapido, dando una esencia del fruto ctrico que
permanecera sustancialmente exenta de sedimen-
tos durante perodos prolongados o permanente-
mente durante su almacenamiento.
30 Cuando el procedimiento de la invencion se
realiza en una esencia terminada (esto es, una que
ya ha sido descerificada por un proceso conven-
cional), el procedimiento incluye preferiblemente
una etapa de lavado para separar cualesquiera
35 dioles remanentes despues de que la esencia haya
sido tratada con la solucion acida y aislada. La
esencia del fruto ctrico aislada se lava de cuales-
quiera dioles remanentes mezclandola con una so-
lucion acuosa de lavado que puede ser agua pura o
40 una solucion acida. Despues se separan la esencia
del fruto ctrico y la solucion acuosa de lavado.
Esto va seguido de centrifugacion para separar y
eliminar precipitados, dando una esencia del fruto
ctrico transparente.
45 Cuando el procedimiento de la invencion se
realiza en una emulsion de una esencia no termi-
nada (esto es, una que todava no ha sido des-
cerificada por un proceso convencional de enfria-
miento rapido) no es necesario realizar una etapa
50 de lavado puesto que cualesquiera dioles rema-
nentes (al contrario que sus epoxidos precurso-
res) pueden ahora ser separados eficazmente por
un proceso convencional de descerificacion por en-
friamiento rapido.
55 Descripcion detallada de la invencion
De acuerdo con la invencion, se suplementa
un proceso convencional de descerificacion por en-
friamiento rapido sometiendo una esencia de un
fruto ctrico a una etapa de tratamiento de des-
60 cerificacion antes del enfriamiento rapido o de
descerificacion despues del enfriamiento rapido,
disenado para detectar en la esencia, por ejem-
plo, por precipitacion, componentes latentes que
forman sedimentos en la esencia y que general-
65 mente no precipitan de la esencia simplemente
tras un enfriamiento rapido. Los epoxidos de pso-
ralenos, que existen naturalmente en esencias de
frutos ctricos, son ejemplos de materiales latentes
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que forman sedimentos porque no precipitan de la
esencia tras un enfriamiento rapido, y durante el
almacenamiento sufren gradualmente hidrolisis a
los correspondientes dioles que son insolubles en
la esencia.
En la etapa de tratamiento de la invencion, los
epoxidos de psoralenos relativamente hidrofobos
presentes en la esencia del fruto ctrico se convier-
ten en dioles relativamente hidrofilos mezclando
la esencia del fruto ctrico con una solucion de
tratamiento acuosa acida. El tratamiento se rea-
liza en condiciones suficientes y durante una du-
racion suficiente para convertir sustancialmente
todos los epoxidos de psoralenos en dioles. Los
epoxidos relativamente hidrofobos son mas solu-
bles en la fase de la esencia del fruto ctrico que
en la fase acuosa. Por otro lado, los productos re-
lativamente hidrofilos de la reaccion (esto es, dio-
les) son mas solubles en la fase acuosa que en la
fase de la esencia del fruto ctrico. En consecuen-
cia, la conversion de los epoxidos relativamente
hidrofobos a los dioles relativamente hidrofilos se
realiza por disolucion preferencial de los dioles re-
lativamente hidrofilos en la fase acuosa. De esta
manera, los epoxidos de psoralenos relativamente
hidrofobos se separan de la fase de la esencia del
fruto ctrico tras su conversion a los dioles relati-
vamente hidrofilos.
As, despues de tratar una esencia de un fruto
ctrico con una solucion de tratamiento acuosa
acida de acuerdo con la invencion, los epoxidos de
psoralenos sufren una reaccion de hidrolisis ace-
lerada en la que los grupos epoxido se convier-
ten rapidamente en dioles. Los compuestos dioles
resultantes son relativamente hidrofilos y, por lo
tanto, se disuelven preferencialmente en la solu-
cion de tratamiento acuosa acida que se separa
facilmente de la esencia del fruto ctrico con lo
que se separan de la esencia los materiales laten-
tes que forman sedimentos.
Las esencias de frutos ctricos que se pueden
tratar de acuerdo con la invencion incluyen esen-
cia de limon, esencia de lima, esencia de man-
darina, esencia de naranja, esencia de pomelo y
esencia de bergamota.
El metodo de la invencion se puede aplicar a
esencias de frutos ctricos procesadas incompleta-
mente, que existen en forma de emulsion aceite-
agua en el momento de su produccion y que no
han sido sometidas a un proceso convencional de
descerificacion por enfriamiento rapido. Alter-
nativamente, el procedimiento de la invencion se
puede realizar en esencias terminadas almacena-
das que ya han sufrido un proceso convencional
de descerificacion por enfriamiento rapido.
El acido especfico usado en la solucion de tra-
tamiento acuosa acida de la invencion se debe se-
leccionar en base a la compatibilidad del acido con
el producto final. Si la esencia del fruto ctrico se
va a usar en fragancias y otros productos que se
aplican a la piel, el acido no debe ser irritante a
la piel. Acidos que se pueden usar en la practica
de la invencion incluyen acido clorhdrico, acido
fosforico y acido ctrico, todos ellos de calidad ali-
mentaria.
El acido ctrico es el acido preferido para uso
en la invencion porque no afecta adversamente
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al aroma de la esencia. Ademas, el acido ctrico
solubiliza en la fase acuosa los dioles resultantes,
facilitando su extraccion. Los acidos minerales,
acido clorhdrico y fosforico, no tienen este efecto
5 solubilizante; no obstante, son adecuados. Sin
embargo, se debe evitar el acido sulfurico puesto
que su uso puede originar reacciones indeseadas
con componentes de la esencia del fruto ctrico.
La eficacia de la etapa de tratamiento depende
10 tambien del pH de la solucion de tratamiento
acuosa acida, duracion del tratamiento y relacion
volumetrica de solucion de tratamiento a esencia
del fruto ctrico. Como deben apreciar los exper-
tos en la materia que practican esta invencion, es-
15 tos tres factores son interdependientes. Por ejem-
plo, cuanto mayor sea el pH de la solucion acida
de tratamiento, mayores seran la duracion del tra-
tamiento y la relacion volumetrica de solucion de
tratamiento a esencia del fruto ctrico requeridas
20 para realizar la conversion de los epoxidos de pso-
ralenos a dioles. Es deseable minimizar el tiempo
de tratamiento porque una exposicion prolongada
de la esencia del fruto ctrico a la solucion acida
puede originar reacciones secundarias indeseadas
25 y perdida de aromas. Ademas, es deseable mini-
mizar la relacion volumetrica de solucion de tra-
tamiento a esencia del fruto ctrico por razones de
economa de recursos y facilidad de separacion de
la esencia de la fase acuosa. Por estas razones, los
30 mas preferidos son pH muy bajos en la solucion
de tratamiento, del orden de inferiores a 1,0.
Para ilustrar la relacion entre estos factores,
se toma el caso de una esencia de limon termi-
nada, tratada con una solucion de 50 % de acido
35 ctrico y 50 % de agua, teniendo la solucion un
pH de aproximadamente 0,5. Un tratamiento de
aproximadamente 2 horas usando 1 parte en volu-
men de esta solucion por 20 partes en volumen de
la esencia de limon ha demostrado ser eficaz para
40 convertir sustancialmente todos los epoxidos de
psoralenos en dioles. Sin embargo, en el caso de
una solucion de tratamiento con solo 6 % de acido
ctrico, que tiene un pH de aproximadamente 2,0,
para conseguir el mismo resultado se requiere un
45 tiempo de tratamiento mucho mayor, de aproxi-
madamente 24 horas, y un relacion volumetrica
de solucion a esencia mucho mayor, de aproxima-
damente 1:1. Por lo tanto, es mucho mas prefe-
rido usar una solucion de pH mas bajo.
50 Como materia practica, la presente invencion
requiere una solucion que tenga un pH inferior
a aproximadamente 2,5 para realizar una con-
version sustancialmente completa de epoxidos de
psoralenos a dioles en un perodo razonable de
55 tiempo. El pH preferido de la solucion de trata-
miento acuosa acida es inferior a 1,5, mas prefe-
riblemente inferior a 1,0 y lo mas preferiblemente
es aproximadamente 0,5 (que corresponde, por
ejemplo, a una concentracion de acido ctrico en
60 agua de aproximadamente 50 % en peso).
Si la esencia del fruto ctrico a tratar esta en
forma de esencia terminada, la solucion de trata-
miento acuosa acida, del pH deseado, se mezcla
directamente con la esencia. Si la esencia del fruto
65 ctrico a tratar es una emulsion recien producida,
el acido se anade a la emulsion en forma pura
y en la cantidad necesaria para proporcionar el
pH deseado, en base al contenido de agua de la
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emulsion. Para conseguir el pH mas preferido de
aproximadamente 0,5, se anade acido ctrico en
una cantidad que cree una concentracion de 50 %
en peso en agua.
As, de acuerdo con la invencion, se mezcla
una esencia de un fruto ctrico con una solu-
cion acuosa acida que tiene un pH suficiente y
en una cantidad suficiente para convertir en dio-
les sustancialmente todos los epoxidos de psora-
lenos presentes en la esencia del fruto ctrico, en
un perodo de tiempo razonablemente corto (por
ejemplo, inferior a 24 horas, preferiblemente en
2-3 horas). De esta manera, los epoxidos de pso-
ralenos se separan de las esencias de frutos ctricos
de una manera simple y economica.
La temperatura de la etapa de tratamiento es
preferiblemente cualquier temperatura ambiente
tpica (por ejemplo, de 10 a 27 C). Se debe evi-
tar calentar a temperaturas elevadas porque esto
tendra un efecto adverso sobre el contenido de
volatiles de la esencia.
Preferiblemente, la relacion volumetrica de la
solucion de tratamiento acuosa acida con respecto
a la esencia del fruto ctrico se optimiza para la
aplicacion particular en cuestion. Como se ha dis-
cutido anteriormente, la relacion que sera necesa-
ria para realizar la conversion de sustancialmente
todos los epoxidos de psoralenos en un perodo
de tiempo razonablemente corto depende del pH
de la solucion. As, las relaciones volumetricas
optimas deben ser evidentes a los expertos en la
materia que practican la invencion. En el caso
de una solucion de tratamiento de acido ctrico
que tenga un pH de aproximadamente 0,5, la re-
lacion volumetrica preferida de solucion de trata-
miento a esencia del fruto ctrico es aproximada-
mente 1:20. Se ha encontrado que esta relacion
realiza la conversion completa de los epoxidos de
psoralenos despues de aproximadamente 2 horas
de mezclado continuo. Como se ha discutido an-
teriormente, seran necesarias relaciones mayores
si se utilizan soluciones de tratamiento que ten-
gan un pH mayor.
Despues del tratamiento, se separan la solu-
cion de tratamiento acuosa acida y la esencia del
fruto ctrico, preferiblemente dejando que la mez-
cla sedimente durante aproximadamente una hora
y drenando despues. Sin embargo, si las dos fa-
ses estan emulsionadas, entonces se debe aplicar
una etapa de centrifugacion para dar una esencia
transparente. La esencia del fruto ctrico, recu-
perada despues de la separacion, preferiblemente
se somete despues a un proceso convencional de
descerificacion por enfriamiento rapido si dicho
proceso no se ha realizado previamente.
De acuerdo con otra realizacion de la in-
vencion, el procedimiento se suplementa con una
etapa de lavado en la que la esencia del fruto ctri-
co tratada se mezcla con una solucion de lavado
para lavar o extraer cualesquiera dioles remanen-
tes despues del tratamiento con la solucion acida.
En el caso de una esencia de un fruto ctrico ter-
minada (esto es, una que ya ha sido sometida a
descerificacion convencional por enfriamiento ra-
pido), el procedimiento se realiza de la forma si-
guiente. Primero, se mezcla una solucion de tra-
tamiento acuosa acida con la esencia terminada,
en las condiciones antes descritas, para convertir
8
los epoxidos de psoralenos presentes en la esencia
terminada en dioles que se extraen de la esencia
del fruto ctrico en la fase acuosa. Despues se deja
que la mezcla sedimente y se drena la fase acuosa.
5 Despues la esencia del fruto ctrico tratada se lava
para separar cualesquiera dioles remanentes mez-
clando la esencia con agua o preferiblemente con
una solucion acuosa acida de lavado. Despues de
sedimentar, se drena la fase acuosa y se centri-
10 fuga la fase oleosa resultante dando una esencia
transparente.
La solucion de lavado puede ser agua (agua
del grifo o agua destilada) pero preferiblemente
es una solucion acuosa acida que tiene la misma
15 composicion y pH que la solucion de tratamiento.
Se prefiere usar una solucion acida de lavado por-
que, ademas de lavar dioles, tambien convertira
en dioles cualesquiera epoxidos de psoralenos re-
manentes que pueden no haberse convertido du-
20 rante la etapa de tratamiento precedente. Si se
selecciona una solucion acuosa acida de lavado,
el pH preferido de la solucion de lavado es infe-
rior a aproximadamente 2,5 y lo mas preferible-
mente es aproximadamente 0,5 (que corresponde,
25 por ejemplo, a una concentracion de acido ctri-
co de 50 % en peso en agua). La solucion acuosa
acida de lavado, del pH deseado, se mezcla direc-
tamente con la esencia del fruto ctrico tratada y
aislada.
30 Como en el caso de la etapa de tratamiento,
la duracion de la etapa de lavado, relacion vo-
lumetrica de solucion de lavado a esencia del fruto
ctrico y pH de la solucion de lavado son interde-
pendientes y se pueden optimizar para la apli-
35 cacion particular en cuestion. Ademas, la du-
racion optima del lavado y la relacion volumetrica
optima de solucion de lavado a esencia del fruto
ctrico dependeran de la composicion de la solu-
cion de lavado. Por ejemplo, cuando se emplee
40 como solucion de lavado una solucion acuosa de
acido ctrico que tenga un pH de aproximada-
mente 0,5, se puede hacer un lavado eficaz usando
la solucion de lavado con una relacion volumetrica
de solo 1:20 con respecto al volumen de esencia
45 del fruto ctrico y se puede completar el lavado
en aproximadamente una hora. Solo es necesa-
ria una relacion volumetrica pequena porque el
acido ctrico es un disolvente excelente de los dio-
les. Sin embargo, si se usa como solucion de la-
50 vado agua pura, la relacion volumetrica de solu-
cion de lavado a esencia del fruto ctrico debe ser
mucho mayor, preferiblemente aproximadamente
1:1, para lavar eficazmente los dioles porque el
agua pura no solubiliza los dioles en la misma ex-
55 tension que una solucion de acido ctrico. As, el
acido ctrico permite el uso de volumenes mucho
menores de solucion de lavado y se prefiere por
esta razon.
Despues de haber sometido la esencia del fruto
60 ctrico a la etapa de lavado, se separan las dos fa-
ses. Las fases se separan preferiblemente dejando
sedimentar la mezcla durante una hora, seguido
de drenaje y centrifugacion para dar una esencia
transparente. Al contrario que en el caso de una
65 esencia de un fruto ctrico terminada, en el caso
de una emulsion de una esencia de un fruto ctrico
procesada incompletamente, que no ha sido some-
tida a un proceso convencional de descerificacion
5
 9 ES 2 152 984 T3
por enfriamiento rapido, se ha demostrado que
una etapa de lavado es superflua e innecesaria.
Esto es porque cualesquiera dioles remanentes en
la esencia despues del tratamiento con la solucion
acida se separaran eficazmente durante la etapa
de descerificacion convencional por enfriamiento
rapido que seguira ahora para terminar la esencia.
Las condiciones tpicas para la descerificacion por
enfriamiento rapido son bien conocidas por los ex-
pertos en la materia y no es necesario describirlas
aqu.
Cuando se trata una esencia de un fruto ctrico
de acuerdo con la presente invencion, se produce
una esencia con un potencial de sedimentacion
muy reducido y una fototoxicidad muy reducida.
Los epoxidos de psoralenos presentes en las esen-
cias se convierten en dioles de una manera rapida
y controlada. La transformacion de epoxidos a
dioles se realiza poniendo en contacto esencias de
frutos ctricos con una solucion de tratamiento
acuosa acida. Los dioles son solubles preferen-
cialmente en la fase acuosa y, por lo tanto, son
absorbidos por esta. Por este procedimiento, los
epoxidos se eliminan economicamente de las esen-
cias de frutos ctricos. Al mismo tiempo, el tra-
tamiento no origina ningun cambio discernible en
el contenido de volatiles de la esencia del fruto
ctrico y el tratamiento no tiene efecto sobre el
sabor y aroma de la esencia.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustran soluciones y
condiciones preferidas para tratar y lavar una
esencia de limon terminada y para tratar una
emulsion de una esencia de limon procesada in-
completamente. Estos ejemplos deben ser con-
siderados en un sentido ilustrativo y no en un
sentido restrictivo.
Tratamiento de una esencia terminada
Se combino una esencia de limon terminada,
que haba sido descerificada previamente por en-
friamiento rapido, con una solucion de trata-
miento acuosa acida en una relacion volumetrica
de 20 partes en volumen de esencia por 1 parte en
volumen de solucion de tratamiento. La solucion
de tratamiento era 50 % en peso de acido ctrico
y 50 % en peso de agua, que origina un pH de
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10
aproximadamente 0,5. La mezcla de esencia de
limon-solucion de acido ctrico se agito continua-
mente durante dos horas a temperatura ambiente.
Se suspendio despues la agitacion. Despues de
5 dejar que la mezcla sedimentara durante aproxi-
madamente 1 hora, se dreno la solucion acuosa
de tratamiento de acido ctrico, que era la fase
del fondo.
La esencia de limon tratada se combino des-
10 pues con una solucion de acido ctrico de lavado en
una relacion volumetrica de 20 partes en volumen
de esencia por 1 parte en volumen de solucion de
lavado. La solucion de lavado era 50 % en peso de
acido ctrico y 50 % en peso de agua, impartiendo
15 a la solucion un pH de aproximadamente 0,5. Se
agito la mezcla de esencia de limon-solucion de la-
vado durante una hora a temperatura ambiente.
Despues se suspendio la agitacion. Despues de
dejar que la mezcla sedimentara durante una no-
20 che, se dreno la solucion acuosa de acido ctri-
co de lavado. Despues se centrifugo la esencia
de limon lavada dando una esencia de limon pu-
rificada transparente que estaba sustancialmente
exenta de epoxidos de psoralenos y dioles. La
25 esencia de limon terminada permanecio exenta de
sedimentos durante su almacenamiento posterior.
Tratamiento de una emulsion de una esencia pro-
cesada incompletamente
Se determino el contenido relativo de agua y
30 de esencia en una esencia de limon procesada in-
completamente y se anadio a la emulsion acido
ctrico solido suficiente para producir una fase
acuosa de 50 % en peso de acido ctrico y 50 %
en peso de agua. Despues se agito continuamente
35 la esencia durante dos horas a temperatura am-
biente seguido de centrifugacion, dando una esen-
cia de limon transparente. Despues se sometio
la esencia clarificada a un proceso convencional
de descerificacion por enfriamiento rapido en el
40 que la esencia se trata de una manera conocida
(esto es, enfriamiento rapido y centrifugacion)
para precipitar y separar ceras. No se requiere
etapa de lavado. La esencia de limon terminada
permanecio exenta de sedimentos durante su al-
45 macenamiento durante perodos prolongados.
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REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para tratar una esencia
de un fruto ctrico, que comprende las etapas de:
mezclar un volumen de una esencia de un fruto
ctrico que contiene epoxidos de psoralenos con un
volumen de una solucion de tratamiento acuosa
acida que tiene un pH inferior a 2,5 y que com-
prende agua y un acido, durante un perodo de
tiempo suficiente para convertir sustancialmente
todos los citados epoxidos en dioles; y
separar la esencia del fruto ctrico de la solu-
cion de tratamiento acuosa acida.
2. El procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 1, en el que el acido se selecciona del
grupo formado por acido ctrico, acido clorhdrico
y acido fosforico.
3. El procedimiento de acuerdo con la reivin-
dicacion 1, en el que el acido es acido ctrico.
4. El procedimiento de acuerdo con la reivin-
dicacion 1, en el que la solucion de tratamiento
acuosa acida tiene un pH inferior a 1,0.
5. El procedimiento de acuerdo con la reivin-
dicacion 3, en el que la solucion de tratamiento
acuosa acida tiene un pH de aproximadamente
0,5.
6. El procedimiento de acuerdo con la reivin-
dicacion 5, en el que el citado volumen de esencia
del fruto ctrico y el citado volumen de solucion
de tratamiento tienen una relacion volumetrica
superior a aproximadamente 10:1.
7. El procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 6, en el que la etapa de mezclado se
realiza durante un perodo inferior a 3 horas.
8. El procedimiento de acuerdo con la reivin-
dicacion 1, que comprende ademas las etapas de
lavar la esencia del fruto ctrico que ha sido sepa-
rada de la solucion de tratamiento con una solu-
cion de lavado, para disolver dioles en la solucion
de lavado, y separar la esencia del fruto ctrico de
la solucion de lavado que contiene dioles.
9. Un procedimiento para extraer epoxidos de
psoralenos de una esencia de un fruto ctrico, que
comprende las etapas de: mezclar una esencia de
un fruto ctrico que contiene epoxidos de psorale-
nos con una solucion de tratamiento acuosa acida
que tiene un pH no superior a 2,0, para convertir
12
los epoxidos de psoralenos en los correspondientes
dioles, seguido de separar la esencia del fruto c-
trico de la solucion de tratamiento.
10. El procedimiento de acuerdo con la rei-
5 vindicacion 9, en el que la etapa de mezclado se
realiza durante un perodo de tiempo suficiente
para convertir sustancialmente todos los epoxidos
de psoralenos en dioles.
11. El procedimiento de acuerdo con la rei-
10 vindicacion 9, en el que el acido se selecciona del
grupo formado por acido ctrico, acido clorhdrico
y acido fosforico.
12. El procedimiento de acuerdo con la reivin-
dicacion 11, en el que la solucion de tratamiento
15 acuosa acida tiene un pH inferior a 1,0.
13. El procedimiento de acuerdo con la reivin-
dicacion 11, en el que la solucion de tratamiento
acuosa acida tiene un pH de aproximadamente
0,5.
20 14. El procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 9, en el que la etapa de mezclado se
realiza durante un perodo inferior a 36 horas.
15. El procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 9, en el que la etapa de mezclado se
25 realiza con una relacion de aproximadamente 1:20
partes en volumen de solucion de tratamiento a
esencia del fruto ctrico a aproximadamente 1:1
partes en volumen de solucion de tratamiento a
esencia del fruto ctrico.
30 16. Un procedimiento para descerificar una
emulsion de agua y una esencia de un fruto c-
trico que contiene epoxidos de psoralenos, que
comprende las etapas de: anadir un acido a la
emulsion en una cantidad suficiente para impar-
35 tir un pH inferior a 2,0 a una fase acuosa de la
emulsion; mezclar el acido y la emulsion conjunta-
mente para convertir los epoxidos de psoralenos
en dioles; separar la esencia del fruto ctrico de
la fase acuosa; enfriar rapidamente la esencia del
40 fruto ctrico separada para precipitar las ceras;
y separar las ceras precipitadas de la esencia del
fruto ctrico.
17. El procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 16, en el que el acido es acido ctrico.
45 18. El procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 17, en el que el acido se anade para
obtener un pH inferior a 1,0 en la fase acuosa.
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55 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva
del art. 167.2 del Convenio de Patentes Euro-
peas (CPE) y a la Disposicion Transitoria del RD
2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacion
60 del Convenio de Patente Europea, las patentes euro-
peas que designen a Espana y solicitadas antes del
7-10-1992, no produciran ningun efecto en Espana
en la medida en que confieran proteccion a produc-
tos qumicos y farmaceuticos como tales.
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Esta informacion no prejuzga que la patente este o
no includa en la mencionada reserva.