EXAMEN EIQ-447

4 de Diciembre de 2009

1. Se estudia la descomposicin de N2O5 a NO2 y O2 a 0C y 35C. La

cintica es de primer orden y se obtienen las siguientes expresiones:
R=7,8710-7CA (mol/lt s) a 0C
R=1,3510-4CA (mol/lt s) a 35C
Obtenga la expresin cintica a 55C. Obtenga la energa de activacin.
Solucin
T (K) 1/T ln(k)
273 0,003663 -14,0550376
308 0,00324675 -8,91023578

= = =

A 55C, R=1,5610-3CA (mol/lt s)

2. Un reactor batch de laboratorio se carga con una mezcla equimolar

gaseosa de N2O5 y argn a 5 atm y 55C. El reactor est equipado con
un manmetro. Obtenga una expresin que relacione la presin total con
el tiempo. En cuanto tiempo alcanza un 80% de conversin?. Cual es
la presin total cuando alcanza esta conversin?
Solucin
Suponemos el reactor batch a V cte (considerando que vara la presin),
por lo que:
=
lo que se integra a:
=
Adems P/P0=1+AxA=1+0,75xA
Reemplazando se obtiene:

=
Para un 80% de conversin se despeja t

= = = o 17,2 minutos

La presin a esa conversin:
= + =

3. La mezcla del problema anterior, a las mismas condiciones iniciales, se

alimenta a un reactor PFR de 3 pulgadas de dimetro con una velocidad
de 1 m/s. Calcule el largo para alcanzar un 80% de conversin. Calcule
la velocidad de salida. Suponga isotermo e isobrico.
Solucin

= = =
+
 +
= = = [ ]

= ( )=

Un tanto largo para que sea prctico. Esto se debe a que la reaccin es
muy lenta.
La velocidad de salida:
= + = + = [ ]
4. El calor de la reaccin de descomposicin de N2O5 es +55,1 kJ/mol y el
Cp promedio de la mezcla equimolar a 55C es de 35 J/mol K. Calcule la
temperatura final si la reaccin ocurre adiabticamente con una
conversin de 10%. Suponga la misma mezcla inicial del problema 2.
Solucin

= = =

= + = =
5. Encuentre una expresin para calcular el factor de efectividad de una
reaccin de primer orden reversible, tal como la isomerizacin de n-
butano. (R=k1CA-k2CB).
Solucin
=

= =

= +
= = +
+
=

+
= ( )= ( )
La ecuacin de balance de masa es:
=
Si se redefine las variables adimensionales:

=

Se reduce a la ecuacin:
 = =

La cual es la misma que la ecuacin de la reaccin de primer orden

irreversible, con las mismas condiciones de contorno, en z=1 f=1 y en
z=0 df/dz=0. Por lo tanto el factor de efectividad es:

=

Con dado por:
+
= =

6. Se estudia la reaccin de isomerizacin de n-butano en un catalizador

de slica-almina. Se mantiene constante una presin de 5 atm y
temperatura de 50C. A esta temperatura la conversin de equilibrio es
85% y la difusividad efectiva es 0,08 cm2/s. La densidad bulk del
catalizador es de 1 g/cc independiente del tamao.
Se obtuvieron los siguientes valores de velocidad de reaccin:
dp (pulgadas) 1/8 1/4 3/8
4
R 10 (mol/g cat seg) 4,85 4,01 3,54

Cual dira ud. que es la verdadera velocidad de reaccin? Explique

porqu. Proponga una forma de obtener el factor de efectividad para
cada tamao de catalizador.
Solucin 1. Aproximada, usando asntotas
Suponemos que para el menor tamao el factor de efectividad es
cercano a 1. Esta suposicin ser comprobada posteriormente. En los
clculos como la densidad del catalizador es 1 g/cc, se consideran las
velocidades en mol/cc seg

Dp (pulg) L (dp/6) (cm) =Rj/R1

1/8 0,0529 1
1/4 0,1058 0,827
3/8 0,15875 0,730
Usamos el dimetro mayor y obtenemos =1/, como se conoce L y Deff
obtenemos k.
=1/0,730=1,37

k=5,96 (1/s)

Conocido k podemos calcular el mdulo de Thiele para todos los puntos:

L (dp/6) cm =L*raiz(k/D) =tanh()/

0,0529 1 0,4567 0,936
0,1058 0,827 0,9134 0,791
0,15875 0,730 1,3700 0,641

Podemos aceptar que 0,936 es suficientemente cercano a 1, por lo que

R(real)=4,85104 (mol/g cat seg)
Solucin 2. Exacta.

Se toman dos puntos, por ejemplo el de 1/8 y el de 3/8 y se resuelve la

siguiente ecuacin para encontrar k
=
=
Dividiendo ambas ecuaciones y considerando que k y C son iguales se
obtiene:

= =

La ecuacin anterior tiene una sola incgnita, k

Resolviendo se obtiene que k=4,61
Luego se calculan los mdulos de Thiele para todos los puntos y los
factores de efectividad:
R (mol/cc
L (dp/6) s) =tanh()/
0,0529 4,85E-04 0,4018 0,949
0,1058 4,01E-04 0,8035 0,829
0,15875 3,54E-04 1,2053 0,693

Para calcular la velocidad de reaccin real, necesitamos obtener k.

+
Como = , obtenemos la constante de equilibrio sabiendo que la
conversin de equilibrio es 80%.
K=0,8/0,2=4
Por lo que k=5,76 (1/s) y la velocidad de reaccin real es
R=5,11104 (mol/g cat seg)