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ESTANDARIZACIN Y VERIFICACIN DE LOS MTODOS ANALTICOS

ALTERNATIVOS USADOS EN CALIDAD EN LA COMPAA PRODUCTOS


ALIMENTICIOS DORIA S.A.

Presentado por:
CARLOS ALBERTO ARIZA TIRADO

UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA DE ALIMENTOS
BOGOT
2006
ESTANDARIZACIN Y VERIFICACIN DE LOS MTODOS ANALTICOS
ALTERNATIVOS USADOS EN CALIDAD EN LA COMPAA PRODUCTOS
ALIMENTICIOS DORIA S.A.

Presentado por:
CARLOS ALBERTO ARIZA TIRADO

Trabajo de grado presentado como requisito para optar por el ttulo de


Ingeniero de Alimentos

Director
Luz Myriam Moncada

UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA DE ALIMENTOS
BOGOT
2006
Nota de aceptacin

_______________________________________

_______________________________________

___________________________________

___________________________________

___________________________________

Directora

___________________________________

Jurado

___________________________________
Jurado
A Dios por ser el mudo testigo e incondicional mentor en los avatares de mi vida
ensendome amorosa y pacientemente el camino de la superacin y la luz de
esperanza donde todo est provisto para seguir alcanzando nuevas metas y venciendo
obstculos cada vez ms grandes

A mis padres quienes han sacrificado todo en la vida para hacer de sus hijos personas
emprendedoras y tiles a la sociedad, con su incondicional amor y perseverancia, con
su ternura y sabidura han dispuesto en mi vida los preceptos morales, espirituales y
acadmicos necesarios para la realizacin de mis sueos

A mi hermano que desde el cielo me observa y acompaa en todos los momentos de mi


vida

A mi esposa, quien tierna y valientemente ha sacrificado su juventud y lozana


siendo mi apoyo, mi complemento, mi compaera, mi confidente la madre de mi
hijo!

A mi hijo, que con su inocencia, perspicacia y alegra inunda mi vida de gran


felicidad, me llena de esperanza y de motivacin es el sustento de mi Fe!
AGRADECIMIENTOS

El autor expresa sus agradecimientos a:

Productos Alimenticios Doria S.A por facilitar los medios y los recursos para la
realizacin del proyecto.

La Dra. Luz Myriam Moncada, asesora acadmica por parte de la Universidad de


la Salle, por su invaluable orientacin y colaboracin en el desarrollo del trabajo.

A la Dra. Patricia Jimnez, secretaria acadmica de la universidad de la Salle por


su significativo apoyo y colaboracin en la realizacin de la pasanta empresarial.

La Dra. Claudia Patricia Collazos por su apoyo y preocupacin permanentes en la


evolucin del proyecto y en el aprovechamiento de la experiencia empresarial y
personal por parte del practicante.

A la Ingeniera Luz Marina Varn por su valiosa colaboracin, su constante


acompaamiento y su generosa orientacin en la ejecucin de las diversas
actividades realizadas en el rea de calidad de la compaa.

A la Ingeniera Lina Escobar por su permanente apoyo, comprensin y consejo


incondicional en los avances del proyecto y en el aprendizaje para el desarrollo de
nuevos productos.

A la doctora Ivonne Bernier por su importante contribucin en la asesora para el


mejoramiento de las buenas prcticas de laboratorio y del aseguramiento de la
calidad analtica para los ensayos de rutina en el laboratorio de control de calidad
de la compaa.
Al equipo de calidad por su generosidad, compaerismo y apoyo constante en
todas las experiencias vividas a nivel laboral y particular durante tiempo de
desarrollo de la prctica empresarial.
CONTENIDO
INTRODUCCIN

OBJETIVOS

1 MARCO DE REFERENCIA ..............................................................................1

1.1 METODOS ANALTICOS ..........................................................................2

1.2 CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ANALITICOS.................................3

1.2.1 Segn el Alcance ...................................................................................3

1.2.2 Segn el Tamao de la Muestra ............................................................5

1.2.3 Segn Concentracin del Analito ...........................................................5

1.2.4 Segn su Precisin y Exactitud..............................................................6

1.2.5 Segn su Trazabilidad ...........................................................................6

1.2.6 Segn la Jerarqua y Calidad Propia del Mtodo...................................7

1.3 VALIDACIN DE MTODOS ANALTICOS ..............................................9

1.3.1 Incertidumbre y Garanta de Calidad Analtica.....................................11

1.3.2 Referentes Normativos ........................................................................12

1.3.3 Mecanismos para Validacin y Verificacin de Mtodos Analticos .....13

1.3.4 Atributos de Los Mtodos ...................................................................14

1.4 TRAZABILIDAD .......................................................................................17

1.4.1 Elementos de la Trazabilidad ...............................................................18

2 METODOLOGA.............................................................................................20

2.1 ETAPAS DE DESARROLLO ...................................................................22


2.1.1 Etapa preliminar ...................................................................................22

2.1.2 Etapa de planeacin ............................................................................23

2.1.3 Etapa de ejecucin...............................................................................24

2.2 CONDICIONES OPERATIVAS DE LOS MTODOS ...............................25

2.2.1 Equipos e instrumentos........................................................................25

2.2.2 Materiales ............................................................................................25

2.2.3 Legislacin y normatividad...................................................................26

2.2.4 Patrones Qumicos...............................................................................27

2.3 VERIFICACIN DE CUMPLIMIENTO DE LOS MTODOS....................28

2.3.1 Determinacin de humedad en estufa de Secado ..............................28

2.3.2 Determinacin de humedad en el Analizador Sartorius .......................29

2.3.3 Determinacin de humedad por Analizador de Lmpara Halgena.....30

2.3.4 Determinacin de humedad en el Analizador por Infrarrojo Cercano ..31

2.3.5 Determinacin de cenizas por calcinacin en NIR vs Mufla.................32

2.3.6 Determinacin de Protena en NIR vs KJELDAHL...............................33

2.3.7 Determinacin de Acidez .....................................................................34

2.4 ESTANDARIZACIN DE LOS MTODOS ALTERNATIVOS ..................35

RESULTADOS Y DISCUSIN ..............................................................................37

2.5 CONDICIONES OPERATIVAS DE LOS MTODOS ...............................37

2.5.1 Equipos e Instrumentos .......................................................................39

2.5.2 Legislacin y Normatividad ..................................................................40


2.5.3 Patrones Qumicos...............................................................................41

2.5.3.1 Sulfato de Sodio Decahidratado ...................................................41

2.5.3.2 Sulfato de Amonio.........................................................................43

2.5.3.3 Oxido de Zinc................................................................................45

2.5.3.4 Ftalato cido de Potasio ...............................................................46

2.6 VERIFICACIN DE CUMPLIMIENTO DE LOS MTODOS APLICADOS48

2.6.1 Ensayo de humedad semolato I...........................................................48

2.6.1.1 Mtodo de referencia para humedad con Estufa de Secado ........48

2.6.1.1.1 Con crisoles de porcelana .........................................................49

2.6.1.1.2 Con cajas de Petri .....................................................................49

2.6.1.2 Analizador por Lmpara Halgena Mettler ...................................52

2.6.1.3 Analizador Electrnico Sartorius ...................................................54

2.6.1.3.1 Equipo I y Equipo II ...................................................................54

2.6.1.4 Determinador en el Infrarrojo Cercano NIR ..................................56

2.6.2 Ensayo de Humedad Semolato II ........................................................58

2.6.2.1 Mtodo de referencia para humedad con Estufa de Secado .......58

2.6.2.1.1 Con crisoles de porcelana ........................................................58

2.6.2.1.2 Con cajas de Petri .....................................................................58

2.6.2.2 Analizador por Lmpara Halgena Mettler ...................................62

2.6.2.3 Analizador Electrnico Sartorius ...................................................63

2.6.2.3.1 Equipo I .....................................................................................63

2.6.2.3.2 Equipo II ....................................................................................63


2.6.2.4 Determinacin en el Infrarrojo Cercano NIR (II)............................65

2.6.3 Tiempo Optimo de Secado. .................................................................68

2.6.4 Comprobacin de la temperatura en la Estufa Memmert.....................72

2.6.5 Valoracin de la temperatura en Sartorius I y II ...................................73

2.6.6 Determinacin de cenizas por calcinacin en NIR vs Mufla.................75

2.6.7 Determinacin de Protena Kjeldahl vs NIR .........................................78

2.6.8 Determinacin de acidez......................................................................82

2.7 ESTANDARIZACIN DE LOS MTODOS ALTERNATIVOS ..................86

2.7.1 Mtodos para la determinacin de Humedad ......................................87

2.7.1.1 Ensayo de humedad I ...................................................................88

2.7.1.2 Ensayo de humedad II ..................................................................91

2.7.1.3 Verificacin de los mtodos de humedad .....................................93

2.7.1.3.1 Equivalencia de resultados Sartorius I y Sartorius II Vs Estufa .93

2.7.1.3.2 Equivalencia de resultados Nir Vs Estufa..................................94

2.7.1.3.3 Equivalencia de los resultados Mettler (Laboratorio) Vs Estufa 95

2.7.2 Verificacin del mtodo por Lmpara Halgena Utilizando Fideos ......96

2.7.3 Verificacin del mtodo Infrarrojo NIR para cenizas ..........................101

2.7.3.1 Equivalencia de los resultados para Nir Vs Mufla .......................101

2.7.4 Verificacin de Protena .....................................................................104

2.7.4.1 Equivalencia de resultados para NIR vs KJELDAHL .................104

2.7.5 Procedimientos para el Aseguramiento de Calidad Analtica.............107


3 CONCLUSIONES.........................................................................................110

4 RECOMENDACIONES.................................................................................112

5 BIBLIOGRAFA............................................................................................114

6 ANEXOS.......................................................................................................118
LISTA DE TABLAS

TABLA 1 CLASIFICACIN DE LOS CRITERIOS DE CALIDAD ANALTICOS ...............................9

TABLA 2 VARIABLES VS INDICADORES EN LA DETERMINACIN DE ANALITOS ...................23

TABLA 3 ESTADO METROLGICO DE EQUIPOS E INSTRUMENTOS ..................................39

TABLA 4. COMPENDIO NORMATIVO PARA EL PROYECTO DE ESTANDARIZACIN .............40

TABLA 5 PARMETROS DE CONTROL DEL SULFATO DE SODIO DECAHIDRATADO PARA EL

ASEGURAMIENTO ANALTICO DE HUMEDAD EN ESTUFA .........................................41

TABLA 6 PARMETROS DE CONTROL DEL SULFATO DE AMONIO PARA EL ASEGURAMIENTO

ANALTICO DE PROTENAS KJELDAHL ..................................................................43

TABLA 7 PARMETROS DE CONTROL DEL XIDO DE ZINC PARA EL ASEGURAMIENTO

ANALTICO DE CENIZAS EN MUFLA ......................................................................45

TABLA 8: NORMALIDAD PROMEDIO NAOH...................................................................47

TABLA 9. RESULTADOS OBTENIDOS EN LAS PRIMERAS PRUEBAS CON SEMOLATO I PARA

DETERMINACIN DE LA HUMEDAD CON EL MTODO DE ESTUFA Y DOS RECIPIENTES

PARA LAS MUESTRAS. ........................................................................................50

TABLA 10. PRIMERA PRUEBA PARA DETERMINACIN DE HUMEDAD EN SEMOLATO 1 POR

MTODO DE LMPARA HALGENA METTLER. .......................................................53

TABLA 11 PRIMERA PRUEBA PARA DETERMINACIN DE HUMEDAD EN SEMOLATO 1 POR

MTODO DE SARTORIUS I Y SARTORIUS II............................................................55

TABLA 12. PRIMERA PRUEBA PARA DETERMINACIN DE HUMEDAD POR INFRARROJO

CERCANO NIR...................................................................................................57
TABLA 13. SEGUNDA PRUEBA PARA DETERMINACIN DE HUMEDAD POR MTODO DE

ESTUFA CON SEMOLATO II. ................................................................................60

TABLA 14. SEGUNDA PRUEBA PARA LA DETERMINACIN DE HUMEDAD POR LMPARA

HALGENA METTLER EN SEMOLATO II. ...............................................................62

TABLA 15. SEGUNDA DETERMINACIN DE HUMEDAD POR ANALIZADOR ELECTRNICO

SARTORIUS EN SEMOLATO 2. .............................................................................64

TABLA 16. SEGUNDA DETERMINACIN DE HUMEDAD POR MTODO DE CERCANO

INFRARROJO NIR EN SEMOLATO II......................................................................66

TABLA 17 ENSAYO PARA DETERMINAR EL TIEMPO PTIMO DE SECADO EN LA ESTUFA

MEMMERT UTILIZANDO DOS RECPIENTES .............................................................70

TABLA 18. PRUEBA T-STUDEN PARA DIFERENCIA DE SECADO EN CRISOLES ....................71

TABLA 19. PRUEBA T-STUDEN PARA DIFERENCIA DE SECADO EN PETRI ........................71

TABLA 20 PRUEBA T-SUDENT PARA DIFERENCIA DE SECADO CRISOLES VS PETRI EN 2

HORAS..............................................................................................................72

TABLA 21 PRUEBA T-SUDENT PARA DIFERENCIA DE SECADO CRISOLES VS PETRI EN 3

HORAS..............................................................................................................72

TABLA 22 TEMPERATURAS DE SECADO AL INTERIOR DE LA ESTUFA MEMMERT ...............73

TABLA 23 DETERMINACIN DE CENIZAS POR MTODO DE REFERENCIA Y NIR................76

TABLA 24 ENSAYO PARA DETERMINAR EL PORCENTAJE DE CENIZAS UTILIZANDO SEMOLATO

II......................................................................................................................76

TABLA 25 DETERMINACIN DE PROTENA KJELDAHL VS NIR ........................................80

TABLA 26 DETERMINACIN DE ACIDEZ .......................................................................83


TABLA 27 DETERMINACIN DE ACIDEZ. ANALISTAS I Y II...............................................84

TABLA 28 PRUEBA T-STUDENT PARA LA DETERMINACIN DE ACIDEZ .............................85

TABLA 29 RESUMEN ANLISIS DE VARIANZA ...............................................................88

TABLA 30 PRUEBA T-STUDENT PARA CRISOLES - CAJAS DE PETRI CON SEMOLATO I .......89

TABLA 31 PRUEBA T STUDENT PARA MTODOS ALTRNATIVOS DE HUMEDAD ...................89

TABLA 32 PRUEBA TUKEY PARA MTODOS DE HUMEDAD .............................................90

TABLA 33 PRUEBA FISCHER PARA MTODOS DE HUMEDAD ..........................................90

TABLA 34 PRUEBA T-STUDENT PARA CRISOLES - CAJAS DE PETRI CON SEMOLATO II ......91

TABLA 35 PRUEBA T STUDENT PARA MTODOS ALTERNATIVOS CON SEMOLATO II ........91

TABLA 36 PRUEBA DE TUKEY PARA MTODOS DE HUMEDAD ........................................92

TABLA 37 PRUEBA FISHER PARA MTODOS DE HUMEDAD .............................................92

TABLA 38 DESCRIPCIN ESTADSTICA ESTUFA CON CRISOLES USANDO FIDEOS.............97

TABLA 39 PRUEBA T PARA ESTUFA CON CRISOLES .......................................................97

TABLA 40 DESCRIPCIN ESTADSTICA LMPARA HALGENA METTLER ..........................99

TABLA 41 PRUEBA T-STUDENT PARA LMPARA HALGENA METTLER DE PRODUCCIN.....99

TABLA 42 PRUEBA T-STUDENT PARA METTLER VS ESTUFA ......................................101

TABLA 43 PRUEBA T-STUDENT PARA METTLER I VS ESTUFA II.....................................101

TABLA 44 PRUEBA T-STUDENT PARA CENZAS BASE HMEDA NIR VS MUFLA ...............102

TABLA 45 PRUEBA T-STUDENT PARA CENZAS BASE HMEDA NIT II VS MUFLA ..............102

TABLA 46 PRUEBA T-STUDENT PARA CENZAS BASE SECA METTLER I VS NIR I .............103

TABLA 47 PRUEBA T-STUDENT PARA CENZAS BASE SECA METTLER II VS NIR II ...........103

TABLA 48 PRUEBA T-STUDENT PARA PROTENA KJELDAHL I VS NR I ...........................105


TABLA 49 PRUEBA T-STUDENT PARA PROTENA KJELDAHL I VS NR I ..........................105

TABLA 50 RESMUEN ESTADSTICO ENSAYO I Y ENSAYO II .........................................106

TABLA 51 RESUMEN ESTADSTICO DETERMINACIN DE CENIZAS ................................107

TABLA 52 RESUMEN ESTADSTICO DETERMINACIN PROTENA ..................................107

TABLA 53 RESUMEN ESTADSTICO DETERMINACIN ACIDEZ ......................................107

TABLA 54 PARMETROS NORMATIVOS DE LOS MTODOS DE REFERENCIA ....................107

TABLA 55. DISTRIBUCIN DE TAMAO DE PARTCULA DE PRODUCTOS QUE NO REQUIEREN

......................................................................................................................145
LISTA DE GRFICOS

GRFICO 1 DATOS OBTENIDOS SULFATO DE SODIO DECAHIDRATADO ..........................42

GRFICO 2 DATOS OBTENIDOS SULFATO DE AMONIO ..................................................44

GRFICO 3. DATOS OBTENIDOS OXIDO DE ZINC .........................................................46

GRFICO 4 DETERMINACIN DE CENIZAS MUFLA .........................................................75

GRFICO 5 DETERMINACIN DE PROTENA KJELDAHL VS NIR ......................................79

GRFICO 6 COMPARACIN DE ACIDEZ .......................................................................83

GRFICO 7 DIFERENCIAS SARTORIUS I VS ESTUFA ......................................................93

GRFICO 8 DIFERENCIAS SARTORUS II VS ESTUFA .....................................................94

GRFICO 9 DIFERENCIAS NIR VS ESTUFA ..................................................................95

GRFICO 10 DIFERENCIAS METTLER LABORATORIO VS ESTUFA ...................................95

GRFICO 11. DIFERENCIAS METTLER PRODUCCIN VS ESTUFA ...................................96

GRFICO 12 DIFERENCIAS NIR VS MUFLA ................................................................102

GRFICO 13 DIFERENCIAS NIR VS KJELDAHL ........................................................105


LISTA DE ANEXOS

ANEXO1 Tablas de datos originales consolidadas

ANEXO 2 Esquema ejemplo de procedimientos de rutina implementados

ANEXO3. Fichas tcnicas de los insumos para protena

ANEXO4. Protocolos de verificacin y calibracin de los equipos

ANEXO5. Figuras
GLOSARIO

Analito: Cantidad particular sometida a medicin.

Blanco de Reactivos: Es el que se prepara simultneamente con la muestra; est


constituido por el solvente en que se disolvi la muestra y se procede con l en las
mismas condiciones que la muestra pero no la contiene a ella.

Blancos de Solvente: Es el que se utiliza cuando el mtodo se aplica directamente


sobre una solucin de la muestra y no se adicionan reactivos de fijacin o
cromgenos. Se establece si el solvente origina alguna respuesta al aplicar el
mtodo y esta ser tenida en cuenta. Si no hay respuesta, cualquier resultado ser
generado por parte de los analitos de la muestra.

Calibracin: Conjunto de operaciones que permite establecer, en condiciones


experimentales definidas, la relacin que existe entre los valores indicados por el
instrumento de medicin los valores representados por una medida
materializada, con respecto a los valores obtenidos en la medida de un valor
conocido.

Duplicados: Determinaciones independientes de la misma muestra de ensayo, por


parte del mismo analista, en el mismo tiempo y las mismas condiciones aplicando el
anlisis completo.

Desviacin Estndar Relativa: Corresponde a la relacin entre el promedio y la


desviacin estndar de los datos, se expresa en porcentaje como el coeficiente de
variacin (CV % = 100 * desviacin estndar / promedio).

Ensayo Conjunto: Ensayo de desempeo de un mtodo o laboratorio en el que se


unen varios laboratorios en un experimento planeado y coordinado por un
laboratorio lder. Los ensayos de desempeo de mtodos producen clculos de
precisin (repetibilidad, reproducibilidad) de los datos acumulados cuando varios
laboratorios participantes estudian muestras idnticas con un mtodo estrictamente
normalizado.

Estudio Colaborativo o Comparacin de Mtodos: Estudio sobre el


funcionamiento de un mtodo alternativo contra el mtodo de referencia organizado
por un laboratorio lder.

Estudio Colaborativo Interlaboratorio: Estudio sobre el funcionamiento de un


mtodo alternativo contra el mtodo de referencia con varios laboratorios utilizando
muestras comunes organizado por un laboratorio lder.

Especificidad: Habilidad de evaluar inequvocamente el analito en presencia de


componentes que se puede esperar que estn presentes. Tpicamente stos
pueden incluir impurezas, productos de degradacin, la matriz, etc.

Estandarizacin del Mtodo: Hace referencia a la tipificacin o ajuste de las


variabilidad esperada a un procedimiento de referencia o una normativa para
aumentar la eficiencia del mtodo.

Evaluacin Tipo A: Mtodo de evaluacin de incertidumbre mediante el anlisis


estadstico de una serie de observaciones. Con frecuencia se calculan la
repetibilidad y la reproducibilidad realizando ensayos de desempeo del mtodo
conjunto cuando varios laboratorios estudian muestras idnticas provistas por un
organizador central.

Evaluacin Tipo B: Mtodo de evaluacin de incertidumbre por medios diferentes


al anlisis estadstico de series de observaciones, por ejemplo a partir de supuestas
distribuciones de probabilidad con base en la experiencia u otra informacin.
Exactitud de la Medicin: Grado de proximidad entre una medida y el valor
verdadero o esperado.

Exactitud Relativa: Grado de correspondencia entre la respuesta obtenida por el


mtodo de referencia y la respuesta obtenida por el mtodo alternativo en muestras
idnticas.

Grfico de Control: Diagrama de dispersin bi-dimensional para monitorear el


desempeo del mtodo con valores de control obtenidos mediante un estudio Tipo
A.

Incertidumbre: Parmetro que caracteriza el intervalo de valores dentro del cual se


espera que est el valor de la cantidad que se mide.

Incertidumbre Estndar: Incertidumbre del resultado de una medicin expresada


como desviacin estndar.

Incertidumbre de Medicin: Parmetro asociado con el resultado de una


medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que poda atribuirse
razonablemente al elemento medido.

Intervalo de Aplicacin: Intervalo de concentraciones de partcula que


rutinariamente se someten a medicin mediante un mtodo.

Intervalo de Validacin: Intervalo del nmero promedio de partculas por porcin


analtica para el cual se ha demostrado en forma aceptable el cumplimiento de las
especificaciones de validacin (en especial la linealidad).
Lmite de Deteccin: Mnima concentracin detectable, pero que no puede
cuantificarse (LOD). Nmero de partculas, por porcin analtica, donde la
probabilidad p0 de un resultado negativo es igual al 5%.

Lmite de Determinacin o Cuantificacin: Valor de la concentracin a partir de la


cual los resultados tienen significado cuantitativo (LOQ). Concentracin de
partculas mnima promedio por porcin analtica donde la incertidumbre estndar
relativa esperada es igual a un valor especificado (RSD).

Lmite de Linealidad: Valor de la concentracin a partir de la cual los resultados no


tienen significado cuantitativo (LOL).

Linealidad: Dependencia lineal de la seal en la concentracin del analito. Ver


proporcionalidad.

Manejo De Muestras: Hace referencia fundamentalmente al recorrido de la


muestra desde el momento mismo en que se obtuvo durante el muestreo,
incluyendo su empaque, embalaje, condiciones de transporte hasta ingresar al
laboratorio.

Mantenimiento Correctivo: Operaciones programadas cuando el monitoreo


permanente permite evidenciar que la respuesta dada por el equipo empieza a
salirse de los intervalos establecidos mediante cartas de control. Este proceso
deber llevarse a cabo antes que se puedan generar resultados no sustentables.

Mantenimiento Preventivo: Conjunto de operaciones que de forma peridica se


realizan a los instrumentos analticos para garantizar una larga vida en perfecto
estado de funcionamiento.
Material de Referencia (RM): Material o sustancia en la cual se ha establecido
que una o ms propiedades pueden ser usadas para calibrar un aparato, valorar
un mtodo de medida o para asignar valores a los materiales.

Material de Referencia Certificado (CRM): Material, tal como lo describe la ISO


Gua 30, cuyo valor de una o ms de sus propiedades ha sido certificado por
procedimiento tcnicamente valido, acompaado por un certificado trazable o
cualquier otro documento emitido por el organismo certificador.

Material Patrn o estndar de Referencia (SRM): Material emitido por la NIST al


cual le certifican propiedades fsicas y qumicas especficas y con un certificado
que reporta los resultados de la caracterizacin, la incertidumbre de la medida e
indica el uso del material.

Matriz: Muestra analtica sobre la cual se van a realizar los ensayos y la


determinacin de analitos. Las medidas qumicas y microbiolgicas dependen
decisivamente de las muestras de anlisis mientras que las medidas fsicas son
independientes de ellas.

Mtodo Alternativo: Mtodo analtico que demuestra o estima la medida del mismo
analito, para una categora dada de producto, frente al mtodo de referencia. Es la
demostracin que el resultado obtenido por el mtodo alternativo es comparable a
los obtenidos por el mtodo de referencia usando un criterio estadstico durante el
protocolo de validacin.

Mtodo Cualitativo: Mtodo de anlisis cuya respuesta es la presencia o ausencia


directa o indirectamente del analito en una cierta cantidad de muestra.

Mtodo Cuantitativo: Mtodo de anlisis cuya respuesta es la cantidad directa o


indirectamente del analito en una cierta cantidad de muestra.
Patrones Primarios: Cada lote es analizado y su pureza especificada. La fuente
se puede identificar y trazar. Siempre que sea posible la fuente debe ser trazable a
patrones nacionales o internacionales.

Rango de Linealidad: Intervalo de concentracin del analito dentro del cual es


confiable cualquier resultado obtenido y sobre el cual se puede aplicar las
herramientas estadsticas, grficas y matemticas que permitan emitir un resultado
final. Esto aplica en los mtodos en los que se ha demostrado que la respuesta es
lineal.

Rplicas: Repeticiones de algunas etapas crticas del proceso analtico.

Trazabilidad o Rastreabilidad: Propiedad del resultado de una medicin o de un


patrn tal que pueda relacionarse con referencias establecidas, generalmente
patrones nacionales o internacionales mediante una cadena ininterrumpida de
comparaciones, cada una de ellas con incertidumbres determinadas.

Validacin: Confirmacin por experimentacin y la provisin de evidencia objetiva,


que se cumplen completamente los requerimientos particulares para los cuales est
diseado y se aplica adecuadamente.

Validacin de Datos: Aplicacin de un conjunto de criterios debidamente


sustentados que permiten establecer la aceptacin o rechazo de datos generados
durante el proceso analtico que parecen ser anmalos.

Validacin de Mtodos: Demostracin formal del comportamiento de un mtodo


fundamentado en una serie de indicadores bsicos como: exactitud, precisin,
sensibilidad, intervalo lineal, selectividad, robustez.
Validacin de Muestras: Aplicacin de criterios y reglas claras que permitan
garantizar que las muestras objeto de anlisis son representativas y se pueden
adecuar correctamente al proceso analtico de validacin primaria, que es la
comprobacin experimental de que un mtodo cumple criterios de calidad derivados
tericamente.

Verificacin: Demostracin, mediante experimentos, de que un mtodo establecido


funciona de acuerdo con sus especificaciones cuando se emplea en la prctica.

Verificacin de calibracin de equipo: Conjunto de operaciones peridicas que


se realizan a un equipo de medida para asegurar que conserva su calibracin y
especificaciones de funcionamiento.
INTRODUCCIN

El anlisis fisicoqumico implementado a nivel de laboratorios de ensayo


comprende la aplicacin de una o varias tcnicas elaboradas bajo la influencia del
mtodo cientfico; en el contexto de la evolucin de las pruebas de ensayo y
error; en donde se busca establecer en forma objetiva la mejor aproximacin de
uno o varios parmetros de un material a un valor real, ya sea cualitativa o
cuantitativamente, para ampliar el conocimiento y la visin que se tiene de los
criterios que enmarcan la solucin de algn problema relacionado con la
naturaleza y el uso final que se pretende dar a dicho material.

Esta aproximacin se realiza con base en mtodos establecidos en consensos


internacionales en donde se cuenta con la participacin de grupos representativos
de la academia , la industria y el gobierno para la definicin de los requerimientos
en el uso de las tcnicas, las metodologas, los instrumentos, los insumos, los
equipos, los materiales de referencia y de los analistas; entre muchas otras
variables involucradas en la obtencin de la informacin a partir de los laboratorios
destinados para las determinaciones analticas y para los sistemas de
aseguramiento de la calidad.

La inclusin de dichas variables en la estimacin de la informacin requerida


inevitablemente hace que los datos obtenidos de los diferentes tipos de materiales
estn sujetos a una incertidumbre propia en todas las mediciones de los ensayos,
hecho que puede representar prdidas econmicas notables en el contexto
industrial si no se conoce un nivel de confianza significativo de los datos emitidos
por el sistema de control de calidad, en cuanto no se hayan asegurado y verificado
las tcnicas puesto que existen parmetros enunciados por las entidades
normativas; a nivel nacional e internacional; que rigen las caractersticas de
calidad del producto terminado para garantizar la seguridad y el bienestar de los
consumidores.

As mismo la incertidumbre, asociada a las mediciones realizadas en los


laboratorios de ensayo, debe estar definida para los diferentes tipos de
determinaciones con el objeto de poder estimar en forma ms exacta la
proximidad del valor obtenido con el valor esperado y con el valor terico o real
del analito.

Es por ello que antes de empezar a determinar la incertidumbre de una tcnica, de


un equipo o de un instrumento se requiere contar con un mtodo del ensayo que
se encuentre validado y verificado, o sea, que se debe conocer cul es el
comportamiento de los datos obtenidos en trminos de: exactitud, precisin,
sensibilidad, selectividad, rango de linealidad, varianza, coeficiente de variacin,
repetibilidad, reproducibilidad y robustez, para poder garantizar que los resultados
obtenidos por el mtodo aplicado son absolutamente confiables.

Entonces se tiene que, por lo general, las tcnicas aplicadas en la determinacin


de analitos o de parmetros en la industria nacional agroalimentaria estn
basadas en los procedimientos emitidos por entidades internacionales
generadoras de los mtodos de ensayo normalizados, tales como: STANDARD
METODOS, ASTM, AOAC, APHA ISO, ICMSF, USDA, FDA, Bacteriological
Analytical Manual, American Public Health Association, National Food Processors,
American Association of Cereal Chemists, Comit Europeo de Normalizacin CEN
etc y estas directrices son acogidas por los estamentos nacionales que adoptan
dicha legislacin para divulgar las normas tcnicas pertinentes a las condiciones
propias de cada pas. Por lo tanto cada industria acoge y adapta stos mtodos;
previamente establecidos, aceptados y validados; para el montaje y
mantenimiento de la plataforma que caracteriza el sistema de control de calidad
analtica en el laboratorio. De esta forma es posible garantizar que los mtodos de
ensayo implementados cuentan con los atributos de validacin necesarios
asegurando que los datos emitidos son confiables en el tiempo y bajo la
variabilidad caracterstica de los resultados para lo cual fueron diseados.

Por otra parte es evidente que cuando los laboratorios adoptan la metodologa de
la normativa internacional debe demostrar que las tcnicas implementadas
presentan las mismas caractersticas o atributos de validacin (anteriormente
mencionados) que los mtodos que han sido validados en los ensayos
colaborativos - interlaboratorios a nivel internacional, puesto que las condiciones
varan debido a las diferentes caractersticas de los equipos utilizados, de los
instrumentos empleados, de las condiciones ambientales, de la competencia
tcnica de los analistas, de las necesidades de los clientes, de las caractersticas
inherentes de las materias primas, etc; dicho procedimiento hace referencia a
una validacin secundaria puesto que se estiman los parmetros de validacin
propios de cada laboratorio en forma comparativa con los mtodos de referencia.

De acuerdo a lo anterior, es de notar que para poder sustentar mtodos de ensayo


basados en los mtodos de referencia validados existe una etapa previa que
contempla la verificacin de las tcnicas empleadas en el laboratorio mediante el
desarrollo de series de datos sucesivos a partir de matrices que pueden ser
reales, es decir con muestras de los materiales que normalmente sern sometidos
a anlisis de rutina, con matrices certificadas, o sea materiales que poseen las
mismas caractersticas que las matrices a analizar y de los cuales se cuenta con
una comprobacin sustentable de la proporcin de cada analito presente, con lo
cual, es posible evidenciar la eficiencia de los equipos utilizados para cada
mtodo. Entonces teniendo series de datos obtenidas bajo condiciones similares
es posible asumir una distribucin normal e implementar los criterios bsicos de la
estadstica descriptiva para definir las caractersticas de validacin e implementar
cartas o grficos de control que permitan evaluar la variabilidad de los resultados
dentro de los lmites de control establecidos de acuerdo al promedio, la desviacin
estndar, la varianza, etc y de esta forma esbozar a partir de las tendencias de
los datos el comportamiento del mtodo como tal, la confiabilidad de los datos
emitidos por los equipos, la confiabilidad de los datos obtenidos mediante el
trabajo de un analista, la confiabilidad de los datos obtenidos durante el tiempo, la
calidad de los reactivos involucrados y los atributos de validacin necesarios.

Entonces cuando ya se tienen normalizadas o verificadas las tcnicas, los


laboratorios deben evidenciar que cuentan con patrones certificados e
instrumentos calibrados que se interconectan entre s hasta llegar al patrn fsico
fundamental1, para asegurar que se parte de mediciones confiables y trazables de
equipos e instrumentos debidamente verificados y calibrados.

Considerando lo anteriormente descrito con referencia a la verificacin de los


mtodos de ensayo en laboratorios de control de calidad, la estandarizacin y
aseguramiento de las tcnicas y el establecimiento del programa de calidad
analtica se tiene que mediante el proyecto ESTANDARIZACIN DE LOS
MTODOS ANALTICOS ALTERNATIVOS USADOS EN CALIDAD EN LA
COMPAA PRODUCTOS ALIMENTICIOS DORIA S.A. realizado en las
instalaciones de la empresa ubicada en el Km. 5.6 troncal Occidente Va
Mosquera (Cundinamarca), se ha establecido el montaje de un programa modelo
de mejoramiento continuo para el laboratorio de control de calidad con el objeto de
brindar informacin confiable y valedera al resto de la compaa, que soporta la
toma de las decisiones en la informacin emitida por las personas encargadas del
control y el aseguramiento de la calidad en las diferentes lneas del proceso
productivo, para finalmente brindar a los consumidores un producto de excelencia.

Este modelo de mejoramiento continuo tiene como finalidad primordial verificar y


estandarizar los mtodos alternativos de ensayo implementados en el laboratorio
de control de calidad, con base en los programas oficiales de validacin de
mtodos para confirmar la equivalencia de los resultados, los cuales, son
indicadores primordiales en la toma de las decisiones internas de procesamiento a
nivel del pastificio y el molino y tambin son indicadores de los requisitos legales
con los cuales deben cumplir las diferentes presentaciones de pasta para
garantizar un producto de ptima calidad a los consumidores.

Para tal efecto, se ha realizado una verificacin del estado operativo de las
tcnicas evaluando el mantenimiento y la calibracin de los equipos e
instrumentos involucrados en las determinaciones en conjunto con el profesional
metrlogo de la compaa; tambin se evalu el contexto normativo haciendo
acopio de aquellas normas nacionales y aquellas internacionales que enuncian
los parmetros legales dentro de los cuales se evalu el estado de cumplimiento y
mejoramiento de las tcnicas aplicadas.

As mismo se realizaron series de datos por duplicado para cada tcnica utilizando
como matrices reales dos semolatos de trigo y una matriz de producto terminado
en el caso de la humedad para estimar la repetibilidad, la reproducibilidad y las
diferencias significativas en la obtencin de los resultados entre los mtodos de
referencia y los mtodos alternativos para la determinacin de analitos como
indicadores de calidad en las materias primas, los productos y subproductos de la
molienda, los productos en proceso y los productos terminados.

Por otra parte se tiene que para evidenciar la existencia de diferencias


significativas en los resultados obtenidos en los diferentes mtodos alternativos
con respecto a los mtodos de referencia se realizaron pruebas estadsticas,
considerando una distribucin normal de los datos a partir de un anlisis de
varianza, para la comparacin de los mtodos implementados por parejas
mediante la prueba de t student; tambin se realizaron anlisis estadsticos por
comparaciones mltiples de todos los mtodos, para cada analito en particular,

1
www.quimica.urv.es/quimio/ general/tesis_alicia_maroto.pdf. pgina 9
mediante las pruebas de Tukey y Fisher. As mismo se establecieron las
directrices ms importantes de los aspectos tcnicos enunciados en las Buenas
Prcticas de Laboratorio con el objeto de brindar un soporte al cliente externo y/o
interno de la veracidad de los resultados analizados asegurando la calidad en los
procedimientos del laboratorio de control de calidad de la compaa.

Finalmente se han establecido criterios bsicos para la implementacin del


proceso de estandarizacin de los mtodos alternativos existentes para la
determinacin de analitos contemplado la permanencia, seguimiento, modificacin
y evolucin del modelo de mejoramiento continuo, que ha sido implementando
bajo el sistema de gestin de calidad actual sin interferir o alterar los parmetros
previamente definidos, lo cual demanda un lapso de tiempo relativamente
prolongado para lograr el mximo nivel de aseguramiento en la calidad analtica
del laboratorio de la compaa.
OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Confirmar mediante un proceso de verificacin y estandarizacin que los datos


obtenidos a partir de los mtodos alternativos usados para la determinacin de
analitos, son equivalentes a los datos obtenidos mediante los mtodos de
referencia implementadas en la compaa PRODUCTOS ALIMENTICIOS DORIA
S.A. para la liberacin de producto conforme de las diferentes referencias de
pasta, cumpliendo con las normas legales vigentes y garantizando la confiabilidad
de los resultados obtenidos.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Verificar las condiciones operativas de las tcnicas implementadas en la


determinacin de: % Humedad, % cenizas, % protena y % acidez; segn la
NTC 10552.

Establecer los indicadores propios de cada tcnica para determinar el grado


de cumplimiento del mtodo, utilizando como trazadores materiales de
referencia y matrices reales que garanticen la trazabilidad o rastreabilidad
de cada mtodo.

Asegurar la calidad de los resultados analticos mediante la


implementacin de cartas de control y el uso regular de materiales de
referencia en la aplicacin de los mtodos.

2
Productos Alimenticios. Harinas, Fculas, Almidones y sus productos. Pastas Alimenticias, 2004- 12-16
AOAC (1996, Virginia. 16 th Edition, Volume II, Chapter 34)
Estandarizar las tcnicas rpidas (NIR, METTLER y SATORIUS) para la
determinacin de analitos contra las tcnicas de referencia implementadas
en el laboratorio segn la NTC 1055.
1 MARCO DE REFERENCIA

La validacin de los diversos mtodos analticos, en concordancia con lo


expresado en la ISO N.T.C 17025 (Requisitos generales para la competencia de
los laboratorios de ensayo y calibracin, 2005-10-26) consiste en confirmar, a
travs del examen y el aporte de evidencias objetivas, que se cumplen los
requisitos particulares para un uso especfico previsto.

Tal confirmacin requiere el empleo de la estadsticas como una herramienta que


aporta evidencia concreta de las tendencias en los resultados que se obtienen
para que as el analista est en capacidad de conseguir datos confiables con
tcnicas de anlisis validadas afrontando preguntas cmo: el mtodo es exacto?,
el mtodo es preciso?, el mtodo es robusto?, el mtodo es reproducible?,
existen datos anmalos? entre otras.

Con base en los anteriores interrogantes es posible que el analista emita juicios
reales, dejando a un lado el sesgo personal, y tome decisiones de las
modificaciones o mejoras que requiera el mtodo en particular segn las
exigencias establecidas por la normativa y por los clientes externos y/o internos
del laboratorio.

Por consiguiente es preciso contemplar en forma terica y generalizada los


aspectos ms relevantes considerados en la validacin de los mtodos analticos
en armona con las exigencias estipuladas para el cumplimiento y garanta de los
resultados emitidos como parmetros de calidad, planteando la temtica dentro de
los siguientes componentes:

1
1.1 METODOS ANALTICOS

Los mtodos analticos pueden ser comprendidos como los recursos elementales
usados en un laboratorio con los cuales se busca determinar la presencia o la
cantidad esperada de un analito de inters particular sobre una matriz especfica
en condiciones establecidas previamente. Adems, para que la identificacin y/o
cuantificacin del analito de inters sea vlida es imprescindible que dicho mtodo
se encuentre reconocido antes de su implementacin, ya sea por que sigue los
lineamientos de la normativa internacional o por que se ha desarrollado todo un
proceso de validacin primaria o secundaria, por lo cual es prioritario que el
laboratorio defina los estndares de calidad de la metodologa analtica para poder
garantizar la fiabilidad o confiabilidad de las medidas y de los resultados
obtenidos.

De acuerdo a lo anterior, es importante contar con una clara comprensin de los


parmetros o indicadores de calidad as como de su relacin con el sistema de
aseguramiento de la calidad y buenas prcticas de laboratorio, debidamente
documentado con el cual se respalda la confiabilidad de los resultados.

Por otra parte se tiene que, en trminos generales, el analito que se busca
identificar o cuantificar es la cantidad particular sometida a medicin, que para el
caso particular y dependiendo del mtodo, corresponde a los componentes o las
macromolculas presentes en la composicin de las diferentes muestras de
materias primas, materias en proceso o producto terminado, las cuales son
sometidas a un anlisis diferente para cada caso que debe tener un nivel de
confiabilidad garantizado.

En efecto, la determinacin confiable de dichos analitos; estimados como


indicadores de calidad en los procesos productivos; representa una medida de
notable importancia para la comprensin del comportamiento de las variables
2
inherentes a los procesos puesto que es posible hacer estimaciones y/o tomar
determinaciones a nivel macro con base en la cuantificacin del analito, es decir
se pueden estimar rendimientos, comparar materiales contra especificaciones o
lmites establecidos, o estimar valores monetarios.

1.2 CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ANALITICOS

De acuerdo a la variedad de ensayos analticos existentes, se hace necesario


establecer categoras que faciliten el estudio y reconozcan el tipo de informacin
que se requiere para la validacin de un mtodo analtico, para efecto de
validacin de metodologa analtica tanto para el rea de fisicoqumica como de
microbiologa, se tienen los siguientes mtodos analticos:

Segn alcance
Tamao de muestra
Concentracin de analito
Precisin y exactitud,
Trazabilidad
Jerarqua

1.2.1 Segn el Alcance

Mtodos Racionales: son aquellos que son especficos para un analito o grupo
de analitos.

Mtodos Empricos o Aproximados: cuando el valor est definido por el


procedimiento y la exactitud est determinada por definicin.

3
Mtodos Determinativos: cuando a travs de ellos se cuantifica el contenido de
un analito.

Mtodos Confirmativos: aquellos que son capaces de verificar la identidad del


analito.

Mtodos Cuantitativos: aquellos cuya respuesta es la cantidad de un analito


medido directamente como masa, volumen, recuento de organismos, o
indirectamente por medida de absorbancia de un cromgeno, en una cierta
cantidad de muestra.

Mtodos Cualitativos: aquellos cuya respuesta es solamente la presencia o


ausencia de un analito cuya deteccin puede ser directa o indirecta en una cierta
cantidad de muestra.

Mtodos Semicuantitativos: aquellos cuya respuesta es presencia o ausencia


del analito pero tiene establecidos intervalos de respuesta, en algunos casos
diferencial segn el rango de concentracin del analito. Permite posteriormente
aplicar un mtodo cuantitativo con un tamao de muestra que contenga el analito
en concentracin adecuada segn las caractersticas del mtodo.

Mtodos Absolutos: los que se desarrollan y aplican exclusivamente con el uso


de estndares primarios de referencia y estndares certificados.

Mtodos Relativos: se basan en el uso de estndares qumicos, patrones y


sustancias patrn.

4
1.2.2 Segn el Tamao de la Muestra

Microanlisis: en el cual el tamao de muestras utilizadas ha sido reducido en


proporciones significativas.

Semi microanlisis: en el que se ha escalado desde un mtodo tradicional de


macro anlisis a fracciones cercanas (1/2, 1/4)

Macroanlisis: mtodos tradicionales en que se utilizan cantidades grandes de


muestra y reactivos involucrados en el proceso.

1.2.3 Segn Concentracin del Analito

Anlisis de Macronutrientes: mtodos en los cuales independiente del tamao


de la muestra el analito se encuentra en cantidades suficientemente altas como
para ser detectado con exactitud y precisin adecuadas aplicando diferentes
fundamentos analticos.

Anlisis de Micronutrientes: mtodos en los cuales se hace necesario aplicar


fundamentos analticos de mayor sensibilidad y el tamao de la muestra hace
parte de las limitantes de la determinacin.

Anlisis de Trazas: mtodos en los cuales la preparacin de la muestra es un


aspecto crtico ya que se busca recuperar altas concentraciones de un analito en
volmenes bajos de solucin, adicionalmente se requiere el uso de equipos cuya
sensibilidad de respuesta sea alta.

5
1.2.4 Segn su Precisin y Exactitud

Mtodos Clase A: aquellos cuya relacin Precisin / Exactitud es menor de


0.01% y se clasifican como P/E Muy Alta.

Mtodos Clase B: aquellos cuya relacin Precisin / Exactitud se encuentra entre


0.01 y 0.1% y se clasifican como P/E Alta.

Mtodos Clase C: aquellos cuya relacin Precisin / Exactitud se encuentra entre


0.1 y 1% y se clasifican como P/E Intermedia.

Mtodos Clase D: aquellos cuya relacin Precisin / Exactitud se encuentra 1 y


10% y se clasifican como P/E Baja.

Mtodos Clase E: aquellos cuya relacin Precisin / Exactitud se encuentra entra


10 y 35% y se clasifican como P/E Semicuantitativo.

Mtodos Clase F: aquellos cuya relacin Precisin / Exactitud es superior a 35%


y se clasifican como P/E Cualitativo.

1.2.5 Segn su Trazabilidad

Mtodos Absolutos: son los que se encuentran relacionados directamente con


patrones fundamentales (gravimtricos), son contrastados con la magnitud
fundamental.

6
Mtodos Estequiomtricos: son aquellos que se encuentran relacionados
directamente con estndares qumicos primarios (elementos, compuestos).La
instrumentacin requiere calibracin frente a patrones qumicos (mol, istopos)

Mtodos Relativos: son mtodos fundamentalmente comparativos, requieren


estandarizacin de la respuesta instrumental frente a patrones conocidos. La
respuesta de las muestras se compara con la de estndares utilizados en
diferentes concentraciones. Se requiere de curvas de calibracin.

1.2.6 Segn la Jerarqua y Calidad Propia del Mtodo

Mtodos Estndar de Referencia (Official Methods, Gold Standard): son


aquellos requeridos por ley o por regulacin de agencias gubernamentales, o
industrias reguladas por una agencia gubernamental. Son mtodos cuya exactitud
y precisin son conocidas y demostradas. Han sido designados como mtodos
aprobados para ser utilizados en anlisis regulatorios.

Mtodos Estndar (Standard Methods) : estos tienen una precisin conocida y


contrastada. Han sido desarrollados por organismos de prestigio internacional
como la American Society for Testing and Materials ASTM, Association of Official
Analytical Chemist AOAC, Bacteriological Analytical Manual BAM, Estos
mtodos involucran los estudios colaborativos o procedimientos similares de
validacin de mtodos. Tanto estos como los oficiales son validados antes de ser
publicados.

Mtodos Rpidos o de Barrido (Screening): son mtodos cualitativos o


semicuantitativos que se usan frecuentemente para determinar la presencia o
ausencia de un analito especifico en una forma prctica, rpida y oportuna para
determinarlo en un gran nmero de muestras, sin embargo en algunos casos es
7
necesario recurrir a un mtodo de confirmacin. Debern ser validados y
contrastados con mtodo tradicionales ms exactos y en matrices para poder
emitir resultados confiables.

Mtodos de Revistas Analticas. (Literature methods): son aquellos que se


publican en revistas de prestigio generales y especficas, los cuales para ser
aplicados deben ser sometidos a un cuidadoso proceso de validacin.

Mtodos Desarrollados por el Laboratorio (In house Developed methods): los


cuales debern tener un soporte tcnico y cientfico adecuado y debern ser
validados en las condiciones del laboratorio y posteriormente verificados mediante
ensayos de eficiencia interlaboratorios. Normalmente se desarrollan para trabajos
muy especficos de aplicacin rutinaria dentro de un laboratorio para atender una
necesidad analtica particular.

Mtodos Modificados: son generalmente mtodos estndar u oficiales que ten


han modificado en el laboratorio para usarlo en matrices diferentes de aquellas
para las que fueron validados originalmente o para eliminar interferencias de
algunas matrices complejas.

Mtodos de rutina: se trata generalmente de mtodos oficiales o estndar que se


han adaptado para el uso permanente en el laboratorio en un trabajo habitual y
repetitivo sobre muestras prcticamente iguales.

Mtodos internos: se pueden desarrollar en un laboratorio para requerimientos


particulares, reconociendo que se requiere de una validacin, que incluya un
estudio colaborativo. Muchos de los anteriores pueden ser mtodos
automatizados.

8
Mtodos Automatizados: son aquellos que buscan disminuir al mximo los
riesgos de errores aleatorios del operador y adems incrementar notablemente la
velocidad de respuesta. Estos mtodos debern ser validados y verificados contra
los mtodos estndar o de referencia para garantizar que la automatizacin no
vaya en detrimento de la calidad del resultado analtico.

1.3 VALIDACIN DE MTODOS ANALTICOS

La validacin de un mtodo analtico es la demostracin formal del


comportamiento de un mtodo fundamentado en una serie de indicadores bsicos,
tales como: exactitud, precisin, sensibilidad, intervalo lineal, selectividad y
robustez con el objeto de resolver una incertidumbre analtica en particular. La
Tabla 1 muestra que estos criterios de calidad pueden ser de tipo estadstico o
bien de tipo operativo / econmico.

Tabla 1 Clasificacin de los criterios de calidad analticos

TIPO ESTADISTICO TIPO OPERATIVO / ECONOMICO


Veracidad, Trazabilidad Inversin
Precisin, Incertidumbre Mantenimiento
Representatividad Rapidez
Sensibilidad Facilidades de Uso
Selectividad Simplicidad
Robustez
Limite de deteccin
Limite de cuantificacin
Fuente: Snchez Maroto, Alicia. Incertidumbre en mtodos analticos de rutina. Tesis doctoral. Tarragona
2002.

9
La validacin de las metodologas, junto a otras actividades englobadas en el
control del aseguramiento de la calidad, permite demostrar a los laboratorios que
sus mtodos analticos proporcionan resultados fiables.

Por lo tanto el proceso de validacin debe evidenciar que las condiciones propias
del mtodo cumplen con las exigencias para las cuales fue diseado, entonces los
parmetros a considerar varan segn las exigencias legales de diferentes
organizaciones y fundamentalmente del mtodo analtico seleccionado y el uso
para el cual est previsto. Por tanto en dependencia de la categora del ensayo,
los requisitos de validacin necesarios son: Categora I: Precisin, exactitud,
especificidad, rango, linealidad y tolerancia. Categora II: Precisin, exactitud,
especificidad, rango, linealidad, tolerancia y lmite de cuantificacin. Categora III:
Precisin y tolerancia.

Tambin resulta pertinente considerar que en algunos sectores productivos, y en


particular en el sector de los alimentos, es notable la necesidad de utilizar
mtodos de anlisis cuantitativos totalmente validados para la determinacin de
los diversos parmetros o indicadores de calidad, puesto que se requiere contar
con la capacidad de obtener datos oportunos y confiables que representen a la
sociedad la garanta de que los productos ofrecidos corresponden a los
estndares de excelencia normalizados para el sector agroalimentario.

Por lo anterior es importante considerar que la validacin de un mtodo analtico;


en aras de garantizar la calidad del producto terminado; es de considerable
importancia en diferentes circunstancias ya que se requieren mtodos fiables para
cumplir con las normativas nacionales e internacionales en todas las reas de
anlisis. Tales medidas incluyen el empleo de procedimientos de control de
calidad interno y la participacin en ejercicios interlaboratorios de aptitud bajo un
estndar internacional. Fundamentalmente en este tipo de normativas se hace

10
especial hincapi, entre otras cosas, al establecimiento de la trazabilidad en las
mediciones, quizs el eje central en la tarea de validar un mtodo de anlisis. Por
lo tanto, est admitido internacionalmente que un laboratorio deba tomar las
medidas pertinentes para asegurarse de que es capaz de producir, y de que
produce efectivamente, datos con el nivel necesario de calidad en donde dichas
medidas comprenden el empleo de mtodos de anlisis validados, adems en el
mbito de aplicacin de la normativa nacional se establecen los requisitos
generales para la competencia en la realizacin de ensayos o de calibraciones,
incluido el muestreo contemplando los ensayos y las calibraciones que se realizan
con mtodos normalizados, mtodos no normalizados y mtodos desarrollados
por el propio laboratorio. Por su parte, el grado de validacin requerido depender
bsicamente de la historia de uso del mtodo y del mbito donde ste se aplique,
puede ir desde una simple comprobacin hasta una validacin completa.

Entones se evidencia la necesidad de utilizar mtodos validados para el desarrollo


de las tcnicas en concordancia con una serie de factores definitivos en el
momento de garantizar la confiabilidad de los resultados analticos, tales factores
son: los planes de muestreo y manejo de las muestras, calibracin y
mantenimiento de los equipos, las condiciones ambientales, los procedimientos
operativos, la conservacin y el uso de los reactivos, la capacitacin del personal e
instalaciones apropiadas.

1.3.1 Incertidumbre y Garanta de Calidad Analtica

La validacin de mtodos emplea un conjunto de pruebas que demuestran todas


las hiptesis en las que se basa el mtodo analtico, y establecen y documentan
las caractersticas de rendimiento de un mtodo, demostrando as si dicho
mtodo es adecuado para un propsito analtico particular. Las caractersticas de
rendimiento de los mtodos analticos son, entre otras: la aplicabilidad, la
11
selectividad, el calibrado, la veracidad, la fidelidad, la recuperacin, el rango de
funcionamiento, el lmite de cuantificacin, el lmite de deteccin, la sensibilidad y
la robustez. Pueden aadirse la incertidumbre de la medicin y la adecuacin al
propsito3.

En trminos estrictos, la validacin debe hacer referencia a un sistema analtico,


y no a un mtodo analtico, ya que el sistema analtico incluye un protocolo de
mtodo definido, un rango de concentracin definido para el analito y un tipo
especfico de material de prueba. La validacin de mtodos se considera diferente
de las actividades que se realizan repetidamente, como el control de calidad
interno (CCI) o los ensayos de aptitud.

La validacin de mtodos se lleva a cabo una vez, o a intervalos relativamente


infrecuentes, durante la vida til de un mtodo; esto indica qu rendimiento se
puede esperar del mtodo en el futuro. El CCI muestra cul ha sido el
comportamiento del mtodo en el pasado.

1.3.2 Referentes Normativos

Segn la norma NTC-ISO-IEC 17025 (Requisitos Generales para la Competencia


de los Laboratorios de Ensayo y de Calibracin) los laboratorios deben validar
todos los mtodos que se utilicen en el laboratorio, tanto los desarrollados por
ellos mismos como aquellos procedentes de fuentes bibliogrficas o desarrollados
por otros laboratorios. As mismo el laboratorio debe validar todo el procedimiento
analtico teniendo en cuenta el intervalo de concentraciones y de matrices de las
muestras de rutina.

3
http://news.reseau-concept.net/images/oiv_es/Client/Resolution_OENO_ES_2005_08.pdf
12
Los criterios de calidad que al menos deben verificarse son la trazabilidad, la
precisin y la incertidumbre de los resultados obtenidos con el mtodo ya que, de
esta forma se obtienen resultados trazados y comparables.

Otra forma de denominar la validacin de un mtodo es un proceso mediante el


que se establece que el mtodo es aplicado correctamente y los resultados
generados son de calidad aceptable. La validacin de mtodos involucra la
determinacin de parmetros estadsticos para poder decidir si el mtodo es apto
o adecuado para un propsito especfico.

La seleccin de parmetros particulares de validacin depende de factores tales


como su aplicacin, las muestras de ensayo, finalidad del mtodo y lineamientos o
regulaciones nacionales o internacionales.

1.3.3 Mecanismos para Validacin y Verificacin de Mtodos Analticos

En el proceso de verificacin de los mtodos analticos es importante considerar


los mecanismos que soportan el proceso de validacin desde las etapas iniciales
para poder dimensionar el grado de veracidad con el cual se pretende establecer
la precisin y exactitud del mtodo, tales mecanismos son

Por Comparacin de Mtodos Mediante Estudios Pre Colaborativos:


Frecuentemente se utiliza como gua la aplicacin del mtodo que se valida
simultneamente con un mtodo cuyas caractersticas son conocidas sobre
un material de referencia o un estndar.

Por Comparacin de Mtodos Mediante Estudios Colaborativos:


Corresponde a la aplicacin de un mtodo analtico por un grupo mnimo de
8 laboratorios, sobre una porcin idntica de muestra, con la concentracin
del analito adecuada para la aplicacin del mtodo. Mediante esta
13
herramienta se determina las caractersticas del mtodo como precisin,
exactitud, sensibilidad, rango, especificidad, lmite de deteccin y
cuantificacin, selectividad y aplicabilidad.

Por anlisis de muestras paralelas en condiciones intermedias de


precisin: Corresponde a la aplicacin del mtodo analtico a evaluar
frente al mtodo de referencia con anlisis de muestras paralelas en
diferentes das, analistas, equipos; con lo que se establecen condiciones de
precisin controlada.

1.3.4 Atributos de Los Mtodos

La demostracin objetiva del cumplimiento de los requisitos exigidos para los


cuales fue desarrollado cada uno de los mtodos, se hace mediante la
determinacin estadstica de los atributos, siendo estos conceptos los que
permiten evaluar la tendencia de los datos que para el caso de las mediciones
repetitivas en la estimacin de los analitos resulta ser una distribucin normal,
tales atributos son:

Exactitud: Es el grado de proximidad entre una medida y el valor verdadero


o esperado, es igual a la recuperacin. Tambin se puede considerar como
el grado de correspondencia entre la respuesta obtenida por el mtodo de
referencia y la respuesta obtenida por el mtodo alternativo en muestras
idnticas.

A menudo se puede considerar que un experimento de exactitud es un


ensayo prctico de la aptitud del mtodo de medicin normalizado. Uno de
los principales propsitos de la normalizacin es eliminar las diferencias
entre usuarios (laboratorios) tanto como sea posible, y los datos

14
suministrados por un experimento de exactitud revelarn cun
efectivamente se ha alcanzado este propsito. Las diferencias
pronunciadas en las varianzas intralaboratorio o entre las medias de los
laboratorios pueden indicar que el mtodo de medicin normalizado todava
no es suficientemente detallado y que posiblemente se puede mejorar. Si es
as, conviene informar acerca de esto al organismo de normalizacin y
solicitar a ste una investigacin adicional.

Precisin: Es el grado de proximidad entre resultados de ensayos que se


efectan repetitivamente y en forma independiente, bajo condiciones
estipuladas. Es igual a la reproducibilidad y est determinada por el
coeficiente de variacin.

Desviacin Estndar: Corresponde a La relacin entre el promedio la


desviacin estndar de los datos, se expresa en porcentaje como el
coeficiente de variacin (CV % = 100 * desviacin estndar / promedio).

Varianza: Es una constante que representa una medida de dispersin


media de una variable aleatoria X, respecto a su valor medio o esperado.
Puede interpretarse como medida de "variabilidad" de la variable.
Determina si existe diferencia entre los promedios de valores de analitos y
los valores numricos.

Coeficiente de Variacin: Se define como la relacin existente entre la


desviacin estndar de los datos y el valor medio de los mismos y se
expresa en porcentaje. El coeficiente de variacin exigido depende de las
unidades de concentracin en que se encuentra el analito (Grfica de
HORWITZ). Ver reproducibilidad.

15
Repetibilidad: Grado de concordancia entre los resultados de mediciones
sucesivas del mismo elemento medido realizadas bajo las mismas
condiciones de medicin.

Reproducibilidad: Grado de concordia entre los resultados de las


mediciones en el mismo elemento medido realizadas bajo condiciones de
medicin alteradas. Se calcula el coeficiente de variacin del mtodo y se
compara con el de la literatura.

Linealidad: Obedece a la capacidad del mtodo de producir resultados que


son directamente proporcionales a la concentracin del analito en la
muestra, refirindose a la proporcionalidad entre la concentracin y la seal
recibida, se debe verificar si en el laboratorio se cumple el rango y tipo de
linealidad que reporta la literatura del mtodo.

Rango de Linealidad: Es el intervalo de concentracin del analito dentro


del cual es confiable cualquier resultado obtenido y sobre el cual se pueden
aplicar las herramientas estadsticas, grficas y matemticas que permitan
emitir un resultado final. Esto aplica en los mtodos en los que se ha
demostrado que la respuesta es lineal.
.

Coeficiente de Correlacin: Es el ajuste a un modelo lineal, este debe ser


cercano a 1, si es (+) positivo es directamente proporcional y si da (-1) es
inversamente proporcional.

Sensibilidad: Es una medida del factor de respuesta del instrumento como


una funcin de la concentracin. Normalmente se mide como la pendiente
de la curva de calibracin. Como valor se puede reportar el promedio para

16
las curvas obtenidas en los ensayos de estandarizacin y en la medicin de
muestras y en la medicin de muestras, indicando su desviacin estndar.

Robustez: Es una medida de la capacidad del mtodo para no ser afectado


por pequeos cambios deliberados en sus parmetros y provee una
indicacin de su confiabilidad durante su uso normal.

1.4 TRAZABILIDAD

Este concepto es crtico cuando se pretende trabajar con mtodos fsicos en los
laboratorios de metrologa; para laboratorios de ensayo lo importante es conocer
los patrones con los que se va a verificar el mtodo y si son trazables o no a un
referente confiable que puede ser el certificado de los materiales de referencia.

Entonces la trazabilidad es una propiedad del resultado de una medicin o del


valor de un patrn tal que sta pueda ser relacionada a referencias determinadas,
generalmente patrones nacionales o internacionales por medio de una cadena in-
interrumpida de comparaciones teniendo todas incertidumbres determinadas.

La cadena in-interrumpida de comparaciones se denomina cadena de trazabilidad


La trazabilidad de los valores en materia de certificacin de los materiales de
referencia para la composicin qumica se examina en la Gua ISO 35, 1989.

El propsito de que los resultados de medicin tengan trazabilidad es asegurar


que la confiabilidad de los mismos, expresada cuantitativamente por la
incertidumbre asociada a ellos, se conozca en trminos de la confiabilidad que
poseen los patrones nacionales o internacionales de medicin referidos como el
origen de la trazabilidad para tales mediciones; dicha trazabilidad tambin es
aplicable al recorrido de las muestras.

17
1.4.1 Elementos de la Trazabilidad

Cadena In-Interrumpida de Comparaciones: la cadena debe tener origen


en patrones de medicin nacionales o internacionales que realicen las
unidades del SI, puede pasar por patrones de laboratorios de calibracin
acreditados y termina con el valor del resultado de una medicin o con el
valor de un patrn.

Incertidumbre de Medicin: la incertidumbre de la medicin para cada paso


en la cadena de trazabilidad debe ser calculada cuando un sistema particular
de medicin quede fuera del alcance de esta norma, el laboratorio debe
presentar un mtodo validado generalmente aceptado. En ambos casos debe
ser declarada a cada paso de la cadena de tal manera que la incertidumbre
para la cadena completa pueda ser calculada.

Documentacin: cada paso de la cadena debe ser ejecutado de acuerdo


con procedimientos documentados y generalmente reconocidos, los
resultados deben ser registrados de tal forma que puedan ser verificados. En
el caso de laboratorios de ensayo se deben tener registros identificados para
evidenciar la trazabilidad de las mediciones que realice, y para el caso de los
laboratorios de calibracin, se deben tener dichos registros y adems estar
incluidos en los informes o dictmenes de calibracin.

Competencia: los laboratorios que realizan uno o ms pasos en la cadena


deben proporcionar evidencia de su competencia tcnica mediante su
acreditacin vigente.

Referencia a Unidades del SI: la cadena de comparaciones para establecer


trazabilidad debe tener como punto nico de origen a patrones de la mxima

18
calidad metrolgica para la realizacin de las unidades del Sistema
Internacional.

Re-calibraciones: con el objetivo de mantener la trazabilidad de las


mediciones, las calibraciones de los patrones de referencia deben realizar
con una frecuencia tal que asegure que la incertidumbre declarada del patrn
no se degrada en un tiempo determinado. Esta frecuencia depende de
aspectos tales como: incertidumbre requerida, frecuencia de uso, forma de
uso, estabilidad del equipo.

19
2 METODOLOGA

El desarrollo metodolgico del proyecto ESTANDARIZACIN Y VERIFICACIN


DE LOS MTODOS ANALTICOS ALTERNATIVOS USADOS EN CALIDAD EN
LA COMPAA PRODUCTOS ALIMENTICIOS DORIA S.A., se llev a cabo
considerando las directrices lgicas que gobiernan un proceso de validacin de
mtodos analticos de laboratorios de ensayo, enfatizando en la determinacin de
las diferencias significativas entre las variaciones esperadas y las variaciones
obtenidas en los resultados de los mtodos alternativos implementados, en
comparacin a los mtodos de referencia existentes en el laboratorio de control de
calidad de la compaa.

En principio, se hizo acopio de la informacin correspondiente al departamento de


metrologa, en donde se obtuvieron los datos de calibracin, vida til, manejo
tcnico, ciclos de verificacin y mantenimiento de los equipos e instrumentos de
cada uno de los procedimientos implementados para evaluar el estado de
cumplimiento tcnico y as definir el alcance metrolgico del trabajo en su etapa
inicial.

Seguidamente se busc valorar el comportamiento de los mtodos en relacin a


los indicadores obtenidos para cada tcnica utilizando matrices reales de semolato
de trigo, una matriz de producto terminado en fideos y patrones qumicos;
tomando las muestras en forma directa del molino para el caso del semolato y
muestras del pastificio para el caso del producto terminado con el objeto de
determinar el grado de cumplimiento en trminos de precisin y exactitud de las
tcnicas rpidas en comparacin con los mtodos de referencia. Dichos ensayos
fueron realizados en su mayora por un mismo analista en momentos iguales y en
momentos diferentes utilizando la misma matriz para cada serie de datos obtenida

20
con el objeto de precisar la repetibilidad, la reproducibilidad y las diferencias
significativas entre los diversos mtodos.

De la misma forma se hizo una revisin de la normativa pertinente aplicable como


soporte en las condiciones tcnicas, operativas y legales de los mtodos objeto de
estudio a partir de la literatura disponible para la validacin de mtodos de ensayo
y de las normas existentes en el archivo fsico del rea de control de calidad de la
compaa.

Adicionalmente y puesto que los datos obtenidos corresponden a una distribucin


normal puesto que fueron obtenidos bajo condiciones similares para cada tcnica
objeto de estudio, se hizo un anlisis de la estadstica descriptiva bsica que
refleja la caracterizacin de los descriptores estadsticos encontrados para cada
mtodo estudiado, en donde se corrieron seriados con un mnimo de 20
repeticiones por duplicado para las diferentes matrices en condiciones similares
haciendo un anlisis de la variacin de los datos correspondientes a los analitos,
comprendidos como los indicadores de cumplimiento de los mtodos.

De igual forma se estableci una metodologa de comparacin con respecto a los


mtodos oficiales de referencia, con base los criterios estadsticos de comparacin
por parejas y de comparacin mltiple en donde se evidenciaron los mtodos que
resultaron significativamente diferentes o presentaron comportamientos anormales
en la variabilidad de los datos obtenidos.

Por otra parte, se tiene que para la acidez no existe un mtodo alternativo
aplicado en el laboratorio, por lo cual se determin la metodologa y frecuencia de
uso del patrn qumico para las verificaciones del ttulo del NaOH y se hicieron
corridas de prueba con una matriz real de semolato, creando as la base para
perfilar un referente histrico del comportamiento de la acidez, expresada en % de

21
cido lctico como una medida del aseguramiento de la calidad analtica para la
determinacin de ste analito.

Tambin se hizo una revisin terica de las buenas prcticas de laboratorio


estipuladas en el contexto nacional con el objeto de confirmar el aseguramiento de
la calidad en el marco del sistema de gestin implementado en laboratorio de la
compaa, considerando el estado de la documentacin pertinente de los
procesos, de los procedimientos y el establecimiento de un esquema de
mejoramiento continuo para demostrar la competencia tcnica garantizando la
confiabilidad y efectividad en el cumplimiento de los requerimientos y las
exigencias demandadas por los estamentos gubernamentales, los consumidores y
los clientes internos y externos de la compaa.

Finalmente se estructur la base de clculo para determinar la calidad analtica de


las tcnicas para el porcentaje de humedad, protena y cenizas en trminos de
repetibilidad y reproducibilidad.

2.1 ETAPAS DE DESARROLLO

Para dar curso al proceso de verificacin del cumplimiento de los mtodos


respecto a las exigencias enunciadas en la normativa internacional en cuanto a
precisin y exactitud se refiere, se plantearon tres etapas: la etapa preliminar, la
etapa de planeacin y finalmente la etapa de ejecucin en las que se
consideraron los siguientes alcances:

2.1.1 Etapa preliminar

En la cual se determinaron el alcance y los objetivos del proyecto; se definieron


tanto los mtodos como las variables del estudio y los resultados obtenidos de

22
cada analito como los indicadores del mismo obedeciendo la relacin del siguiente
esquema:

Tabla 2 Variables vs Indicadores en la determinacin de analitos

VARIABLES ANALITOS INDICADORES


Mtodo Kjeldahl % Protena

Mtodo de Secado en Estufa % de Humedad

Mtodo de Calcinacin en
% de Cenizas
Mufla
% Protena, % de Repetibilidad
Mtodo de Infrarrojo Humedad, Reproducibilidad
% de Cenizas
Mtodo Termo - gravimtrico
% Humedad
por Lmpara Halgena
Mtodo Termo gravimtrico por
% Humedad
Radiacin
Fuente: El Autor

De igual forma se llevaron a cabo ensayos de rutina para lograr la sensibilizacin


y comprensin requerida de las condiciones existentes en la ejecucin de los
mtodos y se definieron los parmetros de estandarizacin aplicables a las
condiciones de las tcnicas implementadas.

2.1.2 Etapa de planeacin

En donde se definieron los tiempos de ejecucin requeridos para la


experimentacin de campo, la logstica en el manejo de los datos, el diseo de

23
formatos y la definicin de los elementos necesarios para la interpretacin y
aplicacin de los resultados obtenidos.

2.1.3 Etapa de ejecucin

Para llevar a cabo la etapa de ejecucin se establecieron las condiciones de


aplicacin asertiva de todos los aspectos contemplados en las etapas anteriores
para que la estandarizacin de los mtodos se desarrollara en un marco
referencial objetivo cumpliendo con las siguientes actividades:

- Entrenamiento; por parte del practicante; en el manejo de equipos, en el


desarrollo de las metodologas y en la aplicacin de la logstica
correspondiente al trabajo de campo del laboratorio y, en general, del
rea de calidad de la compaa PRODUCTOS ALIMENTICIOS DORIA
S.A.

- Establecimiento de planes de accin referidos a la continuidad y


mejoramiento de las buenas prcticas de laboratorio.

- Desarrollo de ensayos y recoleccin de datos para regularizar los


mtodos y crear un referente histrico que permitiera el desarrollo
estadstico de los criterios pertinentes para la estandarizacin.

- .Verificacin por anlisis estadstico para determinar en forma objetiva y


mediante un lenguaje matemtico la equivalencia de los resultados
emitidos por los mtodos aplicados.

24
2.2 CONDICIONES OPERATIVAS DE LOS MTODOS

Para establecer las condiciones operativas de los mtodos aplicados


rutinariamente en el laboratorio de la empresa se realiz un diagnstico teniendo
en cuenta que las variables correspondieron a los mtodos; elaborados bajo las
premisas establecidas en la normativa nacional NTC 1055 (Productos
Alimenticios. Harinas, Fculas, Almidones y sus productos. Pastas Alimenticias)
que a su vez remite y apropia los mtodos analticos oficiales o estndar AOAC
(1996, Virginia. 16 th Edition, Volume II, Chapter 34); y que los resultados de: %
de humedad, % de protena, % de cenizas y % de acidez correspondieron a los
indicadores de cumplimiento, tomando como base los siguientes aspectos:

2.2.1 Equipos e instrumentos

Para la evaluacin de las condiciones operativas de los mtodos fisicoqumicos


requeridos en la N.T.C 1055 implementados en el laboratorio de control de calidad
de la compaa se revisaron las condiciones de verificacin interna y de
calibracin de los equipos y los instrumentos considerando la variable de medicin
caracterstica en cada ensayo.

2.2.2 Materiales

Las materias primas utilizadas para el desarrollo del trabajo de estandarizacin de


los mtodos alternativos son los siguientes:

- Semolato de Trigo I: Utilizado como matriz real en los diversos ensayos para
establecer el estado de cumplimiento de los mtodos y las diferencias
significativas en la obtencin de los resultados.

25
- Semolato de Trigo II: Utilizado como matriz real en los diversos ensayos para
establecer el estado de cumplimiento de los mtodos y las diferencias
significativas en la obtencin de los resultados.

- Fideos: Producto terminado utilizado en la determinacin del estado de


cumplimiento en el determinador de humedad por lmpara halgena Mettler y
en la estufa de secado Memmert.

- NOTA: No se realizaron pruebas con Material De Referencia Certificado


(CRM) para estimar con certeza la cantidad de los analitos que se pueden
recuperar en este tipo de matrices, puesto que por la logstica en los tiempos y
movimientos relacionados con el desarrollo del proyecto y con las actividades
normales del laboratorio no se cont con esta opcin

- Patrones qumicos de aseguramiento: Sustancias qumicas utilizadas para


cada mtodo de referencia como patrones de aseguramiento de la tcnica.

2.2.3 Legislacin y normatividad

La normatividad asociada a las determinaciones fisicoqumicas del


laboratorio de control de calidad de la compaa se acogi de acuerdo a
las siguientes consignas:

- Se revis la documentacin pertinente (tanto interna como externa) al


desarrollo de los mtodos de anlisis implementados actualmente.

- Se hizo una evaluacin de los soportes normativos de los mtodos


rpidos que permitieron reconocer e identificar la trascendencia de las
tcnicas en el marco tcnico y legal.

26
- Finalmente se identificaron los parmetros de estandarizacin, en donde
se definieron los criterios estadsticos aplicables en el proceso de
estandarizacin particular del laboratorio, que para el caso fueron:
exactitud, precisin, repetibidad y reproducibilidad principalmente.

2.2.4 Patrones Qumicos

Para estimar la eficiencia de uso de los equipos, los instrumentos y los


reactivos involucrados en el desarrollo de las tcnicas se han realizado
determinaciones de prueba con patrones qumicos, con un diferente
nmero de ensayos para cada mtodo. Los patrones qumicos utilizados
fueron los siguientes:

- Para la determinacin del porcentaje de recuperacin de nitrgeno se


seleccion como patrn el Sulfato de Amonio (NH4)2SO4 con un
porcentaje de pureza mayor al 99% como patrn de aseguramiento de la
tcnica, con un aporte terico de Nitrgeno de 21.2 %.

- Para la determinacin del porcentaje de Humedad se utiliz sulfato de


sodio decahidratado (Na2SO4.10H2O) con un porcentaje de pureza mayor
al 99% como patrn de aseguramiento de la tcnica, con un aporte
terico de Humedad del 55.89 %.

- Para la determinacin del porcentaje de cenizas se utiliz xido de zinc


con un porcentaje de pureza mayor al 99% como patrn de
aseguramiento de la tcnica, con un residuo de ignicin terico > 99 %.

- Para la determinacin del porcentaje de cido lctico se estableci la


metodologa a travs de patrn secundario de NaOH valorado frente a

27
patrn primario de ftalato cido de potasio (KC8H5O4) con un porcentaje
de pureza mayor al 99% como patrn de aseguramiento de la tcnica.

2.3 VERIFICACIN DE CUMPLIMIENTO DE LOS MTODOS

Para valorar el estado de cumplimiento de los mtodos de referencia aplicados, en


general, se realiz un anlisis de la estadstica descriptiva bsica para identificar el
comportamiento en la variabilidad de los resultados obtenidos con la ayuda de las
correspondientes grficas y de los diagramas de cajas que facilitan la visualizacin
de las tendencias y los agrupamientos de los datos, adems de la identificacin de
los posibles errores sistemticos o de los datos anmalos que en determinado
momento pueden sesgar los criterios estadsticos de evaluacin del estado de
cumplimiento del mtodo.

2.3.1 Determinacin de humedad en estufa de Secado

Para el caso de las determinaciones de humedad hechas en la estufa de secado


se realizaron algunas comprobaciones sencillas mediante ensayos de prueba
utilizando como matriz semolato de trigo para evaluar en forma exploratoria el
comportamiento en la tendencia de los datos obtenidos y los posibles ajustes en
las condiciones operativas, bajo los siguientes criterios:

- Se verific el estado de mantenimiento de la estufa y la calibracin de la


balanza analtica; con la cual se realizan todas las mediciones de peso para
humedad; con la documentacin actualizada correspondiente a la hoja de
vida de los equipos existentes en el departamento de metrologa de la
compaa.

- Se determin el tiempo ptimo de secado en la estufa para matrices de trigo y


sus derivados mediante el ensayo de eficiencia descrito en la N.T.C 529
(Cereales y Productos Cereales. Determinacin del contenido de Humedad)

28
haciendo series de datos en intervalos de una hora para cada corrida hasta la
obtencin de peso constante en la muestra desecada.

- Se estableci la mejor eficiencia de secado para la estufa entre los crisoles de


porcelana; que han sido utilizados histricamente para el desarrollo del
mtodo en el laboratorio de la compaa; y las cajas de Petri de vidrio que se
adaptan a lo recomendado en el mtodo enunciado por la norma tcnica,
realizando la comparacin de los resultados del ensayo en las mismas
condiciones para ambos casos (130 C x 2 h).

- Segn los resultados de los primeros ensayos, se busc comprobar la


distribucin uniforme de calor al interior de la estufa utilizando una sonda
trmica en diferentes puntos cubriendo la totalidad del rea de transferencia
de calor en donde se ubican las muestras.

- Se complement y redefini el procedimiento para la determinacin de


humedad por estufa de secado, precisando los puntos crticos en la
preparacin de los materiales, el procedimiento con las nuevas variables
definidas, el clculo de resultados y el control de calidad analtico a partir de la
comparacin entre el procedimiento interno y el procedimiento enunciado en
la norma (AOAC. 1996, Virginia. 16 th Edition, Volume II, Chapter 34; ISO 711
Cereales y Productos Cereales )

2.3.2 Determinacin de humedad en el Analizador Sartorius

Para el analizador de humedad electrnico Sartorius se realizaron algunas


determinaciones previas utilizando como matriz semolato de trigo para evaluar en
forma exploratoria el comportamiento en la tendencia de los datos obtenidos y los
posibles ajustes en las condiciones operativas, bajo los siguientes criterios:

29
- Se verific el estado de mantenimiento y calibracin de los dos equipos
Analizadores de Humedad Electrnicos; con la documentacin actualizada
correspondiente a la hoja de vida del equipo existente en el departamento de
metrologa de la compaa.

- Se hicieron determinaciones en series de datos establecidas para diferentes


momentos con el objeto de evaluar la precisin y exactitud de ste mtodo
para los dos aparatos de la misma referencia y modelo existentes en el
laboratorio de control de calidad de la compaa.

- Se hizo una comprobacin, por parte del metrlogo de la compaa, de la


respuesta de pesaje del equipo utilizando patrones msicos de referencia e
intercambiando el platillo receptor de las muestras de cada equipo para
garantizar que el sistema de pesaje de los aparatos funcionaba
correctamente.

- Se realiz una comprobacin de la temperatura alcanzada al interior del


equipo mediante el uso de una sonda trmica evidenciando las diferencias en
la temperatura emitida por el aparato con respecto a la temperatura indicada
en la sonda.

2.3.3 Determinacin de humedad por Analizador de Lmpara Halgena

En la valoracin de el estado de cumplimiento del ensayo de humedad con


lmpara halgena Mettler se realizaron algunas determinaciones previas utilizando
como matriz semolato de trigo para evaluar en forma exploratoria el
comportamiento en la tendencia de los datos obtenidos y los posibles ajustes en
las condiciones operativas, bajo los siguientes criterios:

30
- Se verific el estado de mantenimiento y calibracin del Analizador de
Humedad por lmpara halgena; con la documentacin actualizada
correspondiente a la hoja de vida del equipo existente en el departamento de
metrologa de la compaa.

- Se realizaron series de datos con dos matrices diferentes, semolato y pasta,


con los parmetros de operacin previamente programados para evaluar el
comportamiento en la tendencia de los datos y establecer el plan de accin a
seguir con base en la comparacin de los resultados obtenidos con el mtodo
de referencia.

- Se hicieron determinaciones de los datos bajo los mismos parmetros de


operacin previamente programados, disminuyendo los intervalos de tiempo
entre las mediciones hechas con pasta con respecto a las mediciones hechas
con semolato, para determinar si la respuesta del equipo es de emisin
crtica en condiciones de uso permanente.

2.3.4 Determinacin de humedad en el Analizador por Infrarrojo


Cercano

Para el caso de la determinacin de humedad por analizador de infrarrojo cercano


NIR se realizaron ensayos utilizando como matriz semolato de trigo para evaluar
en forma exploratoria el comportamiento en la tendencia de los datos obtenidos
para evaluar el estado de cumplimiento del mtodo, bajo los siguientes criterios:

- Se verific el estado de mantenimiento y calibracin del NIR con la


documentacin actualizada del departamento de metrologa de la compaa,
correspondiente a la hoja de vida del equipo.

31
- Se realizaron series de datos con los parmetros de operacin previamente
programados en el equipo y con la curva de calibracin establecida para
semolato de trigo utilizado con el objeto de evaluar el comportamiento en la
tendencia de los datos y establecer el plan de accin a seguir con base en la
comparacin de los resultados obtenidos por el mtodo de referencia.

2.3.5 Determinacin de cenizas por calcinacin en NIR vs Mufla

En la estimacin del cumplimiento del mtodo por calcinacin en mufla para la


determinacin de cenizas se realizaron algunas determinaciones previas
utilizando como matriz semolato de trigo para evaluar, de igual manera, en forma
exploratoria el comportamiento en la tendencia de los datos obtenidos y los
posibles ajustes en las condiciones operativas, bajo los siguientes criterios:

- Se verific el estado de mantenimiento de la mufla, la calibracin del


termmetro anlogo y la calibracin de la balanza analtica con la cual se
realizan todas las mediciones de peso para cenizas; con la documentacin
actualizada del departamento de metrologa de la compaa, correspondiente
a la hoja de vida del equipo.

- Se verific el proceso de calcinacin de la materia orgnica comprobando, en


forma visual, la apariencia y el color final del los residuos obtenidos segn lo
indicado en el procedimiento interno del laboratorio.

- Se complement y redefini el procedimiento para la determinacin de


cenizas por calcinacin en mufla, precisando los puntos crticos en la
preparacin de los materiales, el procedimiento con las nuevas variables
definidas, el clculo de resultados y el control de calidad analtico a partir de
la comparacin entre el procedimiento interno y el procedimiento enunciado
en la norma (NTC 282).

32
2.3.6 Determinacin de Protena en NIR vs KJELDAHL

Para efectos de la verificacin cumplimiento del ensayo en la determinacin de


protena por el mtodo de Kjeldahl en el equipo de digestin/destilacin BUCHI se
realizaron algunas determinaciones previas utilizando como matrz semolato de
trigo para evaluar en forma exploratoria el comportamiento en la tendencia de los
datos obtenidos y los posibles ajustes en las condiciones operativas, bajo los
siguientes criterios:

- Se verific el estado de mantenimiento y calibracin de la unidad destiladora


BUCHI con la documentacin actualizada del departamento de metrologa de
la compaa, correspondiente a la hoja de vida del equipo.

- Se hizo la revisin pertinente de las fichas tcnicas correspondientes a los


reactivos involucrados en el proceso de digestin, destilacin y posterior
titulacin a los que son sometidos los diferentes tipos de muestras para la
determinacin del porcentaje de protena en base hmeda.

- De igual forma, se hizo la revisin pertinente de las especificaciones tcnicas


enunciadas en el referente normativo oficial AOAC 920.87 con respecto a la
concentracin y dosificacin de los reactivos involucrados.

- Se realizaron series de datos con semolato para evaluar el comportamiento


en la tendencia de los datos y establecer el plan de accin a seguir con base
en la tendencia de los resultados obtenidos.

- Se estableci la metodologa convencional aceptada de titulacin con NaOH


valorado contra patrn primario de Biftalato de Potasio para verificar la

33
concentracin normal del cido utilizado en la titulacin final para la
determinacin del porcentaje de nitrgeno total.

- Se estableci el uso regular del potencimetro para verificar el punto de viraje


del indicador mixto utilizado en la titulacin final para la determinacin del
porcentaje de nitrgeno total.

2.3.7 Determinacin de Acidez

Para efectos de la verificacin en las condiciones operativas en la determinacin


de acidez expresada como cido lctico se realizaron algunas determinaciones
previas utilizando como matriz semolato de trigo para evaluar en forma
exploratoria el comportamiento en la tendencia de los datos obtenidos y los
posibles ajustes en las condiciones operativas, bajo los siguientes criterios:

- Se realizaron algunas determinaciones de datos con semolato para evaluar el


comportamiento en la tendencia de los datos y establecer el plan de accin a
seguir con base en la tendencia de los resultados obtenidos.

- Se estableci el uso regular de Biftalato de Potasio para verificar la


concentracin normal del Hidrxido de Sodio utilizado en la titulacin final
para la determinacin del porcentaje de cido lctico.

- Se estableci el uso regular del potencimetro para verificar el punto de viraje


del indicador de fenolftalena en la titulacin por neutralizacin para la
determinacin del porcentaje de cido lctico.

34
2.4 ESTANDARIZACIN DE LOS MTODOS ALTERNATIVOS

Para la estandarizacin de los mtodos rpidos (NIR, METTLER y SATORIUS)


utilizados en el laboratorio de control de calidad de la empresa se analiz la
informacin obtenida mediante una prueba de t student con una probabilidad
menor a 0.05 para la hiptesis nula planteada: Ho= el promedio del mtodo a =
promedio del mtodo b, en trminos generales, donde el mtodo a y b
representa cualquiera de los mtodos analizados.

Seguidamente se realiz la prueba de La diferencia verdaderamente significativa


(Honestly-Significant-Difference, HSD) de Tukey y la prueba de la menor
diferencia significativa (Least-Significant-Difference, LSD) de Fischer para
evidenciar si existen diferencias significativas en los mtodos obtenidos
conjugando todos los posibles pares de comparaciones de los mtodos estudiados
a partir de las diversas hiptesis nulas: Ho= a = b cn, Ho= b = c, dn y
as, en forma sucesiva se identificaron los mtodos que estn en capacidad de
emitir resultados equivalentes a los mtodos de referencia para las
determinaciones de: humedad, cenizas y protena.

Entonces con base en estas diferencias encontradas y a partir de los grficos


obtenidos se tomaron decisiones para los equipos que no estn en capacidad
emitir datos equivalentes a los mtodos de referencia para la determinacin de los
diferentes analitos, de acuerdo al principio de operacin, la velocidad de
respuesta, la frecuencia de uso, la vida til y las condiciones metrolgicas para
revaluar en el tiempo el grado de cumplimiento con los ajustes implementados y
dentro del contexto del modelo de mejoramiento continuo definido a partir de la
calidad analtica de los ensayos de rutina del laboratorio de control de calidad de
la compaa.

35
Tambin se plantearon ciertos cambios operativos de carcter procedimental para
mejorar la veracidad y confiabilidad de los datos emitidos por los diferentes
mtodos, tales como:

- Se reubic la balanza analtica del rea caliente del laboratorio a un cuarto


donde la temperatura es constante y las corrientes de viento se encuentran
aisladas.

- Se implement el uso regular de potencimetro en las determinaciones


volumtricas de neutralizacin.

- Se adopt el registro regular de las condiciones ambientales del laboratorio


para crear una base histrica y determinar el impacto en las determinaciones
analticas.

- Se defini la frecuencia de reavivamiento de la slica gel utilizada en los


desecadores para el enfriamiento de las muestras para humedad por secado
en estufa y cenizas por calcinacin en mufla.

- Se reprogramaron los parmetros de dosificacin para: NaOH, H3BO3, agua,


del sistema automatizado, los parmetros de lavado: vapor al 100% por un
tiempo de 10 minutos y los parmetros de precalentamiento se contemplaron
en el procedimiento oficial para el equipo de digestin hmeda BUCHI.

- Se generaron los procedimientos para: muestreo, ingreso, servicio al cliente,


producto no conforme, medidas de seguridad e higiene limpieza y
desinfeccin.

36
RESULTADOS Y DISCUSIN

En el presente captulo se muestran los resultados obtenidos de las series de


datos corridas para cada mtodo y la interpretacin correspondiente de la relacin
de las variables (los mtodos de ensayo) con respecto a los indicadores de dichas
variables (repetibidad y reproducibilidad de los analitos) en funcin de los criterios
estadsticos definidos para las condiciones propias del laboratorio de control de
calidad de la compaa. Adicionalmente se mostrarn algunos modelos, a manera
de ejemplo, de las modificaciones y mejoras concernientes al programa de Buenas
Prcticas de Laboratorio elaboradas para soportar e implementar la plataforma de
aseguramiento de calidad analtica.

2.5 CONDICIONES OPERATIVAS DE LOS MTODOS

A continuacin se muestran los datos y algunas circunstancias generales


correspondientes a los ensayos preliminares realizados para evaluar las
condiciones operativas de las tcnicas.

En todos los casos se tuvieron en cuenta los siguientes aspectos:

Las muestras se mantuvieron en bolsas de selle hermtico, realizando una


homogenizacin de la muestra antes de realizar cada anlisis.

Los pesajes realizados de las muestras se hicieron verificando el cero y el nivel


de la balanza analtica para no introducir errores de pesaje en las
determinaciones.

Los recipientes utilizados para la determinacin de humedad fueron tarados a


una temperatura de 130C durante 1 hora y enfriados en desecador antes de
ser utilizados. As mismo los usados en la determinacin de cenizas fueron
tarados a 550C durante 1 hora antes de ser utilizados.

37
El tiempo de montaje entre una muestra y otra para el determinador de
humedad por lmpara halgena Mettler fue aproximadamente entre 5 y 10
minutos. La temperatura del dispositivo entre el montaje de una muestra y otra
fue de aproximadamente 60 a 65 C.

El tiempo de montaje entre una muestra y otra para los analizadores


electrnicos Sartorius fue aproximadamente entre 5 y 10 minutos. La
temperatura del dispositivo entre el montaje de una muestra y otra fue de
aproximadamente 50 a 60 C.

La muestra representativa siempre permaneci en una bolsa hermticamente


sellada entre las pesadas realizadas, para evitar que la proporcin y
distribucin del analito humedad sufriera algn cambio y con l cualquiera de
los otros analitos a evaluar se viera afectado.

La humedad relativa y la temperatura que constan en algunas tablas de datos


son el promedio de las determinaciones hechas durante los ensayos.

Las muestras procesadas para humedad permanecieron en el desecador con


tapa cada una por un tiempo de 24 h; para la primera serie de datos del ensayo
I; el resto de muestras permaneci en el desecador por un tiempo aproximado
de una hora antes de realizar los pesajes correspondientes.

Para las determinaciones hechas de protena se hizo un lavado previo del


equipo de destilacin con el fin de evacuar trazas remanentes en el sistema
que pudieran interferir o alterar los resultados finales.

38
2.5.1 Equipos e Instrumentos
El estado de calibracin y verificacin de los equipos e instrumentos
involucrados en las determinaciones analticas son los siguientes:
Tabla 3 Estado Metrolgico de Equipos e Instrumentos
VARIABLE CODIGO EQUIPO MARCA UBICACIN EJECUCION

FRENTE A
BDH- DETERMINADOR METTLER
PRENSAS LINEAS VERIFICACIN
001 DE HUMEDAD TOLEDO
DE PRODUCCION

BDH- DETERMINADOR METTLER LABORATORIO


VERIFICACION
005 DE HUMEDAD TOLEDO CONTROL CALIDAD
MASA
BDH- DETERMINADOR LABORATORIO
SARTORIUS VERIFICACION
003 DE HUMEDAD CONTROL CALIDAD

BDH- DETERMINADOR LABORATORIO


SARTORIUS VERIFICACION
004 DE HUMEDAD CONTROL CALIDAD
BALANZA METTLER LABORATORIO CALIBRACIN
BBR-005
ANALITICA TOLEDO CONTROL CALIDAD EXTERNA

HOR- LABORATORIO CALIBRACIN


HORNO MEMMERT
001 CONTROL CALIDAD INTERNA
TEMPERATURA
MUF- LABORATORIO CALIBRACIN
MUFLA VULCAN
001 CONTROL CALIDAD INTERNA

PIPETA
LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-001 GRADUADA DE 10 BRAND
CONTROL CALIDAD EXTERNA
ml
PIPETA
LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-002 GRADUADA DE 5 BRAND
CONTROL CALIDAD EXTERNA
ml
BURETA
LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-004 GRADUADA DE 50 BRAND
CONTROL CALIDAD EXTERNA
ml
BURETA
LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-005 GRADUADA DE 25 BRAND
CONTROL CALIDAD EXTERNA
VOLUMETRA ml
BURETA
LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-006 GRADUADA DE 25 BRAND
CONTROL CALIDAD EXTERNA
ml
PROBETA
LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-003 GRADUADA DE 100 SCHOTT
CONTROL CALIDAD EXTERNA
ml
BALON AFORADO LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-007 SCHOTT
DE 100 ml CONTROL CALIDAD EXTERNA
BALON AFORADO LABORATORIO CALIBRACIN
VOL-008 SCHOTT
DE 1000 ml CONTROL CALIDAD EXTERNA

39
2.5.2 Legislacin y Normatividad

El compendio normativo ms relevante, aplicable a la estandarizacin y


verificacin de los mtodos definido es el siguiente:
Tabla 4. Compendio Normativo para el Proyecto de Estandarizacin
Norma NOMBRE TRAZABLE INTERNACIONAL

Productos Alimenticios. Harinas,


AOAC (1996, Virginia. 16 th Edition,
N.T.C 1055 Fculas, Almidones y sus
Volume II, Chapter 34)
productos. Pastas Alimenticias

Cereales y productos cereales.


ISO 711 Cereales y Productos
N.T.C 529 Determinacin del contenido de
Cereales
humedad.
Industrias alimentarias. Harina
N.T.C 282
de trigo. Mtodos de ensayo AACC METHODS 48-42; AACC
Productos De Molinera. Smola METHODS 48-02; DGN F7:61
N.T.C 420
De Trigo

N.T.C 267 Harina de trigo CODEX STAN 152:85

Requisitos generales para la


ISO/IEC 17000
N.T.C 17025 competencia de los laboratorios
de ensayo y de Calibracin
Cereales y productos de
ISO 2171:93; Cenizas. Harina de
N.T.C 3806 cereales molidos. Determinacin
Trigo.
de la ceniza total

Exactitud (veracidad y precisin) de los mtodos de medicin y


ISO 5725 1
resultados. Parte 1. Principios generales y definiciones.

Mtodo bsico para la determinacin de la repetibilidad y reproducibilidad


ISO 5725 2. Parte 2.
de un mtodo de medicin normalizado.

AOAC Official Methods of Analysis


th
Current Through Revision # 1 AOAC INTERNATIONAL. Arlington 2002
of AOAC International 17 Edition

AOAC Official Methods of Analysis AOAC international Methods Committee Guidelines for Validation of
th
of AOAC International 17 Edition Qualitive and Quantitative Microbiological Official Methods of Analyses.

JAOAC Int. 76,780(1993): AOAC Protena cruda en granos de cereal y semillas oleaginosas. Mtodo de
Oficial Method 992.23 Combustin Genrico

40
2.5.3 Patrones Qumicos

Dentro del esquema planteado para el aseguramiento de la calidad analtica


enmarcada en el contexto de mejoramiento continuo para demostrar la
competencia tcnica del laboratorio de control de calidad de la compaa, se ha
contemplado la implementacin en el uso de patrones qumicos como los
estndares de aseguramiento calidad analtica de las tcnicas, bajo las siguientes
consignas:

2.5.3.1 Sulfato de Sodio Decahidratado

El sulfato de sodio decahidratado es el patrn de aseguramiento de calidad


analtica para la determinacin del porcentaje de humedad,

Tabla 5 Parmetros de Control del Sulfato de Sodio Decahidratado para el Aseguramiento


Analtico de Humedad en Estufa
Parmetro Valor
% Humedad Terico 55.89
% Pureza >99
Promedio 52.33
Mnimo 50.40
Mximo 53.64
Rango 3.25
Desviacin Estndar 0.57
Coeficiente de Variacin 1.1
Simetra -0.71
Curtosis 1.26
Lmite Control 1.21
Lmite Advertencia 0.810
Nmero de
2
Duplicados por Muestra
Nmero de determinaciones 89
% de Recuperacin 93.68
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tabla A-35 y A-36.

En correspondencia con lo mostrado en la tabla 5 se evidencia que la metodologa


implementada para la determinacin de humedad por el mtodo de secado en

41
estufa se encuentra bajo control en trminos del porcentaje de recuperacin del
analito, pero debe considerarse que el porcentaje presentado no obedece a los
resultados ideales esperados en un mtodo de referencia basado en un
procedimiento previamente validado, por lo que deben considerarse las acciones
de mejora para que se alcance una recuperacin mayor.

Con respecto a la variacin, en trminos de la desviacin estndar y el coeficiente


de variacin, se tiene que el mtodo de secado en estufa presenta un grado de
dispersin relativamente bajo, segn lo que se muestra en la grfica 1, lo cual
evidencia una gran precisin en la obtencin de los resultados pero no una gran
exactitud puesto que el promedio obtenido con respecto al valor terico presenta
una diferencia de 3.56.

Grfico 1 Datos Obtenidos Sulfato de Sodio Decahidratado


SULFATO DE SODIO DECAHIDRATADO

54,00

53,50

53,00

52,50
Rango de Duplicado

52,00

51,50

51,00

50,50

50,00

49,50
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
Nmero de Dato

Promedio Media WL + CL + WL - CL -

En trminos generales, el comportamiento del patrn es regular en el tiempo lo


que permite pensar que la eficiencia del equipo es constante en las

42
determinaciones hechas bajo condiciones de ensayo diferentes, como diferentes
analistas o diferentes das de ensayo para la misma muestra (en este caso), etc.

2.5.3.2 Sulfato de Amonio

El sulfato de sodio Amonio es el patrn de aseguramiento de calidad analtica para


la determinacin del contenido de Nitrgeno, los resultados de la aplicacin de
dicho parmetro se muestran en la tabla 6:

Tabla 6 Parmetros de Control del Sulfato de Amonio para el Aseguramiento Analtico de


Protenas Kjeldahl
Parmetro Valor
% Nitrgeno Terico 21.2
% Pureza >99
Promedio 20.49
Mnimo 20.29
Mximo 20.76
Rango 0.47
Desviacin Estndar 0.18
Coeficiente de Variacin 0.9
Simetra 0.36
Curtosis -1.42
Lmite Control 1.21
Lmite Advertencia 0.810
Nmero de
2
Duplicados por Muestra
Nmero de determinaciones 6
% de Recuperacin 96.65
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tabla A-39 y A-40

De acuerdo a lo observado en la tabla 6 se evidencia que la metodologa


implementada para la determinacin de protena por el mtodo de digestin
hmeda de Kjeldahl se encuentra bajo control en trminos del porcentaje de
recuperacin del analito. En cuanto a la dispersin de los datos se evidencia una
desviacin estndar y un coeficiente de variacin bajos, teniendo que dentro de la
distribucin normal que los datos son simtricos con una ligera tendencia de

43
agrupacin hacia la derecha con respecto al promedio, lo cual indica que el
mtodo para la determinacin de nitrgeno total de Kjeldahl presenta una buena
precisin y exactitud en los resultados obtenidos.

Por otra parte es importante destacar el hecho de que la carta de control


implementada para el sulfato de amonio resulta no ser tan significativa en la
interpretacin de los resultados ya que el nmero de datos no es tan grande
puesto que ste tipo de anlisis representa un costo operativo bastante elevado
por el consumo de insumos y energa, por lo tanto se deben obtener datos en el
transcurso del tiempo para realizar un anlisis de mayor significacin, con un
mayor nmero de datos.

Grfico 2 Datos Obtenidos Sulfato de Amonio


SULFATO DE AMONIO

21,10

20,90

20,70
Rango de Duplicado

20,50

20,30

20,10

19,90
1 2 3 4 5 6
Nmero de Dato

Promedio Media WL + CL + WL - CL -

En el grfico 2 se evidencia un comportamiento normal en la tendencia de los


datos en torno al promedio con alguna inclinacin al descenso de lo que sugiere
que existe cierta tendencia a sobrepasar el volumen de titulacin de cido
sulfrico, lo que en los resultados representa un menor % de nitrgeno segn la
frmula utilizada para los clculos.

44
2.5.3.3 Oxido de Zinc

El xido de zinc es el patrn de aseguramiento de calidad analtica para la


determinacin del porcentaje de cenizas,

Tabla 7 Parmetros de Control del xido de Zinc para el Aseguramiento Analtico de Cenizas
en Mufla
Parmetro Valor
% Cenizas Terico 99
% Pureza >99
Promedio 99.93
Mnimo 99.84
Mximo 99.98
Rango 0.14
Desviacin Estndar 0.04
Coeficiente de Variacin 0.04
Simetra -0.46
Curtosis 0.17
Lmite Control 1.21
Lmite Advertencia 0.810
Nmero de
2
Duplicados por Muestra
Nmero de determinaciones 20
% de Recuperacin 100.94
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tabla A-41 y A-42

Segn lo evidenciado en la tabla 7 se confirma que la metodologa implementada


para la determinacin de cenizas por el mtodo de calcinacin en mufla se
encuentra bajo control en trminos del porcentaje de recuperacin del analito,
encontrando un porcentaje de recuperacin notablemente alto, lo que atribuye una
mayor confiabilidad en los datos emitidos por ste mtodo que son de gran
importancia en cuanto a la eficiencia de la molienda se refiere, por ejemplo.

De igual forma se encuentra una dispersin bastante pequea de los datos,


puesto que la desviacin estndar y el coeficiente de variacin resultaron bastante

45
bajos lo cual indica precisin del mtodo y tambin una alta exactitud respecto al
patrn qumico utilizado.

Grfico 3. Datos Obtenidos Oxido de Zinc


OXIDO DE ZINC

99,99

99,97

99,95
Rango de Duplicado

99,93

99,91

99,89

99,87

99,85
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Nm ero de Dato

Promedio Media WL + CL + WL - CL -

En el grfico 3 es posible evidenciar, en trminos generales, que el


comportamiento del xido de zinc es regular en el tiempo lo que permite pensar
que la eficiencia del equipo es constante en las determinaciones hechas bajo
condiciones de ensayo diferentes, como diferentes analistas o diferentes das de
ensayo para la misma muestra, etc.

2.5.3.4 Ftalato cido de Potasio

Este patrn de aseguramiento se utiliz para verificar el ttulo del NaOH utilizado
en la determinacin de cido lctico, de la siguiente forma:

46
PesoMolecularBiftalato = 204.17 g
PesoBiftalato = 0.2395g
1eq 1000meq
0.2395g = 0.00117eq = 1.17meq
204.17 g 1eq
1.17meq
N NaOH = = 0.1N
12mL

La normalidad final involucrada en los clculos para la determinacin del


porcentaje de acidez es el promedio de tres verificaciones individuales realizadas
como se muestra a continuacin:

Tabla 8: Normalidad promedio NaOH


# N
1 0.09
2 0.10
3 0.09
Promedio 0.09

47
2.6 VERIFICACIN DE CUMPLIMIENTO DE LOS MTODOS APLICADOS

A continuacin se muestran los resultados obtenidos para los ensayos de


humedad hechos con dos tipos de semolato para todos los mtodos de ensayo
implementados en la determinacin del analito humedad, considerando que las
series de datos se realizaron por el mismo analista en el mismo da o en das
diferentes, y los ensayos realizados para establecer el tiempo y verificar la
temperatura de secado en la estufa Memmert, tambin se muestran las pruebas
de ensayo realizada para verificar la temperatura de secado en los equipos
Sartortius I y Sartorius II.

2.6.1 Ensayo de humedad semolato I

Los resultados que a continuacin se muestran corresponden a los primeros


ensayos obtenidos a partir de una matriz de semolato, denominada como
semolato I, donde no se realiz un manejo estadstico ampliado sino que se
evidenci la secuencia y el comportamiento de la estadstica descriptiva de los
resultados emitidos a partir de de las mediciones involucradas mostrando los
resultados finales consolidados de los datos originales y las grficas
correspondientes.

2.6.1.1 Mtodo de referencia para humedad con Estufa de Secado

La determinacin de humedad por el mtodo de estufa se realiz para evaluar las


condiciones operativas y el comportamiento en la variabilidad de los datos
utilizando los recipientes de las muestras empleados histricamente en el mtodo
(crisoles de porcelana) y utilizando los recipientes disponibles que ms se
adaptaron a los sugeridos en las normas tcnicas (cajas de Petri). Los resultados
obtenidos se ilustran en la Tabla 9 con los respectivos grficos en donde se

48
resalta el grado de dispersin de los datos respecto a la media siguiendo la
secuencia de respuesta de los resultados con el mismo mtodo en condiciones
similares de ensayo para cada muestra.

2.6.1.1.1 Con crisoles de porcelana

Esta prueba se efectu en dos etapas con 12 duplicados por cada una para los
ensayos en donde se utilizaron crisoles de porcelana (como puede evidenciarse
en las tablas anexas A-1 y A-2), por disponibilidad en el nmero de crisoles,
espacio en la estufa y en el desecador. El tamao de muestra usada fue del orden
de 5 g utilizando estos recipientes de 4 cm de altura y 2.5 cm de dimetro superior
en promedio.

2.6.1.1.2 Con cajas de Petri

Para el mtodo de rutina, se realiz el ensayo de humedad con cajas de petri de


vidrio con un dimetro interno aproximado de 49 mm y una altura aproximada de 1
cm, que para la masa de muestra utilizada en los ensayos de rutina del laboratorio
(5g) representa una relacin aproximada por unidad de rea de 0.24 g/cm2
teniendo en cuenta lo expresado en la NTC 529 ISO 711 Cereales y Productos
Cereales, numeral 5.3: la porcin de la muestra ser distribuida de tal forma que
se obtenga una masa por unidad de rea 0.3 g/cm2; lo que permite una
distribucin uniforme de la muestra en el recipiente.

Esta prueba se realiz con 33 muestras puesto que las cajas de Petri iniciales (55
mm de dimetro interno) resultaron muy pesadas para la capacidad de la balanza
sin poder tomar una lectura precisa de los datos, entonces se utilizaron las cajas
de Petri ms pequeas (49 mm) y menos pesadas pero teniendo slo 35 unidades
disponibles para el ensayo.

49
Las cajas de Petri con la muestra deshidratada permanecieron sin su respectiva
tapa cada una durante el enfriamiento en el desecador, el cual, permaneci
hermticamente cerrado durante este tiempo.

Se hizo el ensayo para contemplar la posibilidad de tener una mayor eficiencia de


secado al reemplazar los crisoles de porcelana por las cajas de petri, pero se
observ una mayor dispersin de los datos con ste ltimo recipiente en trminos
de la desviacin estndar y el coeficiente de variacin.

Tabla 9. Resultados obtenidos en las primeras pruebas con Semolato I para determinacin
de la humedad con el mtodo de estufa y dos recipientes para las muestras.

Mtodo de Mtodo de Mtodo de


Mtodo Referencia Referencia Referencia
Analista I Da I Analista I Da II Analista I Da I
Muestra Semolato de trigo I Semolato de trigo I Semolato de trigo I
Recipiente crisol con tapa crisol con tapa Cajapetri
Ensayo I I I
Temperatura ambiente C 26 26 26
Humedad relativa %H 48 48 52
Tamao muestra g 5 5 5
Tiempo operacin minutos 180 180 180
Temperatura secado C 130 130 130
Equipo de medicin Balanza analtica Balanza analtica Balanza analtica
Magnitud de lectura 0.1 mg 0.1 mg 0.1 mg
# repeticiones 25 25 33
Promedio % humedad 14,23 14,21 13.99
Mediana 14,24 14,22 13.94
Mnimo 14,13 14,11 13.75
Mximo 14,29 14,37 14.61
Rango 0,16 0,26 0.86
Simetra -0.43 0.60 1.23
Curtosis -0.78 0.97 3.13
Desviacin Estndar 0,04 0,06 0,18
Coeficiente de variacin 0,31 0,41 1.27
Fuente: Datos originales en el anexo correspondientes a Tablas A-1, A-2 y A-3

50
Los valores obtenidos en trminos de porcentaje de humedad utilizando las cajas
de petri, fueron menores que los obtenidos con los crisoles, lo que puede deberse
a que el tamao de la muestra fue igualmente de 5 g para un recipiente con un
dimetro mayor y una altura menor que los recipientes usados histricamente en
el mtodo (los crisoles), entonces la relacin de masa en gramos por unidad de
rea en cm2 fue menor de la recomendada por la norma (3g/cm2), teniendo que
las cajas retiraron una menor cantidad de humedad para la misma masa de
muestra, en el mismo tiempo y temperatura de secado; hecho que tericamente es
contradictorio puesto que las muestras distribuidas en las cajas de Petri
representan una mayor rea de contacto para la transferencia de calor con el aire
caliente forzado circundante al interior de la estufa facilitando la migracin de agua
superficial.

De igual forma cabe anotar que el mtodo de secado en estufa,


independientemente de los recipientes utilizados, presenta un comportamiento
bastante estable en cuanto a la variabilidad de los datos se refiere puesto que en
todos los casos la desviacin estndar y el coeficiente de variacin presentaron
valores bastante bajos.

Ilustracin 1. Diagrama de Bloques para el ensayo de Humedad I utilizando semolato I

Box & Whisker Plot


14.8

14.6

14.4

14.2

14

13.8

Min-Max
25%-75%
13.6
CRIS1T1 CRIS2T2 CAJA1 Median value

51
En el diagrama de bloques de la ilustracin 1 se evidencia que los dos ensayos
realizados para los crisoles de porcelana mostraron equivalencia en los promedios
de los valores obtenidos, encontrando una desviaci9n estndar mayor de los
datos en el segundo ensayo del semolato I, pero para la misma matriz presentaron
valores ms altos en el promedio que utilizando las cajas de petri, con las cuales
el grado de dispersin de los datos fue notablemente mayor y el promedio
notablemente menor.

2.6.1.2 Analizador por Lmpara Halgena Mettler

El analizador halgeno de humedad es un instrumento que trabaja segn el


principio termogravimtrico donde un radiador halgeno seca la muestra y emite el
resultado mediante una lectura directa basada en la prdida de peso medida por la
balanza de precisin integrada. En este mtodo de secado se logr el
perfeccionamiento de la desecacin por infrarrojo, debido al diseo compacto de
los radiadores halgenos, stos alcanzan muy rpidamente la temperatura de
rgimen deseada, pero en ocasiones la muestra puede sufrir descomposicin y
junto al agua pueden evaporarse otras sustancias voltiles.

Por otra parte se tiene que el tamao de la muestra, la temperatura de secado y el


tiempo de operacin utilizado en la rutina de anlisis para ste dispositivo obedece
al criterio de secado emitido por el manual de operacin suministrado por el
fabricante.

A continuacin se muestran los datos obtenidos para el equipo de determinacin


de humedad por lmpara halgena, obtenidos en dos seriados por el mismo
analista:

52
Tabla 10. Primera prueba para determinacin de humedad en Semolato 1 por mtodo de
Lmpara Halgena Mettler.

Lmpara halgena Mettler Lmpara halgena Mettler


Mtodo
Analista I Da I Analista I Da I

Muestra Semolato de trigo1 Semolato de trigo1


Recipiente Platillo Metlico Platillo Metlico
Ensayo I I
Temperatura ambiente C 26 26
Humedad relativa %H 52 52
Tamao muestra g 3g 3g
Tiempo operacin minutos 8 8
Temperatura secado C 130 C 130 C
Magnitud de lectura 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 25 25
Promedio % humedad 13,81 13.87
Mediana 13.82 13.86
Mnimo 13.42 13.66
Mximo 14.06 14.10
Rango 0.64 0.44
Simetra -0.51 0.17
Kurtosis -0.27 -0.18
Desviacin Estndar 0.17 0.11
Coeficiente de variacin 1.25 0.82
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tabla A-4.

Los resultados obtenidos sugieren que el equipo analizado en las condiciones de


ensayo es preciso pero no muestra tendencias marcadas hacia la exactitud con
respecto al promedio establecido para los datos puesto que se percibe una
agrupacin hacia la derecha segn los valores de la simetra, la Kurtosis y la
tendencia general evidenciada en la desviacin estndar.

Por otra parte en la obtencin de los resultados se observ que cuando se


realizaba una nueva determinacin con el equipo fro se obtuvieron los valores
mximos para la misma muestra siendo mayores al promedio encontrado de 13.81

53
y 13.87 % de humedad lo que muestra que existe una disminucin de los valores
para una misma muestra en un seriado prolongado de anlisis. En trminos
generales no se obtuvo una variabilidad tan grande en los resultados puesto que
el coeficiente de variacin encontrado en ambos casos fue relativamente pequeo.

2.6.1.3 Analizador Electrnico Sartorius

En el laboratorio de control de calidad existen dos analizadores electrnicos


Sartorius MA 30, que para efectos de identificacin se han denominado Sartorius I
y Sartorius II, utilizados para determinar la humedad en las materias primas en el
procesamiento de las pastas, en los dos equipos se ha realizado el ensayo I para
establecer las condiciones tcnico operativas de proceso.

Por otra parte cabe anotar que el Analizador electrnico Sartorius es un equipo
cuyo principio de funcionamiento es termogravimtrico en donde la fuente de calor
est compuesta por dos radiadores oscuros de rayos infrarrojos teniendo que la
temperatura es controlada durante el proceso por medio de un sensor y la
respuesta es una lectura directa de escala de % asumida por un microprocesador.
Adicionalmente se tiene que el tamao de la muestra, la temperatura de secado y
el tiempo de operacin obedecen a lo enunciado por el fabricante.

2.6.1.3.1 Equipo I y Equipo II

Los resultados obtenidos para la determinacin de humedad por este mtodo,


evidencian un comportamiento irregular de los datos en torno al promedio con una
desviacin notablemente pronunciada que puede apreciarse en la tabla 11.

54
Tabla 11 Primera prueba para determinacin de humedad en Semolato 1 por mtodo de Sartorius I y Sartorius II.

Analizador electrnico Analizador electrnico Analizador electrnico Analizador electrnico


Mtodo Sartorius I Sartorius I Sartorius II Sartorius II
Analista I Da I Analista I Da I Analista I Da I Analista I Da I

Muestra Semolato de trigo I Semolato de trigo I Semolato de trigo I Semolato de trigo I

Recipiente Platillo Platillo Platillo Platillo


Ensayo I I I I
Temperatura ambiente C. 26 26 26 26
Humedad relativa %H 52 52 52 52
Tamao muestra g 3g 3g 3g 3g
Tiempo operacin minutos 4.5 4.5 4.5 4.5
Temperatura secado C 130 130 130 130
Magnitud de lectura 0.01 g 0.01 g 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 25 25 25 25
Promedio % humedad 14.03 14.16 14.19 14.05
Mediana 14.28 14.39 14..25 14.19
Mnimo 9.80 12.15 13.29 12.67
Mximo 14.63 14.67 14.55 14.60
Rango 4.93 2.52 1.26 1.93
Simetra -4.22 -2.47 -1.71 -1.87
Kurtosis 19.35 6.52 3.41 4.25
Desviacin Estndar 0.93 0.57 3.41 4.25
Coeficiente de variacin 6.53 3.99 2.03 3.04
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a las Tabla A-5 y A-6.

55
Con base en los resultados obtenidos se percibe que la desviacin estndar y el
coeficiente de variacin con respecto al promedio presentan valores cercanos para
los dos equipos, en trminos generales, el promedio del Sartorius II es bastante
prximo al del Sartorius I para las dos corridas realizadas por un mismo analista y
en das diferentes para los dos aparatos.

2.6.1.4 Determinador en el Infrarrojo Cercano NIR

El principio de funcionamiento de este equipo est basado en las propiedades de


reflexin de los materiales de ensayo en el infrarrojo cercano, en donde la
respuesta emitida es una lectura directa en escala de porcentaje.

Las series de datos obtenidas en el NIR se llevaron a cabo cambiando la muestra


del compartimiento en cada determinacin y se obtuvo seriados de datos
consecutivos durante intervalos de tiempo prolongados de uso del equipo. Los
datos del porcentaje de humedad considerados en las tablas consolidadas se
obtuvieron a partir de la curva predefinida en la memoria del NIR para el semolato
caracterstico que evala las caractersticas en trminos de: % de humedad, % de
protena, % de cenizas, color y almidn daado.

Para el caso del NIR el promedio del porcentaje de humedad obtenido result
notablemente mayor al promedio del porcentaje de humedad obtenido por los
otros mtodos, pero la desviacin estndar es relativamente pequea lo que
sugiere que el mtodo es bastante preciso pero poco exacto con relacin al valor
promedio obtenido por los otros mtodos con la misma materia prima, que es una
matris real. Es importante recalcar que para poder conocer el valor real y
determinar la exactitud con certeza del NIR se requiere conocer un valor de
referencia a partir de una matriz real certificada, con la que no se cont para el
desarrollo del presente estudio.

56
Tabla 12. Primera prueba para determinacin de humedad por Infrarrojo cercano NIR.

Cercano Infrarrojo NIR Cercano Infrarrojo NIR


Mtodo
Analista I Da I Analista I Da II

Muestra Semolato de trigo I Semolato de trigo I


Recipiente Compartimento Compartimento
Ensayo I I
Temperatura ambiente C 26 26
Humedad relativa %H 52 52
Tiempo operacin minutos 2 2
Magnitud de lectura 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 36 35
Promedio % humedad 14.95 14.96
Mediana 14.95 14.97
Mnimo 14.87 14.83
Mximo 15.05 15.03
Rango 0.18 0.20
Simetra 0.21 -0.57
Kurtosis -1.06 -0.67
Coeficiente de Variacin 0.35 0.40
Desviacin Estndar 0.05 0.06
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tabla A-7.

El equipo infrarrojo NIR ofrece la posibilidad de realizar varios anlisis


consecutivos de una misma muestra, puesto que cuenta con un compartimiento
que recibe el material a nivel del lente infrarrojo, entonces es evidente que cuando
se realizan muestras sucesivas bajo estas condiciones la repetibidad es bastante
baja, lo cual se observa con la desviacin estndar obtenida. Por otra parte el
tamao de la muestra en ste equipo es indeterminado por que no depende de
una medicin msica sino de la capacidad del compartimiento en donde se
encuentra el infrarrojo cercano.

57
2.6.2 Ensayo de Humedad Semolato II

Los resultados que a continuacin se muestran corresponden a los ensayos de


humedad para los mtodos rpidos bajo condiciones similares a las pruebas
anteriores pero utilizando un semolato de trigo de un lote diferente, identificado
como Semolato 2, donde se evidencia la secuencia de las mediciones
involucradas.

2.6.2.1 Mtodo de referencia para humedad con Estufa de Secado

La determinacin de humedad por el mtodo de estufa se realiz para evaluar las


condiciones operativas y el comportamiento en la variabilidad de los datos. Los
resultados obtenidos se ilustran en la Tabla 13.

2.6.2.1.1 Con crisoles de porcelana

De igual forma que en el ensayo I, esta prueba se efectu en dos etapas con 12
duplicados por cada una para los ensayos en donde se utilizaron crisoles de
porcelana como puede evidenciarse en las tablas anexas A-8 y A-9, por
disponibilidad en el nmero de crisoles, espacio en la estufa y en el desecador. El
tamao de muestra usada tambin fue del orden de 5 g utilizando estos
recipientes de 4 cm de altura y 2.5 cm de dimetro superior en promedio.

2.6.2.1.2 Con cajas de Petri

En condiciones similares al ensayo I, se realiz el ensayo II de humedad con cajas


de Petri de vidrio con un dimetro interno aproximado de 49 mm y una altura
aproximada de 1 cm, que para la masa de muestra utilizada en los ensayos de
rutina del laboratorio (5g) representa una relacin aproximada por unidad de rea
de 0.24 g/cm2 teniendo en cuenta lo expresado en la NTC 529 numeral 5.3: la

58
porcin de la muestra ser distribuida de tal forma que se obtenga una masa por
unidad de rea 0.3 g/cm2; lo que indica una distribucin uniforme de la muestra
en el recipiente.

Se repiti el ensayo para corroborar la eficiencia de secado al reemplazar los


crisoles de porcelana por las cajas de petri, pero de igualmente que en la
determinacin anterior se observ una mayor dispersin de los datos con ste
recipiente segn la evidenciado en los valores obtenidos para la desviacin
estndar. Los resultados se muestran en la tabla 13.

59
Tabla 13. Segunda prueba para determinacin de humedad por mtodo de Estufa con Semolato II.
Mtodo de Mtodo de Mtodo de Mtodo de
Mtodo Referencia referencia Referencia Referencia
Analista I Da I Analista I Da II Analista I Da I Analista I Da II
Muestra Semolato de trigo II Semolato de trigo II Semolato de trigo II Semolato de trigo II
Recipiente Crisol con tapa Crisol con tapa Caja Petri Caja Petri
Ensayo II II II II
Temperatura ambiente C 26 26 26 26
Humedad relativa %H 48 48 52 52
Tamao muestra g 5 5 5 5
Tiempo operacin minutos 180 180 180 180
Temperatura secado C 130 130 130 130
Equipo de medicin Balanza analtica Balanza analtica Balanza analtica Balanza analtica
Magnitud de lectura 0.1 mg 0.1 mg 0.1 mg 0.1 mg
# repeticiones 25 25 26 26
Promedio % humedad 14.26 14.17 13.90 13.82
Mediana 14.26 14.18 13.93 13.83
Mnimo 14.19 14.11 13.27 13.59
Mximo 14.36 14.23 14.17 14.06
Rango 0.17 0.12 0.9 0.47
Simetra 0.51 -0.06 -1.32 -0.03
Curtosis 1.76 -0.69 2.87 -0.83
Desviacin Estndar 0.03 0.03 0.20 0.13
Coeficiente de variacin 0.24 0.22 1.42 0.91
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a las Tablas A-8, A-9, A-10 y A-11.

60
En el segundo ensayo se evidencia de nuevo que los valores obtenidos del
porcentaje de humedad del semolato analizado utilizando como recipientes cajas
de Petri es ms bajo en promedio y que la dispersin de los datos es mayor en
trminos de la desviacin estndar que los resultados obtenidos utilizando como
recipiente los crisoles de porcelana. El comportamiento de los datos es similar al
ensayo anterior en donde se diferencian resultados y tendencias segn el
recipiente que se utilice.

Ilustracin 2 Diagrama de Bloques para el ensayo de Humedad II utilizando semolato II

Box & Whisker Plot Box & Whisker Plot


CP1 vs. CP2 CRISOL1 vs. CRISOL2
14.4 14.38

14.2
14.32

14
14.26

13.8

14.2
13.6

14.14
13.4
Min-Max
25%-75%
13.2 14.08
CP1 CP2 Median value CRISOL1 CRISOL2

En la ilustracin 2 es posible observar la disposicin de los datos en la distribucin


normal para el ensayo realizado con el segundo semolato para crisoles de
porcelana y cajas de Petri en donde se percibe que existe una aproximacin en los
promedios de los datos para esta prueba, teniendo una mayor dispersin en el
primer seriado; con respecto al ensayo hecho para los crisoles de porcelana es de
notar que la agrupacin de los datos se encuentra por encima en los valores del
porcentaje de humedad de la agrupacin de los datos de las cajas de Petri, con
una dispersin en ambos seriados relativamente baja y que los promedios
encontrados difieren en mayor proporcin que los promedios del ensayo realizado
con cajas de Petri.

61
2.6.2.2 Analizador por Lmpara Halgena Mettler

La segunda serie de datos de humedad obtenidos por el mtodo de Lmpara


Halgena para la muestra 2 de Semolato esboza un comportamiento similar de los
datos obtenidos con respecto al promedio pero se evidencia un rango de variacin
menor en el segundo caso mostrando una mayor precisin.

Tabla 14. Segunda prueba para la determinacin de humedad por Lmpara Halgena Mettler
en Semolato II.

Lmpara halgena Mettler Lmpara halgena Mettler


Mtodo
Analista I Da I Analista I Da II

Muestra Semolato de trigo II Semolato de trigo II


Recipiente Platillo Metlico Platillo Metlico
Ensayo I I
Temperatura ambiente C 26 26
Humedad relativa %H 52 52
Tamao muestra g 3g 3g
Tiempo operacin minutos 8 8
Temperatura secado C 130 C 130 C
Magnitud de lectura 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 25 25
Promedio % humedad 13.72 13.78
Mediana 13.74 13.78
Mnimo 13.35 13.65
Mximo 14.0 13.92
Rango 0.65 0.27
Simetra -0.33 0.10
Kurtosis 0.12 -0.74
Desviacin Estndar 0.15 0.08
Coeficiente de variacin 1.10 0.55
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tabla A-12.

Los resultados obtenidos para los ensayos con semolato II utilizando el analizador
por lmpara halgena son bastante prximos a los resultados obtenidos con el
mismo mtodo pero con una nueva matriz, en otras palabras se podra evidenciar;
en forma intuitiva hasta el momento; que el mtodo por lmpara halgena emite
resultados equivalentes en el tiempo.

62
2.6.2.3 Analizador Electrnico Sartorius

Las determinaciones hechas en los analizadores de humedad electrnicos se


llevaron a cabo en forma simultnea obteniendo un comportamiento de los datos
similar en ambos casos para los dos aparatos con valores de humedad cercanos
con respecto a la primera muestra de semolato. Los resultados obtenidos se
muestran en la tabla 14.

2.6.2.3.1 Equipo I

Los resultados obtenidos por este mtodo siguen mostrando un comportamiento


irregular en la tendencia en concordancia con lo observado en la tabla 13, pero el
rango de variacin se percibe un poco menor en comparacin al ensayo anterior.

2.6.2.3.2 Equipo II

Para este equipo se tiene que el comportamiento de los datos es menos irregular
que en el ensayo anterior puesto que las agrupaciones de datos estn dispuestas
en forma ms prxima a la media, pero de igual manera que en el ensayo I el
rango de variacin es relativamente pequeo.

Los resultados de la estadstica descriptiva aplicada a los datos consolidados del


ensayo llevado a cabo con el semolato II para los equipos Satorius se muestran a
continuacin:

63
Tabla 15. Segunda determinacin de humedad por Analizador electrnico Sartorius en Semolato 2.
Analizador electrnico Analizador electrnico Analizador electrnico Analizador electrnico
Mtodo Sartorius I Sartorius I Sartorius II Sartorius II
Analista I Da I Analista I Da II Analista I Da I Analista I Da II
Muestra Semolato de trigo II Semolato de trigo II Semolato de trigo II Semolato de trigo II
Recipiente Platillo Platillo Platillo Platillo
Ensayo I I I I
Temperatura ambiente C 26 26 26 26
Humedad relativa %H 52 52 52 52
Tamao muestra g 3g 3g 3g 3g
Tiempo operacin minutos 4.5 4.5 4.5 4.5
Temperatura secado C 130 130 130 130
Magnitud de lectura 0.01 g 0.01 g 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 25 25 25 25
Promedio % humedad 13.89 14.03 13.85 13.95
Mediana 14.03 14.05 13.9 13.94
Mnimo 13.14 13.44 13.15 13.71
Mximo 14.37 14.67 14.15 14.21
Rango 1.23 1.23 1 1.05
Simetra -1.16 -0.09 -1.43 -0.21
Kurtosis 2.24 3.78 3.20 -0.80
Desviacin Estndar 0.28 0.22 0.22 0.13
Coeficiente de variacin 1.89 1.60 1.56 0.96

Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tablas A-13 y A-14.

64
Para los equipos Sartorius I y Sartorius II los resultados encontrados en el
segundo ensayo muestran que los dos aparatos tienen el mismo comportamiento
en trminos de los criterios estadsticos definidos para evaluar el estado de
cumplimiento de los mtodos aplicados, en otras palabras en trminos de
desviacin estndar y coeficiente de variacin mantienen una relacin aproximada
lo que indica que la variabilidad de los resultados es constante durante el tiempo
para matrices similares.

2.6.2.4 Determinacin en el Infrarrojo Cercano NIR (II)

En la tabla 16 se observa un comportamiento ms regular en la tendencia de los


datos que en el ensayo realizado para el semolato I, en donde el rango de
variacin es pequeo y se nota una mayor precisin en la tendencia de los datos
atendiendo a la desviacin estndar encontrada.

Las series de datos obtenidas para ste segundo ensayo en el dispositivo NIR se
llevaron a cabo en dos das diferentes por el mismo analista, encontrando que los
valores obtenidos en el promedio del porcentaje de humedad fueron similares en
utilizando el semolato I y II encontrado que los valores resultaron ser ms altos, en
ambos casos, que los valores hallados para los otros mtodos.

Desde otra perspectiva es importante destacar que el tiempo de respuesta en la


emisin de los resultados por sta tcnica es de gran importancia para esbozar el
perfil de las caractersticas fisicoqumicas de las materias primas en la toma de las
decisiones con respecto a los ajustes, las necesidades y los requerimientos en el
procedimiento a seguir para su acondicionamiento y posterior procesamiento.

Los resultados del ensayo realizado utilizando semolato de trigo II para el


dispositivo se muestran a continuacin:

65
Tabla 16. Segunda determinacin de humedad por mtodo de cercano infrarrojo NIR en
Semolato II.
Cercano Infrarrojo NIR Cercano Infrarrojo NIR
Mtodo
Analista I Da I Analista I Da II
Muestra Semolato II Semolato II
Recipiente Compartimento Compartimento
Ensayo II II
Temperatura ambiente C 26 26
Humedad relativa %H 52 52
Tamao de Muestra Indeterminado Indeterminado
Tiempo operacin minutos 2 2
Magnitud de lectura 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 33 32
Promedio % humedad 14.81 14.91
Mediana 14.80 14.81
Mnimo 14.68 14.71
Mximo 14.95 17.75
Rango 0.27 3.04
Simetra -0.06 5.55
Kurtosis 0.04 31.14
Desviacin Estndar 0.07 0.52
Coeficiente de variacin 0.46 3.52
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a la Tabla A-15.

Por otra parte, es de notar que el rango de variacin en el segundo seriado del
NIR utilizando el semolato II es bastante mayor que el rango de variacin del
primer seriado lo que evidencia que en condiciones diferentes de ensayo la
precisin del mtodo en la obtencin de los resultados no es constante pero este
hecho no es preocupante si tiene en cuenta que la desviacin estndar y el
coeficiente de variacin son bastante bajos en ambos casos.

A continuacin se muestran las ilustraciones resumen de los ensayos I y II


correspondientes a los diagramas de cajas en donde se evidencia la tendencia en
las agrupaciones, los rangos de variacin de los datos y la mediana como criterios
de evaluacin del estado de cumplimiento de los mtodos

66
Ilustracin 3 Diagrama de cajas para Mtodos de Humedad Ensayo I
Categorized Plot for Variable: HUMEDAD
16

15

14

13
HUMEDAD

12

11

10
Min-Max
25%-75%
9
crisol hm sart1 sart2 nir Median value

REF

Ilustracin 4 Diagrama de cajas para Mtodos de Humedad Ensayo II

Categorized Plot for Variable: TOTAL


18.5

17.5

16.5
TOTAL

15.5

14.5

13.5

Min-Max
12.5 25%-75%
CRISOL HALONGEN SART2
PETRI SART1 NIR Median value

S2

67
2.6.3 Tiempo Optimo de Secado.

Un inconveniente del mtodo por desecacin en estufa es el gran trabajo manual


requerido para el montaje de las muestras as como el largo tiempo de medicin,
del orden de horas; por ello en las tablas Anexas nmero A-16 y A-17 se
muestran los resultados correspondientes al ensayo realizado para determinar el
tiempo de secado mnimo y as optimizar la velocidad de respuesta del mtodo y
por ende disminuir las demandas econmicas que requiere la estufa de secado en
trminos de consumo energtico, puesto que la muestra es secada por medio de
aire caliente forzado.

El tiempo establecido de secado para las muestras de los derivados del trigo que
se analizan en el laboratorio de control de calidad era de tres horas; luego de
realizar el ensayo bajo lo estipulado en la norma de referencia analtica oficial
711(Cereals and Cereal Products Determination of Moisture Content Routine
Referente Method. Switzerland, ISO, 1998. 7 p. adoptada por la N.T.C 529
(Cereales y Productos Cereales. Determinacin del contenido de Humedad) se
encontr que la diferencia de los pesos en las muestras desecadas luego de 2 h a
una temperatura de 130 C y luego de 1 h de secado posterior a 130 C era de
0.01% en promedio, lo que sugiere que la obtencin del porcentaje de humedad
por el mtodo de secado en estufa para cada una de las muestras es equivalente
con una hora menos de secado, ahorrando tiempo acumulado de uso extra del
equipo.

En forma adicional, tambin se realiz el mismo tipo de ensayo utilizando cajas


petri con el objeto de evaluar si la eficiencia en el tiempo de secado era mejor que
con los crisoles de porcelana; los datos se muestran en la tabla anexa A-17
obteniendo que la diferencia de los pesos en las muestras desecadas luego de 2 h
a una temperatura de 130 C y luego de 1 h de secado posterior a 130 C era de
0.14% en promedio, mayor que las diferencias obtenidas utilizando los crisoles de

68
porcelana (vanse tablas anexas A-16 y A-17), y los valores del porcentaje de
humead obtenidos tambin fueron menores que con las cajas de Petri, con un
valor promedio de 14.07% y 14.06% de humedad utilizando crisoles y un valor
promedio de 13.59 % y 13.50 % de humedad para la misma muestra utilizando
cajas de Petri de vidrio.

Los resultados del resumen estadstico hecho para esta prueba se muestran en la
tabla 17:

69
Tabla 17 Ensayo para determinar el tiempo ptimo de secado en la estufa Memmert utilizando dos recpientes
Mtodo de Mtodo de Mtodo de Mtodo de
Mtodo Referencia referencia Referencia Referencia
Analista I Da I Analista I Da I Analista I Da II Analista I Da II
Muestra Semolato de trigo II Semolato de trigo II Semolato de trigo II Semolato de trigo II
Recipiente Crisol con tapa Crisol con tapa Caja Petri Caja Petri
Tamao muestra g 5 5 5 5
Tiempo operacin minutos 120 180 120 180
Temperatura secado C 130 130 130 130
Equipo de medicin Balanza analtica Balanza analtica Balanza analtica Balanza analtica
Magnitud de lectura 0.1 mg 0.1 mg 0.1 mg 0.1 mg
# repeticiones 26 26 26 26
Promedio 14.06 14.07 13.59 13.50
Mnimo 14 14.01 13.27 13.26
Mximo 14.13 14.11 13.86 13.70
Rango 0.13 0.10 0.59 0.44
Simetra -0.07 -0.10 -0.21 -0.54
Curtosis -1.23 -1.39 -0.97 -0.32
Desviacin Estndar 0.04 0.03 0.17 0.11
Coeficiente de variacin 0.28 0.24 1.23 0.83
FUENTE: Datos originales en el anexo correspondiente a las Tablas A-16 y A-17

70
Los resultados correspondientes al ensayo para determinar el tiempo ptimo de
secado muestran nuevamente que el porcentaje de humedad promedio obtenido
utilizando crisoles de porcelana es mayor que el porcentaje obtenido con las cajas
de Petri, al igual el rango de dispersin, la desviacin estndar y el coeficiente de
variacin fueron menores para los crisoles de porcelana.

A continuacin sen muestran los resultados obtenidos de las pruebas estadsticas


de t-student realizadas para determinar si existen o no diferencias significativas
realizando el proceso de secado a 130 C en la estufa Memmert empleando dos y
tres horas de secado:

Tabla 18. Prueba t-studen para diferencia de secado en crisoles


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t df p
CRISOL2 14,06 0,04
CRISOL3 14,07 0,03 26,00 0,00 0,01 -1,23 25,00 0,23

Para la prueba realizada con los crisoles se evidencia que no existen diferencias
significativas realizando el proceso de secado de dos a tres horas a la misma
temperatura.

Tabla 19. Prueba t-studen para diferencia de secado en Petri


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t df P
CAJA2 13,59 0,17
CAJA3 13,50 0,11 26,00 0,09 0,09 4,95 25,00 0,00004

Para la prueba realizada con las cajas de Petri se evidencia que s existen
diferencias significativas realizando el proceso de secado de dos a tres horas a la
misma temperatura.

71
Tabla 20 Prueba t-sudent para diferencia de secado crisoles vs petri en 2 horas
T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t df P
CRISOL2 14,06 0,04
CAJA2 13,59 0,17 26 0,47 0,20 11,96 25 7,65E-12

Ahora comparando los crisoles con respecto a las cajas se obtuvo que s existe
una diferencian significativa para dos horas de secado a una temperatura de 130
C.

Tabla 21 Prueba t-sudent para diferencia de secado crisoles vs petri en 3 horas


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t df P
CRISOL3 14,07 0,03
CAJA3 13,50 0,11 26 0,57 0,14 20,53 25,00 3,65E-17

De igual forma al comparar las cajas de Petri con los crisoles de porcelana se
observa que existen diferencias significativas para un tiempo de tres horas a una
temperatura de 130 C

2.6.4 Comprobacin de la temperatura en la Estufa Memmert

Con el objeto de verificar que la temperatura al interior de la estufa de secado


fuera uniforme en todos los puntos del rea de transferencia de calor, se
realizaron mediciones con una termocupla para comparar los valores obtenidos
con los valores mostrados por el sensor de la estufa obteniendo los siguientes
resultados:

72
Tabla 22 Temperaturas de secado al interior de la estufa Memmert
Temperatura Temperatura
Punto
Termmetro Estufa Termocupla
1 129 130
2 130 130
3 129 129
4 129 130
5 130 130
6 130 130

Las temperaturas tomadas al interior de la estufa Memmert fueron ledas luego de


45 minutos de haber dado inicio al equipo para garantizar un estado estable de
funcionamiento tomando seis puntos distribuidos en forma equidistante al interior
de la estufa y disponiendo la terminal de la termocupla a una altura aproximada en
la cual sucede la transferencia de calor con el rea superficial de las muestras.

2.6.5 Valoracin de la temperatura en Sartorius I y II

En el ensayo realizado para valorar la temperatura de secado en los equipos


Satorius I y Sartorius II mediante el uso de una termocupla, se evidencia que
existe un intervalo de tiempo para los dos equipos en el cual la temperatura de
secado, en ambos casos, sobrepasa el valor terico estipulado en el mtodo
histrico de 130 C,

73
Ilustracin 5 Valoracin de la Temperatura en Sartorios I y II
VALORACIN T SARTORIUS I Y II
180

160

140

120
Temperatura C

100

80

60

40

20

0
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)
Sartorius 1 Sartorius 2 teorico = tiempo crtico de secado

En la ilustracin 5 es posible observar que el equipo Sartorius II presenta un


intervalo de tiempo en cual la temperatura de secado alcanza valores hasta de
150 C y que la permanencia de la temperatura por encima de los 130 C es ms
prolongada que para el Sartorius I el cual alcanza una temperatura hasta de 145
C. En trminos generales los valores para los dos equipos Sartorius evidencian
que el tiempo y la temperatura establecidos para la determinacin de humedad por
ste mtodo (130C x 4.5 min) no se cumplen en la realidad, puesto que la
tendencia de los datos muestra que en intervalos de tiempo menores al valor
terico se alcanzan temperaturas mayores a lo establecido en la teora del
mtodo.

74
Es preciso resaltar el hecho de que los valores promedio obtenidos en el mtodo
oficial con los crisoles de porcelana presentan porcentajes de humedad mayores
para la misma muestra (vese numeral 3.2.1 y 3.2.2)

2.6.6 Determinacin de cenizas por calcinacin en NIR vs Mufla

A continuacin se muestran los resultados obtenidos para estimar el estado de


cumplimiento del mtodo por calcinacin en Mufla para la determinacin de las
cenizas en las materias primas, los productos en proceso y los productos
elaborados en la compaa:

Grfico 4 Determinacin de cenizas Mufla


Ce nizas Bas e Hm e da
0,89

0,88

0,87

0,86
%Cenizas

0,85

0,84

0,83

0,82

0,81

0,8
0 5 10 # e ns ayo 15 20 25
% BH I %BH II

En la grfica 4 se observan dos ensayos realizados el mismo da por el mismo


analista en la determinacin del porcentaje de cenizas en base hmeda por el
mtodo de calcinacin en mufla para el semolato II en donde la variacin y la
tendencia de los datos se presenta en forma equivalente para los dos ensayos lo
que sugiere una alta repetibilidad del mtodo, hecho que se comprobar
posteriormente en los anlisis de calidad analtica.

75
Tabla 23 Determinacin de Cenizas por mtodo de referencia y NIR
Tabla 24 Ensayo para determinar el porcentaje de cenizas utilizando semolato II
Mufla Mufla
Mufla Mufla NIR NIR NIR NIR
Referencia Referencia
Mtodo Referencia Referencia Base Base Base Base
Base Base
Base Seca Base Seca Seca Seca Hmeda Hmeda
Hmeda Hmeda
Semolato Semolato Semolato Semolato Semolato Semolato Semolato Semolato
Muestra
II II II II II II II II
Recipiente Crisol Crisol Crisol Crisol Crisol Crisol Crisol crisol
Temperatura ambiente C 26 26 27 27 26 26 27 27
Humedad relativa %H 45 45 44 44 45 45 44 44
Tamao muestra g 3 3 Indeterminado Indeterminado 3 3 Indeterminado Indeterminado
Tiempo operacin horas 6 6 0.05 0.05 6 6 0.05 0.05
Temperatura Combustin C 350 350 - - 350 350 - -
Temperatura Calcinacin 550 550 - - 550 550 - -
Balanza Balanza Balanza Balanza
Equipo de medicin NIR NIR NIR NIR
analtica analtica analtica analtica
Magnitud de lectura 0.1 mg 0.1 mg 0.01 g 0.01 g 0.1 mg 0.1 mg 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 23 23 23 23 23 23 23 23
Promedio % Cenizas 1.00 1.00 1.16 1.17 0.86 0.86 0.99 1.00
Mnimo 0.94 0.97 1.15 1.16 0.81 0.83 0.98 0.99
Mximo 1.03 1.02 1.16 1.19 0.88 0.88 0.99 1.01
Rango 0.09 0.05 0.02 0.03 0.07 0.04 0.01 0.02
Desviacin Estndar 0.02 0.01 0.0036 0.0059 0.02 0.01 0.0025 0.0048
Simetra -0.95 -0.57 -3.30 -0.35 -0.94 -0.53 -3.66 -0.55
Kurtosis 2.28 -0.28 10.52 0.86 2.16 -0.34 12.21 0.50
Coeficiente de Variacin 1.94 1.41 0.31 0.50 1.96 1.42 0.26 0.49
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a las Tablas A-27, A-28 y A-29

76
En la tabla 24 se evidencia una alta precisin en los datos obtenidos para cenizas
por el mtodo NIR segn las desviaciones estndar encontradas puesto que
fueron bastante bajas en el mtodo de referencia y en el mtodo alternativo NIR.
Adicionalmente se estima que el mtodo de Infrarrojo NIR arroja resultados con
valores ms altos que el mtodo oficial.

Ilustracin 6 Diagrama de cajas para la determinacin de cenzas mtodo referencia vs NIR


Box & Whisker Plot
1.06

1.02

0.98

0.94

0.9

0.86

0.82
Min-Max
25%-75%
0.78 Box & Whisker Plot
BH1 BH2 BS1 BS2 Median value
1.24

1.2

1.16

1.12

1.08

1.04

1
Min-Max
25%-75%
0.96
BHD1 BSD1 BHD2 BSD2 Median value

77
En la ilustracin 6 se muestran las diferencias obtenidas para la determinacin de
cenizas en mufla (parte superior) tanto en base hmeda como en base seca y de
igual forma para el NIR (parte inferior). En el caso del mtodo por calcinacin
mufla es posible observar que en las dos determinaciones realizadas por el mismo
analista el promedio de los resultados es bastante prximo y que el rango de
variacin presenta diferencias en la dispersin de los datos que tienden a
agruparse como lo corroboran los valores de la simetra y la curtosis. Por otra
parte y para el caso del mtodo infrarrojo NIR es posible observar que en las
determinaciones realizadas por el mismo analista el promedio en los resultados no
es tan prximo, sin embargo se encuentran cercanos, y que el rango de variacin
es menos amplio que en el mtodo de referencia con una tendencia marcada al
agrupamiento de los datos hacia un extremo, como lo evidencian los valores
obtenidos para la simetra y la curtosis.

2.6.7 Determinacin de Protena Kjeldahl vs NIR

A continuacin se muestran los resultados obtenidos en la determinacin de


protena por el mtodo de Kjeldahl en comparacin con los resultados obtenidos
por el mtodo de infrarrojo cercano NIR empleado en el laboratorio de control de
calidad de la compaa para el anlisis de materias primas, producto en proceso y
producto terminado:

78
Grfico 5 Determinacin de Protena Kjeldahl vs NIR
Protena Kjeldahl vs NIR
13,2

13

12,8

12,6

12,4
% Protena

12,2

12

11,8

11,6

11,4

11,2
0 2 4 6 8 10 12 14 16
# Ensayo
%P I %P II %P I %P II
Kjeldahl Kjeldahl NIR NR

En la grfica 5 se puede notar que la tendencia en los datos obtenidos para el


analito protena por el mtodo de Kjeldahl conservan una tendencia equivalente en
los resultados para los dos ensayos realizados por el mismo analista en el mismo
da con el semolato II donde el rango de variacin de los datos es pequeo lo que
sugiere precisin en la obtencin de los resultados mostrados. Con respecto a los
resultados de protena obtenidos por el mtodo NIR es de notar que los valores
son mayores que los mostrados por el mtodo Kjedahl evidenciando promedios un
tanto separados para los dos ensayos realizados bajo condiciones similares, lo
cual sugiere que la reproducibilidad del mtodo NIR no es la ideal.

79
Tabla 25 Determinacin de Protena Kjeldahl vs NIR

N2 N2 % Protena % Protena % Protena


Mtodo % Protena NIR I
Kjeldahl I Kjeldahl II Kjeldahl I Kjeldahl II NIR II
Semolato Semolato Semolato Semolato Semolato Semolato
Muestra
II II II II II II
Tamao muestra g 3 3 3 3 3 3
0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Tiempo operacin horas 0.1

Equipo de medicin Balanza analtica Balanza analtica Balanza analtica Balanza analtica NIR NIR

Magnitud de lectura 0.1 mg 0.1 mg 0.1 mg 0.1 mg 0.01 g 0.01 g

# repeticiones 15 15 15 15 15 15

Promedio % Protena 2.05 2.05 11.70 11.67 12.40 11.94

Mnimo 2.01 2.01 11.44 11.45 11.84 11.56

Mximo 2.11 2.12 12.01 12.08 12.94 12.53

Rango 0.10 0.11 0.57 0.63 1.10 0.97

Desviacin Estndar 0.03 0.03 0.19 0.19 0.26 0.22

Simetra 0.38 1.18 0.38 1.18 -0.46 0.34

Kurtosis -1.34 0.49 -1.34 0.48 0.60 0.68

Coeficiente de Variacin 1.64 1.63 1.64 1.63 2.09 1.85


Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a las Tablas A-30, A-31, A-32, A-33 y A-34

80
A continuacin se muestran los diagramas de cajas correspondientes a los
ensayos realizados para las determinaciones de protena:

Ilustracin 7 Diagrama de cajas para la determinacin de Protena Kjedahl vs NIR

Box & Whisker Plot


13.2

12.8

12.4

12

11.6

Min-Max
25%-75%
11.2
P1 P2 NIRP1 NIRP2 Median value

En la ilustracin 7 es posible entender que existen diferencias en los promedios


obtenidos para el mtodo de infrarrojo cercano NIR y que los rangos de dispersin
de los datos son ms amplios que los presentados en los ensayos realizados por
el mtodo de referencia Kjedahl, de igual forma es posible observar que los
valores emitidos por el NIR en ambos casos fueron mayores que los valores del
mtodo de referencia.

81
2.6.8 Determinacin de acidez

Para la determinacin de la acidez, expresada como % de cido lctico, no existe


un mtodo alternativo que deba ser validado con el fin de garantizar la
confiabilidad y la equivalencia de los datos. Es por ello que solamente se han
realizado algunas determinaciones de prueba para verificar el cumplimiento de las
condiciones de ensayo segn lo descrito en la AOAC (1996, Virginia. 16 th
Edition, Volume II, Chapter 34) con referente nacional N.T.C 1055 (Productos
Alimenticios. Harinas, fculas, almidones y sus productos pastas alimenticias). Los
resultados obtenidos se muestran en la tabla 26.

La determinacin rutinaria de acidez se hace mediante la titulacin con NaOH de


concentracin 0.1 N, utilizando como indicador fenolftalena. La muestra debe ser
homogenizada en agua destilada para su posterior titulacin, la cual, se realiza
hasta obtener un viraje de color rozado que debe persistir durante 30 segundos.

Las pruebas realizadas se hicieron verificando que el viraje obtenido se diera


cuando el pH alcanzara un valor de 8.3 mediante el uso de un potencimetro.

Adicionalmente se estableci la metodologa de uso y el plan para definir la


frecuencia de verificacin del ttulo del NaOH utilizando Talato acido de potasio
con una pureza del 99%.

En la grfica 6 se muestran las tendencias de los datos para dos analistas


diferentes en donde el analista dos determina el punto de viraje del indicador de
fenolftalena mediante el uso de un potencimetro mientras que el analista I
determina el punto de viraje en forma visual.

82
Tabla 26 Determinacin De Acidez
WMUESTRA VNaOH Ph %A. Lctico Promedio Desviacin
10,0068 4,63 8 0,42
10,0013 4,84 8 0,44
ANALISTA I 10,007 3,73 7 8 0,34 0,38 0,042
10,0083 4 7 0,36
10,0072 4 7 8 0,36
9,9977 3,6 8,25 0,31
10,0064 3,6 8,28 0,31
ANALISTA II
10,006 3,45 8,12 0,30 0,29 0,022
(Potencimetro)
10,0062 3,3 8,1 0,28
10,0056 3 7,95 0,26

Grfico 6 Comparacin de Acidez


COMPARACIN DE ACIDEZ CON POTENCIMETRO
0,45

0,40
% A. LCTICO

0,35

0,30

0,25

0,20
0 1 2 3 4 5 6
# DETERMINACIN
Analista I Analista II

De acuerdo a las tendencias mostradas en la grfica se percibe que el analista I


no estim en forma equivalente el punto de viraje obteniendo mayores porcentajes
de cido lctico; el analista II obtuvo una menor dispersin de los datos y el valor
promedio del porcentaje de cido lctico fue menor, lo que indica una relacin de

83
gasto en el volumen de titulacin equivalente al tamao de la muestra en las
determinaciones realizadas.

A continuacin se muestran los resultados del anlisis estadstico descriptivo


bsico para los ensayos hechos en la determinacin de acidez por titulacin con
hidrxido de sodio 0.1 N:

Tabla 27 Determinacin de acidez. Analistas I y II


Analista I Analista II

Muestra Semolato Semolato

Normalidad NaOH 0.1 0.1

Volumen Agua Destilada 100 mL 100 mL


Tiempo de homogenizacin de la
1h 1h
muestra
Indicador Fenolftalena Fenolftalena

Promedio % Acido Lctico 0.38 0.29

Mnimo 0.34 0.26

Mximo 0.44 0.31

Desviacin Estndar 0.04 0.02

Coeficiente de Variacin 11.13 7.42

En la tabla 27 se evidencia que el analista II obtuvo una mejor repetibilidad en los


ensayos realizados puesto que la desviacin estndar y el coeficiente de variacin
son menores, hecho que puede atribuirse a que el analista II llev a cabo las
determinaciones del volumen de NaOH mediante la ayude de un potencimetro ya
que el punto de viraje de la fenolftalena en un sustrato como el semolato nos es
fcilmente identificable

84
Box & Whisker Plot
0.48

0.44

0.4

0.36

0.32

0.28

Min-Max
25%-75%
0.24
ACIDEZT ACIDEZP Median value

En la ilustracin 8 se evidencia que los promedios en las determinaciones de


acidez expresada como porcentaje de acido lctico hechas por dos analistas
diferentes presentan diferencias en los valores obtenidos, el rango de variacin y
la agrupacin de los datos es menor para las determinaciones hechas por el
analista II y los valores estimados por el analista I son mayores.

Tabla 28 Prueba t-student para la determinacin de acidez


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t df p
ACIDEZT 0,38 0,04
ACIDEZP 0,29 0,02 5,00 0,09 0,03 5,89 4,00 0,0042

En la tabla 28 se evidencia que existe una diferencia significativa en el promedio


obtenido por los dos analistas.

85
2.7 ESTANDARIZACIN DE LOS MTODOS ALTERNATIVOS

Con respecto a la estandarizacin y verificacin de los mtodos alternativos para


la determinacin de analitos se ha considerado que por contar con un sello de
calidad certificado en la compaa, se debe garantizar en forma categrica que los
resultados obtenidos por los mtodos rpidos practicados en la empresa
corresponden a los lineamientos demarcados por la normativa legal vigente (que
sustenta el cumplimiento en la gestin, ejecucin y permanencia de la calidad) y
a los parmetros analticos estipulados para las materias primas, materias en
proceso, subproductos y los productos terminados.

Por lo anterior se han determinado las diferencias existentes en los resultados


emitidos por los mtodos alternativos con respecto a los mtodos de referencia;
que ya han sido validados y de los cuales se conoce el grado de confiabilidad en
los resultados emitidos.

Entonces para establecer la diferencia entre los resultados de los mtodos se han
realizado comparaciones de los promedios obtenidos a partir de las series de
datos corridas para las matrices utilizadas en los dispositivos de determinacin
rpida en forma simultnea con los mtodos de referencia, puesto que los datos
emitidos corresponden a una distribucin normal ya que fueron obtenidos para
una misma matriz en cada ensayo realizado bajo condiciones similares, por lo cual
se hizo un anlisis de la estadstica descriptiva bsica que refleja la
caracterizacin en las tendencias encontradas para cada mtodo estudiado, en
donde se corrieron seriados con un mnimo de 20 repeticiones por duplicado para
las diferentes matrices en condiciones similares haciendo un anlisis de la
variacin de los datos correspondientes a los analitos. Inicialmente se realiz un
anlisis de varianza para establecer si el promedio de los seriados obtenidos
correspondan a una misma distribucin en donde, posteriormente, se analiz la
informacin obtenida mediante la prueba de t student para dos muestras

86
suponiendo varianzas iguales, ya que la distribucin de t slo depende del tamao
de la muestra4 lo que posibilita analizar las series de datos bajo un rango de alta
confiabilidad.

Seguidamente se realiz la prueba de las diferencias verdaderamente


significativas (Honestly Significant Difference, HSD) de Tukey y la prueba de
diferencias entre grupos por parejas mediante el test de diferencias significativas
mnimas (Least Significant Difference, LSD) de Fisher para evidenciar si existen
diferencias significativas en los mtodos obtenidos evaluando todas las posibles
comparaciones de los mtodos estudiados a partir de las diversas hiptesis nulas
planteadas (Ver numeral 2 p22).

En este orden de ideas se muestran los criterios de diferenciacin de los mtodos


alternativos con respecto a los mtodos de referencia bajo las siguientes
consignas:

2.7.1 Mtodos para la determinacin de Humedad

El analito ms complejo, en cuanto a la equivalencia de los resultados por los


diferentes mtodos se refiere, es el de humedad puesto que existen tres mtodos
alternos que deben emitir resultados comparables con el mtodo de referencia en
estufa que es una metodologa reconocida y validada por los entes
internacionales, en donde la comparacin de dichos mtodos alternos respecto al
mtodo oficial se desarroll bajo las siguientes premisas:

4
J. Lpez Ruiz. MANUAL DE ESTADSTICA PARA QUMICOS. Editorial ALHAMBRA. p 5.

87
2.7.1.1 Ensayo de humedad I

A continuacin se muestran los resultados de las pruebas estadsticas realizadas


para el ensayo de humedad con semolato I

Tabla 29 Resumen Anlisis de Varianza


F Probabilidad Valor crtico para F
Estufa Crisoles 1,6280 0,2081 4,0427
Mettler 2,4817 0,1217 4,0427
Ensayo I Sartorius I 0,3573 0,5529 4,0517
Sartorius II 1,7746 0,1895 4,0566
NIR 0,0756 0,7846 4,0427
Estufa Crisoles 95,0449 0,0000 4,0427
Estufa Petri 3,2404 0,0781 4,0427
Mettler 2,7762 0,1022 4,0427
Ensayo II
Sartorius I 0,4438 0,5085 4,0427
Sartorius II 4,2676 0,0443 4,0427
NIR 1,1488 0,2880 3,9959
Ensayo Mettler Planta 3,8789 0,0508 3,9051
Fideos Estufa Crisoles 0,3962 0,5322 4,0517

En la Tabla 29 se muestran los resultados del anlisis de varianza hecho para los
ensayos realizados con semolato I, semolato II y producto terminado en Fideos en
donde se evidencia que en el ensayo II las pruebas realizadas para la estufa de
secado utilizando crisoles de porcelana y para el analizador electrnico Sartorius
II las muestras poseen una varianza que no es completamente homognea, los
dems ensayos mostraron una varianza homognea con respecto a las
determinaciones hechas en diferentes momentos por el mismo analista.

88
Tabla 30 Prueba t-student para crisoles - cajas de Petri con Semolato I
T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t df p
CRIS1T1 14,23 0,04
CRIS2T2 14,21 0,06 25 0,02 0,05 1,94 24 0,06
CRIS1T1 14,23 0,04
CAJA1 13,98 0,19 25 0,25 0,22 5,69 24 7,30E-06
CRIS2T2 14,21 0,06
CAJA1 13,98 0,19 25 0,23 0,22 5,24 24 2,28E-05

En la tabla 30 se muestran los resultados de los anlisis estadsticos para el


primer ensayo realizado en la determinacin de humedad en donde se determin
la comparacin de los crisoles en diferente da (CRIST T1, CRIST T2) y la
comparacin de los mismos crisoles con respecto a las cajas de Petri en un
mismo da (CAJA1) en donde se evidencia que no existieron diferencias
significativas en los ensayos realizados con crisoles de porcelana para la misma
matriz, pero el ensayo realizado con las cajas de Petri presenta resultados
significativamente diferentes a los crisoles de porcelana.

Tabla 31 Prueba t student para mtodos altrnativos de humedad


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t Df p
METTLER 13,81 0,17
METTLER 13,87 0,11 25,00 -0,07 0,21 -1,55 24,00 0,14
SART1 14,00 0,97
SART1 14,16 0,57 23,00 -0,16 1,16 -0,67 22,00 0,51
SART2 14,17 0,30
SART2 14,05 0,43 22,00 0,12 0,51 1,12 21,00 0,28
SART1 14,03 0,93
SART2 14,19 0,29 25,00 -0,16 0,80 -0,99 24,00 0,33
NIR 14,95 0,05
NIR 14,96 0,06 25,00 0,00 0,06 -0,39 24,00 0,70

En la tabla 31 se muestran los resultados correspondientes a los ensayos


realizados de los mtodos rpidos alternativos, en donde se determin la

89
comparacin de cada mtodo consigo mismo evaluando las diferencias
significativas de los resultados obtenidos en diferentes das, en donde se
evidencia que no existen diferencias significativas en el porcentaje de humedad
para los cuatro equipos analizados, utilizando la misma matriz, realizando los
ensayos en diferentes das.

Tabla 32 Prueba Tukey para mtodos de Humedad


Tukey HSD test; variable HUMEDAD (doria.sta)
Probabilities for Post Hoc Tests
MAIN EFFECT: REF
Referencia Mettler Sartorius I Sartorius II NIR
14.21940 13.84020 14.09229 14.12021 14.95620
Referencia 2,56E-05 0,4799 0,714 1,71661E-05
Mettler 2,56E-05 0,011 0,0034 1,71661E-05
Sartorius I 0,479853 0,010973 0,9967 1,71661E-05
Sartorus II 0,714042 0,003363 0,9967 1,71661E-05
NIR 1,72E-05 1,72E-05 2E-05 2E-05

Tabla 33 Prueba Fischer para mtodos de Humedad


LSD test; variable HUMEDAD (doria.sta)
Probabilities for Post Hoc Tests
MAIN EFFECT: REF
Referencia Mettler Sartorius I Sartorius II NIR
14.21940 13.84020 14.09229 14.12021 14.95620
Referencia 1,73E-06 0,105 0,2078 1,82737E-18
Mettler 1,73E-06 0,0014 0,0004 0
Sartorius I 0,10501 0,001424 0,7252 3,01608E-23
Sartorus II 0,207845 0,000439 0,7252 6,34534E-22
NIR 1,83E-18 0 3E-23 6E-22

En las tablas 32 y 33 es posible observar los resultados obtenidos para las


pruebas realizadas de Tukey y Fischer respectivamente en donde se evidencia
que, en forma general, los equipos sartorius I y II no presentan diferencias
significativas en los resultados emitidos, ni tampoco presentan diferencias
significativas con respecto al mtodo de referencia; para los dems mtodos s
existe diferencias significativas.

90
2.7.1.2 Ensayo de humedad II

A continuacin se muestran los resultados de las pruebas estadsticas realizadas


para el ensayo de humedad con semolato II

Tabla 34 Prueba t-student para crisoles - cajas de Petri con Semolato II

T-test for Dependent Samples (doria.sta)


Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t df P
CRISOL1 14,26 0,03
CRISOL2 14,17 0,03 25,00 0,09 0,03 13,88 24 5,82E-13
CP1 13,90 0,20
CP2 13,82 0,13 25,00 0,08 0,17 2,44 24 0,02

En la tabla 34 se muestran los resultados de las pruebas estadsticas del segundo


ensayo realizado para el mtodo de secado en estufa donde se evidencia que en
ste caso resultaron significativamente diferentes los ensayos realizados con los
crisoles de porcelana y con las cajas de Petri en diferentes das.

Tabla 35 Prueba t student para mtodos alternativos con semolato II


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. T df P
Mettler I 13,72 0,15
Mettler II 13,78 0,08 25,00 -0,06 0,18 -1,57 24 0,13041984
Sartorius I (I) 13,98 0,28
Sartorius I (II) 14,03 0,22 25,00 -0,05 0,34 -0,70 24 0,491464712
SART II (I) 13,98 0,28
SART II (II) 13,85 0,22 25,00 0,14 0,32 2,13 24 0,043813094
SART I 14,03 0,22
SART II 13,95 0,13 25,00 0,08 0,28 1,41 24 0,172359721
NIR1 14,81 0,07
NIR2 14,91 0,52 32,00 -0,10 0,52 -1,08 31 0,288623684

En la tabla 35 se muestran los resultados del segundo ensayo realizado para los
mtodos alternativos en das diferentes para cada uno, en donde se observa que
el equipo Sartorius II presenta diferencias significativas en los ensayos realizados

91
en los das I y II, y que en contraste con el ensayo I los dems mtodos resultaron
no tener diferencias significativas.

Tabla 36 Prueba de Tukey para mtodos de Humedad


Tukey HSD test; variable TOTAL (doria.sta)
Probabilities for Post Hoc Tests
MAIN EFFECT: S2
CRISOL PETRI METTLER SART1 SART2 NIR
14.21700 13.85860 13.74900 14.00620 13.89800 14.87900
CRISOL 2,0146E-05 2,0146E-05 8,9943E-05 2,0146E-05 2,0146E-05
PETRI 2,0146E-05 0,16570431 0,01751685 0,9573409 2,0146E-05
METTLER 2,0146E-05 0,16570431 2,0444E-05 0,01587129 2,0146E-05
SART1 8,9943E-05 0,01751685 2,0444E-05 0,17702162 2,0146E-05
SART2 2,0146E-05 0,9573409 0,01587129 0,17702162 2,0146E-05
NIR 2,0146E-05 2,0146E-05 2,0146E-05 2,0146E-05 2,0146E-05

Tabla 37 Prueba Fisher para mtodos de humedad


Unequal N HSD; variable TOTAL (doria.sta)
Probabilities for Post Hoc Tests
MAIN EFFECT: S2
CRISOL PETRI METTLER SART1 SART2 NIR
14.21700 13.85860 13.74900 14.00620 13.89800 14.87900
CRISOL 2,0146E-05 2,0146E-05 8,9943E-05 2,0146E-05 2,0146E-05
PETRI 2,0146E-05 0,16570431 0,01751685 0,9573409 2,0146E-05
HALONGEN 2,0146E-05 0,16570431 2,0444E-05 0,01587129 2,0146E-05
SART1 8,9943E-05 0,01751685 2,0444E-05 0,17702162 2,0146E-05
SART2 2,0146E-05 0,9573409 0,01587129 0,17702162 2,0146E-05
NIR 2,0146E-05 2,0146E-05 2,0146E-05 2,0146E-05 2,0146E-05

En la tabla 36 y 37 se evidencia que para el caso del ensayo realizado con el


semolato II, todos los mtodos alternativos presentan diferencias significativas
respecto del mtodo de referencia, y para ste caso el equipo Mettler, el equipo
Sartorius I y Sartorius II no presentaron diferencias significativas respecto al
mtodo de referencia utilizando cajas de Petri.

92
2.7.1.3 Verificacin de los mtodos de humedad

A continuacin se muestran las grficas generadas de los diferentes ensayos


realizados destacando las diferencias encontradas de las tendencias de los
mtodos alternativos para la determinacin de humedad en comparacin con el
mtodo de referencia por secado en estufa, considerando los resultados obtenidos
utilizando crisoles de porcelana:

2.7.1.3.1 Equivalencia de resultados Sartorius I y Sartorius II Vs Estufa

En la grfica 7 se evidencia que no existe una diferencia considerable en los


promedios de las dos tcnicas teniendo que los resultados arrojados por el mtodo
del analizador electrnico Sartorius son ligeramente ms bajos que los resultados
obtenidos por la estufa, la cual muestra una variabilidad menor en la tendencia de
los datos respecto al promedio.

Grfico 7 Diferencias Sartorius I vs Estufa

Difrenecias % HUm edad


15,00

14,80

14,60

14,40

14,20
% Humedad

14,00

13,80

13,60

13,40

13,20

13,00
0 10 20 30 40 50 60
# Ensayo

Estufa Prom Estufa Prom Sart I Sartorius 1

93
En la grfica 8 se evidencia que no existe una diferencia considerable en los
promedios de las dos tcnicas teniendo que los resultados arrojados por el mtodo
del analizador electrnico Sartorius II son ligeramente ms bajos que los
resultados obtenidos por la estufa, la cual muestra una variabilidad de menor en la
tendencia de los datos respecto al promedio.

Grfico 8 Diferencias Sartorus II vs Estufa


Diferencias Humedad Ajustada
15,00
14,80
14,60
14,40
% Humedad

14,20
14,00
13,80
13,60
13,40
13,20
13,00
12,80
0 10 20 30 40 50 60
# Ensayo

Sartorius I Ajustado Estufa Prom Estufa Prom Sart Ajustado

2.7.1.3.2 Equivalencia de resultados Nir Vs Estufa

En la grfica 9 se evidencia que existe una diferencia considerable en los


promedios de las dos tcnicas teniendo que los resultados arrojados por el mtodo
de Infrarrojo cercano son ms altos que los resultados obtenidos por la estufa, la
cual muestra una variabilidad de menor en la tendencia de los datos respecto al
promedio.

94
Grfico 9 Diferencias NIR vs Estufa
Diferencias % Humedad
15,10
15,00
14,90
14,80
% Humedad 14,70
14,60
14,50
14,40
14,30
14,20
14,10
14,00
0 5 10 15 20 25 30
# Ensayo
Estufa NIR Prom estufa Prom NIR

2.7.1.3.3 Equivalencia de los resultados Mettler (Laboratorio) Vs Estufa

En la grfica 10 se evidencia que existe una diferencia considerable en los


promedios de las dos tcnicas teniendo que los resultados arrojados por el mtodo
de lmpara halgena Mettler son ms bajos que los resultados obtenidos por la
estufa, la cual muestra una variabilidad de menor en la tendencia de los datos
respecto al promedio.

Grfico 10 Diferencias Mettler Laboratorio vs Estufa


Diferencias % Humedad
14,40
14,30
14,20
% Humedad

14,10
14,00
13,90
13,80

13,70
13,60
0 5 10 15 20 25 30
# Ensayo
Estufa Prom Estufa Mettler Lab Prom Mettler Lab

95
2.7.2 Verificacin del mtodo por Lmpara Halgena Utilizando Fideos

En la grfica 11 se evidencia que existe una diferencia considerable en los


promedios de las dos tcnicas teniendo que los resultados arrojados por el mtodo
de lmpara halgena Mettler son ms bajos que los resultados obtenidos por la
estufa, la cual muestra una variabilidad de menor en la tendencia de los datos
respecto al promedio.

Grfico 11. Diferencias Mettler Produccin vs Estufa


Diferencias % Hum edad
12,40

12,20

12,00
% Humedad

11,80

11,60

11,40

11,20

11,00

10,80
0 10 20 30 40 50 60 70 80
# Ensayo
Estufa Mettler Planta Prom Estufa Prom Mettler

A continuacin se muestran los resultados de los descriptores estadsticos


establecidos para el mtodo por secado en estufa y por lmpara halgena en la
determinacin del porcentaje de humedad utilizando como matriz producto
terminado en Fideos.

96
Tabla 38 Descripcin Estadstica Estufa con crisoles usando Fideos

Estufa de Secado Estufa de Secado


Mtodo
Analista I Da I Analista I Da II

Muestra Fideos Fideos


Recipiente Crisol Porcelana Crisol Porcelana
Ensayo I II
Temperatura ambiente C 26 26
Humedad relativa %H 52 52
Tamao muestra g 5g 5g
Tiempo operacin minutos 120 120
Temperatura secado C 130 C 130 C
Magnitud de lectura 0.1 mg 0.1 mg
# repeticiones 75 75
Promedio % humedad 12.00 12.01
Mnimo 11.23 11.93
Mximo 12.23 12.39
Rango 1.00 0.46
Simetra -4.51 3.17
Kurtosis 31.67 19.37
Desviacin Estndar 0.11 0.06
Coeficiente de variacin 0.93 0.51
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a las Tablas A-22, A-23, A-24 y A-25

En la taba 38 se evidencia que no existen diferencias notables en los dos ensayos


realizados en diferentes momentos utilizando la misma matriz y el mismo analista
puesto que el promedio es bastante prximo, el rango de variacin es pequeo y
la desviacin estndar y el coeficiente de correlacin son bajos.

Tabla 39 Prueba t para estufa con crisoles


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza t df p
ESTUFA I 12,00 0,11 0,0122
ESTUFA II 12,01 0,06 75 0,0037 -0,83 74 0,41

97
En la tabla 39 se evidencia que no existieron diferencias significativas en los
resultados obtenidos para el mtodo de secado en estufa utilizando crisoles con
una matriz de producto terminado en fideos.

Ilustracin 8 Diagrama de cajas para estufa con crisoles utilizando Fidos

Box & Whisker Plot


12.3

12.1

11.9

11.7

11.5

11.3

Min-Max
25%-75%
11.1
FIDEOS1A FIDEOS1B Median value

En la ilustracin 9 se evidencia la proximidad en las medias de los resultados


obtenidos en das diferentes donde la dispersin de los datos obtenidos en el
primer da es mayor que la dispersin de los datos obtenidos en el segundo da
utilizando una matriz de producto terminado en fideos.

Ahora se muestran los resultados correspondientes al equipo Mettler


perteneciente al rea de produccin; ste equipo es el que se utiliza para
determinar la estabilidad del proceso en sus diferentes etapas incluyendo la
liberacin de producto terminado, por lo cual el importante establecer el nivel de
confianza de los resultados emitidos considerando la equivalencia de los

98
resultados con respecto al mtodo de referencia que cuenta con un respaldo de
validacin.
Tabla 40 Descripcin estadstica Lmpara Halgena Mettler

Lmpara halgena Mettler Lmpara halgena Mettler


Mtodo
Analista I Da I Analista I Da II

Muestra Semolato de trigo II Semolato de trigo II


Recipiente Platillo Metlico Platillo Metlico
Ensayo I I
Temperatura ambiente C 26 26
Humedad relativa %H 52 52
Tamao muestra g 3g 3g
Tiempo operacin minutos 8 8
Temperatura secado C 130 C 130 C
Magnitud de lectura 0.01 g 0.01 g
# repeticiones 75 75
Promedio % humedad 11.28 11.22
Mnimo 10.72 10.79
Mximo 11.84 11.63
Rango 1.12 0.84
Simetra 0.45 -0.22
Kurtosis 0.19 -0.13
Desviacin Estndar 0.21 0.18
Coeficiente de variacin 1.89 1.64
Fuente: Datos originales en el anexo correspondiente a las Tablas A-37 y A-38

En la tabla 40 es importante destacar que los ensayos realizados en diferentes


das para una misma matriz y por un mismo analista muestran, en promedio, que
se obtuvo un valor para el porcentaje de humedad notablemente cercano en
ambos casos y que los rangos de variacin de los datos no fueron tan amplios
teniendo una dispersin relativamente baja en trminos de la desviacin estndar
y el coeficiente de variacin presentado.

Tabla 41 Prueba t-student para lmpara halgena mettler de produccin


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Std.Dv.
Mean Std.Dv. N Diff. Diff. t Df P
METLER1 11,28 0,21
METLER2 11,22 0,18 75,00 0,06 0,26 2,10 74,00 0,04

99
En la tabla 41 se muestra que existen diferencias significativas en los resultados
obtenidos para el equipo Mettler utilizado en produccin en diferentes das para
una misma matriz y un mismo analista.

En este caso es importante destacar que en la descripcin estadstica se


evidenciaba una alta repetibilidad del equipo pero realizando la prueba de
significacin se evidencia que la reproducibilidad no la ptima, puesto que los dos
ensayos resultaron significativamente diferentes.

Ilustracin 9 Diagrama de cajas para Lmpara Halgena Mettler

Box & Whisker Plot


12

11.8

11.6

11.4

11.2

11

10.8
Min-Max
25%-75%
10.6
METLER1 METLER2 Median value

La ilustracin 10 muestra que las medias de los dos ensayos son bastante
cercanas, pero la dispersin de los datos de la primera corrida es mayor que la
dispersin de la segunda.

100
Tabla 42 Prueba t-student para Mettler vs Estufa
T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza T df p
ESTUFA I 12,00 0,11 0,01
METTLER (Planta) I 11,20 0,19 75 0,04 31.77 74 7,24E-45

Tabla 43 Prueba t-student para Mettler I vs estufa II


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza T df p
ESTUFA II 12,01 0,06 0,0037
METTLER (Planta) II 11,30 0,20 75 0,0385 30.72 74 7,33E-44

En las tablas 42 y 43 se muestran los resultados de la prueba t student aplicada


para los resultados de las corridas hechas en dos das diferentes con la Mettler de
produccin con respecto al mtodo oficial para la misma matriz en donde se
evidencia que existen diferencias significativas en ambos casos.

2.7.3 Verificacin del mtodo Infrarrojo NIR para cenizas

De la misma forma que se realiz la comparacin de los mtodos de referencia


para la determinacin del porcentaje de humedad, se estimaron las diferencias
existentes en la determinacin del porcentaje de cenizas para el mtodo
alternativo existente (NIR) en comparacin con el mtodo de referencia de
calcinacin de mufla, considerando los siguientes aspectos:

2.7.3.1 Equivalencia de los resultados para Nir Vs Mufla

En el grfico 12 se evidencian diferencias significativas en la tendencia de los


datos puesto que los resultados obtenidos estn expresados en base seca para el
mtodo de infrarrojo cercano NIR realizando los clculos correspondientes con los
datos de humedad respectivos emitidos por el equipo en forma simultnea con el
porcentaje de cenizas en base hmeda, y los datos de la mufla tambin se

101
expresaron en base seca pero el valor de la humedad utilizado para este caso
correspondi a un valor terico obtenido del promedio de los datos
correspondientes a la calidad analtica de humedad con semolato.

Grfico 12 Diferencias NIR vs Mufla


Diferencias % Cenizas
1,2000

1,1500
% Cenizas

1,1000

1,0500

1,0000

0,9500
0 5 10 15 # Ensayo20 25 30 35
MUFLA Prom Mufla NIR Prom NIR

Tabla 44 Prueba t-student para cenzas base hmeda NIR vs Mufla


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza T Df P
BH1 (Mufla) 0,86 0,01682443 0,00028306
BH1 (NIR) 0,99 2,54E-03 23 1,1598E-31 -37,8213926 22 1,6306E-21

Tabla 45 Prueba t-student para cenzas base hmeda NIT II vs Mufla


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza t Df P
BH2 (Mufla) 0,86 0,017 0,00015
BH2 (NIR) 1,00 4,84E-03 23 0,000027 -51,57 22 1,914E-24

En las tablas 44 y 45 se muestran los resultados de las pruebas estadsticas


realizadas para el mtodo NIR y el mtodo por calcinacin en mufla con los
resultados expresados en base hmeda, en donde se evidencia que existen
diferencias significativas en los resultados obtenidos.

102
Tabla 46 Prueba t-student para cenzas base seca Mettler I vs NIR I
T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza T df P
BS 2(Mufla) 1,00 0,017 0,00038
BS 2 (NIR) 1,16 5,17E-02 23 0,000001 -40,47 22 3,747E-22

Tabla 47 Prueba t-student para cenzas base seca Mettler II vs NIR II


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza t df P
BS 2 (Mufla) 1,00 0,01 0,00020
BS 2 (NIR) 1,17 5,86E-03 23 0,000039 -53,0603616 22 1,0277E-24

En las tablas 46 y 47 se muestran los resultados de las pruebas estadsticas


realizadas para el mtodo NIR y el mtodo por calcinacin en mufla con los
resultados expresados en base seca, en donde se evidencia de igual forma que
existen diferencias significativas en los resultados obtenidos.

Ilustracin 10 Diagrama de cajas para los mtodos en la


determinacin de cenizas
Box & Whisker Plot
1.06

1.02

0.98

0.94

0.9

0.86

0.82
Min-Max
25%-75%
0.78
BH1 BH2 BS1 BS2 Median value

103
2.7.4 Verificacin de Protena

La determinacin de protena es un parmetro crtico en la toma de las decisiones


a nivel de produccin de materias primas, de producto en proceso y en los
parmetros de negociacin para la adquisicin de trigo como materia prima bsica
en la elaboracin de las pastas alimenticias, lo que conlleva a verificar y confirmar
la confiabilidad de los datos emitidos por el equipo de determinacin rpida NIR
puesto que se requiere tomar decisiones en forma inmediata con base en la
informacin emitida por el equipo ya que el mtodo de referencia implementado
demanda un mnimo de tiempo en el proceso de determinacin de las muestras
que no compensa la velocidad de respuesta requerida para establecer las
condiciones de acondicionamiento y/o proceso de las materias primas y de los
productos en proceso. Por lo tanto se requiere confirmar que los datos emitidos
por el mtodo alternativo son equivalentes a los datos emitidos por el mtodo
oficial del cual se conocen algunos criterios de validacin, contemplando los
siguientes aspectos:

2.7.4.1 Equivalencia de resultados para NIR vs KJELDAHL

En la grfica 13 se evidencian diferencias importantes en los promedios de las


determinaciones hechas para el porcentaje de protena del mtodo alternativo por
infrarrojo cercano NIR en comparacin con el mtodo de referencia de Kjeldahl en
donde la dispersin de los datos respecto a la tendencia central es menor para el
mtodo rpido NIR lo que indica que es preciso pero no es exacto con respecto a
los valores encontrados para el mtodo de referencia.

104
Grfico 13 Diferencias NIR vs KJELDAHL
Diferencias % Protena
12,60

12,40

12,20
% Protena

12,00

11,80

11,60

11,40
0 2 4 6 8 10 12 14 16
# Ensayo
BUCHI Prom Buchi NIR Prom NIR

Tabla 48 Prueba t-student para protena Kjeldahl I vs NR I


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza T df P
KJELDAHL I 11,70 0,19 0,04
NIR I 12,49 0,14 75 0,02 -51,57 74 1,15E-08

Tabla 49 Prueba t-student para protena Kjeldahl I vs NR I


T-test for Dependent Samples (doria.sta)
Marked differences are significant at p < .05000
Mean Std.Dv. N Varinaza t df P
KJELDAHL II 11,67 0,19 0,04
NIR II 11,97 0,19 75 0,04 -51,57 74 2,58E-05

De igual forma que en el caso de la humedad y las cenizas el mtodo de infrarrojo


cercano NIR nuestra diferencias significativas con los mtodos de referencia
respectivamente, hecho que se evidencia de nuevo en los resultados obtenidos
para las tablas 48 y 49 en donde el porcentaje de protena obtenido por el mtodo
de Kjedahl es significativamente diferente al mtodo NIR en los dos ensayos
realizados para la misma matriz de semolato.

105
A continuacin se muestran las tablas resumen de los resultados obtenidos en el manejo estadstico descrito:
Tabla 50 Resmuen Estadstico Ensayo I y Ensayo II

ESTUFA ESTUFA METTLER SARTORIUS SARTORIUS METTLER


NIR
(Crisoles) (Petri) (Lab) I II (Produccin)

0,35 -
Repetibilidad 0,04 - 0,06 0,18 0,11 - 0,17 0,57 - 0,93 3,41 0,06 - 0,11
0,40
0,05 -
Reproducibilidad 0,31 - 0,41 1,27 0,82 - 1,25 3,99 - 6,53 2,03 0,51 - 0,93
0,06
ENSAYO I
Diferencias significativas
NO SI SI NO NO SI SI
ESTUFA (Crisoles)
Diferencias significativas
SI
ESTUFA (Petri)
0,13 - 0,07 -
Repetibilidad 0,03 0,08 - 0,15 0,22 - 0,28 0,13 - 0,22
0,20 0,52
0,91 - 0,46 -
Reproducibilidad 0,22 - 0,24 0,55 - 1,10 1,60 - 1,89 0,96 - 1,56
1,42 3,52
ENSAYO II
Diferencias significativas
SI SI SI SI SI SI
ESTUFA (Crisoles)
Diferencias significativas
SI SI NO SI NO SI
ESTUFA (Petri)

106
Tabla 51 Resumen Estadstico Determinacin de Cenizas
MUFLA NIR
0,0025 -
Repetibilidad 0,01 - 0,02
0,0048
ENSAYO I Reproducibilidad 1,42 - 1,96 0,26 - 0,49
Diferencias significativas MUFLA SI
Diferencias significativas NIR SI

Tabla 52 Resumen Estadstico Determinacin Protena


KJELDAHL NIR
Repetibilidad 0,19 0,22 - 0,26
Reproducibilidad 1,64 1,85 - 2,09
ENSAYO I
Diferencias significativas KJELDAHL SI
Diferencias significativas NIR) SI

Tabla 53 Resumen Estadstico Determinacin Acidez


ACIDEZ
ANALISTA Repetibilidad 0,04
I Reproducibilidad 11,13
ANALISTA Repetibilidad 0,02
II Reproducibilidad 7,42

Tabla 54 Parmetros normativos de los mtodos de referencia


Humedad Protena Cenizas
AOAC ISO 2171:93
ISO 711
Cereales y Productos Cereales.
Oficial Method Cenizas Harina de
992.23. Trigo
repetibidad 0,06 2 0,15
Reproducibilidad 0,59 2,83 1,74

2.7.5 Procedimientos para el Aseguramiento de Calidad Analtica

A continuacin se muestra, a manera de ejemplo, el esquema utilizado para


describir el procedimiento referente a la metodologa para la obtencin del
porcentaje de humedad utilizando la estufa de secado Memmert. Bajo este
esquema se desarrollaron los dems procedimientos que sirven como soporte en
el establecimiento de la plataforma del aseguramiento de la calidad analtica en el
laboratorio de control de calidad de la compaa, dichos procedimientos son:

107
- INSTALACIONES Y CONDICIONES AMBIENTALES DEL LABORATORIO:
que tiene como objetivo a segurar que las instalaciones fsicas del laboratorio
faciliten la realizacin correcta de los ensayos y que las condiciones
ambientales no invaliden los resultados obtenidos ni comprometan la calidad
requerida de las mediciones.

- PROGRAMA DE HIGIENE LIMPIEZA Y DESINFECCIN DEL


LABORATORIO: cuyo objetivo es establecer los parmetros bsicos para
asegurar el orden y el aseo en el laboratorio de control de calidad mediante
procedimientos de limpieza y desinfeccin que garanticen la disminucin en la
incidencia de errores de ensayo por contaminaciones cruzadas de los
implementos, utensilios, superficies o equipos.

- PROCEDIMIENTO DE INGRESO AL LABORATORIO: que tiene como


objetivo establecer las reglas bsicas de ingreso, permanencia y retiro de
personal en el rea del laboratorio de control de calidad.

- PROCEDIMIENTO PARA EL MUESTREO: cuyo objetivo es asegurar la


validez de las condiciones de ensayo mediante la implementacin de una
metodologa apropiada para la obtencin de una muestra representativa de
laboratorio garantizando la precisin y exactitud de los resultados analticos.

- PROTOCOLO DE SERVICIO AL CLIENTE: que tiene como objetivo


establecer las condiciones necesarias a las que el cliente, tanto interno como
externo, debe acogerse para exigir un nivel de calidad analtica en los
resultados emitidos por el laboratorio de control de calidad de la compaa
para cada uno de los ensayos.

108
- MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO: que tiene por objetivo
brindar la informacin adecuada para realizar un trabajo seguro en el
laboratorio sin exponer la integridad personal ni la de las personas que
laboran en sta area.

- PROCEDIMIENTO DE PRODUCTO NO CONFORME: que tiene por objetivo


establecer la metodologa para verificar resultados de los ensayos de anlisis
de los cuales no se tiene el grado de confianza necesario para la toma segura
de decisiones.

109
3 CONCLUSIONES

En trminos generales el proceso de estandarizacin de los mtodos


alternativos usados en calidad requiere utilizar Material De Referencia
Certificado (CRM) en la obtencin de las series de datos para
establecer la exactitud y la precisin de los mtodos rpidos en
comparacin a los mtodos de referencia.

Los mtodos de referencia evaluados son completamente repetibles y


reproducibles en condiciones de ensayo similares o en condiciones de
ensayo diferentes.

La variabilidad encontrada en los mtodos de referencia muestra que los


datos obtenidos se encuentran dentro de las especificaciones internas
de la compaa requeridas para el semolato de trigo y para las pastas
alimenticias.

El mtodo de referencia evaluado para la determinacin del porcentaje


de humedad es repetible y reproducible, tanto para crisoles de porcelana
como para cajas de Petri.

Existen diferencias significativas en los resultados obtenidos por el


mtodo de referencia para la determinacin de humedad utilizando
crisoles de porcelana y cajas de Petri.

No existen diferencias significativas en los resultados obtenidos por el


mtodo de referencia para la determinacin de humedad de 2 h a 3 h de
secado a 130C utilizando crisoles de porcelana.

110
Los equipos Analizador Halgeno de Humedad HR 73 METTLER
pertenecientes al laboratorio de control de calidad y al rea de
produccin no emiten resultados equivalentes al mtodo de referencia
en las condiciones y bajo los parmetros de ensayo analizados.

El equipo Analizador Halgeno de Humedad HR 73 METTLER


perteneciente y al rea de produccin es repetible y reproducible
cumpliendo lo establecido en el referente normativo ISO 711
Cereales y Productos Cereales para la determinacin de humedad.

Con los resultados obtenidos se determina que el mtodo rpido NIR


presenta diferencias significativas con los mtodos de referencia para la
determinacin de: % de humedad, % de cenizas y % acidez.

111
4 RECOMENDACIONES

Para garantizar el aseguramiento de las tcnicas es preciso utilizar


Material De Referencia Certificado (CRM) de acuerdo a la frecuencia
de uso de los equipos de cada mtodo de referencia y tambin es
necesario valorar las sustancias involucradas en las determinaciones
volumtricas.

Para precisar si se requiere realizar un ajuste en las curvas de


calibracin del NIR para semolato de trigo, se deben hacer
determinaciones con Material De Referencia Certificado (CRM) para
conocer el valor verdadero de las determinaciones hechas.

Haciendo uso de un Material De Referencia Certificado (CRM) se debe


determinar cul de los recipientes evaluados (cajas de Petri o Crisoles
de Porcelana) para la determinacin del porcentaje de humedad por el
mtodo de secado en estufa es ms apropiado con base en el
porcentaje de recuperacin de ste analito.

Para determinar si se requiere estandarizar el tiempo y la temperatura de


secado en los equipos Sartorius I y Sartorius II se deben realizar
determinaciones con Material De Referencia Certificado (CRM) y se
debe evaluar el porcentaje de recuperacin en comparacin al mtodo
de referencia.

Se debe reubicar la balanza analtica para que la temperatura y las


corrientes de aire convergentes en el entorno de la ubicacin actual no
interfieran en las mediciones de peso introduciendo un error sistemtico
en las determinaciones realizadas.

112
Es preciso realizar un ajuste en las curvas de calibracin del NIR para
semolato de trigo, puesto que los valores emitidos por esta tcnica para
los analitos de humedad, cenizas y protena resultaron ms altos que los
resultados emitidos por los mtodos de referencia en todos los casos.

113
5 BIBLIOGRAFA

ICONTEC Gua Tcnica Colombiana-GTC 55-1. Ensayos de aptitud


interlaboratorios Parte 1. Desarrollo y funcionamiento de ensayos de aptitud.

ICONTEC Gua Tcnica Colombiana-GTC 55-2. Ensayos de aptitud por


comparaciones interlaboratorios. Parte 2. Seleccin y uso de programas de
ensayos de aptitud por organismos de acreditacin de laboratorios.

ICONTEC Norma Tcnica Colombiana. NTC 4477. Normas Fundamentales.


Interpretacin estadstica de datos. Determinacin de un intervalo de tolerancia
estadstica.

ICONTEC. Norma Tcnica Colombiana. NTC 1055. Productos Alimenticios.


Harinas, Fculas, Almidones y sus productos. Pastas Alimenticias.

ICONTEC. Norma Tcnica Colombiana. NTC 529. Cereales y productos


cereales. Determinacin del contenido de humedad.

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Harina de trigo. Mtodos de ensayo.

ICONTEC. Norma Tcnica Colombiana. NTC 420. Productos de Molinera.


Smola de Trigo.

ICONTEC. Norma Tcnica Colombiana. NTC 267. Harina de Trigo

ICONTEC Norma Tcnica Colombiana. N.T.C 17025. Requisitos Generales


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114
ISO 5725 1. Exactitud (veracidad y precisin) de los mtodos de medicin y
resultados. Parte 1. Principios generales y definiciones.

ISO 5725 2. Parte 2. Mtodo bsico para la determinacin de la repetibilidad


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AOAC Official Methods of Analysis of AOAC International 17th Edition, Current


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AOAC INTERNATIONAL. Appendix D: Guidelines for Collaborative Study


Procedures to Validate Characteristics of a Method of Analysis In: Official
Methods of Analysis, 17th ed Revisin #1 AOAC INTERNATIONAL, Arlington,
VA. 2002

AOAC INTERNATIONAL. Appendix D: Guidelines for Collaborative Study


Procedures to Validate Characteristics of a Method of Analysis In: Official
Methods of Analysis, 17th ed. AOAC INTERNATIONAL, Arlington, VA. 2000. 9
p.

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Official Methods of Analysis, 17th ed Revisin #1 AOAC INTERNATIONAL,
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Official Methods of Analysis, 17th ed. AOAC INTERNATIONAL, Arlington, VA.
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Gua para estudio cooperativo de Procedimientos para validacin de


caractersticas de un mtodo de anlisis. Apndice D. AOAC Internacional.

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VALIDACIN DE MTODOS PARA LA DETERMINACIN EN AGUAS


SUPERFICIALES DE METALES ALCALINOS (SODIO Y POTASIO) POR
ABSORCIN ATMICA A LA LLAMA Y ALCALINOTRREOS (CALCIO Y
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117
6 ANEXOS

118
Tabla A 1 Ensayo de Humedad I en Semolato I Usando Crisoles

T HR N W W W EXTRACTO %
(C) (%) CRISOL TARA MUESTRA TARA + RESIDUO SECO HUMEDAD
1 20,1715 5,0042 24,4611 85,72 14,28
2 22,2937 5,0002 26,5792 85,71 14,29
3 21,2587 5,0068 25,5514 85,74 14,26
4 20,8231 5,0097 25,1199 85,77 14,23
5 21,3497 5,0054 25,6416 85,75 14,25
6 21,2323 5,0066 25,5244 85,73 14,27
7 20,2284 5,0010 24,5174 85,76 14,24
8 20,9289 5,0073 25,2216 85,73 14,27
9 21,7975 5,0073 26,0899 85,72 14,28
10 20,7960 5,0028 25,0845 85,72 14,28
11 21,0730 5,0039 25,3639 85,75 14,25
12 21,9539 5,0023 26,2429 85,74 14,26
26 48 13 21,2656 5,0046 25,5556 85,72 14,28
14 21,5278 5,0041 25,8193 85,76 14,24
15 20,3971 5,0028 24,6889 85,79 14,21
16 22,2017 5,0010 26,4936 85,82 14,18
17 22,0745 5,0068 26,3708 85,81 14,19
18 21,4007 5,0011 25,693 85,83 14,17
19 20,1888 5,0054 24,4835 85,80 14,20
20 20,2545 5,0078 24,5546 85,87 14,13
21 22,2043 5,0039 26,498 85,81 14,19
22 21,5152 5,0022 25,8066 85,79 14,21
23 21,1279 5,0008 25,4207 85,84 14,16
24 21,6086 5,0035 25,902 85,81 14,19
25 21,4489 5,0064 25,744 85,79 14,21

119
Tabla A 2 Ensayo de Humedad I en Semolato I Usando Crisoles
T HR N W W W EXTRACTO %
(C) (%) CRISOL TARA MUESTRA TARA + RESIDUO SECO HUMEDAD
1 20,1702 5,0073 24,4580 85,63 14,37
2 22,2936 5,0015 26,5812 85,73 14,27
3 21,2582 5,0032 25,5514 85,81 14,19
4 20,8229 5,0066 25,1165 85,76 14,24
5 21,3520 5,0079 25,6474 85,77 14,23
6 21,2322 5,0034 25,5243 85,78 14,22
7 20,2282 5,0026 24,5225 85,84 14,16
8 20,9289 5,0060 25,2238 85,80 14,20
9 21,797 5,0020 26,0868 85,76 14,24
10 20,7966 5,0086 25,0928 85,78 14,22
11 21,0722 5,0003 25,3613 85,78 14,22
12 21,9539 5,0010 26,2399 85,70 14,30
26 48 13 21,2653 5,0070 25,5579 85,73 14,27
14 21,5275 5,0032 25,8186 85,77 14,23
15 20,3971 5,0083 24,6952 85,82 14,18
16 22,2005 5,0031 26,4944 85,82 14,18
17 22,0750 5,0038 26,3722 85,88 14,12
18 21,4055 5,0045 25,6973 85,76 14,24
19 20,1908 5,0026 24,483 85,80 14,20
20 20,2543 5,0055 24,5509 85,84 14,16
21 22,2044 5,0015 26,4982 85,85 14,15
22 21,5146 5,0086 25,8142 85,84 14,16
23 21,1280 5,0020 25,4226 85,86 14,14
24 21,6616 5,0076 25,9554 85,75 14,25
25 21,4488 5,0061 25,7484 85,89 14,11

120
Tabla A 3 Ensayo de Humedad I en Semolato I usando cajas de Petri

W
T HR N W W EXTRACTO %
TARA +
(C) (%) CRISOL TARA MUESTRA SECO HUMEDAD
RESIDUO
1 21,1156 5,0069 25,4339 86,25 13,75
2 21,1370 5,0079 25,4560 86,24 13,76
3 21,0076 5,0040 25,3235 86,25 13,75
4 21,1948 5,0019 25,5072 86,22 13,78
5 21,2996 5,0064 25,6155 86,21 13,79
6 21,4370 5,0041 25,7462 86,11 13,89
7 21,1769 5,0032 25,4851 86,11 13,89
8 21,2162 5,0082 25,5265 86,06 13,94
9 21,2509 5,0029 25,5582 86,10 13,90
10 21,2180 5,0064 25,5301 86,13 13,87
11 20,8848 5,0025 25,1918 86,10 13,90
12 21,1160 5,0091 25,4290 86,10 13,90
13 21,1759 5,0043 25,4844 86,10 13,90
14 21,1774 5,0039 25,4853 86,09 13,91
15 21,3018 5,0069 25,6029 85,90 14,10
16 20,2068 5,0043 24,5105 86,00 14,00
17 20,4430 5,0018 24,7490 86,09 13,91
26 52 18 19,9666 5,0060 24,2734 86,03 13,97
19 21,0748 5,0024 25,3463 85,39 14,61
20 21,3159 5,0001 25,6067 85,81 14,19
21 21,2109 5,0034 25,5049 85,82 14,18
22 20,8119 5,0085 25,1135 85,89 14,11
23 22,5636 5,0058 26,8606 85,84 14,16
24 20,8060 5,0045 25,1035 85,87 14,13
25 21,5631 5,0058 25,8630 85,90 14,10
26 22,5654 5,0041 26,8635 85,89 14,11
27 20,1748 5,0040 24,4714 85,86 14,14
28 20,4412 5,0050 24,7390 85,87 14,13
29 20,1859 5,0038 24,4940 86,10 13,90
30 21,4482 5,0080 25,7453 85,80 14,20
31 20,1464 5,0009 24,4489 86,03 13,97
32 21,5405 5,0021 25,8458 86,07 13,93
33 20,8832 5,0083 25,1885 85,96 14,04
34 20,8481 5,0044 25,1454 85,87 14,13
35 21,1225 5,0043 25,4419 86,31 13,69

121
Tabla A 4 Datos Obtenidos Ensayo de Humedad I en Semolato I por Lmpara Halgena

# % # % T HR
ENASYOS HUMEDAD ENSAYOS HUMEDAD (C) (%)
1 13,82 26 13,92
2 13,86 27 13,73
3 13,63 28 13,85
4 13,48 29 13,87
5 13,85 30 13,70
6 13,42 31 13,82
7 13,60 32 13,85
8 13,77 33 14,09
9 13,84 34 13,90
10 14,06 35 13,70
11 13,77 36 14,02
12 13,97 37 13,93
13 14,01 38 13,83 26 52
14 13,77 39 13,99
15 13,96 40 13,86
16 13,94 41 13,66
17 13,65 42 13,81
18 13,61 43 13,79
19 13,85 44 13,90
20 13,78 45 13,80
21 14,04 46 13,94
22 13,77 47 14,10
23 14,01 48 13,85
24 13,74 49 13,9
25 13,99 50 14,01

122
Tabla A 5 Primera prueba para determinacin de humedad Sartorius I en Semolato 1

HR HR
# % T # % T
ENSAYO HUMEDAD (C) ENSAYO HUMEDAD (C)
(%) (%)
1 13,98 26 14,59
2 14,32 27 14,03
3 14,10 28 14,47
4 14,02 29 14,19
5 14,22 30 12,15
6 14,36 31 0,00
7 13,08 32 14,43
8 14,03 33 14,67
9 14,00 34 13,14
10 14,10 35 14,46
11 14,28 36 0,00
12 14,16 37 13,30
13 14,45 26 52 38 14,50 26 52
14 14,33 39 14,39
15 14,29 40 14,11
16 14,30 41 14,26
17 14,43 42 14,29
18 14,73 43 14,44
19 14,53 44 14,51
20 14,49 45 14,40
21 14,09 46 14,42
22 14,28 47 14,25
23 13,93 48 13,91
24 9,80 49 14,38
25 14,39 50 14,45

123
Tabla A 6 Primera prueba para determinacin de humedad Sartorius II en Semolato 1

HR HR
# % T # % T
ENSAYO HUMEDAD (C) ENSAYO HUMEDAD (C)
(%) (%)
1 14,43 26 14,60
2 14,35 27 14,31
3 14,41 28 14,24
4 14,23 29 13,77
5 14,13 30 14,20
6 14,25 31 13,21
7 14,28 32 14,40
8 14,39 33 14,30
9 14,55 34 0,00
10 13,89 35 12,67
11 14,19 36 13,90
12 14,18 37 0,00
13 14,29 26 52 38 0,00 26 52
14 14,41 39 14,12
15 14,52 40 14,00
16 14,35 41 13,70
17 14,30 42 14,18
18 14,14 43 14,43
19 13,98 44 13,79
20 14,06 45 13,96
21 13,52 46 14,27
22 13,96 47 14,2
23 14,21 48 14,09
24 13,29 49 14,37
25 14,35 50 14,28

124
Tabla A 7 Primera prueba para determinacin de humedad por mtodo de cercano Infrarrojo
NIR en Semolato 1.

# % # % T HR
ENASYOS HUMEDAD ENASYOS HUMEDAD (C) (%)
1 14,88 26 14,91
2 15,02 27 14,97
3 14,98 28 14,97
4 14,92 29 14,97
5 15,03 30 14,98
6 15,02 31 14,92
7 15,01 32 14,93
8 14,95 33 15,03
9 14,95 34 15,02
10 14,94 35 15,03
11 15,05 36 15,03
12 14,95 37 15,03
13 14,94 38 14,98 26 52
14 14,91 39 14,98
15 14,95 40 15,02
16 14,98 41 15,01
17 15,02 42 15,01
18 15,02 43 14,95
19 14,94 44 14,95
20 14,93 45 14,95
21 14,88 46 14,89
22 14,87 47 14,87
23 14,89 48 14,86
24 14,91 49 14,83
25 14,91 50 14,87

125
Tabla A 8 Segunda prueba para determinacin de humedad por Estufa para Semolato 2
usando crisol Analista 1 Dia 1

T HR N W W W EXTRACTO %
(C) (%) CRISOL TARA MUESTRA TARA + RESIDUO SECO HUMEDAD
1 20,1703 5,0053 24,461 85,72 14,28
2 22,2940 5,0058 26,5812 85,64 14,36
3 21,5225 5,0073 25,8136 85,70 14,30
4 20,8229 5,0046 25,1124 85,71 14,29
5 21,3498 5,0017 25,6379 85,73 14,27
6 21,6317 5,0017 25,9206 85,75 14,25
7 20,2287 5,0086 24,5218 85,71 14,29
8 20,9292 5,0053 25,2206 85,74 14,26
9 21,7972 5,0082 26,0908 85,73 14,27
10 20,7962 5,0054 25,0869 85,72 14,28
11 21,0727 5,0045 25,3646 85,76 14,24
12 21,9535 5,0019 26,2413 85,72 14,28
26 41 13 21,2655 5,0022 25,5545 85,74 14,26
14 21,5271 5,0046 25,8171 85,72 14,28
15 20,3963 5,0019 24,6848 85,74 14,26
16 22,2002 5,0021 26,4912 85,78 14,22
17 22,0751 5,0092 26,3676 85,69 14,31
18 21,4004 5,0017 25,6915 85,79 14,21
19 20,1883 5,0064 24,4818 85,76 14,24
20 20,2541 5,0057 24,5463 85,75 14,25
21 22,2044 5,0035 26,4943 85,74 14,26
22 21,5154 5,0000 25,8033 85,76 14,24
23 21,1282 5,0000 25,4187 85,81 14,19
24 21,6066 5,0067 25,9003 85,76 14,24
25 21,449 5,0032 25,7397 85,76 14,24

126
Tabla A 9 Segunda prueba para determinacin de humedad por estufa para Semolato 2 con
crisol Analista 1 Dia 2

W
T HR N W W EXTRACTO %
TARA +
(C) (%) CRISOL TARA MUESTRA SECO HUMEDAD
RESIDUO
1 20,1702 5,0082 24,4657 85,77 14,23
2 22,2935 5,0041 26,5862 85,78 14,22
3 21,5240 5,0017 25,8143 85,78 14,22
4 20,8231 5,0002 25,1136 85,81 14,19
5 21,3501 5,0084 25,6481 85,82 14,18
6 21,6327 5,0078 25,9301 85,81 14,19
7 20,2289 5,0069 24,5246 85,80 14,20
8 20,9296 5,0003 25,2210 85,82 14,18
9 21,7976 5,0001 26,0885 85,82 14,18
10 20,7975 5,0024 25,0913 85,83 14,17
11 21,0728 5,0034 25,3660 85,81 14,19
26 41 12 21,9537 5,0033 26,2465 85,80 14,20
13 21,2656 5,0021 25,5580 85,81 14,19
14 21,5276 5,0032 25,8250 85,89 14,11
15 20,3968 5,0047 24,6922 85,83 14,17
16 22,2010 5,0084 26,5012 85,86 14,14
17 22,0742 5,0033 26,3698 85,86 14,14
18 21,4009 5,0047 25,6976 85,85 14,15
19 20,1882 5,0009 24,4799 85,82 14,18
20 20,2543 5,0074 24,5524 85,83 14,17
21 22,2045 5,0016 26,4990 85,86 14,14
22 21,5154 5,0034 25,8122 85,88 14,12
23 21,1273 5,0003 25,4205 85,86 14,14
24 21,6066 5,0077 25,9063 85,86 14,14
25 21,4488 5,0033 25,7447 85,86 14,14

127
Tabla A 10 Segunda prueba para determinacin de humedad por Estufa para Semolato 2 en
caja petri Analista 1 Da 1

T HR N EXTRACTO %
WTARA WMUESTRA WTARA + RESIDUO
(C) (%) CAJA SECO HUMEDAD
1 21,1162 5,0017 25,4320 86,29 13,71
2 21,1399 5,0062 25,4618 86,33 13,67
3 21,0079 5,0041 25,3267 86,31 13,69
4 21,2998 5,0040 25,6172 86,28 13,72
5 21,4366 4,9994 25,7451 86,18 13,82
6 21,0077 5,0029 25,3241 86,28 13,72
7 21,1777 5,0015 25,4857 86,13 13,87
8 21,2163 5,0043 25,5227 86,05 13,95
9 21,2198 5,0080 25,5630 86,73 13,27
10 21,2179 5,0085 25,5322 86,14 13,86
11 20,8847 5,0030 25,1931 86,12 13,88
12 21,1174 5,0017 25,4270 86,16 13,84
26 42 13 21,1765 5,0070 25,4803 85,96 14,04
14 21,1783 5,0043 25,4859 86,08 13,92
15 21,3021 5,0080 25,6064 85,95 14,05
16 20,2070 5,0008 24,5085 86,02 13,98
17 20,4439 5,0003 24,7476 86,07 13,93
18 19,9676 5,0012 24,2723 86,07 13,93
19 21,0478 5,0041 25,3456 85,89 14,11
20 21,3172 5,0068 25,6205 85,95 14,05
21 21,2111 5,0029 25,5116 85,96 14,04
22 20,8118 5,0099 25,1154 85,90 14,10
23 22,5638 5,0066 26,8636 85,88 14,12
24 20,8069 5,0073 25,1047 85,83 14,17
25 21,5641 5,0055 25,8648 85,92 14,08

128
Tabla A 11 Segunda prueba para determinacin de humedad por Estufa para Semolato 2 en
caja petri Analista 1 Da 2

T HR N WTARA + EXTRACTO %
WTARA WMUESTRA
(C) (%) CAJA RESIDUO SECO HUMEDAD
1 21,1165 5,0010 25,4364 86,38 13,62
2 21,1390 5,0083 25,4615 86,31 13,69
3 21,0081 5,0011 25,3253 86,33 13,67
4 21,2998 5,0003 25,6166 86,33 13,67
5 21,4368 5,0003 25,7535 86,33 13,67
6 21,0079 5,0041 25,3082 85,94 14,06
7 21,1778 5,0023 25,4951 86,31 13,69
8 20,9160 5,0060 25,2419 86,41 13,59
9 21,2498 5,0059 25,5662 86,23 13,77
10 21,2181 5,0055 25,5314 86,17 13,83
11 20,8861 5,0032 25,2005 86,23 13,77
12 21,1186 5,0025 25,4325 86,23 13,77
26 42 13 21,1762 5,0009 25,4878 86,22 13,78
14 21,1779 5,0018 25,4883 86,18 13,82
15 21,3021 5,0081 25,6139 86,10 13,90
16 20,2070 5,0011 24,5155 86,15 13,85
17 20,4435 5,0016 24,7527 86,16 13,84
18 19,9678 5,0045 24,2787 86,14 13,86
19 21,0478 5,0067 25,3556 86,04 13,96
20 21,3189 5,0041 25,6292 86,14 13,86
21 21,2110 5,0057 25,5216 86,11 13,89
22 20,8125 5,0006 25,1140 86,02 13,98
23 22,5641 5,0045 26,8710 86,06 13,94
24 20,8063 5,0034 25,1111 86,04 13,96
25 21,5639 5,0020 25,867 86,03 13,97

129
Tabla A 12 Segunda prueba para determinacin de humedad por mtodo de Lmpara
Halgena Mettler en Semolato 2.
# % T HR # % T HR
ENASYOS HUMEDAD (C) (%) ENASYOS HUMEDAD (C) (%)
1 14 1 13,79
2 13,77 2 13,8
3 13,73 3 13,75
4 13,61 4 13,74
5 13,63 5 13,82
6 13,89 6 13,89
7 13,74 7 13,89
8 13,81 8 13,72
9 13,75 9 13,76
10 13,78 10 13,73
11 13,53 11 13,78
12 13,71 12 13,89
13 13,57 26 52 13 13,92 26 52
14 13,56 14 13,82
15 13,61 15 13,81
16 13,35 16 13,83
17 13,87 17 13,81
18 13,83 18 13,71
19 13,87 19 13,84
20 13,69 20 13,75
21 13,62 21 13,65
22 13,96 22 13,68
23 13,78 23 13,65
24 13,82 24 13,68
25 13,54 25 13,72

130
Tabla A 13 Segunda prueba para determinacin de humedad por Analizador Sartorios I en
Semolato 2.
HR HR
# % T # % T
ENSAYO HUMEDAD (C) ENSAYO HUMEDAD (C)
(%) (%)
1 13,72 1 13,92
2 14,1 2 13,57
3 14,04 3 13,96
4 14,09 4 13,97
5 13,84 5 14,06
6 14 6 14,04
7 14,12 7 14,1
8 14,07 8 14,16
9 13,82 9 13,44
10 13,69 10 14,07
11 14,03 11 14,22
12 13,98 12 14,04
13 13,14 26 52 13 14,11 26 52
14 14,01 14 13,85
15 13,59 15 14,18
16 13,93 16 14,29
17 14,03 17 14,05
18 13,62 18 14,02
19 14,31 19 14,06
20 14,35 20 14,02
21 14,37 21 14,06
22 14,22 22 13,97
23 14,12 23 13,87
24 14,04 24 14,05
25 14,33 25 14,67

131
Tabla A 14 Segunda prueba para determinacin de humedad por Analizador electrnico
Sartoriuos II en Semolato 2.
HR HR
# % T # % T
ENSAYO HUMEDAD (C) ENSAYO HUMEDAD (C)
(%) (%)
1 13,63 1 13,79
2 13,62 2 13,93
3 13,15 3 14,07
4 13,84 4 13,92
5 13,92 5 14,10
6 13,9 6 13,86
7 13,92 7 13,94
8 13,94 8 14,07
9 13,8 9 14,06
10 13,74 10 13,86
11 13,91 11 14,02
12 13,85 12 14,10
13 13,9 26 52 13 14,02 26 52
14 13,79 14 14,03
15 13,68 15 13,94
16 13,73 16 13,81
17 13,98 17 13,98
18 13,97 18 13,78
19 13,49 19 13,91
20 14,15 20 14,21
21 14,1 21 14,08
22 14,07 22 14,07
23 13,99 23 13,71
24 14,1 24 13,71
25 13,96 25 13,8

132
Tabla A 15 Segunda prueba para determinacin de humedad por mtodo de infrarrojo
cercano en Semolato 2 Analista 1 Das 1 y 2

# % # % T HR
ENASYOS HUMEDAD ENASYOS HUMEDAD (C) (%)
1 14,85 1 14,78
2 14,86 2 14,78
3 14,86 3 14,78
4 14,85 4 14,83
5 14,85 5 14,87
6 14,84 6 14,85
7 14,8 7 14,78
8 14,8 8 14,71
9 14,74 9 14,92
10 14,74 10 14,75
11 14,74 11 14,9
12 14,73 12 14,81
13 14,81 13 14,86
14 14,8 14 14,92
15 14,8 15 14,89
16 14,79 16 14,75
17 14,78 17 14,8 26 52
18 14,78 18 14,72
19 14,88 19 14,79
20 14,84 20 17,75
21 14,85 21 14,86
22 14,94 22 14,87
23 14,95 23 14,8
24 14,94 24 14,76
25 14,8 25 14,8
26 14,79 26 14,76
27 14,78 27 14,85
28 14,68 28 14,93
29 14,68 29 14,8
30 14,68 30 14,85
31 14,84 31 14,78
32 14,85 32 14,81
33 14,85

133
Tabla A 16 Mtodo de estufa (130c x 3 h) utilizando crisoles de porcelana
W % W %
HR N W W EXTRACTO EXTRACTO
TARA + HUMEDAD TARA + HUMEDAD DIFER
TC (%) CRISOL TARA MUESTRA SECO SECO
RESIDUO 2h RESIDUO 3h
1 20,1711 5,002 24,4663 85,87 14,13 24,4677 85,90 14,10 0,03
2 22,2950 5,0019 26,5905 85,88 14,12 26,5913 85,89 14,11 0,02
3 21,2597 5,0074 25,5608 85,89 14,11 25,5607 85,89 14,11 0,00
4 20,8241 5,0077 25,1251 85,89 14,11 25,1251 85,89 14,11 0,00
5 21,3521 5,0071 25,6530 85,90 14,10 25,6530 85,90 14,10 0,00
6 20,2305 5,0003 24,5261 85,91 14,09 24,5264 85,91 14,09 0,01
7 21,6333 5,0068 25,9345 85,91 14,09 25,9336 85,89 14,11 0,02
8 20,9295 5,0049 25,2286 85,90 14,10 25,2281 85,89 14,11 0,01
9 21,7991 5,0098 26,1020 85,89 14,11 26,1019 85,89 14,11 0,00
10 20,7973 5,0020 25,0945 85,91 14,09 25,0954 85,93 14,07 0,02
11 21,0733 5,0016 25,3719 85,94 14,06 25,3713 85,93 14,07 0,01
12 21,9543 5,0014 26,2513 85,92 14,08 26,2512 85,91 14,09 0,00
13 21,2664 5,0064 25,5689 85,94 14,06 25,5683 85,93 14,07 0,01
24 58
14 21,5286 5,0073 25,8311 85,92 14,08 25,8308 85,92 14,08 0,01
15 20,3981 5,0064 24,7014 85,96 14,04 24,7010 85,95 14,05 0,01
16 22,2024 5,0012 26,5025 85,98 14,02 26,5015 85,96 14,04 0,02
17 22,0753 5,0071 26,3809 85,99 14,01 26,3787 85,95 14,05 0,04
18 21,4017 5,0057 25,7037 85,94 14,06 25,7040 85,95 14,05 0,01
19 20,1896 5,0071 24,4931 85,95 14,05 24,4936 85,96 14,04 0,01
20 20,2553 5,0016 24,5568 86,00 14,00 24,5555 85,98 14,02 0,03
21 22,2054 5,0046 26,5078 85,97 14,03 26,5082 85,98 14,02 0,01
22 21,5164 5,0088 25,8234 85,99 14,01 25,8235 85,99 14,01 0,00
23 21,1284 5,0034 25,4293 85,96 14,04 25,4291 85,96 14,04 0,00
24 21,6089 5,0066 25,9119 85,95 14,05 25,9118 85,94 14,06 0,00
25 21,4493 5,0018 25,7492 85,97 14,03 25,7493 85,97 14,03 0,00
26 20,708 5,0049 25,0116 85,99 14,01 25,0108 85,97 14,03 0,02

134
Tabla A 17 Tiempo ptimo de Secado Mtodo de estufa (130c x 3 h) utilizando cajas de Petri
T HR N W EXTRACTO % %
WTARA WMUESTRA WTARA WMUESTRA HUMEDAD
(C) (%) CAJA TARA + RESIDUO SECO HUMEDAD DIFERENCIA
2h

1 21,116 5,003 25,4549 86,73 13,27 25,4557 86,74 13,26 0,02


2 21,1387 5,0052 25,4766 86,67 13,33 25,4785 86,71 13,29 0,04
3 21,0086 5,0034 25,3427 86,62 13,38 25,3439 86,65 13,35 0,02
4 21,1965 5,0068 25,5338 86,63 13,37 25,5344 86,64 13,36 0,01
5 21,3018 5,0032 25,632 86,55 13,45 25,6369 86,65 13,35 0,1
6 21,4377 5,0022 25,7669 86,55 13,45 25,7685 86,58 13,42 0,03
7 21,1774 5,0016 25,5055 86,53 13,47 25,5066 86,56 13,44 0,02
8 21,2171 5,0001 25,5401 86,46 13,54 25,542 86,5 13,5 0,04
9 21,2492 5,0005 25,5716 86,44 13,56 25,576 86,53 13,47 0,09
10 21,2183 5,0067 25,5466 86,45 13,55 25,549 86,5 13,5 0,05
11 20,8851 5,001 25,2075 86,43 13,57 25,209 86,46 13,54 0,03
24 58 12 21,1165 5,0047 25,4378 86,34 13,66 25,4471 86,53 13,47 0,19
13 21,1763 5,0027 25,4976 86,38 13,62 25,497 86,37 13,63 0,01
14 21,178 5,0079 25,516 86,62 13,38 25,5084 86,47 13,53 0,15
15 21,3022 5,0092 25,6221 86,24 13,76 25,6302 86,4 13,6 0,16
16 20,207 5,005 24,5222 86,22 13,78 24,536 86,49 13,51 0,28
17 20,4437 5,0067 24,7694 86,4 13,6 24,774 86,49 13,51 0,09
18 19,9681 5,0025 24,2917 86,43 13,57 24,2968 86,53 13,47 0,1
19 21,0476 5,008 25,3673 86,26 13,74 25,3755 86,42 13,58 0,16
20 21,3169 5,0018 25,6351 86,33 13,67 25,6407 86,44 13,56 0,11
21 21,2115 5,0049 25,5303 86,29 13,71 25,5354 86,39 13,61 0,1
22 20,8122 5,0067 25,1305 86,25 13,75 25,1329 86,3 13,7 0,05
23 22,5639 5,0084 26,8788 86,15 13,85 26,8905 86,39 13,61 0,23
24 20,8061 5,0064 25,1254 86,28 13,72 25,1318 86,4 13,6 0,13
25 21,5638 5,0046 25,8782 86,21 13,79 25,889 86,42 13,58 0,22
26 22,5664 5,0022 26,8751 86,14 13,86 26,8869 86,37 13,63 0,24
27 20,1755 5,003 24,4899 86,24 13,76 24,5028 86,49 13,51 0,26
28 20,4414 5,0041 24,7557 86,22 13,78 24,7657 86,42 13,58 0,2
29 20,1917 5,0027 24,5086 86,29 13,71 24,5149 86,42 13,58 0,13
24 58
30 20,9162 5,0091 25,2301 86,12 13,88 25,2219 85,96 14,04 0,16
31 20,1477 5,0072 24,456 86,04 13,96 24,4736 86,39 13,61 0,35
32 21,541 5,0018 25,852 86,19 13,81 25,867 86,49 13,51 0,3
33 20,8834 5,0068 25,1968 86,15 13,85 25,2108 86,43 13,57 0,28
34 20,8489 5,0028 25,1617 86,21 13,79 25,1768 86,51 13,49 0,3
35 20,9177 5,0014 25,2362 86,35 13,65 25,2236 86,09 13,91 0,25
135
Tabla A 18 Datos de Recuperacin de Sulfato de Sodio para la determinacin de Humedad en
Estufa

No W W W Estracto W W W Estracto
D1 D2
Dato TARA TARA+RESIDUO TARA+PATRON Seco TARA TARA+RESIDUO TARA+PATRON Seco
1 20,1711 1,0059 20,6486 47,47 52,53 22,2939 1,003 22,779 48,3649 51,64
2 21,523 1,0023 22,0084 48,4286 51,57 20,8241 1,0009 21,3007 47,6171 52,38
3 21,3498 1,005 21,8175 46,5373 53,46 21,6337 1,0093 22,112 47,3893 52,61
4 20,2289 1 20,7091 48,0200 51,98 20,9297 1,0005 21,4132 48,3258 51,67
5 21,7969 1,001 22,2738 47,6424 52,36 20,7966 1,0026 21,2798 48,1947 51,81
6 21,0728 1,0066 21,549 47,3078 52,69 21,9538 1,0014 22,4447 49,0214 50,98
7 20,1593 1,0035 20,6397 47,8724 52,13 21,5278 1,0075 22,0086 47,7221 52,28
8 20,3969 1,0037 20,8714 47,2751 52,72 22,2005 1,0034 22,6793 47,7178 52,28
9 22,0742 1,0023 22,5568 48,1493 51,85 21,4008 1,0022 21,8765 47,4656 52,53
10 20,1881 1,0001 20,6686 48,0452 51,95 20,2551 1,0081 20,735 47,6044 52,40
11 22,2048 1,0043 22,6833 47,6451 52,35 21,515 1,0066 21,9938 47,5661 52,43
12 21,1276 1,0005 21,6005 47,2664 52,73 21,6069 1,0077 22,0763 46,5813 53,42
13 20,17 0,5021 20,4096 47,7196 52,28 22,2935 0,5003 22,5303 47,3316 52,67
14 21,5229 0,5001 21,7615 47,7105 52,29 20,8235 0,5021 21,05626 46,3573 53,64
15 21,3494 0,5026 21,5876 47,3936 52,61 21,6322 0,5041 21,8709 47,3517 52,65
16 20,2288 0,5056 20,4696 47,6266 52,37 20,9287 0,5087 21,1718 47,7885 52,21
17 21,7968 0,5003 22,0334 47,2916 52,71 20,796 0,5049 21,0422 48,7621 51,24
18 21,0733 0,5043 21,3136 47,6502 52,35 21,9535 0,5046 22,1938 47,6219 52,38
19 20,1595 0,5034 20,4005 47,8745 52,13 21,5274 0,501 21,7638 47,1856 52,81
20 20,3968 0,5031 20,6348 47,3067 52,69 22,2006 0,5022 22,4389 47,4512 52,55
21 22,0741 0,5068 22,317 47,9282 52,07 21,4006 0,5068 21,6465 48,5201 51,48
22 20,1844 0,5046 20,4276 48,1966 51,80 20,2543 0,504 20,494 47,5595 52,44
23 22,2038 0,5066 22,443 47,2167 52,78 21,5147 0,5064 21,7577 47,9858 52,01
24 21,1271 0,5057 21,369 47,8347 52,17 21,6082 0,5022 21,8485 47,8495 52,15
25 21,4486 0,5047 21,6844 46,7208 53,28 20,7071 0,5075 20,948 47,4680 52,53
26 21,6044 0,5054 21,8415 46,9133 53,09 20,0318 0,5037 20,2731 47,9055 52,09
27 20,4626 0,5056 20,7047 47,8837 52,12 20,2666 0,5001 20,5053 47,7305 52,27
28 20,1702 0,2024 20,2706 49,6047 50,40 22,2936 0,2022 22,3912 48,2690 51,73
29 21,5226 0,2018 21,6175 47,0268 52,97 20,8239 0,2036 20,9199 47,1513 52,85
30 21,3496 0,2045 21,4458 47,0416 52,96 21,6322 0,2036 21,7313 48,6739 51,33
31 20,2289 0,2064 20,3273 47,6744 52,33 20,9292 0,2009 21,0233 46,8392 53,16
32 21,797 0,2031 21,893 47,2674 52,73 20,7973 0,2045 20,89636 48,4401 51,56
33 21,0732 0,2051 21,1703 47,3428 52,66 21,9535 0,2011 22,0488 47,3894 52,61
34 20,1595 0,206 20,2574 47,5243 52,48 21,5282 0,2012 21,6235 47,3658 52,63
35 20,3968 0,2053 20,4946 47,6376 52,36 22,2017 0,2038 22,2979 47,2031 52,80
36 22,0741 0,2055 22,1721 47,6886 52,31 21,4008 0,2061 21,4982 47,2586 52,74
37 20,1882 0,2061 20,2857 47,3071 52,69 20,2545 0,2047 20,3513 47,2887 52,71
38 22,2039 0,2057 22,3006 47,0102 52,99 21,5156 0,2036 21,616 49,3124 50,69
39 21,1272 0,2007 21,2222 47,3343 52,67 21,6085 0,2044 21,705 47,2114 52,79
40 21,4489 0,2006 21,544 47,4078 52,59 20,7073 0,2054 20,8052 47,6631 52,34
41 21,6051 0,2052 21,7028 47,6121 52,39 20,0318 0,2058 20,1309 48,1535 51,85
42 20,4626 0,202 20,5601 48,2673 51,73 20,2664 0,2022 20,3621 47,3294 52,67
43 22,5635 1,0072 23,0526 48,5604 51,44 19,9665 1,0024 20,4395 47,1868 52,81
44 20,8477 1,0052 21,3327 48,2491 51,75 21,008 1,003 21,4942 48,4746 51,53

136
Tabla A 19 Datos Recuperacin Sulfato de Sodio Decahidratado para Aseguramiento Analtico de
Humedad en Estufa

No Dato Promedio R WL CL -R - WL - CL

1 52,08 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144


2 51,98 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
3 53,04 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
4 51,83 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
5 52,08 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
6 51,84 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
7 52,20 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
8 52,50 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
9 52,19 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
10 52,18 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
11 52,39 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
12 53,08 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
13 52,47 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
14 52,97 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
15 52,63 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
16 52,29 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
17 51,97 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
18 52,36 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
19 52,47 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
20 52,62 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
21 51,78 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
22 52,12 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
23 52,40 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
24 52,16 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
25 52,91 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
26 52,59 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
27 52,19 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
28 51,06 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
29 52,91 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
30 52,14 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
31 52,74 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
32 52,15 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
33 52,63 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
34 52,55 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
35 52,58 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
36 52,53 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
37 52,70 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
38 51,84 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
39 52,73 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
40 52,46 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
41 52,12 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
42 52,20 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
43 52,13 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144
44 51,64 52,359 53,169 53,573 52,359 51,549 51,144

137
Tabla A 20 Datos Estufa Fideos
CRISOL EXTRACTO % CRISOL EXTRACTO %
WTARA WMUESTRA WTARA+RESID WTARA WMUESTRA WTARA+RESID
N SECO HUMEDAD N SECO HUMEDAD
1 20,1706 5,0036 24,5717 87,96 12,0413 1 20,1715 5,0039 24,5732 87,97 12,0346
2 22,2934 5,0025 26,6939 87,97 12,0340 2 22,2946 5,0075 26,7007 87,99 12,0100
3 21,5228 5,0060 25,9260 87,96 12,0416 3 21,5235 5,0038 25,9258 87,98 12,0209
4 20,8235 5,0067 25,2284 87,98 12,0199 4 20,8242 5,0019 25,2253 87,99 12,0114
5 21,3496 5,0056 25,7520 87,95 12,0505 5 21,3511 5,0023 25,7529 88,00 12,0045
6 21,6323 5,0060 26,0291 87,83 12,1694 6 21,6330 5,0064 26,0373 87,97 12,0266
7 20,2293 5,0063 24,6316 87,94 12,0648 7 20,2291 5,0033 24,6315 87,99 12,0101
8 20,9289 5,0021 25,3281 87,95 12,0529 8 20,9298 5,0079 25,3355 87,97 12,0250
9 21,7972 5,0020 26,1947 87,91 12,0852 9 21,7985 5,0002 26,1983 87,99 12,0075
10 20,7966 5,0043 25,1979 87,95 12,0496 10 20,7974 5,0020 25,1987 87,99 12,0092
11 20,4079 5,0002 24,8088 88,01 11,9855 11 21,0737 5,0095 25,481 87,98 12,0212
12 21,9535 5,0067 26,3583 87,98 12,0219 12 21,9542 5,0004 26,352 87,95 12,0510
13 20,1597 5,0079 24,5643 87,95 12,0470 13 20,1607 5,0089 24,5688 88,01 11,9946
14 21,5277 5,0017 25,9283 87,98 12,0179 14 21,5288 5,0033 25,9317 88,00 12,0001
15 20,3966 5,0044 24,7958 87,91 12,0934 15 20,3981 5,0061 24,8047 88,02 11,9754
16 22,2008 5,0032 26,6029 87,99 12,0143 16 22,2013 5,0071 26,6078 88,01 11,9950
17 22,0738 5,0001 26,4734 87,99 12,0098 17 22,0750 5,0042 26,4795 88,02 11,9839
18 21,4007 5,0050 25,8047 87,99 12,0080 18 21,4008 5,0043 25,804 87,99 12,0117
19 20,1884 5,0050 24,5932 88,01 11,9920 19 20,1886 5,0043 24,5921 87,99 12,0057
20 20,2540 5,0051 24,6528 87,89 12,1136 20 20,2552 5,0041 24,6598 88,02 11,9802
21 22,2048 5,0039 26,6048 87,93 12,0686 21 22,2046 5,0054 26,6097 88,01 11,9930
22 20,7073 5,0044 25,1113 88,00 11,9974 22 21,5158 5,0008 25,9178 88,03 11,9741
23 21,1273 5,0056 25,5332 88,02 11,9806 23 21,4495 5,0041 25,8336 87,61 12,3898
24 21,6031 5,0002 26,0064 88,06 11,9375 24 21,6078 5,0074 26,0154 88,02 11,9783
25 21,4485 5,0007 25,8497 88,01 11,9883 25 21,1277 5,0043 25,5303 87,98 12,0237
26 20,1713 5,0026 24,5672 87,87 12,1277 26 20,1733 5,0027 24,5762 88,01 11,9895
27 22,2950 5,0057 26,6957 87,91 12,0862 27 22,2942 5,0075 26,7009 88,00 11,9980
28 21,5233 5,0096 25,927 87,91 12,0948 28 21,5239 5,006 25,9296 88,01 11,9916
29 20,8237 5,0015 25,2221 87,94 12,0584 29 20,8248 5,0025 25,2288 88,04 11,9640
30 21,3507 5,0057 25,753 87,95 12,0543 30 21,3509 5,0023 25,7536 88,01 11,9865
31 21,6325 5,0091 26,0372 87,93 12,0660 31 21,6326 5,0025 26,0354 88,01 11,9880
32 20,2289 5,0027 24,6278 87,93 12,0695 32 20,2286 5,0071 24,6363 88,03 11,9710
33 20,9294 5,0090 25,3349 87,95 12,0483 33 20,93 5,0027 25,3329 88,01 11,9895
34 21,7985 5,0014 26,196 87,93 12,0746 34 21,7985 5,0028 26,2008 88,00 12,0033
35 20,7968 5,0056 25,1999 87,96 12,0365 35 20,7967 5,0028 25,2001 88,02 11,9813

138
Tabla A30 Continuacin
CRISOL EXTRACTO % CRISOL EXTRACTO %
WTARA WMUESTRA WTARA+RESID WTARA WMUESTRA WTARA+RESID
N SECO HUMEDAD N SECO HUMEDAD
36 21,0729 5,0046 25,4872 88,20 11,7951 36 21,0736 5,0087 25,4841 88,06 11,9432
37 21,9559 5,0064 26,3499 87,77 12,2323 37 21,9551 5,0076 26,3629 88,02 11,9778
38 20,1599 5,0055 24,5639 87,98 12,0168 38 20,1606 5,0057 24,5675 88,04 11,9624
39 21,5276 5,0046 25,9289 87,95 12,0549 39 21,5284 5,004 25,934 88,04 11,9584
40 20,3976 5,0077 24,8428 88,77 11,2327 40 20,3973 5,0057 24,8057 88,07 11,9324
41 22,2012 5,0047 26,6048 87,99 12,0107 41 22,2011 5,0082 26,6108 88,05 11,9504
42 22,0738 5,0031 26,4751 87,97 12,0285 42 22,0746 5,0034 26,48 88,05 11,9519
43 21,4008 5,0075 25,8063 87,98 12,0220 43 21,401 5,0087 25,8111 88,05 11,9512
44 20,1886 5,0054 24,5922 87,98 12,0230 44 20,1891 5,0062 24,5965 88,04 11,9612
45 20,2548 5,0040 24,6566 87,97 12,0344 45 20,2548 5,0063 24,6634 88,06 11,9390
46 22,2047 5,0037 26,6035 87,91 12,0891 46 22,2043 5,0039 26,6113 88,07 11,9287
47 21,5160 5,0032 25,9196 88,02 11,9843 47 21,5155 5,0034 25,9208 88,05 11,9539
48 21,1274 5,0010 25,5289 88,01 11,9876 48 21,1283 5,0066 25,537 88,06 11,9422
49 21,6073 5,0048 26,0122 88,01 11,9865 49 21,6073 5,0019 26,0116 88,05 11,9475
50 21,4492 5,0044 25,8529 88,00 12,0034 50 21,4499 5,0018 25,8549 88,07 11,9317
51 20,1717 5,0019 24,5751 88,03 11,9655 51 20,1719 5,001 24,5691 87,93 12,0736
52 22,2952 5,0047 26,6998 88,01 11,9907 52 22,2947 5,009 26,6998 87,94 12,0563
53 21,5237 5,0056 25,9292 88,01 11,9886 53 21,5235 5,0019 25,9224 87,94 12,0554
54 20,8237 5,0021 25,225 87,99 12,0110 54 20,824 5,0009 25,222 87,94 12,0558
55 21,3509 5,0030 25,7548 88,03 11,9748 55 21,351 5,0066 25,7537 87,94 12,0621
56 21,6333 5,0074 26,0415 88,03 11,9663 56 21,6332 5,0019 26,0322 87,95 12,0534
57 20,2294 5,0028 24,6316 87,99 12,0053 57 20,2296 5,0024 24,6289 87,94 12,0562
58 20,9297 5,0033 25,3353 88,05 11,9461 58 20,93 5,0034 25,33 87,94 12,0598
59 21,798 5,0028 26,2013 88,02 11,9833 59 21,7983 5,0052 26,1998 87,94 12,0615
60 20,7975 5,0060 25,2065 88,07 11,9257 60 20,7977 5,0023 25,196 87,93 12,0744
61 21,0739 5,0008 25,4785 88,08 11,9221 61 21,0738 5,0008 25,4715 87,94 12,0601
62 21,9543 5,0022 26,3592 88,06 11,9407 62 21,9549 5,0083 26,3587 87,93 12,0700
63 20,1600 5,0021 24,5652 88,07 11,9330 63 20,1606 5,0039 24,5612 87,94 12,0566
64 21,5286 5,0075 25,9383 88,06 11,9381 64 21,5294 5,0038 25,93 87,95 12,0548
65 20,397 5,0003 24,8019 88,09 11,9073 65 20,3981 5,0062 24,8008 87,94 12,0551
66 22,2014 5,0014 26,6056 88,06 11,9407 66 22,2021 5,0013 26,6008 87,95 12,0489
67 22,0743 5,0078 26,4846 88,07 11,9314 67 22,075 5,0033 26,4755 87,95 12,0480
68 21,4004 5,0055 25,8084 88,06 11,9369 68 21,4014 5,0044 25,8021 87,94 12,0634
69 20,1894 5,0068 24,5963 88,02 11,9817 69 20,1892 5,0054 24,5911 87,94 12,0570
70 20,2548 5,0006 24,6577 88,05 11,9526 70 20,2558 5,0022 24,6555 87,96 12,0447

139
Tabla A30. Continuacin
CRISOL EXTRACTO % CRISOL EXTRACTO %
WTARA WMUESTRA WTARA+RESID WTARA WMUESTRA WTARA+RESID
N SECO HUMEDAD N SECO HUMEDAD
71 22,2047 5,0047 26,6106 88,04 11,9648 71 22,2052 5,0043 26,6072 87,96 12,0356
72 21,5154 5,0046 25,9214 88,04 11,9610 72 21,5164 5,0051 25,9188 87,96 12,0417
73 21,1283 5,004 25,5346 88,06 11,9444 73 21,1286 5,0021 25,5294 87,98 12,0210
74 21,6075 5,0076 26,0159 88,03 11,9658 74 21,6088 5,0071 26,0127 87,95 12,0469
75 21,45 5,005 25,8549 88,01 11,9900 75 21,4504 5,0086 25,8555 87,95 12,0493

Tabla A 21 Datos Mettler para Fideos


% % % % % %
# # # # # #
HUMEDAD HUMEDAD HUMEDAD HUMEDAD HUMEDAD HUMEDAD
1 11,68 26 11,50 51 11,18 76 11,3 101 11,69 126 11,22
2 11,20 27 11,27 52 10,94 77 11,34 102 11,49 127 11,15
3 11,04 28 10,83 53 11,00 78 11,46 103 11,26 128 11,26
4 11,42 29 11,14 54 11,40 79 11,59 104 11,15 129 11,1
5 10,72 30 11,41 55 11,20 80 11,17 105 11,14 130 11,24
6 11,26 31 11,28 56 10,79 81 11,37 106 11,18 131 11,69
7 11,19 32 11,24 57 11,15 82 11,09 107 11,00 132 11,17
8 11,24 33 11,37 58 11,26 83 11,31 108 11,13 133 11,39
9 11,00 34 11,16 59 10,98 84 11,4 109 11,03 134 11,63
10 10,86 35 11,20 60 11,06 85 11,31 110 11,16 135 11,69
11 11,42 36 11,13 61 11,36 86 10,99 111 11,21 136 11,33
12 10,96 37 11,22 62 11,09 87 11,2 112 11,43 137 11,61
13 11,32 38 11,23 63 11,24 88 11,08 113 11,55 138 11,33
14 10,97 39 11,13 64 11,19 89 11,26 114 11,35 139 11,41
15 11,15 40 11,17 65 11,14 90 11,25 115 11,11 140 11,49
16 10,92 41 11,84 66 11,25 91 11,47 116 11,21 141 11,75
17 11,21 42 11,31 67 11,08 92 11,27 117 10,98 142 10,81
18 11,12 43 11,41 68 11,43 93 11,56 118 10,98 143 11,22
19 11,02 44 11,24 69 11,35 94 11,54 119 11,03 144 11,46
20 11,00 45 11,10 70 10,90 95 11,33 120 11,25 145 11,15
21 11,47 46 11,24 71 11,57 96 11,27 121 11,59 146 11,37
22 11,16 47 11,28 72 11,31 97 11,25 122 11,5 147 11,35
23 11,24 48 11,09 73 11,23 98 11,20 123 11,5 148 11,29
24 11,28 49 11,30 74 11,29 99 11,29 124 11,22 149 11,35
25 11,10 50 11,12 75 11,08 100 11,55 125 11,19 150 11,08

140
Tabla A 22 Datos de Recuperacin de Sulfato de Amonio para Aseguramiento Analtico de
Protena kjeldahl

W VA. N V No W VA. N V
%N2
TUBO SULFATOAMONIO SULFURICO A.SULFURICO BLANCO Dato SULFATOAMONIO SULFURICO A.SULFURICO BLANCO %N2 Prom
1 0,2028 30,6 0,098 0,2 20,57 2 0,2067 30,8 0,098 0,2 20,31 20,4388
3 0,2069 31,5 0,098 0,2 20,76 4 0,2065 30,9 0,098 0,2 20,40 20,5765
5 0,2015 30 0,098 0,2 20,29 6 0,2051 31 0,098 0,2 20,60 20,4470

Tabla A 23 Datos Recuperacin Sulfato de Amonio para Aseguramiento Analtico de Protena


kjeldahl
R WL CL -R - WL - CL
20,487 20,642 20,719 20,487 20,333 20,256
20,487 20,642 20,719 20,487 20,333 20,256
20,487 20,642 20,719 20,487 20,333 20,256

Tabla A 24 Datos de la recuperacin de xido de Zinc para la determinacin de cenizas en mufla


No No
WTARA WTARA+PATRN WTARA+RESIDUO WTARA WTARA+PATRN WTARA+RESIDUO
Dato D1 Dato D2
1 15,291 0,5005 15,7912 99,94006 2 15,1396 0,5007 15,6399 99,92011
3 20,318 0,5001 20,8175 99,88002 4 15,445 0,5007 15,9455 99,96006
5 15,4955 0,501 15,9962 99,94012 6 14,4669 0,5004 14,9669 99,92006
7 14,7151 0,5005 15,215 99,88012 8 15,6808 0,5005 16,1812 99,98002
9 20,3474 0,5007 20,8477 99,92011 10 15,5454 0,5007 16,0456 99,90014
11 15,098 0,5002 15,5979 99,94002 12 15,4654 0,5009 15,9662 99,98004
13 15,1245 0,5003 15,6245 99,94004 14 14,6146 0,5011 15,1154 99,94013
15 14,5586 0,5008 15,0592 99,96006 16 21,4172 0,5007 21,9171 99,84022
17 15,1788 0,5003 15,6786 99,90006 18 14,4993 0,5 14,9992 99,98
19 15,3786 0,5006 15,8788 99,9201 20 12,6182 0,5006 13,1183 99,90012

Tabla A 25 Datos Recuperacin Oxido de Zinc para Aseguramiento Analtico de Cenizas en Mufla

Promedio R WL CL -R - WL - CL
99,93008589 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,92003996 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,93009185 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,93006993 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,91012582 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,96002996 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,94008384 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,90014379 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,94002998 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874
99,91010787 99,927 99,962 99,980 99,927 99,892 99,874

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1. OBJETIVO
Describir el procedimiento de humedad por el mtodo de secado en estufa del
laboratorio de control de calidad de la compaa.

2. ALCANCE
El presente documento es aplicable en la determinacin del porcetaje de
humedad por el mtodo oficial para los derivados del trigo y las pastas
alimenticias elaboradas en la compaa.

3. DEFINICIONES
Para efectos del presente procedimiento se establecen las siguientes
definiciones:

3.1. CONTENIDO DE HUMEDAD


La humedad de un material comprende todas aquellas sustancias que se
volatilizan por calentamiento y producen una prdida de peso en el mismo.

3.2. DESECADOR
Recipiente de selle hermtico que contiene una sustancia higroscpica
(slica gel), en el que se enfran muestras o sustancias sin presentar
ganancia de peso, por efectos de la humedad del medio.

3.3. TARA
Peso de un recipiente completamente seco, es decir sin la influencia de la
humedad que se absorbe al contacto con el aire.

4. PRINCIPIO
Mtodo gravimtrico que se fundamenta en la prdida de agua por evaporacin
debido al calentamiento de la muestra mediante corrientes de aire forzado a
una temperatura de 130 C 3 C hasta alcanzar un peso constante.

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5. MATERIALES Y EQUIPOS

5.1. Blanza Analtica

5.2. Estufa de secado con control de temperatura

5.3. Desecador

5.4. Cpsulas de porcelana

5.5. Tapas de porcelana

5.6. Pinzas metlicas para crisoles

5.7. Esptula

5.8. Brocha

5.9. Alarma/Reloj de Laboratorio

6. PREPARACIN DE LOS MATERIALES

6.1. Comprobar la efectividad del desecante (slica gel) observando que la


tendencia del color sea predominantemente azl. En el caso de que el
color del desecante se torne verde es necesario desecarlo bajo las
condiciones de ensayo (130 C x 2 h).

6.2. Marcar los crisoles en forma consecutiva con nmeros claros en la base
usando tinta indeleble o grafito.

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6.3. Tarar los crisoles de porcelana en la estufa de secado a una temperatura


de 130 C por una hora.

6.4. Apagar la estufa luego de transcurrida la hora.

6.5. Esperar 10 minutos para que disminuya la temperatura interna de la estufa.

6.6. Transcurridos los 10 minutos trasladar los crisoles al desecador hasta que
igualen la temperatura ambiente del laboratorio (generalmente entre 45 y
60 minutos luego de haber sido colocados en el desecador).

6.7. Se debe verificar que la balanza analtica se encuentre nivelada


observando el centro de la burbja de nivel, y se debe realizar una
adecuada limpieza de la misma antes de iniciar cada serie de pesadas (ver
PROCEDIMIENTO DE HIGIENE LIMPIEZA Y DESINFECCIN DEL
LABORATORIO, anexo XYZ...)

7. PREPARACIN DE LA MUESTRA

7.1. Se debe recibir y mantener una muestra tomada bajo las condiciones
estipuladas en el documento: PROCEDIMIENTO DE MUESTREO (R-180-
000000000000000XXX), el cual se encuentra disponible el sistema
documental Q-DOC.

7.2. Pasar las muestras a examinar por el tamz establecido para cada una de
ellas, de acuerdo a la siguiente tabla.

Tabla 55. Distribucin de tamao de partcula de productos que no requieren


molienda antes de la determinacin
Tamao de Partcula (mm) Proporcin %
1,7(1,8)a 100
> 1,0(1,0)b 10
< 0,5(0,56)a 50
a
Tamao de apertura nominal de tamiz (en milmetros) de acuerdo con
ISO 3310-1 por medio del cual pasa este tamao de partcula.
b
Tamao de apertura nominal de tamiz de acuerdo con ISO 3310-1 por
medio del cual no pasa este tamao de partcula.

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Si las muestras no tienen las caractersticas de tamao de partcula


mencionadas en la Tabla 1, debern ser molidas hasta un tamao de partcula
que pase por un tamiz # 20.

7.3. De igual forma se debe realizar un cuarteo de la muestra, segn lo


enunciado en el documento: PROCEDIMIENTO DE MUESTREO (R-180-
000000000000000XXX) numeral 8; el cual se encuentra disponible el
sistema documental Q-DOC.

5. PROCEDIMIENTO

5.1. Teniendo los crisoles tarados y fros en el desecador se procede a tomar el


peso de la tara con aproximacin a 0,001 g.

5.2. Se pesa exactamente la muestra de laboratorio (5g) con aproximacin a


0,001g, manteniendo el recipiente que contiene la muestra hermticamente
cerrado y trasladando cada crisol con la muestra nuevamente al
desecador.

5.3. Se llevan los crisoles sin tapa y con la muestra a la estufa.

5.4. Se cierra la estufa, se enciende y se espera aproximadamente 20 minutos


hasta que la temperatura se estabilice en un valor de 130C 3 C.

5.5. Cuando el horno alcanza los 130 C se empiezan a contabilizar 2 horas


5 minutos.

5.6. Cumplido el tiempo se apaga la estufa y se espera 10 minutos a que la


temperatura interna disminuya.

5.7. Con el uso de careta, guantes apropiados y las pinzas correspondientes se


trasladan los crisoles al desecador colocando las correspondientes tapas.

5.8. Cuando los crisoles se hayan enfriado a la temperatura del laboratorio


(generalmente entre 45 y 60 minutos despus de haber sido colocados en el
desecador) se pesan con aproximacin a 0.001g registrando los datos
segn el nmero con que se ha marcado cada crisol.

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5.9. Luego se procede a limpiar los crisoles usando guantes de tela y mediante
el uso de una brocha desechando las muestras desecadas en la caneca
destinada para el material orgnico.

6. CLCULO DE RESULTADOS
El porcentaje de humedad se calcula de acuerdo a la siguiente frmula,

%Humedad : 100 ExtractoSe co

W WTara
ExtractoSe co = Tara + Re siduo X 100 %

W muestra

Se toma como resultado el promedio de las determinaciones hechas por


duplicado.

7. CONTROL DE CALIDAD ANALTICO


Para tener un proceso de mejoramiento continuo en el aseguramiento de la
calidad de los resultados analticos obtenidos se hace acopio de las
herramientas estadsticas bsicas que denotan las tendencias de los
resultados, el comportamiento de los mtodos y la capacidad tcnica del
personal analista:

7.1. PRECISIN

7.1.1. Repetibilidad:

La diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo


independientes obtenidos por medio del mismo mtodo sobe
material de ensayo idntico en el mismo laboratorio por el mismo
operador empleando el mismo equipo y realizados dentro de un
intervalo corto de tiempo, en no ms del 5% de los casos
sobrepasar el lmite de repetibilidad r calculado a partir de la
siguiente ecuacin:

r = 0,013 m 0,06

donde m es la media de los dos resultados de ensayo, expresado en


gramos por 100g.

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7.1.1.1. Se registran los datos correspondientes a:

PRODUCTO: Donde se anota el tipo de muestra a analizar


(ver tabla 1).

MUESTRA: Donde se anota la codificacin y el


consecutivo correspondiente al PRODUCTO.

CRISOL N: Donde se anota el nmero del crisol que


contiene el PRODUCTO.

WT (Peso de la Tara): Donde se anota el peso del crisol


vaco y tarado (con aproximacin a 0,001g).

WM (Peso de la Muestra): Donde se pone en ceros la


balanza y se anota el peso de la cantidad de muestra
requerida (5g 1g con aproximacin a 0,001g)

WR (Peso del Residuo): Donde se anota el peso del crisol


con la muestra desecada con aproximacin a 0,001g).

D1: Donde se anota el primer resultado de las


determinaciones hechas por duplicado.

D2: Donde se anota el segundo resultado de las


determinaciones hechas por duplicado.

en la plantilla de DATOS r existente en el archivo CALIDAD


ANALTICA DE HUMEDAD en formato de Excel.

7.1.1.2. Se organizan los datos obtenidos por duplicado (D1 y D2) en


la plantilla Datos existente en el archivo CALIDAD
ANALTICA DE HUMEDAD en formato de Excel.

7.1.1.3. Se procede a hacer el anlisis correspondiente a:

las tendencias de los datos a partir de la plantilla


RESUMEN r existente en el archivo CALIDAD
ANALTICA DE HUMEDAD.

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el comportamiento del mtodo a partir de la plantilla


Grfico existente en el archivo CALIDAD ANALTICA DE
HUMEDAD.

La competencia tcnica del analista a partir de la plantilla


RESUMEN r y a partir de la plantilla Grfico existentes
en el archivo CALIDAD ANALTICA DE HUMEDAD.

7.1.2. Reproducibilidad:

La diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo


independientes obtenidos por medio del mismo mtodo sobe
material de ensayo idntico en diferentes laboratorios o por
diferentes operadores o empleando diferentes equipos no debera
ser superior a 0.59%.

7.1.2.1. Se registran los mismos datos que en el numeral 7.1.1.1 para


cada analista a partir de la plantilla DATOS REP existente
en el archivo CALIDAD ANALTICA DE HUMEDAD.

7.1.2.2. Se procede a hacer el anlisis correspondiente a la capacidad


del equipo para obtener los mismos resultados tendiendo
variaciones en las condiciones de ensayo a partir de la
informacin contenida en la plantilla RESUMEN REP

7.2. ASEGURAMIENTO DE LA TCNICA


Para evaluar el aseguramiento de la tcnica se debe analizar el
comportamiento de la grfica a partir de la plantilla sulfato de Na
decahidratado existente en el archivo CARTA CONTROL DE PATRONES
QUMICOS para determinar si el porcentaje de recuperacin del analito
es el ptimo (segn las indicaciones del fabricante).

8. DOCUMENTOS QUE PUEDEN CONSULTARSE

2003 AOAC INTERNATIONAL.

Referencia:JAOAC 8, 665(1925); 9, 40(1926)

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GRAFICOS

ESTUFA DE SECADO MEMMERT MUFLA NEY

Analizador de reflexin en el Infrarrojo Destilador de Protena BUCHI B-324


cercano INFRAMATIC 8620

Digestor de Protena 151 Lavador de Gas BUCHI B-414


Analizador de Humedad Elctrico Analizador Halgeno de Humedad HR 73
SATORIUS MA 30

Desecador Balanza Analtica Mettler Toledo

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154