Universidad de Los Andes

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Gua de Laboratorio
Qumica Analtica I
Suplemento

Elaborado por
Dr. Ricardo Hernndez
Profesor Agregado

Mrida Septiembre de 2010

 Tcnica en el Laboratorio de
Anlisis Qumico Cualitativo

El anlisis qumico puede ser de naturaleza cualitativa o

cuantitativa. En el anlisis cualitativo el objetivo es conocer
cules son las especies o elementos presentes en una
muestra; mientras en el anlisis cuantitativo el objetivo es
conocer las cantidades relativas de cada componente
presente. En este laboratorio nos dedicaremos a los anlisis
de tipo cualitativo.

El esquema de anlisis cualitativo clsico data de algo ms

de un siglo y aunque se han desarrollado diferentes tcnicas
que permiten anlisis integrales en fracciones de minuto, el
esquema lento y tedioso de anlisis clsico por va hmeda
continua siendo una parte muy importante del entrenamiento
de un qumico. El anlisis clsico proporciona un medio
efectivo de introduccin de la qumica inorgnica descriptiva e
ilustra principios qumicos fundamentales, especialmente
aquellos relacionados con el equilibrio inico.

El esquema de anlisis clsico involucra la separacin de las

especies presentes (iones) por precipitaciones selectivas que
tpicamente se basan en la solubilidad diferencial en agua,
soluciones cidas o bsicas, o mediante reacciones redox
que convierte el ion en cuestin a un estado de oxidacin
diferente. Finalmente, la confirmacin de la existencia o
presencia de un ion se realiza mediante pruebas
confirmatorias que tpicamente involucran un cambio de color,
la formacin de un precipitado caracterstico o ambas. Las
pruebas confirmatorias deben realizarse slo en presencia del
ion en cuestin; pues la presencia de otros iones suele
interferir obtenindose falsos positivos.
Gua o Protocolo General para el Buen Anlisis

Es esencial que todo el material de vidrio est

limpio; aunque no necesariamente seco.
Slo debe emplearse agua de pureza adecuada;

agua destilada (AD), bidestilada (ABD) o agua

desionizada (ADI). Nunca agua del grifo.
Se debe etiquetar adecuadamente los recipientes

que contengan la muestra o las diferentes fracciones de

la misma; para esto conviene tener a disposicin un
buen marcador y/o etiquetas adecuadas.
Siempre tenga lista agua a punto de ebullicin, en

un vaso de precipitados (150 a 250 mL), para calentar

las soluciones en los tubos de ensayo.
El pH aproximado de una solucin puede ser estimado

tomando una porcin de la solucin (aproximadamente

una gota) con una vara de vidrio y colocndola en un
pequeo pedazo de papel indicador universal.
Para evitar contaminacin de los reactivos, evite

poner en contacto la punta de los goteros con los

recipientes donde se realizan las pruebas. A efectos de
estimar volmenes, tome en cuenta que 20 gotas son
aproximadamente igual a 1 mL.
Mezcle bien las soluciones en los tubos de ensayo

mediante golpes suaves contra la palma o los dedos de

su mano, o contra algn objeto de goma.. Nunca agite
los tubos de ensayo de manera violenta, ni contra
objetos que puedan causar su ruptura. Nunca tape la
boca de los tubos de ensayo para agitarlos. Nunca tape
los tubos de ensayo con sus dedos.

 Gua o Protocolo General para el Buen Anlisis

(Continuacin)

Para efectuar una precipitacin en un tubo de

ensayo, agregue el reactivo indicado al tubo que
contiene el ion de inters y mezcle completamente.
Caliente la mezcla si as se le indica (ocasionalmente
ayuda a formar cristales ms grandes). Antes de
separar el solvente (sobrenadante) del precipitado,
agregue una gota en exceso del agente precipitante
para asegurar que la precipitacin ha sido completa. Si
la precipitacin ha sido incompleta repita la adicin de
agente precipitante hasta que la precipitacin sea
completa. Cuando la precipitacin sea completa
centrifugue la mezcla.
Para centrifugar, coloque le tubo de centrifuga

conteniendo la muestra en una de las posiciones de la

centrifuga y balancelo con otro tubo de iguales
caractersticas y con un volumen similar de agua.
Centrifugue entre 30-60 segundos; el perodo de tiempo
depender de la naturaleza del precipitado. El
sobrenadante se remueve usualmente decantando, pero
tambin puede ser removido empleando una pipeta o
gotero largo. Luego de esto el precipitado debe ser
lavado, usualmente con AD y algunas gotas del reactivo
precipitante.
Siempre lleve un registro cuidadoso de sus

observaciones en el cuaderno de laboratorio;

especialmente de los colores, texturas, olores,
efervescencias, etctera.
 Ejemplo de esquema
Prctica N 2
Reacciones Caractersticas de los grupos I y II
1) Reacciones con el ion Cl
Tomar 3 tubos de centrifuga limpios.
Identifcar cada tubo y agregar 1 mL de
Ag+, Pb, Hg22+
agua destilada (AD) a cada tubo

Observacin 1 (Tabla N 1)
Agregar a cada tubo 3 gotas de la solucin _____________________
del cation correspondiente _____________________

Agregar a cada tubo 2-4 gotas de HCl 6M Observacin 2 (Tabla N 1)

_____________________
_____________________

Centrifugar. Decantar y desechar la

solucin sobrenadante

2) Estudio de solubilidad de los precipitados

A cada precipitado y agregue 2 mL de AD. Observacin 1

Tabla N 2

Caliente en bao mara (BM) por 10 min. Observacin 2

Tabla N 2

3) Reacciones de identificacin: a) Reaccin con NH4OH 6M

Deje enfriar las soluciones anteriores, Observacin 1

centrifugue y descarte la soluciones. Tabla N 3

Agregue 2 gotas de NH4OH 6M y agite. Observacin 1

Tabla N 3
 Marcha Analtica de Cationes
(Esquema resumido)

Solucin con
Cationes de todos
los grupos

1-2 mL. Llevar a ebullicin

+ Precipitado
HCl 6M Grupo I
Ag+, Hg22+

Otros Grupos

NH4OH 6M hasta pH 3-4 Precipitado

Ebullicin x 10 minutos Grupo II
5 gotas (NH4)Bz 0,5 M
Ebullicin en BM(*) x 10 min. Al3+, Fe3+,
Cr3+, Sb3+,
5 gotas NaBz 0,5 M Bi3+, Sn4+
Lavar con NH4NO3

+5 gotas NH4F Precipitado

Reposo x 5 min Grupo III
Pb2+,
Mg2+, Ca2+,
Ba2+, Sr2+
Grupos 4 y 5

NaOH 6 M Precipitado
Ebullicin en BM Grupo IV
Pptacin completa
Cu2+, Mn2+,
Fe2+, Ni2+,
Cd2+, Co2+,
Grupos V Sn2+, As3+, Zn2+ Hg2+
BM: Bao Mara
6
 Marcha Sistemtica del Grupo I y II
Reacciones Caractersticas

Precipitado
Grupo I
Ag+, Hg22+

Precipitado negro
En solucin; Ag(NH3)+ 10 gotas de NH4Cl 6M Hg(0), HgNH2Cl

Acidificar con algunas Precipitado blanco

gotas de HNO3 6M AgCl

Precipitado
Grupo II
Al3+, Fe3+, Cr3+, Sb3+, Bi3+, Sn4+

Disolver en HNO3 6M
Calentar suave y centrifugar
Lavar el precipitado con HNO3 6 M

En solucin IIb: H2SnO3(s) y SbOCl(s)

Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+
Redisolver con HCl 6M
Solucin A Dividir
SnCl6= Solucin B
SbCl4-
Hierro metlico
Hervir hasta reduccin del lquido 10 gotas de cido oxlico (sat.)
Centrifugar y descartar pptado. 1gota de Na2S
Agregar 1 o 2 gotas de HgCl2
Pptado. Anaranjado Sb2S3 (*)

(*) Kps=10-90 ; Kps(SnS2)= 10-70

Si pptado negro/obscuro: centrifugue y lave con NH4NO3
Pptado blanco-gris
1M. Aada 6 gotas de Na2S, Centrifugue. Aada al
indca Sn4+ 7
sobrenadante HCl.
 Marcha Sistemtica del Grupo II
Cationes Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+
Reacciones Caractersticas

En solucin IIb:
Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+

Alcalinice con NaOH 6 M

Aada 4 gotas de H2O2
Caliente a ebullicin por un minuto
Centrifugue

Precipitado: solucin En solucin:

Bi(OH)3, Fe(OH)3 Identificacin de Al3+ AlO2-, CrO4=

Disolver en HCl 6M Acidificar con HCl 6M solucin

o HNO3 6M + 1-2 gotas alizarina Identificacin de Cr3+
Alcalinizar con NH4OH 6M

solucin 1 mL acetato de etilo

Alcalinice con NaOH 6M Precipitado o laca + solucin HCl 6M /H2O2
+ Roja
Hasta pH ligeramente cido
Na2SnO2 (*) Al3+

solucin Capa orgnica azul

Precipitado Negro Aada 1 gota de Indica Cr3+
Bi0 K4Fe(CN)6

+NaI

Precipitado negro Centrifugar Precipitado azul

Bi2I3 Y Fe4[Fe(CN)6]
decantar
(*) Preparacin de Na2SnO2: 2 gotas de SnCl2 0,1M + NaOH 6M hasta redisolver el pptado formado

8
 Marcha Sistemtica del Grupo III
Reacciones Caractersticas
Precipitado
Grupo III
Ca2+, Ba2+, Mg2+, Sr2+, Pb2+
M2+ + F- MF2

Lavar con KOH-K2CO3 varias veces

centrifugar y unir lavados
En solucin: CaF2, BaF2,
Plumbito (PbO2=) MgF2, SrF2

Redisolver con unas gotas (3) de HCl 12M (*)Forma

y 10 gotas de H3BO3 saturado (*) Complejo
Acidifique con HAc BF4-
Sature con NH4Cl slido y alcalinice con
2 gotas de Na2S 0,1 M
NH4OH 15 M; aada 2 gotas de exceso
Repita con NaI
Caliente a ebullicin,
aada 5 gotas de (NH4)2CO3 0,1 M
Pptado Negro PbS Deje reposar 3 minutos
o Amarillo de PbI Centrifugue

Solucin Precipitado
Mg2+ Carbonatos de
Ba2+, Ca2+ y Sr2+

Aada 10 gotas de NaOH 6M Disuelva en HAc 6 M

Coloque en crisol y evapore a sequedad; Aada 2 gotas de exceso
repita si persiste el olor a amoniaco. Aada 3 gotas de NH4Ac 3M
Acidifique con HCl 6M y agregue 1 mL Aada 2 gotas de K2CrO4 1M
agua y 1-2 gotas de Magnesn. Centrifugue
Alcalinice con NaOH 6M; agregue 5 gotas
de exceso.

Laca azul indica Mg2+

Pptado. Solucin:
BaCrO4 Sr2+, Ca2+
 Marcha Sistemtica del Grupo III
Reacciones Caractersticas
Continuacin:
Reacciones caractersticas de Ba2+ Sr2+ y Ca2+

Precipitado Solucin:
amarillo Sr2+, Ca2+
BaCrO4

Disuelva en HCl 6M Alcalinice con NH4OH 6M

Aada 1-2 gotas de K2CrO4 1M
Aada un volumen igual de etanol 95%
Prueba de la llama:
Un color verde indica
Ba2+
Solucin: Ca2+
Precipitado
Aada 1 gota de Prueba a la Llama: amarillo
(NH4)2SO4 Rojo-ladrillo Sr2+CrO4=
Precipitado
Blanco Evapore en crisol hasta 0,5 mL
Indica Ba2+ Acidifique con HAc 4M; agregue
10 gotas de exceso
Caliente sin ebullicin y aada
2 gotas de (NH4)2C2O4saturado
Agregue unas gotas Agite vigorosamente y centrifugue
de NaOH 6M.
Si el precipitado se
redisuelve
NO es Ba2+ Precipitado blanco
CaC2O4
Disuelva en HCl 6M:
Solucin anaranjada
Ebullicin:
Solucin verde
Agregar (NH4)2C2O4 hasta precipitar SrC2O4 (blanco)
Centrifugar
Descartar sobrenadante
Prueba de la llama:
Intentar redisolver en HAc
Rojo-carmes indica
Si se disuelve indica Sr2+
Sr2+
 Marcha Sistemtica del Grupo IV
Reacciones Caractersticas
Precipitado obtenido por adicin de NaOH 6 M
(Cu(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Ni(OH)2, Cd(OH)2, Co(OH)2, Hg(OH)2)

Disolver en HCl
Agregar NH4OH 15M (exceso) Precipitado
Mn(OH)2, Fe(OH)2, HgNH2Cl
Centrifugar
Lavar pptdo. c/NH4OH 6M

5 gotas H2O2
En Solucin: Disolver en HNO3 6M
Cu(NH3)42+, Co(NH3)62+, Ni(NH3)62+, Cd(NH3)42+ Dividir en tres porciones para
anlisis de cada cation.
+HCl 12 M, pH < 0
Ebullicin + pizca Na2SO3 Precipitado negro
Azul incoloro Cu2(SCN)2
1 mL de NH4SCN

Prueba para Co2+:

1 gota de solucin + 10 gotas acetona
En Solucin: Solucin azul indica Co2+
Co(SCN) , Ni(SCN)42-, Cd(SCN)42-
6
4-

(Co2+ negativo)

(Co2+ positivo)
Acidifique c/ c. Actico 6 M
+ 5 gotas de KNO2 6M
Agite y deje reposar x 10 min.
Centrifugue Evapore y disuelva con 10 gotas de
solucin saturada de KCl.
Rena con la solucin madre

En Solucin: Precipitado Amarillo

2+
Ni , Cd 2+ K3Co(NO2)6
Pptado o laca rosada
Ni(C4H7O2N2)2

Alcalinizar c/NH4OH 6 M
+ 1 mL Dimetilglioxima Acidifique ligeramente
asegure pptacin. completa c/HCl 6M
Centrifugue + Na2S
Pptado Amarillo(CdS)
 Marcha Sistemtica del Grupo IV
Reacciones Caractersticas
...Continuacin...

Identificacin de Mn2+
Precipitado
Mn(OH)2, Fe(OH)2, HgNH2Cl
Ebullicin
NaBiO3
Ebullicin y centrifugar
Color prpura caracterstico de MnO4-

5 gotas H2O2
Disolver en HNO3 6M
Dividir en tres porciones para
anlisis de cada cation.
Identificacin de Hg2+
Ebullicin hasta casi sequedad
10 gotas de agua
5 gotas de SnCl2 0,1M
Precipitado blanco-gris de Hg 2Cl2

Identificacin de Fe2+
1 gota de H2O2 3% (v/v)
1 gota de K4Fe(CN)6
Precipitado azul intenso
indica presencia de Fe3+
producto de la oxidacin del
in ferroso (Fe2+)
Precipitado negro
Cu2(SCN)2

9 gotas HCl 12M

HNO3 15M
Alcalinizar c/NH4OH 15M
Coloracin azul
Cu(NH3)42+

12
 Marcha Sistemtica del Grupo V
Reacciones Caractersticas
Zn2+, Sn2+ y As3+
Grupos V en NaOH 6 M

Sn2+, As3+, Zn2+

Agregue exceso de NH4OH 15 M

Centrifugue y lave el pptado con NH4OH
Repita la operacin

Precipitado: Solucin:
Sn(OH)2 AsO2-, Zn(NH3)42+

de la solucin de la solucin
Disuelva en HCl 12 M A B
Aada limaduras de Fe,
polvo de Bi o virutas de Mg
Elimine el exceso de metal
y agregue HgCl2 0,1 M
Aada 2 gotas de Acidifique con Hcl 6M
NaOH 6M y unas Alcalinice con NaOH
virutas de Al 6M
Tape con algodn y Agregue unas gotas de
Un precipitado blanco caliente exceso
que se obscurece indica Destape y acerque Aada 3 gotas de Na2S
Sn2+ un papel de filtro 0,1 M
humedecido con
AgNO3

Un precipitado
Una mancha blanco de ZnS
indica la
negra de Ag0
presencia de Zn2+
Confirma As3+

13
 Pruebas Sistemticas
de Eliminacin de Aniones
Grupo Prueba Aniones

CO32-, S2-, NO2-, CN-,

I(A) Al acidificar evolucionan un gas
S2O32-, SO32-

II(B) Al acidificar forman precipitado. WO42-, S2O32-

NO3-, CrO42-, Fe(CN)63-,

Oxidan MnCl2 a MnCl3 Marrn en
III(C) NO2-, ClO3-, BrO3-, IO3-,
HCl
MnO4-, ClO-
Fe(CN)44-, I-, Br-, NCS-, S2-,
Reducen y decoloran al MnO en -
IV(D) 4
NO2-, SO32-, S2O32-, AsO2-,
H2SO4
C2O42-

Precipitan como sales de Ca2+ en F-, PO43-, CO32-, C2O42-,

V(E)
solucin alcalina dbil. AsO33-AsO43-

Forman sales de Ca2+ solubles;

VI(F) pero las de Ba2+ insolubles en SO42-, CrO42-
solucin dbil alcalina.

Iones cuyas sales de Cd2+ son Fe(CN)64-, Fe(CN)63-

VII(G)
insolubles en sol.cida
Iones en solucin despues del
tratamiento anterior y que precipitan
VIII(H) con AgNO3 en solucin fuertemente NCS-, I-, Br-, Cl-
cida

IX Otros aniones muy solubles C2H3O2-

P. West and H. Vick: Qualitative Analysis and Analytical Chemical Separations. The
MacMillan Company, 2d. ed. (1959), pg79

http://www.ciens.ucv.ve/eqsol/laboratorio_inorganica/Guia%20Lab%20I/P8.pdf
 Marcha Sistemtica de Aniones
Pruebas de Eliminacin
Esquema

5 gotas o 2 mg
1 de muestra

Evolucin
Grupo I
de gas
Agregue 1 mL de HAc
y caliente suavemente
Precipitado Grupo II

Removerse
2 interferentes
Procedimientos para remover cationes interferentes

10 mL de Na2CO3 1,5M
2 mL o 10 mg Ebullicin x 10 min. Precipitado 1
de muestra Agrg. Agua para V=Ctte. Guardar hmedo
Centrifugar

Solucin 1 3 Tomar 0,5 mL Color

Acidificar c/HAc 6M Agregar 1 mL de Amarillo a
Hervir para eliminar MnCl2 / HCl 12M Marrn
voltiles Calentar x 1 min

5 4 Grupo III

Tomar 0,5 mL
Decoloracin
Agregar 4 gotas de H2SO4 6M y
despus de
KMnO4 0,001M gota a gota Cada gota
Agitar despus de c/gota.
Grupo IV
Tomar 1 mL
Alcalinizar ligeramente c/NH4OH 6M Precipitado Otros
10 gotas de Ca(NO3)3 0,1M Grupo V Grupos
Agitar despus de c/gota.
 Marcha Sistemtica de Aniones
Pruebas de Eliminacin
Esquema

Sobrenadante
del Grupo V
Precipitado
6 blanco SO42-

Agregue 10 gotas de
Ba(NO3)2 0,1M Precipitado
Grupo VI
suavemente

Precipitado CrO42-
Solucin 1 Amarillo
7
1 mL agregue 5 gotas de Precipitado Grupo
Cd(NO3)2 0,1M Blanco-Amarillo VII

Si Grupo VII
presente:
Pcpite por completo
Centrifugue
Precipitado NCS-
8 blanco Cl-
Agregue 5 gotas de HClO4 9M
(o HNO3 6M) Precipitado
Agregue AgNO3 0,1M gota a Grupo VIII
gota hasta pptado completo
Calentar x 1 min
Precipitado Br- I-
Amarilloso
9
Sigue separacin y anlisis sistemtico por adicin de
NH4OH de los iones presentes: NCS-, Cl-, Br- e I-

16
 Pruebas de Eliminacin de Aniones
Esquema

Disolucin de pptados de Ag+ por adicin de NH4OH

9 15 M (hasta lograr pH alcalino): En solucin quedan
los aniones del grupo VIII: NCS-, Cl-, Br- e I-
Formacin de amino-
complejo de Ag+

Eliminacin de Ag por adicin de (NH4)2S 3M

[forma precipitado negro]
Centrifugar

Solucin: Precipitado
NCS-, Cl-, Br- , I- y S2- Ag2S
Descartar

Eliminacin de exceso de S2- : Agregar

Adicin de HClO4 9M (pH cido) y KMnO4 0,1 M y H2SO4 6M
ebullicin (H2S ) El KMnO4 debe agregarse
(HNO3 puede usarse pero puede hasta decolorar la solucin
oxidar al I- o al NCS-)
Br- Br2
Agregar KNO2 para
Agregar Fe(NO3)3 descomponer al
Fe(NCS)2+

NCS- + Fe3+ Fe(NCS)2+ Complejo

Fe3+ + I- I2 + Fe2+ Rojo-
sangre Identificacin y
Precipitado de FeS si Eliminacin
no se elimina S= I2 por Extraccin
con CCl4

El Cl- es pptado con AgNO3 luego de eliminacin del

exceso de KMnO4 con NaNO2, en solucin cida.
17
 Marcha Sistemtica de Aniones
Pruebas de Identificacin

1mL de ter de petrleo

Prueba para carbonatos: 10 gotas de NH4OH 6M
5 gotas solucin problema
O 2 mg del slido problema 1 mL de HAc. 6M
Agite

Precipitado Permita separar las capas.

Blanco Tome la fase acuosa y
CO3= agrguela a una solucin de
Ba(OH)2 saturada

Prueba para Nitratos:

10 gotas solucin problema Si CrO42- existe
O del extracto en HCl
Agregue BaCl2
Hasta
10 gotas de FeSO4 Sat. precipitacin completa
Incline el tubo de ensayo y De BaCrO4
Agregue lentamente
1 mL de H2SO4 18M
Solucin Precipitado

Un anillo marron Aada

Se forma entre el H2SO4 6M
H2SO4 concentrado
(ms pesado) y la Precipitado
solucin acuosa que Solucin
Contiene al NO3-
Descarte
18
 Marcha Sistemtica de Aniones
Pruebas de Identificacin

Prueba para sulfuros: 1mL de HAc. 6M

5 gotas solucin problema Hierva la mezcla
O 2 mg del slido problema Agite

Sostenga una tira de papel

Una mancha Humedecido con
negra indica PbS Pb(Ac)2
sobre la boca del tubo

Prueba para Acetatos: Precipitado 1

Obtenido antes de separar al
grupo III
5 gotas solucin problema
O del extracto en agua Agregue 10 gotas de
HNO3 6M
Caliente suavemente
10 gotas de Alcohol etlico. para disolver PO43-
Incline el tubo de ensayo y
Agregue lentamente Solucin
2 gotas de H2SO4 18M Precipitado
Caliente suavemente
Aada
5 gotas de
Un olor a frutas (NH4)2MoO4
En el vapor emanado Solucin
(Acetato de etilo)
indica Precipitado
Presencia de acetato Amarillo Descarte
Indica PO43- 19