FACULTAD DE CIENCIAS

FORESTALES
Universidad Nacional de Misiones

Ctedra: QUMICA GENERAL

Tema 12
TEMA 12: EQUILIBRIO QUMICO

Equilibrio de reacciones qumicas.- Conceptos

fundamentales.- La constante de equilibrio qumico
(Kc).- El cociente de reaccin.- Aplicaciones de la
constante de equilibrio.- Factores que afectan al
equilibrio qumico.- Aplicacin de tensin en un
sistema en equilibrio.- Principio de LeChatelier.-
Presiones parciales y la constante de equilibrio
qumico.- Relacin entre Kp y Kc.- Equilibrios
heterogneos.- Relacin entre G y Kc.- Evaluacin
de la constante de equilibrio qumico a diferentes
temperaturas.-
Bibliografa

Qumica General K.W. Whitten K.D. Gailey R.E. Davis

5 Edicin Edit. Mac Graw Hill

Qumica Raymond Chang 4 Edicin - Edit. Mac Graw Hill

Qumica General Superior W.L.Masterton E.J. Slowinski

C.L. Stanitski 6 Edicin - Edit. Mac Graw Hill
Equilibrio de las reacciones qumicas
En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos
no se convierten totalmente en productos.

Las reacciones que no terminan y que pueden

desplazarse hacia cualquier direccin, se dice que son
reacciones reversibles.

Las reacciones reversibles se presentan generalmente

como:
aA + bB cC + dD

La doble flecha indica que la reaccin es reversible.

 Cuando A y B reaccionan para formar C y D a la misma
velocidad que C y D reaccionan para formar A y B, el
sistema se encuentra en equilibrio.

El equilibrio qumico existe cuando dos reacciones

opuestas se efectan simultneamente a la misma
velocidad.

Los equilibrios qumicos son de tipo dinmico.

El sistema en equilibrio puede estar desplazado hacia la

izquierda, si la concentracin de A y B son mayores que
C y D; o hacia la derecha en el caso inverso.
El sistema SO2/O2/SO3

Considere la reaccin reversible del dixido de azufre

con oxgeno, para formar trixido de azufre, a 1500 K
2 SO2 + O2 2 SO3

Si se inyectan 0.400 moles de SO2 y 0.200 moles de SO2

a un recipiente cerrado de 1 litro.

Al establecerse el equilibrio, se encuentra que se han

formado 0.056 moles de SO3 y permanecen sin
reaccionar 0.344 moles de SO2 y 0.172 moles de O2.
Equilibrio del sistema SO2/O2/SO3
 En otro experimento, se introducen 0.400 moles de SO3
en un recipiente cerrado de 1 litro.

Al establecerse el equilibrio, se encuentra que se han

formado 0.056 moles de SO3 y permanecen sin
reaccionar 0.344 moles de SO2 y 0.172 moles de O2.

Las mismas cantidades que en el equilibrio anterior.

En esta ocasin, la reaccin transcurre de derecha a

izquierda.
Equilibrio del sistema SO2/O2/SO3
La constante de equilibrio qumico
Supngase que se efecta una reaccin reversible
2A + B A2B
La velocidad de la reaccin hacia la derecha es:
Velocidadd = kd [A]2 . [B]
La velocidad de la reaccin hacia la izquierda es:
Velocidadi = ki [A2B]
En el equilibrio, las dos velocidades son iguales
kd [A]2 . [B] = ki [A2B]
Reordenando
kd = [A2B]
ki [A]2 . [B]
 Esta relacin se conoce como Constante de equilibrio Kc.
Kc = [A2B]
[A]2 . [B]
Para una reaccin en trminos generales:
aA + bB cC + dD
La constante de equilibrio se escribe
Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b
 La constante de equilibrio qumico se define como:
El producto de las concentraciones en el
equilibrio (moles por litro) de los productos, elevada
cada una a la potencia que corresponde a su
coeficiente en la ecuacin balanceada; y dividida por
el producto de las concentraciones en el equilibrio
de los reactivos, elevada cada una a la potencia que
corresponde a su coeficiente en ecuacin
balanceada.

La definicin termodinmica de la constante de equilibrio

emplea las actividades en lugar de las concentraciones.
 La actividad de un componente de una mezcla ideal es
una cantidad adimensional, cuyo valor numrico puede
determinarse como:
a) Para lquidos y slidos puros, se considera que la actividad es
igual a uno (1).
b) Para componentes de soluciones ideales, se considera que la
actividad es igual a su concentracin molar.
c) Para gases de una mezcla ideal, se considera que la actividad
de cada componente es igual a la presin parcial en las
atmsferas.

La constante de equilibrio qumico no tiene unidades.

 El valor de Kc :
1) Slo vara con la temperatura
2) Es constante a una temperatura dada
3) Es independiente de las concentraciones iniciales

La magnitud de Kc mide hasta que grado se produce la

reaccin:
Cuando Kc > 1 indica que en el equilibrio, la mayora de los
reactivos se convierte en productos.
Cuando Kc = 1 indica que en el equilibrio, las cantidades de
reactivos y de productos son equivalentes.
Cuando Kc < 1 indica que en el equilibrio, la mayora de los
reactivos permanece sin reaccionar.
 Consideremos la reaccin en equilibrio SO2/O2/SO3 .
2 SO2 + O2 2 SO3
0.344 M 0.172 M 0.056 M

Reemplazando los valores numricos en Kc, tenemos:

Kc = [SO3]2 = [0.056]2 = 0.15

[SO2]2 . [O2] [0.344]2 . [0.172]
Cociente de Reaccin - (Q)
El cociente de reaccin, Q, tiene la misma forma que la
constante de equilibrio, pero se refiere a valores
especficos, que no son necesariamente concentraciones
en el equilibrio.
Es til para predecir si una reaccin se desplazar hacia la
derecha o hacia la izquierda, a los fines de alcanzar el
equilibrio.
Para
aA + bB cC + dD

Q es : Q = [C]c [D]d
[A]a [B]b
 La relacin entre Q y Kc es la siguiente:

Q < Kc La reaccin hacia la derecha predomina,

hasta que se restablece el equilibrio.

Q = Kc El sistema se encuentra en equilibrio.

Q > Kc La reaccin hacia la izquierda predomina,

hasta que se restablece el equilibrio.
Aplicaciones de la constante de equilibrio, Kc

Se puede utilizar el valor de la constante de equilibrio

para:

Calcular las concentraciones en el equilibrio de las diferentes

especies, a partir del valor de la constante de equilibrio.

Calcular el grado de disociacin o de ionizacin (a), cuando los

valores de la constante de equilibrio son pequeos.
Factores que afectan al equilibrio
Una vez que el sistema de reaccin alcanza el equilibrio,
permanece en l hasta que es perturbado por algn
cambio de condiciones.

El principio aplicable a los cambios externos, es el

Principio de LeChatelier.
Cuando se efecta un cambio de condiciones
(tensin) en un sistema en equilibrio, dicho sistema
responde de manera que tiende a reducir la tensin
y a alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

El cociente de reaccin, Q, ayuda a predecir la direccin

de esta respuesta.
 Pueden considerarse cuatro tipos de cambios:

Cambios de Concentracin.

Cambios de Presin.

Cambios de Temperatura.

Introduccin de catalizadores.
Cambios de Concentracin
Si se aade ms cantidad de cualquier producto o reactivo
al sistema, la tensin producida se aliviar desplazando el
equilibrio en la direccin en que se consuma parte de la
sustancia adicional.
aA + bB cC + dD Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Se deben comparar Q y Kc para ver el sentido de

desplazamiento.
Lo mismo se debe analizar, si se remueve un reactivo o
producto.
Cambios de Presin
Los cambios de presin afectan muy poco a slidos o
lquidos.
Si provocan cambios significativos en las concentraciones
de gases.
Afecta el valor de Q en reacciones en las cuales el nmero
de moles de productos es diferente al nmero de moles de
reactivos.
Para un gas ideal PV = nRT
o P = (n/V) (RT) (n/V) = Concentracin

Si el volumen que ocupa un gas disminuye, su presin

parcial aumenta, y su concentracin (n/V) se incrementa.
Cambios de Temperatura
En una reaccin exotrmica, donde H es negativo, se
libera calor.
Si se incrementa el calor sobre el sistema en reaccin, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Sigue el Principio de Le Chatelier.
En el caso inverso, si el calor aplicado sobre el sistema
disminuye, la reaccin tiende a desplazarse hacia la
derecha.
En reacciones endotrmicas, H positivo, el proceso es a
la inversa.
Introduccin de un catalizador

Al aadir un catalizador a un sistema, cambia la

velocidad de reaccin.
Esto no puede hacer que el equilibrio se desplace a
favor de los productos de reaccin.
Como el catalizador afecta la energa de activacin,
tanto de la reaccin hacia la izquierda, como hacia la
derecha, cambian ambas velocidades en la misma
proporcin.
Lo nico que cambia, es el tiempo necesario para
alcanzar el equilibrio.