FACULTAD DE CIENCIAS

FORESTALES
Universidad Nacional de Misiones

Ctedra: QUMICA GENERAL

Tema 11
TEMA 11: CINTICA DE REACCIONES
QUMICAS

Conceptos fundamentales.
Conceptos de cintica qumica.- Teora de las
colisiones de las velocidades de reaccin.-
Teora del estado de transicin.- Factores que
afectan a las velocidades de reaccin.-
Naturaleza y concentracin de los reactivos.-
Temperatura.- Catalizadores.-
Bibliografa

Qumica General K.W. Whitten K.D. Gailey R.E. Davis

5 Edicin Edit. Mac Graw Hill

Qumica Raymond Chang 4 Edicin - Edit. Mac Graw Hill

Qumica General Superior W.L.Masterton E.J. Slowinski

C.L. Stanitski 6 Edicin - Edit. Mac Graw Hill
Concepto de Cintica Qumica
La cintica qumica estudia las velocidades de las
reacciones qumicas, y los mecanismos por los cuales
se producen.

La velocidad de una reaccin es proporcional al

aumento de concentracin de un producto o a la
disminucin de la concentracin de un reactivo.

El mecanismo de una reaccin, es la ruta (o serie de

pasos) por la cual se efecta.

La cintica determina si una reaccin dada se produce

en determinado perodo de tiempo.
 Las reacciones de cidos fuertes con bases fuertes son
termodinmicamente favorables y ocurren a gran
velocidad.
2 HCl (aq) + Mg(OH)2 (s) MgCl2 (ac) + 2 H2O (l) G = - 97 kJ

La reaccin del diamante con oxgeno tambin es

espontnea
C (diamante) + O2 (g) CO2 (g) G = - 396 kJ

Sin embargo la reaccin no se produce a velocidad

observable.
 Se han encontrado cuatro factores que afectan las
velocidades de reaccin:

1) Naturaleza de los reactivos

2) Concentracin de los reactivos
3) Temperatura
4) Catalizadores

Para interpretar estos factores, se debe conocer la

Teora de colisiones de las velocidades de reaccin.
Teora de colisiones de las velocidades de
reaccin
La teora de colisiones plantea que:
Para que una reaccin pueda producirse entre
tomos, iones o molculas, es preciso que stos
experimenten primeramente colisiones

Cuando hay mayor concentracin de las especies

reaccionantes, se produce el mayor numero de
colisiones por unidad de tiempo.

Pero no todas las colisiones son efectivas.

 Para que la colisin sea eficaz, es necesario que la
especie reaccionante:
1) Tenga una energa mnima necesaria para el
reordenamiento de los electrones exteriores, al
romperse los enlaces y formarse otros nuevos.
2) Tenga las orientaciones adecuadas entre s cuando
se efecta la colisin.
Es decir, es necesario que se efecten colisiones para
que la reaccin qumica se verifique, pero una colisin
no garantiza que la reaccin qumica se produzca.
Como la energa cintica es proporcional a la
temperatura, a mayor temperatura, mayor numero de
colisiones.
Teora del estado de transicin
La energa asociada a los enlaces qumicos, es de tipo
potencial.

Las reacciones qumicas van acompaadas por cambio

de energa potencial.

Consideremos la siguiente reaccin exotrmica:

A + B2 AB + B + calor

Para que la reaccin se verifique, es necesario que se

rompan algunos enlaces y se formen otros.

Esto slo ocurre cuando las molculas chocan con

suficiente energa cintica.
 Segn la Teora del estado de transicin, los reactivos
atraviesan un estado intermedio de alta energa y corta
duracin, llamado estado de transicin, antes de formar
los productos.
A+B B A B B A B + B
Reactivos estado de transicin productos

La energa de activacin, Ea, es la energa adicional que

los reactivos deben absorber en sus estados basales
para alcanzar el estado de transicin.

Las reacciones reversibles, implican una Ea hacia la

derecha y otra Ea en reaccin inversa.
Factores que afectan a la velocidad de
reaccin.
Naturaleza de los reactivos

Los estados fsicos de las sustancias que reaccionan

son importantes para determinar sus reactividades.

Un charco de gasolina lquida puede quemarse con

facilidad, pero los vapores de gasolina experimentan
ignicin en forma explosiva.

Dos lquidos inmiscibles pueden reaccionar con lentitud

en la interfase, pero cuando se mezclan ntimamente la
reaccin se acelera.
 El fsforo blanco y el rojo son formas slidas distintas
(altropos) del fsforo elemental.

El fsforo blanco alcanza la ignicin cuando se expone

al oxgeno del aire.

El fsforo rojo puede mantenerse en recipientes abiertos

durante largo tiempo.

El estado de subdivisin es importante en slidos y

lquidos.

Los pedazos grandes de metales no se queman, pero

cuando se los pulveriza y aumenta su superficie de
contacto, se queman con facilidad.
 La identidad qumica de los elementos y compuestos
afecta a la velocidad de reaccin.
El Na metlico, con baja energa de activacin, reacciona
con el agua a temperatura ambiente.
El Ca metlico, slo reacciona lentamente con el agua a
temperatura ambiente.
Las soluciones de cidos y bases fuertes reaccionan con
rapidez.
Los compuestos covalentes reaccionan ms lentamente.
Muestra secas de K2SO4 y Ba(NO3)2 pueden permanecer
aos sin reaccionar. En solucin, automticamente
precipita BaSO4
Concentracin de los reactivos

Consideremos la reaccin
aA+bB cC+dD

La velocidad de la reaccin puede medirse como la

desaparicin de reactivos, o la aparicin de productos.
- [A]/t o - [B]/t o [C]/t o [D]/t
El signo negativo en estos trminos es por el hecho que
la velocidad no puede ser negativa.
Relacionandolo con los moles de reactivos o productos
- [A]/ at = - [B]/ bt = [C]/ ct = [D]/ dt
Temperatura

La energa cintica promedio es proporcional a la

temperatura absoluta.
A una temperatura dada, una fraccin de molculas de
reactivo tiene suficiente energa cintica para reaccionar
y formar productos.
A una temperatura mayor, una fraccin mayor de
molculas alcanza la energa de activacin necesaria, y
la reaccin se produce a mayor velocidad.
 De observaciones experimentales, Arrhenius desarroll la
relacin matemtica que relaciona energa de activacin,
temperatura absoluta y constante de velocidad de
reaccin.
k = A e Ea/RT
El trmino A es una constante que tiene las mismas
unidades que la constante de velocidad.

Si T aumenta Ea/RT disminuye Ea/RT aumenta

e Ea/RT aumenta k aumenta

LA REACCIN SE ACELERA
Catalizadores

Los catalizadores son sustancias que se agregan a los

reactivos para cambiar la velocidad de reaccin.
Permiten que las reacciones transcurran por rutas
alternativas.
Aunque participa de la reaccin, no aparece en la
ecuacin balanceada de la misma.
Afectan a la velocidad de reaccin, al cambiar la energa
de activacin.
La energa de activacin desciende en la mayora de los
casos.
 Considerando la ecuacin de Arrhenius, para T constante
k = A e Ea/RT

Si Ea disminuye Ea/RT disminuye Ea/RT aumenta

e Ea/RT aumenta k aumenta

LA REACCIN SE ACELERA