Universidad Nacional Andrs Bello

Laboratorio Qumica Analtica e Instrumental

Profesora: Rossy Valderrama

LABORATORIO 1:
Determinacin potenciomtrica de la
concentracin de H3PO4

INTRODUCCIN

Los mtodos de electroanalisis son procesos instrumentales empleados para distintos

anlisis, haciendo uso de todas las propiedades electroqumicas con las que cuenta una
determinada solucin para precisar debidamente la concentracin que sta posee de un
analito.
Uno de los mtodos eletroanaliticos es la potenciometra que no es ms que la medicin de
la diferencia de potencial de una celda electroqumica. El equipo con el cual se trabaja est
conformado por un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo para
medir la diferencia de potencial.
El electrodo indicador idealmente debe responder de forma rpida y reproducible a los
cambios de actividad del ion analito. Aunque ningn electrodo indicador es absolutamente
especfico en su respuesta, actualmente se dispone de unos pocos que son marcadamente
selectivos. Hay dos tipos de electrodos indicadores: metlicos y de membrana.

El electrodo de vidrio es un electrodo indicador de membrana selectivo a iones hidrgeno y

constituye la pieza fundamental en la medicin potenciomtrica del pH, cuyo uso se
encuentra ampliamente difundido ya que hasta el momento no se conoce otra tcnica tan
precisa como esta.
Como los electrodos de vidrio de pH miden la concentracin de H+ relativa a sus
referencias deben ser calibrados peridicamente para asegurar la precisin. Para esto se
usan buffers de calibracin. Los buffers estndar que se utilizan deben escogerse con
valores de pH en el entorno de los que se quieren determinar. Es as como el electrodo
indicador se puede utilizar para establecer el punto de equivalencia de una valoracin
potenciomtrica. El punto final potenciomtrico es ampliamente aplicable y proporciona
datos ms precisos que los mtodos que utilizan indicadores.

En el presente laboratorio se determina potenciometricamente la concentracin de H3PO4

titulando con NaOH, donde se construyen diferentes grficos de titulacin para encontrar
los puntos de equivalencia correspondientes. Para la titulacin entre una base fuerte
(NaOH) y una base dbil (H3PO4), el pka1 corresponde al pH correspondiente a la mitad del
volumen gastado en el primer punto de equivalencia, y de la misma forma para el pka2:
RESULTADOS
Volumen de pH 9,5 6,88
NaOH(mL) 10,00 7,02
0,0 2,13 10,50 7,14
0,5 2,16 Volumen de pH
1,0 2,20 NaOH(mL)
1,5 2,25 11,00 7,27
2,0 2,30 11,50 7,41
2,5 2,36 11,70 7,46
3,0 2,43 11,90 7,52
3,5 2,50 12,10 7,61
4,0 2,59 12,30 7,68
4,5 2,69 12,50 7,76
5,0 2,82 12,70 7,86
5,2 2,88 12,90 8,01
5,4 2,95 13,10 8,14
5,6 3,02 13,30 8,34
5,8 3,12 13,50 8,79
6,0 3,25 13,70 9,78
6,2 3,39 13,90 10,23
6,4 3,68 14,10 10,58
6,6 4,79 14,30 10,75
6,8 5,41 14,50 10,88
7,0 5,75 15,00 11,12
7,2 5,94 15,50 11,29
7,4 6,10 16,00 11,40
7,6 6,24 16,50 11,50
7,8 6,34 17,00 11,59
8,0 6,43 17,50 11,65
8,5 6,59 18,00 11,71
9,0 6,75 18,50 11,76
19,00 11,80 19,50 11,85
 20,00 11,88 21,50 11,98
20,50 11,93 22,00 12,02
21,00 11,96

Tratamiento de datos:

Volumen pH Vol. en el pH V pH/V Vol en el pH/V

de NaOH punto punto
(mL) medio medio
0,0 2,13 - - - - - -
0,5 2,16 0,25 0,03 0,5 0,060 - -
1,0 2,20 0,75 0,04 0,5 0,080 0,500 0,040
1,5 2,25 1,25 0,05 0,5 0,100 1,000 0,040
2,0 2,30 1,75 0,05 0,5 0,100 1,500 0,000
2,5 2,36 2,25 0,06 0,5 0,120 2,000 0,040
3,0 2,43 2,75 0,07 0,5 0,140 2,500 0,040
3,5 2,50 3,25 0,07 0,5 0,140 3,000 0,000
4,0 2,59 3,75 0,09 0,5 0,180 3,500 0,080
4,5 2,69 4,25 0,1 0,5 0,200 4,000 0,040
5,0 2,82 4,75 0,13 0,5 0,260 4,500 0,120
5,2 2,88 5,1 0,06 0,2 0,300 4,925 -0,571
5,4 2,95 5,3 0,07 0,2 0,350 5,200 0,250
5,6 3,02 5,5 0,07 0,2 0,350 5,400 0,000
5,8 3,12 5,7 0,1 0,2 0,500 5,600 0,750
6,0 3,25 5,9 0,13 0,2 0,650 5,800 0,750
6,2 3,39 6,1 0,14 0,2 0,700 6,000 0,250
6,4 3,68 6,3 0,29 0,2 1,450 6,200 3,750
6,6 4,79 6,5 1,11 0,2 5,550 6,400 20,500
6,8 5,41 6,7 0,62 0,2 3,100 6,600 -12,250
7,0 5,75 6,9 0,34 0,2 1,700 6,800 -7,000
7,2 5,94 7,1 0,19 0,2 0,950 7,000 -3,750
7,4 6,10 7,3 0,16 0,2 0,800 7,200 -0,750
7,6 6,24 7,5 0,14 0,2 0,700 7,400 -0,500
7,8 6,34 7,7 0,1 0,2 0,500 7,600 -1,000
8,0 6,43 7,9 0,09 0,2 0,450 7,800 -0,250
8,5 6,59 8,25 0,16 0,5 0,320 8,075 0,571
9,0 6,75 8,75 0,16 0,5 0,320 8,500 0,000
9,5 6,88 9,25 0,13 0,5 0,260 9,000 -0,120
10,00 7,02 9,75 0,14 0,5 0,280 9,500 0,040
10,50 7,14 10,25 0,12 0,5 0,240 10,000 -0,080
11,00 7,27 10,75 0,13 0,5 0,260 10,500 0,040
11,50 7,41 11,25 0,14 0,5 0,280 11,000 0,040
11,70 7,46 11,6 0,05 0,2 0,250 11,425 -0,735
11,90 7,52 11,8 0,06 0,2 0,300 11,700 0,250
12,10 7,61 12 0,09 0,2 0,450 11,900 0,750
12,30 7,68 12,2 0,07 0,2 0,350 12,100 -0,500
12,50 7,76 12,4 0,08 0,2 0,400 12,300 0,250
12,70 7,86 12,6 0,1 0,2 0,500 12,500 0,500
12,90 8,01 12,8 0,15 0,2 0,750 12,700 1,250
13,10 8,14 13 0,13 0,2 0,650 12,900 -0,500
13,30 8,34 13,2 0,2 0,2 1,000 13,100 1,750
13,50 8,79 13,4 0,45 0,2 2,250 13,300 6,250
13,70 9,78 13,6 0,99 0,2 4,950 13,500 13,500
13,90 10,23 13,8 0,45 0,2 2,250 13,700 -13,500
14,10 10,58 14 0,35 0,2 1,750 13,900 -2,500
14,30 10,75 14,2 0,17 0,2 0,850 14,100 -4,500
14,50 10,88 14,4 0,13 0,2 0,650 14,300 -1,000
15,00 11,12 14,75 0,24 0,5 0,480 14,575 0,898
15,50 11,29 15,25 0,17 0,5 0,340 15,000 -0,280
16,00 11,40 15,75 0,11 0,5 0,220 15,500 -0,240
16,50 11,50 16,25 0,1 0,5 0,200 16,000 -0,040
17,00 11,59 16,75 0,09 0,5 0,180 16,500 -0,040
17,50 11,65 17,25 0,06 0,5 0,120 17,000 -0,120
18,00 11,71 17,75 0,06 0,5 0,120 17,500 0,000
18,50 11,76 18,25 0,05 0,5 0,100 18,000 -0,040
19,00 11,80 18,75 0,04 0,5 0,080 18,500 -0,040
19,50 11,85 19,25 0,05 0,5 0,100 19,000 0,040
20,00 11,88 19,75 0,03 0,5 0,060 19,500 -0,080
20,50 11,93 20,25 0,05 0,5 0,100 20,000 0,080
21,00 11,96 20,75 0,03 0,5 0,060 20,500 -0,080
21,50 11,98 21,25 0,02 0,5 0,040 21,000 -0,040
22,00 12,02 21,75 0,04 0,5 0,080 21,500 0,080

pH v/s Volumen NaOH(mL)

13
12
11
10
9
8
7
6
pH

5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25
V o lu m e n N a O H ( m L )
Primera Derivada pH/V v/s Volumen de NaOH (mL):

4
@ p H /@ V

0
0 5 10 15 20 25
V o lu m e n N a O H ( m L )

Segunda Derivada pH/V v/s Volumen de NaOH (mL):

 25

20

15

10
2

5
@ p H /@ V

0
2

-5

-1 0

-1 5

0 5 10 15 20 25
V o lu m e n N a O H ( m L )

Clculo del volumen final (punto final) para la muestra:

Primera derivada: 1 punto final: 6,5 --------> 5,550

2 punto final: 13,6-------> 4,950

Segunda derivada: 1 punto final: 6,400 -----> 20,500

6,600 ------> -12,250
2 punto final: 13,500 ----> 13,500
13,700 ----> -13,500

Por lo tanto el primer punto final, de acuerdo a la segunda derivada, sera:

6,400 + 6,600 = 13,000

13,000
2
V.P. final: = 6,500

Por lo tanto el segundo punto final, de acuerdo a la segunda derivada, sera:

13,500 + 13,700 = 27,200

 27,200
2
V.p final: = 13,600

Clculo de la concentracin del cido problema:

C NaOHV NaOH =C H 3
V H
PO 4 3 PO 4

0,09668 N6,500 mL=C H 3 PO 4 10,00 mL

CH 3 PO 4 =0,06284 N
Clculo de g de cido fosfrico en los 100mL de solucin:

n equiv alentes de soluto g MM

N H 3 PO 4 = n equiv alentes de soluto= peq =
L de solucin peq e

As al combinar stas frmulas nos queda:

MM H PO 4
gH PO = L de solucinN H PO
3

3 4 3 4
e
g
H 3 PO 4 mol
100mL = 0,1L; MM
= 97,93 ; e- = 3
g
97,93
mol
g H PO =0,1 L0,06284 N
3 4
3
H 3 PO 4
Gramos de = 0,205g

Clculo de pKa1, Ka1, pKa2 y Ka2 del H 3 PO4

pH a los 3,25 ml de NaOH gastado = pKa1= 2.46

Ka1 = 10-2.46 = 3.467 x 10-3

pKa2= (pH (1er pto de equivalencia) + pH (2do pto de equivalencia)/2
pKa2 = (4.24+9,29)/2
pKa2 = 6.765
Ka2 = 10-6.02 = 1.718 x 10-7

H3PO4(s) + H2O (l) H3O+ (aq) + H2PO4 (aq)

H2PO4 (aq)+ H2O (l) H3O+ (aq) + HPO42 (aq)

DISCUSIN

El seguimiento del pH en una valoracin de neutralizacin (en funcin del volumen del
valorante aadido), proporciona cambios bruscos en el punto de equivalencia. Estos
cambios bruscos en el valor de pH de la disolucin vienen caracterizados por la aparicin
de un salto en la lnea del grafico. Es as como en la valoracin del acido fosfrico con
NaOH observamos dos saltos que corresponden a los puntos de equivalencia para el primer
y el segundo protn del cido, y a pesar de que es un acido triprotico, detectar la tercera
disociacin con el Peachmetro no es posible, porque no es un instrumento sensible a
detectar la neutralizacin del tercer protn.

En la titulacin potenciomtrica el potencial de un electrodo indicador se utiliza

convenientemente para establecer el punto de equivalencia en una titulacin, que consiste
en la medida de pH despus de cada adicin del titulante. Al comienzo se agreg porciones
grandes de NaOH, y a medida que se aproximaba al punto final se agreg en poca
proporcin el reactivo titulante, y en los grficos de la primera y la segunda derivada se
notaron dos picos que corresponden primero al pto de equivalencia para la primera
disociacin del acido fosfrico y segundo para el pto de equivalencia de la segunda
disociacin del acido.

Al buscar en datos bibliogrficos se puede apreciar que Ka1 del cido fosfrico es 7.11 x
10-3 (pKa= 2.14), y el Ka2 es 6.32 x10-8 (pKa2=7,19) El pKa1 y el pKa2 considerados
como reales para el acido fosfrico es de 7,25 x 10-3 y 6,31 x 10-8 respectivamente, y el
error relativo es de un 52% para el Ka1 y de un 172% para el Ka2, y en base a estos
resultados intuimos que las mediciones realizadas en el practico son muy poco exactas y se
alejan bastante de los puntos de equivalencia tericos. Adems segn informa la
bibliografa la titulacin potenciomtrica es ms exacta que la clsica, y que permite
conocer las constantes de disociacin del cido fosfrico con errores relativos menores a un
1.0%.

No creemos que haya error en el uso instrumental, como el de un incorrecto calibrado del
Peachmetro, si no a errores atribuidos al hecho de que se usa un mtodo grafico para la
determinacin de los valores de los puntos de equivalencia, que tambin est sujeto a error
visual, ya que es difcil aproximar con la debida exactitud los valores reales. Aunque al
observar las curvas de titulacin obtenidas se encuentra que es similar a la curva terica
entre el acido dbil con la base fuerte, y esto a de suponer que existe una correcta precisin
en las medidas recogidas de pH en el practico pero no as en la exactitud lo que demuestra
poca confiabilidad en los puntos de equivalencia obtenidos experimentalmente.

De esta manera podemos deducir que la concentracin obtenida experimentalmente para el

acido fosfrico (0,06284) se debe alejar de la concentracin correspondiente a la real,
aunque es solo una suposicin porque no tenemos una valor real con el cual comparar.

CONCLUSION

En la experiencia se obtuvieron los diferentes grficos que mostraban un comportamiento

ideal entre la base fuerte y el acido dbil, de esta manera los resultados numricos
obtenidos mostraban una gran precisin, pero los pKa presentaban una gran error relativo
que corresponde a una baja exactitud, por lo que estos se consideran poco confiables. De
esta manera el practico no se considera del todo exitoso pero sirve como proceso de
aprendizaje a considerar en los futuros prcticos, el intentar trabajar con una mayor
exactitud.

BIBLIOGRAFA

D. Skoog, F, Holler, T. Nieman. Principios de Anlisis Instrumental; 5 Edicin, Editorial Mc

Graw-Hill. pp 630-640.

K. Rubinson y J. Rubinson, Anlisis Instrumental. Editorial Prentice Hall. pp 220-234.