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Termodinmica de la fusin reductora de estao

Juan Eduardo Joffr Encinas


Master of Science in Metallurgical Engineering
Jefe del rea de Metalurgia y Materiales
Facultad de Ingeniera, Universidad Autnoma San Luis Potos, Mxico
joffreju@uaslp.mx

Resumen

Se presenta un anlisis termodinmico de las reacciones ms importantes en el proceso de fusin reductora de concentrados
de estao, mostrando la influencia que tiene el fierro en el proceso. La reduccin de estao est limitada por el equilibrio
FeO Fe y el desarrollo del proceso depende en gran medida de cmo desea el metalurgista hacerlo ms efectivo.

La primera opcin es haciendo una reduccin benigna en la primera etapa de fusin, de tal manera que el estao obtenido
est prcticamente libre de fierro y posteriormente hacer una reduccin ms intensa de la escoria lquida, para recuperar
ms unidades de estao, a expensas de obtener estao con mayor contenido de fierro (cabeza dura). Sobre esta cabeza dura
lquida se agregan concentrados frescos para nuevamente producir estao casi limpio de fierro, aprovechando as al
contenido de Fe de la cabeza dura como reductor de los xidos de estao que ingresan al horno, continuando as el ciclo de
operaciones. Pero en la etapa de recuperacin de estao de la escoria de primera fusin el consumo de carbn es excesivo
porque tambin hay que reducir fierro de la escoria para lograr mayor recuperacin de estao en la fase metal.

La segunda opcin es hacer una reduccin benigna de estao en la etapa de fusin, de tal manera que se produce estao casi
libre de fierro y escoria lquida con concentraciones apreciables de estao, entre 4 y 8% Sn, que es sometida a volatilizacin
de estao para descartar escorias finales con concentraciones de estao muy bajas, alrededor de 0.2% Sn y polvos de estao
de alta ley, libres de fierro que se peletizan fcilmente y regresan a fusin reductora junto con los concentrados frescos.

Se discuten los sistemas Sn Fe, Sn Fe C, Sn Fe escoria, y finalmente se hacen algunos comentarios con referencia a
los hornos que se utilizan para la fusin reductora de estao, concluyendo que en la actualidad el horno Ausmelt es el ms
indicado para esto, tomando en cuenta su capacidad especfica de fusin por volumen de bao, en base al consumo de
oxgeno como comburente.

La volatilizacin de estao puede ser sulfurante, aadiendo piritas a la escoria, o puede ser tambin neutra o medianamente
oxidante, as volatiliza el Sn como SnO (g). La volatilizacin sulfurante es mucho ms intensa y veloz que como SnO. Cuando
se volatiliza como SnO, se debe incrementar tambin la temperatura de operacin, para lograr escorias descartables.

Palabras clave: Termodinmica, estao, fundicin, cabeza dura, volatilizacin.

Thermodynamic of the reduction smelting process of tin concentrates


Abstract
A thermodynamic analysis of the most important reactions that occur in the reduction smelting process of tin
concentrates is presented. It shows the influence of iron on the process. Tin reduction is limited by the equilibrium FeO
Fe and the process depends greatly on how the metallurgist proceeds to make it most effective.

The first option is to perform a benign reduction of tin in the first smelting step, so the tin produced is practically free of
iron, and then perform a more intense reduction of tin from liquid slag, to increase its recovery at the cost of obtaining

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metal with more content of iron (hard head). This liquid hard head, which remains inside the furnace, receives fresh tin
concentrates to produce again clean tin, taking advantage of the iron content of the hard head as a reducing agent of
fresh tin oxides in concentrates, and continuing the operations cycle. However, the consumption of carbon is excessive
during the slag reduction stage because it also reduces iron in order to recover more tin units.

The second option is to perform the same benign tin reduction in the stage of smelting, so the tin produced is practically
free of iron, leaving from 4% to 8% Sn in slag. Then volatilize the tin from this liquid slag by either using sulfide or oxide
fuming to discard a tin free slag with around 0.2% Sn. Then the SnO 2 fumes free of iron can be easily pelletized and
recycled to the smelting stage.

The systems Sn Fe, Sn Fe C and Sn Fe slag are discussed and finally some comments are made with reference to
furnaces used for tin reduction smelting, concluding that nowadays the Ausmelt furnace is the most capable operating
unit for that purpose, taking into account its specific smelting capacity, based on the consumption of oxygen to support
combustion.

Tin fuming can be sulfurizing, adding pyrites to the liquid slag or can be neutral or oxidizing, in this cases tin volatilizes as
SnO (g) . SnS fuming is much more intense and faster than SnO fuming. When fuming tin as oxide, temperature should be
increases in order to attain discard slags.

Key words: Thermodynamics, tin, smelting, hard head, fuming.

Termodinmica da fuso redutora de estanho


Resumo
Apresenta-se uma anlise termodinmica das reaes mais importantes no processo de fuso redutora de concentrados
de estanho, mostrando a influncia do ferro no processo. A reduo de estanho limitada pelo equilbrio FeO-Fe e o
desenvolvimento do processo depende em grande parte de como o metalrgico deseja fazer-lhe mais eficaz.

A primeira opo fazer uma reao benigna na primeira etapa de fuso, de modo que o estanho obtido esteja
praticamente livre de ferro e, em seguida, fazer uma reduo mais intensa da escria lquida para recuperar mais
unidades de estanho, custa da obteno de estanho com maior contedo de ferro (cabea dura). Na cabea dura lquida
so adicionados concentrados frescos para produzir novamente estanho quase limpo de ferro, aproveitando assim o
contedo de ferro na cabea dura como redutor dos xidos de estanho que ingressa no forno, continuando assim o ciclo
de operaes. Mas na fase de recuperao de estanho da escria da primeira fuso, o consumo de carvo excessivo,
porque tambm tem que reduzir o ferro da escoria para uma maior recuperao de estanho na fase de metal.

A segunda opo fazer uma reduo ligeira de estanho na etapa de fuso, de modo que produzido estanho quase livre
de ferro e escria lquida om concentraes apreciveis de estanho, entre 4% e 8% de Sn, o qual submetido a
volatilizao de estanho para descartar escrias finais com concentraes de estanho muito baixas, cerca de 0,2% Sn e
ps estanho de alta lei que so facilmente peletizados e voltam para a fuso redutora juntamente com os concentrados
frescos.

Os sistemas Sn-Fe, Sn-Fe-C, Fe-Sn-escria so discutidos, e finalmente, alguns comentrios so feitas com referncia aos
fornos utilizados para fuso redutora de estanho, concluindo-se que atualmente o forno Ausmelt a melhor opo, tendo
em conta a sua capacidade especifica de fuso por volume de banho, com base no consumo de oxignio como
comburente.

A volatilizao do estanho pode ser sulfurante, adicionando pirites escria ou tambm pode ser neutra ou
medianamente oxidante, assim volatiliza o estanho como SnO. A volatilizao sulfurante muito mais intensa e mais
rpida do que como SnO. Quando volatiliza como SnO, tambm se deve aumentar a temperatura da operao para
alcanar escrias descartveis.

Palavras chave: Termodinmica, estanho, fuso, cabea dura, volatilizao.

____________________________________________
(Condensado de Refs. 1 y 2 con autorizacin de los autores)

4 Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17


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Presentacin escoria contiene todava estao en cantidades mayores al 2%,


es sometida nuevamente a reduccin para producir una
Los dos trabajos que aparecen en las referencias 19 y 20 en el aleacin cuya composicin aproximada es de 50% Sn y 50% Fe,
libro Termodinmica Metalrgica (Segunda edicin ampliada, que tambin recircula a la primera etapa, reduciendo
F.N.I., 1978), se presentaron en el Simposio Internacional del aparentemente la capacidad de tratamiento de concentrados,
Estao en Noviembre de 1977, organizado por el Ministerio de pero tambin disminuyendo el consumo de carbn, pues el
Minera y Metalurgia en La Paz, Bolivia; terminado el ciclo de fierro de las cabezas duras acta tambin como agente
conferencias, la mayora de los participantes viaj a Oruro para reductor del estao de los concentrados frescos.
visitar dos entidades metalrgicas bolivianas, que en esa poca
gozaban de muy buen prestigio nacional e internacional: el
La alternativa para no recurrir a la formacin de cabezas duras,
Instituto de Investigaciones Minero Metalrgicas y la Empresa
es someter las escorias de la primera fusin reductora, a
Nacional de Fundiciones (ENAF) en Vinto, que por ese entonces
volatilizacin por sulfuracin, descartando escorias finales cuyo
tena las instalaciones ms modernas del mundo para procesar
contenido de estao es alrededor de 0.2%.
concentrados de estao de alta y de baja ley, as como una
novedosa fundicin de antimonio.
La figura 2, ilustra en lneas muy generales el flujograma que
1
segua ENAF [1], para el tratamiento de concentrados de
El autor, habiendo tenido el privilegio de haber sido alumno del
estao de alta ley (>35%Sn); la mayor parte de recirculantes,
Dr. T. R. A. Davey (Australia) en Colorado School of Mines y
(drosses, cenizas, lodos secos y polvos), eran reducidos en un
habiendo conocido antes en Oruro al Ing. Peter Wright
horno separado, y la escoria de ste, se mezclaba con los
(Inglaterra), invit a ambos a su casa en oportunidad de esa
concentrados frescos (o tostados) para su alimentacin al
visita y ah surgi la idea de publicar un condensado de los dos
reverbero. La gran ventaja de esta forma de operar es que en la
trabajos en el libro de Termodinmica Metalrgica, que estaba
volatilizacin de estao se obtienen polvos de SnO 2 de alta ley
siendo revisado para su segunda edicin en la Facultad Nacional
totalmente libres de Fe, los mismos que al ser alimentados a
de Ingeniera.
reduccin en forma de pellets constituyen una excelente
alimentacin para cualquier horno de reduccin.
As fue como este trabajo aparece en las pginas 112 a 148 de
la Segunda Edicin FNI del libro en 1978.
La figura 3, muestra el flujograma que segua ENAF para el
1
tratamiento de concentrados de baja ley (<35%Sn) [1]. Los
Ahora, casi cuarenta aos despus, los editores de la Revista
concentrados de baja ley eran previamente sometidos a
Metalrgica, sugieren al autor publicar este trabajo en la revista
volatilizacin en horno cicln y los xidos ricos eran reducidos
y para esto se requiere una actualizacin. Haciendo la revisin
en un horno elctrico a estao crudo y una escoria lquida que,
del trabajo, se observa que efectivamente es necesaria una
luego de una volatilizacin con piritas, era descartada. Los
actualizacin, pero no en la termodinmica del proceso
polvos de estao producidos en todo el circuito, libres de fierro,
pirometalrgico, sino mas bien en las interpretaciones que se le
recirculaban a fusin previa peletizacin. La refinacin trmica
han dado tanto para explicar y comprender el proceso, como
del estao crudo inclua a la refinacin al vaco.
para desarrollar nuevos procesos en base, naturalmente, a esos
mismos principios termodinmicos que no cambian. Cabe Carbn
Concentrado
mencionar aqu que precisamente en esa poca, alrededor de Cabezas duras Escorificantes
1977, John Floyd estaba desarrollando en C.S.I.R.O. su proceso Dross Polvos

de combustin sumergida, precisamente con estao, que


PRIMERA FUSIN
posteriormente dio lugar a la tecnologa AUSMELT.

Las referencias bibliogrficas en este trabajo que aparecen por Estao crudo Primera escoria
10 25% Sn
Polvos
22,23
ejemplo as: Harris y Hallett [2], se refieren a su vez a que
son las referencias 22 y 23 del trabajo de Davey que es la DROSSING

referencia 2 de este trabajo. De la misma manera, si aparecen SEGUNDA FUSIN


3,4,5
as: ampliamente [1], son las referencias 3, 4 y 5 de la Dross Estao
referencia 1 de este trabajo. Cabeza dura Segunda Polvos
A refinacin
~ 80% Sn escoria
Menor a 1% Sn
Introduccin Mayor a 2% Sn
Descarte
El proceso clsico de la fundicin de estao consiste en una
primera etapa de reduccin en condiciones no muy reductoras,
TERCERA FUSIN

para obtener estao casi exento de Fe (mximo 2% Fe) y una


escoria rica en estao que es sometida a condiciones ms Cabeza dura
~ 50% Sn
Escoria final Polvos

severas de reduccin para producir una aleacin Sn Fe ms o Descarte


menos de composicin monotctica (alrededor de 80% Sn y
20% Fe) llamada cabeza dura, que recircula a la primera etapa,
tal como ilustra el flujograma de la figura 1. Si la segunda Figura 1. El proceso clsico de fundicin de estao.

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Concentrado (tostado) Carbn principales reacciones que ocurren durante el proceso son las
Polvos Escoria de reduccin de siguientes:
recirculantes de refinacin

SnO2(s) + CO (g) = SnO (s,l) + CO 2(g) (1)


REDUCCIN
SnO(s,l) + CO(g) = Sn(s,l) + 2CO2(g) (2)
O bien:
Polvos Escoria
(8 -12% Sn)
Estao crudo SnO2(s,l) + 2CO(g) = Sn(l) + 2CO2(g) (3)
Pirita A refinacin piro y
electrometalrgica Que es la suma de las dos primeras reacciones.
VOLATILIZACIN
El SnO (s) es estable slo a temperaturas menores a 400 C, y
tambin ocurre la siguiente reaccin de descomposicin;
Polvos Escoria final
2SnO(s) = SnO2(l) + Sn(l)
Descarte
y SnO 2 es nuevamente reducido por CO.

Figura 2. Principales etapas del proceso de fundicin de estao La figura 4, muestra las energas libres de formacin de los
a partir de concentrados de alta ley. xidos de Sn, Fe, Pb, Cu, Bi y Sb en funcin de temperaturas, de
las relaciones CO/CO 2 y H 2 /H 2 O y de las presiones parciales de
oxgeno a equilibrio (diagrama de Ellingham).
Concentrado Carbn
Pirita Piedra caliza
Los xidos ms estables entre todos ellos son precisamente los
VOLATILIZACIN EN HORNO de fierro (FeO, Fe 2 O 3 ) y el de estao (SnO 2 ). La energa libre de
CICLN
formacin de As 2 O 3(s,l) no est en este grfico, pero su lnea es
muy cercana a las de PbO y Sb 2 O 3 .
Mata Escoria Polvos
Pirita

Depsito
La figura 5 muestra las energas libres estndar para las
y venta reacciones (1), (2) y (3), en funcin de temperatura. Se observa
VOLATILIZACIN
que la reaccin general (SnO 2 Sn) es favorecida intensamente
Carbn por la temperatura.
Escorificantes
Escoria final Polvos
Drosses de refinacin

Descarte
REDUCCIN EN HORNO Reduccin de la casiterita
ELECTRICO
La reduccin de SnO 2 a partir del concentrado (previamente
Polvos Estao crudo Escoria tostado por lo general) que se alimenta al horno, est
expresada de la siguiente manera:
Tostacin reduccin Refinacin
pirometalrgica
y al vaco SnO2(s) + 2CO(g) = Sn(l) + 2CO2(g) (3)

Figura 3. Proceso de fundicin de estao a partir de G = 3,500 7.42T (cal/mol) (298 - 1,898 K)
concentrados de baja ley (Ref. 1).
Como una primera aproximacin, la actividad de SnO 2 en el
Reduccin del estao concentrado puede ser considerada igual a la unidad.
Los principales problemas de la fusin reductora de estao son
La curva para estao en equilibrio con concentrado nuevo que
ocasionados por el fierro que forma parte de los concentrados.
ingresa al horno, se muestra en funcin de temperatura y
Los comportamientos de fierro y estao durante la reduccin
log(CO 2 /CO) en la figura 6, donde tambin se han graficado los
de sus xidos menores, son muy similares y una reduccin
equilibrios de reaccin de los xidos de Fe, la reaccin de
completa de estao a partir de las escorias, conduce a la
Bouduard y los equilibrios de reduccin de PbO, Bi 2 O 3 y Cu 2 O.
reduccin de una cantidad considerable de fierro.
Tericamente el FeO no debera reducirse a Fe metlico en el
Plomo, bismuto, arsnico, antimonio, cobre, plata son tambin
horno de reduccin de estao y ms bien ser disuelto en la
perjudiciales durante la obtencin pirometalrgica de estao,
escoria como FeO, pero ocurre que si las condiciones son muy
porque sus xidos tambin se reducen en mayor o menor grado
reductoras en el horno para garantizar una alta recuperacin
y el estao crudo obtenido requiere de refinacin posterior.
de estao, se ocasiona tambin la reduccin de algo de Fe que
se disuelve en el estao metlico, con el peligro de formar
La obtencin de estao metlico crudo consiste bsicamente en
cabezas duras.
la reduccin de la casiterita mediante carbn (CO). Las

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Figura 4. Energas libres estndar de formacin de los xidos ms importantes para la fusin reductora de estao.

La reduccin de estao est entonces limitada por el equilibrio Tampoco podran emplearse mayores temperaturas para los
FeO Fe y la zona de operacin en el horno est limitada a la mismos valores de CO 2 /CO, porque se corre el riesgo de
zona achurada del diagrama de la figura 6. volatilizar Sn como SnO (g) . De todas maneras esto ocurre en
mayor o menor grado, de acuerdo al control que se ejerce
En la prctica la operacin se efecta por lo general a sobre la operacin en los hornos, y los polvos de estao
temperaturas entre 1,150 y 1,300 C temperaturas de fusin recirculan.
de las escorias que corresponden entonces a razones CO 2 /CO
a equilibrio, dentro de los siguientes lmites: La presencia de Pb, Bi, Cu, As y Sb en la alimentacin al horno
de reduccin, es perjudicial porque los xidos de estos
elementos se reducen a temperaturas relativamente bajas y a
p CO2 p CO p CO razones CO 2 /CO bastante altas, es decir, a bajas
> 2 > 2 concentraciones de CO en el ambiente del horno. Estos metales
p CO SnO2 Sn p CO HORNO p CO FeOFe se disuelven en el estao lquido (Pb, Bi, Cu, As, Sb) o forman
compuestos complejos con estao (As, Sb) produciendo el
llamado speiss.

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Reduccin del xido de estao en la escoria


El SnO formado por la reduccin parcial de SnO 2 , o el Sn
metlico que por reversibilidad de la reaccin (2) pasa
nuevamente a SnO, puede disolverse en la escoria. Del mismo
modo el FeO de la escoria puede tambin ser reducido a Fe
metlico, pasando a disolverse en el estao.

Por lo general el contenido de estao en la escoria de la


primera reduccin oscila entre 8 y 12% y el contenido de Fe en
el metal oscila entre 2 y 6%. Las reacciones de intercambio
escoria metal para Sn y Fe estn representadas por las
ecuaciones (4) y (5):

SnO(l) + CO(g) = Sn(l) + CO2(g) (4)


G = 1,177 2.71T (cal/mol)

FeO(l) + CO(g) = Fe(l) + CO2(g) (5)


G = 12,225 + 10.07T (cal/mol)

De modo que las actividades de SnO (l) y FeO (l) ya no pueden ser
consideradas iguales a la unidad.

Asumiendo condiciones bajo las cuales las actividades de Sn y


de Fe pueden tomarse como unitarias, la relacin entre
log(CO 2 /CO) y temperatura para estas reacciones est ilustrada
Figura 5. Energas libres de reduccin de estao con carbn
en la figura 7.
(CO), a partir de sus xidos (Kcal/mol de Sn SnO).

Figura 7. Efecto de temperatura y de mezclas CO 2 /CO en el


Figura 6. Efectos de temperatura y mezclas CO 2 /CO en los equilibrio de estao y hierro en la escoria, a
equilibrios de reduccin de estao, fierro, bismuto, diferentes actividades de SnO y FeO en la escoria, y de
plomo y cobre. Fe en el metal.

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Figura 8. Diagrama de fases fierro estao [1].

Disminuyendo entonces las actividades de FeO y SnO en la es menor a la unidad. Puede observarse entonces que esta
escoria, ser posible efectuar la reduccin de estao bajo disminucin de la actividad del Fe metlico (por muy pequea
concentraciones ms elevadas de CO (g) sin tener que reducir el que sea la cantidad de Fe reducido y disuelto en el estao),
FeO a Fe metlico. Analizando estas lneas puede estimarse la restringe las condiciones de reduccin de estao. As por
posibilidad de reducir SnO de la escoria; por ejemplo, cuando la ejemplo a 1,250 C, cuando la actividad de FeO en la escoria es
actividad de FeO en la escoria sea 0.5, SnO podr ser reducido 0.5 (a FeO = 0.5) y la del fierro en el metal es 0.1 (a Fe = 0.1), el
hasta que su actividad llegue a 0.03, correspondiente a la SnO podr reducirse de la escoria, solamente hasta que su
interseccin de las lneas de a SnO = 0.03 y a FeO = 0.5 a 1,250 C. actividad alcance a 0.3. Si ha de reducirse ms SnO, debern
Mayor reduccin de SnO conduce a una reduccin de FeO. Si se variarse las condiciones de reduccin y la temperatura, pero
eleva la temperatura, debern elevarse tambin las condiciones para el ejemplo dado, las condiciones de variacin estn
reductoras. restringidas a la pequea zona sombreada en la figura 7.

Pero la actividad de Fe en el metal no puede asumirse igual a la El panorama se complica an ms y las condiciones de
unidad, porque se trata de una aleacin lquida Sn Fe y surge operacin son ms restringidas, cuando la actividad de estao
el problema principal. En vista de que en la primera fusin en el metal ya no puede ser considerada igual a la unidad. Tal el
reductora, el estao crudo que se obtiene es de una pureza caso de la produccin de cabezas duras.
mayor al 95%, su actividad en el metal puede asumirse igual a
la unidad sin incurrir en errores de consideracin. En cambio el Por estas razones, cuando se reducen las escorias de la primera
contenido de Fe en el metal crudo es aproximadamente 4% y fusin en condiciones ms reductoras (figura 1),
puede asumirse que su actividad sea alrededor de 0.1. inevitablemente se reduce el Fe junto al Sn formando cabezas
duras de composicin monotctica, segn el diagrama de fases
La figura 7, muestra tambin el desplazamiento de las lneas de Sn Fe (figura 8), y el diagrama ternario Sn Fe O de la figura
equilibrio FeO (l) Fe (l) cuando la actividad de Fe en Sn lquido 10, que se discute ms adelante.

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De modo que una completa reduccin de estao en la primera FeO


etapa, trae consigo inevitablemente una considerable = E , variable
proporcin de Fe. Por eso, para producir estao crudo con la SnO ESCORIA
menor cantidad posible de Fe, las condiciones de reduccin
deben ser comparativamente benignas y el contenido de y llamando k a la constante de distribucin de Sn y Fe entre
estao en la escoria ser relativamente grande (6 a 12% Sn). 3
escoria y metal [1]:

Entonces puede considerarse que la distribucin de estao y


W W
fierro entre las fases escoria y metal a equilibrio, est k = Sn . Fe
gobernada por la reaccin (6) que es la diferencia de las WFe METAL WSn ESCORIA
reacciones (4) y (5):
3 4
Davey y Floyd [1] y Harris y Hallett [1], han coincidido en
SnO(l, ESCORIA) + Fe(l, METAL) = Sn(l, METAL) + FeO(l,ESCORIA) (6) demostrar experimentalmente que cuando se produce estao
G = 10,703 12.63T (cal/mol) (1,315 K 2,000 K) casi puro, k 300 (primera fusin reductora) y cuando se
producen cabezas duras de composicin monotctica en la
zona de inmiscibilidad ( 20% Fe), k 200.
a a
K = Sn . FeO
a Fe METAL a SnO ESCORIA La relacin (8) puede escribirse como:

K = kE. Sn (9)
Sustituyendo a i = X i i ;
Fe METAL
X X (7) donde Sn / Fe es la relacin de coeficientes de actividad en el
K = Sn Sn . FeO FeO
X Fe Fe METAL X SnO SnO ESCORIA sistema Sn Fe.

3
Y como [1]: El estudio de estas aleaciones es de mucho inters en la
metalurgia extractiva del estao, principalmente en la
recuperacin de estao a partir de minerales ferruginosos y de
X FeO %Fe ESCORIA /55.85 WFe /55.85 cabezas duras y para remocin de Fe en la refinacin.
,
= =
X SnO %Sn ESCORIA /118.7 WSn /118.7
La literatura especializada da cuenta de varios estudios sobre el
10,11,12,13,14,15,16
y diagrama de fases Sn Fe [1].
17
Hultgren, et. al. [1] public en 1968 datos de este diagrama,
X Sn %Sn METAL /118.7 WSn /118.7 que a la fecha son los ms exactos, figura 8.
= =
X Fe %Fe METAL /55.85 WFe /55.85
La caracterstica principal de este sistema es la zona de
inmiscibilidad entre X Sn =0.31 y X Sn =0.6 ( 50%Sn y 80%Sn
Reemplazando en (7);
respectivamente). Esta zona ha sido motivo de intensas
discusiones en el pasado, principalmente en lo que respecta a la
W W formacin de cabezas duras durante la segunda y la eventual
K = Sn Sn . FeO Fe (8)
tercera reduccin de escorias en el flujograma clsico (figura 1).
Fe WFe METAL SnO WSn ESCORIA 3
Davey y Floyd [1] efectuaron uno de los primeros anlisis
termodinmicos del equilibrio escoria metal en la fundicin
3,4,5 16
Se ha discutido ampliamente [1], la relacin que existe entre de estao. Davey [1] hizo estimaciones de las solubilidades de
FeO y SnO en las escorias de estao, llegndose a determinar Sn y Fe en base a varios modelos termodinmicos; Kozukaet. al.
experimentaron con cabezas duras y con el sistema Sn O Fe,
que FeO /SnO no es una relacin constante como se supona, sus resultados concuerdan con los clculos efectuados por
16
sino que ms bien vara presumiblemente alrededor de 1. Davey [1].
6 8
CarbNver y Richardson [1], determinaron que las actividades Shirahishi y Bell [1], tambin hicieron un estudio
de SnO (l) en escorias de SiO 2 , saturadas con Al 2 O 3 , a termodinmico de la fundicin de estao, con nfasis en el
temperaturas entre 1,000 y 1,250 C, son muy prximas a las sistema Sn Fe.
fracciones molares de SnO (l) en ellas, es decir, su
comportamiento es muy prximo al ideal dentro de los lmites Habindose efectuado un anlisis cuidadoso de estos trabajos;
del error experimental. para el anlisis terico de la constante de distribucin k,
9
pueden tomarse los valores experimentales de Kozukaet. al. [1]
Haciendo: a temperaturas alrededor de 1,401 K (1,128 C):

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log Fe = 1.04X Sn
2
0.135 frente a G1423K

= 7,270 cal/mol segn el clculo con la
log Sn = 1.04X 2Fe expresin de energa libre para (6).


La influencia de la variacin de temperatura en las constantes El valor de G1423K que implica los resultados obtenidos por
de estas ecuaciones es probablemente muy pequea, puesto 4
Harris y Hallett [1], asumiendo que FeO /SnO es constante e
que a 1,630 C, en el punto de cierre de la zona de
4 igual a la unidad, es -13,200 cal/mol. Pero como se ha
inmiscibilidad, el coeficiente de X i2 es aproximadamente [1]
establecido que FeO /SnO no es constante, es aconsejable
igual a 0.9.
tomar el valor de -8,800 cal/mol para la energa libre estndar
Aplicando logaritmos a la ecuacin (9), reemplazando estos de la reaccin (6) a 1,423 K.
valores en ella y ordenando se tiene: Respecto a log E en (10), puede asumirse que SnO es igual a la
6
unidad a temperaturas entre 1,000 y 1,250 C , por tanto FeO
log k = log K logE + 1.04 2.08X Fe (10)
deber ser principalmente el factor variable en las escorias de
estao. En este trabajo no se analizan las influencias de los
Con referencia a log K en la ecuacin (10), los otros componentes de las escorias: SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 , etc.
3,4,5
investigadores [1], coinciden en que los valores de las porque la literatura especializada
3,4,5,20,21,22
[1] contiene
energas libres de formacin de SnO (l) y de FeO (l) , tal como suficiente material al respecto.
18,19
presenta la literatura [1], son evidentemente bajos en valor
absoluto, existiendo una diferencia de 1 a 2 kilocaloras con los Con todas las observaciones anotadas, puede calcularse la
valores obtenidos por clculos a partir de determinaciones constante de distribucin k, utilizando la relacin (10) a 1,423
experimentales de k. De modo que si se reemplazan los valores K:
de log K, calculados segn (6), en la relacin (10), se llegan a
obtener resultados sumamente bajos para k, que estn en total
log k = 1.351 logE + 1.04 2.08X Fe (10)
contradiccin con los resultados reales, obtenidos en la prctica
experimental e industrial.
La tabla 1 y la figura 9, muestran la variacin de k en funcin de
3
Davey [1], efectu un clculo de la energa libre para la valores asignados a E, para la reduccin de estao limpio (X Fe
reaccin (6) a 1,423 K (1,150 C), considerando un trmino de = 0) y para la formacin de cabezas duras de composicin
correccin entre Fe 0.947 O y FeO y la entalpa de fusin de SnO monotctica (X Fe = 0.34).
igual a 7,000 cal/mol, obteniendo G 1423K
= 8,800 cal/mol,

Tabla 1. Variacin de k en funcin de E= FeO /SnO , calculada segn la ecuacin (10).

Relacin E Estao casi puro Cabeza dura 80 - 20

FeO /SnO X Fe = 0 X Fe = 0.34

E Log E Log k k Log k k


1.2 0.079 2.312 205 1.6048 40.25
1.0 0 2.391 246 1.6840 48.31
0.9 -0.046 2.437 273 1.7300 53.70
0.8 -0.097 2.488 307 1.7810 60.39
0.7 -0.155 2.546 351 1.8390 69.02
0.6 -0.222 2.613 410 1.9060 80.54

Como k 300 para X Fe = 0 y k 50 para X Fe = 0.34, en la figura 9 Para cabezas duras de composicin monotctica, X Fe = 0.34 y k
pueden extrapolarse los valores correspondientes de E y as
50, E = FeO /SnO = 0.97, entonces FeO = 0.97. Puede
calcular FeO en las escorias respectivas:
observarse entonces que FeO vara poco con la composicin
en la escoria y que adems el comportamiento del FeO en ella
Para estao casi puro, X Fe = 0 y k 300, E = FeO /SnO = 0.82,
entonces FeO = 0.82. es tambin prximo al ideal ( FeO 1). Los valores de FeO
obtenidos de la figura 9, muestran que las pequeas
desviaciones de las actividades de FeO son negativas, tal como
se espera del comportamiento del fierro en las escorias.

Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17 11


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SnO 1, a temperaturas entre 1,150 y 1,250 entre las lneas metal y escoria, las que se discuten a
Finalmente para
continuacin:
C, las actividades de FeO en las escorias de estao pueden
aproximarse segn: 1. Una regin de dos lquidos a la derecha, en la que una
solucin de fierro en estao est en equilibrio con una
escoria estao fierro, relativamente rica en estao. En
log ESC
FeO 2.4 2.1X Fe
METAL
log k
esta rea se realiza la primera etapa de reduccin de
estao y a cuya frontera izquierda pueden efectuarse las
Donde k 300 para estao metlico libre de Fe y k 50 para reducciones de segunda etapa. Se muestran solamente
cabeza dura de composicin monotctica. unas cuantas lneas de enlace (o conodas): las de 0.5%, 1%,
5% y 10% Fe en estao metlico. Esta regin del diagrama
En la prctica a veces no se llega a equilibrio debido a factores es muy comprimida para mostrar adecuadamente los
cinticos, de ah que los valores reales de k estn en muchos datos de equilibrio para propsitos prcticos y la figura 11,
casos alejados de los tericos, como se ver ms adelante, pero muestra los mismos datos en una forma ms adecuada
el conocimiento de estos valores tericos es muy importante para utilizar.
para determinar las limitaciones del proceso. 2. Regin de tres lquidos; dos metales lquidos ms la
escoria. Especialmente debe notarse que ambas fases
metlicas (a ambos lados de la zona binaria de
inmiscibilidad) con 18.25% Fe y 50.9% Fe, respectivamente;
estn en equilibrio con la misma escoria, cuya razn Fe/Sn
es 9.7. Aunque debera ser obvio, la mayora de las
publicaciones que se proponen relacionar las condiciones
de equilibrio, muestran o implican que los metales a cada
lado de la zona de inmiscibilidad estn en equilibrio con
escorias de diferente composicin, lo que no es correcto.

3. Otra regin de dos lquidos, donde una solucin de estao


en fierro lquido est en equilibrio con una escoria de bajo
contenido de estao.

4. Una regin de tres fases, donde Fe lquido (que contiene


cerca de 46% Sn disuelto) y una solucin slida de estao
en fierro (con cerca de 16% Sn), est en equilibrio con
escoria lquida.

5. Una regin de dos fases donde una solucin slida de


estao en fierro est en equilibrio con escoria lquida.

Figura 9. Variacin de la constante de distribucin, k, en


funcin de FeO /SnO , para la produccin de estao
y cabezas duras.

Sistema estao fierro escoria


Desafortunadamente los sistemas Sn Fe y Sn Fe escoria
son muy difciles de investigar experimentalmente por una
variedad de razones, y la literatura inclusive ahora an contiene
una masa confusa de datos conflictivos, ninguno de los cuales
est relacionado a valores correctos de equilibrio.

La figura 10, muestra el diagrama de fases Fe Sn O a 1,150


o
C, asumiendo que estn presentes suficientes cantidades de Figura 10. Diagrama de fases Fe Sn O a 1,150 C.
SiO 2 y de CaO para escorificar la mezcla FeO SnO y dar
escorias lquidas no viscosas a 1,150 C. Existen cinco reas

12 Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17


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La regin 3 es muy restringida a 1,150 C para ser de mayor uso consistentes termodinmicamente, pero no puede asegurarse
en la reduccin de estao, pero a mayores temperaturas se de ellas una alta exactitud.
extiende mucho ms hacia la izquierda y puede ser usada para Al usar datos de actividad para el sistema binario Fe Sn
1
una segunda etapa de reduccin (a 1,400 C, por ejemplo), para producidos por Davey, et. al. [2], se observa entre escorias
reducir el contenido de estao de las escorias a un nivel muy ricas en estao y escorias con muy poco estao una variacin
bajo, bastante menor que 1% Sn si se desea. en la razn FeO /SnO en las escorias de por lo menos 1.5.
13
Davey y Floyd [2] asumieron originalmente que esta razn era
Las lneas de enlace y fronteras de fases en la figura 10 fueron
constante e igual a 1 en toda esta regin, lo mismo asumieron
calculadas de los datos de las figuras 8 y 11. 22
Harris y Hallett [2], pero la variacin asumida por
1
Davey et. al. [2], ciertamente ocurre, aunque la magnitud
La figura 11 est basada mayormente en el trabajo de Harris y
22,23 exacta es incierta.
Hallett [2] pero es objeto de cierta incertidumbre porque
sus experimentos muestran una variacin en las razones Fe/Sn
Los datos de la figura 11, pueden ser presentados en una forma
de escorias supuestamente en equilibrio con composiciones de
alternativa como se muestran en la figura 12, donde el log k
metal dentro de la zona de inmiscibilidad. Como se hizo notar
24 est graficado contra el contenido de fierro en el metal. La
previamente [2], la composicin de la escoria no puede alterar
distribucin de fierro y estao entre las fases lquidas metal y
su razn Fe/Sn a medida que la composicin de la fase metlica
escoria est representada por k:
atraviesa la zona lquida de inmiscibilidad, si se alcanza
realmente el equilibrio.
%Sn %Fe (Porcentaje en peso)
k= .
25
Floyd [2], ha demostrado que la rpida prdida de SnO de la %Fe METAL %Sn ESCORIA
escoria por volatilizacin, ms el lento equilibrio de las fases
17
escoria y metal por el paso del estao del metal a la Para comparacin, las estimaciones de Wright [2] para k,
22
escoria [2], hace muy difcil la determinacin de equilibrios tambin se muestran en la figura 12.
reales.

o o
Figura 11. Equilibrios escoria metal a 1,150 C y 1,400 C. Sn Fe
Figura 12. Valor de k = en funcin del
Fe Metal Sn Escoria
22
Aunque reconocieron este problema, Harris y Hallett [2], no
tuvieron xito al producir resultados experimentales que contenido de Fe en el metal.
muestren un valor constante de la razn Fe/Sn de las escorias a
travs de la zona de inmiscibilidad. Las figuras 10 y 11 son
La figura 13 tambin est basada en la figura 11, muestra los
resultados de la segunda etapa de reduccin de escorias en

Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17 13


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funcin del grado de reduccin alcanzado. Tanto la recuperacin de estao de la escoria, est graficada en funcin
recuperacin de estao como metal (cabeza dura) y el de la composicin de la fase metal. Se muestra con mucha
contenido residual de estao en la escoria, han sido graficados claridad este incremento en el requerimiento de carbn para
frente al carbn reductor usado. Se ha asumido que la escoria cruzar la zona lquida de inmiscibilidad en el sistema fierro
inicial contiene 22% Fe, 15% Sn, 13% CaO, pero los resultados estao, e inclusive antes de que fueran establecidos los lmites
no seran muy diferentes si se habra escogido otra composicin de la zona lquida de inmiscibilidad, la prctica de muchas
de escoria. Se ha asumido que el carbn reacciona a CO, pero si fundiciones fue la de conducir la segunda etapa de reduccin
se forma una mezcla de CO y CO 2 , el efecto es solamente el de de tal manera que se produzca una cabeza dura de composicin
alterar algo la escala horizontal. que se aproxime al lado rico en estao de la zona de
inmiscibilidad. Evidentemente la prueba y el error han
El hecho de que algo de estao es removido en la prctica por demostrado que solamente cantidades mnimas de estao eran
la volatilizacin de SnO ha sido ignorado; el efecto de esta recuperadas, inclusive si se realizaba una reduccin mucho
volatilizacin es incrementar (aparentemente), la recuperacin mayor de la escoria. Estas consideraciones condujeron a
13 19
de estao y reducir el contenido final de la escoria para un Davey [2] en 1966 a la conclusin de que Hansen [2], estaba
consumo dado de carbn. en error al colocar la frontera de inmiscibilidad a cerca de 12%
Fe, en lugar de haberlo hecho a entre 18% y 20% Fe. Tantas
La figura 13 muestra claramente que, cuando el metal fundiciones de estao producan cabezas duras de esta
producido llega a la composicin de la zona de inmiscibilidad, se composicin, que esto poda ser slo debido a que el lmite de
requiere una cantidad desproporcionalmente grande de inmiscibilidad estaba cerca a esa posicin.
carbn para recuperar estao adicional de la escoria. Este
carbn se consume principalmente reduciendo fierro de la
escoria, para incrementar la razn fierro/estao en la cabeza
dura o fase metlica, y muy poco estao se reduce hasta que se
llega al lado ms alejado de la zona de inmiscibilidad.

Figura 14. Carbn requerido para producir una recuperacin


adicional de estao de 1% por fundicin de una
escoria que contiene 22% Fe, 15% Sn, en funcin
del contenido de fierro en el metal producido.

o
Figura 13. Segunda etapa de fundicin, a 1,400 C, de una Hornos para fusin reductora y volatilizacin
escoria que contiene 22% Fe, 15% Sn; recuperacin de estao y consideraciones de operacin
en funcin del carbn consumido. Los hornos que ms se usaban para la reduccin de estao eran
los de reverbero y los rotatorios de tambor corto.
La figura 14, muestra esto ms grficamente, donde la cantidad Probablemente el ltimo reverbero que se construy para
de carbn requerido para producir un 1% adicional en la

14 Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17


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fundir concentrados de estao en el mundo fue el de ENAF, que actualmente es considerada la ms efectiva, simple y
Bolivia, aproximadamente en 1968. En Capper Pass, Inglaterra eficiente a nivel mundial para la fusin de innumerables
se usaba un horno de soplo y en Berzelius, Alemania as como materiales (minerales, concentrados, materiales de reciclaje,
en Metales Potos, Mxico se usaban hornos elctricos en la etc.). Esta tecnologa, est clasificada como uno de los procesos
poca de los aos 1960 hasta 1995 aproximadamente. de fusin en bao. En la fusin en bao, el concentrado est
sumergido y reacciona en un bao lquido turbulento de mata o
Las caractersticas ms importantes de estas tres plantas de metal, escoria y gas. En los procesos de fusin en bao el gas se
estao eran que, adems de concentrados de estao, trataban inyecta por debajo de la superficie del bao, por medio de
grandes cantidades de materiales de reciclaje. lanzas sumergidas (Ausmelt), suspendidas (Mitsubishi), o
toberas (Vanyukov, Noranda), causando gran turbulencia en el
La ganga de los minerales y concentrados tiene muy poca sistema, haciendo as ms intensivo al proceso, incrementando
influencia en el coeficiente de distribucin k y la fluidez de la la transferencia de energa y de masa en el bao.
escoria es un factor preponderante para llegar a equilibrio
entre las fases escoria y metal, puesto que la difusin de SnO de Kellogg y Daz [3], en 1992 presentaron un excelente trabajo
la interfase metal/escoria hacia la escoria, es el factor que comparativo de los procesos de fusin en bao y desde
3,4
controla la velocidad del proceso [1]. Para alcanzar equilibrio entonces, quienes se dedican al diseo de procesos
entre las fases metal y escoria se requiere agitacin y el horno pirometalrgicos, utilizan un distinto parmetro tcnico de
de reverbero, por su carcter esttico, no permite llegar a comparacin para procesos de fusin, sea ste en bao o en
equilibrio entre las fases metal y escoria, en cambio en un suspensin (Flash o relmpago, como los procesos Outokumpu,
horno rotatorio se logra rpidamente el equilibrio entre las Kivcet, Contop).Este parmetro de comparacin de tecnologas
fases. es la velocidad a la cual el proceso consume oxgeno. El
consumo de oxgeno del aire, de aire enriquecido con oxgeno,
La nica ventaja que se le puede reconocer a un horno de o de oxgeno industrial puro (> 95% O 2 ), est directamente
reverbero es que requera poca o ninguna preparacin de la relacionado con la velocidad de fusin de materiales en
carga, puesto que podan cargarse materiales finos, aunque el general. Utilizando la velocidad de consumo de oxgeno como
reciclaje de polvos era mayor. medida de la velocidad de fusin, se garantiza que la medicin
resultante sea independiente de la tarea especfica de fusin,
Entre sus desventajas se cuenta su baja eficiencia energtica, es decir no importa si se funde material de baja ley o de alta
grandes cantidades de calor salen con los grandes volmenes ley, xidos o sulfuros, o qu material se est fundiendo.
de gases del proceso, obligando a emplear grandes cantidades Tampoco importa mucho qu tipo de combustible se est
de combustible, cualquiera que fuera ste; el calentamiento de usando, sea ste lquido, o gas, o slido (carbn, los propios
la carga a travs de una capa de escoria aislante y esttica es un sulfuros, etc.); todo combustible para dar calor necesita
mtodo muy ineficiente de transferencia de calor y de masa. oxgeno.
Dos etapas de reduccin en un reverbero podan lograrse solo
mediante sangra, solidificacin y refusin de la escoria despus No todo el oxgeno que se inyecta en un horno se consume
de la primera etapa de fusin reductora. Esto no es un eficazmente. Esa porcin que sale del horno como oxgeno libre
problema serio cuando la proporcin de escoria producida (de no contribuye a las reacciones de fusin y no debe
concentrados de alta ley) es relativamente baja, pero se vuelve contabilizarse para la medicin de la intensidad de fusin. La
un impedimento insuperable al fundir concentrados de baja ley, medida del oxgeno total que se consume, expresada como
por la elevada produccin de escorias, cuyas cantidades son porciento del que se introduce al horno, es la eficiencia de uso
mucho mayores al estao producido. de oxgeno, EUO, y se estima que la incertidumbre en estas
mediciones puede variar en 5%. Los procesos de fusin en
En un horno rotatorio de tambor corto hay muy poco o no hay bao son capaces de una utilizacin muy eficiente de oxgeno.
gradiente de temperatura entre la superficie y el fondo de la
carga, de tal modo que por lo general no se forman acreciones La capacidad de consumo de oxgeno se convierte en una
en la solera del horno y la parte superior de la carga tampoco se medida ms significativa de la intensidad de fusin, si la
sobrecalienta. Sus desventajas son: incremento del consumo de relacionamos con el volumen del bao para los procesos de
refractarios por erosin y corrosin, incremento de la fusin en bao (lanzas, toberas); o con el volumen del reactor
volatilizacin de estao, incremento de prdidas de finos de la de fusin para los procesos de fusin en suspensin (flash,
carga, dificultad de alcanzar las elevadas temperaturas cicln), de la siguiente manera:
necesarias para la fusin de escorias y para alcanzar las grandes
capacidades de produccin de una planta, se requiere la Capacidad Especfica de Fusin por Volumen de Bao, CEFVB:
construccin de varios hornos rotatorios, lo que incrementa los
3 3
costos de inversin y de mantenimiento. CEFVB = Nm O 2 usado/h/m de volumen de bao.

Cuando se escriba este trabajo en 1977, J. M. Floyd Capacidad Especfica de Fusin por Volumen de Reactor en
desarrollaba en C.S.I.R.O., Australia su proceso de combustin Suspensin, CEFVR:
sumergida, que despus se convirti en la tecnologa AUSMELT,

Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17 15


Joffr, J. E. Termodinmica de la fusin reductora de estao

3 3
CEFVR = Nm O 2 usado/h/m de volumen de reactor. horno y formen acreciones que son difciles de eliminar cuando
se acumulan, es deseable trabajar con altas relaciones V H /V B ,
Bajo estas consideraciones y segn la intensidad de fusin, los mayores a 3/1. As si se desea trabajar con una relacin V H /V B =
diferentes procesos que actualmente compiten en el mercado 3.2, para el caso del ejemplo, el volumen del horno resulta igual
de tecnologas, estn agrupados como: a:
3 3
De baja intensidad, CEFVB o CEFVR < 100. V H = 3.2 x 5.8 m = 18.56 19 m .
De intensidad intermedia, CEFVB o CEFVR entre 100 y 200.
De alta intensidad, CEFVB o CEFVR > 250. Teniendo ya los volmenes de horno y de bao requeridos para
una combustin intensa, se fija un valor para el dimetro
La capacidad especfica de fusin por volumen de bao del interno del horno y se calcula la altura del horno
proceso Ausmelt es la ms alta para este tipo de procesos, (aproximadamente hasta la lnea de alimentacin de slidos e
3 3
oscila entre 400 y 500 Nm O 2 usado/h/m de volumen de ingreso de la lanza). As, para un dimetro interno del cilindro
bao, tomando en cuenta una EUO igual o mayor a 95%. igual a 2.3 m:
3 2 2
Esta informacin es muy til para el dimensionamiento de un V H = 19 m = x R x H = x (1.15) x H
horno para determinada capacidad de tratamiento de ,
2
determinado material, por ejemplo si se desea construir un H = 19 / (1.15) = 4.57 m 4.60 m.
horno tipo Ausmelt para producir 35,000 toneladas anuales de
estao crudo por fusin reductora de concentrados de alta ley Con estas consideraciones de capacidades especficas
( 50% Sn), utilizando gas natural como combustible y aire comprobadas, los hornos modernos son ms compactos, ms
enriquecido en oxgeno (25% O 2 ) como comburente; de intensivos y mucho ms sencillos de construir y de operar.
acuerdo a la composicin del concentrado, a las reacciones que
ocurriran en el proceso, y a la cantidad de combustible Se inform que el horno Ausmelt de Vinto operar inicialmente
requerido para la fusin, la cantidad de O 2 gas que se requerira solo con aire. Esto significa que cuando comience a operar con
3
en el soplo sera aproximadamente de 2,900 Nm /h. aire enriquecido en oxgeno, su capacidad de tratamiento se
incrementar considerablemente, tomando en cuenta sus
Considerando una CEFVB igual a 500, el clculo de las dimensiones aproximadas (3.40 m dimetro interior por 8.00 m
dimensiones del horno sera el siguiente: altura cilindro) y el formidable efecto del enriquecimiento con
oxgeno que intensifica las reacciones.
2,900 Nm 3 O 2 /h
CEFVB = 500 Nm 3 O 2 /h/m 3 bao =
VB , m 3
Conclusiones
Despejando el volumen de bao, V B , queda: La fusin reductora de minerales y concentrados de estao es
altamente influenciada por la presencia de Fe que
VB = 5.8 m 3 invariablemente acompaa a los minerales de estao, y es la
base para la toma de decisiones sobre el diagrama de flujo a
seguir; si se reduce el estao por etapas, con la consiguiente
La relacin Volumen del horno/Volumen del bao, V H /V B , es
formacin de cabezas duras, o si se hace una reduccin
una medida del volumen en exceso del horno, necesario para
controlada del estao, seguida de un proceso de volatilizacin
proporcionar espacio a los gases sobre la superficie del bao
de estao de las escorias. En la actualidad ambas alternativas
lquido, para controlar las salpicaduras, liberacin de gotas de
pueden se correctamente ejecutadas y controladas.
lquidos y en algunos casos para la post combustin de CO, H 2 y
vapores metlicos que surgen del bao.

La geometra del horno y la ubicacin de los lugares para Referencias


alimentacin de slidos y salida de gases y polvos de estao 1. JOFFR, J. E. Consideraciones termodinmicas de la
tambin afectan al volumen del horno con relacin al volumen reduccin de estao. II.MM. (Bolivia). En: Simposio
del bao que est contenido en aquel. Un alto valor de CEFVH internacional del estao, Noviembre, La Paz, Bolivia, 1977.
resulta en un reactor ms pequeo, ms intensivo y menos
costoso y en bajas prdidas de calor para la misma capacidad 2. DAVEY, T. R. A. The Fe Sn phase diagram and its practical
de fusin. Generalmente la relacin que debe existir entre el consequences for tin smelting and refining C.S.I.R.O.
volumen del horno y el volumen del bao en un horno tipo (Australia). En: Simposio internacional del estao,
AUSMELT est entre 3 a 1 y 3.5 a 1. Noviembre, La Paz, Bolivia, 1977
3. KELLOGG, H.H., y DAZ, C. Bath smelting processes in non-
La experiencia dice que, dada la intensidad de la combustin y ferrous pyrometallurgy. An overview. En: Savaard/Lee
la turbulencia que sta produce durante el proceso, para evitar International Symposium on Bath Smelting, p. 39 65.
que las salpicaduras de lquidos lleguen a la parte superior del T.M.M.M.S. 1992.

16 Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17


Joffr, J. E. Termodinmica de la fusin reductora de estao

Tabla 2. Energas libres de formacin de xidos, reaccin y fusin, utilizadas para los clculos termodinmicos.

No. Reaccin , cal/mol Rango, K Referencia


1 Sn (l) + O 2(g) = SnO 2(s) -138,500 + 48.92T 505 1898 18
2 2Sn (l) + O 2(g) = 2SnO (s) -139,380 + 52.04T 505 1316 18
3 SnO (s) = SnO (l) +3,367 2.56T - 23
4 2SnO (s) = Sn (l) + SnO 2(s) -880 + 3.12T 505 1898 20
5 Sn (s) = Sn (l) +1,720 3.41T - 23
6 2Bi (l) +3/2 O 2(g) = Bi 2 O 3(s) -135,3063 + 64.44T 900 1200 23
7 Bi (s) = Bi(l) +2,600 4.8T - 23
8 2Pb (s) + O 2(g) = 2PbO (s) -105,700 6.9TlogT + 68.86T 298 600 19
9 2Pb (l) + O 2(g) = 2PbO (s) -107,500 + 52.6T 600 - 760 19
10 2Pb (l) + O 2(g) = 2PbO (l) -106,600 + 51.4T 760 1150 19
11 2Cu (s) + O 2(g) = Cu 2 O (s) -40,500 3.92TlogT + 29.5T 298 1356 19
12 2Cu (l) + O 2(g) = Cu 2 O (s) -46,070 + 19.64T 1356 1509 24
13 2Sb (s) + 3/2 O 2(g) = Sb 2 O 3(s) -167,680 + 62.97T 298 903 23
14 4/3Sb (l) + O 2(g) = 2/3 Sb 2 O 3(l) -104,647 + 34.7T 903 1698 23
15 2Sb (s) + 2O 2(g) = Sb 2 O 4(s) -176,060 + 63.28T 298 1200 23
16 4/5Sb (s) + O 2(g) = 2/5 Sb 2 O 5(s) -91,498 + 44.34T 298 673 23
17 Fe (s) + O 2(g) = FeO (s) -62,050 +14.95T 298 1642 19
18 Fe (l) + O 2(g) = FeO (l) -55,620 + 10.83T 1808 2000 19
19 3FeO (s) + O 2(g) = Fe 3 O 4(s) -74,620 + 29.9T 293 1642 19
20 2Fe 3 O 4(s) + O 2(g) = 3Fe 2 O 3(s) -59,620 + 33.62T 298 1460 19
21 3Fe (s) + 2 O 2(g) = Fe 3 O 4(s) -261,200 + 71.36T 873 1810 25
22 3Fe (l) + 2 O 2(g) = Fe 3 O 4(s,l) -24,824 + 64.42T 1810 1973 25
23 C (s) + CO 2(g) = 2CO (g) +40,740 41.69T 298 2273 19
24 C (s) + O 2(g) = CO (g) -26,700 20.95T 298 2500 19
25 C (s) + O 2(g) = CO 2(g) -94,200 0.2T 298 2000 19

Revista Metalrgica N 37, Universidad Tcnica de Oruro, 2015, Pg. 3 - 17 17