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Metalurgia Del Zinc

Metalurgia Del Zinc

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3.

METALURGIA DEL ZINC

Como ocurre normalmente en metalurgia extractiva, las distintas menas, antes de su
tratamiento químico extractivo, necesitan de una preparación física y química mediante
operaciones de muy distinta naturaleza. Por ello, a continuación, se estudian la
concentración de los minerales y su tratamiento por tostación y sinterización.
3.1. Concentración de menas.

La concentración por flotación ha venido a resolver el problema de las menas
mixtas las cuales, por otra parte, son cada vez más comunes. No obstante, antes de esta
operación se hace precisa una molienda que libere los distintos componentes del mineral y
que, a veces, exige moler por debajo de 50 µm. Hay que plantearse un proyecto de
molienda-flotación que haga el tratamiento de la mena económico.

La práctica normal de la flotación en menas mixtas es flotar primero los minerales
de cobre, deprimiendo los de zinc y plomo. A continuación, se flota la galena, luego la
blenda y. a veces, finalmente, la pirita.

La flotación de minerales de zinc ha evolucionado tanto desde comienzos de siglo
que, hoy día, se pueden tratar una gran variedad de menas sulfuradas con un éxito
económico asegurado.
Se han desarrollado técnicas, por ejemplo, que llegan a flotar carbonato de zinc
activando su superficie con sulfuro sódico y usando colectores, como en Cerdeña.
3.2. Tostación y sinterización.

Al comienzo de la producción del zinc metal (1746 en Europa) se usaron las
calaminas para la obtención del metal. Sólo era precisa una calcinación para descomponer
el silicato hidratado, y dejar así un silicato activado del que el óxido de zinc era reducido,
en retortas especiales, con carbón. Pero la blenda, que es un sulfuro y, además, el más
abundante, pronto se intentó beneficiar aunque no pueda reducirse directamente con
carbón.
Pronto se supo que un tratamiento de tostación convertía el mineral en óxido y éste
ya se podía reducir, pero no se utilizó este descubrimiento, por lo tedioso del proceso de
tostación, hasta que las calaminas se hicieron escazas.

Agotados los yacimientos de calamina hubo que recurrir a la blenda siendo
necesario desarrollar una técnica adecuada para su tostación. El descubrimiento de la
flotación puso en disposición de tratamiento cantidades importantes de blenda y hoy se
puede decir que casi la totalidad de la producción mundial de zinc se obtiene a partir de
sulfuros concentrados por flotación.


El primer paso es, hoy en día, es la obtención de un óxido por tostación del sulfuro
que, para su reducción por vía térmica en horno de cuba, precisa ser sinterizado
facilitándose así las reacciones en el horno.
3.2.1. El proceso de tostación

En este proceso, la blenda tiene que oxidarse y convertirse, progresivamente, en
óxido a medida que el oxígeno penetra en las partículas sólidas y se evacua hacia su
superficie el SO
2
.
Esta conversión en óxido de la blenda se exige tanto para la vía pirometalúrgica de
tratamiento como para la hidrometalúrgica, puesto que el sulfuro no se ataca con facilidad
por ácidos o bases y, además, es inerte a la reducción con carbón. No procede tampoco la
fusión para mata al ser un metal muy poco noble.
La reacción básica es la siguiente:
ZnS +

A H
3
2
O 2 |i ZnO + SO 2
Ec. 3.1
= ÷431 kJ
( 12000 K )
mol
La tostación debe efectuarse por encima de los 700ºC, en aire y con continua
agitación. El exceso de aire hay que controlarlo con el fin de que no baje del 4,5% el
contenido de SO
2
en los gases del horno; esto para el control del proceso y para los
requerimientos de la planta de ácido sulfúrico. En la figura 3.1 se puede ver el diagrama de
Kellog para el sistema Zn-S-O a 800 y 1200 K. En el diagrama de la figura se ha señalado
la zona de trabajo del tostador en la que se garantiza la conversión total del sulfuro en óxido a
la mayor temperatura.
A la temperatura de 900ºC, la reacción 3.1 se desplaza rápidamente hacia la
derecha. Mientras en los antiguos procesos el contenido final de azufre del tostado era del
1%, en la tostación en lecho fluido moderna el contenido es inferior al 0,5%. Este resultado
es debido a que aunque el contenido en oxígeno en el lecho es bajo, 3-5% a la salida de
gases, el excelente contacto sólido-gas hace que se lleve a cabo la reacción hasta el extremo
indicado; por otra parte, la carga fresca se diluye mucho dentro de la masa de material
calcinado del lecho.

En condiciones normales de temperatura, por encima de los 900ºC, el sulfato de
zinc no debería estar en el horno (como se muestra en los diagrama de Kellog de la figura
3.1). Se puede demostrar fácilmente que si bien a 725ºC no existe sulfato en ausencia de
SO
2
, en la atmósfera del horno, con un 6-12% de SO
2
se forma un sulfato básico, el 2
ZnSO
4
∙ZnO, que es estable hasta 850ºC.
































Figura 3.1. Diagrama de Kellog para el sistema Zn-S-O a 800 y 1200 K.
Se puede producir una sulfatación del polvo que sale del horno a medida que se
enfrían los gases. La producción de SO
3
se incrementa con la concentración de O
2
en el gas
por lo que el exceso de aire debe ser controlado (10-15%). Así el SO
3
es inferior al 1% del
azufre total tostado y el peligro de sulfatación disminuye.
















Figura 3.2. Distribución del SO2 en una máquina de sinterización.
Aunque hubo unos primeros hornos, muy antiguos e imperfectos, para tostar, las
técnicas para conseguir un buen tostado no se tuvieron hasta el desarrollo de los hornos de
solera Wedge y Herreshof; estos hornos casi funcionaban de forma autógena con ayuda de
pequeñas cantidades de combustible. No obstante, presentaban problemas de pegaduras y
de altos costos de mantenimiento por lo que, aunque se utilizaron profusamente, hoy están
en desuso habiendo sido reemplazados por los hornos de lecho fluido, que son ideales para
tostar los finos de flotación. Así pues, se puede decir que en las plantas hidrometalúrgicas
actuales (electrolíticas) solamente se instalan tostadores de lecho fluido. Estas unidades
tienen una capacidad de producción alta y bajos costos operativos y de mantenimiento.

La tostación no se puede utilizar en plantas con hornos de reducción dado que se
precisan materiales sintetizados con buenas características mecánicas, y con porosidad y
tamaño adecuados.

La tostación por suspensión fue un paso intermedio entre el horno Wedge y el horno
de lecho fluido. Cuando se vio que el proceso de tostar se producía al caer el material de
solera a solera, se pensó en mejorar el contacto gas-sólido mediante un quemador de blenda
fina, cayendo el producto en una cámara de combustión que se mantenía a 950ºC. La
blenda se incendia y cae, tostándose rápidamente. La blenda se secaba en las dos soleras
superiores, se retiraba del horno para moler y, luego, se enviaba a los quemadores.
Aproximadamente, el 40% del producto se retiraba por el conducto de gases del que se
separaba utilizando ciclones y filtros. El calor del gas podía recuperarse en una caldera. Las
unidades usadas en Canadá por Consolidated M.S.C. procesaban 300 Mg de blenda diaria y
desplazaron a los tostadores giratorios de soleras (Wedge).

Pero el proceso que se impuso definitivamente fue la tostación en lecho fluido que
había tenido aplicaciones previas para reacciones gas-sólido y que se impuso también, en
este caso, para la tostación de blenda.

El tamaño de partícula y la velocidad del aire son fundamentales.
Al principio, se pretendía tostar para llegar a un producto que, lixiviado, produjera la
máxima cantidad de zinc con la mínima cantidad de hierro debido a los problemas que
acarreaba este metal al intentar su separación como hidróxido gelatinoso. Se sabe que
cuando se calientan a cierta temperatura los óxidos de zinc y de hierro forman un
compuesto: la ferrita de zinc, ZnO∙Fe
2
O
3
. Si el hierro está en forma sustitucional en la
blenda, la formación de la ferrita es inmediata y completa. Incluso si el hierro está como
pirita, a la temperatura de tostación de 900ºC, se fija el 90% del Fe como ferrita. Estos
hechos hicieron el que, al principio, la lixiviación se llevara a un pH en el cual no se
disolviera la ferrita para no contaminar la disolución.
Las capacidades de tratamiento de estos hornos varían entre 500 y 1000 Mg de
blenda diaria. Son hornos de bajo coste de mantenimiento y, además, el gas tiene una
concentración en SO
2
que llega al 10% con lo que el rendimiento de la planta de ácido
sulfúrico es excelente. Energéticamente, son muy eficaces produciendo en una caldera, a la
salida de gases, un kilogramo de vapor de alta por cada kilogramo de blenda tostada.
Como tostación previa a la lixiviación, el proceso es ideal para la mayoría de los
concentrados; solamente, si los contenidos de plomo superan el 3%, pueden producirse
aglomeraciones que interfieren la operación del lecho. Este tostado fino sólo podría usarse en
procesos de piro-reducción, utilizando un briquetado intermedio.
El rendimiento de tostación es de dos toneladas de azufre por metro cuadrado de
superficie de parrilla y día. Si se carga la alimentación del horno en forma de papilla, el
rendimiento baja al 70%. Los tiempos de residencia medios en el lecho son de cinco horas,
que disminuyen a una hora para los finos; se considera que el lecho se renueva
completamente después de 20 horas.
La eliminación de azufre como sulfuro llega a ser de hasta del 0,1%, estando el
azufre también presente como sulfato en cantidades todavía mayores que varían entre el 0.5 y
el 2,5%.

Este sulfato es beneficioso pues sirve para paliar las pérdidas de ácido en el circuito,
eso sí, siempre que no sea una cantidad excesiva ya que exigiría descargas periódicas.

La altura del lecho en los tostadores es de 1-1,5 m. La carga del horno es en sólido,
por cinta o en papilla. El control de la temperatura es importante, fijándose en 900-980ºC
para evitar aglomeraciones. La exotermicidad de la oxidación de la blenda es tal que hace
que sea preciso refrigerar mediante pulverizadores de agua cuando la carga es seca.

El tamaño de partícula de las blendas tostadas está entre 50 y 300 µm (media 200
µm). El volumen de hueco es del 0,6 al 0,8 y la velocidad es de 30-35 m/s con un exceso de
aire del 10% sobre el teórico para tostar. El SO
2
del gas está entre el 8 y el 10%. Las
partículas finas se arrastran y el 40% de la blenda tostada se recoge por los rebosaderos. El
gas se enfría en las calderas a 350ºC y se precisa limpiar los tubos y paredes pues en ellos
se producen pegaduras. El gas se limpia en ciclones y, finalmente, en separadores
electrostáticos. Así pues, el material calcinado se recoge, por ejemplo, de esta manera: 40%
en los rebosaderos del horno; 20% en las calderas; 35% en los ciclones; y 5% en los
precipitadores electrostáticos. Estas cantidades varían en función de la granulometría de la
alimentación.
3.2.2. Sinterización.

La sinterización de los concentrados de blenda se lleva a cabo en una cinta máquina
Dwight-Lloyd (D.LL.). Se carga automáticamente con una capa de 15-18 cm de mineral
que se enciende, en su parte alta, en la primera caja horizontal, comenzando la aspiración
hacia abajo de los gases de combustión. La zona de reacción se mueve, por tanto, hacia
abajo a una velocidad de 0,25 mm/s siendo la velocidad del gas a través del lecho 1000
veces superior. La temperatura en la zona de reacción puede llegar a alcanzar los 1450ºC.

Aproximadamente, en unos veinte minutos el lecho ha reaccionado por completo
ajustándose la aspiración y la velocidad de avance. El contenido de azufre del producto
sinterizado se ha reducido por debajo del 1% y se somete a tratamiento de machacado y
clasificación.
Es esencial disponer, para producir un buen sínter, de una distribución
granulométrica con las condiciones adecuadas y de una buena mezcla de los ingredientes.
El proceso depende, fundamentalmente, de la consecución de una zona de combustión
estrecha que viaje a través del lecho. Si no hay uniformidad, el producto sinterizado puede
estar tostado de forma incompleta.

En cuanto al contenido de azufre de la carga, éste debe ser suficiente para conseguir
el combustible necesario, pues si hay azufre en defecto, la sinterización y tostación será
parcial, y si lo hay en exceso, la zona caliente fundirá y se perderá porosidad dando un
producto imperfecto. Un 6% de azufre se considera óptimo para la sinterización con
aspiración inferior. Como la blenda tiene un 30% de azufre, no se puede sinterizar
directamente exigiéndose bien una tostación parcial previa o bien recircular los cinco sextos
de la carga sinterizada con moliendas intermedias para diluir el material. A pesar de que
éste pasa cinco veces por el sínter, esta práctica se usa en bastantes plantas.
La porosidad del lecho es otro aspecto determinante para producir un flujo uniforme
de gases. La operación fundamental para controlar el tamaño del sólido es la criba de los
materiales ya que son el constituyente mayoritario de la carga. Se realiza tamizando por
debajo de 4 mm.
La humedad debe estar entre el 6 y el 7% para asegurar un buen contacto de la carga
pero si la humedad es excesiva se pierde porosidad.

La carga se debe dosificar de la mejor manera posible; el material de retorno, y los
minerales y fundentes que se almacenan en las tolvas, se pesan y dosifican en forma
continua y se mezclan para producir una carga con la composición adecuada.

Estas operaciones de mezcla se hacen en mezcladores de naturaleza diversa. La
mezcla se hace humedeciendo la carga de forma simultánea. Hay también dispositivos para
alimentar a la máquina D.L.L. la cantidad exacta de lecho sobre las parrillas, lo cual se hace
controlando su altura.

El contenido en SO
2
de los gases debe de ser suficiente para que funcionen bien las
plantas de ácido. Para ello, se evitan las entradas de aire por juntas o agujeros en la carga.
La distribución del SO
2
en los gases se representa en la figura 3.2 tanto para una máquina
con aspiración superior como con inferior. La máxima concentración se obtiene en la parte
central: 10-12%. Para conseguir enriquecer el gas se utiliza la recirculación del mismo
pasándolo de parte de las cajas aspirantes de nuevo por el lecho en la zona anterior. Así, el
gas recirculado pasa del 2,5 al 7% de SO
2
.
El cadmio y el plomo sufren movilizaciones en la carga del sínter durante el
proceso. El 70% del cadmio se volatiliza, fundamentalmente, como sulfuro de cadmio que
se condensa en las salidas de gases. Se recupera de las barras de forma automática por
golpeo y se obtiene un producto con un 6% de cadmio que se puede lixiviar. El plomo llega a
volatilizarse en un 20% y se recoge en el sistema de purificación de la planta ácida como
barros de sulfato de plomo. En la tabla 3.1 se presentan los datos operativos de una
instalación Dwight-Lloyd.










El sinterizado aspirado por abajo es adecuado para la carga en retortas. Pero el
desarrollo del horno Imperial Smelting (ISF) exige un producto grueso, 2,5-10 cm, y
resistente. Además, surgen problemas en este tipo de horno por la reducción del plomo
cuando se utilizan menas mixtas Zn-Pb, según la reacción:

2PbO + PbS |i 3Pb + SO 2
Ec. 3.2

Ya que se taponan las cajas de viento cuando se aspira por abajo. Por esta razón, se
ha desarrollado el sistema de soplado desde abajo que comporta el que el plomo se retenga
en el lecho de sínter (PortPire y Stolberg) obteniéndose el denominado sínter duro (figura
3.3). Este desarrollo ha permitido el éxito técnico del horno ISF de reducción simultánea de
Zn y Pb a partir de menas mixtas.













































Figura 3.3. Diagrama de una instalación con máquina de sinterización de soplado inferior

El funcionamiento de esta sinterización invertida requiere de la ignición por abajo
de una capa de coque y de carga del lecho de material que entra inmediatamente en la zona
de soplado.
Para enriquecer el gas en SO
2
, las soplantes sólo introducen aire en la parte inicial
del sínter. El gas se recoge y pasa a través de las parrillas anteriores; lo mismo se hace con
el gas de ignición.
En la sinterización soplada hacia arriba es muy importante el tamaño de las
partículas, su buen mezclado y el acondicionado para que no se produzcan arrastres de
material. El sínter obtenido con el soplado hacia arriba se denomina sínter duro porque hay
que producir trozos gruesos en oposición al sínter blando producido con aspirado hacia
abajo. El material se machaca a menos de 15 cm y luego se tamiza a un tamaño de unos 2
cm siendo este producto apto para la carga de los hornos. Lo que queda de menos de 2 cm
se tritura hasta menos de 4 mm y se manda al retorno para reducir el azufre de la carga por
mezclado (6,5%).
Para los procesos en retortas o para el electrotérmico, el sintetizado es una etapa
para la reducción del contenido en azufre, es decir, para la tostación. Para el ISF el
sinterizado supone, además, la preparación de la carga. El briquetado del sínter blando no
es una alternativa económica para el horno de reducción ISF.

Para los procesos de lixiviación se siguen las técnicas antes mencionadas de
tostación en lecho fluido como sistema de obtención de un producto apto para su ataque.


4. Las diferentes etapas de la producción de zinc

La extracción del zinc puede efectuarse en las minas a cielo abierto o en
yacimientos profundos. La elección del tipo de explotación depende del entorno y del
capital invertido. Cuando se decide explotar una mina a cielo abierto, los mineros cavan
huecos con la ayuda de taladros neumáticos manuales, en los que colocan cargas
explosivas. Una vez extraídas, las rocas son transportadas hasta la fábrica de
transformación, que generalmente se encuentra en la misma mina, para comenzar la fase de
concentración.
Esquema de la cadena























4.1. Separación de concentrados de zinc
En esta etapa, el mineral es triturado con el fin de obtener partículas muy finas que,
según la naturaleza del mineral, van a ser sometidas a diversos tratamientos químicos. Se
trata de extraer del mineral un máximo de elementos extraños e impurezas. Más tarde, los
diferentes concentrados presentes en la roca son separados por un proceso de flotación
como en el caso de la familia de los platinoides (platino y paladio). Esta técnica se basa en
el hecho de que cuando están en suspensión, las partículas minerales recubiertas de ciertos
productos químicos se aglutinan en forma de burbujas de aire que son insufladas por la
parte de abajo de la célula de flotación, para subir luego a la superficie. Se forma entonces
en la superficie, un depósito espumoso que será recuperado y enviado a través de varios
filtros. A la salida de este proceso, se recogen diferentes concentrados de zinc.
4.2. Refinado
Esta es sin duda la más importante etapa del proceso. Con el fin de obtener el metal
bruto, la industria metalúrgica del zinc utiliza dos procedimientos: la hidrometalurgia y la
pirometalurgia.
4.3. La Extracción por vía húmeda (por electrólisis o
hidrometalurgia)

La hidrometalurgia consiste en la producción, purificación o la eliminación de
metales o de componentes de metales a través de reacciones químicas. Este método es
principalmente utilizado en el tratamiento de las rocas que tienen un alto contenido de
hierro. Se desarrolla en cuatro fases que son respectivamente: el tueste, la lixiviación, la
purificación y la electrólisis.
4.3.1. El Tueste
El tueste transforma el sulfuro de zinc en óxido. El dióxido de azufre obtenido
permitirá obtener ácido sulfúrico que, por una parte entrará en el proceso de fabricación de
agentes fertilizantes, y por otra parte continuará su proceso hacia la etapa siguiente
denominada lixiviación.

° El dióxido de azufre que se obtiene gracias a este proceso es transformado en ácido sulfúrico.
° El mineral de zinc, después de la tostación, es llamado calcina.


4.3.2. Lixiviación
Durante la fase de lixiviación, la calcina es tratada mediante una solución diluida de
ácido sulfúrico (180-190 g/l). Esta operación se realiza a una temperatura de proximadamente
60°C y dura entre una y tres horas. En esta fase, queda todavía un porcentaje que varía entre 10
y 25% de zinc insoluble que va a ser recuperado gracias a una operación complementaria.
4.3.3. Purificación de la solución
Después de la lixiviación, algunos elementos externos están todavía presentes en la
solución. Su eliminación se realizará con la ayuda de polvo de zinc. La cantidad necesaria
de polvo de zinc depende del porcentaje de impurezas que contiene la solución. Esta
purificación dura entre una y ocho horas. Al final del proceso, se recuperan las partículas de
zinc por filtración.
4.3.4. Electrolisis
Una vez purificada la solución, se vierte en depósitos de electrolisis (tanques de
cemento revestidos de PVC), constituidos por ánodos de plomo y de cátodos de aluminio.
Esta operación necesita entre 30 y 40°C y va a permitir al zinc depositarse en el cátodo de
dónde se le despegará por pelaje (o stripping) cada 24, 48 o 72 horas, según el caso.

° La producción por celda que contiene hasta 86 cátodos de 1,6 m², puede alcanzar 3 t/día
° El zinc obtenido es muy puro (99,995 %). Contiene menos de 50 ppm de impurezas, siendo
el plomo la principal.

Finalmente el zinc obtenido es fundido y moldeado en lingotes, que es como será
comercializado en el mercado industrial.
4.4. La Extracción por vía seca (conocida también como vía
térmica o pirometalurgia)

Se presentan, a continuación, los procesos pirometalúrgicos que conducen a la
obtención del zinc metal. Se comienza por los procesos de reducción térmica y luego se
presentarán los procedimientos que acaparan, en la actualidad, el mayor tonelaje de metal.
4.4.1. Procesos de reducción térmica.

Aunque hay vestigios, que datan del siglo XIV, de producción de zinc en Asia, los
procesos que suponían reducción y condensación eran totalmente empíricos.

En 1917, se intentó explicar este proceso mediante las reacciones siguientes, de
características reversibles:

ZnO( s) + CO(g) · Zn(g) + CO2 ( g) Ec. 4.1

C(s) + CO
2(
g) · 2CO(g)
Ec. 4.2.

Los primeros estudios termodinámicos se hicieron por C.G. Maier en el U.S. Bureau
of Mines de EEUU. De los datos termodinámicos calculados se pudo deducir la
temperatura a la que se podía producir la reducción continua del óxido de zinc y las
proporciones del Zn vapor, CO y CO
2
en equilibrio a diferentes temperaturas de
tratamiento.

De las reacciones anteriores se puede deducir que el CO
2
generado en la primera
tiende a descomponerse en la segunda. Las condiciones de equilibrio de ambas reacciones
se pueden calcular sabiendo que en dichas condiciones


A rG = 0 . Por otro lado:





Para la reacción total, o de reducción directa, se tiene:

ZnO(s) + C( s) · Zn(g) + CO(g) Ec. 4.6
Cuya energía libre estándar asociada se calcula sumando la ecuación 4.3 y 4.4:







Si ahora se tiene en cuenta la expresión de la isoterma de Van’t Hoff, se puede
poner que para la reacción 4.6:

A Gº = 83380 - 67,52T + 4,575T log P P Ec. 4.8
R |4.6| Zn CO
En una retorta y suponiendo muy pequeña la presión de CO
2
a una atmósfera de
presión total (mostrada en la figura 4.1 de la cual se deducen los bajos valores de la presión
de CO
2
, para los dos equilibrios anteriores, que a las temperaturas representadas son
inferiores a 4 kPa), se tiene entonces P
Zn
=P
CO
=0,5 atm con lo que:

A


r (4.6)

= 83380 -67,52T + 4,575T

log ( 0,5 - 0,5 ) Ec. 4.9
Con lo que a partir de esta expresión se pueden calcular la temperatura de equilibrio
la cual resulta ser igual a 1187 K (915ºC). Se deduce, pues, que la reducción directa de la
blenda no se puede llevar a cabo hasta alcanzar temperaturas superiores a los 915ºC ya que
el proceso no es termodinámicamente posible hasta que se alcanzan dichas condiciones.
Existen algunas otras vías de llegar a esta misma conclusión basándose en los equilibrios de
las ecuaciones 4.1 y 4.2.
En la reducción directa, de la estequiometría de la reacción se deduce que
NZn = NO, es decir, que el número de átomos de zinc es igual al número de átomos de
oxígeno y, teniendo en cuenta las reacciones 4.1 y 4.2 los átomos de oxígeno son iguales a
las moléculas de CO más dos veces las de CO
2
por lo que:

NZn = NO = NCO + 2NCO2
Ec. 4.10

Y, por tanto, las presiones serán:


PZn = PCO + 2P CO2
Ec. 4.11

Siendo la presión total igual a:

Ptotal = PZn + PCO + 2PCO2
Ec. 4.12

En la figura 4.1 se representa la variación de la P
CO
(kPa) para los equilibrios de las
ecuaciones 4.1 y 4.2 en función de la temperatura. Según esta representación parece
evidente que la reducción continua del oxido de zinc no tendrá lugar por debajo de los
1000ºC.

A temperaturas superiores, debido a que la reacción 4.6 es más lenta que la 4.2, se
alcanzará el estado de equilibrio con una relación CO
2
/CO en el gas cerca de la que
determine el equilibrio del óxido de zinc; la fuerza impulsora de la reacción será la
diferencia entre la composición actual y la requerida para el equilibrio según la reacción 4.6
lo que viene representado por las distancias entre las dos curvas de la figura.





































Ya que se ha considerado que la presión de CO
2
es pequeña, sustituyendo en las
expresiones anteriores los valores de
K
|4.1| y
K
|4.2| como funciones de la temperatura, tal
como vienen expresados en la isoterma de Van't Hoff, se pueden calcular las distintas
presiones de zinc, CO y CO
2
, y la presión total como funciones de T
-1
; su representación se
incluye en la figura 4.2.a. Se puede comprobar, una vez más, que la presión total alcanza 1
atm a los 920ºC, aproximadamente. En esta figura la presión de vapor del zinc líquido puro
está también representada en función de la temperatura. Se puede ver que a 920ºC ésta es
mayor que la presión de zinc en la mezcla reaccionante de lo que se deduce que el zinc se
forma como vapor no saturado. Del gráfico se deduce que a 1110ºC la presión del zinc
alcanza la saturación y los valores que corresponden son P
Zn
= 5 atm y P
total
= 10 atm, por lo
que a altas temperaturas y presiones sería posible obtener zinc, por reducción directa del
ZnO, en forma líquida.
A partir de la figura 4.2.b) se pueden explicar también las condiciones de reducción del
zinc por vía térmica y se pueden ver los efectos de variar las presiones de Zn vapor y de CO.
La intersección de las líneas a presiones de 0,5 atm para ambos gases se produce a 920ºC,
aproximadamente. Del mismo gráfico se puede deducir cómo la reducción del zinc en
presencia de cobre, caso de obtención directa de un latón (como se pudo hacer en
tiempos de los romanos), se puede realizar fácilmente.
Si el Zn se recoge como una aleación Cu-Zn, su actividad pasa a ser, por ejemplo,
0,1 y esta curva corta a la de P
CO
igual a 1 atm a 890ºC; como se puede ver, la temperatura de
reducción ha disminuido considerablemente.

La cinética de la reducción del ZnO con C puede explicarse a través de las
siguientes etapas:
1. Reducción con CO en la superficie del ZnO.
2. Reacción de Boudouard en la superficie del carbón.
3. Difusión de gases entre las dos superficies.
De éstas, la etapa que controla el proceso es la tercera. El método utilizado para
facilitar este proceso es aumentar el área superficial y aproximar al máximo los reactivos
sólidos ZnO y C. Se debe pues tener una mezcla muy íntima de ambos. La temperatura de
equilibrio debe sobrepasarse para tener una velocidad de reducción aceptable
(1000-1100ºC). La velocidad de reacción intrínseca es mayor entre el gas y el ZnO que
entre el gas y el C por lo que un exceso de éste facilita la reducción del CO
2
obteniéndose
una mayor velocidad en el proceso. Además, así se aminora la reoxidación del zinc.

Esta reoxidación del zinc con CO
2
por inversión de la reacción 4.1 es algo que
puede suceder. Si no se toman las debidas precauciones, un 1% de CO
2
en el gas oxidará un
2% de Zn y el óxido de zinc formado cubrirá las gotitas de zinc evitando su coalescencia y
formando un polvo azul. Contra esto se puede luchar enfriando súbitamente, lo que no es
posible en una retorta. El ciclo de la retorta está dibujado en la Línea a-a de la figura 4.2.b).

La reoxidación se produce cuando se cruza la línea de presión parcial de zinc de 0,5 atm.
Como se ve la relación CO
2
/CO disminuye.

Cuando la presión del Zn es igual a su presión de saturación, se condensa el metal.
Esto sucede a 840ºC y a una presión parcial de zinc de 0,5 atm. Para conseguir el 99% de
condensación, la presión parcial del zinc debe ser del orden de 0,01 atm, a una presión total
de una atmósfera, lo que sucede a unos 600ºC. En la práctica, hay un sobreenfriamiento
grande: 500ºC. Se verán más adelante las formas de evitar la reversión de la reacción de
reoxidación.

La reacción 4.6 es endotérmica consumiendo 238 kJ∙mol
-1
. A 1000ºC, siendo
necesario calentar reactivos y productos, además de evaporar el Zn, el calor pasa a ser de
376 kJ∙mol
-1
o, lo que es lo mismo, 5751 kJ por kg de zinc. Como se indicaba, este calor
hay que suministrarlo a la retorta a través de la pared.





































Figura 4.2. a) Presiones de equilibrio de Zn, CO y CO2
b) Relación CO2/CO para la reducción del ZnO(s) a Zn(l).
La velocidad de reducción total en la retorta se determina, sin embargo, por la
relación de transferencia de calor de forma que cada elemento de carga alcance una
temperatura tal que la velocidad de absorción de calor, debida a la reacción, se corresponda
con la ganancia de calor por conducción térmica.
Es difícil medir la temperatura de la carga en una retorta, o la temperatura y la
composición del gas. En retortas horizontales, y por métodos indirectos, parece que anda
entre 980 y 1000ºC. Como en una retorta hay carbón en exceso, la relación CO
2
/CO vendrá
dictada por la reacción de gasificación 4.2 produciéndose una concentración de CO
2
baja.
El gas está compuesto, de forma aproximada, por proporciones iguales de Zn vapor y de
CO gas con un 1% de CO
2
, aproximadamente y al enfriar, para recuperar el zinc, se deben
tener precauciones especiales. El punto de rocío de esta mezcla es de 830ºC y el zinc
comenzará a condensar tan pronto se alcance esta temperatura. El problema que se presenta
es que la reacción 4.1 se invierte tan pronto como la temperatura desciende, produciéndose
la oxidación del zinc y formándose polvo azul. Si no se enfría rápidamente, la cantidad que
se produce de polvo azul puede ser importante. Como ya se ha indicado, el oxido, que
cubre al zinc metálico, impide la coalescencia de gotas para formar zinc metal líquido. Sin
embargo, si la temperatura desciende mucho, se formará zinc metálico sólido que también
estará en forma de polvo. Por estas razones, la temperatura de los condensadores debe estar
por encima de 419ºC pero con suficiente superficie para eliminar el calor de los vapores.
Así, el zinc condensa en forma líquida sobre las paredes del condensador recolectándose
con menos del 5% de óxido. El diseño del condensador deberá ser adecuado en cuanto a
tamaño, forma, conductividad térmica, temperatura, etc.
Así pues, el producir zinc térmicamente es más difícil que hacerlo con otros
metales. Hasta que el condensador de plomo se desarrolló en Inglaterra (1937), el horno de
cuba no funcionó y se seguía produciendo zinc en retortas.

Al necesitarse temperaturas sobre los 900ºC como condicionante termodinámico
para producir zinc, se precisaron hornos que alcanzasen este nivel de temperatura dentro de
las retortas, y además por largos períodos de tiempo.

El material de las retortas es otro condicionante del proceso, así como el de los
condensadores.
4.4.2. Proceso de retortas horizontales.

El proceso belga en retortas horizontales produjo el 90% del zinc total hasta el
desarrollo, en 1917, del proceso electrolítico que supuso un verdadero impulso para la
industria del zinc. En 1969 había 26 plantas operando del proceso con retorta horizontal
que producían un 15% del zinc mundial. En 1974 solo quedaban 12, de las que hoy no
trabaja prácticamente ninguna.

El horno típico se representa en la figura 4.3 en la que se ven cuatro filas de retortas
a cada lado del horno. Estos hornos quemaban carbón o gas y utilizaban regeneradores para
precalentar el aire. Cada sección del horno tenía 96 retortas de arcilla, cuidadosamente
elaborada y cocida. Las retortas, de sección elíptica, medían 1700 - 270 - 210 mm
3
con una
capacidad de 0,07 m
3
. Cada retorta producía unos 35 kg de zinc diarios.

El ciclo de un horno era de 24 horas al final de las cuales se descargaban
desmontando previamente los condensadores. Se introducía nueva carga que consistía en
blenda tostada y sínter molido a menos de 6 mm. La mezcla de reacción estaba formada por
100 partes de sínter, 30 de antracita y 2-3 de sal, que beneficiaba la condensación. La carga
y descarga eran manuales y, por tanto, muy penosas. Esto hizo que en EEUU se intentase
mecanizar estas instalaciones pero sin buenos resultados.
El calentamiento del horno se hacía progresivo hasta alcanzar al final de la
operación los 1370ºC. El metal condensado se retiraba, a intervalos regulares, en cantidades
de 7 a 9 kg. El hierro y el plomo incrementaban en las sucesivas descargas concentrándose
el cadmio en el primer metal retirado.
Se exigían para este proceso las calidades siguientes: Prime (EEUU), con un 1,60%
de plomo y un 0,08% de hierro; y G.O.B. (GB), con 1,35% de plomo y 0,04% de hierro.
Sólo el primer metal obtenido cumplía estas especificaciones por lo que el resto del metal
se sometía a afino. El metal se vertía en un horno de reverbero en el que la tempera era solo
ligeramente superior a la de fusión del zinc. En estas condiciones, se producía la
sedimentación del plomo y del hierro. El metal afinado tenía 1,1-1,2% de Pb y 0,02-0,025%
de Fe, satisfaciendo bien las especificaciones.

Para operar en estos hornos se precisaba de un grado alto de pericia y era muy
conveniente que las cargas fuesen homogéneas conteniendo menos de 1% de azufre. Los
americanos utilizaron esta técnica en Texas por la abundancia de gas natural. Los hornos
eran simples y el ciclo de 48 horas con lo que se conseguía una vida más larga de las
retortas aunque la productividad era inferior y mayor el consumo de combustible.

Las desventajas del proceso de retortas horizontales eran:

1. Exceso de trabajo manual: 20-24 horas-hombre por Mg de zinc (dos a tres veces
el necesario en un aplanta moderna).
2. Operación toxica y peligrosa.
3. Operación discontinua.
4. Alto consumo energético: Energía: 540 MJ; Antracita para la reducción: 540 kg;
Carbón para calentamiento: 1800 kg (Proceso Overpelt: 1400 kg); Producción de
vapor de baja: 2000 kg.







































Figura 4.3. Horno belga de retortas horizontales para reducción del zinc.
4.4.3. Proceso de retortas verticales.

A finales de los años 20, la compañía New Jersey Zinc, de Pennsylvania, en EEUU,
hizo un esfuerzo notable para resolver los problemas inherentes al desarrollo de una retorta
de operación continua con alta eficacia térmica. El problema estaba en encontrar el material
de la retorta que suministrarse el calor necesario para la reacción 4.6 que requiere 5279 kJ
por kg de Zn producido, cantidad muy superior a la necesaria para reducir plomo, estaño o
cobre. Los vapores de zinc necesitan para llegar a 1100ºC un calor que se evalúa en 1172 kJ
por kg de Zn. Además, hay que suministrar calor para calentar la carga y reducir otros
óxidos metálicos presentes como los de plomo y cadmio. Por tanto, la cantidad total de
calor necesaria, por kg de zinc, era del orden de 7227 kJ.
Estas retortas verticales (figura 4.4.a) se usaron para la coquización del carbón pero, en
este caso, el ladrillo de sílice era suficiente dadas las necesidades térmicas. Para la
destilación del zinc fue preciso contar con un nuevo material, el carburo de silicio
(carborundo), que tiene una conductividad térmica (15,9 W∙(m∙k∙h)
-1
a 1300ºC) nueve veces
superior a la del ladrillo de sílice.

Las retortas se realizan con ladrillos de 115 mm de grueso, 1850 mm de largo y 305
de anchos (figura 4.4.b). Estos ladrillos están diseñados para acoplarse y construir una retorta
de 12 m de altura que puede producir diez toneladas de zinc al día. Calentadas por encima
de los 1300ºC, pueden durar tres años en los que tratan 23000 Mg de carga.









































Figura 4.4. a) Horno de retorta vertical New Jersey; y b) Sección transversal de la retorta.
Sobre la zona calentada hay otra zona de 3-4 m, llamada eliminador, que tiene por
fin facilitar la reacción de reversión 4.1. Así, consumido el CO
2
, de los gases y producido el
polvo azul sobre la carga descendente, se evita que dicho polvo llegue al condensador, o
que se forme en él, con lo que se permite una mejor coalescencia de las gotas de metal que,
como se sabe, tienen tendencia a recubrirse de polvo dificultándose dicha coalescencia. El
eliminador también ayuda a reducir el contenido de plomo de los vapores que dejan el
horno.

Las retortas se construyen en baterías de ocho. Se calientan con gas natural o gas de
gasógeno. Se precisan 1,8 - 10
10
J por tonelada de zinc, de los que el 30% los suministra el
gas CO de tragante. El gas se quema en las cámaras de combustión, con aire caliente y en
diferentes puntos, para conseguir una combustión uniforme; esto es muy importante para la
vida de la retorta. La temperatura normal es de 1300ºC. Los gases de combustión pasan los
recuperadores que calientan el aire a 550ºC.
Algo que ha sido consustancial al desarrollo del proceso New Jersey ha sido la
producción de briquetas las cuales deben ser de un tamaño adecuado para la mejor
transmisión del calor. Tienen forma de panecillos, de 100 - 75 - 65 mm
3
lo que les permite
recibir la radiación de la pared y una transmisión de calor adecuada.
Para fabricar las briquetas se prepara una mezcla de blenda sinterizada con carbón
bituminoso de alto poder aglutinante, antracita y pequeñas proporciones de arcilla y lejía de
sulfito. Se mezcla bien, se amasa y se conforma en prensas de rodillo.
Las briquetas deben cocerse posteriormente en un horno de descenso. La
temperatura del horno se mantiene por combustión de la materia volátil del carbón no
necesitándose aporte energético exterior. Después de cocidas las briquetas, se cargan
calientes (800ºC) en la retorta.
En la figura 4.5 se presenta el diagrama completo de una planta de retortas
verticales. La condensación del metal es problemática. Se sabe que para evitar la reacción
inversa a la 8.1 es decir:

Zn + CO2 ZnO + CO
Ec. 4.18

Se precisa enfriar los vapores tan rápido como sea posible. Para hacer esto, se hace
pasar el vapor que deja el eliminador a una caja en la que se mantiene un baño de zinc
fundido regulado constantemente a 500ºC por medio de tubos refrigerantes. Este baño de
zinc se agita mediante una turbina de carborundo produciéndose una suspensión de gotitas
de zinc en la cámara, que enfría instantáneamente los gases de la retorta con lo que el zinc
condensa en forma metálica sobre las gotas evitando la posibilidad de reoxidación.
Aproximadamente, el 96% del zinc que entra en el condensador condensa como metal y
menos del 4% como polvo azul.

El gas que deja el condensador se lava en venturis y se alimenta a la cámara de
combustión de las retortas aportando el 30% de energía necesaria. El metal colado tiene:
0,1 - 0,2% de Pb: 0,03 - 0,06% de Cd; y 0.005 -0,015% de Fe. El futuro de las retortas
verticales está casi agotado. A pesar del gran avance que supuso este proceso sobre el de
retorta horizontal, las retortas verticales tienen sus propias desventajas. Aunque se consigue
un proceso continuo y con ahorro energético, los costos de primera instalación son altos, así
como los costes de mantenimiento. El proceso está muy determinado por la existencia de
carbón bituminoso que es el que da estructura a las briquetas. Además, los concentrados
han de ser bajos en hierro, pues si no, se pueden formar placas de hierro en las retortas que
interfieren la marcha de las briquetas. Las briquetas gastadas suponen un problema como
residuo a almacenar. Así y todo, hasta no hace mucho tiempo, funcionaban algunas plantas
en New Jersey, en Estados Unidos, y en Inglaterra; también funcionaron en Francia,
Alemania y Japón pero hoy estas plantas están paradas y no se van a construir nuevas
instalaciones en el futuro empleando esta tecnología.
4.4.4. Proceso Electrotérmico

En 1926, a la vez que la New Jersey, la compañía Saint Joseph estaba tratando de
desarrollar un proceso alternativo que utilizara un método del calentamiento directo de la
carga basándose en los estudios hechos a principios de siglo en Suecia para intentar reducir
el zinc en hornos eléctricos de arco. Estos primeros intentos fracasaron por el hecho de que
no condensaban bien el vapor y no escorificaban bien las cargas.

Saint Joseph desarrolló un método en el que el calor se generaba sobre la carga por
efecto Joule y el proceso era continuo. Hubo que resolver un cierto número de problemas
tal como se expone a continuación. En principio, se cargó igual cantidad de sinter que de
coque y no se intentó condensar el zinc vapor, sino que éste se obtenía en una cámara que
rodeaba al horno en la que el zinc se oxidaba recogiéndose como óxido tipo pigmento. Así,
se puso de manifiesto la posibilidad de la reducción y el problema se centraba entonces en
desarrollar un método de condensación.

Se intentó condensar haciendo pasar los vapores metálicos a través de una piscina
de zinc fundido. Este fue un método exitoso y fue la primera vez que se intentó enfriar el
vapor con metal líquido. Se conseguían, así, condensar cantidades importantes de zinc
metal sin la práctica producción de polvo azul.

Se fijó un condensador de este tipo a un horno productor de óxido obteniéndose un
buen resultado: cinco toneladas diarias de zinc. Hoy día, con una sola unidad de
condensación, se pueden producir casi cien toneladas de metal. En la figura 4.6.a se puede
ver un esquema de la instalación Saint Joseph. El horno se construye con una serie de
sectores de refractario soportados individualmente. Los vapores producidos en el horno se
recogen en un anillo central del que se aspiran a través del condensador a una temperatura
entre 800 y 850ºC. Este anillo y el condensador se construyen con ladrillos de carburo de
silicio.
La corriente eléctrica atraviesa el horno por medio de ocho pares de electrodos que
entran dentro del mismo: cuatro en la parte alta y cuatro en la baja. La carga de coque y
blenda sinterizada se calienta por el CO gas hasta 750ºC; entonces, se alimenta en el horno a
través de un distribuidor rotatorio y se descarga por el fondo a una cierta velocidad por
medio de una mesa giratoria asistida por brazos mecánicos refrigerados. La operación se
gobierna automáticamente por un indicador de nivel del horno.

La potencia del horno Saint Joseph es 10000 kW. La tensión entre electrodos es de
200-250 V. El consumo del horno es de 3050 kWh por Mg de zinc necesitándose, además,
0,6 toneladas de coque.
































Figura 4.6. a) Planta de producción de zinc por procedimiento St. Joseph.
b) Horno de zinc electrotérmico tipo St. Joseph.
El condensador está formado por dos tubos verticales conectados a una zona
inclinada con respecto a la horizontal, con 2 m
2
de área interna. Éste está conectado a un
pozo enfriador del metal en el que el zinc se enfría mediante serpentines para que la
temperatura del metal esté entre 480 y 500ºC. Aproximadamente el 93% del zinc que entra en
el condensador se condensa como tal.
El gas, con el zinc residual, se lava para separar aquel que tiene una composición
aproximada de 79% de CO, 3% de CO
2
y 18% de N
2
. Este gas pasa por una bomba de vacío
que succiona con un efecto de 33,3-40 kPa (250-300 mm Hg). Este vacío es suficiente para
hacer pasar el gas a través del condensador. Se producen 1,42 moles de CO por mol de Zn
vaporizado. El gas tiene un poder calorífico de 93 - 10
5
J∙m
-3
el cual se utiliza, en un 60%,
para calentar la carga y el resto, en la producción de vapor.

Los residuos del horno precisan ser tratados para extraer de ellos el Zn (aumentando la
recuperación hasta el 95-96%).

Un separador magnético elimina los materiales ferrosos. El 90% del coque se
recupera en mesas neumáticas y, finalmente, un proceso en medios densos recupera un
concentrado de zinc; tanto este concentrado como el coque se reciclan.
A pesar de los esfuerzos y desarrollos aplicados al proceso Saint Joseph su
extensión ha sido limitada. Unidades similares se han desarrollado en la antigua Unión
Soviética, Japón y Alemania. Las unidades mayores producían 100 Mg por día, cantidad
considerablemente inferior a la producida por el horno de cuba ISF. Por otro lado, el coste
de inversión por unidad de zinc es bastante alto. Además, se precisan concentrados de bajo
contenido en hierro. Por estas razones, se explica que el proceso no se extendiera y que
prácticamente las plantas St. Joseph no operen en la actualidad si se exceptúa la planta de
Monaca, en Pennsylvania (EEUU), que trabaja en condiciones óptimas al haber mejorado la
tostación-sinterización y teniendo la posibilidad de usar polvos de acería.
4.4.5. Horno de Cuba de zinc. Proceso ISF.

Ha habido muchos intentos de producir zinc a través del horno de cuba; sin
embargo, si ya presenta problemas condensar un gas de retorta con un 45% de Zn, un 50%
de CO y un 1% CO
2
, es fácil imaginar el problema que supondría condensar el zinc de un
gas que solo tiene un 6-7% de Zn y un 12% de CO
2
.
El proceso desarrollado por la Imperial Smelting Corporation, en Inglaterra, ha
sido, en vía pirometalúrgica, el más destacado y, en la actualidad, el único capaz de
competir con la obtención electrolítica de zinc.

Hubo un primer intento en 1939, con un horno que trataba sínter y coque, con
soplado superior e inferior, retirándose los vapores por el centro de la cuba. Efectivamente,
mediante un enfriamiento rápido en tubos refrigerados se obtenía zinc en polvo pero la
inversión de la reacción era suficiente para recubrir de óxido este polvo y hacer
impracticable la fusión del polvo de zinc ya que este no coalescía. Fue preciso, pues,
desarrollar otro método de condensación.
Se propuso condensar el zinc vapor sobre gotas de plomo fundido a una temperatura
ligeramente superior a la del punto de fusión del zinc. Una lluvia de gotas de plomo lava los
gases de zinc que condensan en forma líquida disolviéndose en el plomo.
Después de enfriar este metal, se producía la segregación del zinc que, así, se
separaba al alcanzar la saturación. El plomo era recirculado al condensador. A
continuación, se resumen las solubilidades, a distintas temperaturas, de plomo y zinc, el
uno en el otro y viceversa:

T (ºC) Pb en Zn Zn en Pb
417,8 0,7 2
450 1,4 3,2
500 2,3 3
550 4 4
600 5,9 6
650 9 8
700 15 12
775 32 26
790 Total Total
Tabla 4.1. Solubilidad del zinc y plomo a distintas temperaturas.
Después de la Segunda Guerra Mundial se profundizó en estos primeros estudios
con resultados alentadores. Se hicieron estudios termodinámicos que indicaban que era
posible reducir el contenido de Zn de las escorias a niveles bajos sin producir hierro metal,
hecho este último que hubiera acarreado consumos innecesarios de coque. Esto se confirmó
en la práctica y también que el óxido de plomo se reducía en la parte alta del horno por el
CO presente. Ya que esta reacción es exotérmica, no se precisaba coque adicional y la
capacidad del horno para producir zinc no se veía afectada.

El plomo fundido desciende por la carga y actúa como colector del cobre y de los
metales preciosos. Así, se llegaba a un resultado magnífico: el horno podía usarse para
obtener, simultáneamente, plomo y zinc a partir de menas mixtas. Esto se comprobó pronto,
pero se precisó de un cierto tiempo para fijar los parámetros del proceso y para hacer que
éste trabajase sin problemas. Uno de estos problemas, y además serio, fue el hecho de que
altas cantidades de zinc se depositaban en la parte alta del horno y en los conductos hasta el
condensador. El gas salía de la parte alta del horno en condiciones en las que la reacción de
reducción indirecta estaba en equilibrio por lo que, tan pronto como la temperatura bajaba,
se producía la deposición del óxido de zinc. Esto llevaba a que el horno dejase de trabajar
por atasco.

Se desarrolló una solución simple sacada de la química-física del sistema. Un gas
típico de horno, en condiciones de equilibrio, puede reaccionar adiabáticamente con carbón
pero el contenido en CO
2
, disminuye, la temperatura baja y el gas es más proclive a
producir óxido de zinc. Si, por otra parte, el gas reacciona con oxígeno, el aumento de
temperatura hace posible que el gas pueda reducir al óxido de zinc, a pesar de incrementar
su contenido en CO
2
, desapareciendo también el peligro de reversión de las reacciones. Así
pues, se propuso adicionar aire en la parte alta del horno para quemar parcialmente el gas y
evitar la deposición de óxido de zinc. El principio resultó eficaz, se simplificó el diseño del
horno y, aunque el aire de soplado superior producía algo de óxido en la parte alta del
horno, su aparición quedaba reducida a la entrada del condensador de donde podía ser
retirado.
Se precisó modificar la calidad del sínter y el tipo de máquina para poder tratar menas
con plomo. Esto se consiguió por la idea Port Pire de sinterización con soplado inferior,
probada ya con éxito para sintetizar la galena.
Todo el desarrollo se concretó, en 1960, en una instalación en Gales (Gran Bretaña)
que producía, con 17,1 m
2
de sección, 30000 Mg de zinc y 15000 Mg de plomo al año. Se
mejoró el diseño inicial, se introdujo aire caliente a 750ºC, se utilizó un control automático
más extendido y se pudo aumentar la producción. Otro horno entró en producción en
Australia poco después. En 1962 arrancó un horno en Zambia y otro en la Sociedad
Peñarroya, en Francia. En 1965 se instaló un nuevo horno en Duisburg (Alemania), en el 66
otro en Rumania y en Japón, en el 68 en Polonia, en el 69 en Japón nuevamente, en 1972 y
1973 en Italia y Yugoslavia, respectivamente, y en el 78 y 80 en China y en Polonia. En la
figura 8.7 se representa un esquema general del horno de cuba ISF.



















Figura 4.7. Horno de cuba de zinc ISF
5. Recuperación del zinc a partir de chatarras.

La recuperación de metales a partir de chatarras está aumentando cada vez más por
razones medioambientales, de ahorro de materias primas y de ahorro energético. El
reciclado del zinc supone un ahorro del 70% en energía. La obtención de zinc de los polvos
volados de acería tiene en su contra un mayor consumo energético que la producción
directa. La escasez de minerales en Europa incrementa el interés del reciclado. En 1992, se
ha reciclado el 24% del consumo (6,5 - 10
6
t).

El zinc reciclable procede del automóvil (5 kg de galvanizado y unas 100 de piezas
de inyección). También se recicla zinc de las escorias y residuos metálicos de galvanizado.
Se refunden, además, tubos bajantes, chapas y canaletas de zinc, así como piezas de
electrodomésticos. En Europa, en donde se consume el 37% del zinc, se recolecta el 43%
de la chatarra mientras que en Asia, donde se consume el 30%, sólo se recolecta el 22%; en
América, estas cifras son, respectivamente, del 28 y 30%.
La mayor proporción de zinc secundario corresponde al reciclado del latón (32%).
Los residuos de galvanización suponen un 23% (éstos se usan mayoritariamente en la
producción de óxido de zinc). La chatarra de piezas de fundición supone el 16% y las de
chapa el 10%. El zinc de los polvos de acería supone el 8%. Los principales usuarios de la
chatarra de zinc son las industrias del latón, las fundiciones primarias de zinc y la industria
de compuestos del metal.

Del consumo anual del zinc, la mitad se utiliza en el galvanizado y en la protección
del acero. Está claro que de esta chatarra se recupera el zinc con dificultad. En el reciclado
por fusión de la chatarra de acero, se generan cantidades crecientes de óxido de zinc
procedente de la vaporización del metal contenido en los galvanizados los cuales son
difíciles de reprocesar.
En cuanto a las piezas de moldeo automático es difícil de planificar su recuperación a
pesar de ser grande el consumo de zinc por este concepto. Los latones se recuperan desde
hace tiempo por los valores intrínsecos del cobre y del zinc.

La recuperación del óxido de los neumáticos está iniciándose y puede extenderse en
un futuro inmediato. El reciclado del zinc es complicado lo que hace difícil una industria de
chatarras para la obtención de metal. Solamente se reprocesa el 5% de la chatarra de zinc
para zinc metal o sus aleaciones.
6. Compuestos de zinc.

Existen varios compuestos de zinc de uso extendido entre los que se pueden citar el
sulfuro, el sulfato, el cloruro y el óxido. De ellos, el más importante es el óxido de zinc
cuyo consumo supone entre el 5 y el 10% de la producción de zinc de un país desarrollado.
El sulfuro de zinc, que es blanco, se usa en materiales de recubrimiento altos en
contenido de pigmento. También en cargas para imprimaciones y en masas plásticas. En
pinturas precisa muy poca cantidad de ligante, dispersándose bien, por lo que a veces se
mezcla con TiO
2
pues, además, tiene propiedades fungicidas y alguicidas. Se producen unas
200000 t de sulfuro de zinc (litophone).
De los compuestos de zinc, el óxido supone más del 80% del consumo y por ello, a
continuación, se hace una mención especial de sus usos y aplicaciones.

Al óxido de zinc se le denominaba blanco de zinc cuando su uso estaba restringido a
las cargas de pinturas. Su conocimiento viene de antiguo al producirse de forma espontánea
en los humos de reducción del cobre.

Se usaba al principio para fabricar latón ("oro blanco") a partir de los humos
recogidos. La producción del óxido de zinc se desarrolló a mediados del siglo XIX por
combustión del vapor de metal. El óxido producido reemplazó al óxido de plomo por la
toxicidad de éste.

El procedimiento americano de reducción del óxido mineral y de su reoxidación en
el mismo horno, a la salida, también se desarrolló a mediados del XIX. En la segunda mitad
de ese siglo se desarrolló el uso del óxido para la goma, pues reduce el tiempo de
vulcanización.

El óxido de zinc es un polvo blanco que se vuelve amarillo si se calienta a 300ºC. El
producto son cristales, más o menos redondos, con tamaños de entre 0,5 y 5 µm. Tiene una
densidad de 5,66 g/cm
3
y un índice de refracción de 2, fundiendo a 1975ºC. Del óxido
producido, el 2% se obtiene por vía química, el 15% por vía directa y el resto por vía
indirecta.

La vía directa consiste en calentar materiales, con zinc oxidado y residuos,
mezclados con carbón, en un horno rotativo. Los gases y vapores producidos se reoxidan
produciendo el óxido que se recoge en un filtro de mangas.

La vía indirecta consiste en volatilizar el zinc de las chatarras y residuos, quemando
los vapores y obteniendo, así, el óxido de zinc. Este proceso se denomina proceso francés.
Para conseguir la calidad adecuada, se regula la turbulencia y el exceso de aire de
combustión. La pureza depende, fundamentalmente, de la pureza del vapor de zinc. Los
hornos usados pueden ser de mufla, con dos cámaras y rotatorios. También se pueden
utilizar columnas de destilación para separar las impurezas y quemar el vapor purificado a
la salida.
El proceso húmedo produce carbonato básico, el cual se precipita a partir de
disoluciones de cloruro o de sulfato purificadas. Por calcinación de la sal se obtiene el
óxido que es de una elevada área superficial.

El producto final tiene unas especificaciones dependientes de la vía de producción
según se muestra en la tabla 6.1. El óxido de zinc se usa en la industria de la goma en la que
actúa como catalizador de la vulcanización.

























Para este uso se consume el 50% del óxido producido. El óxido también mejora
la
durabilidad de la goma y su conductividad térmica. El contenido en la goma varía entre el
2
y el 6%.

También se utiliza en pinturas, en recubrimientos, en cosmética y farmacia, en
la industria del vidrio, en la de cerámica y en la de esmaltes. Se usa para producir
diversos compuestos químicos, como catalizador (metanol) y para fabricar varistores. El
consumo mundial de óxido supera las 500000 toneladas.
7. Polvo de zinc.

El polvo de zinc se obtiene por dos vías. Una, es la volatilización a 900ºC y
el enfriamiento posterior del metal, que se recoge en los filtros en forma de
partículas esferoidales fluyentes.

El otro, consiste en la dispersión fina (atomización) en minúsculas gotitas de
metal fundido (spray) que se solidifican al aire recubierto de una fina capa de óxido
de zinc transparente.

La reducción de menas oxidadas, cuando no se propicia una condensación,
produce vapor de zinc que al enfriar se convierte en polvo de zinc oxidado
superficialmente. Si a la salida del vapor se favorece la oxidación en una cámara
apropiada, se puede obtener óxido de zinc, blanco de zinc, tal como se producía en el
horno eléctrico St. Joseph. La regulación de la oxidación, es decir, la temperatura
de contacto vapor-aire y la velocidad de enfriamiento, produce o bien óxido blanco o
bien polvo azul.
Las propiedades del polvo de zinc son: más del 99% de zinc, del cual un 95%
debe ser zinc metálico, un tamaño de partícula en torno a 3 µm y una cantidad de
residuo insoluble en ácido del 0,1%.
8. El zinc, el medio ambiente y la toxicidad.

El zinc metal, y la mayoría de sus compuestos, tienen muy baja toxicidad
en comparación con los otros metales pesados. La intoxicación por zinc, aunque rara, se
puede producir por alimentos que lo contienen a partir de los recipientes que los
guardan o por inhalación de vapores del metal o del óxido.
El zinc es necesario para la vida humana y animal, para el crecimiento, la
piel, procesos metabólicos, etc. Está ligado a las proteínas y se elimina con relativa
facilidad. El cuerpo humano contiene 33 ppm. La ingestión tóxica se puede producir al
tomar alimentos o bebidas acidas con alto contenido de metal, lo que puede producir
trastornos gástricos. La ingestión de cloruro de zinc también puede ser peligrosa para el
estómago, así como para los pulmones lo es la inhalación de vapores de esta sal.

Los vapores de zinc o de su óxido se consideran responsables de la
denominada
fiebre del humo metálico, que aparece dentro de las 6 horas de exposición y
desaparece después de dos días; es común a otros metales, el cuerpo se acostumbra y
suele reaparecer después del descanso del trabajador por desintoxicación y nueva
inhalación.

No parece que existan degeneraciones cancerosas en trabajadores en contacto con
el zinc por su exposición a los vapores metálicos. El cloruro de zinc es letal por
ingestión de 35 g siendo el sulfato mucho menos dañino. La ingestión de agua de
tuberías galvanizadas puede producir pequeña toxicidad si la contaminación del agua
alcanza 40 ppm.
























9. Conclusiones y discusiones.

El proceso del zinc es un proceso en que el mineral se obtiene
mediante concentración de menas del mineral, con sus respectivos procesos como la
flotación, la tostación, la sinterización, etc.
Al principio se usa la calamina como materia prima principal para la obtención
del
metal llegando al proceso en donde se realiza la tostación de los minerales de zinc, el
cual
utiliza la blenda como materia fundamental, la que se oxida y se convierte
paulatinamente
en óxido.
La producción del metal se obtiene mediante procesos como son la
reducción térmica, por retortas horizontales y verticales, el proceso electrotérmico y a
la utilización del horno de cuba para el proceso ISF.
Otro punto importante tratado en este informe fue la recuperación de zinc a
través de chatarras y los aspectos ambientales tanto en la naturaleza como en la salud
llegando a la conclusión de que el zinc es metal prácticamente inofensivo y no
debe crear mayor problema el trabajar con él.




























10. BIBLIOGRAFIA.

Antonio Ballester, José Sancho, Luis Felipe Verdeja: “Metalurgia Extractiva Volumen II.
Procesos de Obtención.”.
Capitulo 6
Páginas 320 a 374
Editorial Síntesis S.A. Madrid, España.























11. ANEXOS

























19.1. Diagrama de flujo de la planta de Cominco en Trail (British Columbia, Canadá)












19.2. Diagrama de flujo de la etapa de lixiviación a presión de la planta e Cominco en
Trail (British Columbia, Canadá)













































El primer paso es, hoy en día, es la obtención de un óxido por tostación del sulfuro que, para su reducción por vía térmica en horno de cuba, precisa ser sinterizado facilitándose así las reacciones en el horno.

3.2.1. El proceso de tostación
En este proceso, la blenda tiene que oxidarse y convertirse, progresivamente, en óxido a medida que el oxígeno penetra en las partículas sólidas y se evacua hacia su superficie el SO2. Esta conversión en óxido de la blenda se exige tanto para la vía pirometalúrgica de tratamiento como para la hidrometalúrgica, puesto que el sulfuro no se ataca con facilidad por ácidos o bases y, además, es inerte a la reducción con carbón. No procede tampoco la fusión para mata al ser un metal muy poco noble. La reacción básica es la siguiente: 3 ZnS  O 2  ZnO SO 2 2 Ec. 3.1  H 431 kJ 12000 K  mol La tostación debe efectuarse por encima de los 700ºC, en aire y con continua agitación. El exceso de aire hay que controlarlo con el fin de que no baje del 4,5% el contenido de SO2 en los gases del horno; esto para el control del proceso y para los requerimientos de la planta de ácido sulfúrico. En la figura 3.1 se puede ver el diagrama de Kellog para el sistema Zn-S-O a 800 y 1200 K. En el diagrama de la figura se ha señalado la zona de trabajo del tostador en la que se garantiza la conversión total del sulfuro en óxido a la mayor temperatura. A la temperatura de 900ºC, la reacción 3.1 se desplaza rápidamente hacia la derecha. Mientras en los antiguos procesos el contenido final de azufre del tostado era del 1%, en la tostación en lecho fluido moderna el contenido es inferior al 0,5%. Este resultado es debido a que aunque el contenido en oxígeno en el lecho es bajo, 3-5% a la salida de gases, el excelente contacto sólido-gas hace que se lleve a cabo la reacción hasta el extremo indicado; por otra parte, la carga fresca se diluye mucho dentro de la masa de material calcinado del lecho. En condiciones normales de temperatura, por encima de los 900ºC, el sulfato de zinc no debería estar en el horno (como se muestra en los diagrama de Kellog de la figura 3.1). Se puede demostrar fácilmente que si bien a 725ºC no existe sulfato en ausencia de SO2, en la atmósfera del horno, con un 6-12% de SO2 se forma un sulfato básico, el 2 ZnSO4∙ZnO, que es estable hasta 850ºC.

Figura 3.1. Diagrama de Kellog para el sistema Zn-S-O a 800 y 1200 K.

Se puede producir una sulfatación del polvo que sale del horno a medida que se enfrían los gases. La producción de SO3 se incrementa con la concentración de O2 en el gas por lo que el exceso de aire debe ser controlado (10-15%). Así el SO3 es inferior al 1% del azufre total tostado y el peligro de sulfatación disminuye.

Figura 3.2. Distribución del SO2 en una máquina de sinterización.

el 40% del producto se retiraba por el conducto de gases del que se separaba utilizando ciclones y filtros. No obstante. El calor del gas podía recuperarse en una caldera. La tostación no se puede utilizar en plantas con hornos de reducción dado que se precisan materiales sintetizados con buenas características mecánicas. a la temperatura de tostación de 900ºC. se pensó en mejorar el contacto gas-sólido mediante un quemador de blenda fina. al principio.S. se pretendía tostar para llegar a un producto que. Así pues. ZnO∙Fe 2O3. procesaban 300 Mg de blenda diaria y desplazaron a los tostadores giratorios de soleras (Wedge). cayendo el producto en una cámara de combustión que se mantenía a 950ºC. además. . las técnicas para conseguir un buen tostado no se tuvieron hasta el desarrollo de los hornos de solera Wedge y Herreshof. estos hornos casi funcionaban de forma autógena con ayuda de pequeñas cantidades de combustible. Son hornos de bajo coste de mantenimiento y. El tamaño de partícula y la velocidad del aire son fundamentales. muy antiguos e imperfectos. Si el hierro está en forma sustitucional en la blenda. lixiviado. Cuando se vio que el proceso de tostar se producía al caer el material de solera a solera. se fija el 90% del Fe como ferrita. presentaban problemas de pegaduras y de altos costos de mantenimiento por lo que. en este caso. Las unidades usadas en Canadá por Consolidated M. Aproximadamente. La blenda se incendia y cae. se retiraba del horno para moler y. la lixiviación se llevara a un pH en el cual no se disolviera la ferrita para no contaminar la disolución. y con porosidad y tamaño adecuados. el gas tiene una concentración en SO2 que llega al 10% con lo que el rendimiento de la planta de ácido sulfúrico es excelente. Pero el proceso que se impuso definitivamente fue la tostación en lecho fluido que había tenido aplicaciones previas para reacciones gas-sólido y que se impuso también. a la salida de gases. Las capacidades de tratamiento de estos hornos varían entre 500 y 1000 Mg de blenda diaria. la formación de la ferrita es inmediata y completa. Se sabe que cuando se calientan a cierta temperatura los óxidos de zinc y de hierro forman un compuesto: la ferrita de zinc. Estas unidades tienen una capacidad de producción alta y bajos costos operativos y de mantenimiento. se puede decir que en las plantas hidrometalúrgicas actuales (electrolíticas) solamente se instalan tostadores de lecho fluido. son muy eficaces produciendo en una caldera. Energéticamente. que son ideales para tostar los finos de flotación. La blenda se secaba en las dos soleras superiores. luego. para la tostación de blenda.Aunque hubo unos primeros hornos. aunque se utilizaron profusamente. La tostación por suspensión fue un paso intermedio entre el horno Wedge y el horno de lecho fluido. Al principio. produjera la máxima cantidad de zinc con la mínima cantidad de hierro debido a los problemas que acarreaba este metal al intentar su separación como hidróxido gelatinoso. tostándose rápidamente. hoy están en desuso habiendo sido reemplazados por los hornos de lecho fluido.C. Incluso si el hierro está como pirita. se enviaba a los quemadores. para tostar. un kilogramo de vapor de alta por cada kilogramo de blenda tostada. Estos hechos hicieron el que.

1%. El contenido de azufre del producto sinterizado se ha reducido por debajo del 1% y se somete a tratamiento de machacado y clasificación. Aproximadamente.2. Los tiempos de residencia medios en el lecho son de cinco horas. El rendimiento de tostación es de dos toneladas de azufre por metro cuadrado de superficie de parrilla y día.Como tostación previa a la lixiviación. . siempre que no sea una cantidad excesiva ya que exigiría descargas periódicas. La eliminación de azufre como sulfuro llega a ser de hasta del 0. por cinta o en papilla. en su parte alta. estando el azufre también presente como sulfato en cantidades todavía mayores que varían entre el 0. Sinterización.LL. el rendimiento baja al 70%. Este tostado fino sólo podría usarse en procesos de piro-reducción. La sinterización de los concentrados de blenda se lleva a cabo en una cinta máquina Dwight-Lloyd (D. Estas cantidades varían en función de la granulometría de la alimentación. La zona de reacción se mueve. Así pues. en la primera caja horizontal.8 y la velocidad es de 30-35 m/s con un exceso de aire del 10% sobre el teórico para tostar. Si se carga la alimentación del horno en forma de papilla. utilizando un briquetado intermedio. El SO 2 del gas está entre el 8 y el 10%. El tamaño de partícula de las blendas tostadas está entre 50 y 300 µm (media 200 µm). por ejemplo. en unos veinte minutos el lecho ha reaccionado por completo ajustándose la aspiración y la velocidad de avance.5 y el 2. La carga del horno es en sólido. comenzando la aspiración hacia abajo de los gases de combustión.5 m. el proceso es ideal para la mayoría de los concentrados. por tanto. Este sulfato es beneficioso pues sirve para paliar las pérdidas de ácido en el circuito. El control de la temperatura es importante. hacia abajo a una velocidad de 0.). pueden producirse aglomeraciones que interfieren la operación del lecho. y 5% en los precipitadores electrostáticos. 20% en las calderas. en separadores electrostáticos. Se carga automáticamente con una capa de 15-18 cm de mineral que se enciende. finalmente. 35% en los ciclones. se considera que el lecho se renueva completamente después de 20 horas. fijándose en 900-980ºC para evitar aglomeraciones. 3. si los contenidos de plomo superan el 3%. La exotermicidad de la oxidación de la blenda es tal que hace que sea preciso refrigerar mediante pulverizadores de agua cuando la carga es seca.25 mm/s siendo la velocidad del gas a través del lecho 1000 veces superior. de esta manera: 40% en los rebosaderos del horno.5%.2. eso sí. El volumen de hueco es del 0. La temperatura en la zona de reacción puede llegar a alcanzar los 1450ºC. La altura del lecho en los tostadores es de 1-1. el material calcinado se recoge. El gas se limpia en ciclones y. solamente. que disminuyen a una hora para los finos.6 al 0. Las partículas finas se arrastran y el 40% de la blenda tostada se recoge por los rebosaderos. El gas se enfría en las calderas a 350ºC y se precisa limpiar los tubos y paredes pues en ellos se producen pegaduras.

el gas recirculado pasa del 2. la sinterización y tostación será parcial. pues si hay azufre en defecto. se evitan las entradas de aire por juntas o agujeros en la carga. La operación fundamental para controlar el tamaño del sólido es la criba de los materiales ya que son el constituyente mayoritario de la carga. Se realiza tamizando por debajo de 4 mm. La mezcla se hace humedeciendo la carga de forma simultánea. Se recupera de las barras de forma automática por golpeo y se obtiene un producto con un 6% de cadmio que se puede lixiviar. La humedad debe estar entre el 6 y el 7% para asegurar un buen contacto de la carga pero si la humedad es excesiva se pierde porosidad. para producir un buen sínter. la zona caliente fundirá y se perderá porosidad dando un producto imperfecto. esta práctica se usa en bastantes plantas. En cuanto al contenido de azufre de la carga.1 se presentan los datos operativos de una instalación Dwight-Lloyd. Si no hay uniformidad. el producto sinterizado puede estar tostado de forma incompleta.2 tanto para una máquina con aspiración superior como con inferior. como sulfuro de cadmio que se condensa en las salidas de gases. En la tabla 3. y los minerales y fundentes que se almacenan en las tolvas. El cadmio y el plomo sufren movilizaciones en la carga del sínter durante el proceso. el material de retorno. y si lo hay en exceso. la cantidad exacta de lecho sobre las parrillas. lo cual se hace controlando su altura.L. El proceso depende.L. Hay también dispositivos para alimentar a la máquina D. La porosidad del lecho es otro aspecto determinante para producir un flujo uniforme de gases.5 al 7% de SO2. no se puede sinterizar directamente exigiéndose bien una tostación parcial previa o bien recircular los cinco sextos de la carga sinterizada con moliendas intermedias para diluir el material. Así. se pesan y dosifican en forma continua y se mezclan para producir una carga con la composición adecuada. La máxima concentración se obtiene en la parte central: 10-12%. Para ello. El 70% del cadmio se volatiliza. Estas operaciones de mezcla se hacen en mezcladores de naturaleza diversa. de la consecución de una zona de combustión estrecha que viaje a través del lecho.Es esencial disponer. El plomo llega a volatilizarse en un 20% y se recoge en el sistema de purificación de la planta ácida como barros de sulfato de plomo. fundamentalmente. de una distribución granulométrica con las condiciones adecuadas y de una buena mezcla de los ingredientes. El contenido en SO2 de los gases debe de ser suficiente para que funcionen bien las plantas de ácido. Como la blenda tiene un 30% de azufre. éste debe ser suficiente para conseguir el combustible necesario. A pesar de que éste pasa cinco veces por el sínter. Para conseguir enriquecer el gas se utiliza la recirculación del mismo pasándolo de parte de las cajas aspirantes de nuevo por el lecho en la zona anterior. La distribución del SO2 en los gases se representa en la figura 3. La carga se debe dosificar de la mejor manera posible. Un 6% de azufre se considera óptimo para la sinterización con aspiración inferior. fundamentalmente. .

. Este desarrollo ha permitido el éxito técnico del horno ISF de reducción simultánea de Zn y Pb a partir de menas mixtas. y resistente.3). 3. según la reacción: 2PbO  PbS  3Pb  SO 2 Ec. surgen problemas en este tipo de horno por la reducción del plomo cuando se utilizan menas mixtas Zn-Pb. Además.5-10 cm.2 Ya que se taponan las cajas de viento cuando se aspira por abajo. se ha desarrollado el sistema de soplado desde abajo que comporta el que el plomo se retenga en el lecho de sínter (PortPire y Stolberg) obteniéndose el denominado sínter duro (figura 3. Pero el desarrollo del horno Imperial Smelting (ISF) exige un producto grueso.El sinterizado aspirado por abajo es adecuado para la carga en retortas. 2. Por esta razón.

El sínter obtenido con el soplado hacia arriba se denomina sínter duro porque hay que producir trozos gruesos en oposición al sínter blando producido con aspirado hacia abajo. Para los procesos en retortas o para el electrotérmico. las soplantes sólo introducen aire en la parte inicial del sínter. El material se machaca a menos de 15 cm y luego se tamiza a un tamaño de unos 2 cm siendo este producto apto para la carga de los hornos. Lo que queda de menos de 2 cm se tritura hasta menos de 4 mm y se manda al retorno para reducir el azufre de la carga por mezclado (6.3. El gas se recoge y pasa a través de las parrillas anteriores. Para el ISF el . lo mismo se hace con el gas de ignición. En la sinterización soplada hacia arriba es muy importante el tamaño de las partículas. Diagrama de una instalación con máquina de sinterización de soplado inferior El funcionamiento de esta sinterización invertida requiere de la ignición por abajo de una capa de coque y de carga del lecho de material que entra inmediatamente en la zona de soplado. el sintetizado es una etapa para la reducción del contenido en azufre. para la tostación. es decir. su buen mezclado y el acondicionado para que no se produzcan arrastres de material.Figura 3.5%). Para enriquecer el gas en SO2.

en los que colocan cargas explosivas. las rocas son transportadas hasta la fábrica de transformación. Las diferentes etapas de la producción de zinc La extracción del zinc puede efectuarse en las minas a cielo abierto o en yacimientos profundos.sinterizado supone. Para los procesos de lixiviación se siguen las técnicas antes mencionadas de tostación en lecho fluido como sistema de obtención de un producto apto para su ataque. Una vez extraídas. Esquema de la cadena . además. El briquetado del sínter blando no es una alternativa económica para el horno de reducción ISF. Cuando se decide explotar una mina a cielo abierto. para comenzar la fase de concentración. La elección del tipo de explotación depende del entorno y del capital invertido. que generalmente se encuentra en la misma mina. los mineros cavan huecos con la ayuda de taladros neumáticos manuales. la preparación de la carga. 4.

° El mineral de zinc. Más tarde. Con el fin de obtener el metal bruto.1. Este método es principalmente utilizado en el tratamiento de las rocas que tienen un alto contenido de hierro. . por una parte entrará en el proceso de fabricación de agentes fertilizantes. para subir luego a la superficie.4. la lixiviación. el mineral es triturado con el fin de obtener partículas muy finas que. 4. queda todavía un porcentaje que varía entre 10 y 25% de zinc insoluble que va a ser recuperado gracias a una operación complementaria.3. El dióxido de azufre obtenido permitirá obtener ácido sulfúrico que. Esta operación se realiza a una temperatura de proximadamente 60°C y dura entre una y tres horas.3. En esta fase. 4.1.2. El Tueste El tueste transforma el sulfuro de zinc en óxido. Se trata de extraer del mineral un máximo de elementos extraños e impurezas. la industria metalúrgica del zinc utiliza dos procedimientos: la hidrometalurgia y la pirometalurgia. Se desarrolla en cuatro fases que son respectivamente: el tueste. van a ser sometidas a diversos tratamientos químicos. según la naturaleza del mineral. las partículas minerales recubiertas de ciertos productos químicos se aglutinan en forma de burbujas de aire que son insufladas por la parte de abajo de la célula de flotación. purificación o la eliminación de metales o de componentes de metales a través de reacciones químicas. y por otra parte continuará su proceso hacia la etapa siguiente denominada lixiviación. después de la tostación. Lixiviación Durante la fase de lixiviación. se recogen diferentes concentrados de zinc. 4. la purificación y la electrólisis.3. La Extracción hidrometalurgia) por vía húmeda (por electrólisis o La hidrometalurgia consiste en la producción. un depósito espumoso que será recuperado y enviado a través de varios filtros. Se forma entonces en la superficie. A la salida de este proceso. Separación de concentrados de zinc En esta etapa. los diferentes concentrados presentes en la roca son separados por un proceso de flotación como en el caso de la familia de los platinoides (platino y paladio).2. es llamado calcina. Esta técnica se basa en el hecho de que cuando están en suspensión. ° El dióxido de azufre que se obtiene gracias a este proceso es transformado en ácido sulfúrico. la calcina es tratada mediante una solución diluida de ácido sulfúrico (180-190 g/l). Refinado Esta es sin duda la más importante etapa del proceso. 4.

4. Su eliminación se realizará con la ayuda de polvo de zinc. Bureau of Mines de EEUU. que datan del siglo XIV. siendo el plomo la principal. Procesos de reducción térmica.1. Contiene menos de 50 ppm de impurezas. 48 o 72 horas.3. en la actualidad. De los datos termodinámicos calculados se pudo deducir la temperatura a la que se podía producir la reducción continua del óxido de zinc y las proporciones del Zn vapor. a continuación. 4.G. CO y CO 2 en equilibrio a diferentes temperaturas de tratamiento. La Extracción por vía seca (conocida también como vía térmica o pirometalurgia) Se presentan.1 CsCO2g2COgEc.S. ° La producción por celda que contiene hasta 86 cátodos de 1. se recuperan las partículas de zinc por filtración. En 1917. Esta purificación dura entre una y ocho horas.6 m². de características reversibles: ZnOs COg  Zng CO2 gEc. el mayor tonelaje de metal.4. Esta operación necesita entre 30 y 40°C y va a permitir al zinc depositarse en el cátodo de dónde se le despegará por pelaje (o stripping) cada 24. . se intentó explicar este proceso mediante las reacciones siguientes. Aunque hay vestigios. Electrolisis Una vez purificada la solución. 4. Al final del proceso. los procesos que suponían reducción y condensación eran totalmente empíricos.4. los procesos pirometalúrgicos que conducen a la obtención del zinc metal. 4. La cantidad necesaria de polvo de zinc depende del porcentaje de impurezas que contiene la solución. Purificación de la solución Después de la lixiviación. según el caso.3. Se comienza por los procesos de reducción térmica y luego se presentarán los procedimientos que acaparan.2. que es como será comercializado en el mercado industrial. Maier en el U. Los primeros estudios termodinámicos se hicieron por C. puede alcanzar 3 t/día ° El zinc obtenido es muy puro (99. se vierte en depósitos de electrolisis (tanques de cemento revestidos de PVC). 4. algunos elementos externos están todavía presentes en la solución. de producción de zinc en Asia.995 %). constituidos por ánodos de plomo y de cátodos de aluminio. Finalmente el zinc obtenido es fundido y moldeado en lingotes.4. 4.3.

Se deduce.6: Gº R 4.52T 4. se puede poner que para la reacción 4.2. que el número de átomos de zinc es igual al número de átomos de oxígeno y.6 = 83380 . para los dos equilibrios anteriores. que la reducción directa de la blenda no se puede llevar a cabo hasta alcanzar temperaturas superiores a los 915ºC ya que el proceso no es termodinámicamente posible hasta que se alcanzan dichas condiciones. las presiones serán: Ec. Por otro lado:  Para la reacción total.6)  83380 -67. 4.67.3 y 4. se tiene: ZnOsCs Zng COg Ec. 4.1 y 4. Existen algunas otras vías de llegar a esta misma conclusión basándose en los equilibrios de las ecuaciones 4.9 Con lo que a partir de esta expresión se pueden calcular la temperatura de equilibrio la cual resulta ser igual a 1187 K (915ºC). por tanto. que a las temperaturas representadas son inferiores a 4 kPa). de la estequiometría de la reacción se deduce que NZn NO.10 . Las condiciones de equilibrio de ambas reacciones se pueden calcular sabiendo que en dichas condiciones rG = 0 .575T log 0.4:      Si ahora se tiene en cuenta la expresión de la isoterma de Van’t Hoff.De las reacciones anteriores se puede deducir que el CO 2 generado en la primera tiende a descomponerse en la segunda. 4.5 0. se tiene entonces PZn=PCO=0. o de reducción directa. es decir.5 atm con lo que:    r Gº 4.6 Cuya energía libre estándar asociada se calcula sumando la ecuación 4. teniendo en cuenta las reacciones 4.1 y 4.52T 4. En la reducción directa.1 de la cual se deducen los bajos valores de la presión de CO2.2 los átomos de oxígeno son iguales a las moléculas de CO más dos veces las de CO2 por lo que: NZn NO NCO 2NCO2 Y. 4.8 CO En una retorta y suponiendo muy pequeña la presión de CO 2 a una atmósfera de presión total (mostrada en la figura 4.575T log P P Zn Ec. pues.5  Ec.

1 y 4.6 lo que viene representado por las distancias entre las dos curvas de la figura. 4. la fuerza impulsora de la reacción será la diferencia entre la composición actual y la requerida para el equilibrio según la reacción 4.2. se alcanzará el estado de equilibrio con una relación CO 2/CO en el gas cerca de la que determine el equilibrio del óxido de zinc.12 En la figura 4. Según esta representación parece evidente que la reducción continua del oxido de zinc no tendrá lugar por debajo de los 1000ºC. debido a que la reacción 4.2 en función de la temperatura.6 es más lenta que la 4.11 Ec.1 se representa la variación de la PCO (kPa) para los equilibrios de las ecuaciones 4. A temperaturas superiores. . 4.PZn PCO 2P CO2 Siendo la presión total igual a: Ptotal PZn PCO 2PCO2 Ec.

aproximadamente. 0. Reacción de Boudouard en la superficie del carbón. sustituyendo en las expresiones anteriores los valores de K4.5 atm para ambos gases se produce a 920ºC. La temperatura de equilibrio debe sobrepasarse para tener una velocidad de reducción aceptable (1000-1100ºC). se pueden calcular las distintas presiones de zinc. A partir de la figura 4.a.Ya que se ha considerado que la presión de CO2 es pequeña. su actividad pasa a ser. Esta reoxidación del zinc con CO 2 por inversión de la reacción 4. Se puede comprobar.1 es algo que puede suceder. la temperatura de reducción ha disminuido considerablemente. Difusión de gases entre las dos superficies. en forma líquida. aproximadamente. por reducción directa del ZnO. Se debe pues tener una mezcla muy íntima de ambos. El ciclo de la retorta está dibujado en la Línea a-a de la figura 4. Reducción con CO en la superficie del ZnO. Del gráfico se deduce que a 1110ºC la presión del zinc alcanza la saturación y los valores que corresponden son PZn = 5 atm y Ptotal = 10 atm. caso de obtención directa de un latón (como se pudo hacer en tiempos de los romanos). Si el Zn se recoge como una aleación Cu-Zn. una vez más. su representación se incluye en la figura 4. Contra esto se puede luchar enfriando súbitamente. y la presión total como funciones de T-1. la etapa que controla el proceso es la tercera. Del mismo gráfico se puede deducir cómo la reducción del zinc en presencia de cobre. tal como vienen expresados en la isoterma de Van't Hoff.1y K4. Se puede ver que a 920ºC ésta es mayor que la presión de zinc en la mezcla reaccionante de lo que se deduce que el zinc se forma como vapor no saturado.2como funciones de la temperatura. como se puede ver. por ejemplo. Además.2. La velocidad de reacción intrínseca es mayor entre el gas y el ZnO que entre el gas y el C por lo que un exceso de éste facilita la reducción del CO2 obteniéndose una mayor velocidad en el proceso. CO y CO2.2. un 1% de CO2 en el gas oxidará un 2% de Zn y el óxido de zinc formado cubrirá las gotitas de zinc evitando su coalescencia y formando un polvo azul. 3. . El método utilizado para facilitar este proceso es aumentar el área superficial y aproximar al máximo los reactivos sólidos ZnO y C. De éstas. La intersección de las líneas a presiones de 0. así se aminora la reoxidación del zinc. se puede realizar fácilmente. En esta figura la presión de vapor del zinc líquido puro está también representada en función de la temperatura. que la presión total alcanza 1 atm a los 920ºC.b) se pueden explicar también las condiciones de reducción del zinc por vía térmica y se pueden ver los efectos de variar las presiones de Zn vapor y de CO. La cinética de la reducción del ZnO con C puede explicarse a través de las siguientes etapas: 1.1 y esta curva corta a la de PCO igual a 1 atm a 890ºC.2. Si no se toman las debidas precauciones.b). por lo que a altas temperaturas y presiones sería posible obtener zinc. 2. lo que no es posible en una retorta.

Esto sucede a 840ºC y a una presión parcial de zinc de 0. Como se ve la relación CO2/CO disminuye. En la práctica. Figura 4.01 atm. lo que es lo mismo. Cuando la presión del Zn es igual a su presión de saturación.2. Como se indicaba. la presión parcial del zinc debe ser del orden de 0. el calor pasa a ser de 376 kJ∙mol-1 o. además de evaporar el Zn. La reacción 4. A 1000ºC.5 atm. Se verán más adelante las formas de evitar la reversión de la reacción de reoxidación. este calor hay que suministrarlo a la retorta a través de la pared. . CO y CO2 b) Relación CO2/CO para la reducción del ZnO(s) a Zn(l). se condensa el metal. 5751 kJ por kg de zinc. lo que sucede a unos 600ºC. hay un sobreenfriamiento grande: 500ºC.La reoxidación se produce cuando se cruza la línea de presión parcial de zinc de 0. siendo necesario calentar reactivos y productos. Para conseguir el 99% de condensación. a una presión total de una atmósfera. a) Presiones de equilibrio de Zn.5 atm.6 es endotérmica consumiendo 238 kJ∙mol-1.

debida a la reacción. de las que hoy no trabaja prácticamente ninguna. conductividad térmica. se corresponda con la ganancia de calor por conducción térmica. Así pues. El gas está compuesto. por la relación de transferencia de calor de forma que cada elemento de carga alcance una temperatura tal que la velocidad de absorción de calor. de forma aproximada. en 1917. o la temperatura y la composición del gas. Proceso de retortas horizontales. Sin embargo. parece que anda entre 980 y 1000ºC. El punto de rocío de esta mezcla es de 830ºC y el zinc comenzará a condensar tan pronto se alcance esta temperatura. Por estas razones. para recuperar el zinc. Si no se enfría rápidamente.2 produciéndose una concentración de CO2 baja. que cubre al zinc metálico. el horno de cuba no funcionó y se seguía produciendo zinc en retortas.La velocidad de reducción total en la retorta se determina. 4. del proceso electrolítico que supuso un verdadero impulso para la industria del zinc. forma. el producir zinc térmicamente es más difícil que hacerlo con otros metales. el zinc condensa en forma líquida sobre las paredes del condensador recolectándose con menos del 5% de óxido. el oxido. temperatura. Como ya se ha indicado. impide la coalescencia de gotas para formar zinc metal líquido.4.2. El problema que se presenta es que la reacción 4. Hasta que el condensador de plomo se desarrolló en Inglaterra (1937). Es difícil medir la temperatura de la carga en una retorta. En retortas horizontales. si la temperatura desciende mucho. Como en una retorta hay carbón en exceso. El proceso belga en retortas horizontales produjo el 90% del zinc total hasta el desarrollo. En 1974 solo quedaban 12. El material de las retortas es otro condicionante del proceso. Así.3 en la que se ven cuatro filas de retortas a cada lado del horno. El horno típico se representa en la figura 4. la relación CO2/CO vendrá dictada por la reacción de gasificación 4. etc. por proporciones iguales de Zn vapor y de CO gas con un 1% de CO2. y por métodos indirectos. Estos hornos quemaban carbón o gas y utilizaban regeneradores para precalentar el aire. se deben tener precauciones especiales. El diseño del condensador deberá ser adecuado en cuanto a tamaño. la cantidad que se produce de polvo azul puede ser importante. En 1969 había 26 plantas operando del proceso con retorta horizontal que producían un 15% del zinc mundial. Al necesitarse temperaturas sobre los 900ºC como condicionante termodinámico para producir zinc. se precisaron hornos que alcanzasen este nivel de temperatura dentro de las retortas. cuidadosamente . y además por largos períodos de tiempo. sin embargo. aproximadamente y al enfriar.1 se invierte tan pronto como la temperatura desciende. la temperatura de los condensadores debe estar por encima de 419ºC pero con suficiente superficie para eliminar el calor de los vapores. se formará zinc metálico sólido que también estará en forma de polvo. Cada sección del horno tenía 96 retortas de arcilla. produciéndose la oxidación del zinc y formándose polvo azul. así como el de los condensadores.

medían 1700 270 210 mm3 con una capacidad de 0. Antracita para la reducción: 540 kg. con un 1. La mezcla de reacción estaba formada por 100 partes de sínter. de sección elíptica. 3. La carga y descarga eran manuales y.O. con 1. Operación discontinua. 2. y G. (GB). Los americanos utilizaron esta técnica en Texas por la abundancia de gas natural. El metal afinado tenía 1.60% de plomo y un 0. Carbón para calentamiento: 1800 kg (Proceso Overpelt: 1400 kg).02-0. El metal se vertía en un horno de reverbero en el que la tempera era solo ligeramente superior a la de fusión del zinc. El metal condensado se retiraba. Los hornos eran simples y el ciclo de 48 horas con lo que se conseguía una vida más larga de las retortas aunque la productividad era inferior y mayor el consumo de combustible.025% de Fe. 30 de antracita y 2-3 de sal. Las desventajas del proceso de retortas horizontales eran: 1. 4.07 m3. satisfaciendo bien las especificaciones. Se exigían para este proceso las calidades siguientes: Prime (EEUU). . Operación toxica y peligrosa. se producía la sedimentación del plomo y del hierro. Se introducía nueva carga que consistía en blenda tostada y sínter molido a menos de 6 mm. Sólo el primer metal obtenido cumplía estas especificaciones por lo que el resto del metal se sometía a afino. en cantidades de 7 a 9 kg. por tanto. El hierro y el plomo incrementaban en las sucesivas descargas concentrándose el cadmio en el primer metal retirado. El ciclo de un horno era de 24 horas al final de las cuales se descargaban desmontando previamente los condensadores.B. Para operar en estos hornos se precisaba de un grado alto de pericia y era muy conveniente que las cargas fuesen homogéneas conteniendo menos de 1% de azufre. muy penosas. a intervalos regulares.elaborada y cocida. Las retortas. En estas condiciones. Cada retorta producía unos 35 kg de zinc diarios.08% de hierro.2% de Pb y 0.04% de hierro. que beneficiaba la condensación. Esto hizo que en EEUU se intentase mecanizar estas instalaciones pero sin buenos resultados.1-1.35% de plomo y 0. Exceso de trabajo manual: 20-24 horas-hombre por Mg de zinc (dos a tres veces el necesario en un aplanta moderna). Alto consumo energético: Energía: 540 MJ. Producción de vapor de baja: 2000 kg. El calentamiento del horno se hacía progresivo hasta alcanzar al final de la operación los 1370ºC.

la compañía New Jersey Zinc. en este caso.6 que requiere 5279 kJ por kg de Zn producido. cantidad muy superior a la necesaria para reducir plomo. Por tanto.9 W∙(m∙k∙h)-1 a 1300ºC) nueve veces . Además. 4. Los vapores de zinc necesitan para llegar a 1100ºC un calor que se evalúa en 1172 kJ por kg de Zn. hay que suministrar calor para calentar la carga y reducir otros óxidos metálicos presentes como los de plomo y cadmio. Proceso de retortas verticales. Horno belga de retortas horizontales para reducción del zinc.4. El problema estaba en encontrar el material de la retorta que suministrarse el calor necesario para la reacción 4.4. en EEUU. el ladrillo de sílice era suficiente dadas las necesidades térmicas.3. de Pennsylvania. la cantidad total de calor necesaria. que tiene una conductividad térmica (15. A finales de los años 20. estaño o cobre. era del orden de 7227 kJ.3.Figura 4. por kg de zinc. Para la destilación del zinc fue preciso contar con un nuevo material.a) se usaron para la coquización del carbón pero. Estas retortas verticales (figura 4. el carburo de silicio (carborundo). hizo un esfuerzo notable para resolver los problemas inherentes al desarrollo de una retorta de operación continua con alta eficacia térmica.

a) Horno de retorta vertical New Jersey. Estos ladrillos están diseñados para acoplarse y construir una retorta de 12 m de altura que puede producir diez toneladas de zinc al día. pueden durar tres años en los que tratan 23000 Mg de carga.superior a la del ladrillo de sílice. llamada eliminador. Calentadas por encima de los 1300ºC. Sobre la zona calentada hay otra zona de 3-4 m. que tiene por fin facilitar la reacción de reversión 4. .b). consumido el CO2. se evita que dicho polvo llegue al condensador. de los gases y producido el polvo azul sobre la carga descendente. Así. 1850 mm de largo y 305 de anchos (figura 4. con lo que se permite una mejor coalescencia de las gotas de metal que.4. Figura 4.1. Las retortas se realizan con ladrillos de 115 mm de grueso. y b) Sección transversal de la retorta. o que se forme en él.4.

El gas que deja el condensador se lava en venturis y se alimenta a la cámara de combustión de las retortas aportando el 30% de energía necesaria. se hace pasar el vapor que deja el eliminador a una caja en la que se mantiene un baño de zinc fundido regulado constantemente a 500ºC por medio de tubos refrigerantes. En la figura 4. Se precisan 1. Para hacer esto. La temperatura del horno se mantiene por combustión de la materia volátil del carbón no necesitándose aporte energético exterior.015% de Fe. para conseguir una combustión uniforme. Las retortas se construyen en baterías de ocho.5 se presenta el diagrama completo de una planta de retortas verticales. La temperatura normal es de 1300ºC. Después de cocidas las briquetas. Algo que ha sido consustancial al desarrollo del proceso New Jersey ha sido la producción de briquetas las cuales deben ser de un tamaño adecuado para la mejor transmisión del calor. El gas se quema en las cámaras de combustión.0.como se sabe.1 . se cargan calientes (800ºC) en la retorta. Los gases de combustión pasan los recuperadores que calientan el aire a 550ºC. 4.0. Aunque se consigue un proceso continuo y con ahorro energético.005 -0.1 es decir: Zn  CO2  ZnO  CO Ec.03 . Tienen forma de panecillos. de 100 75 65 mm3 lo que les permite recibir la radiación de la pared y una transmisión de calor adecuada.2% de Pb: 0. antracita y pequeñas proporciones de arcilla y lejía de sulfito. Se sabe que para evitar la reacción inversa a la 8. y 0. se amasa y se conforma en prensas de rodillo. A pesar del gran avance que supuso este proceso sobre el de retorta horizontal. el 96% del zinc que entra en el condensador condensa como metal y menos del 4% como polvo azul. las retortas verticales tienen sus propias desventajas. con aire caliente y en diferentes puntos. La condensación del metal es problemática. Aproximadamente.8  1010 J por tonelada de zinc. El metal colado tiene: 0. El futuro de las retortas verticales está casi agotado. tienen tendencia a recubrirse de polvo dificultándose dicha coalescencia. que enfría instantáneamente los gases de la retorta con lo que el zinc condensa en forma metálica sobre las gotas evitando la posibilidad de reoxidación. de los que el 30% los suministra el gas CO de tragante.06% de Cd. Se mezcla bien. El eliminador también ayuda a reducir el contenido de plomo de los vapores que dejan el horno. esto es muy importante para la vida de la retorta. los costos de primera instalación son altos. Para fabricar las briquetas se prepara una mezcla de blenda sinterizada con carbón bituminoso de alto poder aglutinante. Se calientan con gas natural o gas de gasógeno. así . Este baño de zinc se agita mediante una turbina de carborundo produciéndose una suspensión de gotitas de zinc en la cámara. Las briquetas deben cocerse posteriormente en un horno de descenso.18 Se precisa enfriar los vapores tan rápido como sea posible.

Se fijó un condensador de este tipo a un horno productor de óxido obteniéndose un buen resultado: cinco toneladas diarias de zinc. . Además. Saint Joseph desarrolló un método en el que el calor se generaba sobre la carga por efecto Joule y el proceso era continuo. Este anillo y el condensador se construyen con ladrillos de carburo de silicio. condensar cantidades importantes de zinc metal sin la práctica producción de polvo azul.4. a la vez que la New Jersey. se pueden formar placas de hierro en las retortas que interfieren la marcha de las briquetas. Así. El proceso está muy determinado por la existencia de carbón bituminoso que es el que da estructura a las briquetas. hasta no hace mucho tiempo.4. Se conseguían. entonces. La operación se gobierna automáticamente por un indicador de nivel del horno.6. con una sola unidad de condensación. sino que éste se obtenía en una cámara que rodeaba al horno en la que el zinc se oxidaba recogiéndose como óxido tipo pigmento. Se intentó condensar haciendo pasar los vapores metálicos a través de una piscina de zinc fundido. pues si no. Alemania y Japón pero hoy estas plantas están paradas y no se van a construir nuevas instalaciones en el futuro empleando esta tecnología. En la figura 4.a se puede ver un esquema de la instalación Saint Joseph. Los vapores producidos en el horno se recogen en un anillo central del que se aspiran a través del condensador a una temperatura entre 800 y 850ºC. El horno se construye con una serie de sectores de refractario soportados individualmente. Este fue un método exitoso y fue la primera vez que se intentó enfriar el vapor con metal líquido. Estos primeros intentos fracasaron por el hecho de que no condensaban bien el vapor y no escorificaban bien las cargas. En principio. 4. la compañía Saint Joseph estaba tratando de desarrollar un proceso alternativo que utilizara un método del calentamiento directo de la carga basándose en los estudios hechos a principios de siglo en Suecia para intentar reducir el zinc en hornos eléctricos de arco. Hubo que resolver un cierto número de problemas tal como se expone a continuación. en Estados Unidos. funcionaban algunas plantas en New Jersey. Proceso Electrotérmico En 1926. también funcionaron en Francia. los concentrados han de ser bajos en hierro. Así y todo. La carga de coque y blenda sinterizada se calienta por el CO gas hasta 750ºC. y en Inglaterra. Hoy día. Las briquetas gastadas suponen un problema como residuo a almacenar. se cargó igual cantidad de sinter que de coque y no se intentó condensar el zinc vapor. se alimenta en el horno a través de un distribuidor rotatorio y se descarga por el fondo a una cierta velocidad por medio de una mesa giratoria asistida por brazos mecánicos refrigerados. La corriente eléctrica atraviesa el horno por medio de ocho pares de electrodos que entran dentro del mismo: cuatro en la parte alta y cuatro en la baja. se puso de manifiesto la posibilidad de la reducción y el problema se centraba entonces en desarrollar un método de condensación. se pueden producir casi cien toneladas de metal. así.como los costes de mantenimiento.

b) Horno de zinc electrotérmico tipo St. además. El consumo del horno es de 3050 kWh por Mg de zinc necesitándose. . 0. Joseph. Joseph.6.6 toneladas de coque.La potencia del horno Saint Joseph es 10000 kW. Figura 4. a) Planta de producción de zinc por procedimiento St. La tensión entre electrodos es de 200-250 V.

finalmente. sin embargo. Japón y Alemania. Efectivamente. es fácil imaginar el problema que supondría condensar el zinc de un gas que solo tiene un 6-7% de Zn y un 12% de CO2. con el zinc residual. se precisan concentrados de bajo contenido en hierro. que trabaja en condiciones óptimas al haber mejorado la tostación-sinterización y teniendo la posibilidad de usar polvos de acería. Proceso ISF. cantidad considerablemente inferior a la producida por el horno de cuba ISF. pues. con un horno que trataba sínter y coque. ha sido. el único capaz de competir con la obtención electrolítica de zinc. retirándose los vapores por el centro de la cuba. A pesar de los esfuerzos y desarrollos aplicados al proceso Saint Joseph su extensión ha sido limitada.4. Aproximadamente el 93% del zinc que entra en el condensador se condensa como tal. un proceso en medios densos recupera un concentrado de zinc. Por otro lado. El gas tiene un poder calorífico de 93 105 J∙m-3 el cual se utiliza.5. Además. el coste de inversión por unidad de zinc es bastante alto. en Inglaterra. para calentar la carga y el resto. se lava para separar aquel que tiene una composición aproximada de 79% de CO. Joseph no operen en la actualidad si se exceptúa la planta de Monaca.El condensador está formado por dos tubos verticales conectados a una zona inclinada con respecto a la horizontal. Las unidades mayores producían 100 Mg por día.3-40 kPa (250-300 mm Hg). Ha habido muchos intentos de producir zinc a través del horno de cuba. Un separador magnético elimina los materiales ferrosos. tanto este concentrado como el coque se reciclan. Este vacío es suficiente para hacer pasar el gas a través del condensador. . Horno de Cuba de zinc. si ya presenta problemas condensar un gas de retorta con un 45% de Zn. con 2 m2 de área interna. un 50% de CO y un 1% CO2. en Pennsylvania (EEUU). Hubo un primer intento en 1939.42 moles de CO por mol de Zn vaporizado. El 90% del coque se recupera en mesas neumáticas y. en vía pirometalúrgica. 3% de CO2 y 18% de N2. el más destacado y. Por estas razones. Éste está conectado a un pozo enfriador del metal en el que el zinc se enfría mediante serpentines para que la temperatura del metal esté entre 480 y 500ºC. El gas. Unidades similares se han desarrollado en la antigua Unión Soviética. Se producen 1. en la producción de vapor. El proceso desarrollado por la Imperial Smelting Corporation. Fue preciso. con soplado superior e inferior. 4. en un 60%. mediante un enfriamiento rápido en tubos refrigerados se obtenía zinc en polvo pero la inversión de la reacción era suficiente para recubrir de óxido este polvo y hacer impracticable la fusión del polvo de zinc ya que este no coalescía. Los residuos del horno precisan ser tratados para extraer de ellos el Zn (aumentando la recuperación hasta el 95-96%). Este gas pasa por una bomba de vacío que succiona con un efecto de 33. en la actualidad. se explica que el proceso no se extendiera y que prácticamente las plantas St.

hecho este último que hubiera acarreado consumos innecesarios de coque. Una lluvia de gotas de plomo lava los gases de zinc que condensan en forma líquida disolviéndose en el plomo. Se propuso condensar el zinc vapor sobre gotas de plomo fundido a una temperatura ligeramente superior a la del punto de fusión del zinc. el uno en el otro y viceversa: T (ºC) 417.7 2 1. en condiciones de equilibrio.desarrollar otro método de condensación. se producía la segregación del zinc que. Se hicieron estudios termodinámicos que indicaban que era posible reducir el contenido de Zn de las escorias a niveles bajos sin producir hierro metal. así.9 6 9 8 15 12 32 26 Total Total Tabla 4. El plomo fundido desciende por la carga y actúa como colector del cobre y de los metales preciosos. puede reaccionar adiabáticamente con carbón pero el contenido en CO2.3 3 4 4 5. de plomo y zinc. la temperatura baja y el gas es más proclive a . se resumen las solubilidades.2 2. Esto se confirmó en la práctica y también que el óxido de plomo se reducía en la parte alta del horno por el CO presente. Solubilidad del zinc y plomo a distintas temperaturas. disminuye. y además serio. El plomo era recirculado al condensador. se producía la deposición del óxido de zinc. Se desarrolló una solución simple sacada de la química-física del sistema. Uno de estos problemas. no se precisaba coque adicional y la capacidad del horno para producir zinc no se veía afectada. El gas salía de la parte alta del horno en condiciones en las que la reacción de reducción indirecta estaba en equilibrio por lo que. pero se precisó de un cierto tiempo para fijar los parámetros del proceso y para hacer que éste trabajase sin problemas. Esto llevaba a que el horno dejase de trabajar por atasco. se separaba al alcanzar la saturación. Después de enfriar este metal. a distintas temperaturas.1. tan pronto como la temperatura bajaba. plomo y zinc a partir de menas mixtas. Ya que esta reacción es exotérmica.8 450 500 550 600 650 700 775 790 Pb en Zn Zn en Pb 0. Un gas típico de horno. A continuación. Después de la Segunda Guerra Mundial se profundizó en estos primeros estudios con resultados alentadores. Así. simultáneamente. Esto se comprobó pronto.4 3. fue el hecho de que altas cantidades de zinc se depositaban en la parte alta del horno y en los conductos hasta el condensador. se llegaba a un resultado magnífico: el horno podía usarse para obtener.

producir óxido de zinc. por otra parte. en 1960. con 17. en una instalación en Gales (Gran Bretaña) que producía. En 1992. 30000 Mg de zinc y 15000 Mg de plomo al año. en 1972 y 1973 en Italia y Yugoslavia. y en el 78 y 80 en China y en Polonia. Otro horno entró en producción en Australia poco después. en el 68 en Polonia. La escasez de minerales en Europa incrementa el interés del reciclado. el gas reacciona con oxígeno. Horno de cuba de zinc ISF 5. se simplificó el diseño del horno y. se ha reciclado el 24% del consumo (6. Si. el aumento de temperatura hace posible que el gas pueda reducir al óxido de zinc. La recuperación de metales a partir de chatarras está aumentando cada vez más por razones medioambientales. se introdujo aire caliente a 750ºC. Todo el desarrollo se concretó. Se mejoró el diseño inicial.7 se representa un esquema general del horno de cuba ISF. se propuso adicionar aire en la parte alta del horno para quemar parcialmente el gas y evitar la deposición de óxido de zinc. probada ya con éxito para sintetizar la galena. de ahorro de materias primas y de ahorro energético. Figura 4. En 1962 arrancó un horno en Zambia y otro en la Sociedad Peñarroya. respectivamente. a pesar de incrementar su contenido en CO2. En la figura 8. su aparición quedaba reducida a la entrada del condensador de donde podía ser retirado. .5 106 t). aunque el aire de soplado superior producía algo de óxido en la parte alta del horno. se utilizó un control automático más extendido y se pudo aumentar la producción. en Francia. Así pues.7. Recuperación del zinc a partir de chatarras. en el 69 en Japón nuevamente. En 1965 se instaló un nuevo horno en Duisburg (Alemania). Se precisó modificar la calidad del sínter y el tipo de máquina para poder tratar menas con plomo. El reciclado del zinc supone un ahorro del 70% en energía.1 m2 de sección. desapareciendo también el peligro de reversión de las reacciones. Esto se consiguió por la idea Port Pire de sinterización con soplado inferior. en el 66 otro en Rumania y en Japón. La obtención de zinc de los polvos volados de acería tiene en su contra un mayor consumo energético que la producción directa. El principio resultó eficaz.

El sulfuro de zinc. Existen varios compuestos de zinc de uso extendido entre los que se pueden citar el sulfuro. Solamente se reprocesa el 5% de la chatarra de zinc para zinc metal o sus aleaciones. las fundiciones primarias de zinc y la industria de compuestos del metal. Se producen unas 200000 t de sulfuro de zinc (litophone). a continuación. La mayor proporción de zinc secundario corresponde al reciclado del latón (32%). además. Los residuos de galvanización suponen un 23% (éstos se usan mayoritariamente en la producción de óxido de zinc). así como piezas de electrodomésticos. dispersándose bien. tiene propiedades fungicidas y alguicidas. que es blanco. estas cifras son. el cloruro y el óxido. En pinturas precisa muy poca cantidad de ligante. También en cargas para imprimaciones y en masas plásticas. donde se consume el 30%. tubos bajantes. en donde se consume el 37% del zinc. La chatarra de piezas de fundición supone el 16% y las de chapa el 10%. respectivamente. el óxido supone más del 80% del consumo y por ello. el sulfato. se generan cantidades crecientes de óxido de zinc procedente de la vaporización del metal contenido en los galvanizados los cuales son difíciles de reprocesar. se usa en materiales de recubrimiento altos en contenido de pigmento. en América. De ellos. En cuanto a las piezas de moldeo automático es difícil de planificar su recuperación a pesar de ser grande el consumo de zinc por este concepto. El reciclado del zinc es complicado lo que hace difícil una industria de chatarras para la obtención de metal. Los principales usuarios de la chatarra de zinc son las industrias del latón. 6. También se recicla zinc de las escorias y residuos metálicos de galvanizado. el más importante es el óxido de zinc cuyo consumo supone entre el 5 y el 10% de la producción de zinc de un país desarrollado. se hace una mención especial de sus usos y aplicaciones. Los latones se recuperan desde hace tiempo por los valores intrínsecos del cobre y del zinc. De los compuestos de zinc. sólo se recolecta el 22%. se recolecta el 43% de la chatarra mientras que en Asia.El zinc reciclable procede del automóvil (5 kg de galvanizado y unas 100 de piezas de inyección). En el reciclado por fusión de la chatarra de acero. Del consumo anual del zinc. por lo que a veces se mezcla con TiO2 pues. Al óxido de zinc se le denominaba blanco de zinc cuando su uso estaba restringido a . además. Se refunden. En Europa. la mitad se utiliza en el galvanizado y en la protección del acero. Está claro que de esta chatarra se recupera el zinc con dificultad. del 28 y 30%. chapas y canaletas de zinc. Compuestos de zinc. El zinc de los polvos de acería supone el 8%. La recuperación del óxido de los neumáticos está iniciándose y puede extenderse en un futuro inmediato.

El óxido de zinc es un polvo blanco que se vuelve amarillo si se calienta a 300ºC. Su conocimiento viene de antiguo al producirse de forma espontánea en los humos de reducción del cobre. El producto son cristales. el 15% por vía directa y el resto por vía indirecta. en un horno rotativo. La vía indirecta consiste en volatilizar el zinc de las chatarras y residuos. Tiene una densidad de 5. fundamentalmente. La pureza depende. fundiendo a 1975ºC. Este proceso se denomina proceso francés. . a la salida. Por calcinación de la sal se obtiene el óxido que es de una elevada área superficial. quemando los vapores y obteniendo. El óxido producido reemplazó al óxido de plomo por la toxicidad de éste. el 2% se obtiene por vía química. En la segunda mitad de ese siglo se desarrolló el uso del óxido para la goma. Se usaba al principio para fabricar latón ("oro blanco") a partir de los humos recogidos. El producto final tiene unas especificaciones dependientes de la vía de producción según se muestra en la tabla 6. El proceso húmedo produce carbonato básico. El procedimiento americano de reducción del óxido mineral y de su reoxidación en el mismo horno.66 g/cm3 y un índice de refracción de 2. de la pureza del vapor de zinc. También se pueden utilizar columnas de destilación para separar las impurezas y quemar el vapor purificado a la salida. así. Del óxido producido. mezclados con carbón. El óxido de zinc se usa en la industria de la goma en la que actúa como catalizador de la vulcanización.5 y 5 µm. Los gases y vapores producidos se reoxidan produciendo el óxido que se recoge en un filtro de mangas. con dos cámaras y rotatorios.las cargas de pinturas. con tamaños de entre 0. pues reduce el tiempo de vulcanización. Los hornos usados pueden ser de mufla. con zinc oxidado y residuos.1. también se desarrolló a mediados del XIX. Para conseguir la calidad adecuada. se regula la turbulencia y el exceso de aire de combustión. La producción del óxido de zinc se desarrolló a mediados del siglo XIX por combustión del vapor de metal. el óxido de zinc. más o menos redondos. el cual se precipita a partir de disoluciones de cloruro o de sulfato purificadas. La vía directa consiste en calentar materiales.

Si a la salida del vapor se favorece la oxidación en una cámara apropiada. Las propiedades del polvo de zinc son: más del 99% de zinc. produce vapor de zinc que al enfriar se convierte en polvo de zinc oxidado superficialmente. un tamaño de partícula en torno a 3 µm y una cantidad de residuo insoluble en ácido del 0. la temperatura de contacto vapor-aire y la velocidad de enfriamiento. El polvo de zinc se obtiene por dos vías. en la de cerámica y en la de esmaltes. El contenido en la goma varía entre el 2 y el 6%. en cosmética y farmacia. del cual un 95% debe ser zinc metálico. 7. . que se recoge en los filtros en forma de partículas esferoidales fluyentes. El otro. El consumo mundial de óxido supera las 500000 toneladas. blanco de zinc. en recubrimientos. es la volatilización a 900ºC y el enfriamiento posterior del metal. Una. consiste en la dispersión fina (atomización) en minúsculas gotitas de metal fundido (spray) que se solidifican al aire recubierto de una fina capa de óxido de zinc transparente. cuando no se propicia una condensación.1%. El óxido también mejora la durabilidad de la goma y su conductividad térmica. es decir. como catalizador (metanol) y para fabricar varistores. También se utiliza en pinturas. se puede obtener óxido de zinc.Para este uso se consume el 50% del óxido producido. La reducción de menas oxidadas. en la industria del vidrio. produce o bien óxido blanco o bien polvo azul. Joseph. Polvo de zinc. tal como se producía en el horno eléctrico St. La regulación de la oxidación. Se usa para producir diversos compuestos químicos.

. Los vapores de zinc o de su óxido se consideran responsables de la denominada fiebre del humo metálico. procesos metabólicos. No parece que existan degeneraciones cancerosas en trabajadores en contacto con el zinc por su exposición a los vapores metálicos. El cloruro de zinc es letal por ingestión de 35 g siendo el sulfato mucho menos dañino. Está ligado a las proteínas y se elimina con relativa facilidad. aunque rara. para el crecimiento. se puede producir por alimentos que lo contienen a partir de los recipientes que los guardan o por inhalación de vapores del metal o del óxido. El cuerpo humano contiene 33 ppm. tienen muy baja toxicidad en comparación con los otros metales pesados. El zinc es necesario para la vida humana y animal. así como para los pulmones lo es la inhalación de vapores de esta sal. La ingestión tóxica se puede producir al tomar alimentos o bebidas acidas con alto contenido de metal. La ingestión de agua de tuberías galvanizadas puede producir pequeña toxicidad si la contaminación del agua alcanza 40 ppm. La intoxicación por zinc. etc.8. que aparece dentro de las 6 horas de exposición y desaparece después de dos días. y la mayoría de sus compuestos. El zinc metal. lo que puede producir trastornos gástricos. El zinc. es común a otros metales. el cuerpo se acostumbra y suele reaparecer después del descanso del trabajador por desintoxicación y nueva inhalación. el medio ambiente y la toxicidad. La ingestión de cloruro de zinc también puede ser peligrosa para el estómago. la piel.

La producción del metal se obtiene mediante procesos como son la reducción térmica. el proceso electrotérmico y a la utilización del horno de cuba para el proceso ISF. la que se oxida y se convierte paulatinamente en óxido. Al principio se usa la calamina como materia prima principal para la obtención del metal llegando al proceso en donde se realiza la tostación de los minerales de zinc. . el cual utiliza la blenda como materia fundamental. Conclusiones y discusiones. la tostación. por retortas horizontales y verticales.9. etc. El proceso del zinc es un proceso en que el mineral se obtiene mediante concentración de menas del mineral. Otro punto importante tratado en este informe fue la recuperación de zinc a través de chatarras y los aspectos ambientales tanto en la naturaleza como en la salud llegando a la conclusión de que el zinc es metal prácticamente inofensivo y no debe crear mayor problema el trabajar con él. con sus respectivos procesos como la flotación. la sinterización.

.10. Antonio Ballester. José Sancho.A. Procesos de Obtención. Madrid. España. BIBLIOGRAFIA. Luis Felipe Verdeja: “Metalurgia Extractiva Volumen II.”. Capitulo 6 Páginas 320 a 374 Editorial Síntesis S.

Diagrama de flujo de la planta de Cominco en Trail (British Columbia. ANEXOS 19. Canadá) .11.1.

Diagrama de flujo de la etapa de lixiviación a presión de la planta e Cominco en Trail (British Columbia.2.19. Canadá) .

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