Informe de desarrollo proyecto Matlab I. Escuela de Qumica. Universidad Tecnolgica de Pereira.
Presentado a: Prof. Mauricio Morales
Proyecto de simulacin reaccin B-Z
Autor 1: Julin Ramrez Autor 2: Yeferson Granada, Autor 3: Juliana Benavides
Escuela de qumica, Universidad tecnolgica de Pereira, Colombia, 20 de septiembre 2016
RESUMEN
Se realiza el presente informe con el fin de mostrar el
desarrollo del proyecto de simulacin para reacciones
oscilantes, como lo es el caso de la famosa
reaccin Belosov-Zhabotinski, la cual tiene la
particularidad de ser un prototipo oscilador, puesto
que tan pronto como se obtienen los productos se
tienen los reactivos y as con el fin de escenificar de
manera ms detallada y objetiva, se busca una relacin
del lenguaje matemtico con la posibilidad de simular
el comportamiento de dichas oscilaciones qumicas en
un programador el cual permite observar y analizar el
comportamiento a travs de grficas correspondientes
de estas reacciones en un determinado tiempo y con
unas condiciones especificadas segn los
requerimientos del caso. Para llevar a cabo el proyecto
nos hemos basado en los conceptos previos de qumica
como lo son; reaccin qumica, oxidacin reduccin e
indicadores redox. El experimento consiste en la
reaccin de cido malnico con Bromato, utilizando
iones Ce (III)/Ce (IV) como catalizadores y de este
modo consiguiendo familiarizarnos con tan valioso
recurso como lo es simulink que tiene amplias
aplicaciones en el campo de la qumica el cual facilita
varios procesos.
Palabras claveReaccin oscilante, oxido-
reduccin, indicador, concentracin, catalizador.
Abstract His report is made in order to show the
development of simulation project for oscillating
reactions, as is the case of the famous Belousov-
Zhabotinski reaction, which has the distinction of
being an oscillator prototype, since as soon as get the
products have the reagents and so in order to stage
more detailed and objective manner, a relationship of
mathematical language with the ability to simulate the
behavior of these chemical oscillations in a
programmer which allows us to observe and analyze
the behavior is sought through corresponding graphs
1
of these reactions in a given time and conditions
specified according to the requirements of the case. To
carry out the project we have based on previous
concepts of chemistry such as; chemical reaction,
oxidation, reduction and redox indicators. The
experiment consists in the reaction of malonic acid
with bromate, using Ce (III) ions / Ce (IV) as catalysts
and thus getting familiar with valuable resource as is
Simulink has wide applications in the field of
chemistry the facilitates various processes.
Key Word Oscillating reaction, oxide - reduction,
indicator, concentration, catalyst.
1. INTRODUCCION
Una reaccin reloj es una reaccin qumica en la
que el cambio de color sbito marca el final de la
transformacin de los reactivos en productos y el
tiempo en que transcurre hasta el final estas
dependen de la concentracin de las especies
qumicas implicadas en la misma, las especies
qumicas que intervienen se encuentran oscilando
su concentracin, se deben a que esta aumenta y
disminuye de manera rtmica, estos cambios
peridicos en concentracin se pueden revelar al
hacer uso de indicadores redox apropiados. Los
periodos de oscilacin se mantienen constantes
mientras las condiciones externas as se
mantengan por lo que pueden funcionar como
verdaderos relojes qumicos. La reaccin de
Belousov-Zhabotinsky (que abreviaremos como
reaccin de BZ) es la oxidacin del cido malnico
por aniones bromato en cido sulfrico, en
presencia de cerio el cual ejerce el papel de
controlador de la reaccin. Esta reaccin oscilante
se descubri y comenz a estudiar en 1958, por el
qumico ruso Belousov. Entre la incredulidad y
dificultades para estudiar esta reaccin,
transcurrieron tres dcadas antes de lograr
entender su grado de complejidad con todo detalle.
2. Marco terico:
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. Escuela de Qumica. Universidad Tecnolgica de Pereira.
El nuevo hecho fundamental es que la disipacin
de energa y de materia, que suele asociarse a la
nocin de prdida y evolucin hacia el desorden,
se convierte, lejos del equilibrio, en fuente de
orden.
La llamada reaccin B-Z fue inicialmente
descubierta por Boris Belousov entre 1951 y 1958,
dicha reaccin es caracterstica por sustentar
patrones, como la CDIMA, a parte de su inters
en s mismas son modelos extraordinariamente
tiles para mejorar nuestros conocimientos de la
dinmica de sistemas complejos, como ya lo
hemos mencionado anteriormente las oscilaciones
en la concentraciones de las especies interventoras
en la reaccin son las que las hacen nicas, ha de
destacarse que durante dichas oscilaciones el
sistema no pasa por el punto de equilibrio , lo que
implica una violacin de la segunda ley de la
termodinmica. Como consecuencia en la
reaccin B-Z se observan de forma macroscpica
las oscilaciones y patrones espaciales.
Que son estructuras tpicas del sistema fuera de
equilibrio, esta reaccin es relevante en campos
como la qumica, la fsica y la matemtica donde
se ha profundizado en el modelamiento de
ecuaciones que proporcionan un impacto muy
sugerente en el mbito biolgico; al ser un
ejemplo clsico de termodinmica fuera de
equilibrio no fue bien acogida por la comunidad
cientfica inicialmente, pues se consideraba
violaba las leyes de la termodinmica.
Esta reaccin se descubri accidentalmente
cuando Boris intentaba encontrar un anlogo
orgnico del ciclo de Krebs. Concretamente en la
receta original se haca reaccionar una disolucin
de bromato y cido ctrico en cido sulfrico con
iones (Ce 4+), lo que Belousov pretenda ver era
la conversin del color amarillo del Ce(4+), en el
incoloro (Ce 3+), su sorpresa fue encontrar que al
ocurrir dicho viraje en el color, la solucin pasaba
de amarilla a incolora de forma repetitiva, es ms
observo que cuando la solucin no era agitada se
formaban en ella ondas de color amarillo que se
propagaban por el medio. Lamentablemente al
querer exponer internacionalmente dicho
fenmeno fue ignorado al calificarlo de imposible,
dejando como consecuencia en este el abandono
de la actividad cientfica.
Pero aos ms tarde el joven estudiante
Zhabotinsky se interes por tan fascinante
reaccin, continuando con los primeros estudios
en los que describe el mecanismo de la reaccin
al tiempo que estudio la distribucin espacial de
los patrones, teniendo en cuenta que Boris haba
usado en su experimento Ferrona, Zhabotinsky
descubri que la Ferrona por s sola poda
catalizar la reaccin B-Z sin la necesidad del cerio,
quedando as fijada definitivamente la receta.
Aunque la reaccin BZ no fue la primera reaccin
oscilante descubierta, si fue la que despert el
inters de los cientficos en este campo y por lo
tanto es la reaccin oscilante ms estudiada, esta
reaccin consiste en una mezcla de cido
sulfrico, bromato de potasio, cido malnico y
nitrato de cerio (III), muestra, luego de un corto
perodo de induccin, un rgimen oscilatorio. El
color de la solucin, se alterna entre incoloro
(Ce(III)) y amarillo (Ce(IV)) Si la reaccin se
lleva a cabo en un sistema cerrado, el
comportamiento oscilatorio puede durar unos
pocos minutos o varias horas, dependiendo de las
concentraciones iniciales, adems el uso de
Ferrona hace ms llamativa la reaccin ya que los
cambios de color evidenciados pasan de rojo en su
forma reducida a azul en su forma oxidada y as
sucesivamente. Este tipo de reacciones se
caracterizan por involucrar un gran nmero de
especies qumicas en su mayora intermediarios de
reaccin, de ah que a lo largo del tiempo se ha
tratado de explicar minuciosamente esta reaccin
por medio de mecanismos de reaccin, el primero
de ellos que se formul se conoce como el
mecanismo FKN por sus autores Field, Koros y
Noyes (figura 2-2) Este mecanismo, es tan
elaborado, que an hoy, despus de mltiples
modificaciones y ampliaciones, se usa como base
para el entendimiento y la explicacin de las
oscilaciones en la reaccin BZ.
3. Marco experimental
La frmula de la reaccin B-Z que ha sido utilizada
en los experimentos es la siguiente
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3.1 MODELACIN FKN PARA LA REACCIN

cido sulfrico 0,9479 M B-Z
cido malnico 0,2604 M Fueron Field, Kros, y Noyes quienes propusieron el
Bromato sdico 0,0594 M primer modelo realista capaz de explicar el
Sulfato de Cerio 0,0019 M comportamiento cualitativo de la reaccin B-Z, el cual
Ferrona 0,0008 M involucra ms de veinte pasos elementales y especies
qumicas, a pesar de representar un hito desde el punto
B-Z liquida de vista qumico para entender la reaccin, en su
momento era intratable desde el punto de vista de
Con estas concentraciones la disolucin resultante simulacin numrica.
viraba del rojo al azul mientras se mezclaba con el
agitador, y en condiciones de reposo se podan
observar ondas de fase por lo que se encontraba en
rgimen oscilante, se puede Tambin inferir que se
usan aqu dos catalizadores.
El motivo de usar esta receta es que tiene una duracin
muy prolongada aun en estado de agitacin lo que
permite realizar medidas con la duracin necesaria.
- Reacciones que intervienen en el modelo de
oreganotor:

Las ecuaciones que describen la velocidad de las

reacciones quedan expresadas asi:
B- Z en gel
Se usa Ferrona inmovilizada en gel de slice
preparndose as:
silicato sdico al 15% en agua, cido sulfrico 6 M,
Ferrona 0,025 M en proporciones 3:2:4
respectivamente un vez vertido en el disco de Petri y
tras una media hora de espera para que gelifique sobre
Tomando variables adimensionales las ecuaciones
dicha capa se vierte una mezcla lquida con los
quedan asi:
siguientes componentes de la reaccin . cido
malnico M, Bromato sdico M y cido sulfrico
en diferentes concentraciones para conseguir distintas
excitabilidades en el medio resultante.

Con estas mediciones la reaccin B-Z estara en su

rgimen excitable
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El modelo del Oregonator es capaz de reproducir

Las anteriores ecuaciones se transforman en:
cualitativamente los regmenes oscilatorios,
biestable y excitable de la reaccin de BZ y es
mucho ms realista que el modelo del Brusselator,
por ejemplo, por lo que es considerado un buen
modelo cualitativo. Sin embargo, ni la versin de
tres variables es un buen modelo cuantitativo de la
reaccin de BZ ya que no incorpora la
concentracin total de los iones metlicos del
catalizador, no es capaz de reproducir el perfil de
las oscilaciones y no reproduce todas las regiones
oscilatorias en su espacio de fases.

Reaccin BZ a nivel experimental

Adems, asumimos las siguientes
concentraciones iniciales
Materiales:
-Bromato potsico 0,275 M.
A0 = [BrO-3]0 = 0.06 M
-cido malnico 0,275 M.
B0 = [Org] 0 =0.02 M
Tomando k0 =1M-1 s-1 -Ferrona.
-Ce (IV) 0,1 M.
Juntos, estos producen los parmetros de sistema -Vaso de precipitados
-Placa de Petri.

Procedimiento: En un vaso de precipitados vertir 5

Tyson redujo an ms el modelo del Oregonator a
un sistema de tan slo dos variables: Una variable
rpida (HBrO2) y una variable lenta (Ce IV).
El modelo del Oregonator de dos variables
pertenece al grupo de modelos del tipo activador e
inhibidor siendo el activador la variable rpida y el
inhibidor la lenta.
mL de disolucin de bromato potsico, 5 mL de cido
malnico, 6 gotas de Ferrona y lo mezclamos todo.
En una placa de Petri colocamos la disolucin
resultante del vaso de precipitados. Una vez se
encuentre en reposo aadimos en tres puntos
equidistantes de la placa tres gotas de Ce (IV) 0,1 M.
(Colocar la disolucin en un lugar plano, libre de
vibraciones).
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Esperamos 15 minutos y seguidamente

homogeneizamos la mezcla de la placa. Esperamos el
tiempo necesario para empezar a observar la
formacin de oscilaciones.

En este experimento se dan las siguientes reacciones:

El resultado principal son grficos trazados por

Matlab, utilizando la aplicacin Simulink, que da la
idea general de cmo la reaccin de BZ funciona.
Los siguientes son los resultados obtenidos por la
simulacin:

Se tomaron como condiciones iniciales las

4. RESULTADOS siguientes concentraciones:
Modelamiento de la reaccin BZ en Matlab
Para la simulacin de la reaccin de BZ las salidas de cido malnico 0.2 M
la simulacin corresponden al comportamiento de las Bromato de sodio 0.3 M
concentraciones de los compuestos X, Y y Z respecto Ce (IV) 0.1 M
al cido sulfrico 0.3 M
tiempo. Ferrona 0.005 M
El tiempo de duracin de la simulacin es 300 s.
Dnde:
A continuacin se anexan las grficas verificadas
X= [HBrO2] por medio del scope.

Y= [Br - ]
Grfico N1 variacin de X, Y y Z con respecto al
Z= [Ce (IV)] tiempo es

Grafico N2 Variacin de X con respecto al tiempo es

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Grafico N7 variacin de X y Y con respecto al tiempo

Grafico N3 variacin de Y con respecto al tiempo es:

Grafico N 4 Variacin de Z con respecto al tiempo es

5. Anlisis y discusin de resultados

Anlisis de las grficas.

Observando la forma de los picos del grfico N4

GRAFICAS 3D podemos ver que los cambios de rojo a azul son casi
Grafica N5 Variacin de Z y Y con respecto al lineales debido a que son cambios rpidos ya que esta
tiempo: reaccin es autocataltica, mientras que de azul a rojo
se produce un cambio lento y gradual, debida a la
formacin de un intermediario.

Los puntos mximos y mnimos de esta grafica nos

determinaran la coloracin que la solucin tomara, en
el mximo del Cerio (IV) obtendremos una solucin
azul debido a que el Br- est en su mnima
concentracin. Entendemos entonces que cuando la
sustancia se torna roja es por la presencia de Br- y Ce
(III).

Grfico N 6 variacin de Z y X con respecto al tiempo Todos estos cambios visuales se pueden interpretar a
en 3D partir de estas tres grficas. En los mximos de la
grfica N4 la concentracin de Ce (IV) y Ferrona
(+3) es elevada el color que vemos es el indicador
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. Escuela de Qumica. Universidad Tecnolgica de Pereira.
(azul), cuando en la grfica de Ce (IV) este presenta
baja concentracin es porque la concentracin que
predomina es el Ce (III) y Ferrona (Fe+2), el color de
la disolucin es el rojo debido a la presencia de la
forma reducida del indicador.
Las condiciones para que ocurran
oscilaciones en reacciones qumicas son las
siguientes:
a) Uno de los pasos de la secuencia de reacciones debe
ser auto-cataltico (la velocidad de uno de los
productos intermediarios es proporcional a su propia
concentracin).
b) El sistema debe presentar dos estados estables
distintos. El fenmeno de la biestabilidad es
relativamente raro, pero absolutamente necesario para
que un sistema pueda oscilar.
El desarrollo en el modelamiento numrico
acerca mucho los fenmenos fsico-
qumicos con las funciones matemticas
dando paso a la simulacin grfica que
permite entender de manera ms fcil y
tangible sucesos difciles de explicar por s
solos.
La herramienta de graficacin de Matlab
permite ver la variacin de la concentracin
de una especie respecto a otra y al tiempo.
La herramienta simulink de Matlab permite
modelar sistemas de ecuaciones matemticas
que dependan del tiempo y observar su
comportamiento grficamente.
7. REFERENCIAS

c) El sistema qumico slo oscila cuando el estado http://www.uv.es/qflab/2015_16/descargas/cu

inicial de la reaccin est lejos del equilibrio final adernillos/qf2/castellano/cas-P01-LQFII.pdf
hacia el cual evoluciona (G muy negativo y el valor
absoluto grande). Estructuras espacio-temporales en sistemas de
reaccin-difusin-advencin; Guillermo
6. CONCLUSIONES
Fernndez Garca; Pag.21

Las reacciones oscilantes varan su file:///C:/Users/electro/Downloads/pdf843.pd

concentracin en las especies que participan f
en el modelo de la misma de manera rtmica.
Las reaccin oscilantes son importantsimas http://www.coitt.es/res/revistas/08a_Rep_Patr
en el campo de desarrollo e investigacin ones_MN3.pdf
biolgico es sabido que la formacin de los
rganos, tejido o cualquier otra estructura
biolgica obedece a la activacin progresiva Qumica-Fsica, 6ta edicin, Atkins; Pgina
de un gen. La actividad de un gen a su vez se 812
activa o desactiva, en funcin de unas
protenas especficas.
Diccionario de ciencias; Pgina 750.
Los periodos de oscilacin se mantienen
constantes mientras as se mantengan por lo
que puede funcionar como verdaderos
relojes qumicos.
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