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Conceptos Bsicos de Cintica de Flotacin

Si queremos disear un circuito de flotacin, debemos conocer el comportamiento del


mineral bajo condiciones ptimas de flotacin, como por ejemplo el grado de molienda
que nos permita obtener una recuperacin y ley de concentrado aceptable.
As, un mineral muy grueso esconder el mineral til dentro de la matriz y no flotar.
Por otro lado, un tiempo excesivo de flotacin permitir que partculas no deseadas
aparezcan en el concentrado bajando su ley.
De aqu se desprende la necesidad de definir la recuperacin y ley para nuestro
producto y ajustar los parmetros de operacin para hacer una operacin tambin
ptima del punto de vista econmico. Es decir, por ej., no moler ms tiempo del
necesario en una primera etapa e implementar remoliendas y etapas de limpieza
posteriores.
Luego se ajustarn otras variables de flotacin, como el pH, densidad de pulpa,
reactivos, etc.
Ahora se est en condiciones de definir el tiempo necesario de la flotacin para
alcanzar nuestros requerimientos, teniendo en consideracin los siguientes grficos:
Conceptos Bsicos de Cintica de Flotacin

R
R
E
E
C
C
U
U
p
p

Tiempo Ley de concentrado


Conceptos Bsicos de Cintica de Flotacin
n La cintica de flotacin es el estudio de la variacin en cantidad del producto
que rebasa en la espuma con el tiempo y la identificacin cuantitativa de todas
las variables que controlan la velocidad.

n El enfoque cintico aplicado al proceso de flotacin requiere de una definicin


de variables dinmicas, especialmente respecto al tipo de flujo existente en la
celda o banco de celdas. Adems, es necesario separar lo concerniente a
pruebas de laboratorio batch o semibatch con la operacin en continuo de un
circuito industrial.

n Por esta razn, las restricciones de los modelos aconsejan introducir la siguiente
clasificacin:
Consideraciones sobre flotacin batch y contnua.

En la flotacin batch, se debe tener en cuenta que la pulpa contenida en la celda


corresponde a una variedad de partculas de diferente forma, composicin y
tamao, en una cierta cantidad de lquido, por la cual pasa aire para lograr la
separacin selectiva de las especies. La composicin en la celda en un
inicio(alimentacin) ser muy diferente a la del final de la flotacin(cola), con un
producto(concentrado) que habr sido removido en el tiempo. Para mantener el
nivel de la pulpa en la celda, debe adicionarse permanentemente agua, lo que
tambin produce un fuerte cambio en el % slido durante la flotacin y dilucin de
reactivos.

En la flotacin contnua, en rgimen permanente, la alimentacin es en forma


contnua, de tal manera que en todo momento el concentrado ms la cola suman
la cantidad de slido alimentado, esto para cada constituyente. La agitacin de la
pulpa es tal que se puede considerar una mezcla casi perfecta.

En un circuito de flotacin en serie, la composicin vara de celda en celda, en sus


tres productos.
SISTEMA CARACTERSTICA TIPO
A) Variacin de Recipiente
BATCH concentraciones cerrado

B) Variacin de No alcanza estado


SEMI-BATCH concentraciones Producto estacionario
alimentacin

C) La concentracin Flujo tubular


CONTNUO es cte. en cualquier Producto
alimentacin cte. pto. pero vara con constante
la posicin

D) Producto cte. Flujo tanque


CONTNUO Concentracin (flujo contnuo en alcanza estado
alimentacin cte. constante un reactor tipo estacionario
tanque agitado)
De acuerdo con el ajuste de datos seleccionado:

Empricos Adecuando curvas a datos de Recuperacin vs Tiempo

Eligiendo ecuaciones diferenciales que se integran entre lmites


Semiempricos adecuados. Es el ms usado, pero no da informacin acerca de
la fsica del proceso.

Anlogos Aplicacin de ideas sacadas de la cintica qumica. Se requiere


el orden de reaccin

Aplicacin de la hidrodinmica al encuentro partcula-burbuja, para


obtener ecuaciones de la probabilidad y frecuencia del encuentro,
Analticos captura y la velocidad de remocin de la masa de slidos desde la
celda. Es el ms dificil por la cantidad de variables involucradas.
Cintica
La velocidad de flotacin, o de remocin de concentrado, es otro ndice importante para la
evaluacin del comportamiento de mineral, junto con su recuperacin y leyes de
concentrado y cola.
Existe una variedad de modelos matemticos para describir la funcionalidad de la
recuperacin en el tiempo que transcurre la flotacin. Algunos de los ms usados son los
siguientes:

R t = R [1 exp ( )]
Modelo de primer orden
kt
Garca-Ziga
Con modificacin segn
Agar R = R [1 exp { k (t + 0 )}]
t
Modelo de primer orden
con distribucin rectangular 1
R = R 1 {1 exp( kt )}
de flotabilidades R. Klimpel t kt
Modelo de Segundo Orden

2
R kt
Rt =
1 + R kt
______________________________________________________________________
Analizando el caso ms til, de la celda de laboratorio, es decir semibatch, se tiene:

dC en que, k = constante de velocidad de flotacin(medida


= kiCini cuantitativa de la probabilidad que las partculas de una
especie determinada sean recuperadas en el concentrado)
dt n = orden de reaccin
C = concentracin de especies flotables o ganga
Representacin grfica:

En esta ecuacin, hacemos dos suposiciones importantes:


1.- La flotacin obedece a una cintica de primer orden
2.- Todas las partculas tienen idnticas flotabilidades y no hay distribucin de
tamao de partculas ni de burbujas de gas.
La primera suposicin n=1, por lo tanto integrando se tiene que:
C = Co e kt , en que Co = concentracin del material flotable al tiempo cero
C = concentracin del material flotable al tiempo t
Para representar grficamente la ecuacin, la escribimos de la forma:

C0
ln = kt , ln(C0/C)
C
k
t
Introduciendo el concepto de recuperacin a tiempo infinito:

(*) C C con C8 , la concentracin de material sin flotar.


ln 0 = kt
C C
Si transformamos concentraciones en recuperaciones, se tiene:
R8 =(C0-C8 ) / C0 y R(t) =(C0 C) / C0
Desarrollando (*) (C - C8 ) = (C0 - C8 ) e-kt , dividiendo por C0,
(C - C8 ) / C0 = { (C0 - C8 )/C0 } e-kt , restando a ambos miembros:
{(C - C8 )/C0} {(C0 - C8 )/C0} =[(C0 - C8 )/C0] e-kt {(C0 - C8 )/C0 }
y multiplicando por 1, queda:

Rt = R8 (1 e-kt) Garca Ziga

en que, Rt = Recuperacin de equilibrio al tiempo t


R8 = Recuperacin de equilibrio a tiempo prolongado
k = Constante de velocidad de primer orden
Modificando la ecuacin anterior:
Rt/R8 =1 e -kt, Rt/R8 - 1 = - e-kt, 1 - Rt/R8 = e-kt
as:
ln[(R8 - Rt)/ R8 ] = -kt

ln[(R8 - Rt)/ R8 ]
-k

t, min
Modelo de R. Klimpel,

Este modelo es ampliamente usado en la evaluacin y seleccin de reactivos de flotacin.

1 El valor de este modelo est en la separacin de cualquier


( )
R(t ) = R 1 1 e kt
kt influencia en una operacin particular de flotacin, en dos
componentes:
Un efecto de propiedades del material, el cual influenciara fundamentalmente la
cantidad de aquellas partculas que pueden ser recuperadas sin considerar el tiempo
requerido para ello (tiempo de equilibrio).
1. Un efecto cintico o de velocidad, que ocasiona un cambio en la manera en la
cual las partculas son removidas desde la celda de flotacin.
La principal tesis del modelo, es que el conocimiento del perfil tiempo-recuperacin, que
conduce a la recuperacin de equilibrio, es a menudo ms importante que conocer
la recuperacin de equlibrio real en s misma.
Esto puede ser verdadero en la evaluacin de los cambios no qumicos de la flotacin
(ej.:cambios de las RPM, velocidad de flujo de gas, temperatura de alimentacin de
la pulpa, etc.), en tan buena forma como para comparar distintos reactivos.
Ejemplo de ajuste de datos al modelo de flotacin de R. K.

Minimizando la ecuacin de Klimpel:


[R (exp erimental ) R(t ) j (calculada )]2
q


j =1
(t ) j

en que k, R8 y n son parmetros ajustables, q el nmero que corresponde a los


tiempos a partir de los cuales se determina la recuperacin acumulativa.
As por ejemplo veamos el caso siguiente, que muestra un mineral flotado con dos
frmulas diferentes de reactivos.

Se aprecia que para tiempos inferiores a tk, uno de ellos presenta una mayor
velocidad y alcanza recuperaciones parciales tambin mayores.
Sin embargo, par t > t k la recuperacin de equilibrio ( a t8 ), llega a ser mayor con
la segunda frmula de reactivos.
Por lo tanto, en este caso en que se evalan dos frmulas de reactivos, no basta
con determinar R8 .
Frmulas integrales de la ecuacin de velocidad de
flotacin (dC/dt) = - kC n
a) Para un grupo de partculas en una flotacin batch:
C = C0 exp(-kt)
b) Para un grupo simple de partculas en una celda contnua, en estado estacionario:

C = C 0 exp( kt )E (t )dt
0

en que E(t) representa la distribucin de tiempos de residencia.


c) Para muchos grupos de partculas tiles con un rango de constantes de velocidad,
para flotacin batch:

C = C0 exp( kt ) f (k ,0 )dk
0
d) Para muchos grupos de partculas tiles en celda contnua, en estado estacionario:

ecuacin aplicable a la operacin de
C = C0 exp( kt )E (t ) f (k ,0 )dtdk plantas de flotacin.
0 0
Circuito de Celdas de Flotacin
Tabla
Determinacin del tiempo ptimo de flotacin
Espuma de flotacin
Criterios para determinar el tiempo de residencia ptimo en c/circuito
Segn G.E. Agar, para flotacin batch:
1.- No agregar al concentrado material de ley menor a la de
alimentacin de esa etapa de separacin.
2.- Maximizar la diferencia en recuperacin entre el mineral
deseado y la ganga.
3.- Maximizar la eficiencia de separacin.
El criterio (1) es obvio, puesto que la flotacin es fundamentalmente un proceso de
concentracin.
Para analizar el criterio (2), consideremos una cintica de flotacin simple, primer orden.
Si ? = Rec.min.til Rec.ganga
? = R.m.u. 8 (1 e-kt) - Rg8 (1 e-kgt)
? =R.m.u. 8 - R.m.u. 8 e-km.u8 t - Rg8 + Rg e-kgt
Maximizando:

t
( )
= Rm.u . km.u . e m . u Rg (k g )e g = 0
k t k t
Criterios de Agar

(c2) t=
(
ln Rm.u k m.u / Rg k g )
(k )
n

m. u kg
Determinacin del tiempo ptimo de flotacin

Un criterio metalrgico til para determinar el tiempo ptimo de flotacin


en una etapa dada, consiste en flotar hasta que la velocidad de flotacin de
la especie til (U) sea igual a la velocidad de flotacin de la ganga (G).
Matemticamente (*):

RU RG
=
t t
Esta condicin corresponde al tiempo en que la velocidad de transferencia
del slido a la fase espuma es igual para ambas componentes; lo que es
equivalente al tiempo en que la ley instantnea del concentrado es igual a
la ley de alimentacin a dicha etapa
Ver Figura
Determinacin del tiempo ptimo de flotacin
Criterios de Agar
n Respecto al criterio (3):
n La E.S. = ( Rm.u. Rg) en el concentrado ser mxima, cuando:
n 1.- La diferencia de recuperacin entre la ganga y la especie til sea mxima.
n 2.- Las velocidades de flotacin entre la especie til y la ganga sean iguales.
Definiendo: M:contenido metlico del min.til
WcM (c f ) c:ley del concentrado acumulativo
E .S . =
Ffc (M f ) F:peso de alimentacin
f: ley de cabeza
el tiempo para el cual se hace mximo: W:peso del concentrado

E .S . dc
(*) =
M
(c f ) dW
+ W =0
t Ff (M f )) dt dt
t

GdW = Wc
0
, en que G: ley instantnea del concentrado

Diferenciando: G(dW/dt) = W(dc/dt) + c(dW/dt), luego


GdW = Wdc + cdW

G = W(dc/dW) + c, multiplicando por dW/dt, se tiene:

GdW/dt = W(dc/dt) + c(dW/dt), que al sustituirlo en (*)


d ( E .S .) M dW dW dW dW
= c f + G c = 0
dt Ff (M f ) ) dt dt dt dt

de donde, G = f
Cuando la eficiencia de separacin alcanza el mximo, la ley instantnea
del concentrado se iguala a la ley de la alimentacin.

Veamos algunos ejemplos:


Ejemplo de determinacin de la cte. k y
del tiempo ptimo de flotacin.

t %R (R8 -Rt)/R8 R Rt y
=k
ln x
R
1 49.1 0.4223 -0.86
2 61.5 0.2765 -1.29
4 69.8 0.1788 -1.72 -0.207
8 76.5 0.1000 -2.30
16 83.5 0.0176 -4.04

R m.u. = 0.85(1 exp(-0.207(t+3.5)))


De acuerdo con el criterio 2, t= 11.3 min
lo que est en acuerdo en general con los otros
dos criterios.
Comentarios:
Ejemplos de aplicacin de los Criterios de Agar

Segn criterio (1), a los 12 min se igualan ley de


cabeza y concentrado (Fig1).
Segn criterio (2), es decir usando la frmula para t,
(c2), t=11.3 min.
Como se observa en la fig.3, antes de t=11.3 la
velocidad de flotacin del niquel es superior a la de la
ganga. Es claro por lo tanto que aqu debe terminar
la flotacin, de lo contrario se estara ensuciando el
concentrado.
Usando el criterio (3), en la Fig. 1 se observa que la
eficiencia de separacin es mxima entre 8 y 16 min,
lo que est de acuerdo con los criterios (1) y (2).
Banco de celdas convencionales
Ejemplo aplicacin criterios Agar.

En la flotacin de un mineral de calcopirita conteniendo oro,


se encuentran adems otras especies, que en orden de
abundancia son pirrotita y, pirita, con una ganga constituda
por cuarzo, calcita y xido de fierro.
Se emplea como colector KAX, a pH alcalino.
De acuerdo con la Fig 9, c(1): t = 4.2; c(2): t= 4.3
Rcpy = 0.984(1-exp(-0.503(t+3.1)))
Rg = 1 (1-exp(-0.0084(t+5.2))),
Diferenciando, c(3): t = 5.1. Se determina t=4.5 min, como
promedio de los tiempos, para ser considerado pasando a la
primera flotacin cleaner.

Al igual que en las pruebas anteriores, se colect


concentrado parcialmente, resultado que se muestra en la
Fig. siguiente:
Aplicaciones de los criterios de Agar

c(1): t=1.5; c(2) t=1.4; c(3) t=1.7,


De donde, t = 1.5 min

Se decidi realizar otro test, incluyendo una flotacin


rougher de 4.5 min, cuyo concentrado aliment un segundo
cleaner:
En la Fig siguiente se observa que:

Rcpy = 0.997(1-exp(-2.67t)))
Rg = 0.73(1-exp(-1.20t))),
Diferenciando, t= 0.75 min
Se seleccion 0.75 min para los siguientes test.
Aplicaciones de los criterios de Agar
Aplicaciones de los criterios de Agar
Finalmente, se muetra el flowsheet de un test de
ciclo,a modo de comprobar la aplicacin de esta
tcnica en el diseo de un circuito de flotacin.

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