Estructura de slidos amorfos

Martn E. Reyes Melo, Moiss Hinojosa Rivera*

Abstract como el poliestireno son los ejemplos ms

comunes. La figura 1(a) es una representacin
In this work is discussed the structure of
bidimensional de un slido cristalino. La figura 1(b)
amorphous solids such as glasses, some plastics,
representa el mismo slido pero con estructura
liquid crystals and quasicrystals. First we describe
amorfa. El dixido de silicio (SiO2), presenta esta
how the absence of order is detected using X-ray
propiedad segn como sea enfriado, cuando es
diffraction and how the amorphous structure can be
cristalino forma el cuarzo y cuando es amorfo
described by the radial distribution curve. Then is
forma el vidrio. Los semicristalinos presentan una
briefly described the structure of common glasses
parte amorfa y otra cristalina, materiales plsticos
and both the amorphous and semi-crystalline
como el polietileno y el polipropileno son ejemplos
polymers. Finally we describe the nature of those
tpicos.
very commonly used, but generally unknown,
materials that are the liquid crystals.

INTRODUCCIN
La forma en que se distribuyen en el espacio los
tomos o molculas de un material es determinante
en sus propiedades macroscpicas. La estructura de
las molculas se fundamenta en los enlaces
qumicos, que son las fuerzas que mantienen unidos
a los tomos.
El objetivo del presente trabajo es discutir la
estructura de los slidos amorfos, de tal manera
que sea accesible sin tener que recurrir a teoras
complejas. Es importante el conocimiento de la
estructura y las razones de su estabilidad para tener
una compresin clara de los materiales de uso
ingenieril que pertenecen a este tipo de slidos, Fig. 1. (a) Ordenamiento atmico de un cristal de SiO2.
entre los que se encuentran el vidrio y los materiales (b) Estructura amorfa de SiO2
plsticos.
Desde un punto de vista estructural, los slidos
CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS amorfos se clasifican segn si estn compuestos por
SLIDOS AMORFOS redes *tridimensionales no peridicas (vidrio),
Los materiales en el estado slido se clasifican molculas individuales de cadena larga (polmeros
en cristalinos, amorfos o semicristalinos. En los naturales y plsticos) u ordenaciones intermedias
cristalinos, los tomos adoptan arreglos ordenados y entre estos 2 casos lmite (cristales lquidos). La
repetitivos; formando estructuras tridimensionales estructura amorfa carece de ordenamiento de largo
peridicas; un ejemplo clsico son los metales y sus alcance, es decir superior al tamao de las
aleaciones. En los amorfos no existe ordenamiento
peridico; el vidrio y algunos materiales plsticos *
Doctorado en Ingenieras de Materiales FIME-UANL.

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 Estructura de slidos amorfos
molculas o unidades repetitivas. Se asign el
termino amorfo a esta estructura antes de que la
difraccin de rayos X mostrara que s existe un
ordenamiento, pero es de corto alcance. La
difraccin de rayos X se genera cuando las ondas
incidentes en los planos paralelos de un cristal se
reflejan e interfieren de una manera constructiva, lo
que slo es posible cuando la trayectoria recorrida
por el haz es un mltiplo entero n de la longitud
de onda ().
Sen
Fig. 2a. Diagrama de rayos X de un cristal.
Sen
Fig. 2b. Diagrama de rayos X de un slido amorfo.
La figura 2a muestra un diagrama de rayos X de
un polvo cristalino, presenta lneas ntidas, cada una
corresponde a un plano cristalogrfico. La figura 2b
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corresponde a un material amorfo y muestra
solamente una curva difusa, indicando la ausencia
de planos cristalogrficos. En ocasiones aparecen
dos o tres protuberancias difusas en el grfico, lo
que es evidencia de ordenamiento de corto alcance.
Otra manera de describir o visualizar la estructura
amorfa es mediante una curva que muestra la
probabilidad de encontrar un tomo a una cierta
distancia con respecto a otro tomo de referencia.
Se conoce como curva de distribucin radial e
indica qu tanto se acerca un material a ser
completamente amorfo o cristalino.
Fig. 3a. Distribucin radial de un material amorfo ideal.
Fig. 3b. Distribucin radial de un material cristalino
 Martn E. Reyes Melo, Moiss Hinojosa Rivera
La figura 3a muestra la curva tpica de
distribucin radial para un amorfo ideal y la figura
3b la de un slido cristalino. El amorfo ideal no
presenta ordenamiento alguno, su curva es de tipo
parablico, ya que la probabilidad de encontrar un
tomo a alguna distancia r del tomo de
referencia, depende solo del volumen disponible a
esa distancia. Todos los tomos a una distancia r
deben tener sus centros sobre la superficie de una
esfera de radio r. El nmero de tomos
acomodados es proporcional a 4r2. Para un slido
cristalino el grfico tiene lneas definidas a todas las
distancias interatmicas posibles.
Fig. 3c. Distribucin radial de un material amorfo real.
La figura 3c muestra el grfico para un slido
amorfo real y en lnea punteada el del amorfo ideal.
Las protuberancias por encima de la parbola del
amorfo ideal indican un ordenamiento de corto
alcance.
Los slidos amorfos no tienen una temperatura
de solidificacin definida. Partiendo del estado
lquido, cuando la temperatura disminuye se hacen
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ms y ms viscosos. Este proceso est asociado con
un cambio de entalpa y entropa molecular. La
temperatura en que se presenta este fenmeno se
conoce como temperatura de transicin vtrea (Tg).
En la figura 4, el cambio de pendiente de la
variacin del volumen con respecto a la temperatura
indica esta transicin.
Fig. 4 Variacin del volumen con la temperatura en un
material que puede ser amorfo o cristalino
EL VIDRIO
La estructura del vidrio es similar a la de un
lquido, no existe un arreglo definido de largo
alcance, figura 1b, pero sus propiedades elsticas
son tpicas de un slido istropo. Se obtiene en un
reactor de fusin, en donde se calienta una mezcla
de arena slica y xidos metlicos, pulverizados o
granulados. La fusin forma un lquido viscoso que
se hace transparente y homogneo a una
temperatura superior a 1000C. Al sacarlo del horno
adquiere una rigidez que permite darle forma.
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Controlando la rapidez de enfriamiento se evita la comnmente por su denominacin comercial

cristalizacin. Pyrex.
La tabla I muestra una clasificacin de los El vidrio de slica pura es el ms duro y el ms
vidrios comerciales de acuerdo a su composicin difcil de trabajar. Tiene una gran estabilidad y su
qumica. temperatura de reblandecimiento es del orden de los
1500C. Soporta temperaturas hasta de 900C
Tabla I durante largo tiempo. Se utiliza en la fabricacin de
Composicin en % de los vidrios comerciales material de laboratorio y en ladrillos refractarios.
Vidrio Vidrio Vidrio Slica
sodo- Plomo Borosilicato LOS POLIMEROS
clcico Son compuestos moleculares de cadena larga. Su
SiO2 70-75 53-68 73-82 96 composicin qumica es a base de C, H y O
NaO 12-18 5-10 3-10 - principalmente, en algunas ocasiones pueden
K2O 0-1 1-10 0.4-1 - presentar F, N, P, S y Si entre otros. En la mayora
CaO 5-14 0-6 0-1 - de los casos el C forma la columna vertebral de las
cadenas. Los polmeros son resultado de la unin de
PbO - 15-40 0-10 -
molculas simples (monmeros) mediante una
B2O3 - - 5-20 3-4 reaccin qumica denominada polimerizacin. El
Al2O3 0.5-3 0-2 2-3 - nmero de monmeros en una cadena se denomina
MgO 0-4 - - - grado de polimerizacin y puede variar desde 100
hasta 100,000. La polimerizacin puede llevarse a
En el vidrio sodo-clcico, el silicio es parte de la cabo de manera natural, mediante reacciones
materia prima bsica, el sodio facilita la fusin y el bioqumicas en el interior de clulas, dando origen a
calcio le provee estabilidad qumica. Por lo anterior polmeros naturales como las protenas y el hule
funde con facilidad. Es el ms barato y comn. natural, o bien de manera artificial obtenindose
En el vidrio de plomo se sustituye el calcio por materiales plsticos. La manera aleatoria en que se
plomo, el resultado es un material ms denso y con produce la reaccin de polimerizacin artificial,
mayor poder de refraccin y de dispersin. Se genera cadenas de diferente tamao que pueden
puede trabajar mejor que el vidrio sodo-clcico ramificarse.
porque funde a menor temperatura. Su coeficiente La figura 5 muestra los tipos de cadenas que se
de dilatacin trmica es elevado, se expande mucho pueden obtener, las cuales no presentan el mismo
con incrementos de temperatura, por lo que su peso molecular, por lo cual se estima un peso
resistencia al choque trmico es pobre. Posee molecular promedio. Estas macromolculas pueden
excelentes propiedades aislantes y absorbe rayos X presentar muchas configuraciones y
y ultravioleta. Se usa en ventanas protectoras a la conformaciones. La configuracin se refiere a
radiacin, as como en cristalera para candiles. diferencias estructurales de corto alcance y no se
En el vidrio boro-silicato, despus del silicio su puede modificar de manera reversible. La
principal componente es el boro. Tiene alta conformacin se define como el acomodo en el
resistencia al choque trmico, se le conoce ms espacio de los monmeros de una cadena, este

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 Martn E. Reyes Melo, Moiss Hinojosa Rivera
arreglo si puede modificarse de manera reversible
debido a la libertad de rotacin de los enlaces.
Fig. 5.Tipos de cadenas polimricas.
Fig. 6-Libertad de rotacin en una cadena polimrica,
basada en carbono.
Ingenieras, Octubre-Diciembre 2000, Vol. III, No.9
La figura 6 muestra la libertad de rotacin de los
eslabones de un segmento de cadena ideal, que
puede adoptar un nmero muy grande de
conformaciones. La presencia de grupos atmicos
laterales peridicos a lo largo de la cadena
disminuye la libertad de rotacin, disminuyendo
tambin el nmero de conformaciones posibles y
por ende su flexibilidad, lo que a su vez provoca
que el material sea ms rgido y la Tg sea mayor.
Los polmeros tienen estructuras poco compactas
debido al enrollamiento de las cadenas y a la
presencia de grupos atmicos laterales.
Fig. 7. Estructura de las cadenas polimricas, semejante
a un spaghetti.
La figura 7 es un esquema que muestra la
estructura tpica de cadenas polimricas, sin un
ordenamiento de largo alcance, similar a un
spaghetti. Los grupos atmicos laterales pueden
presentarse a lo largo de la cadena de tres formas
distintas. Si se encuentran todas por un mismo lado
se denominan isotcticos, si se presentan de
manera alternada se le llama sindiotcticos y si la
secuencia es aleatoria se conocen como atcticos.
La figura 8 muestra las variantes que puede
presentar el polipropileno, cuyo grupo lateral es el
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 Estructura de slidos amorfos

CH3. Los polmeros atcticos desarrollan estructuras Las laminitas en conjunto presentan un crecimiento
amorfas. radial, generando formaciones llamadas esferulitas.

Fig. 9. Estructura laminar rodeada de material amorfo en

los polmeros.
Fig. 8. Tacticidad presente en polipropileno.
La figura 10 muestra una esferulita de
Todo lo que contribuye a un pobre polipropileno isotctico, a pesar de que existe
empaquetamiento, favorece la formacin de una material amorfo entre las estructuras laminares, se
estructura amorfa, por ejemplo cadenas moleculares logra visualizar la orientacin radial que tienen las
muy largas y ramificadas, distribucin al azar de laminitas.
grupos laterales grandes a lo largo de las cadenas,
cadenas copolimricas (formadas por combinacin
de dos o ms monmeros), as como la presencia
de aditivos plastificantes que separan las cadenas
unas de otras y que se aaden a los plsticos para
mejorar sus propiedades.
Los polmeros cuyos monmeros son
relativamente sencillos en cuanto a su geometra,
desarrollan cierto grado de ordenamiento formando
cristales segn como sean enfriados. Sin embargo
no todo el material cristaliza.
La figura 9 muestra el ordenamiento de cadenas
polimricas plegadas sobre s mismas en forma de
laminitas. El material que se encuentra fuera de la
estructura laminar presenta estructura amorfa, la Fig. 10. Imagen 3D de esferulitas en polipropileno
proporcin cristal/amorfo depende del enfriamiento. isotctico, obtenida mediante Microscopa de Fuerza
Atmica.

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Ejemplo de materiales plsticos parcialmente CRISTALES LQUIDOS Y CUASICRISTALES

cristalinos son el polietileno, polipropileno
Estos materiales no presentan periodicidad
isotctico, Nylon y el politereftalato de etilen glicol
tridimensional, sin embargo no son completamente
(PET). El poliestireno comercial es completamente
amorfos.
amorfo. En el material amorfo las cadenas estn
Los cristales lquidos son compuestos de bajo
ms separadas que en la estructura laminar y esto se
peso molecular. Presentan ordenamiento, pero slo
refleja en una disminucin de la densidad, aunque
en una direccin del espacio, en otra direccin la
se tenga la misma composicin qumica.
estructura es amorfa. Si dicho orden es funcin de
La tabla II muestra valores de Tg y el mximo
la temperatura se denominan termotrpicos y si es
grado de cristalinidad que pueden alcanzar algunos
funcin de la concentracin cuando se encuentran
materiales plsticos.
en solucin se denominan lyotrpicos.
Tabla II
Tg y cristalinidad en plsticos comunes.
Polmero Tg (C) Mxima
cristalinidad (%)
Polietileno -125 80
Poliamida 66 57 70
(Nylon)
Polipropileno 26 63
isotctico
PET 69 50
Poliestireno 87 0

Los materiales amorfos cambian marcadamente

sus propiedades mecnicas segn se encuentran por
debajo o por encima de la Tg. Por encima de sta se
pueden deformar muy fcilmente, debido a que las
cadenas pasan rpidamente de una conformacin a
otra y por ende el mdulo elstico es muy bajo. A
medida que la temperatura desciende el cambio
conformacional es ms lento. Por debajo de la Tg
las cadenas estn fijas y el mdulo aumenta
considerablemente.
Fig. 11.Esquema que muestra el orden que se presenta
en los cristales lquidos. (a) Molculas sin ningn tipo de
orden. (b) Molculas en capas y alineadas
perpendicularmente a las capas. (c) Molculas en capas,
con alineamiento paralelo a las capas. (d) Alineamiento
cristalino bidimensional con capas desfasadas.
La figura 11 muestra un esquema del
ordenamiento en estos materiales.

Ingenieras, Octubre-Diciembre 2000, Vol. III, No.9 13

 Estructura de slidos amorfos
Los cuasicristales presentan simetra rotacional
de orden 5. Un cristal presenta simetra de rotacin
de orden n cuando permanece invariante despus
de girar
(360n )o alrededor de algn eje determinado.
Fig. 12. Esquema del ordenamiento de un cuasicristal.
La figura 12 es un esquema de este tipo de
estructura, puede observarse que no hay
periodicidad sin embargo si colocamos un eje de
rotacin perpendicular a la hoja e imaginamos que
la imagen es de dimensiones infinitas y giramos en
un ngulo de 72 en contra o en el sentido de las
manecillas del reloj, se obtiene la misma imagen.
La simetra es una caracterstica inherente de los
cristales. Este tipo de simetra no es posible en los
cristales de las 14 redes de Bravais. Se ha
encontrado experimentalmente que una fase de una
aleacin aluminio-manganeso es un cuasicristal.
CONCLUSIN Y COMENTARIOS FINALES.
Los slidos amorfos no poseen ordenamiento
atmico de largo alcance. Muchos materiales
pueden adoptar estructura amorfa si se enfran con
suficiente rapidez desde el estado lquido. El vidrio
y los plsticos son ejemplos de materiales amorfos.
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Las tcnicas de difraccin de rayos X permiten
determinar la naturaleza amorfa o cristalina de los
materiales. La curva de distribucin radial permite
tambin una descripcin til de la estructura
amorfa.
Finalmente, mencionemos que coloquialmente
se utiliza el trmino cristal o cristalino de
manera imprecisa: el agua no es cristalina, los
cristales de los anteojos son de vidrio o de un
plstico amorfo. Se habla tambin de poliestireno
cristal, que es transparente pero completamente
amorfo, cristalinidad no implica transparencia.
AGRADECIMIENTO
Los autores agradecen la colaboracin del Dr.
Virgilio Gonzlez en la revisin del manuscrito.
LITERATURA RECOMENDADA
1. Elizer Braun, Arquitectura de slidos y lquidos,
Serie La ciencia para todos, Fondo de Cultura
Econmica, 1997, Mxico, D.F.
2. Lpez T., Martnez A., El mundo mgico del
vidrio. La ciencia desde Mxico, Editorial fondo
de cultura econmica. Mxico D.F. 1995
3. Kittel, C., Introduccin a la fsica del estado
slido. 3era Edicin. Editorial Reverte. 1995.
4. Moffat W.G., Pearsall, G.W., Wulff, J., La
ciencia de los materiales. Vol. I. Estructura.
Editorial Limusa. 1986.
5. W.F. Smith, Foundations of Materials Science
and Engineering 2nd edition, McGraw Hill,
1993.
6. T.D. Taylor, Structure and Properties of Glasses,
Engineered Materials Handbook vol. 4, ASM
international, 1991.
7. F.D. Billmeyer, Textbook of Polymer Science
3rd ed., Wiley, 1984.
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