INTRODUCCIN A LAS TCNICAS

INSTRUMENTALES EN EL ANLISIS INDUSTRIAL

1.1. TRMINOS ASOCIADOS AL ANLISIS QUMICO

1.2. CLASIFICACIN DE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES

1.3. CONSIDERACIONES IMPORTANTES EN LOS METODOS

ANALTICOS
1.4. FUNCIONES BSICAS DE LA INSTRUMENTACIN

1.5. CONSIDERACIONES IMPORTANTES PARA EVALUAR UN

MTODO INSTRUMENTAL
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

El uso de la instrumentacin es una parte atractiva y fascinante del anlisis

qumico que interacciona con todas las reas de la qumica y con muchos otros campos
de la ciencia pura y aplicada. Los anlisis de suelos marcianos, de los lquidos
biolgicos de caballos de carreras y de atletas olmpicos, del aceite para los motores de
aeronaves comerciales y militares, y an del Sudario de Turn, son ejemplos de
problemas que requieren tcnicas instrumentales. A menudo es necesario usar varias
tcnicas de esa clase a fin de obtener la informacin requerida para resolver un
problema de anlisis.
La instrumentacin analtica juega un papel importante en la produccin y en la
evaluacin de nuevos productos y en la proteccin de los consumidores y del medio
ambiente. Esta instrumentacin proporciona los lmites de deteccin ms bajos
requeridos para asegurar que se disponga de alimentos, medicinas, agua y aire no
contaminados. La fabricacin de materiales cuya composicin debe conocerse con
precisin, como las sustancias empleadas en los chips o pastillas de los circuitos
integrados, se controla con instrumentos analticos. La amplia inspeccin de cantidades
de muestra que se ha hecho posible por la instrumentacin automatizada,
frecuentemente libera al analista de las tediosas tareas relacionadas - en un principio -
con el anlisis qumico. Entonces el analista puede estar libre para examinar los
componentes del sistema analtico, como los mtodos de muestreo, el procesamiento de
datos y la evaluacin de los resultados.

1.1. TRMINOS ASOCIADOS AL ANLISIS QUMICO

Es necesario distinguir entre las expresiones tcnica analtica y mtodo

analtico. Una tcnica es un proceso cientfico fundamental que ha demostrado ser til
para proporcionar informacin acerca de la composicin de las sustancias; la
espectrometra de infrarrojo es un ejemplo de una tcnica analtica. Un mtodo es una
aplicacin especfica de una tcnica para resolver un problema analtico; el anlisis por
infrarrojo de los copolmeros estireno y acrilonitrilo es un ejemplo de mtodo
instrumental.
Otros dos trminos relacionados con el anlisis qumico son el de procedimiento
y el de protocolo. Las instrucciones escritas para aplicar un mtodo son un
procedimiento; los mtodos estndares - desarrollados por la ASTM (American Society
for Testing and Materials) y por la ADAC (Association of Official Analytical Chemists)
son, en realidad, procedimientos normalizados o estandarizados. Un procedimiento
supone que el usuario tiene algn conocimiento previo de la metodologa analtica, y
por tanto no proporciona gran detalle sino slo un esbozo general de los pasos que
deben seguirse; el procedimiento para el anlisis de infrarrojo de los copolmeros

1.1
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

estireno y acrilonitrilo involucra la extraccin de los residuos monomricos de estireno

y acrilonitrilo -que se encuentran en el polmero - con disulfuro de carbono. Los
residuos polimricos se disuelven y vacan luego como pelcula, directamente en una
placa de cloruro de sodio. Tanto el extracto de disulfuro de carbono como la pelcula
son explorados para obtener medidas de absorbancia a las longitudes de onda
caractersticas del estireno y del acrilonitrilo. Las absorbancias de la muestra se
comparan con las de estndares de concentracin conocida. Por otra parte, la
descripcin ms especfica de un mtodo se conoce como protocolo. Deben seguirse
sin excepcin - las directrices detalladas, si es que los resultados analticos deben ser
aceptados para un propsito particular, tal como un anlisis ambiental para satisfacer los
requisitos de la Environmental Protection Agency (EPA), o las determinaciones de
alcohol en la sangre en el caso de dictmenes legales.

1.2. CLASIFICACIN DE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES

La mayora de las tcnicas instrumentales quedan en una de las tres reas

principales: espectroscopa, electroqumica y cromatografa (Tabla 1.l). Aunque varias
tcnicas importantes (incluyendo la espectrometra de masas y el anlisis trmico) no se
ajustan convenientemente a estas clasificaciones, las tres reas proporcionan la base de
un estudio sistemtico de la instrumentacin qumica.
Los avances en la qumica y en la tecnologa estn haciendo posibles nuevas
tcnicas y extendiendo el uso de las ya existentes. La espectroscopa fotoacstica es un
ejemplo de tcnica analtica en ciernes. Algunas de las tcnicas existentes se han
combinado para extender la utilidad de los mtodos componentes. Ejemplos de mtodos
acoplados o conjuntados exitosamente (que se indican con siglas unidas con guin) son
los de cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS) y el de plasma con
acoplamiento inductivo espectrometra de masas (ICP-MS) (Tabla 1.2). La aplicacin
de la capacidad de las computadoras a los instrumentos analticos ha llevado al uso
extenso de mtodos como la transformada de Fourier para producir las nuevas tcnicas:
espectroscopas de infrarrojo segn la transformada de Fourier (FTIR), y de resonancia
magntica nuclear de pulsos (de carbono 13).
El analista debe estar al tanto de las funciones que realiza(n) la(s)
computadora(s). En un mtodo analtico dado. Estas funciones pueden ir desde la
captura de los datos hasta el control para el manejo de los sistemas de datos de
laboratorio. Aunque actualmente pocos qumicos analticos desarrollan programas y
disean equipo de computacin, deben comprender los conceptos fundamentales tanto
del equipo (hardware) como de los programas computacionales (software).

1.2
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

Tabla 1.1. Principales tipos de instrumentacin qumica

Tcnicas espectroscpicas
Espectrofotometra de visible y ultravioleta
Espectrofotometra de fluorescencia y fosforescencia
Espectrometra atmica (emisin y absorcin)
Espectrofotometra de infrarrojo
Espectroscopa raman
Espectroscopa de rayos X
Tcnicas radioqumicas, incluyendo el anlisis por activacin
Espectroscopa de resonancia magntica nuclear
Espectroscopa de resonancia de espin electrnico (o de resonancia paramagntica
electrnica)
Tcnicas electroqumicas
Potenciometra (electrodos de pH y selectivos de iones)
Voltamperometra
Tcnicas voltamperomtricas
Tcnicas de redisolucin
Tcnicas amperomtricas
Coulombimetra
Electrogravimetra
Tcnicas de conductancia
Tcnicas cromatogrficas
Cromatografa de gases
Tcnicas de cromatografa lquida de alta resolucin
Tcnicas diversas
Anlisis trmico
Espectrometra de masas
Tcnicas cinticas
Tcnicas conjuntadas o acopladas
(GC-MS) (cromatografa de gases -espectrometra de masas)
(ICP-NIS) (plasma con acomplamiento inductivo-espectrometra de masas)
(GC-IR) (cromatografa de gases -espectrometra de infrarrojo)
(MS-MS) (espectrometra de masas-espectrometra de masas)

1.3. CONSIDERACIONES IMPORTANTES EN LOS METODOS ANALTICOS

Aunque muchas veces es el instrumento el elemento ms visible e impresionante

del mtodo analtico, slo es uno de los componentes del anlisis total. Antes de enfocar
el papel de la instrumentacin en un mtodo analtico, el analista debe considerar otras
etapas importantes para la determinacin. La siguiente descripcin seala los pasos
comunes a los mtodos analticos y ayuda as a poner en la perspectiva adecuada el
papel de la instrumentacin. No se pretende hacer una discusin detallada de estos
tpicos, que son cubiertos con gran profundidad en las bibliografas y en las referencias.
Los temas que se relacionan ms con la instrumentacin se discuten en captulos
posteriores.
La primera tarea es definir el problema analtico. Cuando es posible, lo anterior
se hace a travs de una interaccin directa con la(s) persona(s) que desea(n) el anlisis.

1.3
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

El analista debe determinar la naturaleza de la muestra, el uso final de los resultados

analticos, las especies que deben analizarse y la informacin requerida. La informacin
cualitativa debe incluir la composicin elemental, los estados de oxidacin y la
identificacin completa de todas las especies presentes en la muestra. Los datos
cuantitativos incluyen la exactitud y precisin requeridas, el intervalo de
concentraciones esperado para el analito (la sustancia que se est analizando) y sus
lmites de deteccin. Otras consideraciones son las propiedades fsicas y qumicas
nicas del analito, las propiedades de la matriz de la muestra, la presencia de
interferencias probables que eliminan el curso de ciertas propiedades del analito como
indicadores de medicin y, finalmente, un costo estimado del anlisis. Un componente
principal en el costo es el tiempo requerido para efectuar el anlisis; cuando resulta
apropiado, deben compararse los costos de los mtodos manuales y de los mtodos
automatizados.
Una vez que el problema se ha definido, la siguiente tarea es seleccionar el(los)
mtodo(s) apropiado(s). Algunos factores a considerar son las posibilidades y
limitaciones de la tcnica, cuando se aplica al problema en consideracin, las
restricciones impuestas al mtodo por las interferencias presentes en la muestra y la
calidad de la informacin obtenida contra su costo de adquisicin.
La siguiente rea a considerar es el muestreo. A menudo es el paso ms
importante en todo el anlisis. Qu medidas deben tomarse a fin de obtener las
muestras requeridas para proporcionar la informacin deseada? En algunos casos se
buscan muestras homogneas representativas, mientras que en otros la heterogeneidad
de la muestra es el inters principal. Los procedimientos de toma de muestras en el
campo y en el laboratorio aseguran la integridad de los resultados analticos? Se han
usado procedimientos adecuados para almacenar y preservar las muestras y los
estndares? Las muestras se han etiquetado y registrado correctamente?.
A menudo es necesario realizar algunas operaciones sobre la muestra, fsicas o
qumicas, previas al anlisis final. Estas operaciones pueden reducir o eliminar las
interferencias, llevar la concentracin del analito al intervalo de anlisis deseado, o
producir -a partir del(de los) analito(s)- especies con propiedades cuantitativamente
medibles. Tales operaciones incluyen la disolucin, la fusin, la separacin, la dilucin,
la concentracin y la formacin de derivados qumicos. La instrumentacin compleja no
elimina la necesidad de las destrezas de laboratorio fundamentales; ms bien, aumenta
su importancia. La limpieza adecuada, el uso y el conocimiento de las tolerancias de las
balanzas analticas, del material volumtrico y de los aparatos de filtrado siguen siendo
destrezas bsicas necesarias en los anlisis.
A veces se requiere el control del ambiente qumico para asegurar que las
actividades de los analitos permanezcan constantes durante la medicin y para
disminuir los efectos de las interferencias. Con este propsito se usan mtodos como el
de control de la atmsfera a la que est expuesta la muestra, el de control de su
temperatura, la amortiguacin del pH de sus soluciones y la complejificacin de sus
componentes. Parmetros instrumentales, como la amplitud y la frecuencia de la seal
de entrada, la sensibilidad del detector y la rapidez de muestreo, deben coordinarse para
medir al analito deseado en condiciones ptimas.
Una vez que la medicin se ha efectuado, cmo se asegura la precisin deseada
para el anlisis?. El analista debe seleccionar el(los) mtodo(s) de estandarizacin ms
adecuado(s) para el anlisis de entre los siguientes: grficas (o curvas) de calibracin (o
"de trabajo), adiciones estndares, estndares internos, estndares externos, materiales
de referencia como los del National Bureau of Standards (NBS), muestras de prueba
("ciegas") y diagramas de control.

1.4
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

Para evaluar la precisin y los resultados de los anlisis, el analista debe usar
mtodos estadsticos, los cuales incluyen lmites de confianza, rechazo de puntos
aberrantes, anlisis de regresin para establecer grficas de calibracin, pruebas de
significancia y curvas de distribucin gaussianas y no gaussianas. En cada anlisis
deben reconocerse los parmetros de respuesta crticos y, si es posible, optimizarse. El
mtodo simple y otros procedimientos pueden usarse para optimizar las condiciones de
una determinacin dada.
La presentacin clara y exacta de los resultados es un requisito importante para
cualquier buen mtodo analtico. Esto implica llevar un cuaderno de notas de
laboratorio adecuado, presentar los datos -si fuera necesario - en forma grfica, tener
conocimiento adecuado de las cifras significativas para el trabajo, ser capaz de
comunicar y resumir el problema original y los procedimientos a usar para obtener los
resultados.
El objetivo de cada anlisis es obtener la informacin deseada a partir de la
muestra y presentarla en forma til. La instrumentacin es slo un componente del
mtodo en su conjunto. El analista debe seguir el flujo de informacin a travs de todo
el proceso, no del instrumento solamente; esto permite identificar ms fuentes de error
potencial. Una atencin inadecuada para cada una de las reas aqu sealadas puede
llevar a resultados sin sentido, a pesar del poder analtico del instrumento utilizado.
Es interesante comparar mtodos instrumentales y no instrumentales de anlisis.
Ambos tienen puntos fuertes. Los mtodos instrumentales generalmente son ms
rpidos y ms sensibles, despus que se han establecido las calibraciones necesarias; no
obstante, en muchos casos los mtodos gravimtricos y volumtricos clsicos son ms
exactos, aunque mucho ms lentos, que los instrumentales. Muchos mtodos
instrumentales ofrecen lmites de deteccin mejores que los de mtodos no
instrumentales.
La siguiente ancdota permite comparar las dos estrategias de anlisis. A un
joven y recin graduado doctor (Ph. D.) se le pidi efectuar una determinacin de slice
en una sola muestra. Habiendo hecho su investigacin de grado sobre fluorescencia de
rayos X, prepar cuidadosamente una serie de patrones o estndares y obtuvo una
grfica o curva de calibracin. Posteriormente su supervisor y un colaborador le
pidieron los resultados del anlisis. Lamentablemente, tuvo que admitir que todava no
haba llegado a eso; no obstante, su ayudante ya los haba obtenido, haciendo uso del
mtodo gravimtrico clsico. Por supuesto, el enfoque instrumental del joven doctor
habra funcionado bien, finalmente, en especial si se hubieran tenido muchas muestras.

1.4. FUNCIONES BSICAS DE LA INSTRUMENTACIN

El propsito de la instrumentacin qumica es obtener informacin de la

sustancia que se est analizando. Al pasar de la muestra a la salida del instrumento, la
informacin (una cantidad fsica o qumica) se transforma. El nmero y la calidad de las
transformaciones estn determinados por la calidad y la cantidad de los datos que se
obtienen de la muestra bajo anlisis.
Todo instrumento analtico puede ser considerado dividido en cuatro
componentes bsicos: un generador de seales, un transductor de entrada, un
modificador de seal y un transductor de salida. La seal es producida por la
interaccin del analito, directa o indirecta, con alguna forma de energa -como radiacin
electromagntica, electricidad o energa trmica -. Los transductores de entrada
(tambin conocidos como detectores), son dispositivos que transforman la propiedad del

1.5
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

analito, fsica o qumica, en una seal elctrica. Los modificadores de seal son
componentes electrnicos que ejecutan operaciones necesarias y deseables, como
amplificacin y filtrado, sobre la seal que proviene del transductor de entrada. Por
ltimo, el transductor de salida convierte la seal elctrica modificada en informacin
que puede ser leda, registrada e interpretada por el analista.
Por ejemplo, en la determinacin espectro fotomtrica de cobre en solucin,
usando ditizona como reactivo para formar un complejo rojo-violceo, se hace pasar la
radiacin de una lmpara a travs de un prisma para obtener luz visible de 525 nm, para
generar una seal que puede ser absorbida por el complejo de cobre. La cantidad de
radiacin absorbida a 525 nm es proporcional a la concentracin del analito de cobre.
La potencia radiante es convertida en una seal elctrica por medio de un fotodetector
(transductor de entrada). Los modificadores de la seal elctrica convierten la corriente
en tensin elctrica o voltaje y, despus de su amplificacin y transformacin a un
voltaje logartmico, la envan al transductor de salida. Este transductor puede ser un
medidor, un monitor de vdeo o un registrador.

Generadores de Seales

La seal empleada para transferir informacin del analito a los mdulos

elctricos del instrumento se originan en el generador de seales. Se usan dos mtodos
generales para la generacin de las seales: 1) la aplicacin de una seal externa a la
muestra, con modificacin subsecuente de la misma por el analito (como en
espectroscopa de absorcin) y 2) la creacin de un ambiente sobre la muestra, que
permite al analito producir una seal, como lo ilustran las mediciones potenciomtricas.
El generador de seales es nico para cada tipo de instrumento. Su diseo requiere una
comprensin de las propiedades fsicas de los componentes del instrumento, de las
propiedades qumicas del analito y de las caractersticas de la matriz de la muestra.

Transductores de Entrada

La mayora de los transductores de entrada son dispositivos analgicos: esto es,

miden propiedades fsicas y qumicas en forma continua (Tabla 1.2). En muchos casos
estos dispositivos producen seales elctricas analgicas de diferencia de potencial,
corriente o resistencia. Si la propiedad medida no es continua, puede disearse el
detector para que de una salida pulsante, como en los detectores de radiacin gama (o
gamma) de alta energa. La calidad y las capacidades del transductor de salida son las
que finalmente limitan todo el funcionamiento del instrumento.

Tabla 1.2 Transductores de entrada

Cantidad fsica medida Transductor de entrada Salida elctrica
Concentracin de especies electroactivas Celda polarogrfica Corriente
Actividad inica en solucin Electrodo selectivo de iones Voltaje
Intensidad luminosa Fototubo Corriente
Fotodiodo Corriente
Temperatura Termistor Resistencia
Termopar Voltaje

Mdulos de Transformacin de Seal

1.6
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

El mdulo de transformacin de la seal recibe la informacin del detector, la

convierte elctricamente a una forma ms significativa y luego la enva al transductor
de salida (Tabla 1.3) El detector utilizado y la forma final de la informacin deseada
determinan la composicin electrnica de este mdulo. Los componentes del mismo
van desde un simple resistor, para la conversin simple de corriente a voltaje, hasta un
complejo microprocesador, que tiene una gran variedad de posibilidades de
procesamiento de seales.

1.7
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

Tabla 1.3. Transformaciones de la seal elctrica

Amplificacin Conversin digital-analgica
Conversin analgica-digital Filtrado
Atenuacin Integracin
Comparacin Rectificacin
Conteo Adicin
Conversin corriente-voltaje Conversin voltaje-corriente
Diferenciacin (derivacin) Conversin voltaje- frecuencia
Conversin logartmica-aritmtica Conversin antilogartmica-aritmtica

Transductores de Salida

El componente final del instrumento, el transductor de salida, convierte la seal

elctrica modificada en informacin til para el analista. Esta informacin puede
mostrarse o registrarse por medio de diferentes dispositivos, en forma analgica o
digital (Tabla 1.4).

La instrumentacin actual incluye un nmero relativamente grande de

generadores de seales y de transductores de entrada, algunos modificadores de seales
y unas pocas clases de transductores de salida. Una gran gama de propiedades fsicas y
qumicas puede servir para determinar a los analitos en gran nmero de ambientes de
muestra. Despus de que la informacin del analito se ha convertido en seal elctrica,
se limita el nmero de posibles operaciones y modificaciones, y hay todava menos
clases de transductores de salida. Transductores de entrada especficos se discuten en
los captulos apropiados de los mtodos instrumentales.

Tabla 1.4. Transductores de salida

Impresoras alfanumrcas Osciloscopios

Medidores analgicos Registradores de tira continua (y-t)
Medidores digitales Registradores x-y
Discos duros (discos) Casetes de cinta
Discos flexibles (disquetes) Monitores de videovisualizadores de pantalla
catdica

1.5. CONSIDERACIONES IMPORTANTES PARA EVALUAR UN MTODO

INSTRUMENTAL

Los mtodos instrumentales listados en la Tabla 1.1 se agrupan en tres

divisiones principales: espectroscopa, electroqumica y cromatografa. Todos los temas
siguientes describen mtodos instrumentales especficos y contienen material de las
siguientes seis reas principales.

1 .Cmo funciona el mtodo (teora general). Se presentan los fundamentos fsicos y los
principios qumicos involucrados en la tcnica, as como las funciones de los com-
ponentes instrumentales. El objetivo de esta seccin es representar la transformacin de

1.8
 1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

la informacin de una a otra forma, segn se pasa desde la muestra hasta el dispositivo
de salida.
2. Ventajas y limitaciones del mtodo. Las capacidades y limitaciones del mtodo son
descritas en la segunda seccin, junto con discusiones acerca de la presentacin e inter-
pretacin de los datos. El principal nfasis se hace en el anlisis cuantitativo y en las
limitaciones del mtodo, incluyendo los tipos de muestras que se manejan, la exactitud,
la precisin y los lmites de deteccin.
3. Instrumentacin ilustrativa. Esta seccin describe varios sistemas representativos de
los instrumentos actuales. Diagramas acompaados de una descripcin exponen los
aspectos prcticos del mtodo, tales como el costo relativo, el entrenamiento requerido
para operar el instrumento e interpretar los resultados, y el tiempo requerido para el
anlisis.
4. Aplicaciones. Se presenta una exposicin general de las principales reas de
aplicacin del mtodo. Ejemplos especficos ilustran la utilidad del mismo.

1.9