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Apuntes de Concentración de Minerales I PDF
Apuntes de Concentración de Minerales I PDF
FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE METALURGIA
APUNTES
CONCENTRACIN DE MINERALES I
2. QUIMICA DE SUPERFICIES
2.1. Tensin Superficial
2.2. Adsorcin
2.3. Fenmenos Elctricos en la interfase
2.4. Termodinmica de la Flotacin
5. REACTIVOS DE FLOTACIN
5.1. Introduccin
5.2. Colectores y Espumantes
5.2.1. Surfactantes
5.2.2. Tio-compuestos
5.2.3. Compuestos ionizables no-tio
5.2.4. Compuestos no inicos
5.2.5. Nuevos reactivos
5.2.6. Tendencias actuales en el uso de reactivos de flotacin
5.2.6.1.Colectores de slfuros
5.2.6.2.Colectores de oxi-minerales
5.2.6.3.Espumantes
7. CIRCUITOS DE FLOTACIN
7.1. Introduccin
7.2. Etapas de flotacin
7.3. Celdas de flotacin
7.3.1. Celdas mecnicas
7.3.2. Columnas de flotacin
7.3.3. Otras celdas de flotacin
7.3.3.1. Introduccin
7.3.3.2.Celdas de flotacin Jameson
7.3.3.3. Celdas Neumticas
Los procesos de flotacin son usados para separar o concentrar minerales y otras especies
qumicas. La separacin por flotacin es el resultado de muchos procesos fisicoqumicos
complejos que ocurren en las interfases slido/lquido, lquido/gas y slido/gas. La flotacin
depende de la probabilidad de unin de la partcula a la burbuja en la celda de flotacin, la
cual es determinada por la hidrofobicidad de la superficie de la partcula. En la mayora de los
sistemas de flotacin, la superficie de la partcula se torna hidrofbica por la adsorcin
selectiva de los surfactantes llamados colectores.
La flotacin es una tcnica de concentracin que aprovecha la diferencia entre las propiedades
superficiales o interfaciales del mineral, o especies de valor, y la ganga. Se basa en la adhesin
de algunos slidos a burbujas de gas generadas en la pulpa por algn medio externo, en la
celda de flotacin.
Las burbujas de aire transportan los slidos a la superficie donde son recolectados y
recuperados como concentrado. La fraccin que no se adhiere a las burbujas permanece en la
pulpa y constituye la cola o relave.
De este modo, la condicin de flotabilidad es una fuerte adhesin entre las partculas tiles y
las burbujas, las cuales deben ser capaces de soportar la agitacin y turbulencia en la celda.
Estas partculas se dicen hidrofbicas, o repelentes al agua, al contrario de las partculas que
constituyen el relave o cola, que son hidroflicas.
Para lograr una buena concentracin en la etapa de limpieza del concentrado se requiere que
las especies tiles que constituyen la mena estn separadas o liberadas, esta la liberacin de las
partculas tiles no es necesaria en la etapa primaria de flotacin (etapa rougher). La liberacin
de las partculas se consigue con etapas de molienda o remolienda. Para la mayora de los
minerales se alcanza un adecuado grado de liberacin moliendo la mena a tamaos del orden
de 100 m o 74 m.
El proceso de flotacin, de esta forma, est gobernado por una gran cantidad de variables las
que interactan entre s, y cuyo conocimiento contribuir a comprender mejor el proceso en s
y obtener finalmente un mejor rendimiento en las aplcaciones prcticas.
La propiedad que permite la separacin en un proceso de flotacin es la naturaleza hidrofbica
(o aeroflica) de las especies mineralgicas que componen la mena, cuyas caractersticas hacen
que las superficies presenten afinidad por el aire o por el agua.
Al contrario de otros mtodos de concentracin, en la flotacin es posible variar la diferencia
entre las propiedades tiles y la ganga, modificando el ambiente qumico y electroqumico del
sistema mediante la adecuada seleccin de los reactivos qumicos adicionados: colectores,
espumantes, activadores, depresores o modificadores de pH.
Colector es un surfactante, que tiene la propiedad de adsorberse selectivamente en la
superficie de un mineral y lo transforma en hidrofbico. Las burbujas de aire se adhieren as,
preferentemente sobre estas superficies, atrapando las partculas. Espumante es un surfactante
que se adiciona a la pulpa con el objetivo de estabilizar la espuma, en la cual se encuentra el
mineral de inters. Por otra parte, los reactivos modificadores se usan para intensificar o
reducir la accin de los colectores sobre la superficie mineral.
Para que la flotacin de minerales sea efectiva, se consideran los siguientes aspectos:
Reactivos qumicos: colectores, espumantes, activadores, depresores, modificadores de pH.
Componentes del equipo de flotacin: diseo de la celda, sistema de agitacin, forma en que
se dispersa el flujo de aire, configuracin de los bancos de celdas, control de los bancos de
celdas.
Componentes de la operacin: flujo de alimentacin, mineraloga de la mena, granulometra
de la mena, densidad de la pulpa, temperatura.
En la figura 1.1. se muestra la adsorcin del colector sobre la superficie de un mineral,
mientras que, la accin de un espumante se presenta en la figura 1.2. Por otra parte, en la
figura 1.3 se muestra la estructura qumica de dos colectores (etil xantato de sodio y oleato de
sodio).
Figura 1.3. Estructura qumica de dos colectores (etil xantato de sodio y oleato de sodio).
2. QUMICA DE SUPERFICIES
En toda porcin de materia existen fuerzas intermoleculares que en cierta forma mantienen
unidas las molculas que la componen. Si se considera una molcula ubicada en el seno de un
lquido, sta estar rodeada de molculas de su misma naturaleza, por lo cual las fuerzas de
atraccin intermoleculares se compensan producindose un equilibrio energtico. Es decir, las
molculas superficiales tienen una mayor energa que aquellas ubicadas en el seno del lquido.
La magnitud del desbalance de energa que se produce depende de la naturaleza de las
interacciones moleculares. A este exceso de energa se denomina energa libre superficial. Por
lo tanto, aumentar el rea superficial de una cierta masa de lquido significa, entregar energa
al sistema en forma de trabajo. As, la expresin de la tensin superficial ser la siguiente:
G
=
A p ,T ,n
= Gs
donde:
= tensin superficial, con unidades de energa/rea o fuerza/longitud.
G s = energa libre superficial.
A = rea interfacial.
p, T, n = presin, temperatura absoluta y nmero de moles presentes en el sistema.
En consecuencia, la tensin superficial es la medida del trabajo requerido para aumentar la
superficie en una unidad de rea, a presin, temperatura y masa constantes.
La magnitud de la tensin superficial est directamente relacionada con la magnitud de las
fuerzas intermoleculares. Por lo tanto, si se conoce la naturaleza qumica del lquido, es
posible estimar el orden de magnitud de su tensin superficial.
Las interacciones moleculares y enlaces qumicos ms frecuentes, en orden creciente de su
unin, son :
Fuerzas de London, fuerzas de Van der Waals o fuerzas de dispersin.
Interacciones dipolo-dipolo inducido.
Interacciones dipolo-dipolo.
Enlace de hidrgeno.
Enlace inico.
Enlace covalente.
Enlace metlico.
Las fuerzas de dispersin son fuerzas atractivas dbiles existentes en toda materia,
independiente de su naturaleza qumica y tienen su origen en los llamados dipolos inducidos.
2.2. Adsorcin
La flotacin es un proceso que involucra el estudio de las propiedades de las interfases. Una
de las formas de caracterizar una interfase es por la medida de la adsorcin.
La adsorcin puede definirse como la concentracin de una entidad qumica (iones y
molculas) en una interfase. Generalmente se expresa en moles o molculas de adsorbido por
rea de interfase. Es un fenmeno espontneo y exotrmico. Es comn la clasificacin de la
adsorcin, con base en la naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, en adsorcin
fsica (fisisorcin) y adsorcin qumica (quimisorcin).
La adsorcin fsica es resultante de interacciones qumicas secundarias o residuales (tipo Van
der Waals), caracterizndose por un bajo calor de interaccin, ninguna o casi ninguna accin
de seleccin entre el adsorbente y el adsorbido, siendo posible la formacin de multicapas. La
adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre
el adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formndose compuestos de superficie.
Apenas una camada puede ser adsorbida.
La adsorcin puede caracterizarse en relacin a la especificidad entre el adsorbido y el
adsorbente. Adsorcin no especfica ocurre en respuesta a la atraccin puramente
electrosttica. Es rpida y rpidamente reversible, no pudiendo revertir el signo de la carga
original del adsorbente. En la adsorcin especfica, la contribucin electrosttica puede ser
irrelevante y especies adsorbidas especficamente pueden aumentar, reducir, anular o revertir
la carga original del adsorbente. Es relativamente lenta e irreversible.
Varios factores pueden contribuir al proceso de adsorcin, tales como, atraccin electrosttica,
enlace covalente, enlace puente hidrgeno, interacciones no polares entre el adsorbato y
especies interfaciales, interacciones laterales entre las especies adsorbidas.
La carga elctrica de los slidos presentes en una pulpa acuosa atrae una atmosfera de iones
de carga contraria. Parte de la atmsfera es difusa y la carga de superficie, en conjunto con la
capa difusa, constituye la doble capa elctrica.
En la doble capa elctrica se distinguen las siguientes zonas. la carga superficial, la capa de
Stern (constituida por los iones de la fase acuosa prxima a la superficie, siguiendo la relacin
de Boltzmann con relacin a la distancia a la superficie), y la fase lquida (figura 2.1).
En el modelo ms simple de la doble capa elctrica, mostrado en la figura 2.2a, existen apenas
dos zonas de carga, la carga de superficie y la capa de Gouy. Este modelo es aproximadamente
vlido si el enlace de adsorcin es puramente electrosttico, o sea, en ausencia de cualquier
enlace qumico primario. Los iones contrarios de la capa de Gouy estn plenamente hidratados
y no se aproximan a la superficie ms que sus radios de hidratacin.
Si ocurre adsorcin especfica, la doble capa elctrica se considera formada por tres zonas de
carga (figura 2.2b). Las tres zonas de carga son : la carga superficial, la carga especficamente
adsorbida y la carga de la capa de Gouy. Iones especficamente adsorbidos se aproximan ms
a la superficie que aquellos no especficamente adsorbidos. Por otra parte, en la figura 2.2c se
representa la situacin de adsorcin super-equivalente, cuando iones especficamente
adsorbidos revierten la carga original.
Cuando las partculas de una pulpa se desplazan en relacin al fluido, surge un plano en el cual
la doble capa elctrica se parte, que sera el plano de cizallamiento. Este desplazamiento
diferencial de las partes de la doble capa elctrica lleva al aparecimiento de un potencial
elctrico (potencial electrocintico), llamado potencial zeta. Este potencial es medido por
mtodos electrocinticos. El punto donde el potencial zeta se anula es el punto isoelctrico,
PIE (isoelectric point).
Figura 2.1. Representacin esquemtica de la doble capa elctrica.
Figura 2.2. Modelos de la doble capa elctrica.
Caso 1: Modelo simple.
Caso 2: Modelo con iones adsorbidos especficamente.
Caso 3: Modelo con iones adsorbidos especficamente (adsorcin super
equivalente).
Generalmente, un conjunto de iones pueden ser identificados como determinantes de
potencial, los primeros responsables por la carga de superficie. Estos iones se denominan
iones determinantes de potencial. Existe una concentracin particular de estos iones para la
cual la carga de superficie es nula.
El punto de carga nula (punto de carga cero), PZC (point of zero charge) se define como el
logaritmo negativo de la actividad de uno de los iones determinantes de potencial,
correspondiente a la carga real de superficie nula. As, para sales simples, tales como, yodato
de plata, la disolucin preferencial y adsorcin de iones de la red cristalina, Ag+ y I-, son
considerados como los mecanismos gobernantes. Los iones Ag+ e I- que determinan la carga
superficial son llamados iones determinantes de potencial. La superficie estar cargada
positivamente en condiciones bajas de pAg y cargada negativamente en condiciones altas de
pI. Para los xidos, la hidrlisis de las especies superficiales seguida por la disociacin
dependiente del pH, se considera que es el mecanismo gobernante de la generacin de carga
superficial, de aqu que, los iones H+ y OH- son los iones determinantes de potencial. Los
xidos tienen carga positiva en soluciones que son ms cidas que el pH donde se encuentra el
PZC (en PH<PZC), y carga negativa en soluciones que son ms alcalinas que el pH del PZC
(en pH>PZC). Para minerales del tipo sal (salt-type) tales como calcita y apatita, la
generacin de carga puede ser debido a la hidrlisis preferencial de especies superficiales, as
como tambin, a la disolucin preferencial de iones, lo cual es a menudo acompaado por
reacciones con los constituyentes de la solucin y su subsecuente adsorcin en la superficie de
los minerales. As, para calcita, los iones Ca++, CO32- , H+ y OH- pueden ser considerados
como iones determinantes de potencial. En contraste a los minerales de arriba, los minerales
arcillosos presentan caractersticas de carga superficial que son dependientes de las
caractersticas estructurales de estos minerales, en este caso el control es un mecanismo doble
: ellos estn negativamente cargados en las caras, debido a substituciones, por ejemplo, Al3+
por Si4+ en el tetrahedro de la slice, pero en los ejes el mecanismo de generacin de carga es
similar al de los oxidos. El punto de carga cero en tales casos es determinado
aproximadamente por la suma algebraica de las cargas de la cara y de los ejes. Es interesante
destacar que en el punto de carga cero, los lados y las caras de los minerales arcillosos pueden
estar cargados. Debido a estas caractersticas, ellos muestran propiedades bastante peculiares
de floculacin. Los valores de PZC de varios minerales son listados en la tabla II.1.
Para que en la prctica ocurra la adhesin entre una burbuja y una partcula mineral, deben
cumplirse condiciones termodinmicas a la vez que hidrodinmicas.
En primer lugar debe ocurrir un encuentro fsico entre la partcula y la burbuja (colisin). Para
que dicha colisin sea exitosa se requiere que durante el corto tiempo que dura la colisin,
tenga lugar el adelgazamiento y ruptura del film de lquido que los separa y se forme una
nueva interfase mineral/aire. Tanto la espontaneidad con que ocurra esta etapa, as como, la
estabilidad en el tiempo de esta adhesin, dependen de la hidrofobicidad del mineral.
Durante la adhesin hay un efecto cintico importante. Hay un tiempo mnimo necesario para
que ocurra una adhesin estable, llamado tiempo de induccin. Lgicamente, en la flotacin se
requiere que el tiempo de induccin sea menor que el tiempo de duracin de la colisin.
Durante este corto lapso de tiempo debe ocurrir el reemplazo de la interfase mineral/solucin
por la interfase mineral/gas, lo cual involucra vencer ciertas fuerzas de oposicin que surgen
de la energa superficial del agua dispersa en un film muy delgado que a su vez es funcin de
la afinidad con la superficie mineral.La flotacin es bsicamente la adhesin de una partcula
mineral parcialmente hidrofbica a una burbuja de gas. La propiedad que gobierna la
hidrofobicidad es la tensin superficial.
La flotacin ocurre cuando el balance de las tensiones superficiales en el sistema trifsico
mineral/gas/lquido (generalmente agua) son favorables. Termodinmicamente, est dado por
la expresin que define el cambio de energa libre superficial para la adhesin
partcula/burbuja en medio acuoso :
G s adh = SG SL LG
(*) Estos son resultados tpicos. El origen del xido, las trazas de impurezas, etc., causan
variaciones en los valores.
donde:
LG cos = SG SL
de ah que:
G s adh = LG (cos 1)
Aproximacin de la burbuja de gas al slido. Proceso que est gobernado por la hidrodinmica
de la celda de flotacin (agitacin, geometra de la celda, tamao de partcula, etc.).
Adelgazamiento del film de agua que rodea la partcula.
Ruptura del film y desplazamiento del agua.
Establecimiento del ngulo de contacto.
As, el anlisis termodinmico slo es vlido si se cumplen las etapas anteriores y, por lo
tanto, muestra slo una tendencia o probabilidad de que ocurra el proceso.
La probabilidad de flotacin, P, se puede expresar como:
P = Pc * Pa * Pp * Pf
donde :
P : probabilidad de flotacin.
Pc : probabilidad de colisin partcula/burbuja.
Pa : probabilidad de adhesin partcula/burbuja.
Pp : probabilidad de la que la partcula permanezca unida a la burbuja y sea llevada a la
superficie de la pulpa.
Pf : probabilidad que el agregado partcula/burbuja se mantenga a pesar de la accin
limpiadora de la espuma, y aparezca en el concentrado.
Figura 2.3. Angulo de contacto en un slido.
3. EVALUACIN DEL PROCESO DE FLOTACIN
F
Razn de concentracin: Rc =
C
Cc
Recuperacin metalrgica: Rm = x100
Ff
Ff = Cc + Tt (balance de finos)
T=FC
Ff = Cc + (F C)t
Ff = Cc + Ft Ct
F(f t) = C(c t)
ct
Rc =
f t
( f t )c
Rm = x100
(c t ) f
Las variables que ms afectan la flotacin de los minerales son las siguientes:
Granulometra de la mena
Tipo y dosificacin de reactivos de flotacin.
Densidad de la pulpa o porcentaje de slidos.
Tiempo de residencia.
pH.
Aireacin y acondicionamiento de la pulpa.
Temperatura de la pulpa.
Calidad del agua utilizada.
La funcin del colector es hacer hidrofbica la superficie del mineral deseado, por lo cual, es
el reactivo qumico ms importante utilizado en la flotacin. La amplia experiencia existente
en la flotacin de minerales permite usar con eficiencia determinados tipos de colectores
dependiendo de los tipos de minerales y asociaciones mineralgicas presentes.
Por otro lado, la eleccin de un espumante determina las caractersticas de la espuma, que
contribuye a la selectividad de la operacin. La altura de la espuma y el flujo de aire a la celda
afectan el tiempo de retencin de las partculas en la espuma. La estabilidad de la espuma
depende principalmente de la dosificacin del espumante.
Se debe tener en cuenta, que los reactivos de flotacin requieren de un cierto tiempo de
acondicionamiento para estar en contacto con la pulpa y de esa forma poder actuar en forma
eficiente sobre las especies tiles de la mena. As, la etapa de acondicionamiento adquiere
mucha importancia, ya que algunos reactivos se deben adicionar en la etapa de molienda para
tener mayor contacto con la mena, mientras que otros, se adicionan directamente al cajn de
descarga de los molinos de bolas o al acondicionador.
4.3. Densidad de Pulpa o Porcentaje de Slidos
4.5. pH
El acondicionamiento es una etapa clave ya que proporciona el tiempo necesario para que
acten en forma eficiente los reactivos de flotacin. Algunos colectores y modificadores
presentan cintica de adsorcin en los minerales bastante lenta por lo cual deben incorporarse
al molino de bolas, mientras que otros reactivos se incorporan directamente al estanque
acondicionador de la pulpa.
La aireacin de la pulpa en la celda es una variable importante que normalmente es controlada
por el operador de la planta, la cual permite la aceleracin o retardacin de la flotacin en
beneficio de la recuperacin metalrgica o de la ley del elemento til.
Dada la gran cantidad de interacciones que se producen entre las variables del proceso, las
cuales acondicionan el ambiente fisico-qumico de la flotacin, un aspecto interesante de
analizar es la calidad del agua que se utiliza en el proceso. Es comn en las plantas
concentradoras, que parte importante del agua utilizada sea agua de proceso, recuperada
desde las etapas de separacin slido/lquido (espesadores, filtros,etc.), la cual contiene
reactivos qumicos residuales. Esta utilizacin de agua de proceso produce un ahorro en el
consumo de agua y en el consumo de espumante, pero se puede producir un aumento de
algunos iones en solucin cuyo efecto en la flotacin de los minerales debe ser evaluado, a fin
de evitar que stos superen los niveles crticos para la flotacin.
5. REACTIVOS DE FLOTACIN
5.1. Introduccin
5.2.1. Surfactantes
Los surfactantes utilizados en flotacin son integrados a las interfases a travs de una fase
acuosa. De esta manera, solamente aquellos reactivos que presentan alguna solubilidad en
agua pueden ser empleados. En algunos casos se utilizan hidrocarburos insolubles o aceites los
cuales deben ser previamente dispersos en agua, en la forma de emulsiones.
5.2.2. Tio-compuestos
Entre los compuestos ionizables, indicados anteriormente, solamente aquellos con radical C6
a C 20 son usados en la flotacin de minerales. Reactivos de cadena ms corta que C6 no
presentan una actividad superficial adecuada, por otra parte, reactivos de cadena ms larga que
C 20 se tornan muy insolubles.
Tabla V.1. Tio-compuestos en la flotacin.
En la tabla V.2 se muestran frmulas estructurales de sales de sodio de varios colectores
aninicos. Por otra parte, en la tabla V.3 se presenta la estructura de algunos colectores del
tipo cidos grasos.
Los espumantes comerciales ms importantes son los siguientes: aceite de pino, cido
creslico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil carbinol, 2 etil hexanol, poliglicoles).
Nuevos grupos polares: cidos fosfnicos y sus sales, cidos grasos sulfonados,
hidroxamatos, oximas, etc.
Combinacin de dos o ms grupos polares, unidos al mismo hidrocarburo de cadena
larga. Las combinaciones usadas en flotacin incluyen amino-carboxilatos y amida-
sulfonatos.
Substitucin del grupo hidrocarburo del surfactante por un organosilcico o
fluorocarburo.
Polimerizacin de surfactantes con el propsito de crear estructuras de bloque alternando
grupos hidrofbicos e hidroflicos.
5.2.6.3. Espumantes
En medio acuoso alcalino, la mayora de los minerales sulfurados sufren oxidacin superficial.
Para el caso particular de la galena, existen numerosos estudios que demuestran que la
superficie estara recubierta por especies oxidadas, especialmente tiosulfato bsico de plomo.
La reaccin con un xantato ocurrira por mediacin de esta capa oxidada, operando un
mecanismo de intercambio inico. El mecanismo propuesto puede resumirse en las siguientes
reacciones:
Esta teora presenta una diferencia fundamental con la anterior, puesto que, la hidrofobizacin
se atribuye a la formacin de una especie oxidada del colector, un disulfuro orgnico conocido
como dixantgeno, el que se formara directamente sobre la superficie mineral.
El rol del oxigeno, que es un fuerte aceptor de electrones, se interpreta en el sentido que su
adsorcin tomara los electrones libres de las capas superficiales del retculo cristalino del
slfuro semiconductor, de tal forma que de semiconductor tipo n pasara a semiconductor
tipo p.
Cuando las bandas de conduccin de un slfuro semiconductor son electrones en exceso, se
habla de semiconductores tipo n (negativos), mientras que, cuando las bandas estn
representadas por huecos, se tienen semiconductores tipo p (positivos). As, la adsorcin de
especies aninicas, como xantato, estara favorecida sobre una especie semiconductora tipo
p.
La oxidacin de xantato a dixantgeno se producira por el paso de un electrn a la red
cristalina, debido a la presencia de huecos (ausencia de electrones libres). El dixantgeno, por
ser una molcula neutra, permanecera co-adsorbido fsicamente en la pelcula de colector,
confirindole a la superficie una fuerte hidrofobizacin.
2 ROCS 2 = ( ROCS 2 ) + 2e
MeS + 2 ROCS 2 = Me( ROCS 2 ) 2 + S + 2e
2 MeS + 3H 2 O + 4 ROCS 2 = 2 Me( ROCS 2 ) 2 + S 2 O32 + 6 H + + 8e
O2 + 4 H + + 4e = 2 H 2 O
O2 + 2 H 2 + 4e = 4OH
6.2.1. Plomo-Cinc
Los principales minerales son la galena PbS y la esfalerita o blenda ZnS. Otras especies:
wurtzita, marmatita y formas oxidadas. Depsitos conteniendo galena finamente cristalizada
en general contienen oro y plata disueltos, actuando como ncleos de cristalizacin. Metales
preciosos pueden an estar disueltos en otros sulfuros, por ejemplo a pirita, o estar presente en
los contornos de los granos. Los principales minerales de ganga son pirita y pirrotita
(sulfuros), dolomita y calcita (bsicos) y, cuarzo y silicatos (cidos).
Las menas tratadas presentan en general una ley combinada de plomo y cinc de 3% a 20%. El
procedimiento padrn es flotar secuencialmente el plomo y el cinc, a pesar de existir por lo
menos un ejemplo de flotacin bulk, seguida de separacin.
6.2.2. Plomo-Cinc-Fierro
En estos sistema de emplea la flotacin diferencial siendo los sulfuros de fierro los ltimos a
flotarse. En algunos casos son producidos concentrados separados de pirita ( FeS 2 ) y pirrotita
( FeS x ) .
6.2.3. Cobre-Plomo-Cinc-Fierro
Las menas complejas que contienen cobre, plomo, cinc y fierro finamente diseminados estn
entre los sistemas de ms difcil beneficiamiento por flotacin, especialmente cuando la
oxidacin superficial lleva a la disolucin de iones cpricos que activan la esfalerita,
disminuyendo la selectividad del proceso.
El esquema de flotacin es semejante a los anteriores, excepto la primera etapa la cual,
generalmente, involucra la produccin de un concentrado bulk de cobre y plomo, cuya
separacin puede realizarse deprimiendo tanto uno como otro grupo de slfuros. Existe por lo
menos un ejemplo de produccin de un concentrado bulk de cobre y cinc, seguido de
desactivacin y separacin entre el cobre y el cinc.
6.2.4. Cobre
Los sulfuros de cobre se dividen en tres tipos: a) slfuros puros (calcosita y covelina); b)
slfuros de cobre y fierro (calcopirita y bornita); y c) slfuros complejos (enargita, estanita y
tetrahedrita). Es comn la presencia de trazas de cobre nativo, siendo poco comn su
ocurrencia en cantidades significativas. Los sulfuros de cobre asociados a pirita y pirrotita son
los de ms difcil flotacin, ya que el uso excesivo de depresor para los slfuros de fierro
pueden llevar a la depresin de los slfuros de cobre.
6.2.5. Cobre-Molibdeno
6.2.6. Cobre-Niquel
6.3.1. Introduccin
Algunas teoras han sido propuestas para explicar los mecanismos de adsorcin de colectores
(catinicos y aninicos) en superficies minerales no-slfuros (xidos, silicatos, carbonatos,
fosfatos, nitratos, sulfatos, y otros).
De entre estas teoras se destacan las siguientes:
Los iones complejos de metales polivalentes son en general activos en relacin a la interfase
slido/lquido de muchos oxi-minerales. Muy importante es el primer hidroxi-complejo
resultante de la hidrlisis del catin metlico simple; para los metales divalentes, ese in tiene
la formula general MOH + . Siendo tambin un catin, este complejo es atrado por las
interfases con carga negativa, donde se adsorbe especficamente. La gran importancia de estos
complejos se debe a la posibilidad de formacin de uniones de hidrgeno entre s (debido a los
oxidrilos) en un proceso de polimerizacin despus de la adsorcin. Esto resulta en la
formacin de una red de sitios reactivos cubriendo largos trechos de la interfase slido/lquido.
Esta red promueve cambios de estructura drstica en la doble capa elctrica (en relacin a su
condicin original), lo que frecuentemente resulta en el establecimiento de un nuevo plano
interno de Helmholtz (IHP); es exactamente all que se localizan entonces los nuevos sitios
activos en relacin a los iones colectores, que por lo tanto pueden adsorberse especficamente.
Este mtodo de adsorcin es bastante tpico de casos de activacin, esto es, en sistemas
originalmente inactivos, y que por este mecanismo se tornan reactivos. Un ejemplo es el del
cuarzo, que para valores de pH superiores a 3 solo mostrara potencial zeta negativo, por lo
cual, con la adicin de iones plomo, hay una reversin de carga, tornndose positivo en el
rango de pH de 6 a 10, con un mximo en pH = 8 (figura 6.6). Es precisamente en ese rango
de pH donde la concentracin de la especie PbOH + muestra un mximo (figura 6.7). Por lo
tanto, la flotacin de cuarzo, as activado, se torna ahora posible con colectores aninicos, por
adsorcin puramente fsica, como el dodecil sulfonato, lo cual se muestra en la figura 6.8. En
dicha figura se observa que la recuperacin de cuarzo con iones plomo (primer hidroxi-
complejo) aumenta verticalmente cuando el valor del pH est en torno a 6,0, y disminuye
tambin drsticamente en pH superiores a 12. De igual forma, en esa figura se muestran
curvas de recuperacin de cuarzo con el primer hidroxi-complejo de fierro y manganeso.
Figura 6.4. Correlacin de la flotacin de hematita y la formacin del complejo in-
molcula (acid-soap complex).
Figura 6.5. Diagrama de distribucin de especies de oleato en funcin del pH.
Concentracin total de oleato = 3x10-5M.
Figura 6.6. Potencial zeta de cuarzo en funcin del pH, en la presencia de 1x10-4M PbCl2.
Figura 6.7. Diagrama de concentracin logartmica para 1x10-4M Pb+2. Datos de
equilibrio.
Figura 6.8. Activacin del cuarzo con iones metlicos en relacin al pH en la flotacin de
cuarzo con dodecil sulfato de sodio en concentracin de 1x10-4 M (la concentracin de los
iones metlicos tambin es de 1x10-4 M).
7. CIRCUITOS DE FLOTACIN
7.1. Introduccin
En la zona de alta turbulencia o zona de agitacin se producen los choques para la adhesin
partcula burbuja. En esta zona deben existir las condiciones hidrodinmicas y fisicoqumicas
que favorezcan este contacto.
La zona intermedia se caracteriza por ser una zona de relativa calma, lo que favorece la
migracin de las burbujas hacia la parte superior de la celda.
La zona superior corresponde a la fase espuma, esta formada por burbujas separadas por finos
canales de pulpa. La pulpa descarga por rebalse natural, o con la ayuda de paletas mecnicas.
Cuando la turbulencia en la interfase pulpa/espuma es alta, se produce una contaminacin
debido al arrastre significativo de pulpa hacia la espuma.
En su desplazamiento vertical, la burbuja va siendo menos estable, adelgazando sus paredes,
con lo que se crea un flujo de agua que retorna a la pulpa y arrastra consigo parte de las
partculas que se encuentran en los canales no adheridas a las burbujas. Esta accin limpiadora
depende de la altura de la zona de espuma y de sus propiedades.
En general, la espuma de flotacin debe ser lo suficientemente estable como para retener la
masa de mineral, y lo suficientemente frgil como para romperse al caer a la canaleta de
concentrados, y no producir trastornos en su transporte. Estos mecanismos sugieren las
siguientes variables que controlan la espuma:
En relacin al tamao de las celdas mecnicas de flotacin, stas han ido aumentando
notoriamente en su tamao a lo largo de los aos. Actualmente, las celdas ms grandes en
operacin tienen un tamao de 5000 pies 3 .
Las variables operacionales ms importantes de una columna de flotacin son las siguientes :
Flujo de aire.
Agua de lavado.
Altura de la espuma.
Tiempo de residencia de la pulpa.
Bias y control.
Porcentaje de slidos en la alimentacin.
7.3.3.1. Introduccin
Junto con el exitoso resurgimiento de las columnas de flotacin, una tecnologa que data de
principios de los aos sesenta, otras tecnologas han sido desarrolladas ms recientemente,
entre ellas: celdas neumticas, flotacin flash, flotacin centrfuga, y ms recientemente la
celda Jameson.
La tecnologa Jameson tiene sus comienzos cercanos a 1985, encabezados por el Prof. Graeme
Jameson, y comercializada por MIM Process Technologies, con sede en Brisbane, Australia.
La celda Jameson fue desarrollada en la Universidad de New Castle, Queesland, Australia.
En la celda Jameson, aire y pulpa son mezclados en el tope de un tubo vertical, denominado
seccin de contacto o tubo de descenso. La mezcla desciende verticalmente en co-corriente,
descargando en una celda abierta, donde las burbujas mineralizadas ascienden formando la
espuma. El nivel de pulpa dentro de la celda se controla para dar la adecuada altura de espuma
y mantener la descarga del tubo de descenso bajo el nivel de la interfase, asegurando no slo la
selectividad del proceso, sino tambin la estabilidad del mismo. Al igual que en las columnas
de flotacin, agua de lavado es adicionada a la espuma para mejorar la selectividad del
proceso.
Una ventaja prctica de este arreglo reside en que la presin hidrosttica generada en el tope
de la zona de contacto es menor que la presin atmosfrica, por lo cual el aire necesario para
la flotacin puede ser aspirado naturalmente, eliminndose el compresor de aire, que
normalmente representa una fraccin importante de la inversin inicial en cualquier equipo de
flotacin.
En la figura 7.8 se muestra un dibujo esquematico de la celda Jameson, mientras que, una
comparacin de los tamaos de la celda Jameson y la columna de flotacin se presenta en la
figura 7.9.
Algunas ventajas de la celda Jameson, indicadas por los fabricantes, son las siguientes :
Posee un rea comprendida entre un 40% a un 60% del rea de las celdas convencionales
y una altura un 30% menor que la de las celdas columnares.
No necesita compresores ni inyectores.
No tiene partes mviles.
No tiene problemas de tiempo de residencia. El tamao del equipo depende del caudal
que se desee tratar.
Produce burbujas de tamao pequeo.
Los resultados de las plantas piloto se pueden llevar a escala comercial con un alto
porcentaje de precisin.
La tecnologa de flotacin neumtica ha tenido un gran desarrollo desde los aos 20 hasta los
nuevos diseos propuestos por el Dr. Rainer Imhof, en Alemania. Bsicamente, introduce la
desagregacin operacional de la flotacin, es decir, un control sobre las condiciones de
alimentacin, interaccin partcula/burbuja, y la separacin del concentrado y el ralave.
Los ltimos aportes a la flotacin neumtica, han sido realizados por el Dr. Imhof, quien a
travs de sus diseos comerciales Ekoflot y Ekoflot V, ha generado un avance importante en el
mercado productivo, en aplicaciones industriales no metlicas y en la minera metlica, a nivel
de flotacin rougher, scavenger y cleaner.
El principio bsico de diseo de las celdas neumticas, consiste en asignar las diferentes tareas
del proceso a dispositivos especficos. Unidades de aireacin introducen aire finamente
distribuido en el seno de la pulpa, mezclada previamente con reactivos de flotacin en el
exterior de la celda. Casi todas las partculas hidrofbicas, se adhieren ya en el interior de
estos dispositivos de aireacin, y en su camino hacia el recipiente de flotacin, a las burbujas
de aire densamente dispersadas. La energa cintica requerida para la fijacin de las partculas,
proviene de la corriente turbulenta de la pulpa en el reactor. Esta corriente turbulenta es
generada por la bomba de pulpa, instalada por delante de la unidad de aireacin. La tarea del
recipiente de flotacin propiamente tal, al que se alimenta la pulpa aireada, es la de recoger las
burbujas de aire con las partculas slidas adheridas y extraerlas con producto de espuma. En
la figura 7.10 se muestra una celda neumtica.
Figura 7.8. Dibujo esquemtico de la celda Jameson.
Figura 7.9. Comparacin de tamaos entre la columna de flotacin y la celda Jameson.
Figura 7.10. Celda neumtica.
8. DISEO DE CIRCUITOS DE FLOTACIN (9)
8.1. Introduccin
Las pruebas de ciclos (Locked Cycle Test) son experimentos de pruebas mltiples diseadas
para medir el efecto de los materiales circulantes en un circuito de flotacin. Un test simple
tpico puede tener tres etapas en cada ciclo, una molienda, una flotacin rougher y una
flotacin cleaner, introducindose en cada etapa reactivos y recirculndose las colas cleaner a
la molienda o a la flotacin rougher. Los objetivos en este caso pueden ser:
Muchas operaciones de flotacin exitosas han sido diseadas sobre la base de pruebas batch de
laboratorio, sin emplear pruebas de ciclos o planta piloto. Sin embargo, los nuevos procesos de
flotacin que presentan problemas especiales, o que no tienen estrecha contrapartida con
plantas existentes, necesitan pasar por pruebas a escala piloto.
Las razones ms obvias para realizar pruebas en planta piloto o test continuos est en
confirmar la factibilidad tcnica y econmica del proceso, sobre bases continuas, y facilitar
datos de diseo para la operacin a escala industrial.
Adems, las operaciones en planta piloto pueden realizarse para obtener una cantidad de
producto adecuada para experimentos de procesamiento subsecuentes o para estudio de
mercado. Pueden tambin efectuarse para demostrar costos de operacin y evaluar equipos.
Las pruebas de flotacin a escala piloto deben realizarse con cantidades no menores a 200
kg/h de mineral, y si es posible, con 1 ton/h. Cantidades menores de mena causan
inconvenientes debido a:
Se correlacionaron datos de planta piloto (banco rougher) de 200 kg/h con los de un
banco industrial que procesa 185 ton/h y aplicando el criterio de recuperaciones iguales,
se obtuvo un factor de escalamiento (planta piloto/planta industrial de 0,6646. El menor
tiempo de flotacin requerido a escala industrial se atribuy al mejor aprovechamiento
del volumen de las celdas de mayor tamao, es decir, el porcentaje de volumen til de
las celdas industriales es mayor que a escala piloto.
Figura 8.1. Ejemplo de aplicacin de los criterios de Agar et al. (criterio 1) para una
prueba cintica de flotacin rougher de un mineral de cobre que tiene una ley de 1,0%
de Cu.. El tiempo ptimo de flotacin se obtendra mediante la curva de la ley parcial de
cobre.
Factores de escalamiento entre 1,7 y 1,8 se obtuvieron para la flotacin rougher al pasar
de laboratorio a planta piloto, usando como critrio iguales velocidades especficas de
los sulfuros de cobre y de la ganga.
En la prctica, se aconseja utilizar un factor de escalamiento comprendida entre 1,3 a 1,4
para pasar de laboratorio a planta industrial (manteniendo iguales niveles de
recuperacin y/o de razn de enriquecimiento en cada caso).
Normalmente, el factor de escalamiento es mayor para las etapas rougher y scavenger
(donde el tiempo de flotacin es mayor que en las restantes etapas de un circuito), siendo
bastante menor para las etapas cleaner y recleaner (menor tiempo de flotacin).
Las tcnicas de modelacin matemtica constituyen una herramienta de clculo poderosa para
el diseo ptimo de circuitos de flotacin, pudindose resolver los siguientes problemas :
9.1. Introduccin
Pequea masa: baja probabilidad de colisin de las partculas con las burbujas, arrastre
de partculas al concentrado.
Alta rea superficial: alto consumo de reactivos, alta solubilidad en agua, alta
viscosidad de la pulpa, rigidez de la espuma, problemas de recubrimiento por lamas.
Alta energa superficial: adsorcin no especfica de reactivos, aumento de la
hidratacin y solubilidad en agua, rpida reaccin superficial.
Los aceites no polares han sido utilizados en procesos de concentracin de partculas finas
adicionados como tal o en la forma de emulsin (para aumentar su difusin en solucin
acuosa). Dependiendo de la concentracin de aceite, pueden ser definidos los siguientes
procesos:
Para concentraciones bajas del orden de 20-50 g/ton en conjunto con colectores, el
proceso se conoce como extender flotation (en este proceso el aceite aumenta la
hidrofobicidad que imparte el colector).
Si la concentracin del aceite aumenta para aproximadamente 2-20 kg/ton slido, se
forman pequeos aglomerados que pueden ser separados por flotacin. Este proceso se
conoce como flotacin aglomerante o floco-flotacin.
Si la concentracin de aceite aumenta ms an, hasta una concentracin equivalente al
volumen de espacios vacos, los aglomerados crecen y la flotacin ya no es posible. En
este caso, la separacin por sedimentacin selectiva es eficiente y el proceso se conoce
como aglomeracin con aceites (oil agglomeration).
Cuando la cantidad de aceite aumenta a niveles de excederse varias veces el volumen de
vacos, se forma un sistema de tres fases donde la nueva fase es una fase orgnica. Las
partculas hidrofbicas (naturales o con colectores), se transfieren a la fase orgnica. Este
proceso se conoce como extraccin en fase orgnica o particin lquido-lquido.
agregacin selectiva,
aglomeracin hidrofbica,
floculacin por cizalle con dispersin controlada, y
desestabilizacin de suspensiones por adsorcin de tensoactivos.
De un modo general, la separacin de los agregados formados por este fenmeno ha sido
realizada utilizando burbujas, definiendo un proceso que puede ser considerado como floco-
flotacin.
En realidad los procesos de floculacin por cizalle, flotacin por transporte y la flotacin con
emulsin, son todos ejemplos del mismo efecto de agregacin hidrofbica. La hidrofobizacin
y la agregacin bajo una intensa agitacin son los principales items que determinan estos
procesos. Estos procesos se diferencian posteriormente en la forma de separacin de los
agregados.
1. Peres, A.E.C., Araujo, A.C., Coelho, E.M. Flotao, Espessamento, Filtragem, Deslamagem
e Floculao Seletiva. In Tratamento de Minrios e Hidrometalurgia (in memorian Prof. Paulo
Abib Andery), 1 ed., Recife, ITEP, 1980.
4. Arbiter, N., Cooper, H., Fuerstenau, M.C., Harris, C.C., Kuhn, M.C., Miller, J.D. and Yap,
R.F. Flotation. In : SME Mineral Processing Handbook, Weiss, N.L. (Ed.), AIME, New York,
Vol. 1, 1985, Section 5, p. 40-81.
8. Fuerstenau, M.C. and Palmer, B.R. Anionic Flotation of Oxides and Silicates. In :
FLOTATION, A. M. Gaudin Memorial Volume, M.C. Fuerstenau (Ed.), AIME, New York,
Vol. 1, 1976, p. 148-196.
10. Agar, G.E., Stratton-Crawley, R. and Bruce, T.J. Optimizing the Design of Flotation
Circuits. CIM Bulletin, dec. 1980, p. 173-180.