PRCTICA N2 Velocidad de las reacciones Qumicas

RESUMEN
En el proceso experimental se pudo observar cmo se evidencia una reaccin qumica en
este.
Experimentalmente la siguiente reaccin contiene unas gotas de almidn, se puede
observar la presencia de yodo, esta reaccin se torna de color azul oscuro.

+ 3+
2 HCrO(ac ) 4 + 14 H (ac ) + 6 I (ac ) 3I 2 (ac ) + 2Cr(ac ) + 8H 2 O(l )

Pero al momento de titular con unas gotas de Na 2 S 2 O3( ac ) se observa:

I 2(ac ) + 2 Na 2 S 2 O3 (ac ) 2 NaI ac + Na 2 S 4 O6 (ac )

Esta reaccin se torna de color verde claro, casi transparente.

Es as como se evidencia una reaccin qumica, pero no solo de esa manera se puede
evidenciar una reaccin tambin se podr dar cuenta por el olor, desprendimiento de gas.

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INTRODUCCIN
En el presente informe que tiene como titulo velocidad de las reacciones qumicas, se
definir que es una velocidad de reaccin. Gran parte del estudio de las reacciones
qumicas se ocupa de la formacin de nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de
reactivos. Por lo tanto, es necesario entender la rapidez con que pueden ocurrir las
reacciones qumicas.
Experimentalmente se podr determinar cuantitativamente la velocidad de una reaccin
qumica, el orden de una reaccin, del mismo modo se podr saber si una reaccin es de
primer, segundo o tercer orden con solo graficar correctamente de acuerdo a las
concentraciones halladas experimentalmente en el laboratorio.

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PRINCIPIOSTERICOS

VELOCIDAD DE REACCIN

La velocidad de un evento se define como el cambio que ocurre en un intervalo de tiempo

dado de tiempo; siempre que hablamos de velocidad, sta necesariamente conlleva la
notacin de tiempo.

De forma similar, la rapidez de una reaccin qumica, es decir la velocidad de reaccin, es

el cambio en la concentracin de los reactivos y productos por unidad de tiempo. As, las
unidades de la velocidad de reaccin por lo general son molaridad por segundo (M/s); es
decir, el cambio de la concentracin (medida en molaridad) dividida entre un intervalo de
tiempo (segundos).

Se sabe que cualquier reaccin puede representarse por la ecuacin general

Reactivos
Productos

Esta ecuacin expresa que durante el transcurso de una reaccin, los reactivos se consumen
mientras que se forman los productos. Como resultado, es posible seguir el progreso e una
reaccin al medir, ya sea la disminucin en la concentracin de los reactivos o el aumento
en la concentracin de los productos.

En general, es ms conveniente expresar la velocidad de reaccin en trminos del cambio

en la concentracin en cuanto al tiempo. As, para la reaccin A
B, la velocidad se
expresa como

[A] [B ]
velocidad = o velocidad =
t t

Donde [ A] y [B ]son los cambios en la concentracin (molaridad) en determinado

perodo de t . Debido a que la concentracin de A disminuye durante el intervalo de
tiempo, [ A] es una cantidad negativa. La velocidad de reaccin es una cantidad positiva,

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de modo que es necesario un signo menos en la expresin de la velocidad para que la

velocidad sea positiva. Por otra parte la velocidad de formacin del producto no requiere
un signo menos porque [B ] es una cantidad positiva (la concentracin de B aumenta con
el tiempo). Estas velocidades son velocidades promedio porque representan el promedio en
cierto perodo t .

En general, para la reaccin

aA + bB
cC + dD

La velocidad esta dada por

1 [A] 1 [B ] 1 [C ] 1 [D ]
Velocidad = = = =
a t b t c t d t

LEY DE LA VELOCIDAD

Una manera de estudiar el efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin es

determinar la forma en que la velocidad al comienzo de una reaccin (la velocidad inicial)
depende de las concentraciones iniciales.

Una ecuacin muestra como la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos,
se conoce como ley de velocidad. Para una reaccin general,

aA + bB
cC + dD

La ley de velocidad generalmente tiene la forma

Velocidad = k [ A] [B ]
m n

La constante k de la ley de velocidad se conoce como constante de velocidad. La

magnitud de k cambia con la temperatura y por lo tanto determina como afecta la
temperatura a la velocidad. Los exponentes m y n por lo general son nmeros pequeos
(usualmente 0, 1 o 2). Pronto consideraremos con ms detalle estos exponentes.

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Si conocemos la ley de velocidad para una reaccin y su velocidad para un conjunto

de concentraciones de reactivos, podemos calcular el valor de la constante k.
Una vez que tenemos tanto la ley de velocidad como el valor de la constante de
velocidad de una reaccin, podemos calcular la velocidad de reaccin para cualquier
conjunto de concentraciones.

Ordenes de reaccin: los exponentes en la ley de velocidad

Las leyes de velocidad para la mayora de las reacciones tienen la forma general

Velocidad = k [reactivo1] [reactivo2] ...

m n

Los exponentes m y n en la ley de velocidad se conocen como rdenes de reaccin. El

orden general fe la reaccin es la suma de los rdenes con respecto a cada reactivo en la
ley de velocidad.
Los exponentes en una ley de velocidad indican cmo la velocidad se ve afectada por la
concentracin de cada reactivo.
Los valores de estos exponentes deben determinarse de forma experimental. En la mayora
de las leyes de velocidad, las rdenes de reaccin son 0,1 o 2. Sin embargo, en ocasiones
encontramos leyes de velocidad en las que el orden de reaccin es fraccionario o incluso
negativo.

CAMBIO DE LA CONCENTRACIN CON EL TIEMPO

Las leyes que hemos estudiado hasta ahora nos permiten calcular la velocidad de una
reaccin a partir de la constante de velocidad y de las concentraciones de los reactivos.
Estas leyes de velocidad tambin pueden convertirse en ecuaciones que muestren la
relacin entre las concentraciones de los reactivos o productos y el tiempo. Las
matemticas que se necesitan para lograr esta conversin involucran al clculo. No
esperamos que pueda realizar las operaciones de clculo, sin embargo, debe poder utilizar
las ecuaciones resultantes. Aplicares esta conversin de leyes de velocidad ms sencillas:
aquellas que son de primer orden general y las que son de segundo orden general.

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Reacciones de primer orden

Una reaccin de primer orden es aquella cuya velocidad depende de la concentracin de

un solo reactivo elevada a la primera potencia. Para una reaccin del tipo
A
productos , la ley de velocidad puede ser de primer orden.

A
Velocidad = = k [ A]
t

Esta forma de ley de velocidad, la cual expresa cmo la velocidad depende de la

concentracin, se conoce como ley de velocidad diferencial. Si utilizamos una operacin
de clculo llama integracin, esta relacin puede transformarse en una ecuacin que
relaciona la concentracin de A al inicio de la reaccin, [A]0 con su concentracin en
cualquier otro tiempo t, [A]t

ln[ A]t ln[ A]o = kt o ln

[A]t = kt
[A]o

Esta forma de la ley de velocidad se conoce como ley de velocidad integrada. La funcin
l de la ecuacin es el logaritmo natural. La ecuacin tambin se puede reordenar y
escribirse como:

ln[A]t = kt + ln[A]o

Las ecuaciones pueden utilizarse como cualesquiera unidades de concentracin, siempre y

cuando las unidades sean las mismas para
[A]t y [A]0 .
En el caso de una reaccin de primer orden, la ecuacin puede utilizarse de varias formas.
Dada cualquiera de las tres siguientes cantidades, podemos despejar la cuarta: k, t,
[A]t y [A]0 .De este modo, puede utilizar estas ecuaciones, por ejemplo:(1) la concentracin
restante de un reactivo en cualquier momento despus de iniciada la reaccin, (2) el tiempo
requerido para que reaccione una fraccin dada de muestra o (3) el tiempo necesario par
que la concentracin de un reactivo disminuya hasta cierto nivel.

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La ecuacin tiene la forma de la ecuacin de una recta, y = mx + b , en donde m es la

pendiente de la recta de la grfica:

ln[A]t = kt + ln[A]o
b bb b
y = mx + b

Como se podra esperar durante el curso de una reaccin, la concentracin del reactivo A
disminuye con el tiempo. Para una reaccin de primer orden, si se elabora una grfica de
ln[A]t contra el tiempo (y contra x), obtiene una recta con una pendiente igual a k y una
interseccin de y igual a ln[A]o . Por lo tanto, se puede calcular la constante de la
velocidad con base en la pendiente de esta grfica.

Para reacciones en fase gaseosa se pueden reemplazar los trminos de concentracin de la

ecuacin de la ley de velocidad integrada con las presiones de los reactivos gaseosos.
Considere la reaccin de primer orden

A( g )
producto

Utilizando la ecuacin de los gases ideales, se escribe

PV = n A RT

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= [A] =
nA P
V RT

La sustituir [A] = P / RT en la ecuacin de la ley de velocidad integrada, se tiene.

ln
[A]t = ln
Pt / RT P
= ln t = kt
[A]o P0 / RT P0

La ecuacin correspondiente se convierte en

ln Pt = kt + ln P0

Vida media de la reaccin

A medida que procede una reaccin, la concentracin, la concentracin del reactivo o de

los reactivos disminuye. Otra medicin de la velocidad de una reaccin, que se relaciona
con la concentracin y el tiempo, es la vida media, t1/2, que es el tiempo requerido para
que la concentracin de uno de los reactivos disminuya al a mitad de su concentracin
inicial. Se puede obtener una expresin de t1/2, para una reaccin de primer orden de la
siguiente manera. A partir de la ecuacin de la ley de velocidad integrada, se escribe

1 [A]0
t= ln
k [A]t

Por la definicin de vida media, cuando t = t 1 [A]t = [ A]0 / 2 , por lo que

2

t1 =
1
ln
[A]0
2
k [A]0 / 2

1 0.693
t1 = ln 2 =
2
k k

La ecuacin obtenida indica que la vida media de una reaccin de primer orden es
independiente de la concentracin inicial de reactivo. Por lo tanto, toma el mismo tiempo

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para que la concentracin inicial del reactivo disminuya desde 1.0 M hasta 0.5 M o que
disminuya desde 0.10 M hasta 0.050 M. La medicin de la vida media de una reaccin es
una forma de determinar la constante de velocidad de una reaccin de primer orden.

Reacciones de segundo orden

Una reaccin de segundo orden es aquella cuya velocidad depende de la concentracin
del reactivo elevada a la segunda potencia, o de las concentraciones de dos reactivos
diferentes, cada una elevada a la primera potencia. Por cuestiones de smbolo,
consideremos reacciones del tipo A productos o A + B productos , las cuales
son de segundo orden con respecto a un solo reactivo, A.

A
Velocidad = = k [ A]
2

Por medio del clculo, esta ley de velocidad diferencial puede utilizarse para derivar la
siguiente ley de velocidad integrada:

1 1
= kt +
[A]t [A]o
Esta ecuacin tiene cuatro variable, k, t, [ A]o y [A]t , y podemos calcular cualquiera de
ellas si conocemos las otras tres. Esta ecuacin tambin tiene la forma de una recta
( y = mx + b ). Si la reaccin es de segundo orden, una grfica de 1/ [A]t en funcin de t
producir una lnea recta con una pendiente igual a k y una interseccin con el eje e igual a
1/ [A]o . Una forma de distinguir las leyes de velocidad de primer y segundo orden es
graficar tanto ln[ A]t como 1/ [A]t en funcin de t. Si la grfica de ln[ A]t es igual, la reaccin
es de primer orden, si la grfica de 1/ [A]t es lineal, la reaccin es de segundo orden.

En contraste con el comportamiento de las reacciones de primer orden, la vida media, para
las reacciones de segundo orden y otras, depende de las concentraciones de los reactivos, y
por lo tanto cambia conforme progresa la reaccin. Si utilizamos la ecuacin de la ley de
velocidad integrada vemos que la vida media de una reaccin de segundo orden es

1
t1 =
2
k [ A]0

En este caso la vida media depende de la concentracin inicial del reactivo; entre ms baja
sea la concentracin inicial, mayor resulta la vida media.

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DETALLESEXPERIMENTALES
1. Materiales y Reactivos
1.1. Materiales
Vaso de precipitado de 100mL (1)
Bureta de 50mL (1)
Matraz erlenmeyer de 250mL (2)
Pipeta de 2mL (1) y de 5mL (1)
Probeta de 50mL (1)
Soporte universal
Pinzas para bureta
Cronmetro
Bagueta
1.2. Reactivos

Solucin A: HCrO4 + HCl (K2Cr2O7 0.0037M en HCl 3.5 M

Solucin B: KI al 3%
Solucin C: Na2S2O3 0.011M
Alcohol etlico
Solucin de almidn

2. Procedimiento Experimental

2.1. Fundamentos
Se ha seleccionado una reaccin cuya cintica es fcil de medir. Para
determinar el avance de la reaccin se emplea la reaccin de oxidacin de
alcoholes con cromo (VI).
Fundamentos de la reaccin

El K 2Cr2O7 se transforma en HCrO4 , en medio cido ( HCl )

Cr2 O72 + H 2 O
2HCrO4
HCl
solucin A

Al reaccionar con la solucin A, el etanol se oxida a cido actico segn la

siguiente reaccin:

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3C 2 H 5OH ( ac ) + 4 HCrO4( ac ) + 16 H (+ac )

3CH 3COOH ( ac ) + 4Cr(3ac+ ) + H 2 O( l )
123
naranja verde

La ley de la velocidad para esta reaccin se expresa como:

[
V = k C 2 H 5 OH ( ac ) ] [HCrO ] [H ]
x
4 ( ac )
y +
( ac )
z

Sin embargo, si las concentraciones de etanol y de cido son suficientemente

grandes, se puede considerar que la variacin es despreciable durante la reaccin,
[ +
por lo tanto C2 H 5OH ( ac ) y H (ac] [ ]
) se hacen prcticamente constantes y la ley de la

velocidad se puede reducir a:

[
V = k HCrO4( ac ) ]y

Fundamentos de la determinacin de la concentracin por titulacin redox.

En la reaccin el in HCrO4 se transforma en Cr 3+ conforme transcurre el tiempo,

lo cual se aprecia por el cambio de coloracin de naranja a verde.

La concentracin del in HCrO4 , se puede determinar a diferentes tiempos por

titulacin redox, para ello se agrega KI (solucin B), teniendo lugar la siguiente
reaccin:

+ 2 HCrO4( ac ) + 6 I (ac ) 14 H (+ac )

3I 2 ( ac ) + 2Cr(3ac+ ) + 8 H 2 O(l )

Para determinar la concentracin del in HCrO4 , que en ese momento reacciona

con el yoduro hasta su cambio a yodo molecular, se recurre a titular ste ltimo con
Na2S2O3 (solucin C), segn:

a) I 2 ( ac ) + 2 Na 2 S 2 O3( ac )
2 NaI ( ac ) + Na 2 S 4 O6 ( ac )

b) Para esta titulacin se emplea una solucin de almidn como indicador.

[
2.2. Determinacin de HCrO4 ]0

Se ech en la bureta la solucin C y enras en 50mL

Se coloc en el matraz erlenmeyer 5mL de solucin A y enseguida se adicion
2mL de solucin B. Se agreg tambin el indicador de almidn el cual revelar la
presencia de yodo.

2 HCrO4( ac ) + 14H (+ac ) + 6 I (ac ) 3I 2( ac ) + 2Cr(3ac+) + 8H 2O(l )

144424443 {
5mLde solucion A 2mL de solucin B

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Se titul hasta cambio de coloracin de azul oscuro a verde claro.

I 2 ( ac ) + 2 Na 2 S 2 O3( ac )
2 NaI ( ac ) + Na 2 S 4 O6 ( ac )
{ 14 4244 3
( + almidon ) azul solucinC

Se anot el volumen gastado de Na2S2O3 en la tabla N1

2.3. Determinacin de HCrO4[ ]

t

Dentro del erlenmeyer se colocaron 50mL de solucin A y adicionar 1mL de

etanol, a partir de este momento se contabiliz el tiempo de reaccin.
Transcurridos 10 minutos se trasvas una alcuota de 5mL de la mezcla a otro
erlenmeyer, luego se adicion uniformemente 2mL de de solucin B. Antes de
realizar la titulacin con la solucin C, se agreg 10 gotas de solucin de almidn,
para observar el viraje de color de azul a verde.
Se anot el volumen gastado de solucin C en la tabla N1 repetir las mediciones
cada 10 minutos hasta completar la tabla.

Tiempo Solucin [HCrO ] (M)

4

(min) C (mL)

0 6.6

10 5.4

20 4.7

30 4

40 3.2

50 2.9

60 2.3

2.4. Clculos

Se tabularon los resultados y se hicieron los clculos de HCrO4 0 y HCrO4 t . [ ] [ ]

Aplicando estequiometria para el HCrO4 para las 2 reacciones.

0.011molNa2 S 2O 3 1molI 2 2molHCrO4

6.6 10 3 L = 2.42 10 5 molHCrO4
1L 2molNa2 S 2O 3 3molI 2

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Ahora, sabemos que: M = HCrO4 = [ ] n

V
, entonces

[HCrO ]

4 0 =
2.42 10 5 mol
3
5 10 L
= 4.84 10 3
mol
L
, anlogamente para las dems

concentraciones y completando la tabla:

Tiempo Solucin [HCrO ] (M)

4

(min) C (mL)

0 6.6 4.84 10 3 M

10 5.4 3.96 10 3 M

20 4.7 3.45 10 3 M

30 4 2.93 10 3 M

40 3.2 2.35 10 3 M

50 2.9 2.13 10 3 M

60 2.3 1.69 10 3 M

[ ]
Graficar HCrO4 t en funcin del tiempo. Determinar la velocidad inicial y sus
velocidades instantneas.

[ A]
Sabemos que para un reactivo Vinst = , entonces:
t

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V1 =
[
HCrO4 1 ]
=
3.96 10 3 M 4.84 10 3 M
= 8.8 10 5
M
t 10 s 0s s
Anlogamente para cada concentracin en un intervalo de tiempo constante (10s),
obtenemos
M M M
V2 = 5.1 10 5 V2 = 5.2 10 5 V2 = 5.8 10 5
s s s
M M
V2 = 2.2 10 5 V2 = 4.4 10 5
s s
Se determin grficamente si la reaccin es de primer o segundo orden.

[ ]
La grfica ln HCrO4 vs.t es una recta cuando se transforma a logaritmo, entonces
la reaccin es de primer orden.
Se determin la constante de velocidad, K, para la reaccin y tambin se escribi la
ley de la velocidad.
De la grfica se obtuvo la ecuacin de la recta: y = -0.017x - 5.338 = mx+b
Ahora tenemos que la pendiente es igual a la constante de velocidad, entonces

m = k = 0.017 s 1
Ahora, sabemos que ecuacin de la ley de velocidad esta definida por
[ ]
y
V = k HCrO4( ac ) . Como la reaccin es de primer orden, entonces la potencia es 1
(y=1), reemplazando los datos obtenidos en la ecuacin:

[
V = 0.017 s 1 HCrO4( ac ) ]

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CONCLUSIONES
La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el cambio de la concentracin
de los reactivos o productos en relacin con el tiempo.
La velocidad no es constante, sino que varia continuamente a medida que cambia la
concentracin.
La ley de la velocidad es una expresin que relaciona la velocidad de una reaccin con la
constante de velocidad y las concentraciones de los reactivos, elevadas a las potencias
apropiadas. La constante de velocidad p ara una determinada reaccin con un determinado
reactivo cambia solo con la temperatura.

La vida media de una reaccin (el tiempo que tarda la concentracin de un reactivo en
disminuir a la mitad) puede utilizarse para determinar la constante de velocidad de una
reaccin de primer orden.

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RECOMENDACIONES
Es recomendable que para la prctica nmero 2 se trabaje con las precauciones adecuadas
por lo que es necesario:

El uso de mascarilla, guantes y lentes de proteccin.

Verificar antes del procedimiento que todos los materiales estn en perfectas
condiciones y en las concentraciones de molaridad que indican la gua de
trabajo.

Si ocurre algn tipo de accidente con alguna sustancia cida en contacto con la
piel se recomienda enjuagar inmediatamente con agua destilada.

Realizar cuidadosamente las experiencias para que de este modo no se

presenten dificultades referentes a los valores obtenidos comprobados con los
valores tericos.

A momento de medir la temperatura la persona se debe colocar al nivel del

termmetro para que la medida vista sea lo mas exacta posible.

Anotar todos los cambios vistos en los experimentos ya sean volmenes,

temperaturas, etc.

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BIBLIOGRAFA
ANEXOS
CUESTIONARIO