Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Flotación de Cobre PDF
Flotación de Cobre PDF
Resumen
Calcopirita
100
pH 6
80 pH 10
40
20
0
-200 -100 0 100 200 300 400 500 600 700 800
Eh, mV (ENH)
Figura 1. Flotabilidad natural de pirita en funcin del potencial de oxidacin a varios valores de pH
(Cabrera Tejeda, 2005).
Con la oxidacin de la superficie se producen iones Cu(II) y Fe(III) los cuales se hidrolizan
formando hidrxidos, que predominan a altos valores de pH. Estos hidrxidos de cobre y
fierro se adhieren en la superficie de calcopirita rica en sulfuro disminuyendo su
hidrofobicidad, de acuerdo a los equilibrios qumicos siguientes (Fairthorne et al., 1997a):
100
60
CONC. INICIAL
40 DE COLECTOR:
Sin XEK
1x10- 4 M XEK
20 5x10- 4 M XEK
1x10- 3 M XEK
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 2. Flotabilidad de calcopirita en funcin del pH a varias concentraciones del colector xantato
etlico de potasio (Cabrera Tejeda, 2005).
R O C H
S N R
-5
-6
-6
CONC. INICIAL
DE EIPTC 1X10-4 M
-7 Sin acondicionamiento
Con acondicionamiento
0.01 M KCl
-7
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
100
FLOTABILIDAD, por ciento
80
pH 8
EIPTC
60 XE K
0.01M KCl
40
20
-9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2
LOG[CONCENTRACIN INICIAL COLECTOR], moles./Lt
40
CALCOPIRITA 50 mg/L
CONC INICIAL DEXTRINA 100 mg/L
35
ADSORCIN DE DEXTRINA, mg.m-2
400 mg/L
1% peso
S/oxI 50 mg/L
0.01 M KCl S/oxI 100 mg/L
30 -38 m S/oxI 400 mg/L
25
20
15
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 6. Adsorcin de dextrina en funcin de pH sobre calcopirita oxidada y sin oxidar a varias
concentraciones de dextrina (Cabrera Tejeda, 2005).
100
60
pH 8
40
30 Min.
[XEK] = 1x10-3 M
[EIPTC] = 1x10-3 M
20
0
0 40 80 120
CONC. DEXTRINA, mg/L
Molibdenita
El mineral molibdenita tiene una unidad estructural hexagonal, que muestra la presencia de
capas polidricas en coordinacin con prismas trigonales, donde cada tomo de Mo est
rodeado por un prisma trigonal de tomos de azufre. La estructura cristalina de MoS2, se
presenta en la Figura 8. En esta estructura cristalina se tienen dos tipos de enlaces: 1)
enlaces covalentes entre tomos de Mo-S y 2) enlaces de van der Waals entre capas de S-
Mo-S. Debido a esta caracterstica estructural, las partculas de MoS2 presentan dos tipos
distintos de superficie: 1) una superficie que se crea por ruptura de enlaces de van der
Waals, que se conoce como cara y 2) una superficie que se genera por ruptura de enlaces
Mo-S, que se conoce como borde.
Figura 8. Estructura cristalina de molibdenita, donde se muestran las caras que son hidrofbicas y
los bordes que son hidroflicos.
Por otro lado, la ruptura de cristales de molibdenita por los bordes, crea superficies polares,
que son qumicamente activos con el agua, formando tiomolibdatos. Fuerstenau y Chander
(1974) proponen que las especies HMoO4- y MO42- determinan la carga elctrica en los
bordes, que tienen una alta afinidad con el agua. Por tanto, el borde presenta
caractersticas hidroflicas.
Este carcter hidrofbico de la cara e hidroflico del borde se ha corroborado con estudios
de medicin de ngulo de contacto de burbujas de aire sobre la cara y bordes de cristales de
MoS2 (Madrid Ortega, 2005). Los resultados se presentan en la Figura 9, donde se puede
observar que la cara es hidrofbica en un amplio intervalo de pH, por su alto valor de
ngulo de contacto; mientras que el borde es hidroflico, dado que el valor del ngulo de
contacto es cero.
70
50
40
30
Cara,
Cara,Sin
sin CaCl2
CaCl2
20 Cara,
Cara,0.001M
0.001 MCaCl2
CaCl2
Cara, 0.01 M
Cara 0.01 M CaCl
CaCl22
10 Borde,
Borde,sin
sinCaCl2
CaCl2
0
2 4 6 8 10 12
pH
Figura 9. Angulo de contacto de caras y bordes de cristales de molibdenita en funcin del pH. Se
presenta tambin el ngulo de contacto de la cara de cristales de molibdenita en funcin de pH en
presencia de varias concentraciones de iones calcio (Madrid Ortega, 2005).
80
Fraccin de
RECUPERACIN, por ciento
70 tamao
-150+75
-150 +75 m
60
-75+45
-75 +45 m
50
-45+38
-45 +38 m
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 10. Flotabilidad de molibdenita de distintos tamaos en funcin del pH (Madrid Ortega,
2005).
-10
-20
-30
-40
-50
Chander, Fuers tenau; 1974
-60
Hoover, Malh otra; 1976
L pez Valdivieso; 1980
-70 Raghavan, Hs u; 1984
Madrid Ortega ; 2005
-80
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 11. Potencial zeta de distintas muestras de molibdenita en funcin de pH (En Madrid
Ortega, 2005).
Con el incremento del potencial zeta, la repulsin elctrica entre la partcula de MoS2 y la
burbuja de aire aumenta, dando como resultado una disminucin de la probabilidad de
adherencia entre partcula y burbuja. Esta probabilidad de adherencia disminuye cuanto
menor es el tamao de la partcula, dado que la relacin cara/borde decrece.
Ca2+
-4
-6
CaOH
+
-8 Ca(OH)2(ac)
Ca(OH)2(s)
-10
4 6 8 10 12 14
pH
Figura 12. Diagrama de distribucin de especies de calcio, concentracin total de 10-3 mol/l.
Los iones calcio presentan una baja afinidad por las caras de MoS2 y disminuyen levemente
el ngulo de contacto, tal como se muestra en la Figura 12. Estos iones en la forma de
CaOH+, tienen una alta afinidad por los bordes de MoS2, adsorbindose especficamente
con los sitios aninicos de molibdato, que se demuestra con los resultados de potencial zeta
de la Figura 13. En esta figura, se nota que la presencia de iones calcio hace menos
negativo el potencial zeta de MoS2 y su mximo efecto en este potencial zeta se tiene en el
intervalo de pH donde la concentracin de CaOH+ es mxima (Figura 12). Raghavan y Hsu
(1984) han propuesto la formacin de molibdatos de calcio en los bordes de molibdenita.
-10
-20
POTENCIAL ZETA, mV
-30
-40
MOLIBDENITA
Adicin de CaCl2
-50 Sin Ca Cl2
0.00 1 M
-60 0.00 2 M
0.01 M NaCl
-70
0 2 4 6 8 10 12
pH
Figura 13. Potencial zeta de MoS2 en funcin de pH en ausencia y presencia de iones calcio
(Madrid Ortega, 2005).
50
20
10
0
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016
CONCENTRACION DE IONES CALCIO, mol/l
Figura 14. Efecto de iones calcio en la flotabilidad natural de partculas de MoS2 con un tamao de
150+75 m a pH 10.5 (Madrid Ortega, 2005).
Para mejorar la flotabilidad de MoS2, se emplean espumantes. Castro y Mayta (1994) han
demostrado que estos reactivos mejoran la cintica de flotacin de partculas finas debido a
que promueven la formacin de burbujas de tamao fino (ver Figura 15).
Figura 15. Recuperacin por flotacin de molibdenita en funcin del tamao de partcula de
molibdenita a varias dosificaciones del espumante metil isobutil carbinol (MIBC). Flotacin: 12
minutos, pH 11, 28 g/ton xantato isoproplico de sodio (Castro y Mayta, 1994).
100
RECUPERACIN, por ciento
90
80
70
60
50
40 Tamao de partcula:
-150+106 m
30
pH: 6
20 pH: 8
10 pH 10.5
0
0 2 4 6 8 10 12
ADICIN DE HIDROMINA, mg/l sln
La presencia de tensioactivos, en los colectores del tipo aceite no polar para la flotacin de
molibdenita, disminuye la energa interfacial del aceite; con ello, se promueve el espreado
del aceite sobre las caras de las partculas de molibdenita y mejora la hidrofobicidad de la
cara (Nihskov et al., 1994; Hoover y Malhotra, 1976). Nishkov et al. (1994) han reportado
que el empleo de gotas de aceites no polares dispersas con tensioactivos catinicos mejora
la recuperacin de molibdenita en un mineral de cobre de El Teniente, Chile. Sus resultados
se presentan en la Tabla I, los cuales son comparados con el grado y la recuperacin de Mo
que se obtiene en una flotacin estndar sin el empleo de tensioactivos catinicos. La
mejora en recuperacin se puede atribuir a la adherencia de las gotas de aceite no solamente
en las caras de las partculas de molibdenita, sino tambin en los bordes de las partculas,
que poseen una carga elctrica negativa. Con el tensioactivo catinico las gotas
seguramente adquieren una carga elctrica positiva en su interfase gota/agua, la cual
promueve su adherencia con los bordes elctricamente negativos de las partculas de
molibdenita.
Figura 17. Partculas finas de molibdenita adheridas sobre partcula gruesa de biotita en colas de
flotacin primaria de cobre de mineral tipo prfido (Licn Almada, 2005).
Pirita
menor dosificacin del colector para flotar la pirita mientras ms larga sea su grupo alquilo,
que se aprecia en la Figura 21.
AQUEOUS SOLUTION
Cathodic site Fe2+ + nOH- Fe(OH)n 2-n
2Fe(OH)3(s) + 6H+ + 2e- 2Fe2+ + 6H2O +
O2 Fe(III) species
PYRITE e-
X- (ads) X-
Anodic site
X- X- (ads)
Ferric hydroxide
2X-(ads) X2(l) + 2e-
Dixanthogen
Figura 18. Esquema de la adsorcin de colectores sulfhdricos (X-) sobre la superficie de pirita
(Lpez Valdivieso et al., 2005).
100
FLOATABILITY, percent
80
KEX INITIAL CONC
60 None
1x10-5 M 6x10-5 M
2x10-5 M 1x10-4 M
40
0.01 M KNO3, 25C
20
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 19. Flotabilidad de pirita en funcin del pH a varias concentraciones del colector xantato
etlico de potasio (KEX), (Lpez Valdivieso et al., 2005).
-3 -2
-5 -3
Ethyl xanthate
-6 Propyl xanthate
Butyl xanthate
I = 0.01 M
pH 5, 25C
-7 -4
-7 -6 -5 -4 -3 -2
Log [EQUILIBRIUM XANTHATE CONCENTRATION, mol/l]
Figura 20. Adsorcin de los colectores xantato etlico, proplico y butlico y produccin de iones
Fe2+ en funcin de la concentracin de equilibrio del colector xantato en solucin acuosa (Lpez
Valdivieso et al., 2005).
100
(d)
FLOTABILIDAD, porciento
80
60
40
XEK
XPNa
20
XBK
pH 9 , 0.01 m ol/l KNO3 NaNO3
0
-6 -5 -4 -3 -2
Log [CONCENTRACION INICIAL DE XANTATO, mol/l]
Figura 21. Flotabilidad de pirita en funcin de la concentracin inicial de xantato etlico, proplico y
butlico a pH 9 (Snchez Lpez, 2003).
Colectores sulfhdricos del tipo xantato con grupos alquilos de cadena larga no slo flotan
la pirita a una menor concentracin sino que tambin lo hacen a un valor de pH ms alto,
debido a la estabilidad de su dmero. La Figura 22 muestra condiciones de pH de
flotabilidad de pirita con distintos colectores sulfhdricos, el potencial reversible de
formacin del dmero (lneas punteadas) y el potencial de reposo de pirita en soluciones del
colector (Woods, 1988). Las lneas verticales en la figura indican el pH de mxima
flotabilidad de la pirita con el colector correspondiente. Se nota que el xantato isoamlico
flota la pirita a un valor de pH ms alto que el etlico, el ditiocarbamato y el ditiofosfato.
Estos dos ltimos colectores forman su dmero a una concentracin ms alta que los
xantatos, por su alto valor de potencial de oxidacin (Figura 23).
Figura 22. Potencial de reposo de electrodos de pirita (circulos), potencial reversible de formacin
del dmero de los colectores xantatos, ditiocarbamatos y ditiofosfatos, y pH de mxima flotacin de
pirita (lneas verticales) ( En Woods, 1988).
Figura 23. Potencial de oxidacin (Eho) en funcin del nmero de tomos de carbono en el grupo
alquilo de los colectores xantato, monotiocarbamato y ditiofosfato para la formacin del dmero del
colector (Woods, 1988).
100
FLOATABILITY, percent
80
DEXTRIN
60 INITIAL CONC.
None
40 10 mg/L
25 mg/L
50 mg/L
20 -4
1x10 M SIPX
0.01 M NaNO3, 25C
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 24. Flotabilidad de pirita en funcin del pH con el colector xantato isoproplico de sodio en
ausencia y presencia de varias adiciones de dextrina (Lpez Valdivieso et al., 2004).
28
- 38 micrmetros CONC INICIAL DEXTRINA
16
12
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 25. Densidad de adsorcin de dextrina sobre pirita en funcin del pH a varias
concentraciones de dextrina. La pirita se oxid en solucin acuosa acondicionndose por 24 horas
(Snchez Lpez, 2005).
Dado que la adsorcin de dextrina es sobre los sitios de hidrxidos de fierro de la pirita, se
tiene que a mayor oxidacin de la superficie de pirita mayor es el efecto depresor de la
dextrina. La Figura 27 presenta la flotabilidad de pirita, que ha sido oxidada por 30 min y
24 horas, en funcin de la adicin de dextrina a pH 8, empleando como colectores el
xantato etlico y proplico. Se observa que a mayor tiempo de oxidacin, mayor es la
depresin de pirita con dextrina.
100
- 75 + 45 micrmetros
-3 30 minutos 24 horas
[X-] = 1x10 M XEK XEK
pH 8 XPNa XPNa
80 1.0% Peso slidos
0.01 M KCl NaCl, 25C
FLOTABILIDAD, porciento
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300
CONCENTRACIN INICIAL DE DEXTRINA, mg/l
Figura 27. Flotabilidad de pirita oxidada por 30 minutos y 24 horas en funcin de la concentracin
de dextrina a pH 8, empleando como colectores el xantato etlico de potasio y xantato proplico de
sodio (Snchez Lpez, 2005).
Con base a los resultados de la investigacin que se ha realizado sobre el sistema dextrina-
pirita, se tiene la gran posibilidad de emplear la dextrina como depresor de pirita en la
flotacin de cobre y molibdenita a valores de pH menores a las que se emplean actualmente
en el proceso, de 10-11.
100
Cu total Fe
60 Cu xido Mo
Cu sulfuro INSOL
40
20
0
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIN, minutos
Figura 28. Recuperacin en funcin del tiempo de flotacin de cobre total, cobre como sulfuro,
cobre como xido, molibdeno, fierro e insoluble en prueba estndar de flotacin de mineral de
cobre. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como xido, 2.1% Fe y 0.048% Mo. K80
de 150 m, pH 10.5.
100
80
70
30
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIN, minutos
Figura 29. Recuperacin de cobre total en mineral de cobre en funcin del tiempo de flotacin en
condiciones estndar de flotacin de mineral de cobre, sin oxidacin y con oxidacin de la pulpa
con aire antes de flotacin. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como xido, 2.1%
Fe y 0.048% Mo. K80 de 150 m, pH 10.5. Flotacin con 7 g/ton colector S 8944, 10 g/ton dextrina,
20 g/ton espumante.
100
Estndar, pH 10.5 sin DEX
RECUPERACIN Mo, por ciento
40
20
0
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIN, minutos
Figura 30. Recuperacin de molibdeno en mineral de cobre en funcin del tiempo de flotacin en
condiciones estndar de flotacin de mineral de cobre, sin oxidacin y con oxidacin de la pulpa
con aire antes de flotacin. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como xido, 2.1%
Fe y 0.048% Mo. K80 de 150 m, pH 10.5. Flotacin con 7 g/ton colector S 8944, 10 g/ton dextrina,
20 g/ton espumante.
100
Estndar, sin DEX
60
40
20
0
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIN, minutos
Figura 31. Recuperacin de fierro en mineral de cobre en funcin del tiempo de flotacin en
condiciones estndar de flotacin de mineral de cobre, sin oxidacin y con oxidacin de la pulpa
con aire antes de flotacin. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como xido, 2.1%
Fe y 0.048% Mo. K80 de 150 m, pH 10.5. Flotacin con 7 g/ton colector S 8944, 10 g/ton dextrina,
20 g/ton espumante.
El diagnostico o evaluacin de las celdas de flotacin han sido enfocadas haca el estudio
de la relacin grado-recuperacin de las partculas minerales. Por aos, la recuperacin de
las partculas minerales en una celda de flotacin, se ha determinado usando una analoga
de reaccin qumica de primer orden (Zuiga, 1857).
k
R (5)
1 k
Figura 32. Interaccin entre las zonas en una celda de flotacin (Falutsu y Dobby, 1989).
RC R f
R (6)
RC R f (1 RC )
kC Sb P (7)
Jg
Sb 6 (8)
db
La Ecuacin 7 muestra que la relacin kC-Sb es lineal y por lo tanto puede ser usado para
escalar la prediccin de la cintica de flotacin de celdas de flotacin a nivel laboratorio a
celdas industriales. La Figura 34 muestra la relacin de Sb en funcin de los parmetros de
Jg y db.
Sb R f P 1 Rw ENT Rw
R (9)
1 Sb R f P 1 Rw ENT Rw
El trmino P representa la flotabilidad de la partcula la cual puede ser evaluada por medio
de pruebas de flotacin a nivel laboratorio. Debido a que las partculas de un tipo de
mineral no interaccionan con las burbujas con la misma velocidad de flotacin, el valor de
P no puede ser nico, y debe ser representado por una distribucin de valores (Imaizumi y
Inoue, 1965; Runge y col., 1997). Desde el punto de vista fsico, el valor de P depende de
la cantidad absorbida de colector, grado de liberacin, composicin mineralogica, y
tamao, forma y densidad de la partcula. Esquemticamente, la flotabilidad de las
partculas es mostrada en la Figura 35.
Agradecimientos
Los autores agradecen al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa por el financiamiento
para el desarrollo de la investigacin sobre calcopirita y pirita, as como al Fondo Mixto
SLP-CONACyT y MolyCop por el financiamiento parcial para el desarrollo de la
investigacin sobre molibdenita.
Referencias
Ackerman, P. K., Harris, G. H., Klimpel, R. R., Aplan, A. A., 1984. Effect of alkyl
substituents on performance of tionocarbamates as copper sulphide and pyrite
Madrid Ortega, I. 2005. Efecto de iones calcio, pH, tamao de partcula y colectores no
polares en la flotabilidad de molibdenita. Tesis de Maestra en Ingeniera de Minerales.
Instituto de Metalurgia/Facultad de Ingeniera, UASLP. En proceso de terminacin.
Nagaraj, D. R. 1988. The chemistry and application of chelating or complexing agents in
mineral separations. Reagents in Mineral Technology. B. M. Moudgil; P. Somasundaran
(Eds.) Marcel Dekker, New York, 257-333.
Nishkov, I., Lazarov, D., Martinov, M., Beas, E., Henriquez, C., 1994. Surfactant-
hydrocarbon oil emulsions for molibdenite flotation. A. Sutulov Memorial Volume.Vol
II. IV Meeting of the Southern of the Hemisphere on Mineral Technology, and III Latin
American Congress on Froth Flotation. Castro, S., Alvarez, J. (Eds.). Concepcin,
Chile, 319-329.
Raghavan S. and Hsu L.L., 1984. Factors Affecting the Flotation recovery of Molybdenite
from Porphyry Copper Ores. International Journal of Mineral Processing, 12, pp. 145-
162.
Runge, K.C., Harris, M.C., Frew, J.A., Manlapig, E.V., 1997. Floatability of streams
around the Cominco Red Dog lead cleaning circuit, In Proc. 6th Annual Mill Operators
Conference, Madang, Papua New Guinea, 6-8 October, AusIMM, 1997 Publication
series 3/97, 157-163.
Licn Almada S., 2005. Optimizacin de la recuperacin de cobre y molibdeno en la
flotacin de minerales de cobre tipo prfidos con un alto contenido de biotita. Tesis de
Maestra en Ingeniera de Minerales. Instituto de Metalurgia/Facultad de Ingeniera,
UASLP. En proceso de terminacin.
Snchez Lpez A. A., 2003. Adsorcin de colectores sulfhdricos en la interfase
pirita/solucin acuosa y su efecto en flotacin. Tesis de Maestra en Ingeniera de
Minerales. Instituto de Metalurgia/Facultad de Ingeniera, UASLP.
Snchez Lpez A. A., 2005. Efecto del oxgeno en la adsorcin de xantatos y dextrina en la
interfase pirita/solucin acuosa. Tesis de doctorado en Ingeniera de Minerales. Instituto
de Metalurgia/Facultad de Ingeniera, UASLP. En proceso.
Savassi, O.N., 1998. Direct estimation of the degree of entrainment and froth recovery of
attached particles in industrial flotation cells, Department of Mining, Minerals and
Materials Engineering, JKMRC, PhD Thesis, The University of Queensland.
Vera, M.A., 2001. A touch of froth: how bubble-particle aggregates take the strain,
Department of Mining, Minerals and Materials Engineering, JKMRC, PhD Thesis, The
University of Queensland.
Weissenborn, P. K., 1993. Selective flocculation of ultrafine iron ore, Ph. D. Thesis, Curtin
University of Technology.
Woods, R., 1988. Flotation of sulfide minerals, Reagents in Mineral Technology. B. M.
Moudgil; P. Somasundaran (Eds.) Marcel Dekker, New York, 39-78.