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Recuperacin de litio a partir de eluyentes de sal y salmuera mediante cristalizacin directa en

forma de sulfato de litio

RESUMEN

La salmuera de los lagos salados naturales (salmuera) es una fuente importante de litio; en
consecuencia, la recuperacin del litio de los eluatos de salmuera preparados a travs de
adsorcin-desorcin de Li + es econmicamente importante. El presente trabajo describe un
estudio sobre la cristalizacin directa de Li2SO4 H2O a partir de eluatos de sal y sal sintticos y
reales.

La evaporacin trmica de un eluido sinttico tipo sulfato (1400 mM Li +, 61 mM Na +, 6.7 mM K


+, 16.7 mM Mg2 + y 10.0 mM Mn2 +), hasta un grado de concentracin (Dcon) superior a 13,
produjo alta pureza (97 %) Cristales de Li2SO4 H2O con un rendimiento del 54%. La adicin de
etanol al eluato result en un aumento en el rendimiento de cristales de Li2SO4 H2O, pero estos
cristales fueron de menor pureza debido a la coprecipitacin de otros sulfatos metlicos.

Se prepararon dos tipos de eluato por adsorcin discontinua de Li + a partir de salmuera seguido
de desorcin con cido sulfrico 2M. La evaporacin de un eluato con una concentracin Li + de
1370 mM a un Dcon de 8,6 a 323 K produjo cristales de Li2SO4 H2O de alta pureza (97%) con un
43% de rendimiento despus de que el CaSO4 2H2O se hubiera eliminado a un Dcon de alrededor
de 3. La evaporacin del eluato hasta sequedad a 323 K seguido de un aclarado con agua
proporcion cristales de Li2SO4 H2O con un rendimiento del 83% y una pureza del 84%. Este
simple mtodo de evaporacin se puede aplicar a la extraccin de litio de lagos de sal en reas
ridas.

INTRODUCCION

Se espera que la fabricacin de bateras de iones de litio para vehculos elctricos aumente la
demanda de litio en los prximos aos. El litio se obtiene de diferentes fuentes, como los
minerales de litio (espodumeno y petalita) y la salmuera de los lagos de sal (salmuera) con altas
concentraciones de litio. Tambin se recupera industrialmente de salmuera como carbonato de
litio por evaporacin solar despus de la eliminacin de iones sulfato y magnesio. Sin embargo, el
mtodo solar no es favorable para las salmueras que contienen grandes cantidades de iones de
magnesio y sulfato ya que coprecipitan con el litio durante la concentracin solar. Se han
propuesto varios mtodos, tales como la adsorcin, la extraccin con disolvente, para la
recuperacin de litio a partir de tales salmueras; estas tcnicas se resumen en la literatura
(Meshram et al., 2014). La adsorcin es un mtodo prometedor para la recuperacin de litio a
partir de salmueras con altas concentraciones de iones de impureza, ya que algunos adsorbentes
tales como xido de manganeso de iones tamices (Chitrakar et al, 2012;. Tian et al, 2010;. Shi et al,
2011. Zandevakili et al., 2014) y los tamices inicos de xido de titanio (Chitrakar et al., 2014; Shi
et al., 2013; Tang et al., 2015) tienen altas selectividades para iones de litio.

La recuperacin de litio mediante el mtodo de adsorcin implica tres pasos: Li +


adsorcin de la salmuera, su desorcin del adsorbente cargado con Li + y su separacin como un
compuesto de litio. El comportamiento de adsorcin-desorcin de la columna Li + ha sido
ampliamente estudiado en sistemas de agua de mar y salmuera utilizando adsorbentes moldeados
(Hong et al., 2013; Park et al., 2014; Xiao et al., 2015; Nisola et al., 2015; Ooi et al. , 2016, 2017). Se
obtuvo un eluato con una concentracin de Li + de hasta 0,3 M utilizando HCl 0,5 M como
eluyente (Xiao et al., 2015). A pesar de esto, ha habido relativamente pocos estudios sobre la
recuperacin de litio de estos eluidos (Miyai et al., 1995, Shi et al., 2011). Segn la bibliografa, el
litio se ha separado como Li2CO3 poco soluble mediante la adicin de Na2CO3 al eluato por
encima de 353 K, despus de eliminar primero el Mg2 + y el Ca2 + coexistentes. Debido a que los
iones de metales alcalinos en el eluato estn en sus formas de cloruro cuando se utiliza HCl como
eluyente, la precipitacin de sales de metales alcalinos distintas de Li2CO3 raramente ocurre
durante el proceso de separacin de Li +.

Extraccin selectiva de litio de salmuera alcalina utilizando el sistema de extraccin sinrgico


HBTA-TOPO

RESUMEN

Se investig la aplicacin innovadora del sistema de extraccin sinrgico benzoiltrifluoroacetona


(HBTA) y xido de tri-n-octil fosfina (TOPO) para la extraccin de litio a partir de salmuera alcalina.
Las eficiencias de extraccin de este sistema de extraccin se midieron en funcin de diversos
parmetros de extraccin, incluido el valor de pH de la fase acuosa, la temperatura de extraccin y
la composicin de la fase orgnica. El complejo de extraccin se determin mediante el mtodo de
anlisis de pendiente, que indic que HBTA, TOPO y litio formaron un complejo 2: 1: 1. Con este
sistema, el factor de separacin entre litio y sodio podra ser ms de 2100 por dos etapas de
extraccin en contracorriente de acuerdo con el diagrama de McCabe Thiele, y la extraccin de
litio podra ser del 95%. El sodio co-extrado o restringido en fase orgnica podra ser
completamente lavado con HCl 0.5 M a O / A = 10: 1 y pH de equilibrio = 4.68. El litio reservado en
fase orgnica se destil completamente en fase acuosa usando HCl 2,5 M a O / A = 10: 1
posteriormente. La fase orgnica en blanco despus de la separacin se regener con NaOH 2 M a
R = 70% para el siguiente crculo de extraccin. La prueba de estabilidad de la fase orgnica se
realiz con un proceso de extraccin en cinco etapas que contena dos etapas de extraccin,
lavado en una sola etapa, extraccin y regeneracin. El rendimiento de litio alcanz 95.5% con alta
pureza durante el proceso, no se encontr emulsin ni tercera fase durante todo el proceso.

INTRODUCCION

Los recursos de litio son materias primas cruciales para diversos productos relacionados con la
industria, como materiales de ctodos para bateras recargables, aleaciones de aviones ligeros,
catalizadores y combustibles de fusin nuclear controlada [1-5], que desempean un papel vital en
el mercado de la energa y la economa bajo el condicin de escasez de energa. Con el desarrollo
explosivo de la batera de litio, la demanda de litio se ha acelerado.
Debido al agotamiento de los minerales de litio, las investigaciones recientes han enfatizado la
recuperacin de litio de la salmuera, el agua geotrmica y el agua de mar. La produccin de litio a
partir del agua de salmuera se ha vuelto ms importante debido a su gran disponibilidad,
simplicidad de proceso y rentabilidad en comparacin con su produccin de otros recursos [6]. La
extraccin con disolvente es un mtodo econmico, eficiente y respetuoso con el medio ambiente
para la separacin de soluciones diluidas en comparacin con otros mtodos, como la adsorcin,
la precipitacin y el mtodo de membrana [7-12].

Tpicamente, el proceso de recuperacin de litio del agua de salmuera implica la evaporacin solar
de la salmuera cruda seguida de la eliminacin de magnesio, calcio, boro y sulfato por una serie de
procesos de precipitacin y filtracin por la membrana [13-14]. La solucin purificada se concentra
an ms por evaporacin usando energa extra a ms de 20 g / L de Li. El producto de carbonato
de litio finalmente se obtiene por precipitacin con carbonato de sodio. Comnmente, el licor
madre con 1.5-2.0 g / L de litio y 45-53 g / L de sodio en l se descarg debido al consumo masivo
de energa para concentrarlo. Es importante buscar un sistema de extraccin adecuado para la
recuperacin de litio de esta parte de la salmuera, mientras que los sistemas TBP aplicados con
xito en la extraccin de litio de soluciones de salmuera como TBP-FeCl3-queroseno o TBP-ILs-
queroseno no fueron adecuados aqu debido a la necesidad de salmuera acidez [15-18].

El sistema de extraccin de -dicetona tiene un gran potencial en la separacin de litio de los iones
de metales alcalinos, y la separacin de litio de la solucin de sulfato y cloruro se inform antes
[25,26].

En el presente trabajo, el sistema de extraccin sinrgico que contiene HBTA y TOPO se utiliz por
primera vez para investigar el comportamiento de extraccin de litio en medios de carbonato
acuoso, y se aplic por primera vez a la recuperacin de litio a partir de salmuera alcalina
autntica. La regeneracin del sistema HBTA-TOPO se propuso por primera vez en el presente
trabajo, lo que permiti que la fase orgnica circulara sin problemas.

Recuperacin de litio de salmuera alcalina por extraccin con solvente con -dicetona

RESUMEN

Se investig la recuperacin de litio a partir de salmueras alcalinas mediante el mtodo a


contracorriente utilizando -dicetona. Al comparar el efecto de diferentes coextractantes y
diluyentes en la extraccin de litio, se determin el sistema de HBTA-TOPO-queroseno como el
sistema de extraccin. En el proceso de extraccin, 0.4 mol / l de HBTA y 0.3 mol / l de TOPO en
queroseno realizaron como extractante y se necesitaron tres etapas tericas para alcanzar el 95%
de extraccin de acuerdo con el diagrama de McCabe Thiele. Se usaron 1 mol / l de HCl y 3 mol / l
de solucin de HCl como agente de lavado y agente de separacin, respectivamente. En la etapa
de regeneracin, se us 2 mol / l de NaOH como agente de regeneracin para eliminar el cido
libre arrastrado en fase orgnica e intercambiar H + de hidroxilo. Los experimentos de laboratorio
indicaron que el nmero respectivo de extraccin, depuracin, eliminacin y regeneracin fue de
3, 1, 2 y 1 etapa. Se llev a cabo un proceso de extraccin en 7 etapas en un mezclador-
sedimentador durante 30 horas para alcanzar el estado estable, la tasa promedio de extraccin de
litio fue del 96% y la concentracin de litio en la solucin de extraccin fue de 15 g / l. La
concentracin de iones de impurezas en el licor de separacin era inferior a 1 g / l. No se observ
una tercera fase o emulsificacin durante la operacin. En resumen, se verific el sistema de
extraccin de HBTA-TOPO-queroseno como un mtodo efectivo para recuperar litio de la salmuera
alcalina.

INTRODUCCION

El litio es uno de los elementos ms importantes en la tierra, tiene una aplicacin importante en
nuclear, medicamentos, cermica y especialmente en bateras [1-5]. El desarrollo explosivo de
vehculos elctricos y dispositivos elctricos porttiles ha llevado a un aumento significativo en el
consumo de litio en los ltimos aos [6]. El litio existe en tres formas en la naturaleza: salmueras,
pegmatitas y rocas sedimentarias. Con el agotamiento de los recursos de mineral y el aumento de
la demanda de proteccin del medio ambiente, el desarrollo del litio se est desplazando a los
recursos de estado lquido [7, 8]. La investigacin sobre la recuperacin de litio a partir de
salmuera se centra en la extraccin por solventes, la nanofiltracin, la precipitacin y la adsorcin.
Entre estos mtodos, la extraccin con disolventes, que tiene la ventaja de ser de bajo costo, fcil
operacin y amigabilidad ambiental, est atrayendo cada vez ms atencin [9,10]. -dicetona y
neutral organofosforado extractante en queroseno se verific un sistema de extraccin eficaz en la
separacin de litio frente a otros iones de metales alcalinos [11 - 14]. Sin embargo, rara vez se
informaron los resultados de extraccin, depuracin, eliminacin y regeneracin del sistema de
extraccin de dicetona y organofosforado en el sistema de salmuera real. Adems, el
experimento de extraccin se realiz principalmente en una bscula de laboratorio, el proceso no
se prob con equipos de extraccin. Las unidades mezcladoras-colmadoras que tienen un efecto
de separacin satisfactorio y una operacin simple se usaron ampliamente en los diagramas de
flujo hidrometalrgicos. Eran el equipo ideal para probar el proceso antes de la amplificacin
industrial [15-18]. En el estudio actual, se us HBTA (benzoil-1,1,1-trifluotoacetona) y TOPO (xido
de trioctilfosfina) en queroseno como extractante para recuperar litio de salmuera con alta
relacin molar de Na / Li, las condiciones de operacin para la extraccin, depuracin, extraccin y
la regeneracin se determinaron mediante un experimento a escala de laboratorio. El proceso fue
operado en un decantador-mezclador de 7 etapas durante ms de 30 horas, se investig la
eficiencia de extraccin de litio, la separacin de litio y sodio a travs del proceso.

Investigacin adicional sobre la recuperacin de litio de salmueras de salinas con diferentes


caractersticas de alimentacin por electrodilisis

RESUMEN

Aunque los recursos de litio son abundantes en los lagos salados ubicados en el oeste de China, la
mayora de estos recursos tienen una alta relacin Mg / Li, lo cual es problemtico porque los
mtodos tradicionales de precipitacin no son adecuados para la recuperacin de este tipo de
salmuera. En nuestro trabajo anterior, la electrodilisis de corriente constante (ED) se aplic para
investigar exhaustivamente los efectos de las condiciones de operacin en la separacin Li + / Mg2
+, sin embargo, el estudio experimental considerando la diversidad caracterstica de la
alimentacin y el anlisis terico del proceso de transferencia inica considerando la la
complejidad de la composicin del alimento an no se haba perfeccionado. Este trabajo se centr
en resolver las preguntas que permanecan all. Inicialmente, determinamos la isoterma de
intercambio inico de la membrana CSO. Se valid la afinidad selectiva hacia el catin divalente, lo
que sent las bases para el desarrollo de la doble capa elctrica (EDL). Luego, investigamos los
efectos del voltaje aplicado en el rendimiento de separacin y optimizamos el modo de potencia.
Se ha verificado que el voltaje constante es un modo de potencia superior en comparacin con la
corriente constante aplicada en nuestro trabajo anterior. Posteriormente, las soluciones de
alimentacin caracterizadas por diferentes relaciones de Mg / Li, proporciones de Na / Li y
concentraciones de sulfato se trataron mediante ED de voltaje constante, en donde el principio de
particin se explic adicionalmente mediante un anlisis termodinmico de la distribucin de
iones de las especies acuosas. Los resultados mostraron que en un sistema acuoso de alta
salinidad, la transferencia de masa se vio significativamente afectada por la complejidad de las
formas existentes de los iones, que determinaron notablemente el impedimento estrico y el
efecto de carga. Como fenmeno de transferencia especfico, encontramos que los iones sulfato
proporcionaron un gran beneficio para la recuperacin de litio en el sistema de salmuera de sal
lago. Un experimento de salmuera natural tambin mostr que la recuperacin de litio se puede
lograr de manera efectiva por ED.

INTRODUCCION

Reconocido como un "material crtico" [1], las principales aplicaciones del litio han sido las
bateras de iones de litio (35%), cermica y vidrio (32%), grasas lubricantes (9%), tratamientos de
aire (5%), molde de colada continua fundentes en polvo (5%) y produccin de polmeros (4%) [2].
Entre estos, el uso extensivo de bateras de iones de litio, que representan el rea de crecimiento
potencial ms grande para los compuestos de litio en los mercados globales de uso final, ha
aumentado significativamente el consumo de recursos de litio en los ltimos aos [2]. Los
minerales y las salmueras son actualmente los principales tipos de recursos primarios de litio [3];
entre ellos, el depsito promedio de salmuera es significativamente mayor que el depsito
promedio de pegmatita [4] (salmueras y minerales, respectivamente, representan el 62% y el 38%
de los recursos ricos en litio [5]). Como actualmente las fuentes ms abundantes de litio [6], los
depsitos de salmuera han despertado un inters creciente a los fines de la extraccin de litio. En
un sistema acuoso, es difcil separar el litio del magnesio debido a sus propiedades inicas
similares. Por lo tanto, la extraccin de litio de una salmuera con una baja relacin Mg / Li es ms
fcil y ms econmica [7].

Varios mtodos, como adsorcin [8,9], extraccin [10-12], nanofiltracin (NF) [13-17] y 4
electrodilisis (ED) [18], se han desarrollado para recuperar litio de salmueras con alto contenido
de Mg. / Li ratios.
Recuperacin de litio de salmuera de Uyuni salar

INTRODUCCION

La recuperacin de litio de salar salmuera generalmente implica la evaporacin continua de la


salmuera solar en estanques en varias etapas hasta que su contenido alcanza el 6% de Li. Los
productos de 99.5% a 99.99% de carbonato de litio ahora pueden fabricarse usando evaporacin
de salmuera, precipitacin de K y Mg, extraccin con solvente o intercambio de iones para
eliminar otras impurezas (Boryta et al., 2002, 2011).

Por lo tanto, es necesario desarrollar un nuevo esquema de proceso para las salmueras con alto
contenido de Mg como la que se encuentra en Uyuni, Bolivia. Se debe implementar un enfoque
diferente para eliminar Mg y B como subproductos antes de que se pueda recuperar el carbonato
de litio.

CONCLUSION

Se desarroll un proceso hidrometalrgico para recuperar litio de la salmuera Salar de Uyuni que
contiene 15-18 g / l de Mg, 0.7-0.9 g / L de Li y saturado con Na, Cl y sulfato. Se emple una
precipitacin en dos etapas para eliminar Mg, Ca, B y sulfato de la salmuera utilizando primero cal
y luego oxalato de sodio. El Mg (OH) 2 mezclado, el yeso y el boro adsorbido de la primera etapa
de precipitacin deben ser reprocesados para producir productos de Mg y B de alta pureza. El Mg
y Ca residuales pueden ser eliminados totalmente por oxalato de sodio en la segunda etapa de
precipitacin. Despus de una evaporacin de 30 veces, la salmuera podra concentrarse para
alcanzar 20 g / L de Li. Se puede llevar a cabo una purificacin adicional por pulido para eliminar Ca
y Mg residuales antes de que la salmuera tratada se sometiera a carbonatacin a 80-90C usando
carbonato de sodio. Entonces se podra producir un carbonato de litio de alta pureza (99.55%) y
bien cristalino a partir de este proceso.

RESUMEN DE AOTRO PAPER

Se ha desarrollado un proceso de extraccin de LiCl a escala de laboratorio con n-butanol


utilizando soluciones sintticas que incluyen diferentes cantidades de litio, cloruro de
sodio, potasio y cloruro de calcio. Donde se ha propuso un proceso de recuperacin de litio
derivado de los coeficientes de distribucin, los factores de separacin y la representacin
de los resultados de McCabe-Thiele. El proceso puede recuperar el producto de LiCl con
un 99.6% de pureza [64].