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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

"OPTIMIZACIN DEL PROCESO DE AGLOMERACIN Y


LIXIVIACIN EN UNA PLANTA DE LIXIVIACIN DE COBRE"

TESIS
PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO QUMICO
PRESENTADO POR:

MARCOS SURCO LVAREZ


LIMA, PER
2012

RESUMEN

El

presente trabajo es

desarrollado en

una

Planta de

chancado,

aglomeracin y lixiviacin de minerales oxidados de cobre, ubicado en el


departamento de Moquegua, provincia de Mariscal Nieto, distrito de Torata,
tiene por finalidad optimizar los procesos de aglomeracin y lixiviacin de
minerales oxidados de cobre, empleando modelos matemticos y pruebas
experimentales desarrollados a nivel laboratorio.
Para lograr este propsito se analizaron las especies mineralgicas en
funcin de los principales metales (Cu y Fe) y no metales (CO}-), donde
los estudios geolgicos determinan que las especies mineralgicas en
mayor proporcin son las siguientes: xidos de fierro (FemO n), crisocola
(CuSi03.2H20), malaquita [CuC03 .Cu(OH) 2],

azurita [2CuC03 .Cu(OH)2],

pirita (FeS 2) y cuprita (Cu20).


El clculo de los ratios de consumo de cido sulfrico y agua en el
proceso de aglomeracin de mineral oxidado de cobre,

este un proceso

previo al proceso de lixiviacin, se realiza a partir de las reacciones qumicas


entre las especies mineralgicas, el cido sulfrico y agua.
Considerando como variables de entrada el porcentaje de cobre soluble
en cido sulfrico (%CuSAc), porcentaje de fierro oxidado (%Fe0x),
porcentaje de carbonatos

(%CO/-), factor de seguridad, porcentaje de

pureza de cido sulfrico (%H2S04), porcentaje de humedad inicial (%H ), y


porcentaje de humedad final (%H1). obtenemos un modelo matemtico
para calcular el ratio de consumo de cido sulfrico y agua en el proceso
de aglomeracin de mineral oxidado de cobre.
Se utiliza como herramienta el lenguaje de programacin Visual Basic para
obtener el software "Aglomeracin.exe" el cual facilita el clculo diario de
los ratios de corsumo de cido sulfrico

agua

en el proceso de

aglomeracin de minerales oxidados de cobre.


Usando dicho software para realizar el proceso de aglomeracin, se evala
el proceso de lixiviacin de mineral aglomerado por pruebas en columnas
para determinar la concentracin ptima de cido sulfrico en la solucin de
riego (gramos por litro de cido sulfrico).
Los resultados de las pruebas dieron una concentracin ptima de cido
sulfrico en la solucin lixiviante de 8 gpl, considerando un factor de
seguridad de 1,57 y una recuperacin de cobre soluble en cido sulfrico de
98,73%. Como

consecuencia de

dichas

pruebas

se

encontr

una

disminucin de contaminantes (otros metales) en la solucin de percolacin,


siendo esto una lixiviacin selectiva para el cobre, un menor consumo de
cido sulfrico para un mismo porcentaje de recuperacin de cobre soluble
+

en cido sulfrico (ratio [Cu2 ]/[H ]) con respecto al proceso diario


tradiciona 1.
Finalmente se cuantifica el ahorro mensual y anual por consumo de cido
sulfrico principalmente, el cual para el presente trabajo el ahorro anual
asciende a 571 926,5 dlares americanos como consecuencia de la
optimizacin de los procesos de aglomeracin y lixiviacin de mineral
oxidado de cobre, frente a un consumo anual de cido sulfrico de 1 514
518,8 dlares americanos, lo que representa un 38% aproximadamente de
ahorro.

NDICE
1.

2.

Introduccin

02

1.1. Justificacin

13

1.2. Objetivos

15

1.3. Antecedentes

16

Aspectos Generales

18

2.1. Estado natural del cobre

18

2.1.1.

Mineral oxidado

18

2.1.2.

Mineral sulfurado

18

2.2. Procesos tecnolgicos

3.

20

2.2.1.

Proceso pirometalurgico

20

2.2.2.

Proceso hidrometalrgico

23

2.3. Propiedades y usos del cobre

24

Conceptos bsicos de los procesos

26

3.1. Acondicionamiento de mineral

26

3.1.1.

Fenmenos producidos por la ganga en la lixiviacin

3.1.2.

Efecto de la ganga en el grado de penetracin de las

3.1.3.

28

partculas

30

Formas para acondicionamiento de mineral

31

3.2. Aglomeracin de mineral

31

3.2.1.

Fenomenologa de la aglomeracin

33

3.2.2.

Tipos de Aglomeracin

34

3.2.2.1. Aglomeracin por humedad

34

3.2.2.2. Aglomeracin por adherentes

35

Caractersticas y Factores de la aglomeracin

36

3.2.3.1. Medio cido

37

3.2.3.2. Medio alcalino

37

Equipos aglomerados

38

3.2.3.

3.2.4.

3.3. Lixiviacin

40

3.3.1.

Termodinmica de la lixiviacin

41

3.3.1.1. Diagrama Potencial - Ph

41

3.3.1.2. Construccin del Diagrama E- pH del agua

42

3.3.1.3. Construccin del diagrama E-pH del cobre en 45

agua

45

3.3.1.4. Interpretacin del Diagrama E- pH del cobre en

agua
3.3.2.

56

Cintica de la lixiviacin

57

3.3.2.1. Definiciones

58

3.3.2.2. Etapas de una reaccin

59

3.3.2.3. Modelo matemtico de la cintica

62

3.3.2.4. Difusin

66

3.3.2.5. Transporte de Masas en el seno de la solucin

70

3.3.2.6. Influencia de las caractersticas de las partculas 71

4.

Desarrollo del Tema


4.1.

Modelo matemtico del consumo de cido sulfrico y agua


en el aglomerado
4.1.1.

4.1.2.
4.1.3.
4.2.

4.3.

73
73

Modelamiento matemtico para el consumo de cido


sulfrico (H 2S0 4)

75

Efecto del cobre soluble en cido (%CuSAc):

75

Efecto del Fierro

77

Efecto del Carbonato

78

Efecto de l a ganga y especies no oxidadas 78

Modelamiento matemtico para el consumo de


agua(H 20)

79

Programacin del modelo matemtico

81

Diseo de pruebas experimentales

82

4.2.1.

Materiales y Equipos

83

4.2.2.

Mtodos generales de experimentacin

83

Preparacin de muestras

83

Preparacin de soluciones lixiviantes

85

Prueba de lixiviacin en columnas

85

Control de pruebas en lixiviacin de columnas

87

Anlisis qumicos de muestras

88

Discusin de resultados

88

4.3.1.

Anlisis de resultados en las precolaciones

88

4.3.2.

Anlisis de resultados en los ripios lixiviados

98

97
97

4.4. Ev aluacin econmica


4.4.1.

Ratios de costos de cido sulfrico

4.4.2.

Ahorros por optimizacin

100

5.

Conclusiones

101

6.

Recomendaciones

103

7.

Bibliografa

104

8.

Anexos

107

8.1. Cdigo fuente del programa "Aglomeracin"

107

108

8.2. Cronograma de Actividades

2
8.3. Determinacin volumtrica de cobre en solucin acuosa [ Cu J
+

8.4. Determinacin volumtrica de acidez [H ]


8.5.

Coeficiente de Permeabilidad

8.6.

1 nfluencia de la temperatura en las constantes utilizadas

109
11 O
111
114

ndice de figuras
Figura N 1:

Influencia del contenido de ion frrico sobre la eficiencia de


corriente para diferentes densidades de corriente aplicadas [9l-

Figura N 2:

Diagrama de flujo del proceso pirometalrgico de cobre.

Figura N 3:

Diagrama del proceso hidrometalrgico de cobre.

Figura N 4:

Recuperacin de cobre en presencia de ganga consumidora


de cobre.

Figura N S:

Representacin esquemtica de los aglomerados, donde (a)


antes de la lixiviacin y (b) durante la lixiviacin.

Figura N 6:

Tambor

aglomerador en planta de lixiviacin de mineral

oxidado de cobre (Fuente: SPCC - Cuajone).


Figura N 7:

Representacin esquemtica de la operacin en un tambor


aglomerador.

Figura N 8:

Diagrama Eh - pH del agua a 298, 1 SK y 101 ,33kPa.

Figura N 9:

Representacin del equilibrio qumico Cu2 +/Cu0 ([Cu2 ]=1 M).

Figura N 10:

2
Representacin del equilibrio qumico HCuo; Cuo2 +

H .
+

Figura N 11:

Inestabilidad del ion Cu por reaccin de dismutacin.

Figura N 12:

Diagrama E-pH del sistema Cu - H 2 0 a T=298, 15K I


P=101 ,33kPa I [a]=1 M.

Figura N 13:

Esquema de una reaccin de lixiviacin en pilas con


disolucin completa del mineral.

Figura N 14: Esquema de una reaccin de lixiviacin con formacin de


una capa porosa en el mineral.

Figura N 15:

Determinacin de control de mecanismos, por medio del


valor de energa de activacin 251.

Figura N 16:

Determinacin de la capa de difusin de Nerst en la


interfase r 131_

Figura N 17:

Efecto galvnico en la disolucin de calcopirita (Cp) en


con pirita (Py) en una solucin frrica,
formacin de una capa de azufre elemental (S ) f7l_
contacto

con

Figura N 18:

Coeficiente de Actividad Qumica de iones en solucin en


funcin de la Fuerza inica.

Figura N 19:

Diagrama de ingresos y salidas en un tambor Aglomerador.

Figura N 20:

Resultados del programa "Aglomeracin" con los datos


mostrados.

Figura N 21:

Esquema de una columna de lixiviacin fabricado en


material HOPE.

Figura N 22:

Disposicin

de las columnas durante las pruebas de

lixiviacin.
Figura N 23:

Anlisis de la recuperacin de cobre soluble en cido en las


percolaciones (PLS).

Figura N 24:

Anlisis

de

la

recuperacin

de

fierro

total

en

las

percolaciones (PLS).
Figura N 25:

Anlisis de la cantidad de H 2 S 4 libre presente en las


percolaciones (PLS).
+

Figura N 26:

Analisis de la relacin [Cu 2 ]/[FeT] por cada solucin de riego.

Figura N 27:

Diagrama esquemtico del experimento de Henry Darcy.

ndice de Tablas
Tabla N 1:

Principales especies minerales de cobre segn mineralizacin


y composicin.

Sistemas de aglomeracin usados por tipo de mineralizacin.

Ecuaciones electroqumicas que representan los equilibrios

Tabla N 2:
Tabla N 3:

termodinmicos del agua (H20).


Tabla N 4:

Datos termodinmicos de las especies consideradas en el


diagrama potencial - pH del sistema Cu - H2 0 [271_

Tabla N S:

Resumen

de

equilibrios

qumicos

electroqumicos

considerados en el diagrama E - pH.


Tabla N 6:

Pruebas experimentales

realizadas para evaluar cambios

en la velocidad de reaccin.

Tabla N 7:

Caracterizacin de la muestra de mineral oxidado de cobre


tomado de la chancadora primaria.

Tabla N 8:

Matriz de muestras de trabajo preparadas y sus pesos


respectivos.

Tabla N 9:

Clculo de los

Ratios

de

consumo en

el aglomerado

mediante el programa "Aglomeracin".


Tabla N 10:

Cantidades de cido sulfrico y agua para preparar 20 L de


solucin de riego.

Tabla N 11:

Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones,


balance de cobre y fierro para la muestra M-1.

Tabla N 12:

Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones,


balance de cobre y fierro para la muestra M-2.

Tabla N 13:

Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones,


balance de cobre y fierro para la muestra M-3.

Tabla N 14:

Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones,


balance de cobre y fierro para la muestra M-4.

Tabla N 15:

Resultados del Anlisis de Ripios y los ndices de solubilidad.

Tabla N 16:

Resumen de parmetros de las 4 pruebas de lixiviacin en


columnas.

Tabla N 17:

Clculo del costo efectivo de cido sulfrico por cada columna

de lixiviacin.
Tabla N 18:

Consumo de cido sulfrico en ambos escenarios y el


ahorro generado por la optimizacin.

Tabla N 19: Clasificacin

de

los

suelos

segn

su

coeficiente

de

permeabilidad.
Tabla N 20: Valores de densidad del agua lquida entre O y 1 OO C a una

presin de 101,35KPa.

Nomenclatura
LME

London Metal Exchange

[-]

PLS

Pregnant Liquid Solution

[ -]

Potencial xido - reduccin

[V ]

Potencial xido - reduccin estndar

[V]

pH

Concentracin de iones hidronio

[ ]

Molaridad

[ mol/L]

Energa libre superficial

[ J]

p02

Presin parcial de oxgeno

[ kPa]

pH2

Presin parcial de hidrgeno

[ kPa]

Potencial qumico estndar

[ kJ/mol ]

Energa libre de Gibbs estndar

[ J/mol]

Energa libre de Gibbs

[ J/mol]

Constante de equilibrio

[ ]

Nmero de electrones transferidos

[ -]

Constante de Faraday

[ C/mol]

Constante general de los gases

[ J/mol.K]

Temperatura

Actividad qumica

(K]

[ mol/L]

ROS

Rate Determining Step

[ -]

Velocidad de reaccin

[ mol/L.s ]

Volumen

[ L]

Tiempo

[s]

Nmero de moles

[mol]

Constante de velocidad

[ 1 /s ]

Concentracin de reactante

[ mol/L J

Ea

Energa de activacin

[J/mol]

Constante de frecuencia de colisiones

[- ]

Tamao de partcula

[m ]

Coeficiente de difusin de masa

[m /s]

Flux de masa a travs de un plano de referencia

2
[mol/m .s ]

%CuSAc

Porcentaje de cobre soluble en cido

[-]

'D

%Fe0x

Porcentaje de fierro oxidado

[-]

%CO/-

Porcentaje de carbonatos

[-]

%CuT

Porcentaje de cobre total

[ ]

%CuSCN Porcentaje de cobre soluble en cianuro

[-1

Porcentaje de fierro total

[-1

Concentracin de acidez libre

[ g/L]

[Cu ]
2+
[F e ]

Concentracin de in cprico en solucin

[ g/L]

Concentracin de in ferroso en solucin

[ g/L]

3+

[F e ]

Concentracin de in frrico en solucin

[ g/L]

[FeT]

Concentracin de fierro total en solucin

[ g/L ]

ISAC

ndice de cobre soluble en cido

[ -]

ISCN

ndice de cobre soluble en cianuro

[-1

INS

ndice de cobre insoluble

[ ]

%FeT
+
[H ]
2+

1.

INTRODUCCIN
1.1. Justificacin
La planta de chancado, aglomeracin y lixiviacin de minerales
oxidados de cobre en estudio, opera en las etapas de aglomeracin
y lixiviacin bajo las siguientes caractersticas:
Durante la etapa de aglomeracin de mineral chancado, se
adiciona cido sulfrico y agua, con un ratio de cido sulfrico
constante de 23kg/TM de mineral.
Durante la etapa de lixiviacin, la solucin lixiviante tiene una
concentracin de acidez libre igual a 1 Ogpl (gramos/litro).
Las condiciones operativas antes mencionadas ocasionan una ineficiente
recuperacin del cobre a partir del mineral, por las siguientes razones:
Ley de cabeza de cobre:
Se asume que la ley de cabeza de cobre es constante durante
todo el ao, y esto en la realidad es variable. La mina es el
proveedor del material a procesar y conforme se va explotando la
ley de

cobre soluble en cido sulfrico disminuye, porque se va

encontrando mineral de cobre sulfurado, tanto secundario como


primario.
Consumo de cido sulfrico:
Cuando el mineral a procesar llega con baja ley de cobre soluble
en cido, se trata con la misma cantidad de cido sulfrico como si
fuera un mineral con alta ley de cobre soluble en cido, generando
un consumo excesivo de cido sulfrico no siendo necesario. En el
caso contrario, de llegar un mineral con alta ley de cobre soluble
en cido y adicionar una cantidad menor de cido sulfrico no se
logra obtener recuperaciones de cobre mayores a 90%.
Recuperacin de cobre:
En la planta se maneja la hiptesis de asegurar la recuperacin
de cobre, considerando siempre exceso de cido sulfrico y
mantener la recuperacin de cobre por encima de 90%. Dicha
hiptesis no es correcta, porque la c!ave para obtener las
mximas

recuperaciones

de

cobi'"e

es

durante

acondicionamiento y humectacin de! mineral ox:dado de cobre.

el

14

Recuperacin de impurezas:
Al trabajar siempre con exceso de cido sulfrico durante el
proceso, se tiene la mayor probabilidad de solubilizar otros metales
indeseados como fierro y manganeso, porque estos metales
afectan la ltima etapa en la recuperacin de cobre electroltico,
en la etapa de electrodeposicin de cobre.
Es fundamental controlar la concentracin iones frricos, porque
afecta directamente la eficiencia de corriente (%) en las celdas de
electrodeposicin, tal como lo muestra la figura N 1

Eficiencia de
corriente
(%)

.;:,5 ';:"o----5-----1-0-----.1-5----l.JI
Conccniracin

Figura N 1: Influencia

ae ion

del contenido

lrrleo

de ion frrico sobre la

eficiencia de corriente para diferentes densidades de corriente


aplicadas 191.
Tambin

la

concentracin

de

iones

manganosos

afecta

directamente a los nodos de Pb/Ca/Sn utilizados en las celdas de


electrodeposicin, porque ocurre corrosin por disolucin de la
capa pasivante de Pb0 2

[14]

ocasionando adelgazamiento de los

nodos hasta su retiro definitivo. Este fenmeno ocurre en la


superficie de los nodos, de acuerdo a la siguiente reaccin
qumica:
0

i1G = - 92,11 kJ/mol

15

Los productos generados por dicha reaccin pasan a formar parte


del lodo andico producido en las celdas de electrodeposicin.
Precio internacional del cobre:
Debido a los altos precios que tiene el cobre a nivel internacional,
no es muy sensible un incremento de costo en cido sulfrico al
utilizarlo en exceso. Pero cuando la ley de cobre soluble en cido
del mineral disminuye, la cual es la tendencia para los siguientes
aos, segn el rea de Mina proyecta tener una ley promedio
de 0, 1 % de cobre soluble en cido, en comparacin con 0,8% O, 7% de cobre soluble en cido que se tiene normalmente, en
esta situacin el costo de cido sulfrico si es sensible en el
costo

de produccin

total

y la consecuente disminucin del

margen de utilidad por kilogramo de cobre producido.


1.2. Objetivos
Visto los factores que influyen en la ineficiencia del proceso, el
presente estudio tiene como finalidad desarrollar una metodologa
sistemtica de apoyo para optimizar los procesos de aglomeracin y
lixiviacin de minerales oxidados de cobre, por lo tanto, incrementar o
mantener la recuperacin de cobre y disminuir la concentracin de iones
contaminantes en el PLS, dentro de un circuito cerrado de obtencin
de cobre electroltico grado "A", segn el LME (London Metal
Exchange).
Establecer las especificaciones de los experimentos desarrollados y
las metodologas de clculo que, incluidas en un modelo matemtico
permita el clculo de los ratios de consumo de cido sulfrico y
agua, determinando la concentracin de cido sulfrico ptima en la
solucin lixiviante a utilizar.
Definir el consumo total efectivo de cido sulfrico durante la etapa
experimental en funcin de la recuperacin de cobre, con ello
determinamos el costo efectivo de cido sulfrico por kilogramo
cobre extrado

de

16

1.3. Antecedentes
En el contexto histrico podemos ver que nuestro pas tuvo el
privilegio en Amrica de realizar las primeras experiencias en la
hidrometalurgia del tratamiento de aguas de mina en 1637 con Alonso
Barba para extraer cobre l201. Pasaron los aos hasta que en 1848 l
qumico Pedro Hugn instal en Arqueta (Cajamarca) una planta de
lixiviacin (Proceso Augustn).
En Hualgayoc

en 1890 se iniciaron los primeros ensayos de

lixiviacin, para que un ao ms tarde instalarse oficinas de lixiviacin


en el mismo Hualgayoc y en Bambamarca.
En 1892 se instalan plantas de lixiviacin con hiposulfito de sodio en
San Jos (Castrovirreyna),

Gazuna (Cajatambo) y en Pilancos

(Hualgayoc).
En la obra "Per

Minero", relata que la compaa Minera Pataz (El

Gigante) empez con el tratamiento de minerales de oro por el


mtodo de cianuracin en 1895. Ya en 1897 funcionaban en nuestro
pas trece plantas de lixiviacin.
Pasaron los aos hasta que en 1945 n nuestro pas se comience
a producir soluciones de sulfato de cinc a partir de minerales
sulfurados. En 1975 se empieza aplicar el sistema de intercambio
inico en Cerro Verde l291_
Desde la dcada de 1980 emergen plantas hidrometalrgicas de
envergadura tales como: Cajamarquilla, Cerro Verde, planta de agua
de mina de Cerro de Paseo, Yanacocha y otros en nuestro pas.
Actualmente, se tienen plantas de lixiviacin de minerales de cobre,
tanto de naturaleza oxidada y sulfurada, como:
Pampa de Cobre S.A.: Planta de lixiviacin en pad, trata mineral
oxidado de cobre, ubicado en Moquegua.
Sociedad Minera Cerro Verde S.A.: Planta de lixiviacin en pad, trata
mineral oxidado de cobre, ubicado en Arequipa.
Southern Copper Corporation S.A.: Planta de lixiviacin en pad,
trata mineral oxidado de cobre, ubicado en Moquegua. Planta de
lixiviacin en botaderos, trata mineral sulfurado de cobre, ubicado
en Tacna.

17

La mayora de trabajos de investigacin son referidos a minerales


sulfurados de

cobre, que normalmente son

tratados

por va

pirometalrgica, aunque en los ltimos 1 O aos se est investigando


poder tratar por va hidrometalrgica estos tipos de minerales,
considerando tambin los concentrados de cobre provenientes de los
procesos de flotacin.
Jorge S., Hctor D. y Toms V. l1 l, estudiaron el grado de
concentracin de iones disueltos en las soluciones recirculantes
durante la lixiviacin de minerales oxidados de cobre. donde

las

pruebas de lixiviacin en lecho fijo inundado demostraron que tiene


efectos perjudiciales sobre la recuperacin de cobre total

2.

ASPECTOS GENERALES
2.1. Estado natural del cobre
El cobre es un elemento metlico que provino de las profundidades
de la Tierra hace millones de aos, impulsado por los procesos
geolgicos que esculpieron nuestro planeta. Al llegar cerca de la
superficie dio origen a diversos tipos de

yacimientos. El cobre se

presenta en la naturaleza bajo las formas de:


2.1.1.

Mineral oxidado
Los minerales oxidados de cobre siempre se encuentran en
depsitos superficiales, producto de la oxidacin natural en el
tiempo, de minerales sulfurados

situados debajo de la

superficie. La malaquita, azurita, crisocola, cuprita, tenorita,


entre otras son considerados minerales oxidados de cobre.
2.1.2.

Mineral sulfurado
La calcopirita (CuFeS 2 ), es la principal especie mineralgica de
cobre y se encuentra muchas veces asociada a la pirita (FeS 2 ),
metales preciosos como oro y plata principalmente. Los
minerales sulfurados son ocurrencias primarias de cobre
obtenido por minado subterrneo, entre las que tenemos:
covelita, bornita, calcosina, entre otras.
A continuacin mostramos en la tabla N 1, las principales
especies mineralgicas de cobre, tanto sulfuradas como
oxidadas.

., ..

XIDOS DE COBRE

COBRE SECUNDARIO

COBRE PRIMARIO

"

;(m,,IUTlAtni ,jef":1

Cuprita

Cu20

88,8

Tenorita

CuO

79,9

Atacamita

Cu2(0HhCI

59,5

Malaquita

Cu2C03(0Hh

57,5

Brochantita

CUcS04(0H)5

56,2

Azurita

Cu3(C03)2(0H)2

55,3

Antlerita

CuaS04(0H)4

53,7

Delafosita

FeCu02

42,0

Dioptasa

CuSi02 (0Hh

40,3

Crisocola

CuSi03 .H 20

36,2

Chalcantita

CuS04.SH20

25,5

Neotocita

(CU-Fe-Mnk)Si03

Variable

Limonita (Pitch)

(Fe;-Cui)02

Variable

CopperWad

CuMn02Fe

Variable

Copper Pitch

CuMn8 FeSi02

Variable

Calcosina

Cu2 S

79,9

Digenita

CugS5

78,1

Covelina

CuS

66,5

Djurleita

Cu1.ss-xS

Variable

Bomita

Cu5FeS4

63,3

Tenantita

Cu, 2AS..S13

51,6

Enargita

CusAsS4

48,4

Tetrahedrita

Cu, 2Sb..S,a

45,8

Calcopirita

CuFeS2

34,6

Tabla N 1 : Principales especies minerales de cobre segn mineralizacin y

composicin.

20

2.2.

Procesos tecnolgicos
Despus de la extraccin de la mina, el mineral de cobre es llevado a
la planta

e beneficio, donde es chancado, clasificado y molido.

Dependiendo de las caractersticas mineralgicas y el contenido de


cobre, se determina qu tipo de proceso se debe aplicar.
Si se trata de un mineral sulfurado de alto contenido de cobre, sigue
el proceso de flotacin donde se logra concentrar la calcopirita
principalmente y otros metales de valor econmico considerable,
tales como el oro (Au) y plata (Ag). De esta manera obtenemos un
concentrado de cobre, siendo este un producto semirefinado y
comercializado internacionalmente para su procesamiento en las
unidades de refinacin.
Si se trata de un mineral oxidado de cobre. sigue el proceso
hidrometalrgico para su tratamiento. Por esta va (lixiviacin y
electrodeposicin) obtenemos directamente cobre fino de alta pureza,
llegando a tener 99,999% de cobre.
A continuacin mencionamos a los procesos

utilizados

por la

industria para obtener el cobre fino.


2.2.1.

Proceso pirometalrgico
El concentrado

de cobre

proveniente

del proceso de

flotacin, se recibe en la Fundicin, cuya primera etapa


industrial es el Horno de Fusin, donde se recupera el
cobre, eliminando el azufre y el hierro mediante oxidacin
en estado fundido a una temperatura entre 1200 y 1300 C.
En el horno el azufre se convierte en gas 802 , mientras que el
cobre y el hierro, conjuntamente con slice procedente de la
arena que se introduce en el horno, permanecen en estado
lquido.
En esta fase lquida el cobre, por su mayor densidad, se
deposita en la parte inferior y se extrae del horno formando
parte de un producto que se denomina mata de cobre, con
un contenido de 30% a 55% de cobre, mientras que la
mezcla de hierro y slice en forma de silicato permanece en
la parte superior del horno y se extrae en forma de escoria

21

con un contenido del 0,8% de cobre, 45% de hierro y 30% de


slice.
La mata de cobre pasa a la seccin de convertidores, para
incrementar la

riqueza en cobre del producto, donde se le

somete a una gran oxidacin adicional en un proceso


discontinuo "batch", consiguiendo un producto intermedio
denominado cobre blister con un contenido promedio

en

cobre del 98,5%, gases ricos en S02 que se unen a los


gases anteriores del horno y escorias con n contenido del 6%
de cobre.
El cobre blster pasa al horno de afino donde incrementa
su contenido en cobre hasta el 99,5% y posteriormente a la
rueda de moldeo de nodos, donde se da a los nodos la
forma geomtrica, semejante a una camiseta de mangas
cortas

extendidas, necesarias

Refinera

para

su utilizacin en la

22

.'

l>K!'!
,l.

Figura N 2: Diagrama de flujo del proceso pirometalrgico de cobre.


Los gases de S02 producidos en el horno y convertidores se
recogen, se oxidan y se convierten en cido sulfrico en una
planta

de doble absorcin,

mientras que las escorias,

despus de tratarlas en un horno elctrico para recuperar


todo el cobre que contienen, se enfran y granulan para su
posterior utilizacin como material estril.
El proceso utilizado es la electrorefinacin de los nodos,
que consiste en disponer en celdas los nodos que actan
como electrodo positivo, separados por una placa inerte que
acta como electrodo negativo. sumergidos en una disolucin
de sulfato de cobre denominada e!ectro!ito y utilizar

una

corriente elctrica de bajo voltaje, que al ser selectiva para

23

el cobre disuelve los nodos en el electrolito y los iones de


cobre

resultante se

depositan

sobre

la

placa

inerte

obteniendo los ctodos que son unas planchas de 1 m 2 de


superficie y un peso de 55 kg (aprox.).

2.2.2.

Proceso hidrometalrgico
El proceso hidrometalrgico del cobre es considerado por la
industria minera internacional como la tecnologa limpia de
obtencin del cobre, y emergente en Europa. Tambin ya ha
sido aplicada en otros pases como Estados Unidos, Australia,
Per y Chile.
El mineral de cobre extrado de la mina es transportado a la
planta, donde es tratado para extraer el cobre del mineral
produciendo cobre catdico de alta calidad, tal como muestra
la figura N 3.
La planta hidrometalrgica, integrada a la mina, comprende las
instalaciones necesarias para las siguientes etapas bsicas del
tratamiento del mineral de cobre:
Trituracin y molienda: El mineral procedente de la mina
se tritura en seco y, posteriormente pasa a un circuito de
molienda hmeda, con molino de bolas, para producir una
pulpa de mineral fino, con un tamao de partcula menor a
105 micrmetros.
Lixiviacin:

La

pulpa

pasa

al

circuito

de

lixiviacin

producindose la disolucin del cobre contenido en el


mineral, pasando el cobre a la solucin acuosa. El residuo
de lixiviacin, que contiene los componentes no lixiviados,
es filtrado obtenindose un residuo slido seco ( estriles
de tratamiento).

24

Figura N 3: Diagrama tpico del proceso hidrometalrgico de cobre.


Extraccin por solventes: La solucin acuosa con cobre
disuelto pasa al circuito de extraccin con solventes, donde,
por medio de un agente de extraccin selectivo para el
cobre, se logra su purificacin y concentracin.
La

Electrodeposicin:
concentrada

solucin

purificada,

pasa

acuosa
a

con

las

cobre,

celdas

de

electrodeposicin, en donde el cobre se deposita sobre los


ctodos de acero inoxidable. Los ctodos de cobre de
alta pureza (LME Grado "A": 99,9935% Cu) resultantes
son desplazados y enviados directamente a la industria de
transformacin.
2.3. Propiedades y usos del cobre
El cobre tiene excelentes propiedades mecnicas y es el segundo
mejor conductor despus de la plata a la que aventaja por su bajo
precio.
Tiene buena resistencia a la corrosin y extraordinaria ductilidad lo
que permite transformarlo en alambres de hasta 0,025 mm.
Se utiliza en cables y lneas de alta tensin exteriores, en el
cableado elctrico de interiores, enchufes y maquinaria elctrica

en

general, generadores, motores, reguladores, equipos de sealizacin,

25

aparatos electromagnticos y sistemas. de comunicaciones.


Es tambin el mejor conductor del calor lo que explica su uso en
situaciones en las que se desee calentar o enfriar rpidamente como
refrigerantes, intercambiadores de calor, pailas, utensilios de cocina,
etc.
No tiene propiedades

magnticas

lo que permite su uso en

construccin elctrica, electrnica, armamentos, relojera, etc. Al ser un


metal resistente a las condiciones ambientales se utiliza en techos,
grandes esculturas, cpulas.
El cobre ayuda a la formacin de la hemoglobina por lo que debe
ser ingerido
compuestos

diariamente en muy pequeas cantidades.


derivados

tienen

efecto

bactericida

evitan

Sus
la

proliferacin de algas. es por eso que se agregan a las piscinas y


estanques (sulfato de cobre) y se utilizan en agricultura

3.

CONCEPTOS BSICOS DE LOS PROCESOS

En la lixiviacin en pilas de minerales oxidados de cobre, a diferencia de


otros tipos de lixiviacin, el mineral a lixiviar tiene una ley de cobre total
relativamente alta (1% - 4%) y por lo tanto es econmicamente rentable
un tratamiento ms complejo a travs de una planta de chancado de
mineral.
Cuando se usa una granulometra ms fina, entonces se hace necesario
realizar una aglomeracin de partculas finas para mantener la permeabilidad
de la pila a lixiviar. Adicionalmente al agua, cuando se lixivian minerales de
cobre, se aprovecha de agregar el cido sulfrico concentrado (H 2S0 4
conc.), para efectuar el acondicionamiento (curado) del mineral.
Esta secuencia combinada de operaciones, en que la lixiviacin en pilas,
se realiza

sobre

un

mineral chancado, aglomerado con

agua y

acondicionado con cido sulfrico concentrado, se conoce como Procesa de


Chancado, Aglomeracin y Lixiviacin de minerales oxidados de cobre y
su uso se ha generalizado para el tratamiento de minerales de cobre ya
sean oxidados o sulfurados.
A continuacin se hace una descripcin detallada de las operaciones de
acondicionamiento, aglomeracin y lixiviacin de minerales oxidados de
cobre.
3.1. Acondicionamiento de mineral
Si se considera la adicin de una solucin lixiviante en la parte
superior de una pila de mineral, se puede ver que inicialmente esta
solucin

produce

condiciones

de

potencial

(E)

de

pH

2+

correspondientes al campa de estabilidad del in cprico (Cu ).


Sin embargo, si el mineral que se est tratando presenta una ganga
reactiva o moderadamente reactiva, a medida que progresa la
lixiviacin cida en un frente descendente, el cido sulfrico se va
consumiendo.
Esto mismo ocurrir si la altura del lecho de mineral es mayor, tal que
el cido sulfrico se consuma antes de llegar a la parte inferior de la
pila. En estos casos se tiene un frente de reaccin electroqumica que
impone una acelerada disminucin del potencial (300mV<E<400mV) y
un aumento de pH (pH>2).

27

Si la velocidad de la reaccin de la solucin cida con el mineral y


la ganga es mayor que la velocidad de reposicin del cido sulfrico,
entonces se puede llegar a perder la totalidad de agentes oxidantes
(iones Fe3\ 02, etc.) y, en breve, a consumir la totalidad de los iones
hidrgeno (protones disponibles para la lixiviacin).
Con esto, las condiciones

electroqumicas

de la solucin de

lixiviacin (E<300mV y pH>3) ya dejaran de estar en el dominio del


campo de estabilidad del in cprico (Cu2+), y pasarn al campo de
estabilidad de la crisocola

(CuSi0 3 ), el cobre nativo o la calcosina

(Cu2S). En este punto la solubilidad de los iones Cu2'" es menor que


1 o-6 M, es decir insignificante.

La rpida neutralizacin del cido sulfrico en la solucin lixiviante


causada por la reactividad de la ganga provoca un verdadero frente
de acidez descendente.
Si el frente de cido sulfrico se produce ms bien en la parte
superior de la pila, la baja solubilidad de los iones Cu2+ en las soluciones
neutralizadas puede conducir a una precipitacin de todo el cobre
disuelto en la parte superior.
Los precipitados ms corrientes en estos casos incluyen cobre
nativo, delafosita r141 y calcosina (Cu2S). Slo si la neutralizacin se
produce en la parte inferior del lecho del mineral puede ocurrir que de
+

los iones Cu2 disueltos no alcancen a reprecipitarse, pero queda en


evidencia que ser muy difcil

realizar la

disolucin del cobre

remanente en la zona inferior de la pila de mineral.


Por lo expuesto es indispensable que el cido sulfrico

este

distribuido lo ms uniformemente posible a lo largo del camino de


las soluciones lixiviantes. Idealmente debe haber un ambiente de
acidez lo ms uniforme posible, en todo el camino de las soluciones
lixiviantes.
Sin embargo, eso obligara alternativamente a:
Agregar exceso de cido sulfrico en las soluciones lixiviantes, con
el riesgo de un mayor consumo de cido sulfrico global.
Limitar la altura de las pilas del lecho dei mineral que se someten a
lixiviacin.

28

Aceptar menores recuperaciones de cobre en el conjunto.


Para poder solucionar este problema especfico, se ha ideado incorporar
un pre-tratamiento con cido sulfrico concentrado y agua al mineral
de cobre que se va a colocar en el lecho de minerales a lixiviar. Este
cido sulfrico es uniformemente distribuido, previo a su ubicacin en
la pilas, logrando con esto una dosificacin a la medida de cada
requerimiento, ya sea por parte de los minerales del yacimiento o
parte de la ganga.
Adems, la distribucin anticipada del cido sulfrico permite que
este reaccione sobre todas y cada una de las partculas del mineral,
logrando una accin de transformacin de las especies minerales de
cobre que estn prximas a la superficie, normalmente en sulfato de
cobre (CuS04).
Con este mtodo se ha logrado disminuir la disolucin de algunas
especies indeseables de la ganga como el aluminio (Al) y la slice
(Si02).
Una vez armada la pila, se aplica la solucin lixiviante propiamente
tal, esta se encuentran en toda la trayectoria a travs del lecho de
mineral, ya acidulada y, en muchos casos, sin consumir una mayor
cantidad de cido sulfrico se limitan solamente a disolver el sulfato
de cobre ya producido por el pre-tratamiento cido.

Este

pre

tratamiento con cido sulfrico concentrado ha recibido el nombre de


"curado cido".

Por otra parte, la influencia de la ganga sobre el proceso de


lixiviacin de minerales oxidados de cobre,
principalmente a travs del grado de

puede manifestarse

consumo de cido sulfrico, la


+

velocidad de disolucin de los iones Cu2 y el grado de penetracin de


las partculas, fenmenos que describiremos a continuacin.
3.1.1.

Fenmenos producidos por la ganga en la lixiviacin

Cuando se lixivia con cido sulfrico los minerales de cobre,


sean estos oxidados o sulfurados, la velocidad y la cantidad
de

cobre

exclusivamente

efectivamente

disueltos

no

dependen

de las condiciones del sistema completo

29

visto desde fuera, como si fuese una caja negra, ni de las


condiciones de potencial y pH de la solucin lixivante.
Por otro lado tampoco la mineraloga de las especies de
cobre del yacimiento es la nica determinante para pronosticar
los resultados de la efectiva extraccin de cobre que se desea
procesar.
En efecto, existen una variedad de otras reacciones posibles
que pueden ocurrir entre la solucin lixiviante, otros metales
(Fe, Ca, Mg, Al, etc.) y no metales (Co/), y de hecho ocurren
en cada momento, entre las soluciones lixiviantes y la ganga
que hospeda y recubre el mineral de cobre, antes de que esta
pueda

ser

alcanzada

por

las

condiciones

lixiviantes

impuestas desde el exterior (diagrama Potencial - pH), y que


son modificadas, continua y progresivamente en su camino
hacia la especie cuprfera objetivo.
Se distinguen as micro-ambientes que ocurren en el interior
de un trozo de roca, con el paso de la solucin lixiviante a
travs de una ganga porosa para alcanzar un
mineralizado ocluido.
lixiviante,

sta

grano

A medida que avanza la solucin

puede

condiciones originales e

ver

totalmente

alteradas

sus

incluso inhibirse y/o detenerse

totalmente su capacidad lixiviante qumicamente, expresada en


trminos de potencial y pH, por ejemplo a causa de un cambio
de pH por hidrlisis u otra reaccin con constituyentes del
mineral.
Tambin puede ocurrir la detencin completa de la reaccin
por razones fsicas, producindose un bloqueo irreversible de
su avance, como ocurrira al precipitar un producto de
hidrlisis de carcter insoluble, como la jarosita r191, que
detengan el avance de la solucin lixiviante.
Estn tambin los macro-ambientes, correspondientes a la
reaccin qumica con la ganga en reas extensas que
incluyen numerosos trozos de roca, las que, en los casos en
que fueran altamente reactivos (por ejemplo caliza. dolomita,

30

etc.), pueden causar la formacin de bolsones ciegos o


zonas aisladas, donde la solucin lixiviante no puede fluir,
sustrayndose as del proceso de lixiviacin un volumen que
puede llegar a ser en algunos caso muy importante.
Este fenmeno puede tener un origen tanto de tipo qumico
(reacciones y productos de hidrlisis), como de tipo fsico
(desplazamiento de finos, efecto paraguas de una roca ms
grande o hidratacin de arcillas plsticas) o bien mixto (fsico
y qumico a la vez).
Ambas situaciones, la de los fenmenos del micro y macro
ambiente,

son fenmenos

reales,

que

pueden

ocurrir

independientemente o en conjunto, y en todos los caso son


causadas por la ganga, y pueden ser determinantes del xito
o fracaso econmico de un proceso de lixiviacin determinado
3.1.2.

Efecto de la ganga en el grado de penetracin de las


partculas

Existe una influencia de la ganga a nivel microscpico,


correspondiente a la penetracin al interior de los poros de
una partcula individual. De esta manera, es habitual observar
un frente de reaccin hacia el interior de una partcula, tal
como se muestra en la figura N 4

Zona exterior
1,7 < pH < 2,0

_ _r__,./

Cobre sin reaccionar


pH > 3,0-4,0
'
!
E <200mV

Zona lixiviada

- . -

' ... - -

. .,.

,,,...,---....-'

-- ...,.:.r

Figura N4: Recuperacin de cobre en presencia de ganga consumidora de cobre.

31

En efecto, si se tiene por ejemplo, una lixiviacin que


requiere slo cido sulfrico, o bien, cido sulfrico y agentes
oxidantes,

puede

ocurrir

que

la

partcula

se

vea

completamente atacada en trminos de las especies que


contienen

fierro

(CuFeS2)

ste

se

haya

disuelto

enteramente, incluso hasta el interior de ella.


Sin embargo, en estos casos es frecuente observar que el
cobre se ha lixiviado slo hasta cierto lmite, donde se ve
un contorno en forma de anillo, hasta el cual se limita la
reaccin, y ms all de l, hacia el interior de la partcula, el
cobre permanece intacto.
Esto ocurre cuando la ganga va consumiendo el reactivo,
sea este cido sulfrico solamente o bien cido sulfrico y
agentes oxidantes.
3.1.3.

Formas para acondicionamiento de mineral


Para la distribucin uniforme del cido sulfrico en el mineral
se podra usar un sistema de regadores dispuesto sobre la
faja transportadora que llevan los minerales hacia las pilas. Sin
embargo,

esta

incorporado en

ventaja

de

conjunto con

carcter

qumico

otro desarrollo

se

ha

destinado a

mejorar la permeabilidad de los lechos de mineral, mediante


una modalidad de aglomeracin de las partculas finas en
torno a las ms gruesas
Por

esta

razn,

finalmente

se

ha

concluido

en

la

conveniencia generalizada de realizar ambas operaciones en


una misma unidad mezcladora, consistente en un tambor
rotatorio dentro del cual se adiciona tanto el agua para la
aglomeracin, como el cido sulfrico concentrado para el
acondicionamiento uniforme del lecho del mineral.
3.2.

Aglomeracin de mineral
El proceso de aglomeracin tiene como objetivo preparar el material
mineralizado para la lixiviacin, asegurndonos un buen coeficiente

32

de permeabilidad (ver Anexo 8.5) del lecho.


Un factor crtico a veces no suficientemente investigado y que en
muchos casos ha conducido a fallas o al cierre de las plantas en
operacin, es la permeabilidad
La permeabilidad es dependiente de las caractersticas fsicas del
material en cuanto a proporcin de poros, la que depende a su vez,
de la proporcin entre lamas (partculas menores a 5-1 O m), finos
(partculas menores a 100-150 m) y gruesos, y del mtodo de
formacin de las pilas o depsitos.
Con proporciones del 10-20% de estos materiales finos, pueden
existir problemas

de

permeabilidad

no

se

permeabilidad en los lechos de lixiviacin, no

hay

asegura

la

percolacin,

contactos, disolucin y extraccin de valores. debido a que los finos


segregan y forman reas ciegas que disminuyen la percolacin, se
favorece la compactacin en la formacin de las pilas y puede ocurrir
que estas partculas se vayan al fondo de la pila impidiendo el flujo
uniforme de la solucin enriquecida.
De esta forma, los efectos de una proporcin inadecuada de finos
pueden influir en aumentar innecesariamente el tiempo de lixiviacin
y con ello aumentar el consumo de reactivos, provocar una menor
extraccin de cobre en las soluciones y hasta hacer que un
proyecto sea inviable.
Para solucionar estos inconvenientes y asegurar un buen proceso de
lixiviacin es recomendable la eliminacin de finos. Para ello se
puede proceder de la siguiente manera
Realizar un anlisis granulomtrico

y cuantitativo del metal

valioso por fracciones (tamaos de partculas), y realizar cortes


tericos a diferentes tamaos. Un rechazo del 40-50 % en peso
del

material,

con slo

una

prdida

de

5-10%

en metal

( dependiendo de su valor). podra ser econmicamente

viable,

aunque no es normal. Por ejemplo, si en un yacimiento el oro y


la plata estn bastante distribuidos en todas las fracciones, se
pierde valor con cualquier corte y rechazos de peso aceptables.
Realizar la separacin de tamaos finos y gruesos. efectundose

la lixiviacin esttica slo en estos ltimos, normalmente con


leyes ms bajas y la lixiviacin dinmica con los finos (tanques
agitados), normalmente enriquecidos. Existen casos en que por
este sistema se ha logrado una mayor y ms rpida recuperacin
que por una lixiviacin esttica de todo el material fino y grueso.
Realizar

una aglomeracin,

que

es

el procedimiento

ms

empleado en la actualidad. En trminos generales, la aglomeracin


consiste en un procedimiento que permite la unin de varias
partculas finas a otras de mayor tamao.
3.2.1.

Fenomenologa de la aglomeracin

En forma general, se puede afirmar que la aglomeracin se


debe

la

tendencia

de

un

sistema,

compuesto

principalmente por partculas y en menor proporcin por


lquido, a disminuir su energa libre superficial (W) mediante
la reduccin del rea interfacial slido-lquido, por fuerzas de
adhesin

originadas

por

cualquiera

de

los

siguientes

mecanismos
Las fuerzas de adhesin del tipo Van der Waals que
aparecen por dipolos permanentes o instantneos originados
en las molculas. Estas fuerzas son similares a las que
se presentan entre capas de silicatos de estructuras
laminar,

tales como la

pirofilita [Al2Si40 10(0H)2], talco

[Mg 3Si4010(0H)2] o sulfuros como la molibdenita (MoS 2 ).


Las fuerzas de tipo coulmbico, producidos por el exceso
de cargas elctricas en las partculas de caracterstica no
conductora:
Las fuerzas de atraccin magntica, originados por las
caractersticas ferromagnticas de las partculas.
Todos los mecanismos citados tendrn diferentes grados de
importancia de acuerdo con los procesos para los cuales son
empleados. En el caso de la aglomeracin de minerales de
oro y plata, son varios mecanismos los que intervienen; pero
los ms importantes son las uniones

lquidas y slidas

34

debidas a la formacin de ligantes inorgnicos y orgnicos


tales como la cal, el cemento, etc.

.. . . ...._.-.... .
..
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.......

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.

-.
..

*1

a"!.. ., .:...

Figura N 5: Representacin esquemtica de los aglomerados, donde (a) antes


de la lixiviacin y (b) durante la lixiviacin
3.2.2.

Tipos de Aglomeracin
Entre los principales tipos de aglomeracin podemos mencionar
los siguientes:
3.2.2.1. Aglomeracin por humedad
Este es el proceso ms simple de aglomeracin y
consiste en humedecer el material con lquido, hasta
alcanzar un contenido de agua que origine una
tensin superficial suficiente, para que al colisionar
las partculas entre s, los finos se adhieran a los
gruesos. Esta aglomeracin suele ser muy dbil y
slo se emplea en casos fciles, con bajo contenido
de finos.
El procedimiento ms sencillo d3 lograr la aglomeracin
por humedad es el riego con agua, el que puede
efectuarse de la siguiente manera:

Sobre

las transferencias de las

cintas

que

transportan el mineral a la pila, con la dificultad


de mojar la correa.

Al caer el material de la cinta en la formacin de


la pila, adaptando el riego a los tamaos ms

35

gruesos

(mayor

desviacin

en

la

cada)

la

aglomeracin puede ser ms selectiva.


Sobre la superficie de la pila, conforme vayan
formndose los lechos o capas de mineral.
La prctica y la experiencia definirn la humedad
ptima y el sistema de riego ms apropiado.
A veces, cuando el proceso en si, se necesita de
un

medio alcalino (lixiviacin de oro y plata por

cianuracin) se puede emplear como aglomerante la


cal [Ca(OHh] en solucin
3.2.2.2. Aglomeracin por adherentes

Existen ciertos materiales que pueden mejorar la


adherencia de las partculas finas a las gruesas
prolongando esta unin tanto en la manipulacin
como en la operacin de lixiviacin. Estos materiales
adherentes o aglomerantes han sido ampliamente
estudiados,
Bureau

principalmente

of

Mines

por la
(EE.UU.),

United

States

determinando

experimentalmente tres parmetros principales del


proceso:
El tipo y cantidad de aglomerante aadido a la
alimentacin seca.
La humedad necesaria en la mezcla mineral/
aglomerante.
El perodo de curado para favorecer los puentes
de silicato clcico.
Tericamente, la aglomeracin con aglutinantes es
un proceso no bien definido. Parece ser que es
similar a la floculacin, es decir, se forma una
especie de coagulacin por unin de las partculas
arcillosas coloidales con los agentes y electrolitos en
solucin. Se forman as aglomerados porosos muy
estables

resistentes

condiciones de lixiviacin.

la

manipulacin

36

3.2.3.

Caractersticas y factores de la aglomeracin

Para que el proceso de aglomeracin sea efectivo, es


necesario

disponer de una serie de dispositivos y equipos,

algunos de los cuales pueden formar parte de la propia


planta. Es el caso de una trituracin con una serie de fajas
transportadoras, para la descarga del producto triturado, en
donde puede aplicarse la aglomeracin durante el traslado
de mineral con equipos adicionales.
Para que se realice una buena aglomeracin, especialmente
en los minerales de cobre, se

deben considerar ciertas

caractersticas del material mineralizado, entre las que se


tiene el tamao y geometra de las partculas, granulometra,
caractersticas geolgicas, ley de cobre en el yacimiento,
condiciones ambientales evaporacin del agua, humedad del
curado, tiempo de curado, entre otras.
En trminos generales, para una

buena aglomeracin es

recomendable tener en cuenta lo siguiente:

La adicin del o los aglomerantes se realice sobre . el


mineral relativamente seco, por ejemplo realizarla en la
trituracin o chancado si est incluida en el esquema
de tratamiento.

La mezcla entre mineral y aglomerantes sea lo

ms

ntima posible.
Adicionar la cantidad de lquido o de solucin que sea
necesaria

para

alcanzar

la

humedad

ptima

de

aglomeracin.

Considerar un cierto tiempo de reposo o curado, antes


de proceder a la lixiviacin. A mayor cantidad de finos,
se necesitarn ms aglomerantes y ms tiempo de
curado. Como mnimo debe existir un perodo de reposo
de unas 24 horas.

La aglomeracin se puede efectuar tanto en medio cido


como en medio alcalino

(bsico), con las particularidades

que se describen a continuacin:

37

3.2.3.1.

Medio cido:
Este

medio

es

tpico

en

la

lixiviacin

de

minerales de cobre y uranio, la misma solucin


lixiviante

cida

se

puede

emplear

como

aglomerante, generalmente en forma de cido


sulfrico concentrado. Se ha propuesto tambin el
empleo de aglomerantes cidos slidos, como los
sulfatos (CaS04 ), pero no es normal, aparte de los
efectos perniciosos de las posibles incrustaciones
por precipitacin posterior en pilas y tuberas

3.2.3.2.

Medio alcalino:
El caso
minerales

ms tpico

es

la aglomeracin

de

de oro y plata. En este caso los

aglomerantes son normalmente cemento y cal. El


cianuro de sodio (NaCN) en solucin acuosa y a
alta concentracin, se emplea ms bien como
agente

de

humedecimiento

durante

la

aglomeracin.
En la tabla N 2 se resume los sistemas de
aglomeracin

ms

comunes

industria a continuacin:

utilizados

en

la

38

Granulometria..

---
. . -"
-

.:r_-".,'ff.f!,,(9
...

-;.

_,Sistema de Aglomeracin
.
...

Aglomerante

Gruesa (15 mm o
similar) sin arcillas

Sistema de faja simple oon


descarga en pila o depsito de Solucin de
cal
lixiviacin.

Fina (<15 mm o ms
fino) sin arcillas

Sistema de 3 cintas o una


cinta y artesa vibratoria

Gruesa {<15 mm o
similar)
con arcillas

Solucin de
Cal

Sistema de 3 cintas en cascada Solucin de


y barras cemento y
mnimo
como
mezcladoras
cal

Menor a 0,2 mm O m Tambor rotatorio, artesa


indinada vibratoria.
fino

Solucin de
cemento y
cal

Gruesa de 15 mm o
similar

Sistema simple decinta


transportadora.

cido
sulfrico

Fina (<15 mm o
similar), limitada
cantidad de arcillas

Tambor rotatorio.

cido
sulfrico

Tabla N 2: Sistemas de aglomeracin usados por tipo de mineralizacin


3.2.4.

Equipos aglomeradores

Aun cuando hay operaciones que agregan el agua y el


cido sulfrico directamente sobre el mineral de cobre en
una faja, esta prctica no resuelve el problema de lograr una
buena

mezcla

efectivamente

aglomerar

en

forma

homognea las partculas ms finas en tomo a las ms


gruesas.
En efecto esto se puede lograr en forma muy eficiente si se
establece una rotacin de las partculas hmedas en tomo a
s mismas, lo que permite a las fuerzas cohesivas de tensin
superficial, correspondientes a los estados de cohesin, por
puentes lquidos denominados pendular y funicular, mantener
a las partculas unidas entre s, facilitando su transporte y
apilamiento.
Una vez formada la pila de lixiviacin, se observa que el
lecho conserva la mayor parte de estas virtudes de alta

39

permeabilidad,
producto

lquida

poroso

gaseosa

originalmente

correspondientes
formado

durante

al
la

aglomeracin.

Figura N 6: Tambor aglomerador

en planta de lixiviacin de
mineral oxidado de cobre (Fuente: SPCC - Cuajone)
El mejor equipo para lograr estos efectos de mezcla y de
aglomeracin,

es el tambor aglomerador.

Dicho equipo

consiste en un cilindro metlico revestido interiormente con


una capa de neopreno o goma anticida provisto de
levantadores para lograr una ms efectiva accin de rodado de
la carga e incluyendo en el centro las tuberas perforadas para
el suministro del agua, siempre agregada primero, para
humedecer el mineral, y luego, algo ms al interior del
tambor, para el suministro del cido sulfrico concentrado, tal
como se muestra en la figura N 7.

40

sentido de giro
del tambor
Figura N 7:
aglomerador.

Representacin

esquemtica de la operacin en un tambor

Una variante frecuente consiste en reemplazar el agua y


parte del cido sulfrico concentrado, usando soluciones
pobres en iones Cu2.. (refino) provenientes del proceso de
extraccin por solventes y/o la sangra de electrolito del
proceso de electrodeposicin de cobre. En estos casos es
muy importante evitar que los restos de solvente orgnico
atrapado por los arrastres en la planta de extraccin por
solventes, ingresen al tambor, pues suele degradarse con el
cido sulfrico concentrado y termina por contaminar todo el
circuito de extraccin por solventes. Para evitar este efecto
indeseable,

previamente a

soluciones pobres en iones Cu

su
2+

ingreso

al

tambor,

las

(refino) deben pasar por una

columna de adsorcin con carbn activado


3.3.

Lixiviacin
La lixiviacin, es uno de los procesos de recuperacin relativamente
nuevo en la minera. La palabra lixiviacin procede del latn "Lixivia"
que significa leja. En Roma esta palabra se usaba para describir los
jugos que destilaban

las uvas o las aceitunas

antes de ser

machacadas. Hoy la palabra lixiviacin se usa para describir el


proceso mediante el cual se disuelve una sustancia pulverizada con
el objetivo de extraer de ella las partes que resulten solubles.

41

Es as, que en minera el trmino lixiviacin se define como un


proceso hidrometalrgico. Esto significa que, con la ayuda del agua
como medio de transporte, se usan reactivos qumicos especficos
para separar los minerales valiosos de los no valiosos. Este proceso
permite trabajar yacimientos que suelen ser calificados de baja ley
(altos costos de produccin por tonelada) siempre que la operacin
minera involucre una actividad a gran escala. Es decir, que la
lixiviacin es

un

proceso de recuperacin selectiva que har

econmico un proyecto conforme se trabajen mayores volmenes de


material.
El proceso de la lixiviacin de minerales oxidados de cobre es
controlado por la termodinmica y la cintica qumica, mediante estas
herramientas podemos- controlar la selectividad del proceso con
respecto al cobre, aumentar los porcentajes de recuperacin de cobre.
y solucionar problemas durante la operacin. Para comprender mejor
estos conceptos, a continuacin detallamos cada uno de ellos
3.3.1.

Termodinmica de la lixiviacin
La termodinmica del proceso de lixiviacin del mineral
aglomerado, estudia las reacciones qumicas y electroqumicas,
dependiendo

de

las

especies

mineralgicas

presentes.

producidas durante el proceso, las cuales llegan al equilibrio


qumico y electroqumico respectivamente.
La forma ms conveniente de representar la termodinmica
de sistemas acuosos es en forma grfica con los diagramas
Potencial - pH, tambin llamados Diagramas de Pourbaix,
el cual se detalla a continuacin.
3.3.1.1. Diagramas Potencial - pH
Los diagramas potencial - pH fue creado por el
qumico

ruso

Marcel

Pourbaix

junto

con

sus

colaboradores por el ao 1950. Dichos diagramas


son cartas termodinmicas construidas usando la
ecuacin de Nernst

(Premio

Nobel de Qumica

1920), donde se puede visualizar las relaciones


entre las fases posibles de un sistema acuoso [26l.

42

Estos diagramas son ampliamente utilizados por los


ingenieros,

por

cuanto

permiten

visualizar

posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al


clculo

termodinmico

para

los

fenmenos que

ocurren en medio acuosos.


Una importante restriccin en la aplicacin prctica de
los diagramas

termodinmicos, es que

predicen

tendencias a que ocurran fenmenos, pero no la


velocidad con que stos puedan ocurrir.

En la

prctica las velocidades de reaccin pueden variar


desde valores tan altos que son controlados por
limitaciones en la transferencia de masa, a valores
tan bajos que se requieren perodos geolgicos
para observar en forma directa el fenmeno.
La

cintica

extremadamente

lenta

en

algunas

reacciones conduce a que algunas fases slidas


existan en

condiciones fuera de

su

rango de

estabilidad termodinmica o que fases slidas

no

se formen en condiciones termodinmicas favorables y


lo hagan otras en su lugar (fases metaestables),
como por ejemplo la precipitacin de hidrxido de
hierro.

En este caso,

es

a veces

til utilizar

diagramas E - pH modificados que consideren las


fases metaestables.
A

continuacin,

detallaremos

los

clculos

termodinmicos y qumicos para la construccin de


los diagramas potencial - pH para el agua y el cobre.
3.3.1.2. Construccin del Diagrama E pH del agua
Puesto que

se

est

considerando el

equilibrio

termodinmico de especies en solucin acuosa, es


relevante incluir en los diagramas E - pH los lmites
de estabilidad del agua. La representacin de los
equilibrios termodinmicos en el agua a considerar
es mostrada en la siguiente tabla N 3:

43

Medio cido

Medio Bsico

Tabla

N 3:

Oxidacin

2H2 0 02 + 4H + + 4e-

E= 1,23 V

Reduccin

zH + + ze- H2

E = 0,00 V

Oxidacin

40H- .= 02

4e-

E = 0,401 V

Reduccin

ZH? O + ze- H2 + 20H-

E = -0,83 V

Ecuaciones electroqumicas que

2H2 0

representan los equilibrios

termodinmicos del agua (H 2 0).

Para representar en el diagrama de Pourbaix los


equilibrios termodinmicos del agua, se utilizan las
ecuaciones electroqumicas de las reacciones en
medio cido/bsico, las cuales estn directamente
+

relacio nadas con la concentracin en iones H y el


pH.
E = 1,23 V

OXIDACIN:

E = Ere+

0, 06

[ ]
Log P0 2

0,06Log[H + ]

EHzO o 2 = 1, 23 - O, 06pH + O, 02LogP02

(1)

E = 0,00 V

REDUCCIN:

0,06
[H + ]2
E= Eoo+--Log--

PH 2

E Hz H+ = -0, 06pH - O, 03 LogPHz

(2)

Para PH2 = P 02 = 101,33kPa, las ecuaciones (1) y (2) se simplifican a:

44

EHzO Oz = 1, 23 - O, 06pH

Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente

0,06 y se muestran en la figura N 8 siguiente. La regin


entre las lneas es el rea e estabilidad termodinmica del
agua bajo u na presin de
temperatura de 298, 1 SK.

101,33kPa y para una

45

Eh (Voltios)

1. 6

cido y
oxidante

1. 4

Bsico y
oxidante

1. 2

1.0
0.8
0.6
0.4

H20

0.2
O.O

-0.2
-0.4

cido y
reductor

-06

H.

-0.8
-1.0

Bsico y reductor

12

10

14
pH

Figura N 8: Diagrama E - pH del agua a 298, 15K y 101,33kPa.


3.3.1.3. Construccin del diagrama E - pH del cobre en
agua
Se

presenta

simplificada
caso

continuacin

la

construccin

y uso del diagrama E - pH para el

del sistema Cu - H20. Para construir el

diagrama E

pH

debemos

m e n c i o n ar

del s i stema C u
las

- H 2 0,
siguientes

consideraciones:
Las

actividades qumicas para todas las

especies metlicas en solucin, son de valor 1.


Los valores de potencial qumico estndar ( )
son tomados a condiciones estndar (P = 101,33kPa
y T = 298 K), de acuerdo a tabla N 4
Este diagrama es adecuado para analizar la lixiviacin
de xidos simples como tenorita (CuO) y cuprita
(Cu20) o de cobre nativo (Cu)

46

Especie

(kJ/mol)

Estado de oxidacin

Denominacin

Cu

0,00

Cobre nativo

Cu20

-147,90

Cuprita (rojo)

Cu O

-127,90

Tenorita (negro)

50,63

In cuproso

65,69

In cprico

HCu02 -

-251,44

In hidrogenuro de cuprato

cuo/-

-183,68

In cuprato

H 20

-237, 18

cu

Cu2

Agua

Tabla N 4: Datos termodinmicos de las especies consideradas en el diagrama


potencial - pH del sistema Cu - H 2 0 [Z7J.
Se

consideran

sucesivamente

las

diferentes

reacciones entre las especies mineralgicas para el


diagrama

pH

del

cobre.

Cada

reaccin

corresponde a una lnea de equilibrio en el diagrama


de Pourbaix. Existen lneas horizontales, verticales y
oblicuas las cuales son calculadas a continuacin
en forma de funciones matemticas.

47

REACCIONES QUE PARTICIPA W:


Reacciones qumicas que dependen slo del pH .

..Gre = lre(Cu 2+ )
..Gre = 65=690

lre(H 2 0) - lre(CuO)

(-237=180) - (-127=900) = -43 =590 J/mol

[Cu 2+ ]
LogK = = 7,64 = Log
2,30 X 8,31 X 298,15
[H+]2
..G

Log[ cu2+ ] = 7, 64 - 2pH

(3)

En este caso, se consideran actividades unitarias para todas las especies


+

metlicas en solucin. Si [Cu2 ] = 1 M.

PH

7,64

= --= 3
2

82

Zona de
estabilidad
+
del Cu 2

Zona de
estabilidad
del CuO

3,82

pH
+

Figura N 9: Representacin del equilibrio qumico Cu 2+/Cu0 ([Cu2 ]=1 M).

48

La figura N 9 muestra que si la concentracin de


+

iones Cu2 es de 1 M, el xido cprico (CuO) precipita


a un pH igual o superior a 3,82 independientemente
del potencial (E).

IJ.G = (HCu02) - (H2 0) - (CuO)


IJ.Gce = (-251=440) - (-237 180) - (-127 900) = 113 640 J /mol
/J.G
+
L ogK = - 2,3 0 x 8,31 x 298,15 = -19,90 = Log[H ][HCu02]
Log[HCu0 2] = pH - 19, 90
Si [HCu02) = 1 M, tenemos:

___.,.

pH = 19, 90

Este valor de pH calculado es mayor que 14 (lmite superior de un


diagrama E - pH convencional). entonces la especie CuO se considera
como estable hasta un valor de pH = 14.
CuO

H2 O +=! CuoJ-

2H +

!J.G = (CuoJ-) - 0 (H2 0) - (CuO)


/J.Gre = (-183=680) - (-237=180) - (-127=900) = 181400 J/mol
IJ.G
z2- ]
]2 [
o
L gK = - 2,30 X 8,31 X 298,15 = -3lJ3 = Log [ H + CuO
Log[ cuo-J = 2pH - 31, 78

49

Si [Cuo/1 = 1 M, tenemos:

78
PH = 31'2 = 15 89

Este valor de pH es mayor que 14 (lmite superior de un diagrama E pH convencional), entonces el CuO se considera como estable hasta un
valor de pH 14.

ilG = (Cuot) - (HCuOi)


ilG = (-183 680)- (-251440) = 67 7601/mol

LogK = -

2,30

[H + ][cuot]
ilG
= -11,87 = Log
_
[HCu 0 2 ]
8,31 X 298,15

Log

En

[cuo-J

_ = pH - 11, 87
[HCu02 ]

este caso, si hay 2 especies en

solucin, la

lnea de equilibrio se define asumiendo que las


actividades

qumicas

de las dos especies son

iguales y se representa en la figura N 1 O.

P.li. = 11,87

50

HCuo2
[HCuo21 >> [Cu0/1

pH
Figura N 10: Representacin grfica del equilibrio quimico

Ese equilibrio no se dibuja en el diagrama de E - pH,


porque la especie qumica HCuo 2 no existe a valores
de pH<19,90. En la construccin del diagrama

E -

pH, algunas lneas generadas mediante los clculos


termodinmicos

deben

ser

eliminados

total

parcialmente, ya que representan equilibrios qumicos


que no tienen significado en la prctica real

Goo = 2 x (50=630)

LogK

(-237=180)- (-147=900) = 11=980 J/mol

2,30 X 8,31 X 298,15

-2, 10 = Log

-Log[Cu+ ] = pH + 1, 05

[cu + ]2
[H+]2

51

Si [Cu ]= 1M, tenemos:

pH = -1,05

La especie qumica Cu 20 (xido cuproso) debera


existir para todo valor de pH superior a -1,05, pero
+

en la prctica real no es as, porque el in Cu no


existe en solucin,

como se demuestra

en la

siguiente seccin.
REACCIONES QUE PARTICIPA e:
Reacciones electroqumicas propiamente tal, las cuales
dependen slo del potencial qumico

E =

nF

E =

nF

- (cu + )

E =

nF

nF
cu 2 +

50 630 - 65 690
1 X 96 500

+ ze-

- (Cu 2+ )

nF

-so 6 30

= O, l6 V

- O 53 V

1X96 500 -

Cu

-65 690
= = 0, 34 V
2 X 96 500

Se puede observar en la figura N11 que hay un


conflicto de equilibrios. no es posible

que una

especie se mantenga en 2 campos termodinmicos


al mismo tiempo. Esto nos indica que el ion cuproso
+

(Cu )

no

es

estable

en
2

transformndose en in Cu
segn la

reaccin

soluciones
..

y Cu ( estado basal),

de dismutacin,

mediante la siguiente ecuacin qumica:


zcu + ----, Cu 2 + + Cu

acuosas,

(4)

representada

52

E
I

.... -,

cu + ,
\

- - - - - - ...-_ -.... - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

0.53

Cu

2+
Cu

0.34

--------

0.16

Cu
I

I
\

....

Cu

2+

--'

+\

cu ,

'- ....

------------------

pH
+

Figura N11: Inestabilidad del ion cu por reaccin de dsmutacin.

REACCIONES QUE PARTICIPAN H Y e-:

Reacciones

electroqumicas

que

dependen

potencial (E) y del pH.

E= --=

nF

(Cu20) - 2 (Cuz+) - (H20)

nF

= - (-147 900) - 2 (65 690) 2 x 96 500

E = E -

E = 0, 22

(-2 37 180)

= 0,22 V

2,30RT
[H + ]2.
nF Log [Cu2+]2

2,30 X 8,31 X 298,15 X 2


(Log[Cu 2 + ] + pH)
2 x 96 SOO

del

53

Si [Cu2 ] = 1 M, tenemos:
E

nF

nF

-147900) + (-237180) -2(-127900)


=
2 x 9 6 500

1
2,30RT
2,30
Log [ +]2 = 0, 67 nF
H
E

E = E -

0,06pH

(
_ _ _(C_uO
_ _C2_u_0)
_ _+_(
= __
ilG_ = __
_) _
_H
_ 20_
_ )_-_2

= -(

E = E -

= 0,22 +

= 0,67-

67 V

8,31 X 298,15
2 x 96 500

pH

0,06pH

_H
_ 2_ O_)_-__(
_ C_ 2
u_ _0_)
= __
ilG_ = __
(

= -

nF

nF

(-237 180) - (-147 900)


= 0, 46 V
2X 6
9 500

1
2,30RT
Lag [ ]
+
nF
H 2

= 0,46 -

2,30

E = 0,46- 0,06pH

8,31 X 298,15
2 x 9 6 500

pH

54

Ahora, haciendo un recuento de las ecuaciones


consideradas que gobiernan la termodinmica del
sistema Cu - H2 0 en soluciones acuosas tenemos las
siguientes funciones matemticas, mostrados en la
tabla N 5:

Equilibrio qumico

Modelo matemtico

Cu/ Cu2...

E = 0,34 ; pH<2,07

Cu2 ... / CuO

pH = 3,82 ; E>0,44

E= 0,22 + 0,06pH; 2,07<pH<3,82

E = 0,67 - 0,06pH ; pH>3,82

E = 0,46 - 0,06pH ; pH>2,07

Tabla

N 5:

Resumen de equilibrios
considerados en el diagrama E - pH.

qumicos

y electroqumicos

E (V)
1.6
1.4

....... .... ....

1.2

... ....

1.0
0.8

Cu O
....... ... ...

... ... ...

............

Cu 2

............

.......

0.6

... ...

......
...

... .......

... ...

0.4

.... ... .... ...

....

......

0.2

O.O

...... ... ....

-0.2

.............

-0.4

....... ......

... ...

.......... ....

Cu

... ... ...

.......... ... ....

-0.6

......
...

.......

-0.8

-1.0

10

......

.... ... ... ...

............
14

12
pH

Figura N 12: Diagrama E-pH del sistema Cu - H20 a T=298, 1 SKI P=101,33kPa I {a)=1 M.

56

3.3.1.4. Interpretacin del Diagrama E - pH del cobre en

agua

Al observar el diagrama de Pourbaix podemos inferir


que la disolucin de las especies mineralgicas de
cobre oxidado es termodinmicamente posible en el
dominio cido y en presencia de oxidantes.
As tenemos que la tenorita (CuO) slo necesita
condiciones

de

pH,

mientras

que

en

esas

condiciones, la cuprita (Cu20) necesita adems la


presencia de un agente oxidante (iones Fe3, 02 u
otros).
Las ecuaciones que representan el equilibrio son:

En donde "Ox" representa un agente oxidante


cualquiera y "Red" la forma reducida.
+

En forma inversa, al estar el in Cu2 en solucin, y


para poder permanecer en ella, necesita de una cierta
cantidad de acidez libre, evitndose de esta manera su
posterior precipitacin a pH mayor a 4,00.
Igualmente podemos observar que a travs de todo el
rango

de

pH,

el

cobre

metlico

es

termodinmicamente estable estando en contacto con


agua, pero en ausencia de oxgeno u otro agente
oxidante.
La precipitacin electroltica (electrodeposicin) se
puede realizar aplicando al ctodo un potencial inferior
+

a 0,34V. De esta forma el in Cu2 se reduce en el


ctodo, cuyo equilibrio se representa con la siguiente
ecuacin:

57

Cu. 2 +

+ ze-

;: Cu. (ctodo)

El diagrama de Pourbaix ha sido trazado para


actividades qumicas unitarias. Si se traza para otras
actividades, por ejemplo 10-6 (diagramas de corrosin).
aumentan el dominio de estabilidad de los iones, pero
el diagrama mantiene su forma producindose slo
desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a
estos iones. Por ejemplo, reemplazando en (3) el valor
+
numrico de [Cu2 ]=10-6, se llega a:

Log[ 10- 6] = 7, 64 - ZpH


13,64
PH= --=6 82
2
En este caso, el pH de precipitacin del compuesto
CuO aumenta hasta 6,82; se ampla el rango de
estabilidad de los iones en solucin.
3.3.2.

Cintica de la lixiviacin
La cintica qumica es la rama de la fisicoqumica encargada de
estudiar qu tan rpido se efecta una transformacin qumica.
Etimolgicamente, cintica viene del griego "kine" que significa
movimiento e "ico", que significa "relativo a"_
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible
(6-G<O), no es suficiente para predecir si el tiempo de reaccin
qumica est en el orden de horas o aos, esto depende de la
cintica qumica de la reaccin. Este factor es muy importante
para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad
econmica de todos los procesos hidrometalrgicos. Tambin
en las plantas en operacin, optimizar la cintica implica
generalmente un mejoramiento del proceso.
De esta forma, los productos finales de una operacin
hidrometalrgica van a estar condicionados generalmente por

58

condiciones de tipo cintico.


Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita (CuFeS2) y otros
sulfuros con sulfato frrico [Fe2(S04)3] es termodinmicamente
factible. Pero en la prctica, despus de 100 dfas de
lixiviacin, slo se alcanza a poner en solucin un 5 % de la
calcopirita (CuFeS2), 50 % de calcosina (Cu2 S) y 80% de
covelina (CuS). Veamos a continuacin algunas definiciones
para comprender la cintica de la lixiviacin.
3.3.2.1. Definiciones

Reaccin homognea:
Reacciones qumicas u electroqumicas en la
cual todos los productos y reactantes pertenecen
a una fase.

Reaccin heterognea:
Reacciones qumicas u electroqumicas en la
cual los productos o reactantes pertenecen a
ms de 2 fases.

CaC03cs) ;:! CaOcs)

+ C02(g)

Velocidad de reaccin:
La velocidad de una reaccin (v) es el nmero de
moles transformados por unidad de tiempo del
componente "i" involucrado en la reaccin
qumica. La velocidad de reaccin se puede
definir de varias formas:
Basado en la unidad de volumen de fluido
reaccionante:

59

(1) dNi

V=

Moles de "i" formados


dt = (Unidad de volumen de fluido) x (Tiempo)
Basado en la unidad de volumen de reactor:

vi =

( 1) dNi

Moles de "i" formados


V,. dt = (Unidad de volumen de reactor) x (Tiempo)
Basada en la unidad de superficie interfacial
en un sistema de dos fluidos o basada en la
unidad
sistemas

superficie

de

del

slido

slido

lquido

en

los

(reaccin

heterognea):

V =

(1) dNi

Moles de "i" formados


=
dt
(Unidad de superficie) x (Tiempo)

Basada en la unidad de masa del slido en los


sistemas fluido-slido:

( 1) dN
W dt

Moles de "i" formados


(Unidad de masa del slido) x (Tiempo)

3.3.2.2. Etapas de una reaccin


En general, los sistemas hidrometalrgicos estn
caracterizados por sistemas heterogneos, es decir,
sus reacciones tienen lugar en una interface en la
cual ocurre transferencia de masa de una fase a la
otra (interfacial).
Las reacciones heterogneas son controladas por la
velocidad de la reaccin qumica propiamente tal o
por la transferencia

de masa

de

los diversos

reactantes hacia la superficie de contacto de las dos


fases.
En

la

figura

N 1 3,
'j

se

muestra

un

modelo

simplificado de lixiviacin, con disolucin completa

60

del mineral. Este caso representa la disolucin de


especies puras que no forman residuos slidos
como producto de la reaccin, tales como
(Au)

en

solucin

de

NaCN,

la

el

oro

calcantita

(CuS04.5H20) en cido sulfrico, etc_

Gas

Etapa I

Figura N 13: Esquema de una reaccin de lixiviacin en pilas con disolucin


completa del mineral.

El modelo planteado presenta 4 etapas principales


durante la reaccin, que a continuacin describimos:

Etapa 1: Transporte de masa de los reactantes


gaseosos a travs de la interfase gas - solucion y
posterior disolucin ( cuando sea el caso).

Etapa 11: Transporte de masa de los reactantes a


travs de la interfase solucin - slido, hacia la
superficie del slido.

Etapa 111: Reaccin qumica o electroqumica en


la superficie del slido, incluyendo adsorcin y
desercin en la superficie del slido y/o a travs
de la doble capa electroqumica.

61

Etapa IV: Transporte de masa de las especies


producidas a travs de la interfase hacia el seno
de la solucin.

La etapa que controla una reaccin qumica o


electroqumica es aquella que presenta la velocidad
ms lenta (ROS}. El control de la reaccin global
puede ser:

Por transporte de masa (etapa 1, 11 o IV).

Por reaccin qumica o electroqumica (etapa


111).

Mixto

Las reacciones homogneas son generalmente ms


rpidas que las reacciones heterognea, ya que
necesitan transporte de masa en una sola fase y que
las especies en solucin reaccionan rpidamente. Por
otra parte,

las reacciones heterogneas implican el

transporte de masa a travs del lmite entre dos fases,


lo que a veces es la etapa controlante de las
reacciones.

Las reacciones

ms importantes en

hidrometalurgia son heterogneas, y a veces son


controladas por el transporte de masa (difusin).
En la figura N 14 se muestra el modelo simplificado
de lixiviacin con formacin de una capa de residuo
poroso. Este caso es tal vez el ms frecuente en
lixiviacin. La reaccin de disolucin acida de las
+

especies de cobre sulfuradas con iones frricos (Fe3 },


corresponde a este caso. La lixiviacin de minerales
de baja ley, en las que el material estril o ganga
constituye la fraccin mayoritaria, puede considerarse
tambin en ese grupo. La "capa" que se forma
representa el estril del mineral, mientras la disolucin
se propaga hacia el interior de la partcula

62

Gas

Etapa I

Figura N 14: Esquema de una reaccin de lixiviacin con formacin de una capa
porosa en el mineral.
El modelo planteado presenta 2 etapas adicionales a
las 4 anteriormente descritas durante la reaccin, que
a continuacin describimos

Etapa V: Difusin del reactivo a travs de la


capa slida producida por la reaccin (producto
poroso).

Etapa VI: Transporte de masa de las especies


solubles, productos de la reaccin, a travs de la
capa slida formada,

hacia el seno de la

solucin.
3.3.2.3. Modelo matemtico de la cintica
Como paso previo, podemos recurrir a Davis y Herst 1s1
para encontrar una definicin de modelo matemtico:
"Un modelo matemtico es cualquier sistema completo
y compatible de ecuaciones (estructuras) matemticas,
diseadas para que se correspondan con alguna
entidad qumica, fsica, biolgica, social, psicolgica o
conceptual, tal vez, incluso, otro modelo matemtico".
La

ecuacin

matemtica

general

utilizada

para

63

describir la cintica de una reaccin qumica es como


se muestra:

- k cn1 i cn2 z

Vt -

(5)

"' ......

Donde V es la velocidad de reaccin, k es la constante


de velocidad de reaccin, C es la concentracin de
reactantes y n es el orden de la reaccin. En el caso
de que exista slo un reactante en solucin, la
ecuacin 5 se puede simplificar de la siguiente
manera:

V = -k.Cn
1 dN
1 d(C.V)
de
v =--=
---=-

dC
dt

. dt

V .

dt

dt

(6)

-k.cn

La ecuacin 6 nos muestra que la velocidad de


reaccin es proporcional a la concentracin del
reactante, elevado al orden de la reaccin. Esta
expresin

puede

ser

integrada para mostrar la

evolucin de la concentracin con el tiempo para una


cierta constante de velocidad y un cierto orden de
reaccin.
La mayora de reacciones qumicas en la lixiviacin qe
minerales oxidados de cobre son de primer orden [121
Si consideramos ello (n=1 ), integramos la ecuacin 6
as como se muestra:

(7)

64

En la ecuacin 7 observamos una constante "k",


llamada constante de velocidad. Svante Arrhenius, en
1889 descubri que la velocidad de las reacciones
qumicas aumenta con la temperatura. en una relacin
proporcional

la

concentracin

de

molculas

existentes.
La dependencia de la constante de velocidad de una
reaccin qumica con la temperatura a la que se lleva
a cabo esta reaccin es plasmada en un modelo
matemtico, llamado ecuacin de Arrhenius, la que se
muestra a continuacin:

(8)
Donde K es la constante de velocidad. A es la
constante de Arrhenius, R es la constante de los
gases, Ea es la energa de activacin y T es la
temperatura. El mecanismo de reaccin durante la
etapa de lixiviacin puede ser estudiado desde los
conceptos de constante de velocidad (cintica) y
energa de activacin (Ea), La energa de activacin
puede ser deducida, a partir del grfico logaritmo
natural de k (In k) versus el inverso de la temperatura
absoluta ( 1/T), tal como se muestra en la figura N 15.

lnk

Ea
lnA- RT

Analizando la figura N 15, es muy importante observar


lo siguiente:

Si se tiene una recta con pendiente muy


pronunciada, esto quiere decir que un fenmeno
de transferencia de carga o reaccin qumica es
el que controla la reaccin qumica (control

65

qumico).

Si la pendiente es muy cercana a cero, entonces


el control ser ms bien difusivo ( control
difusional}.

Si se tiene una zona con pendiente baja y luego


ms pronunciado ser un control mixto.

Ln k
Zona Control
por Reaccin

Zona
Control
T. de Masa

Zona de Control
Mixto (T. de Masa
y Reaccin)

Figura N 15: Determinacin de control de mecanismos, por medio del valor de


energa de activacin 1251_
Considerando los conceptos de tipos de control y el
modelo cintico propuesto en la figura N 14 durante
una

reaccin

determinar

qumica

heterognea,

cul es la etapa

reaccin qumica estudiando

se

limitante

puede
de una

el efecto de

las

variaciones de las condiciones experimentales en


las

cuales se desarrolla la reaccin.

resumimos, tal como lo muestra la tabla N 6.

Esto lo

66

Pruebas experimentales para determinar la etapa limitante de una


reaccin heterognea
Resultado esperado
Factor

Energa de activacin (Ea)

Cambio de tamao de
partculas (O)

Control qumico
(Etapa 111)

Control
difusinal
(Etapa V)

Contrnl por
transferencia de
masa (Etapa 11)

40 - 400 kJ/mol

5-20 kJ/mol

5 - 20 kJ/mol

Si las partculas son


no porosas, entonces
V a 1/D.
V O

1/02

v a 1 /013 , donde: 1 <<2

Si las partculas son


muy porosas, no
influye.

Tabla N 6: Pruebas experimentales realizadas para evaluar cambios en la


velocidad de reaccin.
3.3.2.4. Difusin

La difusin en fase homognea es la etapa limitante


ms

comn

en

una

reaccin

Bsicamente,

la

difusin

transferencia

de

masa

es

que

hidrometalrgica.
un

proceso

tiende

de

igualar

concentraciones dentro de una fase. El potencial


que

provoca

la

difusin

es

el

gradiente

de

concentracin dentro de la fase. tal como, por


ejemplo, el potencial que provoca la transferencia de
calor es el gradiente de temperatura.
Cuando empieza una reaccin, corno por ejemplo el
consumo de un reactante en la superficie de un slido,
un perfil de concentracin se desarrolla poco a poco
cerca de la interfase slido - lquido.

67

Por

ejemplo,

en

reacciones

de

disolucin

precipitacin de un slido, la difusin a travs de una


zona adyacente a la interfase slido - lquido puede
ser

controlante

de

la

velocidad

respectivamente.

En

condiciones

de

reaccin,

de

agitacin

constante, el espesor de esta zona adyacente a la


interface solido-liquido, permanece constante y pronto
se obtiene una condicin de estado estacionario en la
cual la cantidad de material que entra en la zona es
igual a la que deja la zona.
Primera ley de Fick
Adolf Fick ( 1829 - 1901 ), por el ao 1855 formula una
ley cuantitativa en forma de ecuacin diferencial que
describe diversos casos de difusin de materia o
energa en un medio en el que inicialmente no existe
equilibrio qumico o trmico.
La primera ley de Fick relaciona la cantidad de
material que difunde por unidad de tiempo en una
direccin perpendicular a un plano de referencia de
rea unitaria (J) con el gradiente de concentracin (C)
de este, a continuacin se muestra la expresin
matemtica que gobierna dicha ley:

ac

J = - 'D. iJ
x

Donde D es el coeficiente de difusin y X es la


direccin del transporte de masa.
Capa de difusin
La capa de difusin es una delgada capa de liquido
adyacente a la interfase slido - lquido y que
prcticamente se adhiere al slido, debido a que es
necesario que la velocidad de la solucin sea nula
en la interfase con el slido. El transporte de masa
de especies disueltas a travs de esa capa de

68

lquido adherido al slido se hace por difusin.


Walther Nerst, plantea una sugerencia simplificadora,
se podra extrapolar la parte lineal de la grfica (Figura
N 16) que representa la concentracin en funcin de
la distancia hasta que corte al valor correspondiente a
la concentracin en el seno de la disolucin a cierta
distancia (8) de la interfase. De esta forma el gradiente
de la concentracin a x = O, puede reemplazarse por:

= _ 'D . C0 Cs

(9)

Por lo tanto, dentro de esta aproximacin se puede


considerar que la difusin se produce a travs de una
regin paralela a la interfase, es decir, a travs de la
capa de difusin de Nerst, de espesor efectivo 8.

e
e
O
o
nl

l...

C1)
o

e:
o

(J

Distancia
Figura N 16: Determinacin de la capa de difusin de Nerst en la interfase l13l_

69

Si la etapa limitante es la difusin, entonces la


especie

llega

la

superficie

se

consume

inmediatamente; su concentracin es nula en la


superficie del slido (C8 0). Entonces la ecuacin 9
=

se reduce a la siguiente expresin:

= -'D,--

k.C

, donde: k

'D

(1 O)

En la ecuacin 10, k es el coeficiente de transporte de


masa equivalente a la constante de velocidad de una
reaccin de primer orden.
es

Eso

generalmente

vlido

cuando

las

concentraciones de especies reactivas y productos son


bajas 1121.
El flux de masa a travs de la capa de difusin de
Nerst

puede

ser

aumentado

considerando

los

siguientes factores:

Reduciendo el espesor de la capa de difusin.

Aumentando el gradiente de concentracin, esto


es aumentando la concentracin de la soluci n
(C).

Aumentando la temperatura de la solucin.

Aumentando la superficie de contacto.

El espesor de la capa de difusin depende de la


rugosidad del slido, viscosidad de la solucin,
velocidad de agitacin, grado de turbulencia y fuerzas
de cizalle. El incremento del grado de turbulencia
hace disminuir el espesor de la capa de difusin.
As tenernos, una lixiviacin en pilas la cual presenta
muy poca agitacin, tiene un espesor de capa de
difusin mayor a 0,5rnrn; a diferencia de una lixiviacin
por agitacin,. tiene un espesor de capa de. difusin

70

alrededor de 0,01 mm.


Un aumento de temperatura no necesariamente
aumenta la velocidad de un proceso global ya que,
por ejemplo, la solubilidad de los gases disminuye
con la temperatura.
Difusin a travs de lecho poroso

La difusin a travs de la capa de slido que se va


formando como producto de la reaccin sobre el
ncleo reaccionante y/o a travs de la capa de
partculas

inertes

un

es

prcticamente todos

factor

importante

heterogneos.

procesos

los

en

Cuando los poros son grandes, que es el caso que


interesa en sistemas hidrometalrgicos, es vlida la
ley de Fick expresada en este caso as:

'D .E

dC

- 'Dr. dx ' donde: 'Dr = T

Donde Dt es el coeficiente de difusin efectivo en


medio poroso, D es el coeficiente de difusin en
solucin acuosa, E es la porosidad del lecho y T es la
tortuosidad del lecho poroso.
Los valores de normalmente fluctan entre O y 1, as
como los valores de T flucta entre 2 y 1 O.
3.3.2.5. Transporte de Masa en el seno de la solucin

Si el sistema es bien agitado, el transporte de masa


es muy eficiente y no limita la velocidad de la
reaccin,

entonces

la

solucin

se

considera

homognea. Sin embargo, algunos procesos como la


lixiviacin en pila, no pueden siempre ser operados
para mantener una solucin homognea.

71

3.3.2.6. Influencia de las caractersticas de las partculas


La velocidad de reaccin durante la lixiviacin es
influenciada por las partculas, principalmente por:

La

superficie

de

reaccin

aumenta

cuando

disminuye el tamao de las partlculas.

El efecto de la forma de las partculas es poco


importante en hidrometalurgia y muy difcil de
modelar.

La reactividad de los granos de minerales es


fuertemente

afectada

por

Ia

orientacin

cristalina, inclusiones, dislocaciones e impurezas.

La velocidad de cualquier reaccin aumenta con


la porosidad, ya que la difusin es ms fcil y/o
hay una mayor superficie de reaccin.

Cuando dos especies estn en contacto elctrico,


el de potencial ms electronegativo se va a
disolver preferentemente en la solucin (figura
N 17).

La presencia de otras especies en el mineral


valioso,

pueden

reactivos

de

eventualmente
lixiviacin,

consumir

disminuyendo

los
sus

concentraciones y la velocidad de reaccin, como


el caso de los carbonatos, los cuales consumen el
cido

sulfrico

oxidado de cobre.

en

la

lixiviacin

del mineral

I
I

Zona andica

Zona catdica

Figura N 17: Efecto galvnico en la disolucin de calcopirita (Cp) en contacto con


pirita (Py) en una solucin frrica, con formacin de una capa de azufre elemental
l
(S ) 71_

4.

DESARROLLO DEL TEMA


Durante la aglomeracin, la funcin del cido sulfrico y el agua es dar las
condiciones termodinmicas ptimas (pH y potencial qumico), tal como se
estudio en la primera parte, para aumentar la velocidad de disolucin del
cobre soluble en cido (CuSAc) y parte del cobre soluble en cianuro
(CuSCN), en donde se produce la formacin del CuS0 4 como producto de la
reaccin. Mientras mayor sea la humedad final del mineral aglomerado, se
consigue un mayor grado de sulfatacin (formacin de cristales de CuS04).
Durante la lixiviacin, la primera etapa llamada Humectacin es la ms
+

importante y de ella depende las mximas concentraciones de Cu 2 en el


PLS. En esta etapa el cido sulfrico adicionado en la aglomeracin disuelve
el cobre y queda listo para la siguiente etapa llamada Riego.
La actividad qumica de la solucin cida lixiviante utilizada en el riego es
inversamente proporcional a la fuerza inica, que a su vez la fuerza inica es
directamente proporcional a la concentracin de los iones en solucin. Estos
conceptos termodinmicos se muestran en la siguiente grfica expresados
por la relacin de Debye-Hckel.

Actividad Qumica= Concentracin. Coeficiente de Actividad

I= _!_ """
m .. :: .?
,;;,.._
")

Donde:
y;

: Coeficiente de actividad qumica del ion "i".


: Fuerza ionica

: Concentracion del elemento i (mol/L).

: Carga del elemento i.

A,B

: Constantes que dependen de la temperatura.

: Constante que depende de cada ion (radio hidratado y carga del


ion).

74

,...
-o

1.00
0.90

----...

--

.....

---

...........____

0.80
0,70

-
Q)

--"""""'r-:

..

""

''

\: -..

..

0.60

O.SO

i',

0,40

0.30
0,20
0.10

- ,..

0.00001

0.0001

1111

0.001

++

a-

Frmula de Debye-Hckel

11

-.tg
1

,
0,01

so ,\=

0.1

Fuerza fnica ( 1 )

Figura N 18: Coeficiente de Actividad Qumica de iones en solucin en funcin de


la Fuerza inica.
De acuerdo a la figura N 18 podemos observar que a una menor
concentracin de iones disueltos en solucin tendremos una mayor actividad
qumica, el cual nos beneficia en una mayor capacidad de disolucin del
cobre (transferencia de masa por difusin)
Todo esto nos lleva a tener la siguiente hiptesis: "Si determinamos la
cantidad ptima de cido sulfrico y agua en la etapa de aglomeracin,
podemos disminuir la concentracin de acidez libre en la solucin
lixiviante para el mineral de trabajo, menor a 10gpl de acidez libre,
siendo este el valor de operacin normal, con ello conseguimos una
mayor actividad qumica en la solucin lixiviante y una mayor capacidad
de solubilizar los iones cpricos
En el presente trabajo de tesis vamos a utilizar la Metodologa Experimental.
por ser el que mejor resultado nos puede dar durante esta investigacin y
poder validad la hiptesis planteada en el prrafo anterior.
Bajo estos conceptos, vamos a realizar como primer paso, modelar
matemticamente los ratios de consumo de cido sulfrico y agua durante el
proceso de aglomeracin, utilizando la estequiometra y balances de materia.

75

Como segundo paso, vamos a realizar pruebas de lixiviacin en columnas a


escala piloto, utilizando los mismos ratios y parmetros que en las pilas de
lixiviacin industrial, con el objetivo de medir las eficiencias de recuperacin
de cobre, el consumo de cido sulfrico y las impurezas solublizadas en las
soluciones de sulfato de cobre obtenidas.
4.1

Modelo matemtico del consumo de cido sulfrico y agua en el


aglomerado
El clculo de consumo de cido sulfrico se realiza actualmente a partir
de las siguientes especies mineralgicas: Carbonato de Calcio (CaC03),
xido de cobre (CuO) y Calcosita (Cu2S). De acuerdo al estudio
mineralgico de muestras de cabeza por microscopia indica las
siguientes especies mineralgicas presentes en mayor proporcin:
xidos de fierro (Fem O n ), crisocola (CuSi03 .2H 20), pirita (FeS2), cuprita
(Cu2 0), etc. Adicionalmente la presencia de carbonato de calcio
(CaC03 ) en el mineral de cabeza. En el presente trabajo se considera
todas las especies mineralgicas en funcin de los principales metales
(Cu y Fe) y no metales (CO{).
4.1.1

Modelamiento matemtico para el consumo de cido


sulfrico (H 2S04):
El cido sulfrico es diprtico, se disocia en 2 partes donde la
primera parte se comporta como un cido fuerte y la segunda
parte se comporta como un cido dbil. Veamos las 2 partes y
considerando el principio de electroneutralidad modelaremos la
+

concentracin de H 2S0 4 y del in H .


H2S04(ac) ;:! HSOi(ac)

4cac)

HS0

;:! SO(a c)

H(a c)

+ H(ac)

De acuerdo al Balance lnico y Principio de Electroneutralidad


se tiene:

76

Reemplazando obtenemos lo siguiente:

...

Resolviendo la ecuacin tenemos:

(11)
C + .jc Z + 4(Kw+ C.Ka)
z

(12)

El consumo de cido sulfrico es debido a la disolucin del


+

cobre (Cu 2 ), disolucin del fierro (Fe2 ) y reaccin de no


metales (CO/l A continuacin analizaremos cada parte y su
efecto en el consumo de cido.

Efecto del Cobre Soluble en cido (%CuSAc):


El consumo de cido sulfrico para disolver el cobre
+

soluble en cido (Cu 2 ) se obtiene a travs de las


reacciones qumicas mostradas a continuacin:
Crisocola:
Cuprita:

De acuerdo a la estequiometra de las reacciones se


+

necesita 2 moles de H por cada mol de Cu 2\ entonces la

77

cantidad de moles de H.. para disolver el cobre en 1 g de


mineral es:

Moles tt +

= 2. Moles Cu 2+ = 2.
_
M o 1 es H+ -

Masa Cu2 +
%CuSAc
= 2.---63,5
63,5. 100

%CuSAc

3175

Efecto del Fierro:

El consumo de cido sulfrico para disolver el fierro (Fe2)


se obtiene a travs de las reacciones qumicas mostradas
a continuacin:

De acuerdo a la estequiometria de las reacciones se tiene


la siguiente expresin:

Luego:

Moles H +

H+
= 3 MolesFe3+ Moles pe3+ = Moles
3

MolesH+

H+
= 2 Moles Fez+ Molespez+ = Moles
2

%Fe0x

= %Fe 2+ +

%Fe 3+
+

Entonces la cantidad de moles de H para disolver el fierro en


1 g de mineral es:
%Fe0x
%Fe0x

= (MasaFe2+ + MasaFe3+ ).100

= (MolesFez++MolesFe3+ ). 56.100

78

%Fe 0x

MolesH+ MolesH+
) , 56.100
+
2
3

=(

Moles

H+

6%Fe 0x
_2_8_o_o_o_

Efecto del Carbonato:


El consumo de cido sulfrico para reaccionar el
carbonato de calcio se obtiene a travs de las reacciones
qumicas mostradas a continuacin:

Carbonato de Calcio: CaC0 3(s)

2H'eac) Cattc)

C0 2(g)

H2 0(L)

De acuerdo a la estequiometra se necesita 2 moles de


+

H por cada mol de

co/-,

entonces la cantidad de moles

de H para disolver el carbonato en 1 g de mineral es:


Moles H +

2.Masa
60

Moles H +

coj

= 2 Moles co- = -----

2.0/ocoi60.100

%CO-

= --3 000

Efecto de la ganga y especies no oxidadas:


El comportamiento de la ganga se encuentra ntimamente
ligado a las condiciones de acidez en las cuales se
desarrolla el proceso. La slice formada despus de
acondicionar la crisocola forma una superficie coloidal de
slice soluble, ocasionando retencin de cido sulfrico
en el ripio (material lixiviado).
La solubilidad del cobre, en menor grado a partir de los
sulfuros de cobre y hierro, por accin del oxgeno disuelto
en la solucin lixiviante durante la humectacin, conlleva
a

un

consumo

de

cido

sulfrico

contemplado en las reacciones anteriores.

adicional

no

79

Por las razones antes mencionadas, utilizaremos un


factor de seguridad (f) que multiplica a la suma de los
consumos antes calculados y determinamos las moles
reales de cido sulfrico a consumir. Con ello nos
aseguramos

poder

electroqumicas

las

cumplir

discutidas

en

la

condiciones
seccin

3.1

(Acondicionamiento de mineral) y evitar precipitaciones


de CuS04 .5H 20 en las soluciones de percolacin.
De

acuerdo al anlisis

anterior

obtenemos el

modelo

matemtico final para el consumo de cido sulfrico en funcin


de %CuSAc, %Fe0x, %CO[ y f. as tenemos:
+

Moles H = [Moles (%CuSAc) + Moles (%Fe0x) + Moles (%CO/)]


xf
Reemplazando en la ecuacin (11 ):

Ahora calculamos el Ratio cido sulfrico I Mineral con la


pureza del cido sulfrico (%H 2S0 4), quedando como sigue:

Ratio (kg H2S04 / TM Mineral)

1000. Moles H 2 S0 4 . 98.100


% H2 S04

Ratio (kg H 2 S04 / TM Mineral)


4.1.2

9 800 000 .Moles HzS04


% H2 S04

Modelamiento matemtico para el consumo de agua (H20):


En el tambor aglomerador ingresa mineral proveniente de la
Chancadora primaria con una humedad propia (%H ). Durante
el proceso de formacin del aglomerado se agrega agua y
cido sulfrico con lo que obtenemos un mineral aglomerado
con una humedad final (%Hr). En la figura N 19, se muestra un
diagrama que nos ayuda a determinar la cantidad de agua
requerida en la aglomeracin.

80

Agwi
tllTM miner;al)

cido
Sulflirico
M
miMral)

Pffo(TIIII: fl : Hf
Figura N19: Diagrama de ingresos y salidas en un tambor Aglomerador.

De acuerdo al diagrama mostrado realizaremos un Balance de


Agua en el Tambor Aglomerador, as tenemos:

= P(seco)
P(seco)
. o/oH + Agua
. %Hf
1 - %Hf
1 - o/oH
Agua

( %Hf - o/oH )
Pcseco) 1 1 - o/oH
%Hf

%Hf
Pcseco)
.(
1 - o/oH 1 - %Hr

o/oH
.(1 - o/oH)
1 - %H?

%Hf - %H
%Hf. (1 - %H)
- o/oH] = Pci)
Agua = PCi) [
1 - %Hf
1 - %Hf
1
Ratio (L Agua / TM Mineral) = 1000. Pu2o %::

81

4.1.3 Programacin del modelo matemtico;


El modelo matemtico obtenido puede calcular los ratios de
consumo tanto para el cido sulfrico como el agua, y tiene
variables de entrada, variables de salida y constantes. Dentro de
las constantes tenemos la constante de acidez (Ka ), la constante
de disociacin de agua (Kw) y la densidad del agua (PH 2 o), las
cuales dependen de la temperatura (ver anexo 8.6). Para nuestros
clculos experimentales vamos a tomar los valores a una
temperatura de 293, 15k (20 C), siendo esta la temperatura de
trabajo en planta, asi como se muestra:
K a= 0,0102 , K w

0,681 X 10-14 y PH 2 o

= 0,9982 g/mL

En este modelo matemtico, las variables de entrada son:


%Cu5Ac, %Fe0x, %Co/-,f, %H 2S04, %H y %H 1. Las variables
de salida son: Ratio de consumo de cido sulfrico y Ratio de
consumo de Agua.
En este trabajo de tesis nos apoyaremos en un len guaje de
programacin similar al Visual Basic, llamado Microsoft VBA
(Visual Basic for applications), es el lenguaje de macros de
Microsoft Visual Basic que se utiliza para programar aplicaciones
Windows y que se incluye en varias aplicaciones Microsoft.
Este software permite a usuarios y programadores ampliar la
funcionalidad de programas de Microsoft Office. Su utilidad
principal es automatizar tareas cotidianas, asi como crear
aplicaciones y servicios de bases de datos para el escritorio.
Con esta herramienta se procedi a crear el programa cuyo
nombre es "Aglomeracin". El cdigo fuente de dicho programa
se muestra en el Anexo 8.1 y a continuacin se muestra un
ejemplo de clculo, utilizando el programa.
Datos: %CuSAc
% H2S04

= 0,46

= 98,61

; %H;

; %Fe0x

= 3,41

0,36 ; o/oCO{

; %H t = 7,50

2,01; f

1,57

82

Insertamos los datos en el programa y tenemos los ratios


calculados a continuacin:

Figura N20: Resultados del programa "Aglomeracin" con los datos mostrados

Los resultados calculados por el programa mostrados en la figura


N 20 son los siguientes:
Ratio de cido (Kg/TM) = 15,34
Ratio de Agua (UTM) = 44,22

Estos resultados son usualmente usados en el proceso de aglomeracin de


minerales oxidados de cobre durante la operacin rutinaria. En la seccin
"Anlisis de los Resultados", comparamos los resultados obtenidos con el
programa y los datos reales obtenidos de planta.
4.2

Diseo de pruebas experimentales

Para obtener los datos experimentales que nos ayuden en la


optimizacin de los procesos, vamos a trabajar con muestras minerales
provenientes de la planta de chancado, las cuales contienen cobre e
impurezas. Ahora vamos a definir 4 tipos de soluciones de riego, cuya

83

principal variable es la concentracin de acidez libre, siendo estas 2 gpl,


4 gpl, 6 gpl y 8 gpl.
Con estas variaciones, tenemos que desarrollar un total de 4
experimentos en las columnas de lixiviacin, en donde el mineral
oxidado de cobre va a ser aglomerado y curado de acuerdo a los ratios
de consumo calculados por el programa "Aglomeracin".
Una vez concluido las pruebas de lixiviacin en columnas, el estudio
ser complementado con el anlisis qumico de los ripios lixiviados.
Durante todo el proceso experimental de realiza la toma de muestras
lquidas, tanto de riego como de percolacin, las cuales son analizadas
en el Laboratorio Qumico de la planta.
El perodo de preparacin y puesta en marcha tuvo una duracin de 34
das, cuyo cronograma de actividades para la ejecucin de las pruebas
experimentales se muestra en el Anexo 8.2 al final del texto.
4.2.1 Materiales y Equipos:
Los minerales de muestra han sido colectados desde la
chancadora

primaria

con

ayuda

de

una

carretilla

de

aproximadamente 1 OOkg de muestra. Para la clasificacin del


material se hace uso de un Rotap o clasificador vibratorio,
realizndose la distribucin con mallas ASTM +3/4, +1/2, +3/8,
+1/4, +M10 y ciego.
Para regar la solucin lixiviante se utilizar bombas dosificadoras,
las cuales permiten regular flujos constantes durante todo un ciclo
de riego que ser equivalente a 2,2 mUmin.
Para los anlisis de soluciones se han utilizado mtodos por
volumetra e instrumental (absorcin atmica - Perkin Elmer
3300), la preparacin de diluciones se han realizado con material
de vidrio (fiolas ).
4.2.2 Mtodos generales de experimentacin

Preparacin de muestras:
El mineral de trabajo se obtuvo durante un muestreo de 24
horas, en la lnea de chancado primario. La muestra tomada.
tiene alrededor de 80kg de mineral chancado, con ello nos
aseguramos de tener una muestra representativa de m.ineral

84

oxidado de cobre. ya que durante el da, el rea de mina


abastece un nuevo lote de material extrado de Mina
Cuajone.
La muestra tomada fue caracterizado por: peso, anlisis
granulomtrico, humedad del mineral y ley de cabeza, cuyos
resultados se muestran en la tabla N 7 a continuacin:

Caracterizacin de mineral oxidado de cobre chancado


Malla

3/4

1/2

3/8

1/4

10

-10

Total

Peso (kg)

7,0

14,6

8,6

7,6

16,9

25,8

80,5

Distribucin
(%)

8,7

18, 1

10,7

9,4

21,0

32,1

100,0

%CuT %CuSAc %CuSCN %C03 %FeT %Fe0x %Humedad

Anlisis
qumico

0,047

0,283

0,485

1,800 3,700

0,360

3,405

Tabla N 7: Caracterizacin de la muestra de mineral oxidado de cobre tomado de


la chancadora primaria.
Con dicho material, se prepararon 4 muestras de trabajo, 1
muestra para anlisis y 1 muestra de testigo. Dichas
muestras

se

prepararon

en

funcin

del

anlisis

granulomtrico. siendo representativas con respecto a los


diferentes tamaos de partcula contenidos en el mineral.
Las muestras fueron codificadas de acuerdo a los cuatro
tipos de riego que se utiliza, y el peso de cada muestra de
trabajo se muestra en la tabla N 8

Mineral
chancado

1
1
1
1

Tipo de solucin lixiviante (riego)


+
[H ] = 2 gpl

1
1'

[H ] = 4 gpl
2

11

'

[H ] = 6 gpl
3

1
1

[H ] = 8 gpl
4

'
1
16.1154
16.1140
16.1137
!
!
1
Tabla N 8: Matriz de muestras de trabajo preparadas y sus pesos respectivos.

'

16.1125

85

Las 4 muestras de trabajo preparadas, fueron aglomeradas


con cido sulfrico concentrado y agua industrial. Para este
propsito utilizaremos el programa "Aglomeracin" con el
cual calcularemos los ratios de consumo de cido sulfrico y
agua industrial, considerando el anlisis qumico del mineral
mostrado en la tabla N 7, con un factor de seguridad de
1,57, 10% de humedad final del aglomerado y 98,63% de
pureza en el cido sulfrico. En la tabla N 9 se muestra los
ratios calculados con el programa para el mineral chancado,
tambin las cantidades calculadas de volumen de H 2S04
industrial

volumen

de

agua

industrial

utilizar,

considerando 1,82 g/ml la densidad del cido sulfrico y el


peso de cada muestra.

Ratios de consumo

Mineral
chancado

Cantidad promedio para


aglomeracin

(g)

H2S04 (kg/TM
mineral)

Agua (L/TM
mineral)

H2S04 (ml}

Agua (ml)

12.8

73.3

114

1181

Tabla N 9: Clculo de los Ratios de consumo en el aglomerado mediante el


programa "Aglomeracin".

Preparacin de soluciones lixiviantes:


Para cada prueba necesitamos preparar 20L de solucin
de riego, por cada tipo de riego. Las soluciones fueron
preparadas considerando la densidad de cido sulfrico
1.82 g/ml y una pureza de 98.63%, en la tabla N 10 se
muestran las cantidades para preparar y la concentracin
real medida por anlisis volumtrico.

86

Riego

[H ] (gpl)

Volumen (L)

20

22

20

2.019

20

45

20

4.011

20

67

20

6.012

20

89

20

8.004

H 2S04 (mi) Agua (L)

[H ] final (gpl)

Tabla N 10: Cantidades de cido sulfrico y agua para preparar 20 L de solucin


de riego.

Prueba de lixiviacin en columnas:


Se fabricaron 4 columnas de 80cm de altura con 8
pulgadas de dimetro con material HOPE, tal como se
muestra en la figura N 21, en los cuales se ingres
material aglomerado bajo las mismas condiciones. La
prueba de lixiviacin en columna, consisti en alimentar
solucin lixiviante a un determinado flujo sobre la
superficie del mineral, la percolacin se recibe en la base
de la columna como solucin cargada o PLS, la cual es
analizada diariamente para la recoleccin de datos.
Luego de cargar a las respectivas columnas, se inicia la
Humectacin de las muestras dentro de la columna, por
un perodo de 90min a una tasa de riego de 4L/h.m2
(2.2ml/min) y reposo por el resto del da, as durante 3
das. Luego del cual se inicia el riego por espacio de 6
das, tiempo en el cual se alcanza concentraciones
+

mnimas de Cu2 en la percolacin. En la figura N 22, se


muestra la disposicin fsica de las columnas soportadas
en una estructura de fierro sobre el terreno.

Membrana geotextil
en la par1e superior
e inferior del mineral

Mineral

Figura N 21: Esquema de una columna de lixiviacin fabricado en material HOPE.

Figura N22: Disposicin de las columnas durante las pruebas de lixiviacin.

Control de pruebas de lixiviacin en columnas:


Las

pruebas

de

lixiviacin

en

columnas

fueron

controladas en base al registro de los principales


parmetros o variables, tanto en la entrada como en la
salida, en un formato de recopilacin de datos. Los

88

criterios de control utilizados fueron los siguientes:


Mantener el flujo de riego en 2,2mUmin y verificar el
aumento de la concentracin de cobre en las soluciones
de percolacin durante la etapa de lixiviacin.

Anlisis qumico de muestras:


Durante la ejecucin de las pruebas se tomaron 2 tipos
de muestras: slidas y lquidas; principalmente muestra
de cabeza (mineral), muestra de ripios (mineral lixiviado)
y muestra de percolaciones (PLS) para su anlisis
respectivo al Laboratorio Qumico de planta.
Las muestras slidas fueron analizadas por contenido de
cobre total, cobre soluble en cido, cobre soluble en
cianuro, carbonatos, fierro total y fierro oxidado.
El anlisis de las muestras lquidas se realiz por
(absorcin

instrumentales

mtodos

atmica)

volumtricos (titulacin), determinando el contenido de


+

cobre (Cu2 ), fierro (Fe2 \Fe3 ) y acidez libre (H ). En los


anexos 8.3 y 8.4 se muestra el procedimiento para
determinar la concentracin de cobre y acidez libre,
respectivamente.
4.3

Discusin de resultados:
En esta seccin, analizaremos los resultados obtenidos por anlisis
qumicos a las soluciones de percolacin (lquidos) y los ripios de
lixiviacin (slidos).
4.3.1

Anlisis de resultados en las percolaciones:


Los resultados obtenidos por cada prueba de lixiviacin en
columna son mostrados en las tablas N 11, 12, 13 y 14, para
las muestras M-1, M-2, M-3 y M-4 respectivamente. Con dichos
resultados elaboramos un grfico, mostrado en la figura N 23,
donde nos muestra que la mayor recuperacin de cobre soluble
(%CuSAc) es obtenido en la muestra M-4, la cual fue lixiviada
con una acidez libre de 8 gpl. seguido por la muestra M-3. la
cual fue lixiviada con una acidez libre de 6 gpl.

100.0%
90.0%
80.0%
70.0%
60.0%
u,

50.0%
40.0%
30.0%

-M-1
-M-2
-M-3
-M-4

20.0%
10.0%
0.0%
06-sep07-sep08-sep09-sep10-sep11-sep12-sep13-sep14-sep
Avance de reaccin

Figura N 23: Anlisis de la recuperacin de cobre soluble en cido en las


percolaciones (PLS).

COLUMNA M-1 I Riego [Hl = 2gpl


------

--------------

Fecha

Volu men de
Percolacin
(L)

------ -----06-sep

07-sep

1,600

----- ---------

Anlisis de Percolacin
2

H,so.

Cobre
Extraido
(g)

Fierro
Extrado
(g)

acumulado
en PLS (g)

%
Extraccin
FeT

%
Extraccin
CuSAc

Ratio
2
[Cu /[HJ

Ratio
2
[Cu /[Fe1]

2+
[ Cu ]
(gpl)

[ H (gpl)

[ FeT]
(gpl)

[ Fe j
(gpl)

0,000%

0,000%

11.170

4,750

1,010

0,270

17,872

7,600

17,744

1.320%

40.576%

1,007

2,352

(Fe 11 [Fe3 j

1,21 O

___

11,090

9,080

5,830

3.430

0,760

0,285

10,987

4,150

24,798

2.040%

65.520%

1,557

2,647

0,720

3,990

4,280

1,000

0,510

1,041

2,873

0,720

27,880

2.165%

72.042%

0,932

3,990

1,770

2,090

2,240

0.450

0,300

2,000

3,699

0,797

31,845

2.304%

80.441%

0,933

4,644

11-sep

1.250

1,250

1,170

0,300

0,200

2,000

1,563

0,375

33,307

2.369%

83.989%

1,068

4,167

12-sep

2,040

0,900

0,970

0,350

0,300

6,000

1,836

0,714

35,286

2.493%

88.157%

0,928

2,571

13-sep

2,030

0,600

1,070

0,200

0,150

3,000

1,218

0,406

37,458

2.563%

90.922%

0,561

3,000

1,060

0,250

0,200

4,000

0,897

0.458

39,398

2.643%

92.958%

0,462

1,960

------ -------------._
08-sep

------

09-sep

-------
10-sep

-------

------------
------------

----------

------- ------------
14-sep

------------ 1----1,830

0.490

Tabla N 11: Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones, balance de cobre y fierro para la muestra M-1.

COLUMNA M-2 I Riego [H ] = 4gpl


+

---- ---------------.--Volumen de
Percolacin
{L)

Fecha

-----------.

06-sep
07-sep

L....-----

08-sep

09-sep

L-------

1.175

------

10-sep

5.695

-----11-sep

...:_

2.585

-------

L-------

2.155

---- -------------- 12-snp


13-sep
14-sop

2.090

....._

[ cu

_______

0.880

-----------1.500

Cobre
Extraido
(g)

Fierro
Extrado
(g)

H 2 S04
acumulado
en PLS (g)

%
Extraccin
FeT

%
Extraccin
CuSAc

Ratio
2
[Cu ']/[Hj

Ratio
[Cu2jl[FeT]

[ Hj
(gp l)

[FeT]
(gpl)

[ Fe'l
(gpl)

[Fe j/[Fe j

0.000%

0.000%

21.140

17.500

5.650

1.720

0.438

14.692

3.927

12.163

0.682%

33.351%

1.208

3.742

6.180

4.180

2.930

0.660

0.291

15.975

7.574

22.968

1.997%

69.614%

1.478

2.109

2.340

3.400

0.660

0.350

1.129

2.750

0.776

26.963

2.131%

75.855%

0.688

3.545

0.700

2.430

0.450

0.300

2.000

3.987

2.563

40.802

2.576%

84.905%

0.288

1.556

0.500

2.530

0.300

0.200

2.000

1.078

0.647

46.254

2.689%

87.350%

0.198

1.667

0.500

1.950

0.300

0.250

5.000

1.045

0.627

50.329

2.797%

89.723%

0.256

1.667

0.500

2.040

0.350

0.300

6.000

0.440

0.308

52.125

2.851%

90.721%

0.245

1.429

0.490

1.940

0.500

0.400

4.000

0.735

0.750

55.035

2.981%

92.390%

0.253

0.980

(gpl)

____.__

0.695

---- ___.______

Anlisis de Percolacin
J

---

Tabla N 12: Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones, balance de cobre y fierro para la muestra M-2.

COLUMNA M-3 / Riego [H ] = 6gpl

------ -----Fecha

--------
06-sep

Volumen de
Percolacin
(L)

L.-..-----------

----------------

Anlisis de Percolacin

[Fe 1/[Fe 1

Cobre
Extraido
(g)

Fierro
Extra ido
(g)

H2S04
acumulado
en PLS (g)

% Extraccin % Extraccin
FeT
CuSAc

2]
[ Cu
(gpl)

(gpl)

[ FeT]
(gpl)

0.000%

[ H1

[ Fe21
(gpl)

Ratio
[Cu2 1J[H']

Ratio
2
[ C u ']/[FeT)

0.000%

07-sep

0.960

10.470

10.310

5.350

1.110

0.262

2.722

1.391

2.681

0.892%

22.818%

1.016

1.957

08-sep

2.135

8.380

6.610

4.290

0.910

0.269

17.891

9.159

16.793

2.482%

63.434%

1.268

1.953

09-sep

1.120

3.290

4.280

1.260

0.510

0.680

3.685

1.411

21.587

2.727%

71.799%

0.769

2.611

10-sep

2.000

1.990

2.530

0.910

0.400

0.784

3.980

1.820

26.647

3.043%

80.834%

0.787

2.187

11-sep

2.000

1.200

3.110

0.710

0.350

0.972

2.400

1.420

32.867

3.290%

86.282%

0.386

1.690

12-sep

2.:180

0.800

2.720

0.510

0.400

3.636

1.904

1.214

39.340

3.501%

90.605%

0.294

1.569

13-sep

1.880

0.700

3.600

0.610

0.350

1.346

1.316

1.147

46.108

3 700%

93.592%

0.194

1.148

0.590

3.300

0.560

0.300

1.154

1.145

1.086

52.51 O

3.888%

96.191%

0.179

1.054

---------

---------.....______
------

-------------

---------- ------------------L----------14-sep

1.940

Tabla N 13: Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones, balance de cobre y fierro para la muestra M-3.

COLUMNA M-4 / Riego [H +]

= Bgpl

-------------Fecha

Volumen de
Percolcin
(L)

--------

Anlisis de Percolacin
2

[ Cu J
(gpl)

[ H""]
(gpl)

Cobre
Extrado
(g)

Fierro
Extraido
(g)

H 2SO.
acumulado
en PLS (g)

% Extraccin % Extraccin
FeT
CuSAc

Ratio
2
[Cu 1/[H']

Ratio
[Cu2']/[FeT]

[ FeTJ
(gpl)

[ Fe ']
(gpl)

0.000%

0.000%

2
[Fe 1/[Fe

0.845

18.350

15.950

9.190

1.620

0.214

15.506

7.766

13.478

1.348%

35.201%

1.150

1.997

08-sep

2.180

6.230

6.810

3.230

0.710

0.282

13.581

7.041

28.324

2.571%

66.034%

0.915

1.929

09-sep

1.650

2.790

5.350

1.310

0.510

0.638

4.604

2.162

37.151

2.946%

76.484%

0.521

2.130

1.840

1.980

4.680

1.110

0.400

0.563

3.643

2.042

45.762

3.301%

84.755%

0.423

1.784

1.950

1.150

5.060

1.010

0.400

0.656

2.243

1.970

55.629

3.643%

89.846%

0.227

1.139

2.600

0.800

4.960

0.860

0.400

0.870

2.080

2.236

68.525

4.031%

94.568%

0.161

0.930

2.070

0.600

5.930

0.910

0.400

0.784

1.242

1.884

80.800

4.358%

97.388%

0.101

0.659

0.985

0.600

7.100

1.010

0.500

0.980

0.591

0.995

87.794

4.531%

98.729%

0.085

0.594

----06-sep

----
07-sep

--------

----- f--------------------------

--------

-----

-------

----

-----------

10-sep
11-sep

12-sep

-----
13-sep
14-sep

--------

Tabla N 14: Resultados de los anlisis qumicos de las percolaciones, balance de cobre y fierro para la muestra M-4.

94

El contenido de fierro total en las percolaciones es perjudicial para el


proceso de electrodeposicin de cobre posterior, analicemos a partir de la
figura N 24, donde la menor recuperacin de fierro se logra en la prueba M1, la cual fue lixiviada con una acidez libre de 2 gpl y la mayor recuperacin
de fierro se logra en la prueba M-4, la cual fue lixiviada con una acidez libre
de 8 gpl.
5.0%
4.5%
4.0%
3.5%
3.0%

-M-1

:_ 2.5%
o

2.0%

------

-M-2
-M-3
-M4

1.5%
1.0%
0.5%
0.0%
06-sep 07-sep 08-sep 09-sep 10-sep 11-sep 12-sep 13-sep 14-sep
Avance de reaccin

Figura N 24: Anlisis de la recuperacin de fierro total en las percolaciones {PLS).


La cantidad de cido sulfrico libre presente en las soluciones de
percolacin {PLS), es aquella que no se utiliz para solubilizar mayor
cantidad de cobre soluble en cido presente en el mineral aglomerado, este
factor es analizado en la figura N 25, donde la mayor cantidad de cido
sulfrico libre se obtuvo en la prueba M-4 y la menor en la prueba M-1, en
un principio debido a la menor concentracin de cido sulfrico libre en la
solucin de riego.

95

90
80
70

------------------------------

_so
Q

50

-M-1

CD 40

-M-2
-M-3

-30

-M-4

n.
e

20
10

06-sep 07-sep 08-sep 09-sep 10-sep 11-sep 12-sep 13-sep 14-sep


Avance de reaccin

Figura N25: Anlisis de la cantidad de H2S04 libre presente en las percolaciones (PLS).

Por ltimo, analizaremos la relacin [Cu2+]/[FeT] de las soluciones de


riego utilizadas durante el proceso de lixiviacin, mostrados en la figura
N 26, donde la solucin de riego con 2 gpl presenta el mayor grado de
relacin [Cu2+]J[FeT], comparado con la solucin de riego con 8 gpl,
siendo esta ltima de menor grado.
Estos resultados nos confirman la hiptesis planteada sobre la actividad
qumica en las soluciones lixiviantes y su capacidad de solubilizar la mayor
cantidad de cobre en un proceso de aglomeracin y lixiviacin de minerales
oxidados de cobre. Pero an nos queda una duda, no podemos determinar
cul es la concentracin ptima de cido sulfrico libre en la solucin de
riego, porque hay ms de un factor que influye sobre el proceso de
lixiviacin. Para poder saber cul es la concentracin ptima, en la seccin
4.4 vamos a evaluar econmicamente las 4 pruebas y determinaremos cual
es la concentracin ptima.

96

4
3.5 --3

------------------------ --------l

----

----------------------------------!

41
lL 2
:i .5

.g

-M-1

-M-2
-M-3

.!! 1.5
41
1

-M-4
---------------------------------

0.5 ----------------------...------------------

07-sep 08-sep 09-sep 10-sep 11-sep 12-sep 13-sep 14-sep


Avance de reaccin

Figura N 26: Anlisis de la selectividad Cu/Fe por cada solucin de riego.

4.3.2

Anlisis de resultados en los ripios lixiviados:


Los ripios fueron enjuagados y secados, los resultados de anlisis
qumicos de las muestras enviadas al laboratorio se muestra en la
tabla N 15, donde podemos notar que el ndice de cobre insoluble
(INS) en promedio es de 0,469 o 46,9% de cobre insoluble con
respecto al cobre total. Esto nos indica la presencia de especies
mineralgicas que contienen cobre, pero no pueden ser lixiviadas,
esto debido a que el potencial qumico requerido (Ereq) es mucho
menor que el potencial qumico disponible (Edis) en el lecho.

97

ltem

%CuT

%Cu5Ac

ISAC

%CuSCN

ISCN

%CulNS

INS

0.485

0.283

0.584

0.047

0.097

0.155

0.320

M-1

0.252

0.091

0.361

0.048

0.190

0.113

0.448

M-2

0.179

0.053

0.296

0.034

0.190

0.092

0.514

M-3

0.164

0.059

0.360

0.035

0.213

0.070

0.427

M-4

0.174

0.048

0.276

0.041

0.236

0.085

0.489

Tabla N 15: Resultados del Anlisis de Ripios y los ndices de solubilidad.

4.3.3

Resumen de Pruebas de lixiviacin en columnas

A continuacin, en la tabla N 16 mostramos en resumen los


parmetros de cada etapa, durante la ejecucin de las 4 pruebas
de lixiviacin en columnas realizadas.
4.4

Evaluacin econmica

Las pruebas de lixiviacin en columnas han requerido varios materiales e


insumos, donde la principal variable en el cido sulfrico. A continuacin,
vamos a calcular los costos efectivos del cido sulfrico y determinar cul
es la concentracin ptima en la solucin de riego, as como tambin el
ahorro generado por el consumo ptimo del cido sulfrico.
4.4.1

Ratios de costos de cido sulfrico

De acuerdo a los datos proporcionados en las tablas anteriores,


por cada prueba realizada, vamos a calcular el costo efectivo de
cido sulfrico (Tabla N 17) utilizado en cada prueba con relacin
al cobre fino extrado, de acuerdo a la siguiente expresin:
cido efectivo= cido(lixiviacin)
- cido(fierro)

+ cido(acondicionamiento) -cido(PLS)

UNIDAD

DESCRIPCION
MINERAL
Hmedo Cargado en la Columna
Humedad Natural del Mineral
Seco Cargado en la Columna
Granulometra
ANALISIS QUIMICO
Ley de Cobre Total
Leyde CuSAc
Leyde CuSCN
Leyde Carbonatos
ISAC
ISCN
IST
INS
Cobre Fino Total
Cobre Fino Soluble en Acido
Carbonatos
ACONDICIONAMIENTO Y AGLOMERACIN
Ratio H 2S04
Factor de seguridad
cido de Curado
Humedad Final del Aglomerado
Ratio de agua
Agua a Adicionar
Mineral aglomerado
CARACTERISTICAS DE LA COLUMNA
Dimetro
Altura Total
Altura de Lecho
rea de Riego
Volumen
Densidad Aparente
LIXIVIACION
Solucin lixiviante

k
%
k
% -m 1/2'
%-m 10

16.113
3.405
15.564
73.2
32.1

16.115
3.405
15.567
73.2
32.1

16.114
3.405
15.565
73.2
32.1

16.114
3.405
15.565
73.2
32.1

0.485
0.283
0.047
1.800
58.4
9.7
68.0
32.0
75.485
44.046
280.150

0.485
0.283
0.047
1.800
58.4
9.7
68.0
32.0
75.498
44.054
280.200

0.485
0.283
0.047
1.800
58.4
9.7
68.0
32.0
75.492
44.050
280.176

0.485
0.283
0.047
1.800
58.4
9.7
68.0
32.0
75.490
44.049
280.171

12.82
1.57
114
10.0
73.28
1181
17.500

12.82
1.57
114
10.0
73.28
1181
17.503

12.82
1.57
114
10.0
73.28
1181
17.501

12.82
1.57
114
10.0
73.28
1181
17.501

e
e
e

cm2
L
g/mL

20.3
60
50
323.65
16.2
1.081

20.3
60
50
323.65
16.2
1.082

20.3
60
50
323.65
16.2
1.081

20.3
60
50
323.65
16.2
1.081

g/
L/h.m2
ml/min
d

H2S04
diluido
2.019
4.00
2.20
6

H2S04
diluido4.011
4.00
2.20
6

H2S04
diluido
6.012
4.00
2.20
6

H2S04
diluido
8.004
4.00
2.20
6

40.944
54.241
92.958

40.701
53.910
92.390

%
%

%
%

%
g
g
g

kg/TM
m
%
L/TM
m
k

Concentracin real
Tasa de Riego
Flujo de riego
Tiempo de riego
RECUPERACION DE COBRE
Cobre fino extrado
Respecto al .Cobre Total
Respecto al Cobre So!uble

'

PRUEBAS DE LIXIVIACIN EN COLUMNA

g
%
%

'

42.372
56.128
'
: 96.1.91 !

43.489
57.609
98.729

:
:
Tabla N 16: Resumen de parametros de las 4 pruebas de lixiviacin en columnas.

99

El fierro es considerado, porque la selectividad Cu/Fe es variable en las


4 pruebas realizadas. Este factor es responsable de la disminucin de
eficiencia de corriente en el proceso de electrodeposlcin posterior,
reduciendo la produccin de ctodos de cobre fino.

DESCRIPCION

UNIDAD

PRUEBAS DE LIXIVIACION EN COLUMNA


M-1

M-2

M-3

M-4

12,45

16,78

14.42

14.12

g/L

2,02

4,01

6.01

8.00

25,14

67,28

86.66

113.02

ACONDICIONAMIENTO Y AGLOMERACION
Acido de Curado
ml
113,52

113,52

113.52

113.52

LIXIVIACION
Solucin lixiviante
Concentracin de cido
Acido utilizado

Densidad de cido

g/ml

1,82

1,82

1.82

1.82

Pureza de cido

98,63

98,63

98.63

98.63

Acido utilizado

203,78

203,78

203.78

203.78

PLS (percolaciones)
Volumen

12,45

16,78

14.42

14.12

g/L

3,16

3,28

4.14

6.22

Acido libre en percolacin

39,40

55,03

59.73

87.79

RELACION Cu 2+l/fFeTl
Fierro lixiviado

15,22

17,17

22.39

26.10

Acido consumido

42,17

47,58

62.05

72.30

CONSUMO EFECTIVO
Acido efectivo

147,35

168,45

168.67

156.70

Cobre fino extrado

40,94

40,70

42.37

43.49

Ratio de cido efectivo/cobre fino

TM/TM

3,60

4,14

3.98

3.60

Costo de cido sulfrico

US$/TM

44,00

44,00

44.00

44.00

Costo efectivo H2 50.J Cu fino

US$/TM

160,55

184,64

177.58

160.74

Concentracin de cido

Tabla N 17: Clculo del costo efectivo de cido sulfrico por cada columna de
lixiviacin.

100

El costo de cido sulfrico industrial (98,63%) fue proporcionado


por la Planta de cido Sulfrico ubicado en la provincia de llo,
considerando ya el incremento por las 2 paradas de planta que
realizaron.
Como podemos visualizar, para seleccionar la concentracin
ptima de cido sulfrico debemos considerar el menor costo
efectivo de cido sulfrico por cobre fino extrado y a su vez la
mayor recuperacin de cobre total. De acuerdo a estos criterios, se
selecciona la solucin lixiviante utilizada en la prueba M-4, siendo
esta de 8 gpl.
4.4.2

Ahorros por optimizacin

A continuacin vamos a calcular el ahorro expresado en dlares


americanos producto de la optimizacin (Tabla N 18) en el
consumo de cido sulfrico tanto en el aglomerado y como en el
riego. Para la comparacin. consideramos los ratios de consumo
para los 2 procesos normalmente usados en la planta de
produccin, los que llamaremos "antes" y los ratios de consumo
obtenidos en este trabajo, los que llamaremos "despus". La
ejecucin de esta optimizacin, genera el ahorro en la compra
mensual y anual de cido sulfrico.
Descripcin
Ratios de consumo
- Aqlomeracin
- Rieqo
Consumo total
Mineral orocesado
Acido sulfrico consumido
Costo de cido sulfrico
Monto de cido sulfrico
Ahorro mensual
Ahorro anual

Unidades
kq/TM mineral
ko/TM mineral
kq/TM mineral
TM/mes
TM/mes
US$/TM
US$
US$
US$

Ootimizacin
Antes
Desous
22 997
12 822
7,014
8,874
19 836
31 871
90 000
90 000
17852
2 868,4
44.0
44,0
78 549,3
126 209 9
47 660.5
5719265

Tabla N 18: Consumo de cido sulfrico en ambos escenarios y el ahorro generado


por la optimizacin.

5.

CONCLUSIONES
5.1

Los conceptos termodinmicos sobre la actividad qumica y fuerza inica


descritos anteriormente son verificados con los resultados experimentales
de esta prueba, teniendo una mayor recuperacin de cobre a una mayor
actividad qumica y a su vez una menor concentracin de cido sulfrico en
el riego.

5.2

El consumo de cido sulfrico durante la aglomeracin depende


principalmente del porcentaje de cobre soluble en cido (%CuSAc),
porcentaje de fierro oxidado (%Fe0x) y porcentaje de carbonatos (%C0 32-),
contenidos en el mineral oxidado de cobre chancado, proveniente de la
mina Cuajone; de acuerdo al modelo matemtico obtenido.

5.3

El mayor efecto en la ratio de consumo de cido sulfrico es por los altos


valores de carbonatos (%C0/1 principalmente por la presencia de
malaquita, azurita, caliza y dolomita, como especies mineralgicas en mina
cuajone. Las 2 ltimas especies mineralgicas al reaccionar con el cido
sulfrico producen sulfatos de calcio y magnesio, los cuales generan
canalizaciones en las pilas de lixiviacin industriales.

5.4

El modelo matemtico para el consumo de cido sulfrico en la etapa de


aglomeracin es el siguiente:

Moles H =

o/oCOt
%CuSAc 6%Fe0x
xf
+
+
3 000
28 000
3175

+2
[Moles H ] - Kw
Moles H2S04 =
+
[Moles H ] + Ka

102

5.5

El modelo matemtico para el consumo de agua en la etapa de


aglomeracin es el siguiente:
.
.
%Ht-%H 1
Ratio (L Agua I TM Mineral) = 1000.pH 2 o
1 %H t

5.6

Las pruebas de lixiviacin en columnas y la evaluacin econmica, dio


como resultado que la concentracin crtica de cido sulfrico en la
solucin lixiviante durante la etapa de riego es de 8gpl. La relacin
[Cu 2 + ]/[FeT] en las soluciones de percolacin aumenta en un 33% con
respecto al proceso normal.

5.7

La optimizacin de los procesos de aglomeracin y lixiviacin, conlleva a un


ahorro en el costo operativo. El ahorro mensual asciende a US$ 47 660,5
que es el 40% respecto al costo operativo de cido sulfrico de US$ 120
349,2. El ahorro anual en costo de cido sulfrico es de US$ 571 926,5 en
el proceso.

6.

RECOMENDACIONES
En base a los resultados obtenidos, se sugiere para futuros trabajos de
investigacin relacionados a la lixiviacin en pilas de minerales de cobre las
siguientes propuestas:

Encontrar el modelo matemtico para el proceso de aglomeracin


utilizando minerales sulfurados de cobre.

Determinar el tipo de control sobre la velocidad de disolucin de cobre a


partir de la cintica de disolucin, con ello se puede optimizar la
recuperacin de cobre soluble en cido sulfrico.

Realizar pruebas experimentales y el modelamiento respectivo, utilizando el


medio cloruro (CI-), para determinar la influencia en la actividad qumica,
relacin [Cu 2+ ]/[FeT] y la recuperacin de cobre total.

7.

BIBLIOGRAFIA
7.1

"Minera Qumica " Instituto Tecnolgico Geominero de Espaa ITGE,


1994.

7.2

Bartlett, Robert W., "Solution Mining, Leaching and Fluid Recovery of


Materials ", ed.Gordon and Breach, EEUU, 1992.

7.3

Brimhall D.B. Wadsworth M.E. Oxygen Consumption in Dump Leaching.


Transactions, Vol. 254, pp. 68-75, Soc. of Mining Engrs., AIME (1973).

7.4

Biswas, A.K. and Davenport, W.G. (1994) Extractive Metallurgy of Copper


3rd Edition, Elsevier Science Press, New York, NY (Chapter 18).

7.5

Cooper, W.C. y Dreisinger, D.B., editores, "The Principies and Practice of


Leaching ", seleccin de trabajos al 251h Annual Hydrometallurgical Meeting
of CIM, Winnipeg, ed.Elsevier, 1995.

7.6

Davis, P. & Hersh, D. (1989) Experiencia Matemtica. Barcelona: Editorial


Labor.

7.7

D.G. Dixon, K.G. Baxter and L.A. Sylwestrzak, "Galvanox Treatment of


Copper Concentrates", Alta Copper 2007 - 11 Proceedings, Australia 2007.

7.8

Esteban

Domic

M.,

"Hidrometalurgia,

fundamentos,

procesos

aplicaciones", Agosto 2001.


7.9

F. Habashi, " A Textbook of Hydrometallurgy ", Metallurgie Extractive


Quebec, 1993.

7.10 Garrels, R.M. y Christ, C.L., "Solutions, Minerals and Equilibria ", Freeman

Cooper & Co., California, 1965.


7.11 lasillo, E. and Schlitt, W.J. (1999) Practica! aspects associated with

evaluation of a copper heap leach project. In Copper Leaching, Solvent


Extraction, and Electrowinning Technology, ed. Jergensen 11, G.V., SME,
Littleton, CO, 123 138.
7.12 Jackson, Eric, "Hydrometallurgical Extraction and Reclamation ", ed.Ellis

Horwood Ud., Chichester, England, 1986.


7.13 Jergensen,

G.V., editor, "Cooper Leaching, Solvent Extraction and

Electrowinning Technology ", seleccin de trabajos al SME Annual Meeting,


EEUU, 1999.

105

7.14 gga=I =i M Bockris, Amulya K. N. Reddy, Electroqumica moderna,

Volumen 2, Editorial Revert, pg. 1114 - 1115, Ao 1980.


7.15 Jorge S., Hctor D., Toms V., "Lixiviacin de minerales oxidados de cobre

con soluciones cidas de alta carga inica", Centro de Estudios Avanzados


en Hidrometalurgia y Electrometalurgia, Universidad de Chile.
7.16 Limpo J.L., A. Luis, D. Sigun y A. Hernndez, (1976). "Cintica y

Mecanismo de la Precipitacin del Hierro como Jarosita". Rev. Metal.


CENIM, Vol. 12, No. 3, pp. 123-135, Madrid, Espaa.
7.17 Menacho et al., "Acid Leaching of Copper Ores", Copper Hydrometallurgy

Short Course, Copper 95, Santiago de Chile.


7.18 Murr,L.E. Theory and practica of copper sulphide leaching in dumps and in

situ. Minerals Science Engineering, vol 12(3) 121-189 (1980).


7.19 Montealegre,R. y otros Copper sulphide hydrometallurgy and thin layer

bacteria! leaching technology of Sociedad Minera Pudahuel. Cobre 95 vol 3,


781-793 (1995).
7.20

Nobel Lectures, Chemistry 1901-1921, Elsevier Publishing Company,


Amsterdam, 1966.

7.21

Perez N., "Electrochemistry and Corrosion Science", Kluwer Academic


Publishers, New York, pg 41 - 59, 2004.

7.22 Potter, George M., "Design Factors for Heap Leaching Operations '', Mining

Engineering, pg 277 - 281, Marzo 1981.


7.23 Pourbaix Marcel, "Atlas of electrochemical equilibria in aqueous solutions",

2nd English ed. 1974, Houston, Texas, National Association of Corrosion


Engineers {NACE).
7.24

Pourbaix M., "Enthalpies Libres de Formations Standards", CEBELCOR,


Report Technique, 87 (1960).

7.25 R. Acevedo; G.Montes-Atenas, "Hacia un Enfoque Dinmico de la Fsico

Qumica", Volumen 11, Universidad de Chile, Facultad de Ciencias Fsicas y


Matemticas, Departamento de Ciencias de los Materiales, 2004.
7.26 Salvador

Rovira, "Tecnologa Metalrgica y Cambio cultural en la

prehistoria de la pennsula ibrica", Revista de Historia Vol.17, pg 12-15,

2004.

106

7.27 Terkel Rosenquist,

11

Fundamentos de Metalurgia Extractiva

11,

ed. Limusa,

Mxico, 1987.
7.28 Terry B., Allibert M., "Pyrometallurgy Fundamentals", Pre Conference Short

Course, IV Encuentro Hemisferio Sur sobre Tecnologa Mineral, November


1994, Universidad de Concepcin.
7.29 Weiss, N.L., editor,

11

SME - Mineral Processing Handbook - Volume 11 -

Section 13: Hydrometallurgy


7.30

Zbigniew Szczygiel Jordens,


1984.

1 ,
1
11

ed. SME, EEUU, 1985.


Metalurgia No Ferrosa

11,

ed. Limusa, Mxico,

8.

ANEXOS

8.1

Cdigo fuente del programa "aglomeracin"


Function moles(cu, fe, carb, f)
ac =((cu/ 3 175) + (carb/ 3 000) + (6 *fe/ 28 000)) * f
End Function
Function total(ac, pur)
total =(ac * ac - 0.00000000000001) * 98 * 100 000 I (ac + 0.01} / pur
End Function
Prvate Sub CommandButton1_Click()
Dim x, texbox1, texbox2, texbox3, texbox4, texbox8 As Double
texbox1 = Val(Text8ox1.Text)
texbox2 = Val(TextBox2.Text}
texbox3 = Val(TextBox3.Text)
texbox4 = Val(TextBox4.Text)
texbox5 = Val(Text8ox5.Text)
x = moles(texbox1, texbox2, texbox3)
Text8ox8 = Round(total(x, texbox5, texbox4}, 3)
End Sub
Private Sub CommandButton3_Click(}
Beep
End
End Sub
Prvate Sub CommandButton2_Click()
Dim hi, hf As Double
hi =Val(TextBox1 O.Text}
hf = Val(TextBox11.Text)
TextBox12 = Round((hf- hi) * 1000/ (100- hf), 3}
End Sub

8.2 Cronograma de Actividades

Cronograma de Actividades - Prueba de Lixiviacin en Columnas


Actividad
Planificacin de la Prueba
Toma de Muestra
Tratamiento de la muestra
Muestreo y Anlisis de muestra de
cabeza
Ubicacin del rea de Trabajo
Fabricacin de las columnas
Fabricacin del Sistema de Riego
Preparacin de Soluciones de Riego
Aglomeracin de las Muestras
Carguo de las columnas
Humectacin del Mineral
Muestreo y Anlisis de Riego
Riego del Mineral
Toma y Anlisis de Muestras
Drenaje de columnas
Secado de columnas
Muestreo y Anlisis de Ripios
Elaboracin del Informe Final

6 J s J 1 J a J I J 10 J 11

12

13

1 4 l 16

Tiempo

16 1 17 1 18 1 19 1 2 0 1 21 1 22 1 2 3

>--

>--

24

26 1 26 1 27 1 28 1 29 1 30 1 31

32 1 33

34

8.3

Determinacin volumtrica de cobre en solucin acuosa [Cu21.

Inicio

Muestrade P.L.S.

Medir de 2 6 5ml.,
colocar en un vaso de
250ml

Agregar.
1.
2.

Enfrimniato en
campana extractora

5 mL de hidrlddo ele amonio.


10 mL de cido actico.

Agregar agua destit5 - 10 mL

SI

Enmascarar al fieno,
agrega- 1g de fluonso
de sodio (NaF).

No

Formaci6n de yoduro
aiprlco (Cul).

Agregar 10g de yoduro


de potasio (KI).

No
Reallzarlosclmos
y reportar[Cu21 en
gpl.

Fin

8.4

Determinacin volumtrica de acidez libre [H1

Agregar agua
destlada
(Aprax. 20ml)

Repo,W (t(J ., gpl

111

8.5 Coeficiente de Permeabilidad

El coeficiente de permeabilidad es una caracterstica de los


suelos, especficamente est ligado a la Ley de Darcy que se
refiere al flujo de fluidos a travs de los suelos. El coeficiente de
permeabilidad, generalmente representado por la letra "k", es
extremadamente variable, segn el tipo de suelo.
Grado de permeabilidad

Valor de k (cm/s)

Elevada

Superior a 10-

Media
Muy baja

10- a 105
10-3 a 1010-5 a 10-7

Prcticamente impermeable

Menor de 10-7

Baja

Tabla N 19: Clasificacin de los suelos segn su coeficiente

de permeabilidad.

Ley de Darcy

La ley de Darcy, fue descubierta por Henry Darcy en el


laboratorio

de

hidrulica

de

Paris

en

el

ao

1850

aproximadamente, utilizando un dispositivo semejante al que se


ha esquematizado en la figura N 26, donde describe con base
en experimentos de laboratorio, las caractersticas del movimiento
del agua a travs de un medio poroso.

112

Figura N 27: Diagrama esquemtico del experimento de Henry Darcy.

La expresin matemtica que define la ley de Darcy es la siguiente:


h 3- h4
Q =K.-L-.A

Dnde:
Q = caudal (m 3/s).
L = longitud de la muestra (m).
k = coeficiente de permeabilidad (m/s).
A= rea de la seccin transversal de la muestra (m2).
h3 = altura sobre el plano de referencia que alcanza el agua en un
tubo colocado a la entrada de la capa filtrante (m).
h4 = altura sobre el plano de referencia que alcanza el agua en un
tubo colocado a la salida de la capa filtrante (m).
El agua, por relaciones de energa, circula de mayor a menor
altura piezomtrica. Tal y como se puede ver, la relacin

h3 h

.., se trta

del gradiente de alturas piezomtricas o gradiente hidrulico y se


observa que:

aH <
O
aL

Por lo que adopta un valor negativo. Ello se puede expresar como:

113

Q ah
q----

- A - az

Donde

"h" es la altura piezomtrica y "z" la longitud recorrida.

Generalizando a 3 dimensiones se obtiene que:


q = KVh(x,y,z)
Donde "K" es la conductividad hidrulica (permeabilidad) y se trata de
un tensor simtrico diagonalizable a 3 direcciones principales:

o
kyy

Remplazando en la expresin matemtica anterior, se obtiene lo


siguiente:

az
El agua se desplazar en la direccin donde haya ms permeabilidad y
esta a su vez indicar a que velocidad se mueve el agua en condiciones
unitarias de gradiente. En terrenos istropos, las 3 permeabilidades
principales sern idnticas.
Valides de la Ley de Darcy
La Ley de Darcy es una de las piedras fundamentales de la mecnica
de los suelos. A partir de los trabajos iniciales de Darcy, un trabajo
monumental para la poca, muchos otros investigadores han analizado
y puesto a prueba esta ley. A travs de estos trabajos posteriores se ha
pdido determinar que mantiene su validez para la mayora de los tipos
de flujo fluidos en los suelos. Para filtraciones de lquidos a velocidades

114

muy elevadas y de gases a velocidades muy bajas, la ley de Darcy deja


de ser vlida.
En el caso de agua circulando en suelos. existen evidencias
abrumadoras en el sentido de verificar la vigencia de la Ley de Darcy
para suelos que van desde los limos hasta las arenas medias. Asimismo
es perfectamente aplicable en las arcillas, para flujos en rgimen
permanente.
Para los suelos de mayor permeabilidad que la arena media, deber
determinarse experimentalmente la relacin real entre el gradiente y la
velocidad para cada suelo y porosidad estudiados.

8.6

Influencia de la temperatura en las constantes utilizada


El cambio de temperatura del sistema si influye en el valor de la
constante de acidez del cido sulfrico (K a ) y la constante del
agua (Kw).
Dichos valores se pueden determinar utilizando la ecuacin de
Van't Hoff.
La ecuacin de Van't Hoff. En termodinmica qumica relaciona
la variacin de la temperatura absoluta (T) con la variacin de la
constante de equilibrio (k) dado por la diferencia de entalpas
(t::.H). Esta ecuacin fue propuesta inicialmente por Jacobus
Henricus Van 't Hoff.
d In K
dT

t::.H
RT 2

Si se asume que el calor de reaccin no vara con la temperatura,


la solucin de esta ecuacin diferencial conduce a lo siguiente:

115

En esta ecuacin K1 es la constante de equlibrio a la temperatura


absoluta T1 y K2 es la constante de equilibrio a la temperatura
absoluta T2 ,

es la variacin de entalpa y Res la constante de

los gases.
Para el caso de la densidad del agua. el cambio en la temperatura
del sistema influye en el valor. A continuacin mostramos en la
tabla N 20, los valores de densidad del agua a diferente
temperatura.

Temperatura

2'3

Dens:dad
k im'
917.00
999,82
999.89
%9.94
939.98
1000.00
iC00,00
9S.99
99.96
999.9:
999.eS
999.77
939.6
9::9.58
9;9,.!t3
%9,33
939.19
99.C3
33.86
93iH8
%3A9
%8,29
%8,08
9?7 .86
997.62
997 .3
997.13
996.e6
9&6.59
:3?6.3
9;1'.C::2

31

'H5,.!1

O (h:eo)

o
2

,,

5
6
e
9
\O
11

12
'.3
14

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>3
17

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i9

:o

21
:?2
23

--

....

2.S

2-5

-.
..;.!
,3

31]

32

925.7i

J95.G8

Tem peratura

Densidad

33

994,75
994,4.3
994,08
993,73
993,37
993,00
992,63
992,25
991,86
991,46
991,05
f90,64
990,:2
989,E,O
989.36
SSS.92
%S,47
983,02

'C

3.;

35
3E

37
38
.3'.;f
40
41

4:
43

.j.!

42
47
48

49
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51

52

53
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5
5

57

o
::>

5
t)0

61

e:

6)

.,

t3.!

6-

kof m'

9E-7,56

Temperatura

'C

67

68
6B

7G
71
7:_
73
7.!

7':

?E

77
71:

,l;f

.:
31

a:

83
f..!

987,09
SE-6,62
SS'J, 14
=65,65
%5,16
$64,66
%4,16
S83,64
%3. 13

881.07
;&1,54
581.00
SS0,45

:'!E

se.:.so

979.S.O

i37
8
89
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91

S*:'

93

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9$

e,-1

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i00

Oensid.Jd
kg!m )
979.34
978 . 78
78.21
977.63
977.05
97,47

75,38

975.:?.e
874.68

w.1.oe

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972.8
7:?.23
971.60
f-7D.S7
'='7C.3?

ss;.6

69.04

968.39
967.73
f,67.07
965.41
oj.,74

&65.06
964_:;e

S-63.7C

963.0l
&62.31
961.62
96:J.8t
96C.2J
95.49

,ss.?.s

95S.OS

Tabla N 20: Valores de densidad del agua lquida entre O y 100 C a una
presin de 101,35KPa.

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