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CIDOS Y BASES
Cules son las ideas principales? Los cidos de Brnsted son dadores de protones; las bases
de Brnsted son aceptores de protones. La composicin de una solucin de un cido o una
base se ajusta de inmediato para satisfacer los valores de las constantes de equilibrio para
todas las reacciones de transferencia de protn que suceden.
Captulo 11
NATURALEZA DE LOS CIDOS Y LAS BASES
Por qu necesitamos saber esto? En el Captulo 10 se explicaron los conceptos de los equi- 11.1 cidos y bases de BrnstedLowry
11.2 cidos y bases de Lewis
librios qumicos en los sistemas gaseosos; en este captulo se extienden esos conceptos a los
11.3 xidos cidos, bsicos y anfteros
sistemas acuosos, que son importantes en toda la qumica y la biologa. Los equilibrios entre 11.4 Intercambio de protones entre mol-
los cidos, las bases y el agua en las clulas vegetales y animales son vitales para la supervi- culas de agua
vencia de los organismos. Para mantener las sociedades humanas y proteger nuestros eco- 11.5 Escala de pH
sistemas, tambin se necesitan estos conceptos para comprender la acidez de la lluvia, de los 11.6 El pOH de las soluciones
cursos de agua natural como lagos y ros y del suministro del agua corriente. CIDOS Y BASES DBILES
11.7 Constantes de acidez y basicidad
Qu conocimientos previos necesitamos? Este captulo se basa en la introduccin presen- 11.8 Pares conjugados
11.9 Estructura molecular y fuerza de los
tada en la Seccin J respecto de los cidos y las bases. Tambin extiende los principios de la
cidos
termodinmica (Caps. 7 y 8) y del equilibrio qumico (Cap. 10) a los sistemas acuosos. En 11.10 Fuerza de los oxcidos y de los
menor medida, emplea los conceptos de enlaces de hidrgeno (Seccin 5.5), polaridad del cidos carboxlicos
enlace (Seccin 2.12) y fuerza del enlace (Secciones 2.14 y 2.15).
EL PH DE LAS SOLUCIONES DE CIDOS Y
BASES DBILES
11.11 Soluciones de cidos dbiles
11.12 Soluciones de bases dbiles
D
os de las clases de compuestos ms importantes en el mundo de la qumica son los 11.13 El pH de las soluciones salinas
cidos y las bases. Estn implicados en cantidades enormes de reacciones, en pro-
cedimientos sintticos y analticos de laboratorio, en la industria y en los organis- CIDOS Y BASES POLIPRTICOS
mos vivos. No es exagerado decir que la mayora de los procesos que se realizan dentro de 11.14 El pH de la solucin de un cido
poliprtico
nuestro cuerpo son reacciones de cidos y bases: se podra considerar que la vida es una pro-
11.15 Soluciones de las sales de los cidos
longada variacin en las concentraciones de las sustancias. poliprticos
En este captulo veremos qu son los cidos y las bases y por qu stos varan en fuerza. 11.16 Concentraciones de las especies del
Usaremos la termodinmica, especialmente las constantes de equilibrio, para analizar en soluto
forma cuantitativa la potencia de los cidos y las bases y as ampliar el conocimiento respec- 11.17 Composicin y pH
to de su comportamiento. Despus usaremos la nocin de los equilibrios de cidos y bases para AUTOPROTLISIS Y PH
examinar sistemas en los cuales tiene lugar ms de un equilibrio simultneamente, dado que 11.18 Soluciones muy diluidas de cidos y
se producen en muchos sistemas naturales de importancia ecolgica y biolgica. bases fuertes
11.19 Soluciones muy diluidas de cidos
dbiles
NATURALEZA DE LOS CIDOS Y LAS BASES
Cuando los qumicos advierten que las reacciones de muchas sustancias exhiben un
patrn similar, formulan una definicin que incluye todas esas variedades de sustancias.
Entonces, mediante la identificacin de una sustancia como perteneciente a esa clase, ellos
conocen de inmediato mucho acerca de su comportamiento. La clasificacin de esta clase
permite comprender, en lugar de slo memorizar, las propiedades de sustancias individua-
les. Las reacciones de las sustancias que denominamos cidos y bases son un excelen-
te ejemplo de este abordaje. Estas reacciones fueron identificadas inicialmente mediante el
estudio de soluciones acuosas, lo que condujo a las definiciones de Arrhenius de cidos y
bases (Seccin J). Sin embargo, los qumicos descubrieron que reacciones similares tambin
se llevan a cabo en soluciones no acuosas e incluso en ausencia de solvente. Las definicio-
nes originales debieron ser reemplazadas por otras ms generales que incorporaban este
nuevo conocimiento.
Como todos los equilibrios qumicos, este equilibrio es dinmico y debiramos pensar que
los protones estn en incesante intercambio entre el HCN y las molculas de H2O, con una
concentracin constante pero baja de iones CN y H3O+. La reaccin de transferencia de
protones de un cido fuerte, como HCl, en agua tambin es dinmica, pero el equilibrio se
encuentra tan fuertemente a favor de los productos que representamos slo por su reaccin
directa con una flecha simple.
En la Seccin J vimos que un cido de Arrhenius es un compuesto que produce iones
hidronio en agua y que una base de Arrhenius es un compuesto que produce iones hidrxi-
do en agua. La definicin de Brnsted incluye tambin la posibilidad de que un in sea un
cido (una opcin no permitida por la definicin de Arrhenius). Por ejemplo, un in hidro-
genocarbonato, HCO3, una de las especies presentes en las aguas naturales, pueden actuar
como un cido y donar un protn a una molcula de H2O (Fig. 11.2):
La reaccin contina hasta completarse si se eliminan los iones CO32 por precipitacin
con iones Ca2+ formando un precipitado de carbonato de calcio. Sin embargo, ante la ausen-
cia de iones que eliminen los iones CO32, el equilibrio se mantiene firmemente a favor de
los reactantes porque es difcil extraer un protn con carga positiva del in HCO3.
En la teora de Brnsted-Lowry, la fuerza de un cido depende del grado con el cual ste
dona protones al solvente. Por consiguiente, la diferencia entre cidos fuertes y dbiles
FIGURA 11.2 Las estalactitas cuelgan puede resumirse como sigue:
desde el techo de una gruta y las esta-
lagmitas crecen desde el suelo. Ambas
Un cido fuerte est completamente desprotonado en solucin.
formaciones estn constituidas por car-
Un cido dbil est slo parcialmente desprotonado en solucin.
bonato de calcio insoluble generado a
partir de los iones solubles de carbona-
to hidrogenado presentes en el agua
subterrnea.
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La fuerza de un cido depende del solvente y un cido que es fuerte en agua puede ser
dbil en otro solvente y viceversa (vase Seccin 11.8). Sin embargo, dado que casi todas las
reacciones en los tejidos vivos y la mayora de las reacciones en los laboratorios tienen lugar
en el agua, a menos que se especifique de otro modo, el solvente utilizado en este captulo
es el agua. Un enlace covalente coordinado es
Una base de Brnsted tiene un par solitario de electrones al cual puede unirse el protn. aquel en el que ambos electrones de
Por ejemplo, un in xido es una base de Brnsted. Cuando el CaO se disuelve en agua, el unin provienen del mismo tomo
campo elctrico fuerte del pequeo in O2, extremadamente cargado, remueve un protn (Seccin 2.11)
de una molcula de H2O vecina (Fig. 11.3). En este proceso se forma un enlace covalente
coordinado entre el protn y un par solitario de electrones del in xido. Al aceptar el pro-
tn, el in xido se ha protonado. Cada in xido presente acepta un protn del agua y, de
esta manera, el O2 es un ejemplo de base fuerte en agua, una especie que est completamen-
te protonada. Es decir, la siguiente reaccin contina hasta completarse:
El hecho de que la molcula de NH3 es elctricamente neutra significa que tiene mucha
menor fuerza de atraccin de protn que el in xido. Como consecuencia, slo una peque- OH OH
a proporcin de las molculas de NH3 se convierte en iones NH4+ (Fig. 11.4). Por consi-
guiente, el amonaco es un ejemplo de base dbil. Todas las aminas, derivados orgnicos del FIGURA 11.3 Cuando un in xido est
presente en el agua, ejerce una atrac-
amonaco, como la metilamina, CH3NH2, son bases dbiles en agua. Puesto que el equili-
cin tan fuerte sobre el ncleo de un
brio de transferencia de protn en una solucin acuosa de amonaco es dinmico, debemos tomo de hidrgeno de una molcula
imaginar a los protones como intercambindose incesantemente entre las molculas de NH3 de agua vecina que el in de hidrgeno
y las molculas de H2O, de manera que existe una concentracin baja, pero constante, de es expulsado de la molcula bajo la
iones NH4+ y OH. La transferencia protnica a la base fuerte O2 es tambin dinmica, pero forma de protn. Como resultado, el in
el equilibrio se encuentra tan dirigido hacia los productos que, como en un cido fuerte, lo xido forma dos iones hidrxido.
representamos simplemente por su reaccin directa con una flecha nica. Podemos resumir
la distincin entre bases fuerte y dbil como sigue:
Una base fuerte est completamente protonada en solucin.
Una base dbil est slo parcialmente protonada en solucin.
Como en el caso de los cidos, la fuerza de una base depende del solvente; una base que
es fuerte en agua puede ser dbil en otro solvente y viceversa. En el Cuadro J.1 se mencio-
nan las bases fuertes comunes.
Nota sobre buenas prcticas: Los xidos y los hidrxidos de los lcalis y los metales alca-
linotrreos no son bases de Brnsted; los iones xido e hidrxido que contienen son las OH
bases (los cationes son iones espectadores). Sin embargo, por conveniencia y usando las
definiciones de Arrhenius, los qumicos suelen referirse a los compuestos en s como bases.
NH3
Las especies producidas por transferencia de protn en solucin acuosa pueden tambin
donar un protn al agua o aceptar un protn de ella y, por lo tanto, pueden clasificarse
como un cido o una base. Por ejemplo, el in CN producido cuando el HCN se despro-
NH4
tona puede aceptar un protn de una molcula de H2O vecina y formar nuevamente HCN.
Por consiguiente, segn la definicin de Brnsted, CN es una base: recibe el nombre de
base conjugada del HCN. En general, una base conjugada es la especie remanente cuan-
do el cido dona un protn:
FIGURA 11.4 En este esquema molecu-
dona H + lar de la estructura de una solucin de
cido base conjugada amonaco en agua en el equilibrio se
observa que las molculas de NH3
Puesto que el HCN es el cido que se origina cuando se transfiere un protn a un in cia- estn an presentes debido a que slo
un pequeo porcentaje de ellas ha sido
nuro, ste es el cido conjugado de la base CN. En general, un cido conjugado es la
protonado por transferencia de
especie que se forma cuando una base acepta un protn: iones hidrgeno desde el agua.
En una solucin caracterstica,
Acepta H+ slo alrededor de 1 en 100 mol-
Base cido conjugado culas de NH3 est protonada. El Animacin
recuadro superpuesto muestra 11.4
slo las especies del soluto.
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Escriba las frmulas de (a) la base conjugada de HCO3 y (b) el cido conjugado de O2.
ESTRATEGIA Para proceder en forma sistemtica, elimine un in H+ para formar una base
conjugada y agregue un in H+ para formar un cido conjugado.
SOLUCIN
Cuando una base de Lewis dona un par de electrones a un cido de Lewis, ambos forman
un enlace covalente coordinado. Un protn (H+) es un aceptor de un par de electrones y, por
consiguiente, un cido de Lewis, dado que puede unirse a (aceptar) un par solitario de
electrones en una base de Lewis. En otras palabras, un cido de Brnsted es donante de un
cido de Lewis particular, un protn.
2
O H
O H O H
O H
La flecha curva negra muestra la direccin en la cual puede imaginarse que se mueven los
electrones; la flecha curva roja muestra la transferencia de protn. De manera similar, cuan-
do la base de Lewis amonaco, NH3, se disuelve en agua, algunas de sus molculas aceptan
protones a partir de molculas de agua:
H H
H N H H N H O H
H O H H
La definicin de Lewis de una base es ms amplia que la definicin de Brnsted. Es decir, aun-
que toda base de Brnsted es tambin una base de Lewis, no toda base de Lewis es una base de
Brnsted. Por ejemplo, el monxido de carbono es una base de Lewis importante en sus reac-
ciones con los metales, pero no es una base de Brnsted porque no acepta protones.
Nota sobre buenas prcticas: Las entidades que son consideradas como cidos y bases son
diferentes en cada teora. En la teora de Lewis, el protn es un cido; en la teora de
Brnsted, la especie que aporta el protn es el cido. En ambas teoras, la de Lewis y la
de Brnsted, la especie que acepta un protn es una base; en la teora de Arrhenius, el
compuesto que aporta el protn aceptor es la base (Fig. 11.6).
Muchos xidos no metlicos son cidos de Lewis que reaccionan con agua para originar
cidos de Brnsted. Un ejemplo es la reaccin del CO2 con agua:
O H OH
C O H C OH
O O
En esta reaccin, el tomo de C del CO2, el cido de Lewis, acepta un par de electrones del
tomo de O de una molcula de agua, la base de Lewis, y un protn migra desde el tomo
de oxgeno del H2O a un tomo de oxgeno del CO2. El producto, una molcula de H2CO3,
es un cido de Brnsted.
FIGURA 11.6 La columna de la
izquierda ilustra la accin de cidos en
+ las definiciones de Arrhenius, Brnsted
y Lewis. La columna de la derecha
cido de Arrhenius Base de Arrhenius muestra la accin de las bases corres-
(un compuesto que aporta (un compuesto que aporta pondientes. En cada caso los rectngu-
H+ en el agua) OH en el agua) los redondeados encierran el cido y la
base y los pequeos crculos blancos
representan iones hidrgeno. El cuadra-
..
..
cido de Lewis (cualquier Base de Lewis o, como aqu, a un in. Ntese que
..
+ aceptor de un par de electrones) (cualquier donante de un par slo la definicin de Arrhenius requiere
Ejemplo: H + de electrones) la presencia de agua (el fondo azul).
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Un xido cido es un xido que reacciona con el agua para formar un cido de Brnsted:
un ejemplo es el CO2, que forma H2CO3, como vimos en la Seccin 11.2. Los xidos cidos
son compuestos moleculares, como el CO2, que son cidos de Lewis que reaccionan con
bases. El dixido de carbono, por ejemplo, reacciona con el OH presente en hidrxido de
sodio acuoso:
O O H
C O H O H C O O H
O O
cido Base de Base de
de Lewis Lewis y Brnsted
cido de
Brnsted
La costra blanca que se observa con frecuencia en la superficie de los sedimentos de hidr-
xido de sodio es una mezcla de carbonato de sodio originado de esta manera y de hidroge-
nocarbonato de sodio formado en una reaccin similar:
NaOH(aq) + CO2 (g) NaHCO3(aq)
Un xido bsico es un xido que reacciona con el agua formando una solucin de iones
hidrxido, como en la reaccin
CaO(s) + H2O (l) Ca(OH)2(aq)
Los xidos bsicos son compuestos inicos que pueden reaccionar con cidos para dar
una sal y agua. Por ejemplo, el xido de magnesio, un xido bsico, reacciona con el cido
clorhdrico:
FIGURA 11.7 Los elementos cercanos
MgO(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2O(l)
ubicados sobre la lnea diagonal de los
metaloides o cercanos a ella suelen for- En esta reaccin, la base O2 acepta dos protones de los iones hidronio presentes en la
mar xidos anfteros (indicados con
solucin de cido clorhdrico.
letras rojas).
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3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
+3 +4 +4 +4 +4 + 4,+3 +3 +3 +2 +2
FIGURA 11.8 Ciertos elementos del bloque d forman xidos anfteros, en especial en los estados de
oxidacin intermedios de su rango (como se muestra aqu para el Perodo 4).
Es una caracterstica de los metales formar xidos bsicos y una de los no metales formar
xidos cidos; pero qu sucede con los elementos que se ubican en la frontera diagonal
entre metales y no metales? En estos elementos, desde el berilio hasta el polonio, el carcter
metlico se combina con el carcter no metlico y los xidos de estos elementos tienen
carcter tanto cido como bsico (Fig. 11.7). Las sustancias que reaccionan tanto con ci-
dos como con bases se clasifican como anfteras, del trmino griego que significa ambos.
Por ejemplo, el xido de aluminio, Al2O3, es anftero. Reacciona con cidos:
Al2O3(s) + 6 HCl(aq) 2 AlCl3 + 3 H2O(l)
y tambin reacciona con bases:
2 NaOH(aq) + Al2O3(s) + 3 H2O(l) 2 Na[Al(OH)4](aq)
El producto de la segunda reaccin es el aluminato de sodio, que contiene el in alumi-
nato, Al(OH)4. Otros elementos de los grupos principales que forman xidos anfteros se
muestran en la Figura 11.7. El carcter cido, anftero o bsico de los xidos de los meta-
les del bloque d depende de su estado de oxidacin (Fig. 11.8, vase tambin el Cap. 16).
Los metales forman xidos bsicos; los no metales forman xidos cidos; los elemen-
tos ubicados sobre la lnea diagonal entre el berilio y el polonio y varios metales del
bloque d forman xidos anfteros.
En las soluciones acuosas diluidas (las nicas que se consideran en este captulo), el sol-
vente, agua, es prcticamente puro y por lo tanto su actividad puede considerarse como
igual a 1. La expresin resultante recibe el nombre de constante de autoprotlisis del agua
Kw tambin se conoce comnmente y se escribe como Kw:
como constante de autoionizacin y
a veces constante del producto inico Kw = a H O
+
aOH (1a)
3
del agua. Como se vio en la Seccin 10.2, la actividad de un soluto J en una solucin diluida es
aproximadamente igual a la molaridad respecto de la concentracin molar estndar, [J]/c,
con c = 1 molL1, y por lo tanto una forma prctica de esta expresin es
Kw = [H3O+][OH] (1b)*
donde, como en el Captulo 10, se ha simplificado la apariencia de la expresin al sustituir
[J]/c por [J], el valor de la molaridad en moles por litro sin las unidades.
En el agua pura a 25 C, las concentraciones molares de H3O+ y OH son iguales (porque
el lquido es elctricamente neutro en su totalidad) y se sabe por medio de experimentos que
su valor es de 1,0 107 molL1; de esta manera a 25 C,
Kw = (1,0 107) (1,0 107) = 1,0 1014
Las concentraciones de H3O+ y OH son muy pequeas en el agua pura, lo que explica
por qu el agua pura es un conductor tan malo de la electricidad. Para imaginar el diminu-
to alcance de la autoprotlisis, imagine cada letra de este libro como una molcula de agua.
Se debera buscar entre ms de 50 libros para encontrar una molcula de agua ionizada. A
menos que se indique lo contrario, todos los clculos de este libro son a 25 C.
Para reflexionar: La reaccin de autoprotlisis es endotrmica; esperara usted que Kw
aumente o disminuya a medida que aumenta la temperatura?
Es importante recordar que Kw, en esencia, no es diferente de las constantes de equilibrio
descritas en el Captulo 10. Dado que Kw es una constante de equilibrio, el producto de las
concentraciones de los iones H3O+ y OH es siempre igual a Kw. La concentracin de iones
H3O+ puede aumentarse agregando un cido, pero la concentracin de los iones OH res-
ponder de inmediato disminuyendo para preservar el valor de Kw. Alternativamente, se
puede incrementar la concentracin de los iones OH agregando una base y la concentra-
Concentracin cin de los iones H3O+ experimentar la disminucin correspondiente. El equilibrio de auto-
de H3O + protlisis relaciona las concentraciones de los iones H3O+ y OH de manera similar a un
balancn: cuando una sube, la otra debe bajar (Fig. 11.10).
Concentracin
de OH EJEMPLO 11.2 Clculo de las concentraciones de los iones en una solucin de
un metal hidrxido
Cules son las molaridades de H3O+ y OH en el Ba(OH)2(aq) 0,0030 M a 25 C?
Consideraciones Como el compuesto proporciona iones OH, ellos estarn presentes en
concentraciones abrumadoras pero, no obstante, debe ser una concentracin diminuta de
iones H3O+ para mantener el valor de Kw.
ESTRATEGIA Casi todos los hidrxidos de los Grupos 1 y 2 pueden tratarse como totalmen-
te disociados en iones en solucin. Decida, a partir de la frmula qumica, cuntos iones
OH son provistos por cada frmula unitaria y calcule la molaridad de estos iones en la
solucin. Para hallar la molaridad de los iones H3O+, utilice la constante de autoprotlisis
del agua Kw = [H3O+][OH].
SOLUCIN
10.000
10.000
H2O
11.5 Escala de pH
Al describir cuantitativamente las concentraciones de cidos y bases se presenta la dificul- La escala de pH fue presentada por
tad de que la concentracin de iones H3O+ puede variar en muchos rdenes de magnitud: en el qumico dans Sren Srensen en
algunas soluciones es mayor de 1 molL1 y, en otras, menor de 1014 molL1. Los qumicos 1909 en el curso de su trabajo sobre
evitan la falta de practicidad de trabajar con un rango tan amplio de valores mediante el el control de calidad en la elabora-
cin de la cerveza y se utiliza en la
informe de la concentracin de iones hidronio en trminos del pH de la solucin, el logarit-
actualidad en todos los mbitos de la
mo negativo (en base 10) de la actividad del in hidronio:
ciencia, la medicina, la agricultura y
+
la ingeniera.
pH = log aH (2a)
3O
donde aH O+ = [H3O+]/c (para soluciones tan diluidas que pueden ser tratadas como idea-
3
les). Al igual que en el Captulo 10, se simplifica la expresin interpretando a [H3O+] como
la concentracin molar de H3O+ en moles por litro sin las unidades y se escribe
Se utiliza el logaritmo negativo de
pH = log[H3O+]
manera que la mayora de los valores
(2b)*
de pH son nmeros positivos.
Por ejemplo, el pH del agua pura, en la que la molaridad de los iones H3O+ es 1,0
107 molL1 a 25 C, es
pH = log(1,0 107)= 7,00
Para reflexionar: Esperara que el pH del agua pura aumente o disminuya con el aumen-
to de la temperatura?
Nota sobre buenas prcticas: El nmero de dgitos que sigue a la coma decimal en un
valor de pH es igual al nmero de cifras significativas de la concentracin molar corres-
pondiente, puesto que los dgitos que preceden a la coma decimal simplemente indican la
potencia de 10 en los datos (como en log 105 = 5).
cido
1
SOLUCIN
(a) A partir de pH = log [H3O+],
14
Bsico
pH = log (4,0 10 )8
= 7,40 pH 7,40
7
cido
(b) HCl es un cido fuerte y por lo tanto se encuentra completamente desprotonado en agua.
pH = log 0,020
= 1,70 pH
7
cido
1,70
1
Bsico
pH = log (2,5 1013)
= 12,60 pH
7
cido
1
El valor aproximado del pH de una solucin acuosa puede estimarse muy rpidamente
con una cinta de papel indicador universal, que adopta diferentes colores a diferentes valo-
res de pH. Las mediciones ms precisas se realizan con un peachmetro (Fig. 11.11). Este
instrumento consiste en un voltmetro conectado a dos electrodos que se sumergen dentro
de la solucin. La diferencia de potencial elctrico entre los electrodos es proporcional al pH
(como se explicar en la Seccin 13.10); de esta manera, una vez que se calibra la escala
sobre el medidor, el pH puede leerse directamente.
Para convertir el pH en concentracin de iones H3O+, se invierte el signo del pH y luego
se aplica su antilogaritmo:
Consideraciones Puesto que el pH es menor de 7, el pH del agua pura, la solucin debe ser
cida y se espera una concentracin de iones H3O+ mayor de 107 molL1.
pH SOLUCIN
que, por las mismas razones que las indicadas para el pH, se simplifica normalmente a
ejemplo, en el agua pura, donde [OH] = 1,0 107 molL1, el pOH es 7,00. De manera
similar, con la expresin pKw se quiere indicar
Los valores de pH y pOH estn relacionados entre s. Para hallar dicha relacin, se debe
empezar por la expresin de la constante de autoprotlisis del agua: [H3O+][OH] = Kw.
Despus se toman logaritmos en ambos miembros de la ecuacin
Neutro
pH + pOH = 14,00 (6b) cido Bsico
La Ecuacin 6 muestra que el pH y el pOH de una solucin poseen valores complemen- . . . 10 9 8 6 5 4 ...
tarios: si uno de ellos aumenta, el otro disminuye de manera que la suma de ambos perma-
nezca constante (Fig. 11.13). pOH 7
El pH y el pOH de una solucin se relacionan mediante la expresin pH + pOH = pKw. FIGURA 11.13 Los nmeros a lo largo
de la parte superior del rectngulo
representan valores de pH para una
CIDOS Y BASES DBILES variedad de soluciones y los de la parte
inferior son los valores de pOH de las
Las soluciones de diferentes cidos con la misma concentracin pueden no presentar el mismas soluciones. Obsrvese que la
mismo pH. Por ejemplo, el pH del CH3COOH(aq) 0,10 M es cercano a 3; pero el HCl(aq) suma de los valores de pH y pOH para
0,10 M tiene un pH cercano a 1. Se debe concluir que la concentracin de iones H3O+ en el una solucin dada es siempre igual a
CH3COOH(aq) 0,10 M es menor que la del HCl(aq) 0,10 M. De manera similar, se observa 14. La mayora de los valores de pH y
que la molaridad de OH es menor en el NH3(aq) 0,10 M que en el NaOH(aq) 0,10 M. La pOH se encuentran en el rango de 1 a
explicacin para esto debe ser que el CH3COOH no est completamente desprotonado y 14, pero dichos valores pueden ubicar-
se por fuera de l e incluso ser negati-
que el NH3 no se encuentra completamente protonado en agua. Es decir que el cido acti-
vos.
co y el amonaco son un cido dbil y una base dbil, respectivamente. La desprotonacin
incompleta del CH3COOH explica por qu las soluciones de HCl y de CH3COOH con la
misma molaridad reaccionan en distintas proporciones con un metal (Fig. 11.14).
La mayora de los cidos y de las bases que existen en la naturaleza son dbiles. Por ejem-
plo, la acidez natural del agua fluvial se debe generalmente a la presencia de cido carbni-
co (H2CO3, originado a partir del CO2 disuelto), de iones hidrogenofosfato, HPO42 y iones
dihidrogenofosfato, H2PO4 (provenientes del escurrimiento de los fertilizantes), y de cidos
carboxlicos surgidos de la degradacin de los tejidos vegetales. De manera similar, la mayo- El jugo de limn, que contiene cido
ra de las bases que existen en la naturaleza son dbiles. Surgen con frecuencia a partir de ctrico, se agrega frecuentemente a
la descomposicin (en ausencia de aire) de compuestos que contienen nitrgeno. Por ejem- las preparaciones con pescado para
plo, el olor del pescado muerto se debe a las aminas, que son bases dbiles. facilitar la eliminacin del olor de
En esta parte del captulo se desarrolla una medida cuantitativa de la fuerza de los cidos algunas de estas aminas.
y de las bases dbiles. Despus se emplea esta informacin para explorar cmo se relaciona
la fuerza de un cido con su estructura molecular.
una concentracin muy pero muy pequea de iones OH, que mantienen el equilibrio de
autoprotlisis.
Dado que los cidos y las bases conjugadas estn en equilibrio en solucin, podemos uti-
lizar la constante de equilibrio para la transferencia de protn entre el soluto y el solvente
HA como indicador de sus fuerzas. Por ejemplo, para el cido actico en agua,
cido tricloroactico, CCl3COOH 3,0 101 0,52 cido frmico, HCOOH 1,8 104 3,75
cido bencenosulfnico, C6H5SO3H 2,0 101 0,70 cido benzoico, C6H5COOH 6,5 105 4,19
cido ydico, HIO3 1,7 101 0,77 cido actico, CH3COOH 1,8 105 4,75
cido sulfuroso, H2SO3 1,5 102 1,81 cido carbnico, H2CO3 4,3 107 6,37
cido cloroso, HClO2 1,0 102 2,00 cido hipocloroso, HClO 3,0 108 7,53
cido fosfrico, H3PO4 7,6 103 2,12 cido hipobromoso, HBrO 2,0 109 8,69
cido cloroactico, CH2ClCOOH 1,4 103 2,85 cido brico, B(OH)3 7,2 1010 9,14
cido lctico, CH3CH(OH)COOH 8,4 104 3,08 cido cianhdrico, HCN 4,9 1010 9,31
cido nitroso, HNO2 4,3 104 3,37 fenol, C6H5OH 1,3 1010 9,89
cido fluorhdrico, HF 3,5 104 3,45 cido hipoyodoso, HIO 2,3 1011 10,64
* Los valores de Ka enumerados aqu fueron calculados a partir de valores de pKa con ms cifras significativas que las que se muestran, de manera tal de minimizar
errores de redondeo. Los valores para los cidos poliprticos aquellos capaces de donar ms de un protn hacen referencia a la primera desprotonacin.
El equilibrio de transferencia de protn es B(OH) + 2 H O(l) H O+(aq) + B(OH) (aq).
3 2 3 4
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la constante de equilibrio es
En soluciones diluidas el agua es casi pura y su actividad puede igualarse a 1. Con esta apro- Kb es tambin ampliamente conocida
ximacin, se obtiene la constante de basicidad, Kb. Si se hace la aproximacin adicional de
como constante de ionizacin de una
reemplazar las actividades de las especies del soluto por los valores numricos de sus con- base.
centraciones molares, se puede escribir la expresin para la constante de basicidad del amo-
naco como
(9)*
El valor de Kb nos indica cun lejos contina la reaccin hacia la derecha. Cuanto menor B
es el valor de Kb ms dbil es la capacidad de la base para aceptar un protn. El Cuadro HB
11.2 enumera las constantes de basicidad de algunas bases dbiles en solucin acuosa.
Las constantes de acidez y de basicidad suelen informarse como sus logaritmos negativos,
mediante la definicin
B
pKa = log Ka pKb = log Kb (10)*
Cuando se piensa acerca de las fuerzas de cidos y bases debiramos notar que: OH
B
Cuanto ms dbil es el cido mayor es el valor de Ka y mayor el de pKa.
Por ejemplo, el pKa del cido tricloroactico es 0,5, mientras que el del cido actico, un FIGURA 11.16 En una solucin de una
cido mucho ms dbil, es cercano a 5. Observaciones similares se aplican para las bases: base dbil, slo una pequea propor-
cin de las molculas de la base (B,
representadas por esferas grises) han
Cuanto ms dbil es la base, mayor es el valor de Kb y mayor el valor de pKb.
aceptado los protones provenien-
Los valores de pKa y de pKb se incluyen en los Cuadros 11.1 y 11.2. tes de molculas de agua (esferas
azules) para formar iones HB+
(esfera roja) y OH (esfera verde). Animacin
La fuerza de un cido para donar un protn se mide a travs de su constante de aci- El recuadro superpuesto muestra 11.16
dez; la fuerza de una base para aceptar un protn se mide por su constante de basici- slo las especies del soluto.
dad. Cuanto menores son las constantes, ms dbiles son las fuerzas respectivas.
Cuanto mayor es el valor de pK, ms dbil es el cido o la base.
urea, CO(NH2)2 1,3 1014 13,90 amonaco, NH3 1,8 105 4,75
anilina, C6H5NH2 4,3 1010 9,37 trimetilamina, (CH3)3N 6,5 105 4,19
piridina, C5H5N 1,8 109 8,75 metilamina, CH3NH2 3,6 104 3,44
hidroxilamina, NH2OH 1,1 108 7,97 dimetilamina, (CH3)2NH 5,4 104 3,27
nicotina, C10H14N2 1,0 106 5,98 etilamina, C2H5NH2 6,5 104 3,19
morfina, C17H19O3N 1,6 106 5,79 trietilamina, (C2H5)3N 1,0 103 2,99
hidracina, NH2NH2 1,7 106 5,77
*Los valores de Kb enumerados aqu fueron calculados a partir de valores de pKb con ms cifras significativas que las que se muestran, de manera tal de minimizar
errores de redondeo.
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Para expresar las fuerzas relativas de un cido y de su base conjugada (un par cido-base
conjugado), se considera el caso especial del equilibrio de transferencia de protn del amo-
naco, reaccin C, para el cual la constante de basicidad se expuso anteriormente (Kb =
[NH4+][OH]/[NH3]). Consideremos ahora el equilibrio de transferencia de protn del cido
conjugado del amonaco, NH4+, en agua:
Ka Kb = Kw (11a)*
Autoevaluacin 11.6A Escriba la frmula qumica del cido conjugado de la base piridina,
C5H5N, y calcule su pKa.
pKa pKb [Respuesta: C5H5NH+, 5,25]
12,00
Autoevaluacin 11.6B Escriba la frmula qumica de la base conjugada del cido HIO3 y
2,00
cido cloroso
calcule su pKb.
4,75
9,25
cido actico
La Ecuacin 11 (en cualquiera de sus dos formas) confirma la relacin de balancn que exis-
cido te entre las fuerzas de los cidos y las de sus bases conjugadas. La Ecuacin 11a muestra que si
7,53
6,47
hipocloroso un cido posee una Ka grande, su base conjugada debe tener una Kb pequea. De manera simi-
lar, si una base tiene una Kb grande, su cido conjugado debe tener una Ka pequea. La
9,25
4,75
Amonaco
Ecuacin 11b nos dice que si el pKa de un cido es grande, entonces el pKb de su base conjuga-
10,56
Metilamina
11.3. Por ejemplo, puesto que el pKb del amonaco en agua es 4,75, el pKa del NH4+ es
FIGURA 11.17 Como se muestra aqu pKa = pKw pKb = 14,00 4,75 = 9,25
para cinco pares cido-base conjuga-
dos, la suma del pKa de un cido (rosa- Este valor muestra que el NH4+ es un cido ms dbil que el cido brico (pKa = 9,14)
do) y del pKb de su base conjugada pero ms fuerte que el cido cianhdrico (HCN, pKa = 9,31). En consecuencia, como com-
(azul) es constante e igual a pKw, cuyo probaremos en la Seccin 11.13, las soluciones de las sales de amonio, como el NH4Cl son
valor es de 14,00 a 25 C. cidas.
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pKa Nombre del cido Frmula del cido Frmula de la base Nombre de la base pKb
SOLUCIN
Compare los valores de Ka y de Kb, (o pKa y pKb) en los Cuadros 11.1 y 11.2.
0 pKa 10
cido dbil
Autoevaluacin 11.7A Utilice los Cuadros 11.1 y 11.2 para determinar cul de las especies
de cada uno de los siguientes pares es el cido o la base ms fuerte: (a) cido: HF o HIO;
(b) base: C6H5CO2 o CH2ClCO2; (c) base: C6H5NH2 o (CH3)3N; (d) cido: C6H5NH3+ o
(CH3)3NH+.
[Respuesta: cidos ms fuertes: (a) HF; (d) C6H5NH3+;
bases ms fuertes: (b) C6H5CO2; (c) (CH3)3N]
Autoevaluacin 11.7B Utilice los Cuadros 11.1 y 11.2 para determinar cul de las especies
de cada uno de los siguientes pares es el cido o la base ms fuerte: (a) base: C5H5N o
NH2NH2; (b) cido: C5H5NH+ o NH2NH3+; (c) cido: HIO3 o HClO2; (d) base: ClO2 o
HSO3.
H (g) e (g) A(g) Para reflexionar: La entropa del sistema aumentar o disminuir cuando una molcula
cida es desprotonada en agua?
Ea(A)
H (g) A (g)
Primero, consideramos los cidos binarios, cidos compuestos por hidrgeno y otro ele-
mento, como HCl y H2S y, en general, HA. Como el cambio de la entalpa de un proceso
I(H) no depende de la va, podemos desglosar el cambio de la entalpa para la transferencia de
Hhid (H ) protn desde HA a H2O en solucin en la siguiente secuencia hipottica (Fig. 11.18):
CUADRO 11.4 Contribuciones de la entalpa de transferencia de protn de los cidos binarios (todos los valores en kJmol1)*
*En gris estn las contribuciones constantes de todos los cidos. Los colores se explican en el texto. Los valores precedidos por ? son estimaciones. Las afinidades elec-
trnicas son para los iones negativos.
En el Cuadro 11.4 se muestra una lista de varios cidos binarios, que incluye el H2O (el
valor para su eliminacin de la solucin, Hsolv, corresponde a su vaporizacin) y el valor
resultante de H de la transferencia de protn a las molculas de agua. Ntese que aqu
NH3 se incluye en su funcin como cido que puede perder H+ para formar NH2. Nuestra
tarea es tratar de identificar las contribuciones que explican las tendencias en la fuerza del
cido. Como ya sealamos, debemos recordar que de hecho consideramos las energas libres
de Gibbs, si bien la funcin de la entropa es difcil de estimar. Cualquier discrepancia entre
lo que identificamos y lo que observamos podra deberse a la falta de reconocimiento de las
consideraciones de la entropa. Por consiguiente, tomamos la precaucin de considerar que,
cuando la entalpa de la transferencia de protn (el valor de H en el cuadro) se torna ms
negativa (la transferencia de protn se torna ms exotrmica), la fuerza del cido de HA
aumenta.
En primer lugar consideramos las tendencias a travs de un perodo (la hilera superior y
las dos hileras inferiores del Cuadro 11.4, que refieren al N, O y F del Perodo 2). Sabemos
que la fuerza del cido aumenta en el orden NH3 < H2O < HF, y vemos que H sigue esta
tendencia:
NH3 H2O HF
H (kJmol1) 15 41 51 43
es menos exotrmica en el sentido descendente del grupo), de modo que la tendencia en las
entalpas de enlace deben dominar incluso esa tendencia.
Las fuerzas cidas de los cidos binarios a travs de un perodo se correlaciona con
las afinidades electrnicas; las fuerzas cidas en sentido descendente del grupo se
correlaciona con la fuerza del enlace.
*Las flechas rojas indican la direccin del desplazamiento de la densidad electrnica desde el enlace OH.
O
cido cloroso, HClO2 Cl O H +3 2,00
O
cido clrico, HClO3 Cl O H +5 fuerte
O
cido perclrico, HClO4 O Cl O H +7 fuerte
*Las flechas rojas indican la direccin del desplazamiento de la densidad electrnica desde el enlace O H. Las
estructuras de Lewis mostradas son las que tienen los cambios ms probables, pero es improbable que los rdenes
de unin sean tan altos como estas estructuras sugieren.
menta el nmero de tomos de O, tambin puede concluirse que cuanto mayor es el nme-
2 Etanol, CH 3CH2OH
ro de oxidacin del tomo central ms fuerte es el cido.
El efecto del nmero de tomos de O sobre la fuerza de los cidos orgnicos es similar.
Por ejemplo, se ha visto (Seccin D) que los alcoholes son compuestos orgnicos en los que
un grupo OH est unido a un tomo de carbono, como en el etanol (2). Por otra parte, los
cidos carboxlicos tienen dos tomos de O unidos al mismo tomo de carbono: uno de
ellos es un tomo de O de un doble enlace terminal y el otro es el tomo de O de un grupo
OH, como en el cido actico (3). A pesar de que los cidos carboxlicos son cidos dbi-
les, stos son cidos mucho ms fuertes que los alcoholes, en parte como resultado del poder
de desplazamiento de electrones del segundo tomo de O. De hecho, los alcoholes tienen un
poder de donacin de protones tan dbil que usualmente no son considerados oxcidos.
La fuerza de un cido carboxlico tambin est aumentada en relacin con la de un alco- 3 cido actico, CH3COOH
hol a travs de la deslocalizacin de electrones de la base conjugada. El segundo tomo de
O del grupo carboxlico proporciona un tomo electronegativo adicional sobre el cual
puede dispersarse la carga negativa de la base conjugada. Esta deslocalizacin electrnica
estabiliza al anin carboxilato, CO2 (4). Adems, dado que la carga est distribuida sobre
varios tomos, es menos efectiva en atraer un protn. Por consiguiente, un in carboxilato
es una base mucho ms dbil que la base conjugada de un alcohol (por ejemplo, el in et-
xido, CH3CH2O).
La fuerza de los cidos carboxlicos vara tambin con la capacidad total de desplaza-
miento de electrones de los tomos unidos al grupo carboxlico. Puesto que el hidrgeno es
menos electronegativo que el cloro (2,2 y 3,2, respectivamente), el grupo CH3 unido al
COOH en el cido actico tiene menos poder de desplazamiento de electrones que el grupo
CCl3 del cido tricloroactico. Por consiguiente, se espera que el CCl3COOH sea un cido
ms fuerte que el CH3COOH. En concordancia con esta prediccin, el pKa del cido acti-
co es de 4,75, mientras que en el cido tricloroactico es de 0,52.
SOLUCIN
(a) El azufre y el selenio se ubican en el mismo grupo y se espera que el enlace HSe sea ms
dbil que el enlace HS.
*En cada diagrama, la flecha naranja vertical indica el aumento correspondiente de la fuerza cida.
Por lo tanto, se espera que el H2SO4 sea el cido ms fuerte, como lo anticipamos.
(c) Ambos cidos tienen cuatro tomos de O unidos al tomo central, pero la electronega-
tividad del azufre es mayor que la del fsforo.
Autoevaluacin 11.8A Para cada uno de los siguientes pares, prediga cul de los cidos es
ms fuerte: (a) H2S y HCl; (b) HNO2 y HNO3; (c) H2SO3 y HClO3.
[Respuesta: (a) HCl; (b) HNO3; (c) HClO3]
FUNDAMENTOS PROCEDIMIENTO
Dado que un equilibrio de transferencia de protn se establece Paso 1 Escriba la ecuacin qumica y la Ka para el equilibrio de
tan pronto como un cido dbil se disuelve en agua, las concen- transferencia de protn. Construya un cuadro con las columnas
traciones del cido, del in hidronio y de la base conjugada del identificadas por el cido (HA), H3O+, y la base conjugada del
cido deben satisfacer siempre la constante de acidez del cido. cido (A). En la primera fila debajo de los ttulos, indique las
Se puede calcular cualquiera de dichas cantidades mediante la molaridades iniciales de cada especie.
construccin de un cuadro de equilibrio semejante al de la Para este paso, asuma que ninguna de las molculas del cido ha
Herramienta 10.1. sido desprotonada.
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Paso 2 En la segunda fila, escriba los cambios en las molarida- Paso 4 Emplee el valor de Ka para calcular el valor de x.
des que son necesarios para que la reaccin alcance el equili- El clculo de x suele simplificarse, como se muestra en la
brio. Herramienta 10.1, ignorando los cambios de menos del 5% de
Se desconoce el nmero de molculas de cido que pierden sus la concentracin inicial del cido. Sin embargo, al finalizar el
protones y, por lo tanto, se asume que la molaridad del cido clculo, se debe confirmar que x es coherente con la aproxima-
decrece en x molL1 como resultado de la desprotonacin. La cin empleada, calculando el porcentaje de cido desprotona-
estequiometra de la reaccin aporta los otros cambios en tr- do. Si este porcentaje es mayor del 5%, la expresin exacta
minos de x. para Ka debe ser resuelta para x. Un clculo exacto requiere la
resolucin de una ecuacin cuadrtica, como se explica en la
Paso 3 En la tercera fila escriba las molaridades en el equilibrio
Herramienta 10.1. Si el pH es mayor de 6, el cido est tan
mediante la suma del cambio en las molaridades (paso 2) a los
diluido o es tan dbil que la autoprotlisis del agua contribuye
valores iniciales para cada sustancia (paso 1).
de manera significativa al pH. En estos casos, debemos utilizar
cido, HA H3O+ Base los procedimientos descritos en las Secciones 11.18 y 11.19 que
conjugada, toman en consideracin la autoprotlisis del agua en una solu-
A cin cida slo cuando la concentracin de H3O+ calculada es
sustancialmente (alrededor de 10 veces) mayor que 107
Paso 1 Concentracin [HA]inicial 0 0 molL1, lo que corresponde a un pH de 6 o menor.
inicial A pesar de que se calcula el pH hasta el nmero de cifras signi-
Paso 2 Cambio en x +x +x ficativas apropiado para los datos, a menudo la fiabilidad de las
la concentracin respuestas es considerablemente menor. Una razn de esta esca-
sa fiabilidad es que se ignoran las interacciones entre los iones
Paso 3 Concentracin [HA]inicial x x x en la solucin.
en el equilibrio
A pesar de que un cambio en la concentracin puede ser posi- Este procedimiento se ilustra en los Ejemplos 11.7 y 11.8.
tivo (un incremento) o negativo (una disminucin), el valor de
la concentracin debe ser siempre positivo.
Qu deberamos suponer? Hay dos suposiciones. (1) La desprotonacin es tan leve que la
concentracin de equilibrio del cido es casi la misma que su concentracin inicial. (2) La
autoprotlisis del agua no contribuye significativamente al pH.
Especie
x x
Ka = 1,8 105 = -----
0,080 x
x2
1,8 105
0,080
Base
pH
7
cido
2,92
1
SOLUCIN
A partir de [H3O+] = 10pH,
(0,0011)2
Ka = ----------= 1,4 104
0,010 0,0011
concentracin de HB+
Protonacin porcentual =--------------------------------------- 100%
concentracin inicial de B
[HB+]
= 100% (13)*
[B]inicial
Aqu, [B]inicial es la concentracin molar inicial de la base, su concentracin basada en la
suposicin de que no ocurri protonacin (su concentracin analtica o formal).
Consideraciones Dado que la amina es una base dbil (como todas las aminas) deberamos
esperar un pH > 7 y slo una pequea protonacin porcentual.
SOLUCIN
Primero, escribimos el equilibrio de la transferencia de protn y el cuadro de equilibrio
correspondiente, con todas las concentraciones expresadas en moles por litro:
CH3NH2 CH3NH3+ OH
x2
3,6 104 -
0,20
Resuelva x.
Bsico
pH 14,00 2,07
= 11,93 pH
7
cido
1
Para calcular el pH de una solucin de una base dbil, construya un cuadro de equili-
brio para calcular el pOH a partir del valor de la Kb y convierta dicho pOH en pH
utilizando pH + pOH = 14,00.
Todos los cationes que son cidos conjugados de bases dbiles producen soluciones cidas.
Los cidos conjugados de bases dbiles, como el NH4+, actan como donantes de proto-
nes y de esta forma puede esperarse que formen soluciones cidas.
Los pequeos cationes de metales, altamente cargados, que pueden actuar como cidos
de Lewis en agua, como Al3+ y Fe3+, producen soluciones cidas, incluso a pesar de que los
FIGURA 11.19 Estas cuatro soluciones mismos cationes no posean iones de hidrgeno para ceder (Fig. 11.19).
muestran que los cationes hidratados
pueden ser significativamente cidos. Los protones provienen de las molculas de agua que hidratan estos cationes metlicos en
De izquierda a derecha, los tubos con- solucin (Fig. 11.20). Las molculas de agua actan como bases de Lewis y comparten elec-
tienen agua pura, Al2(SO4)3(aq) 0,1 M, trones con los cationes metlicos. Esta prdida parcial de electrones debilita a los enlaces
Ti2(SO4)3(aq) 0,1 M y CH3COOH(aq) 0,1
OH y permite que uno o ms iones de hidrgeno se pierdan de las molculas de agua. Los
M. Todos los tubos contienen unas
pocas gotas de indicador universal, que
cationes pequeos altamente cargados ejercen la mayor atraccin sobre los electrones y de
cambia de color con la acidez creciente esta manera forman las soluciones ms cidas.
desde el verde en una solucin neutra
pasando por el amarillo hasta el rojo. Los cationes de los metales de los Grupos 1 y 2, al igual que aquellos de carga +1 de los
Los nmeros superpuestos indican el otros grupos, son cidos de Lewis tan dbiles que los iones hidratados no actan como
valor de pH de cada solucin. cidos.
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cationes metlicos pequeos, altamente Fe3+ como Fe(H2O)63+ 3,5 103 2,46
cargados 2
Cr3+ como Cr(H2O)63+ 1,3 104 3,89
Al3+ como Al(H2O)63+ 1,4 105 4,85
Cu2+ como Cu(H2O)62+ 3,2 108 7,49
Ni2+ como Ni(H2O)62+ 9,3 1010 9,03
Fe2+ como Fe(H2O)62+ 8 1011 10,1
Neutro
cationes de los Grupos 1 y 2 Li+,Na+, K+, Mg2+, Ca2+ H3O
cationes de metales con carga +1 Ag+
FIGURA 11.20 En el agua, los cationes
Bsico ninguno de Al3+ se encuentran hidratados por
molculas de agua que pueden actuar
*Al igual que en el Cuadro 11.1, los valores experimentales de pKa presentan ms cifras significativas de las que se como cidos de Brnsted. Para mayor
muestran aqu, y los valores de Ka fueron calculados a partir de esos datos. claridad se representan aqu slo cuatro
molculas de agua, a pesar de que es
Estos cationes metlicos son demasiado grandes o tienen una carga demasiado pequea para tpico que un catin metlico posea
tener un efecto polarizante apreciable sobre las molculas de agua de hidratacin que los ro- seis molculas de H2O unidas a l. La
acidez del in se origina de la transfe-
dean y, por lo tanto, las molculas de agua no liberan fcilmente sus protones. Estos cationes
rencia de un in hidrgeno desde unas
se denominan a menudo cationes neutros dado que su efecto sobre el pH es muy escaso. molculas de agua que hidratan hasta
Ntese que ningn catin es bsico. Los cationes no pueden aceptar protones con facilidad, una molcula de agua de la solucin.
porque la carga positiva del catin repele la carga positiva de los protones que ingresan.
Todos los aniones que son bases conjugadas de cidos dbiles producen soluciones bsicas.
Por ejemplo, el cido frmico, HCOOH, presente en el veneno de las hormigas, es un cido
dbil y, por lo tanto, el in formiato acta como una base en agua:
Los iones formiato y los otros iones que se enumeran en la ltima fila del Cuadro 11.9 ac-
tan como bases en agua.
Los aniones de los cidos fuertes (entre los que se incluyen Cl, Br, I, NO3 y ClO4)
son bases tan dbiles que no tienen un efecto significativo sobre el pH de una solucin.
Estos aniones se consideran neutros en agua.
cido
muy pocos HSO4, H2PO4
Neutro
bases conjugadas de cidos fuertes Cl, Br, I, NO3, ClO4
Bsico
bases conjugadas de cidos dbiles F, O2, OH, S2, HS, CN, CO32, PO43, NO2, CH3CO2,
otros iones carboxilato
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Para determinar si la solucin de una sal ser cida, bsica o neutra, se debe considerar
tanto al catin como al anin. En primer lugar, se examina el anin para determinar si se
trata de la base conjugada de un cido dbil. Si el anin no es cido ni bsico, entonces se
examina al catin para evaluar si es un in metlico cido o el cido conjugado de una base
dbil. Si un in es un cido y el otro es una base, como en el NH4F, el pH est afectado por
las reacciones de ambos iones con el agua y deben considerarse ambos equilibrios, como en
la Seccin 11.19.
Autoevaluacin 11.12A Emplee los Cuadros 11.8 y 11.9 para determinar si las soluciones
acuosas de las sales (a) Ba(NO2)2; (b) CrCl3; (c) NH4NO3 son cidas, neutras o bsicas.
[Respuesta: (a) bsica; (b) cida; (c) cida]
Autoevaluacin 11.12B Decida si las soluciones acuosas de (a) Na2CO3, (b) AlCl3 y (c)
KNO3 son cidas, neutras o bsicas.
Para calcular el pH de una solucin salina, se puede utilizar el procedimiento del cuadro
de equilibrio descrito en las Herramientas 11.1 y 11.2: un catin cido se trata como un
cido dbil y un anin bsico como una base dbil. Sin embargo, a menudo debemos pri-
mero calcular la Ka o la Kb para los iones cidos o bsicos. Los Ejemplos 11.10 y 11.11 ilus-
tran el procedimiento.
EJEMPLO 11.10 Clculo del pH de una solucin salina con un catin cido
[H O+][NH ]
NH4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NH3(aq) Ka = 3 3
[NH4+]
En el Cuadro 11.2 se observa que para NH3, Kb = 1,8 105. Primero se debe construir el
siguiente cuadro de equilibrio, con todas las molaridades expresadas en moles por litro:
Especie
1,0 1014
Ka = = 5,6 1010
1,8 105
Sustituya las concentraciones en el equilibrio en la expresin para Ka y asuma que x << 0,15:
xx x2
5,6 1010 =
0,15 x 0,15
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Resuelva x. 10 2 10 4
10 6
1 x
Bsico
pH log(9,2 10 )
6
= 5,04
pH
7
5,04
cido
1
EJEMPLO 11.11 Clculo del pH de una solucin salina con un anin bsico
Estimar el pH del Ca(CH3CO2)2(aq) 0,15 M.
La concentracin inicial de CH3CO2 es 2 0,15 molL1 = 0,30 molL1, puesto que cada
frmula unitaria de la sal aporta dos iones CH3CO2. El Cuadro 11.1 indica que la Ka del
CH3COOH es 1,8 105. Primero construimos el cuadro de equilibrio.
CH3CO2 CH3COOH OH
Paso 1 Concentracin inicial 0,30 0 0
Paso 2 Cambio en la concentracin x +x +x
Paso 3 Concentracin en el equilibrio 0,30 x x x
1,0 1014
Kb = = 5,6 1010
1,8 105
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10 6
1 x
Bsico
pH 14,00 4,89 9,11
= 9,11 pH
7
cido
1
Conclusin Como anticipamos, el pH es mayor de 7. La concentracin de OH surgida a
partir del equilibrio de transferencia de protn (13 molL1) es mucho mayor que la gene-
rada a partir de la autoprotlisis del agua (0,10 molL1) y, por lo tanto, es vlido ignorar
la autoprotlisis.
Autoevaluacin 11.14A Estime el pH del benzoato de potasio, KC6H5CO2(aq) 0,10 M.
Vase el Cuadro 11.1 para obtener los datos necesarios.
[Respuesta: 8,59]
Autoevaluacin 11.14B Estime el pH del KF(aq) 0,020 M; recurra al Cuadro 11.1 para obte-
ner los datos necesarios.
Las sales que contienen cidos conjugados de bases dbiles producen soluciones acuo-
sas cidas; de la misma forma lo hacen las sales que contienen cationes metlicos
pequeos altamente cargados. Las sales que contienen bases conjugadas de cidos
dbiles producen soluciones acuosas bsicas.
se ver cmo dependen las concentraciones relativas de los iones en solucin, como PO43,
HPO42 y H2PO4, del pH de la solucin.
Para reflexionar: Usted considera que las desprotonaciones sucesivas de un cido poli-
prtico producirn cidos fuertes o dbiles?
De esta manera, hallamos x = 4,3 103, [H3O+] = 0,014 molL1 y pH = 1,9, que es levemen-
te menor que el pH = 2,0 que calculamos sobre la base de la primera desprotonacin sola.
Los cidos de origen de los cidos poliprticos distintos del cido sulfrico son dbiles y
las constantes de acidez de las sucesivas etapas de desprotonacin son en general muy dife-
rentes. Como resultado, salvo para el cido sulfrico, para calcular el pH de un cido poli-
prtico, simplemente se utiliza Ka1 y se tiene en cuenta slo la primera desprotonacin; es
Si los valores de Ka1 y Ka2 de un cido decir, se considera al cido como un cido monoprtico dbil (vase Herramienta 11.1). Las
poliprtico estn prximos entre s, desprotonaciones subsiguientes ocurren, pero la Ka proporcionada es menor que alrededor
los clculos son ms complicados y de Ka1/1.000, no afectan significativamente el pH y pueden ignorarse.
deben considerarse ambos equilibrios.
El pH de un cido poliprtico para el cual todas las desprotonaciones son dbiles se esti-
ma mediante el empleo slo del primer equilibrio de desprotonacin y se asume que la
desprotonacin adicional es insignificante. Una excepcin es el cido sulfrico, el nico
cido poliprtico comn que es un cido fuerte en su primera desprotonacin.
La primera conclusin se origina de la pKa2 grande del H2S. La segunda conclusin surge
de pKb1 que tiene un valor intermedio y, por consiguiente (por la relacin en la ecuacin
11b), pKa1 de H2S tambin tiene un valor intermedio. Este razonamiento sugiere que el pH
ser grande si pKa1 y pKa2 son relativamente grandes. En efecto, si hacemos algunas suposi-
ciones razonables podemos usar
pH = 1
2
(pKa1 + pKa2) (14)*
La frmula es fiable siempre que S >> Kw/Ka2 y S >> Ka1, donde S es la concentracin ini-
cial (analtica o formal) de la sal. Si estos criterios no se satisfacen debe utilizarse una expre-
sin ms complicada: sta y su derivacin, incluso la derivacin de esta versin simplifica-
da, puede encontrarse en el sitio web de este libro.
Estime el pH de (a) NaH2PO4(aq) 0,20 M; (b) Na2HC6H5O7 (aq) 0,20 M, una sal del cido
ctrico, H3C6H5O7. Para el cido ctrico, pKa2 = 5,95 y pKa3 = 6,39.
SOLUCIN (a) Para H3PO4, Ka1 = 7,6 103 y Ka2 = 6,2 108, y de esta manera, pKa1 =
2,12 y pKa2 = 7,21; por consiguiente, para la solucin de H2PO4,
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as
, as
Por consiguiente, el uso de la Ecuacin 14 es vlido.
De pH = 1
2
(pKa1 + pKa2),
14
Bsico
pH = 12 (2,12 + 7,21)
= 4,66 pH
7
4,66
cido
1
(b) Para el cido ctrico, pKa2 = 5,95 y pKa3 = 6,39. Por consiguiente, para la solucin de
HC6H5O72,
as
as
Por consiguiente, el uso de la Ecuacin 14 es vlido.
De pH = 1
2
(pKa2 + pKa3), 14
Bsico
pH = (5,95 + 6,39)
1
2
= 6,17 pH
7 6,17
cido
1
Autoevaluacin 11.16A Estime el pH del NaHCO3(aq) 0,10 M.
[Respuesta: 8,31]
Autoevaluacin 11.16B Estime el pH del KH2PO4(aq) 0,50 M.
Suponga que se debe estimar el pH de una solucin acuosa de una molcula de cido polipr-
tico completamente desprotonada. Un ejemplo de esto es una solucin de sulfuro de sodio, en
la que estn presentes los iones sulfuro, S2; otro ejemplo lo constituye una solucin de fosfato
de potasio, que contiene iones PO43. En una solucin de ese tipo, el anin acta como una base:
acepta protones del agua. Para este tipo de soluciones se pueden emplear las tcnicas para el
clculo del pH de un anin bsico que se ilustran en el Ejemplo 11.11. La Ka que debe utilizar-
se en el clculo es para la desprotonacin que produce el in que est en estudio. Para el S2 se
empleara la Ka2 del H2S y para el PO43 se utilizara la Ka3 del H3PO4.
El pH de la solucin acuosa de una sal anfiprtica puede estimarse a partir del pro-
medio de los pKa de la sal y su cido conjugado. El pH de la solucin de una sal de la
base conjugada final de un cido poliprtico se obtiene de la reaccin del anin con
agua.
indican el pH (la concentracin del in hidrgeno) pero no dan las concentraciones de todas
las especies del soluto en solucin, que para el H3PO4 incluye H3PO4, H2PO4, HPO42 y
PO43. Para calcularlas, se deben tener en cuenta todos estos equilibrios de transferencia de
protn que se producen en la solucin.
Para simplificar los clculos, se empieza considerando la concentracin relativa de cada
especie en solucin y se identifican los trminos que pueden ignorarse. En este caso, se
emplea la regla general de que las concentraciones de las especies que estn presentes en
mayor cantidad no se ven afectadas significativamente por las concentraciones de las espe-
cies presentes en menor cantidad, en especial si las diferencias de las concentraciones son
grandes.
HERRAMIENTA 11.3 CMO CALCULAR LAS CONCENTRACIONES DE TODAS LAS ESPECIES EN UNA SOLUCIN DE UN
CIDO POLIPRTICO
Consideraciones Dado que las desprotonaciones sucesivas producen cidos cada vez ms
dbiles, esperamos que las concentraciones se encuentren en el orden H3PO4 > H2PO4 >
HPO42 > PO43, con muy pero muy pocas especies completamente desprotonadas.
SOLUCIN
Paso 1 El equilibrio de transferencia de protn primario es
y la primera constante de acidez, a partir del Cuadro 11.10 es 7,6 103. El cuadro de equi-
librio, con las concentraciones expresadas en moles por litro, es
De Ka1 = [H3O+] [H2A]/[H3A], asuma que x << 0,10 y decida si la aproximacin es vlida.
xx x2
Ka1 = 7,6 103 = ------ -
0,10 x 0,10
resuelva para x 0,028, que es el 28% de 0,10, demasiado grande para la aproximacin.
Dado que el valor de x es de hecho mayor del 5% de 0,10, debemos emplear la ecuacin
cuadrtica completa.
10 2
10 2
x = 2,4 102 o _ 3,2 102
3,2
2,4
x
H2PO4
H2PO4
Se construye un cuadro de equilibrio con las concentraciones en moles por litro, con el uso
de los resultados del paso 1 para las concentraciones de H3O+ y de H2PO4:
Paso 3 La prdida del protn final del HPO42 produce el in fosfato, PO43:
La constante de equilibrio es Ka3 = 2,1 1013, un valor muy pequeo. Se asume que la con-
centracin de H3O+ calculada en el paso 1 y la concentracin de HPO42 calculada en el paso
2 no se ven afectadas por la desprotonacin adicional. Entonces, el cuadro de equilibrio es
HPO42 H3O+ PO43
De Ka3 = [H3O+][A3]/[HA2]; dado que Ka3 es tan pequea, asuma que x << 6,2 108 y sim-
plifique la ecuacin.
Resuelva x.
A partir de [PO43] = x,
En este punto podemos resumir las concentraciones de todas las especies de soluto en el
H3PO4(aq) 0,10 M en orden decreciente de concentracin:
1
(pK
2 a1 + pKa2)
pKa1 pKa2
1,0
H2CO3 CO32
HCO3
0,8
Fraccin de especie, f(X)
0,6
0,4
FIGURA 11.21
Composicin fraccional de
0,2 las especies del cido car-
bnico como funcin del
10,25
6,37
Conclusin Se puede concluir que la segunda desprotonacin ocurre slo en un grado muy
pequeo. El in HPO42 se encuentra desprotonado slo en un grado muy pequeo, dema-
siado pequeo para ilustrarlo con un diagrama, y nuestra suposicin de que la concentra-
cin de H3O+ no se ve afectada por la tercera desprotonacin est justificada.
Autoevaluacin 11.17A Calcule las concentraciones de todas las especies del soluto en una
solucin de H2S(aq) 0,20 M.
[Respuesta: Con las concentraciones expresadas en molL1: H2S, 0,20; HS,
1,6 104; H3O+, 1,6 104; OH, 6,2 1011; S2, 7,1 1015]
Autoevaluacin 11.17B La glicina protonada (+NH3CH2COOH) es un cido diprtico con
Ka1 = 4,5 103 y Ka2 = 1,7 1010. Calcule las concentraciones de todas las especies del solu-
to en el NH3CH2COOHCl(aq) 0,50 M.
Las concentraciones de todas las especies en una solucin de un cido poliprtico
pueden calcularse si se asume que las especies presentes en menores cantidades no
afectan las concentraciones de las especies presentes en mayores cantidades.
11.17 Composicin y pH
A veces se necesita saber cmo varan las concentraciones de los iones presentes en una
solucin de un cido poliprtico con el pH. Esta informacin es particularmente importan-
te en el estudio de los cursos de aguas naturales, como los ros y los lagos (Recuadro 11.1).
Por ejemplo, si se examinara el cido carbnico en el agua de lluvia, entonces, a pH bajo
(cuando los iones hidronio son abundantes), se esperara que la especie completamente pro-
tonada (H2CO3) fuera dominante; a pH alto (cuando los iones de hidrxido son abundan-
tes), se esperara que la especie completamente desprotonada (CO32) fuera dominante; a pH
intermedio, se esperara que la especie intermedia (en este caso, HCO3) fuera la dominan-
te (Fig. 11.21). Estas expectativas pueden verificarse cuantitativamente.
CMO SE HACE?
Para estudiar cmo varan las concentraciones de las especies en una solucin con el pH,
se utilizar el sistema del cido carbnico como ejemplo. Considere los siguientes equilibrios
de transferencia de protn:
La lluvia cida y la reserva de genes La lluvia cida es un fenmeno regional. Las reas en dife-
rentes colores en el mapa mostrado aqu indican valores cons-
El impacto de las actividades del ser humano sobre el medio tantes del pH de la lluvia. Ntese que el pH de la lluvia dismi-
ambiente afecta muchas reas de nuestra vida y del futuro. Un nuye del lado a favor del viento (en general del este) de las reas
ejemplo es el efecto de la lluvia cida sobre la biodiversidad, la densamente pobladas. El pH bajo observado en las reas alta-
diversidad de los seres vivos. En las praderas que se extienden mente industrializadas y pobladas es causado por los xidos
a lo ancho del territorio central de Amrica del Norte y Asia, cidos de dixido de azufre, SO2, y los xidos del nitrgeno,
se desarrollaron plantas nativas que pueden sobrevivir incluso NO y NO2.
a un suelo deficiente en nitrgeno y a la sequa. Mediante el La lluvia que no fue afectada por la actividad humana con-
estudio de estas plantas, los cientficos esperan cultivar plantas tiene sobre todo cidos dbiles y tiene un pH cercano a 5,7. El
comestibles que sern fuentes de alimento resistentes a las principal cido presente es el cido carbnico, H2CO3, un cido
sequas. Sin embargo, la lluvia cida hace que algunas de estas dbil que resulta de la disolucin del dixido de carbono
plantas mueran. atmosfrico en agua. Los principales contaminantes de la lluvia
cida son cidos fuertes que surgen de las actividades humanas.
El nitrgeno y el oxgeno atmosfricos pueden reaccionar for-
mando NO, pero la reaccin endotrmica slo es espontnea
con las altas temperaturas de los motores de combustin inter-
na de los automviles y de las centrales elctricas:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
El xido ntrico, NO, no es muy soluble en agua, pero puede
oxidarse en el aire formando dixido de nitrgeno:
2 NO(g) + O2(g n 2 NO2(g)
El NO2 reacciona con el agua originando cido ntrico y xido
ntrico:
3 NO2(g) + 3 H2O(l) n 2 H3O+(aq) + 2 NO3(aq) + NO(g)
La hierba maz perenne (Eastern gamagrass) es una variedad de
una planta de pradera que produce semillas con alto contenido Los convertidores catalticos utilizados en la actualidad en los
de protenas. sta es tema de investigacin en la agricultura automviles pueden reducir el NO a N2 inocuo. Son obligato-
sustentable, puesto que produce abundancia de semillas y an
rios en los Estados Unidos para todos los automviles y camio-
es una planta perenne, resistente a la sequa.
nes nuevos (vase Seccin 14.15).
5,3 5,7
5,9
5,2
5,2
5,3 5,2
5,1 5,0
4,8
4,9
4,7
4,6 4,6 4,6 4,7
4,5
4,5
4,6
La lluvia cida afecta las plantas porque modifica las condi-
5,5 5,3 4,5
5,4 5,7 5,3
5,3
5,7
5,7 5,6
5,2 5,0
4,8
4,8
4,7 4,6 4,5
4,6
4,4 4,5
4,5 4,6 ciones del suelo. Por ejemplo, el cido ntrico deposita nitratos,
5,3 5,5 5,1 4,7 4,6
5,4 4,4 4,4
6,1 6,0
6,4 5,6
5,4
6,1 5,8 5,4 4,9 4,6
4,5
4,4 4,44,6 4,4
4,3 4,5 4,64,44,5
que fertilizan el terreno. Los nitratos permiten que las malezas
5,4 5,4 5,8 5,3 4,7 4,74,7 4,6
5,6
5,7 5,3 5,1
4,8 4,6
4,6 4,5
4,5
4,5 4,4 4,6 de rpido crecimiento como el agropiro invasor reemplacen las
5,4
5,6 5,2 5,3 4,9 6,0 6,1
5,4
4,6
4,6 4,5 4,6
5,0 5,1 5,4 5,2
4,8
4,7 4,7 4,7
4,7 4,6
4,5
5,0 4,7
valiosas especies de la pradera. Si estas especies se extinguieran,
4,5 4,7
5,4 4,8 4,8 4,9 Lab pH
5,1
5,6 5,3
5,4
6,3 5,4
5,1 4,9
4,8 4,6 4,6 5,9 su material gentico dejara de estar disponible para la investi-
4,6 4,8 5,3
5,4
5,2 5,1
5,3
5,4 5,6
4,9
4,9
4,9 4,8 4,7 4,7 4,7 5,2 - 5,3
5,1 - 5,2
gacin agrcola.
5,3 4,8 4,7
Encontramos expresiones para las fracciones, , de especies en una solucin de cido car-
bnico. Pueden generalizarse para cualquier cido diprtico H2A:
(15a)*
donde
(15b)*
Las formas de las curvas previstas por la Ecuacin 15 se muestran para el H2CO3 en la
Figura 11.21. Observamos que (HCO3) 1 a pH intermedio. El valor mximo de
(HCO3) es a
pH = 1
2
(pKa1 + pKa2)
Ntese que la forma completamente protonada (H2CO3) es dominante cuando pH < pKa1
y la forma completamente desprotonada (CO32) se torna dominante cuando pH > pKa2.
Pueden realizarse clculos similares para las sales de los cidos triprticos (Fig. 11.22).
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0,4
H3PO4 PO43
0,2
12,68
2,12
7,21
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Para reflexionar: Las expresiones de la Ecuacin 15 tienen una simetra. Puede usted iden-
tificarla y utilizarla para escribir la expresin correspondiente para un cido triprtico?
AUTOPROTLISIS Y pH
Supngase que se debe estimar el pH del HCl(aq) 1,0 108 M. Si se emplearan las tcni-
cas del Ejemplo 11.3 para calcular el pH a partir de la concentracin del cido, se obten-
dra un pH de 8,00. Sin embargo, ese valor es absurdo, ya que se ubica en el lado bsico de
la neutralidad, a pesar de que el HCl es un cido! El error proviene porque existen dos
fuentes de iones hidronio, mientras que hemos considerado slo una. A concentraciones de
cido muy bajas, el aporte de iones hidronio a partir de la autoprotlisis del agua es cerca-
no al provisto por la concentracin muy pequea de HCl, y ambos aportes deben tenerse en
cuenta. Las dos secciones siguientes explican cmo tener en cuenta la autoprotlisis, en pri-
mer lugar para cidos y bases fuertes y despus para cidos y bases dbiles.
EJEMPLO 11.14 Clculo del pH de una solucin acuosa muy diluida de un cido
fuerte
Cul es el pH del HCl(aq) 8,0 108 M?
ESTRATEGIA Sea [HCl]inicial = 8,0 108 molL1 y [H3O+] = x; sustituya estos valores en la
Ecuacin 16.
SOLUCIN
A partir de [H3O+]2 [HCl]inicial [H3O+] Kw = 0,
10 7
6,8
1,5
1
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CMO SE HACE?
El clculo del pH para soluciones muy diluidas de un cido dbil HA es similar al clcu-
lo para cidos fuertes expuesto en la Seccin 11.18. Se basa en el hecho de que, adems del
agua, existen cuatro especies en solucin, a saber: HA, A, H3O+ y OH. Dado que existen
cuatro incgnitas, se necesitan cuatro ecuaciones para hallar sus concentraciones. Dos rela-
ciones que pueden utilizarse son la constante de autoprotlisis del agua y la constante de
acidez del cido HA:
Para hallar una expresin para la concentracin de iones hidronio en trminos de la con-
centracin inicial del cido, se emplea la relacin de balance de carga para expresar la con-
centracin de A en trminos de [H3O+]:
Ahora se sustituyen las expresiones para [HA] y [A] dentro de Ka para obtener:
La expresin que derivamos es por cierto intimidante, pero muchas condiciones experi-
mentales permiten simplificarla. Por ejemplo, en muchas soluciones de cidos dbiles, la
concentracin de iones hidronio es tan alta que [H3O+] > 106 (es decir, pH < 6). En estas
condiciones, Kw/[H3O+] < 108 y se puede ignorar este trmino tanto en el numerador como
Recuerde que [H3O+] es en realidad
en el denominador:
[H3O+]/c
(18a)
Sin embargo, cuando el cido es tan diluido o tan dbil que [H3O+] ^ 106 (es decir, cuan-
do el pH se encuentra entre 6 y 7), se debe usar la expresin completa para Ka, que puede
ordenarse en
[H3O+]3 + Ka[H3O+]2 ( Kw + Ka[HA]inicial) [H3O+] KaKw = 0 (18b)
sta es una ecuacin cbica en [H3O+]. Para resolver esta ecuacin, es mejor utilizar una cal-
culadora grfica o un programa matemtico semejante al que se encuentra en la pgina web
de este libro.
SOLUCIN
A partir del Cuadro 11.1 hallar Ka para el fenol.
Ka = 1,3 1010.
Evale Kw + Ka[HA]inicial
0,001
pH = log(1,5 107)
= 6,82 pH 6,82
7
cido
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1 Escribir las frmulas para cidos y bases conjugados 10 Calcular el valor de Ka para un cido dbil (Ejemplo
(Ejemplo 11.1). 11.8).
2 Identificar los cidos y las bases de Brnsted y de Lewis 11 Calcular el pH y la protonacin porcentual de una base
en una reaccin qumica (Autoevaluacin 11.2). dbil (Herramienta 11.2 y Ejemplo 11.9).
3 Calcular las concentraciones de iones en una solucin de 12 Calcular el pH de una solucin de electrolitos (Ejemplos
un cido o de una base fuerte (Ejemplo 11.2). 11.10 y 11.11).
4 Calcular el pH y el pOH de una solucin de un cido o 13 Calcular el pH de una solucin de un cido poliprtico
de una base fuerte (Ejemplo 11.3 y Seccin 11.6). (Seccin 11.14 y Ejemplo 11.13).
5 Calcular la concentracin de H3O+ en una solucin a par- 14 Estimar el pH de una solucin de una sal anfiprtica
tir de su pH (Ejemplo 11.4). (Ejemplo 11.12).
6 Demostrar cmo se relacionan la Ka y el pKa de un cido 15 Calcular las concentraciones de todas las especies en una
con la Kb y el pKb de su base conjugada (Seccin 11.8). solucin de un cido poliprtico (Herramienta 11.3 y Ejemplo
11.13).
7 Utilizar valores de Ka para predecir las fuerzas relativas de
dos cidos o de dos bases (Ejemplo 11.5). 16 Hallar el pH de una solucin acuosa de un cido o de
una base fuerte tan diluidos que la autoprotlisis del agua
8 Predecir las fuerzas relativas de los cidos a partir de las afecta significativamente el pH (Ejemplo 11.14).
estructuras moleculares (Ejemplo 11.6).
17 Hallar el pH de una solucin acuosa de un cido dbil
9 Calcular el pH y la desprotonacin porcentual de un para la cual la autoprotlisis del agua afecta significativamente
cido dbil (Herramienta 11.1 y Ejemplo 11.7). el pH (Ejemplo 11.15).
EJERCICIOS
Reacciones de transferencia de protn 11.5 Identifique (a) el cido y la base de Brnsted en la siguiente reac-
cin y (b) la base y el cido conjugados formados:
11.1 Escriba las frmulas de los cidos conjugados de (a) CH3NH2,
metilamina; (b) NH2NH2, hidracina; (c) HCO3; y de las bases conju- HNO3(aq) + HPO42(aq) NO3(aq) + H2PO4(aq).
gadas de (d) HCO3; (e) C6H5OH, fenol; (f) CH3COOH. 11.6 Identifique (a) el cido y la base de Brnsted en la siguiente reac-
cin y (b) la base y el cido conjugados formados:
11.2 Escriba las frmulas de los cidos conjugados de (a) C2O4 , el
2
in oxalato; (b) C6H5NH2, anilina; (c) NH2OH, hidroxilamina; y de HSO3(aq) + CH3NH3+(aq) H2SO3(aq) + CH3NH2(aq).
las bases conjugadas de (d) H2O2, perxido de hidrgeno; (e) HNO2;
11.7 Debajo se muestran los modelos moleculares de dos oxcidos.
(f) HCrO4.
Escriba los nombres de cada cido y dibuje el modelo de su base con-
11.3 Escriba los equilibrios de transferencia de protn de los siguien- jugada (rojo = O, gris claro = H, verde = Cl y azul = N).
tes cidos en solucin acuosa e identifique los pares cido-base conju-
gados en cada uno: (a) H2SO4; (b) C6H5NH3+, in anilinio; (c)
H2PO4; (d) HCOOH, cido frmico; (e) NH2NH3+, in hidracinio.
11.4 Escriba los equilibrios de transferencia de protn de las siguien- (a) (b)
tes bases en solucin acuosa e identifique los pares cido-base conju-
11.8 Abajo se muestran los modelos moleculares de dos oxcidos.
gados en cada uno: (a) CN (b) NH2NH2, hidracina; (c) CO32; (d)
Escriba los nombres de cada cido y dibuje el modelo de su base con-
HPO42; (e) CO(NH2)2, urea.
jugada (rojo = O, gris claro = H, verde = Cl y azul = N).
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EJERCICIOS 469
11.11 Escriba los dos equilibrios de transferencia de protn cidos y bases fuertes
que demuestran el carcter anfiprtico de (a) HCO3; (b) HPO42.
Identifique los pares cido-base conjugados en cada equilibrio. 11.21 La concentracin de HCl en el cido clorhdrico se reduce al
12% de su volumen inicial por dilucin. Cul es la diferencia en los
11.12 Escriba los dos equilibrios de transferencia de protn que mues- valores de pH de las dos soluciones?
tran el carcter anfiprtico de (a) H2PO3; (b) NH3. Identifique los
pares cido-base conjugados en cada equilibrio. 11.22 La concentracin de Ca(OH)2 en una solucin acuosa se reduce
al 5,2% de su volumen inicial por dilucin. Cul es la diferencia en
11.13 Las dos cadenas del cido nucleico DNA estn unidas por los valores de pH de las dos soluciones?
cuatro bases orgnicas. La estructura de una de estas bases, timina, se
muestra abajo. (a) Cuntos protones puede aceptar esta base? 11.23 Calcule la molaridad de OH en las soluciones con las siguien-
(b) Dibuje la estructura de cada cido conjugado que puede formarse. tes concentraciones de H3O+: (a) 0,020 molL1; (b) 1,0 105 molL1;
(c) Marque con un asterisco cualquier estructura que pueda mostrar (c) 3,1 molL1.
comportamiento anfiprtico en solucin acuosa. 11.24 Estime la molaridad de H3O+ en las soluciones con las siguien-
O tes concentraciones de OH: (a) 0,024 molL1; (b) 4,5 105 molL1;
(c) 1,60 mmolL1.
11.30 Un tcnico de laboratorio poco cuidadoso quiere preparar ecuacin de transferencia de protn apropiada y formule la expresin
300,0 mL de una solucin acuosa de KOH(aq) 0,0175 M, y con una para la constante de basicidad Kb. (a) HClO2; (b) HCN; (c) C6H5OH.
pipeta coloca 25,0 mL en un vaso de precipitacin. ste se deja repo-
11.40 Para cada una de las siguientes bases dbiles, escriba la ecua-
sar en un lugar templado durante dos das antes de su uso, tiempo
cin del equilibrio de transferencia de protn y la expresin para la
durante el cual parte del agua se evapora y el volumen se reduce a
constante de equilibrio Kb. Identifique el cido conjugado, escriba la
18,0 mL. (a) Cul sera el pH de la solucin si se hubiera preparado
ecuacin de transferencia de protn apropiada y formule la expresin
al inicio? (b) Cul ser el pH de la solucin real como se prepar
para la constante de acidez Ka. (a) (CH3)2NH, dimetilamina; (b)
despus de la evaporacin?
C14H10N2, nicotina; (c) C6H5NH2, anilina.
11.31 El pH de varias soluciones se midi en los laboratorios de investi-
11.41 Empleando los datos disponibles en los Cuadros 11.1 y 11.2,
gacin de una empresa alimentaria; convierta cada uno de los siguientes
ubique los siguientes cidos en orden de fuerza creciente: HNO2,
valores de pH en la molaridad de iones H3O+: (a) 3,3 (el pH del jugo de
HClO2, +NH3OH, (CH3)2NH2+.
naranja cido); (b) 6,7 (el pH de una muestra de saliva); (c) 4,4 (el pH
de la cerveza); (d) 5,3 (el pH de una muestra de caf). 11.42 Empleando los datos disponibles en los Cuadros 11.1 y 11.2,
ubique los siguientes cidos en orden de fuerza creciente: HCOOH,
11.32 El pH de varias soluciones se midi en un laboratorio hospitala-
(CH3)3NH+, N2H5+, HF.
rio; convierta cada uno de los siguientes valores de pH en la molaridad
de iones H3O+: (a) 4,8 (el pH de una muestra de orina); (b) 0,7 (el pH de 11.43 Empleando los datos disponibles en los Cuadros 11.1 y 11.2,
una muestra de lquido extrado del estmago); (c) 7,4 (el pH de la san- ubique las siguientes bases en orden de fuerza creciente: F, NH3,
gre); (d) 8,1 (el pH de las secreciones pancreticas exocrinas). CH3CO2, C5H5N (piridina).
11.33 Calcule el pH y el pOH de cada una de las siguientes solucio- 11.44 Empleando los datos disponibles en los Cuadros 11.1 y 11.2,
nes acuosas de cido o base fuerte: (a) HNO3(aq) 0,0146 M; (b) ubique las siguientes bases en orden de fuerza creciente: CN,
HCl(aq) 0,11 M; (c) Ba(OH)2(aq) 0,0092 M; (d) 2,00 mL de (C2H5)3N, N2H4 (hidracina), BrO.
KOH(aq) 0,175 M despus de la dilucin a un volumen final de
0,500 L; (e) 13,6 mg de NaOH disueltos en 0,350 L de solucin; 11.45 Identifique cada una de las siguientes especies como un cido
(f) 75,0 mL de HBr(aq) 3,5 104 M tras una dilucin a un volumen fuerte o dbil. Recurra a los Cuadros 11.1, 11.2 y 11.3. (a) HClO3;
final de 0,500 L. (b) H2S; (c) HSO4; (d) CH3NH3+; (e) HCO3; (f) HNO3; (g) CH4.
11.34 Calcule el pH y el pOH de cada una de las siguientes solucio- 11.46 Identifique cada una de las siguientes especies como una base
nes acuosas de cido o base fuerte: (a) HI(aq) 0,0356 M; (b) HCl(aq) fuerte o dbil. Recurra a los Cuadros 11.l, 11.2 y 11.3. (a) O2; (b)
0,0725 M; (c) Ba(OH)2(aq) 3,46 103 M; (d) 10,9 mg de KOH Br; (c) HSO4; (d) HCO3; (e) CH3NH2; (f) H2; (g) CH3.
disueltos en 10,0 mL de solucin; (e) 10,0 mL de NaOH(aq) 5,00 M 11.47 Los valores de la Ka para el fenol y para el 2,4,6-triclorofenol
luego de una dilucin a 2,50 L; (f) 5,0 mL de HClO4(aq) 3,5 104 M (observe las siguientes estructuras) son 1,3 1010 y 1,0 106, respec-
luego de una dilucin a 25,0 mL. tivamente. Cul es el cido ms fuerte? Justifique la diferencia en la
11.35 Un estudiante agreg Na2O slido a un matraz aforado de fuerza cida.
OH OH
200,0 mL que fue llenado con agua y dio 200,0 mL de solucin de
NaOH. Despus, 5,00 mL de la solucin se transfirieron a otro Cl Cl
matraz aforado y se diluy a 500,0 mL. El pH de la solucin diluida
es de 13,25. Cul es la concentracin del in hidrxido en (a) la
solucin diluida; (b) la solucin original? (c) Qu masa de Na2O se
agreg al primer matraz? Cl
EJERCICIOS 471
NH2 NH2 NH2 11.64 Halle la concentracin inicial del cido o de la base dbil en cada
una de las siguientes soluciones acuosas: (a) una solucin de HClO con
OH
pH = 5,1; (b) una solucin de piridina, C5H5N, con pH = 9,1.
11.65 La desprotonacin porcentual del cido benzoico en una solu-
OH cin 0,110 M es del 2,4%. Cul es el pH de la solucin y la Ka del
OH cido benzoico?
2-hidroxianilina 3-hidroxianilina 4-hidroxianilina 11.66 La desprotonacin porcentual del veronal (cido dietilbarbitri-
co) en una solucin acuosa 0,020 M es del 0,14%. Cul es el pH de
11.51 El pKa del HIO(aq), cido hipoyodoso, es 10,64 y el del HIO3(aq), la solucin y cul es la Ka del veronal?
cido ydico, es 0,77. Explique la diferencia en la fuerza cida.
11.67 La protonacin porcentual de la octilamina (una base orgnica)
11.52 El pKa del HClO(aq), cido hipocloroso, es 7,53 y el del en una solucin acuosa 0,100 M es del 6,7%. Cul es el pH de la
HBrO(aq), cido hipobromoso, es 8,69. Explique la diferencia en la solucin y cul es la Kb de la octilamina?
fuerza cida.
11.68 Una solucin acuosa es 35,0% por masa de metilamina
11.53 Determine cul de los cidos de cada uno de los siguientes (CH3NH2) y tiene una densidad de 0,85 gcm3. (a) Dibuje las estruc-
pares es ms fuerte y explique por qu: (a) HF o HCl; (b) HClO o turas de Lewis de una molcula de metilamina y de su cido conjuga-
HClO2; (c) HBrO2 o HClO2; (d) HClO4 o H3PO4; (e) HNO3 o HNO2; do. (b) Si 50,0 mL de esta solucin se diluyen a un volumen final de
(f) H2CO3 o H2GeO3. 1.000,0 mL, cul es el pH de la solucin resultante?
11.54 Determine cul de los cidos de cada uno de los siguientes 11.69 Escriba la constante de equilibrio de la siguiente reaccin y cal-
pares es ms fuerte y explique por qu: (a) H3AsO4 o H3PO4; (b) cule el valor de K a 298 K para la reaccin HNO2(aq) + NH3(aq)
HBrO3 o HBrO; (c) H3PO4 o H3PO3; (d) H2Te o H2Se; (e) H2S o HCl; NH4+(aq) + NO2(aq) utilizando los datos de los Cuadros 11.1 y 11.2.
(f) HClO o HIO. 11.70 Escriba la constante de equilibrio de la reaccin HIO3(aq) +
11.55 Sugiera una explicacin para las diferentes fuerzas de (a) cido NH2NH2(aq) NH2NH3+(aq) + IO3(aq) y calcule el valor de K a
actico y cido tricloroactico; (b) cido actico y cido frmico. 298 K utilizando los datos de los Cuadros 11.1 y 11.2.
11.56 Sugiera una explicacin para las diferentes fuerzas de (a) amo- 11.71 Determine si una solucin acuosa de cada una de las siguientes
naco y metilamina; (b) hidracina e hidroxilamina. sales tiene un pH igual, mayor o menor que 7. Si pH > 7 o pH < 7,
escriba una ecuacin qumica para justificar su respuesta. (a) NH4Br;
El pH de las soluciones de cidos y bases dbiles (b) Na2CO3; (c) KF; (d) KBr; (e) AlCl3; (f) Cu(NO3)2.
Recurra a los Cuadros 11.1 y 11.2 para obtener los valores 11.72 Determine si una solucin acuosa de cada una de las siguientes
apropiados de Ka y Kb para los siguientes ejercicios. sales tiene un pH igual, mayor o menor que 7. Si pH > 7 o pH < 7,
escriba una ecuacin qumica para justificar su respuesta. (a) K2C2O4,
11.57 Calcule el pH, el pOH y la desprotonacin porcentual de cada oxalato de potasio; (b) Ca(NO3)2; (c) CH3NH3Cl, clorhidrato de meti-
una de las siguientes soluciones acuosas: (a) CH3COOH(aq) 0,20 M; lamina; (d) K3PO4; (e) FeCl3; (f) C5H5NHCl, cloruro de piridinio.
(b) CCl3COOH(aq) 0,20 M; (c) HCOOH(aq) 0,20 M. (d) Explique
11.73 Ordene las siguientes soluciones en orden de pH creciente: (a)
cualquier diferencia en el pH sobre la base de la estructura molecular.
HCl(aq) 1,0 105 M; (b) CH3NH3Cl(aq) 0,20 M; (c) CH3COOH(aq)
11.58 El cido lctico es producido por los msculos durante el ejerci- 0,20 M; (d) C6H5NH2(aq) 0,20 M. Justifique su respuesta.
cio fsico. Calcule el pH y el pOH de cada una de las siguientes solu-
11.74 Ordene las siguientes soluciones en orden de pH creciente:
ciones acuosas de cido lctico, CH3CH(OH)COOH: (a) 0,15 M; (b)
(a) NaOH(aq) 1,0 105 M; (b) NaNO2(aq) 0,20 M; (c) NH3(aq)
1,5 103 M; (c) 1,5 105 M.
0,20 M; (d) NaCN(aq) 0,20 M. Justifique su respuesta.
11.59 (a) Cuando se midi el pH del HClO2(aq) 0,10 M, el valor
obtenido fue de 1,2. Cules son los valores de Ka y de pKa del cido 11.75 Calcule el pH de cada una de las siguientes soluciones:
cloroso? (b) El pH de una solucin acuosa de propilamina, C3H7NH2, (a) NaCH3CO2(aq) 0,63 M; (b) NH4Cl(aq) 0,19 M; (c) AlCl3(aq) 0,055
M; (d) KCN(aq) 0,65 M.
0,10 M result ser 11,86. Cules son los valores de Kb y de pKb de la
propilamina? 11.76 Calcule el pH de cada una de las siguientes soluciones: (a)
11.60 (a) El pH del HNO2(aq) 0,015 M fue igual a 2,63. Cules son CH3NH3Cl(aq) 0,25 M; (b) Na2SO3(aq) 0,13 M; (c) FeCl3(aq) 0,071 M.
los valores de Ka y de pKa del cido nitroso? (b) El pH de la butilami- 11.77 Una muestra de 15,5 g de CH3NH3Cl se disuelve en agua para
na, C4H9NH2(aq) 0,10 M, fue igual a 12,04. Cules son los valores preparar 450 mL de solucin. Cul es el pH de la solucin?
de Kb y de pKb de la butilamina?
11.78 Una muestra de 7,8 g de C6H5NH3Cl se disuelve en agua para
11.61 Calcule el pH, el pOH y la protonacin porcentual del soluto preparar 350 mL de solucin. Determine la desprotonacin porcen-
en cada una de las siguientes soluciones acuosas: (a) NH3(aq) tual del catin.
0,057 M; (b) NH2OH(aq) 0,162 M; (c) (CH3)3N(aq) 0,35 M; (d)
codena 0,0073 M, dado que el pKa de su cido conjugado es 8,21. 11.79 Durante el anlisis de un cido HA desconocido se encontr
que la solucin 0,010 M de la sal sdica del cido tena un pH de
11.62 Calcule el pOH, el pH y la protonacin porcentual del soluto 10,35. Utilice el Cuadro 11.1 para escribir la frmula del cido.
en cada una de las siguientes soluciones acuosas: (a) C5H5N(aq), piri-
dina, 0,082 M; (b) C10H14N2(aq), nicotina, 0,0103 M; (c) quinina 11.80 Durante el anlisis de una base dbil B desconocida
0,060 M, dado que el pKa de su cido conjugado es 8,52; (d) estricni- se encontr que la solucin 0,10 M de la sal nitrato de la base tena
na 0,045 M, dado que la Ka de su cido conjugado es 5,49 109. un pH de 3,13. Utilice el Cuadro 11.2 para escribir la frmula de
la base.
11.63 Halle la concentracin inicial del cido o de la base dbil en cada
una de las siguientes soluciones acuosas: (a) una solucin de HClO con 11.81 (a) Una muestra de 150 mL de NaCH3CO2(aq) 0,020 M se dilu-
pH = 4,60; (b) una solucin de hidracina, NH2NH2, con pH = 10,20. ye a un volumen final de 0,500 L. Cul es la concentracin de cido
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actico en el equilibrio? (b) Cul es el pH de una solucin resultante 11.98 Para cada uno de los siguientes cidos poliprticos, indique qu
de la disolucin de 2,16 g de NH4Br en 0,400 L de solucin? especie (H2A, HA o A2 del cido diprtico o H3A, H2A, HA2 o A3
para cidos triprticos) espera usted que sea la forma presente en la
11.82 (a) Una muestra de 25,0 mL de KCN(aq) 0,250 M se diluye a
mayor concentracin en solucin acuosa a pH = 5,0: (a) cido tartri-
un volumen final de 100,0 mL. Cul es la concentracin de cido
co; (b) cido sulfhdrico; (c) cido fosfrico.
cianhdrico en el equilibrio? (b) Una muestra de 1,59 g de NaHCO3
se disuelve en 200,0 mL de solucin. Cul es el pH de la solucin? 11.99 Un gran volumen de H2SO3(aq) 0,150 M se trata con una base
fuerte slida para ajustar el pH a 5,50. Asuma que el agregado de la
11.83 Una muestra de 3,38 g de la sal sdica de la alanina,
base no afecta significativamente el volumen de la solucin. Estime las
NaCH3CH(NH2)CO2, se disuelve en agua y luego la solucin se dilu-
concentraciones de H2SO3, HSO3 y SO32 presentes en la solucin final.
ye a un volumen final de 50,0 mL. Para la alanina, Ka1 = 4,57 103,
Ka2 = 1,30 1010. Cul es el pH de la solucin resultante? 11.100 Un gran volumen de H2S(aq) 0,250 M se trata con una base
fuerte slida para ajustar el pH a 9,35. Asuma que el agregado de la
11.84 La anfetamina, C6H5CH2CH(CH3)NH2, Kb = 7,8 104, se base no afecta significativamente el volumen de la solucin. Estime las
comercializa habitualmente como la sal bromhdrica, concentraciones de H2S, HS y S2 presentes en la solucin final.
C6H5CH2CH(CH3)NH3+Br, puesto que es mucho ms estable en esta
forma slida. Determine el pH de una solucin preparada por disolu- 11.101 Calcule el pH de cada una de las siguientes soluciones de ci-
cin de 6,48 g de la sal para formar 200,0 mL de solucin. dos a 25 C; ignore las segundas desprotonaciones slo cuando la
aproximacin se justifique. (a) H3BO3(aq) 1,0 104 M, el cido brico
acta como un cido monoprtico; (b) H3PO4(aq) 0,015 M; (c)
cidos y bases poliprticos
H2SO3(aq) 0,10 M.
Recurra al Cuadro 11.9 para obtener los valores de Ka nece-
11.102 Calcule las molaridades de (COOH)2, HOOCCO2,(CO2)22,
sarios para los siguientes ejercicios.
H3O+ y OH en el (COOH)2(aq) 0,12 M.
11.85 Calcule el pH del H2SO4(aq) 0,15 M a 25 C.
11.103 Calcule las concentraciones de las especies fosfato en una
11.86 Calcule el pH del H2SeO4(aq) 0,010 M, dado que Ka1 es muy solucin de H3PO4(aq) que posee un pH = 2,25, si la concentracin
grande y Ka2 = 1,2 102. total de las cuatro formas de los fosfatos disueltos es de 15 mmolL1.
11.87 Calcule el pH de cada una de las siguientes soluciones de ci- 11.104 El acetato de amonio se prepara por la reaccin de cantidades
dos diprticos a 25 C, ignorando las segundas desprotonaciones slo iguales de hidrxido de amonio y cido actico. Determine la concen-
cuando la aproximacin se justifique: (a) H2CO3(aq) 0,010 M; (b) tracin de todas las especies de soluto presentes en NH4CH3CO2(aq)
(COOH)2(aq) 0,10 M; (c) H2S(aq) 0,20 M. 0,100 M.
EJERCICIOS 473
11.133 Las dos constantes de acidez del cido oxlico, HOOCCO- Conexiones qumicas
OH, difieren por un factor de cerca de 1.000: pKa1 = 1,23 y pKa2 =
11.137 El agua de lluvia es, por naturaleza, levemente cida debido al
4,19. Sin embargo, las dos constantes de acidez del cido adpico,
dixido de carbono disuelto. La lluvia cida se produce cuando los
HOOC(CH2)4COOH, estn prximas entre s: pKa1 = 4,43 y pKa2 =
xidos de azufre y de nitrgeno producidos durante la combustin del
5,41. Explique por qu la diferencia de las constantes de acidez es
carbn y del aceite reaccionan con el agua de lluvia (vase el
tanto mayor para el cido oxlico.
Recuadro 11.1).
11.134 A pesar de que muchas reacciones qumicas tienen lugar en
(a) La presin parcial de CO2 en el aire saturado con vapor de agua a
agua, con frecuencia es necesario utilizar otros solventes; el amonaco
25 C y 1,00 atm es de 3,04 104 atm. La constante de Henry para
lquido (punto de ebullicin 33 C) ha sido muy empleado. Muchas
el CO2 en agua es 2,3 102 molL1atm1; y para el cido carbnico
de las reacciones que se realizan en agua presentan reacciones anlo-
pKa1 = 6,37. Si se asume que todo el CO2 disuelto puede ser conside-
gas en amonaco lquido. (a) Escriba la ecuacin qumica para la
rado como H2CO3, verifique mediante clculo que el pH del agua de
autoprotlisis del NH3. (b) Cules son las frmulas de las especies de
lluvia normal es de cerca de 5,7.
cido y base que resultan de la autoprotlisis del amonaco lquido?
(c) La constante de autoprotlisis del amonaco lquido, Kam, tiene el (b) Los cientficos que investigan la lluvia cida midieron el pH
valor de 1 1033 a 35 C. Cul es el valor del pKam a dicha tempe- de una muestra de agua de un lago, que result ser de 4,8. La concen-
ratura? (d) Cul es la molaridad de los iones NH4+ en el amonaco tracin total de carbonatos disueltos en el lago es de 4,50 mmolL1.
lquido? (e) Evale el pNH4 y el pNH2, que son los anlogos del pH y Determine las concentraciones molares de las especies carbonato
del pOH, en amonaco lquido a 35 C. (f) Determine la relacin CO32, HCO3 y H2CO3 en el lago.
entre pNH4, pNH2 y pKam.
(c) Suponga que 1,00 tonelada (1 t = 103 kg) de carbn que contiene
11.135 Recuerde de la Seccin 10.13 que las molculas de hemoglobi- 2,5% de azufre por masa se quema en una planta industrial que
na (Hb) de la sangre transportan molculas de O2 desde los pulmones, emplea carbn como combustible. Qu masa de SO2 se produce?
donde la concentracin de oxgeno es elevada, a los tejidos donde es
baja. En los tejidos el equilibrio H3O+(aq) + HbO2(aq) HHb(aq) + (d) Cul es el pH del agua de lluvia cuando el SO2 se disuelve en un
H2O(l) + O2(aq) libera oxgeno. Cuando los msculos realizan un volumen de agua equivalente a 2,0 cm de precipitaciones sobre una
esfuerzo importante producen cido lctico como subproductos. (a) superficie de 2,6 km2? (El pKa1 del cido sulfuroso es 1,81. Considere
Qu efecto tendr el cido lctico sobre la concentracin de HbO2? que el agua es inicialmente pura y que posee un pH de 7).
(b) Cuando la hemoglobina regresa a los pulmones, donde la concen- (e) Si el SO2 del punto (c) se oxida primero a SO3 antes de las precipi-
tracin de oxgeno es elevada, cmo cambia la concentracin de taciones, cul sera el pH de la misma agua de lluvia?
HbO2?
(f) Un proceso empleado para eliminar el SO2 de las emisiones de las
11.136 Las estructuras presentadas a continuacin muestran un in plantas industriales que emplean carbn como combustible consiste
metlico d hidratado. Dibuje la estructura de la base conjugada de en pasar los gases acumulados junto con aire a travs de una lechada
este complejo. de carbonato de calcio hmedo, donde se produce la siguiente reac-
cin: CaCO3(s) + SO2(g) + O2(g) CaSO4(s) + CO2(g). Qu masa de
cal (CaCO3) se necesita para eliminar 50,0 kg de dixido de azufre de
los gases acumulados si el proceso de eliminacin tiene una eficiencia
del 90%?