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ABSTRACT
Corrosion due to CO2 and H2S is present in many oil and gas fields. In an
oilfield producing water, oil, CO2 and/or H2S the corrosion velocity will
depend on many factors: CO2 and/or H2S concentrations, system pressure and
temperature, solids, scale properties, phases behaviour, flow velocity, flow
regime, water pH, pipe material and inorganic ions in water. CO2 and/or H2S
corrosion severity and its huge economical impact on oil and gas wells have
motivated a large scale theoretical and experimental research. This model
allows the prediction of corrosion due inorganic ions due to CO2 and H2S in oil
and gas fields.
respectivos, las reacciones de disociacin de estos cidos, El modelo desarrollado en esta investigacin solo tiene
la transferencia de masa de estos iones a la superficie en cuenta reacciones en la fase lquida. Este modelo
metlica y las reacciones de oxidacin y reduccin en la puede predecir si es posible la formacin de escamas de
superficie metlica que disuelven el hierro del acero al carbonato de hierro bajo las condiciones especificadas,
carbono. pero no tiene en cuenta la resistencia ofrecida por las
escamas de carbonato de hierro a la transferencia de masa
2. CONTENIDO de las especies, para calcular las velocidades de
corrosin. Basados en este modelo se desarroll un
En la industria del gas y del petrleo, el fluido que se programa de computador que muestra los aspectos
produce contiene agua proveniente de las formaciones. Si esenciales de la corrosin por CO2 o H2S para este caso
el gas contiene CO2 y/o H2S una cierta cantidad del especfico. A continuacin se da una discusin detallada
dixido de carbono o del sulfuro de hidrgeno se del modelo.
disuelve en el agua dependiendo de la presin parcial del
CO2 y del H2S en la mezcla gaseosa y de la temperatura 3. FORMULACIN DEL MODELO
del sistema. En la mayora de los casos, el gas natural y el
agua de la formacin entran a altas velocidades a la Cuando el CO2 o H2S se ponen en contacto con agua en
tubera y esto se traduce en flujo anular de dos fases, en una solucin acuosa, se produce la disolucin del CO2 o
la mayora de los casos. El flujo puede ser tambin del del H2S gaseosos. La cantidad de CO2 gaseoso o H2S que
tipo tapn que es ms complicado para la prediccin de se disuelven es proporcional a la fugacidad del CO2 o del
las velocidades de corrosin que el flujo anular (4, 5, 6, H2S en la mezcla gaseosa. La concentracin del CO2 o
7, 8, 9). En el caso de flujo anular hay una capa o pelcula del H2S en la fase acuosa tambin depende de la
de lquido en las paredes de la tubera que presenta una temperatura. El CO2 disuelto en la fase lquida est en
interfaz continua a una corriente que es principalmente equilibrio con el CO2 presente en la fase gaseosa.
gas, que fluye por el centro del tubo. La pelcula lquida
puede o no contener burbujas de gas y el ncleo gaseoso CO 2 ( gas ) CO 2 ( lquido ) (1)
puede o no contener gotas o aglomerados de lquido.
En el caso de flujo lquido de una sola fase, no hay
corriente gaseosa en la tubera y el lquido, que est Lo mismo puede decirse del H2S
saturado con el CO2 o H2S gaseoso, fluye completamente
desarrollado a las condiciones de temperatura y presin H 2 S ( gas ) H 2 S ( lquido ) (2)
de la tubera. En cualquier caso, la corrosin por CO2 o
H2S comienza con la disolucin del CO2 o H2S gaseoso La cantidad de CO2 en la fase lquida est gobernada por
en la fase lquida para formar varias especies reactivas la ley de Henry, y est dada por:
como el cido carbnico, iones bicarbonato, iones
carbonato, cido sulfhdrico, iones hidrosulfuro, iones
[CO ]=
sulfuro y iones H+ que toman parte en la transferencia
f CO2 ( gas )
2 ( lquido ) (3)
electrnica en la interfaz metlica (10, 11, 12). Estas son
las reacciones catdicas. La reaccin andica es la H CO2
disolucin del Fe para formar Fe++.
Debido a estas reacciones en la superficie, se desarrolla De manera similar, la cantidad de H2S en la fase lquida
un gradiente entre las concentraciones en la superficie y est tambin gobernada por la ley de Henry, y est dada
en el seno del lquido, de cada una de las especies que por:
toman parte de la reaccin. Los reactivos se transportan f H2S
desde el seno del lquido a la superficie metlica y los
productos siguen el camino inverso.
[H 2 S ( lquido ) = ] ( gas )
(4)
Las reacciones electroqumicas (catdicas y andicas) en
H H2S
la superficie metlica dan origen a los productos de
corrosin. En las etapas iniciales de la corrosin, se De esta manera si se conoce la fugacidad del CO2 (o del
produce una rpida disolucin de la pared metlica. Los H2S) y la constante de Henry del CO2 o del H2S (que
iones ferrosos disueltos se transportan al seno del lquido dependen de la temperatura) se puede calcular la cantidad
donde se combinan con los iones carbonato que pueden de CO2 o del H2S disuelto en la fase acuosa (13,14).
formar una escama de carbonato o sulfuro de hierro en la Se producen varias reacciones en la solucin acuosa por
superficie. Si se forma la escama de carbonato, los la presencia del dixido de carbono y del sulfuro de
reactivos tienen que difundirse por la capa protectora hidrgeno disueltos. El dixido de carbono disuelto
para poder reaccionar con la superficie metlica y se reacciona con agua para formar cido carbnico de
produce un retardo en las velocidades de corrosin. La acuerdo a la siguiente reaccin
velocidad global de corrosin depende de la velocidad de
cada uno de estos pasos individuales que se llevan a cabo CO2 + H 2 O H 2 CO3 (5)
bajo las condiciones dadas.
Scientia et Technica Ao XIII, No 36, Septiembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira. 883
El cido carbnico se disocia para formar iones de El balance de carbono en la solucin produce
hidrgeno y bicarbonato por la reaccin de equilibrio una ecuacin adicional
H 2 CO3
K1
HCO3 + H + (6) [CO2 ]( lquido) = [H 2CO3 ] + [HCO3 ] + [CO3= ] (16)
Los iones bicarbonato tambin se disocian para formar Y el balance de azufre la siguiente
iones carbonato e iones hidrgeno,
= +
[H 2 S ]( lquido ) = [H 2 S ] + [HS ] + [S = ] (17)
HCO CO + H
3
K2
3 (7)
La ecuacin de electro neutralidad nos da la quinta
El cido sulfhdrico se disocia para formar iones de ecuacin
hidrgeno e hidrosulfuro de acuerdo a la reaccin de
equilibrio [H ] [HCO ] 2[CO ] [OH ] 2[S ] [HS ] = 0
+
3
=
3
= (18)
H 2 S 1 HS + H +
K
(8) Las formulaciones del modelo en este paso son las
mismas para los casos de condiciones de flujo de una fase
Los iones bicarbonato tambin se disocian para formar o dos fases. En el caso de una sola fase, los valores
iones carbonato e iones hidrgeno, representan las concentraciones en el seno del lquido,
mientras que en el flujo bifsico, los valores representan
las concentraciones de las especies en la interfase gas-
HS
2 S = + H +
K
(9)
lquido.
Mediante la solucin de este sistema de ecuaciones se
encuentran las concentraciones en el seno del lquido. El
Los iones H+ tambin participan en la reaccin de
pH se calcula de su definicin.
disociacin del agua
Varias reacciones heterogneas de transferencia
electrnica se efectan entre la superficie y las especies
H 2O
Kw
OH + H + (10) cuando las especies reactivas llegan a la superficie
metlica. Basados en la literatura [17, 18, y 19] se supone
Por medio de estas reacciones de equilibrio se el mecanismo dado por las reacciones que se muestran a
pueden escribir las cinco ecuaciones que se dan a continuacin.
continuacin:
Reacciones Catdicas:
K1 =
[HCO ][H ]
3
+
(11) 2 H 2 CO3 + 2 e H 2 + 2 HCO3 (19)
[H 2 CO3 ]
2 HCO + 2 e H 2 + 2CO =
(20)
3 3
2 H 2 S + 2 e H 2 + 2 HS (21)
=
[CO ][H ] 3
= +
2 HS + 2 e H 2 + 2 S =
(22)
K 2
[HCO ] 3
(12) +
2 H + 2e H 2
(23)
Reaccin Andica:
K3 = OH H[
][ ] +
(13) Fe Fe 2 + + 2 e (24)
[HS ][H ]
La densidad de corriente para cada una de las anteriores
+
reacciones electroqumicas est dada por la ecuacin de
K4 = (14) Butle-Volmer [20]. Para la reaccin de reduccin del
[H 2 S ] H2CO3 se tiene
K =
[S ][H ]
= +
(15)
2F H 2CO3
i H 2CO3 = io , H 2CO3 exp (25)
5
[HS ] RT
884 Scientia et Technica Ao XIII, No 36, Septiembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.
io , H 2CO3 = 2 FKe, H 2CO3 [H 2 CO3 ]S (26) [HCO ] y [H ] y la reaccin global de oxidacin del
3
+
hierro.
H CO = Ecorr E H CO
2 3 2 3
(27) E Ho 2 CO 3 , E HCO
o o
, EH S , E
2
o
HS
, E Ho + y E Fe
o
++ son
3
del porcentaje de CO2. Lo mismo puede decirse de la 4 la velocidad de corrosin vara levemente con la
velocidad del lquido como se muestra en la Figura 3 rugosidad, la rugosidad ocasiona mayor turbulencia y por
6
tanto mayor transferencia de masa de los reactivos a la
superficie metlica. Resultados parecidos se obtuvieron
5
para la velocidad de corrosin ocasionada por H2S. Debe
notarse que estos resultados son para la peor situacin,
Velocidad de Corrosin, mm/ao
2 2
1,8
1
1,6
1,4
300 K 0,6
0,4
0,2
1,8
0
0 0,00002 0,00004 0,00006 0,00008 0,0001 0,00012
1,6
Rugosidad, m
1,4
Velocidad de Corrosin, mm/ao
1,2
0,8
m/seg, Temperatura 300 K
0,6
0,4
5. CONCLUSIONES
0,2
0
0 20 40 60
Temperatura, C
80 100 120
El modelo desarrollado permite la prediccin de la
corrosin ocasionada por CO2 y H2S. Los resultados
Figura 2 Velocidad de Corrosin en funcin de la obtenidos concuerdan con resultados experimentales de
Temperatura, Presin parcial del CO2 = 20 psia, V = 4 cupones y con valores encontrados en la literatura.
m/seg, rugosidad = 0.00001m Estos resultados son sin embargo algo conservadores y
pueden servir en la etapa de diseo para especificar un
3
espesor de tubera con un margen aceptable para la
corrosin.
2,5
El modelo desarrollado es menos conservador que el
modelo ampliamente referenciado de de Waard y
Millians (17)..
Velocidad de Corrosin, mm/ao
1,5
6. REFERENCES
1
0,5
1 Gangu, Vani, A Mechanistic Model to
0
Predict Carbon Dioxide Corrosion of
0 2 4 6
Velocidad del agua, m/seg
8 10 12
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La figura 3 demuestra que la velocidad de corrosin vara Corrosion, CORROSION/83, No. 43, April
inversamente con la temperatura en una forma 1983.
aproximadamente logartmica, La solubilidad del CO2 4 Liu, Guohai, A Mathematical Model for
vara inversamente con la temperatura y esto se refleja en Prediction of Downhole Gas Well Uniform
la velocidad de corrosin. Como puede verse en la figura
886 Scientia et Technica Ao XIII, No 36, Septiembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.
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