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INSTITUTO DE

INGENIERA

MAESTRA EN INGENIERA DE
CORROSIN

Corrosin en agua dulce


Materia: Corrosin en ambientes naturales
Presenta: Jessy Marlen Durn Olvera
ngel Omar Morteo Flores

Introduccin
Las aguas dulces se caracterizan por su bajo contenido salino notablemente
inferior al del agua de mar. De acuerdo con su procedencia, la composicin de
este tipo de aguas varia ampliamente conteniendo en mayor o menor cuanta
sales y gases disueltos. Este tipo de aguas puede provenir de cualquier fuente
superficial de la tierra, y generalmente contiene menos del 1% de cloruro de sodio.
Las aguas de esta naturaleza pueden ser duras o suaves, ricas en calcio y sales
de magnesio. Esto depende de los minerales que contenga disueltos.
Considerando que, entre los principales constituyentes minerales disueltos en el
agua dulce se encuentran los aniones bicarbonato, cloruro y sulfatos, y cationes
de sodio, calcio y magnesio. Estos dos ltimos, por su tendencia a la formacin de
compuestos de bajo producto de solubilidad, tienden a precipitar carbonatos e
hidrxidos en las reas catdicas. Los carbonatos, en agua dura, al ser
depositados en la superficie del metal lo protegen, sin embargo puede ocurrir
corrosin por hendidura si la esta capa protectora no se forma de manera
completa. En cuanto al agua suave se considera que esta es mas corrosiva debido
a que no forma depsitos protectores. Aqu reside la explicacin de la menor
corrosividad que presentan las aguas duras respecto a las blandas. grados de
dureza que pueden ser estimados a travs de los ndices de Langelier o Ryznar o
puede ser determinado con precisin por titulacin con soluciones de agentes
quelantes estandarizados.

El factor controlante del proceso de corrosin metalica por aguas dulces


depender de la facilidad o dificultad con la que se llevan a cabo las reacciones
andica y catdica, y de la resistencia hmica de la pila de la corrosin.
Cabe inferir, respecto al punto anterior, que la baja conductividad del electrolito
(10.000-20.000 ohm.cm frente a los 30-50 ohm.cm de agua de mar), motivada por
su exiguo contenido salino, puede oponerse al funcionamiento de las pilas de
corrosin, la cuales quedaran bajo control de resistencia. No obstante, en el grado
de corrosividad, si no tambin de los solidos y gases disueltos, as como del pH de
la solucin.
Tomando como referencia que la corrosin por el agua de mar, el oxigeno disuelto
en el agua, elemento necesario para que se verifique el proceso catdico, tiene
una importancia capital en el progreso de la corrosin en soluciones acuosas.
Corrientemente, las aguas aireadas son mas corrosivas que las poco oxigenadas.
En otros casos, a pesar de existir en solucin molculas de oxigeno, el proceso
catdico de reduccin puede estar dificultando a causa de la precipitacin de
compuestos de corrosin bajo producto de solubilidad en las zonas catdicas,
donde, como es sabido, ocurre una alcalinizacin del electrolito.
En ocasiones, esta formacin de capas protectoras, que limita el acceso de
oxigeno a la superficie metalica, puede ser motivada por la accin de otros
factores, por ejemplo, por el efecto de la temperatura sobre las paredes de los
calentadores de agua.
Estas condiciones expuestas responden a la aceptacin de que el proceso
catdico predominante sea el de reduccin de las molculas de oxigeno , por otro
lado, normal en este tipo de soluciones que tiene un pH comprendido entre 6 y 8
unidades. No sucede as en aguas dulces que contienen cantidades considerables
de cidos (aguas de mina) o sales metlicas oxidantes (sulfato frrico, sulfato de
cobre) ,donde otras reacciones catdicas pueden adquirir un mayor relieve.
Por lo que la corrosividad en agua dulce depende del contenido de oxgeno,
dureza, contenido de cloruros, contenidos de azufre y muchos otros factores. Por
ejemplo, un tanque de acero de agua caliente en un inicio puede durar por 20
aos en un rea pero solo un ao o dos en otras reas. El contenido de carbono
puede variar de unas cuantas partes por milln (ppm) a varios cientos de un pas a
otro. Los componentes de sulfuro en algunas localidades pueden causar la rpida
corrosin del acero. Por esta razn es difcil realizar una recomendacin general
debido a que se trata de un problema local.

Los materiales mas ampliamente usados para el manejo de agua dulce son hierro
fundido, acero y el acero galvanizado. El cobre el latn, aluminio y algunos aceros
inoxidables, monel y cupronquel tambin son usados cuando los factores son la
temperatura, contaminacin y duracin.
De manera general la corrosin de los materiales metlicos que se encuentran en
contacto con agua se lleva a cabo bajo el siguiente mecanismo:

Reaccin andica:

Reaccin catdica:

n++en
Me Me

4 OH
O2 +2 H 2 O+ 4 e

Como se mencion anteriormente, debido a que se requiere del oxgeno para


realizar este mecanismo electroqumico, generalmente existe una relacin
proporcional entre la velocidad de corrosin y la concentracin del oxgeno
presente en el electrolto. Auque en algunos casos en los que al existir alta
concentrancin de O2 se produce la pasivacin, la velocidad de corrosin se ver
disminuida notablemente.
Factores que influyen en el nivel de agresividad del agua dulce
Contenido en gases de O2 y CO2
La presencia de otros gases disueltos como el CO 2, adems del O2, y el contenido
en sales de agua, que influye notablemente en su conductividad, son otros
factores que determinan la agresividad del agua. Tambin se requiere considerar
aspectos como temperatura y velocidad de desplazamiento del agua sobre la
superficie metlica para estimar el comportamiento a la corrosin de los metales
en su contacto.
(completar con lo del libro)
En cuanto al O2, en general su solubilidad en agua es escasa y es difcil su
transporte hasta la superficie catdica, por lo que, habitualmente estos procesos
de corrosin aparecen bajo control catdico debido a la aparicin de fenmenos
de polarizacin de difusin.

En el caso del acero la velocidad de corrosin promedio en contacto con el agua


est comprendida entre 15 y 25 mdd (miligramos/ decmetro cuadrado/da)
aumentando a medida que aumenta la velocidad de desplazamiento del fluido
como consecuencia del efecto de despolarizacin catdica. El efecto es ms
marcado por encima de ciertos valores crticos de velocidad a partir de los cuales
se inician fenmenos de corrosin-erosin. Para concentraciones altas de
oxgeno, por encima de 12-15 mlO2/litro, se produce la pasivacin que son del
orden de 8 mdd.
Son habituales las pilas de aireacin diferencial con ataque y formacin de
picaduras en regiones de resquicio o de sedimentos mal aireadas. Estas pilas de
aireacin diferencial pueden degenerar en pilas activas-pasivas para contenidos
de oxgeno en el lmite entre el estado activo y pasivo de la aleacin que pueden
provocar ataques especialmente graves, en las regiones desaireadas, lo que
impide, en la prctica, el empleo de presiones de oxgeno relativamente elevadas
como procedimiento para producir la velocidad de corrosin del acero.
En sistemas cerrados de circulacin de agua, como las instalaciones de
calefaccin, la corrosin puede llegar a ser prcticamente nula al consumirse,
durante las primeras etapas, el oxgeno por reaccin catdica, de manera que a
partir de un cierto tiempo, la falta de reactivo catdico evita el fenmeno
electroqumicode la corrosin.
La influencia del CO2 es, en general, mnima en el nivel de agresividad del agua
respecto del acero. Slo en casos extremos cuando la concentracin es alta se
producir una ligera acidificacin del agua, por la formacin de cido carbnico, lo
que puede influir en la cintica de corrosin. Cuando se trata de cinc
(fundamentalmente acero galvanizado) la presencia de CO 2 puede cambiar los
producto de corrosin de hidrxicos a carbonatos bsicos de cinc, de menor poder
protector, aumentando las velocidades de corrosin del metal. Tambin aumenta el
CO2 la agresividad del agua respecto al cobre, modificando la composicin de las
capas protectoras, lo que se traduce en aumentos de la velocidad de corrosin.
Por otra parte el CO2 facilita el ataque por picadura en el cobre en contacto con el
agua.
El CO2 regula el equilibrio carbonato-bicarbonato.
CO 3 H 2 Ca
CO2 Ca+ H 2 O+CO 2

Como se mencion anteriormente, las aguas duras son menos corrosivas que las
blandas o suves debido a la facilidad para precipitar carbonatos insolubles de Ca y
Mg sobre las regiones catdicas al aumentar, en su vecindad, el pH por formacin
de OH- como consecuencia de la reduccin de O 2. La precipitacin de estos
carbonatos e hidrxidos polariza la reaccin catdica reducindose la velocidad de
corrosin. La abundancia de CO2 desplaza el equilibrio hacia la formacin de
bicarbonatos parcialmente solubles, lo que facilita aumentos en la velocidad de
corrosin.
Con el fin de clasificar un agua en funcin de su agresividad es habitual manejar el
concepto de ndice de saturacin IS, que se define como:
IS= pH real pH s
Siendo,
pH real :el pH medido del agua
pH s : pCa+ pAlc+ pK 2 + pK s
1
2 +en ppm
Concentracin de Ca
pCa=log

pAlc=log

1
Concentracin de Ca3 Caen ppm

Concentracin en disolucin delCO 3 H


pK 2 =log

pK s=log

1
producto de solubilidad del Ca CO 3

Un IS positivo denota que el agua est sobre saturada de CaCO 3 y habr


tendencia a la formacin de capas protectoras; un ndice de saturacin del 0.5 se
considera satisfactorio. Si IS es negativo el CaCO 3 tender a disolverse formando
bicarbonatos y el agua ser agresiva. El razonamiento slo es aplicable para pHs

comprendidos entre 6.5 y 9.5, situacin habitual en la mayora de las aguas


dulces.
Por lo que respecta a la temperatura, su aumento, dentro de ciertos mrgenes,
produce aumentos en la velocidad de corrosin al facilitarse el transporte
difusional de O2, de manera que, en el caso del acero, la velocidad de corrosin
aproximadamente se duplica por cada 30C de aumento de temperatura. Si el
material metlico aparece cubierto de agua y est en contacto con la atmsfera, a
partir de los 80C se observa una disminucin de la velocidad de corrosin al
eliminarse la mayor parte del O2 disuelto por arrastre de vapor. En un sistema
cerrado en el que el O2 no puede escapar, la velocidad de corrosin aumenta
linealmente con la temperatura.
En el caso del cinc, es preciso recordar que por encima de temperaturas del orden
de los 60C los productos de corrosin pasan de Zn(OH) 2 a ZnO, lo que propicia la
inversin de la polaridad del cinc con respecto al hierro y se puede generar ataque
por picadura en el caso de empreo de tubera galvanizada. La temperatura de
inversin disminuye al aumentar la concentracin de nitratos y/o carbonatos y
aumenta al aumentar la concentracin de cloruros y/o sulfatos disueltos.
Para pHs comprendidos entre 4 y 10, la situacin habitual en el agua dulce, el pH
no influye prcticamente en la velocidad de corrosin del acero. A pH<4 se
disuelve la pelcula constituidos por productos oxidados del hierro, la superficie
queda libre de capas protectoras y adems la reaccin catdica para a ser al
menos en parte la reduccin de protones, con lo que la velocidad de corrosin
aumenta de manera relevante.
En caso de medios fuertemente alcalinos la velocidad de corrosin disminuye
como consecuencia de alcanzarse la pasivacin del acero. Sin embargo, en
ausencia de oxgeno disuelto y a alta temperatura (caso del agua en calderas en
centrales trmicas de produccin de energa en presencia de captadores de
oxgeno), a pH por encima de 11 aproximadamente, la capa de magnetita se
disuelve con formacin de hidrgeno a travs de reacciones como la que se indica
a continuacin, lo que puede propiciar fenmenos de agrietamiento por
fragilizacin por hidrgeno en calderas, recalentadores evaporadores, etc.,
circunstancia que debe evitarse.
+2 H 2

Fe3 O 4 +2 H 2 O ( pH >11 ) 3 Fe O 2
Mientras la reaccin catdica sea reduccin de O 2
las caractersticas
microestructurales del acero al carbono no influyen sobre la cintica de corrosin
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en contacto con el agua. Sin embargo, en situaciones en que participe la reaccin


de reduccin de protones la velocidad de corrosin es mayor a medida que
aumenta el contenido en carbono del acero y, en consecuencia, la proporcin de
cementita que forma parte de las colonias perlticas debido a que el Fe 3C es una
fase que presenta baja sobretensin para la descarga de hidrgeno. Cuando el
acero aparce agrio (laminado en fro, por ejemplo, o, en general , deformado en
fro) las reas deformadas presentan tambin baja sobretensin para la descarga
de hidrgeno y, por tanto, la velocidad de corrosin cida es mayor que en un
acero recocido.
Por lo que respecta al cinc, su empleo queda restringido a pHs comprendidos
entre 6 y 12 , pues en medios cidos o de alta alcalinidad la velocidad de corrosin
crece exponencialmente por tratarse de un metal anftero. En medios cidos el
cinc se disuelve como Zn2+ en las regiones andicas con reaccin catdica de
formacin de hidrgeno en las catdicas y, en medios fuertemente alcalinos, la
disolucin se produce por formacin de anin cincato (ZnO 22-).
La resistividad del agua es otra variable de importancia relevante en cuanto a los
fenmenos de corrosin que se den en metales en su contacto, fundamentalmente
por lo que respecta a la existencia de un mayor o menor control de resistencia y a
su influencia en procesos de corrosin galvnica. La extensin de la pila
bimetlica es tanto mayor cuanto menor es la resistividad del agua; por el
contrario, en aguas resistivas el ataque sobre el metal de comportamiento andico
se localiza sobre una superficie restringida prxima a la unin.

Efecto de la temperatura
Normalmente la velocidad de corrosin, como la de otras muchas reacciones,
aumenta con la temperatura. En el caso de metales en contacto con l agua, la
aceleracin del proceso de corrosin con la temperatura se debe, en otras
razones, al aumento de la velocidad de difusin del oxigeno hacia las reas
catdicas de la superficie metalica, el aumento de la movilidad inica ( y con ella
de la conductividad) y a la tendencia a formar pelculas no protectoras.
Bajo las condiciones de control catdico normalmente impuestas por la llegada de
oxigeno a la superficie metalica, la velocidad de corrosin para una concentracin
constante de O2, se duplica, aproximadamente, por cada 30 C que aumente la
temperatura. En un recipiente abierto que permita escapar el oxigeno disuelto, la
velocidad de corrosin aumenta con la temperatura hasta cerca de los 80 C
comenzando entonces a disminuir hasta alcanzar valores muy bajos en el punto
de ebullicin (Fig. 1). La disminucin de la corrosin que tiene lugar en el caso de
sobrepasar los 80 C , esta asociada con el marcad descenso de la solubilidad del
O2, en el agua a medida que aumenta la temperatura, efecto que, al superar los
80 C predomina desde la accin aceleradora propia del aumento de temperatura.

Fig. 1. Variacin de la corrosin respecto a la temperatura

En los sistemas de agua caliente de consumo domestico, la velocidad de corrosin


aumenta de manera constante al crecer la temperatura. El mximo de la curva de
corrosin- temperatura esta desplazado hacia las temperaturas mas altas como
resultado de los mayores niveles de solubilidad del oxigeno en sistemas
presurizados. Muy distinto es el caso de los circuitos cerrados, como los de la
calefaccin, en los que prcticamente no hay renovacin de agua ni aporte de
oxigeno, y en las que una vez agotado el O 2, que inicialmente contena disuelto el
agua del circuito, la corrosin queda detenida.

Prescindiendo de los circuitos cerrados de calefaccin, en los que emplean


conducciones de acero desnudo, el material mas utilizado todava para la
conduccin de agua caliente de consumo domestico es, seguramente, el acero
galvanizado. En condiciones normales, el Zn es andico respecto al Fe, por que
primero confiere proteccin catdica al segundo en las zonas pequeas desnudas
que en mayor o menor proporcin pueden encontrarse en el acero galvanizado. La
corrosin en el cinc en medio acuoso, a temperatura ambiente, origina Zn(OH) 2 ,
floculento, poco adherente y de escasa conductividad, que no altera el proceso
andico, pero por encima de los 60 C tiende a formarse sobre el cinc una pelcula
de ZnO, compacta, elctricamente conductora y catdica respecto al Fe. Esta
inversin de polaridad hara que el acero desnudo existente en el fondo de los
poros y araazos del recubrimiento actuase o actuara como nodo respecto a una
superficie catdica, por lo que la corrosin en e acero podra ser muy severa
tendiendo a ser una corrosin de tipo local, pudiendo llegar a perforacin del tubo
sin que el galvanizado sufriera ataque alguno. Para que la inversin de la
polaridad tenga lugar parece que, adems de una temperatura superior de 60 C ,
es necesaria cierta concentracin de O 2 disuelto, la presencia de nitratos y
sobretodo de bicarbonatos, vindose impedida o dificultndose la existencia de
iones Cl- y SO4-, incluso en concentraciones muy bajas como 10 ppm, por lo que
afortunadamente, es poco probable que se produzca en las redes de distribucin
de agua potable. No obstante, es bien conocida la recomendacin de no
sobrepasar en el gua caliente los 60 C, temperatura mas que suficiente a efectos
prcticos para consumo domestico, por encima de la cual se aceleran los
procesos de corrosin, favorecindose la formacin de tubrculos voluminosos y
se disminuye o se anula la accin protectora de diversos inhibidores.

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Recomendaciones para reducir el riesgo de corrosin de materiales


metlicos en contacto con agua dulce.
De acuerdo con lo anteriormente planteado es posible establecer las siguientes
recomendaciones:
a) Evitar la introduccin de aire (oxgeno) en el circuito, por ejemplo por el
empleo de bombas.
b) Evitar la formacin de pares galvnicos o introducir un aislamiento eficaz
entre los metales disimilares cuando sea necesaria su introduccin en el
circuito.
c) En conductores de acero galvanizado la temperatura del agua no deber
superar los 60C.
d) En los casos en que sea posible, tratar el agua mediante el empleo de
inhibidores que disminuyan el contenido de oxgeno disuelto (sulfitos,
hidracina, etc.).
e) Aplicar las recomendaciones que puedan tomarse con respecto al tipo de
corrosin por erosin.

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