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Fundamentos del dao por

hidrgeno en los aceros

IVN URIBE PREZ1


ALDRIN BELISARIO VELOSA PACHECO1
LUIS EDUARDO ZABALA CAPACHO2

Resumen
El hidrgeno degrada meta-
les y aleaciones puede provocar
el colapso de una estructura para
niveles de carga que son muy
bajos cuando se los compara con
los que pueden ser soportados por
materiales libres de hidrgeno.
El resultado generalmente es una
IUDFWXUDFDWDVWUyFDGHQDWXUDOH]D
frgil y que ocurre inesperada-
mente en algunos casos luego de
mucho tiempo en servicio. Esa
es una de las mayores causas de
fallas en la industria del petrleo
y del gas. Con desarrollo de este
artculo de revisin se presentan
los principales fundamentos te-
ricos de la interaccin del hidr-
geno con el acero que son la base
para estudiar el comportamiento,
caractersticas y mecanismos
de falla del acero por efecto de
este elemento. El conocimiento
generado permite profundizar
los conceptos qumicos, termo-

1 Universidad Industrial de Santander, Escuela de Ingeniera Metalrgica, Grupo de Investigacin en Corrosin GIC. iuribe@uis.edu.co; aldrinvelosa@hotmail.com
2 Instituto Colombiano de Petrleos. Ecopetrol ICP. Luis.zabala@ecopetrol.com.co
)HFKDGHUHFHSFLyQ0D\R)HFKDGHDFHSWDFLyQ0D\R

(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 123
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos del dao por hidrgeno en los aceros

que disocian la molcula de hidr-


dinmicos y metalrgicos rela- geno y posibilitan su penetracin en
FLRQDGRV FRQ OD LQXHQFLD GHO la estructura del metal. Los tomos
hidrgeno sobre el acero. de hidrgeno se mueven hacia su
Palabras claves: Hidrgeno, interior por difusin en estado s-
dao por hidrgeno, fragiliza- OLGR>@
cin, difusividad de hidrgeno,
solubilidad de hidrgeno, inte- 2. Dao por hidrgeno
gridad estructural. Aunque la degradacin produci-
da por el hidrgeno puede aparecer
Abstract en distintas formas, los casos ms
Hydrogen degrades metals importantes se agrupan en dos
and alloys. It can cause the categoras: hidrgeno combinado e
collapse of a structure at very hidrgeno en solucin.
low load levels, compared with
those which can be supported by 2.1 Hidrgeno combinado
hydrogen-free materials. After a Se puede citar el ataque por hi-
long service, the result is usually drgeno y ampollamiento inducido
a catastrophic unexpected fra- por hidrgeno. Se presentan carac-
gile fracture. This is one of the tersticas como dao irreversible y
main causes of failures in the ausencia de tensiones.
oil and gas industry. Along the
$WDTXHSRUKLGUyJHQR
development of this study, the
main theoretical concepts of the Se denomina habitualmente
interaction of hydrogen with steel ataque por hidrgeno al tipo de
are presented; they are the basis dao que se presenta a temperaturas
for studying the behavior, charac- superiores a 200 oC bajo presiones
teristics and failure mechanisms y con la presencia de este elemento.
of steel due to this element. Los aceros que revelan este dao su-
Keywords: Hydrogen, hy- fren una fuerte descarburacin con
drogen damage, hydrogen em- reduccin de su tenacidad y resis-
brittlement, hydrogen diffusivity, tencia mecnica. El mecanismo de
hydrogen solubility, structural dao consiste en que el hidrgeno
integrity. presente en el material reacciona
con el carbono al descarburizar el
material y formar metano (CH4).
Las burbujas de metano se alojan
1. Introduccin
preferencialmente en los lmites
En metalurgia, los problemas de grano y ocasionan fisuracin
del efecto del hidrgeno sobre las intergranular.
propiedades mecnicas de los aceros
$PSROODPLHQWR LQGXFLGR SRU
implican fenmenos como la fragili-
KLGUyJHQR
zacin, la fractura retardada o la fatiga
esttica, la corrosin bajo tensin, el Este fenmeno se conoce como
ampollamiento, el descascaramiento Blistering. Esta forma de dao se
RODH[IROLDFLyQ>@/DIUDJLOL- encuentra muy frecuentemente en
zacin se produce por un proceso de aceros de baja resistencia mec-
adsorcin y difusin del hidrgeno nica que trabajan en medios que
cuando este se incorpora a la red promueven una fuerte entrada de
cristalina de forma permanente o hidrgeno al material. Las inclusio-
WHPSRUDO>@ (Q OD  VXSHUFLH GH nes alargadas juegan un papel clave
los metales o aleaciones metlicas en el ampollamiento, en especial
se presentan reacciones qumicas los sulfuros de manganeso, cadenas
124 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

de almina y cadenas de xidos,  /DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR


que generan microcavidades en las depende del tratamiento termo
interfases inclusinmatriz y facili- mecnico y de la microes-
tan la recombinacin de hidrgeno tructura del acero. Los aceros
en estos sitios. El mecanismo de ms susceptibles son aquellos
dao consiste en que el hidrgeno que han sido endurecidos (mi-
DWyPLFRSURGXFLGRHQODVXSHUFLH croestructura martensitica). La
del acero penetra en el material y se deformacin en fro tambin
recombina en los lugares ms sus- aumenta la sensibilidad a la
ceptibles: interfaces matriz inclu- fragilizacin por hidrgeno.
sin, matriz carburos, cavidades
La disminucin de tenacidad
y lmites de grano y ocasionan en
por presencia de hidrgeno se ob-
este sitio un aumento de la presin
serva en numerosas aplicaciones,
interna una descohesin de los
tanto en aleaciones ferrosas como
JUDQRV\QDOPHQWHODDSDULFLyQ\
FUHFLPLHQWRGHVXUDV
no ferrosas. La interaccin inicial
puede provenir de los procesos de
2.2 Hidrgeno en solucin fabricacin y de los procesos de uso
en servicio. Esta cada de tenacidad
La fragilizacin por hidrgeno
es fuente de grandes perjuicios
es el principal problema que oca-
econmicos y por ello es observada
siona el hidrgeno en solucin.
y estudiada en industrias qumicas,
Este dao se presenta en diversos
petroqumicas y sistemas de gene-
aceros, tanto de baja como de alta
racin de energa. Este problema
resistencia mecnica. La falla in-
afecta a los tres sistemas bsicos de
volucra la prdida de propiedades
cualquier industria que emplee el
mecnicas inducida por el hidr-
hidrgeno: produccin, transporte/
geno que deriva en la iniciacin o
almacenamiento y utilizacin.
propagacin de fracturas mecni-
cas. Algunas de sus caractersticas  ,QXHQFLDGHOD
principales son: microestructura en el dao
 /DGXFWLOLGDGGHODFHURGLVPL- por hidrgeno.
nuye progresivamente con el El efecto de la microestructura
aumento de este elemento. del acero sobre la difusin de hi-
 /D UHVLVWHQFLD D OD IUDFWXUD drgeno ha sido estudiada por dife-
disminuye con el aumento del UHQWHVDXWRUHV>@
contenido de hidrgeno en el La difusividad del hidrgeno en los
acero. materiales de estructura cristalina
cbica centrada en las caras (FCC)
 /DSUHVHQFLDGHKLGUyJHQRHQHO es en general pequea comparada
acero puede cambiar el tipo de con aquella en los materiales con
fractura y pasar de una morfo- estructura cristalina centrada en el
loga tpicamente dctil a otra cuerpo (BCC). Lo anterior puede
esencialmente frgil. Los efec- ser explicado por la fraccin de
tos de la fragilizacin ocurren espacios ocupados por los tomos
principalmente en el intervalo en la red cristalina, es decir, el factor
GHWHPSHUDWXUDVHQWUHoK a de empaquetamiento, que para las
 oK, con un efecto mximo estructuras FCC es de 0.74 y para
a temperatura ambiente. ODV%&&HVGH$GHPiVHVWH
 /DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR factor de empaquetamiento puede
ocurre solamente cuando el ser interpretado como la barrera
material es sometido a esfuerzos cristalina que debe superar el hidr-
de tensin. geno para su camino de difusin.
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 125
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Las microestructuras ms duras nan mayor distorsin, retienen


y de forma acicular son las ms menos hidrgeno y no lo dejan
susceptibles a sufrir dao por hidr- escapar.
 'LVWULEXFLyQ Una distribucin
geno. En forma general es aceptada
la siguiente relacin con respecto homognea de inclusiones so-
a su susceptibilidad al dao por bre toda la matriz es ms con-
hidrgeno. De mayor a menor se veniente ya que de esta manera
tiene: martensita > bainita > perlita se obtiene una distribucin uni-
laminar > martensita revenida a alta forme de hidrgeno atrapado y
temperatura > ferrita > cementita no una distribucin heterognea
globular. con picos altos en la concentra-
Estructuras con fase martensti- cin de hidrgeno.
ca, con tensiones internas y muchos  'HQVLGDG /D LQXHQFLD GH OD
GHIHFWRVUHSUHVHQWDQXQDGLFXOWDG densidad est relacionada con las
al camino de la difusin, por lo caractersticas de la inclusin.
FXDO HO FRHFLHQWH GH GLIXVLyQ HQ Si es una inclusin que tiende a
estructura de este tipo ser menor VHULQLFLDGRUDGHVXUDVVHGHEH
al encontrado en estructuras con disminuir al mnimo su densi-
matriz ferrtica. dad. Si por el contrario se tienen
,QXHQFLDGHODVLQFOXVLRQHV y[LGRVPX\QRVFRKHUHQWHVVH
en el dao por hidrgeno puede desear una alta densidad
para que sea capaz de retener
Las inclusiones no metlicas bastante hidrgeno y evitar que
juegan un papel fundamental en la exista gran cantidad difusible en
susceptibilidad de los aceros frente la matriz que pueda ir a lugares
al dao por hidrgeno. La forma, el peligrosos que tiendan a iniciar
tamao, la coherencia con la matriz, VXUDV
la distribucin y la densidad de la
inclusin son factores que se de- 3. Interaccin del hidrgeno
ben tener en cuenta en el dao por con el acero
hidrgeno.
La presencia de hidrgeno en
 7DPDxR Inclusiones de menor solucin slida en metales y alea-
tamao presentan menor inte- ciones est relacionada principal-
raccin con la matriz y menor mente con el dimetro pequeo de
interaccin con el hidrgeno. este elemento y con su capacidad
 Forma. Las formas alargadas
de difundir con cierta facilidad
en el estado slido. No obstante,
son muy perjudiciales. Los
la presencia del hidrgeno en los
extremos de estas inclusiones
aceros no es deseada ya que altera
actan como concentradores de
considerablemente las propiedades
esfuerzos, sitios de baja energa
mecnico-metalrgicas de estos
revelan una mayor atraccin por
materiales y puede llevarlos a la
el hidrgeno.
fractura. Diversos factores contri-
 &RKHUHQFLD Las partculas buyen para elevar o disminuir la
incoherentes generan menor solubilizacin y/o difusin de hidr-
distorsin en la red, tienden a geno en los aceros. Los principales
atrapar el hidrgeno en forma son la temperatura, la composicin
apreciable y lo dejan escapar qumica, la estructura cristalina y
posteriormente, con lo cual en subestructura, el tiempo, el estado
ese instante se tendr mayor hi- de tensin, la presencia de gases
drgeno difusible. Al contrario, y lquidos, el medio ambiente, la
las partculas coherentes ocasio- concentracin del hidrgeno en el
126 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
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acero, la presin, la temperatura, las


propiedades fsicas y mecnicas del
PDWHULDOODVFRQGLFLRQHVVXSHUFLD
les, entre otras.
3.1 Disolucin
La Figura 1 ilustra el meca-
nismo de entrada de hidrgeno en
el acero que se da a travs de las
siguientes etapas:
 (OKLGUyJHQRPROHFXODU +2) se
disocia en hidrgeno protnico
(H+) o atmico (Ho), a partir
de una atmsfera gaseosa o de
productos qumicos.
 (V DGVRUELGR HQ OD VXSHUILFLH
Figura 1.(VTXHPDJHQHUDOGHLQWHUDFFLyQGHKLGUyJHQRFRQHODFHUR)XHQWH0RGLFDGRGHUHI>@
del metal donde una fugacidad
 7UDQVSRUWHGHKLGUyJHQRSRUODV
elevada garantiza una diferen-
cia de concentracin entre esta
dislocaciones en atmsferas de
VXSHUFLHOLEUH\HOLQWHULRUGHO
Cottrell, cuando ocurre defor-
material, al crear condiciones
macin plstica. En este caso,
para que ocurra la difusin en
el hidrgeno es arrastrado por
estado slido.
la lnea de la dislocacin en su
 )LQDOPHQWHHVDEVRUELGRSRUHO movimiento.
DFHUR>@
 &RUWRFLUFXLWR GH GLIXVLyQ TXH
'LIXVLyQ ocurre en la red donde la difu-
sin es ms rpida. Es el caso de
Se transporta rpidamente, a
los lmites de grano y a lo largo
temperaturas prximas a la ambien-
de los ncleos de dislocaciones.
te, hacia el interior del metal y apro-
vechar su menor tamao atmico. 3.3 Solubilidad en la red
La fuerza motriz que permite cristalina
el movimiento del hidrgeno es Una vez presente en la estruc-
proporcionada por gradientes tr- tura del acero el hidrgeno puede
micos y por gradientes de potencial estar en cuatro formas distintas
qumico del hidrgeno en el interior (considerando que no se formen
del acero que son proporcionales al hidruros): como tomo neutro (Ho),
gradiente de concentracin en fase como catin (H+), como molcula
cristalina y a un gradiente de com- (H2) o combinado con los elementos
ponente hidrosttico de un campo de aleacin. El hidrgeno posee
de tensiones elsticas que actan un radio de 0.25 a 0.54 en unin
sobre una red. covalente y un radio inico de 10-4
La movilidad del hidrgeno en para el catin (H+ \D
la estructura de los aceros se puede para el anin (H- >@
SURGXFLUGHODVLJXLHQWHPDQHUD>@ Debido al menor tamao del
 'LIXVLyQ LQWHUVWLFLDO TXH HV OD hidrgeno comparado con el de los
difusin del hidrgeno a travs tomos de hierro, tiene una movi-
de los intersticios de la red cris- OLGDGVLJQLFDWLYD(QODHVWUXFWXUD
talina; en general sigue las leyes cristalina de los aceros la localiza-
de Arrhenius y de Fick. cin preferencial se da en los sitios
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 127
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

tetradricos de la ferrita (BCC) y En estas la energa de interaccin


octadricos de la austenita (FCC). con el hidrgeno es mayor que la
encontrada entre el hidrgeno y los
espacios de la red cristalina.
Son ejemplos de trampas las
interfases entre matriz, las inclu-
siones, los lmites de granos y los
defectos cristalinos, entre otros.
Un cristal puede ofrecer dife-
rentes sitios para la localizacin del
hidrgeno y se distinguen por sus
diferencias energticas. Para un
cristal perfecto, los sitios intersticiales
poseen niveles de energa Eo iguales.
Para el caso de un cristal simple que
contiene trampas monoenergticas,
se observan dos niveles diferentes de
energa siendo estas Eo para los sitios
intersticiales y Et para las trampas.
Para un metal deformado plstica-
mente que contiene dislocaciones en
los sitios intersticiales prximos al
defecto estos poseen valores de ener-
ga diferentes. Cuanto ms prximo al
Figura 2. Sitios intersticiales ocupados por
defecto, mayor ser la distorsin que
hidrgeno en estructuras cristalinas: a) Cbica esta causa en la red cristalina y por
de cuerpo centrado b) Cbica de cara centrada. lo tanto mayor ser la energa en los
)XHQWH5HI>@
sitios intersticiales.
Hay una gran diferencia entre 3.4 Atrapadores de hidrgeno
ORV YDORUHV GH ORV FRHFLHQWHV GH
difusin que en estas estructuras El trmino atrapador o trampa
puede ser claramente notada a partir se utiliza para designar la interac-
de la relacin entre el tiempo y la cin de hidrgeno con los defectos
difusibilidad. En un acero ferr- internos de la red cristalina o en la
tico (D=10-10m2.s-1) el hidrgeno VXSHUFLHGHOPDWHULDO(VWRVVLWLRV
emplear aproximadamente ocho preferenciales de aprisionamiento
minutos para atravesar una muestra del hidrgeno son denominados
de 1 mm a temperatura ambiente, trampas. Son regiones en la red en
y para un acero austenitico (D=10- las que la probabilidad de escape del
 2 -1 hidrgeno es menor que para un sitio
m .s ) en una muestra del mismo
espesor el tiempo ser aproxima- QRUPDO(QOD)LJXUDVHSUHVHQWDQ
GDPHQWH GH  DxRV D OD PLVPD ejemplos de sitios aprisionadores.
temperatura. Son ejemplos de trampas los
Los tomos de hidrgeno tam- defectos cristalinos tales como los
bin pueden difundir y encontrarse lmites de grano, las dislocaciones,
aprisionados en trampas de la mi- las interfases entre la matriz e inclu-
croestructura lo cual disminuye su siones y otros sitios donde la energa
tasa de transporte. Las trampas son de interaccin con el hidrgeno es
regiones en la red en las que la pro- mayor que la encontrada entre el
babilidad de escape del hidrgeno hidrgeno y los espacios cristalinos
es menor que para un sitio normal. GHODUHG>@
128 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
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Los tipos de trampas que se


hallan en un sistema se pueden cla-
VLFDUGHDFXHUGRFRQVXHQHUJtDGH
LQWHUDFFLyQGHODVLJXLHQWHIRUPD>@
 7UDPSDV UHYHUVLEOHV  6RQ
aquellas en las cuales el hidr-
geno tiene un corto tiempo de
residencia a la temperatura de
inters y es equivalente a baja
energa de interaccin.
 7UDPSDV LUUHYHUVLEOHV  6RQ
aquellas con una mnima veloci-
dad de liberacin de hidrgeno Figura 3. Representacin esquemtica de defectos en metales y sitios de acumulacin de tomos
de hidrgeno. a) Solubilidad convencional en la red cristalina. b) Sitios de atrapamiento de
y alta energa de interaccin. KLGUyJHQRHQODVXSHUFLH\F 6XEVXSHUFLDOPHQWHG (QOLPLWHVGHJUDQRH (QGLVORFDFLRQHV
fi (QYDFDQFLDV>@
La energa de interaccin con el
hidrgeno y la naturaleza de algunas GHDWUDSDPLHQWRHVPHQRUD.-
trampas ya fueron determinadas mol y en caso contrario se estima
H[SHULPHQWDOPHQWH>@(QOD7D- fuerte.
bla 1 se presentan algunos valores
obtenidos a temperaturas de 27 oC. 8QDVHJXQGDFODVLFDFLyQGHODV
trampas se realiza de acuerdo con la
Tabla 1. Energa de interaccin de hidrgeno deformacin plstica de la red. Pres-
VRX\UH\%HUQVWHLQ>@UHDOL]DURQXQ
con las trampas presentes en la microestructura
GHODFHUR>@

Energa de Categora
PRGHORSDUDH[SOLFDUODFODVLFDFLyQ
Tipo de Trampa Atrapamiento a Temp. de las trampas. El esquema se basa
(KJ/mol) Ambiente en la existencia de una fuerza que im-
Limites de Grano 59 Fuerte
pulsa al tomo de hidrgeno a ir en
Interface con cementita 84 Fuerte
Dislocaciones  Moderada
una direccin preferida, Figura 4 (a).
(QHVWHFDVRODUHGQRHVPRGLFD-

Microcavidades con hierro
Fuerte
deformado en fro da, la altura de salto promedio es la
Interfaces con oxido de hierro  Fuerte
Microcavidades en acero AISI
misma, pero es ms fcil y as ms

55.9 Fuerte probable para un tomo que est
Interface con MnS 72.4 Fuerte ubicado en el sitio B saltar hacia el
,QWHUIDFHFRQ$O2 79 Fuerte
sitio A y no saltar hacia el sitio C. El
Interface con TiC 87 Fuerte
salto de regreso es ms difcil que
En la Tabla 2 se muestra la ener- el salto hacia delante. Cuando la
ga de interaccin hidrgeno-trampa red es distorsionada, Figura 4 (b), la
para las diferentes morfologas de la altura de salto promedio cambia de
FHPHQWLWDREWHQLGRVSRU%HUP~GH]>@ sitio a sitio y la frecuencia de salto es
afectada. En este caso el salto hacia
Tabla 2. Energa de interaccin de hidrgeno- A, se hace fcil para la red que est
trampa para diferentes morfologas de la siendo presionada.
FHPHQWLWD>@
Lo anterior permite distinguir
Energa de Atrapamiento
Tipo de Trampa
(KJ/mol)
entre dos tipos de trampa, las
Perlita 
trampas atractivas y las fsicas,
adicionalmente se puede encontrar
Cementita globulizada 7,8
trampas mixtas donde coexisten las
Martensita  caractersticas atractivas y fsicas.
7UDPSDVDWUDFWLYDV
Martensita revenida 9,2

2WURVPRGHORV>@FRQVLGHUDQ En la Figura 4 (c) se ilustra una


una trampa como dbil si la energa WUDPSD DWUDFWLYD  6H GHQH FRPR
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 129
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Figura 4 Esquema de los pasos sucesivos para la difusin de los tomos de hidrgeno a travs de
ODUHGGHOPHWDO$ /DIXHU]DGHHPSXMHDFW~DVREUHHOiWRPR% *UDGLHQWHGHOFRHFLHQWHGH
difusin causa la diferencia en la altura efectiva de la barrera. C) Trampa atractiva. D) Trampa
fsica. (Di) es la dimensin de la regin donde los tomos de hidrgeno estn sujetos a las fuerzas
atractivas. D es el dimetro de la trampa e indica la extensin de la misma. La profundidad de la
WUDPSDHVXQDPHGLGDGHODHQHUJtDGHDWUDSDPLHQWR>@

una regin de la red cristalina don- tividad, de la concentracin de


de los tomos de hidrgeno estn KLGUyJHQR\GHVXFRHFLHQWHGH
sujetos a una fuerza de empuje, la interaccin con otro elemento
cual los impulsa hacia el centro de qumico.
la regin. Esta fuerza de empuje
puede ser de diversos tipos: 7UDPSDVItVLFDV

 (OHFWURTXtPLFR &RPR HV HO Observando la Figura 4 (d), una


caso de la atraccin con ele- PRGLFDFLyQ GH OD UHG FULVWDOLQD
PHQWRVTXtPLFRVHVSHFtFRVHQ resulta de un sitio energticamente
solucin slida en la red cristali- ms favorable para que el hidrgeno
na para alcanzar un mejor equi- permanezca all. Algunos ejemplos
librio de cargas electrnicas. pueden ser lmites de grano de alto
 'HWHQVLRQDPLHQWRORFDO&RPR
ngulo, cavidades e interfases entre
es el caso del posicionamiento matriz y partcula.
de una dislocacin en un campo 7UDPSDVPL[WDV
de tensiones.
En estas el aprisionamiento se
 'HELGR D OD WHPSHUDWXUD  (Q relaciona con las caractersticas f-
presencia de gradientes trmi- sicas y atractivas que coexisten en
cos, el hidrgeno se localiza en una misma trampa. Por ejemplo
los sitios de ms temperatura, en una dislocacin, la distorsin
donde su solubilidad es mayor. de la red es una caracterstica
 'HXQDGLIHUHQFLDGHSRWHQFLDO fsica y el campo de tensiones
qumico en la red cristalina, que generado es una caracterstica
GHSHQGHGHOFRHFLHQWHGHDF- atractiva.
130 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
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0RGHORGHGLIXVLyQGHO
hidrgeno en las trampas
0FQDEE\)RVWHU>@GHVDUUR-
llaron las siguientes ecuaciones al
UHODFLRQDUHOFRHFLHQWHGHGLIXVLyQ
intersticial (Di \GHFRHFLHQWHGH
difusin aparente (Dap) e involucrar
las reacciones del hidrgeno con las
trampas

Si el hidrgeno se encuentra
LQQLWDPHQWH GLOXLGR HQ HO DFHUR
por lo tanto, su actividad puede ser
expresada por:

Donde K y P son las velocidades


de captura y liberacin de hidrgeno
de las trampas respectivamente. N
es la concentracin de trampas, n
la fraccin de trampas ocupadas
por el hidrgeno en el tiempo t, C 3RUORWDQWRGH  \GH  VH
la concentracin de hidrgeno en tiene:
la red cristalina y tLag es el tiempo
QHFHVDULRSDUDDOFDQ]DUHOGH (8)
la densidad de corriente en estado
estacionario. Esta relacin es conocida como
la ley de Sievert, de donde se obtie-
3.6 Modelo de solubilidad y
ne la concentracin de hidrgeno en
GLIXVLYLGDGGHKLGUyJHQRHQ
el acero, como una funcin de la raz
el acero
cuadrada de la presin parcial de
Considerando un volumen de hidrgeno. Adems de la presin,
hidrgeno puro a una presin (P) otras variables no explcitas en la
y una temperatura dada (T) en HFXDFLyQ  WLHQHQLQXHQFLDVLJ-
contacto con un metal (Me) a la QLFDWLYDHQHVWHIHQyPHQRFRPR
misma temperatura, la reaccin de son la composicin qumica y la
equilibrio entre el gas y el metal est temperatura. Inicialmente la com-
GHVFULWDFRPR>@ SRVLFLyQ TXtPLFD SXHGH PRGLFDU
HOYDORUGHOFRHFLHQWHGHDFWLYLGDG
(4) de hidrgeno, por lo tanto la ley de
Sievert puede re-escribirse como:
La espontaneidad de la reaccin
 SXHGHVHUYHULFDGDDWUDYpVGH
ODHQHUJtDOLEUHGH*LEEV>@TXH
matemticamente se expresa como:

(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 131
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Sustituyendo la nomenclatura La solubilidad de hidrgeno en


de concentracin de hidrgeno CH la austenita es considerablemente
por solubilidad de hidrgeno (SH) PD\RU TXH HQ OD IHUULWD >@ (VWD
en la ecuacin (9), se tiene: diferencia se debe a la mayor di-
mensin de los intersticios de la
austenita (octadricos) comparados
con los de la ferrita (tetradricos).
La solubilidad de hidrgeno en
Entonces, de acuerdo con la el acero decrece con la temperatura.
ecuacin (10), la solubilidad de Este comportamiento se debe a que
hidrgeno en aceros podr variar a bajas temperaturas, el exceso de
segn la accin de los elementos hidrgeno que no es soluble inters-
de aleacin. ticialmente es retenido en el acero
en otros sitios que son las trampas.
La temperatura tambin tiene As el contenido total de hidrgeno
LQXHQFLDHQODVROXELOLGDGGHOKL- (solubilidad aparente), puede ser
drgeno en el acero. Partiendo de la mayor que el lmite de solubilidad
energa libre de Gibbs se tiene que: de la red y el exceso de hidrgeno
es atrapado en varios sitios que apa-
rentemente no afectan la solubilidad
a alta temperatura. El hidrgeno
disuelto en los intersticios puede
ser solo una pequea fraccin del
hidrgeno absorbido.
7DPELpQ LQXHQFLD FRQVLGHUD-
blemente la solubilidad de hidr-
geno, la presencia de partculas de
segundas fases, carbonatos, preci-
pitados, lmites de granos (de bajo
y alto ngulo), defectos cristalinos,
tales como dislocaciones y micro-
grietas, entre otros.
La etapa posterior a la absor-
cin del hidrgeno en el acero es
la difusin, o sea, el transporte de
este elemento, normalmente en
forma atmica, en el interior del
metal. La fuerza motriz para que la
Si la solubilidad SH aumenta difusin ocurra en el gradiente de
con el incremento de la temperatu- potencial qumico de este elemento
UDVLJQLFDTXHODHQWDOStD+HV en el interior del acero, es matem-
positiva, luego la adsorcin de hi- ticamente expresada por la primera
drgeno en el metal es endotrmica. ley de Fick:
El desarrollo anterior permite
LGHQWLFDUWUHVYDULDEOHVTXHDIHFWDQ
(14)

la solubilidad del hidrgeno en el


acero: temperatura, composicin
qumica y presin parcial de hi-
drgeno. Sin embargo, se destacan
otras variables importantes, tales
como estructura cristalina, microes-
tructura y subestructura.
132 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Sin embargo, en caso que el


gradiente de concentracin sea
tambin una funcin del tiempo y
considerando D constante la ecua-
cin adecuada es la segunda ley de
)LFN>@

Figura 5. Nivel energtico para un tomo de


hidrgeno en situaciones: a) metaestables; b)
LQHVWDEOHV\F HVWDEOHV>@
/D UHODFLyQ GHO FRHFLHQWH GH
difusin con la temperatura, puede
ser obtenida a travs de la ecuacin ** = Gb - Ga (17)
de Arrhenius, esta es una expresin Termodinmicamente, la pro-
genrica para la difusividad del hi- babilidad para que un tomo de
GUyJHQRHQORVPDWHULDOHV>@ hidrgeno adquiera energa trmica
suficiente para vencer la barrera
(b) es:

7RGDVODVYDULDEOHVTXHLQXHQ-
cian la solubilidad de hidrgeno
en el acero, tambin actan en la ' 3UREDELOLGDG 
difusin y consecuentemente en el Como el tomo vibra en la po-
YDORUGHOFRHFLHQWHGHGLIXVLyQGH VLFLyQ D FRQXQDIUHFXHQFLDHQ
este elemento en el acero, desta- el transcurrir de la energa trmica,
cndose la estructura cristalina, la la velocidad con que los tomos de
microestructura y la subestructura. hidrgeno sobrepasan la barrera
En el caso de la estructura cris- energtica (b) se denomina difusi-
talina, las ms compactas con la vidad, es decir:
austenita (FCC), presentan valores
GHFRHFLHQWHVGHGLIXVLyQPHQRUHV
que la ferrita (BCC) que es menos
compacta.
Y se tiene que:
Desarrollo matemtico de
la ecuacin de Arrhenius
SDUDGLIXVLyQ
Se supone que un tomo de hi- De (20) y (21) se tiene que:
drgeno se encuentra en la posicin
energtica (a), conforme se muestra
en la Figura 5 y posee una energa
libre Ga. En el caso de que una ener-
ga trmica sea cedida a este tomo,
este se podr mover a la posicin
(c), con una energa libre Gc, menor
que Ga. Por lo tanto, esta energa
trmica debe ser VXFLHQWHSDUDTXH
el tomo de hidrgeno sobrepase la Denominndose:
EDUUHUDHQHUJpWLFD E >@
La energa libre involucrada en
esta situacin es:
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 133
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

<(* 4D, esto es la energa por unidad de volumen, por lo tanto,


de activacin para difusin, se ob- incrementa el tiempo necesario para
tiene la difusividad del tomo de alcanzar la saturacin de la estructu-
hidrgeno (D): ra con hidrgeno, es decir, el estado
HVWDFLRQDULRFRPRUHHMRGHOHIHFWR
del espesor sobre la permeacin.
7DEOD

Donde D O es el factor pre- Tabla 3. Energa de activacin para la


exponencial o de frecuencia y QD es permeabilidad y factor pre-exponencial (Do)
la energa de activacin del proceso determinados experimentalmente para un acero
2OD\D>@
de difusin.
9RONO\$OHIHOG>@UHVXPLH- Espesor Ea Do
URQHVWXGLRVGHGLIXVLyQGHKL- (mm) (Kcal/mol oK) (m2/s x 10-3)
drgeno en hierro. Los datos fueron 0,4  
obtenidos por medio de medidas 0,7  
de permeabilidad, a altas tempe- 1,1  
raturas los valores son similares a
los calculados por la ecuacin de El desarrollo realizado por Ca-
Arrhenius, sin embargo a tempe- UUHxR>@GHWHUPLQyXQDHFXDFLyQ
raturas cercanas al ambiente son anloga a la propuesta por Deva-
VLJQLFDWLYDPHQWHPHQRUHV QDWKDQ>@HQODTXHUHODFLRQDHO
inverso de la permeacin con el
Los valores bajos de difusivi-
recproco del espesor mediante la
dad, medidos a bajas temperaturas,
expresin:
son explicables sobre la base que la
difusin intersticial es obstaculizada
a estas bajas temperaturas por la
presencia de trampas que capturan
y posponen la migracin de tomos
de hidrgeno.
Donde, P es la permeabilidad
(V LPSRUWDQWH DUPDU TXH ORV
del acero, K e el coeficiente de
mismos parmetros que lo hacen transferencia de masa, Dap HOFRH-
en la solubilidad lo hacen en la ciente de difusin aparente y C1 es
difusividad, resaltndose la es- la concentracin de hidrgeno en
tructura cristalina. Las estructuras solucin.
ms compactas como la austenita
presentan valores de coeficiente 4. Fragilizacin por hidrgeno
de difusin menores que la ferrita,
que es menos compacta, tal como se La fragilizacin por hidrgeno
SXHGHYHULFDUHQOD)LJXUD es un fenmeno que ocurre en di-
ferentes componentes mecnicos
El espesor del metal es otro fac- llevndolos a fallas en atmsferas
WRUTXHLQX\HVREUHHOFRHFLHQWH ULFDVHQHVWHJDV>@ORTXHUH-
de difusin aparente y sobre la ener- sulta, por lo general, en una fractura
ga de activacin (Ea) que es aquella FDWDVWUyFD TXH RFXUUH GH PDQHUD
necesaria para que el hidrgeno se inesperada despus de varios aos
DGVRUED HQ OD VXSHUFLH \ VH GHV- GHVHUYLFLR>@ Si el hidrgeno est
place por la red cristalina del metal. presente en un material, este puede
Este comportamiento fue estudiado fallar cuando es sometido a niveles
SRU2OD\D>@TXLHQGHWHUPLQyTXH de tensin mucho menores de los
al aumentar el espesor del acero se verificados cuando no contiene
tiene un nmero mayor de defectos hidrgeno en solucin slida.
134 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

La fragilizacin por hidrgeno fractura. La acumulacin de hidr-


puede restringir el uso de varios geno en partculas de segunda fase
metales y aleaciones ya que se pre- y precipitados es, generalmente,
senta degradacin de las propieda- considerado como la iniciacin de
des mecnicas como resultado del microgrietas.
ingreso de hidrgeno en el material.
El hidrgeno se solubiliza en el
Cuanto mayor sea la resistencia
metal slido en sitios intersticiales
mecnica de la aleacin mayor es
a travs de los cuales se mueve en
la susceptibilidad a la fragilizacin
difusin en estado slido. Adems,
SRUKLGUyJHQR>@
los tomos de hidrgeno tambin
El hidrgeno al ser introducido pueden encontrarse en solucin
en el acero, induce efectos intrnse- slida y aprisionados en trampas de
FDPHQWHIUDJLOL]DQWHV>@5HVXOWD la microestructura. La ocupacin de
en la degradacin de sus propieda- las trampas es determinada por la
des mecnicas. La fragilizacin es concentracin de energa de enlace
manifestada por la disminucin de de los tomos de hidrgeno alre-
la ductilidad y de la tensin real de GHGRUGHHVWRVVLWLRVGHODUHG>@
IUDFWXUD>@
Las trampas con alta energa de
El hidrgeno no necesita estar atrapamiento y alta saturabilidad
presente en concentraciones por HVSHFtFD Pi[LPRQ~PHURGHiWR-
encima del lmite de solubilidad mos de hidrgeno que pueden ser
de la martensita o de la ferrita, por atrapados por el defecto) son aque-
ejemplo, para que la fragilizacin llas que tienen mayor ocupacin, en
RFXUUD>@SHTXHxDVFDQWLGDGHVGH razn de la alta tasa de captura y la
tomos de hidrgeno presentes en baja tasa de liberacin de tomos
un material, pocas partes por milln, de hidrgeno, y son consideradas
pueden causar una prdida impor- como los factores que contribuyen
tante de las propiedades mecnicas en mayor medida a la fragilizacin
del acero por la propagacin de por hidrgeno.>@ (Q FRQWUDVWH
JULHWDV\ODFRUURVLyQ>@ metales que contienen una alta den-
El tomo de hidrgeno despus sidad de trampas bien distribuidas
GHVHUDGVRUELGRVXSHUFLDOPHQWH\ (alta energa de atrapamiento) y
absorbido, se difunde rpidamente que tienen una baja saturabilidad
en la red cristalina (en temperaturas HVSHFtFDH[KLEHQXQDEDMDVXVFHS-
prximas a la ambiente), debido tibilidad a la fractura.
a que es un elemento qumico de Una trampa de hidrgeno est
dimetro muy pequeo y de gran bien caracterizada si son conocidos:
movilidad, a travs de su difusin la energa de avivacin, EaT, para el
HQHVWDGRVyOLGR>@ escape de hidrgeno, la energa de
atrapamiento de hidrgeno, El, la
La interaccin del hidrgeno
densidad de trampas y la fraccin de
con las heterogeneidades de la red
ocupacin de trampas. Tambin, el
cristalina de un metal es fuerte
LQXHQFLDHQODVXVFHSWLELOLGDGDOD
conocimiento de los factores que de-
IUDJLOL]DFLyQ>@/DVKHWHURJHQHL-
terminan la solubilidad y las propie-
dades de transporte de hidrgeno son
dades estructurales son sitios apri-
importantes para el entendimiento
sionadores del hidrgeno difusivo
GHOPHFDQLVPRGHIUDJLOL]DFLyQ>@
y la naturaleza de interaccin de
hidrgeno con estos sitios afecta la /D )LJXUD  PXHVWUD XQD UH-
resistencia del metal a la fragiliza- presentacin esquemtica de los
cin por hidrgeno y pueden iniciar niveles de energa en torno de una
una serie de eventos que llevan a la WUDPSD>@
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 135
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Hay un valor crtico de hi- de un material a atmsferas ricas


drgeno acumulado en trampas en este elemento. Si esta cantidad
irreversibles necesario para la ini- excede la concentracin crtica,
FLDFLyQGHXQDPLFURJULHWD>@ entonces una microgrieta ser nu-
La nucleacin de una microgrieta FOHDGD>@
depende de la capacidad de acumu-
La Figura 7 muestra un ejemplo
lacin de hidrgeno en una trampa
de transporte de hidrgeno, a travs
irreversible, de la concentracin
de dislocaciones, en el interior de
crtica y de la cantidad de hidrge-
un material con una grieta pre-
no atrapado durante la exposicin
existente en su volumen.
7HRUtDVGHIUDJLOL]DFLyQSRU
hidrgeno
Hasta hoy no existe una teora
que sea universalmente aceptada
para la fragilizacin por hidrgeno.
Las principales teoras aceptadas se
GHVFULEHQDFRQWLQXDFLyQ>@
7HRUtDGHSUHVLyQ
=DSIIH \ 6LPV >@ HQ 
propusieron que la fragilizacin
por hidrgeno ocurra en funcin
de la presin interna promovida
por la acumulacin de hidrgeno
gaseoso en una cavidad preexistente
y ayudada por la presin aplicada.
Esta presin interna facilitara la ini-
ciacin y propagacin de una grieta.
%DVWLHQ \$]RX >@ VXJLULHURQ
Figura 6. Diagrama esquemtico representando los niveles de energa en torno de un sitio tipo
trampa, siendo: Sn, sitio normal de la red cristalina; SA, sitio atrapador; EaD, energa de activacin que la fragilizacin asistida por
para la difusin de hidrgeno en la red cristalina; ES, energa del punto de red; EL, energa de enlace hidrgeno sera el resultado de la
GHOiWRPRTXHGLIXQGLyFRQXQVLWLRDWUDSDGRU\(D7HQHUJtDGHDFWLYDFLyQGHODWUDPSD>@
segregacin de tomos de hidr-
geno que forman atmsferas de
Cottrell alrededor de dislocaciones
durante la deformacin plstica.
As, las dislocaciones, durante el
deslizamiento plstico, seran res-
ponsables del transporte de tomos
de hidrgeno hacia las cavidades,
donde se combinara con otros to-
mos de hidrgeno y formaran una
molcula con tensiones internas que
facilitaran la creacin de una grieta.
La inexistencia da fragilizacin
por hidrgeno a bajas temperaturas
y altas tasas de deformacin puede
ser explicada por la imposibilidad
Figura 7: D 'LVORFDFLRQHVQXFOHDGDVHQODVXSHUFLHGHOPDWHULDOWUDQVSRUWDQiWRPRVGHKLGUyJHQR
del transporte de tomos de hidr-
en direccin a una falla. (b) Al pasar por una trampa irreversible, IH, una parte de los tomos de geno por dislocaciones, visto que
hidrgeno es retenida. (c) Otra parte de los tomos es retenida en una trampa reversible de hidrgeno este es un proceso dependiente de
reversible, RH. (d) Los tomos de hidrgeno quedan distribuidos por las trampas y otro ciclo de
WUDQVSRUWHGHHVWRViWRPRVSRUODVGLVORFDFLRQHVHVLQLFLDGR>@ la difusin.

136 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

7HRUtDGHDGVRUFLyQGHHQHUJtD La descohesin es iniciada por


VXSHUFLDO una alteracin de la plasticidad,
3HWFK\6WDEOHV>@SURSXVLH-
diminuyendo las fuerzas interatmi-
cas de cohesin, normalmente resul-
ron que los tomos de hidrgeno
tando en una fractura intergranular
en solucin slida en el material
(McMahon Jr., 2001). El hidrgeno
se difundiran hacia la punta de una
en solucin en el hierro disminuye
grieta, causando la disminucin de
HQHUJtD GH VXSHUFLH GH ODV FDUDV
la resistencia cohesiva de los planos
de clivage, aumentando la banda
de la grieta. Este decaimiento de
tipo d de electrones cedidos por los
la energa sera responsable por
tomos de hidrgeno presentes en
la disminucin de la resistencia
el material.
del material a clivage o a fractura
intergranular. Esto explicara el 7HRUtDVEDVDGDVHQLQWHUDFFLR
carcter retardado de la fractura y QHVKLGUyJHQRGLVORFDFLRQHV
la propagacin intermitente de la 6HJ~Q.D]LQF]\>@ODIUDJLOL-
grieta. zacin asistida por hidrgeno sera
7HRUtDGHGHVFRKHVLyQ causada por el hidrgeno disuelto
HQODUHGFULVWDOLQDTXHGLFXOWDUtD
Esta teora, desarrollada por
el deslizamiento plstico.
7URLDQR >@ VH EDVy HQ DVSHFWRV
ms submicroscpicos de la inte- Louthan et al.>@VXJLULyTXH
raccin del hidrgeno con la red el efecto fragilizante en las propie-
cristalina, donde el ente fragilizante dades de traccin sera el resultado
no sera ms el gas sino el tomo de de la asociacin y transporte de
hidrgeno. l propone que los elec- tomos de hidrgeno por disloca-
trones de los tomos de hidrgeno ciones. Segn l, los procesos de de-
son cedidos a los tomo de hierro de formacin plstica seran alterados
la red, pasando a completar la capa cuando hubiesen interacciones entre
LQFRPSOHWD G OR FXDO JHQHUD XQ tomos de hidrgeno y dislocacio-
aumento en la concentracin elec- nes, esto porque estas interacciones
trnica de estas bandas y produce causaran alteraciones en la tasa de
una mayor fuerza de repulsin de los endurecimiento, endurecimiento
tomos de hierro, que incrementan por solucin slida y estabilizacin
la distancia interatmica, y dismi- de micro-grietas.
nuyen las fuerzas interatmicas de %HDFKHP >@ GLVFRUGy FRQ OD
cohesin. La resistencia a la fractura teora de fragilizacin por hidr-
sera menor en la punta de una grieta, geno a travs del aprisionamiento
siendo esta un lugar preferencial de dislocaciones y sugiri que el
para la acumulacin de hidrgeno. hidrgeno, simplemente, facilita
La acumulacin de este elemento los procesos normales de fractura
durante un cierto tiempo explica el con deformaciones macroscpicas
carcter intermitente y retardado de menores de las esperadas.
la fractura asistida por hidrgeno.
)XMLWD>@SURSXVRTXHODIUD-
2ULDQL>@GHVDUUROOyXQDWHR- gilizacin por hidrgeno necesitara
ra de descohesin, similar a la de de participacin de dislocaciones y
7URLDQR>@SHURFRQVLGHUyTXHOD que los tomos de hidrgeno seran
propagacin de una grieta inducida responsables por la iniciacin de
por hidrgeno sera un fenmeno una grieta. Segn l, los tomos de
intrnsecamente continuo y que hidrgeno formaran un aglomera-
cualquier carcter discontinuo de do en lugares preferenciales, tales
la grieta sera debido a disconti- como, imperfecciones de la red
nuidades pre-existentes en el acero. cristalina, inclusiones o concentra-
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 137
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

dores de tensin. Estos aglomerados torno. En virtud de que no se tuvo


generaran una expansin de la en cuenta las interacciones entre
red cristalina, lo que acarreara una impureza-impureza, esta teora tiene
repulsin de los electrones de con- aplicacin restringida a intervalos de
duccin y los tomos de red hacia concentracin en las cuales el agente
un sitio de mayor concentracin de fragilizante no pueda interactuar.
aglomerados. Esta repulsin de los Este no sera el caso del tomo de
electrones causara disminucin hidrgeno, que tiene la caractersti-
de la fuerza de enlace entre los to- ca de agruparse en concentraciones
mos de hierro ms prximos y para localizadas muy elevadas.
,QWHUDFFLyQGHOKLGUyJHQRFRQ
acomodar las tensiones resultantes
surgiran dislocaciones y vacos.
las trampas
Los tomos de hidrgeno se combi-
naran en estos vacos, y formaran (VWD WHRUtD DUPy TXH OD FRQ-
hidrgeno gaseoso. centracin local de hidrgeno
aprisionado en trampas irreversi-
La presin ejercida por el hi-
bles puede exceder un valor crtico
VXFLHQWHSDUDODQXFOHDFLyQGHXQD
drgeno gaseoso acumulado en un
JULHWD>@6HJ~Q/XNLWR\6]NODUV-
vaco favorecera el debilitamiento
ND6PLDORZVND >@ XQD FRQFHQ-
de los enlaces atmicos entre los
tomos de la red, resultando en
tracin crtica es determinada por
la creacin de una micro-grieta.
el flujo de entrada de hidrgeno
La propagacin de la grieta seria
y por la tasa de aprisionamiento
funcin directa de la difusin de hi-
constante, que sera una caracte-
drgeno hacia la punta de la grieta.
rstica de cada acero y, por esto, no
7HRUtDVTXHFRQVLGHUDQDOWHUD dependera del potencial aplicado.
)UDJLOL]DFLyQ SRU KLGUyJHQR
ciones en las uniones entre tomos
$O QDO GH ORV DxRV VHWHQWD H DVLVWLGDSRUWHQVLyQ\GHIRUPDFLyQ
7RULELR\.KDULQ>@UHYH-
inicio de los ochenta, surgi una
teora innovadora que consider los
laron, a partir de resultados experi-
modelos orbtales moleculares para
mentales, que un campo de tensin-
la interpretacin de la fragilizacin
deformacin elasto-plstico alrede-
GRU GH XQD JULHWD WLHQH LQXHQFLD
por hidrgeno.
A partir de este punto de vista, VLJQLFDWLYD HQ VX FUHFLPLHQWR \
fueron estudiados los efectos de en la interaccin del hidrgeno que
elementos fragilizantes (hidrgeno, difundi en la red, no siendo estos
por ejemplo) en diversos metales. ltimos primordialmente depen-
/RVK >@ HVWLPy TXH OD WUDQV-
dientes del factor de intensidad de
tensiones (K). Esto porque un dado
ferencia de carga del tomo de
K no es traducido en un valor nico
metal hacia el tomo de impureza
GHWDVDGHFUHFLPLHQWRGHJULHWD 
da como resultado la constitucin
$VtPLVPRODVFXUYDVGH . QR
de una unin covalente entre metal-
pueden ser consideradas como cur-
impureza (M-I). En funcin de esto,
vas intrnsecas que caracterizan a la
consider que la fuerza de enlace
fragilizacin por hidrgeno en siste-
entre tomos vecinos a dicha unin
mas particulares material-ambiente.
era reducida y que la fractura ocurre,
preferencialmente, entre los tomos Anlisis de las etapas de trans-
de red prximos a una impureza. porte de hidrgeno hacia los sitios
Para la fragilizacin de contornos de de fractura mostraron que la difu-
grano se consider que la trayectoria sin asistida por tensin-deforma-
de la fractura es paralela al conjunto cin es un evento determinante de
de molculas M-I a lo largo del con- ODIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR>@
138 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

0RGHOR GH DWUDFFLyQ \ UHSXO microestructura y la formacin de


VLyQGHORViWRPRVGHKLGUyJHQRHQ compuestos. Dentro de los ms co-
ODUHGFULVWDOLQD munes se encuentran los siguientes
>@(OGHIULFFLyQLQWHUQDODUHOD-
6PLUQRY >@ DUPy TXH XQD
jacin Gorsky, la difraccin de neu-
accin diferenciada de hidrgeno
trones, la cromatografa de gases, la
en metales, tales como hierro y pala-
desorcin gaseosa, la permeacin
dio, es atribuida al carcter de inte-
por va gaseosa del hidrgeno y
raccin de los tomos de hidrgeno
sus istopos (deuterio y tritio), la
en la red cristalina. Esto porque en
SpUGLGD GH YDFtR >@ OD WpFQLFD
estos metales, las regiones alrededor
HOHFWURTXtPLFDGHSHUPHDFLyQ>
de los tomos de hidrgeno o sus
@ODWpFQLFDGHGHFRUDFLyQ
agregados estaran sujetos a defor-
FRQSODWD>@ODDXWRUDGLRJUDItD>@
maciones de carcter compresivo
entre otras.
que contribuyen al origen de una
micro-grieta. Al acontecer esto, la Dentro de estos mtodos expe-
tendencia del material a la fragili- rimentales se destaca la permeacin
zacin es reducida. electroqumica de hidrgeno, por
ser de bajo costo a nivel de labo-
Para los casos en que la interac-
ratorio, gran versatilidad ya que
cin total de los tomos de hidrge-
puede inclusive disponer experi-
no disueltos en la red cristalina es
mentalmente, de diferentes tcni-
repulsiva, estos viajaran por la red
cas de anlisis a travs de simples
hasta que se ubiquen en sitios de alta
variaciones experimentales en las
energa de interaccin como con-
condiciones iniciales y de contorno.
tornos de grano, regiones atractivas
Adems de estos, esta suministra
en dislocaciones, en micro-grietas,
con relativa rapidez y de forma bien
HQODVXSHUFLHGHFDYLGDGHV\HQ
objetiva los parmetros relativos a
forma de molculas.
la permeacin de hidrgeno, que
La captura de los tomos de son la difusividad aparente (Dap) y
KLGUyJHQRFDUJDGRVHQODVXSHUFLH la solubilidad aparente (Sap), adems
de la grieta origina fuerzas de re- GHO XMR GH KLGUyJHQR -L(t)) que
pulsin entre los lados opuestos de permea el metal. Estos factores
la grieta. Estas fuerzas favorecen el hacen que la tcnica de permeacin
crecimiento de microgrietas y otros electroqumica sea hoy en da una
defectos, lo cual un decaimiento de de las ms utilizadas para el estudio
la resistencia del material y de su de hidrgeno en metales.
plasticidad.
6. Conclusiones
Desde que se observ por pri-
mera vez el problema del dao por El estudio realizado genera una
hidrgeno, se han propuesto varios base conceptual importante para el
mecanismos. Entre los ms impor- entendimiento de los fenmenos
tantes se tiene: fsicos, qumicos, termodinmicos
y metalrgicos relacionados con
5. Mtodos de caracterizacin la interaccin entre el acero y el
del hidrgeno en los metales hidrgeno.
En la literatura han sido re- El anlisis de los factores que
portados variados mtodos expe- generan la fragilizacin por hi-
rimentales para la caracterizacin drgeno debe tratarse con mucho
fsica del hidrgeno en los metales. cuidado teniendo en cuenta las
En general stos tienen por objeto condiciones ambientales que la
determinar la difusividad, solubili- causan ya que el efecto de este dao
dad, localizacin, interaccin con la es especialmente devastador debido
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH 139
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

a la naturaleza del fallo originado. nacin Del Hidrgeno Atrapado En


Dicho fallo sucede a tensiones muy Aceros Mediante La Tcnica De
Decoracin Con Plata. Instituto Ar-
pequeas (en comparacin con las
gentino de Siderurgia. 2004.
que seran necesarias en ausencia de
hidrgeno), es bastante frgil y tie- >@(OLD]16KDFKDU$7DO%(OLH]HU
D., Characteristics of Hydrogen
ne un periodo de incubacin tan Embrittlement, Stress Corrosion
variable que lo hace prcticamente Cracking and Tempered Martensite
impredecible. Embrittlement in High-Strength
Steels, Engineering Failure Analy-
%LEOLRJUDItD VLVYSS
>@$GDPV1\:*:HOODQG7KH3UDFWL- >@&DUUHxR-$0RGHODPLHQWRGHOD
cal Aplication of Fracture Mechanics difusin de hidrgeno en un acero
to Hydrocarbon Reactor Vessels, de bajo contenido de carbono.. Te-
Fifth International Conference on sis de grado. Escuela de Ingeniera
Pressure Vessels Technology, San Metalrgica. Universidad Industrial
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Steels, Thought the Control of Mi-
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