COLEGIO DE INGENIEROS DEL PER

REACTIVOS DE FLOTACIN
DE MINERALES OXIDADOS
Y NO METLICOS
JOS VIDALN GLVEZ
LIMA, MARZO DE 2004
MINERALES OXIDADOS
Malaquita....... CuCO3.Cu(OH)2
Azurita........... 2CuCO3.Cu(OH)2
Crisocola CuO.nSiO2.mH2O
Cuprita .......... Cu2O
Tenorita ........
CuO
Cerusita.........
PbCO3
Anglesita........
Smithsonita... PbSO4
Willemita........ ZnCO3
Hemimorfita o Zn2SiO4
Calamina 2ZnO.SiO2.H2O
MINERALES OXIDADOS

Casiterita....... SnO2
Cromita.......... FeCr2O4
Vanadinita ..... (PbCl)Pb4V3O12
MINERALES NO METLICOS

Baritina...... BaSO4
Calcita....... CaCO3
Dolomita.... (Ca,Mg)CO3
Fluorita...... CaF2
Scheelita... CaWO4
Fosfatos.... Ca5(PO4)3(F,CO3)
 SALES SOLUBLES

Halita ......... NaCl

Silvita ......... KCl
Carnalita .... KCl.MgCl2.6H2O
Langbeinita. 2MgSO4.K2SO4
Kainita ........ MgSO4.KCl.3H2O
Epsomita MgSO4.7H2O
 MECANISMOS DE FLOTACIN
El proceso de flotacin depende de fenmenos
complejos que ocurren en la superficie de las
partculas de mineral y en las burbujas de aire
formadas en el agua.
Las propiedades de flotacin de un mineral
dependen de su estructura cristalina.
Factores que influyen en la flotacin:
Presencia de impurezas en el mineral, en solucin
slida o adsorbidas en minerales coloidales
Grado de liberacin
Agua dura afecta las interrelaciones entre el
mineral y los reactivos, y a veces forma compuestos
insolubles con los reactivos.
CLASIFICACIN DE MINERALES SEGN
SUS PROPIEDADES DE FLOTACION
1. Sulfuros (Cu, Pb, Zn, Ni, Hg, Sb) y metales
nativos: Tienen baja mojabilidad.
Flotan con xantatos.
2. Minerales no metlicos no polares:
Grafito, azufre, carbn, talco.
Tienen baja mojabilidad. Flotan con colectores
muy dbiles y a veces con slo espumantes.
3. Minerales oxidados (Cu, Pb, Zn):
Flotan con sulfurizacin y xantatos, o cidos
grasos.
 CLASIFICACIN DE MINERALES ...
4. Minerales polares tipo Sales de Ca, Mg, Ba y Sr:
Scheelita, powelita, apatita, fosforita, fluorita,
calcita, baritina, magnesita, dolomita.
Flotan con cidos grasos.
5. xidos, silicatos y almino-silicatos:
Slice, zircn, rutilo, casiterita, ilmenita, feldespato,
berilo, mica.
Muchos flotan con colectores aninicos y cati-
nicos, otros dependen de cationes activadores.
6. Sales solubles:
Silvita, halita, langbeinita keinita.
Flotan con cidos grasos o colectores catinicos
en salmueras saturadas.
 REACTIVOS DE FLOTACIN
Constituyen la variable ms fuerte y flexible
de las interacciones del proceso de flotacin.
Los mayores avances han sido en el
desarrollo de reactivos de flotacin.
Teora de capas hidratadas:
El efecto de los reactivos de flotacin, se
transfiere, a travs de capas hidratadas,
determinando una activa sujecin de las
partculas de mineral a las burbujas.
 CLASIFICACIN DE REACTIVOS
Segn la zona donde se concentran

1. Reactivos que se concentran en la interfase

mineral /agua, principalmente en la superficie del
mineral: colectores y activadores.
2. Reactivos que se concentran en la interfase aire /
agua: espumantes y electrolitos inorgnicos.
3. Reactivos que afectan la flotacin, permaneciendo
en el agua: Activadores, reguladores de pH y
depresores.
 CLASIFICACIN DE REACTIVOS
Segn su funcin
1. Colectores
Acidos orgnicos:
A. Oleico y oleato Na
Alquil sulfato Na
Alquil fosfato Na
Thio compuestos: mercaptanos, xantatos, dithio-
carbonatos, dithiofosfatos, mercapto-benzothiazol.
Derivados de Amoniaco: Aminas, sales de
amonio, sales de piridina, etanol-aminas.
Aceites: kerosene, petrleo
 cidos Orgnicos
Los colectores ms usados del primer grupo contienen el
grupo carboxlico, que es el anin de los cidos grasos.
Mucho menor uso tienen los reactivos que tienen grupos
sulfato y sulfonato.
Grupo Carboxlico: Grupo Sulfato:
O O
C
OH O S OH
O
Grupo Sulfonato: O
S OH

O
 cidos Grasos
Son buenos colectores de uso general para
minerales industriales.
Son usados frecuentemente como co-colectores
para flotacin de minerales pesados y feldespato,
y tambin en flotacin de apatita.
Pueden ser alimentados como cidos grasos o en
forma de sales de Na en solucin o dispersin
acuosa.
Tambin son mezclados con emulsificadores no
inicos. No son selectivos y no son usados en
minerales difciles de flotar, siendo necesario
reactivos ms especficos.
 ALQUIL SULFATO DE SODIO

Flotinor S-72
Aplicacin: es especialmente recomendado
para la flotacin de baritina cuando ocurre
junto con fluorita y calcita.
Tambin puede ser utilizado en la flotacin
de celestita, yeso, kainita, anhidrita y
anglesita. Si fuera necesario, puede usarse
un espumante.
 ESTERES DE CIDO MONO/DIFOSFORICO
Flotinor SM-15 se usa en la flotacin de minerales
pesados con hierro y titanio y de biotita de arenas
para vidrio. Puede usarse en combinacin con un
cido graso.
Otros usos: flotacin de carbonatos como calcita,
dolomita y magnesita cuando la ganga es un silicato.
Tambin en flotacin inversa de fosfato en
combinacin con un colector de silicato como alquil
eterpropilen diaminas grasas .
Puede usarse otros steres de cido fosfnico de
varias lonitudes de cadena y constitucin o mezclas
de estos con otros como cidos grasos, Ester del
cido Alquenil succnico; 1 Alquil sulfo succinamato
y sulfo Succinatos.
 Colectores Catinicos
Se derivan de un ion complejo de amonio.

N +

El grupo polar que se adsorbe en los minerales

tiene carga positiva.
Son usados para flotar xidos, silicatos y almino-
silicatos.
Son menos selectivos que los reactivos aninicos.
Amina primaria: R-NH2 Amina secundaria: R2-NH
Amina terciaria: R3-N Amina cuaternaria:R4-N-Cl
 iones de dodecil amonio

Iones acetato
+

+
+
+
+
+
+

Hemimicelas de iones de dodecil amonio sobre cuarzo

 100
% Recuperacin 90 Na+
80
70
60
50
40
30
20
10 Fe3+

100 200 500 1000 g/t Reactivo

Efecto de Na+ y Fe3+ en la flotacin de cuarzo con lauril amina
 CLASIFICACIN DE REACTIVOS

2. Reguladores:
Electrolitos: Cal, NaOH, A. Sulfrico,
Bicarbonato Na, Sales de Cu, Fe, Al, Pb, Zn;
Na2S, NaCN, Silicato Na
No electrolitos: Dextrina, almidn, taninos.
3. Espumantes:
Terpineol, fenol, cresol, piridina, ortotoluidina
 FLOTACIN DE
MINERALES OXIDADOS
A. Minerales con Oxidacin Superficial
Primero se flota los sulfuros y luego los xidos
Flotacin con cidos grasos:
Ac. Oleico no es muy selectivo.
Slo puede aplicarse a pocos minerales que sean
relativamente insolubles, ya que los iones Ca y Mg
activaran la ganga, adems de pirita y pirrotita.
Ms selectivo es aceite de palma hidrolizado (A.
Palmtico con oleico y linoleico).
Carbonato Na y silicato Na ablandan el agua y
dispersan lamas.
Conviene reciclar agua del relave.
 Minerales con Oxidacin Superficial

Flotacin con sulfurizacin y thio colectores:

Es ms selectiva y eficiente.
Hay dificultades cuando el mineral tiene arcillas
y/o piritas alteradas.
Reactivos:
Na2S o NaHS, XmAK, Aceite de palma y petrleo.
B. FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS
Vanadinita: flota sin sulfurizar con alta dosis de
xantatos u otro thio-colector (1 - 2 kg/t)
Malaquita y azurita: Sulfurizacin con Na2S o
NaHS y xantatos, en minerales con ganga
dolomtica sin Fe. La adicin de sulfato de amonio
junto con el sulfurizante mejora la recuperacin y
selectividad
Crisocola y otros silicatos de cobre son soluciones
slidas de ion Cu en silicatos en proporcin
variable, y el Na2S lixivia el Cu
Tenorita y Cuprita: No se sulfurizan en medio
alcalino. La cuprita flota con xantatos.
 100

80
RECUPERACIN Cu %
pH : 11
Alcohol amlico:
60 97 mg/L
Amil xantato:
40 20 mg/L

20

200 400 600 800 1000 1200

mg/L Na2S.9H2O

Efecto del Na2S en la flotacin de Malaquita

 100
A B
pH : 11
80
RECUPERACIN Cu %
Na2S : 432 mg/L
Amil xantato: 40
60 mg/L
A: -terpineol
40
B: Alcohol amlico
20

10 20 30 40 50 60
Espumante mg/L
Efecto de los espumantes en la flotacin de Malaquita
 EFECTO DEL SULFATO DE AMO NIO
1 00
95
90
85
80
75
70
65 C u [Na HS + (NH4)2SO4]

60 C u [Na HS]

55
50
0 5000 10000 15000 20000 25000

N a HS [ g / t ]
FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS

Cerusita y Anglesita:
Sulfurizacin con Na2S o NaHS y xantatos.
Debe molerse con cuidado, son frgiles y
fcilmente producen lamas.
La cerusita es ms flotable. La sulfurizacin
convierte la capa superficial en sulfuro flotable con
xantatos: PbCO3 + Na2S = PbS + Na2CO3
NaHS es ms activo que el Na2S.
El consumo de reactivos se reduce con corto
acondicionamiento y fuerte aireacin en la celda
y aadiendo Na2CO3.
FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS

La sulfurizacin y flotacin de cerusita y anglesita

se explica por la presencia de cationes Pb sin
compensacin de carga en la superficie de clivaje.
Anglesita
Se sulfuriza con dificultad y puede ser flotada con
xantatos.
Tambin se puede usar cidos grasos o alquil
sulfonatos cuando la ganga es cida y en ausencia
de xidos de Fe y otros sulfatos insolubles.
FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS
Smithsonita, Willemita y Hemimorfita (Calamina)
Flotan con acetato de estearil amina y aceite de
pino, y/o 8-hidroxiquinolina (oxina), utilizando como
dispersantes de lamas: Na2S, Na2CO3, silicato Na.
Muchas veces es necesario un deslame previo a 5 o
10 micras, debido a que arcillas y xidos de Fe y
partculas muy finas consumen gran cantidad de
colector.
Na2S es indispensable, pues bloquea la
solubilizacin de Zn en la superficie del mineral.
El concentrado tiene 30-40 % Zn, pero su calci-
nacin (de carbonatos) a > 1000C da 65-70 % Zn.
FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS

Reactivos en la flotacin de Zn Oxidado (g/t)

REACTIVOS S. Giovanni Marruecos

Amina (sal) 110 --
Amina emulsin -- 500
Na2S 2830 2500
Petrleo -- 700
Espumante 30 40
Na2SiO3 700 --
 100
90
80
1
% Recuperacin Zn

70
60
50
40
30
20 2
10

0.5 0.7 0 9 1.1 1.3 1.5 1.7 mol/t

Flotacin de Smithsonita: 1: Octadecil amina;
2: Metil octadecil amina
FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS
xidos de Al, Sn, Mn y Fe
Son concentrados por procesos gravimtricos,
magnticos y /o electrostticos.
Para minerales de grano fino, la flotacin.
Cromita: Para separarla de olivino y serpentina se
ha usado mtodos gravimtricos.
Casiterita: Colectores estudiados: Alquil
carboxilatos, alquil sulfatos (hexadecil sulfato de
sodio), sulfosuccinamato, cido p-tolil arsnico,
cidos fosfnicos, salicil aldehido, y sulfurizacin y
activacin con plomo para flotar con xantato
 100
IOF = Acido iso octil
RECUPERACIN Sn % fosfnico
90 IOF HF = Acido n-heptil
fosfnico
HF IHF = Acido iso hexil
80 fosfnico
IHF TAs = Acido p-Tolil
arsnico
70
TAs
60

200 400 600 800

Colector g/t
Flotacin de casiterita con diferentes colectores
FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS
Oxidos de Fe:
Magnetita se concentra por separacin magntica.
Los finos no magnticos son tratados por
flotacin de cuarzo y silicatos; o flotando la
hematita especular.
Principales colectores: cido carboxlico y
sulfonatos de petrleo, y ocasionalmente, sales de
amina en circuito cido.
Para la remocin de silicatos se usa reactivos
catinicos en circuito alcalino.
Los concentrados de finos son pelletizados y
sinterizados.
FLOTACIN DE NO
METLICOS
 FLOTACIN DE NO METLICOS

Minerales No Metlicos:
Son usados para fines industriales y no para
extraer el metal que contienen.
Fluorita y Baritina:
Flotan con cidos grasos (A. Oleico y linoleico)
con depresores de calcita: Na2CO3, Silicato Na,
cido tnico, quebracho. El tanino de quebracho
deprime la calcita (50 a 1000g/t).
En flotacin de fluorita a 75 - 85 C para deprimir
slice y calcita.
Fluorita

El cido fosfnico 8 (IMPA-8): colector ideal

para separar fluorita de otros minerales:
Fluorita>> calcita> fluorapatita
 FLOTACIN DE NO METLICOS
Scheelita:
Flota con cidos grasos (colector) y Na2CO3 (regula
pH), y varios dispersantes y depresores de lamas.
Se combina con separacin gravimtrica.
Fosfatos:
El objetivo es flotar calcita y dolomita (consumidores
de cido) mediante cido Oleico, deprimiendo en el
concentrado rougher los fosfatos mediante iones
ortofosfato o fluorosilicato.
Otros depresores de apatita: Sulfato Cu y alumbre
NaOH activa carbonatos.
Espumante : Alcohol etlico.
 Flotacin de fosfatos con bacterias
En muestras de apatita pura y fosfatos con ganga de
dolomita de Florida se realiz investigaciones de
flotacin, utilizando las bacterias Mycobacteria phlei y
Bacillus licheniformis JF-2, tanto como colector como
depresores en flotacin con colectores aninicos .
Las muestras tenan buena liberacin pero una muy
grande rea superficial por lo que el consumo de
reactivos era grande, y baja la selectividad.
Las paredes de las clulas de ambas bacterias
contienen surfantantes muy activos, lo que reduce
notablemente la tensin superficial de las
suspensiones e incrementa el ngulo de contacto de
los minerales en los que se adsorben en la solucin
acuosa.
Flotacin de fosfatos con bacterias...
Los resultados de los experimentos muestran que
M.phlei se adsorbe marcadamente en las
superficies de la dolomita y la apatita, y muestra
ms afinidad por la dolomita que por la apatita, y
el Bacillus licheniformis JF-2 tiene aun ms
afinidad que M. phlei para adherirse a la dolomita.
Ambas bacterias actan como depresores de
dolomita en la flotacin del fosfato, obtenindose
concentrado con menos de 1 % MgO en la
flotacin de fosfato de la Florida.
 FLOTACIN DE SILICATOS
Minerales de berilio, litio, titanio, zirconio y
niobio existen en forma de silicatos o
asociados a silicatos.
Se utiliza reactivos aninicos y catinicos,
y como modificador el ion fluoruro.
FLOTACIN DE SALES
SOLUBLES
 FLOTACIN DE SALES SOLUBLES
Yacimientos de potasa contienen mezclas de
cloruros: Halita, silvita y carnalita, y/o sulfatos:
Langbeinbita, kainita.
La recuperacin se hace por cristalizacin
fraccionada.
En salmuera saturada primero se separa por
cicloneo las arcillas (ocasionan alto consumo de
reactivos y aumentan viscocidad de la solucin),
se flota Silvita con n-alquil amina o sulfonato, o
Halita con n-alquil carboxilato de metales pesados
y un aceite no polar.
Separacin de sulfatos Mg y K de sulfatos de sodio
es menos eficiente.
TOXICIDAD
 TOXICIDAD DE REACTIVOS
Toxicidad es la propiedad de una substancia de
causar efectos adversos en un organismo.
Est relacionada a la dosis o exposicin, y vara de
un organismo a otro.
La toxicidad de los reactivos y iones de flotacin es
variada:
Muy txicos: Colectores thilicos, sulfonatos y
aminas, cianuro
Moderados: Espumantes alcohlicos
- No txicos: Polipropiln glicol.
La toxicidad de metales en solucin acuosa se
atribuye a la concentracin de sus iones.
Cada metal tiene muchos compuestos, c/u de los
cuales se comporta de modo diferente.
 DISEO DE REACTIVOS
Recientes investigaciones bsicas sobre las
interacciones mineral-reactivo para identificar los
mecanismos de reconocimiento molecular y predecir
la adecuada estructura molecular para la separacin
de un mineral de otro. Herramientas utilizadas:
Sntesis y caracterizacin de minerales
Pruebas de microflotacin
Estudios de adsorcin
Tcnicas de refleccin externa infrarroja para
determinar la composicin y estructura de las capas
de reactivos adsorbidas en la interfase mineral/agua
Modelamiento molecular de las interacciones mineral-
reactivo
 DISEO DE REACTIVOS...
Para cuantificar la afinidad relativa de un reactivo en
particular, a diferentes minerales, puede utilizarse con
xito computaciones del modelamiento molecular
sobre las interacciones especficas mineral-reactivo.
La correlacin entre el orden de la respuesta a la
flotacin de minerales a un reactivo en base a
clculos tericos es muy buena con relacin a la
observada en los experimentos.
Es necesario conocer que los clculos tericos de
la energa de la interaccin mineral-reactivo debe
basarse en el conocimiento de la estructura del cristal
de los minerales y de las molculas de reactivo.
 DISEO DE REACTIVOS...
Fue comprobado el efecto de reconocimiento
molecular con un mineral de fluorita, calcita y
fluorapatita.
Se demostr el decisivo rol que cumple la
estructura cristalina de la superficie en determinar
la selectividad de un reactivo dado.
El diseo de molculas de reactivo de modo que
su arquitectura molecular sea compatible con la
superficie del mineral de inters y confirmando la
relativa afinidad/ resistencia de su interaccin con
loa superficie mineral usando tcnicas de
modelamiento molecular.
 (a) (b)
Complejos optimizados de IMPA-8 sobre (a) Fluorita [111],
(b) Calcita [110], y Fluorapatita [100],
Energa de Interaccin
(kcal/Mol) 915.4

97.5
-141.2

Fluorita Calcita Fluorapatita

Clculos qumica Quantum con IMPA-8

IMPA = cido fosfnico iminno-bis metileno
 BIBLIOGRAFA
Dr. Pradip, Tata Research Development and Design Centre, Pune,
India; Prof.J.M.Cases, Laboratoire Environment et Minralurgie,
INPL/ENSG Vandoeuvre-les-Nancy, France.-Scientific Design of
Flotation Separation Reagents based on Molecular Recognition at
Mineral Surfaces. Dic 1998
J.Leja Surface Chemistry of Froth Flotation, University of British
Columbia, Plenum Press, 1983.
V.I. Klassen / V.A. Mokrousov, An Introduction to the Theory of
Flotation , Butterworths, 1963.
Roberto Quiroz Lpez, Flotacin de Atacamita Proceedings del I
Congreso Latinoamericano de Flotacin.
Research & Development Clariant GmbH Division.- Mining Chemicals
Muchas
Gracias