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A-TecPin I A V PDF
A-TecPin I A V PDF
RECUBRIMIENTOS
COMPONENTES, FORMULACIN,
MANUFACTURA Y CONTROL DE CALIDAD
COMPONENTES, FORMULACIN,
MANUFACTURA Y CONTROL DE
CALIDAD
Autores:
Carlos A. Giudice y Andrea M. Pereyra
Editorial:
Giudice, Carlos A.
Tecnologa de pinturas y recubrimientos : componentes, formulacin,
manufactura y calidad / Carlos A. Giudice y Andrea M. Pereyra.
1a ed. - Buenos Aires : Edutecne, 2009.
E-Book.
ISBN 978-987-25360-2-2
correo-e: edutecne@rec.utn.edu.ar
PRLOGO
I.1 INTRODUCCIN
Se deben aplicar en una sola capa; los espesores de pelcula seca son
muy reducidos (aproximadamente 5/8 m). Estas imprimaciones de
lavado sirven de base para la aplicacin del fondo anticorrosivo, el que
eventualmente puede no incluirlos.
II.1 INTRODUCCIN
II.2.1 Resinas
II.2.2 Aceites
cido isodextropimrico
El segundo mecanismo posible para esta misma etapa est regido por
la reaccin entre las dobles ligaduras conjugadas de una molcula que
posee en su configuracin un hidroperxido y el doble enlace de una
molcula insaturada; en este caso tiene lugar la formacin de una
estructura anillada con eliminacin de una molcula de oxgeno.
a)
b)
c)
c1 )
c2 )
Oleico CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
No secante
Ricinoleico CH3-(CH2)5-CHOH-CH2-CH=CH-
(CH2)7-COOH
Linolnico CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-
CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
Licnico CH3-(CH2)3-CH=CH-CH=CH-
Secante rpido CH=CH-(CH2)4-CO-(CH2)2-COOH
Eleosterico CH3-(CH2)3-CH=CH-CH=CH-
CH=CH-(CH2)7-COOH
Nota: Figura extrada del Manual Proteccin de Superficies Metlicas,
CIDEPINT (CIC-CONICET)
Coco 10 No 90 8 - 2 - -
secante
Oliva 85 No 12 83 - 5 - -
secante
Ricino 88 No 3 7 88 2 - -
secante
Actualmente, hay una gran variedad de cidos orgnicos entre los que
pueden sealarse los naftenatos y los octoatos de cobalto, manganeso,
cinc, estroncio, zirconio, etc.; estos, a diferencia de los linoleatos y
resinatos, son muy estables debido a la saturacin de su estructura.
cido linolnico
cido eleosterico
cido trans-oleico
P.F. 43,7 C
cido cis-oleico
P.F. 13,4 C
Punto de ablandamiento 57 50
(anillo y bola, ASTM E
28/67)
Punto de fusin 75 68
(capilar), C
cido tetrahidroabitico
Cis-1,4 Trans-1,4
1,2 3,4
cido sebsico
Por su parte, los dioles ramificados con uno o dos grupos metilo
otorgan cierto grado de rigidez a la molcula y una alta resistencia a los
agentes qumicos ya que los citados grupos metilo impiden el contacto
de los agentes externos con la unin ster.
1 -4 Propiln glicol
Ciclohexadimetanol
Dimetilol propinico
F
Los acrilatos que curan por radiacin son acrilatos insaturados que
pueden obtenerse a partir del cido acrlico (cido propenoico) o sus
derivados (por ejemplo, acrilato de etilo) con resinas reactivas tales
como polisteres, politeres, epoxdicas y uretnicas.
Saturados. cidos lurico (12 C), palmtico (16 C) y esterico (18 C).
II.6.1.1 Primarios
Lino (cido oleico, 19%; linoleico, 25%; linolnico, 47%): buen color,
con cierta tendencia al amarillamiento; adecuado secado, resistencia al
agua y al exterior.
Soja (cido oleico, 27%; linoleico, 54%; saturados, 13%): muy buen
color (claro), no amarillea mucho; secado lento; regular resistencia al
agua y durabilidad al exterior.
II.6.1.2 Estructurales
Pentaeritritol
Figura II.24. Materias primas que conforman la estructura polister
de una resina alqudica pura
II.6.1.3 Especficos
Glicerina Acrolena
Glicerina Dicetona
cromfora
Figura II.27. Reacciones de la glicerina
Dado el elevado peso molecular, los solventes deben ser activos; as,
por ejemplo, los del tipo aromtico se emplean en los polmeros de
menor tamao relativo mientras que aqullos de mayor grado de
polimerizacin se solubilizan en solventes oxigenados (steres, teres y
cetonas).
Fenol
Bisfenol A
Adems, las pelculas son rgidas y quebradizas; sin embargo, dado las
excelentes propiedades de las resinas fenlicas (adhesin, dureza,
resistencia al agua y a los solventes, etc.), resulta conveniente su
modificacin para el empleo en pinturas.
La reaccin entre los dobles enlaces del cido abitico y los grupos
funcionales de la resina fenlica es muy similar a la que tiene lugar con
las dobles ligaduras de los cidos grasos de la resina alqudica; la
forma de esta se indica posteriormente.
Melamina Urea
Alcoholes (n = 0, 1, 2, 3) Formaldehdo
Unidad + Unidad
melamnica melamnica
CH2OH CH2OH
Cloruro Acetato
Resina Otros Observaciones
de vinilo de vinilo
A 83 16 1* Primera capa
B** --- --- 7 Wash-primers
C 91 3 5,7*** Fondo (25-30 m)
D 91 3 5,7*** Fondo (125-150 m)
E 86 14 Terminacin (25-30 m)
Terminacin (80-100
F 86 14
m)
*
cido maleico (mejora la adhesin)
** Resina de polivinil butiral (elevada polaridad)
*** Alcohol polivinlico
Nota: C y D tienen diferente peso molecular entre s
Nota: E y F tienen diferente peso molecular entre s
II.10.1.1 Plastificacin
lcalis:
Hidrxido de sodio, de potasio y de amonio, en Muy buena
cualquier concentracin
cidos orgnicos:
Frmico, lctico y tartrico Muy buena
Actico y actico-lctico Mala
Oleico y cidos grasos animales y vegetales Mala
Disolventes:
Aromticos (benceno, tolueno, xileno, etc.) Soluble
Alifticos (naftas y aguarrs mineral) Insoluble
Derivados clorados (tricloroetano,
tricloroetileno, etc.) Soluble
Acetatos de etilo, butilo y amilo Soluble
Alcoholes metlico y etlico Insoluble
ster etlico, acetona, metil-etil-cetona (MEK),
metil-isobutil-cetona (MIBK) y metil-isoamil-
cetona (MIAK) Ablanda o remueve
Glicerina y glicoles Insoluble
Por otro lado, una resina epoxi avanzada tiene dos grupos reactivos,
los epxido (dos por molcula) y los hidroxilo, en cantidad creciente a
medida que aumenta el peso molecular, Figura II.42.
Bisfenol A
Epiclorhidrina
Los grupos epxido de las resinas puras reaccionan con los cidos
grasos de aceites secantes formando steres, Figura II.43; los grupos
hidroxilo de estos ltimos tambin se esterifican con los cidos grasos
remanentes conformando as la estructura final de la resina
esterificada, Figura II.44.
ster
Figura II.44. Esterificacin de la funcin hidroxilo del
ster epoxdico
Hidroxilo Grupo
fenlico epoxdico
Figura II.47. Reacciones de curado de resinas epoxdicas con
resinas fenlicas
Isocianato Hidroxilo
epoxdico
Unin uretano
As, por ejemplo, resinas con peso molecular entre 540-600 se curan
con poliaminas/poliamidas, entre 950-1000 se emplean para la
elaboracin de steres epoxdicos y entre 2000-4000 para el curado por
accin trmica (horneables).
Por su parte, los sistemas acuosos tipo B estn formulados con una
resina epoxi de alto peso molecular especialmente modificada, la cual
se predispersa en agua y en el co-solvente empleando un surfactante
2,4 di isocianato de
tetrametilxileno
Tetrametiln di isocianato
Por su parte, el curado incluye una reaccin con el vapor de agua del
aire y tambin reacciones internas.
-15 7
0 3
5 2
20 1
30 3/4
180 No cura
II.14.1 Introduccin
Este efecto, aumenta con el paso del tiempo, a medida que los
componentes hidrfilos que posee la pelcula de pintura (agentes
dispersantes, tensioactivos, etc.) son lixiviados por accin del agua de
lluvia o de condensacin.
Para lograr que esta estructura de poros abiertos presente una alta
repelencia al agua, las superficies de origen mineral que permanecen
libres (cargas/pigmentos) deben ser cubiertas prcticamente en forma
total por el ligante de resina de silicona.
- La opcin ms ecolgica
III.1 INTRODUCCIN
Por otro lado, las pelculas en que la mayor parte de la luz refractada se
refleja en su interior y es re-refractada al medio sin alcanzar el sustrato
se comportan como blancas o claras y ocultan tambin
satisfactoriamente la base. En estos casos, el poder cubritivo se
produce fundamentalmente por dispersin, es decir por un mecanismo
de refracciones y reflexiones mltiples.
III.3.4 Densidad
CPVC = 1 / (1 + OA / 93,5)
= PVC / CPVC
Durante este proceso los grupos carboxlico forman enlaces con los
xidos superficiales del pigmento; luego, en una segunda etapa, ms
molculas de cido esterico se intercalan sobre la primera capa,
confiriendo a la partcula de aluminio un carcter hidroflico o oleofbico
ya que la segunda capa tiene los grupos polares orientados hacia la
superficie (elevada tensin superficial), que se estabilizan entre s por
puentes de hidrgeno. La citada caracterstica le confiere a las
partculas del pigmento reducida compatibilidad con los solventes
hidrocarbonados y polmeros de baja polaridad (reducida tensin
superficial) debido a la elevada tensin interfasial.
Como se mencionara, estos iones hidroxilo son los que difunden hacia
la zona andica para reaccionar con el ion ferroso, acumulando el
hidrxido ferroso en el lmite entre el ctodo y el nodo. El citado xido
ferroso hidratado o hidrxido ferroso conforma una primera capa
barrera para la difusin del oxgeno (polarizacin); este ltimo es
generalmente blanco en su estado de mxima pureza.
Por otro lado, en las reas vecinas, con baja concentracin de polvo de
zinc, el contacto elctrico es insuficiente y en consecuencia el sustrato
metlico de base no resulta protegido. Adems, cuando una pintura de
terminacin es aplicada sobre una zona de elevada porosidad (los
espacios intersticiales entre las partculas se encuentran ocupados por
aire), aparecen usualmente pequeos pinholes debido a las burbujas
de aire confinadas dentro de la pelcula.
La curva del DTA de la almina indica tres regiones con fuerte actividad
endotrmica; la primera tiene lugar a aproximadamente a los 242C, la
segunda aparece desde los 250 hasta los 350C con un pico
endotrmico mximo alrededor de los 311C y finalmente la tercera a
los 538C. Estos resultados se confirman analizando la curva del TGA;
se observa, adems, una fraccin remanente a los 800C de
aproximadamente 64,5% en peso.
Sin embargo, el perfil del TGA permite afirmar que tiene una elevada
estabilidad trmica ya que no se descompone en el rango de
temperatura mencionado (solo pierde aproximadamente 9,0% en peso).
La alta expansin del grafito, entre 150 y 250 veces su volumen a altas
temperaturas, permite reducir los niveles de carga a aadir. Es
compatible con otros aditivos retardantes y puede actuar de forma
sinrgica con ellos.
- Otros extendedores
IV.1 INTRODUCCIN
Los grupos polares presentan una mayor afinidad por las superficies de
los pigmentos inorgnicos, ya que estas contienen iones cargados
positiva y negativamente.
Cloruro de n - dodecil
Monoster de sorbitn
El producto final incluye una unin tipo ter entre dos molculas con
eliminacin de una de agua (descomposicin de los hidroperxidos
formados en el tomo adyacente a la doble ligadura, a travs de un
proceso de oxidacin) o bien una estructura anillada regida por la
reaccin entre las dobles ligaduras conjugadas de una molcula que
posee en su configuracin un hidroperxido y el doble enlace de una
molcula insaturada (en este caso se produce la eliminacin de una
molcula de oxgeno).
Actualmente, hay una gran variedad de cidos orgnicos entre los que
pueden sealarse los naftenatos y los octoatos de cobalto, manganeso,
cinc, estroncio, zirconio, etc.; stos, a diferencia de los linoleatos y
resinatos, son muy estables debido a la saturacin de su estructura.
IV.5 BIOCIDAS
Por su parte las bacterias tienen formas de vida muy simple, invisibles
al ojo desnudo; sin embargo, su presencia en materiales diversos
conduce generalmente a una prdida de muchas propiedades
esenciales.
IV.9.1 Generalidades
Los plsticos de Bingham tienen suficiente rigidez sin fluir cuando son
sometidos a esfuerzos inferiores al llamado valor fluencia (intercepcin
de la recta en el de ordenadas de la curva viscosidad versus velocidad
de deformacin).
Las pinturas tipo alto espesor o high build bien formuladas tienen un
comportamiento tixotrpico, alcanzando por capa hasta 150 200 m
de pelcula seca (la capacidad de nivelacin decrece a medida que
aumenta el espesor mximo o crtico sin escurrimiento).
IV.9.5.1 Mecanismos
En general los agentes ASE son los menos costosos, los HASE y los
celulsicos tienen un costo similar y los uretnicos son los ms caros.
La mayor eficiencia de los agentes uretnicos justifica la mayor calidad
de las pinturas que los poseen mientras que las pinturas de menor
calidad tienden a usar agentes HASE, celulsicos o una combinacin
de los dos.
Sin embargo, tambin existen los reactivos, los que se definen como
aquellos que producen una reaccin qumica durante la formacin de la
pelcula para convertirse en parte del ligante, perdiendo en
consecuencia sus propiedades como solvente.
Los steres no deben usarse como solventes para resinas que poseen
grupos amino primarios o secundarios ya que se corre el riesgo de
formacin de amidas por aminlisis.
Por otro lado, los teres son menos empleados para formular pinturas
por su alta volatilidad, excepto los teres de glicol que por lo contrario
se incluyen en numerosas composiciones.
El grupo hidroxilo los hace tambin miscibles con agua y por ello son
ampliamente usados como co-solventes y agentes coalescentes en
pinturas de base acuosa o en sistemas diluibles con agua. Su empleo
est ligeramente restringido por su relativamente baja volatilidad.
Por ello, es imposible determinar con precisin los lmites del rango de
solubilidad del material formador de pelcula y adems por la misma
razn es muy dificultoso estimar la influencia de la composicin del
solvente en las interacciones material formador de pelcula/solvente.
- ndices de solubilidad
- El parmetro de Hildebrand
Por otro lado, para separar las molculas del solvente debe emplearse
una determinada cantidad de energa, la que tiende a aumentar (y a
hacer positivo) el valor de la energa libre.
V.4.2 Viscosidad
- La conductividad trmica