El tomo slo puede poseer unas pocas y determinadas energas; las dems estn prohibidas. Este comportamiento se describe diciendo q el tomo est cuantizado. Bohr supone q el electrn no puede girar a cualquier distancia del ncleo, sino, en ciertas rbitas solamente. Como en cada una tiene una energa diferente (mayor cuanto ms alejado est del ncleo), de ah q las energas permitidas al electrn, y por tanto al tomo en su conjunto, sean nicamente un num limitado. As pues, cada tomo est caracterizado por una conjunto definido de niveles de energa: E1, E2, E3, etc. Otra interesante idea de Bohr para explicar las variaciones de energa q puede experimentar el tomo es suponer q el electrn puede saltar de una rbita a otra. Al suministrar energa al tomo el electrn absorbe una cantidad precisa de sta y salta a una rbita superior. Como la situacin no es estable, termina cayendo a una rbita de menor energa y emite la energa sobrante en forma de luz de frecuencia dada por la ecuacin de Planck (E=hv). De esta manera se explican las distintas lneas espectrales. A n se le llama nmero cuntico principal. Dndole valores a n obtenemos los diversos niveles de energa. El electrn del H (hidrgeno) tiende a ocupar el nivel de menor energa o estado fundamental, ms estable, aunque con aporte energtico suficiente dicho electrn puede encontrarse en un estado excitado, ocupando otro nivel distinto del primero. 1.2 LA MECNICA CUNTICA Principio de incertidumbre Heisenberg afirma q es imposible conocer simultneamente la velocidad y la posicin de una partcula con absoluta exactitud. As, cuanto ms exacta es la medida de la posicin de un electrn, ms grande es la incertidumbre con respecto a su velocidad. Como ambas magnitudes son las q permiten predecir la trayectoria de una partcula, es imposible conocer la trayectoria de un electrn. La idea del electrn girando en rbitas circulares o elpticas, bien definidas, en torno al ncleo es incompatible con el principio de incertidumbre, y demasiado simple para explicar los complejos aconteceres atmicos. 1.3 MODELO ATMICO DE LA MECNICA CUNTICA Orbitales. Cada orbital se caracteriza porq: - 1) La energa del tomo est caracterstica. La energa del tomo est cuantizada - 2) Describe una distribucin espacial del electrn. Lo q marca la diferencia con el modelo de Bohr es la descripcin del comportamiento del electrn. La ecuacin no determina la posicin o la trayectoria del electrn, sino la mayor o menor probabilidad de q se encuentre en los diversos puntos del tomo. Cada orbital indica una distribucin diferente de la densidad electrnica en el espacio. Nmeros cunticos El nmero cuntico principal, n, indica el nivel de energa El nmero cuntico secundario, l, indica el subnivel de energa q corresponde a un tipo de orbital. El nmero cuntico magntico, ml, describe la orientacin espacial permitida para un mismo tipo de orbital. Cada electrn en el tomo viene definido por los valores de los tres nmeros cunticos anteriores n, l y ml, q son los mismos del orbital q ocupa, y adems por el valor de un cuarto, llamado nmero cuntico de espn, ms. 1.4 DISTRIBUCIN DE LOS ELECTRONES Principio de exclusin de Pauli. En un mismo tomo no pueden existir dos electrones con los cuatro valores de los nmeros cunticos iguales (en un orbital, slo puede haber como mximo dos electrones, q han de tener espines contrarios (1/2, -1/2)). 1.5 SISTEMA PERIDICO El sistema peridico se construye ordenando los elementos segn su nmero atmico (Z) creciente. As se pone en evidencia la llamada ley peridica, q dice: las propiedades de los elementos son funcin peridica de sus nmeros atmicos. Los elementos de una misma fila horizontal forman un periodo. Los periodos empiezan siempre con un metal alcalino (IA) y terminan con un algeno (VIIA) seguido de un gas noble (VIIIA), q es el q cierra el periodo. A grandes rasgos, los metales ocupan la parte izquierda y central de la tabla, mientras q los no metales se sitan a la derecha. El primer periodo slo contiene dos elementos (H y He). El segundo y el tercero, ocho cada uno. El cuarto y el quinto estn formados por 18 elementos. El sexto tiene 32, y el sptimo permanece abierto. Existen 16 familias: ocho de ellas se anotan con el nmero seguido de una A, y otras ocho con una B. 1) Elementos representativos. Son los q constituyen las familias largas y van marcadas por la letra A y se sitan a ambos extremos de la tabla. 2) Elementos de transicin. Son los q constituyen las familias situadas en el centro de la tabla. Van marcadas con las letra B. 3) Elementos de transicin interna. Son los elementos lantnidos y actnidos, ambos con 14 elementos cada uno. 1.6 JUSTIFICACIN DEL SISTEMA PERIDICO Las propiedades qumicas de un elemento dependen casi exclusivamente de la distribucin electrnica del nivel energtico ms externo. 1.7 PROPIEDADES PERIDICAS a) Radio atmico Los rayos atmicos se terminan principalmente por valores medios de datos de diversas molculas q contienen el tomo de estudio. Dentro de una misma familia, el radio atmico aumenta con Z (o sea, haca abajo) ya q el nmero de capas pobladas de electrones crece gradualmente. En un periodo disminuye al aumentar Z (es decir, hacia la derecha). b) Energa de ionizacin Es la energa mnima necesaria para arrancar un electrn a un tomo aislado en su estado fundamental. El proceso da origen a la formacin de un in positivo o catin: tomo + Ei in+ + e- En una familia, la energa de ionizacin (Ei) disminuye al aumentar Z (hacia abajo), puesto q los electrones perifricos estn ms ms alejados del ncleo y sienten ms dbilmente la atraccin del ncleo. En un periodo aumenta con Z (hacia la derecha), debido a la creciente carga nuclear y menor radio. Cuanto menor sea la energa de ionizacin de un elemento, mayor tendencia tendr a formar su in positivo, es decir, ms electropositivo. c) Afinidad electrnica Es la energa desprendida, cuando un tomo capta un electrn. La afinidad electrnica es una propiedad inversa a la de la energa de ionizacin. En un periodo aumenta hacia la derecha, por regla general, y en una familia aumenta al disminuir el radio (hacia arriba), puesto que as el ncleo manifiesta con mayor poder su fuerza atractiva. d) Electronegatividad Mide la mayor o menos atraccin que un tomo ejerce sobre el par de electrones de un enlace con otro tomo. Las electronegatividades varan peridicamente. En un periodo aumentan hacia la derecha y en una valencia, hacia arriba. Valencia: viene dada por el nmero de electrones que un tomo tiende a captar o cedes para tener 8 electrones en la ltima capa, q es la configuracin electrnica de un gas noble. La valencia de un elemento viene dada por el nmero de electrones desapareados q tiene o q puede tener.
ENLACE QUMICO
1.1 ENLACE QUMICO
La sustancias estn constituidas por agrupaciones de tomos. Unas veces, tales agrupaciones forman agregados neutros: las molculas, y otras, resultan con carga: los iones. Slo los gases nobles, y algunos metales en estado de vapor, estn constituidos por molculas monoatmicas. La unin entre tomos, iones o molculas es lo q consituye el enlace qumico. El enlace qumico desempea un papel decisivo la configuracin electrnica de la capa ms externa de los tomos, o capa de valencia. Con objetivo de destacar los elctrones de valencia se utilizan los llamados diagramas de puntos de Lewis. Los gases nobles presentan una distribucin electrnica de mxima estabilidad, con los orbitales s y p de valencia ocupados por completo, es decir, con 8 electrones. Los dems elementos poseen incompletos sus niveles de valencia, y de ah su mayor o menor reactividad. En general, cuando se unen dos elementos representativos tienden ambos a alcanzar estructura de gas noble. Se conoce como regla del octeto: los tomos tienden a ganar, a perder o a compartir electrones hasta quedar rodeados de 8 electrones de valencia. Sean unas u otras configuraciones, la formacin espontnea de un enlace es una manifestacin de la tendencia de cada tomo a alcanzar la ordenacin electrnica ms estable posible. Es decir, la molcula formada representa un estado de menor energa q los tomos aislados. 1.2 ESTRUCTURA DEL ENLACE INICO Cuando se encuentra un elemento de los ms metlicos con otro de carcter de muy no metlico, es decir, dos elementos de electronegatividad muy diferente, se forma entre ellos un enlace inico. Se llama electrovalencia, o valencia inica de un elemento, al nmero de electrones q gana o pierde para formar sus iones. A la electronegatividad se le suele anteponer el signo correspondiente. La frmula de un compuesto inica es siempre una frmula emprica. El nmero de iones q rodea a cada in de signo contrario se llama ndice de coordinacin. 1.3 CICLO DE BORH-HABER Se define la energa reticular de una sustancia como la energa necesaria para separar totalmente las partculas de un mol de la misma en estado cristalino. En general, cuanto mayor sea la energa reticular, ms estable ser el cristal, ms elevados sus puntos de fusin, ms duro, etc. 1.4 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS La atraccin entre iones de signo opuesto es fuerte y se necesita mucha energa para romper la red. Es decir, los compuestos de fusin sern elevados; lo segundo exige disolventes muy polares como el agua. Referente a las propiedades mecnicas, los slidos inicos son duros, pero al mismo tiempo quebratizados. Son malos conductores, puesto q los electrones estn firmemente sujetos por los iones. En cambio, fundidos conducen corriente elctrica. 1.5 ENLACE COVALENTE El enlace covalente consiste en un par de electrones compartido con dos tomos, que, situado entre ellos, ejerce una atraccin sobre los ncleos de ambos y as los mantiene unidos. Puede suceder que el par de electrones sea suministrado por un solo tomo, y el enlace se llama entonces covalente coordinado. La regla del octeto se aplica a elementos del segundo periodo. 1.6 GEOMETRA DE LAS MOLCULAS La teora de Lewis no indica nada acerca de la geometra de las molculas. La forma de una molcula es consecuencia de los ngulos de sus enlaces, hay un procedimiento sencillo q permite predecir la geometra si se conoce el nmero de electrones q rodea al tomo central. Es el modelo de las repulsiones entre pares de electrones de la capa de valencia. ste modelo, basado en simples ideas electroestticas, supone que los distintos pares de electrones de valencia que rodean al tomo central de una molcula, son enlazantes, se repelen entre s, y adoptan la distribucin ms alejada posible en el espacio. As, los tomos como C, N, O y F que suelen tener en sus compuestos 4 pares de electrones de valencia, distribuirn cada uno de los pares en los vrtices de un tetraedro. 1.7 ENLACE COVALENTE. TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA La formacin del enlace H-H puede expresarse tambin diciendo q los orbitales 1s de los dos tomos de H se solapan. El solapamiento supone q ambos orbitales comparten una regin comn del espacio entre los dos ncleos. Al aproximarse, comienza el solapamiento de los orbitales 1s y la fuerza de atraccin entre lo tomos se incremente, con lo q la energa del sistema disminuye y llega a alcanzar un mnimo. El tipo de enlace constituido por solapamiento de dos orbitales siguiendo la lnea de los ncleos se llama enlace sigma. Para formar un enlace covalente cada uno de los tomos debe poseer un orbital con un electrn desapareado, porq, como se solapan, en la zona comn no puede haber ms de dos electrones. La formacin del enlace covalente supone el apareamiento de ese par de electrones, q por ello han de tener uno y otro, espines contrarios. As pues, la covalencia de un elemento, o nmero de enlaces covalentes que puede formar uno de sus tomos, es igual al nmero de electrones desapareados de q dispone, o puede disponer. 1.8 HIBRIDACIN DE ORBITALES La teora del enlace de valencia completa su descripcin del enlace covalente justificando la geometra de las molculas. Para ello recurre al concepto de orbital hbrido. a) Enlaces sencillos La teora del enlace de valencia resuelve el problema suponiendo q se forman 4 orbitales, llamados orbitales hbridos sp3, por combinacin entre el orbital s y los 3 orbitales p. (ms enlaces en el libro, pg 126) 1.9 POLARIDAD DE LOS ENLACES Tienden a distribuirse ms cerca del ncleo del tomo de mayor electronegatividad. Se crea entonces un dipolo elctrico, ya q las cargas negativas estn desplazadas hacia un lado de la molcula y su centro no coincide con el centro de las cargas positivas. As la molcula de HCl ser polar, puesto q el tomo de Cl, ms electronegativo que el de H, atrae ms haca s, el par de electrones. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los elementos q forman el enlace, mayor ser la polaridad y, por tanto, mayor el carcter inico del enlace. 1.10 FUERZAS INTERMOLECULARES a) Fuerzas de Van der Waals Hay varios tipos de fuerzas de Van der Waals. Las q se verifican entre molculas polares, donde el extremo positivo de una se acerca al extremo negativo de la otra, y as para todo el conjunto. Las fuerzas entre las molculas apolares son las de dispersin. Debido al movimiento de los electrones, adopta una distribucin elctrica asimtrica, es decir, se convierte en un pequeo dipolo instantneo. 1. En la mayora de los casos, son fuerzas muy dbiles 2. Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular b) Enlace de hidrgeno Las fuerzas q mantienen unidas las molculas de agua se llaman enlace hidrgeno. En la molcula de agua el par de electrones de cada enlace H-O est bastante desplazado hacia el O, muy electronegativo. El protn, queda as casi descubierto de carga negativa, constituyendo un polo positivo muy intenso q va a formar unin electrosttica con un par de electrones no enlazante del tomo de oxgeno (O) de una molcula vecina. 1.11 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES a) Sustancias moleculares Sustancias constituidas por molculas cuyos tomos estn unidos por enlace covalente. Entre ellas hay sustancias apolares y polares, alguna de estas ltimas con enlaces de H. En la mayor parte de los casos las fuerzas intermoleculares son muy dbiles, una cierta agitacin trmica es suficiente para desordenar y separar las molculas. Por tanto, los puntos de fusin y ebullicin son, en general, bajos; es decir, en condiciones ordinarias la mayora de estas sustancias son gaseosas o lquidas. En otros casos, las fuerzas intermoleculares son apreciables, y las sustancias son slidas como I2. Las propiedades mecnicas varan en el mismo sentido con las fuerzas intermoleculares. En estado slido son blandas casi todas. En cuanto a solubilidad las no polares son prcticamente insolubles en disolventes polares como el agua pero se disuelven bien el disolventes no polares. Las sustancias polares son ms solubles en agua y puede formar puentes de hidrgeno. b) Sustancias con red covalente (o reticulares) Los slidos covalentes poseen puntos de fusin altsimos, gran dureza, y son insolubles en todos los disolventes. Para separar los tomos de la red es necesario romper enlaces covalentes, lo q requiere una gran cantidad de energa. Suelen presentar estructuras con red covalente los elementos situados en la diagonal: B, C, Si, etc. 1.12 EL ENLACE EN LOS METALES En su red cristalina cada tomo se encuentra rodeado de otros 8, y como su configuracin externa es 3s1, solo podra formar enlace covalente con uno de ellos. Un modelo sencillo q explica la estructura metlica es el modelo de la nube electrnica. Los electrones de valencia se encuentran deslocalizados. La movilidad de los electrones explica la propiedad ms tpica de los metales: su conductividad elctrica. La conductividad trmica es consecuencia de las colisiones q transmiten los electrones por todo el metal. Y el brillo metlico se explica por el hecho de q los electrones, al estar libres, pueden absorber y emitir luz de todas las frecuencias. 1.13 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS METLICAS Tienen puntos de fusin moderados o altos. Son dctiles y maleables, pues su deformacin no implica ni rotura de enlaces ni mayor aproximacin de iones de igual carga. En los metales de transicin surgen nuevos aspectos. A diferencia de los alcalinos y alcalino-trreos, son duros y de alto punto de fusin. Esto de debe en parte al reducido tamao de sus tomos, y tambin a la posibilidad de q algunos electrones D, se hayan desapareados, contribuyan al enlace metlico.