Modelado matemtico en Farmacia mediante hoja de clculo

VALORACIONES POTENCIOMTRICAS CIDO-BASE

Antonio Matilla Hernndez, Depto. de Qumica Inorgnica

Tradicionalmente se han utilizado los indicadores para determinar el

punto de equivalencia en una valoracin cido-base. Sin embargo, teniendo
en cuenta la sensibilidad del ojo humano, en el mejor de los casos cuando el
color del indicador en la forma cida es muy diferente al de la forma bsica,
se necesita al menos dos unidades de pH para apreciar el cambio de
coloracin de la disolucin.

En la actualidad el avance tecnolgico y el abaratamiento de los

precios ha permitido que los alumnos puedan utilizar potencimetros de bajo
coste y sea posible registrar fcilmente la variacin del pH de la disolucin al ir
aadiendo el agente valorante. La representacin del pH frente al volumen
adicionado ilustra el proceso de neutralizacin y permite una estimacin muy
precisa del punto final de la valoracin.

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A continuacin se describen los mtodos para la estimacin del punto

final de una valoracin ms fciles de utilizar por el alumno haciendo uso de
una hoja de clculo como Excel o Calc.

Para la descripcin de estos mtodos se ha elegido la neutralizacin de

un cido fuerte (HCl) con una base fuerte (KOH) ya que permite la realizacin
de clculos directos sin recurrir a las constantes de equilibrio.

Mtodo de la derivada de pH con respecto al volumen adicionado

(V).

La representacin de la derivada del pH con respecto al volumen

adicionado, (pH/V) debe presentar un valor mximo para el punto de
inflexin de la curva pH vs V, segn se muestra en la siguiente figura.

Mtodo de la segunda derivada del pH con respecto a V.

En este caso la representacin de la segunda derivada del pH con

respecto a V, (pH/V)/V debe alcanzar valor cero en el punto de
equivalencia de la valoracin.

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Mtodo de Gran.
Este procedimiento se basa en el ajuste mediante mnimos
cuadrados de la recta resultante de representar la funcin de Gran
frente al volumen de base adicionado. La funcin de Gran para la
valoracin de un cido fuerte con una base fuerte viene dada por la
siguiente expresin:

G = (Vi + V)10-pH, siendo Vi el volumen inicial de la valoracin.

Esta representacin conduce a una recta de ecuacin G = a + bV en

la que b es la pendiente y a la ordenada en el origen. Cuando G es
igual a cero, V es igual al volumen en el punto de equivalencia,
pudindose calcular ste mediante el cociente -a/b.

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Este mtodo es el ms preciso pero se debe tener en consideracin el

eliminar del ajuste por mnimos cuadrados los puntos de la valoracin en
los que se comete ms error, es decir los puntos iniciales de la valoracin
y los que estn muy prximos al punto de equivalencia.

BIBLIOGRAFA.

Gran, G. (1950): Determination of the equivalence point in potentiometric

titrations, Acta Chemica Scandinavica, 4, 559-577.
Gran, G. (1952): Determination of the equivalence point in potentiometric
titrations-- Part II, Analyst, 77, 661-671.
G. Gran (1988): Equivalence volumes in potentiometric titrations, Analytica
Chimica Acta, 206 (1988) 111-123