Fisico Quimica Curso Completo UNDAC

Por:
Ing. Qco. Julio A. Asto Lin

Catedrtico Principal de la UNDAC
Egresado de la UNT (1978)
CONTENIDO
- Diferencia entre los estados de la materia
- Cambios de estado de la materia
- Teora cintica de los gases
- Fuerzas de atraccin y repulsin en las molculas gaseosas
- Idealidad de los gases
- Variables de estado de los gases
- Condiciones estndar o normales de Temperatura y Presin
- Ecuacin de Estado de los gases ideales
- Procesos gaseosos
- Movimiento de las molculas gaseosas
- Difusin gaseosa
- Mezcla de gases ideales
- Gases reales
- Algunos problemas resueltos
- Problemas propuestos
- Anexos
2006
Fsico Qumica 2 Ing. Julio Asto
Lin
Es el estado en el que cierto tipo de materia, llamada gas, se encuentra regida por
leyes sencillas representadas por las variables V (volumen), T (temperatura) y P
(presin).
Gas.- Es la materia que posee la propiedad particular de llenar completamente

cualquier recipiente debido a su alta energa molecular.
Gases ms conocidos: Oxgeno, O2: Nitrgeno, N2; Anhdrido Carbnico, CO2;

Monxido de Carbono, CO; Argn, Ar; Nen, Ne; Oxido Sulfuroso, SO2; Oxido
Sulfrico, SO3; Cloro, Cl2 Hidrgeno, H2, xidos de Nitrgeno, NOx, etc.
Como se ve, todos son gases que se encuentran en la naturaleza, algunos de ellos en
forma molecular monoatmica, otros en forma biatmica, triatmica, etc.
Lin
1.- DIFERENCIAS ENTRE LOS ESTADOS DE LA MATERIA.

La principal diferencia entre los tres estados de la materia (slido, lquido y gaseoso)
radica en el movimiento de las molculas.
a) En el estado gaseoso las

molculas poseen movimiento de
rotacin, vibracin y traslacin.
b) En el estado lquido las molculas
poseen movimiento de rotacin y
vibracin y el de traslacin es
casi nulo.
c) En el estado slido las molculas
slo vibran.
2.- CAMBIOS DE ESTADO DE LA MATERIA

Lgicamente, como era de
suponer, el movimiento de
las molculas tienen que ver
directamente con el estado
trmico y ste con la
temperatura: a mayor
temperatura, mayor estado
trmico, la molcula tiende a
incrementar su movimiento
de tal manera que stas
pueden pasar de un estado a
otro (cambio de estado). Ejemplo cuando a un slido se le calienta suficientemente,
ste puede pasar al estado lquido y; si se sigue con el calentamiento, puede pasar al
estado gaseoso.
3.- TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Esta teora explica el comportamiento de los gases desde un punto de vista
puramente mecnico y terico. Se resume en 7 postulados:
1.- Cada gas est constituido por partculas muy pequesimas de la misma masa y
tamao llamadas molculas.
2.- Las molculas de un gas poseen movimiento incesante y catico que permite que
choquen frecuentemente entre si y con las paredes del recipiente que los contiene.
3.- La presin de un gas es consecuencia de los choques de las molculas con las
paredes del recipiente.
4.- Cuando se obliga a las molculas de un gas a ocupar un menor volumen,
entonces las paredes del recipiente recibirn mayor nmero de choques, por tanto la
presin del gas aumentar.
Lin
5.- Cuando a un gas se le mantiene encerrado en un recipiente, su presin se

mantendr constante si mantenemos tambin constante la temperatura.
6.- Dentro de un volumen determinado, el espacio ocupado por las molculas de una
gas es tan pequeo comparado con el espacio total del recipiente que las contiene.
7.- Al aumentarse la temperatura de un gas originar un movimiento mas vigoroso de
las molculas, por tanto aumentar la presin del gas.
4.- FUERZAS DE ATRACCION Y REPULSION EN LAS MOLECULAS GASEOSAS

En el seno de todo gas existen 2 tipos de fuerzas que mantienen a las molculas en
constante movimiento: fuerzas de atraccin y fuerzas de repulsin.
a) Las fuerzas de atraccin son aquellas que proporcionan a las molculas la
tendencia a unirse o a cohesionarse de acuerdo a la ley de atraccin de masas
formulada por la Mecnica de Newton que dice "la fuerza de atraccin entre 2
cuerpos es directamente proporcional al producto de sus masas e inversamente
proporcional a su distancia al cuadrado. Matemticamente: F = k m.m`/d2).
Es necesario aclarar que se podra pensar que a distancias pequesimas las
molculas se uniran unas a otras a fin de formar una agregacin compacta o
altamente concentrada; sin embargo se ha demostrado que esto no ocurre as.
Para explicar esto presentamos el siguiente grfico:
Este grfico lo explicamos de la siguiente

manera:
Si tenemos 2 molculas separadas por la
distancia grande 0d1 vemos que las
fuerzas de atraccin es pequea. Al ir
disminuyendo la distancia las fuerzas de
atraccin irn en aumento hasta conseguir
su mximo valor cuando la distancia es
0d2.
Sin embargo, a distancias menores las

fuerzas de atraccin en lugar de continuar
aumentando se ven disminuidas a tal
punto que a la distancia 0d3 la fuerza ser cero. An ms, si por algn medio
externo intentamos acercar ms estas molculas, veremos que las fuerzas de
atraccin tomaran valores negativos lo que corresponden a fuerzas repulsivas o
sea las fuerzas de atraccin se transforman en repulsivas.
b) Las fuerzas repulsivas son las que permiten que las molculas se separen unas a
otras. Estas fuerzas se deben a la Energa Cintica o Energa de Movimiento que
poseen las molculas debido a la temperatura. Quiere decir que a mayor
temperatura las molculas poseern mayor energa cintica y por tanto mayor
fuerza de repulsin entre ellas.
Lin
Importante.- Como se ha visto, en un gas predominan las fuerzas de repulsin

debidas a la energa cintica que poseen sus molculas. Esto quiere decir que una
forma de favorecer a las fuerzas atractivas es disminuyendo las repulsivas y como
aquellas dependen de la temperatura, este efecto lo conseguiremos enfriando el gas.
El resultado final podra ser llegar a convertir el gas en lquido (cambio de estado) con
mnimas fuerzas repulsivas.
Otra manera de aumentar las fuerzas atractivas es comprimiendo el gas a fin de
disminuir las distancias entre las molculas tal y como se ve en el grfico (el mismo
cambio de estado).
Dems est decir que el mejor efecto para aumentar las fuerzas atractivas es
enfriando y comprimiendo el gas.
5.- IDEALIDAD DE LOS GASES

Los gases ideales o perfectos, como su nombre lo indica, son gases que cumplen
ciertos requisitos que en la vida real o cotidiana es muy difcil que se den. Esto quiere
decir que convivimos con gases reales y no con gases ideales.
Requisitos para que un gas sea considerado ideal o perfecto

- Las fuerzas atractivas deben tender a cero.
Fa 0
- El volumen que ocupan las molculas debe despreciarse.
Vmolculas 0
Importante.- Una aproximacin aceptable a gas ideal se consigue en la prctica

sometindolo a bajas presiones y altas temperaturas
- Para conseguir bajas presiones se necesitan grandes volmenes de recipiente,
esto hace que; Vrecipiente >>>>>> Vmolculas
Por lo tanto: Vmolculas 0
- Las altas temperaturas permiten incrementar la energa cintica de las molculas y
por ende las fuerzas de repulsin:
Fr >>>>>>> Fa
Por lo tanto: Fa 0
Como se dijo, es muy difcil conseguir que los gases tengan fuerzas atractivas que
tienden a cero y sus molculas de todas maneras poseen un volumen que aunque
pequeo no debe despreciarse. Entonces, en conclusin, es ms probable que un gas
tenga un comportamiento real que ideal. Sin embargo, es importante conocer el
comportamiento de un gas ideal para comprender el comportamiento del gas real.
6.- VARIABLES DE ESTADO DE LOS GASES

Las variables fundamentales a tener en cuenta son:
- Temperatura, T. Es la condicin trmica a la que se encuentra el gas. Se mide en
grados Kelvin, K.
Lin
- Presin, P- Es la fuerza que soporta toda la superficie interna del recipiente que
contiene el gas. Se mide en atmsferas, atm; o en milmetros de mercurio, mm
Hg.
- Volumen, V. Es el espacio total del recipiente que contiene al gas. Se mide en
litros, L.
- Cantidad de gas.- Aunque la cantidad de gas no es considerada como variable de
estado, es necesario siempre tenerla presente por su importancia en los clculos de
problemas de gases.
La cantidad de un gas se expresa en moles y se representa por n
Segn se estudia en la Qumica General:
w
n
M
En donde: n, nmero de moles de gas.
w , peso de gas, g.
M, Peso molecular gramo del gas, g/mol
Ejemplo: Cuntos moles de O2 hay en 100 gramos de este gas?

Solucin
Datos: n = ?
w = 100 g n = 100/32 = 3,12 moles
M = 32 g/mol
6a) LA TEMPERATURA
La temperatura es la medida del estado trmico de la
los llamados termmetros de mercurio, aunque ltima-

mente se prefiere los termmetros digitales.
SISTEMAS Y ESCALAS DE MEDICION.

Para medir la temperatura se hace uso de 2 sistemas internacionales:
Absoluto y Relativo.
Ambos sistemas poseen 2 escalas de medicin como se ve en el
siguiente cuadro.
ESCALAS DE MEDICION
SISTEMA ESCALAS MKS ESCALAS INGLESAS
ABSOLUTO Kelvin, K Rankine, R
RELATIVO Celsius, C Fahrenheit, F
Sistema Absoluto.- Toma como punto de inicio el Cero Absoluto, es

decir, aquel punto en el cual las molculas de las sustancias gaseosas
pierden todo tipo de movimiento y no poseen energa calrica. (Esto en
la prctica no es posible porque el gas antes se convierte en lquido).
Lin
En este sistema estn comprendidas 2 escalas: Kelvin (K) y Rankine

(R)
Sistema Relativo.- En este sistema el cero de sus escalas es

arbitrario y no indica desaparicin total de energa. Se encuentran las
escalas: Celsius o Centgrada (C) y, Fahrenheit (F).
Escalas MKS.- La escala Kelvin y la Celsius poseen la misma

magnitud, o sea 1 K es igual a 1 C. Sin embargo, para convertir grados
Kelvin a grados Celsius o viceversa, es necesario tener presente que la
escala Kelvin es la escala Absoluta y no posee valores negativos,; por
tanto su Cero empieza con el CERO ABSOLUTO; mientras que la
escala Celsius su Cero empieza en los 273 K, lo que se representa en
la siguiente figura:
Escalas Inglesas.- En este caso, al ser la Ranking la escala

absoluta, sta empieza con el Cero Absoluto y, la escala Fahrenheit
empezar con 460 R, Aqu tambin cada magnitud escalar son iguales.
RELACIN ENTRE ESCALAS DE TEMPERATURA

Para comprender mejor la relacin de escalas, tomaremos como referencia el punto
de ebullicin del agua al nivel del mar y el punto de fusin del hielo. Por ejemplo, se
puede afirmar que el agua segn las escalas Absolutas hierve a 373 K o 672 R, y en
la esclas Relativas, a 100 C o 212 F. Observe el siguiente grfico:
Punto de ebullicin del agua
100C 212F 373K 672R
Punto de fusin del hielo
Fsico Qumica 8 Ing. Julio Asto Lin
0
0 C 32F 273K 492R
6b) LA PRESION
La Fsica define a la presin como la medida del efecto de la distribucin de
fuerzas perpendiculares aplicadas sobre una superficie o rea.
P= F
A
La fuerza F puede ser producida por las

molculas gaseosas que chocan sobre las
paredes internas del recipiente que lo contiene
(A). Si medimos esa fuerza por unidad de rea,
obtendremos la presin P del gas.
En el dibujo de la derecha se puede ver que una

molcula choca sobre la superficie S,
determinando un rea de choque A y con una
fuerza de choque F. La presin P ser la
consignada en el mismo dibujo.
Lin
La presin de un gas se suele medir en Milmetros de Mercurio, mm Hg, o en

Atmsferas, atm. Para comprender el significado de estas unidades, se deber
continuar con el estudio de este tema.
TIPOS DE PRESIONES EN UN SISTEMA GASEOSO

Se consideran las siguientes presiones:
Presin gaseosa
Presin manomtrica, y
Presin atmosfrica.
-
.
Para comprender la diferencia
entre estos tipos de presiones
observemos el siguiente dibujo:
Vemos que la presin del gas,

Pgas, produce un desnivel del
Mercurio en el tubo en U llamado
Manmetro. Este desnivel posee
una altura h y la presin que
ejerce esta columna de mercurio
hacia abajo se denomina Presin
Manomtrica, Pman. La Presin
Atmosfrica, Patm es la que ejerce
la atmsfera hacia abajo por la
parte superior del manmetro.
Entonces ya comprendemos la diferencia entre estos tipos de presiones.
Como se puede ver en el dibujo, la presin del gas est equilibrada por
la Presin atmosfrica y la Presin manomtrica. Entonces
P gas
Pman Patm
Importante.- La presin del gas, Pgas, tambin es conocida como Presin Absoluta.y esta es
medida con unos instrumentos parecidos a un reloj, llamados manmetros los
que son calibrados con la presin atmosfrica.
:
Presin Manomtrica Pman.- Es la fuerza que ejerce una columna de

lquido en un manmetro sobre el rea de su base. En el manmetro del
dibujo dado, la columna de Hg de altura h, ejerce una presin hacia abajo
para contrarrestar la presin del gas.
Pman = FHg . () Pero: FHg = wHg = dHg.V

A :
FHg = dHg.. A. h
Lin
Reemplazando en () PHg = dHg . A . h

A
Pman = dHg . h
Pero como la densidad del Hg es un valor constante, la presin PHg quedara:
Pman = h
Entonces, la presin manomtrica puede darse en unidades
longitudinales llamado columna de mercurio: o sea en mm
Hg.
Presin Atmosfrica, Patm.- La tierra est rodeada de un

manto gaseoso llamado atmsfera cuyo espesor no tiene un
lmite definido, pero es aproximadamente unos 80 km. Es una
mezcla gaseosa cuyos principales componentes son los
gases: N2, O2, Ar, CO2, etc.
La presin atmosfrica se mide con un instrumento llamado

Barmetro como el mostrado en la figura, en el cual se ve
que la Presin atmosfrica se encuentra equilibrada por una
columna de Hg de 760 mm (medido al nivel del mar).
Entonces:
1 atm = 760 mm Hg
Es necesario tener presente que la presin atmosfrica depende
de la altitud del lugar donde se lleva a cabo la medicin: Damos
unos ejemplos:
Lugar Altitud Patm

Nivel del mar 0 msnm 760 mm Hg
Huancayo 3270 msnm 492,4 mm Hg
Cerro de Pasco 4380 msnm 435 mm Hg
7.- CONDICIONES ESTANDAR O NORMALES DE TEMPERATURA Y PRESION

Se acepta por convencin que las condiciones estndar o normales de temperatura y
presin:
Presin = 1 atm (760 mm Hg)
Temperatura = 0 C (273 K)
Al referirnos a la temperatura estndar no se debe confundir con la Temperatura

ambiente:
Tambiente = 25 C Este es un valor referencial cuando no se especifica el lugar ( Este
valor se refiere a lugares cercanos al mar). La temperatura ambiente de Cerro de
Pasco es 15 C.
Lin
8.- ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

La ecuacin de estado es la que representa a las 3 variables de estado de los gases
ideales P, V y T. Con esta ecuacin, es suficiente conocer 2 de las variables, para
conocer la tercera.
Se expresa matemticamente:
P V = nR T
En donde: P, presin del gas.
V, volumen del gas
n, nmero de moles del gas
R, constante de los gases.
T, temperatura del gas.
Importante.- Cuando la presin est dada en Atmsferas, el volumen en Litros y la

temperatura en oK, el valor de la constante de los gases R ser:
0,082 atm. L
mol. K
Otros valores de R: 62,4 mm Hg. L ; 10,8 psi pie3

mol.K lbmol.R
Problema No. 1.- Cual ser la presin que soportarn las paredes internas de un
recipiente esfrico de 100 L si contiene 5 moles de un gas a temperatura ambiente.
Solucin
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales:
P=?
V = 100 L
T = 25 + 273 = 298 oK P (100) = 5(0,082)(298)
n = 5 moles P = 1,22 atm
9.- PROCESOS GASEOSOS

Un proceso es un cambio. Cuando un gas se encuentra a 10C y se calienta a 50C
se dice que ha sufrido un proceso o sea se ha producido un cambio.
En los procesos gaseosos se reconocen 2 tipos:
- Proceso general, y
- Procesos restringidos,
a).- PROCESO GENERAL DE LOS GASES IDEALES

Cuando a un gas ideal se le conduce desde un estado inicial 1 hasta un estado final 2,
cambiando de valores sus variables de estado, se dice que se ha desarrollado un
proceso general gaseoso.
Estado inicial Estado final

Variables de estado: P1, V1, T1, n1 P2 , V2, T2, n2
Aplicando la Ecuacin de estado para cada caso:

P1V1 = n1RT1 P2V2 = n2RT2
Lin
Como R es una constante, entonces se puede plantear:

P1V1 = P2V2
n1 T 1 n2 T 2
Si el cambio se efecta con la misma masa de gas: n 1 = n2. La ecuacin se
simplificar an ms.
P1V1 = P2V2
T1 T2
Problema No. 2.- A una temperatura de 30 oC, 500 L de un gas ejercen una presin
de 900 mm Hg . Calclese el nuevo volumen que ocupar la misma masa de dicho
gas a 10 oC y 850 mm Hg.
Solucin.
Condiciones iniciales Condiciones finales
P1 = 900 mm Hg P2 = 850 mm Hg
V1 = 500 L V2 = ?
o
T1 = 30 +273 = 303 K T2 = 10 + 273 = 293 oK
Aplicando la ltima ecuacin:
900(500) = 850V2
303 293
V2 = 900(500)(283) = 494,5 L
850(303)
VOLUMEN MOLAR DE UN GAS

"Volumen Molar (Vm) de un gas, es el volumen que ocupa un mol de gas a una
determinada presin y temperatura". Cuando la temperatura y presin son los
valores estndar dados anteriormente, tomar el nombre de Volumen Molar
Estndar y ste para cualquier gas ideal se determina de la siguiente manera:
Condiciones estndar : P = 1 arm

T = 0 + 273 = 273 K
n = 1 mol
Aplicando la Ecuacin de Estado:
1(V) = 1 (0,082) (273)
V = 22,38 L
Como se ha determinado, el Volumen Molar a las condiciones estndar, tiene
un valor de 22,4 litros Quiere decir que Un mol de cualquier gas ideal a
condiciones estndar siempre ocupar un volumen de 22,4 litros.
DENSIDAD DE LOS GASES

Densidad, d.- La densidad de un gas es la relacin entre su masa y su
volumen:
d = w/V
La unidades ms empleadas: g/L lo que es lo mismo: kg/m 3.
Lin
Ejemplo: Es lo mismo decir que un gas tiene una densidad de 1,009 g/L
1,009 kg/m3.
De la Ecuacin de estado de los gases: PV = n R T
Por definicin de nmero de moles: n = w /
Reemplazando en la Ecuacin de estado: PV = w RT

De la definicin de densidad, despejando: w = V d
Reemplazando:
PV = V d RT

P = d RT

Entonces, la densidad de un gas ideal es directamente proporcional a la presin e
inversamente proporcional a la temperatura:
- A mayor presin aumentar la densidad.

- A mayor temperatura disminuir la densidad.
Problema No 3.- Calcular las densidades del Hidrgeno y el Oxgeno a condiciones

normales de presin y temperatura.
Solucin.
Se tomar como base 1 mol de gas a condiciones estndar que ocuparn un volumen
de 22,4 L cada gas.
Para el hidrgeno: d = m/v Se sabe que 1 mol de hidrgeno pesa 2,016 g
d = 2,016/22,4 = 0,0899 g/L
Para el Oxgeno:
d = 32,00/22,4 = 1,429 g/L
Problema No. 4.- Una masa de 0,324 g de un gas ideal ocupa un volumen de 280 mL
a 23C y a 752 mm Hg. Calcular la temperatura a la cual el gas tendr la densidad de
1,00 g/L a la presin de 760 mm Hg.
Solucin
Aqu se presenta 2 condiciones para la misma masa de gas ideal.
Masa de gas = 0,324 g
Condicin inicial Condicin final

d1= m/v = 0,324/0,280 = 1,16 g/L d2 = 1,00 g/L
T1 = 23 + 273 = 296 K T2 = ?
P1 = 752 mm Hg P2 = 760 mm Hg
Lin
P1 = d 1 R T 1 P2 = d 2 R T 2

Vemos que R y M son constants.
Dividiendo miembro a miembro: P1 = d1 T1
P2 d2 T2
752 = 1,16 (296)

760 1,00 T2
T2 = 346 K (73 C)
Problema No 5. Un mol de gas ocupa 27 L y su densidad es de 1,41 g/L a una temperatura

y presin particular. Cul es su peso molecular? Cul es la densidad del gas en CNTP?
Solucin:
El peso de n = 1 mol de gas ser segn la ecuacin w = Vd = 1,41 (27) = 38,1 gramos
De la ecuacin de Peso Molecular-g: = d R T .. (&)

P
Pero como PV = nRT V = RT Reemplazando en (&)
n P
= d V = 1,41 (27) = 38,1 gramos/mol

n 1
Como en CNTP el V es = 22,4 L d = w /V = 38,1/22,4 = 1,70 g/L.
b).- PROCESOS GASEOSOS RESTRINGIDOS DE LOS GASES IDEALES

Es todo cambio que experimenta una cantidad especfica de gas manteniendo
constante cualquiera de las variables P, V, T.
Son 3 los procesos restringidos representados por leyes que toman los nombres de
los cientficos que las formularon:
- Ley de Boyle y Mariotte o de las Isotermas (a temperatura constante).

- Ley de Charles o de las Isbaras (a presin constante).
- Ley de Gay Lussac o de las Iscoras (a volumen constante).
b1) LEY DE BOYLE y MARIOTTE O DE LAS ISOTERMAS
Del proceso general:

P1V1 = P2V2
T1 T2
Si se mantiene constante la temperatura (ley de Boyle): T 1 = T2, entonces el
proceso general se transforma en restringido.
P1V1 = P2V2
Lin
Esta ley se define de la siguiente manera: "A temperatura constante, si se hace

variar la presin el volumen variar en forma inversa a fin de mantener
constante el producto PV del gas.
Matemticamente, se representa:
P1 V1 = P2V2 = P3V3 = ............... = PnVn = k

Trataremos de explicar
esta ley:
Si tenemos un gas
comprimido a una presin
P1 ocupando un volumen
V1 y, a la misma
temperatura, aumentamos
la presin comprimindolo
hasta P2 ocupar un
volumen menor V2, si aumentamos la presin a P3, su volumen ser mucho menor V3;
pero en cada caso el producto PV ser el mismo.
En el dibujo vemos que la presin ha ido

aumentando desde el estado inicial 1 al
final 3, mientras que como consecuencia
de ello el volumen ha disminuido desde 1
hasta 3. Entonces: P1<P2<P3 V1>V2>V3
Por la ley General de los Gases Ideales,

mantenido constante la temperatura T::
P1 V1 = P2V2 = P3V3
T T T
Conclusin: P1 V1 = P2V2 = P3V3 = k
Lo que quiere decir que el producto PV se mantiene constante
La constancia del producto de 2 variables (P y V) corresponde a la ley matemtica

llamada Hiprbola:
Esta grfica nos dice que a mayor presin el volumen del gas disminuir
proporcionalmente a fin de mantener constante el producto PV (Ley de las Isotermas).
Problema No 6.- A una presin de 500 mm Hg un gas ocupa un volumen de 1 L.

Manteniendo constante la temperatura, determinar el volumen que ocupar la misma
masa de gas si se le comprime hasta 850 mm Hg.
Solucin:
Lin

P1 = 500 mm Hg P2 = 850 mm Hg
V1 = 1 L V2 = ?
Aplicando la ley de Boyle:
P1V1 = P2V2
(500)(1) = (850) V2
V = 0,59 L
Problema No. 7.- Cual ser la presin aadida a un gas que ocupa un volumen de 2
L si ste inicialmente ocupaba 5 L a la presin de 300 mm Hg
Solucin:
P1 = 300 mm Hg P2 = (300 + x)
V1 = 5 L V2 = 2 L
Por Boyle: (300)(5) = (300 + x) 2
x = 450 mm Hg
La presin aadida ser 450 mm Hg, pero la presin actual ser 300 + 450 = 750
mmHg.
Isotermas de un gas
Entonces, ya sabemos que, a una
temperatura constante T1, al variar la
presin variar el volumen. Esto
grficamente ser una hiprbola que
representar a un proceso isotrmico y la
curva ser la isoterma T1.
Sin embargo, si la variacin PV lo
hacemos o otra temperatura diferente y
tambin constante, T2, la nueva hiprbola
ser la isoterma T2. Y as,
sucesivamente se puede ir representando
una serie de isotermas para un mismo
gas. En el siguiente grfico vemos un
ejemplo de 2 isotermas:
Ahora, en el grfico, veremos cul

temperatura es mayor: T1 T2?. Para ello, tomamos el punto A de la isoterma T 1 y el
punto B de la isoterma T2.
En el punto A: P1 V = nR T1 P1 = nR T1 . P1 = k T1
V
En el punto B: P2 V = nR T2 . P2 = nR T2 . P2 = k T2
V
Los valores de n, R y V son iguales en ambos casos.
Ahora, viendo la grfica: Si, P2 > P1. Entonces, segn las ecuaciones dadas:
Lin
T2 > T1.
b2) -LEY DE CHARLES O DE LAS ISOBARAS

P1V1 = P2V2
T1 T2
Si se mantiene constante la presin (ley de Charles): P 1 = P2, entonces el
proceso general se transforma en restringido a presin constante.
V1 = V2
T1 T2
Esta ley se enuncia de la siguiente manera: "Si se mantiene constante la presin,
al variar la temperatura Absoluta el volumen del gas variar en forma directa,
manteniendo constante el cociente V/T.
Matemticamente:
V1 = V2 = V3 = .......... = Vn = k
T1 T2 T3 Tn
Observe el presente esquema:
Vemos que, a presin

constante, al aumentar la
temperatura el volumen
tambin aumenta:
T1 < T2 < T 3 V1 < V 2 < V 3
Por la ley de Charles : V1 = V2 = V3 = k

T1 T2 T3
Generalizando: V/T = k que es lo mismo:

V = kT
V = kT es una ecuacin que nos hace
recordar a la ecuacin de la recta: y =
mx, en donde V es la ordenada y T la
abscisa. Quiere decir que la ley de
Charles cumple la ley de la recta:
Problema No. 8.- Un frasco abierto

contiene aire a 20 oC, si se calienta
Lin
hasta 118 oC.; determine la fraccin de aire que es expulsado por el calentamiento.
Solucin.
Si el frasco est abierto, entonces la presin ser la atmosfrica = 1 atm y se
mantendr constante antes y despus del calentamiento.

V1 = 1 L (se toma como base) V2 = ?
T1 = 20 + 273 = 293 oK T2 = 118 + 273 = 391
o
K
Por la ley de Charles:
1/293 = V2/391
V2 = 391/293 = 1,33 L
Quiere decir que si el volumen inicial fue 1 L, entonces se expuls: 1 - 1,33 = 0,33 L
La fraccin expulsada ser: 0,33/ 1,33 = 0,25 = 1/4.
Isbaras de un gas
Un mismo gas, al igual cuando nos referimos a las isotermas, puede estar
representado por una o ms isbaras:
Punto A: P1V1 = nRT = k
V1 = k/P1
Punto B: P2 V2 = nRT = k
V2 = k/P2
Ahora, segn el grfico:
Si V2 > V1, Entonces
k/P2 > k/P1
Por tanto: P2 > P1
De igual manera un mismo gas puede estar representado por una ms isbaras.
Teniendo en cuenta que cada isbara ser un proceso a presin constante del gas.
b3) LEY DE GAY LUSSAC DE LAS ISOCORAS

Esta ley es similar a la de Charles

Lin
P1V1 = P2V2
T1 T2
Si se mantiene constante el volumen (ley de Gay Luzca): V 1 = V2, entonces el
proceso general se transforma en restringido a presin constante.
P1 = P2
T1 T2
Se enuncia: "A volumen constante, la Presin es directamente proporcional a
la temperatura Absoluta del gas"
Ahora veremos el siguiente dibujo:
Vemos que el volumen se mantiene constante pero las otras variables son:
:
T1 < T2 < T3
P1 < P 2 < P 3
Generalizando:
P1 = P2 = P3 = .......... = Pn = k
T1 T2 T3 Tn
Posee tambin variacin lineal o sea sigue la Ley

de la Recta: P = kT
Grficamente:
Problema No. 9.- Un gas se encuentra encerrado en un recipiente esfrico a

temperatura ambiente ejerciendo una presin de 730 mm Hg sobre las paredes
internas del recipiente. Calcular la presin sobre las mismas paredes si se calienta el
sistema a 80 oC.
Lin
Solucin
o o
T1 = 25 C T2 = 80 C
P1 = 730 mm Hg P2 = ?
Por la ley de Gay Lussac:
730/(25+273) = P2(80+273)
P2 = 730( 353) = 864,7 mm Hg

298
Iscoras de un gas
Demuestre como en los casos anteriores que V2 > V1. Utilice el siguiente grfico:
b4) PROCESOS RESTRINGIDOS

COMBINADOS
Se denomina proceso restringido combinado cuando una masa gaseosa
para pasar de un estado inicial u otro final, tiene que pasar por procesos restringidos
intermedios. Esto se puede ver en el siguiente grfico:
Lin
La masa gaseosa para

pasar del estado inicial 1
al estado final 5, tiene que
pasar por los siguientes
procesos restringidos
intermedios:
1-2 Proceso Isotrmico

2-3 Proceso Isobrico
3-4 Proceso Isotrmico
4-5 Proceso Isocrico
Problema No 10.- En el
siguiente grfico, para un
gas ideal, determinar el
valor de la isoterma X, el
volumen V y la presin P.
Solucin
En el proceso isotrmico a-b, segn

la ley de Boyle: PV = k
2(18) = P(8)
P = 2(18)/8 = 4,5
atm
En el proceso isobrico b-c: Segn la

ley de Charles: V/T = k
8 = V
27 + 273 77 + 273
V = 9,33 L
En el proceso isocrico c-d, segn la

ley de Gay Luzca: P/T = k:
4,5 = 8
77 + 273 x
x = 622 K (349 C)
Ejercicio.: Hallar P, T y V2 en el siguiente grfico:

Lin
10.- MOVIMIENTO DE LAS MOLECULAS GASEOSAS

Ya hemos manifestado oportunamente que el movimiento de las molculas gaseosas
se debe a la energa cintica que posee, a mayor energa mayor velocidad de
movimiento
a) ENERGIA CINETICA PROMEDIO DE LOS GASES

Trabajos de investigacin, como los realizados por Bolztman, han determinado
que no todas las molculas gaseosas del mismo gas poseen la misma energa
cintica sino que, para cada molcula, se puede aceptar una energa cintica
promedio Ek
Ek = (Ek1 + Ek2 + Ek3 + Ek4 + . + Ekn)

N
En donde Ek, energa cintica promedio de una molcula de gas.
Ek1 Ekn, energas de las molculas 1, 2, 3, .., n.
N, nmero de molculas.
Bolztman determin que la energa promedio de una molcula gaseosa,

depende nicamente de la temperatura. Matemticamente, se expresa:
En donde: T, temperatura del gas, K

K, Constante de Bolztman = 1,36. 10-25 atm-L
molcula K
= 1,38.10-16 ergios
Lin
molcula K
Problema No 11..- Calcular la energa cintica de 1 mol de un gas si ste se

encuentra a 30 C.
Solucin
n = 1 mol
Ek = 3/2 (1,36.10 ) (30 + 273) = 6,18.10-23 atm-L/molcula
-25
1 mol de gas = 6,023.1023 molculas
Energa total = 6,18.10-23(6,023.1023) = 37,2 atm-L

Nota: Usando una tabla de conversin de unidades se puede pasar el
resultado a otras unidades de energa como caloras, ergios, Jules, etc.
b) VELOCIDAD PROMEDIO DE UN GAS

Con qu velocidad se puede difundir un gas? Esto se determina razonando
de la siguiente manera: Como todas las molculas gaseosas no poseen la
misma energa cintica, entonces tampoco poseern la misma velocidad; por
eso, tambin se puede considerar una velocidad promedio, v, determinada por
la ecuacin:
3RT
v
M
_
En donde: M, Peso Molecular gramo del gas, g/mol.
v, velocidad del gas, cm/s
T, Temperatura absoluta, K.
R, constante universal de los gases, 8,3.107 ergios
mol K
Problema No 12.- Un gas pestilente (H2S) es liberado en el centro del aula en el que
no hay movimiento de aire y se encuentra a 27 C. Cul ser la velocidad de
difusin del gas y en que tiempo percibir el olor un estudiante situado a 9,3740 m del
centro del aula?
Solucin
Peso molecular del H2S = 34 g/mol
Temperatura: 27 + 273 = 300 K
Distancia = e = 937 cm
v2 = 3 (8,3.107)(300)
34
v = 4,687.104 cm/s
t = e/v = 937/4,687.104 = 0,02s
11.- DIFUSION GASEOSA (Ley de Graham)

Thomas Graham en el perodo 1 828 1 833 demostr que los gases livianos se
difundan ms rpidamente que los pesados y concluy que esto se deba a sus
masas moleculares.
Lin
a) Difusin en funcin a sus velocidades

Enunci su ley de la siguiente manera: Para gases diferentes, bajo las
mismas condiciones experimentales, las velocidades de difusin son
inversamente proporcionales a la raz cuadrada de sus pesos
moleculares y anlogamente a sus densidades.
Matemticamente:
vA MB dB

vB MA dA
Donde:
_
M, Peso Molecular gramo del gas.
v, velocidad promedio del gas.
d, densidad del gas.
A, gas A.
B, gas B.
Problema No 13.- Se llen un recipiente con cantidades iguales de O 2 y un gas x.

Si el O2 escapa a 1,77 veces ms rpido que el x, calcular el Peso Molecular de x.
Solucin
Sea O2 = 1 (Peso molecular = 32)
Del enunciado: v1 = 1,77
vx
v1 Mx Mx
1,77
vx M1 32 g / mol
Despejando: Mx = 100
Importante.- Cuando se trata de gases y teniendo en cuenta la frmula:
v = V/t
La velocidad de difusin se suele representar en litros/s u otras unidades similares.
Problema No 14.- Si 200 L de gas HBr se difunden en 4 minutos a ciertas

condiciones de P y T Cuntos minutos tardarn en difundirse 1 600 L de gas CH 4 a
las mismas condiciones? (Datos: Pesos Moleculares: HBr = 81, CH4 = 16).
Solucin
Las velocidades sern:
Para el HBr, vA = 200/4 = 50 L/min
Para el CH4 , vB = 1600/t
Por la ley de Graham:
Lin
50
16
1600 81
t
t = 14,2 min
b) Difusin en funcin a sus tiempos

Es lgico pensar que los gases ms livianos emplearn menos tiempo en
difundirse que los pesados. Es por eso que Graham enuncia su ley de
difusin de la siguiente manera: Para un mismo volumen y a las mismas
condiciones de presin y temperatura, se cumple que los tiempos de
difusin son directamente proporcionales a la densidad o al Peso
molecular
Matemticamente:
tA dA MA

tB dB MB
En donde: t, tiempo de difusin.
Ejercicio.- Si 1 L de O2 emplea en difundirse 5 min Cuntos min. emplear en

difundirse el mismo volumen de gas O3 a las mismas condiciones de P y T?
12.- MEZCLA DE GASES IDEALES

Ya se determin que un gas se puede difundir dentro de otro gas, esto permite
que se formen mezclas gaseosas cuyos comportamientos obedecen a ciertas leyes
que se describirn en esta parte del curso.
Se denomina mezcla gaseosa al conjunto de molculas de 2 ms gases
diferentes sin que entre ellos se produzca una reaccin qumica.
El comportamiento de cada uno de los gases que componen la mezcla se realiza en
forma totalmente independiente de la presencia de los dems y, se puede aplicar en
cada caso las ecuaciones del estado gaseoso.
Fraccin Molar (Xi) .- Es una forma de expresar la concentracin molar de los

componentes de una mezcla gaseosa. Es la relacin entre el nmero de moles de un
componente (ni) y el nmero de moles totales de la mezcla (nT).
ni
Xi
nT
Si la mezcla gaseosa est formada por n1 moles de gas 1, n2 moles de gas 2 y, n3
moles de gas 3, las fracciones molares para cada componente gaseoso sern:
n1
Fraccin molar del gas 1: X1
n 1 n 2 n3
Lin
n2
n 1 n 2 n3
n3
n 1 n 2 n3
Ejemplo, se tiene una mezcla gaseosa formada por 2 moles de gas A y 3 moles de
gas B. Hallar las fracciones molares de cada componente:
Solucin
nA = 2 moles XA = nA = 2 = 0,4
nB = 3 moles nT 5
nT = nA + nB = 2+ 3 = 5 moles
XB = nB = 3 = 0,6
nT 5
Importante.- Se debe cumplir:

n
Para una mezcla de n gases: X
i 1
i 1
Y para cada componente: 0 < Xi < 1
Peso Molecular Gramo Promedio ( M ) .- Como la mezcla gaseosa posee

componentes de pesos moleculares diferentes, es necesario contar con un Peso
Molecular Promedio ( aparente) de la mezcla que lo determinaremos de la siguiente
manera:
Sea la mezcla de los gases A y B de pesos wA y wB respectvamente.

El peso total de la mezcla gaseosa ser: wT = wA + wB ()
w
Por Qumica General, se sabe que: n , entonces: w nM
M
Reemplazando en ():
nT M T nA M A nB M B
Haciendo arreglos:
nA n
MT MA B MB
nT nT
MT X AM A XB M B
Esta ecuacin representar al Peso Molecular Gramo Promedio de la mezcla gaseosa

total.
Problema No .- Se tiene una mezcla gaseosa cuya composicin en volumen es 30

% de etano y 70 % de propano. Determine el Peso Molecular de la mezcla gaseosa.
Solucin
Lin
CH3-CH3 .. 30 % vol . Peso Molecular = 30 g/mol

CH3- CH2 - CH3 .. 70 % vol . Peso Molecular = 44 g/mol
% vol = % molar
Porcentajes molares Fracciones molares (Xi)
CH3-CH3 30 0,30
CH3- CH2 - CH3 70 0,70
M T X A M A X B M B 0,30(30) 0,70(44) 39,80 g / mol
a) LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON

(Slo cuando el Volumen y la Temperatura de la mezcla es constante)
Esta ley establece que la presin total de una mezcla gaseosa est
dado por la suma de las presiones parciales de sus componentes.
P = p1 + p2 + p3 + .. + pn
Explicamos esta ley: Se tiene un recipiente
cerrado de volumen V, que contiene una
mezcla gaseosa con tres gases diferentes a la
temperatura T; ejerciendo una presin total P.
Vemos en el dibujo que los 3 tipos de gases

diferentes estn representados por las esferas
indicadas y para cada gas sus nmeros de
moles presentes en la mezcla sern
respectivamente: n1, n2 y, n3. Como se ve, no
necesariamente estos nmeros de moles
deben ser iguales.
En las condiciones ideales, cada componente se comporta como si

estuviese slo en el recipiente, ocupando el volumen V, a la temperatura T
con su presin parcial correspondiente:
Ecuaciones de estado para los componentes

Para el gas 1: p1V = n1RT
La suma miembro a miembro dar la ecuacin:
(p1 + p2 + p3) V = (n1 + n2 + n3) RT

Ecuacin de Estado de la Mezcla
En donde:
Lin
Nmero de moles totales de la mezcla: n = n1 + n2 + n3

Presin total de la mezcla: P = p1 + p2 + p3
Fraccin de presin y fraccin molar

Si tomamos la ecuacin de estado para el componente 1 y lo dividimos
miembro a miembro con la ecuacin de estado de la mezcla, obtenemos:
p1V n1 RT p1 n1
X 1 ()
( p1 p2 p3 )V (n1 n2 n3 ) RT p1 p2 p3 n1 n2 n3
De igual manera operamos con los dems componentes:

p2 n2
X2
p1 p2 p3 n1 n2 n3
p3 n3
X3
p1 p2 p3 n1 n2 n3
Donde Xi es la fraccin molar de los componentes de la mezcla

y, que en este caso:
Fraccin de presin = Fraccin molar
An ms, si multiplicamos ambos miembros por 100:
p1 n1
.100 .100
p1 p2 p3 n1 n2 n3
% Presin = % molar
Esto se explica de la siguiente manera: En una mezcla gaseosa en donde
hay 30 % molar de gas A y 70 % molar de gas B, significa que el 30 % de la
presin total lo da el gas A y el 70 % el gas B.
An ms: En () y con las definiciones conocidas:

p2
X 2
p1 p2 p3
p1
X1
P
Despejando: p1 = X1P
Generalizando:
pi = Xi P
La presin parcial de un componente es el producto de su fraccin molar y la presin

total de la mezcla.
Lin
Problema No 15 .- Calcular la presin de la mezcla gaseosa formada por 500 g de

O2,
1 500 g de N2, y 100 g de H2. Todo contenido en un recipiente esfrico de 2 000 L a
25 C. Cules sern las fracciones molares y el porcentaje de cada gas?
Solucin
Datos
V = 2 000 L
T = 25 + 273 = 298 K
p1 + p 2 + p 3 = P = ?
n1 = 500/32 = 15,6 moles de O2
n2 = 1 500/28 = 53,57 moles de N2
n3 = 100/2 = 50 moles de H2
Reemplazando: P(2 000) = (15,6 + 53,57 + 50)(0,082)(298)

P = 1,46 atm
Las fracciones molares sern:
Para el oxgeno 15,6/(15,6+53,57+50) = 15,6/119,17 = 0,13
. 13%
Para el Nitrgeno 53,57/119,17 = 0,45 ............................ 45%
Para el Hidrgeno 50/119,17 = 0,42 ................................ 42%
La suma de los porcentajes de los 3 gases debe dar 100%
Problema No 15.- La presin total de una mezcla gaseosa de O2 y CO2 es 8 atm.

Calcular el Peso Molecular de la mezcla sabiendo que la presin parcial del CO 2 es 2
atm.
Lin
Solucin
El Peso molecular de la mezcla es: M T X A M A X B M B . ()

A = O2 y B = CO2
MA = 32 y MB = 44
Encontraremos la fraccin molar de cada componente: Xi = pi/P
P = p A + pB
8 = 2 + pB
pB = 8 2 = 6 atm
XA = 2/8 = 0,25
XB = 6/8 = 0,75
Reemplazando en () M T 0,25(32) 0,75(44) 41mol / g

El Peso Molecular de la mezcla ser 41,0
b) LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES DE AMAGAT

(Slo cuando la Presin y la Temperatura de la mezcla es
constante)
En recipientes abiertos la presin constante es la atmosfrica y la
temperatura, la ambiente.
Esta ley establece que el volumen total de una mezcla gaseosa
est dado por la suma de los volmenes parciales de sus
componentes.
V = v1 + v2 + v3 + . + vn
Por definicin, el volumen parcial de un componente es el volumen

que ocupara si se encontrara solo en el mismo recipiente a la misma
temperatura y presin de la mezcla:
Para explicar esta ley, vamos a

imaginarnos un cilindro con un
pistn de peso y friccin cero
que se encuentra en equilibrio
debido a las fuerzas contrarias
ejercidas por la mezcla gaseosa
y el medio exterior que
proporcionar una presin
constante P, todo el sistema se
encuentra a una temperatura T:
En la parte inferior y por un costado se tiene una salida de gas el cual

se controla con la llave X. En el interior del cilindro se tiene 3 gases
representados cada uno por una coloracin diferente de sus
molculas:
Lin
De alguna manera, las molculas estn ordenadas en niveles:
Ahora vamos a imaginar que abrimos la llave X y dejamos salir slo

las molculas que se encuentran en el Nivel 1, quedando en el cilindro
las molculas del Nivel 2 y del Nivel 3; el pistn bajar hasta alcanzar
un nuevo equilibrio. La diferencia de volmenes (volumen inicial -
volumen final) ser el volumen parcial del gas que se dej escapar:
v1 = volumen parcial del componente 1
A continuacin se abrir nuevamente la llave para dejar pasar slo las

molculas del Nivel 2, quedando nicamente en el cilindro las
molculas del nivel 3.
v2 = volumen parcial del componente 2.
En forma idntica podemos determinar el volumen parcial del

componente 3:
v3 = volumen parcial del componente 3.
Aqu, es importante aclarar que en todos los casos explicados siempre
el sistema se mantuvo a la presin constante P.
Aplicando la ecuacin de estado para cada componente:
Para el gas 1 : Pv1 = n1RT

Para el gas 2: Pv2 = n2RT
Para el gas 3: Pv3 = n3RT
Sumando miembro a miembro se tendr la Ecuacin de Estado para la

mezcla:
P(v1 + v2 + v3) = (n1 + n2 + n3)RT
Ahora, tomando la ecuacin del gas 1: Pv1 = n1RT

Y tomando la ecuacin de la mezcla:
P(v1 + v2 + v3) = (n1 + n2 + n3)RT
Dividiendo miembro a miembro:

v1 n1
X 1 ..()
v1 v2 v3 n1 n2 n3
Fraccin de volumen = Fraccin molar

Si multiplicamos por 100:
v1 n1
.100 .100
v1 v2 v3 n1 n2 n3
% Volumen = % Molar
Lin
Cuando nos referimos a la composicin del aire se dice que est compuesto por 79%
en volumen de N2 y 21% de O2. De acuerdo a lo determinado, tambin se puede decir
que el aire est compuesto por 79% molar de N2 y 21% molar de O2. Esto quiere
decir que si tomamos 100 moles de aire, 79 moles sern de N2 y 21 moles de O2.
En () v1 = X1 v1 = X1 V
V
Generalizando:
vi = Xi V
El volumen parcial de un componente es el producto de su fraccin molar y el

volumen total de la mezcla.
Problema No 16.- La composicin volumtrica del aire es 78 % de N2, 21 % de O2 y 1

% de Ar. Hallar el Peso Molecular del aire.
Solucin
Como, % volumen = % molar
Componente % molar Fraccin molar Xi (Tanto x 1) M
N2 78 0,78 28
O2 21 0,21 32
Ar 1 0,01 40
M = 0,78(28) + 0,21(32) + 0,01(40) = 28,96
Problema No 17.- La fraccin molar de un gas A en una mezcla de 3 gases A + B +

C, es 0,40. Se extrae completamente el gas A y la fraccin molar de B en la mezcla
resultante es 0,60. Calcular la presin parcial de A en la mezcla inicial, sabiendo que
la presin parcial de B en la mezcla final es 1 atm.
Solucin
Se toma como base 100 moles de mezcla
A+B+C
Entonces: nA = XAnT = 0,40(100) = 40 moles
nB + nC = 100 40 = 60 moles
O sea, en el segundo caso (sin A) slo hay:
nT = 60 moles
Si XB = 0,60, XC = 1,0 0,60 = 0,40
nB = XB.nT = 0,60(60) = 36 moles
XA = 0,40 XB = 0,60 nC = XC nT = 0,40(60) = 24 moles
pB = 1 atm Entonces nT = 36 + 24 = 60 moles
Quiere decir que se desalojaron : nA = 100 60 = 40 moles del gas A
La presin de la mezcla B+C es: P2 = pB /XB = 1/0,60 = 1,67 atm
Encontraremos la presin P1 de la mezcla A+B+C:
P1V = 100 RT P2V = 60RT
P1 100

Dividiendo miembro a miembro: P2 60
P1 1,67(100 / 60) 2,84atm
La presin parcial del gas A ser: pA = XA P = 0,40(2,84) = 1,14 atm
Lin
13.- GASES REALES

Se ha dicho que un gas ideal es aquel en el que se desprecian tanto el volumen de
sus molculas como tambin las fuerzas de atraccin entre ellas. En un gas real no
tiene por qu despreciarse ni el volumen de las molculas ni las fuerzas atractivas por
ms pequeas que stas sean. Tambin se dijo que convivimos con gases reales y
no con ideales. De igual manera se dijo que se consiguen aproximaciones a gases
ideales cuando se trabajan a altas temperaturas y bajas presiones.
Segn hemos avanzado en nuestro estudio, ya estamos en condiciones de afirmar:

"Un gas ideal es aquel que cumple con la Ecuacin: PV = nRT llamada Ecuacin de
Estado de los gases ideales". Entonces, anlogamente: "Un gas real ser aquel que
no cumple con la Ecuacin PV = nRT". Matemticamente:
Gas ideal: PV = nRT

Gas real: PV nRT
13.1.- ECUACION DE ESTADO PARA LOS GASES REALES
La ecuacin de estado para un gas real ser:
PRVR = nRT
En donde PR es la presin real que ejerce el gas, y VR ser el volumen real del gas
A.- ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS

Antes de plantear la ecuacin de Van der Waals es necesario tener en
cuenta las siguientes consideraciones de Presin y Volumen en condiciones
reales:
La Presin en un gas real. PR

La presin que ejerce un gas real no slo es debido al impacto de las
molculas sobre las paredes del recipiente sino que tambin se debe al
hecho de que tienen que vencer las fuerzas de atraccin de las molculas
vecinas.
La Presin real ser: PR = P + P`
La presin actual de un gas, P, es la que es

medida por el instrumento ya conocido por nosotros
llamado manmetro y representa a la presin
producida por las fuerzas de choque, F1, de las
molculas sobre la pared interna del recipiente. Las
fuerzas de atraccin, F2, que ejercen las molculas
vecinas son las que debe vencer la molcula para ir
hacia la pared del recipiente.
Entonces:
Lin
Las fuerzas de choque sobre la pared interna F1 producirn la presin P, medida por
el manmetro (presin actual).
Las fuerzas de atraccin entre molculas F2 producirn la presin P`.
La Presin real ser: PR = P + P`
Segn Van der Waals, la presin debida a las fuerzas de atraccin est dada por:
2
na
P

2
V
a, constante de Van der Waals dado en tabla.
V, volumen del recipiente.
Reemplazando:
2
na
PR P
V2
El Volumen en un gas real.
En un gas ideal se desprecia el volumen de las molculas por lo que se considera que
todo el volumen del recipiente, V, es el volumen compresible del gas. Sin embargo, en
un gas real el volumen compresible VR es slo la diferencia del volumen del
recipiente, V, menos el volumen de las molculas, V. Esta diferencia es el volumen
real: VR = V - V
Van der Waals dice que el volumen de las molculas est dado por la relacin:
V = nb
b, constante de Van der Waals dado en tabla.
Ahora ya podemos formular la Ecuacin de Estado de Van der Waals:
PR VR = nRT.
Reemplazando:
n2a
P 2 V nb nRT
V
Es imprescindible que quede bien claro esto:
P, Presin actual del gas debido a las fuerzas de choque, medido con el manmetro,
V, Volumen del recipiente que contiene el gas,
n2a/V2, Presin debido a las fuerzas de atraccin, presin de Van der Waals.
V - nb, Volumen compresible o sea lo que se puede comprimir, volumen de Van der
Waals
Para usar esta frmula, la presin deber darse en atmsferas, el volumen en litros, la
temperatura en K, R = 0,082 y emplear los datos de a y b de la tabla Constantes de
Van der Waalsque se da al final del captulo:
Lin
Problema No. 17.- Calcule la presin final que ejerceran 200 litros de gas acetileno
a 1/2 atm de presin y 50 C que al ser comprimidos, alcanzan un volumen de 20
litros y una temperatura de 80C. Cul ser la presin ideal y la presin del gas?
Solucin
Datos de la Tabla para el Acetileno: a = 4,37; b = 0,0512
P1 = 0,5 atm P2 = ?
V1 = 200 L V2 = 20 L
T1 = 50+273 = 323 K T2 = 80+273 = 353 K
Como en el estado inicial las condiciones son bajas, entonces se puede emplear la
ecuacin de estado de los gases ideales para determinar el n de moles de gas:
P1V1 = nRT1
0,5(200) = n(0,082)(323)
n = 3,78 moles
Considerando el comportamiento ideal:

0,5 (200) = P(20)
323 353
P = 5,46 atm
Aplicando la ecuacin de Van der Waals:

PR 20 3,78(0,0512) 3,78(0,082)(80 273)
PR = 5,52 atm
Con este problema se demuestra que cuando se trabaja con bajas presiones el
comportamiento real de un gas algo se asemeja al comportamiento ideal del mismo.
Ejercicio. 3,5 moles de NH3 ocupan 5,20 L a 47 C. Calclese la P del gas usando
(a) la ecuacin de los gases ideales; (b) la ecuacin de Van der Waals.
B.- ECUACION DE ESTADO CON FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Esta es otra forma de corregir la ecuacin del comportamiento ideal de un gas para
expresar su comportamiento real.
Se ha dicho que para un gas real:
PV nRT
Entonces la matemtica puede igualar esta desigualdad aadiendo un factor z:
PV = znRT
El factor z de esta ltima ecuacin se denomina Factor de Compresibilidad de los
gases reales, cuyo valor depender del tipo de gas y de las condiciones de P y T de
los mismos.
Lin
Las Constantes Crticas de los Gases

Todos los gases poseen 3 valores o constantes crticas de importancia para
comprender el comportamiento de los mismos. Estas constantes, son:
- Pc, Presin crtica
- Tc Temperatura crtica y,
- Vc Volumen crtico.
Para comprender el significado de estas constantes veremos la figura de liquefaccin

del gas X
En la figura puede verse 6

curvas continuas que
sern las isotermas del
gas X, de las cuales
tomamos, para nuestra
explicacin, las isotermas
T1, TC, y, T2.
Nos ubicamos en el punto
x inicio de la isoterma T1,
(temperatura
relativamente baja), aqu
el gas X se comporta
como vapor dado a la baja
presin y temperatura. Si
sometemos a una
compresin lenta pero
continua, llegaremos en
un primer trmino al punto
a en donde aparecern
las primeras gotas de
lquido empezando el
cambio de estado vapor-
lquido debido a la
compresin, como se ve en la figura.
Este cambio de estado continua a presin y temperatura constante hasta llegar al

punto b en donde desaparece todo vestigio de vapor y slo existir el estado
lquido; en este estado, al continuar la compresin, el volumen slo se ver reducido
mnimamente, caracterstica de este estado de la materia.
Ahora empezaremos la compresin a una temperatura mayor, en el punto y de la
isoterma TC, seguimos hasta el punto mximo del domo (fig punteada). En este punto,
existen simultneamente vapor + lquido. A este punto se le denomina Punto Critico
del gas X y a la presin, temperatura y volumen se les llama:
- Presin crtica, PC.
- Temperatura crtica, TC y,
- Volumen crtico, VC.
Se puede observar tambin que, an empleando fuertes compresiones es imposible
la licuefaccin del gas
Lin
Para concluir, todos los gases tienen constantes crticas las que se pueden ver en la
Tabla correspondiente al final del captulo.
Clculo del Factor de Compresibilidad z.

El factor z se determina calculando primero la presin reducida, P r, y la temperatura
reducida, Tr, definidas como:
Pr = P/Pc
Tr = T/Tc
En donde P y T son la presin y la temperatura actuales del gas, P c y Tc son la
presin y la temperatura crticas
constantes del gas. Ahora estas
constantes crticas se pueden
observar en la tabla:
Constantes Crticas de los
gases
Calculadas Tr y Pr se llevarn
estos valores al grfico Factor
de Compresibilidad z
encontrando la interseccin de la
abscisa Pr y la curva Tr
determinar el valor de z en la
ordenada.
En el ejemplo del grfico:
Pr = 2,7
Tr = 1,4
Z = 0,75
Nota.- Al final del captulo, se presenta 2 grficos del Factor Z: uno para presiones
altas y otro para presiones medianas, las presiones bajas reportan valores de Z
cercanos a 1.
Importante.- De lo dicho anteriormente se puede afirmar que cuando el factor z es

igual a la unidad, entonces se tratar de un gas ideal.
Entonces:
Cuando z 1 el gas real tendr un comportamiento de gas ideal
Cuanto ms se aleje el valor z a 1 menos comportamiento ideal tendr
Problema No. 18.- Determinar el volumen que ocupan 30 moles de O2 50C y 600
atm
Solucin
Datos: n = 30 moles
T = 50+273 = 323 K
P = 600 atm.
Tc = -118,8 + 273 = 154,2 K
Pr = 49,7 atm
Lin
Hallando condiciones reducidas: Tr = 323/154,2 = 2,09

Pr = 600/49,7 = 12,07
Interceptando en el grfico completo se tiene: z = 1,25
Aplicando la frmula: 600V = (1,25)(30)(0,082)(323)
V = 1,66 L
Problema No 19.- Cierto gas se encuentra en un recipiente de 10 L a 134 atm y 20

C. El gas se expande hasta un volumen de 20 L a la presin de 50 atm. Determine la
temperatura a la cual deber someterse para tal expansin.(Pc = 33,5 atm y Tc = 195
K)
Solucin
T (20 273) 293
Tr 1,502
TC 195 195
P 134
Pr 4
PC 33,5
z = 0,80
P1 = 134 atm P 2 = 50 atm
V1 = 10 L V 2 = 20 L
T1 = 20 + 273 = 293 K T 2 = ?
Calculamos n, de la ecuacin de estado:
P1V1 134(10)
PV = znRT n 69,716Moles
zRT1 0,80(0,082)(293)
Para el estado final:

P2V2 50(20)
T2 218,67 K
znR 0,80(69,716)(0,082)
Lin
ALGUNOS PROBLEMAS RESUELTOS

1.- El grfico muestra el comportamiento
de un gas ideal. Si T2 = 27 C, calcular
T1.
Solucin
Se ve que hay 2 procesos restringidos:
- Isotrmico 3-2
- Isocrico 2-1
Proceso isotrmico 3-2: PV = k
a(45) = (a+1)(5)
a = 0,125 atm
Proceso isocrico 2-1: P/T = k

T2 = 27 + 273 = 300 K
a 1 9a / 2

300 T1
0,125 1 9(0,125) / 2

300 T1
T1 = 150 K (-123 C)
2.- Si la velocidad media de una molcula de O2 es 4,25.104 cm/s a 0 C. Cul ser

su velocidad a 25 C?.
Solucin
v1 = 4,25.104 cm/s v 2 = ?
T1 = 0 + 273 = 273 K T2 = 25 + 273 = 298 K
3RT1 3RT2
v1 v2
M M
Dividiendo miembro a miembro ambas ecuaciones:

v1 T
1
v2 T2
Reemplazando
4,25.10 4 273

v2 298
v 2 4,43.10 4 cm / s
3.- Un gas ideal a la presin de 1 atm est dentro de una ampolla de volumen V: se
abre una llave que conecta a otra ampolla de 500 mL previamente evacuada,
observndose que la presin final es de 380 mm Hg. Determinar el valor de V si se
desprecia el volumen que pueda tener la llave y considerar un proceso isotrmico.
Lin
Solucin
P1 = 1 atm P2 = 380 mm Hg = 0,5 atm

V1 = V V2 = V + 500 mL
Proceso isotrmico, PV = k
1V = 0,5(V+500)
V = 500 mL
3
4.- En un cilindro se tiene 4 m de un gas a 2 atm,
en otro cilindro de 6 m3 se tiene otro gas a la
presin de 6 atm. Si ambos cilindros, se conectan
mediante una vlvula de volumen despreciable,
determinar la presin de la mezcla formada (todo el
proceso es isotrmico).
Solucin
GAS A GAS B
Para el gas A Para el gas B

Antes de la mezcla, el gas A ocupa un Antes de la mezcla, el gas B ocupa un
volumen de 4 m3, despus de la mezcla, volumen de 6 m3, despus de la mezcla,
ocupa el volumen total de 4+6=10 m3 ocupa el volumen total de 6+4=10 m3
Las condiciones iniciales y finales sern Las condiciones iniciales y finales sern
V1 = 4 m 3 V2 = 10 m3 V1 = 6 m 3 V2 = 10 m3
P1 = 2 atm P2 = ? P1 = 6 atm P2 = ?
Proceso isotrmico: PV = k Proceso isotrmico: PV = k
2(4) = 10 P2 6(6) = 10 P2
P2 = 0,8 atm P2 = 3,6 atm
5.- En una mezcla de masas iguales de metano, CH4, y etano, C2H6, la presin parcial
del CH4 es 0,56 atm. Cul es la presin parcial del C2H6?
Solucin
Gas metano (CH4) Gas etano (C2H6)
w1 = w w2 = w
p1 = 0,56 atm p2 = ?
n1 = w/16 n2 = w/30
La presin parcial del gas metano es:
n1
p1 P
n1 n2
Re emplazando
w / 16
0,56 P
w / 16 w / 30
P 0,85atm
p 2 P p1 0,85 0,56 0,29atm
Lin
6.- En un frasco metlico que contiene 5

moles de cierto gas a 27 C se introduce
una ampolla de vidrio que contiene 100
g de cierto lquido de Peso Molecular
50. Al romperse la ampolla, el lquido
inmediatamente se volatiliza generando
un aumento de presin de 300 mm Hg
Cul fue la presin inicial del gas si el
proceso es isotrmico?
Solucin
El proceso no slo es isotrmico sino
que tambin isocrico porque se trata
del mismo recipiente que no vara su
volumen por ser metlico.
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.- Cul es la velocidad promedio en m/s de 1000 molculas de O2 a 270 C?
2.- 20 L de un cierto gas se encuentran sometidos a una temperatura de 27 C,

manteniendo constante la presin, se incrementa la temperatura hasta 54 C.
Determinar el volumen final.
3.- El volumen de un gas vara de 300 L a 0,5 m 3 cuando su temperatura vara de 27

C a 127 C En qu porcentaje disminuye la presin con respecto a la inicial?
4.- Un gas ejerce una presin de 80 cm Hg. Si se reduce su volumen en 1/3 y su

temperatura absoluta en un 30 %, determinar la presin final ejercida por el gas.
5.- Si se calienta cierta masa de un gas desde 27 C hasta 87 C en qu porcentaje

deber aumentarse la presin para que no vare el volumen?
6.- Un cilindro de radio R y altura 36R contiene un gas a 3 atm y 27 C. Calcular el

radio de un globo esfrico que se podra inflar con todo el gas contenido en el cilindro
si en el globo la presin es 4 atm a 127 C.
7.- La densidad de un gas cuyo Peso Molecular es 72 a C.N. es 3,2 g/L. A qu

presin 1 litro de este gas pesar 1 g, si la temperatura se mantiene constante?
8.- Si se dispone de 112 mL de gas acetileno, C2H2, a 77 C y 750 mm Hg cul ser

la masa del aire en gramos?
Lin
9.-Se tienen volmenes iguales de los gases A y B, a las mismas condiciones de P y

T. Si del gas A existen 0,5 moles y del gas B existen 20 g; hallar el Peso Molecular del
gas B.
10.- Hallar la densidad de un gas en g/L a 27 C y 6,24 mm Hg, sabiendo que 1 mol
de molculas de dicho gas tienen una masa de 10 g.
11.- Si en cierto proceso la Presin Absoluta de un gas disminuye en 50 % de su valor

y su temperatura absoluta se triplica. En qu porcentaje se ha modificado la
densidad del gas?
12. Los tanques de acero para almacenamiento de gases son capaces de soportar
presiones mayores de 150 atm. Exprese esta presin en psi.
13. Las ruedas de los automviles se inflan normalmente a una presin de 28 psi
segn lo medido con el manmetro de ruedas. (a) Exprese esta presin en
atmsferas. (b) Suponiendo presin atmosfrica normal, calcule la presin absoluta
en una rueda.
14. Una bombona que contiene 29 L de gas helio a una presin de 165 atm se usa
para llenar globos de juguete a una presin de 1,1 atm. Cada globo inflado tiene un
volumen de 2,0 L. Cul es el nmero mximo de globos que se pueden inflar?
(Recuerde que 29 L de helio a 1,1 atm quedarn en la bombona vaca).
15. Cules de las afirmaciones siguientes son verdaderas? Cules son falsas?
Por qu unas son verdaderas y otras falsas. Suponga presin constante en cada
caso.
(a) Si una muestra de gas se calienta de 100 C a 200 C, el volumen se duplicar.
(b) Si una muestra de gas se calienta de 0 C a 273 C, el volumen se duplicar.
(c) Si una muestra de gas se enfra de 1273 C a 500 C, el volumen se reducir por
un factor de dos.
(d) Si una muestra de gas se enfra de 1000 C a 200 C, el volumen se reducir por
un factor de cinco.
(e) Si una muestra de gas se calienta de 473 C a 1219 C, el volumen se duplicar
por un factor de dos.
16. Calcule el volumen de un gas ideal a las temperaturas del hielo seco (-78,5 C),
N2 lquido ( -195,8 C) y He lquido (-268,9 C) si ocupa 5,00 L a 25,0 C. Suponga
presin constante. Represente los resultados y extrapole a volumen cero. A qu
temperatura se alcanzara el volumen cero?
17. Una muestra de 280 mL de nen ejerce una presin de 660 mm Hg a 26 C. A

qu temperatura en C ejercera una presin de 880 mm Hg con un volumen de 440
mL?
18. Qu temperatura sera necesaria para duplicar el volumen de un gas ideal a

CNTP
si la presin desciende en un 25%?
Lin
19. Un matraz de 503 mL contiene 0,0243 moles de un gas ideal a una temperatura y
presin determinadas. Otro matraz contiene 0,0118 moles de gas a la misma
temperatura y presin. Cul es el volumen del segundo matraz?
20. Cuntas molculas gaseosas hay en un recipiente de 1,00 L si la presin es de

2,50 x 10-9 mm Hg y la temperatura es de 1225 K?
21. Un matraz de 6,00 L que contiene He a 6,00 atm se conecta con un matraz de
3,00 L
que contiene N2 a 3,00 atm y se deja que los gases se mezclen. (a) Halle las
presiones
parciales de cada gas despus de que se hayan mezclado. (b) Halle la presin total
de la mezcla. (c) Cul es la fraccin molar del helio?
22. Halle la presin de una muestra de tetracloruro de carbono, CCl4, si 1,00 mol
ocupa
35,0 L a 77,0 C (ligeramente por encima de su punto de ebullicin normal). Suponga
que el CCl4 obedece (a) la ley de los gases ideales; (b) la ecuacin de Van der Waals.
Las constantes de Van der Waals para el CCl4 son a = 20,39 y b = 0,1383
23.- La presin manomtrica de un gas es 4 atm y su volumen es 15 L. Si el volumen

del gas aumenta en 5 L, determine la presin manomtrica final del gas.
24.- La presin absoluta de un gas disminuye en 60 %, su temperatura absoluta

aumenta en 60 %. Determine la relacin que existe entre V2 y V1.
25.- Cuntos tomos en total estn contenidos en un recipiente de 2 L de capacidad

que contiene NH3 a 27 C y 2 atm de presin?
26.- La densidad del oxgeno es 1,43 g/L a una determinada P y T. Calcular la

densidad en g/L del CH4 a las mismas condiciones de P y T.
27.- Un recipiente rgido que contiene aire a temperatura constante, se agrega 30 g

ms de aire y se observa que la presin se triplica. Hallar la masa inicial de dicho gas.
28.- Se dispone de 1 344 mL de gas acetileno, C2H2, a 77 C y 750 mmHg. Cuntos

gramos de Carbono estn contenidos en esa cantidad de gas?
29.- En un recipiente se tiene gas metano, CH4, a 177 C y 4,5 atm de presin. Qu
volumen ocupar dicho gas si contiene 24 g de carbono combinado en el metano?
30.- Un recipiente contiene Oxgeno a 730 mm Hg y 27 C, si se introduce en una caja

enfriando con hielo seco (-78 C). Qu presin ejercer el Oxgeno en estas
condiciones
31.- Un gas se encuentra en un cilindro rgido, si su temperatura aumenta en 70 C, la

presin se incrementa en un 50 %. Hallar la temperatura final del gas.
Lin
32.- Un volumen de gas de 6,72 litros es enfriado desde 100 C hasta 100 F
permaneciendo constante la presin. Calcular la reduccin de su volumen en litros.
33.- Al triplicar la presin de un gas, se le debe aumentar la temperatura en 1080 F

para que no vare su volumen. Calcular la temperatura en K.
34.- De los 3 grficos mostrados determinar los que son falsos:

P T P1 P
T2<T1 P2
P2 > P 1
Ley de Boyle
T1
T2
V V V
35.- Si se comprime un gas isotrmicamente el volumen disminuye en 2/5 de su valor

inicial, si la diferencia de sus presiones resulta 6 atm., calcular la presin final del gas.
36.- Indicar cul de las siguientes expresiones es falsa:

a) En el estado gaseoso las molculas ocupan todo el volumen del recipiente que las
contiene.
b) Las distancias entre las molculas en el estado gaseoso es mayor que en el estado
lquido.
c) Todos los gases, antes de cambiar al estado slido, deben pasar por el estado
lquido.
d) En el estado gaseoso las molculas estn desordenadas.
e) Los gases son fcilmente compresibles.
37.- El pistn de un cilindro con el gas que contiene, ocupan un volumen de 500 mL.
Isotrmicamente la presin del gas se cuadruplica, el volumen total se reduce a 200
mL. Calcular el volumen del pistn.
38.- Determinar la presin de un gas sabiendo que se ha originado un vaco de 160

mm Hg.
39.- Se ha encontrado experimentalmente que 0,560 g de un vapor ocupan un

volumen de 265 mL a 373 K y 725 mm Hg. Hallar el Peso Molecular.
40.- Qu presin ser necesaria aplicar para que un gas que se encuentra
encerrado en un recipiente de acero de forma cbica a 1 atm de presin, pueda llenar
otro recipiente de acero de igual forma cuya arista sea 1/3 de la del primero
manteniendo constante la temperatura?
41.- el volumen de un gas es 100 mL a una temperatura de 60 C y una presin de

720 mm Hg Qu volumen ocupar el gas a C. N?
Lin
42.- Un gas ideal a la presin de 1 atm, est dentro de una ampolla de volumen V;
se abre una llave que conecta a otra ampolla de 500 ml previamente evacuada,
observndose que la presin final es de 380 mm Hg. Determinar el valor de V si se
desprecia el volumen que pueda tener la llave y considerar un proceso isotrmico.
43.- En un cilindro se tiene 4 m3 de un gas a 2 atm, en otro cilindro de 6 m 3 se tiene

otro gas a la presin de 6 atm. Si ambos cilindros se conectan mediante una vlvula
de volumen despreciable, determinar la presin de la mezcla formada (todo el
proceso es isotrmico)
44.- Una mezcla de 4,4 g de CO2 y 2,8 g de CO estn contenidos en un recipiente a

27 C y 0,5 atm Cul ser el volumen del recipiente?
45.- En un recipiente sometido a 3 atm de presin y 27 C, se mezclan 64 g de

oxgeno, 28 g de nitrgeno y 6 g de hidrgeno. Determine la densidad de la mezcla.
46. Imagine que vive en una cabaa con un volumen interior de 150 m 3. En una
maana
fra la temperatura interior del aire es de 10 C, pero por la tarde el sol ha calentado
la cabaa hasta 18 C. La cabaa no est sellada; por tanto, la presin interior es la
misma que la exterior. Suponga que la presin permanece constante durante el da.
Cuntos metros cbicos de aire seran expulsados de la cabaa por el calentamiento
del sol? A cuntos litros equivale?
47. Un cilindro de 5 pie3 que contiene 50 lb de propano (C3H8) se expone al calor del
sol. Un manmetro indica que la presin es de 665 psig. Cul es la temperatura del
propano en el tanque? Aplique la ecuacin de Van der Waals.
48. Suponga que 3,50 kg de O2 lquido se vaporizan en un tanque de 0,0284 m 3

de volumen a 25 C. Cul ser la presin en el tanque? Exceder el lmite de
seguridad del tanque (100 atm)?
49. Calcule las presiones parciales del O2 y el N2 en el aire a nivel del mar. En la
altura
(Sierra, p. ej. a 5000 msnm) estas presiones parciales cambian?
50. Del grfico g-1, hallar las isotermas TA y TB y las presiones P1 y P2.
51. En el grfico g-2, calcule la temperatura de la isoterma Tx
Lin
52.- Una muestra de oxgeno contenida en un recipiente de 1 litro ejerce una presin
de 8OO mm Hg a 250 C. En otro recipiente de 3 litros una muestra de nitrgeno ejerce
una presin de 1,5 atmsferas a 500 C. Se mezclan las dos muestras introducindolas
en un frasco de 9 litros a 400 C. Calcule:
(a) La presin parcial de cada gas
(b) La presin total y
(c) La composicin volumtrica de la mezcla en %.
Datos: 1 atm = 760 mm Hg.
Rta. a) 0,48 g y 0,12 atm; b) 0,6 atm; c) 20,2 % de O2 y 79,8% de N2
Lin
Lin
CONSTANTES DE VAN DER WAALS (*)

GAS a b
Argn, Ar 1,35 0,0323
Acetileno, C2H2 4,37 0,0512
Aire 1,33 0,0366
Amoniaco, NH3 4,19 0,0373
Anh. Carbnico, CO2 3,60 0,0428
Monx. Carbono, CO 1,46 0,0394
Cloro, Cl2 6,50 0,0562
Etileno, C2H4 4,48 0,0572
Cloruro de Hidrg., HCl 3,65 0,0408
Hidrgeno, H2 0,245 0,0266
Metano, CH4 2,25 0,0428
Nitrgeno, N2 1,35 0,0386
Oxgeno, O2 1,36 0,0319
Anh. Sulfuroso, SO2 6,80 0,0572
Vapor de agua, H2O 5,48 0,0306
(*) Los valores de a y b estn dados cuando V en litros, P en atmf, T en K y, R=0,082
CONSTANTES CRITICAS DE LOS GASES

GAS tc, C Pc, atmf
Argn, Ar -122 48
Acetileno, C2H2 36 62
Aire -140,7 37,2
Amoniaco, NH3 132,4 111,5
Anh. Carbnico, CO2 31,1 73,0
Monx. Carbono, CO -139 35
Cloro, Cl2 144 76,1
Etileno, C2H4 9,7 50,9
Cloruro de Hidrg., HCl 51,4 81,6
Hidrgeno, H2 -239,9 12,8
Metano, CH4 -82,5 45,8
Nitrgeno, N2 -147,1 33,5
Oxgeno, O2 -118,8 49,7
Anh. Sulfuroso, SO2 157,2 77,7
Vapor de agua, H2O 374 217,7
Grfica de Z para Presiones altas

Fsico Qumica 52 Ing Julio Asto Lin
CAPITULO II
LA TERMODINAMICA
INTRODUCCION
La palabra termodinmica se deriva de las voces griegas: thermos, que significa
calor y dynamics que significa movimiento. Por ello, termodinmica significa
literalmente movimiento o flujo de calor. En realidad, si utilizamos en vez del
trmino calor el de energa, se establecer con mayor precisin el significado y el
campo de esta disciplina.
Entonces, de acuerdo a su etimologa, la Termodinmica es parte de la Fsico

Qumica que estudia el flujo del calor y de la conversin de ste tipo de energa en
otro tipo como, por ejemplo, trabajo.
En la termodinmica existen 3 principios fundamentales que estudiaremos:

- El primer principio establece que la energa no se crea ni se destruye, slo se
transforma.
- El segundo principio introduce en concepto de entropa y limita el sentido en el
que se realiza el flujo del calor.
- El tercer principio define a la entropa en el sentido absoluto.
Es tan importante el estudio de la termodinmica que todas las relaciones

fundamentales, empleadas en casi toda las ingenieras, se derivan del primer y
segundo principios de la termodinmica.
DEFINICIONES EN LA TERMODINMICA.
Las principales definiciones son:
Universo.- Es todo lo que existe, y est formado por materia y energa.

Entonces una forma sencilla de definir en forma cualitativa al universo es
afirmar que, es el conjunto de toda la materia y la energa que existe:
Universo = materia total existente + energa total existente

Sistema.- Es una porcin del universo escogido para una consideracin o

estudio termodinmico. Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier
cantidad de materia, cualquier regin del espacio, etc., seleccionado para
estudiarlo y aislarlo (mentalmente y a voluntad) de todo lo dems.
El sistema puede ser:
- Cerrado.- Cuando el sistema intercambia slo energa con otro sistema.
- Abierto.- Cuando el sistema intercambia materia e incluso energa con otro sistema.
- Aislado.- Cuando el sistema no intercambia ni materia ni energa con otro sistema
Un sistema tambin puede ser:

- Homogneo.- Cuando es uniforme en toda su dimensin; por ejemplo: un gas, un
lquido, una solucin, etc.
- Heterogneo.- Cuando est constituido por 2 ms partes homogneas distintas.
Ejemplo una mezcla de agua lquida y hielo Cada parte homognea se llama fase.
Importante.- Una fase es la parte homognea de un sistema separada de otras por

superficies fsicas definidas. Ejemplo, la fase hielo presenta una superficie
perfectamente definida frente a la fase agua lquida; sin embargo ambas fases
pueden constituir un sistema.
Una solucin (soluto ms solvente) es una fase porque el soluto no presenta
superficie definida.
Alrededores o entorno
La parte del universo que est fuera del sistema seleccionado est formado por
otros sistemas y se denomina: entorno, medio ambiente, contorno, alrededores.
Frontera.- La envoltura imaginaria que

encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones
(entorno) se llama frontera del sistema y tiene
propiedades especiales que sirven para:
a) Aislar el sistema de su entorno o,
b) Permitir la interaccin de un modo especfico
entre el sistema y su ambiente.
Cambio de estado.- Es una variacin en una ms de las propiedades del

sistema. Ejemplo:
H2O (s, 1 atm, 0C) = H2O (l, 1 atm, 10C)
O2 (g, 10 atm, 20C) = O2 (g, 1 atm, 20C)
En el primer caso hay un cambio de la propiedad estado de agregacin slido (s) a
lquido (l) y un cambio de la propiedad temperatura de 0C a 10 C.
En el segundo caso hay un cambio de la propiedad presin de 10 atm a 1 atm.
Proceso Termodinmico
Cuando un sistema pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un
proceso termodinmico. El estado inicial es el punto donde empieza el proceso
termodinmico y, el estado final ser el ltimo punto alcanzado por el proceso.
Estado inicial Proceso termodinmico Estado final
Principales procesos termodinmicos

- Cclico .- Cuando el sistema regresa a su estado inicial
- Isotrmico.- Cuando el sistema mantiene constante su temperatura.
- Isobrico.- Cuando el sistema mantiene constante su presin.
- Isocrico.- Cuando el sistema mantiene constante su volumen.
- Adiabtico.- Cuando el sistema mantiene constante su cantidad de calor.
Equilibrio Termodinmico
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en
sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo.
Para conservar sus propiedades, el sistema debe mantener simultneamente los

equilibrios trmico, qumico y, mecnico.
En el equilibrio trmico todo el sistema debe mantener la misma temperatura.

En el equilibrio qumico la composicin de las sustancias del sistema no deben variar
con el tiempo.
En el equilibrio mecnico no deben existir movimientos macroscpicos (grandes)
dentro del sistema o del sistema respecto al medio ambiente.
Procesos reversibles e irreversibles

El calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms caliente hacia uno ms fro
cuando se ponen en contacto, pero el proceso inverso slo se puede lograr por
medio de una influencia externa. Cuando un bloque se desliza sobre una superficie
spera, finalmente se detendr. Dichos procesos unidireccionales se llaman
procesos irreversibles. Un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no
pueden regresarse a su estado inicial.
Un sistema puede ser reversible si el sistema

pasa de un estado inicial a un estado final a
travs de una sucesin de estados de
equilibrio. Si un proceso real ocurre en forma
cuasiesttica, es decir, lo suficientemente
lento como para que cada estado difiera de
modo infinitesimal del equilibrio, se puede
considerar reversible.
Al ser un proceso reversible una sucesin de

estados de equilibrio, matemticamente se
puede representar por una curva en un
diagrama de PV. Cada punto de la curva representa uno de los estados de equilibrio.
Por otro lado, un proceso irreversible es aquel que pasa de un estado inicial a uno
final a travs de una serie de estados de no-equilibrio. En este caso, slo los estados
inicial y final se pueden representar en un diagrama de PV. Los estados intermedios,
de no equilibrio pueden tener volmenes bien definidos, pero estos estados no estn
caracterizados por una presin nica para todo el sistema. En lugar de ello, existen
variaciones en la presin (y temperatura) a travs del rango de volumen y estas
variaciones no persistirn si se dejan en libertad (es decir, condiciones de no
equilibrio).
Por esta razn, no es posible representar con una lnea un proceso irreversible en un
diagrama de PV.
Energa Interna de un Sistema, E.

La energa interna es la energa total de todas las molculas del sistema, o sea
incluye energa cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, energa
potencial entre molculas.
E = energa cintica y potencial de las molculas
Calor (q) y Trabajo (w)

El calor es energa en trnsito; siempre fluye de una zona de mayor temperatura a
una zona de menor temperatura.
El trabajo es energa en movimiento consecuencia de una actividad energtica de un
sistema.
Por convencin se acepta que:
Si un sistema realiza trabajo (+ w) ser porque ha absorbido calor de los alrededores
(+ q) para realizar ese trabajo. Si los alrededores realizan trabajo sobre el sistema (-
w), esto se ha conseguido a expensas del calor perdido por el sistema (- q).
1.- EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

El fsico alemn Julius von Mayer (1814-1878) establece la primera
ley o primer principio de la termodinmica, que afirma que el calor y
el trabajo son interconvertibles.
Este principio se basa en la ley fsica de la Conservacin de la

Energa: "La energa no se crea ni se destruye, slo se
transforma".
Para comprender el significado del 1er Principio de la

Termodinmica diremos que cuando un sistema recibe Calor, q, una parte de ste
es empleado para realizar Trabajo, w, y otra parte en el cambio de Energa Interna,
E, del sistema.
Matemticamente:
Calor entregado = Trabajo desarrollado + Cambio de Energa Interna
q = w + E
E q w
Despejando:
Esta ecuacin representa al Primer Principio de la Termodinmica, la que se

enuncia: El cambio de Energa Interna de un sistema est dado
por el calor recibido menos el trabajo desarrollado.
Importante.- Para cambios infinitesimales, la expresin del

Primer Principio de la Termodinmica, ser; dE dq dw
Para comprender mejor este principio imaginemos un gas

encerrado en un cilindro cuya tapa es un mbolo mvil y que
mediante un mechero podemos agregarle calor, el cambio de
energa interna del gas, E, est dado por la diferencia entre el
calor agregado, Q, y el trabajo, W, que el gas hace al levantar
el mbolo contra la presin atmosfrica.
En conclusin, cualquier mquina,

necesita cierta cantidad de energa
para producir trabajo; es imposible
que una mquina realice trabajo sin
necesidad de energa.
Una mquina hipottica de estas

caractersticas sera una mquina de
locos llamada mvil perpetuo de primera especie.
Es por eso que, a veces, el primer principio se enuncia como: la imposibilidad de la

existencia de un mvil perpetuo de primera especie (ver, una de estas mquinas, al
final del captulo).
1.1 PRINCIPALES VARIABLES TERMODINMICAS

Como hemos visto en su definicin, el Primer Principio de la Termodinmica
hace uso de las siguientes variables:
- Cambio de Energa interna, E.
- Flujo de Calor, q.
- Trabajo, w
Unidades empleadas para expresar la energa

Los 3 tipos de energa representados en el 1er. Principio de la termodinmica deben expresarse en
las mismas unidades. Hay 4 tipos de unidades muy empleadas en los clculos termodinmicos
habituales:
a) Atmsfera-Litros, atm-L.
b) Ergios, erg.
c) Joules, J.
d) Caloras, cal.
7 9
Factores de conversin: 1 cal = 4,184 J 1 J = 10 erg 1 atm-L = 1,013x10 erg
a) CAMBIO DE ENERGA INTERNA, E

Sea Einicial el estado inicial de energa interna de un sistema, E final ser el estado
final. El cambio de energa interna ser:
E = Efinal - Einicial
Termodinmicamente hablando, el cambio de Energa Interna, E, en un sistema, es

debido al trabajo, w, efectuado por o sobre este sistema; tambin debido al calor, q,
cedido o absorbido por el sistema.
Importante.- El valor absoluto de E es difcil de determinar, sin embargo si se
pueden determinar los cambios energticos, E, que es lo que se necesita en los
clculos termodinmicos.
b) FLUJO DE CALOR, q.
El flujo de calor se define como una transferencia de energa debida a una
diferencia de temperatura. Es la energa trmica que recibe o entrega el sistema.
Capacidad calorfica
La Capacidad Calorfica es "la cantidad de calor que requiere un mol de
sustancia para elevar su temperatura en un grado". Se representa por la
letra C. Sus unidades son:
cal lo que es lo mismo cal
mol. C mol. K
Importante.- El Calor Especfico es la Capacidad Calorfica en que la unidad de

masa se expresa en gramos. Sus unidades son:
cal lo que es lo mismo cal
g C g K
Como la Capacidad Calorfica es una propiedad que vara con la temperatura,

matemticamente se puede expresar:
C = dq/dT
Capacidad Calorfica de Los Gases a Presin Constante.

Capacidad calorfica molar de una sustancia a presin constante,: Es la
cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de un mol de
sustancia en un grado centgrado, a presin constante y a una temperatura
determinadas representa generalmente como .
Matemticamente:
dqP
Cp
dT
La Capacidad Calorfica de los gases es muy sensible a la temperatura y por
lo tanto depende de ella, se expresa en forma general:
C p f (T )
Cp = a + bT + cT2 + dT3 +....
En donde a, b, c, d,.. son constantes que dependen del tipo de gas. Los
valores de estas constantes se pueden consultar en tablas apropiadas (Ver
Tabla aparte). Ejemplo: Para el O2 (gas):
a= 6,9054
b= 3,2533 10-3
c = -1,0171.10-6
Su Capacidad Calorfica ser:
Cp = 6,9054 + 0,0032533T - 0,0000010171T2
Esta es la capacidad calorfica para el gas O2 a la temperatura especfica T;

sin embargo la CP como es muy sensible a la temperatura, variar
ostensiblemente al variar la T.
Calentamiento de los gases

Cuando se procede a calentar un gas ste recibe calor considerado como
calor ganado de una temperatura inicial T 1 hasta una temperatura final T2. Si
su Capacidad Calorfica es medida a presin constante, este calor de
calentamiento ser:
dq p
De la definicin de Cp: Cp Despejando: dq p C p dT
dT
q T2 T2
Integrando: n C p dT q n C p dT
0 T1 T1
Como Cp es funcin de la temperatura la expresin anterior deber integrarse:

T2
q n (a bT cT 2 ......)dT
T1
En donde n es el nmero de moles del gas.

Integrando:
b c
q n[a(T2 T1 ) (T22 T12 ) (T23 T13 ) ....]
2 3
Ejemplo.- Calcular el calor necesario para elevar 20 moles de O2 desde 30 hasta

100 C.
Solucin
Datos: T1 = 30 + 273 = 303 K, T2 = 100 + 273 = 373, n = 20 moles.
3 -7
a = 6,9054, b = 3,2533.10- , c = - 1,0171.10
Reemplazando:
3 2 2 -7
q = 20[6,9054(373-303) + 3,2533.10- (373 -303 ) - 1,0171.10 (3733-3033)]
2 3
q = 20[6,9054(70) + 1,6266.10-3(47 320) - 3,39.10-8(24 076 990)]
q = 20[483,38 + 76,97 0,82] = 20(559,53) = 11 190,6 cal = 11,2 kcal
Ejercicio.- Calcular el calor necesario para calentar 25 moles de benceno, C6H6 (g),
desde 25 hasta 250 C.
Capacidad calorfica de los gases a Volumen Constante.

Capacidad calorfica molar de una sustancia a volumen constante: Es la
cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de un mol de
sustancia en un grado centgrado, a volumen constante y a una
temperatura dada. Se representa como y se define matemticamente:
dqV
CV
dT
Por el Primer Principio de la Termodinmica:
qV = E + PV
y como es a volumen constante, V = 0, entonces:
qV = E.
El calor infinitesimal a volumen constante ser: dqV dE
Entonces la CV de un gas tambin se representa por:
dE
CV
dT
Todo calor que se suministra a un gas a volumen constante se emplea en
incrementar la energa interna de sus molculas. Si se calienta un gas que
est bajo una presin constante, la energa calorfica suministrada adems
de incrementar la energa interna de sus molculas, produce un trabajo

mecnico al dilatarse el gas venciendo la presin externa. Por lo que el calor
especfico de un gas a presin constante es mayor que el calor especfico
a volumen constante entonces se tiene Adems se encontr
que. estn relacionados de la manera siguiente:
cal
CP CV R 2
mol K
Donde R es la Constante Universal de los Gases
Quiere decir que si conocemos una de las capacidades, fcilmente se puede conocer
la otra.
Adems:
5 3
Para gases monoatmicos: C p R y Cv R
2 2
7 5
Para gases biatmicos: Cp R y Cv R
2 2
c) TRABAJO, w
Aparte de la definicin dada, se define al trabajo (w), como una transferencia
de energa efectuada por medios mecnicos y no por una diferencia de
temperatura. En fsica se define como el producto de un factor de intensidad
(fuerza, presin, etc) por un factor de capacidad (distancia, carga elctrica,
volumen, etc.).
Tipos de trabajo:
Mecnico: dw = fdl
Elctrico: dw = dq
Expansional: dw = Pdv
Etc......
Donde f: fuerza, l: distancia o longitud, : diferencia de potencial.
q: carga elctrica, P: presin y, v: volumen
Trabajo en un sistema gaseoso

En un sistema gaseoso se pueden presentar 2 tipos de trabajos: expansional y
compresional.
Cuando el trabajo es expansional el sistema realiza trabajo hacia sus
contornos:
w PdV
Si el trabajo es compresional los contornos realizan trabajo sobre el sistema:
w PdV
Trabajo expansional en un proceso termodinmico reversible.

En termodinmica, un proceso reversible es aquel que se lleva a cabo en un solo
sentido y con una lentitud infinitamente grande. Un proceso reversible es hipottico e
ideal ya que en la prctica todos los procesos naturales son irreversibles.
Esquematizamos la expansin reversible hipottica de un gas:
P P-dP P-2dP
Proceso 1 Proceso 2
P P-dP P-2dP
Equilibrio 1 Equilibrio 2 Equilibrio 3

Cada vez se ha ido quitando un diferencial de presin, dP, a la presin exterior.
En este esquema se representan 3 equilibrios alcanzados por el sistema gaseoso en

2 procesos reversibles
Proceso reversible 1:
Se hace expandir el gas lentamente disminuyendo la presin inicial P hasta P-dP ,
como consecuencia de ello se producir una variacin de volumen dV 1 y se
efectuar un trabajo dw1
Por definicin de trabajo: dw1 = (P dP)dV1 = PdV1 dPdV1
Proceso reversible 2:
Se sigue expandiendo el gas disminuyendo otro diferencial de presin dP, la presin
ser P-2P; el resultado ser otro diferencial de volumen dV 2 y se efectuar otro
diferencial de trabajo, dw2.
dw2 = (P 2dP)dV2 = PdV2 2dPdV2
Sumando miembro a miembro en los 2 procesos:
dw1 + dw2 = PdV1 dPdV1 + PdV2 2dPdV2
La matemtica nos dice que la suma de 2 diferenciales es otra diferencial y, el

producto de diferenciales tiende a cero:
Trabajo total en los 2 procesos: dw = dw1 + dw2
Entonces: dw = PdV1 + PdV2 = P (dV1 + dV2)
dw = PdV
Que ser el trabajo desarrollado por el proceso reversible de infinitos equilibrios.

Integrando:
v2
w
w0
w PdV
v1
V2
w PdV
V1
Esta ltima ecuacin representa al trabajo desarrollado por una masa gaseosa en un
proceso reversible.
1.3 PROCESOS TERMODINAMICOS GASEOSOS

En un sistema gaseoso, se aplicar el 1er. Principio en los siguientes casos:
a) En un Proceso Isobrico
b) En un Proceso Isocrico
c) En un Proceso Isotrmico
d) En un Proceso Cclico
e) En un Proceso Adiabtico
a) PROCESO ISOBARICO
Si la presin no cambia durante un proceso, se
dice que ste es isobrico.
Es un proceso a presin constante; El trabajo
desarrollado por el gas ser:
w PdV
Y como la presin se mantiene
constante:
V2
w P dV
V1
Integrando, se obtiene el trabajo isobrico del sistema gaseoso:
w P(V2 V1 )
Vea como el trabajo isobrico corresponde al rea (zona amarilla) en el grfico PV.
Por el 1er Principio:
E = q P(V2 V1)
Un ejemplo de un proceso isobrico es la ebullicin del agua en un recipiente abierto.

Como el recipiente, est abierto, el proceso se efecta a presin atmosfrica
constante. En el punto de ebullicin, la temperatura del agua no aumenta con la
adicin de calor, en lugar de esto, hay un cambio de fase de agua a vapor.
Problema No. 12.- Un gas se expande lentamente desde 1 hasta 2 litros bajo una
presin constante de 10 atm. Cul ser el trabajo desarrollado por el gas?
Solucin
De la forma integrada dada y siendo constante P, se tiene:
w = P (V2 -V1)
w = 10(2 - 1) = 10 atm-L
b) PROCESO ISOCORICO
En un recipiente de paredes gruesas que contiene un gas determinado, al
que se le suministra calor, observamos que la
temperatura y presin interna se elevan, pero el
volumen se mantiene igual.
El trabajo desarrollado por el gas ser:
w PdV
Y como es a volumen constante:
dV = 0, entonces: w = 0
En un proceso que se efecta a volumen constante sin que
haya ningn desplazamiento, el trabajo hecho por el
sistema es cero.
E = q w
Observe que, en este caso, no hay rea por debajo de la recta, por tanto wiisocrico = 0
Y como: w = 0, y tendremos: E = q
Es decir, en un proceso isocrico no hay trabajo realizando por el sistema. Y si se

adiciona calor al sistema ocasionar un incremento de su energa interna.
c) PROCESO ISOTERMICO
En el grfico vemos que el proceso sigue la isoterma PV. Ser un proceso
de expansin porque empieza en el volumen menor V1 hasta el volumen
mayor V2, o lo que es lo mismo, la presin pasa de un valor mayor P2 a uno
menor P1.
La nica forma de obtener el rea

(zona amarilla), que corresponde
al trabajo isotermico, wisotermico,
deber sumarse trabajos
infinitesimales o lo que es lo
mismo: integrarlos (proceso
reversible o suma de procesos
infinitesimales):
w V2
A wisotrmico PdV
0 V1
Recordarse que en procesos isotrmicos, la variacin de la Presin

depende de la variacin del volumen:
P = nRT/V, (n, R y T son constantes)
V2 dV V
w nRT nRTLn( 2 ) ()
V1 V V1
Y como a temperatura constante: P1V1 = P2V2 (Ley de Boyle y Mariotte)
V2 P1

V1 P2
P1
Reemplazando:
w nRTLn( ) . ()
P2
() y () sern las ecuaciones que representan a un proceso gaseoso isotrmico y
reversible.
Problema No. 13.- Se comprimen reversible e isotrmicamente 20 litros de un gas a

25 C y a 0,5 atm de presin inicial hasta reducir el volumen a 2 litros. Calcular el
trabajo gastado en la compresin
Solucin
Primero calcularemos la cantidad de gas empleado, como de acuerdo a las primeras
condiciones puede ser considerado como gas ideal, entonces:
PV = nRT
0,5(20) = n (0,082) (25+273)
n = 0,409 moles
El trabajo ser: w = 0,409(0,082) (298) Ln (2/20)
w = 9,994(-2,3) = - 22,99 atm-L
El trabajo resulta con valor negativo porque en una compresin gaseosa el trabajo se
realiza sobre el sistema gas, liberando energa. Es el caso cuando se comprime el
aire en un inflador de pelotas, ste se calienta.
Importante.- Si el gas es real deber acudirse a las ecuaciones de Van der Waals o
al Factor de Compresibilidad.
d) PROCESO CICLICO.
Se ha dicho que un proceso cclico es
aquel que regresa a su estado original.
Esto es, si comprimimos un gas para ir del punto

A al punto B y luego descomprimimos del punto
B al punto A, el sistema habr realizado los
trabajos de A a B y de B a A.
wcclo = wida + wvuelta
wida = wcompresin = - wAB

Valor negativo porque en una compresin se hace trabajo sobre el sistema.
wvuelta = wexpansin = wBA
wcclo = - wAB + wBA
Ordenando: wcclico = wBA wAB

En el grfico, vemos que:
wexpansin= Area zona amarilla + Area zona verde
wcompresin = Area zona verde
wciclo = wexpansin - wcompresin
wciclo = Area zona amarilla + Area zona verde Area zona verde
wciclo = Area zona amarilla
Ahora veremos la variacin de la Energa Interna Eciclo

Proceso de ida: EAB = EB EA
Proceso de vuelta: EBA = EA EB , Sumando miembro a miembro
EAB + EBA = EB EA + EA EB = 0
Por el Primer Principio: Eciclo = q w =0
Entonces, para un proceso cclico:
q = w
Lo que quiere decir que, en un proceso cclico, no existe cambio de energa interna
y, todo el calor cedido al sistema se convierte completamente en trabajo.
e) PROCESO ADIABATICO
Un proceso adiabtico se lleva a cabo cuando no hay transferencia de
calor entre el sistema y los alrededores. Esto se produce cuando el
proceso es muy rpido y el calor no tiene tiempo suficiente para
transferirse, o cuando el sistema est completamente aislado. Entonces:
Por el 1er Principio: E = q w

Para un proceso adiabtico: q = 0 E = 0 w
E = - w
Expansin adiabtica reversible gaseosa.

Para un proceso adiabtico reversible infinitesimal:
dE = - dw
Como dw = PdV, entonces: dE = - PdV .. ()
Se sabe, para n moles de gas: dE = n Cv dT y, P = nRT/V ; reemplazando en
():
nRT
nCv dT dV
V
dTT2 V2 dV
Ordenando: Cv R
T1 T V1 V
Integrando CV Ln(T2 / T1 ) RLn(V2 / V1 )

Eliminando el signo negativo del miembro de la derecha:
CV Ln(T2 / T1 ) RLn(V1 /V21)
Ecuacin que se puede escribir de la siguiente manera:
CV R
T2 V
1
T1 V2
R / CV
T2 V1

T1 V2
Como: R = CP CV
C P CV
T2 V1 CV

T1 V2
Si hacemos, CP/CV =
1
T2 V1

T1 V2
P1V1 P2V2
Teniendo en cuenta que: y reemplazando:
T1 T2
1
P2V2 V1

P1V1 V2
Arreglando esta ecuacin:
P1V1 P2V2 k
Esta ltima ecuacin es conocida como la Ley de Poisson
Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar al proceso

isotrmico, sabiendo que para el proceso adiabtico: PV = cte.
VB
W PdV
VA
VB cte
VA V
dV
cte
1

VB 1 V A 1
cte PBVB PAVA cte PBVB PAVA PBVB PAVA

1 PAVA PBVB 1 cte cte 1
Grfico del Trabajo Adiabtico
Problema.- Se comprime adiabtica y reversiblemente 2 moles de hidrgeno

que se encuentra a condiciones normales hasta reducir su volumen a 10 L. Sabiendo
que para el H2 la relacin CP/CV = 1,41, determinar:
- La presin final y,
- La temperatura final.
Solucin
A condiciones normales (1 atm y 0 C), 2 moles ocupan un volumen de 2 volmenes
molares = 2(22,4) litros = 44, 8 L.
Entonces: P1 = 1 atm P2 = ?
V1 = 44,8 L V2 = 10 L
T1 = 0C (273 K) T2 = ?
Aplicando la Ley de Poisson:
1, 41
V 44,8
P2 P1 1 1,0 8,30atm
V2 10,0
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales:
P2V2 8,30(10,0)
T2 506 K
nR 2(0,082)
PROBLEMA
Se tienen 22,4 litros de nitrgeno gaseoso a 0C y a 1 atm de presin, se comprime
adiabticamente hasta la mitad de su volumen inicial. Si = 1,4 calcule:
a) La presin final.
b) La temperatura que alcanza.
c) El trabajo que hay que hacer sobre el sistema
Rta: P2 = 2,64 atm, T2 = 360,2 K, w = -17,92 J
El Mvil perpetuo de primera especie

En cualquier mquina, siempre hace falta
cierta cantidad de energa para producir
trabajo; es imposible que una mquina
realice trabajo sin necesidad de energa.
Una mquina hipottica de estas
caractersticas se denomina mvil
perpetuo de primera especie. La ley de
la conservacin de la energa descarta que
se pueda inventar una mquina as. A
veces, el primer principio se enuncia como
la imposibilidad de la existencia de un
mvil perpetuo de primera especie.
Un mvil de este tipo puede verse en la siguiente figura:
Si de alguna manera el sistema representado en la figura entrara en funcionamiento, el generador de

corriente alterna estara produciendo energa elctrica constantemente; una parte de esta energa
llegara al motor elctrico el cual mediante una faja estara accionando al generador para que este
siga entregando energa. Vea la flecha que indica que el sistema tambin entrega energa al exterior
indefinidamente (Discusin).
2.- SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Rudolf E. Clausius
En 1850, el fsico matemtico alemn Rudolf E.
Clausius enunci el segundo principio de la
termodinmica. En esa misma poca, su colega ingls
lord Kelvin enunci tambin este principio, de forma
distinta, pero equivalente.
El primer principio de la termodinmica slo indica

que en todo proceso existe una conversin de los
diferentes tipos de energa; sin embargo, no dice
nada si el proceso es factible de realizarse o no. Ms an, no dice nada sobre los
procesos espontneos y naturales. Todo esto es tomado en cuenta en el Segundo
Principio adems que impone limitaciones al flujo de calor y a la conversin de calor
en trabajo.
El Segundo Principio de la Termodinmica, en su interpretacin ms general,

establece que en cada instante el Universo se hace ms desordenado. Hay un
deterioro general pero inexorable hacia el caos. Uno de los patrones fundamentales
de comportamiento que encontramos en el mundo fsico es la tendencia de las cosas
a desgastarse y agotarse.
En todas partes podemos encontrar ejemplos de este caos: Los edificios se

derrumban, la gente envejece, las montaas y las costas se erosionan, los recursos
naturales se agotan. Los cientficos han inventado una magnitud matemtica para
cuantificar ese desorden, se llama: Entropa. Entonces, el Segundo Principio
pronostica que el Universo morir. La energa se degrada y la entropa aumenta.

Cuando ya no quede energa buena utilizable y la entropa no pueda aumentar ms,
el Universo habra muerto en un inconcebible desorden.
Tambin afirma que se podran solucionar todos los problemas de energa de la

humanidad si, por ejemplo, se pudiera extraer la energa calorfica de los ocanos,
dejndolos ligeramente ms fros y convirtiendo el calor extrado en electricidad, pero
esto es sencillamente imposible.
2.1 PRINCIPALES CONCEPTOS
a) Proceso espontneo o natural

Es el cambio que se sucede en un sistema cuando se le abandona a su suerte. Todo
proceso espontneo se produce hasta que el sistema alcance un estado final de
reposo o de equilibrio.
Ejemplos de procesos espontneos:
La cada de una roca por una pendiente.
El funcionamiento de un reloj.
El movimiento de un automvil.
El desarrollo de una reaccin qumica, etc.
b) Procesos Irreversibles
Todo proceso espontneo es irreversible. Ejemplos:
- La cada de una roca por una pendiente alcanzando el equilibrio en el suelo
no
podr regresar al lugar de donde cay.
- El reloj funcionar hasta cuando se le acabe la cuerda; o la pila, si es
elctrico.
- Un automvil se mover hasta que se le termine el combustible. Sin
embargo,
se puede pensar que el automvil con el mismo combustible hace una ruta
de
ida y vuelta y decir que el proceso es reversible, esto no es correcto y
explicaremos porqu:
En realidad si el automvil emplea el mismo combustible habr realizado la

siguiente ruta equivalente:
- Para que el movimiento realizado por el automvil sea un proceso

reversible, este debe realizar el regreso del estado final al inicial absorbiendo
los gases que desprendi por el tubo de escape, votando aire a la atmsfera
que absorbi en el carburador y regresando la gasolina que consumi al
tanque; lo que quiere decir que esto es imposible.
- En los procesos de transferencia de calor slo parte de ste se convierte en

trabajo til y no se podr convertir calor ms trabajo til en calor inicial, esto
determinar que la conversin del calor ser un proceso irreversible
- Los efectos de friccin siempre hacen irreversibles los procesos que

involucran trabajo porque el trabajo obtenido ser menor que el esperado por
efecto de la friccin.
c) Velocidad y direccin del proceso espontneo

Velocidad:
Un proceso de este tipo posee una velocidad
determinada. Algunos procesos espontneos son
rapidsimos mientras que otros son muy lentos.
- Hay reacciones qumicas irreversibles
espontneas que se producen en segundos y hay
otras que se efectan en aos (la formacin del
diamante por la naturaleza a partir del carbn
mineral requiere miles de aos).
- La velocidad del proceso de cada de una piedra
por una pendiente depender de su masa.
Direccin:
En sistemas mecnicos el proceso posee una direccin hacia donde se efecta el
mismo y siempre es hacia una disminucin de la energa.
- La energa trmica, fluye de una temperatura mayor a otra menor y no al
contrario.
- Una piedra slo puede rodar cerro abajo o sea a una regin de menor energa
potencial como se representa en la siguiente figura:
2.2 LA ENTROPA, S
Rudolf Clausius fue uno de los primeros en referirse al siguiente enunciado "La
Energa del universo es constante (1er. Principio) y la Entropa del universo
tiende hacia un mximo (2do. Principio)". De esta manera se introduce el nuevo
concepto denominado Entropa que representa el estado de desorden que presenta
el universo y que tiende a aumentar constantemente en forma indefinida (tiende
hacia un mximo).
Cuando se considera la estructura ntima de la materia o sea a su estructura

atmico-molecular, Ludwig Bolztman (fsico austriaco que estudi estadsticamente el
movimiento de los tomos) destac la relacin entre el desorden microscpico de las
partculas y la entropa. Dijo que a mayor desorden se incrementa la entropa,
entonces podra entenderse a la entropa como una medida del desorden
atmico-molecular en un sistema.
Como ejemplos prcticos de desorden atmico-molecular preguntaremos: En dnde

hay ms desorden y por tanto mayor entropa: en un slido, en un lquido o en un
gas?
Quin tiene mayor entropa un gas expandido o un gas

comprimido a la misma temperatura?
>S
En dnde hay ms desorden: en una solucin o

en el soluto y el solvente por separado?
Entropa en un proceso irreversible

Si un sistema interacciona con sus alrededores efectuando un cambio irreversible,
debe aumentar la entropa del universo, Suniverso, debido al incremento de la
entropa del sistema.
Suniverso = Ssistema + Scontornos > 0
Criterio de espontaneidad: Cualquier proceso que ocurre espontneamente, al ser

irreversible, siempre produce un aumento de entropa del universo: Suniverso > 0
Entropa en un proceso reversible

En procesos reversibles el incremento en la entropa del sistema es debido al
correspondiente decremento en igual magnitud en el cambio de entropa de los
contornos. Matemticamente:
Suniverso = Ssistema + Scontornos = 0

Lo que quiere decir que en un proceso reversible siempre el cambio de entropa del
universo ser cero.
Definicin matemtica de la Entropa

A la entropa se le representa con la letra S y un cambio de sta desde un estado
inicial 1 a uno final 2, se le representa como S.
S = S2 - S1
La entropa al ser una propiedad de un sistema, debe ser entonces una propiedad
termodinmica y por lo tanto puede ser tabulada en base a otras propiedades como
la temperatura (T), presin (P), energa interna (E), etc.
Entropa infinitesimal
En la mayora de procesos termodinmicos el cambio de la entropa de un
sistema es debido al cambio del contenido calrico, bajo una cierta
condicin de temperatura. Entonces, un cambio infinitesimal del contenido
calrico, producir un cambio infinitesimal de entropa o desorden en el
sistema a una cierta dq temperatura:
dS
T
Sus unidades, por tanto sern: caloras/K. No debe confundirse con la
Capacidad Calorfica que tiene las mismas unidades. Integrando, se tiene:
T2
S S 2 S 1 dq / T
T1
Lo que quiere decir que si q = f(T) deber integrarse la expresin de la
derecha.
S en la Conduccin trmica del Calor
En el proceso de conduccin del calor, el sistema est formado por una fuente
caliente a la temperatura Ta conectado mediante una barra a una fuente fra a la
temperatura Tb. La barra hecha de un material conductor del calor est
perfectamente aislada. Se transfiere a travs de la barra una cantidad de calor q del
foco caliente al foco fro. Como el foco fro absorbe calor, su entropa aumenta en
q/Tb. Al mismo tiempo, como el foco caliente pierde calor su variacin de entropa es
- q/Ta
Como Ta > Tb, la variacin de entropa del sistema formado por la barra y los dos
focos es positivo.
q q
S 0
Tb Ta
El cambio de entropa en un proceso de expansin o de compresin gaseosa

En un gas ideal aplicando el 1er. Principio de la Termodinmica dice:
dE = dq - dw
Arreglando trminos: dq = dE + dw
Por definicin de entropa: dq/T = dE/T + dw/T
Por la definicin, y para n moles de gas: dE = nCvdT

Y dw = PdV
Remplazando: dS = nCvdT + PdV
T T
Pero P = nRT/V, la ecuacin quedar: dS = nCv dT + nR dV
T V
Integrando:
S = nCv Ln (T2/T1 ) + nR Ln (V2/V1)
Si el proceso es isotrmico, o sea a temperatura constante, entonces Ln (T 2/T1) = 0 y

su cambio de entropa ser: S = nR Ln (V2/V1).
Problema No. 17.- Un gas se expande isotrmica y reversblemente a 30 C y 12

atm de presin, desde 5 hasta 20 litros, determinar:
a) El S del sistema gas.
b) La suma Sgas + Scontornos.
Solucin
Datos: T = 30 + 273 = 303 K

V1 = 5 lt
V2 = 20 lt
n = P1V1/RT = 12(5)/(0,082x303) = 2,41 moles
a) Por ser un proceso isotrmico:
Ssistema= nR Ln (V2/V1)= 2,41(0,082) Ln(20/5) =
0,1976(1,386) = 0,27 cal/K
b) Al ser un proceso reversible: Stotal = Sgas + Scontornos = 0

S en Expansin Adiabtica de un gas
Consideremos la expansin adiabtica de un gas ideal que ocupa inicialmente un

volumen V1. Se rompe la membrana que separa el gas de la regin en la que se ha
hecho el vaco, el gas se expande irreversiblemente hasta ocupar un volumen V2.
Ya que las paredes del recipiente son aislantes, no se transfiere energa hacia el
exterior, q = 0.
Por tanto: dS = dq/T = 0
s en los cambios de fases

Se sabe que todo proceso de cambio de fase siempre se realiza dentro de un estado
de equilibrio termodinmico y, por tanto, ser un proceso reversble a temperatura
y presin constantes.
- Ejemplo la vaporizacin del agua es proceso reversible cuando se lleva a cabo a
100 C y 1 atm y a estas condiciones constantes se alcanza el equilibrio agua-
vapor y agua-lquido.
- Cuando un slido pasa a lquido y un lquido a vapor o gas, habr absorcin de

calor (proceso endotrmico) y por tanto un cambio de entropa positivo.
- Cuando un gas pasa a lquido y un lquido a slido en donde el sistema

desprende calor (proceso exotrmico), en estos casos el cambio de entropa ser
negativo.
Cambio de fase proceso endotrmico ........ + S

Cambio de fase proceso exotrmico ........ - S
Lgicamente el signo + - de S depender de si el calor es absorbido o

desprendido.
Calor absorbido proceso endotrmico........ + q

Calor desprendido proceso exotrmico....... - q
El cambio de entropa en un sistema donde se lleva a cabo un cambio de fase ser:

dq
S
T
Como el cambio de fase se lleva a cabo a T constante:
1 q q
T 0
S dq
T
Como el calor de cambio de fase q = Hfase,
reemplazando:
H fase
S
T
Para un mol de sustancia, T es constante y q toma
el nombre de Entalpa de cambio de fase,
Hfase.
S Hf / T
a) Para la fusin de un slido, la entalpa de fase se llama entalpa de fusin, Hf:
En donde Hf, es el Calor Latente Molar de Fusin del slido, Hf, cuyos valores para
las diferentes sustancias qumicas se encuentran en tablas, y T es la temperatura de
fusin a la cual se lleva a cabo el proceso.
Ejemplo.- Calcular el cambio de entropa en:

C2H5OH (s, 1 atm) = C2H5OH (l, 1 atm) Hf = 1 150 cal/mol
Solucin
La fusin del hielo de etanol, C2H5OH (s), se lleva a cabo isotrmicamente a - 117 C
cuando se tiene una presin de 1 atm.
S = 1 150 = 7,37 cal/molK

- 117+273
b) Para la vaporizacin de un lquido la entalpa de fase se llama entalpa de

vaporizacin, Hv,
S Hv / T
En donde Hv, es el Calor Latente Molar de Vaporizacin del lquido, Hv, cuyos
valores para las diferentes sustancias qumicas se encuentran en tablas, y T es la
temperatura de ebullicin a la cual se lleva a cabo el proceso.
Ejemplo: Calcular S para el siguiente cambio de estado:

H2O (l, 1 atm) = H2O (g,1 atm) Hv = 9 717 cal/mol
Solucin
La vaporizacin del agua a 1 atm se produce isotrmicamente a 100 C.
S = 9 717 = 26,04 cal/molK
100 + 273
Problema No. 16.- Calcule el cambio de entropa para el cambio de fase:

H2O (g,1 atm) = H2O (l, 1 atm) Hc = - 9 717 cal/mol
Solucin
Como el cambio de estado de condensacin es inverso al de vaporizacin, su
entropa tendr la misma dimensin pero de signo contrario (proceso exotrmico):
S = - 26,04 cal/molK
2.3 EL CICLO DE CARNOT

El fsico e ingeniero mecnico militar francs Nicols
L. Sadi
Carnot, en
1824, afirm
que "no todo
el calor que
se alimenta
a un sistema
se convierte
en trabajo"
con esto
quiso decir que no existe mquina que tenga
un rendimiento del 100% y esto es explicado
con el famoso Ciclo de Carnot el cual es un
sistema de gas ideal al que se le somete a 4
procesos reversibles para formar un ciclo.
La representacin grfica del ciclo de Carnot

en un diagrama PV es la siguiente
Explicacin del ciclo de Carnot Observando

el esquema, empezando en A el gas se
expande isotrmicamente a la temp. Alta T 2
absorviendo el calor q2 y por tanto un cambio
de entropa SAB = q2 /T2; luego se expande
adiabticamente desde T2 hasta T1 sin
absorber ni desprender, en esta condicin:
SBC = 0, le seguir una compresin
isotrmica con desprendimiento de calor - q1
a la temperatura inferior T1 y con el cambio
de entropa: SCD = - q1/T1, finalmente le
sigue una compresin adiabtica con q = 0 y SDA = 0.
Lo que quiere decir que en todo el ciclo hay una ganancia de entropa en el paso AB:
SAB = q2 /T2
Tambin hay una prdida de entropa en el paso CD:
SCD = - q1/T1
Por ser un proceso cclico el balance total de entropa del sistema ser: S AB + SCD
= 0, Entonces:
q2 /T2 - q1/T1 = 0
Arreglando:
q1 = q2 (T1/T2)
Ahora, recordando el 1er Principio de la Termodinmica: E = q - w y como el
proceso es cclico: E = 0, entonces: q = w , lo que quiere decir que el trabajo
realizado por el sistema (que se denomina trabajo mximo, wmx) est dado por el
calor efectivo que absorbe el sistema, el cual ser:
q efectivo = q2 - q1
Entonces: wmx = q2 - q1
Como se conoce q1:
wmx = q2 - q2(T1/T2) = q2(1- T1/T2)
Como T2 > T1 el trabajo mximo obtenido del sistema siempre ser menor al calor
entregado (q2), lo que quiere decir lo afirmado anteriormente por Sadi Carnot que no
todo el calor entregado a una mquina se convierte en trabajo.
Entonces, la relacin wmx /q2 < 1 lo que representar el rendimiento mximo de una
mquina trmica
wmx = (T2 - T1) < 1
q2 T2
Que expresado en porcentaje:
Rendimiento mximo = T2 - T1 . 100

T2
Problema No. 18.- Una mquina toma 8 000 caloras de una fuente a 1 450 K y
efecta un trabajo sobre los alrededores que se encuentran a 350 K. Determinar el
rendimiento mximo de la mquina y cul ser el trabajo mximo desarrollado por la
misma.
Solucin
Datos: q2 = 8 000 cal
T2 = 1 450 K
T1 = 350 K
wmx = 8 000 (1 450 - 350) = 6 068, 97 cal.

1 450
Rmx = 6 068,97 x 100 = 75,86 %

8 000
2.4 MQUINAS TRMICAS

Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas
tiles de energa, como la energa elctrica y mecnica. Hace que una sustancia de
trabajo recorra un proceso cclico durante el cual:
1) Se absorbe calor de una fuente a alta temperatura.

2) La mquina realiza un trabajo
3) Libera calor a una fuente a temperatura ms baja.
Segn que la combustin del combustible se produzca en el interior o en el exterior

de la propia mquina, las mquinas trmicas se clasifican en:
Mquinas de combustin interna, como el motor de explosin de cuatro
tiempos, y,
Mquinas de combustin externa, como la mquina de vapor o la turbina de
vapor, en las que el combustible es utilizado para formar vapor fuera de la
mquina y parte de la energa interna del vapor se emplea en realizar trabajo
en el interior de la mquina
Ejemplos de mquinas trmicas:
Las termoelctricas.- En un proceso caracterstico para producir electricidad

en una planta de potencia, el carbn o algn otro tipo de combustible se
quema y el calor generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se
quema y el calor generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se
dirige hacia las aspas de una turbina, ponindola a girar. Por ltimo, la energa
mecnica asociada a dicha rotacin se usa para mover un generador elctrico.
El motor de 4 tiempos.- El motor de combustin interna en un automvil extrae
calor del combustible en combustin y convierte una fraccin de esta en
energa mecnica.
Motor trmico de Carnot

Un motor trmico de Carnot es un dispositivo ideal que
describe un ciclo de Carnot. Trabaja entre dos fuentes
de calor, tomando calor qc 1 de la fuente caliente a la
temperatura Tc , produciendo un trabajo w, y cediendo
un calor qf a la fuente fra a la temperatura Tf .
En un motor real, la fuente caliente est representada

por la caldera de vapor que suministra el calor, el
sistema cilindro-mbolo produce el trabajo y se cede
calor a la fuente fra que es la atmsfera.
A partir de la primera ley de la termodinmica vemos

que el trabajo neto w hecho por la mquina trmica es
igual al calor neto que fluye hacia ella.
Como podemos ver de la figura,

qneto = qc qf
Por lo tanto: w = q c qf
El rendimiento, R, de una mquina trmica se define como el cociente del trabajo

neto realizado a la energa trmica absorbida a una temperatura ms alta durante el
ciclo:
w qc q f qf
R 1
qc qc qc
Esto demuestra que una mquina tiene un 100% de eficiencia slo s qf = 0. Es

decir, si no se entrega energa trmica a la fuente fra. Pero como el 2do Principio
dice que para que un sistema realice trabajo el calor debe fluir de una fuente caliente
a una fra, entonces se puede esperar que la mquina trmica de Carnot tendr un R
< 100 %.
Ms todava, todas las mquinas reales son an menos eficientes que la mquina de
Carnot porque estn sujetas a dificultades prcticas como la friccin y las prdidas
trmicas por conduccin.
El Refrigerador de Carnot
Un refrigerador es una mquina que funciona a la
inversa de una mquina trmica, es decir, es una
mquina que mediante la realizacin de un trabajo toma
calor de una regin fra y lo cede a una caliente. Para
extraer el calor se aprovechan dos procesos que
transcurren con absorcin de calor: la evaporacin de
un lquido y la expansin de un gas.
En un frigorfico real (una refrigeradora domstica), el

motor conectado a la red elctrica produce un trabajo
que se emplea en extraer un calor de la fuente fra (la
cavidad del frigorfico) y se cede calor a la fuente
caliente, que es la atmsfera.
2.5 RENDIMIENTO DE MOTOR Y RENDIMIENTO DE CARNOT

Del Teorema de Carnot se tiene que para un motor cualquiera M su rendimiento Rm
es inferior al rendimiento Rc de Carnot:
Rm
1
Rc
Este cociente, pues, es menor que la unidad y se denomina factor de calidad del
motor M:
Rm
fm
RC
Quiere decir que un motor de fm = 1, tendra el mismo rendimiento del motor de
Carnot, y eso es imposible conseguirlo.
El trabajo desarrollado por un motor cualquiera M, de factor de calidad fm,

funcionando entre dos fuentes de temperatura T2 (caliente) y T1 (fro) es, cuando
absorbe una cantidad de calor q2, estar representado por la siguiente relacin:
T
Wm q2 Rm q2 f m RC q2 . f m .1 1
T2
de lo que deducimos que el mximo trabajo aprovechable en cualquier proceso ser
el debido al funcionamiento del motor de Carnot:
Mvil perpetuo de 2da Especie
Mvil Perpetuo de 2da Especie
La bomba entrega agua de mar a la mquina trmica que extrae algo de calor del agua,
convirtindolo en energa mecnica para propulsar indefinidamente la nave. El agua usada, a
temperatura inferior, es retornada al mar.
Nada en el Primer Principio niega la posibilidad de este proceso, mientras no se genere ms

energa mecnica que la equivalente a la energa calrica extrada del agua. Sin embargo,
toda prueba experimental es contradictoria a lo propuesto: No se puede convertir calor en
energa mecnica por medio de una mquina que opere a temperatura constante y, el mar es
un vasto depsito de energa pero a temperatura constante (ver dibujo).
3.- TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Walther Nernst
El fsico qumico alemn Walther Nernst fue galardonado con el Premio
Nobel de Qumica en 1920. Realiz importantes aportes al campo de la
Fsico Qumica, entre los que se incluye el desarrollo del Tercer
Principio de la Termodinmica.
Este principio fue formulado en el ao 1906 por Nernst y explica el

comportamiento trmico de la materia a temperaturas tan bajas
como el Cero Absoluto, 0 K.
3.1.- EL CERO ABSOLUTO

La menor temperatura tericamente posible. El cero absoluto corresponde a - 273 C,
o cero en la escala termodinmica o Kelvin (0 K).
El concepto de un cero absoluto de temperatura surgi por vez primera en relacin

con experimentos con gases; cuando se enfra un gas sin variar su volumen, su
presin decrece con la temperatura. Aunque este experimento no puede realizarse
ms all del punto de condensacin del gas, la grfica de los valores experimentales
de presin frente a temperatura se puede extrapolar hasta presin nula. La
temperatura a la cual la presin sera cero es el cero absoluto de temperatura.
Posteriormente se demostr que este concepto deducido experimentalmente era
consistente con las definiciones tericas del cero absoluto.
Aunque tericamente, los tomos y molculas de una sustancia en el cero absoluto
perderan todo tipo de movimiento, en la prctica no estaran completamente en
reposo, pero no podran perder ms energa de movimiento, ni podran transferir
calor a otro objeto.
3.2 ACERCAMIENTO AL CERO ABSOLUTO

No se puede llegar fsicamente al cero absoluto, pero es posible acercarse todo lo
que se quiera. Para alcanzar temperaturas muy fras, o criognicas, se necesitan
procedimientos especiales:
El helio lquido, que tiene un punto de ebullicin normal de 4,2 K (-268,9 C),
puede obtenerse mediante criostatos, unos recipientes extremadamente bien
aislados basados en un diseo del ingeniero mecnico estadounidense
Samuel Collins. Si este helio se evapora a presin reducida, se pueden
alcanzar temperaturas de hasta 0,7 K.
Para temperaturas ms bajas es necesario recurrir a la magnetizacin y
desmagnetizacin sucesiva de sustancias paramagnticas (poco
magnetizables), como el alumbre de cromo. Con la desmagnetizacin de sales
paramagnticas se han alcanzado temperaturas de slo 0,002 K, y la
desmagnetizacin de ncleos atmicos ha permitido obtener temperaturas de
slo 0,00001 K.
La medida de las temperaturas en valores cercanos al cero absoluto presenta

problemas especiales. Los termmetros de gas slo pueden usarse por encima del
punto de condensacin del helio. A temperaturas ms bajas hay que usar medidas
elctricas y magnticas para determinar la temperatura real.
3.3 ENTROPA EN EL CERO ABSOLUTO

El concepto de cero absoluto tambin es importante desde el punto de vista terico.
Segn la tercera ley de la termodinmica, la entropa o desorden de un cristal
puro sera nula en el cero absoluto.
Se sabe que a medida que se baja la temperatura el movimiento de las molculas de

la materia van disminuyendo, a tal punto que en el Cero Absoluto, 0 K, dejar de
existir todo tipo de movimiento. Desde el punto de vista de la termodinmica esto se
puede entender que la materia en el Cero Absoluto tender a un ordenamiento
mximo, o sea su entropa ser Cero:
La materia a 0 K poseer S = 0. Sin embargo, hoy en da slo se acepta estas
afirmaciones cuando se trata de slidos cristalinos puros. An ms, existen algunas
sustancias cristalinas puras que, an al 0 K, su S no es igual a Cero. Ejemplos:
Sustancia S a 0 K cal/molK
CO (s) 1,0
Hielo 0,8
3. 4 IMPORTANCIA DEL TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Si conocemos la entropa de un slido cristalino puro a la temperatura de 0 K (igual
a 0), entonces la expresin conocida de entropa se puede integrar de sta a
cualquier otra temperatura, lo que quiere decir que todas las entropas tendrn
valores positivos. La importancia del Tercer principio, entonces, radica en determinar
las Entropas Absolutas (S) a cualquier temperatura. Matemticamente:
Si se desea conocer la Entropa de un lquido a cualquier temperatura, deber

tenerse en cuenta el cambio de fase de fusin, siguiendo los pasos:
Slido a 0 K Calentamiento Cambio de fase Calentamiento

del slido a lquido del lquido
dT f
Tf Tl
dT
ST Cs Cl
0
T Tf Tf T
Matemticamente: Donde Cs y Cl son las Capacidades Calorficas de la sustancia en
las fases slida y lquida respectivamente.
Entropas Absolutas a 25 oC, S

Siguiendo los pasos dados en la expresin matemtica anterior, se han tabulado las
Entropas Absolutas a 25 C, S; representadas en la siguiente tabla para algunas
sustancias:
Entropas Absolutas de Elementos y

Compuestos a 25 C, cal/mol K
Sustancia S Sustancia S
H2 (g) 31,21 H2O (l) 16,72
C (Diamante) 0,583 H2O (g) 45,11
C (Grafito) 1,36 CO (g) 47,30
N2 (g) 45,77 CO2 (g) 51,06
O2 (g) 49,00 HgCl2 (s) 34,6
Na (s) 12,2 HgCl (s) 23,5
Mg (s) 7,77 CuI (s) 23,1
S (rmbico) 7,62 AgCl (s) 22,97
S (monoclnico) 7,78 AgI (s) 27,6
Cl2 (g) 53,29 Fe2O3 (s) 21,5
Fe (s) 6,49 MgO (s) 6,55
Cu (s) 7,79 NaCl (s) 17,3
Br (g) 58,64 C2H2 (g) 54,85
Ag (s) 10,21 CH3OH (l) 30,3
I (s) 27,9 C2H5OH (l) 39,4
I (g) 62,29 C6H6 (l) 41,30
Hg (l) 18,5 C6H5OH (l) 34,0
Hg (g) 41,80 CH3COOH (l) 38,2
3.5 CAMBIO DE ENTROPA EN LAS REACCIONES QUMICAS

Utilizando la tabla anterior se puede calcular el cambio de entropa en una reaccin
qumica:
Ejemplo. Calcular S para la reaccin:
C (s, grafito) + 2H2 (g) + 1/2 O2 (g) = CH3OH (l)
Solucin
S25
0
SCH
0
3OH
(SC0 2S H0 2 1 / 2SO0 2 )
= 30,3 - 1,36 - 62,42 - 24,50 = - 58,0 cal/molK

PROBLEMAS PROPUESTOS
TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS TERMODINAMICOS
1. Un mol de un gas ideal se calienta lentamente de modo que pasa del estado (P 0,
V0) al estado (3P0, 3V0). Este cambio ocurre de tal manera que la presin del gas es
directamente proporcional al volumen. A) Cunto trabajo se efecta en el proceso?,
b) Cmo se relaciona la temperatura del gas con su
volumen durante este proceso?
2. Un gas se expande de I a F a lo largo de tres posibles

trayectorias, como se indica en la figura. Calcule el trabajo
en Joules realizado por el gas a lo largo de las trayectorias
IAF, IF e IBF. (810 J, 506 J, 203 J)
3. Gas en un recipiente est a una presin de 1,5 atm y

un volumen de 4 m3. Cul es el trabajo efectuado por el
gas si a) se expande a presin constante hasta el doble de
su volumen inicial, b) se comprime a presin constante
hasta un cuarto de su volumen inicial?
4. Un gas ideal est encerrado en un cilindro que tiene

un mbolo mvil en la parte superior. El mbolo tiene una masa de 8 000 g y un rea
de 5 cm3, y se puede mover libremente hacia arriba y hacia abajo, manteniendo
constante la presin del gas. Cunto trabajo se hace cuando la temperatura de 0,2
moles del gas se eleva de 20 C a 300 C? (466 J)
5. Un gas ideal est encerrado en un cilindro que tiene un mbolo mvil en la parte
superior. El mbolo tiene una masa m y un rea A, y se puede mover libremente
hacia arriba y hacia abajo, manteniendo constante la presin del gas. Cunto
trabajo se hace cuando la temperatura de n moles
del gas se eleva de T1 a T2?
6. Una muestra de gas ideal se expande al doble

de su volumen original de 1 m3 en un proceso lento
para el cual P = a V2, con a 5 atm/m6, como se
muestra en la figura siguiente. Cunto trabajo fue
hecho por el gas en expansin? (1,18 MJ)
7. Un gas ideal a TPE (1 atm y 0 C) se lleva por

un proceso en el que el volumen se expande de 25 L
a 80 L. Durante este proceso la presin vara
inversamente a medida que el volumen se eleva al cuadrado. P = 0,5 aV -2. a)
Determine la constante a en unidades del sistema internacional (SI, MKS). b)
Encuentre la presin y la temperatura finales, c) Determine una expresin general
para el trabajo hecho por el gas durante este proceso, d) Calcule el trabajo real en
Joules efectuado por el gas en este proceso.
8. Un mol de gas ideal realiza 3 000 J de trabajo sobre los alrededores conforme se
expande isotrmicamente hasta una presin final de 1 atm y un volumen de 25 L.
Determine a) el volumen inicial, y b) la temperatura del gas. (7,65 L; 305K)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
9. Un gas ideal se somete a proceso cclico

mostrado en la figura de A a B a C y de regreso a A. A)
Dibuje un diagrama PV para este ciclo e identifique las
etapas durante las cuales se absorbe calor y aquellas
durante las cuales se emite calor, b) Cul es el
resultado completo en funcin de U, Q y W?
10. Un gas es comprimido a una presin constante

de 0,8 atm de 9 L a 2 L. En el proceso, 400 J de
energa trmica salen del gas. A) Cul es el trabajo
efectuado por el gas?, b) Cul es el cambio en su
energa interna? (- 567 J; 167 J)
11. Un sistema termodinmico experimenta un proceso

en el cual su energa interna disminuye 500 J. Si al
mismo tiempo se hacen 220 J de trabajo sobre el
sistema, encuentre la energa trmica transferida a o
desde l.
12. Un gas se lleva a travs del proceso cclico descrito

en la figura siguiente. A) Encuentre la energa trmica
neta transferida al sistema durante un ciclo completo. B)
Si se invierte el ciclo, es decir, el proceso se efecta a lo
largo de ACBA, cul es la energa trmica neta que se transfiere por el ciclo? (12
kJ; -12 kJ)
13. Un sistema gaseoso sigue el proceso que se

indica en la figura siguiente. De A a B, el proceso es
adiabtico, y de B a C es isobrico con 100 kJ de flujo
de calor hacia el sistema. De C a D, el proceso es
isotrmico y de D a A es isobrico con 150 kJ de flujo
de calor hacia fuera del sistema. Determine la
diferencia en la energa interna EB EN.
14. Cinco moles de un gas ideal se expanden isotrmicamente a 127 C hasta

cuatro veces su volumen inicial. Encuentre a) el trabajo hecho por el gas, y b) la
energa trmica transferida al sistema, ambos en Joules. (23,1 K j; 23,1 Kj)
15. Cunto trabajo efecta el vapor cuando 1 mol de agua a 100C hierve y se
convierte en 1 mol de vapor a 100 C y 1 atm de presin? Determine el cambio en la
energa interna del vapor conforme se produce el cambio de estado. Considere al

vapor como un gas ideal.
16. Se calienta helio a presin constante de 273 K a 373 K. Si el gas realiza 20 J

de trabajo durante el proceso, cul es la masa del helio? (0,0962 kg)
17. Un mol de un gas ideal se calienta a presin constante de modo que su

temperatura se triplica. Luego se calienta el gas a temperatura constante de manera
que el volumen se triplica. Encuentre la razn entre el trabajo efectuado durante el
proceso isotrmico y el realizado durante el proceso isobrico.
18. Un gas ideal inicialmente a 300 K se somete a una expansin isobrica a 2,5
kPa. Si el volumen aumenta de 1 m 3 a 3 m3, y se transfieren al gas 12,5 kJ de
energa trmica, calcule a) el cambio en su energa interna, y b) su temperatura final.
(7,5 kJ; 900 K).
CONSTANTES DE LAS CAPACIDADES

CALORIFICAS MOLARES DE GASES
Intervalo: 300 - 1500 K
Gas a b.10-3 c.10-7 d.10-9
H2 6,9426 - 0,19999 4,808
O2 6,9054 3,2533 - 10,171
N2 6,4492 1,4125 - 0,807
Cl2 7,5755 2,4244 - 9,650
Br2 8,4228 0,9739 - 3,555
CO 6,3424 1,8363 - 2,801
NO 7,020 - 0,370 25,46 - 1,087
HCl 6,7319 0,4325 3,697
HBr 6,5776 0,9549 1,581
CO2 6,369 10,100 - 34,05
H2 O 7,219 2,374 2,67
NH3 6,189 7,887 - 7,28
H2 S 6,385 5,704 - 12,10
SO2 6,147 13,844 - 91,03 2,057
SO3 3,603 36,310 - 288,28 8,649
CH4 3,381 18,044 - 43,00
C2H6 2,247 38,201 - 110,49
C3H8 2,410 57,195 - 175,33
n-C4H10 4,453 72,270 - 222,14
n-C3H12 5,910 88,449 - 273,88
C2H4 2,830 26,601 - 87,26
C3H6 3,253 45,116 - 137,40
C2H2 7,331 12,622 - 38,89
C3H4 6,334 30,990 - 94,57
C6H6 - 0,409 77,621 - 264,29
C6H5CH3 0,576 93,493 - 312,27
C(grafito - 1,265 14,008 - 103,31 2,751
)
1
Fsico Qumica Ing Julio Asto Lin
CAPITULO IV
EL ESTADO LQUIDO
Es el estado en el cual la materia se encuentra en un mayor orden molecular que en el
estado gaseoso. Desde el punto de vista termodinmico, el estado lquido presenta menor
entropa que el estado gaseoso debido a que las molculas no poseen el movimiento catico
de traslacin que si poseen las molculas gaseosas.
A nivel microscpico el estado lquido se caracteriza porque la distancia entre las

molculas es sensiblemente inferior a la de los gases. Mientras que en un gas la distancia
intermolecular media es igual o mayor que diez veces el tamao de la molcula, en un
lquido viene a ser del mismo orden de magnitud que el dimetro molecular, y slo un poco
mayor que en los slidos. Eso explica que la densidad de los lquidos sea, salvo algunas
excepciones, slo algo inferior a la de los slidos.
La proximidad entre las molculas hace que se dejen sentir fuerzas atractivas de
interaccin, que evitan que una molcula pueda escaparse de la influencia del resto,
como sucede en el estado gaseoso, pero que les permite moverse deslizndose unas sobre
otras. Por esta razn los lquidos no poseen forma propia, sino que se adaptan a la del
recipiente que los contiene, es decir, pueden fluir. Sin embargo, el hecho de que las
molculas estn ya suficientemente prximas hace de los lquidos fluidos incompresibles.
Toda compresin lleva consigo una disminucin de la distancia intermolecular, y si sta
fuera apreciable entraran en juego las fuerzas repulsivas entre los ncleos atmicos que se
opondran a dicha compresin y la neutralizaran.
Caractersticas de los lquidos

Las caractersticas ms saltantes de los lquidos son:
a) Su volumen no se ve afectado apreciablemente por la temperatura, a tal punto que se
puede afirmar que todo lquido posee un volumen constante.
b) Sus densidades y Capacidades Calorficas son mayores a la de los gases.
c) No poseen formas propias pues toman la forma del fondo y costados del recipiente que
los contiene.
d) Su lmite superficial siempre toma la lnea horizontal.
e) Poseen una fuerte friccin interna llamada "viscosidad" la cual se denota al inclinar el
recipiente: un aspecto aceitoso indica que el lquido es viscoso (dificultad de fluir).
1.- DENSIDAD DE LOS LIQUIDOS

Definicin de Densidad, d.- Es el peso en gramos de un 1 mililitro de lquido (o lo que es
igual de 1 cm3 de lquido).
Ejemplo: cuando se dice que la densidad del lquido A es d = 1,20 g/mL, significa que 1
mL de lquido A pesa 1,20 g.
Densidad vs Temperatura..- Por ser el agua el lquido ms conocido por todos, es necesario
referirnos a su densidad, graficada con respecto a la temperatura, en el sigte. Diagrama:
2
El agua aumenta su densidad de 0 hasta

4 C y luego disminuye con el aumento
de temperatura, esto debido a que
presenta formas estructurales
moleculares complejas por la unin de
un nmero indefinido de molculas
simples.
Densidades de lquidos a 20 C
Lquido d, g/mL
Cloroformo 1,50
Esto quiere decir que la densidad de un lquido se ve Alcohol etlico 0,78
afectada directamente por la temperatura. Aceite 0,80
Matemticamente: Agua de mar 1,04
Leche 1,03
d = f(t) Sangre 1,06
Bromo 3,12
A continuacin se dan las densidades de algunos lquidos Mercurio 13,6
medidos a 20 C Glicerina 1,82
Acido Sulfrico 1,84
Gasolina 0,67
Instrumentos de medicin de la Densidad Agua 0,998
En los lquidos son muy empleados los densmetros que son instrumentos de vidrio
graduado en g/mL o en otro tipo de unidades. Para cada lquido existe un densmetro que
toma el nombre del lquido:
- Alcoholmetro para la densidad del alcohol etlico.
- Lactmetro para la densidad de la leche.
- Acidmetro para la densidad del cido sulfrico
- Olemetro para el aceite.
- Acumetro para el agua.
- Etc.
Para medir la densidad, el densmetro deber introducirse dentro

del lquido y dejar que flote para tomar la medida en su parte
graduada.
Otra forma prctica de medir la densidad es utilizando una probeta calibrada, echar un poco
de lquido y luego pesar en Balanza Analtica. La densidad estar dada por:
d = Peso en gramos/volumen ledo en la probeta.
Ejemplo.- Cul ser la densidad de un lquido si 12,0245 g pesados en balanza analtica

midieron 10,5 mL.
Solucin
3
d = 12,0245/10,5 = 1,145 g/mL
Densidad de lquidos miscibles.

a) Muchas veces 2 ms lquidos suelen mezclarse y es necesario calcular la densidad
de la mezcla sin recurrir a los densmetros correspondientes Densidad de mezcla
para masas y volmenes diferentes de componentes.
mtotal
d mexcla
vtotal
Como: mtotal m1 m2 .... mn
vtotal v1 v2 ..... vn
m1 m2 ..... mn
Entonces: d tmezcla
v1 v2 ..... vn
b) Densidad de mezcla para masas iguales de componentes.

Y como las masas son iguales:
n
d mezcla
1 1 1
....
d1 d 2 dn
Donde: n, nmero de componentes.
c) Densidad de mezcla para volmenes iguales de componentes.

d1 d 2 ........ d3
d mezcla
n
Ejercicios
1.- Se mezclan 50 litros de leche con 10 litros de agua. Determine la densidad de la mezcla.
2.- Se mezclan 30 Kg de agua 40 litros de cido sulfrico. Determine la densidad de la
mezcla.
3.- Se mezclan iguales volmenes de leche con agua. Determine la densidad de la mezcla.
4.- Se mezclan 30 kg de cido sulfrico con 30 kg de agua. Determine la densidad de la
mezcla.
2.- PRESION DE VAPOR DE LOS LIQUIDOS

A cualquier temperatura un lquido tiende a convertirse en vapor. Ejemplo: cuando un balde
de agua se deja por varios das, lo ms probable es que desaparezca todo el lquido, lo que
ha sucedido es que el agua se ha evaporado y esto ha sido provocado por una propiedad de
los lquidos: La vaporizacin.
4
Vaporizacin.- Es el paso de un lquido a su estado de vapor. Hay que distinguir 2 clases de

vaporizaciones: La Evaporacin y la Ebullicin.
- La Evaporacin.- Ocurre slo en la superficie del lquido.
- La Ebullicin.- Ocurre en toda la masa del lquido.
La evaporacin de los lquidos (volatilizacin)

Evaporacin de los lquidos en recipientes abiertos.
La evaporacin es un fenmeno fsico que se sucede siempre en la superficie de un lquido.
En esta parte, las molculas superficiales del lquido slo son retenidas por las fuerzas de
atraccin que ejercen las molculas que estn debajo de ellas:
Es suficiente una pequea cantidad de energa adquirida

del medio ambiente para que las molculas superficiales
logren vencer las fuerzas de cohesin de las molculas
que estn debajo para adquirir una suficiente energa
cintica y poder abandonar el lquido en forma de
molculas energetizadas o molculas al estado vapor. De
esta forma, se dice que se produce la evaporacin capa
por capa diseminndose las molculas energetizadas en el
medio abierto hasta desaparecer por completo el lquido.
Importante.- El fenmeno de la evaporacin explica el porqu se seca la ropa tendida en el

cordel. Este secado se produce:
1.- El sol proporciona la energa suficiente para que las molculas del agua adquieran la
energa cintica suficiente y abandonen el lquido.
2.- El aire se encarga de llevar las molculas energetizadas para permitir que otras
molculas de agua se sigan energetizando.
Quiere decir que con un buen da soleado y suficiente ventilacin el secado de la ropa ser
rpido.
Lquidos voltiles.- Son aquellos cuyas molculas superficiales se energetizan con

facilidad.
Evaporacin de los lquidos en recipientes cerrados

Una forma de impedir que un lquido desaparezca por evaporacin es mantenerlo encerrado
en un recipiente. Ejemplo el alcohol guardado en una botella tapada mantiene su volumen
todo el tiempo.
Vamos a explicar este fenmeno:

En un inicio, a una determinada temperatura, cuando recin se tapa el recipiente, la
evaporacin se produce tal y como se explic anteriormente, la cantidad de vapor se ir
incrementando a medida que procede la evaporacin. Llegado un momento habr tanto
vapor (saturacin) que ya no se incrementar ste. Sucede que la evaporacin ha alcanzado
5
un equilibrio dinmico en el cual as como hay molculas superficiales que pasan a vapor,
tambin habrn molculas energetizadas (vapor) que pasan al lquido (condensacin).
En conclusin se puede afirmar que en el estado de

equilibrio dinmico las molculas energetizadas
ejercen una presin sobre la superficie del lquido
cuya magnitud es igual a la presin que ejercen las
molculas superficiales sobre las energetizadas. A
esta presin se le llama Presin de Vapor del
lquido a la temperatura t y se le suele medir en
mmHg.
Como es de suponer, la Presin de Vapor de un lquido depende de la temperatura, lo cual

se puede ver en el siguiente cuadro:
Presiones de Vapor de algunos lquidos, mm Hg

T, C Agua Etanol CCl4 Acetona Eter Etlico
0 4,579 12,2 33 - 185,3
10 9,209 23,6 56 115,6 291,7
20 17,535 43,9 91 184,8 442,2
30 31,824 78,8 143 282,7 647,3
40 55,324 135,3 216 421,5 1,212 atm
50 92,51 222,2 317 612,6 1,680
60 149,38 352,7 451 1,14 atm 2,275
70 233,7 542,5 622 1,58 3,021
80 355,1 1,069 atm 843 2,12 3,939
90 525,8 1,562 1122 2,81 5,054
100 760,0 2,228 1463 3,67 6,394
La tabla nos da la siguiente informacin:

1.- A una misma temperatura el lquido que tiene mayor presin de vapor ser ms voltil o
sea se vaporizar ms rpido. Ejemplo. A 20 C El ter etlico ser ms voltil que la
acetona y esta, a su vez, ms que el Tetracloruro de carbono, etc.
2.- Para un mismo lquido, la volatilizacin aumenta con el aumento de la temperatura.
Ejemplo el agua se volatiliza ms rpidamente a 60 C que a 10 C.
Para terminar este punto, diremos que la presin de vapor es una propiedad de los lquidos
que depende nicamente de la naturaleza de ste y la temperatura. Por tanto, la presin de
vapor de cualquier lquido es la misma en presencia o ausencia de aire otro gas inerte o
insoluble.
La ebullicin de los lquidos

La ebullicin es la manifestacin enrgica de todas las molculas del lquido que tratan de
abandonar este estado para pasar al estado de vapor; es por eso que se dice que la ebullicin
se produce en toda la masa del lquido. La ebullicin se produce a temperatura constante y
cuando la presin de vapor del lquido se iguala a la presin exterior.
6
Condicin de ebullicin:
Pvapor = Pexterior
El proceso de ebullicin se mantendr mientras se siga proporcionando energa calrica al
sistema. A esta energa se le llama Calor Latente de Ebullicin (v) Entalpa de
Vaporizacin (Hv)
Ejemplo de ebullicin: Ver el diagrama. Vamos a suponer que nos encontramos en Lima en
donde la presin exterior (atmosfrica) es 760 mm Hg. Calentamos un vaso con agua en un
da friolento o sea a la temperatura de 10 C.
Vemos que a medida que se produce el calentamiento la temperatura va aumentando

progresivamente. Al llegar a 100 C (punto a) se produce una turbulencia en toda la masa,
en este momento se dice que el agua esta hirviendo (ebullicin) y la temperatura mantendr
su valor hasta que toda el agua pase al estado vapor (punto b).
100 C a b
Pex = 1 atm
Temperatura
a, Inicio de ebullicin
b, Final de ebullicin
10 C
Calor de Calentamiento Calor de Ebullicin
Calor agregado
Cuando se produce el calentamiento no slo se eleva la temperatura del lquido sino

tambin se incrementa la presin de vapor del mismo; de tal manera que cuando sta
alcanza el valor de la presin exterior, se dice que empieza la ebullicin del lquido. Ver el
siguiente grfico.
Punto de ebullicin
760
P externa = 760 mm Hg
Presin
de
Vapor
mm Hg
4,6
0 Temperatura, C 100
Figura: Variacin de la presin de vapor con la temperatura del agua

7
Se podr hacer hervir el agua sin calentarla?

Esta es una pregunta que es un poco difcil responderla, sin embargo si tenemos en cuenta
lo afirmado, la respuesta es s. Veamos cmo:
Supongamos que estamos en Pasco (presin atmosfrica 435 mm Hg) a una temperatura de
10 C (fro), vemos en la Tabla de Presiones de Vapor y encontramos que la Pvapor para el
agua a esta temperatura es 9,21 mm Hg. Hemos dicho que para hacer hervir el agua se
debe igualar su Pvapor a la Pexterna. Sabemos que la presin externa (atmosfrica) es mucho
mayor a la requerida, pero empleando una mquina de vaco bajaremos esta presin hasta el
valor requerido( 9,21 mm Hg):
Termmetro Se hace al vaco

Marcar la temper.
ambiente 10 C
Baln de vidrio Mquina de vaco
La mquina de vaco (es un compresor trabajando al revs) sacar aire del baln haciendo
un vaco, har el suficiente vaco que veremos hervir el agua sin haberla calentado.
Lo que hemos querido, con este ejemplo, es demostrar que se puede hacer hervir un lquido
a cualquier temperatura con slo igualar la Pexterna a su Pvapor. Esto quiere decir que la
temperatura de ebullicin de un lquido depende de la Pexterna y sta a su vez de la altitud,
de all que que en Cerro de Pasco el agua hierva a 83 C por encontrase a una P externa = 435
mm Hg, mientras que en Lima hierve a 100 C por encontrarse a 760 mm Hg.
Cuadro comparativo del punto de ebullicin del Agua

Lugar Altitud, msnm Pexterna (atmosfrica) T de ebullicin
Callao 0m 760 mm Hg 100 C
Hunuco 1 220 m 662 mm Hg 96,2 C
Huancayo 3 270 m 497,4 mm Hg 90 C
La Paz 3 400 m 487 mm Hg 88 C
Monte Everest 8 882 m 344 mm Hg 72 C
Calor Latente de Ebullicin de los Lquidos ( Entalpa de Vaporizacin)

Es la energa calrica que requiere un mol de lquido para pasar al estado de vapor durante
la ebullicin. Se mide en cal/mol y se representa como v o como Hv. Los valores de los
Calores Latentes de Ebullicin para diferentes sustancias lquidas se encuentran en tablas

como la mostrada a continuacin:
8
Entalpas de Vaporizacin de algunos lquidos

Pexterna = 1 atm
Lquido T de Ebullicin, Hv
C cal/mol
Agua 100 9 703
Metanol 64,7 9 082
Eter etlico 34,6 6 214
Acido actico 118,3 5 808
Acetona 56,1 7 218
Etanol 78,4 9 388
Benceno 80,2 7 361
Disulfuro de Carbono 46,3 6 393
Teracloruro de Carbono 76,8 7 139
Cloroformo 61,5 7 050
Acido Ntrico 83 11 960
Acido Sulfrico 338
Ejemplo.- Cunto calor se necesita para pasar 36 kg de cloroformo al estado de vapor a 1

atm de presin.
Solucin
A 1 atm de presin externa el Cloroformo hierve a 61,5 C requiriendo para ello 7 050
caloras por cada mol.
Peso Molecular del Cloroformo, CHCl3, : 119,35 g/mol.
Nmero de moles de cloroformo = 36 000 g = 301,6 moles
119,35 g/mol
De la tabla 1 mol de Cloroformo necesita 7 050 caloras, entonces los 301,6 moles
necesitarn: 7 050 x 301,6 = 2 126 280 cal = 2 126,28 cal.
3.- TENSIN SUPERFICIAL.

Quin no ha invertido algunos minutos de su vida en observar cmo el agua se
acumula en el extremo de un grifo mal cerrado, formando gotas que caen sucesivamente?
Inicialmente, puede observarse una pequea superficie ovalada. Despus, a medida que el
agua se acumula, esta superficie va tomando forma esfrica y finalmente cae. Se observa
que las gotas siempre caen cuando alcanzan un determinado volumen, si el flujo de agua se
mantiene constante, es un hecho que las gotas desprendidas tienen siempre el mismo
tamao.
Ahora, si en vez de agua lo que cae es alcohol o cualquier otro tipo de lquido el
tamao de las gotas que caen variaran respecto de cada tipo de lquido esto es debido a la
existencia de interacciones moleculares o inicas que los mantienen cohesionados. Estas
fuerzas son de magnitudes diferentes para cada lquido por lo que para el alcohol, cuyas
interacciones moleculares son bastante menos intensas que las del agua, el tamao de la
gota ser menor que la del agua.
La explicacin que justifica el hecho de que lquidos diferentes generen gotas de

distinto tamao, reside en la misma explicacin que justifica que algunos insectos puedan
caminar sobre la superficie del agua, as como el uso de servilletas de papel como
9
absorbente, cmo la savia accede desde las races hasta las hojas y porqu el detergente
sirve para lavar. Lo que explica todos estos fenmenos es lo que denominamos como
tensin superficial.
En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean. El radio de accin de las
fuerzas moleculares es relativamente pequeo, abarca a las molculas vecinas ms
cercanas. Vamos a determinar de forma cualitativa, la resultante de las fuerzas de
interaccin sobre una molcula que se encuentra en
A, el interior del lquido

B, en las proximidades de la superficie
C, en la superficie
Consideremos una molcula (en color rojo) en el seno de un lquido en equilibrio, alejada
de la superficie libre tal como la A. Por simetra, la resultante de todas las fuerzas atractivas
procedentes de las molculas (en color azul) que la rodean, ser nula.
En cambio, si la molcula se encuentra en B, por existir en valor medio menos molculas

arriba que abajo, la molcula en cuestin estar sometida a una fuerza resultante dirigida
hacia el interior del lquido.
Si la molcula se encuentra en C, la resultante de las fuerzas de interaccin es mayor que en

el caso B.
Las fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las proximidades de la
superficie libre de un fluido experimenten una fuerza dirigida hacia el interior del lquido.
Como todo sistema mecnico tiende a adoptar espontneamente el estado de ms baja

energa potencial, se comprende que los lquidos tengan tendencia a presentar al exterior la
superficie ms pequea posible.
10
Medida de la tensin superficial de un lquido

El mtodo de Du Nouy es uno de los ms conocidos. Se mide la fuerza adicional F que hay
que ejercer sobre un anillo de aluminio justo en el momento en el que la lmina de lquido
se va a romper.
La tensin superficial del lquido se calcula a partir

del dimetro D del anillo y del valor de la fuerza F
que mide el dinammetro.
El lquido se coloca en un recipiente, con el anillo

inicialmente sumergido. Mediante un tubo que hace
de sifn se extrae poco a poco el lquido del
recipiente.
F

2D
La tensin superficial alrededor del anillo es igual a
la fuerza ejercida para separarlo de la superficie del
agua y se representa con la letra griega gamma (), y
se mide en dinas/cm
Ejercicio:
Si la fuerza requerida para separar un anillo de DuNoy de 4 cm. de dimetro de la
superficie de un lquido es de 18.6 g Cual es el valor de la tensin superficial del lquido?
:
Variacin de con la
Temperatura
En general, la tensin superficial
disminuye con la temperatura, ya
que las fuerzas de cohesin
disminuyen al aumentar la
temperatura. La influencia del
medio exterior se debe a que las
molculas del medio ejercen
acciones atractivas sobre las
molculas situadas en la superficie
del lquido, contrarrestando las
acciones de las molculas del
lquido
11
TENSIN SUPERFICIAL DE
ALGUNOS LQUIDOS (a 20C)

Nombre Nombre
del del
lquido dinas/cm lquido dinas/cm
ter
Acetona 23.7 17.01
etlico
n-
Benceno 28.85 18.43
hexano
Tetracloruro
26.95 Metanol 22.61
de carbono
Acetato de
23.9 Tolueno 28.5
etilo
Alcohol
22.75 Agua 72.75
etlico
A continuacin se presenta 2 ejemplos de la existencia de la tensin superficial

Un insecto caminando sobre agua Alfiler flotando sobre agua
Sustancias Tensioactivas.
Se dice que una sustancia es un agente tensioactivo o surfactante cuando da lugar a
un descenso significativo en la tensin superficial de un lquido. Los tensioactivos ms
efectivos (jabones, detergentes y colorantes), presentan en su estructura molecular una
parte hidrfila y otra hidrfoba.
Generalmente la parte hidroflica es un grupo inico, ya que los iones suelen presentar una
fuerte afinidad por el agua, motivada por su atraccin electrostticas hacia sus dipolos. La
parte hidrfoba suele consistir en un larga cadena hidrocarbonada, una estructura muy
parecida a la de las grasas y parafinas, hacia las que experimenta atraccin, y que presenta
repulsin al agua.
EL ESTADO SLIDO
Es el estado de la materia en donde el ordenamiento molecular y atmico es mayor que en

el estado lquido y mucho mayor que en el estado gaseoso.
1.- PROPIEDADES GENERALES DE LOS SLIDOS

- Poseen forma y volumen definidos.
- Son incompresibles o sea no se pueden comprimir.
- Las partculas ntimas slo presentan movimiento vibratorio.
- Cuando cristalizan, lo hacen en formas geomtricas.
Al observar una roca, una manzana, un plstico o un clavo estaremos frente a sustancias
slidas de forma y volumen definidos. Sin embargo hay slidos que de acuerdo a su grado
de divisin (tamao de partcula) no podemos observar su forma. Ejemplo: harina de cereal,
talco, etc. Esto no quiere decir que no posean forma geomtrica microscpica definida.
2.- CLASIFICACIN DE LOS SLIDOS

Los slidos se clasifican en 2 grandes ramas: Amorfos y Cristalinos.
a) Slidos Amorfos.
Son los slidos que en su estructura interna no presentan un ordenamiento regular de
sus partculas; es decir, presentan un desorden similar al del estado lquido por eso
tambin se les llama "lquidos rgidos". El ejemplo prototipo de estos slidos es el
vidrio.
Se puede decir que la formacin de los slidos amorfos se ha producido por un
sobreenfriamiento del lquido correspondiente, es decir, al pasar del estado liquido a
slido, las partculas no encontraron la forma adecuada de ordenarse.
Los slidos amorfos no poseen punto de fusin definidos ya a medida que se calientan
se van ablandando hasta que empiezan a fluir.
En consecuencia, fsicamente hablando, el nico realmente estado slido ser el estado
slido cristalino.
La figura (a) es una representacin bidimensional de un slido cristalino. La figura

(b) representa el mismo slido pero con estructura amorfa. El dixido de silicio
(SiO2), presenta esta propiedad segn como sea enfriado, cuando es cristalino forma
el cuarzo y cuando es amorfo forma el vidrio.
. (a) Ordenamiento atmico de un cristal de SiO2. (b) Estructura amorfa de SiO2
b) Slidos Cristalinos
Son slidos que poseen sus partculas elementales
(tomos, molculas o iones) en forma ordenada
en el espacio tridimensional siguiendo un patrn
definido como figuras geomtricas espaciales.
La fluorita es un ejemplo de slido cristalino
Estructuras cristalinas (Celdas unitarias)

Para entender las cosas, vamos a considerar como
ejemplo un slido cristalino formado por tomos:
Los tomos se unen entre s para formar el slido.
Dependiendo del slido, los tomos tienen dos posibilidades para enlazarse.
1. Los tomos no siguen ningn orden o siguen un orden de corto alcance,
son los slidos amorfos
2. Los tomos siguen un ordenamiento de largo alcance, son los slidos
cristalinos.
Toda la estructura cristalina puede estudiarse a partir de una pequea porcin

que contenga el patrn de ordenamiento. A esa pequea porcin se le llama
celda unitaria.
El cuadrado es la celda unitaria del cristal
Los slidos son tridimensionales, por tanto las celdas unitarias

tambin lo sern.
Existen 14 tipos de celdas unitarias diferentes agrupadas en 7

sistemas cristalinos pero, por ahora, estudiaremos slo el sistema
cbico en el que la celda unitaria es un cubo de arista a0.
El sistema cbico posee 3 estructuras cristalinas:

- Cbica simple (sc)
- Cbica de cuerpo centrado (bcc) y,
- Cbica de cara centrada (fcc)
SC BCC FCC
Sitios intersticiales, son los huecos que existen entre los tomos.
En la figura se ilustra los detalles de las estructuras bcc y fcc, ntese que en ellas existen huecos que
pudieran ser ocupados por tomos de tamao ms pequeo.
3.- REDES CRISTALINAS

Red Cristalina.- Las celdas unitarias se agrupan
en forma ordenada formando grandes retculos o
redes cristalinas en una configuracin espacial
tridimensional generando modelos geomtricos
regulares (cristales).
Para tener una idea clara de celda unitaria y red

cristalina imagnese un bloque de ladrillos: el bloque
ser el equivalente a la red cristalina y cada ladrillo ser el equivalente a la celda unitaria
(ver figura).
Ejemplo, representamos la red cristalina del NaCl.
Esta imagen muestra la estructura de un cristal de sal

comn, NaCl. Las esferas verdes representan iones de Na y
los azules iones de Cl. La disposicin espacial de los iones
en el cristal se puede describir mediante una red de Bravais
del tipo cbico centrado en las caras, y una base atmica
formada por una pareja de iones Na-Cl.
Redes de Bravais.
Existen 7 sistemas cristalinos agrupando 14 redes
cristalinas, que son llamadas tambin redes de Bravais
(Brav), en honor al mineralogista francs del siglo XIX
Auguste Bravais, que fue el primero en proponer la hiptesis de la estructura reticular de
los minerales. Estos sistemas son:
Triclnico.
Monoclnico: simple y de bases centradas..
Rmbico: simple, centrado, de bases centradas, y de caras y bases centradas.
Rombodrico
Hexagonal
Tetragonal: simple y centrado.
Cbico: simple, centrado y de caras centradas.
4.- FUERZAS DE ATRACCIN EN LOS SLIDOS

Son fuerzas que mantienen unidas a las molculas en el estado slido esto, naturalmente
se debe a los tipos de enlaces que existen entre ellas.
El enlace metlico
En metales en estado slido, los tomos se encuentran empaquetados

relativamente muy juntos en una ordenacin sistemtica o estructura cristalina.
Por ejemplo la disposicin de los tomos de cobre en el cobre cristalino consiste
que los tomos estn tan juntos que sus electrones externos de valencia son
atrados por los ncleos de sus numerosos vecinos. En el caso del cobre slido
cada tomo est rodeado por otros 12 tomos ms prximos. Los electrones de
valencia no estn por lo tanto asociados frreamente a un ncleo en particular y
as es posible que se extiendan entre los tomos en forma de una nube electrnica
de carga de baja densidad o gas electrnico. Los tomos en un enlace metlico
slido se mantienen juntos por enlace metlico para lograr un estado de ms baja
energa (o ms estable). Para el enlace metlico no hay restricciones sobre pares
electrnicos como en el enlace covalente o sobre la neutralidad de carga como en
el enlace inico. En el enlace metlico los electrones de valencia ms externos de
los tomos son compartidos por muchos tomos circundantes y de este modo, en
general, el enlace metlico no resulta direccional.
Fuerzas de Van der Waals
Excepto en un gas muy dispersado las molculas ejercen atracciones y repulsiones

entre s. Estas proceden fundamentalmente de interacciones dipolo-dipolo. Las
molculas no polares se atraen entre s mediante interacciones dbiles dipolo-
dipolo llamadas fuerzas de London que surgen como consecuencia de dipolos
inducidos en una molcula por otra. En este caso los electrones de una molcula
son dbilmente atrados hacia el ncleo de otra pero entonces los electrones de
esta son repelidos por los electrones de la primera. El resultado es una distribucin
desigual de la densidad electrnica y, en consecuencia, un dipolo incluido. Las
diferentes interacciones dipolo-dipolo (atractivas y repulsivas) se denominan
conjuntamente fuerzas de van der Waals . La distancia entre las molculas juega
un importante papel en la intensidad de dichas fuerzas. Se llama radio de van der
Waals a la distancia a la que la fuerza atractiva es mxima. Cuando dos tomos se
aproxima a distancias mas cortas que el radio de van der Waals, se desarrollan
fuerzas repulsivas entre los ncleos y las capas electrnicas. Cuando la distancia
entre dos molculas es mayor al radio de van der Waals las fuerzas atractivas
entre las molculas disminuyen.
Enlace inico
Los enlaces inicos se pueden formar entre elementos muy electropositivos

(metlicos) y elementos muy electronegativos (no metales). En el proceso de
ionizacin los electrones son transferidos desde los tomos de los elementos
electropositivos a los tomos de los elementos electronegativos, produciendo

cationes cargados positivamente y aniones cargados negativamente. Las fuerzas
de enlace son debidas a la fuerza de atraccin electrosttica o coulombiana entre
iones con carga opuesta. Los enlaces inicos se forman entre iones opuestamente
cargados por que se produce una disminucin neta de la energa potencial para los
iones enlazados.
Enlace covalente
Un segundo tipo de enlace atmico primario es el enlace covalente. Mientras el

enlace inico involucra tomos muy electropositivos y electronegativos, el enlace
covalente se forma entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y
ubicados muy prximos en la tabla peridica. En el enlace covalente los tomos
generalmente comparten sus electrones externos s y p como otros tomos, de
modo que cada tomo alcanza la configuracin de gas noble. En un enlace
covalente sencillo cada uno de los tomos contribuye con un electrn a la
formacin del par de electrones de enlace, y las energas de los dos tomos
asociadas con el enlace covalente son menores (mas estables) como consecuencia
de la interaccin de los electrones. En el enlace covalente, se pueden formar
enlaces mltiples de pares de electrones por un tomo consigo mismo o con otros
tomos.
5.- TIPOS DE SLIDOS CRISTALINOS

Los slidos se clasifican en: Slidos inicos, slidos moleculares polares, slidos
moleculares no polares, slidos atmicos, slidos metlicos y, slidos polmeros.
a) Slidos Inicos.- Estn constituidos por iones positivos (cationes) y iones negativos
(aniones). Una forma de red cristalina de un slido inico se ve en la siguiente figura:
Ion positivo
Ion negativo
Caractersticas de los slidos inicos

- Partculas: Iones positivos y negativos.
- Fuerzas entre partculas: Enlaces ion-ion.
- Propiedades fsicas: Puntos de fusin alto, no voltiles, duros pero se hacen pedazos
fcilmente.
Ejemplos: NaCl (s), CaF2 (s), (NH4)2SO4 (s).
b) Slidos moleculares no polares.- Son slidos cuyas partculas no polares estn unidas
por fuerzas dbiles llamadas fuerzas de Van der Waals, denominadas particularmente como
fuerzas de London, por tanto tienen puntos de fusin bajos y son voltiles de modo que se
deforman y quebrarse fcilmente. Estas son interacciones dipolo instantneo-dipolo
instantneo, que surgen por el movimiento electrnico en la dinmica interna de cada
molcula.
Caractersticas de los slidos moleculares polares

- Partculas: Molculas no polares.
I2
- Fuerzas entre partculas: Enlaces de Van der
Waals (Fuerzas de London).
- Propiedades fsicas: Puntos de fusin bajos,
voltiles, blandos.
Ejemplos: I2 (s), S8 (s), P4 (s), CH4 (s), O2 (s), Cl2, H2,
CO2. C6H6.
Explicaremos el ejemplo del yodo. La molcula de

yodo es bastante fuerte. Sin embargo, la fuerza de
atraccin entre distintas molculas es bastante dbil, y
por eso se rompe con facilidad. El yodo tiene unos
puntos de fusin y ebullicin bastante bajos, e incluso
sublima a temperaturas relativamente bajas, desprendiendo vapores violetas.
S8 P4
Las fuerzas que unen las molculas de slidos no polares son directamente
proporcionales a la masa molecular.
La temperatura de fusin de un slido molecular no polar depende directamente de la masa

molecular, o sea:
Cuanto mayor es la masa molecular de un slido molcula no polar, tanto mayor es su

temperatura de fusin.
En la siguiente tabla se muestran datos que corroboran esta regla.
Fuerzas de London I2 > Br2 > Cl2 > F2

slido I2 Br2 Cl2 F2
T. F. C 114 -7 -101 - 220
b) Slidos moleculares polares.- Estn formado por molculas polares las que ocupan las
posiciones de la red cristalina, lado positivo de una molcula con lado negativo de otra
molcula. Las fuerzas de atraccin no son tan intensas. Una red cristalina de este tipo
de slidos es como se muestra en la siguiente figura:
Caractesticas de los slidos moleculares polares

- Partculas: Molculas polares.
- Fuerzas entre partculas: Enlaces dipolo-dipolo
(fuerzas de Keeson)
- Propiedades fsicas: Puntos de fusin medio,
poco voltiles, dureza moderada.
Ejemplos: H2O(s), H2S (s), H2Se, H2Te, HCl (s),
SO2 (s).
Las fuerzas de van der Waals que provocan las

interacciones entre molculas polares son del tipo dipolo permanente-dipolo permanente y
se denominan en particular Fuerzas de Keeson
Cuanto ms polar es la molcula, mayores son las fuerzas de Keeson.
Las fuerzas de Keeson son considerablemente mayores que las de London y por eso dos
slidos cuyas molculas tengan masas moleculares parecidas, el que sea polar tendrn una
temperatura de fusin mayor que la no polar.
La siguiente tabla ofrece datos que corroboran las reglas anteriores.
Fuerza de Keeson H2O > H2S > H2Se > H2Te

slido H2O H2S H2Se H2Te
T. F. C 0 -85,5 -65,7 -51
En la tabla anterior, se puede observar que la temperatura de fusin del agua es mucho
mayor que la del resto de los slidos. Adems, en estos ltimos la temperatura de fusin
aumenta a medida que aumenta la masa molar.
La explicacin de estos hechos es que la molcula de agua es fuertemente polar y eso

determina que las fuerzas de atraccin entre las molculas sea muy grande y resulta en una
temperatura de fusin muy alta en comparacin con los otros slidos. Por otra parte, en los
hidruros de azufre, selenio y teluro, la polaridad es pequea y entonces las temperaturas de
fusin la determina la masa molar creciente en ese orden.
d) Slidos Atmicos.- Tienen redes cristalinas formadas por tomos, los cuales estn
enlazados a los tomos vecinos por enlaces covalentes (Cuando los tomos comparten
electrones perifricos). Como los enlaces covalentes son muy fuertes, los cristales de este
tipo son muy duros. Estos slidos no son muy comunes, pero algunos de ellos son muy
importantes.
Caractersticas de los slidos atmicos

- Partculas: tomos.
- Fuerzas entre partculas: Enlaces covalentes.
- Propiedades fsicas: Puntos de fusin altos, no voltiles, muy duros.
Ejemplos: C (s) Diamante, Ge (s), SiC (s).
El diamante slo contiene tomos de carbono, y es, por tanto, un slido atmico. Es
una de las formas en las que se presenta en la naturaleza el elemento carbono.
El tomo de carbono tiene cuatro electrones en su ltima capa, por lo que le faltan otros
cuatro para completar la capa. Puede hacerlo compartiendo electrones con otros cuatro
tomos de carbono. Sin embargo, cada uno de los cuatro tomos de carbono que rodean al
primero slo ha compartido un electrn con ese primer tomo de carbono, por lo que le
quedan otros tres, que compartir con otros tres tomos de carbono. De esta manera se
forma una red gigantesca de tomos de carbono. El resultado es una molcula muy grande,
una macromolcula.
En el diamante los tomos de carbono se sitan en una red tridimensional muy resistente en
todas direcciones. De hecho, el diamante es uno de los materiales ms duros que se
conocen, y tiene un elevadsimo punto de fusin.
Otra de las formas en las que se presenta el carbono en la naturaleza es el grafito. Es

una sustancia negra, brillante y untuosa al tacto que se presenta en escamas o lminas
dbilmente adheridas entre s y que resbalan unas sobre otras. Cada tomo de carbono
forma tres enlaces muy fuertes con otros tomos de su misma capa, y el cuarto enlace, que
es muy dbil, lo forma con un carbono de la capa adyacente. Conduce la corriente elctrica,
por lo que se emplea en la fabricacin de electrodos. Tambin se usa en la fabricacin de
minas de lpices, y cuando sacamos punta a un lpiz no hacemos otra cosa que separar las
capas de grafito unidas dbilmente entre s.
La mina de un lpiz negro es una mezcla de grafito y arcilla, y su dureza depende de
la proporcin y calidad de la arcilla.
A continuacin damos 2 grficos espaciales de estos slidos.
e) Slidos metlicos.- Son slidos formados por

tomos metlicos.. Estos slidos presentan
propiedades inherentes a los metales, brillo,
ductibilidad, maleabilidad, etc.
Afortunadamente, salvo escasas excepciones, los metales cristalizan en solo tres

estructuras: la estructura cbica de cuerpo centrada (bcc), la estructura cbica de cara
centrada (fcc) y la estructura hexagonal compacta (hc).
Cbica de cuerpo centrado Cbica de cara centrada Hexagonal Compacta

(bcc) (fcc) (hc)
Estas estructuras tienen la caracterstica de ser muy compactas, es decir, permiten

aprovechar eficientemente el espacio dejando por los huecos. En las estructuras fcc y hcp,
74% del espacio est ocupado por tomos y el resto, 26%, es espacio vaco. En la estructura
bcc esta eficiencia o factor de empaquetamiento es de 68%, con 32% de espacio vaco.
Las estructuras fcc y hcp son ms densas o compactas que la bcc.
Los metales varan desde slidos un tanto suaves, de baja densidad y bajo punto de
fusin como el Litio, hasta slidos duros, densos y alto puntos de fusin como el
Wolframio. Presentamos un grfico en donde se puede ver la distribucin de partculas
de un slido metlico:
Caractersticas de los slidos metlicos.

- Partculas: tomos.
- Fuerzas entre partculas: Atraccin entre electrones perifricos.
- Propiedades fsicas: Puntos de fusin variable, dureza variable, baja volatilidad.
Ejemplos: Na (s), Mg (s), Al (s), etc.
f) Slidos polmeros.- Son los plsticos. Se caracterizan por poseer molculas en forma
de cadenas largas. Los arreglos
espaciales de estas molculas en la
red cristalina suelen ser a menudo
complicados.
Las fuerzas que mantienen unidas
a las macromolculas es una
combinacin entre las fuerzas de
Van der Waals y enlaces de
hidrgeno.
Caractersticas de los slidos

polmeros.
- Partculas: macromolculas.
- Fuerzas entre partculas: Van der
Waals y enlaces de hidrgeno.

Propiedades fsicas: Bajos puntos de fusin, baja volatilidad, dureza variable,
Ejemplos: Poliestireno, polietileno, almidn, protena, etc.
6.- CAMBIOS DE ESTADO DE LOS SLIDOS
A) Sublimacin y Presin de Vapor

La sublimacin es el proceso mediante el cual el slido pasa directamente al estado
de vapor sin pasar por el estado lquido. El proceso inverso se llama Deposicin.
Sublimacin
Slido Vapor
Deposicin
Es fcil entender que el proceso de sublimacin depende de las fuerzas de enlace en

el estado slido: si son muy intensas, el proceso de sublimacin ser muy lento y la presin
de vapor muy baja; pero si son muy dbiles, el proceso ser rpido y la presin de vapor
alta.
Una medida indirecta de las fuerzas de enlace en los slidos es la Energa de
Sublimacin, que es la energa necesaria para las partculas pasen a la fase vapor.
A continuacin se puede apreciar las energas de sublimacin de algunos slidos

cristalinos.
Energa de sublimacin de algunas sustancias

Slido Cristal Energa
cal/mol
Inico NaCl 181,401
LiBr 184,221
KCl 165,237
Covalente Grafito 171,530
Diamante 171,028
SiO2 433,569
Metlico K 20,879
Cu 81,439
Ag 69,051
Fe 96,584
Molecular I2 14,853
P4 13,106
H2O 12,136
CO2 8,161
En trminos generales se puede afirmar:

Energa de sublimacin: inico > covalente > metlico >molecular.
Fuerza de enlace: inico > covalente > metlico >molecular.

Presin de vapor: Inico< covalente < metlico < molecular.
Los slidos moleculares poseen las ms altas presiones de vapor y los inicos las ms
bajas.
B) Fusin de slidos
Los slidos pasan a la fase lquida Calores Latentes y Puntos de Fusin
mediante el proceso de fusin, Sustancia f, cal/g t. C
admitiendo a temperatura constante Agua 79,71 0,00
(Punto de Fusin) una cantidad de Cloruro de Sodio 124 800
calor por unidad de masa (mol) cido actico 45,9 16,6
denominada Calor latente de Benceno 30,5 5,53
Etanol 26,1 -115
Fusin, f, Entalpa de fusin,
Aluminio 94,5 660
Hf cuyos valores se dan en tablas. Oro 15,3 1 064
Plata 25,0 962
Platino 24,1 1 772
La cantidad de calor que requiere una Plomo 5,9 327,5
cierta cantidad (m) de slido para pasar Zinc 24,4 419,6
al estado lquido (fundirse) ser:
Q = m f
En este caso f tiene unidades cal/g, entonces m debe estar expresado en gramos.
C) Calor de Calentamiento de los slidos

El calor que una determinada masa de slido requiere para calentarse desde la temperatura
t1 hasta t2 est dado por la relacin:
Q = m Ce t
Donde: m, masa del slido, gramos.
Ce, calor especfico del slido, cal/g. C. Se dan en tablas.
t, diferencia de temperaturas = t2 - t1
Calores atmicos de slidos
Slido C, cal/C.at-g Slido C, cal/C.at-g
Aluminio 5,82 Magnesio 5,71
Asufre (rmbico) 5,41 Niquel 6,16
Berilio 4,26 Oro 6,03
Bismuto 6,10 Plata 6,10
Carbono (diamante) 1,45 Plomo 6,39
Carbono (grafito) 2,06 Silicio 4,73
Cobre 5,86 Sodio 6,79
Hierro 6,03 Zinc 6,07
Yodo 6,57
Nota. Los calores especficos se encuentran con la siguiente relacin
Ce = C/At-g
Entonces la frmula quedar: Q = m C t

At-g
Ejemplo, para el hierro: At-g = 56 g/At-g

Ce = 6,03/56 = 0,107 cal/ g C

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Ing. Qco. Julio A. Asto Lin

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La presin atmosfrica se mide con un instrumento llamado

Lugar Altitud Patm

7.- CONDICIONES ESTANDAR O NORMALES DE TEMPERATURA Y PRESION

Al referirnos a la temperatura estndar no se debe confundir con la Temperatura

8.- ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

Importante.- Cuando la presin est dada en Atmsferas, el volumen en Litros y la

Otros valores de R: 62,4 mm Hg. L ; 10,8 psi pie3

9.- PROCESOS GASEOSOS

a).- PROCESO GENERAL DE LOS GASES IDEALES

Estado inicial Estado final

Aplicando la Ecuacin de estado para cada caso:

Como R es una constante, entonces se puede plantear:

VOLUMEN MOLAR DE UN GAS

Condiciones estndar : P = 1 arm

1(V) = 1 (0,082) (273)

DENSIDAD DE LOS GASES

Reemplazando en la Ecuacin de estado: PV = w RT

- A mayor presin aumentar la densidad.

Problema No 3.- Calcular las densidades del Hidrgeno y el Oxgeno a condiciones

Para el hidrgeno: d = m/v Se sabe que 1 mol de hidrgeno pesa 2,016 g

d = 2,016/22,4 = 0,0899 g/L

Condicin inicial Condicin final

752 = 1,16 (296)

Problema No 5. Un mol de gas ocupa 27 L y su densidad es de 1,41 g/L a una temperatura

De la ecuacin de Peso Molecular-g: = d R T .. (&)

= d V = 1,41 (27) = 38,1 gramos/mol

b).- PROCESOS GASEOSOS RESTRINGIDOS DE LOS GASES IDEALES