Universidad Nacional de

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Laboratorio de Fsico Qumica I

Entalpa de una Reaccin Qumica

ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA

I.- OBJETIVOS.Determinar el calor de una reaccin qumica con el uso del calormetro de hielo.
II.-FUNDAMENTO TEORICO.Primera Ley De La Termodinmica.-Esta es la ley de la conservacin de la energa, por
lo que en una reaccin a volumen constante, tenemos que:
E = q + W
E = q -

V2

V1

(V1 = V2)

PdV

E = qv

Entalpa.-Es una funcin de estado para tratar los efectos trmicos de una proceso a
presin constante. La entalpa es una propiedad extensiva que se representa por H, lo que es
lo mismo:
H= E + PV
H= q + W + PV
H= q - PV + PV
H= qp
Capacidad Calorfica.-Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura en 1C
( 1 K) Depende de la masa y la composicin (propiedad extensiva).
q = C T C = q / T
La capacidad calorfica puede ser a presin constante o a volumen constante, en la presente
prctica de laboratorio, usamos la capacidad calorfica a presin constante que viene a ser
la atmosfrica.
Cp = dqp / dT
Cp = dqp / dT = dH / dT
dqp = Cp dT
T2

qp = T 1

Cp dt

( Cp = aT2 + bT+ c )

Donde a, b, c son constantes que dependen de la sustancia.

Entalpa Estndar De Formacin Hf .- Es el calor que se produce cuando se forma 1
mol de compuesto a partir de sus elementos a una presin de una ATM.
La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es cero.
(H2 (g) , grafito, etc )

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Entalpa Estndar De Reaccin H .-Consideremos ahora una reaccin general, del tipo:
aA + bB

cC +d D

El cambio de entalpa asociado a una reaccin vendr dado por la diferencia entre los
estados final e inicial, es decir, entre los productos y los reactivos:

Si tenemos en cuenta los coeficientes estequiomtricos, podemos descomponerlo como:

Atendamos ahora a los coeficientes a, b, c y d, que nos rigen la estequiometra de reaccin.

Estos nmeros se conocen como coeficientes estequeomtricos, y se designan por
.
Si rescribimos la expresin que hemos obtenido anteriormente, nos resulta:

Ley de Hess.-"En una reaccin qumica expresada como la suma (o diferencia) algebraica
de otras reacciones qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de reaccin
global es tambin la suma (o diferencia) algebraica de las entalpas de las otras reacciones."
Dependencia De H Con Respecto A La Temperatura.T2

H2 = H1 + n

Cp dT

T1

En donde Cp = Cp (productos) Cp (reactivos), cabe recalcar que H vara muy poco con
la temperatura.
Entropa ( S ).- Es una funcin de estado que mide la dispersin de la energa. Indica
tambin el grado de desorden molecular. Es una propiedad extensiva que aumenta con la
complejidad molecular. La entropa molar estndar de los elementos no es cero.
T2

S =

Cp/T dT

T1

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Para cambios de temperatura, tenemos:

T2

S2 = S1 + n

Cp /TdT

T1

Energa Libre (G).- Es una funcin de estado (propiedad extensiva) que nos proporciona
informacin acerca de la espontaneidad del proceso a T y P constante.
Gsistema = H sistema - TSsistema
III.- DATOS
III.1 DATOS EXPERIMENTALES
El respectivo cuadro de datos obtenido en el laboratorio se encuentra adjunto, al igual
que las grficas de Dickinson respectivas.
III.2 DATOS BIBLIOGRAFICOS :

Compuestos
R.E.
R.L.

Cp (cal/mol.C)

H2SO4(ac)
0.03478 + 0.0039T
Mg (s)
6.2 + 0.00133 t-67800/T2
MgSO4(s)
26.7
H2(g)
6.62 + 0.00081 T
Norbert A.Langes , Chemical Handbook

N moles

(K cal/mol)

(m.mol)

- 212.03
0
-325.4
0

5
2.1028
2.1028
2.1028

S
J/K
20.1
32.68
91.6
130.684

IV.-TRATAMIENTO DE DATOS
H2SO4 (ac) +

Mg(s)

Mg SO4(ac) + H2(g)

Ninicio : 5 mmol 2,1028mmol

Nrxn : -2,1028mmol

2,1020mmol

2,1028mmol 2,1028mmol

Nfinal :-2,8972mmol

2,1028mmol 2,1028mmol

Calculo de H (reaccin) a 273 K

Sabemos :
3

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H
(273K )

H (reaccion )

reaccin

273 k

298 k

ni pi productos n C
i

pi

reactivos dt....(1)

Por la ley de Hess tenemos :

H reaccin

n H i producto nj H f j reactivos
i

Entonces
H (reaccin) = H(MgSO4) + H(H2) - H (H2SO4) - H(Mg)
Reemplazando Datos:
H(reaccin) = -113,37 K cal ( )
Hallando la integral

273 k

298 k

I n mg

ni C

273 k

298 k

pi productos

p productos

j Cpj

reactivos dt

Cp reactivos dt

Reemplazando datos:

I 2,1028 x10 3

273 k

3
20,46522 5,23 10 T
298 k

67800
T2

dt

Evaluando :
4

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I = -1,0412 x 10-3 Kcal ()

Reemplazando () y () en (2)
Entonces:
H

( 273 k )
reaccion

= -113.37 Kcal 1.0412 x 10-3 K Cal

( 273 k )
reaccin terica

= -113,371 Kcal

( El signo (-) indica que la reaccin es exotrmica)

Hallando la entalpa experimental :

Phielo = 0,9164 g/ml
PH2O = 0,9999 g/ml
Lf = 79.7 cal/g a 0C
Para 1gr de H2O(s)
V(hielo) = 1,0912 ml
V(H2O) = 1,0001 ml
V = 0,0911ml
Entonces:
1gr

Mhielo

0,0911ml
V (experimental) = 0,195ml

mhielo = 2,141 gr

Por lo tanto :
5

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qp (2,1028mmol de mg)

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= mhielo x Lf
= 2,141 x 79,7

qp = 170,6377 cal
Entonces :
qp 2,1028 x 10-3 mol de Mg
qp 1mol de Mg
qp (1 mol de mg) = 81,148 k Cal
Hallando el porcentaje de error :

% error

113,371 terico 81,148 exp erimental

113,371

100

% error = 28.42
Hallando el cambio de energa libre de Gibbs de la reaccin a las condiciones de trabajo
(0C)
Sabemos: G = H - TS .................(I)

S0C = S25C + n

Hallando S25c

273 K

298 K

Cp productos Cp recreativo s

dt.......( a )

= ni Si
= 91,6 + 130,684 20,1 32,68

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cal
J
= 40,551
................. (1)
k
K

S25C = 169,504
Entonces de (a):

S0c = S25c + n

273 K

298 K

26,5452
67800
4,42 10 3
dt
T
T3

k
S0c = S25c + n -26,5452 Ln (T) 4,42 x 10-3 + 33900 T-2 273
298 k

Evaluando : donde n = 2,1028 x 10-3 mol

S0c = 40,551

S0c = 40,556

Cal
cal
5,2769 10 3
K
K

cal
K

Reemplazando valores en (I)

G = -113,371 Kcal ( 273K) . ( 40,556

cal
)
K

G = -124,443 K cal
V. - DISCUSIN DE RESULTADOS
- Nuestro error se centra en los datos bibliogrficos con respecto al valor de las capacidades
calorficas de las diferentes sustancias de la prctica, habiendo encontrado valores para
estados diferentes a los trabajados en el laboratorio, por ejemplo el Cp del sulfato de
magnesio encontrado en la bibliografa fue el perteneciente al estado slido y es con este
que se hace el clculo expuesto de la entalpa.
- Al momento de realizar la prctica, por descuido del grupo al introducir el magnesio,
hicimos una ligera presin sobre la tapa del frasco, elevando el nivel de agua que se tena
que medir, afectando la grfica de Dickinson, produciendo un desfase de los puntos en la
misma.

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- A su vez, la falta de precisin por la que se v i afectada la obtencin de datos , se debi

a la dificultad de la lectura del nivel del agua , por lo que se recomienda que esta dependa
de la distancia que recorre el menisco y que no se haga con respecto al tiempo.
VI.-CONCLUSIONES
En la reaccin, los productos considerados son el H 2 y no el SO2, puesto que se
pudo apreciar solo un gas incoloro y no el color rojizo caracterstico del dixido.
La reaccin es exotrmica por lo que el hielo del calormetro se funde, haciendo que
el menisco acelere rpidamente hacia abajo cuando la reaccin comienza y luego se
vuelve constante cuando se alcanza el equilibrio trmico.
El calor liberado por la reaccin necesario para que un gramo de hielo se funda a
un gramo de agua es absorbido por el calormetro del hielo.
Como en la reaccin sali que la variacin de entropa es positivo S= 40.556 cal/K
con eso se puede concluir que dicha reaccin es un proceso irreversible ya que esta
acompaado por un aumento de la entropa del sistema .
La energa de Gibbs nos proporciona informacin de la espontaneidad de una
reaccin a p , t constante , para la reaccin de 0.0511gr de Mg se encontr G=124.443 Kcal esto prueba que hubo una disminucin de energa del sistema
comprobando as la espontaneidad de la reaccin .
Al reaccionar 0.051gr de magnesio en H2SO4 se obtuvo un cierto calor liberado
(H<0 ) Por la reaccin ,eso quiere decir que la entalpa es una propiedad extensiva
ya que depende del la cantidad de sustancia que se proporciona al sistema , as pues
S y G tambin
obedecen esta propiedad termoqumica ya que para cierta
cantidad molar habr un valor correspondido .la entalpa ,la entropa y la energa de
Gibbs como funcin de estado no depende de la trayectoria solo el estado inicial y
final del proceso.
Notamos que al calcular la entalpa de la reaccin a 0 C es pequeamente menor a
la de 25 C , es as que la entalpa a presin constante tiene relacin directa con la
variacin de la temperatura.

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VII .- RECOMENDACIONES.-

Capacidad calorfica y temperatura de Debye

Lorena Sigauta y Pablo Knoblauchb
Laboratorio 5 Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Septiembre de 2001

El estudio de las capacidades calorficas a bajas temperaturas tuvo un significado muy importante en la
historia de la fsica, ya que fue uno de los primeros indicadores de las fallas de la fsica clsica dando
lugar al desarrollo de la fsica cuntica
Mediante un simple experimento que requiere de pocos elementos y disponibles en el laboratorio,
determinamos la capacidad calorfica y la temperatura de Debye de diversas muestras metlicas.

I. Introduccin
La Capacidad Calorfica de un cuerpo es la razn de la cantidad de calor que se le cede a dicho cuerpo
en una transformacin cualquiera con la correspondiente variacin de temperatura. La Capacidad
Calorfica depende de la masa del cuerpo, de su composicin qumica, de su estado termodinmico y del
tipo de transformacin durante la cual se le cede el calor .
1

i. Un poco de historia
En 1819, Dulong y Petit descubrieron que la capacidad calorfica a temperatura ambiente de muchos
metales simples tiene aproximadamente el valor de 25 J/K (6 cal/K) por mol.
La explicacin de este hecho constituy uno de los primeros triunfos de la teora cintica clsica y que
en esencia es consecuencia del principio de equiparticin de la energa. El valor 25 J/K es el valor
predicho por esta teora, o sea 3NkB donde N es el nmero de tomos en el slido y kB es la constante de
Boltzmann.
Posteriores estudios a bajas temperatura mostraron claras desviaciones de los valores experimentales de
capacidad calorfica con los esperados y mostraron que la ley de Petit-Dulong es slo un lmite superior.
Este hecho seal una de las primeras fallas de la teora clsica (particularmente del teorema de
equiparticin) e inspir a Einstein en 1907 a uno de los primeros clculos mecano- cunticos ,
modelando al slido como un cristal y basndose en el postulado de Planck sobre la cuantizacin de la
energa
Se consider al slido como una red de N tomos capaces de realizar oscilaciones tridimensionales en
torno a un punto de equilibrio dando como resultado un sistema de 3N osciladores. Einstein propuso que
los osciladores fuesen independientes, idnticos entre s y con una frecuencia caracterstica denominada
frecuencia de Einstein.
Pero estas aproximaciones son demasiado fuertes y no corresponden a la realidad. En 1912 Born y Von
Krmn propusieron que los osciladores estuviesen acoplados teniendo que resolver un problema con 3N
modos normales de oscilacin.
Dado que la resolucin de este tipo de problemas es muy complicada para N muy grandes, Petrus Debye
ese mismo ao propuso un tratamiento mucho ms sencillo: tratar al slido como un medio elstico
homogneo y considerar las ondas estacionarias que se pueden excitar en el mismo .
2

ii. Teora
La energa de vibracin de una red de un slido est cuantizada. El cuanto se denomina fonn en
analoga con el fotn de la onda electromagntica. Las vibraciones trmicas de los cristales son fonones

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trmicamente excitados .
4

Podemos considerar que el potencial de la red que gobierna las oscilaciones es armnico, entonces para
3N grados de libertad (N osciladores en tres dimensiones) tenemos una energa asociada:

Con n = tomos que oscilan en el modo psimo (ocupacin de dicho modo) con la
frecuencia
Ahora, si asumimos que la red es muy densa, tendremos un conjunto de variables que se las considera un
continuo, entonces debemos especificar una distribucin de frecuencias g( ) en relacin con n (nmero
de ocupacin).
Esto representa que no todos los tomos se encuentran excitados con una energa 3kBT
(segn el resultado clsico).
A partir de esto, Einstein propuso una distribucin de frecuencias, pero se pudo observar que a muy baja
temperaturas este modelo no se ajustaba a los datos experimentales, que a temperaturas cercanas al cero
absoluto el Cv es proporcional a la temperatura al cubo.
Luego, Debye propuso otra distribucin de frecuencias dada por :
5

donde c es la velocidad del sonido en el slido estudiado y V el volumen de dicho slido. Como sabemos
que el nmero total de modos de vibracin es 3N, entonces para la distribucin tiene que haber una
frecuencia mxima tal que

Si integramos esta ecuacin obtenemos:

Esta es la llamada frecuencia de Debye. Con este resultado, podemos obtener la expresin para la
energa de vibracin de un slido:

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Donde Ees

la energa media de cada modo de vibracin dada por:

Luego, a partir de estas dos ltimas ecuaciones, podemos definir la temperatura de Debye como:

Para expresar la capacidad calorfica en funcin de la temperatura de Debye:

II. Montaje del experimento

Para medir el calor por evaporacin, dispusimos distintos elementos como muestra la fig. 1

11

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Figura 1: Disposicin de los elementos para la experiencia. Sobre una balanza colocamos un recipiente de

poliuretano conteniendo nitrgeno lquido y junto a l, la muestra. Comenzamos a medir la variacin de

masa del sistema debida a la evaporacin del N2 lquido en funcin del tiempo. Luego colocamos la
muestra dentro del N2 y continuamos midiendo hasta que se estabiliz la evaporacin del N2 .Se repiti el
proceso para cada muestra de material. La cantidad de N2 contenida en el recipiente tiene que ser la
suficiente como para tapar a la muestra durante todo el proceso. Si esto no sucediese la muestra se
encontrara en contacto con temperatura ambiente y se veran modificados los resultados.
Al final del enfriamiento de la muestra se produce un pulso de evaporacin, este es el llamado efecto
Leidenfrost . Al someter a un cuerpo a una diferencia de temperatura muy grande se genera a su
alrededor una capa de vapor que impide una buena transferencia de calor. Cuando sta desaparece se
produce dicho fenmeno.
La figura 2 muestra la variacin de masa en funcin del tiempo, utilizando como muestra al aluminio. Se
pueden observar dos regmenes lineales, el primero corresponde a la evaporacin del LN 2. Luego, al
colocar la muestra dentro del recipiente la masa decrece rpidamente debido a la transferencia de calor
del material, hasta que se estabiliza llegando de nuevo al rgimen lineal.
6

Figura 2: Variacin de la masa del LN2 en funcin del tiempo

La adquisicin de datos fue manual por lo que se tomaron datos de la masa cada diez segundos
aproximadamente. Se debe medir durante el suficiente tiempo como para observar estos regmenes
lineales, en general este tiempo es de 600 segundos. Extrapolando los datos de las rectas al tiempo que
decae la masa, se puede determinar la masa de N2 que se evapor al enfriar la muestra desde la
temperatura ambiente hasta 77 K. Con esto, podemos calcular cunto calor entreg la muestra utilizando
la ecuacin Q = m Lv (5) donde m es la masa de lquido evaporada y Lv el calor latente de evaporacin
del nitrgeno lquido, cuyo valor utilizado fue 197.7 J/ gr .
7

Las muestras elegidas son las de la tabla 1. Es recomendable que el peso de las mismas sea mayor a los
100 gramos aproximadamente.

III. Anlisis y resultados

La tabla 1 contiene las mediciones de la masa de N 2 lquido evaporada (m) obtenidos a partir de los
grficos de la masa en funcin del tiempo. Con ellos se pudieron calcular el calor especfico de los
materiales utilizados y sus respectivas temperaturas de Debye.

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i. Clculo del calor especfico

Utilizando los datos de la tabla 1, el valor de Lv y la ecuacin 5 se determin el calor entregado por la
muestra. Como

Donde m y M son la masa y la masa molecular de la muestra respectivamente, Ti la temperatura inicial,

que en este caso es la temperatura ambiente que fue de (300 2) K y Tf es la temperatura final que es
77 K. Los valores calculados se observan en la tabla
2. Para contrastar las mediciones de Cv, resolvimos numricamente la ecuacin 4 utilizando las
temperaturas de Debye tabuladas que se encuentran en la tabla 3.

* ii. Clculo

de la temperatura de Debye

El calor entregado por la muestra es:

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Para obtener una expresin de la energa se reemplaza las ecuaciones 1 y 3 en la ecuacin 2 y se obtiene:

Reemplazando la ec 8 en la 7 se obtiene una forma integral para el calor en funcin de la temperatura de

Debye, que se iguala al valor experimental del calor calculado mediante la ec 5. Por integracin
numrica se vara el valor de la temperatura de Debye para que se verifique dicha igualdad.
Los datos obtenidos se muestran en la tabla 3.

IV. Conclusiones
Con respecto a la tabla 2 las mediciones de Cv de las muestras de Fe, Al y Cu concuerdan con los
valores numricos mientras que existe una discrepancia con los datos del Si y Pb. Los errores
experimentales son aproximadamente del 1% salvo en el Si donde es del 4%.
Si comparamos los valores de la temperatura de Debye experimentales de la tabla 3, vemos que en
general existe una diferencia con los tabulados. Esto no es para alarmarse ya que no est consensuado un
valor para la temperatura de Debye. Al estudiar los valores se observa que la diferencia entre la
temperatura de Debye medida y la tabulada va disminuyendo (salvo en el caso del Si que se estudiar
aparte). Esto se debe que al comenzar a medir, el recipiente no se encontraba totalmente fro influyendo
en la evaporacin del N2. Esta es la razn por la cual las temperaturas medidas son todas inferiores a las
tabuladas. Para evitar este problema es necesario mejorar el dispositivo que contenga al N 2; un ejemplo
es utilizar un recipiente de telgopor sumergido en otro ms grande que contenga silicona .
Para la muestra de Si esta diferencia entre la temperatura medida y la de tabla es casi del doble. Esto se
debe a que la masa utilizada era muy pequea (18 gr aprox.). En este caso el m (14 gr aprox.) es
comparable con la masa de la muestra. Suponemos que la cantidad de masa de N 2 evaporada debido al
Si es muy poca comparada con la evaporada por el recipiente, dando un resultado errneo.
En conclusin, este es un buen mtodo para la determinacin de la temperatura de Debye y el estudio de
la capacidad calorfica. Es sencillo, prctico y si se toman los recaudos necesarios, confiable, dando una
buena estimacin de los valores calculados.
9

14

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a lurilus@yahoo.com.ar
b pablotk@hotmail.com
1 B.

M. Yavorski y A. A. Detlaf, Manual de Fsica, editorial Mir, (1977) p. 163.

2 E.

Lagendijk, A simple determination of Einstein temperature, Am. J. Phys. 69 (2000), p.961

3 Julio
4 Ch.

Gratton, Introduccin a la mecnica cuntica, parte 4, notas del curso de Fsica 4, (2000), p. 18.

Kittel, Introduccin a la fsica del estado slido, tercera edicin, editorial Revert, (1998) p. 109.

el desarrollo matemtico se puede leer en: K Huang, Statistical Mechanics, second edition, Jhon Wiley & sons
(1987) cap. 5; o tambin en Ch. Kittel, op. cit., cap. 12.
5

6 G.

Lavalle, P Carrica, V Garea y M Jaime, A boiling heat transfer paradox, Am. J. Phys. 60, (1992) p. 593.

7 C.

W. Tompson y H. W. White, Latent heat and low-temperature heat capacity experiment for the
general physics laboratory, Am. J. Phys., 51, (1983) p. 362.

Fuente: Ashcroft y Mermin , Solid State Physics, international edition, Saunders College Publishing, (1976) p.
461. Otros valores se encuentran en: Ch. Kittel, op. cit., p. 133.
8

9 C.

W. Tompson y H. W. White, op. cit..

VIII.- BIBLIOGRAFIA.* Petrucci , Qumica General, Espaa,Editorial Adison Wesley, Octava Edicin,
Volumen I , 1998, pag ,222-248.
* Pons Muzzo Gastn, Fsico-qumica,Lima- Per, Editorial Universal, Primera
Edicin, 1969, pag. 131-141
* http://webbook.nist.gov/chemistry/form-ser.html.consultada el da 14 / enero /2006
* http://www.fisicarecreativa.com/informes/infor_especial/debye_lor_2k1.pdf
el da 16/enero/2006

consultada

15