ANTECEDENTES HISTRICOS DEL ENLACE QUMICO.

Mientras los qumicos crean que los tomos eran esferas rgidas fue posible admitir que
cada tomo tuviera algo parecido a uno o ms ganchitos o corchetes que le permitieran
unirse a otros tomos para formar molculas. Al aceptarse el modelo atmico de ncleo
provisto de corteza electrnica, se extendi la idea de que los electrones son los
intermediarios en el enlace qumico.

2.1. Ideas Iniciales

Al parecer fue el alemn Richard Abegg (1869-1910) el primer investigador que llam la
atencin sobre el hecho de que la valencia qumica deba estar relacionada con lo que
actualmente se denomina configuracin electrnica. Segn Abegg, un elemento puede
variar nicamente en ocho unidades su valencia, pero Abegg muri en un accidente de
globo y no vivi para ver como fueron desarrolladas sus ideas por una serie de qumicos
como Kossel y Lewis. Las ideas de Abegg son de 1904; en 1916 su compatriota Albrecht
Kossel (1853-1921) introdujo el concepto de la electrovalencia por transferencia de
electrones de un tomo a otro para formar iones con estructura de gas noble. En este mismo
ao, 1916, el norteamericano Gilbert Newton Lewis (1875-1946) estableci la

teora del enlace qumico por comparticin de pares de electrones. Lewis no ide el
concepto de enlace covalente, que fue descrito por el tambin norteamericano Irving

Langmuir (1881-1957), al introducir dicho trmino para describir el enlace o unin por
los electrones apareados o compartidos, que segn Lewis era lo esencial del enlace para
obtener la estructura de gas noble, por tanto se puede afirmar que la teora del enlace
covalente se debe a Lewis y Langmuir; pronto se aplic en la qumica orgnica,
reemplazando las lneas de las frmulas de Kekul por un par de electrones compartidos.
Posteriormente el ingls Nevil Vincent Sidgwick (1873-1952) ampli el concepto de
covalencia a los compuestos inorgnicos, introduciendo la nocin de enlace covalente
coordinado, la cual jug un importante papel en la qumica de los compuestos complejos o
de coordinacin.
. La aportacin cuntica

La idea de estos qumicos, muy simples y cualitativas, fueron desarrolladas antes del
advenimiento de la mecnica cuntica. En 1927, un ao despus de la publicacin de la

ecuacin de Schrdinger, se aplic sta a los electrones implicados en la formacin de

enlaces covalentes para buscar las estructuras electrnicas de energa mnima. Como la
ecuacin de Schrdinger no puede resolverse exactamente para sistemas de ms de un
electrn, surgieron dos mtodos aproximados generales para tratar el enlace qumico. El
primero de ellos, el de los electrones de valencia, introducido por W. Heitler y F. Londnen
1927 sirvi para que calcularon la fuerza del enlace en la molcula del hidrgeno.
Posteriormente Linus Pauling y J. C. Slater extendieron sus ideas hasta elaborar la teora
general del enlace qumico conocida como teora del enlace de valencia o teora HLSP, en
honor de Heitler, London, Slater y Pauling. En 1928 apareci el mtodo de orbitales
moleculares de Robert Sanderson Mulliken, F. Hund y J. F. Lenard-Jones.

En cualquier caso, ambos mtodos pueden considerarse complementarios, pues cada uno
falla donde el otro alcanza sus mejores resultados. No obstante, la mayor parte de los
clculos moleculares cuantitativos se hacen en la actualidad empleando el mtodo de
orbitales moleculares, ya que, a efectos de clculo, es ms sencillo que el mtodo de enlace
de valencia, y el uso de ordenadores digitales ha hecho posible el clculo de funciones
orbitales moleculares muy precisas y abordar el estudio de estructuras moleculares muy
complicadas.

Por otro lado, el descubrimiento de la difraccin de rayos X por los cristales por el

alemn Laue en 1912 y el subsiguiente desarrollo de la determinacin de estructuras

cristalinas por la familia Braag, condujo a una teora muy satisfactoria del enlace en
compuestos ionicos o electrovalentes, en base a interacciones electrostticas entre iones

cargados. En 1918 Max Born y Alfred Land dedujeron una expresin para calcular
tericamente las energas de red en la formacin de los compuestos inicos, y al ao
siguiente Born y Fritz Haber propusieron el ciclo que lleva el nombre de ambos para
calcular energas de red o, alternativamente, electroafinidades.
Los trabajos de Peter Debye (1884-1966) sobre momentos dipolares y la teora de la
resonancia de Linus Pauling han contribuido, junto a otras aportaciones menos relevantes
de otros cientficos, a establecer la existencia de enlaces intermedios y a aclarar su
naturaleza.

2.3. Un enlace peculiar: El enlace metlico

La estructura del denominado enlace metlico naci como entidad aparte, al no poderse
aplicar a los metales el enlace covalente ni el inico. La teora ms sencilla del enlace
metlico fue introducida porDrude a principios de siglo y recibi el nombre de teora
del electrn libre o del mar de electrones. Posteriormente con la aplicacin de la mecnica
estadstica, el modelo fue adquiriendo complejidad matemtica, aplicndose la estadstica

de distribucin de Fermi-Dirac a los electrones por primera vez en 1928 por

Sommerfeld. Posteriormente surgi la teora de bandas, ms amplia que la anterior al
permitir realizar un estudio general del estado slido y explicar las propiedades particulares
de los metales y no metales slidos. Esta teora se basa en la existencia de bandas

electrnicas dadas por las funciones introducidas por Flix Bloch y en el uso del
potencial dado por Kronig y Penney en 1930 para poder integrar la ecuacin de
Schrdinger. El gran xito de esta teora fue el dar una explicacin satisfactoria de las
propiedades conductoras de las sustancias solidas, clasificndolas en conductoras,
semiconductoras y aislantes, lo cual fue de vital importancia para el conocimiento,
fabricacin y utilizacin de los sistemas semiconductores en la industria de la electrnica.

2.4. El enlace metlico Los metales han acompaado al hombre a lo largo de su historia y
su tratamiento (metalurgia) ha ido parejo a la evolucin del mismo. No es de extraar que
tan pronto como se descubri el electrn, el primer enlace en ser tratado a partir de aqul,
fue el metlico. Lo hicieron Lorentz y Drude en 1900 con el modelo de gas electrnico.
2.4.1. Revisin del modelo de gas electrnico. Los metales presentaban unas caractersticas
peculiares que los diferenciaban de los dems elementos qumicos, brillaban, la mayora
eran slidos, algunos tenan un punto de fusin muy elevado, eran duros y muy densos y la
mayora eran maleables (forman lminas), dctiles(forman hilos) y sobre todo conducan la
electricidad y el calor. Por ello el primer modelo para interpretar dicho enlace, tena que
justificar todas esas propiedades. Las estructuras cristalinas de los compuestos metlicos
eran muy parecidas a las de los compuestos inicos, por eso se parti de configurar un
enrejado con iones positivos, formando los electrones el gas electrnico que los rodeaba y
que se poda mover libremente lo que justificaba la conductividad (fig 2.45). El modelo del
gas electrnico era incapaz de explicar el calor especfico de los metales, menor de lo que
cabra esperar y tampoco justificaba su brillo caracterstico, ya que si los electrones estaban
libres deberan absorber libremente energa sin volver a remitirla y muchas otras
propiedades que se interpretaron despus a travs de la mecnica cuntica. Sin embargo el
modelo de gas electrnico o de los electrones libres explica una serie de importantes
propiedades, especialmente las derivadas de sus empaquetamientos, que se van a tratar a
continuacin teniendo en cuenta siempre que lo que en la teora inicial de Drude y Lorentz
fueron iones positivos en redes, despus sera tomos en su adaptacin a las teoras
actuales. 2.4.2. Propiedades de los metales. Las estructuras cristalinas ms caractersticas de
los metales son las cbicas centradas en el cuerpo (CCE), en las caras (CCC) y la
hexagonal compacta (HC) (sta es exclusiva para metales). Las primeras han sido tratadas
en el enlace inico. En este caso los empaquetamientos se simplifican por que a diferencia
de los compuestos inicos, el tamao de los iones o tomos es el mismo, lo cual facilita los
planos de deslizamiento, especialmente en la red CCC (fig.2.46). Por eso aquellos metales
que cristalizan en ella (Cu, Ag y Au etc) son muy dctiles (forman hilos) y maleables
(forman lminas). Precisamente esta propiedad ha sido responsable de alguno de sus usos
(hilos de Cu, chapas de Ag y Au). La gran variacin en los empaquetamientos, que va a
proporcionar la de la densidad y punto de fusin, se debe al tipo de red, a su tamao, y a la
masa de los tomos incluidos en ella. En la red CCE, existe un tomo o ion en el centro del
cubo, y 8 en los vrtices (1/8 dentro del cubo), lo cual implica que dentro de cada cubo
existen 2 tomos o iones (1 + 8 x 1/8 = 2), mientras que en la CCC hay un tomo o ion en
el centro de las caras (1/2 dentro del cubo) y en cada vrtice), totalizando 4 tomos o
iones(8x 1/8 + 6 x ) (fig.2.47). Fig.2.46. Comparacin inico-metlico Fig.2.47.Red CCC
en un metal Fig.2.45. Modelo de gas electrnico Fig.2.48.Red hexagonal compacta(HC)
Fig.2.49. Corte por una base(HC) En la hexagonal compacta (HC) existen un tomo o ion
en cada vrtice del prisma hexagonal (1/6 dentro) otro en el centro de cada base (2x =1) y
3 dentro del mismo en los huecos que quedan entre los iones insertados en las bases,
totalizando 6 tomos o iones(12 x 1/6 + 1 + 3= 6). (fig 2.48 y 2.49.). Sin embargo mientras
que en la CCE, el % de espacio ocupado es del 68%, tanto en la CCC como en la HC, el %
de ocupacin es del 74%. Esto nos indica que en funcin de la masa de los iones o tomos,
del tipo de red, y del tamao de esta se obtendr una determinada densidad, por eso difiere
tanto en sus valores, hasta el extremo que los metales alcalinos como el sodio con red CCE,
flotan en el agua, mientras que algunos del centro del sistema peridico como el osmio 6s2
5d6 (red HC), tienen una densidad 22,6 veces mayor que la del agua, en cambio otro metal,
el rutenio, electrnicamente similar(5s2 4d6 ), con la misma red, y radio atmico similar
(134pm), tiene una densidad slo 12,2 veces la del agua. La diferencia est en que la masa
atmica del Os es de 190 mientras que la del Ru es de 101. El tamao de la red cristalina se
puede conocer por difraccin de rayos X, aplicando la ley de Bragg. (U1.Infociencia). De
esta forma conociendo el tipo de red y su tamao se puede comprobar la determinacin
terica de la densidad, con su valor experimental (mtodos fsicos). . . La dureza y los
puntos de fusin estn ligados al empaquetamiento y por lo tanto a la densidad. Hay
metales que funden fcilmente como los alcalinos (red CCE) y el estao o el plomo que
tienen redes CCC muy abiertas que tambin los hacen blandos. Por eso la densidad del
plomo pese a la fama de pesado no es tan grande. A2. Introduccin a la Teora de Bandas
en los metales. La aparicin de la TOM, con la consiguiente deslocalizacin electrnica
permiti aplicarla al gas electrnico en el modelo existente del enlace metlico, a fin de
resolver algunas contradic-ciones con los datos experimentales. Esto fue lo que
desarrollaron Sommerfeld y Bloch, entre otros muchos, a partir de 1928. As naci la Teora
de Bandas en los metales que se puede extender a todos los slidos no inicos. Si se
quisiera aplicar la TOM a la formacin de una hipottica molcula de Na2 (Na: 1s2 2s2 p6
3s1 ) habra que hacer el CLOA con la funciones atmicas 3s, obteniendo un OME 3s y
otro OMAE 3s, introducindose los dos electrones de valencia en el primero por tener
menor energa. Para una macromolcula de Na formada por 6Na, las combinaciones
lineales entre las funciones dan lugar a 6 OM, tres de menor energa con dominio enlazante,
y otros tres de mayor energa antienlazantes. Entre ellos la variacin energtica es muy
pequea. Como en cada OM del mismo tipo, como se ha visto, caben dos electrones, los 6
de valencia ocuparn los 3OME. La diferencia energtica entre los OME y los OMAE va
disminuyendo al aumentar el nmero de funciones de onda que entran en combinacin. Si
se trabaja con un mol de tomos de sodio, no existe discontinuidad entre la energa de los
OME y los OMAE, Ejemplo.2.4.2.Comparacin de las densidades del oro y plomo.
Conociendo que cristalizan en la misma red (CCC), compara las densidades del oro y del
plomo. rAu(144pm), rPb(175pm). Masas atmicas: Au=197, Pb=207,2. NA=6,02.1023
mol-1. En la red CCC, existen cuatro tomos por unidad cbica, por lo tanto se puede
conocer la masa y a travs de la diagonal D=4r, y por el T. de Pitgoras, la arista L