HIDROCARBUROS AROMTICOS

1.- Estructura, nomenclatura y propiedades fsicas de los hidrocarburos aromticos.

2.- Fuentes de hidrocarburos aromticos.
3.- Sntesis de hidrocarburos aromticos.
4.- Reacciones de los hidrocarburos aromticos.
5.- Mecanismo de la sustitucin electroflica aromtica.
6.- Efectos de la orientacin en las sustituciones electroflicas.
7.- Sustitucin nucleoflica aromtica y por radicales libre.
8.- Estructura de los derivados del benceno.
9.- Derivados aromticos no bencnicos.
10.- Compuestos heterocclicos.
11.- Nuevos compuestos: Fullerenos.
12.- Mtodos de separacin y aplicaciones industriales del benceno y sus derivados.

Profesores:
Jos Luis Eiroa Martnez
Jorge Triana Mndez
Mariana Lpez Snchez
OBJETIVOS

Conocer las caractersticas y fundamentos del carcter aromtico y saber nombrar los compuestos
aromticos y sus derivados.

Saber utilizar la regla de Hckel para determinar si un compuesto tiene carcter aromtico o no.
Conocer el mecanismo de sustitucin electroflica aromtica y predecir los productos en reacciones
comunes como: halogenacin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin de Friedel-Crafts.
Tener en cuenta las limitaciones que presenta la alquilacin de Friedel-Crafts en la formacin de un
determinado producto.

Conocer la naturaleza activante y desactivante, as como la orientacin orto-para y meta de los

sustituyentes y utilizar este conocimiento para predecir la o las posiciones de sustitucin electroflica
aromtica sobre molculas que contienen sustituyentes en anillos aromticos.
Predecir los productos de reaccin de compuestos aromticos y emplear esas reacciones en el diseo
de sntesis.

Conocer los principales derivados aromticos no bencnicos as como los hidrocarburos aromticos
polinucleares.

Conocer los principales compuestos aromticos de inters industrial y sus principales aplicaciones.
En 1825, Faraday aisl un compuesto puro que presentaba un punto de ebullicin de 80C, a partir de
una mezcla aceitosa que condensaba del gas del alumbrado, que era el combustible que se empleaba
en las lmparas de gas. El resultado del anlisis elemental realizado a dicho compuesto mostraba una
proporcin de carbono e hidrgeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente pequea, ya que
tericamente corresponde a una frmula emprica de CH.

Posteriormente Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto, calculo la densidad de vapor, lo que le

permiti obtener el peso molecular que era aproximadamente 78, el cual corresponde a una frmula
molecular de C6H6. Como dicho compuesto se haba obtenido a partir de la goma benju, se le
denomino bencina y a partir de ah deriv el nombre a benceno como actualmente se le conoce.

Ya a finales del siglo XIX se fueron descubriendo muchos otros compuestos que parecan estar
relacionados con el benceno pues tenan bajas relaciones de hidrgeno a carbono y despedan aromas
agradables, adems presentaban la peculiaridad de que se podan convertir en benceno o compuestos
afines. A este grupo de compuestos se le llamo aromticos por presentar aromas agradables.
Posteriormente el estudio de la estabilidad que presentaban estos compuestos, llevo consigo que el
trmino aromtico se utilizara para designar a compuestos que presentaban una estabilidad muy
similar, independientemente de su olor. Como consecuencia a los otros compuestos orgnicos que no
presentaban estas caractersticas (alcanos, alquenos, alquinos,....) se les denomino alifticos que
significa semejantes a las grasas.

En general, podemos decir que los compuestos aromticos estn constituidos por el benceno y todos
aquellos compuestos que presentan un comportamiento qumico similar y que dan lugar a la serie
aromtica, la cual se construye a partir del benceno, fundamentalmente de dos formas :

1.- Mediante la simple sustitucin de los tomos de hidrgeno del ncleo

bencnico por otros sustituyentes (bencenos sustituidos).
2.- Mediante la unin de uno o ms anillos adicionales (aromticos o no), con
sustituyentes o no, a una o ms posiciones del anillo bencnico progenitor (derivados aromticos
polinucleares).
Los hidrocarburos aromticos se caracterizan por su tendencia a la sustitucin heteroltica, a
diferencia de los hidrocarburos alifticos que como ya hemos visto presentaban reacciones de
adicin y sustitucin.

ESTRUCTURA.

Aunque el benceno se conoce desde 1825, y sus propiedades fsicas y qumicas son mejor conocidas
que la de cualquier otro compuesto orgnico, su estructura no pudo ser determinada de forma
satisfactoria hasta 1931. El principal problema era debido no a la complejidad de la molcula en s,
sino que era consecuencia del limitado desarrollo de la teora estructural alcanzado en aquella poca.

Como ya sealamos se conoca su frmula molecular (C 6H6), pero el problema estaba en conocer
como se disponan los tomos en la estructura. En 1858 Kekul propuso que los tomos de carbono
se podan unir entre s para formar cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder resolver el
problema del benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando anillos. Para
representar la estructura del benceno se haban propuesto las siguientes:

H3C C C C C CH3 H2C CH C C CH CH2

(I) (II)
H H
H
C C H
H H H C
C C C C H
C C CH2
C C C C
H H H H C C
C C H H
H H
(III) Kekul (IV) Dewar (V)

Klaus Amstrong-Baeyer Thiele

Todas estos intentos de representar la estructura del benceno representaban las distintas formas en
que se trataba de reflejar la inercia qumica del benceno. Recientemente Van Temelen sintetiz el
benceno de Dewar biciclo (2,2,0) hexadieno, sustancia que sufre una rpida isomerizacin de
enlace de valencia para dar benceno.

Un anlisis de las caractersticas qumicas del benceno permite ir descartando estas posibles
estructuras. As, el benceno slo da un producto monobromado:

H Br
H H H H
Br2, FeBr3
+ HBr
CCl4
H H H H
H H

es decir, se sustituye un hidrgeno por un bromo y se mantienen los tres dobles enlaces. Esto implica
que los hidrgenos deben ser equivalentes, ya que el reemplazo de cualquiera de ellos da el mismo
producto, por lo tanto podemos descartar las estructuras I, II y V propuestas.

Asimismo el benceno reacciona nuevamente con el halgeno para dar tres derivados disustituidos
ismeros de frmula molecular C6H4X2 C6H4XZ. Este comportamiento esta de acuerdo con la
estructura III.

Br Br Br

Br

Br
Br
1,2-dibromobenceno 1,3-dibromobenceno 1,4-dibromobenceno

Esta estructura III a su vez permitira dos ismeros 1,2-dihalogenado, que seran:

Br Br
Br Br

pero realmente slo se conoce uno. Kekul sugiri incorrectamente que existe un equilibrio rpido
que convierte un ismero en el otro, en el caso del derivado dibromado
 Br Br
Br Br

Para poder comprenderlo, hay que tener en cuenta que la estructura de Kekul de dobles enlaces, los
enlaces sencillos seran ms largos que los dobles enlaces. Sin embargo, esto no es as, ya que
experimentalmente se ha comprobado que los enlaces carbono-carbono en el benceno son todos
iguales (1,397 A) y que el anillo es plano. Entonces lo que sucede con las estructuras de Kekul, las
cuales solo difieren en la ubicacin de los enlaces , es que el benceno realmente es un hbrido de
resonancia entre estas dos estructuras:

de tal manera que los electrones estn deslocalizados a lo largo de la estructura, y por tanto el
orden de enlace carbono-carbono es aproximadamente 1.1/2 . De acuerdo con esto los enlaces
carbono-carbono son ms cortos que los enlaces sencillos pero ms largos que los dobles enlaces.

Por todo ello la estructura real del benceno no es ninguna de las de Kekul sino la del hbrido de
resonancia que se representa con un hexgono con un crculo, lo que sucede es que para una mejor
comprensin del comportamiento y para poder explicar algunos mecanismos de reaccin, haremos
uso de las estructuras de Kekul.

Este planteamiento de resonancia por deslocalizacin permite explicar la mayora de los propiedades
del benceno y sus derivados en funcin de la estructura. De acuerdo con lo dicho, el benceno
consiste en un anillo donde los seis tomos de carbono presentan una hibridacin sp2, unindose a
dos tomos de carbono adyacente y a un tomo de hidrgeno. De esta manera los enlaces carbono-
carbono son todos iguales y los ngulos de enlace son exactamente de 120.
H
. .
H
H
. .
. .
H H

H
Como consecuencia y tal como se ve en la segunda figura cada tomo de carbono tendra un orbital p
sin hibridar que sera perpendicular al plano que forma el anillo de carbonos en donde se alojara un
electrn. Estos seis electrones que segn la estructura de Kekul seran los que daran lugar a los tres
dobles enlaces (enlace ) realmente lo que hacen es deslocalizarse a lo largo de todo el anillo, por lo
cual se representa el benceno mediante un hexgono con un crculo inscrito, en lugar de los tres
dobles enlaces localizados.

Con esto lo que se pretende es recordar que de hecho no hay tres enlaces sencillos ni tres dobles
enlaces, ya que como hemos dicho los enlace son iguales, y de esa manera evitar que se puedan
representar ismeros supuestamente diferentes y que slo se diferencien en la colocacin de los
dobles enlaces, ya que se suele recurrir a las estructuras de Kekul para representar mecanismos e
indicar el desplazamiento de pares de electrones individuales.

Otra caracterstica qumica del benceno, es que es mucho ms estable de lo que se podra esperar a
partir de estos esquemas de resonancia por deslocalizacin. Si partimos de la estructura de Kekul,
sta presenta tres dobles enlaces que nos presentaran al benceno como un trieno cclico conjugado,
por lo cual cabra esperar que reaccionase de forma similar en las reacciones tpicas de los polienos.
Sin embargo, sus reacciones son excepcionales, como podemos ver en las siguientes reacciones,
donde lo comparamos con un alqueno cclico:

H
H OH
KMnO4
+ MnO2
H2O
H OH
H

KMnO4
No reacciona
H2O

H
H Br
Br2
CCl4 H
H
Br

Br2
No reacciona
CCl4
Esta gran estabilidad que presenta el benceno viene confirmado por el hecho de que su calor de
hidrogenacin es menor que el del 1,3-ciclohexadieno. Si consideramos que la energa de
hidrogenacin del ciclohexeno es de 28,6 kcal/mol tericamente la energa del benceno partiendo
de la estructura de Kekul debera ser 75,8 kcal/mol, cuando en realidad es de 49,8 kcal/mol, lo
indica que presenta una energa de resonancia de 36 kcal/mol. Todo ello indica que el anillo de
benceno es excepcionalmente inerte, ya que para hidrogenarlo se requieren presiones y temperaturas
altas.

AROMATICIDAD. REGLA DE HCKEL.

Durante mucho tiempo, los qumicos llegaron a la conclusin de que esta gran energa de resonancia
que presenta el benceno era una consecuencia de la existencia de dos estructuras resonantes idnticas
y estables. Partiendo de esta idea se pens que otros hidrocarburos que presentaban sistemas
conjugados anlogos de enlaces simples y dobles mostraran una estabilidad semejante. A estos
compuestos se les denomin anulenos. As, el benceno al tener seis tomos de carbono sera el [6]
anuleno, el ciclobutadieno al tener cuatro se le llamo [4] anuleno, el ciclooctatetraeno [8] anuleno y
as sucesivamente.

(4) anuleno (6) anuleno (8) anuleno (10) anuleno

ciclooctatetraeno ciclodecapentaeno

Ahora bien, para que los dobles enlaces sean conjugados, el anuleno debe de ser plano con el objeto
de que los orbitales p sin hibridar de cada carbono se puedan solapar y formar enlaces de forma
que permitan la posibilidad de estructuras resonantes semejantes a las de Kekul para el benceno.

As, si procedemos a un anlisis de algunos de estos compuestos, nos encontramos con que el
butadieno nunca se ha podido aislar ni purificar, debido fundamentalmente a que sufre una
dimerizacin de Diels-Alder muy rpida. Con el fin de evitar que se produzca este proceso, se
prepara el ciclobutadieno a bajas concentraciones en fase gaseosa y como molculas que se atrapan
en argn a temperaturas muy bajas, lo cual demuestra que no se trata de un compuesto muy estable.
En el caso del ciclooctatetraeno se ha comprobado experimentalmente que reacciona como un
polieno normal, es decir, en las reacciones de adicin el bromo se agrega fcilmente y el KMnO 4
oxida sus dobles enlaces. Esta evidencia experimental pone de manifiesto que dicho compuesto no
puede ser plano, siendo su conformacin ms estable, aquella que presenta una forma de tina, lo cual
implica que los orbitales p no se pueden solapar de forma adecuada para originar los enlaces .

De todo ello se deduce que la posibilidad de presentar resonancia no es suficiente para explicar la
excepcional estabilidad que presenta el anillo aromtico.

Para considerar un compuesto como aromtico, una de las caractersticas ms determinantes es la

presencia de un anillo que contiene dobles enlaces y una energa de resonancia excepcionalmente
grande. Se entiende por energa de resonancia a la diferencia de energa entre la forma resonante que
ms contribuye al hbrido (en el caso del benceno, es la de Kekul) y la de la molcula real. No
obstante, es necesario especificar las propiedades que se requieren para que un compuesto (molcula
o ion) sea aromtico. Se entienden por compuestos aromticos aquellos que cumplen los siguientes
requisitos :
1.- Su estructura debe ser cclica y debe contener un cierto nmero de enlaces
conjugados.
2.- Cada tomo en el anillo debe tener un orbital p que no ha hibridado (por lo general
los tomos del anillo presentan hibridacin sp2 y ocasionalmente sp).
3.- Los orbitales p no hibridados deben solaparse para formar un anillo continuo de
orbitales paralelos. En la mayor parte de los casos, en consecuencia, la estructura
debe ser plana (o casi plana) para que el solapamiento sea efectivo.
4.- La deslocalizacin de los electrones sobre el anillo debe originar una disminucin
de la energa electrnica.
Una vez establecidos estos criterios se considera que un compuesto es antiaromtico si cumple los
tres primero, pero la deslocalizacin de los electrones sobre el anillo, causa un aumento de la
energa de los electrones.

As, el ciclobutadieno cumple con los tres primeros requisitos de un anillo continuo de orbitales p
que se solapan, pero la deslocalizacin de los electrones ocasiona un aumento de energa
electrnica. El ciclobutadieno es menos estable que su equivalente de cadena abierta.

Las estructuras aromticas son ms estables que sus anlogos de cadena abierta. As, se encuentra
que el benceno es ms estable que el 1,3,5-hexatrieno.

Un compuesto cclico que no tiene un anillo continuo de orbitales p que se puedan solapar, no puede
ser aromtico ni antiaromtico. Se dice entonces que es no aromtico o aliftico. Su energa
electrnica es semejante a la de su equivalente de cadena abierta. As, el 1,3-ciclohexadieno es casi
tan estable como el cis,cis-2,4-hexadieno.

CH3
CH3

Con el objeto de poder predecir que anulenos y compuestos afines son aromticos y cuales
antiaromticos, Erich Hckel desarroll un mtodo conocido como la Regla de Hckel. Ahora bien,
para poder aplicar la regla de Hckel se debe estar seguro que el compuesto a considerar cumple con
los criterios de un sistema aromtico o antiaromtico, es decir, debe tener un anillo continuo de
orbitales p que se solapan y una conformacin plana. Una vez satisfechos estos criterios, se puede
proceder a aplicar la regla de Hckel.
Si el nmero de electrones en el sistema cclico es 4N + 2, donde N es un nmero entero, se dice
que el sistema es aromtico. Los sistemas aromticos comunes tienen 2,6,10 electrones , para
valores de N = 0,1 y 2.
Los sistemas con 4N electrones , siendo N un nmero entero, son antiaromticos. Ejemplos
comunes son los sistemas de 4,8 o 12 electrones .
As, por ejemplo, el benceno es un anillo continuo de orbitales p que se solapan como ya hemos
visto. Hay seis electrones en el benceno de modo que es un sistema 4N + 2, donde N = 1, la regla
de Hckel predice que el benceno ser aromtico. De igual manera el ciclobutadieno tiene un anillo
continuo de orbitales p que se solapan, pero tiene cuatro electrones . La regla de Hckel predice
que el ciclobutadieno es un sistema 4N, donde N = 1 y por lo tanto es antiaromtico.

El ciclooctatetraeno, tiene ocho electrones , luego es asimismo un sistema 4N donde N = 2. Al

aplicar la regla de Hckel, predice que es un compuesto antiaromtico. Experimentalmente se ha
encontrado que el ciclooctatetraeno es un hidrocarburo estable con un punto de ebullicin de 152C,
pero no muestra la alta reactividad asociada a los antiaromticos, eso es debido a que de hecho
tampoco es antiaromtico, y sus reacciones son las tpicas de los alquenos. Como ya vimos el
ciclooctatetraeno no es plano sino que presenta una forma de tina, con lo cual no se pueden solapar
los orbitales p, es decir, la regla de Hckel no se puede aplicar.

La aromaticidad en los anulenos mayores va a depender de si la molcula puede adoptar la

conformacin plana necesaria. As, en el cis [10] anuleno, la conformacin plana requiere de una
gran tensin de los ngulos, en el trans, los tomos de hidrgeno interfieren entre s, por lo cual
ninguno de los ismero del [10] anuleno es aromtico, aunque haya 4N + 2 electrones , siendo N =
2.

H
H

Cis Trans Naftaleno

Si se eliminan los tomos de hidrgeno que interfieren en el ismero parcialmente trans, la molcula
puede ser plana, as mediante la formacin de un enlace por eliminacin de los tomos de hidrgeno,
se obtiene el naftaleno que si es un compuesto aromtico.
FUENTES DE HIDROCARBUROS AROMTICOS.

Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el

petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos
principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el coque. El gas de coqueras esta
constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a
travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es
carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrn
de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el
fin de recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene.

De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que
se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX, as como etilbenceno. En las siguientes
fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes
fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno.

La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada

yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos
yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales compuestos aromticos que se
obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno.
La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen obtener por los
procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente.

Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de

sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos
especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos en algunos colorantes que ms se han
empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se extraa de un molusco, el Murex
brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del ndigo,
concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a continuacin:

O H O H
N N Br

N Br N
H O H O
Indigo Prpura de Tiro
Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y las
antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un pigmento conocido como cido
carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla, que es un colorante escarlata que se
obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas de la especie Coccus cacti y que tambin se
emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica.

La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo haciendo
pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una importante sntesis de
laboratorio para obtener anillos aromticos, es la deshidrogenacin de derivados del ciclohexano,
empleando como catalizadores S, Se y Pd.

250C
+ 3S + 3 SH2

CH2CH3 CH2CH3

300C + 3 SeH2
+ 3 Se

Pd-C + 5 H2
250-300C

Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este procedimiento nos
permite un mtodo para preparar sustancias aromticas especficas.

PROPIEDADES FSICAS DEL BENCENO Y SUS DERIVADOS.

Los puntos de ebullicin y ebullicin de los hidrocarburos aromticos as como sus densidades son
mayores que la de los correspondientes alifticos como consecuencia del mayor carcter plano que
presentan sus molculas. Esto es debido a que como consecuencia de su estructura, el benceno y sus
derivados tienden a ser ms simtricos que los compuestos alifticos similares, y por lo tanto, se
empaquetan mejor en las estructuras cristalinas y tienen puntos de fusin ms elevados. As, el
hexano funde a 95C, mientras que el benceno lo hace a 6C. Como consecuencia asimismo de la
estructura los bencenos paradisustituidos son ms simtricos que los ismeros orto y meta, y por
tanto se empaquetan mejor en los cristales y tienen puntos de fusin ms elevados.

Los puntos de ebullicin de muchos derivados dependen de sus momentos dipolares. As, los
diclorobencenos tienen puntos de ebullicin que estn en relacin directa de sus momentos dipolares.
El p-diclorobenceno es simtrico y tiene un momento dipolar cero y por lo tanto su punto de
ebullicin es el ms bajo. El m-diclorobenceno tiene un momento dipolar pequeo por lo cual su
punto de ebullicin ser un poco mayor que el anterior. Finalmente el o-diclorobenceno tiene un
mayor momento dipolar y consecuentemente el mayor punto de ebullicin.

Cl Cl Cl
Cl

Cl
Cl
o-diclorobenceno m-diclorobenceno p-diclorobenceno
P. eb. 181C P. eb. 173C P. eb. 170C
P. f. -17C P. f. -25C P. f. 74C

El benceno y lo dems hidrocarburos aromticos son ligeramente ms densos que sus anlogos no
aromticos, pero son menos densos que el agua. As, los hidrocarburos aromticos y sus derivados
halgenados son insolubles en agua en general, aunque algunos de los derivados con grupos
funcionales muy polares, como fenol, cido benzico, son moderadamente solubles.

Reacciones de los compuestos aromticos.

Como ya se ha indicado en la estructura del benceno, existen seis electrones situados en orbitales
lo cual se representa como una nube electrnica por encima y por debajo del plano de la molcula.
Estos electrones, por efecto de la resonancia, tienen como misin mantener los ncleos de carbono
unidos con mayor intensidad. Estos electrones sin embargo, estn mas deslocalizados (ms sueltos)
que los electrones , por lo cual estn ms disponibles para sufrir el ataque de un reactivo que
necesite electrones. Por todo ello, las reacciones tpicas del anillo bencnico implican el actuar como
una fuente de electrones, es decir, actan como una base, y reaccionan con compuestos deficientes en
electrones, es decir, con reactivos electroflicos o cidos. De igual forma que las reacciones tpicas
 de los alquenos son las adiciones electroflicas, las del anillo bencnico son de sustitucin
electroflica.

H H H H H H H H

H H + H
H H H H + H
+ E E E
+
E
H H H H H H H H
Complejo

Al reaccionar el anillo aromtico con un electrofilo fuerte produce un carbocatin estabilizado por
resonancia (Complejo ), ya que el electrofilo esta unido al anillo bencnico por un nuevo enlace .

Este complejo no es aromtico debido a que el tomo de carbono unido al grupo electroflo E
presenta una hibridacin sp3 que interrumpe al anillo de orbitales p. Esta falta de aromaticidad
contribuye a que el ataque electroflico sea muy endotrmico, ya que supone perdida de estabilidad
aromtica. El complejo recupera la estabilidad aromtica ya sea por inversin del primer paso o
bien por la prdida de un protn del carbono tetradrico, dando lugar a un producto de sustitucin.

Esto se puede conseguir mediante una base que capture un protn, procediendo a la regeneracin del
anillo aromtico.

H H H H

H
-
B:
H H E + B H
+ E

H H H H

Si el complejo fuese atacado por un nuclefilo, el producto resultante de la adicin no volvera a

recuperar la estabilidad aromtica del producto de partida. Ya que este mecanismo nos permite
introducir grupos funcionales de forma directa en el anillo aromtico, la sustitucin electroflica
aromtica constituye uno de los mtodos ms importantes para la sntesis de compuestos aromticos.
Veamos los principales casos:

HALOGENACIN.

El benceno en condiciones normales es inerte en presencia de halgenos, ya que dichos compuestos

no son los suficientemente electrfilos para romper el carcter aromtico del benceno. No obstante
los halgenos pueden activarse mediante el empleo de cidos de Lewis como son los haluros de
hierro (FeX3) o de aluminio (AlX3) al objeto de originar electrfilos ms potentes. As, por ejemplo,
en la bromacin, el bromo por si solo no es lo suficientemente electroflico para reaccionar con el
benceno, por lo cual dona un par de electrones al cido de Lewis (FeBr3). De esta manera se obtiene
un intermediario ms reactivo.

+ -

Br
: Br : + FeBr3 Br
: Br FeBr3

El ataque del benceno da lugar a la formacin del complejo :

H H H H
H Br Br
+ - Br
H H H +
H H H
H H Br
:Br FeBr3
+ +
H H H H H H
H H H H H
(Proceso lento)

El BrF4- formado acta como una base para arrancar un protn, regenerando el carcter aromtico del
compuesto y dando lugar a una molcula de HBr, regenerndose de nuevo el catalizador BrF3.

H H
Br
H H Br
H
-
+ + : Br FeBr3 + HBr + FeBr3
H H H H
H H
(Proceso rpido)

La velocidad de reaccin esta controlada por la formacin del complejo . Hay que tener en cuenta
que este paso es muy endotrmico debido a la prdida de estabilidad aromtica. El siguiente paso es
exotrmico ya que se recupera la aromaticidad y adems se desprende una molcula de HBr. El
balance general de energa indica que la reaccin es exotrmica liberndose 10,8 kcal/mol.

Al igual que sucede con la halogenacin radicalaria de los alcanos, el carcter exotrmico de la
halogenacin aromtica disminuye al descender a lo largo de la tabla peridica. As, la fluoracin es
tan exotrmica que la reaccin directa del benceno con flor es explosiva. La cloracin se lleva a
cabo de manera muy similar a la bromacin, utilizndose AlCl3 como catalizador ms frecuente.
Cl

AlCl3
+ Cl2 + HCl

El proceso de yodacin presenta una dificultad termodinmica que se puede evitar aadiendo una sal
de plata (AgNO3) a la mezcla de reaccin, la cual activa el yodo y se elimina por precipitacin.

H I
H H H H
+ I2 + AgNO3 + AgI + HNO3
H H H H
H H

Otro mtodo consiste en convertir el yodo en ion yodonio (I+) que es ms reactivo, mediante la
adicin de un oxidante cido, como el HNO 3 que ms que como catalizador acta como agente
oxidante, puesto que se consume durante la reaccin.

H I
H H H H
+ 1/2 I2 + HNO3 + NO2 + H2O
H H H H
H H

El ion yodonio se forma por oxidacin del yodo con el HNO3

+ +
H + HNO3 + 1/2 I2 I + NO2 + H2O

NITRACIN.
El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente dando nitrobenceno de forma lenta.
Ahora bien este proceso tiene el inconveniente de que la mezcla caliente de cido ntrico concentrado
en contacto con cualquier material oxidable, puede explotar durante el calentamiento. Debido a que
el nitrgeno en el grupo nitrato del HNO3 no tiene poder electrfilo, debe ser activado de alguna
manera. Ello se consigue mediante la adicin de cido sulfrico que acta como catalizador
permitiendo que la nitracin se lleve a cabo ms rpidamente y a temperaturas ms bajas.

NO2

H2SO4
+ HNO3 + H2O

El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico formando el ion nitronio (NO2+) que es un
electrfilo fuerte. Este mecanismo es semejante a otros mecanismos de deshidratacin catalizados
por el cido sulfrico. As, en una primera etapa el cido sulfrico protona al grupo hidroxilo del
cido ntrico.

:-
:O O :
H :O
-
N O + - +
H O + H O S O H
H O N O + HSO4 N O
O + H2O
+
O +
ion nitronio

En una segunda etapa el ion nitronio reacciona con el benceno.

-
H :
H :O
H H :O : H N O
H
+ N+ +
H H :O : H H
H H
(Proceso lento)

En la siguiente etapa se produce la prdida de un protn para dar lugar al nitrobenceno.

-
:
H :O
H N O NO2
H
+ + HSO4 + H2SO4
H H
H
SULFONACIN
El cido sulfrico concentrado no reacciona con el benceno a temperatura ambiente. Sin embargo,
una forma ms reactiva, llamada cido sulfrico fumante y que consiste en una solucin al 7% de
SO3 en H2SO4, da lugar a un ataque electrfilo por parte del SO 3. Este SO3 es el anhdrido del H2SO4,
lo cual significa que al agregar agua al SO 3 se produce H2SO4. El SO3 es un electrfilo fuerte, en el
que los tres enlaces sulfonilo (S=O) atraen la densidad electrnica y la alejan del tomo de azufre.

-
:O : :
:O O O
S S+ S+ S+ -
O O O O -:O : O O :O :

El benceno realiza el ataque al electrfilo (SO3) para formar el complejo :

H O
-
:O :
S O
+ S
O +
O
:O :

La prdida de un protn en el carbono con hibridacin sp3 y la reprotonacin dar lugar al cido
bencenosulfnico

H O
- OH
S O
S O -
+ HSO4 O
+
O

Esta reaccin es aproximadamente termoneutra; da lugar a un equilibrio que se puede desplazar hacia
los productos de partida si se va eliminando el SO3 con agua para dar el H2SO4, que es un proceso
muy exotrmico. En la prctica basta calentar el cido bencenosulfnico con H 2SO4 acuoso para que
revierta el proceso. Normalmente se emplea el vapor como fuente de agua y calor para el proceso
contrario que recibe el nombre
OH de desulfonacin.
S O + H
H ,
O + H2O + H2SO4
La desulfonacin sigue el mismo mecanismo que la sulfonacin, pero con el orden en sentido
contrario. As, se agrega un protn a un carbono del anillo para formar un complejo y a
continuacin la prdida del SO3 da el anillo aromtico no sustituido.

OH
HO
S O
+ S O
-
O + H + SO3
+ O

(SO3 + H2O H2SO4)

La sulfonacin reversible tiene utilidad en aplicaciones sintticas de la sustitucin electroflica

aromtica, debido a que el sustituyente cido sulfnico puede utilizarse como grupo protector para
dirigir la sustitucin. Los cidos bencenosulfnicos se utilizan en la preparacin de detergentes.

SO3 NaOH -
SO3 Na
+
R R SO3H R
H2SO4 - H2O

ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS

Ninguna de las reacciones de sustitucin que hemos visto hasta ahora implicaba la formacin de
enlaces carbono-carbono. Esto podra ser posible utilizando benceno en presencia de un electrfilo
carbonado que sea lo suficientemente fuerte. Los carbocationes son quizs los electrfilos ms
importantes que son capaces de sustituir anillos aromticos, dando lugar a la formacin de un nuevo
enlace carbono-carbono. En presencia de cidos de Lewis que se utilizan como catalizadores, como
el AlCl3 el FeCl3, se encontr que los haluros de alquilo reaccionaban con el benceno dando
alquilbencenos. Esta reaccin se denomina alquilacin de Friedel-Crafts.

H R
+ R X
cido de
+ H X
Lewis
(X = I, Cl, Br)
Este proceso de alquilacin es una sustitucin electroflica aromtica tpica.

El proceso que tiene lugar es el siguiente:

 CH3 Cl CH3 Cl
-
:
H3C C Cl + Al Cl H3C C + + Cl Al Cl
CH3 Cl CH3 Cl

El catin terc-butilo reacciona con el benceno para formar el correspondiente complejo . La prdida
de un protn nos dar el producto terc-butil benceno, regenerndose el AlCl3.

CH3 CH3 CH3

H3C C CH3 H3C C CH3 H3C C CH3
CH3
H H + H
+ +C CH3 + +
CH3
CH3
H3C C CH3 CH3

- C CH3
H : Cl AlCl3
+ CH3 + HCl + AlCl3

La alquilacin de Friedel-Crafts se emplea con una amplia variedad de haluros secundarios y

terciarios, donde se supone que el electrfilo reaccionante es el carbocatin.

R
+ -AlCl3X
R X + AlCl3 +

(R.- 2 3) (electrfilo)

Con haluros de alquilo primarios, el carbocatin primario que se forma es demasiado inestable. El
electrfilo real se cree que es un complejo de cloruro de aluminio con el haluro de alquilo. En este
complejo el enlace carbono-carbono se debilita y hay una carga positiva considerable sobre el tomo
de carbono.

+

-
:
CH3 CH2 Cl + AlCl3 CH3 CH2 ....... Cl ........ AlCl3

H
CH3

+

-
- AlCl3
CH2 ....... Cl ........
CH2 CH3 -
AlCl
: Cl 3 +
+ Cl AlCl3
H
CH2 CH3
CH2 CH3
+ + HCl + AlCl3
Podemos resumir pues, que el mecanismo de la alquilacin consiste en el siguiente proceso en
etapas:

Etapa 1.- Activacin del haluro.

+ + -
:
R CH2 X + AlX3 R CH2 ...... X ....... AlX3

Etapa 2.- Ataque electroflico.

CH2 R
R + + - H
+ CH2 ...... X ....... AlX3 + +
-AlX
4

Etapa 3.- Prdida del protn.

CH2 R
H CH2 R
+ AlX4 + H R + AlX3

Se pueden llevar a cabo alquilaciones de Friedel-Crafts utilizando otras fuentes de carbocationes.

Con frecuencia se suelen emplear dos mtodos:

1.- Protonacin de alquenos.

2.- Tratamiento de alcoholes con BF3.

El primer procedimiento consiste en protonar los alquenos con HF para originar los carbocationes. El
ion fluoruro resultante es un nuclefilo dbil y no ataca inmediatamente al carbocatin. Si el benceno
(o un derivado activado del mismo) est presente, se lleva a cabo la sustitucin electroflica. Se sigue
la regla de Markovnikov en el paso de la protonacin del alqueno; de esta forma se obtiene el
carbocatin ms estable que alquile al anillo aromtico. Un ejemplo de este proceso sera:

1.- H2C CH CH3 + HF H3C CH CH3 + F

 2.- CH3
H3C CH CH3 CH CH3
H

3.- CH3
CH3
CH CH3
CH CH3
H
F + HF

Loa alcoholes son otra fuente de carbocationes para la alquilacin de Friedel-Crafts. Los alcoholes
pueden formar carbocationes cuando se les trata con BF3. El carbocatin resultante reacciona con el
benceno o un derivado activado, llevndose a cabo la sustitucin. El proceso tiene lugar segn el
mecanismo que se seala a continuacin:

F CH3 F

1.- H3C CH CH3 B F H3C CH O B F H3C CH CH3 + HO BF3

OH F H F

CH3
2.- H3C CH CH3
CH CH3
H

3.- CH3 F
CH3
CH CH3 F B O H
CH CH3
H F F
+ HF + B OH
F

En este caso el compuesto que se utiliza para formar carbocationes (BF 3) se consume durante el
proceso de reaccin y no se regenera, se dice entonces que la reaccin en lugar de estar catalizada,
esta promovida por el BF3, del cual se necesita un equivalente.
De acuerdo con todos estos mecanismos que transcurren con carbocationes como intermedios de
reaccin es de esperar que la alquilacin de Friedel-Crafts tenga lugar a travs de los mecanismos
de transposicin caractersticos de las reacciones en las que intervienen carbocationes.

CH3
CH CH3
AlCl3
+ H3C CH2 CH2Cl

producto mayoritario
 CH3
CH3 C CH2 CH3
BF3
+ H3C C CH2 OH CH3
CH3
producto nico

Se pueden utilizar alquilaciones de Friedel-Crafts intramoleculares con el objetivo de forma un

nuevo anillo con el ncleo bencnico.

CH2 CH2 Cl CH2

CH2 CH2 AlCl3 CH2
CH2
CH2

A pesar de todo ello, existen una serie de limitaciones que representan restricciones al empleo de este
mtodo y que podemos resumir en:
1.- Los haluros de arilo y de vinilo no se pueden utilizar como componente halogenado
de la reaccin de alquilacin, debido a que no forman carbocationes con suficiente
rapidez.

Cl

No reacciona

AlCl3

C C Cl
No reacciona

2.- A menudo se producen alquilaciones sucesivas ( polialquilaciones ). Los grupos

alquilo son grupos que liberan electrones y una vez que uno se introduce en el anillo
bencnico activa el anillo favoreciendo que se produzcan ms sustituciones.

CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3

CH2CH3 CH2CH3
+ H3C CH2Cl AlCl3
+ + +

CH2CH3
CH2CH3
 Este problema se puede evitar empleando exceso de benceno (una relacin de
benceno/cloruro de etilo de 50:1). De este manera la concentracin del etilbenceno
siempre es baja y es ms probable que el electrfilo reaccione con el benceno que
con el etilbenceno. El producto resultante, se separa por destilacin del exceso de
benceno. Este es un mtodo industrial que se utiliza con frecuencia, ya que puede
emplearse destilacin continua para reciclar el benceno en exceso.
3.- Cuando el carbocatin formado a partir del haluro de alquilo, alqueno o alcohol
puede sufrir un rearreglo para estabilizarse, entonces este se llevara a cabo, y en
consecuencia el producto principal que se obtiene como consecuencia de la reaccin
es generalmente el que corresponde al carbocatin ms estable.
4.- Las reacciones de Friedel y Crafts slo se llevan a cabo con benceno, halobencenos
o derivados activados del benceno; no se efectan con sistemas muy desactivados
como el nitrobenceno, cido benceno sulfnico, fenilcetonas o grupos que atraigan
electrones con ms intensidad que un halgeno, ya que provocan que el anillo
aromtico sea deficiente en electrones y no se lleva a cabo la sustitucin
electroflica aromtica por medio de un carbocatin o de un electrfilo semejante,
como es el caso de los grupos: - NH2; - NHR y NR2, debido.

NO2

AlCl3
+ R X No reacciona

N(CH3)3

AlCl3
+ R X No reacciona

NH2

AlCl3
+ R X No reacciona
Debido a todos estos inconvenientes, se necesita de un mtodo de alquilacin ms selectivo. Ello se
consigue mediante el proceso de acilacin de Friedel-Crafts., que consiste en introducir un solo
grupo sin peligro de polialquilacin o de rearreglo.

ACILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS

Un grupo carbonilo con un grupo alquilo unido a l se denomina grupo acilo. Un cloruro de acilo
podemos considerarlo como un grupo acilo, enlazado con un tomo de cloro, formando un cloruro de
cido. En presencia del AlCl3, un cloruro de acilo reacciona con benceno o un derivado activo del
benceno para dar una fenil-cetona (un acilbenceno). Esta reaccin que se denomina acilacin de
Friedel y Crafts, es similar a la reaccin de alquilacin, excepto en que el reactivo es un cloruro de
acilo, en lugar de un cloruro (haluro) de alquilo y se obtiene un acilbenceno en lugar de un
alquilbenceno.
O
O C
AlCl3 R
+ R C Cl + HCl

fenilcetona

O
O C
AlCl3 CH3
+ H3C C Cl
+ HCl
En esencia el mecanismo de la acilacin se asemeja al de la alquilacin, excepto en que el grupo
acetofenona
carbonilo ayuda a estabilizar los intermediarios catinicos. Tiene lugar en las siguientes etapas:
1.- El haluro de acilo forma un complejo con el AlCl3.

O O
R C Cl + AlCl3 R C Cl AlCl3 AlCl4 + R C O R C O
ion acilio
 La ruptura del complejo origina el ion acilio estabilizado por resonancia y que
adems es un electrfilo potente.
2.- El benceno o algn derivado activado reacciona con el ion acilio para formar el
acilbenceno.

O AlCl3
O O
O C R Cl AlCl3 C
R C
R
+ C H + AlCl3 + HCl
R H

Se forma acilbenceno (cetona) que forma un complejo con el AlCl 3 debido al carcter bsico del
grupo carbonilo.

3.- Agregando agua se hidroliza el complejo, dando el acilbenceno libre.

AlCl3
O O
C C
R R
H2O (exceso)
+ sales de amonio

Una de las caractersticas ms atractivas de la acilacin de Friedel-Crafts es la desactivacin del

producto con respecto a la sustitucin (alquilacin). El acilbenceno resultante tiene un grupo
carbonilo (grupo desactivante) unido al anillo aromtico. Como las reacciones de Friedel-Crafts no
se llevan a cabo en anillos muy desactivados, la acilacin se detiene despus de una sola sustitucin.

O
O C
AlCl3 R
+ R C Cl

De esta manera, la acilacin elimina dos de las limitaciones de la alquilacin.

Se estabiliza el ion acilio de modo que no se producen rearreglos.
Se desactiva el acilbenceno resultante de forma que no se producen reacciones posteriores.
Sin embargo, al igual que la alquilacin, la acilacin no se puede efectuar con anillos aromticos
muy desactivados.
SNTESIS DE ALQUILBENCENOS.

Para poder sintetizar aquellos alquilbencenos que no se pueden obtener mediante la alquilacin de
Friedel-Crafts, se procede primero mediante la acilacin de Friedel-Crafts con el fin de obtener el
acilbenceno, que se reduce posteriormente a alquilbenceno mediante tratamiento con HCl y
amalgama de Zinc (Zinc tratado con sales de mercurio) proceso que se conoce con el nombre de
reduccin de Clemmensen.

O
H H
O C C
1) AlCl3 R R
+ R C Cl Zn(Hg)
2) H2O HCl(aq)
acilbenceno alquilbenceno

As, por ejemplo, para obtener el propilbenceno no podemos utilizar la alquilacin de Friedel-Crafts
porque se producir un rearreglo. Para ello se hace reaccionar el benceno con el cloruro de n-
propanoilo segn el siguiente esquema:

O
O C CH2
1) AlCl3 CH2 CH3 Zn(Hg) CH2 CH3
+ H3C CH2 C Cl
2) H2O HCl(aq)

Los cidos carboxlicos y los anhdridos de cido tambin se pueden utilizar como agentes acilantes
en las reacciones de Friedel-Crafts.

O O

H3C C C
AlCl3 CH3
+ O + CH3COOH
H3C C
O
anhdrido actico
Sin embargo, el grupo formilo no se puede agregar al benceno mediante acilacin de Friedel-Crafts
tpica, debido a que el reactivo que se necesita, el cloruro de formilo, es inestable y no se puede
emplear por lo tanto como reactivo.
El proceso de formilacin del anillo aromtico se lleva a cabo empleando una mezcla de HCl y CO a
presin elevada (50-100 atm) y utilizando como catalizador una mezcla CuCl-AlCl3. De esta manera
se genera el catin formilo.

O
CuCl-AlCl3
CO + HCl H C Cl H C O AlCl4
inestable 50-100 atm
catin formilo

La subsiguiente reaccin con benceno permitir obtener el benzaldehido.

O
C
H
+ H C O

Esta reaccin de llama de Gattermann-Koch, la cual se utiliza en gran escala en la industria para la
sntesis de aldehdos.

POLISUSTITUCIN. EFECTOS DE ORIENTACIN EN LAS SUSTITUCIONES

ELECTROFLICAS.

SUSTITUYENTES ACTIVANTES. ORIENTADORES ORTO-PARA.

En el estudio que hemos realizado hasta aqu, hemos utilizado siempre el benceno como sustrato para
los procesos de sustitucin electroflica aromtica. Cuando tratamos de sintetizar compuestos
aromticos ms complicados se necesita considerar que efecto podra la presencia de otros
sustituyentes sobre el anillo aromtico cuando tiene lugar la reaccin de sustitucin.
As, si consideramos el proceso de nitracin del metilbenceno (tolueno), en esencia el procedimiento
es en todo similar al que ya vimos de la nitracin del benceno, pero, sin embargo, se observan
algunas diferencias:

1.- El tolueno reacciona ms rpidamente que el benceno (unas 25 veces ms

rpido) bajo las mismas condiciones. Se suele sealar en este caso que el
tolueno est activado hacia la sustitucin electroflica aromtica, y que el
grupo metilo es un grupo activante.
2.- La nitracin del tolueno origina una mezcla de tres productos, siendo
mayoritarios los compuestos sustituidos en las posiciones orto y para.
 Entonces decimos que el grupo metilo es un orientador orto-para.

CH3 CH3 CH3 CH3

NO2
HNO3
+ +
H2SO4
NO2
NO2
(40%) (3%) (57%)

Las relaciones de los productos resultantes indican que la orientacin de las sustituciones no se
produce al azar. Si cada posicin fuese igualmente reactiva hacia la sustitucin se obtendran
cantidades iguales de los sustituyentes orto y meta, y la mitad de la sustitucin en para, es decir, 40
% orto, 40% meta y 20% para. Estas previsiones se realizan considerando que hay dos posiciones
orto, dos posiciones meta y una solo posicin para.
. CH3 CH3 CH3

Como ya indicamos anteriormente el paso determinante de la velocidad para la sustitucin

electroflica aromtica es el paso que corresponde a la formacin del complejo , que es tambin el
paso donde el electrfilo se une al anillo, determinando el tipo de sustitucin.

Cuando el benceno reacciona con el ion nitronio, el complejo resultante tiene la carga positiva
distribuido sobre tres tomos de carbono secundarios.

NO2
NO2 NO2 NO2
H H H

(2) (2) (2)

Realizando el mismo planteamiento para el caso del tolueno, tendremos:

-ataque en posicin orto.

CH3 NO2 CH3 CH3 CH3

NO2 NO2 NO2

H H H

(2) (2) (3)

- ataque en posicin para.

CH3 CH3 CH3 CH3

NO2

H NO2 H NO2 H NO2

(2) (3) (2)

- ataque en posicin meta.

CH3 NO2 CH3 CH3 CH3

NO2 NO2 NO2

H H H
(2) (2) (2)

Si comparamos los complejos en los tres casos se puede observar que la nitracin en posicin orto
y para del tolueno, dicho complejo tiene estructuras de resonancia con carbocatin terciario,
mientras que en el caso de la nitracin en posicin meta, el complejo presenta una carga positiva
que se deslocaliza entre carbonos secundarios y nunca sobre uno terciario. Por lo tanto, al ser el
carbocatin terciario ms estable el tolueno se sustituir preferentemente en dichas posiciones.

El efecto del grupo metilo en el caso del tolueno, es estabilizar el complejo intermediario y el
estado de transicin determinante de la velocidad de reaccin que conduce a su formacin. En
general, los alquilbencenos sufren sustitucin electroflica aromtica con mayor rapidez que el
benceno y los productos mayoritarios son los que resultan sustituidos en las posiciones orto y para.
Se dice entonces que el grupo alquilo es activante y orientador orto-para. El mayor carcter activante
del tolueno se debe a que los grupos alquilo son donadores de electrones por el denominado efecto
inductivo, dando una especie relativamente rica en electrones y por lo tanto ms reactiva. Dicho
con otras palabras, el efecto inductivo estabiliza la carga positiva que se desarrolla en el estado de
transicin y la reaccin se acelera.

CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3

Br
Br2
+ +
FeBr3
Br
Br
(38%) (1%) (61%)

SUSTITUYENTES CON ELECTRONES NO ENLAZANTES

El anisol (metoxibenceno) tiene un grupo metoxilo sobre el anillo aromtico y se encuentra que la
reaccin de nitracin tiene lugar a una velocidad cerca de 10.000 veces mayor que en el mismo
proceso pero con el benceno, y tienen lugar asimismo unas 400 veces ms rpida que en el caso del
tolueno. Aunque este comportamiento pueda parecer extrao ya que el oxgeno como sabemos es
bastante electronegativo, sin embargo, dona densidad electrnica para estabilizar el estado de
transicin y el complejo . Esto es debido a que el tomo de oxgeno adyacente a un carbocatin,
utiliza sus electrones no enlazantes para estabilizar la carga positiva mediante resonancia.

R R
C O C O

Este tipo de estabilizacin por resonancia donde el tomo de oxgeno se denomina donador de
resonancia o donador , porque proporciona densidad electrnica mediante la formacin de un
enlace en una de las estructuras resonantes. As, en el caso del anisol los resultados observados
son:

OCH3 OCH3 OCH3 OCH3

NO2
HNO3
+ +
NO2
NO2
(45%) (0,01%) (55%)
En lo que respecta a la orientacin del grupo entrante se observa un comportamiento similar al de los
grupos alquilo, como se comprueba al analizar las estructuras resonantes en cada caso.

- ataque en posicin orto

OCH3 NO2 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3

NO2 NO2 NO2 NO2
H H H H

estable

- ataque en posicin meta.

OCH3 NO2 OCH3

OCH3 OCH3

H H H
NO2 NO2 NO2

- ataque en posicin para.

OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3

NO2

H NO2 H NO2 H NO2 H NO2

estable

Como se puede observar esta estabilizacin por resonancia viene dada por la formacin de un enlace
entre el grupo sustituyente OCH3 y el anillo. Un grupo metoxi es un activante muy fuerte y el
anisol se broma rpidamente en agua sin necesidad de catalizador.
Un proceso similar experimenta el grupo NH 2 de la anilina. Muchos sustituyentes con pares de
electrones aislados (no enlazantes) pueden dar estabilizacin por resonancia en el complejo .
Resumiendo podemos decir que los sustituyentes que orientan en orto-para suministran electrones
(densidad electrnica) al anillo y las posiciones orto y para se convierten en centros de densidad
electrnica negativa alta. As, en el caso de la anilina tendremos:

NH2 NH2 NH2 NH2 NH2

De acuerdo con esto, entonces el electrfilo eligir atacar sobre las posiciones del anillo que
presentan una densidad electrnica negativa mayor.

NH2 E X X= O ; NH2 ; NH R ; N R ; OH
R

activantes fuertes
O O

OR ; NH C R ; O C R

activantes medios

R; X(halgeno) ;

activantes dbiles

Otro aspecto a tener en cuenta al considerar la orientacin del segundo grupo sustituyente sobre el
anillo aromtico, es que si el grupo que esta sobre el anillo es muy voluminoso proteger las
posiciones en orto por efecto de impedimento estrico y en consecuencia favorecer preferentemente
la sustitucin en la posicin para. As, por ejemplo en el caso del terc-butil benceno el grupo terc-
butilo que es un orientador orto y para, pero es muy voluminoso por lo cual un segundo grupo
sustituir preferentemente en posicin para.

CH3
impedimento impedimento
estrico H3C C CH3 estrico
E E

E (posicin favorecida)
SUSTITUYENTES DESACTIVANTES: ORIENTADORES META

Cuando se realiza un estudio de la reactividad del nitrobenceno se encuentra que se trata de un

compuesto bastante menos reactivo que el benceno, en lo que se refiere a la sustitucin electroflica
aromtica. Asimismo cuando se procede a introducir un segundo grupo en el anillo aromtico se
observa que el producto mayoritario es el que sustituye el segundo grupo en posicin meta.

NO2 NO2 NO2 NO2

NO2
HNO3
+ +
H2SO4
NO2
NO2
(6%) (93%) (1%)

Para justificar estos resultados hay que tener en cuenta que un grupo donador del electrones activa
principalmente en las posiciones orto y para, por lo tanto, un sustituyente que atrae electrones como
es el caso del grupo nitro, desactivar principalmente estas posiciones.

Esta desactivacin selectiva deja las posiciones meta como las ms reactivas y se observa entonces
sustitucin meta en los productos. Al igual que hicimos anteriormente se puede demostrar que el
grupo nitro es un grupo desactivante fuerte teniendo en cuenta sus estructuras resonantes.

El nitrgeno, que tiene una carga positiva en este grupo, atrae por induccin la densidad electrnica
del grupo al que esta enlazado, en este caso del grupo aromtico. El resultado es que este anillo es
menos nuclefilo que el benceno y por lo tanto, esta desactivado cuando reacciona con electrfilos.

O O
N N
O O
Asimismo para explicar la orientacin en meta tambin recurrimos a las formas resonantes.

- ataque en posicin orto.

O O O O O O O O
N N N N
E E E
+
E
H H H

inestable

- ataque en posicin meta.

O O O O O O O O
N + N N N
E

E E E
H H H

- ataque en posicin para.

O O O O O O O O
N + N N N
E

H E H E H E
inestable

En el complejo que corresponde a la sustitucin meta, el carbono enlazado con el grupo nitro no
comparte la carga positiva del anillo. Al estar las cargas positivas ms alejadas la situacin es ms
estable.

O O O O O O O O O O
N N N N N

Como se puede observar el electrfilo queda inhabilitado para el ataque en las posiciones orto y para,
por lo cual concluimos que el nitrobenceno sustituir principalmente en la posicin meta y decimos
que el grupo nitro es un desactivante y orientador meta.

Lo mismo le sucede al benzaldehido:

O O O O O O
C H C H C H C H C H C H

El carcter desactivante de los grupos que orientan en posicin meta se sealan en la siguiente tabla:

NH3 ; NR3 ; NO2 ; C N ; CX3(X=halgeno)

desactivantes fuertes
O O O O O
SO3H ; C H; C R; C OH ; C OR ; C NH2

desactivantes medios

As como los grupos activantes son todos orientadores orto y para, la mayor parte de los grupos
desactivantes son orientadores meta. En general podemos decir, que los sustituyentes desactivantes
son grupos con una carga positiva (o una carga parcial positiva) en el tomo unido al anillo
aromtico, lo cual se puede explicar si tenemos en cuenta las formas resonantes.

O O O
SO3H S O H S O H S O H
O O O

C N C N C N

O O O
C R C R C R
 O O O O
C O R C O R C O R C O R

GRUPOS DESACTIVANTES Y ORIENTADORES ORTO-PARA.

El efecto que ejercen los halgenos cuando formar parte del anillo aromtico constituyen una
excepcin a la regla general, en el sentido de que mientras los halgenos actan como grupos
desactivantes, son, sin embargo, grupos orientadores en las posiciones orto y para. Para poder
explicar este comportamiento hay que tener en cuenta los siguientes factores:
1.- Los halgenos son muy electronegativos y atraen la densidad electrnica de un tomo de
carbono a travs del enlace (efecto inductivo).
2.- Los halgenos tienen electrones no enlazantes (pares solitarios) que pueden donar su densidad
electrnica mediante la formacin de un enlace (efecto de resonancia).

Debido a su electronegatividad (efecto inductivo), el halgeno tiende a atraer electrones,

desestabilizando as el carbocatin intermediario. Este efecto se hace sentir en el ataque en todas las
posiciones, pero es especialmente efectivo en el ataque a las posiciones orto y para. Por el efecto de
resonancia el halgeno tiende a formar un enlace para de esa manera estabilizar al carbocatin
intermediario. Esta situacin solo se presenta cuando el ataque se realiza en las posiciones orto y
para.
- ataque en posicin orto.

X E
+
X X
E E
H H
X X
E E
H H

- ataque en posicin meta. estable

X E
+
X X X

E E E
H H H
- ataque en posicin para.

X X X X X
+
E

H E H E H E H E
estable

Se puede decir que el efecto inductivo es ms fuerte que el de resonancia y produce una atraccin
neta de electrones y por lo tanto el grupo halgeno acta como desactivante del anillo aromtico. El
efecto de resonancia tiende a oponerse al efecto inductivo para el ataque en las posiciones orto y
para, por lo que aumenta la desactivacin en estas posiciones. De esta forma, la reactividad est
controlada por el efecto inductivo ms fuerte, y la orientacin viene condicionada por el efecto de
resonancia que, aunque ms dbil, es ms selectivo.

Cl Cl Cl Cl
NO2
HNO3
+ +
H2SO4
NO2
NO2
(35%) (1%) (64%)

ORIENTACIN PARA UN TERCER SUSTITUYENTE

La orientacin de un tercer grupo sustituyente en el anillo aromtico viene determinada por el

carcter de los otros dos grupos presentes en el anillo. Si los dos grupos tienen el mismo carcter, se
refuerzan entre s y el resultado es fcil de predecir. As, si tenemos por ejemplo el 1,2-
dimetilbenceno (o-xileno), como ya hemos indicado los grupos metilo son activantes luego
favorecen la sustitucin electroflica. En lo que respecta a la orientacin, los dos grupos son
orientadores orto y para.
El grupo metilo en posicin 1 orientar la sustitucin del tercer grupo en las posiciones 6 y 4,
mientras que el grupo metilo en posicin 2 lo orientar en las posiciones 3 y 5 , como consecuencia
se puede predecir la formacin de dos compuestos donde el 4-nitro-o-xileno ser el mayoritario
como consecuencia de tener en consideracin el efecto estrico.

CH3 CH3 CH3

1
6
CH3 CH3 CH3
2 HNO3
+
5 3 H2SO4
4 NO2
NO2
producto mayoritario producto minoritario

En el caso del m-xileno se puede predecir la formacin de un solo compuesto teniendo en cuenta las
mismas consideraciones respecto a la orientacin de los grupos presentes. As, el metilo en posicin
1 orientar en las posiciones 2,4 y 6, mientras que el metilo en posicin 3 orientar en las posiciones
2,4 y 6. Hay que tener en cuenta que la posicin 2 esta impedida desde el punto de vista estrico y
por otro lado las posiciones 4 y 6 son equivalentes, por todo lo cual se obtendr un solo compuesto
mayoritario.
CH3 CH3
1
6 2 HNO3
5 3 H2SO4
4 CH3 CH3
NO2
En el caso de p-xileno la situacin sera similar.

En el caso de que los dos sustituyentes se opongan entre s, es decir que uno sea desactivante y otro
activantes pueden reforzar una determinada posicin. Es el caso del p-nitrotolueno. El grupo metilo
orientar en las posiciones 2,6 y 4, pero la cuatro esta ocupado por el grupo nitro. Por su lado el
grupo nitro orientar en las posiciones 2 y 6, con lo cual se refuerza la orientacin del tercer grupo y
como adems las posiciones 2 y 6 son equivalentes se obtendr un solo productos mayoritario.

CH3 CH3
1
6 NO2
2 HNO3
5 3 H2SO4
4
NO2 NO2
En otros caso no es tan fcil predecir el efecto de la sustitucin y se suele obtener una mezcla:

CH3 CH3 CH3

1
6 2 NO2
HNO3
+
5 H2SO4
4
3 NO2 NO2 NO2
NO2
productos predominantes

En general podremos decir que cuando hay oposicin entre un grupo activante y otro desactivante, el
grupo activante en el que dirige la sustitucin. Cuando los dos grupos son del mismo tipo dirige la
sustitucin el de mayor fuerza y hay que tener siempre en cuenta el efecto estrico

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA.

Los nuclefilos pueden desplazar a los iones halogenuro de los haluros de arilo, pero para que este
proceso tenga xito tiene que haber grupos que atraen electrones(desactivantes) en posicin orto o
para con respecto al halogenuro (grupo saliente.

Cl NH2
NO2 NO2
Q
+ 2 NH3 presin
+ NH4Cl

NO2 NO2

Cl OH
NO2 + NO2
H
+ 2 NaOH
100C

NO2 NO2

La sustitucin electroflica aromtica es la reaccin ms importante de los compuestos aromticos

porque tiene una amplia variedad de aplicaciones para un gran nmero de compuestos aromticos de
aplicacin en la industria. Por el contrario, la sustitucin nucleoflica aromtica esta bastante ms
restringida en sus aplicaciones y es til para una nmero limitado de reacciones y sntesis.
Se ha propuesto los siguientes mecanismos para explicar esta reaccin:

MECANISMO DE ADICIN-ELIMINACIN
Este proceso tiene lugar a travs de dos etapas:

1.- Adicin.

Nuc
Cl O
Nuc Cl O Nuc Cl O Nuc Cl O
N
O N N N
O O O
lento

N N
O O O N N
O O O O O

Nuc Cl O Nuc Cl O
N N
O O

N N
O O O O

2.- Eliminacin.

Nuc Cl O Nuc
N
O NO2
rpido
+ Cl

N
O O NO2

Nuc : OH ; NH2

MECANISMO CON BENCINO: ELIMINACIN-ADICIN.

Bajo condiciones extremas, los halobencenos no activados reaccionan con bases fuertes.
 Cl O Na OH

+
2 NaOH, H2O H
+ NaCl
350C, 140 atm H2O

Cuando se lleva a cabo la reaccin de halobencenos sustituidos con bases fuertes se obtienen
resultados parecidos.

Br NH2
NH2
Na NH2
+
NH3, -33C

CH3 CH3 CH3

Estos dos productos se explican a travs de un mecanismo de eliminacin-adicin que se denomina

mecanismo del bencino, porque tiene lugar por medio de este intermediario poco usual. Este
mecanismo tiene lugar tambin en dos etapas:

Etapa 1.- Eliminacin.

X X
H
NH2
+ H NH2 + X

Etapa 2.- Adicin.

NH2 NH2

NH2 H NH 2
+ NH2

Asimismo se conocen reacciones de sustitucin aromtica que tienen lugar a travs de radicales
libres pero solo tienen un carcter preparativo limitado:

(H3C)3 CO OC (CH3)3
Q
(H3C)3 CO
. O
H3C C CH3 +
.
CH3
X X X X

+ CH
. CH3
+ +
3
CH3
CH3
Estas reacciones por radicales libres no son tan selectivas como en las que intervienen electrfilos y
tiende a predominar el ataque del radical en la posicin orto.

REACCIONES DE ADICIN DE LOS DERIVADOS DEL BENCENO.

An cuando la reaccin de sustitucin es la reaccin ms caracterstica, los compuestos aromticos

pueden participar en reacciones de adicin, pero es necesario utilizar unas condiciones enrgicas.
Cuando el benceno se trata con cloro en exceso, bajo condiciones fuertes de calor y presin (o
mediante la irradiacin con luz) se pueden agregar hasta seis tomos de cloro para formar el
1,2,3,4,5 ,6-hexaclorociclohexano. El producto resultante se suele nombrar como hexacloruro de
benceno (HCB) porque se sintetiza por cloracin directa del benceno.
H
H Cl
H H Cl H
P T H Cl
+ 3 Cl2 Cl H
h
H H Cl
H
H Cl H

Esta reaccin de adicin se supone que se lleva a cabo mediante un mecanismo por radicales libres y
que es imposible detenerla en una etapa intermedia. La primera adicin es la ms energtica ya que
implica la ruptura del carcter aromtico y la estabilidad que ello conlleva. Una vez rota
aromaticidad del anillo los siguientes dos moles de cloro se agregan muy rpidamente. Este proceso
da lugar a la formacin de ocho ismeros de los cuales destaca por su importancia industrial en la
fabricacin de insecticidas, el que se denomina lindano.

Cl
H
Cl
H H Cl

H H Cl Cl
Cl
H
lindano
HIDROGENACIN CATALTICA
La hidrogenacin cataltica del benceno para dar el ciclohexano se lleva a cabo a temperaturas y
presiones elevadas. Con frecuencia se emplean catalizadores de Ru o Rh con el fin de acelerar el
proceso. Los bencenos sustituidos reaccionan para dar ciclohexanos sustituidos. Los bencenos
disustituidos generalmente da lugar a mezclas de ismeros cis y trans.

H
H H
H H H H
P T H H
+ 3 H2 H H
H Pt, Pd, Ru Rh
H H H
H H H

CH3
H CH3
H H
P T H H
+ 3 H2 H H
CH3 Ru Rh
H CH3
H H

La hidrogenacin cataltica es el mtodo industrial para la produccin del ciclohexano y sus

derivados sustituidos. La reduccin no se puede detener en ninguna fase intermedia (ciclohexeno
ciclohexadieno) debido a que estos alquenos se reducen ms rpidamente que el benceno.

REACCIONES EN LAS CADENAS LATERALES DE LOS DERIVADOS DEL BENCENO.

OXIDACIN

Aunque el benceno y los alcanos son inertes a los agentes oxidantes (KMnO 4, K2Cr2O7, etc.), el
anillo bencnico sensibiliza bastante las cadenas laterales alifaticas para la oxidacin. La cadena
lateral se oxida por completo, quedando slo un grupo carboxilo cuando se somete a una oxidacin
enrgica, as el tolueno se oxida a cido benzico cuando se oxida con uno de estos oxidantes fuertes.

O
CH3 C OH

1) KMnO4, OH, calor

2) H3O
CH3 COOH
CH3 COOH
1) KMnO4, OH, calor
2) H3O
Hay que tener siempre en cuenta que para que se produzca la oxidacin tiene que haber hidrgeno en
el carbono benclico.

CH2 CH2 R COOH

1) KMnO4, OH, calor

2) H3O

De esta manera mediante la oxidacin de un alquilbenceno adecuado, se dispone de uno de los

mtodos ms tiles para la obtencin de cidos carboxlicos aromticos sustituidos.

CH3 COOH

1) KMnO4, OH, calor

2) H3O

NO2 NO2

CH3 COOH

1) KMnO4, OH, calor

2) H3O

C CH3 C CH3
O O

Otra aplicacin de la oxidacin es como mtodo de identificacin de alquilbencenos, ya que el

proceso de oxidacin produce un cido diferente en cada caso.

HALOGENACIN
Cuando el benceno se pone en contacto con cloro o con bromo, normalmente no tiene lugar ninguna
reaccin si no se le aade un catalizador como es un cido de Lewis, el cual cataliza el proceso de
halogenacin del anillo.

CH3 CH3 CH3

X
FeX3
+ X2 +
(X=Cl,Br)

Sin embargo, el tolueno es capaz de reaccionar con el cloro o el bromo para dar los correspondientes
productos halgenados incluso en ausencia de catalizadores, aunque la reaccin es favorecida por el
calor y la luz. El anlisis de los productos resultantes indica que la reaccin tiene lugar en el grupo
alquilo y no en el anillo aromtico.

CH3 CH2 Br

h
+ Br2 + HBr
calor

CH3 CH2 Cl

h
+ Cl2 + HCl
calor

Al igual que suceda en el caso de los alcanos, el exceso de halgeno puede dar lugar a sustituciones
mltiples.
CH2Cl CHCl2 CCl3

h Cl2
+ Cl2 + HCl + HCl
calor h calor

Como sucede en la halogenacin de alcanos y en la halogenacin allica de los alquenos, el

mecanismo de la halogenacin benclica tiene lugar por medio de radicales libres, similar al ya visto
para los alcanos.
Etapa 1.- Disociacin del halgeno.

X2
h
2X
.
calor
Etapa 2.- Formacin del radical fenilmetilo (bencilo).

CH3 CH2
.

+ X
. + HX

Etapa 3.- Halogenacin del radical fenilmetilo.

.
CH2 CH2 X

X
.
+ X2 +

Estas reacciones tienen lugar mucho ms fcilmente en los alquilbencenos que en los alcanos, lo que
pone de manifiesto que los hidrgenos benclicos se separan con mucha facilidad, por lo cual se
parecen a los hidrgenos allicos. A su vez, el que los hidrgenos benclicos se separen con facilidad
supone que los radicales benclicos se forman con una facilidad extraordinaria, es decir son muy
estables. Esto nos permite clasificar la estabilidad de los radicales de la siguiente forma:

allicos
> 3 > 2 > 1 > CH3
. > vinlico
bencilicos

Esto es debido a que el radical benclico esta estabilizado por resonancia.

. CH2
.
CH2 CH2 CH2 CH2

. .
.
De igual forma que sucede en los alcanos, la cloracin y la bromacin difieren claramente tanto en la
orientacin como en la reactividad. As, por ejemplo, en la cloracin del etilbenceno, se obtendra:

Cl
CH2 CH3 H C CH3 CH2 CH2 Cl

h
+ Cl2 calor
+

1-cloroetilbenceno 2-cloroetilbenceno
( -cloroetilbenceno) ( -cloroetilbenceno)
(56%) (44%)
Aunque en la cloracin predomina la sustitucin benclica(cloro sobre carbono benclico), el radical
es demasiado reactivo para producir slo sustitucin benclica, obtenindose una mezcla de
productos.

Por el contrario, los radicales bromo no son tan reactivos como los radicales cloro, y por ello, la
bromacin es ms selectiva que la cloracin. Se puede decir que el bromo prcticamente reacciona
solo en la posicin benclica.

Br
CH2 CH3 H C CH3 CH2 CH2 Br

h
+ Br2 calor
+

1-bromoetilbenceno 2-bromoetilbenceno
( -bromoetilbenceno) ( -bromoetilbenceno)
(99,9%) (trazas)
ALQUENILBENCENOS

La preparacin de un hidrocarburo aromtico que contenga un doble enlace en la cadena lateral se

puede llevar a cabo mediante los mismos mtodos que se emplean para los alquenos sencillos
(eliminacin 1,2). El anillo aromtico en la molcula puede afectar a la orientacin de la eliminacin
y a la facilidad con que esta se realiza.

A escala industrial el estireno (etenilbenceno) se obtiene por el siguiente mtodo:

CH2 CH3 CH CH2

H3PO4 Cr2O3,Al2O3
+ H2C CH2 + H2
600C
estireno

En el laboratorio este compuestos se obtiene por deshidratacin o deshidrohalogenacin.

HO CH CH3 CH CH2

cido
calor
estireno
 Cl CH CH3 CH CH2

KOH(alc.)
calor
estireno

Tericamente, la deshidrohalogenacin del 1-fenil-2-cloropropano puede dar lugar a la formacin de

dos compuestos, pero realmente solo se obtiene uno de ellos.

CH CH CH3
KOH(alc.) cido
CH2 CH CH3 CH2 CH CH3
calor calor
Cl CH2 CH CH2 OH

Este hecho se debe a que un doble enlace separado de un anillo benclico por un enlace sencillo, se
dice que esta conjugado con el anillo, y esta conjugacin confiere a la molcula una estabilidad
excepcional.

Los alquenilbencenos experimentan dos tipos de reacciones:

Sustitucin en el anillo.
Adicin al doble enlace de la cadena lateral.
Tanto el anillo como el doble enlace son fuente de electrones por lo que pueden competir para ciertas
reactivos electroflicos. Es de esperar una mayor reactividad por parte del doble enlace al estar el
anillo bencnico estabilizado por resonancia.

Se puede hidrogenar catalticamente el anillo y el doble enlace, aunque en el caso del anillo, se
requieren condiciones ms enrgicas. De acuerdo con esto, en las condiciones adecuadas, se puede
hidrogenar la cadena lateral sin que lo haga el anillo.
CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH3

H2, Ni, 20C H2, Ni, 125C

2-3 atm 110 atm, 100 min
La oxidacin en condiciones suaves del doble enlace general un 1,2-diol. Una oxidacin ms
enrgica rompe el doble enlace originando cido carboxlico.
 H2O2 KMnO4
CH CH2 CH CH2 COOH + CO2
HCOOH
OH OH
1,2-diol

En las reacciones con los halgenos primero reacciona el doble enlace, y slo cuando la cadena
lateral est completamente saturada contina la sustitucin en el anillo.
Como se puede observar en esta reaccin, se pueden preparar alquenilbencenos halogenados, pero se
debe generar el doble enlace una vez que el anillo este halogenado. Los alquenilbencenos dan las
reacciones de adicin caractersticas del doble enlace carbono-carbono.

Cl
CH2 CH3 CH2 CH3 CH CH3 CH CH2

Cl2 Cl2 KOH

FeCl3 calor EtOH

Cl Cl Cl

Br
CH CH CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 CH3

H Br Br

CH CH CH3
.
CH CH CH3 CH2 CH CH3

Br
. Br
HBr
Br

peroxido

Los alquenilbencenos se diferencian de los alquenos en que no se decoloran con la solucin de

bromo en CCl4, ni decoloran la solucin fra, diluida y neutra de KMnO 4. Sin embargo, se sulfuran
con facilidad con cido sulfrico fumante fro.
DERIVADOS AROMTICOS NO BENCNICOS

Segn lo que hemos visto hasta ahora, se ha descrito la aromaticidad en funcin de los denominados
anulenos, los cuales se pueden considerar molculas sin cargas que tienen un nmero par de tomos
de carbono con enlaces sencillo y dobles alternados (conjugados). Pero la regla de Hckel tambin se
puede aplicar a sistemas con un nmero impar de tomos de carbono y que pueden estar cargadas
positiva o negativamente y por lo tanto se pueden considerar aromticos. Es el caso de azuleno el
cual se presentan como un producto de origen natural y cuya estructura podemos considerar un
hbrido de resonancia.

azuleno

El sistema cclico ms sencillo que cumple la regla de Hckel es el catin ciclopropenilo (4xO+2).
Se ha aislado como trifenilderivado en forma de sales estables, pero no como tal catin.

(no aromtico) ion aromtico

Si dibujamos un anillo de cinco miembros utilizando carbonos que emplean la hibridacin sp2, el
sistema as diseado presenta cinco electrones de tipo y debera ser un radical, ya que no es posible
aparear cinco electrones. Si le quitamos un electrn tendremos un catin (4 electrones ) y la regla
de Hckel nos indica que el sistema as constituido es antiaromtico. Si por el contrario le aadimos
un electrn el sistema tendr 6 electrones y por lo tanto segn la regla de Hckel el anin que se
obtiene constituye un sistema aromtico
. H . H .
H . .. H H . . H H .
H
H
+ 1 e- -1 e -
. . . . . .
El anin ciclopentadienilo
H H es aromtico,Hy es excepcionalmente
H estable
H en comparacin con otros
H
carbaniones. Se puede obtener al quitar un protn al ciclopentadienilo, el cual es muy cido para
tratarse de un alqueno. De hecho el ciclopentadienilo es casi tan cido como el agua y ms cido que
muchos alcoholes. Un procedimiento para obtener dicho anin es el siguiente:

H H H

H H CH3 H H CH3
+ O C CH3 + HO C CH3
CH3 CH3
H H H H

Este anin esta estabilizado por resonancia:

La naturaleza aromtica del anin ciclopentadienilo se manifiesta claramente en su derivado de

hierro, el ferroceno, que presenta una estructura caracterstica tipo sndwich, el cual sufre las
reacciones de sustitucin electroflica caractersticas, con mayor facilidad que el propio benceno.

Fe

Otro ejemplo de este tipo de compuestos es el catin cicloheptatrienilo, ms conocido como ion
tropilio, que presenta seis electrones , por lo cual ser aromtico.

Este catin es posible obtenerlo a travs del siguiente proceso:

H
H OH
H H + H H
H , H2O

H H (pH>3) H H
Por el contrario, el anin tropilio es muy difcil de obtener y adems es antiaromtico si su estructura
H H H H
fuese plana.
COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCICLICOS

Al describir la aromaticidad, slo se han tenido en cuenta los compuestos que estn constituidos por
tomos de carbono que presentan hibridacin sp2. Los compuestos heterociclcos, son aquellos que
estn formados por anillos que contienen tomos de otros elementos con hibridacin sp2 y que
tambin pueden ser aromticos. La regla de Hckel implica un anillo de tomos, todos con orbitales
p no hibridados que se solapan formando un anillo continuo. Los tomos ms frecuentes presentes en
los compuestos aromticos heterocclicos son: nitrgeno, oxgeno y azufre. Adems estas estructuras
pueden ser monocclicas o policclicas.

Entre los compuestos aromticos heterocclicos tenemos la piridina, la cual muestra todas las
caractersticas de los aromticos. As, tiene una energa de resonancia de 27 Kcal/mol y participa en
reacciones de sustitucin, pero no de adicin.

H . .
H
H
C
H
. C C
H
.
C C H C
. . N ..
C C
H
N H N C C
H H

Al tener un par de electrones no enlazantes, la piridina es bsica. As, en una solucin cida la
piridina se protona para dar el ion piridinio que sigue siendo estable, ya que el protn se enlaza al
anillo a travs del par de electrones no enlazantes del nitrgeno, y no afecta para nada al sexteto
aromtico de electrones .
H . . H . .
. C C
H
. . C C
H
.
H C
. . N .. + H2O H C
. . N H + OH

C C C C
H H H H

N + H2 O N H + OH
H aromtico de cuatro tomos
El pirrol es un heterociclo
H
H de carbono y un .
H tomo de nitrgeno. Desde el .
punto de vista electrnico es equivalente al anin ciclopentadienilo, ya que tiene seis electrones .
. ..
N H H . N H
H
H H
Pirrol
Como se puede observar, la diferencia con la piridina es que los dos electrones se sitan sobre un
orbital p no hibridado, completando el sexteto aromtico. El pirrol es menos bsico que la piridina,
ya que se empleara un par de electrones del sexteto aromtico para enlazarse al protn con lo cual
el anillo pierde al carcter aromtico.
H . . H H . . H

. .. .
H . N H + H2O H . N
H
+ OH
H
H H

H H
H H
H
N H + H2O N + OH
H
H H
H H

Otros heterociclos con ms de un tomo de nitrgeno son la pirimidina y el imidazol. Como los
pares de electrones de la pirimidina no se necesitan en el sexteto aromtico son bsicos como en la
piridina.

N N H
N N
no bsico
bsico
pirimidina imidazol
En el imidazol uno de los pares es bsico porque no esta implicado en el sistema aromtico, mientras
que el otro si lo est, de ah que el nitrgeno del enlace N H no es muy bsico, ya que al cederlo
para formar un nuevo enlace N H perder su carcter aromtico, al igual que suceda en el caso del
pirrol.

El furano es un heterociclo aromtico de cinco miembros, similar al pirrol, pero con la diferencia de
que el heterotomo es el oxgeno. El tiofeno es similar al furano pero con el azufre como
heterotomo.

N H O S

pirrol furano tiofeno

H . . H H . . H H . . H

. .. . .. . ..
H . N H H . O .. H . S ..
H H H

La energa de resonancia del tiofeno es menor que la del furano, debido a que el azufre utiliza un
orbital 3p que es mayor que uno 2p del carbono por lo que el solapamiento es menos efectivo.

Existe asimismo otra serie de compuestos heterociclcos con anillos fusionados y que presentan
carcter aromtico, siendo sus propiedades por lo general semejantes a las de los anillos
heterociclcos simples.

N N
N

N N N N O S
N
H H H
purina indol benzimidazol quinolina benzofurano benzotiofeno

En general, podemos decir que la qumica de la serie heterociclca, aunque tiene algunas
caractersticas particulares, no difiere en gran cosa de la de las series aromticas ya vistas. Se
caracterizan por sus propiedades aromticas y porque tienden a reaccionar por sustitucin
electroflica ms que por adicin. Suelen presentarse en gran abundancia en la naturaleza y mucho de
ellos son de gran importancia fisiolgica y qumica, como es el caso de los alcaloides y otros que se
utilizan en medicina y constituyen una fuente de materia prima para la industria farmacutica.

H2C HC H
I
OH
COOH HO N
O
CH2 C C I C
H H
NH2 H3CO
CH2 CH3
N O
N
H
L-triptofano (aminocido) benziodarona (vasodilatador) quinina (antipaldico)

HIDROCARBUROS AROMTICOS POLINUCLEARES.

Se denominan as los compuestos formados por dos o ms anillos de benceno. Se dice que los anillos
son fusionados cuando comparten dos tomos de carbono y un enlace entre ellos. El ms simple es el
naftaleno (C10H8) formado por dos anillos de benceno fusionados y contiene 10 electrones .
6
5 7
8 1 8 9 1 4
8
7 2 7 2 3

3 6 3 2 9
6
5 4 5 10 4 1 10

naftaleno antraceno fenantreno

Su energa de resonancia es menor que la del benceno (60 Kcal/mol, es decir, 30 kcal por cada anillo,
frente a las 36 Kcal/mol del benceno). A medida que se va aumentando el nmero de anillos
aromticos fusionados va disminuyendo la energa de resonancia como sucede en el caso del
antraceno y fenantreno. En estos casos como no estn tan fuertemente estabilizados como el
benceno, con frecuencia participan en reacciones de adicin que son ms caractersticas de los
compuestos polienicos no aromticos.

H H H H
H Br H
H H H H
Br2
H CCl4 H
H H
H H H H H H
Br

mezcla cis y trans

 H
H
H H
H H H
H
H
H H
Br2 H
H
H H CCl4
H Br
H H
H Br H

Los derivados aromticos polinucleares superiores son de gran inters porque se forman en la mayor
parte de los procesos de combustin y muchos de ellos son carcingenos, como los que se indican,
los cuales estn presentes en el humo del tabaco.

pireno benzo( )pireno dibenzopireno

As, en el caso de benzo()pireno, que es uno de los cancergenos ms potentes, mediante un proceso
de oxidacin enzimtica (que es el mecanismo que emplea nuestro organismo para eliminar los
hidrocarburos por oxidacin, ya que de esta manera los transforma en sustancias ms solubles en
agua) el citado compuesto se oxida a un epoxidiol, el cual reacciona con el DNA celular y da lugar a
diferentes mutaciones que impiden que las clulas se reproduzcan de forma normal.

oxidacin
enzimtica
HO
OH
benzo( )pireno epoxidiol

PRINCIPALES APLICIONES INDUSTRIALES DEL BENCENO.

 NH2
sulfamidas colorantes sintticos
(antibioticos) (tintes azoicos)

anilina

C12H25

detergentes Nylon

dodecilbenceno ciclohexano
CH CH3 Cl

polmeros pesticidas
(poliestireno)
estireno clorobenceno
OH

resinas fenlicas fenol pesticidas y herbicidas

(baquelitas)

aspirina

FULLERENOS.

Hasta los aos ochenta solo se conocan dos formas alotrpicas del carbono elemental, que eran el
grafito, en el cual los tomos de carbono forman capas de anillos hexagonales y planos de carbono,
donde cada tomo de carbono se une a otros tres de una misma capa y no hay enlaces covalentes
entre los tomos de carbono de diferentes capas las cuales se mantienen unidas por dbiles
interacciones de Van der Waals. De esta forma el grafito esta constituido por capas formadas por
anillos aromticos fusionados. La otra forma es el diamante, en el cual los tomos de carbono se
encuentran unidos por fuertes enlaces covalentes donde cada tomo de carbono se une
tetradricamente a otros cuatro formando una red tridimensional que es la que le proporciona la
rigidez y dureza tpica del diamante.

En 1985 los Profesores Kroto y Smalley, cuando estaban realizando experimentos en los que se
trataba de convertir carbono gaseoso en partculas (holln), fenmeno que se produce en las estrellas,
encontraron unas nuevas estructuras estables de las cuales la ms abundante fue una molcula de
frmula C60, la cual constituye una nueva forma de carbono, junto con ella se obtuvo en menor
medida el C70.

En el C60 cada tomo de carbono esta unido a otros tres tomos utilizando para ello orbitales sp2 con
un electrn en cada orbital. El cuarto electrn de valencia de cada carbono se encontrara en un
orbital p perpendicular a la superficie esfrica, de esta manera los orbitales se solapan formando un
continuo de orbitales con electrones por dentro y fuera de la esfera de igual forma a como tiene
lugar en el benceno con los seis electrones que le confieren el carcter aromtico. Esto hace que
podamos considerar a los fullerenos como una esfera aromtica y estable.

La estructura del C60 es similar a la de una pelota de ftbol (de ah el nombre de futbolanos o
buckybolas como tambin se les conoce) es decir, tiene forma de un icosaedro truncado con 60
vrtices, en cada uno de los cuales se encuentra un carbono. Tiene 32 caras, de las cuales 12 son
pentgonos y las 20 restantes son hexgonos, adems cada pentgono esta rodeado de cinco
hexgonos, de forma que dos pentgonos no pueden ser adyacentes entre s, pero los seis enlaces de
cada hexgono estn fusionados alternadamente a tres pentgonos y tres hexgonos.

En general, se conoce con el trmino de fullerenos (en honor del arquitecto Buckminster Fuller) a
todas aquellas estructuras formadas por anillos pentagonales y hexagonales.
En cuanto al comportamiento qumico de este tipo de compuestos, an cuando no son aromticos en
el sentido de cmo lo es el benceno, experimentan reacciones de adicin al doble enlace (no pueden
experimentar reacciones de sustitucin ya que no tienen hidrgenos).

Br2
C60 C60Br2 + C60Br4
25C

Tambin es capaz de reaccionar con el cloro a temperaturas mayores (>300C).

Hay que tener en cuenta que los 60 carbonos son equivalentes (como sucede en el benceno) pero no
as los enlaces. El C60 presenta dos tipos de enlaces, los enlaces 6-6 compartidos por hexgonos
adyacentes y los enlaces 5-6 compartidos por un pentgono y un hexgono. Los enlace 6-6 son ms
cortos (1,39 A) que los enlaces 5-6 (1,43 A) y son ms parecidos a los dobles enlaces por lo cual la
mayora de las adiciones se llevan a cabo en un enlace 6-6.

La importancia que tiene el descubrimiento de este tipos de molculas es que abre un nuevo campo
de posibles aplicaciones en la elaboracin de nuevos tipos de polmeros, superconductores,
estructuras con metales o con otros tomos atrapados dentro de estos agrupamientos de carbono, as
como nuevos catalizadores, productos farmacuticos y otras posibles aplicaciones industriales.

MTODOS DE SEPARACIN Y APLICACIONES INDUSTRIALES DEL BENCENO Y

DERIVADOS.
 Naftaleno

Benceno

Hidrodesalquilacin

Desproporcin
Tolueno
Destilacin cataltica
Aromticos

o, m y p-xilenos
Etilbenceno (C8)

o-Xileno

o, m y p-xilenos Destilacin
Etilbenceno (C8) p-Xileno
m-Xileno Cristalizacin
p-Xileno
Etilbenceno fraccionada m-Xileno
Etilbenceno
Isomerizacin cataltica

H2 O2 Ciclohexanona Plm.
Ciclohexano Ciclohexanol Nylon
Caprolactama

Plexi-disolventes
Acetona Bisfenol
Propileno O2 Intermediarios
Benceno Cumeno

Fenol

Etileno - H2 Polimerizacin Plsticos

Etilbenceno Estireno
Copolimerizacin Elastmeros

H2 Ciclohexanona Polimerizacin
Ciclohexanol Caprolactama Nyln

Acetona Polimerizacin Policarbonatos

Bisfenol
Resinas epoxi
Fenol

Olefinas Intermediarios
C12 a C18 Detergentes

Copolimerizacin
Resinas fenlicas
 Cl2 Intermediarios
Clorobenceno Insecticidas

H2 Butirolactona
Butanodiol
THF
O2 Anhdrido
Maleico
Copolimer.
Resinas de Polister

Benceno Dodecenos H2SO4

Dodecilbenceno Detergentes

Aditivos caucho
Colorantes
Product. Farmacia
HNO3 H2 HCHO etc.
Nitrobenceno Anilina
COCl2
Desproporcin
Mezcla de Xilenos Poliuretanos

Clorados, Sulfonados
Intermediaros de sntesis diversas

O2 (Proceso en desuso) O2
cido Benzico Fenol
- CO2

Tolueno
HNO3 T.N.T.
Explosivos

Nitracin Toluen-di- COCl2 Diisocianato Polimer.

Poliuretanos
Reduccin amina de toluideno
Hidrodesalquilacin
Benceno
 Sulfonados
Naftoles
Naftaleno Aminas
Intermedios Sntesis Diversas
O2

O2 Anhdrido
o-Xileno ftlico ROH
steres plastificantes

Isomeriz. Copolim. Resinas maleicas

Mezcla de de Polister
Xilenos m-Xileno
Resinas alquidicas
Varios
Colorantes

O2 cido tereftlico Copolimer. Fibras de

p-Xileno + Polister
steres
Los Fenoles son compuestos que resultan de la sustitucin de un hidrgeno de un anillo aromtico
por un grupo hidroxilo (-OH).

OH
OH OH OH OH
OH CH3

OH
OH
fenol catecol resorcinol hidroquinona o-cresol
P. eb: 182C P. eb: 240C P. eb: 277C P. eb: 286C P. eb: 191C

Son compuestos que estn presentes en gran medida en la naturaleza, donde suelen ser utilizados, por
ejemplo, por algunas plantas como agentes de defensa.

OH COOH OH

OH OH OH

HO

COOH
cido procatquico cido gentsico
COOH
cido cafeico

El fenol fue el primer antisptico utilizado en ciruga, siendo adems desinfectante y txico.

En lo que se refiere a sus propiedades fsicas, los fenoles hierven ms alto que los alcoholes debido a
que el efecto de resonancia del anillo aromtico hace que el grupo OH sea ms polar. Esta mayor
polaridad es tambin la causa de que el fenol sea ms soluble en el agua, aunque los fenoles
superiores son prcticamente insolubles. En el espectro infrarrojo los fenoles presentan una banda
ancha caracterstica a 3500 cm-1, y en el 1H-RMN el protn del OH fenlico suele aparecer a entre
2,5 y 6 ppm.

En la industria el fenol se obtiene a partir del alquitrn de la hulla por extraccin con NaOH o bien
por va de sntesis mediante la hidrlisis alcalina del clorobenceno (proceso Dow) o bien por la
descomposicin del cumeno catalizada por cido del peroxicumeno que se produce como intermedio.
 Cl O Na OH

+
300C H
+ 2 NaOH + NaCl
170 atm

(proceso Dow)

CH3 CH3
CH CH3 H3C C OOH OH
O
+
O2 H
+ CH3 C CH3
acetona
cumeno peroxicumeno fenol

En el laboratorio los procesos ms utilizados son la fusin alcalina de cidos arenosulfnicos con
NaOH a temperaturas elevadas.

SO3H O Na OH

+
1) NaOH H
2) H2O

y la hidrlisis de sales de diazonio (tipo reaccin de Sandmeyer).

NH2 N N Cl OH

+
NaNO2 H3O
HCl

C C C
O CH3 O CH3 O CH3

ACIDEZ DE LOS FENOLES.

Cabra esperar que los fenoles presentaran una acidez similar a la de los alcoholes alifticos, sin
embargo si comparamos el ciclohexanol con el fenol, los cuales presentan una estructura semejante,
se observa que el fenol es del orden de 10 8 veces ms cido que el ciclohexanol, incluso algunos
fenoles con grupos nitro como sustituyentes pueden ser tan cidos como los cidos carboxlicos, as
por ejemplo, el 2,4,6-trinitrofenol tiene un pKa de 0,60, mientras que para el cido actico es de 4,75.
 OH O

+ H2O +
+ H3O pKa = 10 -18

OH O

+
+ H2O + H3O pKa = 10 -10

Como consecuencia de esta acidez los fenoles son solubles en disoluciones acuosas de NaOH, dando
fenolatos, y esta propiedad es utilizada para separar un compuesto fenlico de una mezcla de
compuestos por un proceso de extraccin con NaOH diluido y posterior acidulacin. Sin embargo,
los fenoles no reaccionan con el NaHCO3.

Este mayor carcter cido que presenta el fenol en una consecuencia de que al formarse el ion
fenxido, la carga negativa originada se deslocaliza entre el tomo de oxgeno y tres tomos de
carbono del anillo bencnico, estabilizndose por resonancia.

O O O O

Esta capacidad para deslocalizar la carga negativa entre cuatro tomos en lugar de concentrarla en
solo tomo es lo que produce un ion ms estable. Como consecuencia de este efecto, los fenoles con
grupos que son aceptores de electrones (-NO 2, -Cl) son ms cidos que el propio fenol por que
ayudan a estabilizar la carga, mientras que los grupos donadores (-R, -NH 2) disminuyen la acidez por
que desestabilizan el ion fenxido.

Reacciones de los fenoles.

Reacciones como alcohol.
Debido a la presencia del grupo hidroxilo, los fenoles presentan algunas reacciones similares
a las de los alcoholes alifticos como son la formacin de steres por reaccin con cloruros y de
teres por reaccin con haluros de alquilo
O
OH O C CH3
O
+ H3C C Cl + HCl
 OH O Na OCH3

+ NaOH(aq.) + CH3I

CH CH CH CH CH CH
CH3 CH3 CH3
anetol
(aditivo de bebidas)

Por otro lado, los fenoles no participan de muchas de las reacciones de los alcoholes como son las
eliminaciones en medio cido.

REACCIONES COMO AROMTICO

La reacciones en el ncleo aromtico de los fenoles son las tpicas de la sustitucin electroflica
aromtica como son la halogenacin, nitracin, sulfonacin y algunas reacciones de Friedel-Crafts,
habida cuenta de la naturaleza fuertemente activadora del grupo hidroxilo sobre el anillo aromtico,
por lo cual los fenoles son sustratos fuertemente reactivos en este tipo de reacciones, tal es as, que
generalmente los fenoles se alquilan o acilan con catalizadores de Freidel-Crafts relativamente
dbiles como el HF.
OH OH

Br Br
+ Br 2

(solucin acuosa)
Br

Esta reaccin al estar en disolucin el fenol tiene lugar a travs de ion fenxido por lo cual es aun
ms reactiva. Si la reaccin tiene lugar en forma cida ya no interviene el ion fenxido y se produce
la halogenacin normal.

OH OH OH

Br
CCl 4
+ Br 2 +

Br
(mayoritario)
El problema que presentan las acilaciones es que el rendimiento es bajo, salvo excepciones, debido
fundamentalmente a que compite la esterificacin del grupo hidroxilo.

OH OH OH CH3
Cl CH CH3
HF
+ H3C CH CH3 +

CH
H3C CH3

REACCIONES DE OXIDACIN

Los fenoles son especialmente susceptibles hacia la oxidacin originando tipos diferentes de
compuestos que los que se obtienen por oxidacin de los alcoholes alifticos. Cuando se trata el
fenol con cualquier oxidante enrgico se obtiene como resultado una 2,5-ciclohexadieno-1,4-diona
conocido como quinona. Estos productos son muy abundantes en la naturaleza, ya que actan como
reactivos biolgicos de equilibrio de oxidacin-reduccin.

O OH

+
+ 2 H + 2 e-

O OH
benzoquinona hidroxiquinona

Ejemplo de ello lo tenemos en las ubiquinonas que actan como agentes oxidantes bioqumicos en
los procesos de transferencia electrnica relacionados con la produccin de energa.

H3CO CH3
CH3 CH3

H3CO (CH2 CH C CH2)n CH2 CH C CH3

O
Ubiquinonas (n = 6 a 9 unidades de isopreno)
otras quinonas naturales son:

O O O

CH2OH H3C OH

OCH3

OH O OH O OH O
juglona aloemodina fumigatina
(en el nogal Juglans regia) (en el aloe y el ruibarbo) (antibitico de origen natural)

CH3 O OH O OH OH

C CH CH
CH CH CH3

OH OH
HO OH

C O OH
O OH
cido carmnico
(aislado de la cochinilla, Coccus cacti, parsito de la chumbera)

Muchas de estas quinonas, como el cido carmnico, se utilizaron como colorantes naturales de ah
que se asocie a las estructuras de las quinonas con el color lo cual es debido fundamentalmente a un
sistema cclico de enlaces conjugados. Este sistema resonante y el color resultante se incrementan
cuando se introducen en la estructura grupos donadores de electrones, por esa razn muchos
derivados quinnicos se utilizan como colorantes textiles.

O
O OH

OH O

NH O

O N
O
H
amaril l o de al izari na O
anaranjado de Cuba

MTODOS DE OBTENCIN DE LAS QUINONAS

Los mtodos para la obtencin de las quinonas se basan en la oxidacin de los correspondientes
difenoles, as como de aminas y aminofenoles con diferentes oxidantes.
 OH O NH2 O

Ag 2O K2Cr 2O7
ter

OH O O

OH O OH O

NH2 O H3CO CH3 H3CO CH3

HNO3 CrO3
H2SO4

Las quinonas se nombran dependiendo del compuesto del cual derivan, as si derivan del benceno
tenemos las benzoquinonas, si derivan del tolueno, toluquinonas, si del naftaleno naftoquinonas, si
del antraceno, antraquinonas.

O O O O
CH3

O O O O
benzoquinona toluquinona 1,4-naftoquinona 9,10-antraquinona

APLICACIONES INDUSTRIALES DE LOS FENOLES Y QUINONAS

Los fenoles se utilizan fundamentalmente en la fabricacin de plsticos, resinas, detergentes, etc. Los
cresoles y naftoles se obtienen en menor medida y constituyen productos intermediarios en la
fabricacin de diferentes herbicidas, plastificantes, colorantes, etc.

As, el fenol se utiliza fundamentalmente para obtener resinas y plsticos fenlicos (baquelitas). Se
emplea tambin para obtener bisfenol A (2,2-difenolpropano).
Este producto es la base para la elaboracin de las resinas epoxi y policarbonatos.

O CH3
HCl
2 HO + H3C C CH3 HO C OH

CH3
bisfenol A
Por reaccin con alqueno de cadena larga se pueden obtener alquilfenoles. Uno de los ms
importantes es el nonilfenol que se utiliza para la elaboracin de antioxidantes y anticorrosivos.

Otras aplicaciones del fenol y sus derivados son como antioxidantes de los alimentos como el BHT,
fungicidas, herbicidas como el 2,4-D y el 2,4,5-D, como reveladores en fotografa como el rodinal.

OH CH3 OH CH3 OH OH OH

H3C HC CH CH3 Cl Cl

Cl

C9H19 CH3 NH2 Cl Cl

nonilfenol BHT rodinal 2,4-D 2,4,5-D

Las principales aplicaciones de las quinonas son en la elaboracin de colorantes por diferentes
procesos, sulfonacin, aminacin, etc., fundamentalmente de la antraquinona. La 1-
aminoantraquinona se usa como aditivo para plsticos de poliestireno con el objetivo de conseguir
que sean sensibles a la luz y los convierta en sustancias fotodegradables, evitando as su acumulacin
como residuos slidos.

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