Instituto Tecnolgico de Lzaro Crdenas

ITLAC

REPORTE DEL PROCESO

HIDRODESALQUILACIN TRMICA DEL TOLUENO (C7H8) PARA LA

OBTENCIN DE BENCENO (C6H6)

ASIGNATURA

SNTESIS Y OPTIMIZACIN DE PROCESOS

CARRERA

INGENIERA QUMICA

INTEGRANTES

ARCIGA DURN EARVING

BALDERRAMA JUSTO HUGO

CORNEJO SNCHEZ ROXANA

GARCA VALENCIA ALMA DELIA

LEZMA GMEZ ERVEY

LOZANO VAZQUEZ GNESIS

OCHOA BARRERA FLORA IDALIA

SNCHEZ ZARAGOZA PERLA IVONNE

TORRES ACOSTA VIANEY

VILLA COBOS LUIS ROBERTO

DOCENTE

DR. ZENAIDO MARTNEZ RAMREZ

23 DE OCTUBRE DEL 2013

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1. RESUMEN

2. INTRODUCCIN

3. OBJETIVOS

Simular, en estado estacionario, el proceso de hidrodesalquilacin del tolueno

para producir benceno.

Dimensionar y establecer las condiciones de operacin de los equipos que

intervienen en el proceso; tales como, intercambiadores de calor, reactor
tubular y destilador flash.

4. ESTADO DEL ARTE

4.1 Hidrodesalquilacin del tolueno (HDA)

Es la reaccin del tolueno con hidrgeno, que produce benceno y metano. La
HDA se hace industrialmente en procesos catalticos, usando como
catalizadores xidos de cromo o molibdeno, platino u xidos de platino,
soportados sobre slica o almina; o tambin en procesos puramente trmicos
a presiones y temperaturas elevadas.
Las condiciones tpicas de operacin de los procesos trmicos estn en el
rango de 811K a 1072K (1000F 1470F), preferiblemente a 922K (1200F) y
de 13.8 bar - 68.9 bar (200 psi - 1000 psi), aunque tambin se reportan rangos
distintos de acuerdo al proceso, por ejemplo 866K - 1144K, (1100F -1600F),
o 839K - 1033K (1050F 1400F) y 27.6 bar - 41.4 bar (400 psi - 600 psi).
Dado que la reaccin es altamente exotrmica (Hrx = 41.76 kJ/mol) se
emplea un exceso de hidrgeno, obtenido recirculando H 2 de la salida (e
introducido en varios puntos), para bajar la temperatura en el reactor, con
relaciones molares hidrgeno a hidrocarburos aromticos del orden de 8:1,
aunque puede haber variaciones, por ejemplo 1.5:1 - 20:1, o 2:1 - 15:1. La
conversin usualmente est en el rango de 70% - 80%. En los procesos
catalticos las condiciones son usualmente menos severas que en los
trmicos, mientras que la presencia de hidrgeno mejora el rendimiento de los
catalizadores.

Las condiciones tpicas de la HDA cataltica son de 40 bar - 60 bar y de 773K

a 868K (500C 595C), con variaciones dependiendo de cada versin del
proceso, por ejemplo 811K - 978K (1000F 1300F) y 1 atm -100 atm, 811K -
1089K (1000F 1500F) y 20.7 bar - 69.0 bar. Igual que en la HDA trmica el
hidrgeno se alimenta en exceso, con relaciones molares hidrgeno a
hidrocarburos aromticos de 5:1 a 12:1. Las conversiones por paso alcanzan
el 90%, y la selectividad a benceno (teniendo en cuenta que la alimentacin

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incluye mezclas de hidrocarburos aromticos) es con frecuencia de ms del

95%.

4.2 Descripcin del proceso

El proceso consiste en la hidrodesalquilacin trmica de tolueno puro (C 7H8)
para la produccin de benceno (C6H6). ste inicia cuando se introduce la
corriente de alimentacin de tolueno puro a un intercambiador de calor para
elevar su temperatura hasta 276F y posteriormente pasa a una serie de
compresores para elevar su presin hasta 510psia, esta corriente es mezclada
con una corriente de hidrgeno a 276F y 510 psia. A continuacin la corriente
de la mezcla, (C7H8 + H2), entra a un intercambiador de calor que eleva su
temperatura hasta 430F; en seguida, la corriente entra a un horno que eleva
la temperatura hasta 1160F para su posterior entrada al reactor.

Al salir del reactor, la corriente entra a otro intercambiador de calor donde es

enfriada hasta 100F, en tales condiciones entra a una vlvula que desciende
la presin de la corriente hasta 480 psia. Finalmente la corriente entra a un
destilador flash a 100F y 480psia donde se recupera hidrgeno que
posteriormente es recirculado al proceso.

Para una mejor comprensin del proceso en estudio, se muestra la siguiente

ilustracin.

Cabe destacar que se trata de un reactor tubular no cataltico adiabtico, que

opera con una conversin por paso de tolueno del 50% y una selectividad de
tolueno a benceno del 99%; sta se encuentra limitada por la conversin por
paso elegida, producindose difenilo (C12H10) e hidrgeno en una reaccin
secundaria.

4.3 Cintica de las reacciones

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Las reacciones efectuadas durante el proceso de hidrodesalquilacin del

tolueno son las siguientes:

Reaccin principal:
C7 H 8 + H 2 C 6 H 6 +CH 4

Reaccin secundaria:
2C 6 H 6 C12 H 10+ H 2

Los parmetros cinticos son los de las expresiones cinticas dadas en

Luybenetal. (Plantwide Process Control, McGraw-Hill). Sin embargo, cuando
se usan estas expresiones cinticas se obtienen conversiones del 100% para
el tolueno.
Se tom un enfoque emprico, el factor preexponencial de ambas reacciones
se modific hasta que los flujos molares de benceno y difenilo que salen del
reactor fueran similares a los dados por Douglas. Las ecuaciones usadas en la
simulacin son:
90800
( )
R1=3.68 106 e RT
PT PH 2

R2=9 10 4 ( 90800

e RT P
) 2 ( 90800

2.553 10 e RT P
5 ) PH
B D 2

Donde las velocidades de reaccin tienen unidades de lbmol/h-pie3 las

concentraciones estn en lbmol/pie3 la energa de activacin est en
BTU/lbmol y la temperatura en R.

4.4 Reactivos

4.4.1 Tolueno (C6H6)

Descripcin: Tambin conocido como metil-benceno, es un hidrocarburo
lquido, incoloro, transparente con un olor caracterstico. El tolueno
existe naturalmente en el petrleo crudo y en el rbol tol. Es producido
en el proceso de manufactura de la gasolina y de otros combustibles a
partir del petrleo crudo, en la manufactura de coque a partir del carbn
y como subproducto en la manufactura del estireno.

Aplicaciones y usos: Es utilizado en combustibles para

automviles y aviones; como disolvente de pinturas,
barnices, hules, gomas, etil celulosa, poliestireno,
polialcohol vinlico, ceras, aceites y resinas,

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reemplazando al benceno. Tambin se utiliza como materia prima en la

elaboracin de una gran variedad de productos como benceno, cido
benzoico, fenol, benzaldehdo, explosivos (TNT), colorantes, productos
farmacuticos (por ejemplo, aspirina), adhesivos, detergentes,
monmeros para fibras sintticas, sacarinas, saborizantes y perfumes.

Tabla de propiedades

Propiedades fsicas y termodinmicas

Punto de ebullicin 111C
Punto de fusin -95 C
Densidad a 20C 0.87 g/mol
Temperatura critica 318.64 C
Presin critica 40.55 atm
Entalpia de formacin 2.867 Kcal/mol
Entalpia de combustin 934.5 Kcal/mol
Capacidad calorfica 0.4709 cal/(g K)
Energa libre de formacin 27.282 Kcal/K

4.4.2 Hidrgeno (H2)

Descripcin: Es un elemento qumico que en condiciones normales de
presin y temperatura, es un gas diatmico inodoro, inspido, no
metlico y altamente inflamable. En estado libre slo se encuentra en
muy pequeas cantidades en la atmsfera, se estima que el 90% del
universo visible est compuesto de hidrgeno. Es producido
industrialmente a partir de hidrocarburos como el metano.

Aplicaciones y usos:Es usado como agente reductor en procesos de la

industria qumica y metalrgica, procesos de tratamientos de aguas,
procesos de refrigeracin, adems de producir llamas de alta
temperatura que pueden ser usadas en procesos de corte, soldadura,
produccin de cuarzo, puede servir como combustible aeroespacial,
puede emplearse en la produccin de semiconductores, entre otros.

Tabla de propiedades

Propiedades fsicas y termodinmicas

Punto de ebullicin -232.8 C
Punto de fusin -259.2 C
Densidad a 25C 0.08235 kg/m3
Temperatura critica -240 C
Presin critica 12.8 bar
Entalpa de formacin 0 Kcal/mol

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Entalpa de combustin 286 kJ/mol

Capacidad calorfica a P= cte. 0.029 kJ/(mol K)

4.5 Productos

4.5.1 Benceno (C6H6)

Descripcin: Conocido tambin como benzol, es un hidrocarburo
aromtico, lquido, incoloro, de olor dulce, componente natural del
petrleo crudo, aunque tambin se
puede encontrar en los gases emitidos
por volcanes e incendios forestales.
Existen cuatro procesos qumicos que
contribuyen a la produccin de
benceno industrial: reformado
cataltico, hidrodesalquilacin de
tolueno, desproporcin de tolueno y
craqueo a vapor.

Aplicaciones y usos: El benceno se

utiliza principalmente como un producto intermedio para hacer
otros productos qumicos. Alrededor del 80% de benceno se
consume en la produccin de tres productos qumicos:
etilbenceno, cumeno y ciclohexano. Su derivado que ms se
produce es etilbenceno, precursor de estireno, que se utiliza
para hacer polmeros y plsticos. El cumeno se convierte fenol
para resinas y adhesivos. El ciclohexano se utiliza en la
fabricacin de nylon. Pequeas cantidades de benceno se
utilizan para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas,
detergentes, medicamentos, explosivos y pesticidas.

Tabla de propiedades

Propiedades fsicas y termodinmicas

Punto de ebullicin 80C
Punto de fusin 6C
Densidad relativa al H2O 0.88
Densidad relativa al aire 2.7
Temperatura de inflamacin -11C
Presin de vapor a 20C 10 kPa
Entalpa de formacin(*) 49.08 kJ/mol
Energa libre de formacin(*) 124.42 kJ/mol
(*)
A 25C y 1atm, para la fase lquida.

4.5.2 Metano (CH4)

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Descripcin: Es el hidrocarburo ms simple; un

gas incoloro e inodoro o un lquido bajo presin.
Este gas se produce de forma natural por la
descomposicin de la materia orgnica. Las
principales fuentes productoras de metano son
el proceso digestivo de los rumiantes, la
combustin de biomasa, la actividad microbiana
en aguas servidas, as como determinadas
acumulaciones de hidrocarburos tales como
campos de petrleo, gas y carbn que lo emiten
espontneamente.

Aplicaciones y usos: El metano se utiliza como fuente de luz y

combustible, es el principal gas del gas natural. Tambin se utiliza en la
elaboracin de muchas sustancias qumicas, tales como acetileno y
metanol. En los ltimos aos ha sido aplicado con buenos resultados,
como fuente energtica alternativa en pequea escala, generndolo a
partir de residuos orgnicos agrcolas.

Tabla de propiedades

Propiedades fsicas y termodinmicas

Punto de ebullicin -162C
Punto de congelacin -183C
Densidad relativa al H2O 0.42
Temperatura critica -82.5C
Presin de vapor a 20C >760 mm Hg
Entalpa de formacin -74.85 kJ/mol
Energa libre de formacin -50.8 kJ/mol

4.5.3 Difenil (C12H10)

Descripcin: Tambin conocido como bifenilo o
fenil-benceno, es un compuesto orgnico as
como hidrocarburo aromtico; de aroma agradable, slido, que se forma
de manera incolora a cristales amarillos. El bifenilo, se encuentra de
manera natural en alquitrn mineral, crudo y gas natural, y puede ser
producido con esos materiales a partir de la destilacin.

Aplicaciones y usos: Es usado ampliamente como fluido dielctrico y

agente de transferencia de calor. Tambin es un intermediario para la

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produccin como anfitrin de otros compuestos orgnicos como

emulsificantes, iluminadores pticos, productos insecticidas y plsticos.
El bifenilo previene el crecimiento de moho y hongos, y es usado como
conservante particularmente en la preservacin de los ctricos durante
su transporte.

Tabla de propiedades

Propiedades fsicas y termodinmicas

Punto de ebullicin 256 C
Punto de fusin 70 C
Densidad relativa al H2O 1.04
Temperatura de inflamacin 113 C
Temperatura crtica 516.1 C
Presin crtica 38.50 bar
Presin de vapor a 25C 1.19 Pa

5. SIMULACIN EN CHEMCAD

5.1 Intercambiador de calor #2

5.2 Reactor tubular

5.3 Intercambiador de calor #7

5.4 Destilador Flash

6. CLCULOS

6.1 Volumen del reactor tubular

Condiciones de operacin
Ptotal 521 psia
T 1150F = 169.7R
R 1.9858 Btu/(lbmolR)

C7 H 8 + H 2 C 6 H 6 +CH 4 Reaccin 1

1 1
C6 H 6 C 12 H 10+ H 2 Reaccin 2
2 2

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Cintica de las reacciones

90800
( )
R1=3.68 106 e RT
PT PH 2

4 (90800
RT ) 2 5 ( 90800
RT )
R2=9 10 e P B 2.553 10 e P D PH 2

Balance por componente

Especie Balance Pi=XiPTotal

Tolueno 1-X1 521(1-X1)
Benceno X1-X2 521(X1-X2)
Difenilo ()X2 260.5(X2)
Hidrgeno 1+()X2-X1 521(1+()X2-X1)
Metano X1 521(X1)

Por lo tanto
90800
r 1=9.99 x 10 11e RT
(1X 1 )(1+() X 2 X 1)

90800 90800
12 RT 2 5 RT
r 2=2.47 x 10 e ( X 1X 2) 3.565 x 10 e ( X 2)(1+() X 2X 1 )

Entonces, partiendo de:

dV dx
=
Ft r

X1
=0.4604(1 X 1)(1+() X 2X 1)
V
( )
Ft

X2 2
=1.1383 ( X 1X 2 ) 0.016(X 2)(1+() X 2X 1 )
V
( )
Ft

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Resolviendo por medio de Runge-Kutta grado 4 se obtienen las siguientes

conversiones mximas:

d(V/F) X1 X2 Xtotal
0 0 0 0
0.1 0.04401377 4.0495E-05 0.04405426
0.2 0.08432028 0.00042979 0.08475007
0.3 0.12137955 0.00148478 0.12286432
0.4 0.15558476 0.0034224 0.15900716
0.5 0.18727298 0.00637623 0.19364921
0.6 0.21673394 0.01041232 0.22714626
0.7 0.24421721 0.01554382 0.25976103
0.8 0.26993827 0.02174393 0.2916822
0.9 0.29408354 0.02895703 0.32304056
1 0.31681462 0.037108 0.35392263

X1= 0.3168 X2= 0.0371

Si Ft= kmol/h de Tolueno + kmol/h de Hidrgeno + kmol/h Benceno + kmol/h

Metano + kmol/h Difenilo

Ft= 1204.3 kmol/h

Por lo tanto, el volumen del reactor tubular ser:

Ft X total
V=
r

lb
4505.11
(0.3168+0.0371)
h
V=
0.4604(10.3168)(1+0.5 ( 0.0371 )0.3168)

V =7223 ft 3

6.2 rea del intercambiador de calor #7

Condiciones de operacin
Corriente 5 (mezcla) T1= 1160.35F
T2 = 100.13F

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Cp. = 21.4579 Btu/lbm F

= 0.0589 Lbm/ft h
k = 0.115 Btu/ft h F
P = 0.507 psia
W = 45077.25 Lbm/h

Corriente (agua de enfriamiento) t1 = 80F

t2 =?
Cp. = 1 Btu/lbm F
= 0.69 Lbm/ft h
k = 0.255 Btu/ft h F
w =?

mezcla=n mezclaCpT
Q

mezcla =45192686.72 Btu/h

Q

Con 0.507 psia, T=80F

Por lo tanto: H = 1048 Btu/lbm

S;

mezcla =Q
Q vapor

vapor =45192686.72 Btu /h

Q

vapor
Q
m
vapor = =43122.79 Lbm /h
H

vapor = m
Q vaporCp( t 2t 1 )

Despejando t2

t2 = 1128 F

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Calculo del tubo interno del fluido caliente (mezcla).

D 2
af = =0.006 ft 2
4
W
Gf = =7512875 Lbm /ft 2 h
af

DG f
Re = =11129241.95@ J H =1000

0.33 0.14
k c
hi=J H ( )( ) ( )
D k w

Btu
hi=1033.94737 2
ft h F

Di
hio =h i ( )
De
=821.5181 2
Btu
ft h F

Calculo en el anulo para el fluido frio (agua).

( D 22 D 21 )
aanulo = =0.0138 ft 2
4

( D22D21 )
De = =0.1597 ft
D1

W
G a= =31248329.85 Lbm /ft 2 h
a anulo

DeGa
Re = =723241.92@ J H =1000

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0.33 0.14
k c
ho =J H
( )( ) ( )
De k w

Btu
ho =2235.44 2
ft h F

Calculo del coeficiente total limpio y coeficiente total de diseo.

hioho Btu
U c= =600.74 2
hio +ho ft h F

Uc Btu
U D= =593.608 2
U cR d +1 ft h F

Calculo del rea.

Q 45192686.72
A= = =2955.4428 ft 2
U DMLDT 593.60825.76

Nota: se requerirn tres intercambiadores con el rea de 2955.4428 ft2

6.3 Destilador Flash

Condiciones:

Compuestos Flujos de Entrada (Lb/h)

Tolueno 19984.6934
Hidrgeno 3061.0525
Metano 12870.917
Benceno 8824.957
Difenilo 335.6308
Total 45077.2507

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6.1 Diagrama de Destilacin Flash

Calculamos % de flujo, lbmol y fraccin mol.

Flujodel componente
de flujo= x 100
Flujo Total

del componente
Lbmol=
Peso Molecular del componente

Lb mol del componente

Fraccinmol=
Lb mol Total

Compuesto % de Flujo Lb-mol Fraccin mol

Tolueno 44.33432184 0.481157377 0.081762936
Hidrgeno 6.790681447 3.368393575 0.572390162
Metano 28.55302131 1.779780672 0.302437623
Benceno 19.57740737 0.250626102 0.042588822
Difenilo 0.744568036 0.004828211 0.000820456

Balance de Materia

F=L+ V

Balance de Componente ms Voltil

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Fz=Lx +V y

Clculo de Presiones de Vapor de Antoine

[( ]
A2

Pv , i= e
A 1
Tb+ A 3 ) [ Pc ]

Compuesto Presin de Vapor

Tolueno 57.0026106
Hidrgeno 14.78140998
Metano 14.65274541
Benceno 14.55183937
Difenilo 14.70067272

Clculo de Presin Total

P=Pv ,a+ Pv , b

P=115.6892781 Psia

Clculo de Ki

yi Pv , i
Ki= =
xi P

Compuesto Ki
Tolueno 0.492721638
Hidrgeno 0.127768193
Metano 0.126656036
Benceno 0.12578382
Difenilo 0.127070313

V
=
F

= 0.3765914078

Calculamos x e y

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Compuesto x y
Tolueno 0.079663519 0.002099406
Hidrgeno 0.000684613 0.571705568
Metano 0.00304056 0.168221331
Benceno 0.039386153 0.012778677
Difenilo 0.000820413 8.9615E-06

7. CONCLUSIONES

8. REFERENCIAS
Carrero Mantilla Javier Ignacio. (2005). Simulacin molecular del equilibrio
qumico para las reacciones de hidrogenacin de benceno a ciclohexano, de
hidrodesalquilacin de tolueno a benceno y de hidrogenacin de etileno a
etano y de propileno a propano. Universidad del Valle. Cali, Colombia.
centrodeartigos.com/articulos-utiles/article_116863.html
campus.usal.es/~ingquimica/benceno_archivos/benceno.htm
IPCS, CE 2005, Fichas internacionales de seguridad qumica
www.atsdr.cdc.gov/es/phs/es_phs56.html
www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/17tolueno.pdf
www.minambiente.gov.co/documentos/Guia25.pdf
www.cnrcop.es/gc/assets/docs/Bifenilos%20policlorados.pdf
www.uam.es/docencia/elementos/spV21/conmarcos/elementos/h.html
elementos.org.es/hidrogeno
www.quimicaweb.net/tablaperiodica/paginas/hidrogeno.htm
www.infra.com.mx/servicio_atencion/libreria/gases/documentos/msds/hidrogen
o.pdf
encyclopedia.airliquide.com/encyclopedia.asp?LanguageID=9&GasID=36
www.cricyt.edu.ar/enciclopedia/terminos/Metano.htm
www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Fich
eros/101a200/nspn0106.pdf

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