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1. INTRODUCCIN
Uno de los procesos que ha venido cobrado mayor importancia dentro de los
complejos industriales es el proceso de Hidrodesulfuracin el cual consiste en
reducir la cantidad de azufre que se encuentra en el petrleo desde su formacin
en el subsuelo. Es por ello que en este captulo se describir a continuacin los
aspectos generales, las variables de operacin, los procesos utilizados.
2. DEFINICIN
Durante este proceso se depositan sobre los catalizadores carbn y metales que
no han sido totalmente extrados en procesos previos; que compiten con los
compuestos de azufre por los sitios activos del catalizador disminuyendo su
actividad durante el tratamiento. Esto obliga a combinarlos o regenerarlos
constantemente para restablecer su actividad
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El principal propsito del proceso de Hidrodesulfuracin es la eliminacin del
azufre contenido en la corriente de alimentacin a la Unidad correspondiente, bien
porque lo exigen las especificaciones de los productos comerciales, bien para
preservar la integridad de catalizadores situados en unidades posteriores, como es
el caso de las naftas tratadas en el Reformado Cataltico.
3. Aspectos Generales
Se lleva a cabo rangos de temperaturas 500-825F, con presiones 150-
3000 psig, con flujos de H2 250-10000 SCF/Barril, y las velocidades
espaciales 0.5-5 V.L/V.C.hr
A estas condiciones y con un catalizador de sulfuro metlico sobre aluminia
o slice- aluminia, los compuestos sulfurados, reaccionan para producir
sulfuros de hidrogeno e hidrocarburos
4. DESCRIPCION DEL PROCESO
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En la seccin de reaccin se lleva a cabo la conversin del azufre contenido en la
carga en sulfuro de hidrogeno, mediante el uso de un reactor de lecho fijo, donde
el contenido de azufre, nitrgeno y oxigeno son convertidos en H2S, NH3 y H2O,
sobre el catalizador.
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hidrogeno de reemplazo se inyecta a la seccin del reactor; el punto de inyeccin
es en la descarga del compresor de reciclo. (Ramrez, 1981).
El lquido del separador de alta presin y del fondo pasa al separador caliente de
baja presin D-302. Los gases se enfran y se condesan parcialmente antes de
entrar al separador frio de baja presin D-304. Los gases del D-304 pasan a FMAY
para removerles H2S antes de entrar en el sistema de gas combustible. El lquido
del D-302 y del D-304 pasa al despojador del producto T-302.
Las unidades HDS han sido diseadas para eliminar azufre y otros contaminantes
de los gasleos de alimentacin y suplir componentes con un bajo contenido de
azufre para mezclar combustleos. De acuerdo a las condiciones de operacin del
proceso, se pueden obtener varios grados de hidrogenacin. La siguiente lista
muestra las variables de operacin que afectan las reacciones qumicas
catalizadas en una unidad de HDS:
Velocidad espacial
La velocidad espacial puede ser definida como la cantidad de aceite que hace
contacto con el catalizador en un periodo de tiempo determinado.
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VH Volumen de aceite /hora pie /h
= = 3
H Volumen del catalizador pie
La presin parcial del hidrogeno puede ser definida como la porcin de la presin
de vapor aportada por el hidrogeno que est presente en el sistema. El aumento
de la presin parcial del hidrogeno aumentara la desulfuracin. Tambin, cuanto
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ms alta sea la presin parcial del hidrogeno, ms lenta ser la rata de
desactivacin del catalizador y la vida del catalizador ser ms larga.
Catalizador
Un catalizador es una entidad que modifica la velocidad con el cual una reaccin
qumica se aproxima al equilibrio sin causar alteracin en la energa libre de los
cambios involucrados.
La teora de las colisiones y del estado de transicin establecen que para asegurar
el efecto del catalizador sobre la reaccin qumica, la energa de activacin de la
reaccin catalizada y no debe exceder los 24 Kcal/mol.
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El proceso consiste en una mezcla de hidrocarburos que se alimentan a un reactor
cataltico de lecho empacado, el cual se pone en contacto con hidrgeno
recirculado y fresco donde se lleva a cabo la reaccin de hidrodesulfuracin,
formando cido sulfhdrico, bajo condiciones de operacin que van de 320-425 C
y 55-170 atm [5,6]. El efluente del reactor pasa a travs de un intercambiador de
calor para ser enfriado por la corriente de alimentacin y as ser llevada la mezcla
a un separador flash de alta presin, donde son separadas en dos fases gas y
lquido, posteriormente la mezcla gaseosa es llevada a una columna de absorcin
de gases donde se remueve un determinado porcentaje de H2S en contracorriente
con una solucin de H2O, y el efluente gaseoso se hace pasar a una columna de
absorcin con una solucin de aminas y as eliminar el H2S y recircular el H2 al
reactor cataltico. Por ltimo el efluente obtenido del primer separador es llevado a
una columna de destilacin donde se obtiene el combustible diesel con bajo
contenido en azufre.
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Los procesos utilizados para la hidrodesulfuracin presentan condiciones de
operacin diferentes que dependen de un nmero de variables y factores para
reducir el porcentaje de azufre, tanto de refinados como de crudos vrgenes. Entre
las variables se puede mencionar la naturaleza qumica, tecnolgica y sanitaria.
Procesos Comerciales
a) Proceso H-Ol
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un catalizador que es capaz de almacenar hasta un 40% de su peso en metales
depositados durante el proceso.
c) Proceso Chevron
La reaccin presenta separadores de alta y baja presin al salir del reactor que
permite recuperar naftas, amonaco y otros compuestos voltiles. Adems
presenta un sistema de adsorcin de sulfuro de hidrgeno del gas de reciclo para
reducir su efecto inhibidor.
d) Proceso Shell
e) Proceso Gulf
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aproximadamente entre (650-800) F y se utilizan reactores de flujo descendiente
con lecho fijo.
Proceso convencional
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8. PROCESOS PARA LA LIMPIEZA DE AZUFRE DE PRODUCTOS
PETROLEROS
Procesos CAUSTICO
Este proceso se utiliza una solucin caustica y cido cresilico (Cresol + Metilfenol).
Este proceso extrae sustancias orgnicas acidas incluyendo mercaptanos de
destilados combustible, craqueados o vrgenes.
Proceso Ferrocianuro
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Es un proceso qumico regenerativo para remover mercaptanos de naftas,
gasolinas naturales usando reactivos ferrocianuro- solucin caustica. Los
mercaptanos son convertidos a disulfuros insolubles y se remueven por lavado del
Hc.
Proceso Unisol
Tratamientos Oxdativos
Mtodo Doctor
Este mtodo cosiste en tratar destilados agrios con una solucin alcalina de
plumbito de sodio (solucin doctor) en presencia de pequeas cantidades de
azufre libre. Se forma un precipitado de sulfuro de plomo y un material resultante
sin olor (pero con azufre).
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Azufre libre S
Tioles o Mercaptanos
Sulfuros
Los sulfuros son qumicamente neutros. Tienen una estructura lineal o cclica.
Para un mismo nmero de atomos de carbono, su temperatura es mas elevada
que de los mercaptanos. Constituyen la mayora de los hidrocarburos sulfurados
de los cortes medios (querosen y gaseolo).
Disulfuros
Estos productos son difcil de separar y es la razn por la que muy pocos se han
podido identificar:
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Disulfuro dimetilico (2,3 ditiobutano)
Disulfuro dietilidco 82,3 ditiohexano)
Tiofeno y Drivados
La presencia del tiofeno y de sus derivados de los crudos fue detectada en 1899,
pero hasta 1953, fecha en los que los metiltiofenos fueron identificados en el
querosen derivado del crudo iran Agha Jari, se crea que provenan de la
degradacin de los sulfuros en el cruso de las operaciones de refino. Por fin su
presencia dejo de plantear dudas tras la identificacin de los benzotiofenos y de
sus derivados y ms recientemente los naftenobenzotiofenods en los cortes
pesados.
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