Cintica Qumica

1. Velocidad de reaccin.
2. Factores que afectan la velocidad de
reaccin.
3. Expresin de la ley de velocidad.
4. Teora de las colisiones moleculares
5. Estado de transicin.
6. Catalizadores.
 1. Velocidad de reaccin

La velocidad de una reaccin describe qu tan rpido

se consumen los reactivos y se forman los productos.

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) rpida

4 Fe (s) + 3 O2 (g) 2 Fe2O3 (s) lenta

La cintica qumica se dedica al estudio de la velocidad de las reacciones

qumicas, los factores que la afectan y los mecanismos de reaccin.
No todas las reacciones favorecidas por la termodinmica son favorecidas
por la cintica.

2 HCl (ac) + 2 Mg(OH)2 (s) MgCl2 (ac) + 2 H2O (l) G = -97 kJ/mol
C (diamante) (s) + O2 (g) CO2 (g) G = -397 kJ/mol
 1. Velocidad de reaccin

Para describir la velocidad de una reaccin, se debe conocer la

concentracin, ya sea de un reactivo o producto a distintos tiempos
conforme procede la reaccin.

O O
H+
O
+ H H
H H + O
O O

tiempo Concentracin Concentracin

0 1.0 0.0

1 0.6 0.4

2 0.2 0.8

3 0.0 1.0
 1. Velocidad de reaccin

picosegundo (10-12 s)
femtosegundo (10-15 s)
 1. Velocidad de reaccin

Cmo se describe la velocidad de una reaccin?

aA + bB cC + dD

Las cantidades de cada sustancia se expresan mediante su concentracin

molar (mol/L) y se representa entre corchetes [ ].

La velocidad puede expresarse O bien, a la velocidad que aparece

en trminos de la velocidad a la uno de los productos:
que desaparece uno de los
reactivos:

[A] [B ] [C ] [D ]

t t t t
 1. Velocidad de reaccin

H2 (g) + 2 ICl (g) I2 (g) + 2 HCl (g)

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

Factores que afectan la

velocidad de reaccin

1. Naturaleza de los reactivos.

2. Concentracin de los reactivos.
3. Temperatura.
4. Presencia de un catalizador.
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

Formas alotrpicas del fsforo: 1. Naturaleza de los reactivos

El blanco reacciona
violentamente con el oxgeno
del aire
El rojo es inerte

El cobre en polvo arde espontneamente en

el aire, mientras que el alambre no lo hace
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

1. Naturaleza de los reactivos

Las velocidad de reaccin depende
del rea superficial o grado de
subdivisin.
El grado mximo de subdivisin
hace posible que todas las
molculas (o tomos y iones)
reaccionen en cualquier momento.
Esta situacin ocurre cuando los
reactivos estn en estado
gaseoso o en disolucin.

El gis pulverizado (CaCO3) reacciona ms rpido

con HCl debido a una mayor rea superficial.
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

2. Concentracin de los reactivos

La ley de velocidad describe la manera en que van cambiando las

concentraciones conforme pasa el tiempo de reaccin.

velocidad = k[A]x[B]y
k constante de velocidad a temperatura fija
x y y orden de reaccin se determina experimentalmente

1. El valor de k no cambia con la concentracin de reactivos o productos.

2. El valor de k no cambia con el tiempo.
3. El valor de k cambia al variar la temperatura
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

Teora de las Colisiones

Para que una reaccin ocurra, las molculas deben colisionar.

Al aumentar la concentracin de los reactivos se favorecen las colisiones. Sin
embargo, no todas dan lugar a reaccin.

Para que una colisin sea efectiva las especies deben de:

1. Poseer la energa mnima necesaria para romper y formar enlaces

nuevos.
2. Tener la orientacin adecuada en el momento de la colisin.
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

NO (g) + N2O (g) NO2 (g) + N2 (g)

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

NO (g) + N2O (g) NO2 (g) + N2 (g)

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

NO (g) + N2O (g) NO2 (g) + N2 (g)

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

Teora del estado de transicin

En una reaccin qumica se rompen enlaces para formar nuevos.

Por lo tanto, las reacciones qumicas debern estar relacionadas con los
cambios en la energa del sistema (H).

A + B2 AB + B

A + BB ABB AB + B

reactivos estado de productos

transicin
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

A + BB ABB AB + B
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

A + BB ABB AB + B
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

Teora de las colisiones y estado de transicin

I- + CH3Cl CH3I + Cl-

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

Teora de las colisiones y estado de transicin

I- + CH3Cl CH3I + Cl-

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

3. Temperatura

A mayor temperatura (T2) habr una fraccin mayor de molculas que tengan
la energa de activacin (Ea) necesaria para que la reaccin proceda, a
comparacin de una temperatura ms baja (T1).
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

3. Temperatura

La ecuacin de Arrhenius relaciona la velocidad de reaccin (mediante su

constante k) con la temperatura (T) para una misma energa de activacin (Ea).

Ea

RT
k = Ae

Si T Ea/RT - Ea/RT exp(-Ea/RT) k la reaccin

aumenta disminuye aumenta aumenta aumenta se acelera
2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

4. Presencia de un catalizador

Los catalizadores abaten

la Ea permitiendo que la
reaccin qumica se lleve a
cabo ms rpido.
No toma parte en la
reaccin, por lo que no
aparece en la ecuacin
balanceada.
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

4. Presencia de un catalizador

Un catalizador homogneo existe en la misma fase que los reactivos.

Mn2+
2 Ce4+ + Tl+ 2 Ce3+ + Tl3+

Ce4+ + Mn2+ Ce3+ + Mn3+ etapa 1

Ce4+ + Mn3+ Ce3+ + Mn4+ etapa 2
Mn4+ + Tl+ Mn2+ + Tl3+ etapa 3

2 Ce4+ + Tl+ 2 Ce3+ + Tl3+ global

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

4. Presencia de un catalizador

Un catalizador heterogneo est presente en una fase distinta a la de los

reactivos.

Etapas del proceso:

1. Adsorcin
2. Activacin del reactivo adsorbido
3. Reaccin
4. Desorcin
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

4. Presencia de un catalizador

Pt
2 C8H18 (g) + 25 O2 (g) 16 CO2 (g) + 18 H2O (g)
NiO

Pt
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
NiO
 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

1. Proceso Haber para la fabricacin de amoniaco.

N2 + 3 H2 2 NH3 cat: Fe/FeO/Fe2O3 (T elevada)

2. Produccin de trixido de azufre para la fabricacin de cido sulfrico.

2 SO2 + O2 2 SO3 cat: V2O5 (400 C)

3. Cloracin de benceno.

C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl cat: FeBr3 (T.A.)

4. Hidrogenacin de hidrocarburos.

RCH=CH2 + H2 RCH2CH3 cat: Pt (T.A.)

 2. Factores que afectan la velocidad de reaccin

4. Presencia de un catalizador

Las enzimas son protenas que actan como catalizadores en

reacciones bioqumicas especficas.
Son catalizadores altamente especficos y extremadamente eficientes.