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Principios elementales de los

LIMUSA WILEY

La ltima edicin de este libro ya clsico de estequiometra refleja los cambios experimen
tados por la ingeniera qumica en las ltimas dcadas. En esta nueva edicin totalmente
revisada y actualizada se consideran las nuevas reas de aplicacin de la ingeniera, como
la ingeniera ambiental, la biotecnologa y la microelectrnica.
Principios elementales de los procesos qumicos presenta una introduccin realista,
informativa y positiva al ejercicio de la ingeniera qumica en el mbito profesional. Es un
libro de texto excelente para comprender conceptos fundamentales de ingeniera qumica,
aprender a formular y resolver balances de materia y de energa en los sistemas de proce
sos qumicos, e iniciar a los estudiantes en la resolucin de problemas de termodinmica.
Este libro se destaca por:
*
*
*
*

La claridad de exposicin.
Los nuevos problemas y estudios de caso tomados de situaciones reales en la industria.
El uso de nuevas herramientas de cmputo para la solucin de problemas.
Incluye un CD-ROM con material de apoyo para el texto que ofrece una enciclopedia
visual del equipo usado en los procesos qumicos, una base de datos de propiedades
fsicas, un programa para la solucin de ecuaciones diferenciales y algebraicas, y otras
herramientas de apoyo para el estudio de la materia.

PRINCIPIOS
ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS
QUMICOS

TABLAS Y FIGURAS SELECTAS


Diversos
Factores para conversin de unidades
Pesos y nmeros atmicos
Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades SI
Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades del Sistema Americano de Ingeniera
Datos selectos de propiedades fsicas (pesos moleculares, gravedades especficas de slidos y lquidos,
puntos de fusin y ebullicin, calores de fusin y vaporizacin, temperatura y presin crtica, calores es
tndar de formacin y combustin)
Leyes de los gases (relaciones PVT)
La constante de los gases
Condiciones estndar para los gases
Factores acntricos de Pitzer
Grficas de compresibilidad

Pgina de enfrente
Penltima guarda
385
386

632-638

Penltima guarda
194
201
208-211

Datos de presin de vapor


Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor
Presin de vapor del agua
Constantes de la ecuacin de Antoine

247
642-643
644-645

Datos lermodinniicos
Capacidades calorficas
Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas
Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones
Propiedades del vapor sobrecalentado
Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI
Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera
Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp
Calores integrales de solucin y mezcla a 25C

639-641
646-647
648-653
654-655
656
656
657
657

Datos para sistemas especficos


Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metil isobutil cetona a 25C
Diagrama de entalpia-concentracin para H2SO4-H2O
Diagrama de entalpia-concentracin para NH3-H2O

274
399
403

FACTORES PARA CONVERSIN DE UNIDADES


C antidad

Valores equivalentes

Masa

1 kg = 1000 g = 0.001 tonelada mtrica = 2.20462 lbm = 35.27392 oz


1 lbm = 16 oz = 5 X 10~4 toneladas = 453.593 g = 0.453593 kg

Longitud

1 m = 100 cm = 1000 mm = 106 micrones (jxm) = 1010 angstroms ()


= 39.37 pulgada = 3.2808 pie = 1.0936 yarda = 0.0006214 milla
1 pie = 12 pulgadas = 'A yarda = 0.3048 m = 30.48 cm

Volumen

1 m3 = 1000 L = 106 cm3 = 106 mL


= 35.3145 pie3 = 220.83 galones imperiales = 264.17 gal
= 1056.68 cuarto
1 pie3 = 1728 pulgada3 = 7.4805 gal = 0.028317 m3 = 28.317 L
= 28,317 cm3

Fuerza

1 N = 1 kg rn/s2 = 105 dinas = 105 g cm/s2 = 0.22481 Ibf


1 lbf = 32.174 lbm pie/s2 = 4.4482 N = 4.4482 X 105 dinas

Presin

1 atm =
=
=
=
=

Energa

1 J = 1 N m = 107 ergs = 107 dina cm


= 2.778 X 10-7 kW h = 0.23901 cal
= 0.7376 pie-lbf = 9.486 X 10-4 Btu

Potencia

1 W = 1 J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pie lbp's = 9.486 X 10~4 Btu/s


= 1.341 X 10-3 hp

1.01325 X 105 N/m2 (P a)= 101.325 kPa = 1.01325 bar


1.01325 X 106 dinas/cm2
760 mm Hg a 0C (torr) = 10.333 m H20 a 4C
14.696 lbf<pulgada2 (psi) = 33.9 pie HjO a 4C
29.921 pulgada Hg a 0C

2.20462 lbn

Ejemplo: El factor para convertir gramos en lbn es

1000g

PRINCIPIOS
ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS
QUMICOS
Tercera edicin
Richard M. Felder
Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad Estatal de Carolina del Norte
Raleigh, Carolina del Norte

Ronald W. Rousseau
Escuela de Ingeniera Qumica
Instituto de Tecnologa de Georgia
Atlanta, Georgia

0LIMUSA WILEY

Felder, Richard

Principios elementales de los procesos


qumicos = Elementary principies of chemical processes / Richard
Felder. -- 3a. ed. - Mxico : Limusa Wiley, 2004.
686 p. : il.; 20 cm.
ISBN 968-18-6169-8.
Incluye CD.
Rstica.
1. Procesos qumicos
I.Ronald W. Rousseau ,coaut II. Mara Teresa Aguilar
Ortega de Sandoval, tr
LC: TP155.7

Dewey: 660.284'4 - dc21

V ersi n autorizada en espaol de l a obra publicada en


iwbLs con el t t u lo :

LEM ENTARY P R IN CIPLES O F C H E M IC A L


Pr o c e s s e s
(9 J o h n W il e y & S o n s , I n c ., N e w Y o r k , C h ic h e s t e r ,
B r is b a n e , S in g a p o r e . T o r o n t o a n d W e in h e im .
C o l a b o r a d o r a e n l a t r a d u c c i n :

M A R A T E R E S A A G U IL A R O R T E G A D E S A N D O V A L
Q um ica p o r la F acultad de Qum ica de la U n iv e rs id a d
N acional A utnoma de M xico .
R e v is i n :

ENRIQUE A RRIO LA GUEVARA


D o c t o r . P r o f e s o r in v e s tig a d o r d e l d e p a rta m e n to de
in geniera qumiica d e l C e n tr o U n iv e r s ita r io de C iencias
E x a c ta s e In g e n ie ra s (C U C E I), oe la U n iv e rs id a d de
G u a d a la ja ra , J a lis c o , M xico.
La pre s en tac i n y d ispo s ic i n en c o n ju n to de

P R IN C IP IO S E LE M E N TA LE S DE LOS
PR O C E S O S Q U M IC O S
SON PROPIEDAD DEL EDITOR. NINGUNA PARTE DE ESTA OBRA
PUEDE SER REPRODUCIDA O TRANSMITIDA, MEDIANTE NINGN
SISTEMA O MTODO, ELECTRNICO O MECNICO (INCLUYENDO
EL FOTOCOPIAOO, LA GRABACIN O CUALQUIER SISTEMA DE
RECUPERACIN Y ALMACENAMIENTO DE INFORMACIN), SIN
CONSENTIMIENTO POR ESCRITO DEL EDITOR.

D er e c h o s reservado s:

2 0 0 4 , EDITORIAL LIMUSA, S.A. d e C.V.


G R U P O N O R IE G A EDITORES
B a ld e r a s 9 5 , M x ic o , D.F.
C.P. 06040
m 8503 8050
01(800) 706 9100
( S i 5512 2903
v
limusa@noriega.com.mx
www.noriega.com.mx
C A N IEM N m. 121
H e c h o en M x ic o

ISBN 968-18-6169-8
1.3

D edicatoria

Dedicamos este libro a nuestros primeros y ms importantes maestros,


nuestros padres: Shirley Felder y el finado Robert Felder, y
Dorothy Rousseau e Ivy John Rousseau.

Acerca de los autores

R ich ard M . F elder imparte la ctedra Hoechst Celanese de Ingeniera Qumica en la Universidad Es
tatal de Carolina del Norte. Es autor y coautor de ms de 100 artculos sobre ingeniera de los proce
sos qumicos y la enseanza en ingeniera; asimismo, ha impartido seminarios, talleres y cursos bre
ves sobre ambos temas en instituciones industriales y de investigacin, as como en universidades de
Estados Unidos y el extranjero. Desde 1990 es codirector del National Effective Teaching Institute,
auspiciado por la American Society for Engineering Education (ASEE). Ha recibido diversos premios
por sus contribuciones a la enseanza en ingeniera, como el Chemical Manufacturers Association
National Catalyst Award de 1989, los Wickenden Awards de 1988, 1989 y 1996 por el artculo ms
destacado del Journal o f Engineering Education (ASEE), los Corcoran Awards de 1986 y 1993 por
el artculo ms destacado del Chemical Engineering Education (Divisin de Ingeniera Qumica de
la ASEE), y el Carlson Award de 1997 por sus innovaciones en la enseanza de ingeniera (ASEE).
En 1991 fiie designado delegado oficial del AIChE, y en 1996 miembro oficial de la ASEE.
R onald W. R ousseau es catedrtico y miembro del consejo directivo de la Escuela de Ingeniera Qu
mica del Instituto de Tecnologa de Georgia. Ha publicado ms de 140 artculos en revistas e infor
mes tcnicos y ha ofrecido ms de 170 presentaciones sobre sus investigaciones y actividades
relacionadas. Su trabajo, tanto de investigacin como de enseanza, est orientado a la tecnologa de
procesos de separacin. En particular, ha investigado la nucleacin y el crecim iento de cristales y
el papel de estos fenmenos para determ inar la calidad de los cristales. La Divisin de Separaciones
del American Institute o f Chemical Engineers reconoci sus aportaciones otorgndole el Clarence G.
Gerhold Award de 1996. El doctor Rousseau es asesor editorial del A IC hE Journal, m iem bro del
Comit de Publicaciones de Chemical Engineering Education y editor asociado del Journal o f Crvstal Growth; asimismo, ha fungido como miembro del Comit de Asesora Internacional de Separations Technology. Ha proporcionado servicios de consultora a ms de 45 organizaciones e impartido
ms de 130 cursos cortos para la industria. El doctor Rousseau presidi el Consejo de Investigacin
Qumica y tambin es miembro y ha fungido como director del American Institute o f Chemical En
gineers. Es egresado de la U niversidad Estatal de Louisiana, donde tiene un lugar en el Saln de
ingenieros distinguidos de esta institucin.

Prefacio de la primera edicin

El curso de introduccin a la estequiometra tiene diversos papeles de importancia dentro del plan de
estudios de ingeniera qumica. En primer lugar, prepara al estudiante para formular y resolver balan
ces de materia y energa de los sistemas de procesos qumicos y establece las bases para cursos pos
teriores de term odinmica, operaciones unitarias, cintica y dinmica de procesos. Todava ms
importante, introduce el enfoque de ingeniera para la solucin de problemas relacionados con los
procesos, el cual consiste en descomponer estos ltimos en sus partes, establecer las relaciones entre
las variables conocidas y desconocidas, recabar la informacin necesaria para resolver las incgnitas
em pleando una combinacin de experimentacin, conocimiento emprico y aplicacin de leyes natu
rales y, por ltimo, reunir todas las piezas para obtener la respuesta deseada.
Nuestra intencin es que la presente obra cumpla todas estas funciones. Ms an, conscientes de
que el curso de estequiometra a menudo constituye el primer encuentro real de los estudiantes con
la que creen es su profesin elegida, a travs de este texto hacemos una introduccin realista, infor
mativa y positiva al ejercicio de la ingeniera qumica.
Iniciamos la obra con un anlisis cualitativo de los distintos problem as que enfrentan los inge
nieros al abordar diversos procesos aparentem ente diferentes y, tras una breve introduccin a las tc
nicas fundam entales de clculo en ingeniera, desarrollam os de manera sistemtica la estructura del
anlisis de procesos elementales: cules son las variables del proceso y cmo se expresan, miden y
calculan; las leyes de la naturaleza que rigen el desempeo de los procesos; y las propiedades fsicas
de los m ateriales que deben determ inarse para disear un proceso nuevo o para analizar otro ya
existente.
El proceso qumico constituye el contexto estructural y motivacional para la presentacin de to
do el material en este texto. Los conceptos de fisicoqumica a que se hace referencia por ejemplo,
presin de vapor, solubilidad y compresibilidad se presentan como cantidades cuyo valor es nece
sario conocer para determ inar las variables de proceso o para llevar a cabo los clculos del balance
de materia y/o energa en el mismo. Las tcnicas de clculo como los mtodos de ajuste de curvas,
obtencin de races e integracin numrica, se consideran dentro del mismo conjunto de conocimien
tos bsicos para el anlisis de procesos.
Una caracterstica importante del libro son los estudios de caso de procesos industriales, los cua
les ilustran el papel del clculo de unidades nicas en el anlisis de procesos de unidades mltiples.
Los estudios de casos se disearon para usarlos como proyectos individuales o (de preferencia) de
equipos pequeos de estudiantes, una vez que hayan completado el captulo introductorio sobre ba
lance de materia (captulo 4). En cada caso se pide al estudiante que elabore el diagrama de flujo de
algn proceso de com plejidad moderada, basndose en la descripcin que se incluye y se le pide que
lleve a cabo los clculos de balance de materia y energa del proceso; adems, se formulan pregun
tas que le harn pensar cul es la estructura general del proceso y la razn de sta.
Al conocer los problemas asociados con el caso de estudio, los alumnos tienden a prestar aten
cin al contenido formal del curso para obtener informacin que les ayude a llegar a las soluciones
requeridas. De este modo, el caso de estudio constituye una motivacin para el aprendizaje, y al mis
mo tiempo permite com prender su importancia contextual. An ms, introduce la disciplina de inge
niera que consiste en partir de un problema amplio y de mltiples facetas y recabar de manera siste
mtica la diversidad de informacin y la tcnica necesarias para resolverlo.
Al preparar este texto quisimos evitar la pedantera, sin sacrificar por ello el estudio a concien
cia de los aspectos bsicos y el rigor cientfico. El estilo de redaccin es informal; todas las tcnicas
de solucin se ilustran con ejemplos, y las preguntas breves de Autoevaluacin que se emplean de
manera tan eficaz en los mtodos de autoenseanza ayudan a enfocar la atencin del estudiante y
a reforzar los puntos principales de cada seccin. La mayora de los problemas hace referencia a proix

Prefacio de la primera edicin


cesos reales y contiene datos realistas; estn diseados para que los estudiantes puedan practicar to
dos los mtodos que se analizan a lo largo de cada captulo; asimism o, ilustran la gama de activida
des que abarca la ingeniera qumica, desde las reas tradicionales de procesos qumicos hasta otros
campos como ciencias ambientales, tecnologa y biomedicina.
El sistema internacional de unidades se usa am pliamente a lo largo del texto, pero no de m ane
ra exclusiva; en los apndices se incluyen tablas de datos del sistema SI, como las tablas de vapor. La
program acin de com putadoras no se cubre en forma explcita, pero se tratan algunas aplicaciones
de stas en el anlisis de procesos y se incluyen diversos problem as que es adecuado resolver m edian
te computadora.
Agradecemos profundamente las numerosas contribuciones de colegas y amigos que nos ayuda
ron en la preparacin del libro. Sin proceder en un orden especfico, expresamos nuestro agradeci
miento a los catedrticos David Marsland. de la Universidad Estatal de Carolina del Norte, y a
Richard Seagrave, John Stevens y George Burnet, de la Universidad Estatal de Iowa, quienes leyeron
el manuscrito y nos hicieron tiles sugerencias para mejorarlo; a Russ O Dell, quien prepar las so
luciones y corrigi un buen nmero de errores, aun cuando los autores estbamos convencidos de que
no quedaba ninguno; a Jim Ferrel, quien nos proporcion am plio apoyo moral y financiero durante
los aparentem ente interm inables aos que tom la redaccin del texto; a Bobbie y Tess, por ms
cosas de las que es posible resumir aqu; a Kenneth Felder, quien llev a cabo con gran diligencia el
horrible trabajo de cotejar las tablas de datos; a Ron Jr., David, Brett, Elena y Gary por su simple pre
sencia; y a Thurman Poston, el comprometido editor del rea de ingeniera, por sus interesantes pers
pectivas. Tambin agradecemos a los estudiantes que sirvieron de conejillos de Indias durante las
etapas de desarrollo del libro y Ies pedimos disculpas por todos los problemas que de manera invo
luntaria resolvieron para nosotros; en particular, deseamos hacer un reconocimiento a la Lost Generation (Generacin Perdida) del otoo de 1973, que corri con la mala suerte de tener que usar el
primer manuscrito de esta obra como libro de texto para el curso.
Agradecemos en particular la ayuda de los doctores James Fair, de la Com paa Monsanto, Nor
man Kaplan, de la U.S. Environmental Protection Agency (Agencia de Proteccin Ambiental de
Estados Unidos) y Ray E. Harrison, de Westvaco, Inc., quienes revisaron algunos borradores de los
casos de estudio y nos propusieron algunos cambios para que las descripciones de los procesos fue
ran ms cercanas a la prctica industrial. En algunos casos y por motivos pedaggicos, optamos por
conservar ciertas desviaciones de la prctica; cualquier desviacin de este tipo es responsabilidad
nuestra y no de nuestros revisores.
Por ltimo, y de manera muy especial, agradecemos la ayuda de Mary Wade. quien sin quejarse
y con una gran dosis de buen humor, pas en limpio una revisin tras otra del manuscrito, hasta que
los autores, incapaces de soportar ms, declaramos que el libro estaba terminado.
R ich ard M . Felder
R onald W. Rousseau

Prefacio de la tercera edicin

La presente edicin refleja dos cambios notables en los estudios de ingeniera qumica a partir de
1986: primero, antes de ese ao la mayora de los egresados buscaba trabajo en la industria qumica
y del petrleo, mientras que en la actualidad un nmero creciente de ellos encuentra ocupacin en
campos como ingeniera ambiental, biotecnologa y microelectrnica. Segundo, en 1986 la progra
macin de com putadoras en lenguajes como Fortran y Pascal an desempeaba un papel importante
dentro del plan de estudios, mientras que ahora la mayor parte de los cursos de computacin que se
imparten en ingeniera qumica incluyen hojas de clculo, paquetes de matemticas simblica y nu
mrica, y simuladores de diagram as de flujo.
La presente edicin refleja estos patrones de cambio en la carrera de ingeniera qumica. Los
problem as que aparecen al final de los captulos incluyen temas de bioqumica, biomedicina, dep
sito de vapores qumicos en las capas de silicio de los chips semiconductores, evaluacin y control
de los niveles de emisin de contaminantes en las descargas de las fbricas, y seguridad en la planta
y el laboratorio. Los problemas estructurados requieren el uso de hojas de clculo y/o de software pa
ra resolver ecuaciones.
Se introdujeron cam bios adicionales a lo largo del texto. Todos los captulos incluyen guas de
estudio en la forma de objetivos de aprendizaje y resmenes al final del captulo, adems de una lis
ta de nomenclatura y un glosario de trm inos com unes relacionados con los procesos descritos a lo
largo del texto. A hora se hace un mayor nfasis en el anlisis de los grados de libertad al formular
soluciones para los problem as de anlisis de procesos. Las conversiones de unidades de fuerza (p.
ej., de kg-m /s2 a newtons) se tratan como todas las dems conversiones de unidades. Se aadi el
uso del grado de avance de la reaccin para analizar los sistemas de proceso reactivo, en vez de con
fiar de manera casi exclusiva en los balances de las especies atmicas. Se ofrecen instrucciones ex
plcitas para el uso de hojas de clculo (como la herram ienta goalseek), a fin de resolver ecuacio
nes no lineales com o la ecuacin de estado SRK. y balances de energa en reactores adiabticos. (Sin
em bargo, se conservan los apndices de m todos numricos iterativos como el regula-falsi y la re
gla de Newton para aquellos profesores que deseen incluir el anlisis numrico dentro de los temas
de estudio.) Se agreg una seccin al captulo 6 sobre la operacin unitaria de importancia comer
cial llamada adsorcin. En muchos de los problem as al final del captulo se pide al estudiante que
explique las operaciones de proceso e interprete los resultados de los clculos, no que simplemente
los resuelva.
En esta edicin se hace uso de programas de matemticas simblicas como Maple y Mathematica para resolver los problemas de balance de materia y energa, pero no queremos subrayar este
cambio. Apreciamos el potencial de tales programas y com prendemos que son tiles para resolver
prcticamente cualquier tipo de problema del texto, una vez que se haya derivado el conjunto correc
to de ecuaciones. Sin embargo, consideram os que el objetivo central de un primer curso cuantitativo
en anlisis de procesos qumicos debe ser derivar este tipo de ecuaciones en forma sistemtica, es de
cir, elaborar el diagram a de flujo e introducir cuidadosamente todos los datos en l, llevar a cabo un
anlisis de los grados de libertad y examinar la estructura del proceso para determinar una estrategia
eficaz para resolver el problema. Una vez efectuado este anlisis previo, resolver las ecuaciones del
sistema de manera algebraica o con software ser sim plem ente un aspecto de comodidad. En cual
quier caso, no consideram os necesario proporcionar indicaciones explcitas sobre el uso del softwa
re para resolver ecuaciones: los profesores que deseen hacerlo nicamente necesitan agregar la frase:
U s a r ________(insertar el nombre del software)", antes de cualquier enunciado de problema que
requiera clculos.
En la actualidad, la mayora de los estudiantes cuenta con una computadora personal o tiene f
cil acceso a la misma; esto permite ofrecer recursos adicionales en la forma de software educacional

xii

Prefacio de la tercera edicin


a profesores y estudiantes. La presente edicin incluye un CD que contiene el paquete de software
Interactive Chemical Process Principies (Principios Interactivos de los Procesos Qumicos) creado
por Intellipro, Inc. Este paquete contiene tutoriales con instrucciones elaboradas por Richard Felder,
una herramienta poderosa pero accesible para el estudiante que ayuda a resolver ecuaciones di
ferenciales y algebraicas, y la Encyclopedia o f Chemical Process Equipm ent (Enciclopedia de Equi
po para Procesos Qumicos), desarrollada por la doctora Susan Montgomery, de la Universidad de
Michigan. (En la pgina xvi se incluye una descripcin ms detallada de la misma). Adems, peri
dicamente aparecern actualizaciones del texto y recursos adicionales para apoyar la enseanza y el
proceso de enseanza y aprendizaje en www.wiley.com/college/engin/epcp.
Agradecemos a numerosos colegas, alumnos y al personal docente los diversos cambios sugeri
dos y su ayuda en la preparacin de esta edicin. Expresamos de antemano una disculpa a las perso
nas cuyos nombres hayan sido omitidos, y manifestamos nuestro agradecimiento a David Alien, Tim
Anderson, D. F. Bagster, M ort Barlaz, Stanley Bam ett, Ken Beatty, Bob Bird, Brice Camahan, Paul
Chan, Paulette Clancy, Bill Conger, Cam Crowe, Max Deibert, Noel de Nevers, Larry Dodd, Chuck
Eckert, Larry Erickson, P. T. Eubank, Ken Felder, A rthur Fontijn, Paul Frymier, Gary Gilleskie, Carole Heath, Debbie Kaufman, Paul Kohl, Joe Lemanski, Octave Levenspiel, Pete Ludovice, Susan
M ontgom ery y sus alumnos, Peter Rasmussen, M ary Rezac, Skip Rochefort, Ken Sampson, Amyn
Teja y Hank Van Ness por sus sugerencias; a Gary Huvard, Norm Kaplan, Brian Keyes y Jack Winnick por su ayuda en el desarrollo de los estudios de casos; a Philippe M archal y sus colegas de
Intellipro por sus esfuerzos para desarrollar el software suplementario; y a Matt Burke, Swapnil Chhabra, Jun Gao, Linda Holm, Concepcin Jimnez-Gonzlez, Amit Khandelwal, Stephanie Manfredi,
Janette Mndez-Santiago, Amy Michel, Dong Niu, Amitabh Sehgal, Jim Semler, Kai Wang, Esther
Wilcox, Tao Wu y Jian Zhou por su valiosa ayuda con el manual de soluciones. Agradecernos tam
bin el apoyo y la colaboracin de Rebecca y Sandra a lo largo de la presente edicin. Por ltimo, de
seamos dar las gracias a los alumnos que se tomaron la molestia de sealarnos los errores en las
ediciones previas y los primeros borradores de esta edicin.

Richard M. Felder
Ronald W. Rousseau

Unas palabras al profesor

La organizacin del presente texto se plane para proporcionar suficiente flexibilidad en la ensean
za de su contenido a estudiantes de antecedentes diversos, ya sea durante un semestre o dos trimes
tres. Anticipam os que los cursos semestrales que por tradicin constituyen las bases del primer ao
de ingeniera, abarcarn la mayor parte de los nueve primeros captulos y quiz un caso de estudio.
El curso trimestral puede abarcar del captulo 1 al 6 . Los estudiantes con nociones de anlisis dimen
sional y correlacin de datos podrn pasar por alto o ver con rapidez el captulo 2, y aquellos alum
nos cuyos cursos introductorios de qumica les hayan proporcionado conocimientos detallados sobre
las distintas definiciones de las variables de proceso y el uso sistemtico de unidades para describir
y analizar los procesos qumicos, podrn omitir el captulo 3. El tiempo ahorrado podr emplearse
para abarcar las secciones adicionales de los captulos 4 a 9, agregar el captulo 10 sobre balances
con ayuda de com putadora o el captulo 11 sobre balances transitorios, o cubrir el material sobre an
lisis numrico que se incluye en el apndice.
Una crtica que suele hacerse a los cursos de estequiometra es su nfasis en los mtodos de so
lucin rutinarios, lo cual da al estudiante una idea vaga de la gran diversidad de problemas que pue
den encontrar los ingenieros en la prctica y de la creatividad necesaria para resolver algunos de ellos.
Por desgracia, la mayor parte del trabajo prctico del curso resulta necesaria. Hemos observado que
la nica manera de que los alumnos aprendan a aplicar el mtodo ingenieril al anlisis de procesos es
hacer que lo practiquen a menudo, y muchos problemas de fin de captulo estn estructurados para
perm itir este tipo de prctica. Dentro de cada tema, la complejidad de los problemas aumenta de ma
nera gradual, de modo tal que permite aplicar las tcnicas bsicas de resolucin en el contexto de si
tuaciones cada vez ms realistas.
Por otra parte, en esta edicin tratamos de incluir diversos problemas de respuesta abierta, enca
minados a propiciar la comprensin de conceptos y el pensamiento creativo, los cuales se incluyen
en los problem as al final del captulo bajo el inciso Ejercicios de creatividad . Instamos a los pro
fesores a asignar problemas de respuesta abierta con regularidad y quiz incluir problemas similares
en los exmenes tras proporcionar amplia prctica a travs de las tareas. Los problemas pueden pre
sentarse de diversas maneras: como puntos centrales en sesiones de lluvias de ideas en el saln de
clases, como parte de las tareas normales o para obtener puntos adicionales, como proyectos indivi
duales o de equipos ofreciendo alguna recompensa (p. ej., puntos adicionales en exmenes posterio
res) a las soluciones que resulten ms fecundas (cantidad de soluciones), flexibles (variedad de
soluciones) y originales (soluciones novedosas o inteligentes). Ms que constituir ejercicios de tipo
algortmico, estos problemas permiten ver las posibilidades y el estmulo intelectual que ofrece la in
geniera qumica. Transmitir esta percepcin es, quiz, la tarea ms importante que pueda lograrse en
un curso introductorio de ingeniera qumica.
En el prefacio se sealan los aspectos motivacionales de los casos de estudio y la manera en que
complem entan el contenido formal del texto. Se obtienen beneficios adicionales cuando estas tareas
se asignan a equipos, mtodo que los autores usamos de manera regular en nuestras clases. Invaria
blemente observamos que los equipos inician su trabajo en un estado semianrquico, pero poco a po
co logran integrarse conforme transcurren las semanas. AI finalizar el periodo, los alumnos han
aprendido a dividirse las tareas de manera adecuada y aprenden unos de otros, porque saben que en
el examen se les puede preguntar sobre cualquier aspecto del proyecto, no slo sobre el que resolvie
ron personalmente. Por lo general, sta es la parte del curso que los alumnos indican disfrutar ms.
Tambin hemos observado que las juntas peridicas entre los equipos y el profesor para discutir los
casos de estudio aportan beneficios educativos adicionales a todos los interesados.
RM F
RW R
xiii

Principios interactivos de los procesos qumicos

El CD que acompaa a la presente edicin contiene diversos recursos para estudiantes y profesores
integrados bajo el titulo Interactive Chemical Process Principies (ICPP, Principios Interactivos de los
Procesos Qumicos). A lgunos componentes de los ICPP son herramientas auxiliares de aprendizaje
del curso de estequiometra, y otros son herramientas com putacionales y de consulta, que sin duda
sern de utilidad para el estudio de la ingeniera qumica. Una o ms de estas herramientas pueden
aplicarse de manera eficaz en casi cualquier ejemplo y problema del libro.
Esta seccin incluye generalidades sobre los ICPP y algunas sugerencias sobre cmo emplear
los de manera eficaz para apoyar el texto. La presente descripcin y el prefacio son las nicas partes
del libro donde se m encionan. Si se hiciera referencia explcita al CD en todos los sitios en que
es aplicable, habra sido necesario incluir referencias en casi todos los ejemplos y problemas al final
de los captulos.
Le recomendamos leer esta breve descripcin y despus explorar el CD. Si es estudiante, pron
to se dar cuenta de cundo es posible aplicarlo para resolver los problemas; si es profesor, podr de
term inar cundo es til sugerir su uso en el saln de clases o para resolver las tareas.

Tutoriales para el aprendizaje


ICPP contiene seis tutoriales interactivos, diseados para que el alumno trabaje con ellos despus de
estudiar determinados puntos del texto. Cada tutorial incluye descripciones del proceso y plantea pre
guntas para que el estudiante las responda y reciba la aprobacin o una retroalimentacin correctiva,
para continuar luego con las preguntas adicionales. Adems, incluye simulaciones de procesos, de
modo que el alumno pueda anticipar cmo respondern los sistemas de proceso al m odificar ciertas
variables y despus explorar de manera experimental los efectos de dichos cambios. La participacin
activa y la retroalimentacin inmediata que se obtienen con estos ejercicios pueden reforzar el apren
dizaje de manera significativa.
Una vez que el alumno sea capaz de resolver con xito el tutorial de principio a fin, podr con
fiar en que domina una porcin significativa de los temas que abarca ste. En cas de que tenga pro
blemas constantes en alguna parte del tutorial, podr identificar las deficiencias en su comprensin
del material del curso y solicitar ayuda al respecto.
Los tutoriales son los siguientes y pueden completarse en los puntos del curso que se indican:
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Clculos bsicos de proceso y variables de proceso del sistema (final del captulo 3).
Balance de materia
en procesos no reactivos de unidades nicas (final de la seccin 4.3).
Balance de materia
en procesos reactivos de unidades mltiples (final del captulo 4).
Balance de rrtateria en sistemas multifsicos (final del captulo 6).
Balance de materia
y energa en procesos no reactivos (final del captulo 8).
Balance de materia
y energa en procesos reactivos (final del captulo 9).

E-Z Solve

Es un programa poderoso y fcil de usar para resolver ecuaciones, diseado y construido por Intellipro Inc., la compaa que produjo ICPP. Puede emplearse para obtener soluciones numricas de con
juntos de ecuaciones algebraicas lineales y no lineales como los que aparecen en casi todos los
xv

xvi

Principios interactivos de los procesos qumicos


problemas al final de los captulos 4 a 10. Tambin permite resolver ecuaciones diferenciales norm a
les de los tipos que se incluyen en el captulo 11. El CD contiene algunos ejemplos de aplicaciones
del E-Z Solve a problemas representativos de estequiometra. Este programa es muy conveniente
cuando es necesario resolver tres o ms ecuaciones algebraicas lineales simultneas o cualquier can
tidad de ecuaciones algebraicas no lineales y ecuaciones diferenciales ordinarias en el problema.

Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qum ica


La mayora de los ejemplos y problemas en el libro hace referencia a partes de equipo que se utilizan
de manera comn en los procesos qumicos, como reactores, cambiadores de calor, columnas de des
tilacin, torres de absorcin, cristalizadores, filtros y centrfugas. En algunos casos se incluyen ex
plicaciones breves sobre estas piezas del equipo, y en otros slo se menciona el nombre. El equipo
que incluye la Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica ( The Visual Encyclopedia o f
Chemical Engineering Equipment), creada por la doctora Susan Montgomery, de la Universidad de
Michigan, constituye una referencia que podr consultarse siempre que se mencione algn equipo es
pecfico. Esta enciclopedia incluye fotografas, diagramas de corte, pelculas y animaciones, y expli
caciones sobre la manera en que funcionan los diferentes elementos de equipo. Es muy til
consultarla para entender bien las descripciones de los procesos en este texto y mejorar su com pren
sin sobre la mayora de las operaciones unitarias que encontrar como estudiante y como profesio
nal de la ingeniera qumica.

Base de datos de propiedades fsicas


Contiene informacin de fcil acceso sobre valores de peso molecular, gravedad especfica, puntos
de transicin de fase, constantes crticas, entalpias y calores latentes de numerosas especies. Los va
lores que se encuentran en la base de datos pueden incorporarse fcilmente a los clculos de proce
so mediante el programa E-Z Solve.

n d ice de estilos de aprendizaje


Los estudiantes aprenden de maneras distintas. Por ejemplo, algunos de ellos son concretos y prcti
cos y, por tanto, aprecian las ilustraciones, ejemplos y aplicaciones del material del curso y se sien
ten incmodos con las presentaciones abstractas de la matemtica. Otros prefieren las abstracciones,
y los clculos y ejemplos repetitivos los aburren con facilidad. Algunos aprenden en forma visual y
sacan ms provecho de ilustraciones y diagramas que de palabras y frmulas, m ientras que otros se
benefician ms con las explicaciones verbales que con las representaciones visuales. La lista de dife
rencias es interminable.
El estilo de aprendizaje del estudiante es un conjunto de preferencias para asim ilar y procesar
la informacin. El n d ice de estilos de ap re n d iza je (Index o f Learning Styles, 1LS) es un instru
mento que perm ite a cada alumno evaluar sus preferencias respecto a su estilo de aprendizaje. Su
gerim os que al com enzar a explorar el ICPP el alumno com plete, primero que nada, el ILS para
determ inar su perfil de estilo de aprendizaje, y que despus lea el m aterial anexo que sugiere las
estrategias de estudio que pueden resultarle ms efectivas para el curso de estequiom etra y otros es
tudios posteriores.

Nomenclatura

Las variables de la siguiente lista se expresan en unidades SI con fines ilustrativos, pero tambin pue
den expresarse en cualquier tipo de unidad dimensionalmente consistente.

a, b, c, d

Constantes arbitrarias o coeficientes de una expresin


polinomial para designar capacidad calorfica, como las
que aparecen en el apndice B.2.

Cp [kJ/(mol-K)],
Cv [kJ/(mol-K)J

Capacidades calorficas a presin constante y


volumen constante, respectivamente.

*(kJ), *(kJ/s)

Energa cintica, velocidad de transporte de la energa


cintica en una corriente que fluye.

Ep(kJ), p(kJ/s)

Energa potencial, velocidad de transporte de la energa


potencial en una corriente que fluye.

g( m/s2)

Constante de aceleracin gravitacional, igual a 9.8066


m /s2 o 32.174 ft/s2 al nivel del mar.

H (kJ), H( kJ/s), //(kJ/m ol)

Entalpia de un sistema (//), velocidad de transporte de la


entalpia en una corriente de proceso (//), entalpia
especfica (H ), todas ellas determinadas en relacin con
un estado de referencia especfico.

m, M (kg), w(kg/s)

Masa (m o M) o velocidad de flujo de masa (m) de una


corriente de proceso o de un componente de la corriente.

n (mol), n(mol/s)

Nmero de moles (n) o velocidad de flujo molar () de


una corriente de proceso o de un componente de la
corriente.

P a (N/m 2)

Presin parcial de la especie A en una mezcla de especies


gaseosas, = y \P -

P(7)(N/m2)

Presin de vapor de la especie A a la temperatura T

P (N/m2)

Presin total del sistem a. A m enos que se indique de


manera especfica lo contrario, se supone que P es la pre
sin absoluta y no la presin manomtrica.

P C(K)

Presin crtica. Los valores de esta propiedad se incluyen


en la tabla B. 1.

Q (kJ), 0(kJ/s)

Calor total transferido hacia o desde un sistema (2),


velocidad de transferencia de calor al o por el sistema (Q).
Q se define como positivo cuando se transfiere calor al
sistema.

R [kJ/(mol-K)J

Constante de los gases, que se expresa en diferentes


unidades en la cara interna de la cubierta delantera del
texto.
xvii

xviii

Nomenclatura
SCMH, SCLH, SCFH

Abreviaturas de metros cbicos estndar por hora


[m3(PTE)/h], litros estndar por hora [L(TPE)/h], y pies
cbicos estndar por hora [ft3(TPE)/h], respectivamente:
velocidad de flujo volumtrico de una corriente de gas en
caso de que la corriente se llevara de su temperatura y
presin reales a la presin y tem peratura estndar (0C y
1 atm).

GE

Gravedad especfica (tambin denominada peso


especfico) o relacin entre la densidad de una especie y la
densidad de una especie de referencia. Esta abreviatura
siempre se em plea para lquidos y slidos en el presente
texto y por lo general se refiere a especies cuyas
gravedades especficas se incluyen en la tabla B. 1.

/(s)

Tiempo.

f(K )

Temperatura.

Tbp, Tc (K)

Temperatura del punto de fusin, temperatura del punto de


ebullicin y temperatura crtica, respectivamente. Los
valores de estas propiedades se incluyen en la tabla B. 1.

U (KJ), /(kJ/s), (kJ/mol)

Energa interna de un sistema (/), velocidad de transporte


de la energa interna por una corriente de proceso (),
energa interna especfica (U ), todas en relacin con un
estado de referencia dado.

V (m3), V, v (m3/s), K(m3/mol)

Volumen (F) de un fluido o unidad de proceso, velocidad


de flujo volumtrico ( V o v ) de una corriente de proceso,
volumen especfico (V) de un material de proceso.

W (kJ), JFs(kJ/s)

Trabajo que se transfiere hacia o desde el sistema (IV),


velocidad de transferencia del trabajo de flecha hacia o
desde un sistema de proceso continuo (Ws). W se define
como positivo (en este libro) cuando se transfiere trabajo
del sistema a los alrededores.

x, y, z

Fraccin msica o fraccin molar de una especie en una


mezcla. (Generalmente se em plean subndices para
identificar la especie.) En los sistemas lquido-vapor, x por
lo general representa la fraccin en el lquido y y la
fraccin en el vapor, z tambin puede representar el factor
de compresibilidad de un gas.

En sistemas intermitentes o por lotes (cerrados), A X


representa la diferencia A^nai -^inicial donde X es
cualquier propiedad del sistema. En sistem as continuos
(abiertos), A X denota la diferencia A^aida Centrada-

A Hc, A //y (kJ/mol)

Calores de combustin y de formacin, respectivamente.


Los valores de estas propiedades a 25C y 1 atmsfera se
incluyen en la tabla B. 1.

A H m, A Hv (kJ/mol)

Calores de fusin y vaporizacin, respectivamente. Los


valores de estas propiedades a los puntos de fusin y
ebullicin normales se incluyen en la tabla B. 1.

Letras griegas

Nomenclatura

xix

Coeficiente estequiomtrico de la especie A en una


reaccin qumica, que se define como positivo para los
productos y negativo para los reactivos. Para N2 + 3H2
2NH3, vN2 = - 1 ,
= - 3 , vNHj = 2.
(mol)

Grado de avance de la reaccin. Cuando /A0(mol) de la


especie reactiva A estn presentes al inicio en un reactor y
transcurrido cierto tiempo hay nA(mol), entonces el grado
de avance de la reaccin en ese tiempo es | = (wA0 A)/vA, donde vA es el coeficiente estequiomtrico de A en
la reaccin (vea la definicin anterior). El valor de es el
mismo sin importar el reactivo o producto que se elija
como la especie A.

| (mol/s)

Grado de avance de la reaccin para un proceso continuo


en estado estacionario (rgimen permanente). Si/'zAo(mol/s)
de la especie reactiva A entra en el reactor y sale
HA(mol/s), entonces el grado de avance de la reaccin
es | = ( /iAo nA)/vA, donde vA es el coeficiente
estequiomtrico de A en la reaccin. El valor de | es el
mismo, sin importar qu reactivo o producto se elija como
especie A.

p (kg/m 3)

Densidad.

(p. ej., m)

Velocidad de flujo; por ejemplo, velocidad de flujo


ms ico.

(p. ej., )

Propiedad especfica; por ejemplo, energa interna


especfica.

Los parntesis se emplean para expresar dependencia


funcional; por ejemplo, p*(T) representa una presin de
vapor que depende de la temperatura. Tambin se utilizan
para encerrar las unidades de las variables; por ejemplo,
m(g) denota una masa expresada en gramos. El propsito
generalmente se deduce del contexto con facilidad.

Glosario de trminos de los procesos qumicos

Absorcin Proceso en el cual una mezcla de gases entra en


contacto con un solvente (disolvente) lquido y uno o
varios componentes del gas se disuelven en dicho
liquido. En una columna de absorcin o torre de
absorcin (llamada tambin simplemente absorbedor),
el solvente entra por la parte superior de la columna,
fluye hacia abajo y emerge por la parte inferior; el gas
entra por la parte inferior, fluye hacia arriba (entrando en
contacto con el liquido) y sale por la parte superior.
Adiabtico Trmino que se aplica a un proceso en el cual
no hay transferencia de calor entre el sistema de proceso
y sus alrededores.
Adsorcin Proceso en el cual una mezcla gaseosa o lquida
entra en contacto con un slido (el adsorbente) y un
componente de la mezcla (el adsorbato) se adhiere a la
superficie del slido.
Agotam iento (Stripping) Proceso en el cual un lquido que
contiene un gas disuelto fluye descendiendo por una
columna y un gas (gas de agotamiento) asciende por la
misma columna en condiciones tales que el gas disuelto
sale de la solucin y el gas de agotamiento lo arrastra.
B arm etro

Dispositivo para medir la presin atmosfrica.

Bomba Dispositivo que se emplea para impulsar un


liquido o lodo de un lugar a otro, por lo general a lo
largo de una tubera.
C aldera Unidad de proceso constituida por una tubera que
pasa a travs de un homo de combustin. El agua de
alimentacin de la caldera se introduce a la tubera; el
calor que se transfiere de los productos calientes de
combustin a las paredes de la tubera transforma el
agua de alimentacin en vapor.
Calibracin (de un instrumento para medir una variable de
proceso) Procedimiento en el cual se utiliza un
instrumento para medir varios valores
independientemente conocidos de una variable de
proceso, y se traza una c u n a de calibracin usando los
valores conocidos de la variable contra las lecturas
correspondientes en el instrumento. Una vez calibrado
el instrumento, las lecturas que se obtienen con l
pueden convertirse en forma directa en valores
equivalentes de la variable de proceso a partir de la
curva de calibracin.
C alor Energa que se transfiere entre un sistema y sus
alrededores como consecuencia de una diferencia de
temperatura. El calor siempre fluye de la temperatura
ms alta hacia la ms baja.
C atalizador Sustancia que aumenta de manera
significativa la velocidad de una reaccin qumica,
aunque no es reactivo ni producto de la misma.

Colum na de lavado Columna de absorcin diseada para


eliminar algn componente indeseable de una corriente
de gas.
C om presor Dispositivo para aumentar la presin de un gas.
Condensacin Proceso en el cual el gas de entrada se
enfria, se comprime, o ambas cosas, lo cual provoca que
uno o ms de los componentes del mismo se licen. Los
gases no condensados y el condensado lquido salen del
condensador como corrientes separadas.
Cristalizacin Proceso en el cual se enfra una solucin
liquida o se evapora un solvente hasta el punto en que se
forman cristales slidos de soluto. Los cristales del todo
(suspensin de slidos en un liquido) que sale del
cristalizador pueden separarse del lquido por filtracin
o en una centrfuga.
D ecantador Dispositivo en el cual se separan por gravedad
dos fases liquidas, o una fase lquida de una fase slida.
Destilacin Proceso en el cual una mezcla de dos o ms
especies se alimenta a una columna vertical, la cual
contiene ya sea una serie de platos horizontales con
espaciamiento vertical, o un empaque slido a travs del
cual puede correr el fluido. Las mezclas liquidas de los
componentes de la alimentacin fluyen y bajan por
la columna, y las mezclas de vapores fluyen y suben por
ella. Al entrar en contacto las fases, el vapor se
condensa parcialmente y el lquido se vaporiza tambin
de manera parcial. El vapor que fluye hacia arriba se
enriquece de manera progresiva con los componentes
ms voltiles de la alimentacin, mientras que el liquido
que fluye hacia abajo se enriquece con los compuestos
menos voltiles. El vapor que sale por la parte superior
de la columna se condensa; parte del condensado se
saca como destilado ligero y el resto se recircula al
reactor como reflujo, transformndose en la corriente
liquida que fluye hacia el fondo de la columna. Parte
del lquido que sale por abajo de la columna se vaporiza,
y el vapor se recircula al reactor como rehenido.
convirtindose en la corriente de vapor que sube por
la columna, y el lquido residual sale como destilado
pesado.
Destilado de cabeza (destilado ligero) Producto que sale
por la parte superior de una columna de destilacin. El
destilado ligerc es relativamente rico en los
componentes ms voltiles de la alimentacin a
la columna.
Energa interna ( U) Energa total de las molculas
individuales de un sistema (lo contrario de las energas
cintica y potencial del sistema como un todo). U
depende en gran medida de la temperatura, la fase y la
estructura molecular, y poco de la presin (es
independiente de la presin para los gases ideales). Es

xxi

xxii

Glosario de trminos de los procesos qumicos

imposible determinar su valor absoluto, de modo que


siempre se expresa en relacin con el estado de
referencia, en el cual se define como cero.
E ntalpia (Id) Propiedad de un sistema que se define como
H = U + PV, donde U = energa interna, P = presin
absoluta y V = volumen del sistema.
Evaporacin (vaporizacin) Proceso en el cual se evapora
un liquido puro, una mezcla de lquidos o el solvente
de una solucin.
Extraccin (extraccin con lquido) Proceso en el cual
una mezcla lquida de dos especies (el soluto y el porta
dor de la alimentacin) se pone en contacto en un
mezclador con un tercer liquido (el solvente), el cual es
inmiscible o casi inmiscible con el portador de la
alimentacin. Cuando los lquidos entran en contacto, se
transfiere soluto del portador de la alimentacin al
solvente. A continuacin, se permite que la mezcla
combinada se divida en dos fases, las cuales se separan
por gravedad en un decantador.
Factor de com presibilidad z = P V/nRTpara un gas. Si
z = 1, entonces PV = nRT (ecuacin de estado de los gases
ideales) y se dice que el gas tiene comportamiento ideal.
Filtracin Proceso en el cual se hace pasar un lodo de
partculas slidas suspendidas en un lquido a travs
de un medio poroso. La mayor parte del liquido atraviesa
el medio (p. ej., un filtro) y constituye el filtrado', los
slidos y parte del lquido atrapado son retenidos por el
filtro y forman la torta de filtracin. La filtracin
tambin se emplea para separar slidos o lquidos de
gases.
Gas de chimenea Vea Gas de combustin.
Gas de combustin Productos gaseosos que salen de un
homo de combustin.
G rados de libertad Cuando se aplica a un proceso
general, la diferencia entre el nmero de variables
desconocidas del proceso y el nmero de ecuaciones
que relacionan a dichas variables: el nmero de varia
bles desconocidas cuyos valores es necesario especificar
para poder calcular los valores restantes. Cuando se
aplica a un sistema en equilibrio, el nmero de variables
intensivas del sistema cuyos valores es necesario
especificar antes de calcular los valores restantes. Los
grados de libertad en la segunda acepcin se determinan
mediante la regla de las fases de Gibbs.
Intercam biador de calor Unidad de proceso a travs de la
cual corren dos corrientes fluidas a distintas
temperaturas en los extremos de una barrera metlica.
El vapor que se encuentra a temperatura ms alta trans
fiere calor a travs de la barrera hacia la otra corriente.
M em brana Pelcula delgada, slida o liquida, a travs de
la cual pueden pasar una o ms especies de una
corriente de proceso.
Porcentaje por volumen (% v/v) Para mezclas lquidas, el
porcentaje del volumen total que ocupa un componente
dado; para gases ideales, es igual ai porcentaje molar.

Para gases no ideales, el porcentaje por volumen carece


de significado fsico.
Precipitador Vea Decantador.
Presin crtica, Pc La presin ms alta a la cual pueden
coexistir las fases de vapor y lquida de una especie.
Presin de vapor Presin a la cual un liquido A puro
puede coexistir con su vapor a una temperatura dada.
En el presente texto, las presiones de vapor pueden
determinarse a partir de las tablas de datos (p. ej., las
tablas B.3 y B.5-B.7 para el agua), la ecuacin de Antoine
(tabla B.4) o el diagrama de Cox (figura 6 .1-4).
Producto de fondos (destilado pesado) Producto que sale
por la parte inferior de una columna de destilacin. Los
productos de fondos son ricos en los componentes
menos voltiles de la alimentacin de la columna.
Punto de bu rb u ja (de una mezcla de lquidos a una presin
dada) Temperatura a la cual aparece la primera burbuja
de vapor cuando se calienta la mezcla.
Punto de ebullicin (a una presin dada) Para especies
puras, la temperatura a la cual el lquido y el vapor
pueden coexistir en equilibrio a la presin dada. Cuando
se aplica al calentamiento de una mezcla de lquidos
expuestos a un gas a la presin dada, es la temperatura a
la cual la mezcla inicia la ebullicin.
Punto de rocio (de una mezcla de gases) Temperatura a la
cual aparece la primera gotita de lquido cuando la
mezcla se enfria a presin constante.
Secado Proceso en el cual se calienta un slido hmedo o
se pone en contacto con una corriente de gas caliente,
lo cual provoca que se evapore parte o todo el liquido
que humedece al slido. El vapor y el gas que se
desprenden de l emergen como una corriente de salida
nica, mientras que el slido y el liquido residual
restantes emergen como segunda corriente de salida.
T em peratura crtica, Tc Temperatura ms alta a la cual
pueden coexistir las fases de vapor y lquida de una
especie. La temperatura y la presin criticas llamadas
en conjunto constantes crticas de diversas especies
se incluyen en la tabla B. 1.
Trabajo Energa que se transfiere entre un sistema y sus
alrededores como consecuencia del movimiento en
contra de una fuerza restrictiva, de la electricidad o la
radiacin, o de cualquier otra fuerza impulsora, con
excepcin de una diferencia de temperatura.
T rabajo de flecha Todo el trabajo que se transfiere entre
un sistema continuo y sus alrededores, con excepcin
del que se realiza por o sobre el fluido de proceso en la
entrada y salida del sistema.
Vaporizacin u ltra rr p id a Proceso en el cual una
alimentacin liquida a alta presin se expone de repente
a una presin ms baja, la cual provoca cierto grado de
vaporizacin. El vapor que se produce es rico en los
componentes ms voltiles de la alimentacin y el
lquido residual es rico en los componentes menos
voltiles.

Contenido

P refacio de la p rim era ed ici n


Prefacio de la tercera ed ici n
Unas p ala b ra s al p ro feso r

ix
xi

xiii

P rin cip ios in tera ctiv o s de los p ro ceso s q u m ico s


N o m en cla tu ra

xv

xvii

G losario de trm in o s de los p ro ceso s q u m ico s

xxi

PARTE 1

ANALISIS DE LOS PROBLEMAS DE INGENIERIA

C ap tu lo 1

L a la b o r que d esem p e a n algu n os in gen ieros q u m ico s

C aptulo

Introduccin a los clculos de ingeniera


2.0

Objetivos de aprendizaje

2.1

Unidades y dimensiones

2.2

Conversin de unidades 9

2.3

Sistemas de unidades

10

2.4

Fuerza y peso

2.5

Clculos y estimados numricos

2.6

Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales 20

2.7

Representacin y anlisis de los datos de proceso

2.8

Resumen

Problemas

Captulo

12

30

31

Procesos y variables de procesos


3.0

Objetivos de aprendizaje 43

3.1

Masa y volumen

44

3.2

Velocidad de flujo

3.3

Composicin qumica 48

3.4

Presin

3.5

Temperatura

3.6

Resumen

Problemas

13

66

55
64

61

46

43

22

xxiv

Contenido

PARTE 2
C aptulo

BALANCES DE MATERIA 81
Fundam entos de los balances de m ateria
Objetivos de aprendizaje

4.1

Clasificacin de los procesos

4.2

Balances

4.3

Clculos de balances de materia

4.4

Balances en procesos de unidades mltiples

83
84

85
89

4.5

Recirculacin y derivacin (bypass)

4.6

Estequiometra de las reacciones qumicas

104

110
116

4.7

Balances de procesos reactivos

4.8

Reacciones de combustin

4.9

Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos <

4.10

Resumen

Problemas
C ap tu lo

83

4.0

125

142

153

155

Sistem as unifsicos

187

5.0

Objetivos de aprendizaje

5.1

Densidades de lquidos y slidos

5.2

Gases ideales

5.3

Ecuaciones de estado para gases no ideales

5.4

Ecuacin de estado del factor de com presibilidad

5.5

Resumen

188
189

191
199
206

213

Problemas 214

C aptulo 6

Sistem as m ultifsicos
6.0
6.1
6.2
6.3

Equilibrio de fases en un sistema de un solo com ponente


La regla de las fases de Gibbs 247
Sistemas gas-lquido: un componente condensable

6.4

Sistemas multicomponentes gas-lquido

6.5

Soluciones de slidos en lquidos 264

6.6

Equilibrio entre dos fases lquidas

6.7

Adsorcin en superficies slidas

6.8

Resumen

Problemas

PARTE 3
C aptulo

237

Objetivos de aprendizaje 239

249

255

271
275

278

280

BALANCES DE ENERGA 311


E nerga y balances de energa

313

7.0

Objetivos de aprendizaje

314

7.1

Formas de energa: la primera ley de la term odinmica

7.2

Energas cintica y potencial

7.3

Balances de energa en sistemas cerrados

317
318

315

240

Contenido
7.4

Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario

7.5

Tablas de datos term odinmicos

7.6

Procedim ientos para el balance de energa

7.7

Balances de energa mecnica

7.8

Resumen

320

325
329

333

337

Problemas 340

Captulo 8

B alances en procesos no reactivos

357

8.0

Objetivos de aprendizaje

8.1

Elementos de los clculos de balance de energa

357

8.2

Cambios de presin a temperatura constante

8.3

Cambios de temperatura 366

8.4

Operaciones con cambio de fase

8.5

Mezclas y soluciones

8.6

Resumen

358

365

377

395

406

Problemas 409

C aptulo

B alances en procesos reactivos

441

9.0

Objetivos de aprendizaje 442

9.1

Calores de reaccin 443

9.2

Medicin y clculo de los calores de reaccin: ley de Hess

9.3

Reacciones de formacin y calores de formacin

9.4

Calores de combustin

446

448

449

9.5

Balances de energa en procesos reactivos 451

9.6

Com bustibles y combustin

9.7

Resumen

465

474

Problemas 476

C aptulo 1 0

C lculo de balances con ayuda de la com putadora


10.0

Objetivos de aprendizaje

505

10.1

Repaso del anlisis de grados de libertad

10.2

Simulacin modular secuencial

505

512

10.3

Simulacin basada en ecuaciones 523

10.4

Paquetes comerciales para simulacin de procesos 534

10.5

Consideraciones finales

Problemas

C aptulo 1 1

505

534

535

B alances de procesos transitorios

545

11.0

Objetivos de aprendizaje

11.1

La ecuacin general de balance... de nuevo

545

11.2

Balances de materia

11.3

Balances de energa para procesos no reactivos de una sola fase

550

11.4

Balances transitorios simultneos 562

11.5

Resumen

Problemas

566

565

546
556

xxv

xxvi

Contenido

PARTE 4
C aptulo

12

CASOS DE ESTUDIO 579


Produccin de cloruro de polivinilo clorado
Qumica de la reaccin de cloracin del PVC
Descripcin del proceso

581

582

583

Problemas 586

C aptulo

13

R eform acin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de m etanol
Descripcin del proceso
Problemas

C aptulo

14

Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar el dixido de


azufre de los gases de com bustin en plantas de energa 605
Problemas

A pndice B

T cnicas com putacionales

611

A .l

El mtodo de los mnimos cuadrados

A.2

Solucin iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales

A.3

Integracin numrica

611
614

626

Tablas de propiedades fsicas

631

B. 1

Datos selectos de propiedades fsicas

B.2

Capacidades calorficas

B.3

Presin de vapor del agua

B.4

Constantes de la ecuacin de Antoine

B.5

Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas

B.6

Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones

B.7

Propiedades del vapor sobrecalentado

B.8

Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI

B.9

Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera 656

B. 10

Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp

B. 11

Calores integrales de solucin y mezcla a 25C

659

R espuestas a problem as seleccionados


673

606

608

Respuestas a las autoevaluaciones

n d ice

594

597

Descripcin del proceso

A pndice

593

669

632

639
642
644
646

648

654

657

656
657

Parte uno

Anlisis de
los problemas
de ingeniera

Captulo 1

La labor que desempean


algunos ingenieros qumicos
En el pasado mes de mayo, los estudiantes del ltim o ao de ingeniera qum ica de cierta universidad
importante presentaron su examen final, asistieron a la ceremonia de graduacin, lanzaron sus togas y
birretes al aire, disfrutaron la fiesta de fin de cursos, se despidieron unos de otros prometiendo con sin
ceridad mantenerse en contacto, y tomaron direcciones muy diversas, tanto geogrficas como profesio
nales.
Dado que usted compr este libro, es probable que piense seguir los pasos de esos graduados, se pre
parar para convertirse en ingeniero qumico y quiz pasar los prximos 40 aos aplicando en su traba
jo lo que aprendi en la escuela. No obstante, podemos afirm ar con bastante seguridad que, lo mismo
que la mayora de las personas en su posicin, tiene una idea limitada de lo que es la ingeniera qumica
o de lo que hacen los ingenieros qumicos. Por tanto, una manera lgica de com enzar este libro sera dar
una definicin de la ingeniera qumica.
Por desgracia, no hay una definicin universal aceptada de lo que es la ingeniera qumica y casi
cualquier trabajo especializado que pueda imaginar es realizado en alguna parte por personas con forma
cin de ingenieros qumicos. En consecuencia, dejaremos a un lado la idea de formular una definicin
simple y, en vez de ello, observaremos ms de cerca lo que hicieron esos jvenes justo despus de su gra
duacin o tras unas vacaciones bien merecidas. Analice los siguientes ejemplos y decida si alguno pre
senta el tipo de carrera que podra seguir y disfrutar.

Cerca del 45% de los estudiantes entraron a trabajar en importantes empresas fabricantes de produc
tos qumicos y petroqumicos, de pulpa y papel, plsticos y de otros materiales, o bien en compa
as textiles.
Otro 35% entr a trabajar en agencias gubernamentales y compaas de diseo y consultora (mu
chas de ellas especializadas en regulacin ambiental y control de la contaminacin), y en compaas
de campos como la microelectrnica y biotecnologa, las cuales, por tradicin, no se asocian con la
ingeniera qumica.
Casi 10% de los graduados entr directam ente a estudiar algn posgrado de ingeniera qumica. Los
candidatos a la maestra realizarn estudios avanzados en reas tradicionales de la ingeniera qumi
ca (termodinmica, anlisis y diseo de reactores qumicos, dinmica de fluidos, transferencia de
masa y calor, y diseo y control de procesos qumicos). La mayora se graduar (en unos dos aos)
y obtendr empleo en el diseo de sistemas de proceso o en control y desarrollo de productos. Los
candidatos al doctorado realizarn estudios avanzados y trabajarn en proyectos importantes de in
vestigacin, y en cuatro o cinco aos se graduar la mayora y se dedicar a la investigacin y el de
sarrollo industrial o se unir al personal acadmico de alguna universidad.
El 10% restante de los egresados opt por realizar estudios de posgrado en reas ajenas a la inge
niera qumica, como medicina, leyes y negocios.
Varios graduados comenzaron a trabajar para com paas que fabricaban productos qumicos espe
cializados frmacos, pinturas y tintes, cosmticos, etctera . En pocas anteriores, estas compaas
contrataban qumicos para que disearan y supervisaran sus procesos de produccin, pero en las l
timas dcadas descubrieron que para seguir siendo competitivas deban prestar atencin a cosas co
mo la eficiencia del mezclado, la transferencia de calor, el control automtico de la temperatura y el
3

Captulo 1

La labor que desempean algunos ingenieros qumicos

nivel de lquidos, control estadstico de calidad y control de emisiones contaminantes. Tambin se


dieron cuenta de que los ingenieros qumicos reciben capacitacin y tienen conocimientos en estas
reas, mientras que los qumicos no. A partir de entonces, estas industrias se transformaron en un
mercado de trabajo cada vez ms importante para los ingenieros qumicos.
Otros entraron a trabajar en compaas que fabrican circuitos semiconductores integrados. Un paso cri
tico en la produccin, por ejemplo, de chips de computadora es recubrir pequeas obleas de silicio con
capas muy delgadas y uniformes de materiales semiconductores que contienen silicio. La tcnica que
se emplea en este proceso es el depsito de vapores qumicos, en el cual se forma el material de recu
brimiento a travs de una reaccin en fase gaseosa y despus se deposita sobre la superficie de la oblea.
Es probable que los jvenes que elijan este campo deban identificar las reacciones que pueden em
plearse para producir las pelculas deseadas, determinar las mejores condiciones para llevar a cabo las
reacciones, disear los reactores y continuar mejorando su funcionamiento.
Otros tomaron cursos optativos en bioqum ica y microbiologa y obtuvieron trabajo en com paas
de biotecnologa pequeas, pero de rpida expansin. Un egresado se dedic al diseo de procesos de
produccin farmacutica que incluyen enzimas inmovilizadas, productos biolgicos que permiten
que determ inadas reacciones se realicen con una rapidez mayor en varios rdenes de m agnitud a
la que alcanzaran en ausencia de las enzimas. Otros ms se dedicaron a procesos de ingeniera ge
ntica, en los cuales se sintetiza y usa el DNA recombinante para producir valiosas protenas y di
versos compuestos medicinales y agrcolas que sera difcil obtener por otros mtodos.
Algunos entraron a compaas que fabrican polmeros (plsticos). Uno trabaja en el desarrollo de
membranas para desalinizar el agua de mar (el agua dulce las atraviesa, pero retienen la sal) y para se
parar gases (permiten el paso del hidrgeno e impiden el de los hidrocarburos, o viceversa); otro desa
rrolla membranas que se emplearn en riones artificiales de tubos huecos (en ellos, la sangre sale del
cuerpo del paciente a travs de tubos de paredes delgadas; los desechos metablicos sanguneos atra
viesan las paredes del tubo, pero las protenas y otras sustancias importantes para el organismo perma
necen en la sangre; despus, la sangre purificada se regresa al cuerpo).
Cuatro de los egresados ingresaron a la escuela de medicina. (En Estados Unidos, los graduados en in
geniera qumica que toman diversas optativas de ciencias biolgicas tienen amplias probabilidades de
ser admitidos en la escuela de medicina.) Uno se inscribi en la escuela de leyes y tres se inscribieron
en una maestra en Administracin de Empresas y es probable que despus de graduarse se dediquen
a la administracin en industrias relacionadas con el campo qumico.
Una de las egresadas se uni al Cuerpo de Paz por dos aos para trabajar en frica Occidental ayu
dando a las comunidades locales a desarrollar sistemas sanitarios para el desecho de desperdicios y
enseando ciencias e ingls en una escuela rural. Cuando regrese realizar su posdoctorado, se uni
r al personal docente de ingeniera qumica, escribir un libro sobre aplicaciones am bientales bien
fundamentado en los principios de ingeniera qumica, ascender con rapidez entre las filas docen
tes hasta ser nombrada profesora titular, renunciar diez aos despus con el fin de postularse para
un puesto en el Senado de Estados Unidos, ser reelegida en dos ocasiones, y luego ser directora
de una fundacin privada importante y con mucho xito dedicada a m ejorar la educacin en comu
nidades con carencias econmicas. Atribuir sus xitos profesionales a la capacidad para resolver
problemas adquirida durante su formacin como ingeniera qumica.
En diversos momentos de su desarrollo profesional, algunos de los graduados trabajarn en laborato
rios de qumica, bioqumica, biomedicina o ciencias de materiales, realizando ingeniera de investiga
cin y desarrollo o control de calidad; en terminales de computacin diseando procesos y productos
y sistemas de control en ubicaciones de campo, como gerentes de construccin y arranque de plantas
manufactureras; en produccin, supervisando y mejorando las operaciones, y resolviendo problemas;
como agentes viajeros, llevando a cabo ventas y servicios tcnicos; en oficinas ejecutivas realizando
funciones administrativas; en dependencias gubernamentales responsables de la salud y la seguridad
ambiental y ocupacional; en hospitales y clnicas, practicando medicina o ingeniera biomdica; en ofi
cinas legales especializadas en patentes relacionadas con procesos qumicos; y en salones de clase, pre
parando a las nuevas generaciones de estudiantes de ingeniera qumica.

Inclusive los egresados de ingeniera qumica que se dedican a los procesos tradicionales de manu
factura qumica term inan llevando a cabo tareas muy am plias y diversas. A continuacin daremos otro

Captulo 1

La labor que desempean algunos ingenieros qumicos

ejemplo que ayudar al lector a considerar si los problem as descritos constituyen el tipo de retos que le
agradara enfrentar y resolver.

EJEM PLO 1

Un qumico de la divisin de desarrollo e investigacin de una com paa descubri que al mezclar dos
reactivos en determ inada proporcin y temperatura elevada, obtiene un producto de un valor mucho ma
yor que el de los reactivos. La com paa considera la fabricacin del producto empleando un proceso ba
sado en dicha reaccin. Ahora el asunto se convierte en un problema de ingeniera o, de manera ms
precisa, en cientos de problem as de ingeniera.
1. Qu tipo de reactor deben emplear? Un tubo largo? Un tanque grande? Varios tanques pe
queos? Un tubo de ensayo gigantesco? Qu tan grande? De qu material? Ser necesario
calentarlo? En caso afirmativo, a qu temperatura y cunto tiempo? Con un calentador elc
trico en el interior del reactor o fuera de l? Haciendo pasar un fluido caliente a travs de un
serpentn de calentam iento en el interior del reactor? Calentando los reactivos antes de intro
ducirlos al reactor? Aportar la reaccin su propio calor, de manera que slo se requiera calen
tamiento en la etapa inicial? Si es as, ser posible que el reactor se salga de control y llegue a
explotar? Deben aplicarse medidas de control para evitar esto? De qu tipo?
2. Dnde se obtendrn los reactivos? Ser m ejor comprarlos o fabricarlos? En qu proporcin
se alimentarn al reactor?
3. Convendr vender como tal el efluente del reactor, mismo que contiene el producto y los reac
tivos no consumidos, o ser mejor separar el producto de los reactivos y recircular estos ltimos?
Si es deseable una separacin, cmo podra llevarse a cabo? Calentando la mezcla y retirando
y condensando el vapor, el cual tendr una mayor concentracin de las sustancias ms voltiles
que la mezcla original? Aadiendo otra sustancia que extraiga el producto y sea inmiscible con
los reactivos, para despus separar am bas fases en forma mecnica? Si todos los materiales del
proceso son gases a la temperatura de reaccin, se podr enfriar la mezcla a una temperatura a
la cual se condense el producto pero no los reactivos, o viceversa? En caso de que sean lquidos,
se podr enfriar la mezcla a una temperatura a la cual cristalice el producto? Si se elige alguna
de estas alternativas, qu tipo de equipo se requerir? De qu dimensiones? Qu material ser
necesario? Cules sern los requisitos de calentamiento o enfriamiento? Se necesitan contro
les para m antener la operacin del proceso dentro de lmites bien definidos? Qu tipo de con
troles? Debern ser manuales o automticos?
4. Cmo se desplazarn las corrientes de reactivos y productos y los equipos de calentamiento, en
friamiento y separacin requeridos por el proceso, hasta y desde el reactor? Quiz por gravedad,
partiendo de un tanque de alimentacin elevado? Con bombas, sopladores, compresoras o bandas
de transmisin? De qu tipo? Cules sern sus dimensiones? Cul el material de las tuberas?
5. Se sabe lo suficiente con respecto al sistema de reaccin como para responder a todas estas pre
guntas, o ser necesario llevar a cabo estudios de laboratorio adicionales? Qu tipo de estudios?
Podrn em plearse de manera directa los datos de laboratorio para disear la planta industrial, o
ser preciso construir primero una planta piloto ms pequea para probar el diseo? Qu tan
pequea?
6. Qu podra salir mal durante el proceso y qu se podra hacer si y cuando esto ocurriera?
7. Genera productos de desecho el proceso? En qu cantidades? Son potencialmente dainos si
se liberan al medio sin tratar? En caso afirmativo, qu daos provocarn? Qu se debe hacer
para reducir los'riesgos de contaminacin? Dar tratamiento qumico a los desechos? Se po
drn envasar los desechos slidos y lquidos en contenedores, sellarlos y lanzarlos al mar? Se
podrn dispersar los gases en la atmsfera con una chimenea alta? Ser posible precipitar los
slidos de los gases de combustin por un mtodo electrosttico?
8. Qu partes del proceso podrn automatizarse y cmo se har la automatizacin?
9. Cunto costar todo esto? A qu precio podr venderse el producto, y a quin? Qu utilida
des dejar el proceso cada ao? Vale la pena llevarlo a cabo? Si es as, dnde convendra cons
truir la planta?
10. Una vez construida la planta, qu procedimiento deber seguirse para el arranque de la misma?

Captulo 1

La labor que desempean algunos ingenieros qumicos


11. Transcurridos seis meses del arranque de la planta, por qu el producto no es igual al que se
obtena en el laboratorio? Es una falla del equipo, o se modificaron las condiciones en alguna
parte entre el proceso de laboratorio y el industrial? Cmo investigarlo? Cmo se puede co
rregir el problema? Ser necesario detener la operacin para hacer las m odificaciones?
12. El hecho de que se hayan producido tres explosiones y cuatro incendios en un lapso de seis m e
ses en el reactor, es significativo o una serie de coincidencias? En cualquier caso, cmo evi
tar que vuelva a ocurrir?
13. Diversas cosas salen mal en la operacin de proceso, por qu no se tuvieron en cuenta en la lis
ta de posibles problemas? Qu se puede hacer al respecto?
14. Cuando el proceso por fin comienza a funcionar a la perfeccin, se recibe la orden de m odifi
car las especificaciones del producto, cmo podr hacerse esto sin redisear todo el proceso?
Por qu no se pens en esto antes de construir la planta?

Evidentem ente los diferentes trabajos y tareas descritos en este captulo son dem asiado diversos
como para incluirlos en una misma categora. Abarcan disciplinas como fsica, qumica, ciencias biol
gicas y ambientales, medicina, matemticas aplicadas, estadstica, ciencias de la com putacin, economa,
ciencias de la administracin y la informacin, investigacin, diseo, construccin, ventas y servicio, su
pervisin de la produccin y administracin de negocios. Lo nico que tienen en com n es que los inge
nieros qumicos pueden realizarlas todas. Algunos de los conocimientos especficos necesarios para
llevar a cabo estas tareas se adquirirn ms adelante en el programa de estudios de ingeniera qumica,
unos cuantos estn contenidos en este libro, y la mayora sern adquiridos despus de la graduacin. Sin
embargo, se han desarrollado mtodos fundamentales, independientes del problema especfico bajo con
sideracin, para determ inar y atacar los problemas tcnicos. Este libro describe algunas de estas tcnicas
y cundo aplicarlas.

Captulo

2
Introduccin a los clculos
de ingeniera
El captulo 1 esboza la gam a de problem as que abarca la ingeniera qum ica, tanto en las reas tradi
cionales de procesos qum icos com o en cam pos relativam ente nuevos, por ejem plo: ciencias e inge
niera del m edio am biente, bioingeniera y m anufactura de sem iconductores. Son evidentes las
diferencias entre los sistem as que se m encionaron en ese captulo: procesos de m anufactura qum i
ca, laboratorios de ingeniera gentica, instalaciones para el control de la contam inacin y otros. En
este libro analizam os sus sem ejanzas.
Una de ellas es que todos los sistem as descritos se refieren a los procesos diseados para trans
form ar la m ateria prim a en los productos deseados. M uchos de los problem as que surgen en relacin
con el diseo de nuevos procesos o el anlisis de procesos ya existentes son de un tipo determinado:
dadas las cantidades y las propiedades de la m ateria prim a, calcule las cantidades y las propiedades
de los productos o viceversa.
El objetivo del libro es presentar un m todo sistem tico para resolver problem as de este tipo.
Este captulo describe las tcnicas fundam entales para expresar los valores de las variables del sis
tem a, y plantear y resolver las ecuaciones que relacionan a dichas variables. El captulo 3 trata sobre
las variables de inters especial para el anlisis de procesos tem peraturas, presiones, com posi
ciones qum icas y proporciones o velocidades de flujo de las corrientes de proceso y describe
cm o se definen, calculan y, en algunos casos, cm o se miden. Las partes dos y tres del libro hablan
sobre las leyes de conservacin de la m asa y la energa, las cuales relacionan las entradas y salidas
de los sistem as de m anufactura, las plantas de energa y el cuerpo hum ano. Las leyes de la naturaleza
constituyen la estructura fundam ental de todo diseo y anlisis de procesos; del m ism o modo, las
tcnicas que presentam os en este captulo son bsicas para la aplicacin de dichas leyes.

2.0

O BJETIVO S DE A PR E N D IZA JE
Al term inar este captulo, deber ser capaz de:

Transform ar, m ediante las tablas de factores de conversin, una cantidad expresada en un con
ju n to de unidades en su equivalente en otras unidades dim ensionalm ente consistentes. [Por
ejem plo, convertir un flujo trm ico de 235 kJ(m 2-s) a su equivalente en B tu/(ft2-h).]
Id entificar las unidades que se em plean de m anera com n para expresar la m asa y el peso en los
sistem as SI, CGS y U nidades A m ericanas de Ingeniera. C alcular pesos a p artir de m asas dadas,
en unidades naturales (p. ej., kg-m /s2 o Ibni*ft/s2), o en unidades definidas (N, Ibf).
Id entificar el nm ero de cifras significativas en un valor dado, expresado en notacin decim al
o cientfica, e indicar la precisin con la cual se conoce un valor con base en sus cifras signi
ficativas. D eterm inar el nm ero correcto de cifras significativas en el resultado de una serie de
operaciones aritm ticas (sum a, resta, m ultiplicacin y divisin).
Validar la solucin de un problema cuantitativo aplicando sustitucin retrospectiva, estimando el
orden de magnitud y probando si la respuesta es lgica.
7

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

2.1

Calcular, dado un conjunto de valores medidos, la media, el rango, la varianza y la desviacin


estndar de la muestra. Explicar en sus propias palabras lo que significa cada una de las cantidades
calculadas y por qu es importante.
Explicar el concepto de homogeneidad dimensional de las ecuaciones. Dadas las unidades de
algunos trm inos de una ecuacin, emplear este concepto para asignar unidades a otros trminos.
Emplear, dados los datos tabulados para dos variables (x y y), una interpolacin lineal entre dos datos
puntuales para estimar el valor de una variable para un valor determinado de la otra variable. Ela
borar una grfica de y contra x, y usarla para ilustrar cmo y cundo la interpolacin lineal puede
ocasionar errores significativos en los valores estimados.
Derivar, dados dos puntos sobre una grfica lineal de v contra x, la expresin para j'(.r). Ajustar una
lnea recta por inspeccin visual de acuerdo con los datos tabulados para x y y.
Indicar, dada una expresin de dos parmetros que relacione dos variables [p. ej., y = a sen(Zv) + b
o P = \/(aQ 3 + b) y dos parmetros ajustables (a y b), qu variables sera necesario graficar en cada
eje para obtener una lnea recta. Dados los datos para x y y, generar una grfica y estimar los
parmetros a y b.
Indicar, dada una ley de potencias o una expresin exponencial que incluya dos variables (p. ej., y =
axb o k = aeb,T), qu variable habra que graficar en cada eje de coordenadas rectangulares, semilogartimicas o logartmicas para generar una lnea recta. Determinar, dada una grfica lineal que
incluya dos variables en cualquiera de los tres tipos de ejes y dos puntos en la lnea, la expresin
que relaciona las dos variables y los valores de los dos parmetros.

UNIDADES Y D IM ENSIO NES


Una cantidad que se mide o se cuenta tiene un v alor n um rico (2.47) y una u n id ad (sin im portar qu
cosa sea esa cantidad 2.47). Es til, en la mayora de los clculos de ingeniera y es algo fundamental
en muchos de ellos escribir tanto el valor como la unidad de cada cantidad que aparezca en una
ecuacin:
2 metros,

i segundo,

4.29 kilogramos,

5 anillos de oro

Una dim ensin es aquella propiedad que puede medirse, por ejemplo: longitud, tiempo, masa o tem
peratura; o calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones, como longitud/tiempo (velocidad),
longitud3 (volumen) o masa/longitud3 (densidad). Las unidades medibles (a diferencia de las unidades
contables) son valores especficos de dimensiones definidas por convencin, costumbre o ley, por ejem
plo, como gramos para la masa, segundos para el tiempo, y centm etros o pies para la longitud.
Las unidades pueden tratarse como variables algebraicas al sumar, restar, m ultiplicar o dividir can
tidades. Los valores numricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse slo si sus unidades son
iguales.
3 cm - 1 cm = 2 cm

(3.v - x = 2x)

pero
3 cm - 1 mm (o 1 s) = ?

(3x y = ?)

Por otra parte, los valores numricos y sus unidades coirespondientes siem pre pueden combinarse al
multiplicar o dividir.
3N x 4 m = 12 N m
5.0 km
= 2.5 km/h
2.0 h
7.oJ B -x 4 h = 28km
h
3 m x 4 m = 12 m2

2.2

6 cm x 5

y
2.2

&

= 30 cm 2/s

M = 3
2g
' 5.0

Conversin de unidades

/0.20-kL _

(3 es una cantidad (dimensional)

m3/s

(Convnzase por s mismo)

s J

C O N V E R S I N D E U N ID A D E S
Una cantidad medida puede expresarse en trminos de cualquier unidad que tenga la dimensin adecua
da. Por ejemplo, una velocidad dada puede expresarse en ft/s, millas/h, crn/ao o cualquier relacin de
una unidad de longitud con una unidad de tiempo. Desde luego, el valor numrico de la velocidad depen
der de las unidades que se elijan.
La equivalencia entre dos expresiones de la misma cantidad puede definirse en trm inos de una pro
porcin:
1 cm

(1 centmetro por 10 milmetros)

(2 .2- 1)

(10 milmetros por centmetro)

(2 .2-2)

10 mm
10 mm

10 mm

100 m m 2

1 cm

(2.2-3)

cm

Las relaciones que tienen la forma de las ecuaciones 2.2-1,2.2-2 y 2.2-3 se denominan factores de conversin.
Para convertir una cantidad expresada en trminos de una unidad a su equivalente en trminos de otra
unidad, se multiplica la cantidad dada p o r el fa cto r de conversin (unidad nueva/unidad anterior). Por
ejemplo, para convertir 36 mg a su equivalente en gramos, se escribe
(36 mg) x

g
1000 mg

= 0.036 g

(2.2-4)

(Observe cmo se cancelan las unidades anteriores y queda la unidad deseada.) Otra alternativa para
escribir esta ecuacin es usar una lnea vertical en vez del smbolo de multiplicacin:
36 mg

1g
= 0.036 g
1000 mg

Escribir las unidades en los clculos de este tipo constituye la mejor manera de evitar el error comn
de multiplicar cuando se desea dividir o viceversa. En el ejemplo dado, se sabe que el resultado es correc
to porque los miligramos se cancelan y slo quedan gramos del lado izquierdo, mientras que el resultado
36 mg

1000 mg
1g

evidentemente es incorrecto. (De manera ms precisa, no es aqullo que se desea calcular.)


Cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas [p. ej., millas/h, cal/(g-C], y se desea trans
formarla a su equivalente en trm inos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuacin dim en
sional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la izquierda, se escriben las unidades de los factores
de conversin para cancelar las unidades anteriores y reemplazarlas con las deseadas, se anotan los va
lores de los factores de conversin, y se lleva a cabo la operacin indicada para obtener el valor deseado.
(Vea el ejemplo 2.2-1.)
A U T O E V A L U A C I N

1.
2.
3.
4.

Qu es un
Cul es el
Cul es el
Cul es el

factor
factor
factor
factor

de conversin?
de conversin para
de conversin para
de conversin para

s/min (s = segundo)?
min2/s2?(Vea laecuacin 2.2-3).
m3/cm 3?

10

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

EJEM PLO 2.2-1


SOLUCIN

C onversin de u nidades
Convierta una aceleracin de 1 cm/s2 a su equivalente en km/ao2.
1 cm

36002 s2

s2

l2 h2

242 h2

3652 da2

l 2 da2

l 2 ao2

(3600 X 24 X 365)2 km
102 X 103

ao2

1m

1 km

102 cm

103 m

9.95 X 109 km/ao2

Este ejemplo ilustra el principio de que, al elevar una cantidad (en particular, un factor de conver
sin) a una potencia, sus unidades tambin se elevan a la misma potencia. Por lo tanto, el factor de con
versin para h2/da2 es el cuadrado del factor para h/da:
24 h
I da
2.3

\2

= 242

h2
da2

S IS T E M A S D E U N ID A D E S
Un sistema de unidades tiene los siguientes componentes:
1.

U nidades fu ndam entales para masa, longitud, tiempo, temperatura, corriente elctrica e inten
sidad luminosa.
2. U nidades m ltiplo, que se definen como mltiplos o fracciones de las unidades fundamentales;
por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en trm inos de la unidad fundamen
tal: el segundo. Los mltiplos de las unidades se definen por conveniencia ms que por necesi
dad: sencillamente, es ms prctico hacer referencia a 3 aos que a 94 608 000 s.
3. U nidades derivadas, que se obtienen de alguna de las siguientes maneras:
(a) M ultiplicando y dividiendo las unidades fundamentales o sus mltiplos (cm 2, ft/min,
kg-m/s2, etctera). Las unidades derivadas de este tipo se denom inan u n id ad es com puestas.
(b) Como equivalentes definidos de unidades compuestas (p. ej., 1 erg = ( lg-cm /s2), 1 lbf = 32.174
lbm-ft/s2).
El Systme Internationale d'Units, cuyas siglas son SI, ha ganado amplia aceptacin en las com u
nidades cientfica y de ingeniera. Dos de las unidades SI fundamentales el ampere para la corriente
elctrica y la candela para la intensidad luminosa no se mencionarn en este libro. Una tercera, los
kelvin para la temperatura, se analiza ms adelante. Las otras son: el metro (m) para la longitud, el kilo
gramo (kg) para la masa, y el segundo (s) para el tiempo.
El SI emplea prefijos para indicar potencias de 10. Los prefijos ms comunes y sus abreviaturas son
mega (M) para 106 (1 megawatt = 1 MW = 106 watts), kilo (k) para 103, centi (c) para 10~2, mili (m)
para 10- -3, micro ((i) para I 0 -6 y nano (n) para I0 ~ 9. Los factores de conversin entre, digamos, cen
tmetros y metros son, por tanto, 10-2 m/cm y 102 cm/m. La tabla 2.3-1 resume las principales unidades
SI y sus prefijos.
El sistem a C G S es casi idntico al SI; la principal diferencia es que en l se emplean gramos (g) y
centm etros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longitud.
La tabla 2.3-1 muestra las principales unidades del sistema CGS.
Las unidades fundamentales del sistem a am erican o de ingeniera son el pie (ft) para la longitud, la
libra-masa (lbm) para la masa y el segundo (s) para el tiempo. Este sistema plantea dos dificultades
importantes: la primera son sus factores de conversin (p. ej., 1 ft/12 in), los cuales, a diferencia de aque
llos de los sistemas mtricos, no son mltiplos de 10; la segunda se refiere a la unidad de fuerza y se dis
cute en la siguiente seccin.
Los factores para convertir de un sistema de unidades a otro se pueden determinar a partir de las razones
que aparecen en la tabla de la cara interna de la cubierta delantera de este libro. En las pginas 1-4 a 1-20 del
M anual de P en y del Ingeniero Qumico1 encontrar una tabla ms amplia de factores de conversin.
'R. H. Perry y D. W. Green, compiladores, Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.

2.3

Sistemas de unidades

11

Tabla 2.3-1 Unidades SI y CGS


Unidades fundamentales
Cantidad

Unidad

Smbolo

Longitud

metro (SI)
centmetro (CGS)

m
cm

Masa

kilogramo (SI)
gramo (CGS)

Moles

gramo-mol

kg
g
mol o g-mol

Tiempo

segundo

Temperatura

Kelvin

Corriente elctrica

ampere

Intensidad luminosa

candela

cd

D. Mltiplos preferidos
tera (T) = 1012

centi (c) = 10~2

giga (G)1= 109

mili (m) = 10~3

mega (M) = 10(

micro ((i) = 10-6

kilo (k) = 103

nano (n) = 10~9

Unidades derivadas
Cantidad

EJEM PLO 2.3-1

Smbolo

Equivalente en trminos de unidades fundamentales

Volumen

litro

0.001 m3
1000 cm3

Fuerza

newton (SI)
dina (CGS)

1 kg-m/s2
1 g-cm/s2

Presin

pascal (SI)

Pa

1 N/m2

Energa, trabajo

joule (SI)
erg (CGS)
gramo-calora

cal

1 N-m = 1 kg-m2/s2
1 dina'cm = 1 g-cm2/s2
4.184 J = 4.184 kg-m2/s2

watt

1 J/s= 1 kg-m2/s3

Potencia

AUTOE VALUACIN

Unidad

1. Diga qu factores (valores numricos y unidades) se requieren para convertir:


(a) metros a milmetros
(b) nanosegundos a segundos
(c) centm etros cuadrados a metros cuadrados
(d) pies cbicos a metros cbicos. (Use la tabla de factores de conversin de la cara interna de
la cubierta delantera.)
(e) caballos de fuerza a unidades trm icas britnicas (BTU) por segundo
2. Cul es la unidad derivada para la velocidad en el sistema SI? La unidad para la velocidad en
el sistema CGS? Y en el sistema americano de ingeniera?

C onversiones en tre sistem a s de u n id a d es


Transforme 23 lbm-ft/min2 a su equivalente en kg-cm/s2.

SOLUCIN

Com o hizo antes, escriba prim ero la ecuacin dim ensional, incluyendo las unidades de los factores de
conversin (nuevos/anteriores) y luego los valores numricos de estos factores. Despus, realice las
operaciones necesarias.

12

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


El resultado es:
23 lbm-ft
min2

0.453593 kg
1 lbm

100 cm

12 min2

3.281 ft

(Al cancelar las unidades queda kg-cm /s2)

(60)2 s2

(23) (0.453593) (100)2 kg-cm


(3.281) (3600)

2.4

0.088

s-

kg-cm
s-

FUERZA Y PESO
Segn la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la m asa por la
aceleracin (longitud/tiem po2). Por tanto, las unidades naturales de fuerza son kg-m /s2 (SI), g-cm /s2
(CGS), y lbm-/s2 (sistema americano de ingeniera). Para evitar llevar estas unidades com plejas en todos
los clculos que incluyan fuerzas, en cada sistema se han definido unidades de fu erza derivadas. En los
sistemas mtricos, las unidades de fuerza derivadas (el newton en el SI y la d in a en el CGS) se definen
para igualar a las unidades naturales:
I newton (N) = 1-kg m/s2

(2.4-1)

1 dina = 1 g-cm/s2

(2.4-2)

En el sistema americano de ingeniera, la unidad de fuerza derivada llamada lib ra -fu erza (Ibf) se
define como el producto de una masa unitaria (1 lbm) por la aceleracin de la gravedad a nivel del m ar y
45 de latitud, que es 32.174 ft/s2:
1 lbf = 32.174 lbm-/s2

(2.4-3)

Las ecuaciones 2.4-1 a 2.4-3 definen los factores de conversin entre las unidades de fuerza natu
rales y las derivadas. Por ejemplo, la fuerza en newtons necesaria para acelerar una masa de 4.00 kg a
una velocidad de 9.00 m /s2 es
F=

4.00 kg

9.00 m
s2

1N
1 kg-m/s2

= 36.0 N

La fuerza en lbf que se requiere para acelerar una masa de 4.00 lbm a una velocidad de 9.00 ft/s2 es
F=

4.00 lbm

9.00 ft
s2

1 lbf
32.174 lbm-ft/s2

= 1.12 lbf

En la tabla de la cara interna de la cubierta delantera se incluyen los factores necesarios para hacer
conversiones de una a otra unidad de fuerza. El sm bolo g c se usa en ocasiones para denotar el factor
de conversin de unidades de fuerza naturales a derivadas; por ejemplo,
1 kg-m /s2
9c-

1N

32.174 lbm-ft/s2
1 lbf

No em plearemos este smbolo en el texto, pero si llegara a encontrarlo en otra parte, debe recordar que
es slo un factor de conversin (el cual no debe confundirse con la aceleracin de la gravedad, que por
lo general se representa con la letra g).
El peso de un objeto es la fuerza que ejerce sobre ste la atraccin gravitacional. Supongamos que
un objeto de masa m se somete a una fuerza gravitacional W (por definicin, W es el peso del objeto) y
que, si este objeto se encontrara en cada libre, su aceleracin sera g. La ecuacin 2.4-4 relaciona el peso,
la masa y la aceleracin de cada libre del objeto:
W = mg

(2.4-4)

La aceleracin de la gravedad (g) vara en relacin directa con la masa del objeto atrayente (la Tierra, en
la mayora de los problemas que tendr que resolver) y de manera inversa con el cuadrado de la distan-

2.5

Clculos y estimados numricos

13

cia entre el centro de masa del cuerpo atrayente y el del objeto atrado. A continuacin se da el valor de
g en cada uno de los sistemas de unidades a nivel del mar y a 45 de latitud.
g = 9.8066 m /s2
= 980.66 cm/s2
= 32.174 ft/s2

(2.4-5)

La aceleracin de la gravedad no vara mucho con la posicin sobre la superficie de la Tierra y (dentro
de lmites moderados) con la altitud y, en consecuencia, los valores de la ecuacin 2.4-5 pueden
em plearse en la mayora de las conversiones entre masa y peso.
A U T O E V A L U A C I N

1.
2.
3.
4.

EJEM PLO 2.4-1

A cunto equivale una fuerza de 2 kg-m /s2 en newtons? A cunto equivale una fuerza de 2
lbm-ft/s2 en lbf?
Si la aceleracin de la gravedad en un punto es g = 9.8 m/s2 y un objeto se encuentra sobre el
suelo en ese punto, se encontrar acelerando a una velocidad de 9.8 m/s2?
Suponga que un objeto pesa 9.8 N a nivel del mar. Cul es su masa? Sera mayor, menor o
igual su masa en la Luna? Y su peso?
Suponga que un objeto pesa 2 lbf a nivel del mar. Qu masa tiene? Sera mayor, menor o igual
su masa en el centro de la Tierra? Y su peso? (Cuidado!)

P eso y m asa
El agua tiene una densidad de 62.4 lbm/ft3. Cunto pesan 2.000 ft3 de agua: (1) a nivel del mar y 45 de
latitud, y (2) en Denver, Colorado, donde la altitud es 5374 ft y la aceleracin gravitacional es 32.139 ft/s2?

SOLUCIN

La masa del agua es


M = 62.4

Ib,
ft3

(2 ft3) = 124.81 lb

El peso del agua es


W =(124.8 I b J j A

1 lbf

s2 ^ 3 2 .1 7 4 lbm ft/s2

1. A nivel del mar g = 32.174 ft/s2, de modo que W = 124.8 lbf.


2. En Denver, g = 32.139 ft/s2 y W = 124.7 lbf.
Como ilustra este ejemplo, el error en que se incurre al suponer que g = 32.174 ft/s2 por lo general
es bajo, siempre y cuando el objeto se encuentre sobre la superficie terrestre. En un satlite o en otro
planeta la historia sera distinta.

2.5
2 .5 a

C L C U L O S Y E S T IM A D O S N U M R IC O S
N o ta c i n c ie n tfic a , c ifr a s s ig n ific a tiv a s y p re c is i n
En los clculos de proceso es comn emplear nmeros muy grandes y muy pequeos. Una manera con
veniente de representar tales nmeros es empleando la notacin cientfica, en la cual el nmero se expre
sa como el producto de otro nmero (en general entre 0.1 a 10) por una potencia de 10. Son ejemplos:
123 000 000 = 1.23 X 108 (o 0.123 X 109)
0.000028 = 2.8 X 10~5 (o 0.28 X 10~4)
Las cifras significativas son los nmeros a partir del primer dgito diferente de cero que se encuen
tran a la izquierda de: (a) el ltimo dgito (cero o diferente de cero) de la derecha en caso de que haya un

14

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


punto decimal, o (b) el ltimo dgito diferente de cero del nmero en caso de que no haya punto decimal.
Por ejemplo,
2300 o 2.3 X 103 tiene dos cifras significativas.
2300. o 2.300 X 103 tiene cuatro cifras significativas.
2300.0 o 2.3000 X 103 tiene cinco cifras significativas.
23,040 o 2.304 X 104 tiene cuatro cifras significativas.
0.035 o 3.5 X 10-2 tiene dos cifras significativas.
0.03500 o 3.500 X 10-2 tiene cuatro cifras significativas.
{Nota: al em plear la notacin cientfica el nmero de cifras significativas se observa y com prende con
facilidad.)
El nmero de cifras significativas en el valor adjudicado a una cantidad medida o calculada, da una
indicacin de la precisin con la cual se conoce dicha cantidad: entre ms cifras significativas hay, ms
preciso es el valor. En general, al reportar el valor de una cantidad medida con tres cifras significativas,
se indica que el valor de la tercera de estas cifras puede diferir hasta por media unidad. As, si se repor
ta una masa de 8.3 g (con dos cifras significativas), la masa puede encontrarse entre los 8.25 y 8.35 g,
mientras que si se da el valor como 8.300 g (con cuatro cifras significativas), la masa se encuentra entre
los 8.2995 y 8.3005 g.
No obstante, observe que esta regla slo se aplica para cantidades medidas o nmeros que se calcu
lan a partir de valores medidos. Cuando una cantidad se conoce con precisin como un entero puro
(2), o una cantidad que se cont en vez de medirse (16 naranjas) , su valor contiene de manera implci
ta un nmero infinito de cifras significativas (5 vacas significa en realidad 5.0000... vacas).
Cuando se combinan dos o ms cantidades p o r multiplicacin o divisin, o p o r ambas operaciones, el
nm em de cifras significativas en el resultado debe ser igual al nmero menor de cifras significativas de
cualquiera de los multiplicandos o divisores. Si el resultado inicial de un clculo viola esta regla, es necesa
rio redondear el resultado para reducir el nmero de cifras significativas a su valor mximo permitido, aun
que si se van a realizar varios clculos en secuencia, es aconsejable mantener cifras significativas adicionales
en las cantidades intermedias y efectuar el redondeo nicamente en el resultado final. Por ejemplo:
(3)
(4)
(7)
(3)
(3.57)(4.286) = 15.30102 => 15.3
(2)
(4)
(3)
(9)
(2)
(2)
(5.2 X 10-4 )(0 .1635 X 107)/(2.67) = 318.426966 =>3.2 X 102 = 320
(Las cantidades del rengln anterior que se encuentran entre parntesis denotan el nmero de cifras sig
nificativas del nmero dado.) Advertencia: si calcula, digamos, 3 X 4 y su calculadora o com putadora le
da un resultado como 11.99999 y lo copia y entrega como respuesta, sacar al profesor de sus casillas!
La regla para la suma y la resta se refiere a la posicin de la ltima cifra significativa en la suma
es decir, a la ubicacin de esta cifra en relacin con el punto decimal . La regla es la siguiente: al su
mar o restar dos o ms nmeros, es necesario comparar las posiciones de las ltimas cifras significativas
de cada nmero en relacin con el punto decimal. De estas posiciones, la que se encuentre en el extremo
izquierdo indica la posicin de la ltima cifra significativa permisible en la suma o la resta.
A continuacin se incluyen varios ejemplos de esta regla, en los cuales la flecha (4) denota la lti
ma cifra significativa de cada nmero.
i
1530 l
- 2.56
1527.44 => 1530
t
i
i
4
4/
1.0000 + 0.036 + 0.22 = 1.2560 =>1.26
4.
4.
2.75 X 106 + 3.400 X 104 = (2.75 + 0.03400) X 106
4.
= 2.784000 X 106 =>2.78 X 106

2.5

Clculos y estimados numricos

15

Por ltimo, una regla de la experiencia para redondear los nmeros en los cuales el dgito que se va
a retirar es un 5, es hacer que el ltimo dgito del nmero redondeado sea par:
1.35 => 1.4
1.25 => 1.2

AUTOEVALUACIN

1. Exprese las siguientes cantidades en notacin cientfica e indique cuntas cifras significativas

2.

3.

4.
5.

2.5b

tiene cada una.


(a) 12,200
(b) 12,200.0
(c) 0.003040
Exprese las siguientes cantidades en forma decimal normal e indique cuntas cifras significati
vas tiene cada una.
(a) 1.34 X 105
(b) 1.340 X 10*2
(c) 0.00420 X 106
Cuntas cifras significativas tendra la solucin de cada uno de los siguientes problemas?
Cules son las soluciones del inciso (c) y del inciso (d)?
(a) (5.74)(38.27)/(0.001250)
(c) 1.000 + 10.2
(b) (1.76 X 104)(0.12 X 1 0 "6)
(d) 18.76"7
Redondee cada uno de los siguientes nmeros con tres cifras significativas:
(a) 1465
(b) 13.35
(c) 1.765 X 10-7
Cuando se da el valor de un nmero, las cifras significativas constituyen una indicacin de la
incertidumbre de dicho valor; por ejemplo, un valor de 2.7 indica que el nmero se encuentra
entre 2.65 y 2.75. Diga dentro de qu rango se encuentra cada uno de los siguientes valores:
(a) 4.3
(d) 2500
(b) 4.30
(e) 2.500 X I 0 3
(c) 2.778 X 10-3

V alidacin de resultados
Cualquier problema que resuelva, ya sea en este curso o en otros, o a lo largo de su carrera profesional,
implica dos preguntas crticas: (1) cmo obtener la solucin? (2) Una vez obtenida, cmo saber si es co
rrecta? La mayor parte de este libro est dedicado a la primera pregunta es decir, a los mtodos para re
solver problemas que surgen en el diseo y anlisis de los procesos qumicos . Sin embargo, la segunda
pregunta tambin es importante y pueden surgir problemas graves si no se plantea. Todo ingeniero con xi
to tiene el hbito de formulrsela al resolver problemas y desarrolla diversas estrategias para responderla.
Entre los mtodos que se pueden em plear para validar la solucin de un problema cuantitativo se
encuentran la sustitucin retrospectiva, la estimacin del orden de magnitud y la comprobacin de una
respuesta lgica.

La sustitucin retrospectiva es directa: tras resolver un conjunto de ecuaciones, se sustituye la solu


cin de nuevo en dichas ecuaciones para asegurarse de que funcione.
La estimacin del orden de magnitud significa obtener con facilidad una aproximacin gruesa de la
respuesta al problema y asegurarse de que la solucin ms exacta sea bastante cercana a ella.
Com probar si la respuesta es lgica significa verificar que la solucin tenga sentido. Por ejemplo, si
la velocidad calculada del flujo de agua en una tubera es ms rpida que la velocidad de la luz,
o si la temperatura calculada para un reactor qumico es mayor que la temperatura interior del Sol,
debe sospechar que cometi algn error.

El procedimiento para verificar un clculo aritmtico mediante la estimacin del orden de magnitud
es el siguiente:
1. Todas las cantidades numricas se sustituyen con enteros simples usando potencias de 10
(notacin cientfica) para los nmeros muy grandes y muy pequeos.
27.36 -* 20 o 30 (el que facilite ms las operaciones subsecuentes)
63,472 - 6 X 104
0.002887 - 3 X 10~3

16

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


2.

Realice los siguientes clculos aritmticos a mano, y luego redondee las respuestas intermedias:
(36,720)(0.0624)
0.000478

( 4 x 104 )(5 x lO"2)

1 ; ; l 0(4- 2+4)

1 ;;1 0 6

5x10

La solucin correcta (obtenida con una calculadora) es 4.78 X 106. Si obtiene esta solucin,
como es de la misma magnitud que la estimacin, puede tener la suficiente confianza en que
no cometi un error grave en los clculos.
3. Al sumar un nmero a otro mucho ms pequeo, no incluya el segundo nmero en la apro
ximacin.
! = - = 0.25
4.13-t& 04753
4
La solucin que da la calculadora es 0.239.
EJEM PLO 2.5-1

Estimacin del orden de magnitud


El clculo de la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de proceso condujo a la frmula siguiente:
V=

254

13

_(0.879)(62.4)

(0.866)(62.4)

(31.3145)(60)

Estime V sin usar calculadora. (La solucin exacta es 0.00230.)


SOLUCIN

250

HJ

50

+m

1
( 4 x l 0 l) ( 6 x l 0 1)

= 0.2 x 10
2 5 x l0 2

= 0.002

La tercera forma de verificar un resultado numrico y quiz lo primero que debe hacer al obtener un
resultado es com probar si la respuesta es razonable. Por ejem plo, calcular que un cilindro contiene
4.23 X 1032 kg de hidrgeno cuando sabe que la masa del Sol es de slo 2 X 1030 kg, debe motivarle a
repetir sus clculos. Tambin debe preocuparse si calcula que el volumen de un reactor es mayor que el de
la Tierra (1021 m3) o que la temperatura ambiente es lo bastante alta como para fundir el hierro (1535C).
Si se forma el hbito de preguntarse Es lgica esta respuesta? cada vez que obtenga la solucin de un
problema tanto de ingeniera como de otros aspectos de su vida se ahorrar muchas penas y dificultades.

2.5c

Estim acin de los valores m edidos: m edia de la muestra


Suponga que se lleva a cabo una reaccin qumica de la forma A -* Productos, com enzando con A puro
en el reactor y manteniendo la temperatura del reactor constante a 45C. Transcurridos dos minutos se
toma una muestra del reactor y se analiza para obtener X, el porcentaje de A en la alimentacin que ha
reaccionado.

En teora, X debera tener un valor nico; sin embargo, en un reactor real X es una variable aleatoria, y
cambia de manera impredecible de una corrida a otra en las mismas condiciones experimentales. Los va-

2.5

Clculos y estimados numricos

17

lores de X obtenidos tras 10 corridas sucesivas podran ser los siguientes:

Corrida
X{%)

67.1

73.1

69.6

67.4

71.0

68.2

69.4

68.2

68.7

10
70.2

Por qu no se obtiene el mismo valor de X en cada corrida? Hay varias razones:

Es imposible reproducir las condiciones experimentales de manera exacta en los experimentos suce
sivos. Un cambio de una corrida a otra, de apenas 0.1 grados, en la temperatura del reactor puede
bastar para m odificar el valor medido de X.
Aunque las condiciones fueran idnticas en dos corridas, sera imposible obtener la muestra exacta
mente en el tiempo t = 2.000... minutos ambas veces, y una diferencia de un segundo podra oca
sionar una diferencia medible en X.
Las variaciones en los procedimientos de muestreo y de anlisis qumico introducen, siempre, dis
persin en los valores medidos.
En este punto se podran formular dos preguntas sobre el sistema:
1. Cul es el valor verdadero de X?

En teora, debera haber un valor verdadero es decir, el valor que mediramos si fuera posible
fijar la temperatura exactamente a 45.0000... grados, iniciar la reaccin, mantener la temperatura y todas
las dem s variables experimentales que afectan a X perfectamente constantes, y despus efectuar el
muestreo y el anlisis con precisin total y en el tiempo exacto / = 2.0000... minutos. Sin embargo, en la
prctica es imposible realizar todo esto. Tambin se podra definir el verdadero valor de X como el valor
que se obtendra al efectuar un nmero infinito de mediciones y prom ediar los resultados, pero tampoco
hay una manera prctica para llevar esto a cabo. Lo ms que se puede hacer es estim ar el valor verdadero
de X a partir de un nmero finito de valores medidos.
2.

Cmo se puede estimar el valor verdadeiv de X?

La estimacin ms comn es la media de la muestra (o media aritmtica). Se renen N valores medi


dos de X ( X \,X 2 ,..., Xfj) y despus se calcula
M ed ia de la m uestra:

1
l
X = (A"| + X 2 + + X N ) = / ,X

(2.5-1)

j= >
Para los datos, obtendramos la siguiente estimacin:
X = (67.1 % + 73.1 % + + 70.2%) = 69.3%
10
En forma grfica, los datos y la media de la muestra tendran la apariencia que se muestra a continuacin.
Los valores medidos se encuentran dispersos en tom o a la media de la muestra, como es de esperar.

x = 69.:
1

10
Corrida

Entre ms mediciones se hacen de una variable aleatoria, es mejor el valor estimado con base en la
media de la muestra. Sin embargo, incluso con un gran nmero de mediciones la media de la muestra
constituye, cuando mucho, una aproximacin del valor verdadero y, de hecho, puede estar muy alejada de
ste (p. ej., si los instrumentos o procedimientos que se utilizan para medir X no funcionan bien).

18

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

A U T O E V A L U A C I N Los ndices semanales de produccin de cierto producto farmacutico en las ltimas seis semanas fueron
37, 17, 39, 40, 40 y 40 lotes por semana.
1. Piense en las explicaciones posibles para la variacin observada en el ndice de produccin se
manal.
2. Si empleara como base la media de la muestra de los datos proporcionados, qu valor pronos
ticara para el siguiente ndice de produccin semanal?
3. Haga una m ejor prediccin y explique su razonamiento.
2 .5 d

V a r ia n z a d e la m u e s tr a d e d a to s d is p e rs o s
Considere dos conjuntos de mediciones de una variable aleatoria, X por ejemplo, el porcentaje de con
versin en un mismo reactor por lotes medido por dos tcnicas experimentales distintas . En la figura 2.5-1
se muestran diagramas de dispersin de X contra el nmero de la corrida. La media de la muestra de ca
da conjunto es 70%, pero los valores medidos se dispersan en un rango mucho ms estrecho para el pri
mer conjunto (de 68% a 73%), que para el segundo (de 52% a 95%). En cada caso se determ inara que
el verdadero valor de X para las condiciones experimentales dadas es la media de la muestra, 70%, pero
es evidente que se tendra ms confianza en la estimacin para el conjunto (a) que para el conjunto (b).
Se utilizan tres cantidades el rango, la varianza y la desviacin estndar de la muestra para ex
presar el grado en el cual estn dispersos los valores de una variable aleatoria en torno a su valor medio.
El rango es simplemente la diferencia entre los valores ms alto y ms bajo de X dentro del conjunto de
datos:
Rango:

R A"mx Jfmn

(2.5-2)

En la primera grfica de la figura 2.5-1 el rango de X es 5% (73% 68%) y en la segunda grfica es


43% (95% - 52%).
El rango es la medida ms gruesa de la dispersin: incluye slo dos de los valores medidos y no in
dica si la mayora de los valores se agrupan cerca de la media o se dispersan am pliamente alrededor de
la misma. La varianza de la muestra es una medida mucho mejor. Para definirla se determina la desvia
cin de cada valor medido a partir de la media de la muestra, X X { j = 1, 2,...,N), y despus se calcula:
Varianza de la m uestra:

s 2x =

N -\

(*, -

x f + ( x 2- x f

+ ...+ ( xH-

xf

(2.5-3)

El grado de dispersin tambin puede expresarse en trminos de la desviacin estndar de la muestra; por
definicin, la raz cuadrada de la varianza de la muestra es:
Desviacin estndar de a m uestra:

SX ~ ^ SX

(2.5-4)

Entre ms se aleja la variable medida (X) de la media, ya sea en sentido positivo o negativo, mayor
es el valor de (Xj X ) 2, y, por tanto, los valores de la varianza y de la desviacin estndar de la mues
tra aumentan. Si se calculan estas cantidades para los conjuntos de datos de la figura 2.5-1, por ejemplo,
se obtienen valores relativamente pequeos para el conjunto: (a) (sx = 0.30, ,vx = 0.55) y valores grandes
para el conjunto (b) (s^ = 50, x = 7.1).
Para variables aleatorias tpicas, casi dos terceras partes de los valores medidos caen dentro de una
desviacin estndar de la media; cerca de 95% caen dentro de dos desviaciones estndar; y aproximadaConjunto de datos (a)
Xmx = 72%
Xmln

Conjunto de datos (b)

80%

X = 70%

60%

Corrida

Figura 2.5-1 Grficas de dispersin para dos conjuntos de datos con distintos
niveles de dispersin.

2.5

Clculos y estimados numricos

19

X **,

X 2 sx

Corrida

Figura 2.5-2

Dispersin de datos en torno a la media.

mente 99% caen dentro de tres desviaciones estndar.2 La figura 2.5-2 es una ilustracin grfica de lo
anterior. De los 37 valores medidos de X, 27 estn dentro de una desviacin estndar de la media, 33 den
tro de dos desviaciones estndar y 36 dentro de tres desviaciones estndar.
Los valores de las variables medidas a menudo se reportan con lmites de error, por ejemplo: X =
48.2 0.6. Esta igualdad implica que es probable que un solo valor medido de X se encuentre entre 47.6
y 48.8. El punto medio del rango (X = 48.2) casi siempre es el valor medio del conjunto de datos emplea
dos para generar este resultado; no obstante, la importancia de los lmites de error dados (0.6) no es evi
dente a menos que se proporcione ms informacin. El intervalo entre 47.6 y 48.8 puede representar el
rango del conjunto de datos (A',,,^ A ^n ) o 0.6 podra representar sx> 2 sx >0 ^ SX- (Hay otras posi
bilidades, pero casi nunca ocurren.) Al reportar el valor de una variable de este modo, es necesario aclarar
el significado de los lmites de error.
A U T O E V A L U A C I N Se mide cinco veces la velocidad de flujo volumtrico de un fluido de proceso F(cm3/s), y se obtienen
los siguientes resultados:
Medida
V (cm3/s)

232

248

227

241

239

(a) Calcule la media (V), el rango, la varianza (s^), y la desviacin estndar de la muestra (sy).
(b) Hay una elevada probabilidad (mayor de 90%) de que el valor medido de V caiga dentro de dos
desviaciones estndar de la media. Reporte el valor de K en la forma V= a b, eligiendo los va
lores de a y b para definir este rango.
EJEM PLO 2.5-2

Control estadstico de calidad


Se producen 500 lotes de un pigmento cada semana. Segn el programa de control de calidad (CC) de la
planta, cada lote se somete a una prueba precisa de anlisis del color. Si el lote no pasa dicha prueba, es
rechazado y se regresa para su reformulacin.
Y (lotes/semana)

500 lotes/semana

Rechazado
500 lotes/semana
Aceptado

2 Los porcentajes exactos dependen de la manera en que estn distribuidos los valores medidos en tomo a la media por ejemplo,
si siguen una distribucin gaussiana o de otro tipo y del nmero de puntos del conjunto de datos que se usen para calcular la media
y la desviacin estndar.

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


Sea Y el nmero de lotes malos producidos por semana y suponga que los resultados de la prueba de CC
para un periodo base de 12 semanas son los siguientes:
Semana

10

11

12

17

27

18

18

23

19

18

21

20

19

21

18

La poltica de la compaa es considerar que la operacin de proceso es normal siempre y cuando el n


mero de lotes malos producidos por semana no sea mayor a tres desviaciones estndar por encima del va
lor medio para el periodo base (p. ej., siempre y cuando Y< Y + 3sy). Si / excede este valor, el proceso
se detiene para dar mantenimiento al equipo (procedimiento prolongado y costoso). Estas desviaciones
tan grandes con respecto a la media podran ser parte de la dispersin normal del proceso, pero son tan
raras, que cuando se presentan la explicacin ms probable es la existencia de algn problema.
1. Cuntos lotes malos por semana indicaran la necesidad de detener el proceso?
2. Cul sera el valor limitante de Y si se emplearan dos desviaciones estndar en vez de tres como
criterio de corte? Cul sera la ventaja y cul la desventaja de emplear este criterio ms estricto?
SOLUCIN

1. Aplicando las ecuaciones 2.5-1, 2.5-3 y 2.5-4, se calcula que la media, la varianza de la m ues
tra y su desviacin estndar respecto a Y durante el periodo base son
12
Y = ^ (17 + 27 H + 18) = 19.9 lotes / semana
;= l
= -L [i 7 _ 19 .9)2 + (27 _ 19.9)2 + .. . + (] g - 19.9)2] = 7.9 |otes / semana:
sy =

= 2.8 lotes / semana

El valor mximo permitido de Y es


y + 3 i Y = 19.9 + (3)(2.8) =

28.3

Si se producen 29 o ms lotes malos por semana, el proceso debe detenerse para proporcionar
mantenimiento.
2. Y + 2sy = 19.9 + (2)(2.8) = 25.5
Si se aplicara este criterio bastaran 26 lotes malos en una
semana para detener el proceso. La ventaja es que, si algo hubiera fallado dentro del proceso, el
problema se corregira ms pronto y se fabricaran menos lotes malos a largo plazo. La desven
taja es que podran realizarse ms paros costosos aunque no hubiese ningn problema y el m a
yor nmero de lotes malos nada ms reflejara la dispersin normal del proceso.

HO M OG ENEIDAD D IM ENSIONAL Y CANTIDADES AD IM ENSIO N ALES


Comenzamos la discusin de unidades y dimensiones diciendo que las cantidades pueden sumarse y restar
se slo cuando estn expresadas en las mismas unidades. Si las unidades son iguales, se deduce que las di
mensiones de cada trmino tambin lo son. Por ejemplo, si dos cantidades se pueden expresar en trminos
de gramos/segundo, ambas deben tener la dimensin (masa/tiempo). Esto sugiere la siguiente regla:
Toda ecuacin vlida debe ser dimensionalmente homognea: es decir, todos los trminos que se su
man en ambos lados de la ecuacin deben tener las mismas dimensiones.
Considere la ecuacin
m( m/s)

= o(m/s) + g(m /s2)t(s)

(2.6-1)

Esta ecuacin es dimensionalmente homognea, ya que todos los trm inos u, uq y gt tienen las mismas
dimensiones (longitud/tiempo). Por otra parte, la ecuacin u = iiQ + g no es homognea respecto a sus di
mensiones (Por qu?) y, en consecuencia, no puede ser vlida.

2.6

Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales

21

Las dimensiones de la ecuacin 2.6-1 son homogneas v consistentes, ya que cada trmino aditivo
est expresado en m/s. Si se sustituyen en la ecuacin los valores de o, g y t con las unidades indicadas,
es posible realizar la suma para determ inar el valor de u. Cuando una ecuacin es dimensionalmente ho
mognea pero sus trm inos aditivos tienen unidades inconsistentes, los trminos (y por tanto la ecuacin)
slo pueden volverse consistentes al aplicar los factores de conversin adecuados.
Por ejemplo, suponga que en la ecuacin de dimensiones homogneas u = uo + g t se desea expresar
el tiempo (/) en minutos y las dems cantidades en las unidades indicadas arriba. La ecuacin puede es
cribirse como:
(m/s) = o(m/s) + g(m /s2)/(min) (60 s/min)
= w0 + 60gt
Cada trm ino aditivo tiene unidades de m/s (verifquelo!), de modo que la ecuacin es consistente.
Lo contrario de la regla mencionada no necesariamente es cierto una ecuacin puede ser homo
gnea en sus dimensiones e invlida . Por ejemplo, si M es la masa de un objeto, entonces la ecuacin
M = 2M es dimensionalmente homognea, pero es evidente que tambin es incorrecta, excepto para un
valor especfico de M.
EJEM PLO 2.6-1

Homogeneidad dimensional
Considere la ecuacin
D(ft) = 3 /(s) + 4
1.

Si la ecuacin es vlida, cules son las dimensiones de las constantes 3 y 4?

2. Si la ecuacin es consistente en sus unidades, cules son las unidades de 3 y 4?

SOLUCIN

3.

Derive una ecuacin para la distancia en metros en trm inos del tiempo en minutos.

1.

Para que la ecuacin sea vlida sus dim ensiones deben ser homogneas, de modo que cada trmino debe tener la dim ensin de longitud. Por tanto, la constante 3 debe tener la dimensin
longitud/ tiempo y la 4 debe tener la dimensin longitud

2 . Para que haya consistencia, las constantes deben ser 3 fit/s


3.

4 ft

Definirem os las nuevas variables Z)'(m) y f'(min). Las relaciones de equivalencia entre las varia
bles antiguas y nuevas son
D \m )

3.2808 ft
= 3.28D'

D(ft) =
1m
'(m in )

60 s
= 6 0 /'

m -

1 min

Sustituya estas expresiones en la ecuacin dada


3.28 D ' = (3)(60O + 4
y sim plifique dividiendo entre 3.28
Z)'(m) = 55/'(m in) + 1.22
Ejercicio: cules son las unidades de 55 y 1.22?

El ejemplo 2.6-1 ilustra un procedimiento general para reescribir una ecuacin en trminos de nue
vas variables que tengan las mismas dimensiones pero unidades distintas:
1.

Defina nuevas variables (p. ej., aadiendo primas al nombre de las antiguas variables) que ten
gan las unidades deseadas.

22

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


2.
3.

Escriba expresiones para la antigua variable en trm inos de la nueva variable correspondiente.
Sustituya estas expresiones en la ecuacin original y simplifquela.

Una ca n tid ad adim ensional puede ser un nmero puro (2, 1.3, | ), o una com binacin multiplica
tiva de variables que carezca de dimensiones netas:
M (g)

D(cm)(cm / s)p(g / cm 3)

M 0(g)

H[g / (cm s)]

Una cantidad del tipo de M h 0 D u pt\i tambin se llama g ru p o adim ensional.


Los exponentes (como el 2 en Ai2), las fun cio n es trascendentales (p. ej., log, exp e, y sen), y los
argumentos de las funciones tmscendentales (como Ia X en sen X) deben ser cantidades adimensionales.
Por ejemplo, 102 es algo totalmente comprensible, pero 102 no tiene sentido, como tambin log (20 s)
o sen (3 dinas).
EJEM PLO 2.6-2

Homogeneidad dimensional y grupos adimensionales


Una cantidad k depende de la temperatura T de la siguiente manera:
mol
20,000
= 1.2 x 105 exp 1.9877
cm 3 s
Las unidades de la cantidad 20,000 son cal/mol, y 7se encuentra en K (kelvin). Cules son las unidades
de 1.2 X 105 y 1.987?

SOLUCION

Como la ecuacin debe ser consistente en sus unidades y exp es adimensional, 1.2 X 105 debe tener las
mismas unidades que k, mol/(cm3-s). M s an, como el argumento de exp debe ser adimensional, se
puede escribir
20,000 cal

mol-K
(Todas las unidades se cancelan)

mol

T(K)

1.987 cal

En consecuencia, las respuestas son


1.2 X 105 m ol/(cm 3-s)

A U T O E V A L U A C I N

2.7

1.987 caI/(mol-K)

1. Qu es una ecuacin dimensionalmente homognea? Una ecuacin con dimensiones homogneas,


es vlida siempre? Si una ecuacin es vlida, deben ser homogneas sus dimensiones?
2. Si y (m /s2) = erz(m3), cules son las unidades de a?
3. Qu es un grupo adimensional? Qu combinacin multiplicativa de r(m ), s(m /s2) y t(s) cons
tituira un grupo adimensional?
4. Si z(lbf) = a sen (Q), cules son las unidades de a y Q?

R E P R E S E N T A C I N Y A N L IS IS D E L O S D A TO S D E P R O C E S O
En ltima instancia, la operacin de cualquier proceso qumico se basa en m edir las variables del proce
so temperaturas, presiones, velocidades de flujo, concentraciones, etctera . En ocasiones es posible
medir estas variables de manera directa, pero por lo general es necesario recurrir a tcnicas indirectas.
Por ejemplo, suponga que se desea medir la concentracin, C, de un soluto en una solucin. Para ello,
casi siempre se mide una cantidad X como una conductividad trmica o elctrica, una absorbancia lumi
nosa o el volumen de titulacin que varia de manera conocida con C, y despus se calcula C a partir del
valor medido de X. La relacin entre C y X se determina en un experimento de calibracin por separado,
en el cual se preparan soluciones de concentracin conocida y se mide X para cada solucin.
Considere un experimento de calibracin en el cual se mide una variable y para diferentes valores
de otra variable, .t:

2.7

Representacin y anlisis de los datos de proceso

23

_L
(a)
Figura 2.7-1

i l
(/

i i
(c)

Grficas representativas de datos experimentales.

1.0

2.0

3.0

4.0

0.3

0.7

1.2

1.8

En trm inos del prim er prrafo, y podra ser la concentracin de un reactivo o alguna otra variable del
proceso, y x podra ser una cantidad fcil de m edir (como la conductividad), cuyo valor se correlaciona
con el de v. Nuestro objeto es em plear los datos de calibracin para estim ar el valor de y para un valor
dado de x que se encuentre entre los puntos tabulados (in terp o laci n ), o fuera del rango de stos (ex tra
polacin).
Hay muchos mtodos de interpolacin y extrapolacin de uso comn, entre ellos: interpolacin li
neal de dos puntos, interpolacin grfica y ajuste de curvas. La eleccin ms adecuada depende de la na
turaleza de la relacin entre a- y y.
La figura 2.7-1 muestra varias grficas ilustrativas de (x, y). Si la representacin de un conjunto de
datos tiene la apariencia de las grficas (a) o (b) de esta figura, es probable que se pueda ajustar una l
nea recta a los datos y em plearla como base para la interpolacin o extrapolacin subsecuentes. Por otra
parte, si es obvio que el trazo es una curva, com o la grfica (c), es posible dibujar la curva por inspec
cin y em plearla como base de la interpolacin, o trazar segmentos de recta uniendo pares sucesivos de
puntos, o bien buscar una funcin no lineal y(.v) que se ajuste a los datos.
La tcnica para dibujar una lnea o una curva a travs de los datos mediante inspeccin es autoexplicativa. Los dems mtodos se repasan en la siguiente seccin.

2 .7 a

I n te r p o la c i n lin e a l d e d o s p u n to s
La ecuacin de la recta que pasa por (.vj, y i) y f e , y 2) en la grfica de y contra .v es
v=

y\ +

x-x ,

Hyi-y\)

(2.7-1)

*2 -* 1 _________
(Puede demostrarlo?) Es posible em plear esta ecuacin para estim ar y para un valor de .v entre .vi y x 2\
tambin se puede utilizar para calcular y para un valor de x fuera de este rango (es decir, extrapolar los
datos), aunque el riesgo de inexactitud es mucho mayor.
Si los puntos de una tabla se encuentran relativamente cercanos, la interpolacin lineal debe propor
cionar una estimacin exacta de y para cualquier valor de .v y viceversa; por otra parte, si los puntos se
encuentran muy separados, o si se van a extrapolar los datos, es conveniente em plear alguna de las tc
nicas para adaptacin de curvas que se describen en la siguiente seccin.
A U T O E V A L U A C I N

I.

Se miden los valores de una variable ( f ) a diferentes tiempos (/):


/

Demuestre que si se emplea la interpolacin lineal de dos puntos: (a) J \t = 1.3) = 1.9; (b) / ( / = 5)
= 2.25.

24

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


2.

Si una funcin de y(.v) tiene la apariencia que se muestra en cada uno de los siguientes diagra
mas, y se efecta una interpolacin lineal de dos puntos, se obtendran valores de y demasiado
altos, demasiado bajos o correctos? Si se usara la frmula de interpolacin lineal de dos puntos
(ecuacin 2.7-1) para e s tim a ry fe ) a partir de los valores tabulados para f e , y i) y f e , y 2 ) en la
grfica (), sera demasiado alto o demasiado bajo el valor estimado?

y
- - - Funcin verdadera

Punto de fabulador

y3
/2
yi

-------------------t
/:
L---------- y

- T! '
x,

O)

2.7b

!1
x2

1!
x3

(6)

(c)

A juste a una lnea recta


Una manera conveniente de indicar la manera en que una variable depende de otra es mediante una ecuacin:
y = 3.v + 4
y = 4.24(at - 3)2 - 23
y = 1.3 X 107 sen, (Zv)/(.v1/2 + 58.4)
Si se tiene una expresin analtica para y f e como las anteriores, es posible calcular y para cualquier
valor dado de .v o determ inar (con un poco ms de esfuerzo) el valor de x para cualquier valor dado de y,
o program ar una computadora para que realice estos clculos.
Suponga que se midieron los valores de la variable dependiente y para diversos valores de la varia
ble independiente x, y que la grfica de y contra .r sobre ejes rectangulares da lo que parece ser una rec
ta. La ecuacin que podra em plear para representar la relacin entre x y y es
y = ax + b

(2.7-2)

Si los puntos presentan muy poca dispersin, como los de la figura 2.71a, es posible dibujar, mediante
inspeccin, una recta que pase por ellos, y si f e , y i ) y f e , y 2 ) son dos puntos los cuales pueden, o no,
ser parte de los datos sobre la recta, entonces
Pendiente:
a _ y i >1
x2 - x ,
Interseccin:

(2.7-3)

r
b r y ' ~ aX'
1= y 2 - a x 2

(2.7-4)

Una vez que a se calcula mediante la ecuacin 2.7-3 y se determina b con cualquiera de las ecuaciones
2.7-4, es conveniente com probar el resultado verificando que la ecuacin 2.7-2 se cumpla en el punto f e ,
y i) o f e , y 2) que no se us para calcular b.
EJEM PLO 2 7 1
____________________

Ajuste de los datos de calibracin de un caudalmetro a una recta


Se obtuvieron los datos siguientes para la calibracin de un rotm etro (velocidad de flujo contra lectura
del rotmetro):
Velocidad de flujo
K(L/min)
20.0
52.1
84.6
118.3
151.0

Lectura del rotmetro


R
10
30
50
70
90

2.7

Representacin y anlisis de los datos de proceso

25

1. Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para V(R).


2. Calcule la velocidad de flujo que corresponde a la lectura de 36 en el rotmetro.
SOLUCIN

1.

La curva de calibracin tiene la siguiente apariencia:

La lnea trazada por inspeccin visual a travs de los datos cruza los puntos (/?i = 10, V\ = 20)
y (R2 = 60, V2 101). Por tanto,
V= aR + b
a-

(Ya que todos los datos caen sobre la lnea)

V2 - V \

1 0 1 -1 2 0

R2 - R \

6 0 -1 0

12

(de la ecuacin 2.7-3)

b = V\ aR\ = 20 (1.62)(10) = 3.8

(de la ecuacin 2.7-4)

En consecuencia, el resultado es
V = 1.62/?+ 3.8
Comprobacin: En el punto (T) ,
aR2 + 6 = (1.62)(60) + 3.8 = 101 = V2
2.

2.7c

R = 36, V = (1.62X36) + 3 .8 =

62.1 L/min.

A ju s te de d a to s no lin e a le s
Durante una semana de estudio en una universidad importante, 423 investigadores efectuaron medicio
nes por separado y al graficar sus resultados observaron que sus datos puntuales no caan sobre los pun
tos de una recta; 416 de ellos encogieron los hombros y dijeron: Estn lo bastante cercanos a ella, y
dibujaron una lnea de todos modos; pero los otros siete prefirieron buscar una ecuacin distinta de y =
ax + b para relacionar las variables.
A justar una ecuacin no lineal (de cualquier tipo, excepto y = ax + b) a los datos por lo general es
ms difcil que ajustar una recta; sin embargo, para algunas ecuaciones no lineales an puede aplicarse
el ajuste de la linea recta si los datos se grafican de manera adecuada. Suponga, por ejemplo, que x y y
se relacionan por la ecuacin y 2 = ax3 + b. Desde luego, la grfica de los valores medidos de y contra los
datos de x sera una curva; no obstante, la grfica de y 2 contra .v3 sera una lnea recta con pendiente a e
interseccin b. De modo ms general, cuando dos cantidades cualesquiera estn relacionadas por una
ecuacin de la forma
(Cantidad 1) = a (Cantidad 2) + b
entonces, al graficar la primera cantidad (y2 en el ejemplo anterior) contra la segunda ( r 5) en coordena
das rectangulares, se obtiene una lnea recta con pendiente a e interseccin b.
A continuacin se dan varios ejemplos adicionales de grficas que dan lneas rectas:
1. y = ax2 + b. G rfica de y contra x 2.
2. y 2 = ^ + b. G rfica de y 2 contra ^ .
3.

^ = a(x + 3) + b. Grfica de j contra (.v + 3).

4.

sen y = a(x2 - 4). G rfica de sen y contra (x2 - 4). La lnea que pasa por los datos debe cruzar
por el origen. (Por qu?)

26

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


Aunque la ecuacin original no sea de la forma adecuada para generar una grfica lineal, en ocasio
nes es posible reordenarla para obtener una forma de este tipo:
5.

1
. I

y = - ----- = > - = C ,.Y -C 2


C \x -C 2
y
G rafique j- contra x. Pendiente = C |, interseccin = C2.

6.

y = 1+ x (m x 2 + n )v2 => = m x2 + n
x2
Grafique

cont ra .v2. Pendiente = m, interseccin = n.

A continuacin se resume el procedimiento. Si se tienen (x,y) datos y se desea ajustarlos a una ecua
cin que pueda escribirse en la forma J[x, y ) = ag(x, y ) + b:
1.
2.

Calcule /(.y, y) y g(x, y ) para cada punto (,v, y) tabulado, y grafique y contra g.
Si los puntos trazados caen sobre una recta, la ecuacin
seajusta a los datos.Elija dos puntos
sobre la lnea ( g \,f\) y (</2, f y calcule a y b como sedescribe en la seccin anterior.
h ~ fi
a = ---------------

b = f \ ag\ o bien,

b= f> ag2

7 2 - /i

EJEM PLO 2.7-2

Ajuste de datos no lineales a una recta


Se mide la velocidad de flujo de la masa m(g/s) como funcin de la temperatura T(C).
T

10

20

40

80

14.76

20.14

27.73

38.47

Hay motivos para creer que m vara linealmente con la raz cuadrada de T:
m = aTm + b
Use una grfica lineal para verificar esta frmula y determinar los valores de a y b.
SOLUCIN

Si la frmula es correcta, la grfica de ;;; contra T m sera lineal, con pendiente = a e interseccin = b. A
continuacin se agrega la fila de T v2 a la tabla de datos:
T
Y 1/2
///

10

20

40

3.162

4.472

6.325

8.944

14.76

20.14

27.73

38.47

80

y se grafica m contra T u2 :

Como se obtiene una lnea, se verifica la frmula propuesta. Al trazar dicha lnea a travs de los datos
puntuales, sta pasa por el prim er y el ltim o puntos, de modo que los puntos pueden em plearse para
calcular la pendiente y la interseccin:

2.7

Representacin y anlisis de los datos de proceso

27

n = c i T 1/2 + b

( T \ a = 3.162, /i, = 14.76)


( T V 1 = 8.944, m2 = 38.47)
Pendiente:

a=
r21/2- 7 1/2

Interseccin:

- 3 8 .4 7 -1 4 .7 6 = 4 10 g/( s .oCi/2)
8 .9 4 4 -3 .1 6 2

/, = m, - 7j1/2 = 14.76 - (4.10)(3.162) = 1.80 g/s

(verifique las unidades), de modo que


m = 4.107'l/2 + 1.80
Comprobacin: en el punto (2 ), 4.107 Y1 + 1.80 = (4.10)(8.944) + 1.80 = 38.47 = m2.

Dos funciones no lineales que a menudo se encuentran en el anlisis de proceso son la funcin exponen
cial, y = a 'x [o y = a exp(fov)], donde <?= 2.7182818, y la ley de potencia, y = ax1. Antes de describir c
mo se determinan los parmetros de estas funciones por ajuste a una linea recta, repasaremos algunos
conceptos de lgebra.
El logaritmo natural (ln) es el inverso de la funcin exponencial:
P = eQ<&\n p = Q

(2.7-5)

De ah se deduce que
ln [eC] = O

elnP = P

(2.7-6)

El logaritmo natural de un nmero puede calcularse a partir de su logaritmo decimal (logio o simplemen
te log) mediante la relacin
ln .y = 2.302585 log10.y

(2.7-7)

Las reglas conocidas para obtener logaritmos de productos y potencias se aplican a los logaritmos
naturales; si y = ax. entonces ln y = ln a + ln ,v; y si y = .t*, entonces ln y = b ln .v. Estas propiedades su
gieren maneras de ajustar las leyes de las funciones exponenciales y de potencia a los datos (,v, y):
y = a exp (>.v) => ln y = ln a + bx
[ G rfica de ln y contra .y. Pendiente = b,

1
interseccin = ln a. J

(2.7-8)

I y = ax1 => ln y = ln a + b ln x
1
i Grfica de ln y contra ln .v. Pendiente = b, interseccin = ln a. I

(2.7-9)

Una vez que se determina que ln a es la interseccin de cualquiera de estas grficas, se puede calcular a
a partir de la ecuacin 2.7-6 como exp (ln a)', por ejemplo, si lna = 3.00,entonces a = exp (3.00) = 20.1

AUTOEVALUACIN

1. La siguiente grfica se gener a partir de datos experimentales (.v, y):

A
.a '
U

2.

x2- 2

Qu ecuacin empleara para relacionar .y y y?


Cmo graficara los datos (x, y) para obtener una recta, y cmo determinara a y b para cada
una de las siguientes funciones?
(a) y = a \ x + b
Solucin: G raficandoy contra vx; sea (v3q,yi) y (\3ri, V2) los dos puntos sobre la lnea; calcu
le a = (y2 - y\V (yT 2 - v*i), b = y i - a v.vj.

28

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

(b) 1ly = a(x - 3)2 + b


(c) y = (ax2 - A)1'3
(d) sen (y) = x(ax + b)~2
C o o r d e n a d a s lo g a rtm ic a s

Supongamos que se desea ajustar una funcin exponencial y = a exp (bx) a datos (.v, y) obtenidos por me
dicin. Se cuenta con muchos datos puntuales, calcular el logaritmo de cada valor v (necesario para gra
ficar ln y contra .v) probablemente requerira ms tiempo que el procedimiento de ajuste en si mismo. Sin
embargo, suponga que se dibuja una escala adicional paralela al eje ln y, sobre la cual se indican los va
lores de y adyacentes a los valores correspondientes de ln y sobre la primera escala. (Vea la figura 2.7-2.)
Ahora, en vez de tener que calcular ln y para cada valor tabulado de y con el fin de ubicar los datos pun
tuales sobre la grfica, es posible obtener los valores de y en la segunda escala y ubicar los puntos direc
tamente. Si se dibujara el mismo tipo de escala (llamada escala logartm ica) en forma paralela al otro
eje, tambin se podran graficar los valores de ln x sin tener que calcularlos a partir de los datos tabula
dos de x. Una grfica con escalas logartmicas en ambos ejes se denom ina g rfica logartm ica, y si tie
ne un eje logartmico y otro rectangular (de intervalos iguales) se denom ina g rfica sem ilogartm ica. El
papel logartmico para hacer trazos tiene escalas logartmicas en ambos ejes, y el papel semilogaritmico
tiene un eje logartmico y otro rectangular. La mayora de los paquetes para graficar por computadora
permiten elegir escalas logartmicas o semilogartmicas como alternativa de las escalas rectangulares.
A l graficar los valores de una variable y sobre una escala logartmica, en realidad se grafica el loga
ritmo de y sobre una escala rectangular. Supongamos, por ejemplo, que y y x se relacionan por la ecua
cin y = a exp (>.v)(ln y = ln a + bx). Para determ inar a y b es posible graficar y contra .v en una grfica
semilogartmica, eligiendo dos puntos (.vi,yi) y (jc2, y 2 ) sobre la lnea resultante, pero tambin se puede
graficar ln y contra x sobre ejes rectangulares y dibujar la lnea a travs de los dos puntos correspondien
tes (,V|, ln y | ) y (x2, ln y 2). En ambos casos, b y a se obtienen como
b _ ln y 2 ~ ln yi _ ln (y 2 / y |)
.v2 --v,
ln a = ln y \ bx\
o

x2 - x }

=> [a = exp (ln a)]

ln a = ln y 2 bx2
En resumen,
1. Si los datos de y contra x forman una recta en una grfica semilogartmica, entonces ln y contra
.v sera lineal en una grfica rectangular, y los datos pueden, en consecuencia, correlacionarse
mediante una funcin exponencial y = a exp (bx). (Vea la ecuacin 2.7-8.)
10

?Z

6
5
4
3

0 4

ln

0
-

0.5

1 I I 1ll

2 .7 d

(e) y = aehx
(f) y = axb

03
-

02
- 2

0.1
X

Figura 2.7-2

Construccin de una escala logartmica.

2.7

Representacin y anlisis de los datos de proceso

29

2. Si los datos de y contra x forman una lnea en una grfica logartmica, entonces ln y contra ln x
sera lineal en una grfica rectangular y, por tanto, los datos pueden correlacionarse mediante la
ley de potencias y = axf1. (Vea la ecuacin 2.7-9.)
3. Si al graficar valores de una variable z sobre un eje logartmico se obtiene una lnea recta que
pasa por dos puntos con los valores de coordenadas z y 22, reemplace z2 z\ por ln (22^ 1) =
(ln z2 ln zj) en la frmula de la pendiente.
4. Si grafica los valores de ln z en una escala logartmica, no espere obtener nada de utilidad.

EJEM PLO 2.7-3

Ajuste de curvas en grficas logartmicas y semilogartmicas


La grfica de F contra t produce una lnea que pasa por los puntos (t = 15, F = 0.298) y (/2 = 30, F 2 =
0.0527) en: (1) una grfica semilogartmica, y (2) una grfica logartmica. Calcule, para cada caso, la
ecuacin que relaciona a F y /.

SOLUCIN

1.

G rfica semilogartm ica


ln F bt + ln a

(pues la grfica forma una lnea)

F = a e bl
b

ln(/7? / F\)
/2 - / ,

ln (0 .0 5 2 7 /0.298)
(3 0 -1 5 )

ln a = ln F i - bt\ = ln (0.298) + (0 .1 155)( 15) = 0.5218

1}
a = exp(0.5218) = 1.685
o bien,
F = 1.685 exp (-0 .1 1 5 5 /)
2.

Comprobacin: FO2 ) = 1.685 exp ( 0.1155 X 30) = 0.0527.


G rfica logartmica
ln F = b ln t + ln a

(pues la grfica forma una lnea)

F = a tb

b=

ln(F2 / / j ) = ln (0 .0 5 2 7 /0.298) = _ 2 5Q
ln(/2 - |)
ln ( 3 0 /15)

ln a = ln F\ - b ln /, = ln (0.298) + 2.5 ln (15) = 5.559


a = exp (5.559) = 260
o bien,
F = 2 6 0 r 2-5
Comprobacin: F (t 2 ) = 260(30) 2,5 = 0.0527.

A U T O E V A L U A C I N

1. Las siguientes grficas dan lneas rectas. Qu ecuaciones relacionan a las variables?
(a) P contra t en coordenadas rectangulares.
(b) P (eje logartmico) contra t en una grfica semilogartmica.

30

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

2.

2.1 e

(c) P contra t en una grfica logartmica.


(d) y2 3 (eje logartmico) contra Mx2 en una grfica semilogartmica. (Exprese la respuesta
como una funcin exponencial.)
(e) 1/F contra i2 4 sobre una grfica logartmica. (Exprese la respuesta como ley de potencias.)
En las siguientes relaciones, diga las variables que graficara una contra otra y el tipo de ejes que
usara para obtener una lnea recta (considerando que a y b son constantes).
(a) P - a exp (bt)
(c) P2 = exp (a/3 + b)
(b) P = a/b
(d) \/P = a(t 4 )~ b

A ju s te d e u n a ln e a a d a to s d is p e rs o s
Es muy fcil adaptar una lnea a datos como los siguientes:

Sin embargo, como la realidad es muy distinta, es mucho ms probable que los datos tengan la siguien
te apariencia:

Cuando los datos dan puntos tan dispersos como stos, es posible dibujar muchas lneas diferentes que,
en apariencia, se adaptan muy bien a los puntos (o muy mal, dependiendo del punto de vista de lector).
Lo importante es decidir cul usar.
Hay un sinnmero de tcnicas estadsticas para ajustar una funcin a un conjunto de datos disper
sos. La aplicacin de la ms comn la regresin lineal o el mtodo de los mnimos cuadrados para
ajustar una lnea recta a una serie de datos puntuales y contra x, se describe e ilustra en el Apndice A .l,
y es necesario aplicar dicha tcnica para resolver los problemas 2.39 a 2.42 que se encuentran al final del
captulo.

2.8

RESUM EN
Este captulo presenta algunas herramientas fundamentales para resolver problem as que el lector necesi
tar durante el resto del curso, en estudios posteriores de ingeniera y ciencias, y casi en todo momento
de su vida profesional al realizar clculos matemticos. Los principales temas del captulo son:

La forma de convertir una cantidad expresada en un tipo de unidades a su equivalente en otras uni
dades dimensionalmente consistentes em pleando factores de conversin, como los de la tabla que se
encuentra en la cara interna de la pasta delantera del libro.
El peso es la fuerza que ejerce la atraccin gravitacional sobre un objeto. El peso de un objeto de
masa m puede calcularse como W = mg, donde g es la aceleracin de la gravedad en el sitio donde
se encuentra el objeto. A nivel del mar y sobre la Tierra, g = 9.8066 m/s2 = 32.174 ft/s2. Para trans
form ar un peso (o cualquier fuerza) en unidades naturales, como kg-m/s2 o lbm-ft/s2 a su equivalen
te en una unidad de fuerza derivada, como N o lbf, utilice la tabla de factores de conversin.
Las cifras significativas (c.s.) con las cuales se escribe un nmero especifican la precisin con la
cual se conoce dicho nmero. Por ejemplo, x = 3.0 (2 c.s.) indica que x tiene un valor intermedio en-

Problemas

tre 2.95 y 3.05, mientras que x = 3.000 (4 c.s.) seala que su valor se halla entre 2.9995 y 3.0005.
Al multiplicar y dividir cantidades, el nmero de cifras significativas del resultado es igual al nmero
menor de cifras significativas en cualquiera de los factores. En los clculos complejos, conserve el ma
yor nmero de cifras significativas hasta obtener el resultado final, y despus redondee dicho resultado.
Si X es una variable de proceso medida, la media de la muestra de un conjunto de valores medidos,
X , es el promedio del conjunto (la suma de valores dividida entre el nmero de stos). Es una esti
macin de la media verdadera, el valor que se obtendra calculando el promedio de un nmero infi
nito de mediciones. La varianza de la muestra del conjunto, s \, es una medida de la dispersin de
los valores medidos en torno a la media de la muestra y se calcula mediante la ecuacin 2.5-3. La
desviacin estndar de la muestra s \ es la raz cuadrada de la varianza de la muestra.
Si se determinan X y s \ a partir de un conjunto de corridas normales de proceso y el valor de X medi
do en forma subsecuente se encuentra a ms de 2 s \ de distancia de X, es muy probable que algo ha
ya cambiado en el proceso, y habr menos de 10% de probabilidad de que la dispersin normal pueda
explicar esta desviacin. Si la desviacin es mayor de 3sx> habr menos de 1% de probabilidad de que
la dispersin normal sea la causa. Los porcentajes exactos dependen de la manera en que los valores
medidos se distribuyan en torno a la media p. ej., si siguen una distribucin gaussiana y del nme
ro de puntos que posee el conjunto de datos empleado para calcular la media y la desviacin estndar.
Suponga que le dan un conjunto de valores de una variable dependiente y, los cuales corresponden
a los valores de una variable independiente x y desea calcular el valor y para un valor especfico de
.v. Puede suponer dependencia rectilnea de los dos datos que limitan el valor especificado de x y em
plear una interpolacin lineal de dos puntos (ecuacin 2.7-1), o ajustar una funcin a los datos pun
tuales y em plearla para el clculo deseado.
Si los datos (x, y ) parecen estar dispersos en torno a una recta en la grfica de y contra x, se puede
ajustar la lnea empleando las ecuaciones (2.7-3) y (2.7-4) o, para mayor precisin y para estimar la
exactitud del trazo, se puede em plear el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Si la gr
fica de y contra x no es lineal, puede intentar ajustar diversas funciones no lineales graficando fun
ciones de x y y de manera que den una recta. Por ejemplo, para adaptar una funcin y2 = a/x + b a
los datos ( a -, y), grafique y 2 contra l/.v. Si el ajuste es bueno, la grfica ser una recta con pendiente
a e interseccin b.
G raficar y (en escala logartmica) contra x (en escala lineal) en una grfica semilogartmica equiva
le a graficar ln y contra a- en ejes rectangulares. Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos,
.v y y estarn relacionadas por una funcin exponencial y = aebx.
G raficar y contra .v sobre ejes logartmicos equivale a graficar ln y contra ln x en ejes rectangulares.
Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos, .v y y estarn relacionados por una funcin de la
ley de potencia y = ax1.

PROBLEM AS

31

2.1.

Empleando ecuaciones dimensionales, transforme:


(a) Tres semanas a milisegundos.
(c) 554 m4/(da-kg) a cm4/(min-g).
(b) 38.1 ft/s a millas/hora.

2.2.

Use la tabla de factores de conversin que est en la cara interna de la cubierta delantera, para transformar:
(a) 760 millas/hora a m/s.
(c) 5.37 x 103 kJ/min a hp.
(b) 921 kg/m3 a lbm/ft3.

2.3.

Utilice una sola ecuacin dimensional para calcular el nmero de pelotas de golf que necesitara para
llenar su saln de clases.
2.4. Estime, mediante una sola ecuacin dimensional, el nmero de pasos que requerira, caminando de ma
nera normal, para llegar desde la Tierra hasta Alfa Centauri, que se encuentra a 4.3 aos luz de distan
cia. La velocidad de la luz es 1.86 x 105 millas/s.
2.5.

En cierta ocasin, una profesora frustrada dijo que si apilara todos los trabajos escolares que haba califica
do en su vida profesional, llegaran de la Tierra a la Luna. Suponga que un trabajo promedio tiene un grosor
aproximado de 10 hojas de papel para impresora. Emplee una sola ecuacin dimensional para calcular el n
mero de trabajos que la profesora tendra que haber calificado para que su aseveracin fiiera cierta.

2.6. Quiere comprar un automvil y debe escoger entre dos de ellos. El primero fue fabricado en Estados
Unidos, cuesta $14 500 dlares y tiene un rendimiento de 28 millas/gal de gasolina. El segundo

32

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


automvil es europeo, cuesta $21,700 dlares y rinde 19 km/L. Si el costo de la gasolina es de $1.25
dlares/gal y si los automviles realmente tienen el rendimiento indicado, calcule por cuntas millas tendra
que manejar el segundo automvil para que su menor consumo de combustible compensara su mayor costo.
2.7.

Un avin supersnico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora de vuelo y vuela un
promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petrleo crudo para producir una tonela
da de queroseno. La densidad del queroseno es 0.965 g/cm3. Cuntos aviones seran necesarios para
consumir toda la produccin anual de 4.02 X 109 toneladas mtricas de petrleo crudo?

2.8.

Calcule:
(a) El peso en lbf de un objeto de 25.0 lbm.
(b) La masa en kg de un objeto que pesa 25 newtons.
(c) El peso en dinas de un objeto de 10 toneladas (no son toneladas mtricas).

2.9.

Un tanque para tratamiento de desechos mide 50 m de largo por 15 m de ancho, y su profundidad


promedio es de 2 m. La densidad de los desechos es 85.3 lbm/ft3. Calcule el peso del contenido del
tanque en lbf empleando una sola ecuacin dimensional.

2.10.

Se van a cargar 500 lbm de nitrgeno en un pequeo cilindro metlico a 25C y bajo una presin tal,
que la densidad del gas es 11.5 kg/m3. Estime, sin emplear la calculadora, el volumen que debe tener
el cilindro. Muestre su trabajo.

2.11.

Segn el principio de Arqumedes, la masa de un objeto flotante es igual a la masa de lquido que dicho
objeto desplaza. Aplique este principio para resolver los siguientes problemas:
(a) Un cilindro de madera de 30.0 cm de alto flota verticalmente en una tina de agua (densidad = 1.00
g/cm3). La parte superior del cilindro se encuentra a 14.1 cm por encima de la superficie del lqui
do. Qu densidad tiene la madera?
(b) El mismo cilindro flota verticalmente en un lquido de densidad desconocida. La parte superior del cilin
dro se encuentra a 20.7 cm por encima de la superficie del lquido. Cul es la densidad del fluido?

2.12.

Un cono circular recto con radio de la base R, altura H, y densidad conocida ps, flota con la base hacia
abajo en un lquido de densidad desconocida pf. Una porcin de altura h del cono asoma sobre la super
ficie del lquido. Derive una frmula para p /e n trminos de p^, R y h/H, simplificndola algebraica
mente lo ms posible. [Recuerde el principio de Arqumedes, que se menciona en el problema anterior,
y observe que el volumen del cono es igual a (rea de la base)(altura)/3.]

2.13.

Un tambor cilindrico horizontal tiene 2.00 m de dimetro y 4.00 m de largo. Se llena poco a poco con
benceno (densidad = 0.879 g/cm3). Derive una frmula para W, el peso en newtons del benceno en el
tanque, como una funcin de h, la profundidad del lquido en centmetros.

2.14.

Un poundal es la fuerza necesaria para acelerar una masa de 1 lbm a la velocidad de 1 ft/s2 y un slug
es la masa de un objeto que se acelera a velocidad de 1 ft/s2 cuando se somete a una fuerza de 1 lbf.
(a) Calcule la masa en slugs y el peso en poundals de un hombre de 175 lbm (i) en la Tierra y (ii) en
la Luna, donde la aceleracin de la gravedad es la sexta parte de su valor en la Tierra.
(b) Se ejerce una fuerza de 355 poundals sobre un objeto de 25.0 slugs. A qu velocidad (m/s2) se
acelera el objeto?

2.15. El fern se define como la unidad de fuerza necesaria para acelerar una unidad de masa, llamada el
bung, con la aceleracin gravitacional en la superficie de la Luna, que es un sexto de la aceleracin
gravitacional normal en la Tierra.
(a) Qu factor de conversin debera emplearse para transformar una fuerza de las unidades naturales
a las unidades derivadas en este sistema? (Indique tanto su valor numrico como sus unidades.)
(b) Cul es el peso en ferns de un objeto de 3 bungs que se encuentra sobre la Luna? Cunto pesa
el mismo objeto en Lizard Lick, Carolina del Norte?
2.16. Haga los siguientes clculos. En cada caso, estime primero la solucin sin usar calculadora, siguiendo
el procedimiento que se describe en la seccin 2.5b y, despus, efecte el clculo prestando atencin a
las cifras significativas.
(a) (2.7)(8.632)
(c) 2.365 + 125.2
(b) (3.600 X 10_4)/45
(d) (4.753 X 104) - (9 X 102)

Problemas
2.17.

33

Al resolver un problema, se obtuvo la siguiente expresin:


(0.6700)(264,980)(6)(5.386 x 104)
(3.14159)(0.479xl O7)
El factor 6 es un entero puro. Estime el valor de R sin usar calculadora siguiendo el procedimiento que
se describe en la seccin 2.5b. Despus calcule R, expresando su respuesta en notacin cientfica y de
cimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas.

2.18.

Para probar dos termopares (dispositivos para medir la temperatura) se insertaron sus sondas en agua
hirviendo, se registraron las lecturas, se retiraron y secaron las sondas, y luego se repiti el proceso. Los
resultados de cinco mediciones fueron los siguientes:
T(C) Termopar A

72.4

73.1

72.6

72.8

73.0

T(C)Termopar B

97.3

101.4

98.7

103.1

100.4

(a) Calcule, para cada conjunto de lecturas de temperatura, la media, el rango y la desviacin estn
dar de la muestra.
(b) Qu lecturas del termopar presentan mayor grado de dispersin? Cul termopar es ms exacto?
2.19.

El control de calidad (CC) es un proceso muy difcil en la industria de fabricacin de tintes: cualquier
variacin leve en las condiciones de reaccin produce cambios notorios en el color del producto y, co
mo los clientes siempre requieren alta reproducibilidad de color de un lote al siguiente, hasta el ms li
gero cambio de tonalidad puede ocasionar que se rechace el producto.
Suponga que los diversos valores de frecuencia e intensidad del color que comprenden el anlisis
de ste se combinan, para determinado tinte amarillo, en un solo valor numrico llamado C. Durante un
periodo de prueba en el cual se controlan cuidadosamente las condiciones del reactor, y ste se limpia
a fondo entre lotes sucesivos (lo cual no es un procedimiento usual), el anlisis del producto de 12 lo
tes corridos en das sucesivos da las siguientes lecturas de color:
Lote
C

74.3

71.8

72.0

4
73.1

10

11

12

75.1

72.6

75.3

73.4

74.8

72.6

73.0

73.7

(a) La especificacin de CC para la produccin de rutina es que un lote que se aleje ms de dos des
viaciones estndar de la media del periodo de prueba, debe ser rechazado y reprocesado. Determi
ne los valores mnimo y mximo aceptables para C.
(b) Un experto en estadstica que trabaja en control de calidad y un ingeniero de produccin discuten:
Frank desea aumentar la especificacin de CC a tres desviaciones estndar y Joanne desea redu
cirla a una. Volver a procesar los lotes toma tiempo, es caro y muy poco popular entre los ingenie
ros que tienen que hacerlo. Quin es ms probable que sea el experto en estadstica y quin el
ingeniero? Explique su respuesta.
(c) Suponga que en las primeras semanas de operacin se producen muy pocos lotes inaceptables, pe
ro despus su nmero comienza a aumentar en forma constante. Proponga cinco causas posibles e
indique cmo determinara cul de ellas es la responsable de la cada en la calidad.
*2.20. La compaa donde trabaja fabrica envolturas de plstico para almacenar alimentos. La resistencia al
desgarre de la envoltura, que se representa como X, debe controlarse para que sta pueda desprenderse
del rollo sin esfuerzo, pero que. al mismo tiempo, sea difcil romperla con el uso normal.
En una serie de corridas de prueba, se fabrican 15 rollos de envoltura en condiciones controladas
con gran cuidado y se mide la resistencia al desgarre de cada rollo. Los resultados se emplean como ba
se de una especificacin de control de calidad (vea el problema 2.19). Si el valor-Y para un rollo que se
produce despus se aleja ms de dos desviaciones estndar del promedio correspondiente al periodo de
prueba, se declara que el proceso est fuera de la especificacin y se suspende la produccin para dar
mantenimiento de rutina.

'P ro b lem a de com putadora.

34

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


Los datos obtenidos en una serie de prueba son los siguientes:
Rollo
X

10

11

12

13

14

15

134

131

129

133

135

131

134

130

131

136

129

130

133

130

133

(a) Alimente en una hoja de clculo los datos de la serie de prueba y calcule la media de la muestra
A- y la desviacin estndar de la muestra (s\), de preferencia empleando funciones del programa
para efectuar los clculos.
(b) Se obtienen los siguientes valores de resistencia al desgarre para los rollos producidos en 14
corridas consecutivas de produccin subsecuentes a la serie de prueba: 128, 131, 133, 130, 133,
129, 133, 135, 137, 133, 137, 136, 137, 139. En la hoja de clculo (de preferencia empleando la
capacidad de graficar de la misma), elabore una grfica de control de Afcontra el nmero de
corrida, indicando con lneas horizontales los valores que correspondan a X , X 2sx y X + 2s \
del periodo de prueba, e indique qu puntos corresponden a las 14 corridas de produccin. (Vea la
figura 2.5-2.) Qu mediciones ocasionaron que se suspendiera la produccin?
(c) Tras la ltima corrida de produccin, el ingeniero en jefe de la planta regresa de sus vacaciones, exa
mina el registro diario de la planta y comenta que es evidente que el mantenimiento de rutina no fue
suficiente y que debi detenerse el proceso en algn momento de las dos semanas en las cuales estu
vo ausente para dar mantenimiento al sistema. Cundo hubiese sido razonable hacer esto y por qu?
2 .21 . Se reporta que la variable Q tiene el valor de 2.360 X 10-4 kg-m2/h.
(a) Escriba una ecuacin dimensional para Q', el valor de la variable equivalente expresada en unida
des americanas de ingeniera, empleando a los segundos como unidad de tiempo.
(b) Estime Q sin usar calculadora, mediante el procedimiento rpido que se menciona en la seccin 2.5b.
(Muestre sus clculos.) Despus, determine Q mediante una calculadora y exprese su respuesta en no
tacin cientfica y decimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas.
2 .22 .

El nmero de Prandtl. VPr, es un grupo adimensional importante en los clculos de transferencia de


calor y se define como Cpilk, donde Cp es la capacidad calorfica del fluido, J es la viscosidad del flui
do y k es la conductividad trmica. Para un fluido dado, Cp = 0.583 J/(g-C), k = 0.286 W/(m C), y
p = 1936 lbm/(ft-h). Estime el valor de Npr sin emplear calculadora (recuerde: es adimensional), y mues
tre sus clculos; despus, compruebe con su calculadora.

2.23.

El nm ero de Reynolds es un grupo adimensional que se define como sigue para un lquido que flu
ye por una tubera:
Re = Dup/f.1
donde D es el dimetro de la tubera, ti es la velocidad del fluido, p es su densidad y u su viscosidad.
Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor de, aproximadamente, 2100, el flujo es laminar
es decir, el lquido se mueve en lneas de flujo suave . Para nmeros de Reynolds mayores de 2100,
el flujo es turbulento, caracterizado por considerable agitacin.
La metil etil cetona (MEK.) lquida fluye a travs de una tubera con dimetro interno de 2.067 pul
gadas a velocidad promedio de 0.48 ft/s. Si la temperatura del fluido es 20C, la densidad de la MEK
lquida es 0.805 g/cm3 y la viscosidad es 0.43 centipoises [1 cP = 1.00 X 10~3 kg/(m-s)]. Sin emplear
la calculadora, determine si el flujo es laminar o turbulento. Muestre sus clculos.

2.24.

La siguiente ecuacin emprica correlaciona los valores de las variables de un sistema que contiene par
tculas slidas en suspensin en un gas que fluye:
, .
\ l /2
1/3( .j
/- x\1/3/
kdv
dpup \
-s- ^ = 2.00 + 0.600 J L
D
[p D ) { v I
Ambos, (ft/pD) y dpup/fi, son grupos adimensionales; kg es un coeficiente que expresa la velocidad a
la cual una especie dada se transfiere del gas a las partculas slidas; y los coeficientes 2.00 y 0.600 son
constantes adimensionales que se obtienen ajustando datos experimentales que abarcan un amplio ran
go de valores de las variables de la ecuacin.
Es necesario conocer el valor de kg para disear un reactor cataltico. Como es difcil determinar
este coeficiente en forma directa, los valores de las dems variables se miden o estiman, y se calcula
kg mediante la correlacin dada. Los valores de las variables son los siguientes:
dp = 5.00 mm
><= 0.100

(adimensional)

Problemas

D=
H=
p =
u=

35

0.100 cm2/
1.00 X I0-5 N-s/m2
1.00 X 10-3 g/cm3
10.0 m/s

(a) Cul es el valor estimado de kg? (Indique su valor y sus unidades.)


(b) Por qu podra diferir de manera significativa el valor verdadero de kg del reactor con respecto al
valor calculado en el inciso (a)? (Mencione varias posibilidades.)
*(c) Elabore una hoja de clculo que contenga hasta cinco conjuntos de valores de las variables dadas
(dp a u)en las columnas y calcule los valores correspondientes de kg.Pruebe su programa con los
siguientes conjuntos de variables: (i) los valores que se danarriba; (ii) los mismos valores,pero
con el doble del dimetro de partcula dp (de modo que sea 10.00 mm); (iii) los mismos valores,
pero con el doble de difusibilidad D ; (iv) los mismos valores, pero con el doble de viscosidad ft;
(v) los mismos valores, pero con el doble de la velocidad u. Reporte los cinco valores calculados
de kg.
2.25.

Un cristal iniciador de dimetro D (mm) se coloca en una solucin de sal disuelta y se observa la nucleacin de nuevos cristales (formacin) a velocidad constante r (cristales/min). Los experimentos con
cristales iniciadores de diferente tamao indican que la velocidad de nucleacin vara, segn el dime
tro de stos, como sigue:
c(cristales/min) = 200D 10D 2

(D en mm)

(a) Cules son las unidades de las constantes 200 y 10? (Suponga que la ecuacin dada es vlida y,
por tanto, dimensionalmente homognea.)
(b) Calcule la velocidad de nucleacin en cristales/s que corresponde al dimetro del cristal de 0.050
pulgadas.
(c) Derive una frmula para r(cristales/s) en trminos de D(pulgadas). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Verifi
que la frmula con el resultado del inciso (b).
2.26.

La densidad de un fluido se obtiene mediante la siguiente ecuacin emprica:


p = 70.5 exp(8.27

10~1P)

dondep es la densidad (lbm/ft3) y P es la presin (lbf/in.2).


(a) Cules son las unidades de 70.5 y 8.27 X 10-7?
(b) Calcule la densidad en g/cm3 para una presin de 9.00 X 106 N/m2.
(c) Derive una frmula para p(g/cm 3) en funcin de / >(N/m2). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Compruebe su
resultado empleando la solucin del inciso (b).
2.27.

El volumen de un cultivo microbiano aumenta segn la frmula


K(cm3) =
donde t es el tiempo en segundos.
(a) Calcule la expresin para F(in.3) en trminos de /(h).
(b) La funcin exponencial y su argumento deben ser adimensionales. En apariencia, la funcin dada
contradice ambas reglas y, sin embargo, es vlida. Explique esta paradoja. [Sugerencia: observe el
resultado del inciso (a).]

2.28.

Cierta concentracin C (moI/L) vara con el tiempo (min) segn la ecuacin


C = 3.00 exp (-2 .0 0 0
(a) Cules son las unidades de 3.00 y 2.00?
(b) Suponga que la concentracin se mide en = 0 y t = 1 min. Emplee la interpolacin o la extrapo
lacin lineal de dos puntos para calcular C(t = 0.6 min) y /(C = 0.10 mol/L) a partir de los valores
medidos y compare estos resultados con los valores verdaderos de estas cantidades.
(c) Dibuje una curva de C contra l, y seale en la grfica los puntos que determin en el inciso (b).

*2.29. La siguiente tabla muestra la presin de vapor del 1-clorotetradecano a varias temperaturas:
T(C)
p* (mm Hg)

'P ro b lem a de com putadora.

98.5

131.8

148.2

166.2

199.8

215.5

10

20

60

100

36

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


(a) Emplee una interpolacin lineal de dos puntos para estimar el valor de p* a T = 185C.
(b) Escriba una subrutina de computacin para calcular la presin de vapor del 1-clorotetradecano a
cualquier temperatura entre 98.5C y 215.5C empleando la interpolacin lineal de dos puntos. Di
cha subrutina debe determinar las dos temperaturas tabuladas que abarcan la temperatura dada y
aplicar una interpolacin para estimar p*{T). A continuacin, escriba un programa principal para
leer y guardar los valores de p* y T dados en la tabla y para generar una tabla de presiones de va
por a las temperaturas T= 100C, 105C, 110C,..., 215C, empleando la subrutina para estimar
p* a cada temperatura. Compruebe su programa empleando el resultado del inciso (a).
2.30.

Construya las grficas que se describen a continuacin y calcule las ecuaciones para y(.t) a partir de la
informacin que proporcionamos. Todas las grficas son lneas rectas. Observe que las coordenadas da
das se refieren a la abscisa y la ordenada, y no a valores de x y y. [La solucin del inciso (a) se da co
mo ejemplo.]
(a) Una grfica de ln y contra x en coordenadas rectangulares pasa por (1.0,0.693) y (2.0, 0.0) (es de
cir, en el primer punto x = 1.0 y ln y = 0.693).
Solucin: In y = bx + ln a => y = aehx
b = (ln y 2 - lnyi)/(x2 - x,) = (0 - 0.693)/(2.0 - 1.0) = -0 .6 9 3
ln a = ln y i bx\ = 0.693 + 0.693 * 1.0 = 1.386 => a = e 1-386 = 4.00

| y = 4.00e~O693t
(b)
(c)
(d)
(e)
2.31.

Una grfica semilogartmica de y (eje logartmico) contra x atraviesa por (1,2) y (2,1).
Una grfica logartmica d e y contra x pasa por (1,2) y (2,1).
Una grfica semilogartmica de Ay (eje logartmico) contra y/x, pasa por (1.0,40.2) y (2.0, 807.0).
Una grfica logartmica de y2/* contra (.v 2) pasa por (1.0, 40.2) y (2.0, 807.0).

Diga qu graficara para obtener una recta si tuviera que correlacionar datos experimentales de (x , y)
mediante las siguientes ecuaciones, e indique cules seran las pendientes y las intersecciones en trmi
nos de los parmetros de las relaciones. Si se pudieran aplicar en forma conveniente dos tipos distintos
de grficas (p. ej., rectangular o semilogartmica), indique qu graficara en cada caso. [La solucin del
inciso (a) se da como ejemplo.]
(a) y2 = ae~b,x.
Solucin: Construya una grfica semilogartmica d e y 2 contra Mx o una grfica de ln(v2) contra
Mx en coordenadas rectangulares. Pendiente = b, interseccin = ln a.
(b)
(c)
(d)
(e)
(0
(g)

2.32.

y 1 = mxi n
l/ln (y - 3) = (1 + a \x ) / b
(y + l )2 = [a(.v 3)3]-1
y = exp(a \'x + b)
xy = 10l( r+ -V>+*1
y = [ax + b/x]-'

Un higrmetro, el cual mide la humedad en una corriente de gas, se va a calibrar con el aparato que se
muestra a continuacin:

Problemas

37

Se alimentan vapor y aire seco a velocidades de flujo conocidas y se mezclan para formar una corrien
te de gas con contenido de agua conocido. Se anota la lectura del higrmetro. Luego, se modifica la ve
locidad de flujo, ya sea del agua o del aire, para producir una corriente con diferente contenido de agua
y se anota la nueva lectura, y as sucesivamente. Se obtienen los siguientes datos:
Fraccin msica
del agua, r

Lectura del
higrmetro, R

0.011
0.044
0.083
0.126
0.170

5
20
40
60
80

(a) Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para y(R).
(b) Suponga que se introduce una muestra de gas de combustin en la cmara del higrmetro y se ob
tiene una lectura de R = 43. Si la velocidad de flujo msico del gas de combustin es 1200 kg/h,
cul es la velocidad de flujo msico del vapor de agua en el gas?
2.33.

La temperatura de una unidad de proceso se controla haciendo pasar agua a velocidad controlada a tra
vs de una chaqueta de enfriamiento que envuelve a dicha unidad.

L c jl

Agua de enfriamiento!;
<p (litros/s)

Unidad de
proceso

I Rotmetro

rec)

J
Chaqueta

La relacin exacta entre la temperatura unitaria T(C) y la velocidad de flujo del agua de enfria
miento <p(L/s) es muy compleja, y se desea derivar una frmula emprica simple para aproximar esta re
lacin en un rango limitado de velocidades de flujo y temperaturas. Se toman datos de T contra 0 . Las
grficas de T contra <f>en coordenadas rectangulares y semilogartmicas dan curvas definidas (descar
tando T= a<>+ b y T= ae1*? como posibles funciones empricas), pero la grfica logartmica tiene la si
guiente apariencia:

Al trazar la lnea que pasa por los datos se observa que atraviesa los puntos (<>\ = 25, T\ = 210) y
( 0 2 = 40, 72= 120).
(a) Cul es la relacin emprica entre <>y T!
(b) Empleando la ecuacin derivada, calcule las velocidades de flujo del agua de enfriamiento nece
sarias para mantener la temperatura de la unidad de proceso a 85C, 175C y 290C.
(c) Cul de las tres estimaciones del inciso (b) le parece ia ms confiable y cul la menos confiable?
Explique su razonamiento.
2.34.

Se lleva a cabo una reaccin qumica A - B en un recipiente cerrado y se obtienen los siguientes da
tos para la concentracin de A, CA(g/L), en funcin del tiempo, /(min), desde el inicio de la reaccin:

38

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

Cao

CAl

Itmin)

0_______36

C.(gflitro) 10.1823

0.1453

65

100

160

0.1216

0.1025

0.0795

0.0495

El mecanismo de reaccin propuesto predice que Q y / deben estar relacionadas por la expresin
ln C A ~ C Af = - k t
C A0 ~ C Ae

donde k es la constante de la velocidad de reaccin.


(a) Apoyan los datos esta prediccin? En caso afirmativo, determine el valor de k. (Emplee una gr
fica semilogartmica para resolver este problema.)
(b) Si el volumen del tanque es 30.5 galones y B no existe en el tanque cuando t = 0, qu cantidad
de B(g) contendr dicho tanque transcurridas dos horas?
2.35.

El momento culminante de la pelcula La berenjena que engull a Nueva Jersey se produce cuando
el joven y destacado cientfico anuncia que descubri la ecuacin para determinar el volumen de la be
renjena:
'Tft3) = 3.53 X 10~2 exp(2/2)
donde t es el tiempo en horas desde el momento en que el vampiro inyect en la berenjena una solu
cin preparada con la sangre de la hermosa higienista dental.
(a) Cules son las unidades de 3.53 X 10~2 y 2?
(b) El cientfico obtuvo la frmula midiendo V contra t y determinando los coeficientes por regresin
lineal. Cul variable grfico contra cul otra y en qu tipo de coordenadas? Qu habra obteni
do como la pendiente y la interseccin en esta grfica?
(c) El distribuidor europeo de la pelcula insiste en que la frmula para el volumen se d en m3 en fun
cin de t(s). Derive la frmula.

2.36.

La relacin entre la presin P y el volumen V de aire en un cilindro durante el ascenso de un pistn en


una compresora de aire puede expresarse como sigue:
P l* = C
donde k y C son constantes. En una prueba de compresin se obtienen los siguientes resultados:
P(mm Hg)

760

1140

1520

2280

3040

3800

K(cm3)

48.3

37.4

31.3

24.1

20.0

17.4

Determine los valores de k y C que se ajusten mejor a los datos. (Indique los valores numricos y las
unidades.)
2.37.

Al modelar el efecto de una impureza sobre el crecimiento de un cristal, se deriv la siguiente ecuacin:
G -G ..
G0 - G

1
K LC m

donde C es la concentracin de la impureza, G l es la velocidad limitante del crecimiento, Go es la velo


cidad de crecimiento del cristal cuando no hay impureza presente, y K\_ y m son parmetros del modelo.
En un experimento dado, Gq = 3.00 X 10-3 mm/min, y G l = 1.80 X 10~3 mm/min. Se miden las
velocidades de crecimiento a diversas concentraciones de la impureza C (partes por milln, o ppm), con
los siguientes resultados:

Problemas

38.

C (ppm)

50.0

75.0

100.0

125.0

150.0

G(mm/min) X 103

2.50

2.20

2.04

1.95

1.90

39

(Por ejemplo, cuando C = 50.0 ppm, G = 2.50 X 10 3 mm/min).


(a) Determine K i y m, indicando los valores numricos y las unidades.
(b) Se alimenta al cristalizador con una solucin cuya concentracin de impureza es 475 ppm. Estime
la velocidad esperada de crecimiento del cristal en (mm/min). Despus, explique por qu tomara
este resultado con mucho escepticismo.
Se cree que la lectura de un instrumento de proceso, Z( volts), se relaciona con la velocidad de flujo de
la corriente de proceso F(L/s) y la presin P(kPa) por la siguiente expresin:
Z = a f* Pe
Se obtuvieron datos del proceso en dos conjuntos de corridas en una se mantuvo V constante y en la
otra P constante . Los datos obtenidos fueron:
2

0.65

1.02

1.75

3.43

1.02

1.02

1.02

P(kPa)

11.2

11.2

11.2

11.2

9.1

7.6

5.4

Z(volts)

2.27

2.58

3.72

5.21

3.50

4.19

5.89

Punto

f(Ls)

(a)

Suponga que slo hubiese efectuado las corridas 2, 3 y 5. Calcule a, h y c algebraicamente a par
tir de los resultados de estas tres corridas.
(b) Ahora emplee un mtodo grfico y todos los datos para calcular a, b y c. Comente por qu tendra
ms confianza en este resultado que en el del inciso (a). (Sugerencia: necesitar por lo menos dos
grficas.)
.39

Ajuste, a los siguientes datos, (a) una linea y (b) una lnea que pase por el origen usando el mtodo de
los mnimos cuadrados (Apndice A .l):
X

0.3

1.9

3.2

0.4

2.1

3.1

Incluya ambas lneas ajustadas y los datos puntuales en una sola grfica.
40.

Un tanque de almacenamiento se carga con una solucin que contiene desechos peligrosos y sta se so
mete a un tratamiento qumico para descomponer los desechos en productos inofensivos. Se ha visto que
la concentracin del desecho que se descompone. C, vara con el tiempo de acuerdo con la frmula
C = \l(a + bt)
Cuando ha transcurrido el tiempo suficiente para que la concentracin descienda a 0.01 g/L, el conte
nido del tanque se descarga en un ro que pasa junto a la planta.
Se obtienen los siguientes datos para C y /:

(a)

f(h)

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

C(g/L)

1.43

1.02

0.73

0.53

0.38

Si la frmula que se indica es correcta, qu grfica dara una recta que le permitiera determinar
los parmetros a y />?
(b) Calcule a y b empleando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Determine la pre
cisin del ajuste generando una grfica de C contra t que muestre tanto los valores medidos de C
como los predichos.
(c) Empleando los resultados del inciso (b), estime la concentracin inicial de desecho en el tanque y
el tiempo necesario para que C alcance el nivel de descarga.
(d) Es probable que tenga muy poca confianza en el tiempo estimado en el inciso (c). Explique por qu.

40

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


(e)
2.41.

Hay otros problemas potenciales en el procedimiento completo para la eliminacin de desechos.


Indique varios de ellos.

Se registraron los siguientes datos de (,v, y):


.V

0.5

1.4

84

2.20

4.30

6.15

(a) Grafique los datos en ejes logartmicos.


(b) Determine los coeficientes de una expresin de ley de potencia y = axh por el mtodo de los m
nimos cuadrados. (Recuerde lo que en realidad est graficando en este caso, es imposible evi
tar el uso de los logaritmos de las coordenadas de los datos puntuales.)
(c) Dibuje la lnea calculada en la misma grfica de los datos.
*2.42. El estudio publicado sobre una reaccin qumica, A - P, indica que cuando el reactor contiene inicial
mente A a la concentracin CAo(g/L) y la temperatura de reaccin, T, se mantiene constante, entonces
la concentracin de P en el reactor aumenta con el tiempo segn la frmula
Cp(g/L) = CAo( 1 ~

e ~ b)

La constante de velocidad, A-(s-1 ), es, desde luego, slo una funcin de la temperatura de reaccin.
Para comprobar este hecho, se lleva a cabo la reaccin en cuatro laboratorios distintos. Los datos
experimentales reportados son los siguientes:
Laboratorio 1
r= 2 7 5 C
CA0 = 4.83

Laboratorio 2
T= 275C
CA0 =12.2

2.43.

Laboratorio 4
f= 2 7 5 C
C ao = 3.69

CP(g/L)

Ks)
0
10
20
30
60
120
240
360
480
600

Laboratorio 3
T = 275C
Cao = 5.14

0.0
0.287
0.594
0.871
1.51
2.62
3.91
4.30
4.62
4.68

0.0
1.21
2.43
3.38
5.89
8.90
11.2
12.1
12.1
12.2

0.0
0.310
0.614
0.885
1.64
2.66
3.87
4.61
4.89
5.03

0.0
0.245
0.465
0.670
1.20
2.06
3.03
3.32
3.54
3.59

(a) Qu grfica dara una recta si la ecuacin dada es correcta?


(b) Anote los datos proporcionados en una hoja de clculo. Genere la grfica del inciso (a) y determi
ne el valor correspondiente de k para cada conjunto de valores (Cp contra /). (Es probable que su
programa de hoja de clculo incluya una funcin para llevar a cabo una regresin lineal sobre los
datos en las dos columnas indicadas.)
(c) Emplee los resultados del inciso (b) para obtener una buena estimacin del valor de k a 275C. Ex
plique cmo la obtuvo.
(d) Si realiz los clculos del inciso (b) de manera correcta, uno de los valores calculados para k es
tar muy desviado con respecto a los dems. Piense en todas las explicaciones posibles para este
resultado (hasta diez).
Suponga que tiene n datos puntuales (jri,yi), {xi,y 2 ),,
y) y desea ajustar a ellos una lnea que pa
se por el origen (y = a.v) usando el mtodo de los mnimos cuadrados. Derive la ecuacin A. 1-6 (Apn
dice A. 1) para la pendiente de la lnea escribiendo la expresin para la distancia vertical d desde el
'-simo dato puntual (.x,y,) hasta la lnea, y despus escriba la expresin para <p = H d2, y encuentre por
diferenciacin el valor de a que minimice esta funcin.

Problem a de com putadora.

Problemas

41

*2.44. Escriba un programa de computadora para ajustar una lnea rectay = ax + h a datos tabulados (x, y), su
poniendo que no se tomarn ms de 100 datos puntuales en cualquier corrida. Su programa debe leer y
almacenar los datos, evaluar la pendiente a y la interseccin b de la mejor lnea que pase por los datos
empleando las ecuaciones A. 1-3 a A. 1-5 del Apndice A, y despus imprimir los valores medidos de x
y y. y los valores calculados de y(= ax + b) por cada valor tabulado de x.
Pruebe su programa ajustando una linea a los datos de la siguiente tabla:

2.45.

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

2.35

5.53

8.92

12.15

15.38

La velocidad a la cual una sustancia atraviesa una membrana semipermeable se determina por la difusividad D(cm2/s) del gas. D vara con la temperatura de la membrana T(K) segn la ecuacin de Arrhenius:
D = D q Exp (-E IR T )
donde DO =factor preexponencial
E = energa de activacin por difusin
R = 1.987 cal/(mol-K).
Se miden, a diversas temperaturas, las difusividades de SO2 en un tubo de hule de fluorosilicona, y se
obtienen los siguientes resultados:

(a)
(b)
(c)
*(d)

T (K)

D (cm2/s) X 106

347.0
374.2
396.2
420.7
447.7
471.2

1.34
2.50
4.55
8.52
14.07
19.99

-(tanto que D = 1.34 X I0 6cm2/s

Cules son las unidades de Do y "?


Cmo se deben graficar los datos para obtener una recta en coordenadas rectangulares?
Grafique los datos como se indica en el inciso (b) y determine Do y a partir de la lnea resultante.
Escriba un programa de computadora u hoja de clculo para leer los datos (T, D) y calcular Do y
E por el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Despus, corra el programa e impri
ma los resultados.

Problem a de com putadora.

Captulo

3
Procesos y variables
de proceso
Un pro ceso es cualquier operacin o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo parti
cular. Este texto habla sobre las operaciones que provocan un cam bio fsico o qum ico en una sus
tancia o m ezcla de sustancias. El m aterial que entra en un proceso se denom ina alim e n tac i n o
m a te ria l de e n tra d a , y el que sale se denom ina p ro d u c to o m a te ria l de salid a. A m enudo los pro
cesos constan de m ltiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una u n id a d de proceso, ca
da una de las cuales est asociada a un conjunto de c o rrie n te s de p roceso de entrada y de salida.
Com o ingeniero qum ico, es posible que tenga que disear u operar algn proceso en determ i
nado m om ento. Este diseo incluye la form ulacin de un diagram a de flujo del proceso (plan), ade
m s de la especificacin de las unidades individuales del proceso com o reactores, equipo de
separacin, cam biadores de calor y las variables operativas asociadas. La o p era ci n im plica el
funcionam iento continuo del proceso. Este ltim o y todo el equipo deben generar algn producto a
una velocidad determ inada y con caractersticas especficas. An ms, quiz en un m om ento dado
tenga que responsabilizarse de preservar la com petitividad econm ica del proceso identificando m e
didas de abatim iento de costos, para reducir el uso de m ateria prim a o energa. H abr m om entos en
que el proceso no funcione bien y tenga que ejercitar su capacidad para resolver problemas con el fin
de encontrar sus causas. Q uiz las condiciones del m ercado dicten una velocidad de produccin m a
yor de la que se puede alcanzar con el equipo existente en las condiciones actuales de operacin y
la elim inacin de los cuellos de botella estara a la orden; a veces ocurrir lo contrario y ser nece
sario reducir la velocidad de produccin y la cada de esta ltim a ser la preocupacin.
Todas las actividades y funciones descritas en el prrafo anterior se relacionan m ediante las co
rrientes de proceso que conectan a las unidades de ste y constituyen su diagram a de flujo. Para lle
var a cabo estas funciones es necesario conocer las cantidades, com posiciones y condiciones de
dichas corrientes y de los m ateriales que se encuentran en el interior de las unidades de proceso. De
be ser capaz de m edir o calcular este tipo de inform acin para unidades ya existentes, o de esp ecifi
car y calcular dicha inform acin para el diseo de unidades.
Este captulo incluye definiciones, tcnicas ilustrativas de m edicin y m todos para calcular las
variables que caracterizan la operacin de procesos y unidades individuales de proceso. En captu
los posteriores analizarem os cm o em plear los valores m edidos de algunas de estas variables para
calcular las cantidades relacionadas con el proceso que no pueden m edirse de m anera directa, pero
que deben conocerse para disear o evaluar el proceso en su totalidad.

3.0

OBJETIVO S DE A PR EN D IZA JE
Al term inar este capitulo, deber ser capaz de:

Explicar con sus propias palabras y sin lenguaje especial: (a) la diferencia entre densidad y gra
vedad especfica; (b) el significado de gram o-m ol, Ib-mol, mol y kmol; (c) cuando m enos dos
m todos para m edir la tem peratura y otros dos para m edir la presin de un fluido; (d) el signi43

44

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

3.1

ficado de los trm inos presin absoluta y presin m anom trica; (e) por qu la presin atm osf
rica no es necesariam ente 1 atm.
C alcular la densidad en g/cm 3 o lbm/ft3 de una especie lquida o slida a partir de su gravedad
especifica, y viceversa.
C alcular dos cantidades de m asa (o velocidad de flujo de m asa), volum en (o velocidad de flujo
volum trico) y m oles (o velocidad de flujo m olar), a p artir del conocim iento de una tercera pa
ra cualquier especie con densidad y peso m olecular conocidos.
Dada la com posicin de una m ezcla expresada en trm inos de fraccin m sica, calcular su com
posicin en trm inos de fracciones m olares, y viceversa.
D eterm inar el peso m olecular prom edio de una m ezcla a partir de la com posicin m olar o m
sica de la mezcla.
T ransform ar una presin expresada com o cabeza de un fluido a la presin equivalente expresa
da en fuerza por unidad de rea, y viceversa.
C onvertir una lectura m anom trica a una diferencia de presin para un m anm etro de extrem o
abierto, un m anm etro de extrem o cerrado y un m anm etro diferencial.
Efectuar conversiones entre tem peraturas expresadas en K, C, F y R.

M ASA Y VOLUM EN
La d e n sid a d de una sustancia es su m asa por unidad de volum en (kg/m 3, g/cm 3, lbm/ft3, etctera).
El volum en especfico de una sustancia es el volum en que ocupa una masa unitaria de esa sustan
cia; es el inverso de la densidad. La densidades de los slidos y lquidos puros son bsicam ente in
dependientes de la presin y varan relativam ente poco con la tem peratura. La variacin de sta
ltim a puede producirse en cualquier sentido; por ejem plo, la densidad del agua liquida aum enta de
0.999868 g/cm 3 a 0C a 1.00000 g/cm 3 a 3.98C y despus dism inuye a 0.95838 g/cm 3 a 100C. Las
densidades de innum erables com puestos puros, soluciones y m ezclas pueden encontrarse en referen
cias estndar (com o el Manual de Perry del Ingeniero Qum ico, pp. 2-7 a 2-47 y 2-91 a 2-120). El ca
ptulo 5 de este libro proporciona m todos para estim ar las densidades de gases y m ezclas de
lquidos.
La densidad de una sustancia puede em plearse com o factor de conversin para relacionar la m a
sa y el volum en de una cantidad determ inada de dicha sustancia. Por ejem plo, la densidad del tetracloruro de carbono es 1.595 g/cm 3: la masa de 20.0 cm 3 de CCI4 es, por tanto,
20.0 cm 3

1-595 g

= 31.9 g

cm 3
y el volum en de 6.20 lbm de CCI4 es

6.20 lbm

454 g
1 lbm

1 cm 3
= 1760 cm 3
1.595 g

La g rav e d ad esp ecfica de una sustancia es la relacin entre la densidad p de la sustancia y la


densidad p rcf de la sustancia de referencia en condiciones especficas:
SG

p/pref

'R. H. Perry y D. W. Green. eds.. Pern 's Chemical Engineers' Handbook. 7a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.

(3.1-1)

3.1

Masa y volumen

45

La sustancia de referencia que se em plea con mayor frecuencia para slidos y lquidos es el agua a
4.0C, que tiene la siguiente densidad:
pH->0(i)(4C) = 1.000 g/cm3
= 1000.0 kg/m3
= 62.43 lbm/ft3

(3.1-2)

Observe que la densidad de un lquido o un slido en g/cm3 es numricamente igual a la gravedad espe
cfica de esa sustancia. La notacin
SG = 0.6

20

significa que la gravedad especfica de una sustancia a 20C con respecto al agua a 4C es 0.6.
Si conoce la gravedad especfica de una sustancia, inultiplquela por la densidad de referencia en cual
quier unidad para obtener la densidad de la sustancia en las mismas unidades. Por ejemplo, si la gravedad
especfica de un lquido es 2.00, su densidad es 2.00 X 103 kg/m3 o 2.00 g/cm3 o 125 lbm/ft3. La tabla
B .l presenta las gravedades especficas de algunos slidos y lquidos selectos.
Nota: En ocasiones se emplean unidades especiales de densidad llamadas grados Baum (B), grados API
(API) y grados Twaddell (Tw), en particular en la industria petrolera. Las definiciones y los factores de
conversin de estas unidades se dan en las pginas 1-20 del Manual de Perry del Ingeniero Qumico.

AUTOE VALUACIN

1. Cules son las unidades de la gravedad especfica?


2 . La gravedad especfica de un lquido es de 0.50. Cul es su densidad en g/cm3? Cul es su vo

lumen especfico en cm 3/g? Cul es su densidad en lbm/ft3? Cul es la masa de 3.0 cm 3 de es


te lquido? Qu volumen ocupan 18 g?
3. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una densidad de 1.34 g/cm3, tendrn la misma masa 3
cm 3 de A que 3 cm 3 de B?
4. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una gravedad especfica de 1.34, tendrn 3 cm3 de A la
misma masa que 3 cm 3 de B? Por qu no?
5. Si congela una botella totalmente llena de agua sta se rompe, pero si congela un recipiente de
paredes flexibles perfectam ente sellado y lleno de alcohol -butlico, sus paredes se vuelven
cncavas. Qu puede concluir sobre las densidades de las formas lquida y slida de estas dos
sustancias?
6. Diga si la densidad del mercurio lquido aumenta o disminuye al elevarse la temperatura. Justi
fique su respuesta empleando un term metro para ilustrarla.

EJEM PLO 3.1-1

Masa, volumen j' densidad


Calcule la densidad del mercurio en lbm/ 3 a partir de una gravedad especfica tabulada, y calcule el vo
lumen en ft3 que ocupan 215 kg de mercurio.

SOLUCIN

La tabla B.l muestra que la gravedad especfica del mercurio a 20C es 13.546. Por tanto,
I
Ih 1 _
845.7-^EA., = (13.546) 62.43 ft3
ft3
V
11 J

215 kg
V=-

1 lbm
0.454 kg

1 ft3
845.7 lbm

0.560 ft3

46

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


Como sealamos antes, ia temperatura y la presin no tienen gran influencia sobre la densidad de
slidos y lquidos. Sin embargo, el hecho de que el mercurio del term metro ascienda o descienda con
los cambios de temperatura indica que es posible medir el efecto de la temperatura sobre la densidad del
lquido. Los coeficientes de expansin trmica lineal y cbica (volumtrica) de algunos slidos y lqui
dos se dan como funciones polinom iales em pricas de la temperatura en las pp. 2-128 a 2-131 del Ma
nual de Perry' de! Ingeniero Qumico. Por ejemplo, este manual seala que el volumen del mercurio depende
de la temperatura como sigue
V(T)= F0 (l + 0 .18182 X 10~3r + 0.0078 X 10~6r 2)

(3.1-3)

donde V(T) es el volumen de una masa dada de mercurio a la temperatura T\C) y Kq es el volumen de la
misma masa de mercurio a 0C.

EJEM PLO 3.1-2

Efecto de la temperatura sobre la densidad de un lquido


En el ejemplo 3.1-1, se determin que 215 kg de mercurio ocupaban 0.560 ft3 a 20C. (1) Qu volumen
ocupar el mercurio a 100C? (2) Suponga que el mercurio se encuentra en un cilindro con 0.25 in. de
dimetro. Qu cambio se observar en la altura del mercurio al calentarlo de 20C a 100C?

SOLUCIN

1. De la ecuacin 3.1-3
F (100C )= K0[l + 0 .1 8 1 8 2 X 10~3(100) + 0.0078 X 10~6(I0 0 )2]
y
K(20C) = 0.560 ft3 = K0[l + 0.18182 X 10_ 3(20) + 0.0078 X 10_ 6(20)2]
Despejando Vq de la segunda ecuacin y sustituyndolo en la primera da
K( 100C) =
2.

0.568 ft3

El volumen del mercurio es igual a TilfiH/A, donde D es el dimetro del cilindro y H es su altu
ra. Como D es constante,
//(100C ) - H ( 20C) = K(100C ) - K<20C)
ji D 2 ! 4
| | > = (0.25/12) ft
= 123.5 ft

3.2
3 .2 a

V E L O C ID A D D E F L U J O
V e lo c id a d d e flu jo m sic o y flu jo v o lu m tric o
La mayora de los procesos implican el paso de material de un punto a otro en ocasiones, entre unida
des de proceso, o de una instalacin de produccin a una bodega . La velocidad a la cual se transporta
el material a travs de una lnea de proceso constituye la velocidad de flujo de ste.
La velocidad de flujo de una corriente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo m si
co (masa/tiempo), o como velocidad de flujo volum trico (volumen/tiempo). Suponga que un fluido
(gas o lquido) se desplaza por la tubera cilindrica que aparece abajo, donde el rea sombreada represen-

m(kg fluido/s)

V(m3 fluido/s)

3.2

Velocidad de flujo

47

ta un corte perpendicular al sentido del flujo. Si la velocidad de flujo msico del fluido es iii(kg/s)2, en
tonces cada segundo pasan m kilogram os de ste a travs del corte transversal. Si la velocidad de
flujo volum trico del fluido en el corte transversal dado es F(m3/s), entonces cada segundo pasan V
m etros cbicos del fluido a travs del corte transversal. No obstante, la m asa m y el volum en V del
fluido en este caso del que atraviesa el corte transversal cada segundo no son cantidades inde
pendientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido, p :
p = m lV = m lV

(3.2-1)

De este modo, la densidad de un fluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumtrico
conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo msico, o viceversa.
Es preciso conocer las velocidades de flujo msico de las corrientes de proceso para realizar muchos
clculos de dicho proceso, pero con frecuencia es ms conveniente medir las velocidades de flujo volu
mtrico. Por tanto, un procedimiento comn consiste en medir V y calcular m a partir de V y la densidad
de la corriente de fluido.

A U TO E V A L U A C I N

1.
2.
3.

La velocidad de flujo msico del H-hexano (p = 0.659 g/cm3) en una tubera es 6.59 g/s. Cul
es su velocidad de flujo volumtrico?
La velocidad de flujo volumtrico del CCI4 (p = 1.595 g/cm3) en una tubera es 100.0 cm 3/min.
Cul es su velocidad de flujo msico?
Suponga que un gas fluye a travs de una tubera de forma cnica.

Cmo se com paran las velocidades de flujo msico del gas en la entrada y en la salida? (Re
cuerde la ley de conservacin de la masa.) Si la densidad del gas es constante, cmo se com
paran las velocidades de flujo volumtrico en estos dos puntos? Qu sucedera si la densidad
disminuyera de la entrada a la salida?

3.2b

M e d ic i n d e la v e lo c id a d d e flu jo
Un flujm etro es un dispositivo que se monta en una lnea de proceso para obtener una lectura continua
de la velocidad de flujo en dicha lnea. La figura 3.2-1 muestra los esquemas de dos fiujmetros comu
nes: el ro tm etro y el m edidor de orificio. El Manual de Perry del Ingeniero Qumico, pp. 5-7 a 5 - 17, des
cribe muchos otros.

r
j

(a)

Figura 3.2-1

(6)
Fiujmetros: (a) rotmetro y (b) medidor de orificio.

2Las variables cuyos smbolos incluyen un punto () son velocidades; por ejemplo, m es la velocidad de flujo msico y V es la velo
cidad de flujo volumtrico.

48

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


El ro t m e tro es un tubo cnico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el in
terior del tubo al aum entar la velocidad del flujo. El m ed id o r de orificio es una obstruccin en el canal
de flujo que tiene una abertura angosta a travs de la cual pasa el fluido. La presin de dicho fluido
desciende (dism inuye) desde la parte anterior (aguas arriba) del o rificio, hacia la parte posterior
(aguas abajo) a ste; la cada de presin (que puede m edirse con diversos dispositivos, incluyendo
un m anm etro diferencial, el cual se describe en la siguiente seccin) vara con la velocidad de flu
jo al aum entar la velocidad de flujo, es m ayor la cada de presin.
Los problemas al final del captulo ilustran la calibracin y el uso de ambos tipos de fiujmetros.

A U T O E V A L U A C IO N

1.

Una corriente de agua de flujo constante se vacia en una probeta graduada exactam ente por
30 s. D urante este tiem po se recolectan 50 mL. Cul es la velocidad de flujo volum trico
de la corriente? Y la velocidad de flujo m sico?
2. Q u es un rotm etro? Y un m edidor de orificio?
3. Se obtiene la curva de calibracin de un rotm etro (velocidad de flujo contra posicin del
flotador) em pleando un lquido, y se utiliza por erro r para m edir la velocidad de flujo de un
gas. La velocidad de flujo del gas determ inada de esta m anera, ser dem asiado alta o de
m asiado baja?

E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
El siguiente es el prim ero de una serie de ejercicios que contiene este libro titulados Ejercicios de
creatividad , que difieren en form a notoria de los problem as que por lo general se asignan com o ta
reas y exm enes breves. Estos ltim os casi siem pre proporcionan cierta inform acin y piden una so
lucin correcta para el problem a. Los ejercicios de creatividad requieren que el lector proponga
tantas respuestas com o se le ocurran sin dedicar dem asiado tiem po a ello. N o existe una respuesta
correcta, ni siquiera buenas o m alas respuestas. La idea es buscar la cantidad y no la calidad,
usar la im aginacin (hasta el sentido del hum or), en lugar de lo "correcto". Intente suspender su ju i
cio crtico por com pleto y proponer el mayor nm ero posible de ideas, sin im portar si son eficaces,
costeables o siquiera si funcionan.
En la situacin industrial real, este mtodo de lluvia de ideas para la solucin creativa de proble
mas es, con frecuencia, el primer paso para resolver los problemas ms difciles que enfrenta la compaa.
Estos ejercicios le ayudarn a incrementar su habilidad para realizar con xito las lluvias de ideas y, al mis
mo tiempo, le proporcionarn una comprensin ms amplia de los conceptos contenidos en el texto.
Aqu est, entonces, el primer ejercicio: invente todos los dispositivos que crea que podran emplear
se como fiujmetros para gases, lquidos o ambos. Describa el dispositivo en cada caso e indique qu m e
dir. (Ejemplo: colocar una propela en una corriente que fluye y medir su velocidad rotacional.)

3.3

C O M P O S I C I N Q U M IC A
La mayora de los m ateriales que hay en la naturaleza y en los sistem as de procesos qum icos son
m ezclas de diversas especies. Las propiedades fsicas de una m ezcla dependen en gran m edida de la
com posicin de la m ism a. En esta seccin se describen distintos m odos de expresar la com posicin
de las m ezclas, y m s adelante se describen m todos para estim ar las propiedades fsicas de una
m ezcla a p artir de las propiedades de los com ponentes puros.

3 .3 a

M o l c u la s y p eso m o le c u la r
El peso at m ico de un elem ento es la m asa de un tom o en una escala que asigna al l2C (el isto
po del carbono cuyo ncleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una m asa exacta de 12. Los pesos
atm icos de todos los elem entos en sus proporciones isotpicas naturales aparecen en la tabla de la
cubierta posterior del libro. El peso m o le c u la r de un com puesto es la sum a de los pesos atm icos
de los tom os que constituyen una m olcula del com puesto: el oxgeno atm ico (O), por ejem plo,

3.3

Composicin qumica

49

tiene un peso atm ico aproxim ado de 16 y, por tanto, el oxgeno m olecular (O j) tiene un peso m o
lecular cercano a 32. La tabla B. 1 presenta los pesos m oleculares de diversos com puestos.
Un gram o/m ol (g-mol, o mol en unidades SI) de una especie, es la cantidad de sta cuya masa en
gram os es numricam ente igual a su peso molecular. (Si la especie es un elemento, es correcto, desde el
punto de vista tcnico, hacer referencia a un gramo-tomo en vez de a un gramo-mol. En este libro no
considerarem os dicha diferencia, y em plearemos los moles para elementos y compuestos.) Otros tipos de
m oles (es decir, kg-mol o kmoi, lb-mol, ton-mol) se definen de manera similar. El monxido de carbono
(CO), por ejemplo, tiene un peso molecular de 28; en consecuencia. 1 mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol
contiene 28 lbm, 1 tonelada-mol contiene 28 toneladas, etctera.
Si el peso molecular de una sustancia es M. entonces hay M kg/kmol, M g/mol, v M lbm/lb-mol de esta
sustancia. As, el peso molecular puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa con
el nmero de moles de una cantidad de la sustancia. Por ejemplo, 34 kg de amoniaco (NH3: M = 17) es
equivalente a
34 kg N H 3

1 kmol NH3
17 kg NH3

= 2.0 kmol NH 3

(3.3-1)

y 4.0 lb-mol de amoniaco equivalen a


4.0 lb-mol NH3

17 lbm NH 3
1 lb-mol NH3

= 68 lbm NH3

(3.3-2)

(En las conversiones entre masa y moles, a menudo resulta til incluir la frmula qumica en la ecuacin
dimensional, como se ilustra arriba.)
Los mismos factores que se emplean para transformar masas de una unidad a otra pueden utilizarse pa
ra convertir unidades molares equivalentes: por ejemplo, 454 g/lbm equivalen a 454 mol/lb-mol sin importar
la sustancia de la cual se trate. (Comprubelo transforme 1 lb-mol de una sustancia con peso molecular
M a gramos-mol.)
Un gramo-mol de cualquier especie contiene aproximadamente 6.02 X 1023 (el nmero de Avogadro)
molculas de dicha especie.
EJEM PLO 3.3-1

Conversin entre masa

moles

Qu cantidad de las siguientes sustancias contienen 100.0 g de CO2 (A /= 44.01)? (1) mol CO2; (2) lbmol CO 2; (3) mol C; (4) mol O; (5) mol 0 2; (6) g O; (7) g O2; (8) molculas de CO2.
SOLUCIN

1.

1 mol CO 2

100.0 g C 0 2

2.273 mol CO?


44.01 g C 0 2
2.

1 lb-mol

2.273 mol C 0 2

5.011 X 10-3 lb-mol CO?


453.6 mol
Cada molcula de CO 2 contiene un tomo de C, una molcula de O? y dos tomos de O. Por tanto, cada
6.02 X 1023 molculas de CO2 (1 mol) contienen 1 mol de C, 1 mol de O2, y 2 mol de O. Entonces,
3.

2.273 mol C 0 2

1 mol C
2.273 mol C
I mol CO?

4.

2.273 mol C 0 2

2 mol O
4.546 mol O
1 mol CO?

5.

2.273 mol CO?


1 mol O?
-------------------------------------- 1----------------- = 2.273 mol 0 2
1 mol CO 2
--------------------

50

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


6.

4.546 mol O

16.0 g O
72.7 g O
1 mol O

7.

2.273 mol O?

32.0 g O?
1 mol O2

2.273 mol CO?

72.7 g O?

6.02 X 1023 molculas


1.37 X 1024 molculas

1 mol

Nota: la parte 7 tambin podra haberse realizado observando que, por la frmula molecular, cada 44.0 g
de CCb contienen 32.0 g de O? o de O, de modo que
100.0 g C 0 2

32.0 g O?
44.0 g C 0 2

72.7 g 0 2

El peso molecular de una especie se puede utilizar para relacionar la velocidad de flujo msico de una
corriente continua de dicha especie con la velocidad de flujo molar correspondiente. Por ejemplo, si el di
xido de carbono (COj: M = 44.0) fluye por una tubera a una velocidad de 100 kg/li, la velocidad de flujo
molar del C0 2 es
100 kg C 0 2
h

1 kmol CO2
44.0 kg CO?

kmol CO?
= 2 .2 7 ------------1
h

(3.3-3)

Si la corriente de salida de un reactor qumico contiene CO2 que fluye a una velocidad de 850 lb-mol/min,
la velocidad de flujo msico correspondiente es
850 lb-moles CO? 44.0 lbmC 0 2
min
A U T O E V A L U A C I N

3.3b

lbmC 0 2
= 37,400 ---- ;-----

(3.3-4)

lb-mol CO2

1. Cunto es un mol de una especie de peso m olecular M, en trm inos de: (a) el nm ero de m o
lculas; (b) la masa?
2. Cunto es una tonelada-mol de una especie?
3. Cuntas lb-mol y lbm de (a) H2 y (b) H contiene una lb-mol de H2O?
4. Cuntos gramos-mol de C3H8 contienen 2 kmol de esta sustancia?
5. Se alimenta a un reactor con 100 kilogramos de hidrgeno molecular (H2) por hora. Cul es la
velocidad de flujo molar de esta corriente en gramos-mol/hora?

F ra c c i n m sic a, fra cc i n m o la r y peso m o le c u la r p ro m e d io


Algunas veces, las corrientes de proceso contienen una sola sustancia, pero es ms frecuente que conten
gan mezclas de lquidos o gases, o soluciones con uno o ms solutos en un solvente liquido.
Los siguientes trminos pueden emplearse para definir la composicin de una mezcla de sustancias,
que incluye a la especie A:
Fraccin msica:

r,
Fraccin m olar:

masa de A
k A Q g A Q lbm A
a'a ----------------r
masa total kkg total
g total
lbm total
moles de A | kmol A
mol A
IIbb - mmi
o le s A ,
--------------------------------> a = ------
---------; ;------ ; oo ------- o o
---------
total de moles ( kmol
mol
Ib - mol

El p o rcen taje p o r m asa de A es IOO.ya, y el p o rcen taje m o lar de A es IOOva-

(3.3-5)

(3.3-6)

3.3

EJEMPLO 3.3-2

Composicin qumica

51

Conversiones usando fracciones msicas y molares


Una solucin contiene 15% de A por masa (.vA = 0.15) y 20 mol% de B (.vq = 0.20).
1. Calcule la masa de A en 175 kg de la solucin.
175 kg solucin

0.15 kg A
26 kg A

kg solucin
2.

Calcule la velocidad de flujo msico de A en una corriente de la solucin que fluye a una velo
cidad de 53 lbm/h.
53 lbm

0.15 lbm A

lbm A
3.0-

lbm

(Si una unidad de masa o molar como lbm en 53 lbm/h no va seguida por el nombre de una especie, de
be considerarse que la unidad se refiere a la mezcla total o a la solucin y no a un componente especfico.)
3. Calcule la velocidad de flujo m olar de B en una corriente que fluye a una velocidad de 1000
mol/min.
1000 mol

0.20 mol B

min

mol B

200

mol

nun

Calcule la velocidad de flujo total de la solucin que corresponde a una velocidad de flujo mo
lar de 28 kmol B/s.
28 kmol B
s
5.

1 kmol solucin

kmol solucin
140

0.20 kmol B

Calcule la masa de la solucin que contiene 300 lbm de A.


300 lbm A

1 lbm solucin
2000 lbm solucin

0.15 lbm A

Observe que el valor numrico de una fraccin msica o una fraccin molar no depende de las unida
des de masa del numerador y el denominador, siempre y cuando estas unidades sean las mismas. Si la frac
cin msica del benceno (C^H^,) en una mezcla es 0.25, entonces .vcf)n6 es igual a 0.25 kg Q H ^/kg totales,
0.25 g Q H ft/g totales, 0.25 lbm Q l V l b m totales, etctera.
Un conjunto de fracciones msicas puede transformarse en otro equivalente de fracciones molares si: (a)
se toma como base de clculo una masa de la mezcla (p. ej., 100 kg o 100 lbm); (b) se usan las fracciones
msicas conocidas para calcular la masa de cada componente en la cantidad base y convirtiendo estas masas
a moles; y (c) se determina la proporcin de moles de cada componente respecto al nmero total de moles.
Se sigue un procedimiento anlogo para transformar fracciones molares a fracciones msicas, el cual slo di
fiere en que se toma un nmero total de moles como base para el clculo (p. ej., 100 mol o 100 Ib-mol).

EJEMPLO 3.3-3

Conversin de una composicin por masa a una molar


Una mezcla de gases tiene la siguiente composicin por masa:
O?
CO
C 02
N2
Cul es su composicin molar?

16%
4.0%
17%
63%

(a'o-, = 0.16 g 0 2/g total)

52

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

SOLUCIN

Componente
i

Base: 100g de la mezcla


Una manera conveniente de llevar a cabo los clculos es construyendo una tabla.

Fraccin msica
x (9 >! 9)

Masa (g)
m = .y , / h 10I!1|

Peso molecular
M (g/mol)

Moles
n = mIMj

Fraccin molar
y, = H / , 0 ial

32
28
44
28

0.500
0.143
0.386
2.250

0.150
0.044
0.120
0.690

3.279

1.000

CO
CO->
n2

0.16
0.04
0.17
0.63

16
4
17
63

Total

1.00

100

La masa de una especie es el producto de la fraccin msica de dicha especie por la masa total (toman
do como base 100 g). El nmero de moles de una especie es la masa de sta dividida entre su peso mo
lecular. Por ltimo, la fraccin m olar de una especie es el nmero de moles de sta dividido entre el
nmero total de moles (3.279 mol).

El peso m olecular prom edio (o peso molecular medio) de una mezcla, M (kg/kmol, lbnn/lb-mol,
etc.), es la relacin entre la masa de una muestra de la mezcla (/,) y el nmero de moles de todas las es
pecies (/;,) que contiene dicha muestra. Si v, es la fraccin molar del -simo com ponente de la mezcla y
M es el peso molecular de este componente, entonces.
M = y\M \ + y 2M 2 + =

yM

(3 3 ?)

tod os lo
componente

(Ejercicio: derive la ecuacin 3.3-7 tomando como base 1 mol de la mezcla y calculando m, por el proce
dimiento del ejemplo 3.3-3.) Si .v,- es la fraccin msica del /-simo componente, se tiene
= z l + 2_ + . . . =
M
M .x
A//,2
M
M
M

y
^t

(3,3' 8)

IOOS IO
com ponentes

(Comprubelo.)

EJEM PLO 3.3-4

Clculo del peso molecular promedio


Calcule el peso molecular promedio del aire partiendo de: (1) su composicin molar aproximada de 79%
N 2, 21% 0 2, y (2) una composicin aproximada por masa de 76.7% N2, 23.3% 0 2.

SO LU CI N

1. Por la ecuacin 3.3-7, si vn2 = 0.79, vo2 = 0.21,


M = y n 2M ^2 + y o 2M o 2

0.79 kmol N2

28 kg N 2

0.21 kmol 0 2

32 kg 0 2

kmol

kmol

kmol

kmol

= 2

9
= 2 9 -^ lb-m ol
mol

3.3
2.

Composicin qumica

53

De la ecuacin 3.3-8,
1
0.767 g N 2/g
0.233 g 0->/g
mol
= = ------------------------ +
1--------- = 0.035 ----A/
28 g N2/1T10I
32 g CWmol
g
M - 2 9 g/mol

Nota: el aire contiene pequeas cantidades de dixido de carbono, argn y otros gases que no se tomaron
en cuenta en estos clculos, ya que su presencia no afecta de manera significativa el valor calculado de M.

A U T O E V A L U A C I N

3.3c

1.

El peso m olecular aproximado del hidrgeno atmico es 1, y el del bromo atmico es 80. Diga
cul es (a) la fraccin msica y (b) la fraccin molar del bromo en el HBr puro.
2. Si 100 lbm/min de A (MA = 2) y 300 lbm/min de B (Mg = 3) fluyen por una tubera, cules son
las fracciones msicas y molares de A y B. la velocidad de flujo msico de A, la velocidad de flu
jo molar de B, la velocidad de flujo msico total y la velocidad de flujo molar total de la mezcla?

C o n c e n tra c i n
La concentracin m sica de un com ponente en una mezcla o solucin es la masa de este componente
por unidad de volumen de la mezcla (g/cm3, lbm/ 3, kg/in.3,...). La concen traci n m o lar de un com po
nente es el nmero de moles de ste por unidad de volumen de la mezcla (kmol/m3, lb-mol/ft3,...). La mola rid a d de una solucin es el valor de la concentracin molar del soluto expresado en gramos/mol de
soluto/litro de solucin (por ejemplo, una solucin 2 m olar de A contiene 2 mol A/litro de solucin).
La concentracin de una sustancia en una mezcla o solucin puede emplearse como factor de conver
sin para relacionar la masa (o los moles) de un componente en una muestra de la mezcla con el volumen de
la muestra, o para relacionar la velocidad de flujo msico (o molar) de un componente de una corriente con
tinua con la velocidad total de flujo volumtrico de la corriente. Considere, por ejemplo, una solucin 0.02
molar de NaOH (es decir, una solucin que contiene 0.02 mol de NaOH/L): 5 L de esta solucin contienen
5 L

0.02 mol NaOH


= 0 .1 mol NaOH
L

y si la corriente de esta solucin fluye a una velocidad de 2 L/min, la velocidad de flujo molar del NaOH es
2 L

0.02 mol NaOH

min

mol NaOH
= 0.04 ----------------rnin

A U T O E V A L U A C I N Una solucin con volumen F(L) contiene //(mol) de un soluto A con peso molecular MA(g A/mol). En tr
minos de V, // y M&:
1.
2.

Cul es la concentracin m olar de A?


Cul es la concentracin msica de A?

En trm inos de CA(moI A/L) = y cA(g A/L):


3.
4.

EJEM PLO 3.3-5

Qu volumen de la solucin contiene 20 mol de A?


Cul es la velocidad de flujo msico de A en una corriente cuya velocidad de flujo volumtri
co es 120 L/h?

Conversiones entre las velocidades de flu jo msico, molar y volumtrico de una solucin
Una solucin acuosa 0.50 molar de cido sulfrico fluye hacia una unidad de proceso a una velocidad de
1.25 m3/min. La gravedad especfica de la solucin es 1.03. Calcule: (1) la concentracin msica del
H2SO4 en kg/m 3, (2) la velocidad de flujo msico del H2SO4 en kg/s, y (3) la fraccin msica del H2SO4.

54

Captulo 3
SOLUCIN

Procesos y variables de proceso

1.

0.50 mol H2S0 4

kg H2S 0 4 1
CH2SO4

m3
49

98 g

103 L

1 kg

mol

103 g

1 m3

kg H2SQ4
m

( kg h 2s o 4 1
"'H2SO4
3.

1.25 m3

1 min

49 kg H2S 0 4

kg H2S 0 4
1.0

min

m3

60 s

La fraccin msica del H2SO4 es igual a la relacin entre la velocidad del flujo msico del
H2SO4 la cual conocemos y la velocidad de flujo msico total, la cual puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumtrico total y la densidad de la solucin.

ftolucin

(1 -0 3 )

1000

mJ

kg

= 1030 k g

i
f\ N
kg

1.25 m3 solucin

w,solucin

min

m3 solucin

1 min
60 s

h 2s o 4

1.0 kg H2S 0 4/s

til solucin

21.46 kg solucin/s

'"

-vh 2s o 4

1030 kg

kg
= 21.46

kg H2SO4
0.048

kg solucin

E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
M encione todos los mtodos que se le ocurran para m edir la concentracin de un soluto en una solucin.
(Ejemplo: si el soluto absorbe luz de determinada longitud de onda, se puede hacer pasar a travs de la
solucin un rayo luminoso de esta longitud de onda y medir la fraccin de ste que se absorbe.)

3 .3 d

P a r te s p o r m ill n y p a r te s p o r b ill n
Las unidades llamadas p arte s p o r m illn (ppm ) y p arte s p o r billn (p p b )3 se usan para expresar las
concentraciones de trazas de especies (especies presentes en cantidades mnimas) en mezclas de gases o
lquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es comn para lquidos) o rela
ciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuntas partes (gramos, moles) de la
especie estn presentes por milln o por billn (gramos, moles) de partes de la mezcla. Si v, es la frac
cin del componente i, entonces, por definicin,
ppm, = v/ X 106
ppb, = y X I O9

(3.3-9)
(3.3-10)

Por ejemplo, suponga que el aire en las cercanas de una planta de energa contiene 15 ppm de SO2
(15 partes por milln de dixido de azufre). Suponiendo que se emple una base m olar (lo cual es co
mn para los gases), lo anterior significa que cada m illn de m oles de aire contiene 15 moles de SO2
o, de manera equivalente, que la fraccin molar de SO2 en el aire es 15 X 10- 6 . En los ltimos aos, el
uso de unidades como las ppm y ppb se ha hecho ms comn debido al aum ento de la preocupacin p
blica sobre la presencia de trazas de especies potencialmente dainas en el ambiente.

3Se emplea la definicin estndar americana de billn como 109 o 1000 millones, en contraste con la definicin inglesa de 1012.

3.4

Presin

55

A U T O E V A L U A C I N Se reporta que un lquido constituido por agua casi en su totalidad contiene 125 ppb de fenol (con base
en masa).
1.
2.
3.
3.4
3.4a

Cul es la fraccin msica de fenol en el lquido?


Cuntos miligramos de fenol contiene un kilogramo del lquido?
Cul es la concentracin aproximada de fenol en el lquido en g/L?

P R E S I N
P re si n d e u n flu id o v c a b e z a h id r o s t tic a
La presin es la relacin entre una fuerza y el rea sobre la cual acta la misma. En consecuencia, las
unidades de presin son unidades de fuerza entre unidades de rea (p. ej., N /irr, dinas/cm2 y lbf/in.2 o
psi). La unidad de presin SI, N/m2, se llama pasca) (Pa).
Considere un fluido (gas o lquido) contenido en un recipiente cerrado o que fluye por una tubera,
y suponga que, como se ve en la figura 3.4-1, se hace un hoyo de rea A en la pared de dicho recipien
te. La presin del fluido puede definirse como la relacin FIA, donde F e s la fuerza mnima que tendra
que ejercerse sobre un tapn sin friccin colocado en el hoyo para impedir que el fluido escape.
Para explicar el concepto de presin atm o sfrica y discutir los mtodos comunes para medir las
presiones de fluidos en tanques y tuberas, es preciso introducir una definicin adicional de presin del
fluido. Suponga que una columna vertical del fluido tiene una altura /;(m) y un rea de corte transversal
uniform e A(m2). Suponga, adems, que el fluido tiene densidad p (kg/m 3), y que se ejerce una presin
/\i(N /m 2) sobre la superficie superior de la columna. (Vea la figura 3.4-2.) Por definicin, la presin P
del fluido en la base de la columna llamada presin h id ro sttica del fluido es la fuerza F ejercida
sobre la base dividida entre el rea de la base A. Por tanto, F es igual a la fuerza sobre la superficie su
perior ms el peso del fluido de la columna. Es sencillo dem ostrar que:
P = P0 + pgh

(3.4-1)
f(N )

F ig u ra 3.4-1

P resi n d el fluido en un tan q u e y en un tubo.

P0(N/m2)

Figura 3.4-2

Presin en la base de r.na columna de fluido.

56

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


(Vea s puede derivar esta ecuacin.) Como A no aparece en la ecuacin, la frmula es aplicable para una
columna de fluido tan estrecha como un tubo de ensayo o tan amplia como el ocano.
Adems de expresarse como fuerza por unidad de rea, la presin tambin puede expresarse como
la cabeza de un fluido dado es decir, como la altura de una columna hipottica de este fluido que ejer
cera la presin dada en su base si la presin en la parte superior fuese cero . Por tanto, es posible ha
blar de una presin de 14.7 psi o, de manera equivalente, de una presin (o cabeza) de 33.9 ft de agua
(33.9 ft H20 ) o 76 cm de mercurio (76 cm Hg). La equivalencia entre una presin P (fuerza!rea) y la ca
beza correspondiente
(altura del /luido) se indica en la ecuacin 3.4-1 con Pq = 0:
fuerza

EJEM PLO 3.4-1

(3.4-2)

= Pnuido 9 ,(cabeza del fluido)

Clculo de la presin como cabeza de fluido


Exprese una presin de 2.00 X 105 Pa en trm inos de mm Hg.

SOLUCIN

Despeje /^(m m Hg) en la ecuacin 3.4-2, suponiendo que g = 9.807 m/s2 y observando que la densidad
del mercurio es 13.6 X 1000 kg/m3 = 13 600 kg/m3.

Ph =
PHg0
2.00 X 105 N
m2

m3
13,600 kg

s2

1 kg-m/s2

9.807 m

103 mm
1.50 X 103 mm Hg

La relacin entre la presin en la base de una columna de fluido de altura h y la presin en la parte
superior es muy sencilla si dichas presiones se expresan como cabezas del fluido dado; si la columna fue
ra de mercurio, por ejemplo, se tendra:
/^ (m m Hg) = Po(mm Hg) + /;(m m Hg)

(3.4-3)

Los mm de Hg pueden sustituirse, en esta ecuacin, con cualquier otra unidad de longitud y especie
qumica.
En la tabla de conversin en la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los va
lores de presin expresados en diversas unidades com unes de fuerza/rea y como cabezas de mercurio y
agua. El uso de esta tabla para la conversin de unidades de presin se ilustra mediante la conversin de
20.0 psi a cm de Hg:
20.0 psi

76.0 cm Hg
14.696 psi

EJEM PLO 3.4-2

= 103 cm Hg

Presin por debajo de la superficie de un fluido


Cul es la presin a 30.0 m por debajo de la superficie de un lago? La presin atmosfrica (la presin
en la superficie) es 10.4 m H20 , y la densidad del agua es 1000.0 kg/m3. Suponga que g tiene un valor
de 9.807 m /s2.

SOLUCIN

Primero la forma difcil, aplicando la ecuacin 3.4-1:


Ph = P q + pgh
10.4 m H20
Ph =

1.013 X 105 N/m2


10.33 m H20

3.96 X 105 N/m2 (Pa)

1000.0 kg/m3

9.807 m
s2

30.0 m

1N
1 kg-m/s2

3.4

Presin

57

o bien,
Ph = 396 kPa
A continuacin, el mtodo fcil, con la ecuacin 3.4-3:
Pb = 10.4 m H2O + 30.0 m H^O =

40.4 m H ?0

(Compruebe que las dos presiones calculadas sean equivalentes.)

N ota: en adelante, em plearem os una P sin subndice para denotar la presin expresada com o (fuerza/
rea) o como la cabeza de un fluido.

A U T O E V A L U A C IO N

3.

4.

3.4b

Defina (a) la presin de un fluido que corre por una tubera, (b) la presin hidrosttica, y (c) la
cabeza de un fluido correspondiente a una presin dada.
Considere el tanque de la figura 3.4-1. Depender la presin sobre el tapn de la altura a la cual
se encuentra la abertura en el tanque? (Indicacin: S.) Por qu? Esperara que la presin en la
parte superior fuese muy distinta de la presin en la parte inferior si el fluido fuera aire? Qu
hay del agua? Y del mercurio?
Suponga que la presin en el tanque de la figura 3.4-1 es 1300 mm Hg. Indica algo este dato
respecto a la altura del tanque? Si le dieran el rea del orificio (p. ej., 4 cm2), cmo calculara
la fuerza necesaria para mantener el tapn en el hoyo?
Suponga que la presin en un punto dentro de una columna de mercurio en un tubo es 74 mm
Hg. Cul es la presin 5 mm por debajo de este punto? (Si tarda ms de un segundo en respon
der este problema, es probable que lo haya resuelto mal.)

P re s io n e s a tm o s f r ic a , a b s o lu ta y m a n o m tr ic a
La presin de la atmsfera puede considerarse como la presin en la base de una columna de fluido (ai
re) ubicada en el punto de medicin (p. ej., a nivel del mar). La ecuacin 3.4-1 permite calcular la pre
sin atmosfrica, suponiendo que la presin en la parte superior de la columna (Pn) es igual a 0 y que p
y g son los valores promedio de la densidad del aire y aceleracin de la gravedad entre la parte superior
de la atmsfera y el punto donde se realiza la medicin.
El valor tipico de la presin atmosfrica a nivel del mar, 760.0 mm Hg, se design como presin estn
dar de I atmsfera. En la tabla de conversiones de la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una
lista de los valores equivalentes de esta presin en diversas unidades.
Las presiones de fluido mencionadas hasta ahora han sido presiones absolutas, ya que la presin
cero corresponde a un vacio perfecto. Muchos dispositivos para medir la presin sealan la presin m an om trica del fluido, o la presin en relacin con la presin atmosfrica. Una presin manomtrica de
cero indica que la presin absoluta del fluido es igual a la presin atmosfrica. La relacin para hacer
conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica es
Pabsoluta = Pmanomtrica

^atmosfrica

(3.4-4)

Las abreviaturas psia y psig se emplean de manera comn para denotar la presin absoluta y la manom
trica en lb|/in.2 Asimismo, es comn referirse a las presiones manomtricas negativas (presiones absolu
tas menores que la atmosfrica) como cantidades positivas de vaco: por ejemplo, la presin manomtrica
de -1 cm Hg (75.0 cm Hg de presin absoluta si la atmosfrica es 76.0 cm Hg) tambin se denomina 1
cm de vaco.

A U T O E V A L U A C I N

1. La presin atmosfrica, es siempre igual a 1 atm?


2. Qu es la presin absoluta? Y la manomtrica?

58

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


3.

La presin manomtrica de un gas es -2 0 mm Hg en un punto donde la presin atmosfrica es


755 mm Hg. De qu otra manera se puede expresar la presin de un gas en trm inos de mm
Hg? (Mencione dos valores.)
4. Una columna de mercurio est abierta y en contacto con la atmsfera un da en el cual la pre
sin atmosfrica es 29.9 in. Hg. Cul ser la presin manomtrica 4 pulgadas por debajo de la
superficie? Y la presin absoluta? (D las respuestas en in. Hg.)

3.4c

M e d ic i n d e la p re s i n d e u n flu id o
El Manual de Perry del Ingeniero Qumico (pp. 8-47 a 8-48) clasifica los dispositivos para medir la presin
como sigue:

mtodos de elemento elstico calibradores de Bourdon. fuelles o diafragmas


mtodos de columna de lquido manmetros
mtodos elctricos m anmetros de tensin, transductores piezorresistivos y transductores piezoelctricos.

Limitaremos nuestra discusin a los calibradores de Bourdon y los manmetros, pero reconocemos la im
portancia de otros mtodos como los sensores de proceso modernos.
El dispositivo mecnico ms comn para medir la presin es el ca lib rad o r de B ourdon. el cual es un
tubo hueco cerrado en un extremo y doblado en forma de C. El extremo abierto del tubo queda expuesto al
fluido cuya presin se desea medir. Conforme la presin aumenta, el tubo tiende a enderezarse, haciendo
girar a una manecilla unida al tubo. La posicin de la manecilla sobre una cartula calibrada seala la pre
sin manomtrica del fluido. La figura 3.4-3 muestra el esquema de un calibrador de Bourdon.
Los calibradores de Bourdon se emplean para m edir presiones de fluidos desde el vaco casi perfec
to hasta cerca de 7000 atm. Los m anm etros permiten obtener m ediciones ms exactas de presiones me
nores de 3 atm.
El manmetro es un tubo en forma de U parcialm ente lleno con un fluido de densidad conocida (el
fluido m anom trico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo descien
de en el brazo de alta presin y aumenta en el de baja presin. La diferencia entre las presiones puede
calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de lquido en cada brazo.
Los manmetros se usan de distintas maneras, como se muestra en la figura 3.4-4. En cada diagra
ma, la presin P\ es mayor que la presin Pi.
La figura 3.4-4 muestra un m an m etro de extrem o ab ierto : uno de sus extremos est expuesto a
un lquido cuya presin se desea medir, y el otro est en contacto con la atmsfera. La figura 3.4-4/; re
presenta un m anm etro diferencial, el cual se utiliza para medir la diferencia de presin entre dos pun
tos en una lnea de proceso. En la figura 3.4-4<- se ve un m an m etro de extrem o sellado, que presenta
un cuasivaco en el extremo cerrado. (Parte del lquido se evapora hacia el espacio vaco, evitando as que
exista un vaco perfecto.) Al exponer el brazo abierto de un manmetro de extremo sellado a la atmsfe
ra (Pi = Patm), el dispositivo funciona como b ar m etro .

Ld

(a)

(6)

Figura 3.4-3

Calibrador de Bourdon.

3.4

(a) De extremo abierto

Figura 3.4-4

Presin

59

(6) Diferencial

Manmetros.

La frmula que relaciona la diferencia de presin P\ P2 con la diferencia en los niveles de lqui
do de un manmetro, se basa en el principio de que la presin de dicho lquido debe ser la misma en dos
puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, la presin
a la altura de la superficie ms baja del fluido de! manmetro es Ia misma en ambos brazos. (Vea la figura
3.4-5.) Al escribir e igualar expresiones para las presiones en los puntos (a) y (b) de la figura 3.4-5, se
obtiene la ecuacin manomtrica general
E cuacin m anom trica general:

Pi + P i9 d i ~ p 2 + PiQdi + P(9h

(3.4-5)

En un manmetro diferencial, los fluidos 1 y 2 son iguales, y en consecuenciap \ = p i = p . En este caso,


la ecuacin manomtrica general se reduce a
P] - P2 = (pr - p)gh

Ecuacin m anom trica diferencial:

(3.4-6)

Si cualquiera de los fluidos I o 2 es un gas a presin moderada (p. ej., si un brazo est abierto a la
atmsfera), la densidad de este fluido es de 100 a 1000 veces menor que la del fluido del manmetro, de
modo que el trm ino p g d correspondiente en la ecuacin 3.4-5 es despreciable. Si ambos fluidos son ga
ses, entonces la ecuacin se transforma en
pi -

p2

=p<gh

y si P\ y P2 se expresan como cabezas del fluido manomtrico, entonces


F rm ula m anom trica para los gases:

P \ ~ Pl = h

(3.4-7)

Si P2 es la presin atmosfrica, entonces la presin manomtrica en el punto 1 es simplemente la diferencia


entre los niveles del fluido manomtrico.

Densidad de!
fluido 2 p 2
Densidad del fluido
manomtrico/>f

Figura 3.4-5

Variables manomtricas.

60

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

EJEM PLO 3.4-3

Medicin de la presin con manmetros


1.

Se emplea un manmetro diferencial para medir la cada de presin entre dos puntos en una l
nea de proceso que contiene agua. La gravedad especfica del fluido manomtrico es 1.05. A
continuacin se muestran los niveles medidos en cada brazo. Calcule la cada de presin entre
los puntos 1 y 2 en dinas/cm2.

2.

La presin de un gas extrado a travs de una tubera mediante una bomba de vaco se mide con un
manmetro de mercurio de extremo abierto, y se obtiene una lectura de -2 in. Cul es la pre
sin manomtrica del gas en pulgadas de mercurio? Cul es su presin absoluta si Palm = 30 in. Hg?

4
2 in.
_L -

SOLUCIN

1.

h = (382 - 374) mm = 8 mm. Por la ecuacin 3.4-6,


p \ - p 2 = ( p i- p ) g h
( 1 .0 5 - 1.00) g

980.7 cm

cm3

s2

1 dina

8 mm

1 g-cm/s2

1 cm
10 mm

40 dinas

2.

De la ecuacin 3.4-7 y la definicin de presin manomtrica.


PI

^alm

^m anomtrica'

2 in. Hg

u
P\ ~ ^alm "*^manomtrica (30 2) in. Hg 28 in. Hg

A U T O E V A L U A C I N

1. Qu es un calibrador de Bourdon? En qu rango de presiones puede utilizarse? Si se calibra


en forma normal, mide la presin manomtrica o la absoluta?
2. Qu es un manmetro de extremo abierto? Y un manmetro diferencial? Y un manmetro de
extremo sellado?

3.5
3.

4.

Temperatura

61

Diga si las siguientes afirm aciones son falsas o verdaderas:


(a) Un manmetro de extremo abierto proporciona una lectura directa de la presin manomtri
ca de un gas.
(b) Un manmetro de extremo sellado proporciona una lectura directa de la presin absoluta de
un gas, siempre y cuando la presin del gas en el extremo sellado sea despreciable.
(c) La lectura de un manmetro diferencial no depende de la densidad del lquido en la tubera,
sino slo de la densidad del fluido manomtrico.
La presin de un gas en una tubera se mide con un manmetro de mercurio de extremo abier
to. El nivel de mercurio en el brazo conectado con la tubera es 14 mm ms alto que el del bra
zo abierto. Cul es la presin manomtrica para el gas en la tubera?

E J E R C IC IO D E C R E A T IV ID A D
Piense en varios dispositivos que puedan usarse para medir las presiones de fluidos; sea tan imaginativo
como pueda. (Ejemplo: llene un globo calibrado con el gas a la presin que se va a medir y mida el di
metro final del globo.)

3.5

TEM PERATU RA
La temperatura de una sustancia en determinado estado de agregacin (slido, lquido o gas) es una me
dida de la energa cintica promedio de sus molculas. Debido a que es imposible medir esta energa de
manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad fsica
de la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Estas propiedades, y los dis
positivos para medir la temperatura que se basan en ellas, incluyen la resistencia elctrica de un conduc
tor (term m etro de resistencia), el voltaje de la unin de dos metales distintos (term o p a r), los espectros
de radiacin emitida (pir m etro ) y el volumen de una masa fija de fluido (term m etro).
Las escalas de temperatura pueden definirse en trminos de cualquiera de estas propiedades, o con
base en fenmenos fsicos como la congelacin y la fusin, que se dan a temperaturas y presiones dadas.
Por ejemplo, se puede hacer referencia a la temperatura a la cual la resistividad de un alambre de cobre
es 1.92 X I0 -6 ohms/cm3 o a la temperatura situada a dos terceras partes de la distancia entre el pun
to de ebullicin del agua a 1 atm y el punto de fusin del NaCl.
Adems de estas escalas fsicas, es conveniente contar con una escala simple de temperatura de ti
po numrico entre otros motivos para no tener que usar 25 palabras con el fin de referirse al valor de
una sola temperatura . Una escala definida de temperatura se obtiene asignando en forma arbitraria va
lores numricos a dos temperaturas medibles de manera reproducible; por ejemplo, asignan el valor de 0
al punto de congelacin del agua y el valor de 100 a su punto de ebullicin a 1 atm. Los valores asigna
dos especifican la escala por completo, ya que adems de ubicar los dos puntos establecen que la longi
tud de un intervalo unitario de temperatura (llamado g rad o ) es qq de la distancia entre los dos puntos de
referencia en la escala.
Las dos escalas de temperatura ms comunes se definen utilizando el punto de congelacin (7f) y el
punto de ebullicin ( T,) del agua a una presin de 1 atm.
Escala Celsius (o centgrada): A 7) se el asigna un valor de 0C, y a 7/, se le asigna un valor de 100C.
En esta escala, el cero absoluto (en teora, la temperatura ms baja en la naturaleza) es -273.15C.
Escala Fahrenlieit: A T( se le asigna un valor de 32F y a 7b un valor de 212F. El cero absoluto es
459.67F.
Las escalas Kelvin y R ankine se definen de manera tal, que el cero absoluto tiene un valor de 0 y
el tamao de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fahrenheit (escala Rankine).

62

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso


Las siguientes relaciones pueden emplearse para transformar una temperatura expresada en una es
cala unitaria definida en su equivalente en otra escala:
T(K) = r(C) + 273.15

(3.5-1)

r(R ) = 7T F) + 459.67

(3.5-2)

7R) = 1.87K)

(3.5-3)

7XF) = l.8 r(C ) + 32

(3.5-4)

Las expresiones de este tipo siempre tienen la forma de la ecuacin lineal (y = ax + b). Si (A) y (ff) re
presentan dos unidades cualesquiera de temperatura, para derivar la ecuacin para T(B) en trminos de
T(A) es necesario conocer valores equivalentes en cada escala de las dos temperaturas por ejemplo,
T\ y Ti . Entonces,
1. Se escribe T(B) = aT(A) + b.
2. Se sustituye T\(B) y T\(A) en la ecuacin se tiene entonces una ecuacin con dos incgnitas
(a y b) . Se sustituye ^ ( B) y Ti(A) para obtener una segunda ecuacin con estas dos incg
nitas y se resuelve para a y b.

EJEM PLO 3.5-1

Derivacin de una frm ula para convertir temperaturas


Derive la ecuacin 3.5-4 para 7\F) en trminos de T(C). Use T[ = 0C (32F) y 7? = 100C (212F).

SOLUCIN

7TF) = aT( C) + b
Sustituyendo T\\

32 = (a)(0) + b => /> = 32

Sustituyendo Ti'. 212 = (o)(100) + 32 => = 1 .8

T (F) = 1.8r(C) + 32
Un grado constituye tanto una temperatura como un intervalo de temperatura, hecho que suele provo
car confusiones. Considrese el intervalo de temperatura de 0C a 5C. Hay nueve grados Fahrenheit y
nueve grados Rankine en dicho intervalo y slo cinco grados Celsius y cinco Kelvin. En consecuencia,
un intervalo de un grado Celsius o uno Kelvin contiene 1.8 grados Fahrenheit o Rankine, lo cual condu
ce a los siguientes factores de conversin:
1.8F 1.8R 1F

1C

(3.5-5)

lC 1 K T R l K

T(C) - *

T{ K) 273
T( F)

32

274

275

276

277

278

33

34

35

36

37

38

39

40

41

493

494

495

496

497

498

499

500

501

i
T(R) 492

3.5

Temperatura

63

Nota: Estos factores de conversin se refieren a intervalos de temperatura, no a temperaturas.4 Por ejem
plo, para encontrar el nmero de grados Celsius entre 32F y 212F se puede decir que
(212 - 32)F
AT(C)

1C
1.8F

100C

pero para encontrar la temperatura Celsius que corresponde a 32F se debe usar la ecuacin 3.5-4; no es
posible decir que
32F
r(C) =

re
1.8F

Una temperatura

A U T O E V A L U A C I N

1.

2.
3.

EJEM PLO 3.5-2

Un intervalo de
temperatura

Suponga que le dan un tubo de vidrio que contiene mercurio pero sin marcas de ninguna esca
la, y nada ms le proporcionan un vaso de precipitados con agua, un congelador, y un mechero
de Bunsen para trabajar. Cmo calibrara el term metro para obtener lecturas en C?
Qu es ms caliente, 1C o 1F?
Qu refleja un mayor cambio de temperatura, un aumento de 1C o de 1F?

Conversin de temperaturas
Considere el intervalo de 20F a 80F.
1. Calcule las temperaturas equivalentes en C y el intervalo entre ellas.
2. Calcule de modo directo el intervalo en C entre las temperaturas.

SOLUCIN

1.

Por la ecuacin 3.5-4,


f( C ) =

r( F )-3 2

de modo que

r,(20oF) =

2 0 -3 2

C = -6.7C

1.8

7*2(80^) =

8 0 -3 2
1.8

C = 26.6C

T2 ~ Tx = (26.6 - ( 6.7))C = 33.3C


2.

Por la ecuacin 3.5-5,


A7tF)

1C
1.8F

(80 - 20)F

1C
1.8F

Algunos autores han propuesto variar la posicin del smbolo de grados para indicar si representa una temperatura o un intervalo de
temperaturas; es decir. 5C se refiere a una temperatura de cinco grados Celsius, y 5C significa un intervalo de cinco grados Cel
sius. Esta idea, aunque en principio es excelente, no ha tenido mucha aceptacin, de modo que cada quien tendr que hacer la distin
cin segn el contexto en el cual aparezca la unidad.

64

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso

EJEM PLO 3.5-3

Conversiones de temperatura j homogeneidad dimensional


La capacidad calorfica del amoniaco, definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la tem
peratura de una unidad de masa de amoniaco precisamente un grado a presin constante, en un interva
lo limitado de temperaturas, est dada por la expresin
Btu

= 0.487 + 2.29 x 10-4 r(F)

v 'b r F
Determine la expresin para C, en J/(g-C) en trminos de T(C).
SOLUCIN

El F en las unidades de Cn se refiere a un intervalo de temperatura, mientras que la unidad de T es una


temperatura. Conviene realizar el clculo en dos pasos.
1.

Sustituir r(F) y sim plificar la ecuacin resultante:


/

\
BtU
= 0.487 + 2.29 x 10-4 [ 1.%T(C) + 32]
v lb m -F
= 0.494 + 4 .12x 10_47'(C)

2.

Convertir la unidad del intervalo de temperatura deseado mediante la ecuacin 3.5-5:

C,

=[0.494 + 4 .12x 10

(Btu)

1.8F

(lb,n-F)

1.0C

1J

1 lb,

r(C )]
9.486 X 10-4 Btu

454 g

EJERCICIO S DE CREATIVIDAD
1.

Invente varios dispositivos para medir la temperatura. Describa cada dispositivo y diga lo que
medir. (Ejemplo: coloque en una habitacin un conejillo de Indias sobre una caminadora y mi
da la velocidad a la cual corre para mantenerse caliente.) (Bueno, podra funcionar!)
2. Piense en todas las maneras en que podra usar un bloque slido como dispositivo para medir la
temperatura. (Ejemplo: colquelo en un horno equipado con una ventana y observe el color con
el que brilla.)

3.6

RESUM EN
Este captulo describe cmo se determinan cantidades de material, velocidades de flujo, composiciones,
presiones y tem peraturas a partir de m ediciones directas, o cm o se calculan con base en m ediciones
y propiedades fsicas. Tambin describe cmo efectuar conversiones entre los diferentes mtodos para ex
presar estas variables. Algunos puntos importantes son:

La densidad de una sustancia es la relacin entre su masa y su volumen. Por ejemplo, la densidad de
la acetona lquida a 20C es 0.791 g/cm3, de modo que un centmetro cbico de acetona lquida a 20C
tiene una masa de 0.791 gramos. La densidad puede considerarse como un factor de conversin entre
la masa y el volumen, o entre la velocidad de flujo msico y la velocidad de flujo volumtrico.
La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entre la densidad de sta y la de un material
de referencia (por lo general, agua a 4C). La tabla B .l indica las gravedades especficas de diver
sos lquidos y slidos, em pleando com o referencia la densidad del agua lquida a 4C (1.00 g/cm 3,
1.00 kg/L, 62.43 lbm/ft3). La densidad de una sustancia es el producto de su gravedad especfica por
la densidad de referencia en las unidades deseadas.

3.6

65

El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo de dicho elemento en una escala en la que
se asigna al ,2C una masa de exactamente 12. Los pesos atmicos de los elementos en sus propor
ciones isotpicas naturales se dan en la tabla de la cara interna en la cubierta posterior del libro. El
peso molecular de un com puesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen una
molcula de ste.
Un gramo-mol o un mol de un compuesto es el peso molecular de ste en gramos: por ejemplo, 1 mol
de H2O tiene una masa de 18.01 gramos. Una libra/mol o Ib/mol es el peso molecular en libras masa:
por ejemplo. 1 lb-mol de HiO tiene una masa de 18.01 lbm. En consecuencia, el peso molecular del
agua puede expresarse como 18.01 g/mol, 18.01 lbm/lb-mol, etctera, y es posible usarlo para transfor
mar masas en moles, o velocidades de flujo msico en velocidades de flujo molar y viceversa.
La fraccin msica de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa del componente y
la masa total de la mezcla. Si 100 gram os de una mezcla contienen 30 gram os de nitrgeno, la
fraccin msica del nitrgeno es 0.30 g ty /g mezcla. (En general, se omite la palabra mezcla.) La frac
cin msica tambin es 0.30 kg N?/kg y 0.30 Ib,,, Nj/lbm, y el porcentaje por masa o porcentaje por
peso del nitrgeno es 30%. La fraccin molar de un com ponente se define de manera similar. Si 10.0
kmol de una mezcla contienen 6.0 kmol de metanol, la fraccin molar de metanol es 0.60 kmol
CH jO H /km ol ( = 0.60 lb-mol CHjO H /lb-m ol), y el porcentaje molar del metanol es 60%.
El peso molecular promedio de una mezcla es la relacin entre la masa total y el nmero total de mo
les de todas las especies.
La concentracin de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa o los moles de ste
respecto al volumen total de la mezcla. La molaridad del componente de una solucin es la concen
tracin del com ponente expresada en mol/L.
La presin en determinado punto de un fluido (gas o lquido) es la fuerza por unidad de rea que el
fluido ejercera sobre la superficie de un plano que atravesara dicho punto. Las unidades estndar de
presin de los fluidos son N /m 2, (pascal o Pa) en el sistema SI, dina/cm 2 en el sistema CGS, y lbf/ft2
en el sistema am ericano de ingeniera. La unidad lb|Vn.2 (psi) tambin es comn en el sistema ame
ricano de ingeniera.
La presin en la base de una columna vertical de fluido con densidad p y altura li est dada por la
expresin
P = P0 + pgh

Resumen

(3.4-1)

donde Pa es la presin que se ejerce sobre la parte superior de la columna y g es la aceleracin de la


gravedad. Este resultado da lugar a dos formas para expresar la presin de un fluido: como fuerza por
unidad de rea (p. ej., P = 14.7 Ibj/in.2) o como una cabeza de presin equivalente, Pli = P / p g (p. ej.,
Py = 760 mm Hg), la altura de una columna del fluido dado con presin cero en la parte superior
que ejercera la presin que se especifica en la parte inferior.
La atmsfera terrestre puede considerarse como una columna de fluido con presin cero en la parte
superior. La presin de fluido en la base de esta columna es la presin atmosfrica o baromtrica,
Patn,. Aunque la presin atmosfrica vara con la altitud y las condiciones climticas, su valor a ni
vel del mar siempre es cercano a 1.01325 X 105 N/m2 (= 14.696 lb(/in.2 = 760 mm Hg). Este valor
de presin se ha designado como I atmsfera. En la cara interna de la cubierta delantera del libro se
incluyen otros equivalentes de 1 atm en diversas unidades.
La presin absoluta de un fluido es su presin con relacin a un vaco perfecto (P = 0). La presin
manomtrica es la presin en relacin con la presin atmosfrica: /'manomtrica = ^abs ^atm- Los ma
nmetros com unes para determ inar la presin, como el de Bourdon y el de extremo abierto, perm i
ten obtener una lectura directa de la presin manomtrica. Si la presin atmosfrica no puede
obtenerse del reporte metereolgico o de una lectura manomtrica, por lo general es razonable su
poner que Patm = 1 atm al efectuar conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica.
Las escalas de temperatura se obtienen asignando valores numricos a dos temperaturas experimen
talmente reproducibles. Por ejemplo, la escala Celsius se obtiene asignando un valor de 0C al pun
to de congelacin del agua pura a 1 atm y un valor de 100C al punto de ebullicin del agua pura a
1 atm. En consecuencia, al decir 40C se indica, de manera abreviada, la temperatura a 40% de dis
tancia entre el punto de congelacin del agua a I atm y el punto de ebullicin del agua a I atm .
Las cuatro escalas de temperatura ms comunes son Celsius (C), Fahrenheit (F), y las de temperatura
absoluta Kelvin (K) y Rankine (R). Las temperaturas expresadas en alguna de estas escalas se pueden
transformar a las temperaturas equivalentes en otra escala mediante las ecuaciones 3.5-1 a 3.5-4.

66

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

PROBLEM AS

Las temperaturas no deben confundirse con los intervalos de temperatura. Por ejemplo, una tempera
tura de I0C equivale a una de 50F (segn la ecuacin 3.5-4), pero un intervalo de temperatura de
10C (p. ej., el intervalo entre T = I0C y T= 20C), equivale a uno de 18F (el intervalo entre 50F
y 68F). Un intervalo de 1 grado Celsius y 1 Kelvin equivale a 1.8 grados Fahrenheit o Rankine.

3.1.

Realice las siguientes estimaciones sin usar calculadora:


(a) Estime la masa de agua (en kg) en una alberca olmpica.
(b) Se llena un vaso con agua con una jarra. Estime la velocidad de flujo msico del agua (g/s).
(c) Por coincidencia, doce boxeadores de peso pesado suben a un mismo elevador en Gran Bretaa.
En la pared del elevador hay un letrero que indica el peso mximo admisible combinado de los
pasajeros como IVmiX en stones (1 stone = 14 lbm = 6 kg). Si usted fuera uno de los boxeadores,
calcule el menor valor de
con el cual se sentira tranquilo de permanecer en el elevador.
(d) Un oleoducto que atraviesa Alaska tiene 4.5 ft de dimetro y 800 millas de largo. Cuntos barri
les de petrleo se requieren para llenarlo?
(e) Estime el volumen de su cuerpo en cm3 de dos maneras distintas. (Muestre su trabajo.)
(f) Un bloque slido cae dentro del agua y llega al fondo con gran lentitud. Calcule su gravedad es
pecfica.

3.2.

Determine las densidades de las siguientes sustancias en lbm/ft3:


(a) Un lquido con densidad de 995 kg/m3. Use (i) los factores de conversin de la tabla que se en
cuentra en la cara interna de la cubierta delantera del libro, y (ii) la ecuacin 3.1-2.
(b) Un slido con gravedad especfica de 5.7.

3.3.

La gravedad especfica aproximada de la gasolina es 0.70.


(a) Determine la masa (en kg) de 50.0 litros de gasolina.
(b) La velocidad de flujo msico de la gasolina que sale de un tanque de refinera es 1150 kg/min. Es
time la velocidad de flujo volumtrico en litros/s.
(c) Calcule la velocidad promedio del flujo msico (lbm/min) que suministra una bomba de gasolina.
(d) Se combinan gasolina y queroseno (gravedad especfica = 0.82) para obtener una mezcla con
gravedad especfica de 0.78. Calcule la relacin volumtrica (volumen de gasolina)/volumen de
queroseno) de los dos compuestos en la mezcla, suponiendo que ('mezcla = gasolina + ^queroseno-

3.4.

Suponga que el precio aproximado de la gasolina en Francia es de 5 francos franceses por litro y el ti
po de cambio es 5.22 francos por dlar estadounidense. Cunto pagara, en dlares, por 50.0 kg de ga
solina en Francia, suponiendo que la gasolina tiene una gravedad especfica de 0.70? Cunto le
costara la misma cantidad de gasolina en los Estados Unidos a razn de SI.20 dlares por galn?

3.5.

Se mezclan benceno lquido y /i-hexano lquido para formar una corriente que fluye a una velocidad de
700 lbm/h. Un densitmetro (instrumento que se utiliza para determinar la densidad) colocado en la l
nea indica que la corriente tiene una densidad de 0.850 g/mL. Empleando las gravedades especficas de
la tabla B .l, calcule las velocidades de alimentacin msica y volumtrica de ambos hidrocarburos ha
cia el recipiente de mezclado (en unidades americanas de ingeniera). Indique por lo menos dos supo
siciones necesarias para obtener una estimacin a partir de los datos anteriores.

3.6.

Una solucin acuosa a 25C que contiene 35.0% por peso de H2SO4 tiene una gravedad especfica de
1.2563. Se requiere una cantidad de la solucin al 35% que contenga 195.5 kg de H2SO4.
(a) Calcule el volumen necesario (L) de la solucin utilizando la gravedad especfica que se indica.
(b) Estime el porcentaje de error que hubiera resultado si se hubieran usado las gravedades especfi
cas de los componentes puros del H2SO4 (GE = 1.8255) y del agua para el clculo, en vez de la
gravedad especfica de la mezcla indicada.

3.7.

Un bloque rectangular de carbn slido (grafito) flota en la interfase de dos lquidos inmiscibles. El lqui
do de abajo es un aceite lubricante bastante pesado, y el lquido de arriba es agua. El 54.2% del volumen
total del bloque est sumergido en el aceite y la parte restante en el agua. En un experimento aparte se pe
sa un matraz vaco; 35.3 cm3 del aceite lubricante se vacan al matraz y ste se vuelve a pesar. S la lectu
ra de la escala es 124.8 g en la primera pesada, cul sera en la segunda pesada? (Sugerencia: recuerde
el principio de Arqumedes y realice el balance de las fuerzas que actan sobre el bloque.)

3.8.

Un bloque rectangular flota en agua pura y 0.5 in. sobresalen de la superficie y 1.5 in. estn bajo ella.
Al colocarlo en una solucin acuosa, el bloque flota con 1 in. bajo la superficie. Estime las gravedades

Problemas

67

especficas del bloque y de la solucin. (Sugerencia: llame A al rea de la seccin transversal horizon
tal del bloque. A debe cancelarse en sus clculos.)
3.9.

Un objeto de densidad p a, volumen Ka y peso


se arroja desde un bote de remos que flota en la su
perficie de un pequeo estanque y llega al fondo. El peso del bote de remos sin el objeto es W'b. Antes
de tirar el objeto, la profundidad del estanque era /ip|, y el fondo del bote estaba a una distancia //bi por
encima del fondo del estanque. Despus de que el objeto se hunde, los valores de estas cantidades son
/fp2 y /)b2- El rea del estanque es Ap y la del bote es A,. Se puede suponer que Ab es constante, de mo
do que el volumen de agua desplazado por el bote es <4b(/)p /b)(a) Derive una expresin para el cambio de profundidad del estanque ( / p 2 / i p i ) . Diga si el nivel del
lquido del estanque aumenta, disminuye o es indeterminado.
(b) Derive una expresin para el cambio de altura del fondo del bote por encima del fondo del estan
que (/ib2 /bi ) Diga si el bote se eleva o desciende en relacin con el fondo del estanque, o si es
to es indeterminado.

3.10.

Se almacenan partculas de piedra caliza (carbonato de calcio) en bolsas de 50 L. La fraccin vaca de


la materia particulada es 0.30 (litros de espacio vaco por litro de volumen total), y la gravedad especi
fica del carbonato de calcio slido es 2.93.
(a) Estime la densidad total del contenido de la bolsa (kg CaCCtylitro del volumen total).
(b) Calcule el peso ( IV) de las bolsas llenas. Diga qu dej de lado en su estimacin.
(c) El contenido de tres bolsas se alimenta en un molino de bolas, dispositivo similar a una secadora
rotatoria para ropa que contiene bolas de acero. El efecto de tamboreo de las bolas aplasta las par
tculas de piedra caliza pulverizndolas. (Vea la p. 20-31 del Manual de Perry del Ingeniero Qu
mico.) El polvo que sale del molino se coloca de nuevo en bolsas de 50 L. Diga si el producto: (i)
llenar las tres bolsas, (ii) no alcanzar a llenar las tres bolsas, o (iii) llenar ms de tres bolsas, y
explique brevemente su respuesta.

3.11.

Una medida til de la condicin fsica de un individuo es la fraccin de su cuerpo constituida por gra
sa. Este problema describe una tcnica simple para estimar dicha fraccin pesando dos veces al indivi
duo. una vez en aire y otra sumergido en agua.
(a) Un hombre tiene una masa corporal m\, = 122.5 kg. Si se para sobre una bscula calibrada para dar
lecturas en newtons. qu lectura obtendr? Si despus se para sobre una bscula mientras est su
mergido por completo en agua a 30C (gravedad especfica = 0.996) y la escala da una lectura de
44.0 N, cul es el volumen de su cuerpo (en litros)? (Sugerencia: recuerde que, segn el princi
pio de Arquimedes. el peso de un objeto sumergido es igual al peso del aire menos la fuerza de
flotacin sobre el objeto, lo cual a su vez es igual al peso del agua desplazada por dicho objeto.
Ignore la fuerza de flotacin del aire.) Cul es la densidad de su cuerpo enpb (kg/L)?
(b) Suponga que el cuerpo del hombre se divide en componentes grasos y no grasos, y que X f (kilo
gramos de grasa/kilogramos de masa corporal total) es la fraccin de masa total del cuerpo que
corresponde a grasa:
mf
xr = - L
'"b
Compruebe que
J
1_
_ A>

Pnf

T Ij I
P

Pnf

dondepb.P f ypnf son las densidades promedio de todo el cuerpo, del componente graso y del no
graso, respectivamente. [Sugerencia: comience determinando las masas (nif y nib) y los volmenes
( y ^b) del componente graso y de todo el cuerpo, y luego escriba expresiones para las tres den
sidades en trminos de estas cantidades. Despus, elimine los volmenes en forma algebraica y
obtenga una expresin para mf/in, en trminos de las densidades.5]
(c) Si la gravedad especfica promedio de la grasa corporal es 0.9 y la del tejido no graso es1.1, qu
fraccin del cuerpo del hombre corresponde a la grasa en el inciso (a)?
(d) El volumen corporal calculado en el inciso (a) incluye los volmenes que ocupa elgasdel apara
to digestivo, los senos y los pulmones. La suma aproximada de los primeros dos volmenes es de

5S no puede demostrar la ecuacin, tome la frmula que se da como vlida y proceda a la siguiente parte.

68

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


100 niL y el volumen de los pulmones se acerca a los 1.2 litros. La masa del gas es despreciable.
Use esta informacin para mejorar su estimacin de.Vf.
3.12.

Se preparan soluciones acuosas del aminocido L-isoleucina (lie) colocando 100.0 gramos de agua pu
ra en seis matraces y agregando cantidades distintas, pesadas con precisin, de lie en cada matraz. A
continuacin se miden las densidades de las soluciones a 50.0 0.05C con un densitmetro de preci
sin y se obtienen los siguientes resultados:
/(g Ile/100 g H : 0 )

0.0000

0.8821

1.7683

2.6412

3.4093

4.2064

p (g solucin/cm3)

0.98803

0.98984

0.99148

0.99297

0.99439

0.99580

(a) Trace una curva de calibracin indicando la relacin de la masa. /, en funcin de la densidad de la
solucin.p, y ajuste una lnea recta a los datos para obtener una ecuacin de la forma r = ap + b.
(b) La velocidad de flujo volumtrico de una solucin acuosa de lie a 50C de temperatura es 150 L/li.
Se mide la densidad de una muestra de la corriente y se determina que es 0.9940 g/cm3. Use la ecua
cin de calibracin para calcular la velocidad de flujo msico de lie en la corriente (kg de Ile/h).
(c) Se acaba de descubrir que el termopar que se us para medir la temperatura de la corriente estaba
mal calibrado y que la temperatura era en realidad 47C. Indique si la velocidad de flujo msico
de lie calculada en el inciso (b) fue demasiado alta o demasiado baja. Describa todas las suposi
ciones que haga y explique brevemente su razonamiento.
3.13.

Para que un rotmetro pueda usarse en la medicin de una velocidad de flujo desconocida, es necesa
rio preparar una curva de calibracin de la velocidad de flujo contra la lectura del rotmetro. A conti
nuacin se ilustra una tcnica de calibracin para lquidos. La velocidad de flujo se establece ajustando
la velocidad de la bomba: se anota la lectura del rotmetro y se recolecta en una probeta graduada el
efluente que sale del rotmetro en un tiempo determinado. El procedimiento se lleva a cabo dos veces
para cada velocidad de la bomba.

ROTMETRO

T "
BOMBA DE
VELOCIDAD
VARIABLE

PROBETA
GRADUADA

Lectura del
rotmetro

Tiempo de
recoleccin (min)

Volumen
recolectado (cni3)

2
2
4
4
6
6
8
8
10
10

1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5

297
301
454
448
300
298
371
377
440
453

Suponiendo que el lquido es agua a 25C, dibuje una curva de calibracin de velocidad de flujo m
sico, m (kg/min), contra la lectura del rotmetro, R, y sela para calcular la velocidad de flujo de
masa de una corriente de agua para la cual la lectura del rotmetro es 5.3.
(b) La diferencia media entre duplicados. D, proporciona una estimacin de la desviacin estndar
de una sola medida, a la cual se adjudica el smbolo .vv en la pgina 18 del captulo 2.
(a)

fn

D, =0.88620,

Ms an, es posible determinar con buena aproximacin los lmites de confianza de los valores
medidos utilizando la media de la diferencia entre los duplicados. Por ejemplo, si una sola medi
cin de >'da un valor Jodida, entonces hay una probabilidad del 95% de que el valor verdadero de
)' caiga dentro de los lmites de confianza de 95% () medida - -74D) y ( Kmedida + 1-74D,).6 Calcu
le, para una velocidad de flujo medida de 610 g/min, los lmites de confianza de 95% para la ve
locidad de flujo verdadera.

AW. Voik, Applied Statisfics fo r Engineers, McGraw-Hill. Nueva York. pp. 113-115.

Problemas

69

3.14.

Qu cantidades de las siguientes se encuentran en 15.0 kmol de benceno (QHf,)? (a) kg C^H^; (b) mol
CHfi: (c) Ib-mol C^H*: (d) mol (g-tomo) C; (e) mol H; (f) g C; (g) g H: (h) molculas de Q H g.

3.15.

El tolueno liquido fluye por una tubera a una velocidad de 175 m3/h.
(a) Cul es la velocidad de flujo msico de esta corriente en kg/min?
(b) Cul es la velocidad de flujo molar en mol/s?
(c) De hecho, la respuesta al inciso (a) constituye slo una aproximacin y sin duda incluye un lige
ro error. Qu suposicin efectu para obtener la respuesta?

3.16.

Una mezcla de metanol y acetato de metilo contiene 15.0% por peso de metanol.
(a) Use una ecuacin dimensional para determinar los g-mol de metanol en 200.0 kg de la mezcla.
(b) Se requiere que la velocidad de flujo del acetato de metilo en la mezcla sea 100.0 lb-mol/h. Cul
debe ser la velocidad de flujo de la mezcla en lbm/h?

3.17.

La alimentacin a un reactor de sntesis de amoniaco contiene 25 mol% de nitrgeno y el hidrgeno ne


cesario en cantidad estequiomtrica. La velocidad de flujo de la corriente es 3000 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo del nitrgeno al reactor en kg/h. (Sugerencia: calcule primero el peso molecular
promedio de la mezcla.)

3.18.

Una suspensin de partculas de carbonato de calcio en agua fluye por una tubera. Le piden que deter
mine la velocidad de flujo y la composicin de esta lechada. Procede entonces a tomar una muestra de
la corriente en una probeta graduada durante 1.00 min; despus, pesa la probeta, evapora el agua reco
lectada y vuelve a pesar la probeta, obteniendo los siguientes resultados:
Masa de la probeta vaca: 65.0 g
Masa de la probeta + la lechada recolectada: 565 g
Volumen recolectado: 455 mL
Masa de la probeta tras la evaporacin: 215 g
Calcule:
(a) las velocidades de flujo volumtrico y msico de la suspensin.
(b) la densidad de la suspensin.
(c) la fraccin msica de CaCC>3 en la suspensin.

3.19.

Una mezcla contiene 10.0 mol% de alcohol etlico, 75.0 mol% de acetato de etilo (CjHsOi), y 15.0
mol% de cido actico. Calcule las fracciones msicas de cada compuesto. Cul es el peso molecular
promedio de la mezcla? Cul sera la masa (en kg) de una muestra que contuviera 25.0 kmol de ace
tato de etilo?

3.20.

Ciertas sustancias slidas, llamadas compuestos hidratados, contienen proporciones moleculares bien
definidas de agua unidas a alguna otra especie, que a menudo es una sal. Por ejemplo, el sulfato de cal
cio dihidratado (cuyo nombre comn es,veso, CaS0 4 -2H2 0 ), tiene 2 moles de agua por mol de sulfato
de calcio; asimismo, se puede decir que un mol de yeso consta de 1 mol de sulfato de calcio y 2 moles de
agua. El agua que contienen tales sustancias se denomina agua de hidratacin. (El capitulo 6 incluye
ms informacin sobre las sales hidratadas.)
En un cristalizador se forma yeso slido que sale de la unidad como un lodo (una suspensin de
partculas slidas en un lquido) formado por partculas de yeso slido suspendidas en una solucin
acuosa de CaSC>4. El lodo fluye del cristalizador a un filtro en el cual se recolectan las partculas como
torta de filtracin. Dicha torta, que contiene 95.0% por peso de yeso slido y el resto de solucin de
CaSC>4, se alimenta a un secador en el cual se extrae toda el agua (incluyendo el agua de hidratacin
de los cristales) para dar CaSC>4 anhidro (libre de agua) como producto. Un diagrama de flujo y los da
tos importantes del proceso aparecen a continuacin:
Contenido de slidos del lodo que sale del cristalizador: 0.35 kg C aSC ^H ^O /L de lodo
Contenido de CaS4 en el lquido del lodo: 0.209 g CaSCVlOO g H2O
Gravedades especficas: CaS0 4 -2H20(s), 2.32; soluciones lquidas, 1.05

70

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


(a)

Explique en forma breve y con sus propias palabras las funciones de las tres unidades (cristaliza
dor, filtro y secador).
(b) Tomando como base un litro de la solucin que sale del cristalizador, calcule la masa (kg) y el volu
men (L) de yeso slido, la masa de CaSC>4 en el yeso, y la masa de C'aSOj en la solucin lquida.
(c) Calcule el porcentaje de recuperacin del CaSOj es decir, el porcentaje de CaSC>4 total (preci
pitado ms disuelto) que sale del cristalizador y se recupera como C aS04 anhidro slido.
3.21.

Todo iba bien en el turno de la medianoche a las 8.00 a.m. en la planta piloto de Breaux Bridge Drug
Co., hasta que Therse Lagniappe. la operadora del reactor, dej la hoja de instrucciones demasiado cer
ca de la estufa Coleman que empleaba para calentar el agua con la cual preparaba su taza de caf cada
dos horas. Esto provoc la prdida total de la hoja de la corrida, del caf y de una porcin importante
de la novela que Lagniappe estaba escribiendo.
Recordando la reaccin poco entusiasta de su supervisor la ltima vez que le habl a medianoche,
Lagniappe decidi confiar en su memoria para fijar la velocidad de flujo requerida. Los dos lquidos
que se alimentaban al reactor del tanque de agitacin eran cido circulostoico (CSA: PM = 75, GE =
0.90) y flubitol (FB: PM = 90, GE = 0.75). El sistema produca un frmaco popular OTC para curar de
manera simultnea la hipertensin y la torpeza. La relacin molar de las dos corrientes de alimentacin
tena que encontrarse entre 1.05 y 1.10 mol de CSA/mol de FB para evitar que el contenido del reactor
formara un tapn slido. En el momento del accidente, la velocidad de flujo del CSA era 45.8 L/min.
Lagniappe ajust el flujo de flubitol al valor que, segn ella, estaba en la hoja de la corrida: 55.2 L/min.
Hizo lo correcto? Si no fue as, cmo podra haber aprendido algo de su error? (Nota: el reactor era
de acero inoxidable, lo cual impeda ver su contenido.)

3.22.

Una mezcla de etanol (alcohol etlico) y agua contiene 60.0% de agua en masa.
(a) Suponiendo que los componentes tienen aditividad de volumen, calcule la gravedad especifica de
la muestra a 20C. Qu volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar 150 mol
de etanol?
(b) Repita el inciso (a) con la informacin adicional de que la gravedad especfica de la muestra a
20C es 0.93518 (y, en consecuencia, no es necesario suponer aditividad de volumen). Qu por
centaje de error resulta de la suposicin de aditividad de volumen?

3.23.

Una mezcla de metano y aire slo puede inflamarse si el porcentaje molar de metano se encuentra en
tre 5% y 15%. Una mezcla que contiene 9.0 mol% de metano en aire y que fluye a una velocidad de
700.0 kg/h se va a diluir con aire puro para reducir la concentracin del metano al lmite inferior de in
flamabilidad. Calcule la velocidad de flujo de aire necesaria en mol/h y el porcentaje por masa del ox
geno en el producto gaseoso. (Nota: considere que el aire est formado por 21 mol% de O2 y 79% de
N2 y que su peso molecular promedio es de 29.0.)

3.24.

Se prepara una mezcla liquida combinando N lquidos diferentes con densidadesp \ , p i


p,v- El volu
men del componente /' que se agrega a la mezcla es V y la fraccin msica de ste en la mezcla es x.
Los componentes son miscibles por completo.
Determine cul de las dos frmulas siguientes debe usarse para estimar la densidad de la mezcla
lquida, p , si el volumen de la mezcla es igual a la suma de los volmenes de los componentes puros.7

Determine si (A) o (B) es la frmula correcta (muestre su comprobacin), y despus aplique la ecua
cin correcta para estimar la densidad (g/cm3) de una mezcla lquida que contiene 60.0% de acetona
por peso, 25.0% de cido actico por peso, y 15.0% de tetracloniro de carbono por peso.
3.25.

Se analiza una mezcla gaseosa de CO, CO2, CH4 y N i con un cromatgrafo de gases (vea el problema
3.26) y se obtiene la siguiente grfica en el registrador:
co
Area = 40

C02
Area s 80

7Esto constituye una aproximacin para la mayora de los lquidos, a diferencia de ia declaracin exacta de que la masa de la mezcla
es la suma de las masas de sus componentes.

Problemas

71

Para cada una de las tres especies, el rea bajo el pico es proporcional de manera aproximada al nme
ro de moles de la sustancia indicada en la muestra. Adems, se sabe, por otra informacin, que la rela
cin molar del metano (CH4) respecto al nitrgeno es 0.200.
(a) Cules son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas?
(b) Cul es el peso molecular promedio del gas?
*3.26. El crom atgrafo de gases (CG) es un dispositivo que se emplea para separar los componentes de una
muestra, que puede ser una mezcla gaseosa o lquida, y medir su concentracin en dicha muestra. Ca
si siempre el resultado de un anlisis cromatogrfico toma la forma de una serie de picos en una grfi
ca trazada en un registrador. (Vea el problema anterior.) Cada pico corresponde a un componente
especfico, y el rea bajo el mismo es proporcional a la cantidad de dicho componente en la muestra
[/(mol) = kA, donde A es el rea del pico correspondiente a la i-sima especie]. Las constantes de
proporcionalidad (k) se determinan por separado en experimentos de calibracin, inyectando cantida
des conocidas de los componentes en la celdilla para la muestra del cromatgrafo y midiendo las reas
de los picos correspondientes.
(a) Prepare una hoja de clculo para determinar la composicin de una mezcla a partir de un conjun
to de reas de picos obtenidas de un cromatgrafo. La hoja de clculo debe tener la siguiente apa
riencia:

Muestra
1

Especie

P.M.

rea del
pico

Fraccin
molar

Fraccin
msica

CH4
c 2h 6
c 3h 8
C4H,o

16.04
30.07

0.150
0.287
0.467
0.583

3.6
2.8
2.4
1.7

0.353

ch4
c 2h 6

16.04

0.150

---

---

7.8
2.4

---

----

Puede emplear columnas adicionales para anotar cantidades intermedias al calcular la fraccin msica
y la fraccin molar. En la hoja de clculo real, los guiones ( ) se reemplazaran con nmeros.
Pruebe su programa con datos para cinco mezclas de metano, etano. propano y -butano. Los va
lores de k para estas especies se dan en la tabla anterior y los picos medidos se dan a continuacin. Por
ejemplo, el rea del pico del metano para la primera mezcla es 3.6, el rea del pico del etano para la
misma mezcla es 2.8, y as sucesivamente.
Muestra

A\

Ai

Ai

A4

1
2
3
4
5

3.6
7.8
3.4
4.8
6.4

2.8
2.4
4.5
2.5
7.9

2.4
5.6
2.6
1.3
4.8

1.7
0.4
0.8
0.2
2.3

(b) Elabore un programa de computadora (que no sea una hoja de clculo) para llevar a cabo la mis
ma tarea, es decir, calcular las fracciones molares y las msicas a partir de las reas medidas de
los picos cromatogrficos. El programa debe realizar los siguientes pasos:
i.
ii.
ii.
iv.
v.

leer,
leer,
leer,
leer,
para

'P ro b lem a de com putadora.

en N, el nmero de especies que se van a analizar;


en M \, M2, M i,. M\i los pesos moleculares de las especies:
en k\, ki, k^,..., k,\, las constantes de calibracin de las especies:
en N,, el nmero de anlisis cromatogrficos efectuados:
el primer anlisis, leer en las reas medidas de los picos A \, A 2 , A 3....../I,v;

72

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso


vi.
vii.
3.27.

calcular e imprimir el nmero de la muestra y las fracciones molares y msicas de cada especie
en dicha muestra; y
repetir los pasos v y vi para cada uno de los anlisis restantes. Pruebe su programa con los cin
co conjuntos de datos de la muestra del inciso (a).

La combustin de biomasa o la quema de bosques, pastizales, desechos agrcolas y otros tipos de ma


terial biolgico se reconoce como una grave amenaza ambiental.8 La siguiente tabla muestra la dis
tribucin de los compuestos de carbono que las fuentes de combustin liberan a la atmsfera en todo el
mundo, y la porcin de ellos derivada de la quema de biomasa.

Compuesto

Toneladas mtricas de C.
de todas las fuentes

Toneladas mtricas de C,
% procedente de la biomasa

C 02
CO
ch4

8700
1100
380

40
26
10

Los nmeros de la columna central reflejan las cantidades anuales de carbono liberadas a la atmsfera
por el compuesto indicado; por ejemplo, 8700 toneladas mtricas de este elemento (8.7 X 106 k g C) se
liberaron en forma de dixido de carbono.
(a) Determine la liberacin anual combinada (en toneladas mtricas) de las tres especies resultantes
de la combustin de biomasa y el peso molecular promedio de los gases combinados.
(b) Encuentre una referencia sobre contaminacin atmosfrica y elabore una lista de los riesgos am
bientales asociados con la liberacin de CO y CO?. Qu otros elementos podran liberarse en for
mas peligrosas para el ambiente al quemar la biomasa?
3.28.

Una solucin acuosa de cido sulfrico al 5.00% por peso (p = 1.03 g/mL) fluye por una tubera de 45
m de longitud y 6.0 cm de dimetro a una velocidad de 87 L/mn.
(a) Cul es la molaridad del cido sulfrico en la solucin?
(b) Cunto tiempo (en segundos) tardara en llenarse un tambor de 55 galones y cunto cido sulf
rico (Ibm) contendra dicho tambor? (Debe obtener sus respuestas empleando dos ecuaciones di
mensionales.)
(c) La velocidad media de un fluido en una tubera es igual a la velocidad de flujo volumtrico dividida
entre el rea de seccin transversal normal al sentido del flujo. Use esta informacin para estimar
cunto tiempo (en segundos) tarda la solucin en fluir desde la entrada hasta la salida de la tubera.

3.29.

Una corriente gaseosa contiene 18.0 mol% de hexano y el resto de nitrgeno. Dicha corriente fluye ha
cia un condensador, donde su temperatura se reduce y parte del hexano se lica. La fraccin molar de
hexano en la corriente de gas que sale del condensador es 0.0500. El condensado de hexano lquido se
recupera a una velocidad de 1.50 L/min.
n2
n2
C6H14 (18.0 mol % ) i-------------------------------------i C6H (5.00 mol
-------------------------- J CONDENSADOR

% )

Condensado lquido
1.50 L C6H14 {lq)/mn

(a)

Cul es la velocidad de flujo en mol/min de la corriente de gas que sale del condensador? (Suge
rencia: calcule primero la velocidad de flujo molar del condensado y observe que las velocidades
a las cuales el CH u y N2 entran a la unidad deben ser iguales a las velocidades totales a las cua
les salen en las dos corrientes de salida.)
(b) Qu porcentaje del hexano que entra al condensador se recupera como lquido?
3.30.

El nauseum, una tierra rara poco conocida (peso atmico = 172), tiene la interesante propiedad de ser
insoluble por completo en todo, excepto en el whiskey aejado 12 aos. Este hecho curioso se descu
bri en el laboratorio del profesor Ludvvig von Schlimazel. el eminente qumico alemn cuya invencin

sChemical < Engineerng News. 6 8. 4 (marzo 26 de 1990).

Problemas

73

del anillo para tinas le vali un Premio Nobel. Tras intentar durante 10 aos disolver, sin xito, el nau
seum en 7642 solventes distintos. Schlimazel decidi probar por ltimo con 30 mL de la antigua bebi
da Od Aardvark Bottled-in-Bond. el nico liquido que quedaba en su laboratorio. Siempre dispuesto a
sufrir prdidas personales en nombre de la ciencia, Schlimazel calcul la cantidad de nauseum necesa
ria para preparar una solucin 0.03 molar: puso la botella de Aardvark sobre el escritorio de su fiel tc
nico Edgar P. Settera: pes la cantidad calculada de nauseum y la coloc junto a la botella, y luego
escribi el mensaje que pasara a la historia:
Ed Settera. aade nauseum'."
Cuntos gramos de nauseum pes? (Desprecie el cambio de volumen lquido producido por la adicin
de nauseum.)
3.31.

La reaccin A - B se lleva a cabo en un reactor de laboratorio. Segn un artculo publicado, la con


centracin de A debe variar en el tiempo como sigue:
C \ = Cao exp( Av)
donde Cao es Ia concentracin inicial de A en el reactor y k es una constante.
(a) Si le dan Ct\ y Cao en lb-mol/ft3 y r en minutos, cules son las unidades de k l
( b ) Se obtuvieron los siguientes datos para C a ():
/(min)
0.5
1.0
1.5
2.0
3.0
5.0
10.0

Ca (lb-mol/ft3)
1.02
0.84
0.69
0.56
0.38
0.17
0.02

Verifique grficamente la ley de velocidades propuesta (primero determine qu tipo de grfica dar una
lnea recta), y calcule Cao y k.
(c) Transforme la frmula, con las constantes calculadas que seincluyen, enuna expresin para la molaridad de A en la mezcla de reaccin en trminos det (segundos).Calcule la molaridad en / = 200 s.
3.32.

Lleve a cabo las siguientes conversiones de presin suponiendo, si es necesario, que la presin atmos
frica es 1 atm. A menos que se indique lo contrario, las presiones dadas son absolutas.
(a) 2600 mm Hg a psi
(b) 275 ft de H20 a kPa
(c) 3.00 atm a N/cm2
(d) 280 cm Hg a dinas/ni2
(e) 20 cm Hg de vaco a atm (absolutas)
(0 25.0 psig a mm Hg (manomtrica)
(g) 25.0 psig a mm Hg (absoluta)
( h ) 325 mm Hg a mm Hg manomtrica
(i) 35.0 psi a cm de tetracloruro de carbono.

3.33.

Un tanque de almacenamiento que contiene aceite (GE = 0.92) tiene 10.0 metros de altura y 16.0 me
tros de dimetro. El tanque est cerrado, pero la cantidad de aceite que contiene puede determinarse a
partir de la presin manomtrica en el fondo.
(a) Un manmetro conectado a la parte inferior del tanque se calibra manteniendo la parte superior
del tanque abierta a la atmsfera. La curva de calibracin se obtuvo graficando la altura del acei
te, /;(m), contra f manomemca (kPa).Dibuje la forma que esperara deestagrfica. Qu altura de
aceite dara una lectura manomtricade 68 kPa? Cul sera lamasa (kg) deaceite en el tanque
correspondiente a esta altura?
(b) Un operador observa que la lectura de la presin manomtrica es 68 kPa y determina la altura co
rrespondiente del liquido a partir de la curva de calibracin. Sin embargo, ignoraba que la presin
absoluta sobre la superficie de lquido en el tanque era 115 kPa cuando ley el manmetro. Cul
es la altura real del aceite? (Suponga que la presin atmosfrica es 101 kPa.)

74

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


3.34.

Un bloque rectangular de altura L y rea de seccin transversal horizontal A flota en la interfase de dos
lquidos inmiscibles, como se indica en la figura siguiente:

Fluido 1
p 1(g/cm3)

Fluido 2

/jtg/cm3)

Bloque

/jjlg/cm3)

(a)

Derive una frmula para la densidad del bloque, pt,. en trminos de las densidades de los fluidos
p i y p i. las alturas Iiq. h\ y /ii, y el rea de seccin transversal A. (No es necesario que todas estas
variables aparezcan en el resultado final.)
(b) El equilibrio de las fuerzas sobre el bloque puede calcularse de dos maneras: (i) en trminos del
peso del bloque y las fuerzas hidrostticas sobre las superficies superior e inferior del mismo; y
(ii) en trminos del peso del bloque y la fuerza de flotacin sobre l expresada segn el principio
de Arqumedes. Pruebe que ambos mtodos son equivalentes.
3.35 El visor de un traje de buzo tiene un rea aproximada de 65 cm2. Si tratara de mantener la presin en
el interior del traje a 1 atm, qu fuerza (en N y Ibf) tendra que soportar el visor si el buzo descendie
ra a una profundidad de 150 m? Considere que la gravedad especfica del agua es 1.05.
3.36. La gran inundacin de melaza en Boston ocurri el 15 de enero de 1919. En ella. 2.3 millones de galo
nes de melaza cruda fluyeron de un tanque de almacenamiento de 30 pies que se rompi, dando muerte a
21 personas y lesionando a otras 150. La gravedad especifica estimada de la melaza cruda es 1.4. Qu
masa de melaza haba en el tanque en lb, y cul era la presin en el fondo del tanque en Ibp'in.2? Indi
que dos posibles causas de la tragedia.
3.37 El reactor qumico que aparece abajo tiene una tapa (llamada cabezal) que se mantiene en su sitio me
diante una serie de tuercas. El cabezal es de acero inoxidable (GE = 8.0). tiene 3 in. de grosor y 24 in.
de dimetro, y cubre y sella una abertura con dimetro de 20 in. Durante el ciclo de parada, cuando el
reactor se detiene para su limpieza y reparacin, el cabezal fue retirado por un operador, quien pens
que dicho reactor se haba despresionizado mediante un procedimiento estndar de ventilacin. Sin em
bargo. el manmetro se haba daado en una alteracin del proceso anterior (donde la presin del reac
tor excedi el lmite superior del manmetro) y en vez de despresionizarse por completo, el recipiente
estaba bajo una presin manomtrica de 30 psi.

(a)

Qu fuerza (Ibf) ejercan las tuercas sobre el cabezal antes de ser removidas? (Sugerencia: no ol
vide que la atmsfera ejerce una presin sobre la parte superior del cabezal). Qu ocurri cuan
do el operador retir la ltima tuerca? Justifique su prediccin estimando la aceleracin inicial del
cabezal al remover la ltima tuerca.

Problemas

75

(b) Proponga alguna modificacin del procedimiento de limpieza para evitar que vuelva a ocurrir un
incidente de este tipo.
3.38.

En la pelcula El ahogado, el detective privado Lew Harper (interpretado por Paul Newman) es encerra
do por un malhechor en una habitacin donde hay una piscina. Puede considerarse que la habitacin es
rectangular, de 5 metros de ancho por 15 metros de largo, y tiene un tragaluz abierto a 10 metros del pi
so. Hay una sola entrada a la habitacin, a la cual se llega por una escalera: se trata de una puerta cerra
da de 2 m de alto por 1 m de ancho, cuya parte inferior se encuentra a 1 m del piso. Harper sabe que su
enemigo regresar ocho horas ms tarde y decide escapar llenando la habitacin con agua y flotando has
ta alcanzar el tragaluz. Tapa el drenaje con su ropa, abre las vlvulas del agua y se prepara para poner su
plan en accin.
(a) Pruebe que si la puerta se encuentra debajo del agua por completo y h es la distancia que separa
la parte superior de la puerta de la superficie del agua, entonces la fuerza neta ejercida sobre la
puerta cumple con la desigualdad
'

^ P lb O /^ p u c rla

(No olvide que el aire del exterior tambin ejerce presin sobre la puerta.)
(b) Suponga que el agua entra a la habitacin a una velocidad casi cinco veces mayor que a una tina
de bao normal y que la puerta puede soportar una fuerza mxima de 4500 newtons (cerca de 1000
Ibf). Estime (i) si la puerta se romper antes de que la habitacin se llene y (ii) si Harper tendr
tiempo de escapar suponiendo que la puerta resista. Mencione todas las suposiciones que realice.
3.39. Un conjunto habitacional recibe agua de una torre en la cual el nivel de agua se mantiene entre 20 y 30
metros por encima del suelo, dependiendo de la demanda y la disponibilidad de agua. Cuando una ve
cina se quej de la baja velocidad de flujo del agua en su cocina, un representante del fraccionador mi
di la presin del agua en la llave de la cocina y en la unin entre la entrada principal del lquido (una
tubera conectada con la parte inferior del tanque de agua) y la tubera de alimentacin de la casa. Esa
unin se encuentra 5 m por debajo del nivel de la llave de la cocina y todas las vlvulas de agua de la
casa estaban cerradas.
(a) Si el nivel de agua en la torre estaba a 25 m por arriba del nivel de la llave, cules serian las pre
siones manomtricas (kPa) en la llave y en la unin?
(b) Suponga que la medicin de la presin en la llave de la cocina fuera menor que el clculo del in
ciso (a), pero que la medicin en la unin fuera la que se predijo. D una explicacin posible.
(c) Si las mediciones de presin corresponden a las predicciones del inciso (a), qu otro factor pue
de influir en la baja velocidad de flujo del agua en la cocina?
3.40. Dos manmetros de mercurio, uno de extremo abierto y el otro de extremo sellado, se unen a un ducto de
aire. La lectura en el manmetro de extremo abierto es 25 mm y en el de extremo sellado es 800 mm. De
termine las presiones absoluta y manomtrica en el ducto. y la presin atmosfrica, todas en mm Hg.
3.41.

Se emplean tres lquidos distintos en el manmetro que se muestra a continuacin:

/'A-

h2

-/>C

(a) Derive una expresin para P\ P2 en trminos d e p A, P b . P c y h2.


(b) Suponga que el fluido A es metanol, B es agua y C es un fluido manomtrico con gravedad espe
cfica de 1.37; presin P2 = 121.0 kPa; h\ = 30.0 cm; y h2 = 24.0 cm. Calcule P\ (kPa).
3.42.

El nivel de tolueno (un hidrocarburo inflamable) en un tanque de almacenamiento flucta entre 10 y


400 cm respecto de la parte superior del tanque. Como es imposible ver el interior del mismo, se usa un
manmetro de extremo abierto con agua o mercurio como Huido manomtrico para determinar el nivel

76

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


de tolueno. Se une un brazo del manmetro al tanque, a 500 cm de la parte superior. Se mantiene una
capa de nitrgeno a presin atmosfrica sobre el contenido del tanque.
A la atmsfera

N2

(a)

Cuando el nivel de tolueno en el tanque est 150 cm por debajo de la superficie (/; = 150 cm), el
nivel del fluido en el brazo abierto del manmetro est justo en el lugar donde el manmetro se
conecta al tanque. Qu lectura. R (cm), se obtendra si el fluido manomtrico es: (i) mercurio, (ii)
agua? Qu fluido empleara en el manmetro? Por qu?
(b) Describa en forma breve cmo funcionara el sistema si el manmetro se llenara slo con tolueno.
Indique varias ventajas del fluido que eligi usar en el inciso (a) con respecto al tolueno.
(c) Cul es el propsito de la capa de nitrgeno?
3.43.

Un fluido de densidad desconocida se emplea en dos manmetros, uno de extremo sellado y el otro atra
vesando un orificio de una tubera de agua. Cierto da que la presin baromtrica es 756 mm Hg se ob
tienen las siguientes lecturas:
p =o
H ,0

J C .
(a )

(b)

26 cm

Cul es la cada de presin (mm Hg) del punto (a) al punto (b)?
3.44.

Un manmetro de mercurio de extremo abierto se conecta a una tubera de baja presin que aporta gas
a un laboratorio. Como el brazo conectado a la tubera se manch con pintura al remodelar el laborato
rio, es imposible ver el nivel del lquido manomtrico en ese brazo. Durante cierto periodo, cuando el
suministro de gas est conectado a la lnea pero no hay flujo de gas, un manmetro de Bourdon conec
tado a la lnea aguas abajo respecto al manmetro da una lectura de 7.5 psig. El nivel de mercurio en el
brazo abierto est 900 mm por arriba de la parte ms baja del manmetro.
TUBERIA .

Pintura h - 900 mm

Problemas

77

(a)

Si el gas no fluye, la presin es la misma en toda la tubera. A qu distancia con respecto a la par
te inferior del manmetro estara el mercurio en el brazo conectado a la tubera?
(b) Si el gas fluye, el nivel de mercurio en el brazo visible desciende 25 mm. Cul es la presin del
gas (psig) en ese momento?
3.45.

El m anm etro inclinado es un dispositivo til para medir pequeas diferencias de presin.

La frmula, de la seccin 3.4, para la diferencia de presin en trminos de la diferencia de niveles de


lquido h sigue siendo vlida, pues, aunque h sera pequea y difcil de leer para una cada menor de la
presin si el manmetro fuera vertical. L puede hacerse bastante grande para la misma cada de presin
reduciendo el ngulo de inclinacin, 9.
(a) Derive una frmula para h en trminos de L y 6.
(b) Suponga que el lquido manomtrico es agua, el fluido de proceso es un gas. la inclinacin del ma
nmetro es 6 = 15, y se obtiene una lectura de L = 8.7 cm. Cul es la diferencia de presin en
tre los puntos y ?
3.46.

3.47.

Se va a emplear un manmetro de mercurio de extremo abierto para medir la presin en un aparato que
contiene un vapor que reacciona con el mercurio. Se coloca una capa de aceite de silicio (GE = 0.92)
sobre la parte superior del mercurio en el brazo unido al aparato. La presin atmosfrica es 765 mm Hg.
(a) Si el nivel de mercurio en el extremo abierto es 365 mm por debajo del nivel de mercurio del otro
brazo, cul es la presin (mm Hg) en el aparato?
(b) La especialista en instrumental tena que decidir qu lquido poner en el manmetro, para lo cual
hizo una lista de varias propiedades que deba tener dicho lquido y eligi el aceite de silicio. Cu
les cree que fueron estas propiedades?
Se desea calibrar un medidor de orificio (vea la figura 3.2-1) para determinar la velocidad de flujo de una
corriente de acetona lquida. El fluido del manmetro diferencial tiene una gravedad especfica de 1.10.

La calibracin se lleva a cabo conectando el medidor de orificio en serie con un rotmetro calibrado
previamente con acetona, ajustando una vlvula para fijar la velocidad de flujo y anotando la velocidad
de flujo (determinada a partir de la lectura del rotmetro y la curva de calibracin del mismo) y la lec
tura diferencial del manmetro, h. El procedimiento se repite para distintos ajustes de la vlvula con el
fin de generar una curva de calibracin para el medidor de orificio usando la velocidad de flujo contra
/;. Se obtienen los siguientes datos:
Lectura manomtrica
/i(mm)
0
5
10
15
20
25
30

Velocidad de flujo
V(mL/s)
0
62
87
107
123
138
151

78

Captulo 3

Procesos y variables de proceso


(a) Calcule la cada de presin a travs del orificio, para cada una de las lecturas anteriores AP(mm Hg).
(b) La velocidad de flujo por el orificio debe relacionarse con la cada de presin a travs de dicho
agujero mediante la frmula
V= K (A P f

(c)

Verifique, con una grfica, que los datos dados del calibrador de orificio se correlacionen por es
ta relacin, y determine los valores de K y n que concuerden mejor con los datos.
Suponga que el medidor de orificio est montado en una lnea de proceso que contiene acetona y se
obtiene una lectura de h = 23 mm. Determine las velocidades de flujo volumtrico, msico y mo
lar de la acetona en la lnea.

3.48. Convierta las temperaturas de los incisos (a) y (b) y los intervalos de temperatura de los incisos fe) y (d):
(a)
T=
(b)
r =
(c) AT =
(d) A T =
3.49

85F a R, C, K
10C a K, F, R
85C a K, F, R
150R a F, C, K

El qumico austraco Johann Sebastian Farblunget formul una escala de temperatura que tuvo muy
poca aceptacin. Los puntos de referencia en esta escala eran 0FB, la temperatura a la cual el escurrimiento nasal de Farblunget comenzaba a molestarlo, y 1000FB, el punto de ebullicin de la cerveza.
Se pueden realizar conversiones entre C y FB con la expresin
7TC) = 0.0940 r(FB) + 4.00
Louis Louis, el sobrino francs de Farblunget. intent seguir los pasos de su to y formul su propia es
cala de temperatura. Defini el grado Louie empleando como condiciones de referencia la temperatu
ra ptima para servir caracoles marinados ( 100L. que corresponden a 15C) y la temperatura a la cual
el elstico de su truza comenzaba a relajarse ( 1000L, que corresponden a 43C).
(a) A qu temperatura en F alcanza la ebullicin la cerveza?
(b) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 10.0 grados Farblunget en C, K, F y R?
(c) Derive ecuaciones para T(C) en trminos de 7'(L) (vea el ejemplo 3.5-1) y para 7"(0L) en trmi
nos de f(FB).
(d) Cul es el punto de ebullicin del etano a 1 atm (tabla B .l) en F, K. R, FB y L?
(e) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 50.0 grados Louie en grados Celsius, Kelvin,
Fahrenheit, Rankine y Farblunget?

3.50

El term opar es un dispositivo para medir la temperatura que consta de dos alambres metlicos diferen
tes unidos por uno de sus extremos. A continuacin se da un diagrama muy simplificado del mismo.
Metal 1

Metal 2

El voltaje generado en la unin metlica se lee en un potencimetro o milivoltmetro. Al emplear deter


minados metales, el voltaje varia de modo lineal con la temperatura en la unin de los dos metales:
V(mV) = aT(C) + b
Un termopar de herro-constantan (el constantan es una aleacin de cobre y nquel) se calibra in
sertando su unin en agua en ebullicin y midiendo un voltaje de V = 5.27 mV, y despus insertando la
unin en cloruro de plata a su punto de ebullicin y midiendo V = 24.88 mV.
(a) Derive la ecuacin lineal para F(mV) en trminos de T(C). Despus, transfrmela a una ecuacin
para T en trminos de V.
(b) Si se monta el termopar en un reactor qumico y se observa que el voltaje pasa de 10.0 mV a 13.6
mV en 20 s, cul ser el valor promedio de la velocidad de cambio de la temperatura. dT/dt, du
rante el periodo de medicin?
3.51

Un control termosttico con una perilla graduada de 0 a 100 se emplea para regular la temperatura de
un bao de aceite. La grfica de calibracin en coordenadas logartmicas de la temperatura, f(0F), con
tra una lectura fija en la perilla, R, es una recta que pasa por los puntos (R = 20.0, T\ = 110.0F) y
(R2 = 40.0, T2 = 250.0F).

Problemas

79

(a) Derive una ecuacin para T(F) en trminos de R.


(b) Estime la lectura del termostato necesaria para obtener una temperatura de 320F.
(c) Suponga que fija el termostato en el valor de R calculado en el inciso (b) y la lectura del termopar
montado en el bao se equilibra a 295F, en vez de a 320F. Sugiera varias explicaciones posibles.
3.52.

Como se discute en detalle en el captulo 5, la ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la pre
sin absoluta. A(atm); el volumen. !/(litros); el nmero de moles, (mol); y la temperatura absoluta.
T( K), de un gas:
P K 0.08206n 71
(a) Convierta esta ecuacin a otra expresin que relacione P(psig), V(ft3), /i(lb-mol) y 7TF).
(b) Una mezcla gaseosa con 30.0 mol% de CO y 70.0 mol% de N2 se almacena en un cilindro con vo
lumen de 3.5 ft3 a 85F de temperatura. La lectura en el manmetro de Bourdon unido al cilindro
es 500 psi. Calcule la cantidad total del gas (Ib-mol) y la masa de CO (lbm) en el tanque.
(c) Cul seria la temperatura (F) aproximada a la que tendra que calentar el cilindro para aumentar
la presin del gas a 3000 psig, que es el limite mximo de seguridad? (La estimacin slo consti
tuye una aproximacin, porque la ecuacin de estado de los gases ideales no es precisa a presio
nes tan altas.)

3.53.

Se combinan corrientes de metano y aire (79 mol% de N2 y el balance de O2) en la entrada de un precalentador de un horno de combustin. Las presiones de cada corriente se miden con manmetros de
mercurio de extremo abierto, las temperaturas se miden con termmetros de resistencia, y las velocida
des de flujo volumtrico con medidores de orificio.

Punto de medicin 1

Datos:
Flujmetro 1: V\ = 947 m3/h
Flujmetro 2: V2 = 195 m3/min
Manmetro 1: h\ = 232 mm
Manmetro 2: /2= 156m m
Manmetro 3:
= 74 mm
Termmetro de resistencia 1: /'| = 2 6 .159 ohms
Termmetro de resistencia 2: r2 = 26.157 ohms
Termmetro de resistencia 3:
= 44.789 ohms
Presin atmosfrica: la lectura en un manmetro de mercurio de extremo sellado es h = 29.76 in.
Los termmetros de resistencia se calibraron midiendo sus resistencias en los puntos de congela
cin y ebullicin del agua, y se obtuvieron los siguientes resultados:
r= 0 C :
/= 23.624 ohms
r = l0 0 C : / = 33.028 ohms
Por tanto, es posible suponer que la relacin entre T y r es una recta.
La relacin entre la velocidad total de flujo molar de un gas y suvelocidad de flujo volumtrico
est dada,con buena aproximacin, por una forma de la ecuacin de estadode los gases ideales:

.^k!20lj = 122.186P(atm)K(m3 / s)
T (K )

donde P es la presin absoluta del gas.

80

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso


(a)
(b)

Derive la frmula de calibracin del termmetro de resistencia para T(C) en trminos de/-(ohm).
Transforme las expresiones dadas de la ley de los gases a una expresin para /'/ (kmol/min) en tr
minos de flm m Hg), 7"(C). y F(m3/min).
(c) Calcule las temperaturas y presiones de los puntos 1, 2, y 3.
(d) Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente combinada de gases.
(e) Calcule la lectura del flujmetro 3 en m3/min.
(0 Calcule la velocidad total de flujo msico y la fraccin msica del metano en el punto 3.
*3.54. Est llevando a cabo un experimento en el cual se mide la concentracin. Ca , de una especie reactiva
como funcin del tiempo, /, a varias temperaturas, T. A una temperatura dada. C. vara con t segn la
relacin
l/CA = \/C M + kt

(1)

donde C. (mol/litro) es la concentracin de A en el tiempo /(min), C.io(mol/litro) es la concentracin


inicial de A, y /r[L/(mol-min)] es la constante de velocidad de reaccin. A su vez. la constante de ve
locidad depende de la temperatura de acuerdo con la frmula
k = A'oexp[ /(8 .3 147")]

(2)

donde A'o es una constante, T(K) es la temperatura del reactor, y (J/mol) es la energa de activacin de
la reaccin.
Escriba un programa de computadora que lleve a cabo las siguientes tareas:
(a) Leer, en Ma , el peso molecular de A y N j, el nmero de temperaturas a las cuales se efectuaron las
mediciones.
(b) Para la primera temperatura, leer el valor de T en C, el nmero de datos puntuales, N\ las concen
traciones y los tiempos (t, CA\), (/?, C-i?),..., U. Q ). donde los tiempos aparecen en minutos y
las concentraciones en gramos de A/litro.
(c) Convertir la temperatura a Kelvin y las concentraciones a mol A/L.
(d) Usar el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A .l) junto con laecuacin 1para encontrar
el valor de k quemejor se ajuste a los datos. (Sugerencia: escribir primero laecuacin en la forma
v = kx + b.) Guardar los valores de k y T a manera de conjuntos.
(e) Imprimir en un formato claro los valores de T(K). las concentraciones convertidas (mol/L), los
tiempos y k.
(f) Repetir los incisos (b) a (d) para las dems temperaturas.
[Para obtener un punto adicional: aplique de nuevo el mtodo de los mnimos cuadrados junto con la
ecuacin 2 para determinar el valor de E que mejor se ajuste a los valores calculados de ( T, k). Comien
ce de nuevo introduciendo la ecuacin 2 en la forma v = ax + b.\ Es conveniente calcular la pendiente
de los mnimos cuadrados empleando una subrutina. ya que esto debe realizarse de manera repetida.
Pruebe su programa con los siguientes datos:
= 65.0 g/mol

/(min)

T = 94C
Ci(g/L)

r= noc
C)(g/L)

10
20
30
40
50
60

8.1
4.3
3.0
2.2
1.8
1.5

3.5
1.8
1.2
0.92
0.73
0.61

Problem a de com putadora.

T= 127C
CA(g/L)
1.5
0.76
0.50
0.38
0.30
0.25

T= 142C
Ci(g/L)
0.72
0.36
0.24
0.18
0.15
0.12

Parte dos

Balances de
materia

Captulo

4
Fundamentos de los balances
de materia
Al disear un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta ciertas restriccio
nes impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo
mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe
que el carbn que se quema a diario en la caldera de una planta de energa contiene 1500 lbm de azufre,
no necesita analizar las cenizas y los gases de combustin para saber que se desprenden, en promedio,
1500 lbm de azufre por da de la caldera, de una u otra forma.
La base de am bas observaciones es la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la
masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesim ales entre ma
sa y energa asociadas con las reacciones qumicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacin
de la masa como entrada total de masa = salida total de masa o (lbm de azufre/da)emra = (lbm de azufre/da)sa|e son ejemplos de balances de m asa o balances de m ateria. El diseo de un nuevo proceso
o el anlisis de uno ya existente no estn completos hasta que se establece que las entradas y salidas de
todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance.
La Parte Dos de este libro, que se inicia con este captulo, describe procedimientos para escribir ba
lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades mltiples. Este captu
lo presenta mtodos para organizar la informacin conocida sobre las variables del proceso, plantear
ecuaciones de balance de materia y resolver las incgnitas de las mismas. En los captulos 5 y 6 se intro
ducen diversas propiedades y leyes fsicas que rigen el com portamiento de los materiales del proceso y
se indica cmo tom ar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de
materia.

4.0

OBJETIVO S DE A PR EN D IZA JE
Al term inar este captulo, deber ser capaz de:

Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes trminos:
(a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, continuo, transitorio, y en estado estacionario;
(b) recirculacin (y sus propsitos); (c) purga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e) fraccin de
conversin de algn reactivo limitante; (0 porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se
lectividad', (h) composicin en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire terico y p o r
centaje de aire en exceso en una reaccin de combustin.
Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) ele
gir una base de clculo conveniente; (c) en un proceso de unidades mltiples, identificar aquellos
subsistemas para los cuales podran escribirse balances; (d) llevar a cabo el anlisis de grados de li
bertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em
pleara para calcular las variables determinadas del proceso; y (f) realizar estimaciones. Debe ser
capaz de realizar estos clculos para procesos de unidades nicas y unidades mltiples, y para pro
cesos que incluyan corrientes de recirculacin, derivacin (bypass) o purga. Si el sistema implica
reacciones, debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atmicas o del gra
do de avance de la reaccin, tanto para el anlisis de grados de libertad como para los clculos del
proceso.
83

4.2
4.2

Balances

85

BALANCES

4.2a

L a e c u a c i n g e n e ra l d e b a la n c e
Suponga que el metano es un com ponente de las corrientes de alimentacin y de salida de una unidad de
proceso continuo, y que en un esfuerzo por determ inar si la unidad se comporta como indica el diseo,
se miden las velocidades de flujo m sico de m etano en am bas corrientes y se observa que son distin
tas (;emra * Wsale)-'
U N ID A D
DE PR O C E S O
' entra(k9 CH 4/h >

' sa,e(kg CH 4/h )

Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medi
das, que:
1.
2.
3.
4.

El metano se consume como reactivo o se genera como producto en el interior de la unidad.


El metano se acumula en la unidad, quiz por adsorcin sobre las paredes.
Hay fugas de metano en la unidad.
Las mediciones son incorrectas.

Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo nico que podra explicar la diferencia entre las velo
cidades de flujo de entrada y de salida es la generacin y consumo en la reaccin, y la acumulacin en el
interior de la unidad de proceso.
El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energa,
m om entum ) en un sistem a (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso com
pleto) se puede escribir de manera general como:
entrada
(entra a
travs de las
fronteras
del sistema)

generacin
(se produce
dentro del
sistema)

salida
(sale a
travs de las
fronteras
del sistema)

consumo
(se consume
dentro del
sistema)

acumulacin
(se acumula
dentro del
sistema)
(4.2-1)

El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada trmino de la ecuacin.


EJEM PLO 4.2-1

La ecuacin general de balance


Cada ao llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un
balance de la poblacin de la ciudad.

SOLUCION

Representaremos a las personas por la letra P:


entrada + generacin - salida - consumo = acumulacin
5 0,000 + 22 ,0 0 0 - 75,000 - 19,000 = A ]
ao
ao
ao
ao
Vao J

A = -2 2 ,0 0 0
ao
Cada ao la poblacin de la ciudad pierde 22,000 personas.

'En general, se utilizar el smbolo m para representar una masa, m para la velocidad de flujo msico. n para el nmero de moles
y ; para la velocidad de flujo molar.

86

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Es posible escribir dos tipos de balances:
1. B alances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado.
Cada trmino de la ecuacin de balance es una velocidad (de entrada, de generacin, etctera)
y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (perso
nas/ao, g de SCtys, barriles/da). ste es el tipo de balance que por lo general se aplica a un
proceso continuo. (Vea el ejemplo 4.2-1.)
2. B alances integrales o que describen lo que ocurre entre dos instantes determ inados. Cada
trmino de la ecuacin es una porcin de la cantidad que se balancea y tiene la unidad corres
pondiente (personas, g de SO2, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos inter
mitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento despus de que se realiza
la alimentacin y el momento anterior al que se retire el producto.
El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en
estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicial y fi
nal. El captulo 11 considera los balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra c
mo se relacionan los balances integrales y diferenciales de hecho, cmo se pueden derivar uno del otro.
Las reglas siguientes pueden aplicarse para sim plificar la ecuacin de balance de materia:

4.2b

Si la cantidad balanceada es la masa total, establecer que generacin = 0 y consumo = 0. Excepto


en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruir la masa.
Si la sustancia balanceada es una especie no reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que g e
neracin = 0 v consumo = 0 .
Si un sistem a se encuentra en estado estacionario, establecer que acumulacin = 0, sin importar lo
que se est balanceando. Por definicin, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el
tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea.

Balances de procesos continuos en estado estacionario


En procesos continuos en estado estacionario, el trm ino de acumulacin de la ecuacin general de ba
lance, ecuacin 4.2-1, es igual a cero, por lo cual la ecuacin se sim plifica com o sigue:
entrada + generacin = salidas + consumo

(4.2-2)

Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los trm inos de generacin y con
sumo son iguales a cero y la ecuacin se reduce a entrada = salida.

EJEM PLO 4.2-2

Balances de materia en un proceso de destilacin continua


Cada hora se separan, por destilacin en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B)
y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo msico del benceno en la
corriente superior es 450 kg B/h y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacin se
encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo
cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida.

SOLUCIN

El siguiente esquema ilustra el proceso:

450 kg B/h
m 1 (kg T/h)

500 kg B/h
500 kg T/h

rh2 (kg B/h)


475 kg T/h

4.2

Balances

87

Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema, de manera


que el trm ino de acumulacin es igual a cero en todos los balances de materia. Adems, como no ocu
rren reacciones qumicas, no puede haber trminos de generacin o consumo distintos de cero. Por tan
to. la ecuacin 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances.
Balance de benceno

500 kg B/h = 450 kg B/h + m->

Ji
>i2 = 50 kg B/h
B alance de tolueno

500 kg T/h = ri \ + 475 kg T/h

lii | = 25 kg T /h
Compruebe sus clculos:
B alance total de m asa

1000 kg/h = 450 + m\ + riii + 475 (todas en kg/h)


| | til i = 25 kg/h, ii>2 = 50 kg/h
1000 kg/h = 1000 kg/h

4.2c

Balances integrales en procesos interm itentes (por lotes)


Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. En el tiempo t = 0 hay o
mol de NH 3 en el reactor, y en un tiempo posterior t finaliza la reaccin y se retira el contenido del reac
tor, el cual incluye f mol de amoniaco. Entre t( y t( no entra ni sale amoniaco a travs de las fronteras
del reactor, de modo que la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) es slo generacin = acumula
cin. Ms an, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre /y y 1 ( es simplemente itf /;<),
la cantidad final menos la cantidad inicial.
El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermi
tente para obtener
acumulacin = salida final - entrada inicial (por definicin)
= generacin - consumo (por la ecuacin 4.2-1)
Igualando estas dos expresiones para determ inar la acumulacin se obtiene
entrada inicial + generacin = salida final + consumo

(4.2-3)

Esta ecuacin es idntica a la ecuacin 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que,
en este caso, los trm inos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de la sustancia ba
lanceada. en vez de las velocidades de flujo de sta en las corrientes continuas de alimentacin y de pro
ducto. Las palabras inicial y final pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el
significado de entrada y salida dentro del contexto de los procesos intermitentes.

EJEMPLO 4.2-3

Balances en un proceso de mezclado intermitente


Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de
metano!, y la segunda 70.0% por peso de metanol. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g
de la segunda, cules sern la masa y la composicin del producto?

88

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

200 9

0.400 g CH3OH/g
0.600 g H20 /g

"1(9) t
x(g CHjOH/g)
(1 -x )(g H 20 /g )

150 g
0.700 g CH3OH/g
0.300 g H20 /g

SOLUCIN

Observe que las corrientes de entrada y salida que se muestran en el diagrama sealan los estados ini
cial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccin, los trm inos de ge
neracin y consumo de la ecuacin 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la
forma simple entrada = salida".
B alance total de masa

200 g + 150 g = m

m = 350 g
B atanee de m etanoI
200 g

0.400 g C H 3OH

150 g

0.700 g CH3OH

m(g)

-V(g CH3OH)

(g)

{I- m = 350 g
\x = 0.529 g C H 3OH/g
Ahora se sabe todo respecto al producto, incluyendo la fraccin msica del agua (cul es?). El balance
de agua nada ms sirve para verificar la solucin.
B alance de agua

(Verifique que cada trm ino aditivo tenga las unidades g H2O.)
entrada = salida
(200)(0.600) + (150)(0.300) = (350)( 10.529) ( Verifiquelo)

II

165 g H20 = 165 g H 20

4 .2d

B a la n c e s in te g r a le s en p ro c e s o s s e m ic o n tin u o s y c o n tin u o s
Tambin es posible escribir balances integrales para procesos semicontinuos y continuos. El procedi
miento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y despus integrarlo entre dos instantes de
terminados. (El captulo 11 presenta una discusin general del procedimiento.) En la mayora de los casos
los clculos necesarios son ms complejos que los vistos hasta el momento; no obstante, algunos proble
mas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo.

EJEMPLO 4.2-4

Balance integral de un proceso semicoittinuo


Se burbujea aire en un tambor de hexano lquido a una velocidad de 0.100 kmol/min. La corriente de gas que
sale del tambor contiene 10.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano
lquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 10.0 m3 del lquido.
n( kmol/min)
0.100 kmol CsH14/kmol

0.100 kmol aire/min

0o 0
0
o 0
0
fi O
0 O 0

4.3
SOLUCIN

Clculos de balances de materia

89

Com enzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el lqui
do (acumulacin = 0 ) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacin = consumo = 0),
el balance se reduce a entrada = salida'.
0.900 kmol aire

/i(kmoi)
/i = 0.111 kmol/min

min

kmol

(min)

A continuacin escribim os un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo t = 0 hasta
t = ?f (min), el tiempo que se desea calcular. El balance tiene la forma acumulacin = salidas (veri/i(uelo). El trm ino de acumulacin, que es cambio total de los moles de hexano lquido en el sistema du
rante el tiempo t(, debe ser negativo pues el hexano se est perdiendo en el sistema. Dado que el nmero
total de moles de hexano evaporados ocupaban un volumen lquido de 10.0 metros cbicos y (segn la
tabla B. 1) la gravedad especfica del hexano lquido es 0.659, el trmino de acumulacin es igual a
10.0 m3
An =

0.659 kg

103 L

m3

1 kmol
= -7 6 .4 5 kmol C6HM
86.2 kg

El trm ino de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [0.100/i (kmol
C(,H|4/m in)] multiplicada por el tiempo total del proceso, ff(min). En consecuencia, el balance (acumu
lacin = salida) es
-76.45 kmol C6H I4 = 0 .100/f
, // = 0 .111 kmol/min
t{ = 6880 min

A U T O E V A L U A C I N Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo. Indi
que, en cada caso, las condiciones bajo las cuales la ecuacin de balance toma la forma simple "entrada =
salida. (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustraciones.)
1.
2.
3.
4.
5.

Masa total. (Estado estacionario)


Masa de la especie A. (Estado estacionario, A no es reactivo)
Moles totales.
Moles de la especie A.
Volumen. (La respuesta indica por qu los volmenes deben convertirse a masas o moles antes
de escribir los balances.)

E J E R C IC IO D E C R E A T IV ID A D
La corriente de alimentacin y el efluente de un reactor qumico contienen dixido de azufre, pero este
compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumtrico de ambas corrientes (L/min)
se miden con rotmetros y se determinan las concentraciones de S 0 2 de ambas (mol/L) con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo molar del SO2 en el efluente del reactor (definida como el produc
to de la velocidad de flujo volumtrico por la concentracin) es 20% ms baja que la velocidad de flujo
molar del SO2 en la alimentacin. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia.
4.3

C A L C U L O S D E B A L A N C E S D E M A T E R IA
Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo tema: dados los valores de al
gunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolu
cin de ecuaciones por lo general es un asunto de lgebra simple, pero derivarlas de la descripcin de un
proceso y de los datos obtenidos de ste quiz plantee dificultades considerables. Quiz no sea obvio, a
partir del enunciado del problema, lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es ra
ro ver a los estudiantes (en particular durante los exmenes) rascndose la cabeza y mirando al vaco du
rante una hora, debido a un problema que slo debera tomarles diez minutos resolver.

90

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


En esta seccin se describe un procedimiento para reducir la descripcin de un proceso a un conjunto de
ecuaciones, el cual puede resolverse para obtener las variables desconocidas del proceso. El mtodo que
describiremos no es la nica manera de resolver problemas de balance de materia, pero siempre funcio
na y reduce al mnimo el tiempo dedicado a rascarse la cabeza y mirar el vaco.

4.3a

D ia g ra m a s d e flu jo
En este libro y en los aos por venir, tendr que enfrentar problemas del tipo siguiente:
La deshidrogenadon cataltica de propano se lleva a cabo en un reactor continuo de lecho
empacado. Se precalientan a 670C m il kilogramos p o r hora de propano puro antes de
introducirlo al reactor. El gas efluente de! reactor, que contiene propano. propileno, metano e
hidrgeno, se enfria de 800C a 110C y se alimenta a una torre de extraccin, donde
propano y propileno se disuelven en aceite. Despus, el aceite pasa a una torre de extraccin
donde se calienta y /ibera los gases disueltos; dichos gases se recomprimen y envan a una
columna de destilacin, en la cual se separan propano y propileno. La corriente de propano
se recircula al precalentador del reactor unindose con la alimentacin. La corriente de pro
ducto que procede de la columna de destilacin contiene 98% de propileno, y la corriente de
recirculacin contiene 97% de propano. El aceite de extraccin se recircula a la torre
de absorcin.
Cuando se recibe informacin de este tipo y se pide determ inar algo sobre el proceso, es fundamen
tal organizar los datos de manera conveniente para efectuar los clculos subsecuentes. Lo ms recomen
dable es dibujar el d ia g ra m a de flujo del proceso, usando recuadros u otros smbolos para representar
las unidades de proceso (reactores, mezcladores, unidades de separacin, etctera) y lneas con flechas
para representar las entradas y salidas.2
Por ejemplo, suponga que un gas que contiene N 2 y O? se combina con propano en una cmara de
combustin intermitente, en la cual parte del oxgeno (pero no todo) reacciona con 0 2 y C jH s para for
m ar C 0 2 y H20 ; a continuacin, el producto se enfra y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es
te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1.
Cuando se emplea de manera adecuada, el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clcu
los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe m arcarse en su totalidad
desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los smbolos de las va
riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto, el diagrama funciona co
mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida
se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto don
de se encuentra la solucin y de lo que an debe hacerse.
A continuacin se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los
mayores beneficios posibles del mismo al efectuar clculos de balance de materia.

100 mol

c 3h 8

c Am a r a d e

COMBUSTIN
1000 mol 0 2 *
3760 mol N2

Figura 4.3-1

50 mol C ,H n
750 mol 2

50 mol C3He
750 mol 0 2

3760 mol N?
150 mol C 0 2
r200 mol H20

Diagrama de flujo de un proceso de combustin-condensacin.

-En los diagramas de flujo profesionales se usan smbolos especiales para denotar diferentes tipos de unidades de proceso, como co
lumnas de destilacin y cambiadores de calor. En general, no usaremos estos smbolos en este libro, pues nuestro principal objetivo
es explicar cmo hacer clculos para balances de materia y energa. Los recuadros simples son muy adecuados para representar las
unidades de proceso en los diagramas de flujo que dibuje para dichos clculos.

4.3

Clculos de balances de materia

91

1. Escrba los valores y las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios del
diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo, si ia corriente contiene 21 mol% de O
y 79% de
a 320C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 mol/h, podra marcarse como sigue:
400 mol/h
0.21 mol Ch/mol
0.79 mol N2/mol
T = 320C,*P = 1.4 atm
Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama, contar con un resumen de la informacin
conocida del proceso y cada variable estar asociada de manera conveniente con la parte del pro
ceso con la cual se relaciona.
Las variables de las corrientes de inters primario en los problemas de balance de materiales
son aquellas que indican la proporcin de cada com ponente en la corriente (en procesos inter
mitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacin
puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las
fracciones de cada componente, o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de
cada componente.
100 kmol/min
60 kmol N2/min
40 kmol 0 2/min

0.6 kmol N2/kmol


0.4 kmol 0 2 /kmol
10 lbm de la mezcla
0.3 lbm CH4/lbm
0.4 lbm C2H4/lbm
0.3 lbm C2H(yibm

3.0 lbm CH4


4.0 lbm C2H4
3.0 lbm C2H6

Una vez que se marca la corriente de alguna manera, es fcil calcular las cantidades que correspon
den a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.)
2. A signe sm bolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo, m (kg
solucin/min), .v (lbm N2/lbm), y n (kmol C3H8)], y escriba en el diagrama los nom bres de es
tas variables y las unidades asociadas a ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo
de la corriente descrita en la primera ilustracin del paso 1, puede marcarla como sigue
(mol/h)
0.21 mol 02/mol
0.79 mol N2/mol
T = 320C, /* = 1.4 atm
mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede mar
car la corriente como sigue
400 mol/h
y(moI 0 2 /mol)
(1 y) (mol N2/1T10I)
f = 3 2 0 C , P = 1.4 atm
Por ltimo, quiz tenga que derivar y resolver una ecuacin por cada incgnita que aparezca en el dia
grama, y en consecuencia le convendr mantener en el mnimo el nmero de incgnitas marcadas. Por
ejemplo, al m arcar el componente msico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom
bres a todas las fracciones con excepcin de una, ya que esta ltima debe ser 1 menos la suma de las de
ms. Si sabe que la masa de la corriente I es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de
estas corrientes como m y 2m en lugar de m y my, si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni
trgeno (por masa) que de oxgeno en ia corriente, marque las fracciones de masa de 0 2 y N2 y(g 0 2/g)
y 3y(g N2/g) en vez d e y i y y 2-

92

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Cuando se da la velocidad de flujo volumtrico de una corriente, por lo general es til marcar la ve
locidad de flujo msico o molar de dicha corriente o calcularla de manera directa, ya que casi nunca se
escriben balances sobre caractersticas volumtricas.
Nota sobre la notacin: aunque es posible em plear cualquier smbolo para representar una variable,
se facilita la comprensin si se utiliza una notacin consistente. En este libro emplearemos en general m
para masa, m para velocidad de flujo msico, n para moles, para velocidad de flujo molar. V para vo
lumen. y V para velocidad de flujo volumtrico. Adems, em plearemos .v para las fracciones de com po
nentes (de masa o molares) en corrientes lquidas y y para las fracciones en corrientes de gases.

EJEMPLO 4.3-1

Diagrama de flu jo de un proceso de luimidificacin y oxigenacin de aire


Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire h
medo enriquecido con oxgeno. Se alimentan tres corrientes de entrada en una cmara de evaporacin pa
ra producir una corriente de salida con la composicin deseada.
A:
B:
C:

agua lquida que se alimenta a velocidad de 20.0 cm-Vmin


aire (21 mol% de O2 y el balance de N 2)
oxigeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de flujo mo
lar de la corriente B

Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de flujo del
proceso, indique en l las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes.
0.200/i, (mol O j/m in)

SOLUCIN

ri3(mol/mn)
0.015 mol H20/mol
y(mol 0 2/mol)
(0.985 - y ) (mol N2/mol)

ri, (mol alre/min)


0.21 mol 0 2/mol
0.79 mol N2/mol

20.0 cm3 H20(l)/mn


n2(mol H20/mln)

Notas sobre la m anera de m arcar el diagrama:


1. Como la velocidad de flujo conocida (20 cm 3 H iO/m in) se da con el minuto como base, es ms
conveniente marcar todas las dems velocidades de flujo de las corrientes con esta base.
2. Una vez que se elige el nombre de la variable ( \ ) para la velocidad de flujo de aire, la informa
cin conocida sobre la relacin entre las velocidades de flujo de aire y O2 se puede em plear
para marcar la velocidad de flujo de O2 como 0.200 \.
3. Las fracciones molares de los componentes de cualquier corriente deben sumar 1. Como se sabe
que la fraccin molar del H2O en la corriente de salida es 0.015, una vez que se marca la frac
cin molar de O corno y, la de N 2 debe ser I (y + 0.015) = (0.985 y) (mol N 2 / 1T1 0 I).
La cantidad >>2 puede calcularse a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la densidad del
agua lquida:
1 mol
mol H2O
20.0 cm 3 H20
1.00 g h 2o
n-> =
18.02 g
min
cm 3
min
Las tres incgnitas restantes (;>i, 113, y y) pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen
ijo.
Balance de H->0
ib

mol H->0
min

(mol)
= 113

0.015 mol H20

1
(min)

Jk.
/3 = 74.1

1.11 mol/min
mol
niin

mol

4.3

B alance m olar tota!

Clculos de balances de materia

93

0 . 2 0 0 | + | + 2 = n 3

2 = 1.11 mol/min
, 3 = 74.1 mol/min
= 60.8-----o m o1
I
min

B alance de

1 (mol)
(min)

0.79 mol N 2
mol

3 (mol)

(0.985 y ) (mol N2)

(min)

(mol)

11

V
0.79i = 3(0.985 -- y )
n i = 60.8 mol/min
r 3 = 74.1 mol/min
y - 0.337 mol 0 2/mol

A U T O E V A L U A C I N A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incgnitas indicadas en
trminos de las variables conocidas de la corriente. La solucin del primer problema se da como ilustracin.
1.

100 lb-mol3
------------------------------------------
0.300 lb-mol CH4/lb-mol
0.400 Ib-mol C2H4/lb-mol
0.300 Ib-mol C2H6/lb-mol

SOLUCIN

Calcule n (lb-mol CH4)


m (lbm C2H4)

m = (0.300)(100) lb-mol CH4 = 30.0 lb-mol CH4


(0.400)(100) lb-mol C2H4

28.0 lbm C2H4


1120 lbm C2H4
Ib-mol C2H4

2.

250 kg/h
,v(kg C6H6/kg)
(1 - .v)(kg C7H8/kg)

3.

Calcule rij (kg CyHg/min)


en trminos de .v

75 mi CCI4 (lquido)
Calcule n (mol CC14)

4.
50 kg H20 /s
ridg kg gas seco
0.25 kg CO/kg gas seco

Calcule m (kg total/s), c o (kg CO/s),


y_v (kg C 0 2/kg total) en trm inos de

0.75 kg CO j/kg gas seco

4.3b

E s c a la d el d ia g r a m a d e f lu jo y b a s e d e c lc u lo
Suponga que se mezcla 1 kilogramo de benceno con 1 kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas
de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa.

3Siempre que se d una cantidad redondeada como 100 lb-mol. considrela como una base de clculo exacta, de modo que tiene un
nmero infinito de cifras significativas.

94

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


.
^gi .6
-----------------

2 kg
1

kg c 7h 8

0.5 kg C6H6/kg
0.5 kg C 7H8/kg

Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo est b alanceado, ya que se cumple con
el balance de materia de ambos componentes del sistema C^H^ y CyHij. [1 kg entrada = (2 X 0.5) kg
salida en ambos casos.]
Observe ahora que las masas (pero no as fracciones msicas) de todas las corrientes podran mul
tiplicarse por un factor comn y el proceso seguira estando balanceado; adems, las masas de las co
rrientes podran cambiarse a velocidades de flujo msico y las unidades de masa de todas las variables
de las corrientes (incluyendo las fracciones msicas) podran cambiarse de kg a g o lbm, o a cualquier
otra unidad de masa, y el proceso continuara estando balanceado.
El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las co
rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denom i
na aju ste de escala del diagrama de flujo se llama escala a u m e n ta d a cuando las cantidades finales
de las corrientes son mayores que las cantidades originales y escala red u cid a cuando son menores.

Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrien
tes del proceso es |. Puede m odificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad
de flujo de esta corriente sea 2 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente
por la relacin n ih i\. Sin em bargo, no es posible m odificar la escala de las masas o de las velocidades
de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacin; las conversiones de
este tipo deben efectuarse aplicando los mtodos de la seccin 3.3b.
EJEM PLO 4.3-2

Escala aumentada del diagrama de flu jo de un proceso de separacin


Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se muestra el diagra
ma de flujo del proceso.
50.0 mol
0.95 mol A/mol
0.05 mol B/mol

100.0 mol
0.60 mol A/mol^
0.40 mol B/mol
----------
12.5 mol A
37.5 mol B

Se desea lograr la misma separacin con una alimentacin continua de 1250 lb-mol/h. Modifique la es
cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.

4.3
SOLUCIN

Clculos de balances de materia

95

El factor escalar es
1250 lb-mol/h _ ^ 5 lb-mol/k
100 mi
mol
Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como
sigue:
Alimentacin:
100 mol I 12.5 lb-mol/h
lb-mol
,
.... .
------------- --------;---------= 1250 ----(como se especifica)
I
mol
h
Corriente de producto ligero:
(50.0)( 12.5) = 625 Ib-mol/h
Corriente de producto pesado:

( 12.5)(12.5) = 156 lb-mol de A/h


(37.5)( 12.5) = 469 lb-mol de B/h

Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol
a lb-mol/lb-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de
flujo del proceso en escala aumentada:
625 lb-mol/h
I
1250 lb-mol/h
0.60 Ib-mol A/lb-mol
0.40 Ib-mol B/lb-mol

0.95 Ib-mol A/lb-mol


0.05 Ib-mol B/lb-mol

156 Ib-mol A/h


469 Ib-mol B/h

Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los clcu
los de balance de m ateria basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de
flujo de las corrientes y despus realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de clculo
es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un com
ponente de la corriente de un proceso. El prim er paso para balancear un proceso es elegir una base de
clculo; a continuacin se determina si todas las incgnitas son consistentes con esta base.
Si el enunciado de! problema indica la cantidad o velocidad de flu jo de una corriente, p o r Io gene
ral es ms conveniente em plear dicha cantidad como base de clculo. Cuando se desconocen las canti
dades o velocidades de flu jo de las corrientes, se supone una de ellas, de preferencia aquella de la
corriente de com posicin conocida. Si se conocen las fracciones msicas, se elige la masa total o veloci
dad de flujo msico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones
molares, se elige el nmero total de moles o la velocidad de flujo molar.

AUTOE VALUACIN

1. Qu es un proceso balanceado? Cmo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qu es una


base de clculo?
2. Los procesos que se muestran a continuacin se balancearon utilizando las bases de clculo que
se indican. M odifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu
ya escala se modific.
(a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de clculo: 100 m ol CiHfi.
l6
----------------------

2100
2000 mol aire
---------------------

mol

0.0476 mol C2 Hg/mol


0.200 mol 0 2/mol

0.79 mol N2/mol

Aumente la escala a una alimentacin de 1000 kmol C2H6/I1.

96

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(b) Destilacin de una mezcla de benceno-tolueno. Base: J g de alimentacin.
0.500 g _____
0.900 g C 6H6/g
0.100 g C 7H8/g

19

0.600 9 CgHg
0.400 g C7H8

0.500 g
0.300 g CgH6/g
0.700 g C 7H8/g

Incremente la escala a una velocidad de flujo'de 100 lbm/min de la corriente de producto superior.
4.3c

B a la n c e d e u n p ro c e so
Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y l.O kg/min de tolueno. El diagram a de flujo del pro
ceso podra dibujarse y marcarse como sigue:
3.0 kg CgHg/min

x(kg C6H6/kg)
(1 - x ) ( k g C 7H8/kg)

Hay dos cantidades desconocidas m y x asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos
ecuaciones para calcularlas.
Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en
trada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances de masa total, de benceno y de tolueno y dos
de ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determ inar m y .v. Por ejemplo,
kg
Balance de m asa total:

3.0

B alance de benceno:

3.0

kg
m

+ 1.0

kg C6H6
min

m(kg)

r = 4.0 kg/min

v(kg C6H6)

(min)

(kg)

-.0 k c /m in
.y

= 0.75 kg C6H6/kg

Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede aplicarse este procedimiento: por
ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro
balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben em plear
se cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos.
Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac
ciones qumicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican pa
ra procesos no reactivos:
1. E l nm ero m xim o de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en
un sistema no reactivo es igual al nm ero de especies qum icas en las corrientes de entrada y de
salida.
En el ejemplo dado, dos sustancias benceno y tolueno constituyen las corrientes de entrada y de
salida del proceso; se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total
de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes escribir la tercera no sirve pa
ra nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali
zara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, o cualquier otro resultado poco
informativo.)

4.3

Clculos de balances de materia

97

2. E scriba prim ero aquellos balances qu e incluyan el m enor nm ero de variables desconocidas.
En el ejemplo, el balance total de masa incluye slo una incgnita, lii, mientras que los balances del ben
ceno y tolueno incluyen //'; y x. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resol
ver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tambin con una incgnita. Si
en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seria necesario resolver dos ecuaciones si
multneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerzo.
EJEM PLO 4.3-3

Balances de una unidad de mezclado


Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una
solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura.
Calcule las proporciones (litros H20 /k g solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solu
cin de alimentacin).

SOLUCIN

E lija la base de clculo una cantidad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen
tacin o de producto y despus d ib u je y m a rq u e el d ia g ra m a de flujo.
Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin
podra elegir una velocidad de flujo de 100 lbm/min de la solucin de producto al 8%, o 10 toneladas
de agua de dilucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque slo se pide en
contrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente:

100

kg

0.20 kg NaOH/kg
0.80 kg H20 /kg

m 2(kg)
0.080 kg NaOH/kg
0.920 kg H20/kg
T m ,(kg H20 )
| y, (litros H20 )

E xprese lo que el problem a le pide d eterm in ar, en trm in o s de las variables m arcad as en el dia
gram a de flujo. Las cantidades deseadas son /-y 100 (litros H20/kg solucin de alimentacin) y
w2/100 (kg solucin de producto/kg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las
variables V y wi2.
C u en te las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan.
Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independientes que las relacionan, el
problema tiene solucin; de lo contrario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien
definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados.
(a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas m, m->
y v :
(b) E cuaciones. En un proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua
ciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxi
do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el
hidrxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo
importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podr obtener informacin
adicional escribiendo un tercero.
Como slo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacin
para resolver las tres incgnitas (|, n 2 y K)- Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen
del agua de dilucin. m y V|, se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido.
Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incgnitas y es posible resolver el problema.
D escriba el procedim iento de solucin.
Todos los balances para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance
de masa total es 100 kg + m\ = m i. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to
tal y agua incluyen, cada uno, dos incgnitas (m y m2); el balance del hidrxido de sodio slo pre
senta una incgnita (;2); y la relacin de densidad del agua incluye dos incgnitas (m y V|). En
consecuencia, com enzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para /w2, y

98

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar mi; por ltimo, se determina
r V\ a partir de m\ y la densidad.
B alance de N aO H (entrada = salida).
(0.20 kg NaOH/kg)( 100 kg) = (0.080 kg N aO H /kg)/2 = n 2 - 250 kg NaOH
Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan,
para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribira
mos 250 como valor de m2 en el diagrama de flujo.
B alance de m asa total (entrada = salida).
ni2 - 250 kg
100 kg + ni] = 1112

mi = 150 kg HiO

Volumen del agua de dilucin. Aunque no se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la
mezcla, la densidad del agua liquida es una cantidad casi constante de 1.00 kg/litro (vea la ecuacin
3.1-2). Conforme a esto, podemos calcular:
V, =

I50 kg

1.00 litro
kg

150 litros

P roporciones que pide el enunciado del problem a.

V\
100 kg
i 2

100 kg

= 1.50 litros H ?0/kg solucin de alimentacin

2.50

kg solucin del producto/kg solucin de alimentacin

Ejercicio: com pruebe que obtendra los mismos resultados con una base de clculo distinta.

A U T O E V A LU A C IO N

1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba
lances.
5 lb
0.2 lbm H2/lbm
0 .8 lb m CVIb

0.5 ib

4 lbm H2

1
2.

lbm O ,

Indique qu balances escribira y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las
corrientes del siguiente proceso:

Mg/s)

400 g/s

0.3 g A/g
0.2 g B/g

*(g A/g)
0.1 g B/g
(0.9 - x)(g C/g)

.
| m2(g A/s)

4 .3 d

A n lisis d e los g r a d o s d e lib e r ta d


Cualquiera que haya realizado clculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir
demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, slo
para descubrir que no cuenta con suficiente informacin. Antes de realizar clculos prolongados, puede usar
un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente informacin para
resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina anlisis de los grados de libertad.

4.3

Clculos de balances de materia

99

Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y mrquelo en su
totalidad, cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes
que las relacionan,4 y reste el segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de liber
tad del proceso , dK = incgnitas ce. indep.)- Hay tres posibilidades:
1.

Si nd r= 0, hay n ecuaciones independientes con n incgnitas y el problema, en principio, puede


resolverse.
2. Si df > 0, hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos
deben especificarse n<jf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las
variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble
ma est subespecijicado y tenga una cantidad infinita de soluciones; en cualquier caso, es muy
probable que hacer clculos resulte una prdida de tiempo.5
3. Si df < 0, hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flu
jo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re
laciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta
balancear las ecuaciones y las incgnitas.
Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse
de lo siguiente:
1. Balances de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo ms balances de ma
teria independientes, donde ms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH4, O2) que
participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien
tes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno,
tolueno, masa total, carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de
estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independien
tes de los primeros y, por consiguiente, no aportarn nueva informacin.
En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms am
pliamente en la seccin 4.7.
2. Balance de energa (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sis
tema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, el
balance de energa provee una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de
entrada y de salida.
3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cmo se relacionan
las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen
ta a un condensador [con velocidad de flujo = iit\ (kg de acetona/s)], 40% aparece en una co
rriente de condensado [velocidad de flujo = m i (kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuacin
para este sistema sera 1112 - 0.40 1111.
4. Propiedades y leyes fsicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen
de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especfica para lquidos y sli
dos o la ecuacin de estado de los gases (captulo 5) proporcionara una ecuacin para relacio
nar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacin o equilibrio de una o ms de las
corrientes del proceso (captulo 6), pueden dar las relaciones necesarias.
5. Restricciones fsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema
se marcan como a a , .yb y -Ve, entonces una relacin entre estas variables sera a a + .yb + -Ye = 1.
(Si en vez de .xq la ltima fraccin se marca como 1 .ya ab , entonces se tiene una variable
menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)

JLas ecuaciones son independientes si no puede derivar una sumando y restando combinaciones de las dems. Por ejemplo, slo dos
de las tres ecuaciones .r = 3, y = 2 y x + y = 5 son independientes: cualquiera se puede obtener de las otras dos mediante una suma o
resta.
5Cuando el proceso propuesto tiene un nmero positivo de grado de libertad, r, es posible efectuar una optimizacin del proceso.
El ingeniero elige /i^r variables tle diseo y les asigna valores, calcula los valores de las variables restantes del sistema mediante las
ecuaciones para este ltimo, y calcula una /uncin objetiva a partir del conjunto completo de variables del sistema. La funcin obje
tiva puede ser un costo, una utilidad o una tasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de
variables de diseo que rinda el valor mximo o mnimo de la funcin objetiva.

100

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


6. Relaciones estequiomtricas. Si se presentan reacciones qumicas en un sistema, las ecuaciones
estequiomtricas de stas (p. ej., 2H? + O
2 H2O) proporcionan relaciones entre las cantida
des de los reactivos que se consumen y los productos que se generan. En la seccin 4.7 veremos
cmo se incorporan estas relaciones al anlisis de grados de libertad.

EJEMPLO 4.3-4

Anlisis de los grados de libertad


Una corriente de aire hmedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua del
aire. Se mide la velocidad de flujo del condensado (el lquido que sale del condensador) y se determina
que es 225 L/li. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxgeno, y que el resto es ni
trgeno. Calcule la velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones
molares de oxigeno, nitrgeno y agua en esa corriente.

SOLUCIN

Base: 225 L/h de condensado

^m ol aire seco/h) 1
0.21 mol 0 2/mol l
0.79 mol N2/mol |
/i2(mol H20/h)

n4(mol 0 2/h)
n5(mol N2/h)
ri6(mol H20 (v)/h)
225 litros H20 (l)/h
3(mol H20 (l)/h)
(95% de agua en la alimentacin)

Primero realizaremos el anlisis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flu
jo: 1 a /><-,. Se pueden realizar tres balances de materia uno para cada especie . En consecuencia, es
preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre
la velocidad de flujo volumtrico y m olar del condensado: podemos determ inar 3 a partir de la veloci
dad de flujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La
segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin en
tre ;^ y 2 ("3 = 0.9 5 W2).
No obstante, ninguna informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer
una sexta relacin, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespecificado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido difcil ver esto y se hu
biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil.
Suponga ahora que nos proporcionan ms informacin por ejemplo, que el aire de entrada contie
ne 10.0 mol% de agua . Entonces, el diagrama de flujo sera como sigue:

/^(mol/h)
0.100 mol H20/mol
0.900 mol aire seco/mol
) 0.21 mol 0 2/mol aire seco
0.79 mol N2/mol aire seco

ri3(mol 0 2/h)
n4(mol N2/h)
j5(mol H20 (v)/h)

225 L H20 (l)/h


n2(mol H20 (l)/h)
^ _(95% de agua en la alimentacin)

El anlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incgnitas y se cuenta con cinco ecuacio
nes para despejarlas [tres balances molares, la relacin de densidad entre V? ( = 225 L/h) y 1 2 , y la con
densacin fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema s puede
resolverse. A continuacin se plantea la solucin antes de realizar cualquier clculo algebraico o nu
mrico escribiendo las ecuaciones en un orden de solucin eficiente (prim ero las de una sola incg
nita, y despus los pares de ecuaciones simultneas, etctera) y encerrando en un crculo las variables
para las cuales se resolver cada ecuacin o conjunto de ecuaciones simultneas. Para resolver este pro-

4.3

Clculos de balances de materia

101

blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultneas. (Verifique que las
unidades sean correctas en cada ecuacin.)

Relacin de densidad.
mol H20(1)

225 L H 20 ( 1 )

1.00 kg H20 (1 )

*1

Condensacin de 95%. n 2 = 0.95 (0.100(hj))


B alance de O 2 . 1(0.900)(0.21) = (it$)
B alance de N 2 . i(0.900)(0.79) =(?%)
B alance de H 2 O. i(0.100) = 2 + @
Velocidad total del flu jo de gas de salida,
Com posicin d e lg a s de salida, ( g ) =

1 mol H2O
18.0 X 10 3 kg

= 3 + n4 + 5
(5>t ) = V ''to tal

total

Realice las operaciones algebraicas y numricas necesarias como ejercicio.

4.3e

Procedim iento general para calcular el balance de m ateria en procesos de unidades nicas
A continuacin se resume el mtodo para resolver problemas que se explic en las secciones anteriores
y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcin de un proceso, los valores de una
serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarn:
1. Elija como base de clculo una cantidad o velocidad de flu jo de una de las corrientes de proceso. '
En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una
corriente, es conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que
se calculen despus correspondern a la escala correcta.
Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, selas siempre de ma
nera colectiva como base.
Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de
una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de com
posicin conocida arbitrarias (p. ej., 100 kg o 100 kg/h si se conocen todas las fracciones
msicas, o 100 mol o 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares).
2. D ibuje un diagram a de flu jo y anote en l los valores de todas las variables conocidas, inclu
yendo la base de clculo. D espus m arque en el diagrama todas las variables desconocidas de
las corrientes.
E! diagrama de flu jo est marcado p o r completo si es posible expresar la masa o la veloci
dad de flujo msico (o bien los moles o la velocidad de flu jo molar) de cada componente de
cada corriente en trminos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para
cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores:
(a) la masa total [p. ej., w i(kg)] o la velocidad de flujo msico [j| (kg/s)] y las fracciones
m sicas de todos los componentes de la corriente [p. ej., vch4 (kg CH4/kg)], o
(b) los moles totales [p. ej., /ii(kmol)] o la velocidad de flujo molar [/>i(kmol/s)] y las fraccio
nes molares de todos los componentes de la corriente fp. ej., vcH4(kmol CH4/kmol)], o
(c) para cada com ponente de la corriente, la masa [p. ej., /n,(kg H?)]. la velocidad de flu
jo msico [/H- (kg SO i/s)], mol [/co(kmol CO)], o la velocidad de flujo m olar [ /ico
(kmol CO/s)].
Si el problema indica (o es fcil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o cualquie
ra de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente
o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoras de los incisos (a) y (b) de
la lista precedente). Si slo conoce las especies presentes, pero carece de informacin cuan
titativa. marque las cantidades de componentes o las velocidades de flujo (categora (c) en
la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionar para cualquier corrien
te, pero los clculos algebraicos suelen sim plificarse al seguir estas reglas generales.
Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado.
Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que
aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo com o 1 y 2 \ en vez de 1 y ih-

102

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

Marque las cantidades volumtricas slo si se dan en el enunciado del problema o si le pi


den que las calcule. Escriba balances de masa o molares, pero no balances de volumen.
3. Exprese lo que el enunciado del problem a p id e en trm inos de las variables marcadas. As sa
br cules incgnitas debe despejar para resolver el problema.
4. S i le dan unidades m ixtas de masa y motares para una corriente (p. ej., velocidad de flujo m
sico total y fracciones molares de los componentes, o viceversa), transform e todas las cantida
des a una m ism a base aplicando los m todos de la seccin 3.3.
5. Haga el anlisis de grados de libertad. Cuente las incgnitas e identifique las ecuaciones que las
relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec
cin 4.3d: balances de materia, un balance de energa, especificaciones de proceso, relaciones en
tre propiedades y leyes fsicas, restricciones fsicas y relaciones estequiomtricas. Si observa que
hay ms variables desconocidas que ecuaciones o viceversa, determine qu est mal (p. ej., quiz
no marc todo el diagrama de flujo, o hay una relacin adicional que no tom en cuenta, o una
o ms de sus ecuaciones no son independientes de las dems, o el problema est subespecificado o
tiene exceso de especificaciones). En caso de que el nmero de incgnitas no sea igual al nmero
de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema.
6 . S i el nm ero de incgnitas es igual al nm ero de ecuaciones que las relacionan (es decir, si
el sistema tiene cero grados de libertad), escriba las ecuaciones en un orden eficiente (m inim i
zando las ecuaciones sim ultneas) j ' encierre en un circulo las variables que despejar (como
en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que slo incluyan una variable desconocida, lue
go por pares de ecuaciones simultneas que contengan dos variables desconocidas, etctera. No
realice operaciones algebraicas o aritmticas en este paso.
7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano o con software para resolver ecuaciones. La solucin a
mano debe ser fcil, puesto que ya plante un procedimiento eficiente.
8. Calcule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problem a en caso de que no las
haya calculado con anterioridad.
9. S i se dio una cantidad o velocidad de flu jo ng de una corriente en el enunciado del problema, y
otro valor n c se eligi como base de clculo o se determin para esta corriente, m odifique a es
cala del proceso balanceado tomando en cuenta la relacin n / n cpara obtener el resultado final.
Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo.
EJEM PLO 4.3-5

Balances de materia en una columna de destilacin


Una mezcla lquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a
una columna de destilacin. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (pro
ducto ligero) contiene 95.0 mol% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene
8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el produc
to ligero). La velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin es 2000 L/h y la gravedad
especfica de la mezcla de alimentacin es 0.872. Determine la velocidad de flujo msico de la corriente de
producto ligero, y la velocidad de flujo m sico y la com posicin (fracciones m sicas) de la corriente
de producto que sale por la parte inferior.

SOLUCIN

Ilustraremos de manera explcita la implementacin de los pasos del procedim iento que se acaba de des
cribir.
1. Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario, se elige la velocidad de flujo de la
corriente de alimentacin dada (2000 L/h) como base de clculo.
2. D ibuje y m arque un diagrama de flu jo .
Producto ligero
rh2 (kg/h)_________
Alimentacin
2000 L/h
m , (kg/h)

0.95 mol B/mol , ,------^


yB2(kg B/kg)
0.05 mol T/mol l
(1 - y g 2)(kg T/kg)

0.45 kg B/kg
0.55 kg T/kg
Producto pesado
mB3(kg B/h) (8% de B en la alimentacin)
m r3(kg T/h)

4.3

Clculos de balances de materia

103

Observe varias cosas sobre la manera de marcar el diagrama de flujo:


Se indica una velocidad de flujo volumtrico para la corriente de alimentacin, pero se ne
cesitarn velocidades de flujo y fracciones msicas para los balances. Por consiguiente, la
velocidad de flujo msico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida
del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinar a partir de la velo
cidad de flujo volumtrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacin.
Como se escribirn balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de
la corriente de producto ligero debern convertirse en fracciones de masa. En consecuencia,
las fracciones msicas se marcan como incgnitas.
Podra haber marcado la velocidad de flujo msico y las fracciones msicas de la corriente in
ferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacin sobre la ve
locidad de flujo o la composicin de esta corriente, se procedi a marcar las velocidades de
flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general).
Las velocidades de flujo msico de cada componente de todas las corrientes de proceso pue
den expresarse en trminos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por
ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg T/h) en las corrientes de alimentacin, pro
ducto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.55/hi, /2( 1 - >'B2)> y >T3- Por
tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totalidad.
La divisin 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una veloci
dad de flujo ni una variable de composicin de una corriente; sin embargo, se escribe en e l ,
diagrama para recordar que es una relacin adicional entre las variables de las corrientes y,
en consecuencia, debe incluirse en el anlisis de grados de libertad.
Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En tr
minos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son ri2
(la velocidad de flujo msico del producto ligero), m3 = 133 + />'T3 (la velocidad de flujo m si
co del producto pesado), .yb =
(fraccin msica del benceno en el producto pesado), y
.yt = 1 .vb (fraccin msica del tolueno). Una vez que se determinen
B 3 y 'T3. el proble
ma casi se habr resuelto.
Transform e las unidades m ixtas de a corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el
ejemplo 3.3-3 del captulo anterior).
Base: 100 kmol de producto ligero => 95.0 kmol B, 5.00 kmol T
=> (95.0 kmol B) X (78.11 kg B/kmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92.13) = 461 k g T
=> (7420 kg B) + (461 k g T ) = 7881 kg mezcla
=> v-B2 = (7420 kg B)/(7881 kg mezcla) = 0.942 kg B/kg (antelo en el diagrama)
Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B .l.
Lleve a cabo un anlisis de grados de libertad.
Hay 4 incgnitas (m i, 11 1 2 , wjb3, <T3)
2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo)
1 relacin de densidad (que relaciona la velocidad de flujo msico con la velocidad
de flujo volumtrico dada de la alimentacin)
1 divisin especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el ligero)

Hay 0 grados de libertad


De modo que el problema puede resolverse.
Escriba las ecuaciones del sistem a describa un procedim iento para obtener la solucin. Se
encierran en un crculo las variables que se despejarn de cada ecuacin.
Conversin de velocidad de flu jo volumtrico. A partir de la gravedad especfica dada, la
densidad de la corriente de alimentacin es 0.872 kg/L. ( Verijiquelo.) En consecuencia,
( ^ ) = ^ 2 0 0 0 ^ j0 .8 7 2 ^

Fraccin dividida de! benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del


benceno en la corriente de alimentacin. Esto puede expresarse de manera directa mediante
la siguiente ecuacin:
(WB3 ) = 0.08(0.45 th j )

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

En el diagrama de flujo quedan dos incgnitas (m i y /T3). y est permitido escribir dos balan
ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incgnitas, pero el ba
lance del benceno slo incluye a tm (convnzase recordando que ahora se conoce
as es
que com enzamos con ste.

B alance de benceno
B alance de tolueno

0.45| = (7H2)V'B2 + "'B 3


0.55/Hi = (1 - >B2)2 + (WT3)

E fecte las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano o con soft
ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucin a mano, el valor recin calculado de ca
da variable deber escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facilitar la
obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son />/| = 1744 kg/h. b 3 = 62.8 kg benceno/h, I///2 = 766 kg/h I , y liijj = 915 kg tolueno/h. (Verifiquelo.) Se puede escribir un balance de
masa total (que es la suma de los balances de benceno y tolueno) para confirm ar esta solucin:
m\ = ri2 + /B3 + 'T3 ^

1744 kg/h = (766 + 62.8 + 915) kg/h = 1744 kg/h

8. Calcule las cantidades adicionales que solicite el enunciado del problema.


m 3 = //B3 + m T3 = 62.8 kg/h + 915 kg/h =
_ "'b i _ 62.8 kgB
lB 3 _ ;h3 978 kg/h
V'T3 = 1 -

VB3 =

978 kg/h

0.064 kg B/kg

0.936 kg T/kg

Si hubisemos elegido una base de clculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la co
rriente, sera necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real
de esta variable. Como en este caso la base fue la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacin,
la resolucin est completa.

BALANCES EN PRO CESO S DE UNIDADES M LTIPLES


En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia al sistem a, por ejemplo, al decir: En es
tado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cual sale de
l. No se explic mucho sobre el sistema. Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que slo ha
blamos sobre procesos que incluan unidades nicas un mezclador, una columna de destilacin o un
reactor y, en cada caso, dicha unidad constitua el sistema.
Los procesos qumicos industriales casi nunca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay
uno o ms reactores qumicos, y tambin unidades para mezclar reactivos, com binar productos, calentar
y enfriar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumir, y eliminar
de la corriente contaminantes que podran ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante. An
tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el significado del sistema.
En trminos generales, un sistema es cualquier porcin de un proceso que pueda encerrarse en una
caja hipottica (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacin interconectada de algunas unida
des de proceso, una sola unidad, o un punto en el cual se junten dos o ms corrientes de proceso o aquel
donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas al sistema son las corrientes del proceso que intersectan a las fronteras del sistema.
En la figura 4.4-1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las cinco fron
teras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden es
cribirse balances.
La frontera (A)encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas
las corrientes de alimentacin 1, 2 y 3 y las corrientes de producto 1, 2 y 3. (Convnzase.) Los balances
para este sistema se denominan balances generales. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es in
terna en este sistema, de modo que no participara en los balances generales de ste.
La frontera (gi encierra un punto de mezcla de la corriente de alimentacin. Las corrientes de ali
mentacin 1 y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia la unidad 1 es una sa
lida. La frontera a b a r c a a la unidad 1 (una corriente de entrada y dos de salida), la frontera delimita
un punto de divisin de la corriente (una corriente de entrada y dos de salida), y la frontera () encierra
a la unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).

4.4

Balances en procesos de unidades mltiples

105

A lim entacin 2

Producto 1 Producto 2 Alimentacin 3

Figura 4.4-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lneas punteadas
representan las fronteras de los sistemas para los cuales pueden escribirse balances.
El procedimiento para efectuar clculos de balance de materia en procesos de unidades mltiples es ca
si el mismo que el descrito en la seccin 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades mltiples qui
z sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes
ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. Al analizar procesos de unidades
mltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta
slo las corrientes que se intersecten con la frontera del sistema bajo consideracin. No comience a escri
bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad.
EJEM PLO 4.4-1

Procesos de dos unidades


A continuacin se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso continuo y en estado estaciona
rio de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las
tres corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como 1, 2 y 3.
4 .30.0 kg/h

40.0 kg/h
0.900 kg A/kg
0.100 kg B/kg

100.0 kg/h
0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg

0.600 kg A/kg
0.400 kg B/kg

30.0 kg/h
0.300 kg A/kg
0.700 kg B/kg

SOLUCIN

Calcule las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes I, 2 y 3.


B ase dadas las velocidades de flu jo
Los sistemas para los cuales pueden escribirse balances se muestran en la siguiente representacin del
diagrama de flujo:
< 30.0 kg/h
0.600 kg A/kg
0.400 kg B/kg

40.0 kg/h
0.900 kg A/kg
0.100 kg B/kg

0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg
30.0 kg/h
0.300 kg A/kg
0.700 kg B/kg

106

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien
tes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proce
so, y la tercera encierra un punto de unin de corrientes.
A nlisis de grados de libertad
Primero se esboza el procedimiento de solucin llevando a cabo anlisis de grados de libertad de los dis
tintos sistemas. Recuerde que slo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera
del sistema se cuentan en el anlisis de dicho sistema.
Sistem a genera! (frontera externa de lnea punteada):
2 incgnitas (>3, .V3) - 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad
=> D eterm inar
y .y3
En anlisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi
mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema.
Punto de mezcla:

4 incgnitas (111, x, riii, *2) ~ 2 balances (2 especies) = 2 grados de libertad


Hay demasiadas incgnitas para el nmero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad 1.
Unidad 1:
2 incgnitas (/;>|, jcj) 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad
= Determine W| y.V]
Ahora podemos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables des
conocidas asociadas.
P unto de m ezcla:
2 incgnitas (1 1 1 2 , *2) - 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad
=> Determinar m 2 y *2
Por tanto, el procedimiento ser escribir balances generales del sistema para determ inar rii$ y .Y3, y des
pus balances de la unidad 1 para determ inar 1 y .vj, y, por ltimo, balances en el punto de mezcla in
termedio para determ inar >2 y *2.
Los clculos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es
tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, adems, que los balances se escriben en un orden
que no requiere resolucin de ecuaciones simultneas (cada ecuacin slo tiene una variable desconocida).
Clculos
B alance general de masa:
1
m
(100.0 + 30.0)
= iAf\
(40.0n + 30.0)
+ /H3
h
h

=>

= 60.0 kg/h
----------------------

B alance general para A : (Verifique que cada trm ino aditivo tenga las unidades de kg A/h.)
(0.500)000.0) + (0.300)(30.0) = (0.900)(40.0) + (0.600)(30.0) + .v3(60.0)
.V3 = 0.0833 kg A/kg
B alance de masa para a Unidad 1: (Cada trm ino tiene las unidades kg/h)
100 = 40 + j| =

111 \ = 60.0 kg/h

Un balance para la Unidad 1: (Cada trm ino aditivo tiene las unidades kg A/h.)
(0.500)000.0) = (0.900)(40.0) + a: , (60.0) =* .r, = 0.233 kg A/kg

4.4

Balances en procesos de unidades mltiples

107

B alance de m asa en el p u n to de m ezcla de corrientes: (Cada trm ino tiene las unidades kg/h.)
m i = 60.0

k g /h

th\ + 30.0 = til 2

m i = 90.0 kg/h

Un balance en el p u n to de m ezcla de corrientes: (cada trmino aditivo tiene las unidades kg A/h.)
x i /] + (0.300)(30.0) =X 2 >i2
mi = 60.0 kg/h
,V| = 0.233 kg/h
r2 = 90.0 kg/h
X2 = 0.255 kg A/kg

La situacin se com plica an ms cuando participan tres o ms unidades de proceso. En estos casos,
no slo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam
bin para com binaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi
ciencia mucho mayor de los clculos.
EJEMPLO 4.4-2

Proceso de extraccin-destilacin
Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co
rrientes una enriquecida con acetona y la otra con agua . El proceso de separacin consiste en ex
traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (M IBK), la cual disuelve la acetona pero es casi
inmiscible con el agua. La siguiente descripcin presenta algunos trminos de uso comn para referirse
a los procesos de extraccin de lquidos. El siguiente es un esquema del proceso:
M (solvente)

M (solvente)

1
A lim entacin

R efinado 2 .

R efinado 1
P rincipalm ente W y A

50% A,
50% W

D E C AN TA D O R

M E ZC LA D O R
D E C AN TAD O R

E xtracto 2
P rincipalm ente M,
poca A y W

' ' E xtracto 1


P rincipalm ente M y A
A = acetona (soluto)
W = agua (diluyem e)
M = M IB K (solvente)

93.1% W,
poco M y A

Producto: 97% A, 2% M, 1% W
E xtracto com binado
P rincipalm ente A
en la alim entacin, M

C O L U M N A DE
D E S TILA C I N

S olvente recuperado
P rincipalm ente M, poca A y W

Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven
te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases lquidas. Una porcin de la acetona
de la alimentacin se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgnica (MIBK) en este paso. La mezcla
pasa a un tanque de decantacin, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente
(agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combi
nacin mezclador-precipitador constituye la primera etap a de este proceso de separacin.
El refinado pasa a la segunda etapa de extraccin, donde se pone en contacto con una segunda co
rriente de M IBK pura, lo cual perm ite la transferencia de ms acetona. Se perm ite que am bas fases se
separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de
las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacin. El producto lige-

108

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


ro de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y
en un proceso real se tratara ms adelante y se recirculara para devolverlo a la primera etapa de la ex
traccin. pero no consideraremos la recirculacin en este ejemplo.
En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera
etapa de extraccin, se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob
serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos ios porcentajes en
el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene
5.3% de acetona, 1.6% de MIBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de
acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacin contiene 2.0%
de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona.
Tomando como base de clculo la alimentacin de 100 kg de acetona-agua, calcule las masas y com
posiciones (porcentajes en peso de los com ponentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto
de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacin.

SOLUCIN

ste es un problema engaoso porque no se cuenta con suficiente infonnacin para calcular todas las can
tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el anlisis de grados de libertad permite averiguar
con bastante rapidez cules variables es posible determinar y cmo hacerlo con eficiencia; adems, ayuda
a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con informacin insuficiente.
Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad, trataremos
cada combinacin de mezclador-precipitador como una sola unidad de extraccin o extractor.
100 k g M

| --------------r ----------

11 I
|l

100 Kg

i ' ] 0.500 A
! ' 0 .5 0 0 W

i i 1----------I
I

75 k g M

i43.1 kg
E X TR AC TO R

EX TR A C TO R
! m A2 (kg A )

i mM2 (kg M)

J m W2 (kg W )

0.053 kg A/kg
0 .016 kg M /kg
0.931 kg W /kg

n3 (kg)
0.09 k g A /k g
0.88 kg M /kg
0.03 kg W /kg

m , (kg)
0.275 k g A /k g
*M 1 (kg M /kg)
(0.725 - x M1 )(kg W /kg)

m 5 (kg)
1
1

f
mM (kg A )
mm (kg M)

1
1
1

C O L U M N A DE
D E S TILA C I N

0 .97 kg A/kg
0.02 kg M /kg
0.01 kg W /kg

T>

" i as (kg A)

mM6 <kg M)
mwe (kg W)
Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama, incluyendo el
proceso total, los extractores individuales, la combinacin de dos extractores, el punto donde se com bi
nan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacin. El anlisis de grados de libertad para el
proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas
/m
y slo tres ecuaciones
para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan
en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de
libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacin cuatro. (Verifique estas
cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraccin slo incluye tres incgnitas
(/Mi, .vmi, i ) y tres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua
cin se da el procedimiento para resolver el problema:

A nalice el subsistem a de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace
tona; resuelva en forma simultnea las ecuaciones para determinar m\ y m y Escriba un balance para
MIBK para despejar .ymi.
A nalice el p u n to de m ezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua; re
suelva las ecuaciones para determ inar m \ 4. ; \|4, y w/\v4, respectivamente.
A nalice el prim er (o el segundo) extractor. Escriba los balances para acetona. MIBK y agua: resuelva
las ecuaciones para determ inar m
y w\v:-

4.4

Balances en procesos de unidades mltiples

109

En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. An quedan cuatro incgnitas 15,
mA6, <M6 y m w 6 Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacin como
sistema, slo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo
cual es imposible resolver el problema. Adems, como en ambas corrientes de salida aparecen la aceto
na, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incgnitas individuales. (Por ejemplo, si
no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacin, se podria deducir que m\\:b = m \\4).
Por consiguiente, el problema est subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacin,
las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilacin son indeterminadas.
A continuacin se muestran los clculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma
entrada = salida (por qu?) y los trminos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra
mos de la especie balanceada.
Balances en torno al subsistem a de dos extractores
Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg + m\ + W3
A: 100(0.500) kg A = (43.1) (0.053) kg A + wi(0.275) +//;3(0.09)
J | Resolver de manera simultnea
/i = 145 kg, WI3 = 86.8 kg
M: (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) kg M + /n,.vMi + /h3(0.88)
| | 111 \ = 145 kg. m3 = 86.8 kg
.*mi = 0.675 kg MIBK/kg
Balances en torno al p u n to de m ezcla de los extractos
A: |(0.275) + m 3(0.09) = iiim
| | m \ = 145 kg, ni) = 86.8 kg
iiim

= 47.7 kg acetona

M: |.ymi + j3(0.88) = ;m4


||/H i = 145 kg, niy = 87 kg, .ymi = 0.675 kg M/kg
m m = 174 kg MIBK
W: )|(0.725 a'mi.) + W3(0.03) = /w4
| | i| = 145 kg. 111 3 = 86.8 kg. .tmi = 0.675 kg M/kg
W4 = 9.9 kg agua
Balances en torno al p rim er extractor
A: 100(0.500)kg A = 1 1 1 ^ 2 +
| | /i = 145 kg

i(0.275)

/A2 = 10.1 kg acetona


M: 100 kg M = m \i 2 + i-Vmi
| | 1 1 1 1= 145 kg, .vmi = 0.675 kg M/kg
/M2 = 2.3 kg MIBK
W: (100)(0.500) = \v2 + W|(0.725 - .vMi)
| | 1 1 1 1= 145 kg. .ymi = 0.675 kg M/kg
/H\V2 = 42.6 kg agua

110

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Si se conociera (o fuera posible determ inar de manera independiente) cualquiera de las variables m 5,
A6, 'M6 0 ,nW6. se podran calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por term i
nados los clculos en este punto.

4.5

R E C IR C U L A C I N Y D E R IV A C I N (B Y P A S S )
Es raro que una reaccin qumica A - B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo peque
a que sea la cantidad de A en la alimentacin o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccin en el
reactor, por lo general queda algo de A en el producto.
Por desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no slo por la frac
cin que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper
dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un mtodo para separar la mayor parte o todo
el reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podra vender entonces el producto resultante casi
puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, sera necesario adquirir el
equipo de separacin y recirculacin, pero este costo se com pensara al tener que com prar menos reacti
vo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio.
En la figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso qumico que incluye la
reaccin, separacin de producto y recirculacin. Observe la diferencia entre la alimentacin fresca al
proceso y la alimentacin al reactor, la cual es la suma de la alimentacin fresca y la corriente de recircu
lacin. Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podra determinarlas es
cribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla.
A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para com prender el concepto de re
circulacin, porque es difcil captar de qu manera puede circular material en un sistema sin acumulacin de
masa. Si tiene este problema, quiz le sea til consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1.
Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulacin neta: 110 kg de material
entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay una
velocidad de circulacin neta de 120 kg/min, pero dicha circulacin no tiene efecto sobre el balance de
materia del proceso general.

EJEM PLO 4.5-1


-----------------------------

Balances de materia y de energa para un acondicionador de aire


Se desea enfriar aire fresco que contiene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten
ga 1.70 mol% de H2O. Se combina una corriente de aire fresco con una corriente de aire recirculado pre
viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad
contiene 2.30 moI% de H2O. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacin
se condensa y se elimina como lquido. Una fraccin del aire deshumidificado que sale del enfriador se recircula, y el resto sale hacia una habitacin. Tomando como base de clculo 100 mol del aire deshumidifi
cado que sale hacia la habitacin, calcule los moles de alimentacin fresca, los moles de agua condensada
y los moles de aire deshumidificado que se recirculan.

Figura 4.5-1
consumir.

Diagrama de flujo de un reactor con separacin y recirculacin del reactivo sin

4.5
SOLUCIN

Recirculacin y derivacin (bypass)

111

A continuacin se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de clculo. Las
lneas punteadas ilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales seria posible escribir balances el proce
so total, el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca, el acondicionador de aire, y el punto de
separacin de la recirculacin y el gas producido . Las cantidades que se van a determinar son |, 3 y n$.

ns(mo1)
0.983 DA
0.017 W(v)

0 , ( 17101)

. r 1 n2(mol)

0.960 DA
0.040 W(v)

ACOND.
DE AIRE

0.977 DA
0.023 W(v)

n4(mol)
0.983 DA 1
0.017 W (v)"

100 mol
0.983 DA
0.017 W(v)

DA = aire seco
W = agua
n3[mol W(I)J

Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacin por primera vez, tienden a co
menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo
no obtienen la solucin. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de libertad,
es probable que lograrn aplicar un mtodo eficaz para resolver el problema antes de realizar ningn clcu
lo, ahorrando al final mucho ms tiempo que el invertido en realizar el anlisis. Observe el procedimiento:
Sistem a total
2 variables (i. n3)

(Considere slo las corrientes que se intersectan con las


fronteras del sistema.)
(Dos especies aire seco y agua que estn en las corrientes.)

2 ecuaciones de balance
0 grados de libertad

Por tanto, es posible determ inar n 1 y 3 mediante los balances generales del sistema. Primero escribire
mos el balance del aire seco, pues slo incluye una incgnita ( 1), mientras que los balances molar total
y del agua incluyen ambas incgnitas. Una vez determinada 1, el segundo balance dar 3. No se puede
hacer ms con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas:
P unto de m ezcla

E nfriador

P unto de separacin

2 variables ( 2 , n$)

2 variables ( 2 , 4 )

2 variables (4, n)

1 balance (ver abajo)


1 grado de libertad

2 balances____________

0 grados de libertad

2balances_________
0 grados de libertad

Slo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacin porque las corrientes que
entran y salen de este subsistema estn marcadas como de composicin idntica, de modo que la mezcla
aire seco/agua en las tres corrientes se comporta como una especie nica. (Convnzase: escriba un balan
ce m olar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacin y observe que siem
pre obtiene la misma ecuacin.)
En este punto podramos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar 2 y n$, o al
rededor del enfriador para determ inar n i y 4 (pero no en torno al punto de separacin, que tiene un gra
do de libertad). El punto de mezcla es el subsistema que se atacara por lgica, ya que el enunciado del
problema pide 5, pero no 4. En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mez
cla se com pletar la solucin.
Por ltimo, realizamos los clculos. Todos los balances tienen la forma entrada = salida, y cada tr
mino aditivo de cada ecuacin tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada).
Batanee total de aire seco: 0.960ni = 0.983(100 mol) => n = 102.4 mol alimentacin fresca
Balance m olar total: n\ = 3 + 1 0 0 mol

1 = 102.4 mol
3 = 2.4 mol H ?0 condensado

112

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Batanee m olar en el punto de mezcla: | + n$ = 2
Balance de agua en el punto de mezcla: 0.04/; | + 0.01711 5 = 0.023/12
II 1 = 102.4 mol
V Resolver de manera simultnea
/;2 = 392.5 mol
5 = 290 moles recirculados
Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la habitacin.

Adems de los anteriores (recuperacin y utilizacin de los reactivos no consumidos), hay varios
motivos para usar la recirculacin en un proceso qumico, entre los que estn:
1. Recuperacin del catalizador. Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velo
cidad de reaccin. Por lo general, stos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in
cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor.
Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di
seadas con este fin.
2. D ilucin de u na corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensin de s
lidos en un lquido) a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta, es
difcil manejarla y el filtro no funcionar de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacin
con lquido fresco, se puede recircular una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la
concentracin de slidos deseada.
3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de
calor, por lo cual es difcil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor
puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculando una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para
los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor
es la masa de la mezcal de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con
una cantidad fija de calor.
4. Circulacin de un flu id o de trabajo. El ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de re
frigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos. En estos
dispositivos se em plea un solo material de manera indefinida, y nada ms se agregan al sistema
las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas.
La parte 1 del siguiente ejemplo presenta un clculo detallado dei balance de materia para un pro
ceso de separacin que incluye recirculacin. La parte 2 del problema indica lo que ocurrira si se omi
tiera la recirculacin y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizarla.
EJEM PLO 4.5-2

Proceso de cristalizacin evaporativa


A continuacin se muestra el diagram a de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar cro
mato de potasio cristalino (K2CrC>4) de una solucin acuosa de esta sal.

4.5

Recirculacin y derivacin (bvpass)

113

Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucin que contiene un tercio en masa de
K2C 1O4 se unen a una corriente de recirculacin que contiene 36.4% de K.2C 1O4. y se alimenta la co
rriente com binada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de
FCrC^; dicha corriente se alim enta a un cristalizador en el cual se enfria (haciendo que los cristales
de K.2C1O4 se separen de la solucin) y despus se filtra. La torta de filtracin consta de cristales de
K2C1O4 y una solucin que contiene 36.4% de K.2C1O 4 por masa: los cristales constituyen 95% de la ma
sa total de la torta de filtracin. La solucin que atraviesa el filtro, que tambin contiene 36.4% de
K2C1O4, constituye la corriente de recirculacin.
1.

Calcule la velocidad de evaporacin, la velocidad de produccin de K.2CrC>4 cristalino, las velo


cidades de alimentacin a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseados para so
portar y la relacin de recirculacin (masa recirculada)/(m asa de alimentacin fresca).
2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de produccin
de los cristales. Cules son los beneficios y costos de la recirculacin?
SOLUCIN

1. Base: 4500 kg/h de alim entacin fresca.


Representaremos a K^CrOj como K y al agua como W. A continuacin se muestra el diagrama de flujo,
el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se
pueden escribir balances.
m2(kg W(v)/h)

Torta de filtracin
| m4(kg K(sVh)

Alimentacin fresca
4500 kg/h

1 m5(kg soln/h)
0.364 kg K/kg soln
0.636 kg W/kg soln

0.364 kg K/kg
0.636 kg W/kg

En trm inos de las variables marcadas, las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema son
1 1 2 (kg de W evaporados/h), m4 [kg K(s)/h], iii\ (kg/h alimentados al evaporador), >it (kg/h alimentados al

cristalizador), y (/H<j/4500) (kg recirculados/kg de alimentacin fresca).


Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe so
bre su composicin. La torta de filtracin es una mezcla de cristales slidos de K y una solucin lquida
con fracciones msicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo msico
y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo msico individuales de K y W, se
marcan las velocidades de flujo de los cristales y la solucin, junto con las fracciones de masa del com
ponente en la solucin. Para confirm ar que la corriente se marc por completo, es necesario verificar que
todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en trminos de las cantidades mar
cadas. En este caso, la velocidad de flujo total del cromato de potasio es 7 7/4 + 0.364/5 (kg K/h) y la ve
locidad de flujo del agua es 0.636/7/5 (kg W/h), de modo que el marcado est completo.
A nlisis de grados de libertad
El anlisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede corno sigue:

Sistem a tota!
3
2
I
0

variables desconocidas ( 77/ 2 , 7 7 14 , 77/5 )


balances (2 especies que participan)
relacin adicional (7 / 14 - 95% de la masa total de la torta de filtracin)
grados de libertad

Por tanto, podremos determ inar 77/2 , 77/4 , y

7/(5

analizando el sistema total.

114

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

P unto de m ezcla de la recirculacin con la alim entacin fresca


3 variables desconocidas (/( rii\, .vj)
- 2 balances_________________________
1 grado de libertad
Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas con este subsiste
ma, pasamos al siguiente:

Evaporador
3 variables desconocidas ('i, .ti, m 3)
2 balances
1 grado de libertad
De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una ltima esperanza.

Cristalizador/filtro
2 variables desconocidas (m3, rii()
2 balances_________________________
0 grados de libertad
En consecuencia, es posible determinar/3 y ritf, escribiendo y resolviendo balances en el cristaliza
dor/filtro y despus analizando el punto de mezcla o el evaporador para determ inar las dos incgni
tas restantes {m 1 y .V|), completando as la solucin. (Sugerencia: intente reproducir este anlisis por
su cuenta antes de seguir leyendo.) Los clculos son los siguientes, comenzando por el anlisis del
sistema total.

El problema dice que los slidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracin. Esta inform a
cin se traduce en forma directa en la ecuacin siguiente:
ni4 = 0.95(/4 + >it$)

ths = 0.05263 W4

(1)

A continuacin escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. Cules escribi
remos y en qu orden?

Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema 1 1 1 2 , >>14 , y 1 5 .
El balance de K incluye >>14 y m$ las mismas dos variables que aparecen en la ecuacin 1.
El balance de W incluye n'12 y

Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K^CrC^, resolverlo junto con la.
ecuacin 1 para determ inar n i 4 y m , y luego escribir el balance general de masa para determ inar r n . Los
trminos aditivos de cada ecuacin contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada.
Balance general de K.2 CrC> 4
(0.333)(4500) kg K/h = m 4 + 0.364w5
jj, Resolverlo junto con la ecuacin 1
1114 = | 1470 K ;CrQ 4 cristales/h

ni5 = 77.5 kg solucin arrastrada/h


Balance general de masa
4500 kg/h = rii2 + m 4 + iii$
| | m4 = 1470 kg/h, rii - 77.5 kg/h
ni2 = |2950 kg H2O evaporada/h

4.5

Recirculacin y derivacin (bypass)

115

B a la n ce de m asa en to rn o a l c ris ta liz a d o r

ri = W4 + /i?5 + if,
II 14 = 1470 kg/h. /i5 = 77.5 kg/h

(2 )
m3 = 1550 kg/h +
B alance de agua en torno al cristalizador
0 . 5 0 6 0.636/5 + 0.636/6
J j /5 = 77.5 kg/h
7M3 = 97.4 kg/h + 1.257/H6

(3)

Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones 2 y 3 se obtiene


;3 = 7200 kg/h alimentados al cristalizador
liif, = 5650 kg/h
y entonces
w6(kg recirculados/h)

_ 5650

4500 kg alimentacin fresca/h

4500

kg recirculados
kg alimentacin fresca

Balance de m asa en torno a! p u n to donde se m ezclan la recirculacin y la alim entacin fresca


4500 kg/h + 6 = 1)1 [
jj, mb = 5650 kg/h
m\ = 110,150 kg/h alimentados al evaporador
Verificacin: el balance de masa en torno al evaporador da
m | = ;;/2 + 13
=> 10,150 kg/h entran al evaporador = (2950 + 7200) kg/h = 10,150 kg/h salen del evaporador.
2.

Base: 4500 kg/h de alim entacin fresca.

El siguiente es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacin:

N o analizarem os la solucin en detalle, sino que nada ms la resumiremos. El anlisis de grados de li


bertad seala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizadorfiltro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, la estrategia es com enzar por el evaporador y resolver
las ecuaciones de balance para j| y m-). Una vez que se conoce ib, el cristalizador tiene cero grados de
libertad y es posible despejar m, 1114 y
en sus ecuaciones. La velocidad de produccin de cristales es
m 3 = 622 kg K(s)/h

116

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Con recirculacin se obtuvieron 1470 kg/h, una diferencia dramtica. La velocidad de flujo msico del
filtrado desechado es
;5 = 2380 kg/h
El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, ms de lo que la tor
ta de filtracin contiene. Al recircular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El beneficio
evidente de la recirculacin es el ingreso que se obtendr al vender el cromato de potasio adicional. Los cos
tos incluyen la adquisicin y el gasto de instalacin de la tubera y la bomba para la recirculacin y por la
energa que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y, a par
tir de entonces, la recirculacin seguir incrementando la rentabilidad del proceso.

Un procedimiento que tiene varias caractersticas en comn con la recirculacin es la derivacin


(bypass), en la cual una fraccin de la alimentacin para una unidad de proceso se desvia rodendola y
se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este ca
ptulo dan ejemplos de procesos donde se emplea la derivacin.) Variando la fraccin de la alimentacin
que se desva, es posible m odificar la composicin y las caractersticas del producto.

Alimentacin

UNIDAD DE
PROCESO

Producto

Corriente de derivacin

Los clculos de derivacin y recirculacin se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia
grama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de
proceso o el punto de mezcla de las corrientes despus de la unidad de proceso para determinar las va
riables desconocidas.

4.6

E S T E Q U IO M E T R A D E L A S R E A C C IO N E S Q U M IC A S
Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de
balance de materia descritos en la seccin anterior. La ecuacin estequiomtrica de la reaccin impone
restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida
(por ejemplo, si A - B, no es posible com enzar con un mol de A puro y term inar con 2 mol de B). Ade
ms, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que
debe incluir un trmino de generacin o uno de consumo, o ambos.
Esta seccin revisa la terminologa de las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los
clculos de balance de materia en sistemas reactivos.

4.6 a

E s te q u io m e tra
La estequiom etra es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumi
cas. La ecuacin estequiom trica de una reaccin qumica indica el nmero relativo de molculas o mo
les de reactivos y productos que participan en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin estequiomtrica
2 S02 + 0 2- 2 S03
indica que por cada dos m olculas (g-mol, lb-mol) de S0 2 que reaccionan, tambin reacciona una mo
lcula (g-mol. Ib-mol) de O t para dar dos molculas (g-mol, lb-mol) de S 0 3. Los nmeros que anteceden a
las frmulas de cada especie son los coeficientes estequiomtricos de los componentes de la reaccin.
Una ecuacin estequiomtrica vlida debe estar balanceada; es decir, el nmero de tomos de cada
especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se
destruyen en las reacciones qumicas. Por ejemplo, la ecuacin

4.6

Estequiometra de las reacciones qumicas

SO 2 + O

117

SO 3

no puede ser vlida, ya que indica que se producen tres tomos de oxgeno atmico (O) por cada cuatro
tomos que entran a la reaccin, con la prdida neta de un tomo, pero
lS -> 1 S
SO2 + ;> O 2

SO3

2 S 0 2 + 0 2 - 2 S 0 3
s estn balanceadas.
La relacin estequiom trica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la rela
cin entre sus coeficientes estequiomtricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede
emplearse como factor de conversin para calcular la cantidad de algn reactivo (o producto) determina
do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que particip en la reac
cin. Para la reaccin
2 S02 + 0 2- 2 S03
es posible escribir las relaciones estequiomtricas
2 mol SO3 generado,

2 lb-mol SO2 consumido

1 mol O2 consumido

2 lb-mol SO3 generado

etctera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de SO3, puede calcular la cantidad de ox
geno com o sigue:
1600 kg SO3 generado

1 kmol SO3

1 kmol 0 2 consumido

kmol O
=

80 kg SO3

kmol 0 2
10

10

2 kmol SO3 generado

32 kg 0 2

320 k g 0 2/h

1 kmol O2

Resulta prctico incluir los trm inos consum ido y generado al llevar a cabo conversiones de ese ti
po: si slo escribe 1 mol O2/2 mol SO3 se podra considerar que esto significa que 2 mol de SO3 contie
nen 1 mol de O 2, lo cual es falso.
A U T O E V A L U A C I N Considere la reaccin
C4H8 + 6 0 2 - 4 C 0 2 + 4 H20
1. Est balanceada la ecuacin estequiomtrica?
2. Cul es el coeficiente estequiomtrico del CO2?
3. Cul es la relacin estequiometrica de H2O y O ? (Incluya unidades.)
4. Cuntas lb-mol de O2 reaccionan para formar 400 lb-mol de CO2? (Use una ecuacin dimensional.)
5. Se alimentan 100 mol/min de C4H8 al reactor, y 50% reacciona. Cul es la velocidad de forma
cin de agua?

4.6b

R e a c tiv o s lim ita n te s y en ex c eso , fra c c i n de


c o n v e rsi n y g r a d o d e a v a n c e d e la re a c c i n
Se dice que dos reactivos, A y B, estn presentes en proporciones estequiom tricas cuando la relacin
(moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relacin estequiomtrica obtenida de la ecua
cin balanceada de la reaccin. Para que los reactivos en la reaccin

118

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

2 SO j + 0>

2 SO 3

estn presentes en proporcin estequiomtrica, debe haber 2 mol de SO? por cada mol de O? (de modo
que nso2^nOi = 2: 1) presentes en la alimentacin del reactor.
Cuando se alimenta un reactor qumico con reactivos en proporciones estequiomtricas y la reaccin
procede hasta su terminacin, se consumen todos los reactivos. En la reaccin anterior, por ejemplo, si en
un inicio hay 200 mol de SO2 y 100 mol de O2 y la reaccin procede hasta el final, el SO i y el O2 desapa
receran en el mismo instante. De ah se deduce que si comienza con 100 mol de O2 y menos de 200 mol
de SO2 (es decir, si el SO2 est presente en una cantidad menor a la proporcin estequiomtrica), se agota
ra primero el SO2, mientras que si hubiera ms de 200 mol de SO2 al principio, se agotara el O2.
El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo lim itan
te, y los dems reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando est presente
en una proporcin m enor a la estequiomtrica en relacin con los dems reactivos. Si todos los reacti
vos estn presentes en proporciones estequiomtricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son,
dependiendo de cmo se considere el caso).
Suponga que (A)aimcntacn es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen
tacin a un reactor y que (A)csteq. es el req u erim ien to estequiom trico de A, o la cantidad necesaria
para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces (Aaiimcntado (>'A)estcq es la can
tidad por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la
reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento
estequiomtrico.
( ,?A)almentado (wA)esteq

Fraccin en exceso de A = ---------------------------------

(4.6-1)

(^A)csteq

El p o rcen taje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 100.


Considere, por ejemplo, la hidrogenacin de acetileno para formar etano:
C2H2 + 2H2 - C2H6
y suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidrgeno. La rela
cin estequiomtrica del hidrgeno con el acetileno es 2:1 (la relacin entre los coeficientes en la ecuacin
estequiomtrica), y como la relacin entre H2 y C2H2 en la alimentacin es 2.5:1 (50:20), el hidrgeno
se alimenta en una proporcin mayor que la estequiomtrica respecto del acetileno. En consecuencia, es
te ltimo es el reactivo limitante. (Convnzase.) Como se requeriran 40.0 kmol Fb/h para reaccionar por
completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (/ ih 2) esteq. = 40.0 kmol/h, y por la ecuacin
4.6-1,
(50.0 40.0)kmol/h
Fraccin en exceso de Fb = ----------------------------- = 0.25
40.0 kmol/h
Se dice que hay 25% en exceso de hidrgeno en la alimentacin.
Las reacciones qumicas no se llevan a cabo de manera instantnea y a menudo proceden con bas
tante lentitud. En estos casos, no es prctico disear un reactor para la conversin total del reactivo limi
tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que an queda y por
lo general se lesomete a un proceso de separacin para retirar el reactivo no transformado del producto.
El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. Lafraccin de conversin de un
reactivo es la relacin:
moles que reaccionaron

f = ------; alimentados
r
:
moles

(4-6-2)

En consecuencia, la fraccin que no reaccion es 1 f . Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reac


cionan 90 mol, la fraccin de conversin es 0.90 (el p o rcen taje de conversin es 90%) y la fraccin sin
reaccionar es 0.10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversin es 80%, en
tonces reaccionaron (20)(0.80) = 16 mol/min y quedaron sin reaccionar (20)(1 - 0.80) = 4 mol/min.

4.6

Estequiometra de las reacciones qumicas

119

Considerando la reaccin que analizamos antes, (C2H2 + 2H2 -* C2H6). suponga que se carga un
reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrgeno, y 50.0 kmol de etano. Ms an,
suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrgeno. Qu cantidad de ca
da especie habr en el reactor en ese instante?
Es evidente que si com ienza con 50.0 kmol de H2 y reaccionan 30.0 kmol, quedan 20.0 kmol H2
Adems, si 30.0 kmol de H2 reaccionan, tambin reaccionan 15.0 kmol de C2H? (Por qu?), lo cual de
ja (20.0 - 15.0) kmol C2H2 = 5.0 kmol C2H2 . Por ltimo, los 30.0 kmol de H2 que reaccionan forman
15.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan 165.0 kmol C261
De manera ms general, si (kmol de H2) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y
escribir
h 2 = ( " h 2)<> ~
"C2H2

(W Cit^O

2^

C 2 I I6 = (/jC2 H6)o +

Una vez que se conoce la cantidad de hidrgeno (o acetileno) que reacciona o cunto etano se forma,
se puede determ inar de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes
restantes mediante las otras dos ecuaciones.
A continuacin podemos generalizar este resultado para cualquier reaccin qumica. Para empezar,
definirem os la cantidad v com o el coeficiente estequiom trico de la i-sima especie en una reaccin
qumica, hacindolo negativo para los reactivos y positivo para los productos. Por ejemplo,
C 2H 2 +

2H2 - C 2 H 5 = > v c , h 2 = ~ U 'H , = 2 , ! 'c 2H,, = +1

Entonces, si 11 ,0 (o nn) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (pro
ceso continuo) de la especie i en la alimentacin a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo.
11 i = /i,0 + v

o bien.

= //,o +

(4.6-3)

(Verifique que esta expresin d las frmulas que aparecen antes para la reaccin del acetileno.) La can
tidad (o i ) , que tiene las mismas unidades que n (o ), se llama g rad o de avance de la reaccin. Si
conoce las cantidades alim entadas (/i,o para todas las i) y tambin conoce cualquiera de los valores n,
es posible calcular aplicando la ecuacin 4.6-3 al com ponente para el cual se conoce A continuacin
puede calcular los valores n restantes aplicando la ecuacin 4.6-3 a lasotras especies y sustituyendo los
valores conocidos de .
Por ejemplo, considere la reaccin de formacin del amoniaco:
N2 + 3H2 = 2NH3
Suponga que la alimentacin a un reactor continuo consta de 100 mol/s de nitrgeno, 300 mol/s de hi
drgeno y 1 mol/s de argn (un gas inerte). Por la ecuacin 4.6-3 es posible escribir las velocidades de
flujo de salida del reactor
N,
H,
NH3
A

=
=
=
=

100 mol/s
300 mol/s 3 |
2
1 mol/s

Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccin de conversin del


nitrgeno o del hidrgeno, puede calcular y despus las otras dos velocidades de flujo de salida des
conocidas. Intntelo: para una fraccin de conversin de 0.60, calcule la velocidad de flujo de salida
del hidrgeno, el grado de avance de la reaccin, y las velocidades de flujo de salida del nitrgeno y
el am oniaco. El ltim o de estos valores debe ser 120 mol/s.

A U T O E V A L U A C I N La oxidacin del etileno para producir xido de etileno ocurre segn la ecuacin
2 C2H4 + 0 2 - 2 C2H4O
La alimentacin al reactor contiene 100 kmol de C2H4 y 100 kmol de CK

120

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


1. Cul es el reactivo limitante?
2. Cul es el porcentaje en exceso del otro reactivo?
3. Si la reaccin procede hasta completarse, cunto quedar del reactivo en exceso, cunto C2H4O
se formar y cul es el grado de avance de la reaccin?
4. Si la reaccin procede hasta un punto donde la fraccin de conversin del reactivo limitante es 50%,
cunto quedar al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccin?
5. Si la reaccin procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de O2, cul es la fraccin de con
versin de C2H4? Y la del O2? Y el grado de avance de la reaccin?

EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Se lleva a cabo una sola reaccin qumica A -* 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales
conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podran m odificarse segn el grado de
avance de la reaccin; despus sugiera un mtodo por medio del cual se podran medir estas variables en
un experimento para determinar el grado de avance de la reaccin contra el tiempo. Por ejemplo, el ndi
ce de refraccin de la mezcla de reaccin podra variar con la composicin de la mezcla; entonces, el ex
perimento consistira en hacer pasar un haz de luz a travs del recipiente de reaccin y medir el ngulo
de refraccin en funcin del tiempo.
EJEM PLO 4.6-1

Estequiometra de reaccin
La reaccin del propileno con amoniaco y oxgeno produce acrilonitrilo:
C3H6 + NH3 + J -o 2 - C3H3N + 3 H20
La alimentacin contiene 10.0 mol% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac
cin de conversin de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentacin como base, deter
mine cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los dems reactivos y las cantidades molares
de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversin de 30% del reactivo limitante.

SOLUCIN

Base: alim entacin de 1 0 0 m ol

100 mol
----------------------------

0.100 mol C3H6/mol


0.120 mol Nl-U/mol
0.780 mol aire/mol
J 0.21 mol 0 2/mol aire
0.79 mol N,/mol aire

|
L

-----------------------------
nC3H6( mo1 C3H6)
nNH3(mol NH3)
n02(mol 0 2)
nN2(mol N2)
' CsHjNt1110' C3H3N)

nH20 <mo1 H2 )

La alimentacin al reactor contiene


(

3h 6 ) o

= 10.0 mol

3) o

= 12.0 mol

n h

78.0 mol aire

0.210 mol O2

(o2)o

mol aire

(? in h 3 / c 3 h 6)o -

1 2 . 0 / 10 .0

( N H / C 3 H6)csieq

= 1 /1 = 1

( ; 0 2/

3h 6 ) o

= 16.4 mol

1.2 0
NH3 en exceso ( 1.20 > 1)

= 16.4/10.0 = 1.64
Cb en exceso (1.64 > 1.5)

)e s tc q

~ 1.5/1 1.5

4.6

Estequiometra de las reacciones qumicas

121

Como el propileno se alimenta en una proporcin menor que la estequiomtrica en relacin con los otros
dos reactivos, el propileno es el reactivo Iimitante.
Para determ inar el porcentaje en exceso de am oniaco y oxgeno es necesario determ inar primero las
cantidades estequiomtricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimen
tacin (10 mol) y despus aplicar la ecuacin 4.6-1.
10.0 mol C3H6

1 mol NH3
= 10.0 mol NH3

( , ; N1 l} ) c s le q

I mol C3H
1.5 mol O2

10.0 mol C3H


(^O iesieq

1 mol C3H<j

= 15.0 mol 0 ->

(NH3) - (NH3)csteq
(% exceso)nih = ------------------------------X 100%
3
(NH3)esleq

= (12.0 10.0)/10.0

100% = 20% en exceso de NH3


9.3% en exceso de O?

(% en exceso)o2 = (1 6 .4 15.0)/15.0 X 100%


Si la fraccin de conversin del C3H es de 30%. entonces
(C 3 H6)saiida

0 . 7 0 0 ( c 3 h 6 )o -

7 .0

mol C3H6

Pero por la ecuacin 4.6-3, c 3 h 6 = 10-0 mol C3H(, Por tanto, el grado de avance de la reaccin es
= 3.0 mol. En consecuencia, tambin, segn la ecuacin 4.6-3,
n h 3
no 2
" c 3h3n
n2

hhO

4.6c

= 12.0 mol NH3 |


= 16.4 mol O? - 1.5
=
= ( n 2 )o

=3

=
=
=

9.0 mol NH3


11.9 mol O 2
3.00 mol C3H3N
61.6 mol N 2
9.0 mol H->0

E q u ilib r io q u m ic o
Dos aspectos fundamentales de la ingeniera de las reacciones qumicas consisten en determinar, dado un
conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccin, (a) cul ser la composicin final (en el equi
librio) de la mezcla de reaccin, y (b) cunto tardar el sistema en alcanzar un estado especfico justo an
tes del equilibrio. La te rm o d in m ica del equilibrio qum ico se ocupa del primer aspecto y la cintica
qum ica del segundo.
Algunas reacciones son esencialm ente irreversibles; es decir, la reaccin se lleva a cabo en un solo
sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la concentracin del reactivo limitante se acerca
a cero (aunque "al final" podra significar segundos para algunas reacciones y aos para otras). Por con
siguiente, la composicin en el equilibrio de una reaccin de este tipo es la composicin que correspon
de al consumo total del reactivo limitante.
Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles; los reactivos forman
productos y stos sufren la transformacin inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con
sidere la reaccin en la cual el etileno se Ithlroliza a etanol:
C2H4 + H20 ^ c 2h 5o h
Si com ienza con etileno y agua se produce la reaccin hacia la derecha; entonces, una vez que est pre
sente el etanol, se inicia la reaccin inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H4 y H2O,
tambin se reduce la velocidad de la reaccin hacia la derecha, y al aum entar la concentracin de
C2H5OH, tambin se incrementa la velocidad de la reaccin inversa. Llega un momento en el cual la ve
locidad de la reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccin hacia la izquierda. En este
punto ya no se producen cambios de composicin y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico.

122

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determ inar las composiciones en el
equilibrio de las mezclas de reaccin est fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento
ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las com posiciones en equilibrio si le pro
porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un clculo de este tipo.

EJEMPLO 4.6-2

Clculo de una composicin en equilibrio


Si la reaccin de desplazamiento agua-gas.
CO(g) + H20 (g ) ^ C 0 2(g) + H2(g)
procede hasta el equilibrio a la temperatura T(K). las fracciones molares de las cuatro especies reactivas
satisfacen la relacin:
'C O J 'H ,

VCO.V'H.O "

( )

donde T(T) es la constante de equilibrio de la reaccin. A T= 1105 K. K = 1.00.


Suponga que la alimentacin a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H20 y nada de
C 0 2 ni H2, y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicin en equilibrio
y la fraccin de conversin del reactivo limitante.
SOLUCIN

La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en trm inos de una sola variable (e, el
grado de avance de la reaccin en equilibrio), sustituir en la relacin de equilibrio, despejar c, y susti
tuir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee.
Segn la ecuacin 4.6-3,
nco

= 100 mol

11,0

(nmero de gramos-mol de CO presentes en el

equilibrio)

= 2.00 m ol c

co 2 "ll2

"loial

c
3.00 mol

de donde
veo =

(1-00 mol e )/3.00 mol

i'H -,0

ycoi

= <^3.00 mol

(2.00 mol e )/3.00 mol

.'h2 = c/3-00 mol


Sustituyendo estas expresiones en la relacin en el equilibrio (con K. = 1.00) se obtiene

=-------------- -------------- = .oo


vC0.Vn,0

O -00 m o le )(2.00 mol - e )

Esto puede reescribirse com o una ecuacin cuadrtica estndar (verific/uelo) y resolverse para obtener
c = 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresin de y para obtener
Veo = 0.111,

vH,o = 0.444,

v eo , = 0.222,

vhh = 0.222

En este caso el reactivo limitante es el CO (verifhjuelo). En el equilibrio


" c o = (1 -00 0.667) mol = 0.333 mol
En consecuencia, la fraccin de conversin del CO en equilibrio es
f e o = (1-00 0.333) mol CO que reaccionaron/(1.00 mol CO alimentados) =

0.667

4.6
4.6d

Estequiometra de las reacciones qumicas

123

R e a c c io n e s m ltip le s , r e n d im ie n to y se le c tiv id a d
En la mayora de los procesos qumicos, los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro
ducto en una sola reaccin. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en ms de una forma
y el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun
darias ocasionan prdidas econmicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de
una cantidad determinada de materia prima, o es necesario alim entar mayor cantidad de dicha materia al
reactor para obtener un rendimiento especfico de producto.
Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacin del etano:
C2H(, * C2H4 + H2
Una vez que se produce algo de hidrgeno, ste puede reaccionar con el etano y producir metano:
C2H6 + H2 - 2 CH4
Ms an, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano:
C2H4 + C2H6

C 3H6 + CH4

Como la finalidad del proceso es obtener etileno, slo la primera de estas reacciones es deseable; la se
gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume tanto el reactivo como el
producto deseado. El ingeniero que disee el reactor y especifique las condiciones de operacin del mis
mo debe considerar 110 slo cmo maximizar la generacin del producto deseado (C2H4), sino cmo mi
nimizar la produccin de los subproductos indeseables (CH4, C3H6).
Los trm inos rendim iento y selectividad se usan para describir en qu grado predomina la reaccin
deseada sobre las reacciones secundarias indeseables.
moles formados del producto deseado
Rendim iento:

Selectividad:

(4.6-4)

moles que se hubieran formado si no existieran


reacciones secundarias y todo el reactivo
limitante reaccionara
moles formados del producto deseado
moles formados del producto indeseable

(4.6-5)

El rendimiento definido por la ecuacin 4.6-4 siempre es una fraccin. Tambin puede expresarse como
porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, s hace referencia a
la selectividad de A en relacin con B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se
logr suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacin con la reaccin deseada.
Adems de ser definido por la ecuacin 4.6-4, el rendimiento tambin suele definirse como los mo
les del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consu
mido en el reactor. Para com posiciones dadas de la alimentacin y el producto, los rendimientos
definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar
una referencia sobre algn rendimiento es importante estar consciente de la definicin del mismo.
El concepto de grado de avance de la reaccin puede ampliarse a reacciones mltiples, slo que en
este caso, cada reaccin independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un con
junto de reacciones en un reactor intermitente o por lotes o en uno continuo en estado estacionario y vj
es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i en la reaccin / (negativo para los reactivos y positivo
para los productos), se puede escribir
(4.6-6)
Para una sola reaccin, esta expresin se reduce a la ecuacin 4.6-3.
Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a xido de etile
no (deseable) o a dixido de carbono (indeseable):
C2H4 + k 0 2- C2H40
C2H4 + 3 0 2 2 C 0 2 + 2 H20

124

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Los m oles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas
reacciones se pueden expresar en trm inos de los valores de la alim entacin y del grado de avance de
la reaccin mediante la ecuacin 4.6-6:
(C 2 H4 )salda
( " O j )salda
( C 2 H4 o)salida

( c 2 h 4 )o -

(no 2)o ~

0-5| 3?

( c 2 h 4 o )o +

( ,,C 0 2 )salda

( C 0 2)0 + 22

( , , II 2o)salda

( h 2 o )o + 2 ^ 2

Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, ser posible determ inar los va
lores | y 2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular despus las cantidades restantes
utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEM PLO 4.6-3

Rendimiento y selectividad de un reactor de deshidrogenacin


Las reacciones
C2H6 -> C2H4 + H2
C2H6 + H2 - 2CH4
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacin contiene 85.0 mol% de
etano (C2H6> y el balance son productos inertes (1). La fraccin de conversin del etano es 0.501, y el
rendimiento fraccionario de etileno es 0.471. Calcule la com posicin molar del gas producido y la selec
tividad del etileno para la produccin de metano.

SOLUCIN

Base: 100 uto! de alim entacin

100

mol

0.850 mol C 2H6/mol


0.150 mol l/mol

n , (mol
n2 (mol
n3 (mol
nA (mol
n5 (mol

C 2H6)
C 2H4)
H2)
CH4)
I)

Por la ecuacin 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en trm inos de grado de avance de la
reaccin son las siguientes:
i (mol C2H6) = 85.0 mol C2H 1 2
n 2 (mol C2H4)
/i3 (mol H2)
I - 2
h4 (mol CH4)
2^2
15.0 mol
n 5 (mol I)
Conversin del etano
Si la fraccin de conversin del etano es 0.501, la fraccin sin convertir (y por tanto la que sale del reac1 - 0.501).
(1 0.501) mol C2H6 sin reaccionar
n 1-

85.0 mol C2Hg alimentados

mol C2H(, alimentado

= 42.4 mol C2H(, = 85.0 mol C2H6 1 2


R endim iento del etileno
85.0 mol C2Hfi alimentado
Cantidad mxima posible formada de etileno =

II
n2 = 0.471(85.0 mol C2H6) = 40.0 mol C2H4 = ,

1 mol C2H4
85.0 mol
1 mol C2H

4.7

Balances de procesos reactivos

125

Sustituyendo 40.0 mol p o r i en la ecuacin 1, se obtiene 2 = 2.6 mol. Entonces


ni
4
5
toral

= 1 2 = 37.4 mol H2
= 2 ^ = 5.2 mol CH4
= 15.0 m o l
= (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol

____________________

30.3% C2H6,

Producto:

28.6% C2H4,

26.7% H2i

3.7% CH4,

10.7% I

selectividad = (40.0 mol C2H4)/(5.2 mol CH4)


- -

mI c 2h 4
mol c h 4

A U T O E V A L U A C I N Considere el siguiente par de reacciones:


A - 2B (deseado)
A -* C (no deseado)
Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente y el producto final contiene 10 mol
de A, 160 mol de B y 10 mol de C. Calcule:
1.
2.
3.
4.

4.7
4.7a

La fraccin de conversin de A.
El porcentaje de rendimiento de B.
La selectividad de B en relacin con C.
Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones.

B A L A N C E S D E P R O C E S O S R E A C T IV O S
B a la n c e s d e e sp e c ie s a t m ic a s y m o le c u la re s
La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacin de etano en un reactor continuo en esta
do estacionario. La reaccin es
C2H6 - * C 2H4 + H2
Se alimentan al reactor 100 kmol/min de etano. La velocidad de flujo m olar de H2 en la corriente de pro
ducto es 40 kmol/min.
Sera posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa
total, C2H6. C2H4 y H2. De ellos, slo el primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres
especies dadas participan en la reaccin, la ecuacin de balance para cada una debe incluir un trmino
de generacin (de C2H4 y H2) o un trm ino de consumo (de C2H6).
Sin embargo, observe que tambin es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrgeno at
mico y el carbono atmico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los tomos de car
bono e hidrgeno. Los balances de las especies atmicas pueden escribirse como entrada = salida, ya
que los tomos no se crean (generacin = 0) ni se destruyen (consumo = 0) en una reaccin qumica.
Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigedad. Hablar de un balance de hidrgeno po
dra significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrgeno molecular (H2), el cual existe co
mo especie independiente, o el balance del hidrgeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en
adelante emplearemos los trminos balance de hidrgeno m olecular y b alance de hidrgeno atm ico
para representar a cada tipo.

100 kmol C2H6/mn

Figura 4.7-1

40 kmol H2/min
, (kmol C2H6/mn)
/i2(kmol C2H4/m inj

Deshidrogenacin del etano.

126

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4.7-1. (Re
cuerde que la ecuacin general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + genera
cin = salida + consumo.)
Balance de

m olecular:

generacin = salida
G enH

B alance de C 2 H:

mol H2 generado

= 40 mol H7 / min

min

entrada = salida + consumo

lOOmolCSH/,
. mol CiHf,
f mol C2H6 consumido '
+ Consc H
L = |
min
B alance de C 2 H 4 :

generacin = salida
Gen c , h 4

B alance de C atm ico:

mol C2H4 generado


{

= >h

mol C2H 4 '

min

mol C2H6

2 mol C

min

entrada = salida
2 mol C

100 mol C2H6


min

1 mol C2H6

- 1
..

nun

1 mol C2H6

mol C2H4
1 11 2

min

2 mol C
1 mol C2H4

100 mol C/min = 1 + th


B alance de H atmico:
100 mol C2H
min

entrada = salida

6 mol H

40 mol H2

1 mol C2H6

min
mol C2H6
r

min

2 mol H
1 mol H2
6 mol H
1 mol C2H6

mol C2H4
' /

min

4 mol H
1 mol C2H4

600 mol H/min = 80 mol H/min + 6 />] + 4 />2


Se podran despejar| y 2 en forma directa a partir de los dos balances atmicos o usando los balances
de las tres especies moleculares junto con la ecuacin estequiomtrica para la reaccin.
En general, los sistemas que implican reacciones qumicas pueden analizarse usando (a) balances de
las especies moleculares (mtodo que se usa siempre en sistemas no reactivos), (b) balances de especies at
micas y (c) grados de avance de la reaccin. Cada mtodo conduce a los mismos resultados, pero cualquie
ra puede ser el ms conveniente para un clculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarsecon los tres.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en sistem as reactivos, prim ero es necesario
com prender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones qum icas independientes. En la si
guiente seccin explicamos estos conceptos y a continuacin se esbozan e ilustran los tres mtodos para
efectuar los clculos de balances en sistem as reactivos.

4.7b

Ecuaciones, especies y reacciones independientes


Al describir el anlisis de grados de libertad en la seccin 4.3d. se mencion que el nmero mximo de
balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al nmero de especies in
dependientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar ms de cerca lo que esto significa y de
ver cmo extender el anlisis a los procesos reactivos.

4.7

Balances de procesos reactivos

127

Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde
pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de
las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
[1]
[2]

.r + 2v = 4
3.v + 6v = 12

no son independientes porque [2] - 3 X [1]. De hecho, son en realidad la misma ecuacin. (Convnzase ob
servando lo que ocurre al intentar despejar a- y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
[1]

x + 2v = 4

[2] 2y
[3]

4v + r = 6

no son independientes porque [3] = 2 X [1] - [2], (Comprubelo.)


Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcin entre s siempre que aparecen en
un proceso v esta proporcin se incorpora al m arcar el diagrama de flujo, los balances de esas especies
no sern ecuaciones independientes. En fo rm a similar, si dos especies atmicas se encuentran en la mis
ma proporcin siempre que aparecen en un proceso, los balances de esas especies no sern ecuaciones
independientes.
Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono l
quido con una corriente de aire.

n, (mol

0 2/s)

ri3 (mol

0 2/s)

3.76 n 3 (mol N2/s)


n4 (mol CCI4/(v)/s)

3.76 ri, (mol N ^s)

ri5 (mol CCI4(l)/s^

ri2 (mol CCI4(l)/s)

Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el
diagrama de flujo (3.76 mol de N2/1T10I de O2) no es posible contarlas como dos especies independientes
y, por tanto, slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de
grados de libertad uno para el 0 2 o el N2 y otro para el CCI4. (Intente escribir balances separados pa
ra el O2 y el N2 y vea qu obtiene.)
De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma pro
porcin entre s en el proceso (de nuevo, 3.76:1) lo mismo que el cloro atmico y el carbono atmico (4
mol de Cl/1 mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo
es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en el anlisis de grados de libertad
uno para el O o el N y el otro para el C o el Cl. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la
misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y Cl.)
Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para ana
lizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones qu
micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones qumicas son
independientes cuando la ecuacin estequiomtrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando
y restando m ltiplos de las ecuaciones estequiomtricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones
[1]
[2]
[3]

A -2 B
B -> C
A - 2C

Estas tres reacciones no son independientes, ya que [3] = [1] + 2 X [2].


[1]: A - 2 B
2 X [2]: 2B - 2C
[1] + 2 X [2]: A + 2B - 2B + 2C =* A - 2C (= [3])

128

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu
ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)

A U T O E V A L U A C I N

1. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrgeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
a buteno.

100

mol/s

REACTOR

0.60 mol C 2H4/mol


0.40 mol N2/mol

r)\ (mol C 2H4/s)


ri2 (mol C4H8/s)
n 3' (mol N2/s)

2C 2H4 C4H8

2.

4.7c

Cuntas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cuntas especies at


micas independientes participan? Com pruebe esto ltimo escribiendo los balances de C, H y N.
Escriba las ecuaciones estequiomtricas para la combustin de metano con oxgeno para formar
(a) CO2 y H2O, y (b) CO y H2O; y para la combustin de etano con oxgeno para formar (c) CO2
y H2O, y (d) CO y H2O. Despus com pruebe que slo tres de estas cuatro reacciones son inde
pendientes.

Balances de especies m oleculares


Cuando se emplean balances de especies moleculares para determ inar las variables desconocidas de las
corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener trm inos de ge
neracin y/o de consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones qumicas independientes (como se definen en la
seccin 4.7b)
Nmero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas_______________________
= Nmero de grados de libertad
Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en una reaccin dada,
es posible determ inar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dem s especies en
dicha reaccin mediante la ecuacin estequiomtrica. (Pronto ilustraremos esta determinacin.) Por tan
to, se debe especificar o calcular un trmino de generacin o consumo por cada reaccin independiente,
de ah que cada reaccin agregue un grado de libertad al sistema.
Emplearemos la deshidrogenacin del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesa
rios. Presentamos de nuevo aqu el diagrama de flujo para facilitar su consulta.

100 kmol C 2H6/min *

REACTOR

40 kmol H2/min
n,(kmol C 2H6/mn)
n2(kmol C 2H4/mn)

A nlisis de grados de libertad

2 variables desconocidas marcadas ( 1, 2)


1 reaccin qumica independiente
3 balances de especies moleculares independientes (C2H6, C2H4 y H2)
0 otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas___________
0 grados de libertad

4.7

Balances de procesos reactivos

129

El balance de hidrgeno se usar para determ inar la velocidad de generacin de hidrgeno, y la veloci
dad de flujo de salida del etano y el etileno se calcular a partir de los balances de esas especies. Obser
ve cm o se determinan en forma directa los trm inos de generacin del etileno y consumo del etano a
partir del trm ino de generacin de hidrgeno.
B alance de H 2 : generacin = salida
Gen H ,

kmol H2 generado
min

= 40 kmol H2 / min

B alance de CiHf,: entrada = salida + consumo

[00 k m o l C ^ =

kmol C-)H/,

min
40 kmol H2 generado
min

1 kmol C2H6 consumido


1 = 6 0 kmol C2H6/min

1 kmol H2 generado

B alance de C 2 H 4 : generacin = salida


40 kmol H2 generado
min

1 kmol C2H4 generado


1 kmol H2 generado

= 2

kmol C2H4
min

2 = 40 kmol C2H4/min

4.7d

Balances de especies atm icas


Todos los balances de especies atmicas (C, H, O, etctera) toman la forma de entrada = salida, ya que
no se generan ni se consumen especies atmicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea
res). El nmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contie
nen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad.
Nmero de variables marcadas desconocidas
Nmero de balances de especies atmicas independientes (como se
definen en la seccin 4.7b)
Nmero de balances moleculares de especies independientes no reactivas
Nmero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas_____
= Nmero de grados de libertad
En el proceso do deshidrogenacin del etano se determinarn las dos velocidades de flujo desconocidas
a partir de los balances para carbono atmico e hidrgeno atmico.
A nlisis de grados de libertad

=
B alance de C:
100 kmol C2H6
min

2
2
0
0
0

variables desconocidas marcadas


balances de especies atmicas independientes (C y H)
balances moleculares de especies no reactivas independientes
otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas______
grados de libertad

entrada = salida
2 kmol C
1 kmol C2H6
1 (kmol C2H6)
(min)

2 kmol C
1 kmol C2H6

1 0 0

= 1 +

;j2 (kmol C2H4)


(min)

2 kmol C
1 kmol C2H4

(O

130

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


B alance de H : entrada = salida
100 kmol C2H6
min

6 kmol H
I kmol C2Ho

i (kmol C2H6)
(min)

40 kmol H2
min
6 kmol H
1 kmol C2H6

2 kmol H
1 kmol H2
/>2(kmol C2H4)
(min)

4kmol H
1 kmol C2H4

II
600 mol H/min = 80 mol H/rnin + 6 />j + 4 2

(2)

Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los
balances de especies atmicas:
n 1 = 60 kmol C2H(,/min
2 = 40 kmol C iH ^m in

4.7e

G rado de avance de la reaccin


Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo
consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad mo
lar) en trminos de grados de avance de la reaccin usando la ecuacin 4.6-3 (o la ecuacin 4.6-6 para
reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentacin y el producto, y des
pejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El
anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
Nmero de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trm i
nos del grado de avance de la reaccin)
Nmero de especies no reactivas independientes (una ecuacin de balance para cada una)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas_______________
= Nmero de grados de libertad
En el proceso de deshidrogenacin (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL = 2 variables desconoci
das (;i|, n 2 ) + 1 reaccin independiente 3 especies reactivas independientes (C2H6, C2H4. H2) = 0. Para
el mismo proceso, la ecuacin 4.6-2 (i = n 0 +
para las tres especies del proceso se transforma en
Fhfy = 1): 40 kmol Ftyinin = = > = 40 kmol/min
_

C2Hg(v = l):/i| = 100 kmol C2H6/'min

= 40 kmol min

=^>

;ii = 60 kmol C2H6/min

= 40 kmolmin

C2H4O' = 1): /b =

>

n2 = 40 kmol C2H4/min

Dado que los tres mtodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos balances de es
pecies moleculares y de especies atmicas, y grados de avance de la reaccin por necesidad dan los
mismos resultados, la pregunta es cul usar en un proceso determinado. No hay reglas infalibles para ello,
pero sugerimos los siguientes lincamientos:

En general, los balances de especies atmicas conducen al procedim iento ms directo para ob
tener una solucin, en especia! cuando se lleva a cabo ms de una reaccin.
Los grados de avance de la reaccin son convenientes para problem as de equilibrio qumico v
cuando se utilizar sofhvare para resolver las ecuaciones.

4.7

Balances de procesos reactivos

131

Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos m
todos y slo deben em plearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.

El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.
EJEMPLO 4.7-1

Combustin incompleta de! metano


Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una
mezcla de monxido y dixido de carbono y agua. Las reacciones que se efectan son
CH4 + 1 0 2 - CO + 2H20

(1)

CH4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2H20

(2)

La alimentacin del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de 0 2 y 72.8% de N2. El porcentaje de con
versin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C 0 2/mol CO. Realice el anli
sis de grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto
usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.
SOLUCIN

B ase = 100 m o l de alim entacin


nCH4(mol CH4)
n C o (m l

CO)

Bnco{m 01CO 2)

100 mol
0.0780 mol CH4/mol
0.194 mol 0 2/mol
0.728 mol N j/m ol

' H20 < m l

2 >

n0 (mol 0 2)
nN2(mol N2)

A nlisis de grados de libertad


El anlisis puede basarse en cualquiera de los tres mtodos de solucin:

Balances de especies m oleculares (seccin 4.7c). 5 variables desconocidas + 2 reacciones inde


pendientes 6 balances de especies moleculares independientes (CH4, 0 2. N 2, CO, C 0 2, H20 ) 1
conversin especificada de metano = 0 grados de libertad.
B alances de especies atm icas (seccin 4.7d). 5 variables desconocidas - 3 balances de es
pecies atm icas independientes (C, H, O) 1 balance de especie m olecular no reactiva (N 2)
1 conversin especificada del metano = 0 grados de libertad.
Grados de avance de la reaccin (seccin 4.7e). 5 variables desconocidas marcadas + 2 reacciones
independientes - 5 expresiones para /;,()(;' = CH4, 0 2, CO, C 0 2, H20 ) 1 balance de especie
molecular no reactiva (N 2) I conversin especificada de metano = 0 grados de libertad.

Antes de escribir los balances, la conversin especificada de metano puede emplearse para determi
nar c h 4Conversin de 90% del CH 4 :
"ch4

(10% permanece sin conversin)

= 0.100(7.80 mol CH4 alimentado) = 0.780 mol CH4

En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), asi
que procedemos a hacerlo:
B alance de

entrada = salida
n \1, = 72.8 mol N2

An es necesario determ inar neo, " h 20 y "Cb- Aplicaremos cada uno de los mtodos descritos.
B alances de especies m oleculares
Como mencionamos antes, este mtodo es el ms difcil cuando se llevan a cabo reacciones mltiples,
por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrativos (sobre todo para
ustrar por qu no recomenu'amos su aplicacin).

132

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Cada balance de una especie reactiva contendr un trm ino de generacin o consumo. Emplearemos
la notacin, C cn4,i (mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin 1. GH->o.2(ml H^O)
para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier trmino G y C para
una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o C para la misma
reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo, la generacin de agua en
la Reaccin 1 puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue
G||.,o.i (mol H jO generados en la Reaccin 1)
= C0? | (mol 0 2 consumidos en la Reaccin 1) x

2 mol H 20 generado

(Verifquelo!)

1.5 mol O? consumido

Como los balances de CO y C 0 2 incluyen, cada uno, la misma cantidad m olar desconocida (neo),
comenzaremos por ellos. Asegrese de com prender la forma de cada balance (como el del CO, que se
simplifica a salida = generacin ).
B alance de CO: salida = generacin
co - Gco.i

(3)

8/?co - C co 2.2

(4)

B alance de CO 2 : salida = generacin

Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de meta
no slo debe incluir los dos trminos de consumo de metano (uno para cada reaccin) como incgnitas.
Como C c h 4 .i puede expresarse en trm inos de Gco.i y Q : h 4 ,2 puede expresarse en trminos de G c c b . 2 *
los balances de CO, C 0 2 y CH4 darn tres ecuaciones con tres incgnitas co* G q o j , y G co2.2B alance de C H 4 : entrada = salida + consumo
7.80 mol CH4 = 0.780 mol CH4 + C c h 4. i + C ch4.2
C c h 4 .i
= Gco.i x 0 mol CH4 consumido/1 mol CO generado)
C c h 4 .2 =
G c o - ,,2 * (1 mol CH4 consumido/1 mol CO2 generado)
7.02 mol CH4 = G'co.i + GCO2.2
jj, Ecuaciones 3 y 4

7.02 mol CH4 = co + 8co = 9/co

II
co = 0.780 mol CO
CO-> = (8 X 0.780) mol C 0 2 = 6.24 mol C 0 2
Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora
Gco.i = co = 0.780 mol CO generado

(5)

G co2,2 = 8 co = 6.24 mol CO2 generado

( 6)

Los balances de agua y oxgeno completan el clculo de las velocidades de flujo desconocidas.
B alance de H 0 :

salida = generacin

H,0 = <Jh20.1 + Gh20.2


= G<CO.l

2 mol H20 generado


I mol CO generado

+ G<CO,,2

2 mol H20 generado


1mol C O i generado

l i Gco.i = 0.780 mol CO generado, Gco2,2 = 6.24 mol CO2 generado


H,0 =

14.0 mol H 2 O

4.7
B alance de 0 :

Balances de procesos reactivos

133

salida = entrada - consumo

Oj = 19.4 mol O2 C q,.i C q -,,2


19.4 mol 0 2 ^ c o 1

1.5 mol 0-> consumido

2 mol O? consumido
u C02,2

1mol CO generado

1mol C 0 2 g en erad o ,

6.24 mol CO2 generado

jj,G co.i = 0.780 mol CO generado, G qo -,.2


O, = 5.75 mol O2

En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol CO2, 14.0 mol H2O,
5.75 mol O2 y 72.8 mol N 2. Por tanto, la composicin molar del gas es
0.78% CH4, 0.78% CO, 6.2% C 0 2, 14.0% H20 , 5.7% 0 2, y 72.5% N2
Balances de especies atmicas
Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una
incgnita (co) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgnita (hh2o)> Pero el
balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de
C y H y despus el del O para determ inar la variable desconocida restante, nor Todos los balances at
micos tienen la forma entrada = salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a con
tinuacin se hace el clculo de las fracciones molares, como se hizo antes.
B alance de C
7.8 mol CH4

1 mol C

0.78 mol CH4

1 mol C

1 mol CH4

1 mol CH4

C o (m o l

CO)

1 mol C

8nco(m ol C 0 2)

1 mol CO

1 mol C
1 mol C 0 2

jj, Despejando nco


CO = 0.780 mol CO
;,c o 2 = 8/co = (8 X 0.780) mol C 0 2 = 6.24 mol CO2
Balance de H
7.8 mol CH4

4 mol H

0.78 mol CH4

1 mol CH4

4 mol H
1 mol CH4

/h,0 (mol H20 )

2 mol H
= 14.0 mol H2O

1 mol H20
B alance de O
19.4 mol 0 2

2 mol O
1 mol 0 2

o,(m ol 0 2)

2 mol O

0.78 mol CO

1 mol O2
6.24 mol CO2 2 mol O
1 mol CO2
O, = 5.75 mol O 2

1 mol O
1 mol CO

14.0 mol H2O

1 mol O
1 mol H20

134

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser),
slo que este clculo es mucho ms sencillo.
Grado de avance de la reaccin
Para las reacciones
CH4 + | 0 2 - C 0 + 2H20

(1)

CH4 + 2 0 2 -> C 0 2 + 2H20

(2)

La ecuacin 4.6-6 (/;, = n,x + Zi',jj) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes
cinco ecuaciones con cinco incgnitas ( i , 2, //c o , h 2 o> " o 2):
"cii4( = 0-78 mol) = 7.80 mol i 2 => 7.02 mol = i + 2

(3)

co = *

(4)

co 2( = 8/jco) = 2_

(5)

" h2o = 2 i + 22

(6)

o2 = 19.4 mol - | 1 | - 2 2

(7)

Por la ecuacin 4, | = co, y por la ecuacin 5, f 2 = 8/ico- Al sustituir estas dos expresiones en la ecua
cin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener
/ico = 0.78 mol CO
||

neo, = 8 /ico = (8 X 0.780) mol C 0 2 = 6.24 mol C 0 2

ecuaciones 4 y 5

i = " c o = 0.78 mol


2
" c o 2 = 6.24 mol
||

Sustituyendo | y | 2 en las ecuaciones 6 y 7

"H->0 = 14.0 mol H20


/jo2 = 5.75 mol 0 2
De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la com posicin molar del gas pro
ducido tambin debe ser la misma. Los balances de las especies atmicas proporcionan la solucin me
nos complicada.

A U T O E V A L U A C I N Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono y agua:


CH4 + 2 0 2

C 0 2 + 2H20

La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:

100 mol CH4


250 mol 0 2

40 mol CH4
130 mol 0 2

60 mol C 0 2
120 mol H20

1. Cunto metano se consumi? Cul es la fraccin de conversin del metano?


2. Cunto oxgeno se consumi? Cul es la fraccin de conversin del oxgeno?
3. Escriba la ecuacin del grado de avance de la reaccin (4.6-3) para el metano, oxgeno y C 0 2.
Use cada ecuacin para determ inar el grado de avance de la reaccin, , sustituyendo los valo
res de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.

4.7

Balances de procesos reactivos

135

4.

Cuntos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? Cuntos balan


ces de especies atmicas independientes es posible escribir?
5. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucin del primero se da como
ejemplo.
(a) Metano. (I = O + C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH4 salida + 60 mol CH4 consumidos)
(b) Oxgeno atmico (O).
(c) Oxgeno molecular (O).
(d) Agua.
(e) Hidrgeno atmico.

4.7

S e p a r a c i n d e p r o d u c to s y r e c irc u la c i n
Se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores qumicos
cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos sin consumir:
entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso
Conversin total:

(4.7-1)

entrada de reactivos al proceso


entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor

Conversin en un paso:

(4.7-2)

entrada de reactivos al reactor

Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantida
des por 100%.
Por ejemplo, considere el siguiente diagram a de flujo marcado para un proceso qumico simple que
se base en la reaccin A -> B:

7 5 m olA /m in

100 mol A/min^

REACTOR

25 mol A/min^
75 mol B/mirT

UNIDAD DE
SEPARACIN
DEL PRODUCTO

75 mol B/mn

25 mol A/min

La conversin total de A, segn la ecuacin 4.7-1, es


(75 mol A/min)cmra (0 inol/niin)S0|e
(75 mol A/min)emra

X 100% = 1 0 0 %

La conversin en un paso, segn la ecuacin 4.7-2, es


(100 mol A/min)enira (25 mol A/min)sa|c
(100 mol A/min)emra

X 100% = 75%

Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del
reactivo por el cual pagamos la alimentacin fresca , aunque slo 75% del reactivo que entra al reac
tor se consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin per
fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se lograra una separacin
menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total sera menor de
100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso.
A U T O E V A L U A C I N Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la
pgina 110?
EJEMPLO 4.7-2

D eshidrogenacin del propano

--------------------------

En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno:


C3H8 - C3H6 + H2

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


El proceso se va a disear para una conversin total de 95% del propano. Los productos de reaccin se
separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor,
se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y
5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicin del producto, la
relacin (moles recirculados)/(moles de alimentacin fresca), y la conversin en un paso.

SOLUCIN

Base: 100 ntoI de alim entacin fresca

Producto
n6(mol C3H8) (0.555% de
n7(mol C3H6)
n8(mol H2)

n3)

n9(mol C3H8)
n 10(mol C3H6) (5% de n7)

un trminos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com
ponentes de la corriente de producto [/i(J(/i(, + 7 + g)],..., la relacin de recirculacin [(9 + |0)/100
mol], y la conversin en un paso [100% X (n\ - 3)/mi]. Por consiguiente, es necesario calcular |, 3 y
de 6 a 10. Como siempre, comenzamos con el anlisis de grados de libertad para determ inar si el pro
blema est bien especificado (es decir, si es posible resolverlo).
A nlisis de grados de libertad
Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contarn los
balances atmicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacin y la unidad de
separacin) contaremos los balances de especies moleculares.

Sistem a total (el cuadro ms grande en lneas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des
conocidas (6, ni, s) 2 balances atmicos independientes (C y H) - 1 relacin adicional (95% de
conversin total de propano) => 0 grados de libertad. Por tanto, podremos determ inar //( n- y g ana
lizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas.
P unto de m ezcla de la recirculacin con la alim entacin fresca. Cuatro variables desconocidas (9,
"io. "i> " 2) 2 balances (C3H8, C3H6) => 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecua
ciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, analizarem os al siguiente.
Reactor. Cinco variables desconocidas (n\ a 5) - 2 balances atmicos (C y H) => 3 grados de liber
tad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante.
Separador. Cinco variables desconocidas (3, 4 , 5 , 9 , /|o) ( 6 a " 8 se conocen por el anlisis del
sistema total) - 3 balances (C3H8, C3H6, H2) 2 relaciones adicionales (g = 0.005553, io =
O.O5 /1 7 ) =* 0 grados de libertad.

En consecuencia, podemos determ inar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego
volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba
lances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (n y 2), com pletando as la solucin. (De he
cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un
anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, com enzando por el anlisis del sistema total.
Conversin total de 95% del propano (=> 5% sin convertir)
6 = 0.05(100 mol) = 5 mol C 3 H 8

4.7

Balances de procesos reactivos

137

Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incg
nitas restantes (n7 y /;g), pero el balance de C slo incluye a 7; por consiguiente, comenzaremos por es
te ltimo.
B alance genera! <le C
(100 mol C3Hs)(3 mol C/mol C3H8) = [((mol C3H s)](3 mol C/mol C3H8)
+ [7(1x10! C3H6)](3 mol C/mol C3H6)
n, = 5 mol

7 = 95 mol C3H6

Balance genera! de H (escribir las unidades)


(100)(8) = 6(8) + 7(6) + *(2)

m6* 5

mol. n7 = 95 mol

95 mol H2

Por tanto, el producto contiene


2.6 mol% C3H 8
48.7 mol% C3H6
48.7 mol%H->

5 mol C3H8
95 mol C3H6 =
95 mol H->
R elaciones dadas entre las variables del separador
ti(, = 0.00555/13

/iA = 5 mol

95

mol

10 = 0.0500/(7

3 = 900 mol C3HS


10 = 4.75 mol C3H6

B alance de propano en torno a la unidad de separacin


n3 900 mol, a,, = 5 mol

3 = H(, + n9 -

n<) = 895 mol C3H8

Podramos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacin para determ inar los valores de
4 y /15, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El nico valor por determi
nar es /71, el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.
B alance de propano en torno al p u n to de mezcla
100 mol + 9 = n 1

n9 - 895 mol

/i i = 995 mol C3H8

Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son
(9 + 11,0) mol recirculado
P roporcin d e recirculacin =

Conversin en un paso

100 mol alimentacin fresca

"1
J X 100%
"1

895m'-", = 4-75T 1
> 9.00

moles recirculados
mol de alimentacin fresca

n, 995 mol. 11, = 900 mol

9.6%

Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de 10% del propano que
entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, ms de 99% del propano no consu
mido en el efluente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor, donde tie
ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se
transforma y 5% sale junto con el producto final.
En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una
conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej.,
10% como en el ejemplo anterior), y colocando despus de ste una unidad de separacin para recupe
rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo, el reactor debe manejar un cau-

138

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

C orriente d e purga

Recirculacin

10 mol C 2H4/s
5 mol O ^ s
5 0 m o lC 2H4/s 113m olN 2/s
25 mol 0 2/s
565 mol N2/s

40 mol C 2H4/s
20 mol 0 2/s
452 mol N2/s

Solvente
Alimentacin fresca

' r

60 mol C2H4/s
30 mol 0 2/s
113 mol N2/s

Figura 4.7-2

100 mol C 2H4/s


50 mol 0 2/s
565 mol N2/S

- > ABSORBEDOR
REACTOR
50 mol C2H4/s
_ 25 mol O j/s
565 mol N2/s
50 mol C 2H40 /s

Producto
50 mol C 2H40 /s
Solvente

Proceso con recirculacin y purga.

dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccin mucho ms grande para alcanzar una conversin de
95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso condu
ce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se contrarreste con el costo
de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la tubera y las conexiones en la lnea de recircula
cin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.
4 .7 g

P u rg a
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que
entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin, permanece en su totalidad en una corrien
te de recirculacin en vez de salir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a
esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por consigiente, se acumulara en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi
tar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como co rrien te de
p u rg a para liberar al proceso de la sustancia en cuestin.
Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.7-2 para la produccin de xido de etile
no a partir de etileno. La reaccin es 2C2H4 + 0 2 - 2C2H4O. La alimentacin fresca al proceso es una
mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven
te lquido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la
cual contiene nitrgeno, etileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor.
Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin, no sera ne
cesaria la corriente de purga. La recirculacin contendra slo etileno y oxgeno: la alimentacin fresca con
tendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema
estara en estado estacionario. Sin embargo, est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s
y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema, se acumulara nitr
geno en esta proporcin hasta que ocurriera algo quiz desagradable que detuviera el proceso.
En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los
procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las co
rrientes de purga y recirculacin, antes y despus de realizar la purga, tengan la misma composicin.

A U T O E V A L U A C I N Se lleva a cabo una reaccin con estequiometra A - B, con el siguiente diagrama de flujo:

60 mol A

'

REACTOR
200 mol A

150 mol A
50 mol B

SEPARADOR

1r

-*-------------------140 mol A

10 mol A
50 mol B

4.7

Balances de procesos reactivos

139

1. Cul es la conversin total de A en este proceso? Cul es la conversin en un paso?


2. La unidad de separacin, la bomba de recirculacin y la tubera son caras. Por qu no eliminar
las y vender el efluente tal cual sale del reactor? Por otra parte, por qu no conservar el sepa
rador y descartar la corriente inferior en vez de recircularla?
3. Suponga que la alimentacin fresca contiene trazas del material inerte C (p. ej., 0.1%), y todo C
permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacin (y, por tanto,
se recircula). Por qu tendra que detenerse el proceso con el tiempo? Qu sera necesario ha
cer para que siguiera funcionando?
4. Por qu no se disea el reactor para producir 10 mol A y 50 mol B a partir de 60 mol A en un
solo paso, eliminando as la necesidad de la separacin y la recirculacin?
EJEM PLO 4.7-3

Recirculacin y purga en la sntesis de metanol


El metanol se produce haciendo reaccionar dixido de carbono con hidrgeno:
C 0 2 + 3H2 - CH3OH + H20
La alimentacin fresca al proceso contiene hidrgeno, dixido de carbono y 0.400 mol% de sustancias
inertes (I). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metanol y el agua que
se formaron y ningn reactivo ni sustancia inerte. Estos ltimos se recirculan al reactor. Para evitar la
acumulacin de sustancias inertes en el sistema, se retira una corriente de purga de la recirculacin.
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28.0 niol% de C 0 2, 70.0
mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversin del hidrgeno en un paso es de 60.0%.
Calcule las velocidades de flujo molar y las com posiciones molares de la alimentacin fresca, la alimen
tacin total al reactor, las corrientes de recirculacin y de purga para una velocidad de produccin de me
tanol de 155 kmol CHjOH/h.

SOLUCIN

Base: 100 m ol de alim entacin com binada al reactor


nJm ol)

nr(mol)
x5C(mol C 0 2/mol)
x5H(mol Hj/m ol)
0 - x 5C - x 5H) (mol l/mol)

' x5C(mol C 0 2/mol)


x5H(mol H2/mol)
(1 - x 5C - x5H) (mol l/mol)
n5(mol)
x5C(mol C 0 2/mol)
x5H(mol H2/mol)
( 1 - * 5C - * 5h) (mol l/mol)

n 0(mol)

' -

100 mol

xo c (mol C O j/m ol)


0.280 mol C 0 2/mol
(0 .9 9 6 -x o c ) (mol H 2/mol) 0.700 mol H2/mol
0.00400 mol l/mol
0.020 mol l/mol

n,(m ol C 0 2)
/i2(mol H2)
2.0 mol I
n3(mol CH 3OH)
n4(mol H 20 )

n3(mol CHjOH)
n4(mol H 20 )

Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de
clculo en problemas con recirculacin cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consi
guiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de metanol que se especifica, balan
cearemos el diagram a de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la
medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver deter
minando //o. .roe, 3 , -V5 c . - jH , " p y r Para la base supuesta, despus se ajustar a escala aumentada de o,
100 mol (alimentacin al reactor), np y 11 r por el factor (155 kmol C H jO H /h )/^ .
A nlisis de grados de libertad
En el siguiente anlisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam
bin se podran usar los balances de especies atmicas o el grado de avance de la reaccin.) Observe que
la reaccin ocurre dentro del sistema total y el subsistema del reactor, y por tanto debe incluirse en los
anlisis de grados de libertad para ambos sistemas.

140

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

Sistem a total. Siete incgnitas (o, .\'oc, 3, >>4 , nf x c, .V511) + 1 reaccin - 5 balances independien
tes (CO2, H2, 1, CH3OH, H2O) => 3 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones
para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay
alguno que tenga cero grados de libertad.
Punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca. 5 incgnitas (o, A'oc,
-V5C> -V5H) 3
balances independientes (CO i, H2, I) =* 2 grados de libertad.
Reactor. 4 incgnitas ( 1, n2, >1 3 , 1 1 4 ) + 1 reaccin - 4 balances independientes ( C 0 2, H2, CH3OH,
H20 ) 1 conversin en un paso =* 0 grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar |,
2, 3 y n4 y proceder partir de aqui.
Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El
motivo es que, al marcar la corriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implcita el ba
lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podem os contarlo en el anlisis de grados de
libertad. Utilizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador.
Condensador. 3 incgnitas (n, xsc, .vsh) - 3 balances independientes (CO2, H2, I) => 0 grados de
libertad. Ahora podemos suponer que se conocen 5, x$c y -VshEn este anlisis supusimos que se conocan |, 1 1 2 , 3, y 4 por el anlisis del reactor, y como
usamos los balances de metanol y agua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo
contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad.
P unto de separacin de la recirculacin y la purga. 2 incgnitas (nr, np) 1 balance independien
te => 1 grado de libertad. Como las fracciones molares com ponentes marcadas son las mismas en
las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua
cin (comprubelo).
P unto de m ezcla de la alim entacin fresca y la recirculacin (repaso). 3 incgnitas (;?o. .voc, nr) 3
balances independientes => 0 grados de libertad. Ahora podem os determ inar (iiq, .yqc\ y ;;r)
Punto de separacin de la recirculacin y la purga (repaso). 1 incgnita (np) 1 balance indepen
diente => 0 grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida.

Por tanto, el procedimiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para el condensa
dor. luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca y, por ltimo, para el pun
to de separacin de la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama
de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de produccin de metanol de 155 kmol/h.
Se efectan los siguientes clculos:
A nlisis del reactor
Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin estequiomtrica es
C 0 2 + 3H2 -+ CH3OH + H20
Conversin en un paso de 60% del H 2 :

(=> 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)

2 = 0.40(70.0 mol H2 alimentado) = 28.0 mol H2


B alance de l2:

consumo = entrada - salida


Consn2 = (70.0 28.0) mol H2 = 42.0 mol H2 consumidos

Balance de CO:

salidas = entradas - consumo


42.0 mol H2 consumido

/1 = 28.0 mol CO 2
B alance de CH 3 OH:

salida = generacin

42.0 mol H2 consumido


3 =
B alance de H iO :

I mol CO2 consumido


= 14.0 mol C O ,
3 mol H2 consumido

1 mol CH3 OH generado


= 14.0 mol CH3OH
3 mol H2 consumido

salida = generacin
42.0 mol H2 consumido

1 mol FbO generado

n4 =

3 mol H 2 consumido

= 14.0 mol H ?0

4.7

Balances de procesos reactivos

141

A nlisis del condensador


B alance m olar total:

entrada = salida
"I + n 2 + n 3 + h4 + 2.0 mol = 3 + 4 + W5
11^ iiy = 28.0 mol, i = 3 = n4 = 14.0 mol
5 = 44.0 mol

B alance de CO 2 :

entrada = salida
l = 5.V5C
jj^ 1 = 14.0 mol, / 1 5 = 44.0 mol
a'5c = 0.3182 mol CCtymol

Balance de H:

entrada = salida
2 = 5*5H

| | 112 = 28.0 mol,

ii$

= 44.0 mol

,v'5h = 0.6364 mol CCb/mol


.V| = 1 x$c a5h = 0.04545 mol I/mol
A nlisis del p u n to de m ezcla de a alim entacin fre sca y !a recirculacin
B alance m olar total:

entrada = salida
11 o + r = 100 mol

Balance de I:

entrada = salida
o(0.00400) + /;r(0.04545) = 2.0 mol I

Resolviendo estas dos ecuaciones de manera simultnea se obtiene


no = 61.4 mol de alimentacin fresca, 1 1 T= 38.6 moles recirculados
B alance de CO 2 :

entrada = salida
o-vqc + r*5C = 28.0 mol CO2
| | o = 61.4 mol, ;/r = 38.6 mol, .yjc = 0.3182 mol CCb/mol
-Voc = 0.256 mol CCtymol

II

yoh = ( xoc voi) = 0.740 mol hb/mol


A nlisis de! p u n to de separacin de la recirculacin y la purga
B alance m olar total:

entrada = salida

5 = nr + ;ip
| | /15 = 44.0 mol. nr = 38.6 mol
iip = 5.4 moles purgados
A juste de la escala del diagrama de flu jo
Para la base supuesta de 100 mol de alimentacin al reactor, la velocidad de produccin de metanol es
3 = 14.0 mol CH3OH. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produc
cin de metanol de 155 kmol C h^O H /h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los com
ponentes por el factor

142

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
Variable

Valor de base

Valor a escala

Alimentacin fresca

61.4 mol

681 kmol/h

25.6 mol% CO?

25.6 mol% CO?

Alimentacin al reactor

Recirculacin

Purga

4.8

74.0 mol% H?

74.0 mol% H?

0.400 mol% I

0.400 mol% 1

100 mol

1110 kmol/h

28.0 mol% CO?

28.0 mol% CO?

70.0 mol% H?

70.0 mol% H?

2.0 mol% 1

2.0 mol% I

38.6 mol

428 kmol/h

31.8 mol%C0 2

31.8 mol% CO?

63.6 mol% H2

63.6 mol% H?

4.6 mol% I

4.6 mol% 1

5.4 mol

59.9 kmol/h

31.8 mol% CO;

31.8 mol% C 02

63.6 mol% H2

63.6 mol% H?

4.6 mol% I

4.6 mol % I

R E A C C IO N E S D E C O M B U S T I N
La com bustin la reaccin rpida de un combustible con el oxgeno es, quiz, ms importante que
cualquier otra reaccin qumica industrial, a pesar de que los productos de combustin (CO?, H ?0 y po
siblemente CO y SO?) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im
portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan la cual se usa para
hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la
mayor parte de la energa elctrica en el mundo.
La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el an
lisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin
ambiental causada por los productos de combustin como CO, CO? y SO?, son problemas en los que par
ticipan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo, el captulo 14 presenta un caso de estu
dio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del SO? (un
contaminante) de los productos de combustin.
En las siguientes secciones presentam os la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacto
res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 in
cluye mtodos para determ inar la energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.

4 .8 a

Q u m ic a d e la c o m b u s ti n
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de com bustin de las plantas de energa es
carbn (el cual contiene carbono, algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei
te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible ga
seoso (como el gas natura!, cuyo com ponente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por
lo general es propano y/o butano.

4.8

Reacciones de combustin

143

Al quem ar un combustible, el carbono del mismo reacciona para form ar CO 2 o CO, el hidrgeno
forma H2O, y el azufre genera SO2. A temperaturas mayores de aproximadamente 1800C, parte del hi
drgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que for
ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina com bustin p arcial o com bustin incom pleta del
hidrocarburo.
Ejemplos:
C + 0 2 - C 0 2

Combustin completa del carbono

C3H8 + 5 0 2 - 3 C 0 2 + 4H20

Combustin completa del propano

C3HS + 5 O2 -* 3CO + 4H 20

Combustin parcial del propano

CS-> + 3 0 ,

Combustin completa del disulfuro de carbono

CO-> + 2 S 0 ,

El M anual de Perry del Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles
y la com bustin.6
Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reac
tores de combustin. El aire seco tiene la siguiente composicin molar promedio:
N2
02

Ar
C 02
H2, He, Ne, Kr, Xe

78.03%
20.99%
0.94%
0.03%

> Peso molecular promedio = 29.0

0 .01 %
100.00 %

En la mayora de los clculos de combustin es aceptable sim plificar esta composicin a 79% N2, 21%
0 2 => 79 mol N2/2 I mol O2 = 3.76 mol N2/1T10I O2.
El trmino composicin en base hm eda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones mola
res componentes de un gas que contiene agua, y com posicin en base seca indica las fracciones molares
de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de CO2, 33.3% de
N2 y 33.3% de H2O (en base hmeda), contiene 50% de CO2 y 50% de N2 en base seca.
El gas que se produce y sale del homo de la combustin se llama gas de com bustin. Cuando se mi
de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo
agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composicio
nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composicin en base se
ca a la composicin correspondiente en base hmeda, antes de escribir los balances de materia del reactor
de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se uti
liza en el captulo 3 para transformar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una can
tidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base
hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el
gas, y se usa esta informacin para calcular las fracciones molares en la base deseada.

EJEMPLO 4.8-1

Composicin en base hmeda y base seca


1. B ase hm eda => base seca.
Un gas de combustin contiene 60.0 mol% de N2, 15.0% de CO 2, 10.0% de O2, y el balance de H2O.
Calcule la composicin molar del gas en base seca.

'R. H. Perry y D. W. Green, eds., Perry s Chemical Engineers' Handbook, 7a. edicin, McGraw-Hill, Nueva York. pp. 27-3 a 27-51.

144

Captulo 4

SOLUCIN

Fundamentos de los balances de materia


Base: 100 m ol de gas hm edo
60.0
15.0
10.0
85.0

60.0

mol
mol
mol
mol

N2
CO 2
O2
gas seco

mol N->
0.706 -------- =------mol gas seco

85.0

mol CO->
0.176 ----------------mol gas seco

15.0
85.0

10.0
mol O2
------ = 0.118 -------- --------85.0
mol gas seco
2.

B ase seca => B ase hm eda.

El anlisis de O rs a t (tcnica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicin en ba


se seca:
n2
C 02
CO
O.

65%
14%
11%
10%

La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H2O en el gas de combustin es 0.0700.
Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.
SOLUCIN

Base: 100 lb-m ol de gas seco

0.0700

lb-mol H20
------ :------ H
lb-mol gas hmedo

lb-mol gas seco


6
lb-mol gas hmedo

0. 930

0.0700 Ib-mol H2 0 /lb-mol gas hmedo


6
0.930 lb-mol gas seco/lb-mol gas hmedo

0.0753

lb-mol H->0
lb-mol gas seco

Por tanto, el gas en la base supuesta contiene


100 lb-mol gas seco

I7S T lb-mol
l h - m n l H20
H ,r>
0.0753

lb-mol gas seco


100 lb-mol gas seco

0.650 lb-mol N 2
lb-mol gas seco

7.53 lb-mol H2O

= 65.0 Ib-mol N 2

( 100)(0.140) lb-mol C 0 2 = 14.0 lb-mol C 0 2


(100)(0.110) lb-mol CO = 1 1 . 0 lb-mol CO
( 100)(0 . 110) Ib-mol 0 2 = 10.0 lb-mol P 2________
107.5 lb-mol gas hmedo
Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustin:
-vH,o -

7.53 lb-mol H->0


lb-mol H->0
7107.5
7 7 7 .ulb-mol gas hmedo 0 070 lb-mol gas hmedo

4.8
A U TO E V A LU A C I N

4.8b

Reacciones de combustin

145

1. Cul es la composicin molar aproximada del aire? Cul es la relacin molar aproximada de
N2 y O2 en el aire?
2. Un gas contiene 1 mol de H2, 1 mol de O2 y 2 mol de H2O. Cul es la composicin molar de
este gas en base hmeda? Y en base seca?
3. Un gas de combustin contiene 5 moI% de H7O. Calcule las siguientes proporciones
(a) kmol de gas de combustin/mol de H2O.
(b) kmol de gas de combustin seco/kmol de gas de combustin.
(c) kmol de l-bO/kmol de gas de combustin seco.

A ire te ric o y a ir e en exceso


Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro, la prctica co
mn es alim entar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de au
m entar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales
de bombeo.
El caso extremo de un reactivo no costoso es el aire, el cual es gratuito. En consecuencia, las reac
ciones de com bustin siempre se llevan a cabo con ms aire del necesario para aportar oxgeno al com
bustible en proporcin estequiomtrica. Los siguientes trminos se em plean con frecuencia para describir
las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor.
O xgeno terico: los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso con
tinuo) de O2 requeridos para quem ar por completo el combustible que se alimenta al reactor, supo
niendo que todo el carbono del combustible se oxide a CO i y que todo el hidrgeno se oxide a H2O.
A ire terico: la cantidad de aire que contiene el oxigeno terico.
A ire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico.
(moles de aire)a|imcmado (moles de aire)terico

nno/

Por ciento de aire en exceso:


(moles de aire)tcnco
Si conoce la velocidad de alimentacin de combustible y la o las ecuaciones estequiomtricas para la
combustin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el O2 terico.
Adems, si conoce la velocidad real de alimentacin del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en
exceso mediante la ecuacin 4.8-1. Tambin es fcil calcular la velocidad de alimentacin de aire a par
tir del aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en ex
ceso, entonces,
(moles de aire)a|mcntad0 = 1.5 (moles de aire),erico
EJEMPLO 4.8-2

A ire terico y aire en exceso


Se alimentan 100 mol/h de butano (C4H 10) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustin. Calcule el
porcentaje de aire en exceso.

SOLUCIN

Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la ecuacin es


tequiomtrica para la combustin completa del butano:
C4H 10 +

0 2 - 4 C 0 2 + 5 H20

100 mol C4H 10


h
= 650

mol C4H 10

mol O

650 mol O 2
( airc)tcrico

6.5 mol O2 requerido

mol aire

4.76 mol aire


= 3094

mol O2

146

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Por tanto.
( aire)alimeniado

( airc)terico

5000

3094

% de aire en exceso = --------------- ;----------------------- X 100% = ------------------ X 100% = 61.6%


( aire)terico

3094

Si en vez de ello le hubiesen ciado 61.6% de aire en exceso, podra determ inar la velocidad de alimenta
cin de aire como
(arc)aiimentado I *616(/7arc)terc0 1.616(3094 mol/h) ~ 5000 mol/h.

Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el aire terico y el aire en exceso, ambos
provocados por ignorar las definiciones de estos trminos.
1. El aire terico necesario para quem ar una cantidad dada de combustible no depende de la can
tidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad y pueda reaccionar
para formar tanto CO como CO2, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con
todo el combustible para formar nicamente CO 2.
2. E l valor de! porcentaje de aire en exceso depende slo del aire terico v de la velocidad de ali
mentacin de aire, y no de la cantidad de
que se consume en el reactor ni de que la combus
tin sea completa o parcial.
A U T O E V A L U A C IO N La combustin de metano se da en las reacciones:
CH4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2H20
CH4 + 3O2 -CO + 2H20
Se alimentan 100 mol/h de metano al reactor.
1. Cul es la velocidad terica de flujo de 0 2 si se lleva a cabo una combustin completa en el
reactor?
2. Cul es la velocidad terica de flujo de 0 2 suponiendo que slo reacciona 70% del metano?
(Cuidado!)
3. Cul es la velocidad terica del flujo de aire?
4. Si se aporta 100% de aire en exceso, cul ser la velocidad de flujo del aire que entra al reactor?
5. Si la velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de 0 2/h al reactor, cul es el por
centaje de aire en exceso?

E J E R C I C I O S D E C R E A T IV ID A D
1. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacin de aire o
ms, mientras que en la actualidad el mejor diseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de
aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimenta
cin aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) dem asiado alta.
2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la
dcada de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. M encione todas las
fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus, diga
los posibles inconvenientes de cada una.
4.8 c

B a la n c e s d e m a te r ia en r e a c to r e s d e c o m b u s ti n
El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustin es el mis
mo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo, conviene tener presentes estos puntos:
1. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegrese de que la corriente de salida (el gas de com
bustin) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com
bustible se consume, (b) el oxgeno sin reaccionar, (c) agua y dixido de carbono, adems de
monxido de carbono si el enunciado del problema indica que est presente, y (d) el nitrgeno,
si el combustible se quema con aire y no con oxgeno puro.

4.8

Reacciones de combustin

147

2.

Para calcular la velocidad de alimentacin de oxgeno a partir de un porcentaje en exceso espe


cfico de oxgeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, as
que no importa cul se emplee), calcule primero el 0 2 terico a partir de la velocidad de alimen
tacin de combustible y la estequiometra de la reaccin para la combustin completa y despus
calcule la velocidad de alimentacin de oxgeno multiplicando el oxgeno terico por (1 + la frac
cin en exceso de oxigeno).
3. Si slo se realiza una reaccin, los tres mtodos de balanceo (balances de especies moleculares,
balances de especies atmicas y grado de avance de la reaccin) resultan igualmente convenien
tes. No obstante, cuando se realizan diversas reacciones al mismo tiempo por ejemplo, que
m ar un combustible para form ar CO y C 0 2 por lo general los balances de especies atmicas
resultan ms convenientes.
EJEMPLO 4.8-3

Combustin de etano
Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%; del etano que se
quema, 25% reacciona para formar CO y el balance reacciona para formar CO2. Calcule la composicin
molar de los gases de combustin en base seca y la relacin molar de agua con respecto al gas de com
bustin seco.

SOLUCIN

Base:

100 m ol de alim entacin de CiHf,

100 mol C2H6

50% de aire en exceso


n0(m o l)
0.21 mol 0 2/mol
0.79 mol N ^m ol

C2H6 + - |o 2

n^m o l C2H6)
n2(mol 0 2)
n3(mol N2)
n4(mol CO)
n5(mol C 0 2)
n6(mol H20 )

2C02 + 3H20

C2H6 + - 0 2 2CO + 3H20


Notas
1. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores
se facilitan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad
total y las fracciones molares.
2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 21 mol% de 0 2 y 79 mol% de N?.
3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira >j|. Como se aporta exceso de aire, el 0 2 de
be aparecer en la corriente de producto.
4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer
que el nitrgeno es inerte es decir, despreciar las trazas de NO, N 0 2 y N 20 4 (llamadas en con
junto N O J que podran formarse en el quemador . Por otra parte, en los estudios de impacto
ambiental el N O v no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xi
dos de nitrgeno tengan poco impacto en el balance de nitrgeno, pueden presentar un efecto
contaminante serio si se liberan a la atmsfera.
A nlisis de grados de libertad
1 incgnitas (o, W|,., /;&)
3 balances atmicos (C, H, O)
1 balance de N2
1 especificacin de aire en exceso (que relaciona o con la cantidad de combustible
alimentado)
I especificacin de conversin de etano
1 especificacin de la relacin CO/CQ2_______________________________________
= 0 grados de libertad

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


50% de aire en exceso
100 mol C2H6

3.50 mol O2

(wO->)terico '

1 mol C2H6

: 350 mol O

Jj. 50% aire en exceso


0.21/Jo = 1.50(350 mol O ) => o = 2500 mol aire alimentado
90% de conversin de etano: ( => 10% sin reaccionar)
i = 0.100(100 mol C2H6 alimentado) = 10.0 mol C2H6
0.900( 100 mol C2H 6 alimentado) = 90.0 mol C1H6 reaccionan
25% de conversin a CO
(0.25 X 90.0) mol C2H6 reaccin para formar CO
114 =

2 mol CO generado
1 mol C2H6 reaccionan

B alance de nitrgeno:

entrada = salida
3 = 0.79(2500 mol) =

B alance de carbono atmico:


100 mol C2H6

45.0 mol CO

1975 mol N i

entrada = salida

2 mol C

;;i(mol C2H6)

2 mol C

4(11101 CO)

1 mol CiHf,

1 mol C2H 6
5(mol CO i)

1 mol C
1 mol CO

1 mol C
1 mol CO 2

= 10 mol
= 45 mol
5 = 135 mol CO 2
B alance de hidrgeno atm ico: entrada = salida
100 mol C2H6

6 mol H

1 0 m o lC 2H(,

6 mol H

6(mol H2O)

1 mol C2H6

1 mol C2H6

2 mol H
I mol H2O

ii(, = 270 mol H2O


B alance de oxgeno atmico: entrada = salida
525 mol O2

2 mol 0

2(mol O2)

1 mol O 2

2 mol 0

45 mol CO

1 mol O

1 mol O 2
135 mol C 0 2

2 mol O
I mol CO2

n 2 = 232 mol O 2

1 mol CO
270 mol H20

1 mol O
1 mol H2O

4.8

Reacciones de combustin

149

El anlisis de los gases de combustin est completo. Resumiendo:


I
2 =
3 =
4
5 =
+ 6 =

10
232
1974
45
135
2396

mol
mol
mol
mol
mol
mol

C2H6
02
N2
CO
C 02
gas seco

270 mol H20


2666 mol total

Por tanto, la composicin de los gases de combustin en base seca es


v

10 mol C2H6
_ Q QOi |? mol C2H6
2396 mol gas seco
mol
=

232 mol 0 2
= 0_0970 moLO,
2396 mol gas seco
mol
1974 mol N2
2396 mol gas seco

r.o-1^ mol Ni
mol

y3 = ------------------ - = 0.824------- =45 mol CO


. . . mol CO
v4 = ------------------------ = 0.019----------2396 mol gas seco
mol
135 mol C 0 2
2396 mol gas seco

mol CO-,
mol

v< = ------------------- = 0.0563---------- y la relacin molar de agua respecto al gas de combustin seco es
270 mol H20
2396 mol gas de com bustin seco

mol H20
0 .1 1 3 --------------------------------------mol gas de combustin seco

Al quem ar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo
sicin analizando los productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies
atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 4.8-4

Combustin de hidrocarburos de composicin desconocida


Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5
m ol% de CO, 6.0% de C 0 2, 8.2% de 0 2 y 84.3% de N 2 y no hay oxgeno atmico en el combustible.
Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu com
bustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.

SOLUCIN

Base: 100 m ol de producto gaseoso


Como la composicin m olecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus espe
cies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc
tos de com bustin debe ser agua.
nc (mol C)
nH(mol H)
na(mol aire)

0 . 21

mol 0 2/mol
0.79 mol Nj/mol

100

mol gas seco


0.015 mol CO/mol g as seco
< 0.060 mol CCymol g as seco >
0.082 mol 0 2/mol g as seco
l 0.843 mol No/mol g as seco .
rlyy (mol H20 )

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

C + O,
CO ,
2C + 0 2 - 2C
4H + 0 2 ^ 2H 20
A nlisis de grados de libertad
4 incgnitas (hh , nc , a, "w)
- 3 balances atmicos independientes (C, H, O)
1 balance de N2
=

0 grados de libertad

A continuacin se da un procedimiento de solucin que no requiere ecuaciones simultneas.


Balance de

0.79;;a = (100)(0.843) mol N2 => a = 106.7 mol aire


100 mol

B alance C atmico

0.015 mol CO

>'c =

mol

1 mol C
1 mol

O
O

150

+ (100)(0.060)( 1) mol C

c = 7.5 mol C
C 02

CO

B atanee de O atm ico

0.21a(2) = h w( 1 )+ 100[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)] mol O


a = 106.7 mol

s ;iw = 14.9 mol H20


h 2o
*

B alance de H atmico

m.

= 14.9 mol

H = w(2)

Relacin C /H en el com bustible

=$> 11 h = 29.8 mol H


29.8 mol H
7.5

llC

mol C

3.97 mol H/mol C

Por tanto, la composicin del combustible puede describirse por la frmula (CH3.97),y.
Como slo hay un hidrocarburo para el cual la proporcin entre H y C es cercana a 3.95 es decir,
CH4 , podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiz con trazas de otros
hidrocarburos. [Si hubiramos obtenido, digamos,
- 2, slo se podra haber marcado el combusti
ble como (CH 2)n, pues con la informacin dada no habra manera de diferenciar entre C2H4, C jH j, una
mezcla de CH4 y C 2H2, etctera.]
Porcentaje de aire en exceso
Primero es preciso determ inar el oxgeno terico necesario para consum ir al carbono e hidrgeno del
combustible. Las reacciones pueden escribirse corno:
C + O;2

co2
4H + O 2 - 2H20
II
'U'
7.5 mol C

1 mol 0 2

29.8 mol H

1 mol C
( M0 ->)almcmado

1 mol O 2
4 mol H

= 14.95 mol O ,

= 0.21(106.7 mol aire) = 22.4 mol O

(^O;?)alimentado
( , 0 2 )ierco
(22.4
14.95) mol 0 2
% de aire en exceso = -------------------------------------- X 100% = --------;--------------- X 100%
14.95 mol O?
( wO?)terico

49.8% de aire en exceso

4.9

4.9

Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos qumicos

151

ALGUNAS C O N SID ER A C IO N ES ADIC IO N A LES


SOBRE LOS PRO CESO S Q U M IC O S
Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in
dustria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que ra
ra vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero
qumico, pero sera til que las conociera de antemano.

En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determi
nada. En la prctica, lo inesperado es comn, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos.
Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica
toda medida presenta cierto grado de error.
Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante,
en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen com eter errores.
Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de
sea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos
los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en
el sentido comn y la experiencia.
En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como
(entrada/salida) X 100%] es 100%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposicio
nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran quiz en forma significativa de 100%. Ade
ms, en la prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre
fluctan o se desplazan en cierto grado.
Los problem as de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo
es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades has
ta para definir el problema real y, una vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas
soluciones, cada una con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera
ciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin am
biental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.

Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos mto
dos bsicos para el anlisis de procesos qumicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complica
ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan difciles de manejar. Una vez que domine
los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones.
EJEMPLO 4.9-1

Balances de materia en el diseo y operacin de procesos


Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y
80.0 mol% de N2 a 85C y 3.5 atm. En el diseo de proceso propuesto, se alimenta una corriente de es
ta mezcla a un condensador a velocidad de 500 L/s y se enfra a presin constante, provocando que la
mayor parte de la MEK se condense.
vapor efluente
Alimentacin
500 L/s
20 mol% MEK (vapor)
80 mol% N ,
85C, 3.5 atm

MEK sin condensar (vapor), N2


T(C), 3.5 atm
CONDENSADOR
Condensado liquido
MEK (liquida)

El ingeniero de diseo (a) transform a la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin a


velocidad de flujo molar aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es una relacin
aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumtrico y de flujo molar del gas (cap
tulo 5); (b) especifica una temperatura de 15C en el condensador; (c) calcula la fraccin molar de MEK
en el vapor producido aplicando la ley de Raoult una relacin aproximada entre las composiciones de
las fases lquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s a determinadas temperatura y presin
(captulo 6 ) ; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y lquido de los ba
lances de nitrgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:

152

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

(48.7 mol/s)

(0.021 mol MEK/mol)


(0.979 mol Nj/mol)
15C, 3.5 atm

500 L/S
(59.6 mol/s)
0.200 mol MEK/mol
0.800 mol N2/mol
85C, 3.5 atm

Variables
especificadas
(...)
calculadas

(10.9 mol MEK(l)/s)

Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados.
A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presin de diseo.
Las velocidades de flujo volum trico de las corrientes de alim entacin, de vapor y de lquido que se
producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de ali
mentacin y de vapor efluente se miden con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo de alimenta
cin de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del
rotmetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las velocidades de flujo
de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacin de estado
de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto lquido se convierte a velocidad de flujo molar
usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma. stos son los resultados:
326 L/s
(48.3 mol/s)
0.063 mol MEK/mol
0.937 mol N2/mol
15C, 3.5 atm

500 L/s
(59.6 mol/s)
0.200 mol MEK/mol
0.800 mol N2/mol
85C. 3.5 atm

Variables
(***)

medidas
calculadas

0.570 L/s
6.4 mol MEK(l)/s

1. Calcule los balances de cierre de MEK para el diseo del condensador y el condensador experi
mental.
2. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseo y los valores
experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance
del sistema experimental.
SOLUCIN

1.

Cierres de balance de materia.

Diseo
Entrada de MEK =
Salida de MEK =
Cierre

(59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s


(48.7 mol/s)(0.021 mol M EK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11.9 mol MEK/s

= ^ E K sale_ x , 00O/o=
MEK entra

11'9 mol/s x 100% = 100% de cierre


11.9 mol/s

El cierre de balance del nitrgeno tambin es de 100% (verifiquelo).


Experim ento
Entrada de MEK
Salida de MEK

= (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s


= (48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s

Cierre =

sa|c y , 00o/o = 9 -44 m l/s x 100% = 79% de cierre


MEK entra
11.9m oI/s

El cierre de balance del nitrgeno es de 95% (verifiquelo).


2.

Posibles m otivos para las diferencias entre los valores de diseo y los experimentales.

Errores hum anos e instrumentales, y dispersin aleatoria de datos. El personal de la planta o del la
boratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacin del proceso, de leer los
flujmetros de las corrientes de alimentacin y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-

4.10

Resumen

153

sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por uno de ellos puede ocasionar errores
en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier
valor medido (p. ej., la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de entrada o de salida, la frac
cin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperatura o
presin) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamien
to o mala calibracin del flujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos.
Im purezas en la alim entacin. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la alimen
tacin slo contiene vapor de MEK y nitrgeno. Las impurezas presentes en la alimentacin podran
reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vapor-lquido de la
MEK en los productos.
Suposicin incorrecta de estado estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sis
tema alcanza el estado estacionario, de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el es
tado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecturas del rotmetro de
la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran transformaciones, pero el rotme
tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK to
dava se estuviera acumulando en el sistema por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del
recipiente y se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa.
Suposicin incorrecta de que ia M E K no reacciona. Si la MEK tiene una reaccin en el sistema una
descomposicin, por ejemplo, o reaccin con algo en la pared de reactor , entonces entrada = salida +
consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse.
Errores debidos a aproxim aciones en el anlisis de datos experim entales. Se introdujeron varios
errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo
molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacin de estado de
los gases ideales, la cual es aproximada, y la velocidad de flujo volumtrico se transform usando una
densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que
se haya publicado el valor de una propiedad fsica no garantiza que ste sea correcto.
A proxim aciones en el anlisis del diseo. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases idea
les, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causar errores muy graves,
dependiendo de las condiciones experimentales del proceso.

Hay otras posibilidades, pero stas nos dan la idea. Lo importante es que, a pesar del cuidado con
que se disee un proceso, es imposible predecir con exactitud cmo se com portar en realidad. En todo
diseo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia
de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud: y todos come
temos errores alguna vez.
Los ingenieros de diseo experimentados saben esto y lo resuelven aplicando factores de sobrediseo.
Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros para asegurarse de
que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto actual y anticipada. Entre ms incertidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseo. Gran
parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir as el sobrediseo
necesario, generando reducciones importantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.

4.10

RESUM EN
Todo anlisis de procesos qumicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to
das las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilus
tra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El procedimiento consiste en dibujar y
marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un anlisis de grados de libertad para verificar que sea posi
ble escribir suficientes ecuaciones para determ inar todas las variables desconocidas del proceso, y escri
bir y resolver dichas ecuaciones.

La ecuacin general de balance es


entrada + generacin - salida - consumo = acumulacin

El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trm ino es una velocidad (masa/tiempo o mo
les/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles).
Los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energa. (Tambin pue
den aplicarse al momentum. pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)

154

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso)
que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso 110 cambian con el tiempo), el tr
mino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balan
ceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (110 entra ni sale
material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin = en
trada inicial - salida final. En ambos casos, se sim plifica el balance a:
entrada + generacin = salida + consumo
Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se sim plifica an ms:
entrada = salida

La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig


nan valores o nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las co
rrientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas de los componentes; (b)
velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de flu
jo m olar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar
o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o la velocidad de flujo
de una o ms fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso (a) o (c) para incorporar
los valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el total y las fracciones, el uso de los incisos
(b) o (d) (cantidades de los componentes o velocidades de flujo) a menudo sim plifica los clculos.
Las cantidades volumtricas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagra
ma de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan.
La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes
de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o can
tidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tom ar como base, pero tambin
puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor es
pecificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una
cantidad de alguna corriente de composicin conocida.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de lib e rtad en un proceso no reactivo de un a sola uni
dad. cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen
dientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libertad del proceso, debe ser
igual a cero para que se pueda determ inar una solucin nica para el problema. Las relaciones in
cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen
tacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes
marcados, y restricciones fsicas (p. ej., la suma de las fracciones msicas o molares de los compo
nentes de una corriente debe ser igual a 1).
Para llevar a cabo el anlisis de grados de lib ertad en un proceso de unidades m ltiples, se lleva a
cabo el anlisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o
separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuan
do encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables
desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus, considerando
estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grados de libertad. Este proce
dimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en clculos prolongados.
Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me
diante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escrbalas en un orden
que m inimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando
p o r aquellas que tengan una sola variable desconocida.
La recirculacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente
es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan
ces generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con re
circulacin. La corriente de p u rg a se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin
del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie 110 se eliminara con la purga, continuara
acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada.
El reactivo lim itante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reac
cin procediera hasta un 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones este
quiom tricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacin guardan la proporcin

Problemas

155

de los coeficientes estequiomtricos) o en exceso respecto al reactivo limitante (en proporcin ma


yor de la estequiomtrica respecto a l).
El req u erim ien to terico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione
en su totalidad con el reactivo limitante. El p o rcen taje en exceso del reactivo es

cantidad alimentada cantidad requerida en teora


% en exceso = -------------------- . , ,
n
-------------------cantidad requerida en teora

El porcentaje en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exce
so y del limitante y de sus coeficientes estequiomtricos, y no de la cantidad que reacciona en rea
lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor.
La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la
cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reactivos por lo general difie
ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica.
El g rad o de avance de la reaccin, (o para un proceso continuo), es una cantidad independien
te de la especie que satisface la ecuacin :
n = no + v!-

PROBLEMAS

/i, = ///o + i',|

donde 71,0 ( a) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la alimentacin


del reactor, n ( ) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie / en la corriente
que sale del reactor, y v,- es el coeficiente estequiomtrico de la especie i (negativo para los reacti
vos, positivo para los productos y cero para especies 110 reactivas). Las unidades de f () son las mis
mas que las de n (>)). Si se conocen las cantidades o velocidades de flujo de entrada y de salida de
cualquier especie reactiva, es posible determ inar o aplicando esta ecuacin a dicha especie. En
tonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que
sale del reactor, para determinar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies.
Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el nico
mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (c) grados de reac
cin. Los balances de especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben in
cluir trminos de generacin y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad
por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada =
salida y casi siempre son ms directos que los otros dos mtodos. Los grados de avance de la reac
cin son convenientes, en particular, para clculos de equilibrio de reaccin.
La com bustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combusti
ble se oxida a CO 2 (com bustin com pleta) o a CO (com bustin p arcial) y el hidrgeno del com
bustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno, se transforman
de manera parcial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo comer
cial para generar calor o para consumir productos de desecho.

4.1.

Se introduce agua a un tanque de 2.00 m3 a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de
3.00 kg/s. En el inicio, el tanque est lleno hasta la mitad.
(a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado transi
torio o estacionario?
(b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los trminos de la
ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) presentes en su ecuacin e indique el motivo para
omitir cualquier trmino.
(c) Cunto tardar el tanque en rebosar?

4.2.

Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A - B en un tanque bien agitado. La concentra
cin de A en la alimentacin es Cao (mol/m3), y en el tanque y la corriente de salida es Ca (mol/m3).
Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es K(m3) y la veloci
dad de flujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es v (m3/s). La velocidad de reaccin (la
velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin
/(mol A consumidos/s) = kVC^
donde k es una constante.

156

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

r(m 3/s)

(a)

Diga si el proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. y si su estado es estacionario o transitorio.


Cual sera la probable concentracin Ca del reactivo si k = 0 (no hay reaccin)? Cul sera la
concentracin en caso de que k -* (reaccin infinitamente rpida)?
(c) Escriba un balance diferencial para A. indicando qu trminos de la ecuacin general de balance
(acumulacin = entrada + generacin - salida - consumo) descart y por qu. Use el balance pa
ra derivar la siguiente relacin entre las concentraciones de reactivo en la entrada y la salida.
(b )

CA =
CAQ .
A I + kV / v
Verifique que esta relacin prediga los resultados del inciso (b).
4.3.

Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se
va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6%
de benceno en masa.
(a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve
locidad de alimentacin de 100.0 kg/h de la mezcla al 55%. Sean ;v(kg/h) y ///1(kg/h) las veloci
dades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y lquido, respectivamente. Dibuje y
marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva el balance de masa total y del
benceno para determinar los valores esperados de mv y ih|. Para cada balance, indique los trmi
nos de la ecuacin general de balance (acumulacin = entrada + generacin - salida - consumo)
que descart y por qu. (Vea el ejemplo 4.2-2.)
(b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio
100.0 kg de la mezcla lquida. Sean mv(kg) y i|(kg) las masas respectivas de las fases finales ga
seosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva
los balances integrales de masa total y del benceno para determinar mv y m\. Para cada balance,
indique los trminos de la ecuacin general de balance (acumulacin = entrada + generacin - sa
lida - consumo) que descart y por qu.
(c) Regresando al proceso continuo, suponga que el evaporador se construye, se pone a funcionar y
se miden las velocidades de flujo de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje
medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de
producto tienen los valores calculados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de produc
to liquido contiene 1% de benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacin es que se haya co
metido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las
suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).]

4.4.

Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en trmi
nos de las variables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin.
(a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance de tolueno. Escriba expresio
nes para las velocidades de flujo molar y msico del benceno,/>b(mol Q F V s) y /B(kg CV,H,/s ).
en trminos de la velocidad total de flujo molar de la corriente, ;i(mol/s).
Solucin
/((mol/s)
0.400 mol CftHfi/mol
0.600 mol C7Hg/mol
/b

= 0.400/'/(mol C6H(,/s)
0.400(mol C6H6)

78.1gC6H6

mB = ------------------------------------- ^ i ------ =

---------------------31.2 ;>(g CHfe/s)

Problemas

157

(b) La alimentacin a un proceso intermitente o por lotes contiene cantidades equimolares de nitrge
no y metano. Escriba una expresin para los kilogramos de nitrgeno en trminos de los moles to
tales tt(mol) de esta mezcla.
(c) Una corriente que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo msico de 100.0
g/s. Escriba una expresin para la velocidad de flujo molar del etano, e (lb-mol C ifV h). en tr
minos de la fraccin msica de esta especie, .ve.
(d) Una corriente continua de aire hmedo contiene vapor de agua y aire seco, y este ltimo contiene
cerca de 21 mol% de Oj y 79% de N2. Escriba expresiones para la velocidad de flujo molar del
O2 y para las fracciones molares de HiO y O2 en el gas, en trminos de //; (lb-mol H2O/S) y 112
(Ib-mol aire seco/s).
(e) El producto de un reactor intermitente contiene NO, NO2, y N1O4. La fraccin molar de NO es
0.400. Escriba una expresin para los gramos-mol de N2O4 en trminos de ;i(mol de mezcla) y
vjO,(mol NO2/1T10I).
(a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacin cataltica de propano a partir de la descrip
cin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin,
producto e interconexin entre las unidades.
(b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de
proceso (precalentador, reactor, torres de absorcin y agotamiento, y columna de destilacin).
Una columna de destilacin es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentacin se separa
mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de pro
ducto. La corriente de producto ligero es rica en los componentes ms voltiles de la mezcla de alimen
tacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los
componentes menos voltiles.
El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimen
tacin y tres de producto:
m3(kg A/h)

t nn
m^kg/h)

0 03 kg B/kg
0.97 kg C/kg
12 0 0 kg/h

0.70 kg A/kg
y4(kg B/kg)
z4(kg C/kg)
5300 kg/h
x2(kg A/kg)
y2(kg B/kg)

1 1
m5 (kg/h)
0 60 kg B/kg
0.40 kg C/kg

(a) Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
(b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po
der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio
nes molares de los componentes de una mezcla por ejemplo, la relacin entre *2 y vi ) Explique
brevemente su respuesta.
(c) Suponga que se dan valores para ri\ y xi. Plantee una serie de ecuaciones, con una incgnita cada
una. para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se
calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, sta puede aparecer en ecuaciones subsecuen
tes sin considerarse como incgnita.)
La extraccin lquida es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla forma
da por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple, la mezcla contiene dos componentes: un
soluto (A) y un solvente lquido (B). La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con agitacin, con
un segundo solvente lquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B
es inmiscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo. B puede ser agua. C puede ser un aceite de hidro
carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y despus la fa
se rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en 1111 tanque de decantacin. Si, en

158

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferir ms A hacia l. Este proceso pue
de repetirse hasta que se extrae casi toda la sustancia A de la B.
A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A)
de una mezcla de este cido y agua (B), usando 1-hexanol (C), un lquido inmiscible con agua.
m c (C8H ,3OH/min)

m E(g/min)

0.115 g CHjCOOH/g
0 885 g H2 0/g

0.005 g CH3COOH/g
0 995 g H2 0/g

(a) Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para es
te proceso?
(b) Calcule mc, rie y /r empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escri
biendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita.
(c) Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin y en la mez
cla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%.
(d) Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante difcil (vea el problema
4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de
un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una
mezcla de cido actico y agua.
4.8

En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaos (grande y extra grande). Por des
gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40
aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello, el viejo Fred, uno
de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice grande, y
otro en la izquierda que dice extra grande, y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando
ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes,
segn la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el
viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por
minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos extra grandes se observa una velocidad de
flujo de 70 huevos/min, de los cuales se rompen 25 huevos/min.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Escrba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos.
(c) Cuntos huevos grandes salen de la planta por minuto y qu fraccin se rompe?
(d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo.

4.9.

Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de
fresas, se combina la fruta molida con azcar en una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calien
ta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de est proceso.
(b) Realice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad
(es decir, el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que
las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas, piense qu olvid hacer.
(c) Calcule cuntas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea.

4.10. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etlico) y 25% de
agua (gravedad especfica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso
de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por
peso de etanol. El objeto de este problema es determinar K jo , el volumen necesario de la mezcla al 40%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de
libertad.
(b) Calcule K40.
4.11. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla
mado limite inferior de inflamabilidad (LII), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro
pano en aire es 2.05 mol% CjHs. Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor
a 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje
es menor al LII, la mezcla no encender. (Tambin hay un limite superior de inflamabilidad, y para pro
pano en aire es de 11.4%.)

Problemas

159

Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C3H8 (gas combustible) se alimenta a un
horno de combustin. Si hay problemas en el homo, se aade una corriente de aire puro (aire de dilucin)
a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di
lucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el LII y haga el anlisis de
grados de libertad.
(b) Si el propano fluye a una velocidad de 150 mol C3H8/S en la mezcla original combustible-aire,
cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin?
(c) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin del aire de dilucin con el valor calcula
do en el inciso (b)?(>, <, =) Explique.
4.12. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metanol y
agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilacin.
Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kg/h, y se analiza la corriente de
destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metanol.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad.
(b) Calcule las fracciones msica y molar del metanol y las velocidades de flujo molar de metanol y
agua en la corriente del producto pesado.
(c) Suponga que se analiza la corriente de destilado pesado y se determina que la fraccin molar de
metanol es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que
se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones
efectuadas en el inciso (b).
4.13. Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un pro
ceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (ali
mentacin) del reactor y el producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido de
P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador es
una serie de lecturas de medicin, R, que corresponden a fracciones msicas conocidas de P, .vp.
Xp

0.08

0.16

0.25

0.45

105

160

245

360

(a) Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin
para xP(R).
(b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida:
Lote #: 23601 Fecha: 4/10
Masa cargada al reactor: 2253 kg
Masa de producto purificado: 1239 kg
Anlisis del efluente del reactor: R = 388
Anlisis del producto final: R = 583
Anlisis de la corriente de desecho: R = 140
Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcule el porcentaje de rendi
miento del proceso de purificacin.
kg P en el producto final
YP = --------------------------------------- X 100%
kg P en el efluente del reactor
(c)

Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inci
so (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los da
tos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del
problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla.

4.14. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de HiOfv) y el balance de aire seco, se va a humidificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H2O. Con este fin, se alimenta agua lquida a
travs de un flujmetro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujmetro, R, es 95. Los
nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de
papel que indican que las lecturas R = 15 y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo V = 40.0
ft3/h y V = 96.9 ft3/h, respectivamente.
(a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo,
realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/h) del aire humidificado (de salida).

160

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(b) Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10%
que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en
las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15. Una mezcla liquida contiene 60.0% por peso de etanol (E), 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y
el balance de agua. Se alimenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que
opera en estado estacionario. De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El diseo de la co
lumna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de
producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S.
(a) Elija una base de clculo, dibuje y marque el diagrama completo del proceso, realice el anlisis de
grados de libertad y verifique que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las composicio
nes puedan calcularse. (No realice clculos todava.)
(b) Calcule (i) la fraccin msica de S en la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del etanol
en la alimentacin que sale en la corriente de producto pesado (es decir, kg E en la corriente de
producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con el diseo.
(c) Se dispone de un analizador para determinar la composicin de las mezclas etanol-agua. La cur
va de calibracin del analizador es una linea recta en ejes logartmicos de la fraccin msica del
etanol .v(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15,
-v = 0.100) y R = 38, .v = 0.400). Derive una expresin para.v en funcin de R(x = ...) basndose en
la calibracin, y sela para determinar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente de
destilado ligero.
(d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero, y la lectura que ob
tiene no es la calculada en el inciso (c). Suponga que el clculo del inciso (c) es correcto y que el
operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. Indique cinco causas
posibles y muy distintas para la desviacin entre /?niC<jida y ^prcdicha* incluyendo diversas suposicio
nes efectuadas al escribir los balances del inciso (c). En cada caso, sugiera qu podra hacer el ope
rador para comprobar si se trata en realidad de ese problema.
4.16.

Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 20.0% por peso de H2SO4 (GE = 1.139) y
60.0% en peso de H2SO4 (GE = 1.498) se mezclan para formar una solucin 4.00 molar (GE = 1.213).
(a) Calcule la fraccin msica del cido sulfrico en la solucin de producto.
(b) Tomando como base 100 kg de la solucin de alimentacin al 20%, dibuje y marque el diagra
ma de flujo del proceso, marcando masas y volmenes y haga el anlisis de grados de libertad.
Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al 20%/litro de solucin al 60%).
(c) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (L/li) se requerira para dar 1250 kg/h del
producto?

4.17. Una mezcla de pintura que contiene 25.0% de un pigmento y el balance de agua se vende en S18.00/kg,
y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en SIO.OO/kg. Si un minorista produce una mezcla de
pintura con 17.0% de pigmento, en qu precio (S/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%?
4.18. Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua, por un evaporador en el
cual se evapora 85.0% del agua de entrada.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) .rw. la fraccin msica de agua en el az
car hmedo que sale del evaporador, y (ii) la proporcin (kg H20 evaporada/kg de azcar hmedo
que sale del evaporador).
(b) Si se alimentan 1000 ton/da de azcar hmedo al evaporador, qu cantidad adicional de agua de
ber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn es
perarse si el azcar seca se vende a SO. 15/lbm?
(c) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin del inciso (b), se instala y
arranca, y se mide el contenido de agua del azcar parcialmente seca en das sucesivos de opera
cin. Se obtienen los siguientes resultados:
Da
xw

1
0.0513

0.0486

0.0500

0.0507

0.0541

6
0.0498

7
0.0512

8
0.0474

9
0.0511

10
0.0494

En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando xw


desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcu
le los puntos finales de este rango.
(d) Considerando en conjunto los resultados de los incisos (a) y (c), Qu puede concluir respecto al
evaporador recin instalado?

Problemas

16!

4.19. Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una sus
pensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La grave
dad especifica general de la suspensin es 1.48.
(a) Se cargan 400 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus
pensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo
(marque las masas y los volmenes de galena y agua), realice el anlisis de grados de libertad y
calcule qu cantidad de agua (m3) debe alimentarse al tanque.
(b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira, mientras que
la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra?
(c) El proceso de separacin trabaja bien varias horas, pero luego comienza a formarse una regin de
liquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta re
gin, y es ms difcil retirarlo. Qu podra estar causando este comportamiento y qu accin co
rrectiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especfica del carbn?
4.20. Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de cloruro de calcio, las
cuales absorben 97.0% del agua y ningn otro constituyente del aire. El empacamiento de la columna
estaba seco al principio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar
las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/h) del gas de alimentacin y la fraccin molar de vapor
de agua en el gas producido.
(b) Se vigila la fraccin molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor calcula
do en el inciso (a) durante las 10 primeras horas de operacin, pero despus comienza a incremen
tarse. Cul es la causa ms probable del aumento? Si el proceso contina, cul llegar a ser la
fraccin molar de agua en el gas producido?
4.21. Una solucin acuosa diluida de H2SO4 (Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por
peso de H2SO4 (Solucin B) para obtener una solucin al 75.0% por peso (Solucin C).

Flujmetro B

MEZCLADOR

La velocidad de flujo y la concentracin de la Solucin A cambian en forma peridica, de modo que es


necesario ajustar la velocidad de flujo de la Solucin B para mantener constante la concentracin del
H2SO4 producido.
Los flujmetros A y B presentan grficas de calibracin lineales de velocidad de flujo msico ( 11 1 )
contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos:
Flujmetro A:
Flujmetro B:

;wA=150 lbm/h.
/A = 500 lbm/h.
wg= 200 lbm/h.
; i b = 800 lbm/h,

R \ = 25
/?A = 70
/?b = 20
R0 = 6 0

La calibracin del analizador es una lnea recta en una grfica semilogartmica de %H2SC>4(.v) en esca
la logartmica contra la lectura del medidor ( Rx) en escala lineal. La lnea pasa por los puntos (.v = 20%,
Rx = 4.0) y (.v = 100%, Rx = 10.0).
(a) Calcule la velocidad de flujo de la Solucin B necesaria para procesar 300 lbm/h de H2SO4 al 55%
(Solucin A), y la velocidad de flujo resultante de la Solucin C. (No se requieren datos de cali
bracin para esta parte.)
(b) Derive las ecuaciones de calibracin para iiiA(RA), /b(^b) y x(Rx). Calcule los valores de R,\, Rb
y Rx correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a).
(c) El tcnico de proceso lee en forma peridica el flujmetro A y el analizador, y despus ajusta la ve
locidad de flujo de la Solucin B al valor necesario. Derive una frmula que el tcnico pueda usar
para R$ en trminos de R,\ y Rx, y luego verifiquela sustituyendo en ella los valores del inciso (a).

162

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferentes propor
ciones, mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno
= .v,\) y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = .y b ) . Los pedidos especifican la fraccin molar de
hidrgeno deseada, .vp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto mp (kg/h).
(a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son
= 0.10 mol Hj/mol y *b
= 0.50 mol Hj/mol, y la fraccin molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo msico
son .vp = 0.20 mol FWmol y iiip = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve
locidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin a (kmol/h) y ;b (kmol/h).
(b) Derive una serie de frmulas para ii\ y >'b en trminos de a'a , a' b , a> y mp y prubelas empleando
los valores del inciso (a).
(c) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas a'a, .vr, .vp. mp, a y b- La
hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondientes a los datos de las
primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los clculos para .ya = 0.10,
a*b = 0.50, y Ap = 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50 y 0.60, todos para m p = 100 kg/h. Luego, repita en
las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de aa, yb y .vp para iiip = 250 kg/h.
Explique cualquier resultado que parezca extrao o imposible.
(d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa
para determinar )iA y b para los 12 conjuntos de valores de las variables de entrada que se dan en
el inciso (c) y explique cualquier resultado fsicamente imposible.
4.23. El rin artificial es un dispositivo que retira agua y metabolitos de desecho de la sangre. En el hem odializador de fib ras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de dilisis, que contiene agua y
varias sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho so
bre todo urea, creatinina, cido rico e iones fosfato pasan a travs de las paredes de las fibras hacia
el fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.

Fluido dializante

Sangre
de una arteria

Sangre
purificada
que pasa a
una vena
Diaiizado

En cierto momento durante una dilisis, las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si
guientes:
Sangre arterial
(entra)

Sangre venosa
(sale)

Velocidad de flujo

200.0 mL/min

195.0 mL/min

Concentracin de urea (H2NCONH2)

1.90 mg/mL

1.75 mg/mL

(a) Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre.
(b) Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mL/min y la solucin de salida (diaiizado)
sale casi a la misma velocidad, calcule la concentracin de urea en el diaiizado.
(c) Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un va
lor final de 1.1 mg/mL. Si el volumen sanguneo total es 5.0 litros y la velocidad promedio de elimi
nacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el paciente?
(Ignore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el dializador.)

Problem a de com putadora.

Problemas
4.24.

163

El mtodo de dilucin del rastreador es una tcnica que se emplea para determinar las velocidades
de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotmetros y medidores de
orificio (p. ej.. ros, vasos sanguneos y tuberas de gran dimetro). Una corriente de una sustancia f
cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de
dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin, como para
que el rastreador se haya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de
flujo del fluido, menor concentracin del rastreador en el punto de medicin.
Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de COj fluye por una tubera. Se inyectan 20 kilo
gramos de CO2 por minuto a dicha tubera. Se toma una muestra del gas en un punto de la lnea a 150
metros corriente abajo del punto de inyeccin, y se ve que contiene 2.3 mol% de CO2
(a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmol/min) corriente arriba respecto al punto de inyeccin.
(b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el CO2 adicional has
ta el momento en que la concentracin de CO2 comienza a aumentar en el punto de medicin. Su
ponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tubera (es decir, ignorando la
difusin del CO2), y calcule su velocidad promedio (m/s). Si la densidad molar del gas es 0.123
kmol/m3, qu dimetro tiene la tubera?

4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
volumen sanguneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguneo y se
dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre,
se mide la concentracin de rastreador en ella y se utiliza la concentracin medida [que es igual a (ras
treador inyectado)/(volumen sanguneo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los va
sos sanguneos] para determinar el volumen total de sangre.
En un experimento como ste, 0.60 cm3 de una solucin que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec
tan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus, cuando el rastreador ha tenido tiempo su
ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguneo, se toma una muestra de sangre
y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectrofotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el
espectrofotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin
(cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18.
La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinte/litro de
sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, C = 3 /<g/L). Con estos datos, estime el
volumen sanguneo total del paciente.
4.26.

La absorcin o lavado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar, de los gases de de
secho de los procesos de manufactura qumica y combustin, las especies indeseables desde el punto
de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente lquido en el cual son muy
solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La
mayora de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente liqui
do, y el gas limpio se descarga a la atmsfera. El efluente lquido puede descargarse a una laguna de
desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a
una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente.
Un gas de desecho que contiene SOi (un precursor de la lluvia cida) y otras especies (que se de
signarn de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con
el solvente (B), que absorbe el SO7. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 L/min.
La gravedad especfica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lava
dora pueden ignorarse.
Corriente 3

Corriente 2
Disolvente de alimentacin (6(1)}
1000 L/min

Corriente 1
Gas de desecho [A(g), S0 2(g)]
y, (kmol SOj/kmol)

Gas efluente [A(g), S0 2 (g)]


y3 (kmol SO^mol)
Descarga a la atmsfera

Corriente 4__________________________________
Liquido efluente [8(1), SCtydisuelto))
x4 (kg SO^kg)
Descarga a la laguna de desechos o a mayor procesado

El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos ori
ficios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De
las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del lquido que los cubre,
y esto permite que el SO2 se difunda de las burbujas pasando a la solucin.

164

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


La velocidad de flujo volumtrico del gas de alimentacin se determina con un medidor de orificio,
y un manmetro diferencial de mercurio se utiliza para medir la cada del presin a travs del orificio. Los
datos de calibracin del medidor son los siguientes:
/i(nun)

FfirrVmin)

100
200
300
400

142
204
247
290

La densidad molar del gas de alimentacin puede determinarse por la frmula


mol 1 12.2P(atm)
, litros)
T(K)
donde P y T son la presin absoluta y la temperatura del gas. Un detector electroqumico se emplea pa
ra medir la concentracin de SO2 en las corrientes de gas de entrada y salida: el SO? del gas muestreado se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y la fraccin molar de SO2 en el gas
se determina a partir de la corriente resultante. La curva de calibracin del analizador es una recta en
una grfica semilogartmica de v(mol S 0 2/moles totales) contra R (lectura del analizador), la cual pasa
por los siguientes puntos:
Kescala de log)

^(escala rectangular)

0.00166
0.1107

20
90

Se obtienen los siguientes datos:


7'= 75F
P = 150 psig

> gas de alimentacin

/i(medidor de orificio) = 210 mm


V?(S02 analizador) = 82.4
R( SO2 analizador) = 11.6 (gas de salida)
(a)

Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado las velo
cidades de flujo molar y las fracciones molares de S 0 2 de las corrientes de gas. y las velocidades
de flujo msico y las fracciones de masa de S 0 2 en las corrientes de liquido. Demuestre que la to
rre lavadora tiene cero grados de libertad.
(b) Determine (i) la frmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra /; en ejes loga
rtmicos y (ii) la frmula para calibrar el analizador de S 0 2.
(c) Calcule (i) la fraccin msica de S 0 2 en la corriente de efluente lquido y (ii) la velocidad a la cual
se retira el S 0 2 del gas de alimentacin (kg S 0 2/min).
(d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de I a 5 metros y los de
las perforaciones de 4 a 12 mm. lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en el l
quido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms pequeas posible.
*4.27. La torre lavadora de S 0 2 descrita en el problema 4.26 se usar para reducir la fraccin molar de S 0 2
en el gas de desecho a un nivel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire. La ve
locidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fraccin msica de S 0 2
en el lquido de salida por debajo de un valor mximo determinado.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo mo
lar y las fracciones molares de S 0 2 de las cuatro corrientes del proceso, la temperatura y la presin
del gas de alimentacin [ri(F), P|(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentacin del
gas [//](mm)], la lectura del analizador de S 0 2 para el gas de alimentacin (R), la velocidad
de flujo volumtrico del solvente que entra a la columna [F2(m3/min)]. y la lectura del analizador de
S 0 2 para el gas de salida ( ^ 3). (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas
de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)

Problem a de com putadora. Se recom ienda resolver el problem a 4.26 antes de intentar ste.

Problemas

165

(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flu
jo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del pro
blema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso.
En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de la corrien
te de alimentacin de gas [7~j(F), /V psig), /i|(mm) y fl|], la fraccin molar mxima permitida de
SO2 en la solucin de salida [.V4], y la fraccin molar de SO2 especificada en el gas de salida (y'3).
y se le pedir que calcule la lectura esperada del analizador de SO2 para el gas de salida (R}) y la
velocidad mnima de flujo volumtrico del solvente ( V-). En el inciso (c) se utilizar una hoja de
clculo para las estimaciones necesarias, y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un
programa para resolver ecuaciones.
(c) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de T\, P\, h\, R\, x j y V3, y para
calcular R$ y Vi. En las cuatro primeras filas inserte los valores T\ = 75. P\ = 150, h\ 210, R\ =
82.4, *4 = 0.10, y j >3 = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 y 0.001. En las cinco filas siguientes inserte los
mismos valores de entrada, pero haga que .V4 = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de Vi
contra v3 para cada uno de los dos valores dados de *4 (de preferencia, use el programa de hoja de
clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posicin
de una respecto de la otra.
(d) Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro
grama para calcular R$ y Vi que corresponden a T\ = 75, P\ = 150. h\ = 210, R\ = 82.4,.V4 = 0.10
y V3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001. y despus T\ = 75, P\ = 150. /i, = 210, R { = 82.4, .v4 =
0.02 y V3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001. Si no lo hizo en el inciso (c), dibuje en una misma
grfica las curvas de Vi contra V3 para cada uno de los dos valores dados de.V4 y explique con bre
vedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra.
4.28. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario,
indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique
el nmero mximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual escri
bira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)
2 0 0 g C/s

475 gis
*(9 A/g)
1

800 g/s
0.200 g A/g
0.800 g B/g

UNIDAD
1

rfMg/s>

'r

1
1

ix,(gA/g)
( 1 -x,)(gB/g)

1 0 0 gA/s

1 m2(g/s)

_ J'x 2(gA/g)
yj(9 B/g)
<1 - x 2 - y 2)(gC/g)

j
,

y(g B/g)
UNIOAO

z(g C/g)

2
" 3 ( 9 / s )

0.012 g A/g
0.558 g B/g
0.430 g C/g

4.29. Una mezcla lquida que contiene 30.0 mol% de benceno (B). 25.0% de tolueno (T). y el resto de xile110 (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto pesado contiene 98.0 mol% de X y nada
de B. y 96.0% de X en la alimentacin se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a
una segunda columna. El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de B en la alimenta
cin a esta columna. La composicin de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad pa
ra probar que. para una base de clculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo
molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacin dada. Es
criba en orden las ecuaciones que resolvera para calcular las variables desconocidas del proceso.
En cada ecuacin (o par de ecuaciones simultneas), encierre en un crculo la(s) variable(s) que
despejara. No realice los clculos.
(b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentacin del proceso (es decir, la alimentacin a la
primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (ii) el porcentaje de
tolueno en la alimentacin del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna.
4.30. Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal. En
cada una de las 10 unidades se evaporan cantidades casi iguales de agua y despus se condensan y com
binan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador,
excepto del dcimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del dcimo evaporador
contiene 5.00% por peso de sal.

166

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(a)

Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y dcimo evaporadores.
Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades.
(b) Escriba en orden el conjunto de ecuaciones que resolvera para determinar el rendimiento fraccio
nario de agua dulce del proceso (kg HiO recuperada/kg HjO en la alimentacin del proceso) y el
porcentaje por peso de sal en la solucin que sale del cuarto evaporador. No debe haber ms de
una variable previamente indeterminada en cada ecuacin que escriba. Encierre en un crculo la
variable que despejara en cada ecuacin. No haga los clculos.
(c) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican.
4.31. Una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilacin en dos corrientes de pro
ducto. El diagrama del flujo del proceso y una descripcin muy simplificada de lo que ocurre en el mis
mo se dan a continuacin:
Vapor-97% mol de benceno

Producto ligero

Reflujo

n^mol)
n^mol)
CONDENSADOR

Alimentacin
1 0 0 mol

0.500 mol B/mol


0.500 mol T/mol

COLUMNA DE
DESTILACIN

Ebullicin
yB[mol B(v)/mol]
Producto pesado

xB(mol B(l)/mol]

HERVIDOR

Dentro de la columna, la corriente de lquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parte
del lquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por
la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se di
vide en dos fracciones iguales: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se
recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del ben
ceno alimentado a la columna. El lquido que sale por la parte inferior de la columna se alimenta a un
recalentador parcial, donde se vaporiza 45% del mismo. El vapor generado en el recalentador (el reca
lentado) se recircula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el l
quido residual del recalentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las
columnas que salen del recalentador cumplen la siguiente relacin:

ZbZ1z Zb)=2 25
donde vb y a'b son, respectivamente, las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y lquido.
(a) Tomando como base una alimentacin de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama
de flujo en su totalidad. Haga el anlisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro siste
mas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual po
dra iniciar en forma adecuada el anlisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad).
(b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas
del diagrama de flujo, y encierre en un crculo la variable que despejara en cada ecuacin. No ha
ga clculos todava.
(c) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado, la fraccin molar de benceno en el
producto pesado, y el porcentaje de recuperacin de tolueno en este ltimo ( 100 X moles de to
lueno recuperados/mol de tolueno en la alimentacin).
4.32. El jugo de naranja fresco contiene 12.0% por peso de slidos y el resto es agua, y el jugo de naranja
concentrado contiene 42.0% por peso de slidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporacin
para concentrarlo, pero los constituyentes voltiles del jugo escapaban con el agua, y el concentrado

Problemas

167

perda sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fraccin del jugo fresco
antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de slidos y la
corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se lo
gra la concentracin final deseada.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporizacin de cualquier otro
componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto
donde se separa la corriente de derivacin de la alimentacin del evaporador tiene un grado de liber
tad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con
este sistema). Despus, haga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el
punto de mezcla de la corriente derivada y el producto del evaporador, y escriba en orden las ecua
ciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en
un crculo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga ningn clculo.
(b) Estime la cantidad de producto (concentrado al 42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco ali
mentados al proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador.
(c) La mayora de los ingredientes voltiles que dan sabor al concentrado estn en el jugo fresco que
se desva del evaporador. Se podran obtener ms de estos ingredientes en el producto final eva
porando (digamos) hasta 90% de slidos en lugar de 58%; entonces se podra hacer una derivacin
mayor de jugo fresco y lograr as un producto aun ms sabroso. Sugiera los posibles inconvenien
tes de esta propuesta.
4.33

El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5.15% por peso de
cromo, Cr. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que elimina 95% del cro
mo en la alimentacin y lo recircula a la planta. La corriente de lquido residual que sale de la unidad
de tratamiento se enva a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad mxi
ma de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velo
cidad que la capacidad de la unidad de tratamiento, el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h)
se deriva de la unidad, se mezcla con el lquido residual que sale de la unidad, y la corriente combina
da pasa a la laguna de desechos.
j i

m4(kg Cr/h) (sin agua]


95% de Cr en la alimentacin a la unidad

Agua de desecho
m2 (kg/h) s 4500 kg/h

rt(kg/h)
0.0515 kg Cr/kg

m5(kg/h)
>r

m3(kg/h)

m6(kg/h)
A la laguna de desechos

(a) Sin suponer una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso.
(b) El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de ri\ = 6000 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo del lquido hacia la laguna, /6(kg/h), y la fraccin msica de Cr en este lquido,
.v6(kg Cr/kg).
(c) Calcule la velocidad de flujo del lquido hacia la laguna y la fraccin msica de Cr en este lqui
do para ri\ variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kg/h. Trace una
grfica de X(, contra rit\. (Sugerencia: utilice una hoja de clculo.)
(d) La compaa lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capaci
dad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperacin de cromo. Qu necesitara sa
ber para hacer esta determinacin?
4.34. Se emplea el proceso de evaporacin y cristalizacin descrito en el ejemplo 4.5-2 para obtener sulfato
de potasio slido de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 19.6%
por peso de K2SO4. La torta de filtracin hmeda consta de cristales slidos de K.2SO4 y una solucin
de K2SO4 de 40.0% por peso, con una proporcin de 10 kg de cristales/kg de solucin. El filtrado, que
tambin es una solucin al 40.0%, se recircula para unirlo con la alimentacin fresca. Un 45% del
agua que se alimenta al evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad mxima de 175 kg
de agua evaporada/s.

168

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(a) Suponga que el proceso opera a su capacidad mxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y lla
ga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el punto de mezcla de la recirculacin con
la alimentacin fresca, el evaporador y el cristalizador. Despus escriba, en un orden eficiente (re
duciendo al mnimo las ecuaciones simultneas), las ecuaciones que resolvera para determinar to
das las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un crculo la variable que despejara
en cada ecuacin, pero no haga los clculos.
(b) Estime la velocidad mxima de produccin del K.2SO4 slido, la velocidad a la cual debe propor
cionarse la alimentacin fresca para alcanzar esa velocidad de produccin, as como la relacin
kg recirculados/kg de alimentacin fresca.
(c) Calcule la composicin y la velocidad de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si
la escala del proceso se ajusta a 75% de su capacidad mxima.
(d) La torta de filtracin hmeda se somete a otra operacin despus de salir del filtro. Sugiera cul
podra ser. Adems, haga una lista de los que cree seran los costos de operacin principales de es
te proceso.
*(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Com
pruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b).
4.35. En una to rre de absorcin (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un lquido en condiciones
tales, que una o ms especies del gas se disuelven en el lquido. En la to rre de agotam iento (o desorbedor) tambin se pone en contacto un gas con un lquido, pero en condiciones tales que uno o ms com
ponentes de la alimentacin lquida se desprenden de la solucin y salen de la torre junto con el gas.
Un proceso, compuesto por una torre de absorcin y otra de agotamiento, se utiliza para separar
los componentes de un gas que contiene 30.0 mol% de dixido de carbono y el resto de metano. Una
corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor. Un liquido que contiene 0.500 mol%
de CO disuelto y el balance de metanol se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimenta a
la parte superior del absorbedor. El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contie
ne 1.00 mol% de CO2 y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solvente lquido rico en CO2
que sale de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior del desorbedor y una corrien
te de nitrgeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del CO2 del l
quido alimentado al desorbedor sale de la solucin en la columna, y la corriente de nitrgeno/C02 que
sale de sta pasa a la atmsfera a travs de una chimenea. La corriente de lquido que sale de la torre
de agotamiento es la solucin al 0.500% de CO2 que se recircula al absorbedor.
El absorbedor opera a temperatura T3 y presin P 3 y el desorbedor opera a Fs y Ps. Se puede su
poner que el metanol no es voltil es decir, que no pasa a la fase de vapor en las columnas y es po
sible considerar que el N2 es insoluble en metanol.
(a) Explique, en sus propias palabras, el objetivo general de este proceso de dos unidades y las fun
ciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso.
(b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comn, al igual
que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de stas. Qu tienen en comn y por qu?
(c) Tomando 100 mol/h del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar
de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y las fracciones molares. Haga el anli
sis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las
variables desconocidas de las corrientes, exceptuando la velocidad de flujo deI nitrgeno que en
tra y sale del desorbedor. Encierre en un crculo la(s) variable(s) que resolvera en cada ecuacin
(o conjunto de ecuaciones simultneas), pero todava no haga clculos.
(d) Determine la eliminacin fraccionaria de C 0 2 en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la ali
mentacin gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicin del lquido alimentado a la torre
de agotamiento.
(e) Calcule la velocidad de alimentacin molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el ab
sorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de 1000 kg/h.
( 0 Podra decir si 7~s es mayor o menor que 7V? Explique por qu. (Sugerencia-, piense en lo que ocu
rre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) Qu
relacin guardan Ps y Pa?
(g) Qu propiedades del metanol supone que lo hacen el solvente de eleccin para este proceso? (En
trminos ms generales, qu buscara para elegir un solvente para un proceso de absorcin-ago
tamiento destinado a separar un gas de otro?)

'P ro b lem a de com putadora.

Problemas
4.36.

169

En la produccin de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de slidos, se
muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacin (el extractor) junto con una corriente de
recirculacin de //-hexano liquido. La proporcin de alimentacin es 3 kg de hexano/kg de frijol. Las
semillas molidas se suspenden en el lquido y casi todo el aceite de stas se extrae con hexano. El
efluente del reactor pasa a un filtro. La torta de filtracin contiene 75.0% por peso de slidos de frijol
y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos ltimos en la misma proporcin a la cual emergen
del extractor. La torta de filtracin se desecha y el filtrado lquido se alimenta a un evaporador con ca
lentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece corno lquido. El aceite se almace
na en tambores y se embarca. A continuacin, se enfria y condensa el vapor de hexano, y el condensado
de hexano lquido se recircula al extractor.

Frijol

Torta de filtracin

Aceite

(a)

Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconoci
das de las corrientes, y encierre en un crculo las variables que despejara.
(b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la ali
mentacin necesaria de hexano fresco (kg de C^H^/kg de frijol alimentado), y la relacin entre la
recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fresca).
(c) Se sugiere la posibilidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta unidad de proceso cons
tara de un paquete de tubos metlicos paralelos contenidos en una coraza extema. El filtrado lquido
pasara del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano
fluira, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y
calentando el filtrado. Cmo podra reducir los costos de operacin el hecho de incluir esta unidad?
(d) Sugiera pasos adicionales para mejorar la economa del proceso.
4.37.

El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio Burbujas, Su Ropa Limpia
en 24 Horas, Inc. Las camisas se remojan en una tina con agitacin que contiene el detergente Whizzo
(Wh), y despus se exprimen y se envan a la fase de enjuague. El detergente sucio se enva a un filtro
que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircula para unirlo a una corriente de Whiz
zo puro, y la corriente combinada sirve como alimentacin para la tina de lavado.
Wh
Camisas limpias

Camisas sucias w
Wh puro 97% Wh
>

TINA CON
AGITACIN

87% Wh

8 % Wh

w
FILTRO

Wh recirculado

Datos:
1. Cada 100 lbm de camisas sucias contienen 2.0 lbm de suciedad.
2. El lavado elimina 95% de la mugre en las camisas sucias.
3. Por cada 100 lbm de camisas sucias, salen 25 lbm de Whizzo con las camisas limpias y se devuel
ven 22 lbm a la tina por el proceso de exprimido.
4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La
mugre hmeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.

170

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(a) Qu cantidad de Wliizzo puro debe proporcionarse por cada 100 lbm de camisas sucias?
(b) Cul es la composicin de la corriente de recirculacin?
4.38. Un frmaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extraccin en
tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir 1 kg del frmaco. El solvente para la
extraccin (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El
siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el frmaco y recuperar el solvente.
1. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita va
rias horas, durante las cuales una porcin del frmaco contenido en las hojas pasa a la solu
cin. Luego, el contenido del mezclador se descarga a travs de un filtro. El filtrado lquido, que
lleva cerca del 1% de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea a travs de un tanque de al
macenamiento y la torta slida (hojas agotadas y lquido de arrastre) se enva a un segundo mez
clador. El lquido de arrastre tiene la misma composicin que el filtrado y una masa igual a 15%
de la masa de liquido que se carga al mezclador. El frmaco extrado tiene un efecto insignifican
te sobre la masa y el volumen total de las hojas agotadas y el filtrado.
2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que
procede del lote previo en un tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas ms, y el con
tenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1% de las hojas ali
mentadas al segundo mezclador, se bombea al mismo tanque de almacenamiento que recibi el
filtrado del primer mezclador y la torta slida hojas agotadas y lquido de arrastre se enva
al tercer mezclador. La masa del liquido de arrastre es 15% de la masa del lquido que se carg en
el segundo mezclador.
3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del
solvente S. El contenido del mezclador se filtra: el filtrado, que contiene 1% de las hojas alimen
tadas al tercer mezclador, se recircula al segundo mezclador y la torta de filtracin slida se des
carta. Como antes, la masa del lquido de arrastre de la torta de filtracin slida es 15% de la masa
del liquido que se carg en el mezclador.
4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que
contiene, y la torta de filtracin hmeda se comprime para recuperar el lquido de arrastre, el cual
se combina con el filtrado. Una cantidad insignificante de lquido queda en la torta hmeda. El fil
trado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad de extraccin (otro mezclador).
5. En la unidad de extraccin, la solucin de alcohol-agua-frmaco se pone en contacto con otro sol
vente (F), que es casi, aunque no del todo, inmiscible con etanol y agua. Bsicamente, se extrae
todo el frmaco (D) con el segundo solvente, y se separa luego de ste mediante un proceso que
no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solucin de la cual
se extrae el frmaco (el refin ad o ) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F, y 85.5% de W. Se
alimenta a una columna de agotamiento para recuperar el etanol.
6. Las alimentaciones a la columna de agotamiento son la solucin que se acaba de describir y va
por. Ambas corrientes se alimentan en proporcin tal, que la corriente del producto ligero de la
columna contiene 20.0% por peso de E y 2.6% de F, y la corriente del producto pesado contiene
1.3% por peso de E y el balance de W.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Des
pus calcule:
(a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado.
(b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de la unidad de ex
traccin.
(c) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos lige
ro y pesado de la columna.
4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentacin al reactor contiene 1.50 mol H2/mol CiFb.
(a) Calcule la proporcin estequiomtrica de reactivos (mol H2 que reaccionan/mol C2H2 que reaccio
nan) y la proporcin de rendimiento (kmol C2H6 formados/kmol H2 que reacciona).
(b) Determine el reactivo limitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo.
(c) Calcule la velocidad msica de alimentacin de hidrgeno (kg/s) necesaria para producir 4 X I06
toneladas mtricas de etano al ao, suponiendo que la reaccin es completa y que el proceso ope
ra 24 horas al da, 300 das del ao.
(d) Colocar un reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica tie
ne una ventaja definida, cul es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (c), qu contiene el
efluente del reactor y qu debera hacerse antes de vender o usar el etano producido?]

Problemas
4.40.

171

El amoniaco se quema para formar xido ntrico en la siguiente reaccin:


4NHj + 5 0 2 - 4NO + 6H20
(a) Calcule la relacin (Ib-mol de O2 que reaccionan/lb-mol de NO formado).
(b) Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de NH3/I1, qu
velocidad de alimentacin de oxgeno (kmoi/h) correspondera a 40.0% de O2 en exceso?
(c) Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxgeno a un reactor intermitente, determine
cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso del otro reactivo, el grado de avance de la
reaccin (mol) y la masa de NO producido (kg) si la reaccin es completa.

4.41. Una corriente que contiene H2S y gases inertes y una segunda corriente de SO2 puro se alimentan a un
reactor para recuperacin de azufre, donde se lleva a cabo la reaccin:
2H2S + S 0 2 - 3S + 2H20
Las velocidades de alimentacin se ajustan de tal modo que la proporcin de H2S respecto al SO2 en la
alimentacin combinada siempre sea estequiomtrica.
Durante el funcionamiento normal del reactor fluctan la velocidad de flujo y la composicin de
la corriente de alimentacin de H2S. En el pasado, cada vez que cualquier variable cambiaba, era nece
sario reajustar la velocidad de alimentacin de SO2 mediante una vlvula en la linea de alimentacin.
Un sistema de control fue instalado para automatizar este proceso. La corriente de alimentacin de H2S
pasa a travs de un flujmetro electrnico que transmite una seal R(directamente proporcional a la ve
locidad de flujo molar de la corriente, ii{. Cuando h(= 100 kmol/h, la seal transmitida Rf = 15 mV. La
fraccin molar de H2S en esta corriente se mide con un detector de conductividad trmica, que trans
mite una seal Ra. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
/?a(mV)
,v(mol FbS/mol)

25.4

42.8

58.0

71.9

85.1

0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

1.00

El controlador toma como entrada los valores transmitidos de R ey Ra y calcula y transmite una seal
de voltaje Re a una vlvula de control de flujo en la lnea de S 0 2, la cual se abre y cierra en un grado
que depende del valor de Rc. La grfica de la velocidad de flujo del SO2, wc, contra Rc en coordenadas
rectangulares es una lnea recta que pasa por los puntos (Rc = 10.0 mV, i)c = 25.0 kmol/h) y (Rc = 25.0
mV, c = 60.0 kmol/h).

Flujmetro

Analizador

MEZCLADOR

(a) Por qu sera importante alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica? (Sugerencia: el
SO2 y en particular el H2S causan contaminacin grave.) Cules serian varios motivos posibles
para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentacin del SO2?
(b) Si la primera corriente contiene 85.0 mol% de H2S y entra a la unidad a una velocidad de hf = 3.00
X 102 kmol/h, cul debe ser el valor de c(kmol S 0 2/h)?
(c) Ajuste una funcin a los datos de calibracin del analizador de H2S para derivar una expresin de
.y en funcin de Ra. Compruebe el ajuste graficando la funcin y los datos de calibracin en la mis
ma grfica.
(d) Derive una frmula para Rc a partir de los valores especificados de R( y R, utilizando el resulta
do del inciso (c) en la derivacin. (Esta frmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la frmu
la con la velocidad de flujo y los datos de composicin del inciso (a).
(e) El sistema se instala y se hace operativo y, en determinado momento, la concentracin de H2S en
la corriente de alimentacin cambia de repente. Se toma una muestra de la mezcla de gas, la cual
se analiza poco despus y se observa que la relacin molar H2S :S02 no guarda la proporcin 2: 1
necesaria. Seale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.

172

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


4.42. La reaccin entre el etileno y el bromuro de hidrgeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en
un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51.7 mol% de
C2FUBr y 17.3% de HBr. La alimentacin al reactor slo contiene etileno y bromuro de hidrgeno.
Calcule la fraccin de conversin del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si
la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin es 165 mol/s, cul es el grado de avance de
la reaccin? (Indique valor numrico y unidades.)
4.43.

En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar HC1 y 0 2 para formar C|2 y H20 . Se ali
menta suficiente aire (21 mol% de 0 2, 79% de N2) para dar 35% de oxgeno en exceso y la fraccin de
conversin de) HC1 es 85%.
(a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances
de especies atmicas en sus clculos.
(b) Determine de nuevo las fracciones molares de ios componentes de la corriente de producto, pero
esta vez emplee el grado de avance de la reaccin en los clculos.
(c) Una alternativa para el uso de aire como fuente de oxgeno sera alimentar oxgeno puro al reactor.
La corrida con oxgeno impondra un costo adicional significativo al proceso en comparacin con la
corrida usando aire, pero tambin ofrece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los po
sibles costos y ahorros. Qu factor determinara la mejor manera de realizar el proceso?

4.44. El dixido de titanio (T i02) tiene gran aplicacin como pigmento blanco. Se produce a partir de un mi
neral que contiene ilmenita (FeTiOj) y xido frrico (Fe2C>3). El mineral se digiere con una solucin
acuosa de cido sulfrico para producir una solucin acuosa de sulfato de titanilo [(Ti0 )S0 4 ] y sulfa
to ferroso (FeSO.). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titanilo a FbTiOj. el cual se precipita,
y HSSO4. A continuacin, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dixido
de titanio puro. (En esta descripcin se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de
sulfato, de las soluciones intermedias.)
Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucin de H2S 0 4
al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda la ilmenita en sul
fato de titanilo y todo el xido frrico en sulfato frrico [Fe2(S0 4 )3], Suponga, adems, que en realidad
se descompone 89% de la ilmenita. Calcule las masas (kg) de mineral y solucin de cido sulfrico al
80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de T i0 2 puro.
4.45. En una caldera se quema carbn que contiene 5.0% por peso de S a una velocidad de 1250 lbm/inin. To
do el azufre del carbn se oxida a SO?. El gas producido se enva a una torre lavadora donde se elimi
na la mayor parte de S 0 2, y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccin
Ambiental requieren que el gas de combustin no contenga ms de 0.018 lbm de S 0 2/lb, de carbn
quemado. Para probar el cumplimiento de la norma, se montan en la chimenea un flujmetro y un ana
lizador de S 0 2. Se determina que la velocidad de flujo volumtrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la
lectura del analizador de S 0 2 es 37. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
Datos de calibracin del analizador de SO?

(a)

C(gS02/m3 gas)

Lectura (escala 0-100)

0.30
0.85
2.67
7.31
18.2
30.0

10
28
48
65
81
90

Determine la ecuacin que relaciona la concentracin de S 0 2 en lbm/ft3 conla lectura del ana
lizador.
(b) Cumple el proceso con las normas de la APA?
(c) Qu porcentaje del S 0 2 producido en el horno se retira en la torre lavadora?
(d) Una antigua norma de la APA fij un lmite en la fraccin molar de S 0 2 del gas queemerge de la
chimenea (al contrario de la cantidad de S 0 2 emitida por masa de carbn quemado), pero se en
contr un mtodo para liberar grandes cantidades de S 0 2 de las chimeneas sin violar este regla
mento. Especule sobre cul fue el mtodo para evadir los reglamentos anteriores. (Sugerencia:
implicaba una segunda corriente de alimentacin a la base de la chimenea.) Por qu dej de fun
cionar este mtodo cuando las nuevas normas entraron en vigor?

Problemas
4.46.

173

La reaccin de fase gaseosa entre metanol y cido actico para formar acetato de metilo y agua
CH3OH + CH3COOH - CH3COOCH3 + H20
(A)
(B)
(C)
(D)
se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reaccin
alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacin:
|CZD. = 4.87
. ' a> b
(a)

Suponga que la alimentacin al reactor consiste en ;ao. bo> " co<" do y "10 gramos-mol de A, B. C,
D y un gas inerte, 1, respectivamente. Sea (mol) el grado de avance de la reaccin. Escriba expre
siones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el producto final, n\{), b(), c(!) y "d()Despus, use estas expresiones y la relacin de equilibrio dada y derive una ecuacin para c, el gra
do de avance de la reaccin en el equilibrio, en trminos de nAo,..., io- (Vea el ejemplo 4.6-2.)
(b) Si la alimentacin al reactor contiene cantidades equimolares de metanol y cido actico y ningu
na otra especie, calcule la fraccin de conversin en el equilibrio.
(c) Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de cido actico. Si la reac
cin procede hasta el equilibrio, cunto metanol debe alimentarse? Cul es la composicin del
producto final?
(d) Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (c) a nivel comercial, qu necesitara saber ade
ms de la composicin en el equilibrio para determinar si el proceso seria redituable? (Mencione
varios factores.)
4.47. A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin del cambio agua-gas
CO + H20 - C 0 2 + H2
se describe en forma aproximada por la relacin
= Ke(T) = 0.0247 exp[4020/7'(/C)]
.*c o . ' h , o

donde T es la temperatura del reactor, Ke es la constante de equilibrio de la reaccin y ,v es la fraccin


molar de la especie / del contenido del reactor en el equilibrio.
La alimentacin a un reactor de cambio por lotes contiene 20.0 mol% de CO, 10.0% de C 0 2,
40.0% de agua, y el balance es un gas inerte. El reactor se mantiene a T= 1123 K.
(a) Tome como base 1 mol de alimentacin, y dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga el anlisis
de grados de libertad para el reactor, basndose en los grados de reaccin y selo para probar que
tiene suficiente informacin para determinar la composicin de la mezcla de reaccin en el equi
librio. No haga clculos.
(b) Calcule los moles totales de gas en el reacia' ... el equilibrio (si tarda ms de 5 segundos quiz no
.a comprendido) y despus lu f. accin molar en el equilibrio del hidrgeno en el producto. (Suge
rencia: comience por escribir expresiones para los moles de cada especie en el gas producido en
trminos del grado de avance de la reaccin y luego escriba expresiones para las fracciones mola
res de las especies.)
(c) Suponga que se toma una muestra de gas del reactor, se analiza poco despus del arranque, y la
fraccin molar de hidrgeno es muy diferente del valor calculado. Sobre la base de que no se co
metieron errores de clculo ni de medicin, cul seria una explicacin probable para la discre
pancia entre el rendimiento de hidrgeno calculado y el medido?
*(d) En una hoja de clculo escriba como entradas la temperatura del reactor y las fracciones molares
de los componentes de la alimentacin .vco> *HiO> y -vco-> (suponga que no se alimenta hidrgeno)
y calcule la fraccin molar vh2 en el gas producido cuando se alcanza el equilibrio. Los encabeza
dos de las columnas de la hoja de clculo deben ser

x(CO)

x(H20)

x(C02)

Ke

y(H2)

Las columnas entre Ke y v(H2) pueden contener cantidades intermedias en el clculo de.vi-^- Pruebe
primero su programa para las condiciones del inciso (a) y verifique que sea correcto. Despus prue
be diversos valores de las variables de entrada y saque conclusiones sobre las condiciones (tempera
tura del reactor y composicin de la alimentacin) que maxiniizan el rendimiento de hidrgeno en el
equilibrio.
'P ro b lem a de com putadora.

174

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


4.48.

El metanol se forma a partir de monxido de carbono e hidrgeno mediante la reaccin en fase gaseosa
CO + 2H2 - CH3OH
(A) (B)
(C)
Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relacin

donde P es la presin total (atm), Ke es la constante de equilibrio de la reaccin (atm-2 ) y T es la tem


peratura (K). La constante de equilibrio Ke es 10.5 a 373 K. y 2.316 X 10-4 a 573 K. La grfica semilogaritmica de Kc (en escala logartmica) contra 1/T(en escala rectangular) es casi lineal entre T = 300
K y T = 6 0 0 K.
(a) Derive una frmula para K,.(T), y sela para demostrar que 'o(450K) = 0.0548 atm-2 .
(b ) Escriba expresiones para //a, b y c (gramos-mol de cada especie) y luego para v,\, vb y.vc en
trminos de /iAo. bo. co y I . el grado de avance de la reaccin molar. Despus, derive una ecua
cin donde slo aparezcan /;Ao, bo. "co. P, T y c, donde | c (mol) es el valor del grado de avan
ce de la reaccin en el equilibrio.

(c)

Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y H2 y nada de CH3OH, y la reaccin


procede hasta el equilibrio a 423 K y 2.00 atm. Calcule la composicin molar del producto (va, vb
y y c ) y la fraccin de conversin de CO.
*(d) Escriba un conjunto de ecuaciones para y&, .vbO'c y f \ (la fraccin de conversin de CO) en tr
minos de vao vbo* T y P (\a temperatura y presin del reactor en el equilibrio). Introduzca las ecua
ciones a un programa de computadora para resolverlas. Pruebe el programa corrindolo con las
condiciones del inciso (c) y despus emplelo para determinar los efectos sobre / (aumento, dis
minucin o ninguno) de incrementar, por separado, (i) la fraccin de CO en la alimentacin, (ii)
la fraccin de CH3OH en la alimentacin, (iii) la temperatura, y (iv) la presin.
*(e) Escriba un programa de computadora tomando como entrada r Ao. vbo- T y P (\n temperatura y
presin del reactor en el equilibrio) y para calcular e imprimir , vb, .Ve y / a (la fraccin de con
versin del CO). Pruebe su programa con los datos del inciso (c). [Sugerencia: escriba las relacio
nes de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuacin cbica en
y aplique la regla de
Newton -Apndice A.2 para obtener la solucin.]
4.49. Metano y oxgeno reaccionan en presencia de un catalizador para dar formaldehdo. En una reaccin
paralela, el metano se oxida a dixido de carbono y agua:
CH4 + 0 2 - HCHO + H20
CH4 + 22 - C 0 2 + 2H20
La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxgeno. Suponga como ba
se una alimentacin de 100 mol/s.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Use el anlisis de grados de libertad basado en el grado
de avance de la reaccin para determinar cuntas variables de proceso deben especificarse para
calcular los valores de las variables restantes.
(b) Use la ecuacin 4.6-6 para derivar las expresiones de las velocidades de flujo de los componentes
de la corriente de producto en trminos de los dos grados de avance de la reaccin. 1 y 2.
(c) La fraccin de conversin del metano es 0.900 y la fraccin de rendimiento del formaldehido es
0.855. Calcule la composicin molar de la corriente de salida del reactor y la selectividad de pro
duccin de formaldehdo en relacin con la produccin de dixido de carbono.
4.50. El etano se clora en un reactor continuo:
C2H6 + C | 2 -* C2H5CI + HC1
Parte del monocloroetano que se produce se clora an ms por una reaccin secundaria indeseable:
C2H5CI + Cl2 - C2H4CI2 + HC1
(a) Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de produccin de monocloroeta
no respecto de la produccin de dicloroetano. diseara el reactor para que realizara una conversin
alta o baja de etano? Explique su respuesta. (Sugerencia: si el contenido del reactor permaneciera en
ste el tiempo suficiente para que se consumiera la mayor parte de etano en la alimentacin, cul
sera el principal constituyente del producto?) Qu pasos adicionales con seguridad se llevaran a
cabo para que el proceso fuera razonable desde el punto de vista econmico?
"Problem a de com putadora.

Problemas

175

(b) Tome como base una produccin de 100 mol de C2H5CI. Suponga que la alimentacin contiene
slo etano y cloro, y que se consume todo el cloro. Haga un anlisis de grados de libertad basa
do en los balances de las especies atmicas.
(c) El reactor est diseado para dar una conversin de 15% de etano y una selectividad de 14 mol
C2HsCI/mol C2H4C I2, con una cantidad insignificante de cloro en el gas producido. Calcule la pro
porcin de alimentacin (mol Cb/mol CiHn) y la fraccin de rendimiento del nionocloroetano.
(d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversin es slo de 14%. El anlisis cromatogrfico muestra que no hay C h en el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que
el del dicloroetano. D una explicacin posible para estos resultados.
4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratacin de etileno
C2H4 + H20 - C2H5OH
Parte del producto se transforma en ter dietlico por la siguiente reaccin secundaria:
2C2H5OH - (C2H5)20 + H: 0
La alimentacin al reactor contiene etileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluen
te del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de etileno, 2.5% de etanol, 0.14% de ter, 9.3%
de productos inertes, y el balance de agua.
(a) Tome como base 100 mol de gas efluente, dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga el anli
sis de grados de libertad basado en las especies atmicas para probar que el sistema tiene cero gra
dos de libertad.7
(b) Calcule la composicin molar de la alimentacin al reactor, el pocentaje de conversin del etile
no, la fraccin de rendimiento del etanol, y la selectividad de produccin de este ltimo en rela
cin con la produccin de ter.
(c) El porcentaje de conversin del etileno que calcul debe ser muy bajo. Por qu cree que el reac
tor debe disearse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reaccin per
maneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, cul cree
que probablemente sera el principal constituyente producido?) Qu pasos adicionales del proce
so es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor?
4.52. El fluoruro de calcio slido (CaF2) reacciona con cido sulfrico para formar sulfato de calcio slido y
fluoruro de hidrgeno gaseoso. Despus, el HF se disuelve en agua para formar cido fluorhdrico. El mi
neral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que contiene 96.0% por peso de CaF2 y 4.0% de S i02.
En un proceso tpico de manufactura de cido fluorhdrico se hace reaccionar al mineral fluorita
con 93% por peso de cido sulfrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la can
tidad estequiomtrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el cido. Parte del HF for
mado reacciona con el slice disuelto en la reaccin
6 HF + SO2 (acuoso) -* H2SiF6(s) + 2 H2OU)
El fluoruro de hidrgeno que sale del reactor se disuelve despus en suficiente agua para producir ci
do fluorhdrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir
una tonelada mtrica de cido. Nota: algunos de los datos proporcionados no son necesarios para resol
ver el problema.
4.53. El clorobenceno (CHsCI), un solvente e intermediario importante en la produccin de muchos otros
productos qumicos, se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno lquido en presencia de un cata
lizador de cloruro frrico. En una reaccin secundaria indeseable, el producto se clora an ms para dar
diclorobenceno, y en una tercera reaccin, el diclorobenceno se clora hasta triclorobenceno.
La alimentacin a un reactor de cloracin consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado
tcnico (98% por peso de C h y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio
de 25.0). El lquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de Cf,H6, 32.0% por peso de CfiHjCl,
2.5% por peso de C6H4CI2 y 0.5% por peso de C6H3CI3. El gas de salida slo contiene HCI y las im
purezas que entraron con el cloro.
(a) Desea determinar (i) el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fraccin de con
versin del benceno, (iii) la fraccin de rendimiento de monoclorobenceno, y (iv) la relacin de
masa de gas de alimentacin respecto del liquido de alimentacin. Compruebe, sin realizar clcu
los, que tiene suficiente informacin sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7Es probable que su primer intento d GL = - 1 . lo cual significa que: (i) cont un balance independiente de ms, o (ii) olvid mar
car alguna variable desconocida, o ( iii) el enunciado del problema contiene una especificacin redundante y quiz inconsistente
de una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inciso (i) es el acertado. (Repase la definicin de balances independientes
en la seccin 4.7b.)

176

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(b)
(c)
(d)
(e)

Lleve a cabo los clculos.


Por qu se alimenta benceno en exceso y se mantiene baja la fraccin de conversin?
Qu se podra hacer con el efluente gaseoso?
Es posible usar cloro 99.9% puro (grado reactivo) en lugar del de grado tcnico que se usa en el
proceso. Por qu es probable que no se haga esto? En qu condiciones sera necesario emplear
reactivos de pureza extrema para un proceso comercial? (Sugerencia: considere los posibles pro
blemas asociados con las impurezas de los reactivos de grado tcnico.)

*4.54. Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa:
2 C 0 2 ^ 2CO + 0 2
(A)

(B)

(C)

0 2 + N2 - 2NO
(C) (D)

(E)

Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm. las fracciones molares de los gases producidos
cumplen con las relaciones

^
Va

= 0.1071

= 0.01493
. d

(a) Sea hao< eo el nmero inicial de gramos-mol de cada especie y ei y | e2 los grados de las
reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacin 4.6-6). Derive expresiones
para las fracciones molares
ve en trminos de ao, bo>---> eo> ci y c2- Despus, sustityalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simultneas para los dos
grados de avance de la reaccin.
(b) Un tercio de un gramo-mol de C 0 2, de 0 2 y de N2 se carga a un reactor intermitente y el conteni
do de ste se equilibra a 3000 K y 1 atm. Sin efectuar clculos, compruebe que cuenta con sufi
cientes datos para determinar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor
en el equilibrio.
(c) Haga los clculos del inciso (b) usando (i) un programa para resolver ecuaciones o (ii) una hoja de
clculo que implemente el mtodo de Newton-Raphson descrito en la seccin A.2i del Apndice
A. Si emplea la hoja de clc 'o, suponga valores iniciales de 0.1 para
y c2 y efecte iteracio
por menos de 0. 1%.
nes hasta que los estimado? sucesivos d<* r"~ . 1
(d) Escriba un programa de computador1 oara irrp'pnipntar el p ro ce u iin , i.,./ v <j\vton-Raphson del
inciso (c) para una composicin inicial arbitraria. El programa Ucuc iv.i.c" ' v valores de entrada
a o , bo> co> do y eo> y calcular los moles totales y las fracciones molares de cada especie en
el equilibrio, detenindose Cuando los valores de ei y c2 cambien cada uno menos de 0.001 % de
una iteracin a la siguiente. Corra el programa con las siguientes mezclas de alimentacin:
A 0

130

co

DO

EO

A
0
a
A

0
A
0
'A

A
'A
0
A

'A
A
0
A

0
0
'A
A

4.55. El intermediario (A) de un proceso farmacutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por pe
so del ingrediente R [fraccin msica .vra(E R^g A)]. El intermediario se somete a un paso de reaccin
en el cual la conversin de R es 99%. El producto final (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para
lograr esto, una fraccin del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la co
rriente de producto que sale de ste para dar P. Una segunda corriente de alimentacin (B), sin R, entra
al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo msico de A y B que entran al reac
tor (no al proceso) son iguales.

'P ro b lem a de com putadora.

Problemas

177

(B)
mB0(kg B/h)
1 kg B/kg A alimentado ai reactor

(A)________

JP)________
mp(kg P/h)
0.0075 kg R/kg P

mA0(kg A/h)

W k9 fW'OA>

(a) Sin tomar una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y pruebe que el proceso tie
ne dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separa
cin de la corriente antes del reactor.)
(b) Suponga que se conocen la velocidad de produccin del producto final, m>, y la fraccin msica
de R en la alimentacin de proceso, .yra- Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolver
se para las velocidades w'iAo (kg/li) y / > b o (kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso
(no al reactor), y para la fraccin de la alimentacin de proceso, /(kg derivados/kg de alimentacin
fresca), que debe derivarse para lograr la fraccin msica deseada de R en el producto final
(0.0075 kg R/kg P). No realice clculos numricos.
(c) Suponga que iiip = 4850 kg P/h y ,yrA = 0.0500 kg R/kg A. Calcule wfAo, wbo y f
*(d) La velocidad de produccin deseada (mp) y la fraccin msica de R en la alimentacin (.vrA) va
ran de un da para otro. Emplee un programa de resolucin de ecuaciones como E-Z Solve para
definir. Apliquelo para generar una grfica d e/co n tra .vra para mp = 4850 kg/h y valores de.VRA
que varen entre 0.002 y 0.10. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de ip.
4.56. Se emplea un reactor cataltico para producir formaldehdo a partir de metanol por la reaccin
CH3OH - HCHO + H2
Se logra una conversin en un paso de 60.0% en el reactor. El metanol del producto del reactor se
separa del formaldehdo y el hidrgeno por un proceso de unidades mltiples. La velocidad de produc
cin del formaldehdo es 900.0 kg/h,
(a) Calcule la velocidad de alimentacin de metanol que se requiere en el proceso (kmol/h) si no hay
recirculacin.
(b) Suponga que el metanol recuperado se recircula al reactor y la conversin en un paso sigue sien
do de 60%. Compruebe, sin realizar clculos, que posee suficiente informacin para determinar la
velocidad de alimentacin fresca de metanol que se requiere (kmol/h) y las velocidades (kmol/h)
a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Despus haga los clculos.
(c) La conversin en un paso en el reactor, A^p, afecta el costo del reactor (Cr) y el proceso de sepa
racin y de la lnea de recirculacin (Cs). Qu efecto esperara que tuviera un incremento de A^p
en cada uno de estos costos para obtener una velocidad de produccin fija de formaldehdo? (Su
gerencia: para lograr una conversin de 100% en un solo paso se necesitara un reactor infinita
mente grande, y al reducir la conversin en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores
cantidades del fluido a travs de las unidades de proceso y la lnea de recirculacin.) Qu forma
esperara de una grfica de (Cr + Cs) contra Xsp? Qu cree que significa la especificacin de di
seo A'sp = 60%?
4.57. Se produce metanol haciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno. La corriente de alimenta
cin fresca que contiene CO y H2 se une a la corriente de recirculacin y la corriente combinada se ali
menta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 mol/min y contiene
10.6% por peso de H2, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH3OH. (Observe que stos son
porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte
del metanol se condensa. El metanol lquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas
que sale del condensador la cual contiene CO, H2 y 0.40 mol% de vapor de CH3OH sin condensar
se recircula y combina con la alimentacin fresca.
(a) Sin hacer clculos, pruebe que tiene suficiente informacin para determinar (i) las velocidades de
flujo molar de CO y H2 en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del metanol l
quido, y (iii) la conversin en un paso y la conversin total de monxido de carbono. Despus rea
lice los clculos.
Problem a de com putadora.

178

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

(b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de flujo del metanol lquido que sale del condensa
dor comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comporta
miento e indique cmo podra comprobar su validez. (Qu medira y qu esperara encontrar si
la explicacin fuera vlida?)
4.58. El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno. Una vez forma
do, el cloruro de metilo puede sufrir una cloracin ms amplia para dar cloruro de metileno (CH1C I2),
cloroformo y tetracloruro de carbono.
El proceso de produccin de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, columna de desti
lacin y columna de absorcin. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 mol% de metano y el balance de
cloro se alimenta al reactor, donde logra una conversin cercana a 100% de cloro en un paso; la propor
cin molar entre cloruro de metilo y cloruro de metileno en el producto es 5:1, y se forman cantidades
despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De
ste emergen dos corrientes: el condensado lquido, que contiene casi todo el cloruro de metilo y el clo
ruro de metileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrgeno. El con
densado pasa a la columna de destilacin donde se separan las dos especies componentes. El gas que sale
del condensador fluye a la columna de absorcin donde entra en contacto con una solucin acuosa. La so
lucin absorbe prcticamente todo el HCI y nada de CH4 de la alimentacin. El lquido que sale del ab
sorbedor se bombea a otro sitio de la planta para seguirlo procesando, y el metano se recircula y se une con
la alimentacin fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combinada se alimenta al reactor.
(a) Elija una cantidad de alimentacin del reactor como base de clculo, dibuje y marque el diagrama
de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y los puntos de mez
cla de corrientes. Despus escriba en orden las ecuaciones que empleara para calcular la veloci
dad de flujo molar y la composicin molar de la alimentacin fresca, la velocidad a la cual se debe
retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de produccin del cloruro de metilo y la velocidad de
flujo molar del sistema de reciclado. No haga clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(c) Cules son las velocidades de flujo molar, las composiciones de la alimentacin fresca y la co
rriente de recrculacin que se requieren para lograr una velocidad de produccin de cloruro de
metilo de 1000 kg/h?
4.59. El xido de etileno se produce por oxidacin cataltica del etileno:
2C2H4 + 0 2 - 2C2H40
Una reaccin indeseable que compite con ella es la combustin del etileno:
C2H4 + 3 0 2 - 2 C 0 2 + 2H20
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol
de oxgeno. La conversin de etileno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de etileno consumi
dos en el reactor, salen de ste 90 moles de xido de etileno como producto. Un proceso de unidades
mltiples se usa para separar los productos: el etileno y el oxgeno se recirculan al reactor, el xido de
etileno se vende como producto, y el dixido de carbono y el agua se desechan.
(a) Suponga como base de clculo una cantidad de la corriente de alimentacin al reactor, dibuje y
marque el diagrama de flujo, haga el anlisis de grados de libertad y escriba las ecuaciones que
empleara para calcular (i) las velocidades de flujo molar del etileno y el oxigeno en la alimenta
cin fresca, (ii) la velocidad de produccin del xido de etileno, y (iii) la conversin total del eti
leno. No realice clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(c) Calcule las velocidades de flujo molar del etileno y oxgeno en la alimentacin fresca que se
requieren para producir 1 ton por hora de xido de etileno.
4.60. Se sintetiza metanol a partir de monxido de carbono e hidrgeno en un reactor cataltico. La alimen
tacin fresca al proceso contiene 32.0 mol% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2. Esta corriente se mez
cla con una de recirculacin en una proporcin de 5 mol de recirculacin/1 mol de alimentacin fresca
para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene 13.0 mol% de Ni. En el reactor se logra una
conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos
corrientes: una de producto lquido que contiene casi todo el metanol formado en el reactor, y otra de
gas que contiene todo el CO, H2 y N2 que salen de este ltimo. La corriente de gas se divide en dos
fracciones: una se retira del proceso como purga, y la otra es la recirculacin que se combina con la ali
mentacin fresca al reactor.

Problemas

179

(a)

Para una base de alimentacin fresca de 100 mol/h, calcule la velocidad de produccin del metanol
(mol/h), la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de purga, y las conversiones en un
paso y total.
(b) Explique, en forma breve y con sus propias palabras, el motivo para incluir (i) la corriente de re
circulacin y (ii) la corriente de purga en el diseo del proceso.
4.61. La alimentacin fresca a un proceso para producir amoniaco contiene nitrgeno e hidrgeno en propor
cin estequiomtrica. y un gas inerte (I). La alimentacin se combina con una corriente de recircula
cin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta a un reactor donde
se logra una conversin baja del nitrgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador.
La corriente liquida que contiene casi todo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta
por los productos inertes y el nitrgeno sin reaccionar salen del condensador. La corriente de gas se di
vide en dos fracciones de la misma composicin: una se retira del proceso como corriente de purga y
la otra es la de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca. En todas las corrientes que
contienen nitrgeno e hidrgeno, ambas especies se encuentran en proporcin estequiomtrica.
Recirculado

Purga

(a) Sea .vio la fraccin molar de productos inertes en la alimentacin fresca,/sp la conversin en un pa
so de nitrgeno (e hidrgeno) en el reactor, y yp la fraccin de gas que sale del condensador que
se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base 1 mol de alimentacin fresca, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo, incorporando, en el mayor grado posible. ,V|o. /sp y yp
en el marcado. Despus, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un
conjunto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (/r), los moles de amo
niaco producidos (p) y la conversin total de nitrgeno
Cada ecuacin slo debe incluir una
variable desconocida, la cual debe encerrarse en un crculo.
(b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar .vio = 0 .01,/sp = 0.20, y yp = 0.10.
(c) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) la corriente de recirculacin
y (ii) la de purga en el diseo de proceso.
*(d) Escriba un programa de hoja de clculo para hacer los clculos del inciso (a) para valores dados
de W s p y y p. Prubela con los valores del inciso (b). Despus, en las filas sucesivas de la hoja de
clculo, vare dos o tres veces cada una de las tres variables de alimentacin, manteniendo las otras
dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la hoja de clculo deben
tener la siguiente apariencia:

xio

fsp

yp

0.01

0.20

0.10

0.05

0.20

0.10

0.10

0.20

0.10

0.01

0.30

0.10

nr

np

fov

Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produccin de amo
niaco (Hp) y la alimentacin al reactor (nr).
4.62. El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido sulfrico
concentrado:
/-C4H10 + CjHjj - * /'-C'sHis

"Problem a de com putadora.

180

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

Producto

La alimentacin fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobutano, 25.0% de butileno y 50.0% de -butano, el cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimen
tacin fresca se combina con tres corrientes de recirculacin distintas, como se ve en el diagrama de
flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el butileno que se alimenta a este ltimo. Una
porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decanta
dor, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido
se recircula al reactor, y el hidrocarburo pasa a una columna de destilacin. El destilado ligero de la co
lumna contiene isooctano y -butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor slo contiene isobutano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de
H2SO4 (acuoso) al 91% por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la
alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno.
Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentacin
fresca y de las corrientes de producto, de la emulsin, del isobutano y de la recirculacin cida.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de li
bertad del proceso total y de los subprocesos. y escriba las ecuaciones que utilizara para determi
nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo
molar total de la corriente de alimentacin fresca.)
(b) Lleve a cabo los clculos.
(c) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prctica.
*4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etlico:
CH3COOC2H5 + NaOH - CH3COONa + C2H,OH
(A)
(B)
La reaccin se efecta en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacin. La sa
lida del f'-simo reactor es la entrada al reactor (/ +1). La velocidad de flujo volumtrico entre los reac
tores es constante, a v (L/min), y el volumen de cada tanque es K(L).

Las concentraciones de A y B en la alimentacin al primer tanque son Cao y Cbo (mol/L). Los tanques
tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que Ca y Cb en un tanque son
iguales a C \ y Cb en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin

"Problem a de com putadora.

Problemas

181

mol A o B que reacciona


,_ _
r -------------------------=A'Ca Cr
^
min-L
donde A-[L/(mol-min)] es la constante de velocidad de reaccin.

(a)

AB

Escriba el balance de materia para A en el /-simo tanque; demuestre que el resultado es


C a,- i = C a , + A -tC a,C b,

donde t = V! v es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Despus, escriba el balance


para B en el /-simo tanque y reste los dos balances empleando el resultado para probar que
Cb, CA, = Cbo Cao. todas las i
(b) Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que
C\,-i = Ca, + AtCa,(Ca, + C bo _ CAo)
y a partir de esta relacin, derive una ecuacin de la forma
c a, + /3 c a + 7 = 0
donde a , f i y y son funciones de k, CAo, Cbo, Ca .,.i, y t . Luego, escriba la solucin de esta ecua
cin para Ca,.
(c) Elabore una hoja de clculo o un programa de computadora para calcular N , el nmero de tanques
necesarios para lograr una fraccin de conversin x^n S .ya/en la salida del reactor final. Su pro
grama debe implementar el procedimiento siguiente:
(i) Tomar como entradas los valores de k, v, K, Cao (mol/L), Cbo (mol/L), y xAf.
(ii) Usar la ecuacin para CA, derivada en ei inciso (b) para calcular CAi; despus, calcular la
fraccin de conversin de.YAi.
(iii) Repetir el procedimiento para calcular C.\2 , xai, y luego Ca3 y -Ya3, y continuar hasta .ya, S .y^f.
Pruebe el programa suponiendo que la reaccin se realizar a una temperatura a la cual k = 36.2
L/(mol-min), y las dems variables del proceso tendrn los valores siguientes:
Concentracin de la alimentacin:

Cao = 5.0 g/L ( = ??? mol/L)


C bo = 0.10 molar ( = ??? mol/L)

Paso del producto:


Volumen del tanque:

v = 5000 L/min
V = 2000 L

Use el programa para calcular el nmero de tanques que necesita y la fraccin de conversin final pa
ra los siguientes valores de la fraccin de conversin mnima final deseada: ,YAf: 0.50, 0.80, 0.90, 0.95,
0.99, 0.999. Describa en forma breve la naturaleza de la relacin entre N y xAf y lo que quiz ocurra
con el costo del proceso a medida que la fraccin de conversin final requerida se aproxime a 1.0. Su
gerencia: si hace una hoja de clculo, tendra, en parte, el siguiente aspecto:

Hoja de clculo del problema 4-63

k=

36.2

5000

V=

2000

CAO =

0.0567

CBO =

0.1000

alfa =

14.48

beta =

1.6270

gamma

CA(N)

xA(N)

5.670E02

2.791E -02

0.5077

2.791E02

1.512E02

0.7333

182

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(d) Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo vara el n
mero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad, k: (ii) el paso de pro
ducto. v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu
los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fsico.
4.64. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de -butano y el balance de agua.
(a) Calcule la composicin molar de este gas en base hmeda y en base seca, asi como la relacin
(mol H20/m ol gas seco).
(b) Si se van a quemar 100 kg/h de este combustible con 30% de aire en exceso, qu velocidad de
alimentacin de aire se requiere (kmol/li)? Cmo cambiara su respuesta si la combustin slo se
completara en un 75%?
4.65. Cinco litros de -hexano lquido se mezclan con 4 litros de //-heptano lquido y se queman con 4000
gramos-mol de aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y C 0 2. Calcu
le, si es posible hacerlo sin informacin adicional, el porcentaje de aire en exceso suministrado al hor
no. Si requiere ms datos, indique cules son y diga cmo calculara el porcentaje de aire en exceso.
4.66.

Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso.
El gas contiene 50.0 mol% de nitrgeno y el balance de monxido de carbono e hidrgeno. Una mues
tra del gas se hace pasar por un espectrmetro de infrarrojo, el cual registra una seal R que depende
de la fraccin molar de monxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3.
Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
.v(mol CO/mol)

0.05

0.10

0.40

0.80

1.00

10.0

17.0

49.4

73.6

99.7

La ley de potencias (.v = aRh) debe ser adecuada para ajustar los datos de calibracin. Derive la ecua
cin que relaciona a.vy R (usando el mtodo grfico), y despus calcule la velocidad de flujo molar de
aire necesaria para una velocidad de alimentacin de combustible de 175 kmol/h, suponiendo que el CO
y el H2 se oxidan, pero el N2 no.
4.67. Un gas natural que contiene una mezcla de metano, etano, propano y butano se quema en un horno con
exceso de aire.
(a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.4 mol% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y
0.50% de butano se quemar con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo molar de
aire que se requiere.
(b) Sea
/'/((kmol/h) = velocidad molar del gas combustible
.vi, ,v2, -V3, ,V4, = las respectivas fracciones molares de metano, etano,
propano y butano en el combustible
Ps s = porcentaje de aire en exceso
/;a(kmol/h) = velocidad de flujo molar del aire alimentado al horno
Derive una expresin para a en trminos de las otras variables. Pruebe su frmula con los resul
tados del inciso (a).
*(c) Suponga que la velocidad de alimentacin y la composicin del gas combustible se someten a va
riaciones peridicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para ajustar la ve
locidad de flujo de aire y mantener as un porcentaje constante en exceso. En la lnea de gas
combustible, un flujmetro electrnico calibrado transmite una seal Rf que es directamente pro
porcional a la velocidad de flujo (f = orj), y una velocidad de flujo de 75.0 kmol/h da una seal
Rf = 60. La composicin del gas combustible se determina mediante un cromatgrafo de gases en
lnea. Se inyecta una muestra de gas al cromatgrafo (CG) y se registran las seales A, /)2, A3 y
A 4 , que son directamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y bu
tano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La
computadora de control procesa estos datos para determinar la velocidad de flujo de aire necesa
ria y despus enva una seal R3 a una vlvula de control que est en la lnea de aire. La relacin
entre Ra y la velocidad de flujo de aire resultante, n, es otra proporcionalidad directa, con una se
al Ra = 25 que da lugar a una velocidad de flujo de aire de 550 kmol/h.

"Problem a de com putadora.

Problemas

183

Haga una hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de R (,A \, Ai, A3 y A 4 .
(ii) Calcular e imprimirf, .vi, .r2, .V3, *4, iia y Ra.
Pruebe su programa con los datos que se dan ms abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire
en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Rf sobre ;>a para
los valores de A - A 4 que se dan en la tercera linea de la tabla de datos. Explique brevemente sus re
sultados.
Rf

A1

62

248.7

19.74

6.35

1.48

83

305.3

14.57

2.56

0.70

108

294.2

16.61

4.78

2.11

a2

Ai

A.t

(d) Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de com
bustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el
porcentaje en exceso especificado. D varias explicaciones posibles.
4.68. Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos.
(a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de ai
re en exceso y de conversin del butano es posible determinar la composicin molar del gas pro
ducido.
(b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se su
ministra el aire terico, y hay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100%
de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano.
4.69. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se
alcanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona.
95% da lugar a CO2 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una
caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma.
(a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin.
(b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentan
do el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de
hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de s
ta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce.
4.70. Se quema H-pentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua.
(a) Un tcnico realiza un anlisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano,
5.3% de oxigeno, 9.1% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome co
mo base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice
el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sis
tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.
(b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos.
(c) El tcnico vuelve a realizar el anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de pentano, 5.9%
de oxgeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado po
dra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta
al reactor y la fraccin de conversin del pentano.
4.71. Se alimenta metanol lquido a un sistema de calefaccin a razn de 12.0 L/h y se quema con exceso de
aire. Se analiza el gas producido y se determinan los siguientes porcentajes molares en base seca:
CH3OH = 0.45%, C 0 2 = 9.03%, y CO = 1.81%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad.
(b) Calcule la fraccin de conversin del metanol, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta, y
la fraccin molar de agua en el gas producido.
(c) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu pro
blemas potenciales ve en esto y qu soluciones propone?
4.72. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)
y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el FID registra sea
les proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el CO2) en la cmara de la muestra.

184

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


Los resultados del FID son los siguientes:

El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra, de modo
que 1 mol de etano dara un pico con el doble del rea que el que corresponde a I mol de metano.
Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la rela
cin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7:1, pero sospecha que el
flujmetro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y
la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que
puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco
que sale del condensador se analiza y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es COi.
(a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el
porcentaje de aire en exceso deseado.
(b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combustible y el porcentaje real
de aire en exceso.
4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxgeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4
mol% de H2O. Despus de retirar toda el agua de los productos, el gas residual contiene 69.4 mol% de
CO2 y el balance de O2.
(a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible?
(b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hi
drocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxgeno. Emplee balances atmi
cos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los
productos de combustin (es decir, determine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su
solucin es consistente con el resultado del inciso (a).
4.74. Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono, 12.0% de hi
drgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con
20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a CO2. de hidrgeno a H2O.
y de azufre a SO2. El aceite se quema en su totalidad pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule
la composicin molar del gas de combustin.
4.75. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C, 17% de H, 2% de S y el balance de
cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. y la velocidad de alimentacin
de aire al homo es 50 kmol/min. Toda la ceniza y 6% del carbono del combustible salen del homo en
forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustin como CO y CO2; el hidr
geno del carbn se oxida a agua, y el azufre sale como SO2. La selectividad de produccin de CO2 res
pecto a la de CO es 10:1.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos CO y S 0 2 en el gas de com
bustin.
(c) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo an ms grave
para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar, el di
xido se oxida a trixido de azufre, el cual, a su vez, se combina con vapor de agua para formar ci
do sulfrico, que tarde o temprano regresa a fa Tierra como fiuvia. La fuvia cida que se forma de
este modo ha causado daos extensos en selvas, bosques, campos y lagos en todo el mundo. Cal
cule, para el horno descrito antes, la velocidad de formacin de cido sulfrico (kg/h) si todo el
SO2 emitido se transforma como se indica.
4.76

La composicin de cierto carbn se determina por un anlisis aproxim ado. Primero se muele finamen
te el carbn y se seca con aire. Despus, las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones,
anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se determina el contenido de hum edad co
mo la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105C en una atmsfera libre de oxgeno durante
casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa inicial de secado. La m ateria voltil (sobre todo al
quitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxgeno por

Problemas

185

7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o m ateria mi
neral. la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)
queda como residuo despus de calentar la muestra a 800C en una atmsfera que contiene oxgeno has
ta que toda la materia orgnica se quema. El carb o n o fijo es lo que est presente en el carbn adems
de humedad, materia voltil y cenizas.
(a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hu
medad. el carbono fijo, la materia voltil y las cenizas en el carbn:
,
aire seco , ,
'207 g 25C 12 h
Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire.
105C, N ,
1.234 g ------------- i - 1.204 g
6
2h
925C N?
1.347 g ^
U
0.81 lg
7 min
800C, N 2
1.175 g ------- : *-0.1 l l g
1h
(b) Si la relacin de masa de C respecto al H en la materia voltil es 6:1, calcule los gramos-mol de
aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.
4.77. El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composi
cin molar en base seca: 72.0% C 0 2, 2.57% CO, 0.0592% S 0 2 y 25.4% de 0 2. Se alimenta oxgeno
puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El
combustible no contiene oxigeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los di
versos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta.
4.78. Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contie
ne 87.0% por peso de C, 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chime
nea slo indica N2, 0 2, C 0 2, SO? y H20 . La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse
haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la
mayor parte del S 0 2. Los gases que salen de la torre (todo el N2, 0 2 y C 0 2, y parte del H20 y S 0 2 que
entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada, de modo
que una fraccin del gas de combustin del horno debe derivarse directamente a la chimenea.
En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S 0 2 en el gas que se
alimenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 612.5 ppm (partes por milln) de S 0 2 en
base seca; es decir, cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 moles de S 0 2.
Calcule ia fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento.
4.79. La Agencia de Proteccin Ambiental lo envi a medir las emisiones de S 0 2 de una pequea planta in
dustrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y obtiene la siguiente composi
cin: 75.66% N2, 10.24% C 0 2, 8.27% H20 , 5.75% 0 2 y 0.0825% de S 0 2. Al da siguiente, muestra
estas cifras a la superintendente de la planta y ella insiste en que deben estar equivocadas, pues el com
bustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro ti
po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta
indica que no lo utilizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos clculos y prueba
que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el
diario de la planta est equivocado y que usted tena razn.
(a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado pa
ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural.
(b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre
en el combustible, suponiendo que los nicos elementos presentes son C, H y S. Despus, use es
tos resultados junto con los anlisis finales de aceite combustible de la tabla 27-6 de la p. 27-10
del Manual de Perry del ingeniero Ouimico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite
combustible.
4.80.

Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La com
posicin molar de la fraccin orgnica de un aceite combustible puede representarse por la frmula
C^H^O,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es .vs (kg de S/kg de combustible); y el porcen
taje de aire en exceso. Pxs, se define en trminos del aire terico necesario para quemar nada ms al
carbono e hidrgeno del combustible.

186

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia


(a) Para cierto aceite combustible del Nm. 6, rico en azufre, p = 0.71, q = 1.1, r = 0.003 y xs = 0.02.
Calcule la composicin del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con 18%
de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por completo para formar CO?, S 0 2
y HiO, y exprese la fraccin de SO2 como ppm (mol de SO2/IO6 mol de gas seco).
*(b) Elabore una hoja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de
combustin en base seca para los valores especficos de p, q, r, .vs, y Pxs. El resultado debe ser el
siguiente:

Solucin del problema 4-80

Corrida

0.71

0.71

1.1

1.1

0.003

0.003

xS

0.02

0.02

Pxs

18%

36%

y(C02)

13.4%

y(0 2 )
y(N2)
ppm S02

1165

(Las filas debajo de la ltima que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades in
termedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para determi
nar el efecto de cada uno de los cinco parmetros de entrada sobre la composicin del gas de
combustin. Despus, para los valores de p, q, r y .vs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcenta
je mnimo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de SO2 en base seca por debajo
de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.)
El resultado debe indicar que, para determinada composicin del aceite combustible, el incremen
to del porcentaje de aire en exceso reduce la concentracin de SO2 en el gas de combustin. Explique
el motivo.
(c) Alguien le propone usar la relacin entre Pxs y ppm de SO? como base de una estrategia para con
trol de la contaminacin. La idea es determinar la concentracin mnima aceptable de SO2 en el
gas de combustin, despus hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo suficientmente alto para alcanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena.

'P ro b lem a de com putadora.

Captulo

5
Sistemas unifsicos

La mayora de los problemas de balance de materia del captulo 4 podran resolverse del todo mediante
la informacin que proporcionan sus enunciados. Pero, corno lo descubrir usted mismo, los problemas
de anlisis de proceso rara vez se presentan en forma tan conveniente; antes de poder llevar a cabo un ba
lance completo de materia del proceso, por lo general deber determ inar diversas propiedades fsicas de
los materiales del proceso y usarlas para derivar relaciones adicionales entre las variables del sistema. Los
siguientes mtodos son tiles para determ inar las propiedades fsicas de un material de proceso:
Consulte los libros. Si necesita el valor de alguna propiedad fsica de una sustancia como densidad,
presin de vapor, solubilidad o capacidad calorfica es muy probable que alguien, en algn sitio, haya
medido dicha propiedad y publicado el resultado. Como los experimentos suelen ser caros y toman tiem
po, una fuente confiable de datos sobre las propiedades fsicas constituye un activo valioso para el an
lisis de procesos. A continuacin damos cuatro fuentes de datos excelentes:
Manual de Perry del Ingeniero Ouimico (P e n y s Chemical Engineers Handbook), 7a edicin en ingls, R.
H. Perry y D. W. Green. eds., McGraw-Hill, Nueva York. (En adelante. M anual de P eny.)
Manual CRC de Qumica y Fsica (CRC Handbook o f Chemistiy and Physics), 79a edicin en ingls, D.
Lide, ed., Chemical Rubber Company, Boca Ratn, FL.
Bases de Datos TRC de Qumica e Ingeniera (TRC Databases in Chemistiy and Engineering). Tablas de
Termodinmica TRC Versin 1.0. Thermodynamic Research Center, Texas A&M University, College
Station, Texas. sta es la continuacin del Proyecto 44 del American Petroleum Institute: Selected
Vales o f the Properties o f Hydrocarbons and Related Com pounds (Valores selectos de propieda
des de hidrocarburos y com puestos relacionados).
T. E. Daubert y R. P. Danner, Propiedades fsicas y Termodinmicas de Productos Qumicos Puros: Reco
pilacin de Datos (Physical and Thermodynamic Properties o f Pur Chemicals: Data Coinpilation),
Hemisphere Publishing Corporation, Nueva York. sta es una versin de pasta dura del Design Institute o f Physical Properties Research (D1PPR) Data Compilation (Recopilacin de Datos del Insti
tuto de Diseo de Investigaciones de Propiedades Fsicas [DIPPR]).
En caso de que la informacin deseada no pueda obtenerse de estas referencias, la especie en cuestin se pue
de buscar en el ndice del Chemicals Abstrais para localizar los datos disponibles en la bibliografa general.
Haga clculos. El nmero de elementos atmicos es bastante pequeo, y la cantidad de especies molecu
lares de inters para los ingenieros qumicos es mucho mayor, pero no incontable. No obstante, las espe
cies qumicas pueden combinarse de formas infinitas, y desde luego es imposible tabular los datos de las
propiedades fsicas de la ms pequea fraccin de las com binaciones posibles. Ms an, incluso cuando
se cuente con datos, es probable que se hayan determinado en condiciones distintas de las que se requie
ren. Reid, Prausnitz y Poling1 resumen gran nmero de correlaciones empricas que expresan las propie
dades fsicas de una mezcla en trminos de las propiedades de los componentes puros y la composicin
de la mezcla. Estas correlaciones pueden usarse para estim ar las propiedades fsicas cuando no se dispo-

'R. C. Reid. J. M. Prausnitz. y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Liquids. 4a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.

187

188

Capitulo 5

Sistemas unifsicos
ne de informacin, y extrapolar los datos disponibles en condiciones distintas de aquellas en las cuales
fueron obtenidos.
E fecte una m edicin. Cuando no pueda encontrar informacin en la bibliografa sobre alguna propie
dad fsica de una sustancia o cuando dicha propiedad debe conocerse con mayor precisin de la que per
miten las frmulas generales para calcularla, el nico recurso es determinar la propiedad en forma
experimental. Cualquiera de los numerosos textos sobre qumica fsica, orgnica y analtica experimen
tales proporciona informacin sobre las tcnicas de experimentacin para medir las propiedades fsicas.
La densidad de los fluidos del proceso es una propiedad que se requiere con frecuencia. Por ejem
plo, los ingenieros a menudo determinan las velocidades de flujo volumtrico (F) de las corrientes de pro
ceso mediante flujmetros, pero necesitan conocer las velocidades de flujo msico (til) o las velocidades
de flujo molar ( it), para efectuar los clculos de balance de materia. El factor que se requiere para calcu
lar m o ii a partir de Kes la densidad de la corriente. Este captulo ilustra el uso de las tablas de datos ta
bulados y de frmulas de estimacin para calcular densidades. La seccin 5.1 trata sobre slidos y
lquidos; la seccin 5.2 cubre los gases ideales, cuya ecuacin de estado (PV = nRT) es una buena apro
ximacin; y la seccin 5.3 extiende la discusin a los gases no ideales.

5.0

OBJETIVOS DE APR EN D IZA JE


Al term inar este captulo, deber ser capaz de:

Explicar en sus propias palabras y sin trm inos especiales: (a) las tres maneras de obtener los valo
res de las propiedades fsicas; (b) por qu se dice que algunos fluidos son incompresibles; (c) la su
posicin de aditividad de volumen de los lquidos y las especies para las cuales es ms probable que
sta sea vlida; (d) el trm ino ecuacin de estado; (e) lo que significa suponer que un gas se com
porta en forma ideal; (f) el significado de decir que el volumen especfico de un gas ideal a tempe
ratura y presin estndar es 22.4 L/mol; (g) el significado de la presin parcial; (h) por qu las
fracciones de volumen y molar son idnticas para los gases ideales; (i) qu representa el factor de
compresibilidad, z, y lo que indica su valor sobre la validez de la ecuacin de estado de los gases
ideales; (j) por qu algunas ecuaciones de estado se denominan como cbicas; y (k) el significado
fsico de la temperatura y presin crticas (explicado en trm inos de lo que ocurre cuando se com
prime un vapor que se encuentra por encima o por debajo de su temperatura crtica).
Para una mezcla de lquidos de composicin conocida, determ inar K (o V) a partir de una ni (o til)
conocida o viceversa, usando (a) datos de densidad tabulados para la mezcla y (b) las densidades de
los componentes puros y la suposicin de la aditividad del volumen. Derivar la frmula para estimar
las densidades en el segundo caso (ecuacin 5.1-1).
Dadas tres cantidades cualesquiera P, V (o V), n (o it) y / para un gas ideal, (a) calcular la cuarta de
ellas, de manera directa mediante la ecuacin de estado de los gases ideales o por conversin par
tiendo de las condiciones estndar; (b) calcular la densidad del gas; y (c) probar la suposicin
de idealidad, ya sea mediante una regla general sobre volumen especfico o estimando un factor de
compresibilidad y viendo cunto difiere de la unidad.
Explicar el significado de 37.5 SCFH" (37.5 pies cbicos estndar por hora) y de afirm ar que la
velocidad de flujo de una corriente de gas a 120F y 2.8 atm es 37.5 SCFH. (Por qu esto no espe
cifica la condicin imposible de que el gas se encuentre al mismo tiempo bajo dos conjuntos de tem
peraturas y presiones?) Calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera de ese gas.
Dadas las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales y la presin total
de gas, determ inar la composicin de la mezcla expresada en fracciones molares (o porcentajes mo
lares), fracciones de volumen (o % v/v) o fracciones msicas (o % w/w).
Llevar a cabo clculos de P V T para un gas em pleando (a) la ecuacin vinal de estado trunca, (b) la
ecuacin de estado de Van der Waals, (c) la ecuacin de estado SRK, y (d) la ecuacin de estado del
factor de compresibilidad, utilizando factores de com presibilidad tabulados o un diagrama generali
zado de compresibilidad para especies nicas y la regla de Kay para mezclas de gases no ideales.

5.1

5.1

Densidades de lquidos y slidos

189

Dada la descripcin de un sistema de proceso en el cual la velocidad de flujo volumtrico se especifi


que o se solicite para cualquier corriente de proceso, (a) realizar el anlisis de grados de libertad in
cluyendo estimaciones de las densidades de las corrientes lquidas y slidas y ecuaciones de estado
para las corrientes de gas: (b) escribir las ecuaciones del sistema y describir el procedimiento que se
guira para obtener todas las cantidades solicitadas; (c) llevar a cabo los clculos; (d) elaborar una lis
ta de todas las suposiciones (p. ej., aditividad de volumen de los lquidos o comportamiento de gas
ideal) y explicar si son o no razonables para las condiciones de proceso dadas.

DENSIDADES DE LQ U ID O S Y S LID O S
Las gravedades especficas de slidos y lquidos se trataron en las secciones 3.1 y 3.2. La tabla B. I del
Apndice B incluye los valores de diversas sustancias a una temperatura nica y en las pp. 2-7 a 2-47 y
2-91 a 2-120 del Manual de Perry2 pueden encontrarse tablas ms extensas.
Al calentar un lquido o un slido, lo normal es que se expanda (es decir, su densidad disminuye).
Sin embargo, para ia mayora de las aplicaciones de proceso se puede suponer, sin un gran error, que las
densidades de slidos y lquidos son independientes de la temperatura. De igual manera, los cambios de
presin no provocan cambios significativos en las densidades de slidos y lquidos; por tanto, estas sus
tancias se denom inan incom presibles.
El M anual de Perry (pp. 2-91 a 2-93) incluye una lista de densidades del agua lquida y el mercurio
a diferentes temperaturas, y en las pp. 2-128 a 2-131 indica expresiones que pueden emplearse para calcu
lar las densidades de muchas otras sustancias a distintas temperaturas. Reid, Prausnitz y Poling (ver no
ta de pie de pgina 1) presentan diversos mtodos para estimar la densidad de un lquido cuando no se
dispone de densidades tabuladas. El Manual de P eny, pp. 2-358 y 2-361, tambin incluye algunas de es
tas frmulas de clculo.
La manera ms precisa para determ inar la densidad de una mezcla de lquidos o de la solucin de
un slido en un lquido es a partir de datos experimentales. El Manual de P en y proporciona datos para
m ezclas y soluciones de muchas sustancias en las pp. 2-99 a 2-118 y menciona fuentes adicionales de in
formacin en la p. 2-99.
Si se carece de datos, la d en sid ad p de una mezcla de n lquidos (A], A 2,..., A) puede estimarse de
dos maneras a partir de las fracciones msicas de los componentes [.v,] y las densidades de los com po
nentes puros \p\. Primero, se puede suponer aditividad de volumen es decir, si se mezclan 2 111L del li
quido A y 3 mL del B, el volumen exacto resultante ser 5 mL. Al hacer esta suposicin y reconocer que
las masas de los com ponentes siempre son aditivas, se obtiene la frmula

(5.1-1)
Segundo, se podra obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros, pon
derando cada uno de ellos segn la fraccin msica del componente;
n

(5.1-2)

(La ecuacin 5.1-1 calcula el recproco de la densidad de una mezcla, o el volumen especifico de sta, co
mo el promedio ponderado de los volmenes especficos de los componentes puros.)
Una de estas frmulas de estimacin podra funcionar mejor para algunas especies y la otra para las de
ms. Por ejemplo, la figura 5.1-1 muestra las densidades de mezclas metanol-agua y cido sulfrico-agua a
20C. La densidad para cada par de componentes se obtiene de tres maneras: mediante los datos experimen
tales del Manual de P eny (pp. 2-107 a 2-111), usando las ecuaciones 5.1-1 y 5.1-2. La ecuacin 5.1-1 per
mite obtener una estimacin un poco mejor (es decir, valores ms cercanos a los datos experimentales) para
metanol y agua, y la ecuacin 5.1-2 proporciona una estimacin mucho mejor para cido sulfrico y agua.

-R. H. Perry y D. W. Grecn. eds.. Perry s Chemical Engineers andbook, 7a. edicin. McGraw-Hiil, Nueva York.

190

Captulo 5

Sistemas unifsicos
2.00

V a lo r e s e x p e r im e n t a le s

3 1.80
E

E c u < a c i n

O E c u ; a c i n

5.1-2
5.1-1

g 1>40--------------------------9a
I<0 1,20
T5
'tf

1 .0 0

r
O0

?\{

O
0

11 1 /s
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2o

----------

i -----------i r ----- ; r ---------------------------------------------------------------------------------------------------8

^$ *

<

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~
91
6
y

;
------- -- ? *----*.*------ 1
0 .8 0 -----------------------------------------------i
*
^
c h 3o h - h 2o
0 .6 0

20
%

40

60

1
'--------------80
100

p o r p e so del c o m p o n e n te n o a c u o s o

F ig u ra 5.1-1
Densidades experimentales y estimadas de mez
clas. Los valores experimentales se tomaron del Perry s Chemi
cal Engineers' Handbook. p. 2-107, para cido sulfurico-agua, y
p. 2-11 1, para metanol-agua, ambos a 20C.

Qu mtodo conviene emplear? La ecuacin 5.1-1 y la suposicin de que la aditividad de volumen


funcionan m ejor para m ezclas de especies lquidas con estructuras m oleculares sim ilares (p. ej., todos
los hidrocarburos de cadena lineal de peso m olecular casi igual, com o H-pentano, w-hexano y //-heptano). No hay reglas generales para saber en qu casos funciona mejor la ecuacin 5.1-2 lo nico que
podemos hacer es basarnos en las observaciones em pricas (experimentales).

AUTOE VALUACIN

1. La gravedad especfica del agua es 1.0000 a 4.0C. Una corriente de agua a 4C tiene velocidad
de flujo msico de 255 g/s. Cul es su velocidad de flujo volumtrico? Si la temperatura de la
corriente se eleva a 75C, cambia la velocidad del flujo msico? Cmo esperara que variara
la velocidad de flujo volumtrico? Cmo calculara la velocidad de flujo volumtrico a 75C
sin medirla?
2. La equivalencia de presiones 14.696 lbf/in2 <=> 760 mm Hg no est com pleta. Debe form u
larse como
14.696 lbj/in2 <=> 760 mm Hg a 0C
Por qu es necesario, desde el punto de vista tcnico, indicar la temperatura? Por qu no cons
tituye un error grave el hecho de omitir la temperatura?
3. Suponga que se mezclan i(g) del lquido Ai de d ensidadp \ (g/cm3), m 2 (g) del lquido A 2 de
densidad p 2..., y m(g) del lquido A de densidad p. Suponiendo aditividad de volumen, de
muestre que la densidad de la mezcla se obtiene mediante la ecuacin 5.1-1.

EJEM PLO 5.1-1

Determinacin de la densidad de una solucin


Determine la densidad en g/cm3 de una solucin acuosa de H2SO4 al 50% por peso a 20C, (1) consul
tando el valor tabulado y (2) suponiendo aditividad de volumen de los componentes de la solucin.

SOLUCIN

1. B usque el dato. El M anual de Perry, pp. 2-107 y 2-108, contiene tablas de gravedades especfi
cas de soluciones de cido sulfrico. Segn esta tabla,
p(50% H 2 S 0 4, 20C) = 1.3951 g/cm 3

5.2
2.

Gases ideales

191

C a lc le lo . Las densidades de los componentes puros son

p H jO , 20C) = 0.998 g/cm3 (Manual de Perry, p. 2-91)


p(H ?S0 4 , 18C) = 1.834 g/cm3 (Manual de Perry, p. 2-25)
El cambio de densidad para el H2SO4 de 18C a 20C es despreciable, aunque el Manual de
Perry, p. 2-131, indica los datos de expansin trmica para el H2SO4, que podran usarse para
hacer esta correccin mnima. Despus se realiza una estimacin aplicando la ecuacin 5.1-1:
1 /p = (0.500/0.998 + 0.500/1.834) cm 3/g = 0.7736 cm 3/g
i
,
p = 1.29 g/cm 3
Suponiendo aditividad de volumen, la densidad calculada difiere, por tanto, de la densidad ver
dadera dada en el inciso (1), por [(1.29 1.3951)/1.3951] X 100% = 7.3%. Como alternati
va, se podra estim ar la densidad aplicando la ecuacin 5.1-2:
p = (0.500 x 0.998 + 0.500 x 1.834)

cm 3

= 1.42 g / cm 3

Esto conduce a un error de estimacin de [(1.42 1.3951)/1.3951] X 100% = 1.5%. Desde lue
go, la exactitud de la ecuacin 5.1-2 es mejor en este caso que la de la ecuacin 5.1-1.

GASES ID EA LES
Buscar una densidad o volumen especfico a temperatura y presin determinadas y usarlos a temperatura y
presin diferentes, por lo general funciona bien para slidos o lquidos, pero de ninguna manera funciona
para los gases. Se requiere una expresin para gases que relacione el volumen especfico con temperatura
y presin, de modo que, cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible calcular la tercera.
Los siguientes son algunos problemas tpicos que requieren de la relacin P V T para su solucin:
1.
2.

3.

El propano a 120C y 2.3 bars pasa por un flujmetro que indica una lectura de 250 L/min. Cul
es la velocidad de flujo msico del gas?
Un recipiente de dos litros se llena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30C con una presin
absoluta de 25 atm. Cuntos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es
60 g, de qu gas se trata?
Un cilindro de gas de laboratorio de 20 ft3 puede soportar presiones hasta de 400 atm. Cierta ma
ana, cuando la temperatura es 55F, el manmetro de Bourdon del cilindro indica 380 atm. Cun
to puede aumentar la temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro laboratorio?

Una ecuacin de estado relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y la
presin. La relacin ms simple y usada de stas es la ecuacin de estado de los gases ideales (la cono
cida P V = nRT), la cual, aunque es aproximada, resulta adecuada para muchos clculos de ingeniera don
de participan gases a baja presin. Sin embargo, algunos gases se desvan del com portamiento ideal en
casi todas las condiciones, y todos ellos se desvan en forma notoria en determinadas condiciones (sobre
todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado
ms com plejas para los clculos de PVT.
En esta seccin discutimos la ecuacin de estado de los gases ideales y mostramos cmo se aplica
a sistemas que contienen sustancias gaseosas y mezclas de gases. La seccin 5.3 describe mtodos que
se utilizan para un solo gas no ideal (por definicin, un gas para el cual no funciona bien la ecuacin de
estado de los gases ideales) y para mezclas de gases no ideales.

La ecuacin de estado de los gases ideales


La ecuacin de estado de los gases ideales puede derivarse de la teora cintica de los gases suponiendo
que las molculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan cho
ques elsticos con las paredes del recipiente.

192

Captulo 5

Sistemas un fsicos
Esta ecuacin por lo general aparece en la forma
PV=nRT

P~V = iRT '

(5.2-1)

donde
P
=
V(V)=
(/?) =
R
=
T
=

presin absoluta de un gas


volumen (velocidad de flujo volumtrico) del gas
nmero de moles (velocidad de flujo molar) del gas
constante de los gases, cuyo valor depende de las unidades de P, V, n y T
temperatura absoluta del gas

La ecuacin tambin puede escribirse como


PV= RT

(5.2-2)

donde V - Vln (o Vln) es el volum en m o lar especfico del gas.


Cuando la ecuacin 5.2-1 describe bien el com portamiento P V T de un gas,se dice que ste se com
porta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para aplicar esta ecuacin:
I mol de un gas ideal a 0 C y 1 atm ocupa 22.415 litros, sin im portar si es argn, nitrgeno, una mezcla
de propano y aire o cualquier otra especie nica o mezcla de gases.
La constante R de los gases tiene las unidades (presin X volumen)/(mol X temperatura); ms an.
como la presin multiplicada por el volumen tiene unidades de energa (comprubelo), R tambin se pue
de expresar en las unidades (energa)/(mol X temperatura). La cubierta delantera del libro incluye las
constantes de los gases expresados en diversas unidades.
La ecuacin de estado de los gases ideales es una aproximacin. Funciona bien bajo ciertas condicio
nes en general, a temperaturas superiores a 0C y presiones inferiores pero cercanas a 1 atm , pero
en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables. La siguiente es una regla general muy
til para saber cundo es razonable suponer que los gases tienen com portam iento ideal. Sea A'jjeai una
cantidad calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales [X = P (absoluta), T (absoluta), n o
V] y sea e el error en el valor estimado,
e = ^ideal X,verdadera, x l 0 Qo/o
X.verdadera
Es posible esperar un error no mayor del 1% cuando la cantidad RT/P (el volumen m otar especfico ideal)
cumple con el siguiente criterio:3
ii
*
RT
|e| < 1% si Fdca| =
> 5 L/mol (80 ft3/lb-mol)

(gases diatmicos)

(5.2-3a)

(otros gases)

(5.2-3b)

> 20 L/mol (320 ft3/lb-mol)


EJEM PLO 5.2-1

La ecuacin de estado de los gases ideales


Se almacenan 100 gramos de nitrgeno en un recipiente a 23.0C y 3.00 psig.
1. Suponiendo que el gas tiene com portamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en litros.
2. Verifique si la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una buena aproximacin para
las condiciones dadas.

SOLUCIN

1.

La ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la temperatura absoluta con la presin ab
soluta y la cantidad de un gas en moles. En consecuencia, calculam os en primer trmino
100.0 g
.
n = ------------ 6 - 3.57 mol
28.0 g / mol
T = 296 K.

3 O. A. Hougen, K. M. Watson, y R. A. Ragatz. Chemical Process Principies. Parte I. Material and Energy Balances. 2a. edicin. Jolin
Wiley & Sons, Nueva.York. p. 67.

5.2

Gases ideales

193

y (suponiendo que P3tm = 14.7 psia) P = 17.7 psia. Entonces, segn la ecuacin de estado de los
gases ideales:
V( litros) =

iiRT

(3.57 mol)(296 K.)

R litro psia)

17.7 psia

(mol K.)

Por desgracia, la tabla de constantes de los gases que se encuentra al final de este libro no men
ciona el valor de R para este conjunto especfico de unidades. A falta de ste, emplearemos un
valor disponible y realizaremos las conversiones necesarias de las unidades adicionales.
(3.57 mol) (296 K.)
V =
2.

0.08206 litro atm

17.7 psi

mol K

14.7 psi
atm

72.0 litros

Para verificar la suposicin del com portamiento ideal del N2 (un gas diatmico), aplicamos el
criterio 5.3a. Como ya determinamos n y Ki(jea|, podem os calcular Kjea| = Vtde3\!n en vez de RT/P.
(Ambos clculos dan el mismo valor, el cual quiz desee verificar por s mismo.)
-

' ideal - -

72.0 L
= 20.2 L/mol > 5 L/mol
3.57 mol

Como el valor calculado para Fdeai excede al valor de criterio de 5 L/mol, es probable que la
ecuacin de estado de los gases ideales produzca un error inferior al 1%.

1. Qu es una ecuacin de estado? Cul es la ecuacin de estado de los gases ideales? En qu


condiciones (tem peraturas y presiones altas o bajas) proporciona estimaciones ms exactas la
ecuacin de los gases ideales?
2. Dos cilindros de gas tienen volmenes idnticos y contienen gases a la misma temperatura y pre
sin. El cilindro A contiene hidrgeno y el B contiene dixido de carbono. Suponiendo que los ga
ses tienen comportamiento ideal, diga cules de las siguientes variables diferirn para los dos
gases: (a) nmero de gramos-mol, (b) nmero de molculas, (c) masas, (d) volumen molar es
pecfico (L/mol), (e) densidades de masa (g/L)? Indique cul de cada una de las cantidades que
difieren ser mayor y por cunto. (Suponga que se comportan como gases ideales.)
3. Por una tubera fluyen 100 gramos de etileno (C2H4) por hora a 1.2 atm y 70C y 100 g/h de buteno (C4Hs) fluyen por una segunda tubera a las mismas temperatura y presin. Cules de las
siguientes cantidades difieren para los dos gases: (a) velocidad de flujo volumtrico, (b) volu
men molar especfico (L/mol), (c) densidad msica (g/L)? Para cada una de las cantidades que
difieren, cul es mayor y por cunto? (Suponga que se com portan como gases ideales.)
4. Un gas se almacena a T= 200 K y P - 20 atm. Indique si la ecuacin de estado de los gases idea
les proporcionara una estimacin del volumen especfico del gas, F(L/mol), con diferencia de
1% respecto al valor verdadero.
La relacin entre la densidadp (masa/volumen), la temperatura y la presin de un gas ideal puede obte
nerse relacionando primero el volumen molar especfico V (volumen/mol) con la densidad. Empleando
un conjunto especfico de unidades como ilustracin,
A litros \ _ M ( g / mol)
l, mol )
/K g / litro)
donde M es el peso molecular promedio del gas (el peso molecular si el gas est constituido por una so
la especie o aplicando la ecuacin 3.3-7 para una mezcla). Sustituyendo, V= M /p en la ecuacin 5.2-2 y
despejando p se obtiene

194

Captulo 5

Sistemas unifsicos

E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Un cilindro de gas sin etiqueta cuenta con un manmetro sensible. Disee varios experimentos que po
dran usarse para estimar el peso molecular del gas, utilizando slo el equipo y los materiales que por lo
general encontramos en cualquier hogar normal o podemos com prar en la ferretera del barrio. (Puede te
ner una balanza sensible si la necesita, pero no puede suponer que el hogar promedio cuenta con un la
boratorio de qumica.)

5 .2 b

T e m p e r a tu r a y p re s i n e s t n d a r
Los clculos de P V T sustituyendo los valores de las variables dadas en la ecuacin de estado de los ga
ses ideales son directos, pero para aplicar este mtodo es necesario tener a la mano una tabla de valores
de R en diferentes unidades o buena memoria. Una forma de evitar estos requisitos es hacer una conver
sin a partir de condiciones estndar.
Para un gas ideal a temperatura T y presin P arbitrarias,
P V = nRT

(5.2-1)

y para el mismo gas ideal a una temperatura de referencia Ts y una presin Ps especfica (que se deno
minan temperatura y presin estndar, o TPE), la ecuacin 5.2-2 puede escribirse como:
P j s = RT%
Al dividir la primera ecuacin entre la segunda se obtiene
PV
T
^ = 11
Ws
Ts

(5.2-5)

(Para una corriente que fluye, y ^reem plazaran a n y V en esta ecuacin.) Como se conocen las con
diciones estndar (P%, T%, Vs = RTS/PS) se puede aplicar la ecuacin 5.2-5 para determinar V para un valor
dado de n o viceversa. Observe que cuando se emplea ese mtodo, no es necesario conocer el valor de R.
Las condiciones estndar de uso ms frecuente se indican en la tabla 5.2-1. La temperatura estndar
(Ts = 0C => 273 k) y la presin estndar (Ps = 1 atm) son fciles de recordar. Tambin debe memorizar
los siguientes valores de volumen m olar especfico estndar:
Ks = 2 2 . 4 ^
kmol

22.4 M ) 3 5 9 ^
mol
Ib - mol

(5.2-6)

El trmino m etros cbicos e s t n d a r (por sus siglas en ingls, SCM ) se utiliza a menudo para denotar
m3(TPE) y pies cbicos e s t n d a r (por sus siglas en ingls, SC F) representa ft3(TPE). Una velocidad de
flujo volumtrico de 18.2 SCMH significa 18.2 m-Vh a 0C y 1 atm.

Precaucin: Aunque la temperatura y la presin estndar son 0C y 1 atm para la mayora de los clcu
los de las ecuaciones de estado, algunas industrias especializadas han adoptado valores distintos. Si ve
alguna referencia a las temperatura y presin estndar, intente determ inar qu valores se usaron. (En este
libro siempre se usar 0C y 1 atm.)

Tabla 5.2-1

Condiciones estndar para los gases

Sistema
SI
CGS
De ingeniera americano

Ts

Ps

273 K
273 K
492R

1 atm
1 atm
1 atm

vt
0.022415 m3
22.415 L
359.05 ft3

s
1 mol
1 mol
1 lb-mol

5.2

E JE M P L O 5.2-2

Gases ideales

195

Conversin a p a r tir de condiciones estndar

El butano (C4H |0) a 360C y 3.00 atm absolutas fluye a un reactor a velocidad de 1100 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo volumtrico de esta corriente utilizando una conversin a partir de las condiciones estndar.
SOLUCIN

Como siempre, deben emplearse cantidades molares y la temperatura y presin absolutas.


1100 k g / h
inni
,,,
n = ----------- - --------= 19.0 kmol / h
58.1 kg / kmol
T = 633 K,

P = 3.00 atm

De la ecuacin 5.2-5
2 L

=
T*

pys

v=

19.0 kmol

v = iiK L 3

r. p

22.4 m3 (TPE)

633 K

1.00 atm

kmol

273 K

3.00 atm

329-

Con frecuencia encontrar problemas que incluyen gases en dos estados distintos (conjuntos de con
diciones diferentes) por ejemplo, en la entrada y la salida de una unidad de proceso . Una manera
conveniente de determ inar una variable desconocida (P, V, n o T) del gas en uno de los estados, es escri
bir la ley de los gases para am bos estados y dividir una ecuacin entre otra. Aquellas variables que sean
iguales en ambos puntos se cancelarn, y quedar una ecuacin que contenga slo la variable que se de
sea determ inar y las cantidades conocidas.
EJEMPLO 5.2-3

Efecto d e T y P sobre la velocidad de flu jo volumtrico


Diez pies cbicos de aire a 70F y 1.00 atm se calientan hasta 610F comprimindolos a 2.50 atm. Qu
volumen ocupar el gas en su estado final?

SOLUCIN

Sean 1 el estado inicial del gas y 2 su estado final. Observe que n = n 2 (el nmero de moles del gas no
cambia). Suponiendo un com portamiento de gas ideal:
n(lb-mol de aire)

-------------------
v , = 10 n 3
T, = 70F (530R)
P , = 1 atm

P 2 V2 = nRT 2
P\ V\ = nRT\

P2 V2

n(lb-mol de aire)
PROCESO

V2 (ft)
r 2 - 6 1 0 * ^ (1 0 7 0 ^ )
P 2 = 2.5 atm

7^

ri
V2 = V\ N

( t2 )
U

10.0 ft3

1.00 atm

1070R

2.50 atm

530R

8.08 ft3

En ocasiones, el problema indica que la velocidad de flujo de una corriente de gas es, digamos, 23.8
SCMH fo m3(TPE)/h] a 150C y 2.5 atm. Esto parece una contradiccin: cmo puede encontrarse un
gas a temperatura y presin estndar (0C y 1 atm) _v tambin a 150C y 2.5 atm?
La respuesta es que no puede el gas no se encuentra a temperatura y presin estndar . Una ve
locidad de flujo especificada de la manera anterior (23.8 SCMH) no constituye la velocidad de flujo vo
lumtrico verdadera de la corriente a su temperatura y presin reales ( 150C y 2.5 atm), sino la velocidad
de flujo que tendra si la corriente pasara de sus condiciones reales a las temperatura y presin estndar.

196

Captulo 5

Sistemas unifsicos
A partir del valor dado de 23.8 SCMH, es posible (a) calcular la velocidad de flujo m olar (kmol/h) divi
diendo 23.8 m3/h entre 22.4 m3(TPE)/kmol, o (b) calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera
(m3/h) multiplicando 23.8 m3/h por (323 K/273 K)( 1 atm/2.5 atm). (Verifique ambas afirmaciones.)

EJEM PLO 5.2-4

Velocidades de flu jo volumtrico verdadera y estndar


Se mide la velocidad de flujo de una corriente de metano a 285F y 1.30 atm con un medidor de orificio.
El diagrama de calibracin del medidor indica que la velocidad de flujo es 3.95 X 105 SCFH. Calcule la
velocidad de flujo molar y la velocidad de flujo volumtrico verdadera de la corriente.

SOLUCION

Recuerde que SCFH significa ft'(TPE)/h.


3.95 X 105 ft3 (TPE)
h

1 Ib- mol

1.10 X 103 lb-mol/h

359 ft3 (TPE)

Observe que para calcular la velocidad de flujo molar a partir de la velocidad de flujo volumtrico estn
dar, no es necesario conocer la temperatura y presin reales del gas.
La velocidad de flujo volumtrico verdadera del metano se calcula por el mtodo que se ilustra en el
ejemplo 5.2-3, slo que en este caso el gas pasa de las condiciones estndar (T\ = 492R, P\ = 1.0 atm,
K| = 3.95 X 105 ft3/h) a las condiciones reales (T 2 = 745R, fS = 1-30 atm,
= ?). Por lo tanto, se obtiene

' 745R 1.'00 atm


V2 = V, z Y a I = (3.95x105 ft3 / h )
, 4 9 2 r J [ i . 30 atm

A U T O E V A L U A C I N

5.2c

= 4.60 x 105 ft3 / h

1. Qu son la temperatura y presin estndar? Cules son los valores de Vs en los sistemas SI,
CGS y americano de ingeniera?
2. Qu ocurre con el volumen de un gas ideal al duplicar la presin a temperatura constante? Y
al duplicar la temperatura a presin constante?
3. Qu ocurre con la densidad de una cantidad fija de gas al aum entar la temperatura a presin
constante? Y al incrementar la temperatura a volumen constante?
4. La velocidad de flujo volumtrico de un gas ideal se da cmo 35.8 SCMH. La temperatura y pre
sin del gas son 15C y 1.5 atm. Diga si la velocidad de flujo volumtrico real del gas es (a)
< 35.8 m3/h, (b) 35.8 m3/h, (c) > 35.8 m3/h, o (d) es indeterminada en caso de carecer de infor
macin adicional.

M e z c la s d e g a se s id e a le s
Suponga que nA moles de la sustancia A,
moles de la sustancia B,
moles de la sustancia C, etcte
ra, estn contenidos en un volumen Ka temperatura T y presin total P. La presin parcial p A y el vo
lum en del com ponente puro vA de A en la mezcla se definen como sigue:
pA: presin que ejerceran nA moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total K a la mis
ma temperatura T.
v A: volumen que ocuparan nA moles de A solos a la presin total P y la temperatura T de la mezcla.
Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezcla y que la mezcla como
un todo, se comportan de manera ideal. (sta es la definicin de una m ezcla de gases ideales.) Si hay n
moles de todas las especies en el volumen V a presin P y temperatura T, entonces
P V = iiR T
Adems, por la definicin de presin parcial,
p A V = n AR T

5.2

Gases ideales

197

Dividiendo la segunda ecuacin entre la primera se obtiene

- = Va
n

(la fraccin molar de A en el gas)


(5.2-7)

P a = ):a P

Es decir, la presin parcial de un componente en una mezcla de gases ideales es a fraccin molar de di
cho componente multiplicada p or la presin total .4 Ms an, como va + .'; b + = 1,
Pa +

Pb + - = (Va + )b + - ) P = P

(5.2-8)

esto es. la suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da la pre
sin total (ley de Dalton).
Una serie de clculos sim ilares se puede realizar para los volmenes de los componentes puros:
PvA = nhR T

II

D ividiendo en tre P V = u R T

o bien,
(5.2.9)

Va = }a V
i'A

+ vB + = V

(Ley de Amagat)

La cantidad vA/F es la fraccin volum trica de A en la mezcla, y multiplicando esta cantidad por
100 se obtiene el porcen taje en volum en (% v/v) de este componente. Como se demostr antes, la fra c
cin volumtrica de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la fraccin molar de dicha sus
tancia. Por ejemplo, decir que una mezcla de gases ideales contiene 30% de CH4 y 70% de C2H5 por
volumen (o 30% v/v de CH4 y 70% v/v de C2H6), equivale a especificar 30 moles% de CH4 y 70 moles% de C2H6.

AUTOE VALUACIN

EJEMPLO 5.2-5

1.

Un cilindro que contiene una mezcla de N2 y O2 se lleva desde el stano hasta el piso ms alto
de un edificio de 50 pisos. Suponiendo que la temperatura permanezca constante, cules de las
siguientes propiedades del gas variarn durante el traslado: (a) la masa, (b) el peso, (c) la pre
sin absoluta, (d) la presin manomtrica, (e) la presin parcial de N2, (f) el volumen de 0 2 co
mo componente puro, (g) la densidad, (h) el volumen molar especfico?
2. Una mezcla de gases ideales a 10 bar absolutos y 200C en un tanque de 100 m3 contiene 50
mol% de H2 y 50 mol% de N 2. Cul es la presin parcial del H2? Cul es el volumen del H2
como com ponente puro? Qu ocurrir con p t^ y vH2 al aumentar la temperatura?
3. Una mezcla de gases ideales a presin de 10 atm absolutas contiene 50% por peso de H2 y 50%
por peso de N2. Diga si la presin parcial del H2 ser menor, igual o mayor de 5 atm.
Balances de materia para un evaporador-compresor
Se alimenta acetona lquida (CjH^O) a velocidad de 400 L/min a una cmara con calentamiento, donde se
evapora incorporndose a una corriente de nitrgeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de
otra corriente de nitrgeno que fluye a una velocidad medida de 419 m3(TPE)/min. Los gases combinados
se comprimen despus hasta una presin total P = 6.3 atm manomtricas a una temperatura de 325C. La
presin parcial de la acetona en esta corriente es p u = 501 mm Hg y la presin atmosfrica es 763 mm Hg.

JLa ecuacin 5.2-7 a menudo se emplea como definicin de la presin parcial. Para una mezcla de gases ideales, la definicin dada
y la ecuacin 5.2*7 son equivalentes; para un gas no ideal el concepto de presin parcial tiene poca utilidad.

198

Capitulo 5

Sistemas unifsicos
1. Cul es la composicin molar de la corriente que sale del compresor?
2. Cul es la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que entra al evaporador, si la tempera
tura y la presin de esta corriente son 27C y 475 mm Hg manomtricos?

SOLUCIN

Base: dadas las velocidades de alim entacin


Suponga un com portamiento de gas ideal. Sea lt w2,... (mol/min) las velocidades de flujo molar de ca
da corriente.
ri,(m ol N j/m in)

n4(mol/min)

y4(mol C 3 H60/mol)
1 - y4 (mol Nj/mol)
6.3 atm manomtrica, 325C
p = 501 mm Hg

27C, 475 mm Hg manomtrica


400 L/min C 3 H60 (!)
n2(mol/min)

419 m 3(TPE) N2/min


ri3 (mol/mn)

Es necesario examinar el diagrama de flujo para determinar con exactitud cmo se comportar la solucin.
1. Calcule n2 (a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la densidad tabulada para la ace
tona lquida),/'13 (por la ecuacin de estado de los gases ideales), y
( = p JP ).
2. C alculen4 (balance total de acetona)./)! (balance total de masa) y V\ (ecuacin de estado de los
gases ideales).
Calcule la velocidad de Jlujo m olar de la acetona
De la tabla B.l del Apndice B, la densidad de la acetona lquida es 0.791 g/cm 3 (791 g/L), de modo que:
n2 = -

400 L

791 g

1 mol

58.08 g

min

= 5450

mol C3H6O
min

D eterm ine las fracciones molares a partir de las presiones parciales


En la corriente que sale del compresor,

molCjHgO

v
P

P = P,manomctnco + P*lm =

6.3 atm

'4

mol

760 mm Hg
1 atm

+ 763 mm Hg = 5550 mm Hg

de modo que
501 m m H g
y4

5550 mm Hg

0.0903 m C3H6
mol

l - y 4 - 0.9097 mo1 N2
mol
419 m3 (TPE)
/i 3 = min

Calculen a partir de tos datos P V T


B alance m olar total de acetona

4V4

2 = 5450 mol/min
y 4 = 0.0903
4

= 60,400 mol/min

1 mol
0.0224 m3 (TPE)

mol
18,700 ----min

5.3

B alance m o la r total

\ + n 2

+ 3

Ecuaciones de estado para gases no ideales

199

= 4

2 = 5450 mol/min
3 = 18.700 mol/min
4 = 60,400 mol/min

n 1 = 36,200 mol/min
Ecuacin de estado de los gases ideales
r, = 27C (300 K)
P\ = 475 mm Hg manomtrica (1238 mm Hg)
v
' V* T\ Ps
V\= > h ^ r - f
"s Ts P\
36,200 mol/min

0.0224 m3

300 K

760 mm Hg

1 mol

273 K

1238 mm Hg

V\ = 550 m3 N2/min

5.3

E C U A C IO N E S D E E S T A D O P A R A G A S E S N O ID E A L E S
El gas ideal es la base de la ecuacin de estado ms sencilla y conveniente: resolverla es trivial sin im
portar cul sea la variable desconocida y los clculos son independientes de la especie del gas, y lo mis
mo pasa con las especies nicas y mezclas. La desventaja es que puede ser muy inexacta. A temperatura
lo bastante baja y/o presin suficientem ente alta, el valor de V predicho por la ecuacin de los gases idea
les podra estar desviado por un factor de dos, tres o ms en cualquier sentido. Para empeorar las cosas,
el valor predicho para una especie a temperatura y presin dadas podra ser demasiado elevado, y el de
otra especie a las mismas T y P podra ser demasiado bajo, mientras que para una tercera especie podra
estar muy cercano al valor verdadero.
En esta seccin presentamos varias ecuaciones de estado ms complejas pero tambin ms exactas
para especies nicas: la ecuacin vinal, la de Van der Waals y la de Soave-Redlich-Kwong. La seccin 5.4
incluye otro mtodo para el anlisis de gases no ideales que utiliza factores de compresibilidad, y descri
be la regla de Kay, un mtodo para hacer clculos de P V T para mezclas gaseosas.

5.3a

T e m p e r a tu r a y p re s i n c r tic a s
El grado en que se adapta la ecuacin de estado de los gases ideales a los datos P V T para una especie, a
menudo depende de los valores de temperatura y presin del sistema en relacin con dos propiedades f
sicas de la especie la te m p e ra tu ra crtica ( Tc) y la presin crtica (Pc) . Los valores de estas cons
tantes criticas se incluyen en la tabla B.l y en la mayora de los manuales estndar de referencia de
qumica. Prim ero considerarem os su im portancia fsica, y despus veremos cm o se em plean en los
clculos para gases no ideales.
Suponga que se mantiene cierta cantidad de agua en un cilindro cerrado con un pistn.

i
h 2o

(T.P)

200

Capitulo 5

Sistemas unifsicos
Primero se fija la tem peratura del cilindro a un valor especfico m anteniendo la presin suficientem en
te baja para que toda el agua se convierta en vapor; despus se com prim e el agua a tem peratura cons
tante bajando el pistn hasta que aparece una gota de agua lquida (es decir, hasta que se produce la
condensacin). Se anotan la presin a la cual se inicia la condensacin (Pcond) y las densidades del va
por (p v) y del lquido (pi) en ese punto, y se repite el experim ento a tem peraturas cada vez ms altas.
Los siguientes resultados podran obtenerse (observe el patrn de las tres variables estudiadas al au
mentar T):

Corrida
1

7KC)

condatm)

25.0

0.0329

10 0 .0

3
4

201.4
349.8

373.7
374.15

>374.15

1.0 0

15.8
163
217.1

p v(kg/m3)
0.0234
0.5977
8.084

113.3
268.1
218.3
315.5
No hay condensacin!

Pi(kg/m?)
997.0
957.9
862.8
575.0
374.5
315.5

Observe lo que ocurre. A 25C el agua se condensa a presin muy baja y la densidad del lquido es
mayor en ms de cuatro rdenes de magnitud que la del vapor. A temperaturas ms altas, la presin de
condensacin aumenta y las densidades del vapor y del lquido en la condensacin se aproximan una a
otra. A 37 4 .15C, las densidades de ambas fases son casi iguales y por arriba de esa temperatura no se
observa separacin de fases, sin importar cunto se eleve la presin.
En general, la temperatura ms alta a la cual una especie pu ed e coexistir en dos fa se s (liquido r
vapor), es la te m p e ra tu ra crtica de esa especie, Tc, y la presin correspondiente es la presin crtica.
Pc. Una sustancia a Tc y Pc est en su estado crtico. El experimento anterior demuestra, y la tabla B.l
confirma, que para el agua. Tc = 374.15C y Pc = 218.3 atm.
Los trm inos gas y vapor a menudo se emplean de manera indistinta, pero existe una diferencia
tcnica entre ellos que ahora est en posicin de comprender. Un v ap o r es una especie gaseosa por de
bajo de su temperatura crtica, y un gas es una especie por encima de su temperatura crtica a una pre
sin lo bastante baja para que dicha especie sea ms un vapor que un lquido (es decir, una densidad ms
cercana a 1 g/L que a 1000 g/L). El vapor puede condensarse com primindolo en forma isotrmica; por
otra parte, aunque un gas se hace cada vez ms denso al comprimirlo a temperatura constante, nunca se
logra separarlo en dos fases. Las sustancias a tem peraturas superiores a Tc y presiones mayores de Pc
se denominan fluidos supercrticos.

A U T O E V A L U A C I N Las temperatura y presin crticas del isopropanol (alcohol isoproplico) son Tc = 508.8 K. y Pc = 53.0 atm.
1. Si el isopropanol se encuentra en estado gaseoso a T = 400 K. y P = 1 atm, se clasifica como
vapor o como gas?
2. El isopropanol se comprime en forma isotrmica a 400 K hasta que, a presin P3, se forma una
fase lquida. Las respectivas densidades del vapor y del liquido en ese punto son p va y p \a. En un
segundo experimento, el isopropanol se comprime a 450 K hasta que ocurre la condensacin,
punto en el cual la presin y las densidades del vapor y del lquido son Pb-Pvb yPitv Cules son
las relaciones (>, =, <, o ?) entre (a) P a y Pb, ( b ) p va y p vb, y (c )p ia y p ib?
3. Si el isopropanol a 550 K y 1 atm se comprime en forma isotrmica hasta 100 atm, se forma
r un condensado? Qu trmino usara para referirse al fluido en su estado inicial? Y en su es
tado final?

5.3

5.3b

Ecuaciones de estado para gases no ideales

201

E cu acion es v ir ia le s de estad o
Una ecuacin v in a l de estado expresa la cantidad P V /R T como una serie de potencias del inverso del
volumen especfico:
PV _
RT

B_
y

C_

D_

y-

y3

(5.3-1)
(5.3-

donde B, C y D son funciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, ter
cer y cuarto coeficientes viriales. Esta ecuacin de estado tiene su fundamento terico en la mecnica
estadstica, pero an no se han desarrollado bien los procedimientos para estimar los coeficientes, en par
ticular aquellos ms all de B. Observe que esta expresin se transforma en la ecuacin de estado de los
gases ideales si B = C = D = = 0.
Al truncar la ecuacin virial de estado despus del segundo trm ino, se obtiene:

Reid et al. (ver la nota de pie de pgina 1) advierten que se debe evitar el uso de esta ecuacin para compues
tos polares (sustancias asimtricas con momento dipolar diferente de cero, como el agua). Puede utilizar el
siguiente procedimiento para estimar F o P a una T dada de una especie no polar (que tenga momento di
polar cercano a cero, como el hidrgeno y el oxgeno y todos los compuestos con simetra molecular).

Consulte la temperatura y la presin crticas (jTc y Pc) para la especie en cuestin en la tabla B.l o
en otro sitio. Adems, investigue el fac to r acn trico de P itzer, w, parmetro que refleja la geome
tra y polaridad de la molcula. La tabla 5.3-1 da una lista de los valores de cu para compuestos se
lectos, y en Reid et al. puede encontrar una lista ms completa.

Tabla 5.3-1

Factores acntricos de Pitzer


Factor acntrico. 1 0

Compuesto

0.344
0.250
-0.004
0.073
0.251
0.225
0.098
0.008
0.559
0.049
0.040

A gua

Amoniaco
Argn
Cloro
Dixido de azufre
Dixido de carbono
Etano
Metano
Metanol
Monxido de carbono
Nitrgeno
Oxigeno
Propano
Sulfuro de hidrgeno

0.021

0.152
0.100

FUENTE: R. C. Reid. J. M. Prausnitz. y B. E. Poling. The


Properties oJ'Gases and Liquids, 4a. edicin. McGraw-Hill.
Nueva York.

Calcule la te m p e ra tu ra reducid a. Tr = T/Tc.


Estime B con las siguientes ecuaciones:
B0 = 0 .0 8 3 -

3, = 0 .1 3 9 -

0.422

(5.3-3)

0.172

(5.3-4)
(5.3-5)

202

Captulo 5

Sistemas unifsicos

EJEM PLO 5.3-1

Sustituya, en la ecuacin 5.3-2, los valores de B y de cualquiera de las variables P y Kque conozca,
y despeje la otra variable. Resuelva en forma directa para P. Si va a determ inar V, la ecuacin pue
de reordenarse en forma cuadrtica y resolverse aplicando la frmula para este tipo de ecuaciones.
Por lo general, una de las dos soluciones es razonable y la otra no, y debe descartarse; en caso de
duda, estime V mediante la ecuacin de estado de los gases ideales y acepte la solucin de la ecua
cin vinal ms cercana a Kj(]ea|.

La ecuacin vinal trunca


Se colocan 2 gramos-mol de nitrgeno en un tanque de 3 litros a 150.8C. Estime la presin del tan
que aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales y despus usando la ecuacin de estado virial
trunca hasta el segundo trmino. Tomando la segunda estimacin como la correcta, calcule el porcenta
je de error que se produce al usar la ecuacin de los gases ideales en las condiciones del sistema.

SOLUCIN

T = ( 150.8 + 273.2) K = 122.4 K y V= 3.00 L/2.00 mol = 1.50 L/mol. Por la ecuacin de estado de los
gases ideales.
RT
ideal

0.08206 L- atm

123 K

mol K

1 mol
1.50 L

6.73 atm

El procedimiento para resolver la ecuacin virial es como sigue:


Tabla B.l => ( r c)Nz = 126.2 K, (PC)N2 = 33.5 atm
Tabla 5.3-1 = w N, = 0.040

122 4K.

Tc

126.2K

Ecuacin 5.3-3 ;

B0 = 0.083 -

'4 2 2 , = -0 .3 6
0.9701-6

Ecuacin 5.3-4 ;

B\ = 0 .1 3 9 -

0.172
= -0.056
0.9704-2

0.08206
Ecuacin 5.3-5 ;

B =

L atm
126.2K)
mol - K
[-0.36 + 0.040(-0.056)]
33.5 atm

= -0.113 L / mol
Ecuacin 5.3-2 :

p =m

]+e
L atm
1 2 2 .4 K ),
-0 .113 L / mol
mol K
1+
150 L / mol
1.50 L /m o l

0.08206

6.19 atm

El error en la presin calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales es


, _ ^ideal ~ P -x

100% = 8.7% error

Se han desarrollado otras formas de la ecuacin virial de estado para com puestos y mezclas espec
ficos. Por ejemplo, la ecuacin de B enedict-W ebb-R ubin (BW R), que tiene ocho constantes empricas,
se ha empleado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares. El Manual de
Perry (ver la nota de pie de pgina 2) describe la ecuacin de estado BWR y da las ocho constantes pa
ra diversos gases en las pp. 3-270 a 3-272.

5.3

5.3c

Ecuaciones de estado para gases no ideales

203

E c u a c io n e s c b ic a s d e e s ta d o
Diversas relaciones analticas de P V T se denominan ecuaciones cbicas de estado porque, cuando se ex
panden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especfico. La ecuacin de estado de Van d er
W aals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo til para discutir desviaciones del com porta
miento ideal.

r . RT

o
v2

V -b

(5.3-6)

donde
a=

21R2 T 2

b =^
8 P,

64

En la derivacin de Van der Waals el trmino a /V 2 se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molcu
las y b es una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias molculas.5
Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 1) discuten otras ecuaciones de estado cbi
cas importantes, incluyendo las ecuaciones de Redlich-K w ong. Soave-Redlich-K w ong (SRK) y Peng
Robinson. Dichas ecuaciones son empricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran va
riedad de sistemas. A continuacin emplearemos la expresin SRK para ilustrar las caractersticas gene
rales de las ecuaciones de estado cbicas.
La ecuacin de estado SRK es
RT
P = ~*
V -b

aa

(5.3-7)

V(V + b)

donde los parmetros , b y a son funciones empricas de la temperatura y la presin crticas (Tc y Pc de
la tabla B .l). el factor acntrico de Pitzer (w de la tabla 5.3-1), y la temperatura del sistema. Las siguien
tes correlaciones se emplean para estimar estos tres parmetros:

a = 0.42747

(RTc f

(5.3-8)

RT

(5.3-9)

6 = 0.08664 -

EJEMPLO 5.3-2

m = 0.48508 +1.5517 l<u - 0.156 ley

(5.3-10)

Tt = T / T c

(5.3-11)

a = l+ /n

(5.3-12)

La ecuacin de estado SR K
Un cilindro de gas con volumen de 2.50 m3 contiene 1.00 kmol de dixido de carbono a T= 300 K. Em
plee la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del gas en atm.

SOLUCIN

El volumen molar especfico se calcula como


V

2.5 m3

II

1.00 kmol

103 L
1 m3

1 kmol
103 mol

= 2.50 L/mol

5B. G. Kyle, Chemical and Process Thermodynamics. 2a. edicin, Prentice Hall. Englewood Cliffs, p. 41.

204

Captulo 5

Sistemas unifsicos

De la tabla B. 1, Tc = 304.2 K y Pc = 72.9 atm, y de la tabla 5.3-1, w = 0.225. Los parmetros de la ecua
cin de estado SRK se evalan empleando las ecuaciones 5.3-7 a 5.3-12:
Ecuacin 5.3-8

a = 0.42747

{[0.08206 L atm/(mol K)](304.2 K )}2


72.9

atm

3.654 L2 atm/mol2
Ecuacin 5.3-9

b = 0.08664

[0.08206 L atm/(mol K)](304.2 K)


72.9

atm

= 0.02967 L/mol
Ecuacin 5.3-10

m = 0.8263

Ecuacin 5.3-11

Tr = 0.986

Ecuacin 5.3-12

a = 1.0115

Ahora, la ecuacin SRK (5.3-7) puede resolverse para determinar la presin del tanque:
RT

aa

V -b

V(V + b)

[0.08206 L atm/(mol K)](300 K)

1.0115(3.654 L2 atm/mol2)

[(2.50 - 0.02967)L/mol]

(2.50 L/mol)[(2.50 + 0.02967) L/mol]

9.38 atm
El uso de la ecuacin de estado de los gases ideales conduce a una presin estimada de 9.85 atm (verijiquelo), una desviacin de 5% respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante la expresin SRK.
Para evaluar el volumen de un sistema a una temperatura y presin dadas mediante una ecuacin de
estado cbica, se requiere un procedimiento de prueba y error. Una hoja de clculo resulta ideal para re
solver problemas de este tipo. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
EJEM PLO 5.3-3

Clculo de volmenes mediante la ecuacin de estado SR K


Una corriente de propano a temperatura T = 423 K y presin P (atm) fluye a una velocidad de 100.0
kmol/h. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumtrico de la corrien
te cuando P = 0.7 atm. 7 atm y 70 atm. En cada caso, calcule las diferencias en porcentajes entre las pre
dicciones de la ecuacin SRK y la ecuacin de estado de los gases ideales.

SOLUCIN

El clculo de V(L/mol) se hace como sigue: la ecuacin de estado SRK se escribe en la forma
f(V) = P - -

RT ,
aa
V -b
V(V+b)

se buscan los valores de f c, Pc y w; se calculan a, b y a a partir de las frmulas dadas: se sustituyen los
valores dados de T y P; y se obtiene el valor de V para el cual /( V) = 0 se encuentra por prueba y error.
La diferencia en porcentaje entre J'srk y ^Kicaif = KTP) es
D(% ) = ^deal ~ (/SRK x , 0qo/o
J'SRK

Una vez que se conoce V para una P dada, la velocidad de flujo volumtrico correspondiente a la velo
cidad de flujo molar de 100.0 kmol/h se obtiene como
V (L)
K(m3/h) =(mol)

I03 mol
1 kmol

1 m3
I03 L

100.0 kmol
h

= 100.0 V(l/mol)

5.3

A
1

Ecuaciones de estado para gases no ideales

205

H oja de clculo p a ra el ejem plo 5.3-3

2
3

Tc =

369.9

Pc =

42.0

0.152

9.3775

b=

0.06262

ii =

0.7173

423

Tr =

1.14355

0.903

<>

6
i)

(atm)

(%)

(m-Vh)

49.41

1 .6 E -5

0.37%

4941

4.959

4.775

9 .9 E - 6

3.9%

478

0.4959

0.2890

9 .2 E - 5

72%

28.9

^deal

(atm)

(L/mol)

(L/mol)

0.7

49.59

10

11

70

|B4| = 0.42747*(0.08206*B3)**2/D3
|D4| = 0.08664*0.08206*B3/D3
[F4| = 0.48508 + 1.55171 *F3 0.1561 *F3**2
11)5] = B5/B3
|F5| = (1 + F4*( 1-SQRT(D5)))**2
|B9] = 0.08206*SBS5/A9
|C9] = 49.588
|D9| = A9-0.08206*SBS5/(C9-SDS4) +SFS5*SBS4/(C9*(C9 + SDS4))
|E9| = 100*(B9C9)/C9
| F9] = 100*C9
Figura 5.3-1

Hoja de clculo para el ejemplo 5.3-3.

Estos clculos se efectan con facilidad em pleando una hoja de clculo. La figura 5.3-1 muestra una
de las numerosas configuraciones de la hoja de clculo que podran crearse con este fin, junto con las
frmulas que se introduciran a celdas selectas. Las constantes crticas del propano (Tc = 369.9 K. y Pc =
42.0 atm) se toman de la tabla B.l y el factor acntrico de Pitzer (ai = 0.152) de la tabla 5.3-1. En las fr
mulas de hojas de clculo, el doble asterisco significa exponenciacin. (En muchas de estas hojas se em
plea el smbolo de diamante para este fin.) Observe que la ecuacin de estado de los gases ideales
funciona muy bien a 0.7 atm y bastante bien a 7 atm, pero a 70 atm las diferencias entre las dos estima
ciones de V son considerables.
Al construir la hoja de clculo se introducen los contenidos de las Filas 1, 3-5, 7 y 8 de la manera
exacta en que se indica, excepto por las frmulas dadas en las Celdas B4, D4, F4, D5 y F5. Despus de
introducir los contenidos de las celdas de la Fila 9, se copian en las Filas 10 y 11, y las presiones de la
Columna A se cambian luego a los valores deseados. Las entradas de las Celdas C 9-C 11 (las suposicio
nes iniciales para V) son los valores copiados de las celdas adyacentes en la Columna B (los valores ob
tenidos em pleando la ecuacin de estado de los gases ideales). Despus se obtienen los valores correctos
por prueba y error; por ejemplo, variando el valor de la Celda C9 hasta que el valor de la Celda C9 sea
lo bastante cercano a cero, y lo mismo para las Filas 10 y II. La bsqueda se realiza de manera conve
niente con la herramienta goalseek de la hoja de clculo. Si no es experto en el uso de hojas de clculo,
es recomendable que construya sta e intente reproducir los resultados que se dan.
Recuerde que la ecuacin de estado SRK. (y cualquier otra ecuacin de estado) constituye en s una
aproximacin. Volviendo al ejemplo anterior, un estudio publicado proporciona datos experimentales pa
ra el com portamiento P V T del propano.6 Los datos indican que a 423 K y 70 atm, el valor de Kes 0.2579

6R. D. Grav, N. H. Rent. y

D. Zudkevitch. A/ChE Journal. 16. 991.

206

Captulo 5

Sistemas unifsicos
L/mol. El porcentaje de error en la estimacin SRK (K = 0.2890 L/mol) es 12%, y es bastante significa
tivo y el de la estimacin de los gases ideales (K = 0.4959 L/mol) es 92%.
Todas las ecuaciones de estado tienen parmetros que se obtienen ajustando expresiones empricas
a datos P V T experimentales. El ajuste puede ser excelente en los rangos de temperatura y presin donde
se obtuvieron los datos, pero puede resultar muy malo para otras condiciones. Intente siempre determi
nar la regin de validez de cualquier ecuacin de estado que desee usar. Si las condiciones se alejan mu
cho de esta regin, no hay garanta de la exactitud de la ecuacin.

A U T O E V A L U A C I N

5.4

1. Por qu la ecuacin de estado SRK se denomina ecuacin cbica de estado?


2. Qu propiedades fsicas de una especie es necesario consultar para em plear la ecuacin de es
tado SRK? En qu parte de este libro puede encontrar los valores de estas propiedades?
3. La ecuacin de estado SRK se usar para determinar una de las variables T, P y Ka partir de los
valores dados de las otras dos. Clasifique los siguientes problemas del ms sencillo al ms dif
cil: (a) dadas T y P, encontrar V; (b) dadas T y V, encontrar P; y (c) dadas P y V, encontrar T.
4. Explique en sus propias palabras por qu las estimaciones que se obtienen empleando una ecua
cin de estado pueden ser inexactas y cundo es necesario tener especial cuidado al interpretarlas.

E C U A C I N D E E S T A D O D E L F A C T O R D E C O M P R E S IB IL ID A D
El facto r de com presibilidad de una especie gaseosa se define como la relacin
PV
z =~ ^

(5.4-1)

Si se comporta como gas ideal, z = 1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que
el gas se aleja del com portamiento ideal.
La ecuacin 5.4-1 puede reordenarse para form ar la ecuacin de estad o del fa c to r de co m p resi
bilidad,
P V = zR T

(5.4-2a)

o como V = Vln para una cantidad fija de gas y VIh para una corriente que fluye,
P V = znR T

(5.4-2b)

PV = ziiR T

(5.4-2c)

Una alternativa al uso de la ecuacin de estado de los gases no ideales, com o las descritas en la seccin
5.3, es determinar z y sustituirla en las ecuaciones 5.4-2a, 5.4-2b o 5.4-2c. La siguiente seccin describe
una aplicacin de este mtodo a un sistema para el cual se dispone de valores tabulados de z. Las siguien
tes secciones presentan mtodos para estimar z en ausencia de tablas de datos.

5 .4 a

T a b la s del f a c to r d e c o m p re s ib ilid a d
El M anual de P en y (vea nota de pie de pgina 2), pp. 2-140 a 2-150, da valores de z(T, P) para aire, ar
gn, C O i, CO, H2, CH4, N2, O2, vapor y un nmero limitado de otros compuestos. Una vez que se co
noce z, se puede sustituir en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y a su vez despejar
cualquier incgnita.

EJEM PLO 5.4-1

Factores de compresibilidad tabulados


Cincuenta metros cbicos por hora de m etano fluyen por una tubera a 40.0 bar absolutos y 300.0 K.
Busque z en la pgina 2-144 del M anual de Perrv y sela para estim ar la velocidad del flujo msico
en kg/h.

5.4
SOLUCIN

5.4b

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

207

Por la referencia dada, 2 = 0.934 a 40.0 bar y 300.0 K. Reordenando la ecuacin 5.4-2c se obtiene
PV

(40.0 bar) (50.0 m3/h)

zR T

(0.934) (300.0 k)

kmol-K.

101.325 kPa

8.314 m3-kPa

1.01325 bar

85.9 kmol

16.04 kg

kmol

= 85.9 kmol/h

1370 kg/h

Ley de estados correspondientes y grficas de com presibilidad


Seria conveniente si el factor de compresibilidad a determinadas temperatura y presin fuera el mismo
para todos los gases, de modo que una sola grfica o tabla de z(T, P) pudiera emplearse para todos los
clculos PVT. Por desgracia, la naturaleza no es tan complaciente; por ejemplo, z para el nitrgeno a 0C
y 100 atm es 0.9848, mientras que z para el dixido de carbono a las mismas temperatura y presin es
0.2020. En consecuencia, para em plear los valores tabulados de z para todos los clculos PVT, como en
el ejemplo anterior, sera necesario medir por separado las com presibilidades en funcin de la tempera
tura y presin para cada especie qumica. Las ecuaciones de estado como las de Van der Waals y SoaveRedlich-Kwong se desarrollaron para evitar el tener que reunir la enorme cantidad de datos de z que se
requeriran en este caso.
Esta seccin presenta un mtodo alternativo. Demostraremos que z puede estimarse para una espe
cie a una temperatura dada, T, y una presin, P, con este procedimiento:
1. Busque (p. ej., en la tabla B .l) la temperatura crtica, Tc, y la presin crtica, Pc, de la especie.
2. Calcule la temperatura reducida, Tr = 777'c, y la presin reducida, PT= PIPC.
3. Consulte el valor de z en una g rfica general de com presibilidad donde se grafica z contra Pr
para valores especficos de Tr.
La base para calcular z de este modo es la ley de los estados corresp o n d ien tes emprica, la cual di
ce que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas como el fa cto r de compresibilidad depen
den en gran medida de la proximidad del gas a su estado critico. La temperatura y la presin reducidas
constituyen una medida de esta proximidad; entre ms se acercan Try Pr, a l ms cercano est el gas a su
estado critico. Esta observacin sugiere que la grfica de z contra T{ y Pt debera ser casi igual para to
das las sustancias y, de hecho, ste es el caso. Este tipo de diagrama se denomina g rfica general de
com p resib ilid ad .7
La figura 5.4-1 muestra una grfica general de compresibilidad para los fluidos que tienen un fac
tor de com presibilidad crtico de 0.27.8 Se ilustran condiciones para gases y lquidos, aunque en las si
guientes discusiones slo considerarem os la estimacin de z para gases. Observe las desviaciones cada
vez mayores respecto al com portamiento de gas ideal a medida que las presiones se aproximan a Pc (es
decir, cuando Pr - 1).
Las figuras 5.4-2 a 5.4-4 son expansiones de diversas regiones de la figura 5.4-1. El parmetro K^deal
se introduce en estas figuras para eliminar la necesidad de efectuar clculos de prueba y error en proble
mas donde se desconoce la temperatura o la presin. Este parmetro se define en trminos del volumen
crtico ideal9 como
y ideal

7L. C. Nelson y E. F. Obert,

Kcideal

RTC/ P C

PCV

RTC

(5-4' 3)

Trans. ASME. 76. 1057.


Una extensin de las grficas generales que proporciona una exactitud un poco mayor tambin considera la dependencia de i(T,P)
respecto a 2C, el factor de compresibilidad en el punto critico, que casi siempre varia entre 0.25 y 0.29.
9j/Kical =
es e] volumen molar especfico que se calculara mediante la ecuacin de estado de los gases ideales para la tempe
ratura r c y la presin /\.. No tiene importancia fsica para el gas en cuestin, a diferencia de 7'c. Pc y el volumen critico Vc, otra pro
piedad del gas.

208

Capitulo 5

Sistemas unifsicos

0.1

0.2

0.3 0.40.5

1.0

2.0

3.0 4.05.0

20

30

Presin reducida, Pr

Figura 5.4-1 (Reproducida con autorizacin de Chemical Process Principies


Charts, 2a edicin, por O. A. Hougen. K. M. Watson y R. A. Ragatz, John Wiley &
Sons, Nueva York).
El procedimiento para em plear la grfica general de com presibilidad para clculos de P V T es el si
guiente:
1. Busque o calcule la temperatura y la presin criticas, Tc y Pc, de la sustancia de inters (tabla B. 1).
2. Si el gas es hidrgeno o helio, determine las constantes crticas ajustadas mediante las frmulas
empricas

3.

T I = Tc + 8 K

(5.4-4)

P = Pc + 8 atm

(5.4-5)

Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton.


Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presin, temperatu
ra y volumen, o presin y volumen) usando las definiciones
Tr =
T
c

(5.4-6)
(5.4-7)

P' = Tl c
w ideal _ Pcy

RT,'

(5.4-8)

5.4

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

209

K.
.1
a.

,?

0.60

0.9

1.0

Figura 5.4-2 Grfica general de compresibilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M. Himmclblau. Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edicin, p. 175. Reproducido con autorizacin de
Prentice Hall. Inc., Englewood ClifFs. NJ.)
No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas
calculadas sean adimensionales. Si el gas es H2 o He, sustituya en Tc y Pc los valores ajustados
de estas cantidades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y presiones que se empleen en
estos clculos deben ser absolutas.
4. Emplee las grficas de com presibilidad para determ inar el factor de com presibilidad, y des
pus despeje la variable desconocida de la ecuacin de estado del factor de com presibilidad
(ecuacin 5.4-2).
Esta ltima expresin, que se usa con la grfica general de compresibilidad, no es tan exacta como
los clculos realizados con la ecuacin de estado de constantes mltiples para P V T en condiciones muy
alejadas de lo ideal. Ms an, carece de precisin y no puede ajustarse con facilidad a los clculos de
computadora. Sus ventajas incluyen la relativa sim plicidad de las operaciones y (como se demostrar)
adaptabilidad a mezclas de gases de componentes mltiples.
EJEMPLO 5.4-2

La grfica general de compresibilidad


Un recipiente de 5 litros a 20.6C contiene 100 gram os-m ol de nitrgeno. Estime la presin en el ci
lindro.

SOLUCIN

En la tabla B. 1 se ve que la presin y la temperatura crticas del nitrgeno son


7^= 126.2 K,

/>c = 33.5 atm

La temperatura y el volumen reducidos se calculan a partir de las ecuaciones 5.4-6 y 5.4-7 como
r = (- 2 0 .6 + 2 7 3 .2 )K =2()Q
Tc
5L
11
1-
O

y id e a l

100 mol

126.2K
33.5 atm
126.2 K

mol-K
: = 0.161
0.08206 L-atm

210

Captulo 5

Sistemas unifsicos

K<S
Q.

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

10.0

Presin reducida. Fj

Figura 5.4-3 Grfica genera! de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edicin, p. 176. Reproducido con autorizacin de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

En la figura 5.4-4 se ve que la interseccin de Tr = 2 y V ^ oal =0.161 ocurre muy cerca de z = 1 .7 7 .Por
la ecuacin 5.4-2a es posible calcular ahora:
P =

-RT
V

1.77

0.08206 L-atm
mol-K

252.4 K
0.05 l/mol

733 atm

Nota: Tambin puede leer el valor de Px en la interseccin y calcular P - P x Pc; sin embargo, por lo ge
neral es ms exacto calcular las variables desconocidas determinando z primero y despus empleando la
ecuacin de estado, como se hizo antes.

A U T O E V A L U A C I N

5.4c

1. Suponga que necesita saber el volumen que ocuparan 10 kmol de Hj a 190C y 300 atm. Se
ra razonable em plear un valor calculado a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales?
Cmo usara la grfica general de com presibilidad para estos clculos?
2. Por qu sera intil una grfica como la de la figura 5.4-1 si T y P fueran los parmetros?
3. Cul es la ley de estados correspondientes y por qu proporciona una base para la grfica ge
neral de compresibilidad?

M ezclas de gases no id eales


Sin importar que se emplee una correlacin analtica o grfica para describir el comportamiento no ideal
de un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene ms de una especie. Consideremos, por ejemplo, la

5.4

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

211

Presin reducida, Pr

Figura 5.4-4 Grfica general de compresibilidad a presiones altas. (Tomado de D. M. Himmelblau.


Basic Principies and Calculations in Chemical Engineerng, 3a. edicin, p. 177. Reproducido con au
torizacin de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

ecuacin de estado SRK (ecuacin 5.3-7): cmo estimara los parmetros a , b y a si el gas estuviera for
mado por metano, dixido de carbono y nitrgeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina
1) resumen las reglas de m ezclas desarrolladas para estas circunstancias. Ilustraremos los clculos PVT
para mezclas con una regla simple desarrollada por K ay10, la cual emplea grficas generales de compre
sibilidad.
La regla de Kay calcula las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de
las constantes crticas de los componentes puros: 11
Temperatura pseudocrtica:

T c = v'a 7'c a +JiB^cB + .vC^cC +

( 5 .4 - 9 )

Presin pseudocrtica:

P c = y APc,\ + VbP cb + ,vofcC +

( 5 .4 - 10)

donde
son las fracciones molares de las especies A, B,..., de la mezcla. Suponiendo que se co
nocen la temperatura T y presin P del sistema, las propiedades pseudocriticas tambin pueden emplear
se para estimar la temperatura y la presin pseudorreducidas de la mezcla:
Temperatura pseudorreducida:

T r = T/Tc

(5 .4 - 11)

Presin pseudorreducida:

P r = P/P 'c

( 5 .4 - 12 )

Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, z a partir de las grficas
de com presibilidad y estim ar las propiedades pseudorreducidas y V de la mezcla como

y=

( 5 .4 - 13)

P
l0W. B. Kay, Ind. Eng. Chem., 28. 1014.
11 Las constantes pseudocriticas son simplemente parmetros empricos que han sido de utilidad para correlacionar las propiedades
fsicas de una mezcla. A diferencia de Tz y

Pe para un componente nico, 7J y Pi carecen de significado fsico.

212

Capitulo 5

Sistemas unifsicos
Como ocurre con los gases de un componente, si conoce V y T o P, puede estimar el volumen ideal
pseudorreducido K'rdeal = VP'c iRT. y usar la otra propiedad reducida que conoce para determ inar la tem
peratura o la presin desconocida en un diagrama de compresibilidad.
Lo mismo que la teora de los estados correspondientes, en la cual se basa, la regla de Kay slo pro
porciona valores aproximados de las cantidades que se usa para calcular. Su funcin es ptima cuando se
emplea para mezclas de compuestos no polares cuyas temperaturas y presiones crticas se encuentran
dentro de un factor de 2 una respecto a la otra. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) pro
porcionan reglas ms complejas, pero ms exactas, para el mezclado en sistemas que no entran en esta
categora.

A U T O E V A L U A C I N Cul es la regla de Kay? Cmo la aplicara para calcular el volumen molar especfico de una mezcla
equimolar de gases a temperatura y presin dadas? Para qu tipos de gases tendra una respuesta ms
confiable?
EJEM PLO 5.4-3

La regla de Kay
Un tanque a 800 atm y 70C contiene una mezcla de 75% de H2 y 25% de N2 (en base molar). Estime
el volumen especifico de la mezcla en L/mol empleando la regla de Kay.

SOLUCIN

Constantes crticas: de la tabla B. 1:


H2: Tc = 33 K
T't = (33 + 8) K = 41 K (correccin de Nevvton: ecuacin 5.4-4)
Pc = 12.8 atm
P l = (12.8 + 8 ) atm = 20.8 atm (correccin de Newton: ecuacin 5.4-5)
N2: Tc = 126.2 K
Pc - 33.5 atm
Constantes pseudocrticas: de las ecuaciones 5.4-9 y 5.4-10:

T
P

v'h

2( 7'2 ) h 2 + .i ?n 2( 7c ) n 2 = 0.75 X 41 K + 0.25 X 126.2 K = 62.3 K

= y n ,(P )h2 + v n 2( ^ c ) n i = 0-75 X 20.8 atm + 0.25 X 33.5 atm = 24.0 atm

Condiciones reducidas:

T = ( 70 + 273) K = 203 K. P = 800 atm


r; = i : = 2 0 3 ^ = 3 2 6
rc

62.3 K

p ; = p7= m * =333
Pc

24.0 atm

Com presibilidad de la m ezcla: de la figura 5.4-4:


sm(T't = 3.26, P = 33.3) = 1.86
Clculo del volumen especfico:

P V = zmRT

l - ^ x R
, mol 1 P(atm )

( .
\
L atm

(1.86)(203)(0.08206)

^ mol K t

800

mol

0.0387mol

5.5
5.5

Resumen

213

R E SU M E N
A menudo en los problemas se pide determ inar el valor de una de las cuatro variables P , T. V y n (o V y
) para un material de proceso a partir de valores conocidos de las otras tres.

Cuando el material es un slido o lquido y consta de una sola especie, busque la gravedad espec
fica o la densidad en la tabla B.l o en alguna de las referencias de la p. 187. Como primera aproxi
macin, se asume que el valor tabulado es independiente de la temperatura y presin. Para una
estimacin ms refinada, encuentre y aplique una correlacin para la dependencia de la densidad
respecto de la temperatura.

Si el material es una mezcla de lquidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en
funcin de la composicin o suponer aditividad de volumen y estimar la densidad de la mezcla me
diante la ecuacin 5.1-1 o la 5.1-2. Si el material es una solucin de lquidos diluidos, puede encon
trar una tabla de densidad de las mezclas en funcin de la composicin o considerar que la densidad
es la del solvente puro.

Si el material es un gas, la ecuacin de estado de los gases ideales ( PV = nRT) puede proporcionar
una aproximacin razonable para clculos de PVT. Esta ecuacin funciona mejor a presiones bajas
(del orden de 1 atm o menos) y temperaturas altas (en general no mucho menores que 0C). Una re
gla prctica es que la ecuacin de los gases ideales proporciona estimaciones razonables cuando
RT/P es mayor de 5 L/mol para gases diatmicos y mayor de 20 L/mol para otros gases.

Es normal definir a la temperatura y la presin estndar (TPE) como 0C y 1 atm. Estos valores y
el volumen especfico estndar correspondiente, Vs = 22.4 L(TPE/mol => 359 ft3 (TPE)/lb-mol,
pueden emplearse junto con la ecuacin 5.2-5 para clculos de P V T en gases ideales.

La presin parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es yP, donde y es la fraccin
molar del com ponente y P es la presin total absoluta. La suma de las presiones parciales de los
componentes es igual a la presin total.

El por ciento en volumen de un com ponente en una mezcla de gases ideales (%v/v). es el mismo que
el porcentaje molar de ese componente. Cuando la mezcla de gases no es ideal, el por ciento en vo
lumen carece de significado til.

La temperatura crtica Tc de una especie es la temperatura ms alta a la cual la compresin isotr


mica del vapor de la especie da lugar a la formacin de una fase lquida aparte, y la presin crtica
es la presin a la cual se forma esa fase. En la compresin isotrmica de una especie por arriba de
su temperatura crtica un gas (al contrario de un vapor) o fluido supercrtico da lugar a un flui
do de densidad creciente, pero no a una fase lquida aparte.

Si las condiciones del proceso son tales que la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una
mala aproximacin, debe usarse una ecuacin de estado especfica ms compleja para la especie. La
mayora de dichas ecuaciones, incluyendo la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contienen parmetros
ajustables que dependen de las temperatura y presin crticas de la especie, y quiz de otros facto
res que dependen de la geometra molecular y polaridad de la especie.

Una alternativa al uso de ecuaciones de estado cuadrticas (como la ecuacin virial trunca) y cbi
cas (como la de SRK), es utilizar la ecuacin de estado del fa cto r de compresibilidad: P V = znRT. El
factor de compresibilidad, z, se define como la proporcin PV/RT, y es igual a 1 cuando el gas se
com porta de manera ideal. Para algunas especies puede consultarse en tablas (p. ej., en el Manual
de P eny) o, de manera ms general, estimarse a partir de grficas generales de compresibilidad (fi
guras 5.4-1 a 5.4-4).

La base de las grficas generales de compresibilidad es la ley de los estados correspondientes, una
regla emprica que seala que el factor de compresibilidad de una especie a temperatura y presin
dadas depende, ante todo, de la temperatura y presin reducidas, Tx = T/Tc y Pr = P/Pc. Una vez que
se determinan estas cantidades es posible usar las grficas para determ inar z y despus sustituir el
valor en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad y despejar la variable desconocida.

214

Captulo 5

Sistemas unifsicos

Para realizar clculos de P V T para mezclas de gases no ideales, puede aplicar la regla de Kay. De
term ine las constantes pseudocrticas (temperatura y presin) ponderando las constantes crticas pa
ra cada componente de la mezcla por la fraccin molar de dicho componente en esta ltima; despus
calcule, igual que antes, las temperatura y presin reducidas y el factor de compresibilidad.
Recuerde que toda ecuacin de estado para gases no ideales es una aproximacin, basada con fre
cuencia en adecuar las constantes ajustables a los datos P V T experimentales. Sea escptico con cual
quier valor estimado, en particular si emplea una ecuacin de estado fuera del rango de condiciones
para la cual fue derivada.
Si algn clculo de P V T forma parte de un problema de balance de materia y se da o pide un volu
men (o una velocidad de flujo volumtrico) para una corriente de proceso, marque n (o n) y V (o V)
en el diagram a de flujo y considere a una relacin de densidad (para slidos y lquidos) o una ecua
cin de estado (para gases) como adicional al realizar el anlisis de grados de libertad.

PROBLEM AS

Nota: A menos que se especifique lo contrario, todas las presiones que se dan enestos problemas son absolutas.
5.1.

Una mezcla de lquidos que contiene 40.0% por peso de -octano y elbalance de //-decano, fluye ha
cia un tanque montado sobre una balanza. La masa en kg que indica la balanza se grafica contra el tiem
po. Los datos caen en una lnea recta que atraviesa los puntos (t = 3 min, m = 150 kg) y (/ = 10 min,
m = 250 kg).
(a) Estime la velocidad de flujo volumtrico de la mezcla lquida.
(b) Cunto pesa el tanque vaco?

5.2.

Cuando un lquido o un gas ocupan cierto volumen, se puede suponer que lo llenan en su totalidad. Por
otra parte, cuando son partculas slidas las que ocupan el volumen, siempre quedan espacios (vacos)
entre stas. La porosidad o fraccin vaca de un lecho de partculas es la proporcin (volumen vaco)/(volumen total del lecho). La d en sid ad total de los slidos es la proporcin (masa de slidos)/(volumen total del lecho), y la d ensidad ab so lu ta de los slidos tiene la definicin acostumbrada, (masa
de slidos)/(volumen de slidos).
Suponga que se colocan 600.0 g de un mineral molido en una probeta graduada, la cual se llena
hasta el nivel de 184 cm3. Despus se agregan 100 cm3 de agua a la probeta y se observa que el nivel
asciende hasta la marca de 233.5 cm3. Calcule la porosidad del lecho de partculas secas, la densidad
total del mineral en este lecho, y la densidad absoluta del mineral.

5.3.

Dos corrientes de lquido fluyen a velocidad constante hacia una mezcladora. Una es de benceno, que
corre a una velocidad medida de 20.0 L/min, y la otra es tolueno. La mezcla entra a un tanque de alma
cenamiento (dimetro interno = 5.5 m) equipado con un indicador visual de nivel. En un intervalo du
rante el cual no sale lquido del tanque, se observa que el nivel de liquido en ste se eleva 0.15 m en 1
hora. Calcule la velocidad de flujo del tolueno hacia la mezcladora (L/min) y la composicin del con
tenido del tanque (% por peso de benceno).

5.4.

Un lodo contiene cristales de sulfato de cobre pentahidratado [C'uSOj-SHiOs), gravedad especfica =


2.3] suspendidos en una solucin acuosa de sulfato de cobre (GE del lquido = 1.2). Se emplea un trans
ductor sensible para medir la diferencia de presin, AP(Pa), entre dos puntos en el recipiente de la
muestra, separados por una distancia vertical de h metros. A su vez esta lectura se emplea para deter
minar la fraccin msica de cristales en el lodo, .vc(kg de cristales/kg de lodo).

Solucin liquida
GE = 1.2
Cristales
GE = 2.3
Lodo de
solucin-cristales

(a) Derive una expresin para la lectura del transductor. AP(Pa), en trminos de la densidad total del
lodo, p s|(kg/m3), suponiendo que la frmula para la cabeza de presin del captulo 3 (P = P 0 +
pgh) es vlida para este sistema bifsico.

Problemas

215

(b) Valide la siguiente expresin que relaciona la densidad total del lodo con las densidades del lqui
do y los cristales slidos (p y p c) y la fraccin msica de los cristales en el lodo:
1

-Vq

( 1~ -^c )

Psi

Pc

Psi

(Sugerencia: inserte las unidades de todas las variables.)


(c) Suponga que 175 kg del lodo se colocan en el recipiente de la muestra con h = 0.200 m. y se ob
tiene una lectura del transductor AP = 2775 Pa. Calcule (i)p S), (ii).vc, (iii) el volumen total del lo
do, (iv) la masa de cristales en el lodo, (v) la masa de sulfato de cobre anhidro (CUSO4 sin agua
de hidratacin) en los cristales, (vi) la masa de solucin lquida, y (vii) el volumen de solucin l
quida.
*(d) Elabore un programa de hoja de clculo para generar una curva de calibracin de xc contra AP
para este dispositivo. Tome como entradaspc (kg/m3).p (kg/m3) y /;(m), y calcule A P (Pa) para
.vc = 0.0. 0.05, 0.10,.... 0.60. Corra el programa con los valores de los parmetros en este proble
ma (pc = 2300, p i = 1200, y /; = 0.200). Despus, grafique .vc contra AP (de ser posible, use un
programa de hoja de clculo para ello), y verifique que el valor de .vc correspondiente a AP = 2775
Pa en la curva de calibracin concuerde con el valor calculado en el inciso (c).
(e) Derive la expresin del inciso (b). Tome como base 1 kg de lodo [,vc (kg), l'c (m3) cristales. (1
.vc)(kg), V (m3) lquido], y aplique el hecho de que los volmenes de los cristales y del lquido son
aditivos.
5.5.

Emplee la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen molar en m3/mol y la den
sidad del aire en kg/m3 a 40C y una presin manomtrica de 3.0 atm.

5.6.

Un recipiente contiene un gramo-mol de cloruro de metilo en forma de vapor a 100C' y 10 atm.


(a) Utilice la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen del sistema.
(b) Suponga que el volumen real del recipiente es 2.8 litros. Cul es el porcentaje de error si supone
un comportamiento de gas ideal?

5.7.

La presin manomtrica de un tanque de nitrgeno de 20.0 m3 a 25C indica 10 bar. Estime la masa de
nitrgeno en el tanque por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases ideales, y (b) con
versin a partir de condiciones estndar. (Vea el ejemplo 5.2-2.)

5.8.

Basndose en las condiciones estndar dadas en la tabla 5.2-1, calcule el valor de la constante de los
gases. R, en (a) atnrm 3/(kmoMC), y (b) to rrft3/(lb-mol-R).

5.9. El volumen de una caja seca (una cmara cerrada a travs de la cual fluye nitrgeno seco) es 2.0 m3.
sta se mantiene a una presin manomtrica positiva ligera de 10 cm H?0 y a temperatura ambiente
(25C). Si desea reemplazar el contenido de la caja cada 5 minutos, calcule la velocidad de flujo msi
co de nitrgeno en g/min que se requiere por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases
ideales, y (b) conversin a partir de las condiciones estndar.
5.10. Una corriente de aire entra a una tubera con DI de 7.50 cm a 27C y 1.80 bar y una velocidad de 60.0
m/s (de calibrador). En un punto corriente abajo, el aire fluye por una tubera con Di de 5.00 cm a 60C
y 1.53 bar (manomtrico). Cul es la velocidad del gas en este punto?
5.11. Un cilindro de gas de su laboratorio perdi su etiqueta. Sabe que contiene una sola especie de gas, pe
ro ignora si es hidrgeno, oxgeno o nitrgeno. Para determinarlo, evaca un matraz de 5 litros, lo se
lla y lo pesa, y despus permite que se llene con gas del cilindro hasta que la presin manomtrica es
igual a 1.00 atm. Vuelve a pesar el matraz y determina que la masa de gas agregado es 13.0 g. La tem
peratura ambiente es 27C y la presin baromtrica es 1.00 atm. De qu gas se trata?
5.12. U11 cilindro de gas lleno de nitrgeno a temperatura y presin estndar tiene masa de 37.289 g. El mis
mo recipiente lleno con dixido de carbono a TPE tiene masa de 37.440 g. Cuando se llena con un gas
desconocido a TPE. la masa del recipiente es 37.062 g. Calcule el peso molecular del gas desconocido
y despus indique su probable identidad.
5.13. Se calibra un rotmetro de nitrgeno alimentando Nj de una compresora a travs de 1111 regulador de
presin, una vlvula de aguja, el rotmetro y un m edidor de p ru e b a seca, dispositivo que mide el vo
lumen total de gas que pasa a travs de l. Se utiliza un manmetro de agua para medir la presin del
gas en la salida del rotmetro. Se fija una velocidad de flujo con la vlvula de aguja, se anota la lectu
ra del rotmetro, 0 , y se registra el cambio de lectura del medidor de gas seco (AI7) para un tiempo de
corrida dado (Al).

Problem a de com putadora.

216

Captulo 5

Sistemas unifsicos

No est a escala

COMPRESOR

REGULADOR
nt'JULAL'W

MEDIDOR DE PRUEBA

VLVULA DE
A51JIA
A^UJA

<=>

Un da en que la temperatura es 23C y la presin baromtrica 763 mm Hg se obtienen los siguien


tes datos de calibracin:
<p

A/(min)

5.0
9.0
12.0

10.0
10.0
5.0

AK (litros)
1.50
2.90
2.00

(a) Prepare un diagrama de calibracin de 0 contra


la velocidad de flujo en cm3 estndar/min
equivalente a la velocidad de flujo real a las condiciones de medicin.
(b) Suponga que se va a usar la combinacin rotmetro-vlvula para fijar la velocidad de flujo a 0.010
mol N2/min. Qu lectura del rotmetro debe mantenerse por ajuste de la vlvula?
5.14. La velocidad de flujo necesaria para dar una lectura especfica en un medidor de orificio varia de ma
nera inversa como la raz cuadrada de la densidad del fluido; es decir, si el fluido tiene densidad
Pi(g/cm 3) y fluye a velocidad Fj (cnrVs), se obtiene una lectura de medidor <p, y la velocidad de flujo
del fluido con densidad p 2 que se requiere para dar la misma lectura es
^ = ^ (P i/P 2)1/2
(a) Suponga que usa un medidor de orificio calibrado con nitrgeno a 25C y 758 mm Hg para deter
minar la velocidad de flujo de una corriente de proceso de hidrgeno a 50C y 1800 mm Hg, y el
valor que lee en el diagrama de calibracin es 350 cm3/s. Calcule la velocidad de flujo volumtri
co verdadera del gas.
(b) Repita el inciso (a), pero ahora suponga que el fluido de proceso contiene 25 mol% de CH4 y el
balance de CjHg.
5.15. Se dise un dispositivo para medir la velocidad de flujo del dixido de carbono que se desprende
de un reactor de fermentacin. El reactor est sellado, excepto por un tubo que permite que el dixido
de carbono que se genera burbujee en una solucin de jabn y pase a un tubo de vidrio vertical con di
metro interno de 1.2 cm. Al salir de la solucin de jabn, el gas hace que delgadas pelculas del jabn
que atraviesan en forma transversal al tubo viajen a todo lo largo del mismo. La temperatura ambiente
es 28C y la presin es 755 mm Hg. Las pelculas tardan 7.4 s en recorrer la distancia de 1.2 m entre
las dos marcas de calibracin del tubo.
(a) Dibuje el aparato.
(b) Cul es la velocidad de generacin de C 0 2 en mol/min?
5.16. Una corriente de aire (con 21 mol% de 0 2 y el resto de N2) que fluye a velocidad de 10.0 kg/h se mez
cla con una corriente de C 0 2. El C 0 2 entra a la mezcladora a una velocidad de 20.0 m3/h, a 150C y
1.5 bar. Cul es el porcentaje molar de C 0 2 en la corriente de producto?
5.17. El secado por aspersin es un proceso en el cual un lquido que contiene slidos disueltos o en suspen
sin se inyecta a una cmara, a travs de una boquilla de aspersin o atomizador de disco centrfugo. La
atomizacin resultante se pone en contacto con aire caliente, el cual evapora la mayor parte o todo el lqui
do, y los slidos secos caen sobre una banda transportadora que se encuentra en el fondo de la cmara.

Problemas

217

Se produce leche en polvo en un secador por aspersin de 6 m de dimetro por 6 m de alto. El ai


re entra a 167C y 40 cm H20 . La leche que se alimenta al atomizador contiene 70% de aire por ma
sa, y se evapora toda. El gas de salida contiene 12 mol% de agua y sale de la cmara a 83C y I atm
(absoluta), a velocidad de 3 1 1 m3/min.
(a) Calcule la velocidad de produccin de la leche seca y la velocidad de flujo volumtrico del aire de
entrada. Estime la velocidad del aire ascendente (m/s) en la parte inferior del secador.
(b) Qu problema esperara si la velocidad fuera demasiado alta?
5.18.

Muchas referencias indican la gravedad especfica de los gases con respecto al aire. Por ejemplo, la gra
vedad especifica del dixido de carbono es 1.52, relativa al aire a las mismas temperatura y presin.
Demuestre que este valor es correcto siempre y cuando sea aplicable la ecuacin de estado de los ga
ses ideales.

5.19. Sax y Lewis12 describen los riesgos de respirar aire que contenga cantidades apreciables de un asfixian
te (gas que carece de toxicidad especfica, pero que al ser inhalado excluye al oxgeno de los pulmo
nes). Cuando el porcentaje molar del asfixiante en el aire alcanza 50%, se dan sntomas notorios de
insuficiencia respiratoria, a 75% se produce la muerte en pocos minutos.
Un pequeo cuarto de almacenamiento de 2 m X 1.5 m X 3 m contiene diversos productos qu
micos caros y peligrosos. Para evitar la entrada sin autorizacin, el cuarto se mantiene cerrado todo el
tiempo y la puerta puede abrirse por ambos lados con una llave. Hay un cilindro de dixido de carbo
no lquido en el cuarto. La vlvula del cilindro est defectuosa y parte del contenido escapa durante el
fin de semana. La temperatura de la habitacin es 25C.
(a) Si la concentracin de COi alcanza el nivel mortal de 75 mol%, cul sera el porcentaje molar de O??
(b) Cunto CC>2 (kg) habr en la habitacin cuando se alcance la concentracin mortal? Por qu sera
necesario que escapara del cilindro una cantidad mayor que sta para alcanzar dicha concentracin?
(c) Describa un conjunto de sucesos que podran provocar una fatalidad en la situacin descrita. Su
giera por lo menos dos medidas para reducir los riesgos de almacenamiento de esta sustancia apa
rentemente inocua.
5.20. Un tanque que se encuentra en una habitacin a 19C, se abre de inicio a la atmsfera un da en que la
presin baromtrica es de 102 kPa. Se introduce en l un bloque de hielo seco (CCS slido) con masa
de 15.7 kg y despus se sella. La lectura del manmetro del tanque aumenta al principio con rapidez y
despus con mayor lentitud, hasta llegar a un valor de 3.27 MPa. Suponga que 7fnai = I9C.
(a) Cuntos moles de aire haba en el tanque al inicio? Desprecie el volumen que ocupa el C'Oi en esta
do slido y suponga que escap una cantidad despreciable de COi antes de que se sellara el tanque.
(b) Cul es la densidad final (g/litro) del gas en el tanque?
(c) Explique la variacin de presin observada con el tiempo. De m era ms especfica, qu ocurre
en el tanque durante el aumento inicial rpido de presin, y durante el aumento posterior de pre
sin, ms lento?
5.21. En el proceso de flotacin con espuma, se burbujea aire en una solucin acuosa o lodo donde se agre
ga un agente espumante (jabn). Las burbujas de aire llevan a los slidos finamente dispersos y los ma
teriales hidrfobos como grasa y aceite a la superficie, donde pueden eliminarse junto con la espuma.
Un lodo que contiene cierto mineral se va a procesar en un tanque de flotacin con espuma a ra
zn de 300 ton/h. El lodo consta de 20.0% por peso de slidos (GE del mineral = 1.2) y el resto es una
solucin acuosa con densidad cercana a la del agua. El aire se asperja (se hace pasar por una boquilla
diseada para producir burbujas pequeas) en el lodo a razn de 40.0 ft3 (TPE)/1000 gal de lodo. El
punto de entrada del aire es 10 pies por debajo de la superficie de dicho lodo. El contenido del tanque
se encuentra a 75F y la presin baromtrica es de 28.3 in. Hg. El diseo del aspersor es tal, que el di
metro promedio de burbuja en la entrada es 2.0 mm.
(a) Cul es la velocidad de flujo volumtrico del aire en estas condiciones de entrada?
(b) En qu porcentaje cambia el dimetro promedio de burbuja desde el punto de entrada hasta la su
perficie del lodo?
5 .2 2 .'3Hace varias dcadas se consideraba que el benceno era un compuesto inocuo con olor agradable y se
empleaba en general como solvente de limpieza. Ms tarde, se determin que la exposicin crnica a
l provoca problemas de salud como anemia y quiz leucemia. El benceno tiene un nivel permisible de
exposicin (NPE) de 1.0 ppm (partes por milln en base molar, que equivalen a una fraccin molar
de 1.0 X 10-6 ) en promedio durante 8 horas.

12N. I. Sax y

R. J. Lewis. Hazardous Chemicals Desk Reference, Van Nostrand Reinhold, Nueva York. p. 183.
''Tomado de D. A. Crowl, D. W. Hubbard y R. M. Felder, Pnoblem Sel: Sioichiomerry. Center for Chemical Process Safely. Nueva
York.

218

CapituloS

Sistemas unifsicos
La ingeniera de seguridad de la planta desea determinar si la concentracin de benceno en el la
boratorio excede al NEP. Un lunes a las 9 a.m.. 1 p.m. y 5 p.m.. obtiene muestras del aire de la habita
cin (33C, 99 kPa) en recipientes de acero inoxidable evacuados de 2 litros. Para tomar la muestra,
abre la vlvula del recipiente y permite que el aire de la habitacin entre en ste hasta que la presin
del recipiente se iguale con la atmosfrica, y despus carga el recipiente con helio seco limpio hasta al
canzar una presin de 500 kPa. A continuacin, lleva los recipientes al laboratorio analtico, donde la
temperatura es de 23C, los deja ah un da y despus alimenta el gas de cada recipiente a un cromat
grafo de gases (CG). hasta que la presin del recipiente se reduce a 400 kPa. En el orden en que fueron
recolectadas, se observa que las muestras que pasan por el CG contienen 0.656 ug (microgramos),
0.788 ftg y 0.910 fig de benceno, cada una.
(a) Cules eran las concentraciones de benceno (en ppm en base molar) en el aire original de la ha
bitacin en los tres momentos de recoleccin? (Suponga comportamiento de gas ideal.) Diga si la
concentracin promedio se encuentra por debajo del NEP.
(b) Por qu agreg helio al recipiente la ingeniera tras recolectar la muestra de aire de la habitacin?
Por qu esper un da antes de analizar el contenido del recipiente?
(c) Por qu el hecho de determinar que la concentracin promedio del benceno se encuentra por
debajo del NEP no necesariamente significara que el laboratorio es seguro en lo que respecta a
la exposicin al benceno? Indique varios motivos, incluyendo posibles fuentes de error en los
procedimientos de muestreo y anlisis. (Entre otras cosas, observe el da en que se tomaron las
muestras.)
5.23

Un globo de 20 m de dimetro se llena con helio a presin manomtrica de 2.0 atm. Un hombre se en
cuentra parado en la canastilla suspendida debajo del globo y un cable de restriccin unido a la canas
tilla impide que ste se eleve. El globo (sin incluir el gas que contiene), la canastilla y el hombre tienen
una masa combinada de 150 kg. Ese da la temperatura es de 24C y se obtiene una lectura baromtri
ca de 760 mm Hg.
(a) Calcule la masa (kg) y el peso (N) del helio en el globo.
(b) Cunta fuerza ejerce sobre el globo el cable de restriccin? (Recuerde: la fuerza de flotacin so
bre un objeto sumergido es igual al peso del liquido en este caso, aire que desplaza el obje
to. Desprecie el volumen de la canastilla y su contenido.)
(c) Calcule la aceleracin inicial del globo cuando se libera del cable de restriccin.
(d) Por qu dejar de elevarse el globo tarde o temprano? Qu datos seran necesarios para calcular
la altitud a la cual se detendr?
(e) Suponga que se calienta el globo en su punto de suspensin en el aire, de modo que la temperatu
ra del helio aumenta. Qu ocurrir y por qu?

5.24.

La Compaa de Gas Cookenwythe bombea gas propano a una planta de produccin de polipropileno
cercana llamada Qumicos Noxivos, Inc. El gas se recibe en la planta de Noxivos a 400 nrVh, a 4.7 atm
manomtricas y 30C. La presin en la compaa Cookenwythe es 8.5 atm manomtricas y la tempe
ratura es tambin 30C. Noxivos paga a Cookenwythe S0.60/kg de C3H8.
Cierta noche oscura. Sebastin Goniff, ingeniero de Noxivos, quien es en realidad un espa de la
Corporacin de Plsticos Rancios principal competidora de Qumicos Noxivos y un grupo de chicos
muy malos pone en marcha su plan para desviar el propano de la lnea de Cookenwhythe-Noxivos.
hacia una tubera subterrnea que conduce a una estacin secreta de carga de pipas de Rancios, ubicada
en medio de un basurero abandonado cercano. Para cubrir la operacin. Goniff obtiene un manmetro
descompuesto, que qued atorado a 4.7 atm, y sustituye el de la planta de Noxivos. Ajusta el regulador
de presin del gas de modo que la presin manomtrica real sea 1.8 atm, da instrucciones por radio a
su asociado en el campo para que abra la tubera de Rancios poco a poco, y le dice que se detenga cuan
do el flujmetro de Noxivos d una lectura de 400 m3/h. En consecuencia, la velocidad de flujo y la pre
sin parecern normales para el lector del medidor de Noxivos, quien no sospecha nada.
El plan procede segn est programado, hasta que el asociado percibe el olor del gas, sospecha que
hay un fuga cerca de la vlvula, y enciende un cerillo para ver si puede ubicarla.
(a) Cul debe ser la lectura del flujmetro en el extremo de la tubera que se encuentra en Coo
kenwythe?
(b) Cunto paga Noxivos a Cookenwythe al mes?
(c) A qu velocidad de flujo de propano (kg/h) deben estar preparados para manejar los camiones de
Rancios?
(d) Qu ocurri?

Problemas
5.25.

219

Una mezcla de gases ideales contiene 35% de helio, 20% de metano y 45% de nitrgeno por volumen
a 2.00 atm absoluta y 90C. Calcule: (a) la presin parcial de cada componente, (b) la fraccin msica
de metano, (c) el peso molecular promedio del gas. y (d) la densidad del gas en kg/m3.

5.26. Hay un porcentaje de combustible en las mezclas combustible-aire denominado limite inferior de infla
mabilidad (L1I), por debajo del cual la mezcla no experimenta ignicin. El limite superior de inflamabi
lidad (LSI) es el porcentaje de combustible por encima del cual la ignicin no tiene lugar. El Lll y el
LSI se conocen, juntos, como los limites de inflamabilidad del combustible.
Los valores de LII y LSI del propano en aire a I atm son, de manera respectiva, 2.05 mol% de
C3H8 y 11.4 mol% de CjUg. Si el porcentaje molar de propano en una mezcla de propano y aire se en
cuentra entre 2.05% y 11.4%, la mezcla de gas arder en forma explosiva al exponerse a una flama o
chispa; si el porcentaje se encuentra fuera de estos limites, la mezcla es segura se podra encender un
cerillo en ella, pero la flama no se extendera . Si el porcentaje de propano se encuentra por debajo
del LII, se dice que la mezcla es demasiado pobre para incendiarse; y si se encuentra por arriba del LSI.
se dice que la mezcla es demasiado rica para encenderse.
(a) Qu sera ms seguro liberar a la atmsfera: una mezcla de aire y combustible demasiado pobre
o demasiado rica para encenderse? Explique su respuesta.
(b) Una mezcla de propano y aire que contiene 4.03 mol% de CjHs se alimenta a un horno de com
bustin. Si hay problemas en el horno, la mezcla se diluye con una corriente de aire puro para ase
gurar que no se encienda por accidente. Si el propano entra al horno a velocidad de 150 mol
CjHg/s en la mezcla original de combustible-aire, cul es la velocidad mnima de flujo molar del
aire de dilucin?
(c) Se especifica que la velocidad real de flujo molar de aire es 130% del valor mnimo. Suponiendo
que la mezcla de combustible (4.03 mol% de CjHs) entra al horno a la misma velocidad que en el
inciso (b), a 125C y 131 kPa, y que el aire de dilucin entra a 25C y 110 kPa. calcule la propor
cin de m3 de aire de dilucin/m3 de gas combustible y el porcentaje molar de propano en la mez
cla diluida.
(d) D varios motivos para alimentar aire a una velocidad mayor que el mnimo calculado.
5.27. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, e inhala casi 500 mL de aire por vez. A continuacin
se incluyen las composiciones molares del aire que inhala y exhala:

Especie

Gas inhalado (%)

Gas exhalado (%)

02

20.6

15.1

co2
N?
h 2o

0.0

3.7

77.4

75.0

2.0

6.2

El gas inhalado se encuentra a 24C y I atm, y el exhalado a la temperatura y presin del organismo,
37C y 1 atm. El nitrgeno no entra a la sangre en los pulmones, de modo que (N2),.nlra = (N2)sa]e(a) Calcule las masas de 0 2, C 0 2 y H20 transferidas de los gases pulmonares a la sangre, o vicever
sa (especifique cul), por minuto.
(b) Calcule el volumen de aire exhalado por mililitro inhalado.
(c) A qu velocidad (g/min) pierde peso el individuo slo por
respirar?
5.28. Como sabe todo aqul que ha encendido una chimenea, cuando hay fuego en el hogar, se induce una pe
quea succin o leve vacio, que hace que los gases calientes de combustin y las partculas que arrastran
asciendan y salgan por el tiro. Esto se debe a que el gas caliente de la chimenea es menos denso que el ai
re a temperatura ambiente, lo cual produce una cabeza hidrosttica ms baja dentro del tiro que en la en
trada del horno. La succin terica D(N/nr) es la diferencia entre estas cabezas hidrostticas: la succin
real toma en cuenta las prdidas de presin que experimentan los gases que fluyen por el tiro.
Sea Ts(K) la temperatura promedio en un tiro con altura de (m) y Ta latemperaturaambiente, y
sean M s y <V/a el peso molecular promedio de los gases dentro y
fuera deltirodelachimenea. Supon
ga que las presiones dentro y fuera del tiro son iguales a la presin atmosfrica, Pa(N/m2) (de hecho, la
presin dentro del tiro de la chimenea por lo general es un poco ms baja).

220

Captulo 5

Sistemas unifsicos
(a) Use la ecuacin de estado de los gases ideales para probar que la succin terica est dada por la
expresin

(b) Suponga que el gas en un tiro de chimenea de 53 m tiene temperatura promedio de 655 K y con
tiene 18 mol% de CO?, 2% de O y 80% de N? en un da en que la presin baromtrica es 755 mm
Hg y la temperatura externa es 294 K. Calcule la succin terica (cm H20 ) inducida en el horno.
5.29

El fosgeno (CCI2O) es un gas incoloro que se empleaba como arma qumica en la Primera Guerra
Mundial. Tiene el olor a heno recin cortado (lo cual constituye una buena advertencia si conoce es
te aroma).
Pete Brouillette. un estudiante innovador de ingeniera qumica, encontr lo que consider un pro
ceso nuevo y eficaz donde se utilizaba fosgeno como material inicial. De inmediato arm un reactor y
un sistema para analizar la mezcla de reaccin con un cromatgrafo de gases. Para calibrar el cromat
grafo (es decir, para determinar su respuesta a una cantidad conocida de fosgeno), hizo el vaco en 15.0
cm de tubera con dimetro externo de 0.635 cm y espesor de pared de 0.559 mm, y despus conect
el tubo a la vlvula de salida de un cilindro que contena fosgeno puro. Su idea era abrir la vlvula, lle
nar el tubo con fosgeno, cerrar la vlvula, alimentar el contenido del tubo al cromatgrafo y observar
la respuesta del instrumento.
Lo que Pete no tom en cuenta (entre otras cosas) fue que el fosgeno estaba almacenado en el ci
lindro a presin lo bastante alta como para que fuera un lquido. Al abrir la vlvula del cilindro, el li
quido fluy con rapidez hacia el tubo y lo llen. Ahora tenia un tubo lleno de fosgeno liquido a una
presin que el tubo no estaba diseado para soportar. En un minuto record un viaje en tractor con su
padre cierta vez en un campo de heno y supo que haba una fuga de fosgeno. Sali con rapidez del la
boratorio, llam a la seguridad del campus y les indic que haba ocurrido una fuga txica y que era
necesario evacuar ese edificio y retirar el tubo y desecharlo. Poco despus apareci el personal con ms
caras de gas. resolvi el problema e inici una investigacin que an contina.
(a) Demuestre que una de las razones por las cuales el fosgeno era un arma eficaz era que se acumu
laba en los puntos bajos, donde los soldados a menudo se resguardaban.
(b) La intencin de Pete era dejar que el tubo se equilibrara a temperatura ambiente (23C) y presin
atmosfrica. Cuntos gramos-mol de fosgeno contendra la muestra alimentada al cromatgrafo
si su plan hubiese funcionado?
(c) El laboratorio en el cual estaba trabajando Pete tena un volumen de 2200 ft-\ la gravedad espec
fica del fosgeno lquido es 1.37, y Pete haba ledo que la concentracin mxima segura de fos
geno en aire es 0.1 ppm (0.1 X 10-6 mol CCNO/mol aire). Se habra excedido la concentracin
segura si todo el fosgeno lquido del tubo se hubiese salido y evaporado en la habitacin? Indi
que varios motivos por los cuales, aunque no se hubiese excedido el lmite, el laboratorio no hu
biera sido un sitio seguro.
(d) Mencione varias cosas que hizo Pete (o no hizo) que provocaron que su experimento fuera inne
cesariamente peligroso.

5.30. Un gas combustible que contiene 86% de metano, 8% de etano y 6% de propano por volumen, fluye a
un horno con una velocidad de 1450 m3/h a I5C y 150 kPa (manomtricas). donde se quema con 8%
de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo de aire requerida en SCMH (metros cbicos estndar
por hora).
*5.31. El flujo de aire a una caldera alimentada con gas se regula mediante un controlador de minicomputa
dora. Los gases combustibles que se emplean en el horno son mezclas de metano (A), etano (B). pro
pano (C). -butano (D) e isobutano (E). Temperatura, presin y velocidad de flujo volumtrico del gas
combustible se miden a intervalos peridicos, y se transmiten a la computadora seales de voltaje pro
porcionales a los valores de estas variables. Siempre que se emplea un nuevo gas de alimentacin se
analiza una muestra de ste y se determinan las fracciones molares de cada uno de los cinco compo
nentes y se leen en la computadora. Despus se especifica el porcentaje de aire en exceso deseado y la
computadora calcula la velocidad de flujo volumtrico necesaria de aire y transmite la seal adecuada
a una vlvula de control de flujo en la lnea del aire.
Las proporcionalidades lineales entre las seales de entrada y salida y las variables de proceso co
rrespondientes pueden determinarse mediante los siguientes datos de calibracin:

Problem a de com putadora.

Problemas

II
II

<N

II

o
O
V)
m

^manomtrica
^manomtrica

k ^
Q
C O

II

Presin de! combustible:

ou
O
<N

t-x K

Temperatura de1 combustible:

221

0 kPa,
20.0 kPa,

RP = 0
RP = 6

Velocidad de flu jo del combustible:

Ff = 0 m3/h.
V f= 2.00 X 103 m3/h,

Rf = 0
Rf = 10

Velocidad de Jlujo del aire:

V3 = 0 m3 TPE/h,
Ka = 0
Va = 1.0 X 105 m3(TPE)/h, R& ~ 25

(a) Haga una hoja de clculo o escriba un programa para leer los valores de Rf, Rj, Rp, las fracciones
molares de componentes del gas .vA, xb, -Vc, .vd y .*e > y e* porcentaje de aire en exceso PX, y para
calcular e imprimir el valor necesario de RA.
(b) Corra su programa con los siguientes datos.
R{
7.25

Rt

RP

-^a

*B

*c

23.1

7.5

0.81

0.08

0.05

vE

PX

0.04

0.02

15%

5.80

7.5

19.3

0.58

0.31

0.06

0.05

0.00

23%

2.45

46.5

15.8

0.00

0.00

0.65

0.25

0.10

33%

5.32. La oxidacin del xido ntrico


N 0 + ^ 0 2- N 0 2
se lleva a cabo en un reactor isotrmico intermitente. El reactor se carga con una mezcla que contiene
20.0% por volumen de NO y el balance de aire a una presin inicial de 380 kPA (absoluta).
(a) Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la composicin de la mezcla (fracciones mo
lares de los componentes) y la presin final (kPA) si la conversin de NO es del 90%.
(b) Suponga que la presin del reactor se equilibra (nivela) al final a 360 kPa. Cul es el porcentaje
de conversin en el equilibrio del NO? Calcule la constante de equilibrio de la reaccin a la tem
peratura prevaleciente ^ [(a tm )-0 -5], definida como
K

(P n o , )

(P n o K P o ; ) 5
donde p/atm ) es la presin parcial de la especie /' (N 0 2, NO, 0 2) en el equilibrio.
5.33. El monoclorobenceno (M) se produce en forma comercial por cloracin cataltica directa del benceno
(B) a 40C y 120 kPa absolutas. En el proceso se genera diclorobenceno como coproducto (D):
C6H6 + Cl2 - C6H5C1 + HCI
C6H5C1+ Cl2 - C6H4C12 + HCI
Del reactor sale una corriente de liquido y otra de gas. El lquido contiene 49.2% por peso de M, 29.6%
de D y el resto de B sin reaccionar. El gas, que se enva a la instalacin de tratamiento, contiene
92%(v/v) de HCI y 8% de cloro sin reaccionar.
(a) Qu volumen de gas sale del reactor (m3/kg de B alimentado)?
(b) La tubera por la cual debe fluir el gas tiene un tamao tal que la velocidad del gas no es mayor de
10 m/s. Derive una expresin para relacionar el dimetro de la tubera dp (cm) con la velocidad
de alimentacin del benceno wbo (kg B/min).
(c) En 1996 se proyect que la demanda de monoclorobenceno disminuira 6%/ao a lo largo del
2000.14 Qu factores contribuyeron a la reduccin de la demanda cuando se efectu esta pro
yeccin?
'"ChemExpo, Sclinell Publishing, septiembre 23. 1996. Direccin en la Red:
http://www.chemexpo.com/chemexpo2/newsPROFILEsep23.htnil

222

Capitulo 5

Sistemas unifsicos

5.34. 1:1En la operacin de depsito de vapores qumicos (CVD, sus siglas en ingls), un material slido aislan
te o semiconductor se forma en una reaccin entre una especie gaseosa y otra adsorbida sobre la super
ficie de obleas de silicio (discos de cerca de 10 cm de dimetro y 1 mm de espesor). Las obleas
recubiertas se someten a un procesamiento posterior para producir los chips microelectrnicos de las
computadoras y en la mayora de los dispositivos electrnicos de uso actual.
En un proceso de stos se forma dixido de silicio (PM = 60.06, GE = 2.67) en la reaccin entre
diclorosilano gaseoso (DCS) y xido nitroso adsorbido:
SiH2C l2(g) + 2N2 0(ads) -* SiC>2(s) + 2N2<g) + 2HCl(g)
Una mezcla de DCS y N2O fluye a travs de un "reactor de bote una tubera horizontal que contie
ne de 50 a 100 obleas de silicio de casi 12 cm de dimetro y 1 mm de espesor acomodadas en posicin
vertical a todo lo largo, con separaciones aproximadas de 20 mm entre cada oblea . A continuacin se
muestra una vista lateral del reactor.

El gas de alimentacin entra al reactor a velocidad de 3.74 SCMM (metros cbicos estndar por minu
to) y contiene 22.0 mol% de DCS y el balance de N2O. En el reactor, el gas fluye alrededor de las obleas
y el DCS y el N2O se difunden hacia los espacios entre ellas, el N2O se adsorbe sobre la superficie de
stas y el N2O adsorbido reacciona con el DCS gaseoso. El dixido de silicio que se forma queda en la
superficie, y el nitrgeno y el cloruro de hidrgeno pasan a la fase gaseosa y luego salen del reactor jun
to con los reactivos sin consumir. La temperatura y la presin absolutas en el reactor son constantes, de
900C y 604 militorr.
(a) El porcentaje de conversin de DCS en determinada posicin axial (distancias a lo largo del reac
tor) es 60%. Calcule la velocidad de flujo volumtrico (m3/min) del gas en esta posicin axial.
(b) La velocidad de formacin del depsito de dixido de silicio por unidad de rea de superficie de
la oblea est dada por la frmula
molSiO
m2 . ,

= 3.16 x 10- s p DCsP\,0.65


N ,0

dondePdcs y P n ->o son las presiones parciales de DCS y N20 en militorr. Qu valor tiene r en la
posicin axial en el reactor donde la conversin de DCS es 60%?
(c) Considere una oblea colocada en la posicin axial determinada en el inciso (b). Qu espesor tendr
la capa de dixido de silicio sobre esa oblea tras dos horas de funcionamiento del reactor, suponien
do que la difusin del gas sea lo bastante rpida a la baja presin del reactor para que la composicin
del gas (y por tanto las presiones parciales de los componentes) sea uniforme en la superficie de la
oblea? Exprese su respuesta en angstroms. donde 1 = 1.0 X 10"10 m. (Sugerencia: puede calcu
lar la velocidad de crecimiento de la capa de S i0 2 en /min a partir de r y las propiedades del SO2
mencionadas en el problema.) Diga si el espesor sera mayor o menor de este valor en una posicin
axial ms cercana a la entrada del reactor y explique su respuesta en forma breve.
5.35. Una planta de energa de turbinas de gas recibe un embarque de combustible de hidrocarburo cuya com
posicin es incierta pero puede representarse por la expresin CVHV. El combustible se quema con ex
ceso de aire. Al analizar el gas producido se obtienen los siguientes resultados en base libre de humedad:
10.5% (v/v) de C 0 2, 5.3% de 0 2 y 84.2% de N2.
(a) Determine la proporcin molar de hidrgeno respecto al carbono en el combustible (/-), donde r =
y!.v, y el porcentaje en exceso de aire que se emple en la combustin.

^Basado en un problema de H. S. Fogler, Elements o Chemical Reaction Engineerng, 2a. edicin, Prcntice Hall. Englewood Cliffs.
NJ. p. 323.

Problemas

223

(b) Cul es la proporcin de aire respecto al combustible (m3 de aire/kg de combustible) si el aire se
alimenta a la planta de energa a 30C y 98 kPa?
5.36.

La hidracina lquida (GE = 0.82) experimenta una serie de reacciones de descomposicin que puede re
presentarse con la siguiente expresin estequiomtrica:
3 N2H4 - 6.vH2 + (1 + 2y)N2 + (4 - 4,.)NH3
(a) Para qu rango de valores de .y tiene significado fsico esta ecuacin?
(b) Grafique el volumen de gas producido [V(L)] a 600C y 10 bars absolutas que se formara a par
tir de 50 litros de hidracina lquida como funcin de .y , abarcando el rango de valores de x deter
minado en el inciso (b).
(c) Especule sobre los motivos que hacen de la hidracina un buen propulsante.

5.37.l6Se almacenan productos qumicos en cierto laboratorio por volumen K(m3). Como consecuencia de
malas prcticas de laboratorio, una especie peligrosa, A, entra al aire de la habitacin (desde el interior
de la misma) a velocidad constante mA(g A/h). La habitacin se ventila con aire limpio que fluye a ve
locidad constante Karc (m3/h). La concentracin promedio de A en el cuarto aumenta hasta alcanzar un
valor en estado estacionario CAr (g A/m3).
(a) Mencione por lo menos cuatro situaciones por las cuales A entr al aire de la habitacin.
(b) Suponga que A se encuentra perfectamente mezclado con el aire de la habitacin y derive la
frmula
/a VareC,\
(c) La suposicin de mezcla perfecta nunca se justifica cuando el espacio cerrado es una habitacin
(al contrario, digamos, de un reactor con agitacin). En la prctica, la concentracin de A vara de
un punto en la habitacin a otro; es bastante alta cerca del punto donde A entra al aire de la habi
tacin y muy baja en las regiones lejanas a dicho punto, incluyendo el ducto de salida del ventila
dor. Si decimos que CA duclo = kCA, donde k < 1 es un factor de mezcla no ideal (en general entre
0.1 y 0.5, donde el valor ms bajo corresponde a la peor mezcla), entonces la ecuacin del inciso
(b) se transforma en
' A ^ ^ a i r e ^ A

Utilice esta ecuacin y la de estado de los gases ideales para derivar la siguiente expresin para la
fraccin molar promedio de A en el aire de la habitacin:

mA

'VA " kVaK M a P


(d )

(e)

donde MA es el peso molecular de A.


El nivel permisible de exposicin (NPE) para el estireno (M = 104.14) definido por la U.S. Occupational Safety and Health Administration (Administracin de Seguridad Ocupacional y Salud de
Estados Unidos) es de 50 ppm (en base molar). Un tanque de almacenamiento abierto que est en
un laboratorio de polimerizacin contiene estireno. Se estima que la velocidad de evaporacin de
este tanque es 9.0 g/h. La temperatura ambiente es 20C. Suponiendo que la atmsfera del labo
ratorio est bastante bien mezclada (de modo que k = 0.5), calcule la velocidad de ventilacin m
nima (m3/h) necesaria para mantener la concentracin promedio de estireno en o por debajo del
NPE. Despus indique varios motivos por los cuales podra resultar arriesgado trabajar en el labo
ratorio si se emplea la velocidad de ventilacin mnima calculada.
Diga si el nivel de riesgo de la situacin descrita en el inciso (d) aumentar o disminuir en caso
de que la temperatura de la habitacin aumente. (Es imposible saber si aumentar o disminuir.)
Explique su respuesta citando por lo menos dos efectos de la temperatura en su explicacin.

5.38. Se hidrogena propileno en un reactor intermitente:


QjH6(g) + H,(g) -* CjHg(g)
Se alimentan cantidades equimolares de propileno e hidrgeno al reactor a 25C y una presin total ab
soluta de 32.0 atm. Se eleva la temperatura del reactor a 235C y se mantiene constante hasta que se
haya completado la reaccin. La conversin de propileno al principio del periodo isotrmico es 53.2%.
Puede suponer comportamiento de gas ideal para este problema, aunque a las altas presiones a que se
trabaja esta suposicin constituye, en el mejor de los casos, una aproximacin muy burda.

l6Tomado de D. A. Crowl, D. W. Hubbard y R. M. Felder, Problem Sel: Stoichiometry, Cerner for Chemical Process Safety. Nue
va York.

224

Captulo 5

Sistemas unifsicos
(a)
(b)
(c)

Cul es la presin final del reactor?


Cul es la fraccin de conversin del propileno cuando P = 35.1 atm?
Construya una grfica de presin contra fraccin de conversin del propileno que comprenda el
periodo de operacin isotrmico. Utilice la grfica para confirmar los resultados de losincisos (a)
y (b). (Sugerencia: use una hoja de clculo.)

5.39. Un gas natural contiene 95% por peso de C'H4 y el balance de C2H6. Quinientos metros cbicos por ho
ra de este gas se queman a 40C y 1.1 bar, con 25% en exceso de aire. El flujmetro de aire se calibra
para leer la velocidad de flujo volumtrico a temperatura y presin estndar. Cul debera ser la lectu
ra del medidor (en SCMH) cuando la velocidad de flujo se fija en el valor deseado?
5.40. Una corriente de nitrgeno caliente y seco fluye por una unidad de proceso que contiene acetona liqui
da. Una porcin considerable de la acetona se vaporiza y el nitrgeno la arrastra. Los gases combina
dos salen de la unidad de recuperacin a 205C y 1.1 bar y entran a un condensador en el cual una
porcin de la acetona se lica. El gas restante sale del condensador a 10C y 40 bar. La presin parcial
de acetona en la alimentacin al condensadores 0.100 bar, y en el gas efluente del condensador es 0.379
bar. Suponga comportamiento de gas ideal.
(a) Para una base de I m? de bar alimentado al condensador, calcule la masa de acetona condensada
(kg) y el volumen de gas que sale del condensador (m3).
(b) Suponga que la velocidad de flujo volumtrico del gas que sale del condensador es 20.0 m3/h.
Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se vaporiza la acetona en la unidad de recuperacin del solvente.
5.41. El amoniaco es uno de los constituyentes qumicos de los desechos industriales que deben retirarse en
una planta de tratamiento para que estos desechos puedan descargarse con seguridad a un ro o estua
rio. Por lo general el amoniaco se encuentra en el agua de desecho como hidrxido de amonio acuoso
(NHj + OH - ). A menudo se lleva a cabo un proceso en dos partes para lograr la eliminacin del mis
mo. Primero se agrega xido de calcio (CaO) al agua de desecho y se produce la reaccin:
CaO + H20 - Ca2+ + 2(OH~)
Los iones hidroxilo que se producen en la reaccin ocasionan que el equilibrio se desplace a la dere
cha. dando como resultado la conversin de los iones amonio en amoniaco disuelto:
NH} + O H " ^ NH3(g) + H20 ( 1)
Despus se pone aire en contacto con el agua de desecho, eliminando el amoniaco.
(a) Un milln de galones de agua alcalina de desecho que contiene 0.03 mol de NHj/mol de H20 se
alimenta a una torre de extraccin que opera a 68F. El aire a 68F y 21.3 psia entra en contacto
con el agua de desecho a contracorriente al pasar sta por la torre. La velocidad de alimentacin es
300 ft3 aire/gal de agua de desecho, y as se retira del agua 93% del amoniaco. Calcule la velocidad
de flujo volumtrico del gas que sale de la torre y la presin parcial de amoniaco en este gas.
(b) Explique en forma breve, en trminos que un estudiante de primer ao de qumica pueda compren
der, el funcionamiento de este proceso. Incluya la constante de equilibrio para la segunda reaccin
en su explicacin.
5.42. Compr un cilindro de gas que. se supone, contiene 5.0 mol% de Cl2 ( 0 .1%) y 95% de aire; pero los
experimentos que ha hecho no dieron resultados razonables, por lo cual sospecha que la concentracin
de cloro en el cilindro de gas es incorrecta.
Para comprobar esta hiptesis, burbujea el gas del cilindro sospechoso en 2.0 L de una solucin
acuosa de NaOH (12.0 % por peso de NaOH, GE = 1.13) durante una hora exacta. El gas de entrada se
alimenta a una presin manomtrica de 510 mm H20 y temperatura de 23C. Antes de entrar al recipien
te, el gas pasa por un flujmetro que indica una velocidad de flujo de 2.00 L/min. Al concluir el experi
mento, analiza una muestra de la solucin residual de NaOH y los resultados indican que el contenido
inicial de NaOH se redujo en 23%. Cul es la concentracin de Cl2 en el gas del cilindro? (Suponga que
el Cl2 se ha consumido totalmente en la reaccin C l2 + 2NaOH -NaCl + NaOCl + H20).
5.43. Se combinan dos corrientes de gas hmedo en una cmara de mezclado con calentamiento. La prime
ra contiene 23.5 mol% de etano y 76.5% de etileno en base seca y entra a la cmara a 25C y 105 kPa
a velocidad de 125 L/min. La segunda corriente es aire hmedo y entra a 75C y 115 kPa a velocidad
de 355 L/min. La corriente de producto emerge a 65C y 1.00 atm. Se utiliza un higrmetro para me
dir el contenido de agua de ambas corrientes de alimentacin y de la de producto combinado. La cur
va de calibracin del higrmetro es una lnea recta sobre una grfica semilogartmica de y (fraccin
molar de agua) contra R (lectura del higrmetro), que pasa por los puntos (y = 10-4 , R = 5) y (y = 0.2.
R = 90). Se obtienen las lecturas siguientes:

Problemas
C om ente de alimentacin de hidrocarburo:

R = 86.0

Corriente de alimentacin de aire:

R 12.8

225

(a) Derive una expresin para y(R).


(b) Calcule la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de producto y la composicin molar del
gas producido en base seca.
(c) Calcule la presin parcial del agua en el gas producido y la lectura del higrmetro para esta co
rriente.
5.44.

La mayor parte del concreto que se emplea para la construccin de edificios, carreteras, presas y puen
tes se fabrica con cem ento p o rtla n d . sustancia que se obtiene pulverizando el residuo granular duro
(escoria) de la tostacin de una mezcla de arcilla y piedra caliza, y agregando otros materiales para mo
dificar las propiedades de forja del cemento y las propiedades mecnicas del concreto.
La carga para un horno rotatorio de cemento portland contiene 17% de un barro de construccin
seco (72% por peso de S i0 2, 16% de A I2O3, 7% de F ^ O j, 1.7% de K20 , 3.3% de Na20 ) y 83% de
piedra caliza (95% por peso de CaCC>3 y 5% de impurezas). Cuando la temperatura del slido se acerca a
los 900C, la piedra caliza se calcina para formar xido de calcio (CaO) y dixido de carbono. Conforme
la temperatura contina aumentando hasta casi I450C, el xido de calcio reacciona con los minerales
del barro para formar compuestos como 3 C a 0 S 0 2, 3 C a O A l2C>3, y 4 CaO-AbCVFeiC^. La veloci
dad de flujo de C 0 2 procedente del horno es 1350 m3/h a 1000C y I atm. Calcule las velocidades de
alimentacin de barro y piedra caliza (kg/h) y el porcentaje en peso de Fe2C>3 en el cemento final.

5.45. El anlisis ltimo de un aceite combustible Nm. 4 es 86.47% por peso de carbono. 11.65% de hidr
geno, 1.35% de azufre y el resto productos inertes no combustibles. El aceite se quema en un horno pa
ra generar vapor con 15% de aire en exceso. El aire se precalienta a 175C y entra al horno a una presin
manomtrica de 180 mm Hg. El azufre y el hidrgeno del combustible se oxidan en su totalidad a S 0 2
y H2O, 5% del carbono se oxida a CO y el balance forma CO2.
(a) Calcule la velocidad de alimentacin (m3 aire)/(kg aceite).
(b) Calcule las fracciones molares (en base seca) y las ppm (partes por milln en base hmeda, o mo
les contenidos en 106 moles de gas de combustin hmedo) de las especies de gas de combustin
que podran considerarse riesgos ambientales.
5.46. Una corriente de /i-pentano lquido fluye a una velocidad de 50.4 L/min a una cmara de calentamien
to, donde se evapora hacia una corriente de aire que se encuentra 15% en exceso de la cantidad nece
saria para que el pentano se queme en su totalidad. La temperatura y a presin manomtrica de! aire
de entrada son 336 K. y 208.6 kPA. El gas caliente fluye hacia un horno de combustin donde se que
ma una fraccin del pentano. El gas producido, que contiene todo el pentano sin reaccionar y nada de
CO, pasa a un condensador donde el agua que se form en el horno y el pentano sin reaccionar se
licitan. El gas sin condensar sale del condensador a 275 K y 1 atm absoluta. El condcnsado lquido
se separa en sus componentes, se mide la velocidad de flujo del pentano y se determina que es 3.175
kg/min.
(a) Calcule la fraccin de conversin del pentano que se logra en el horno y las velocidades de flujo
volumtrico (L/min) del aire de alimentacin, del gas que sale del condensador y del condensado
lquido antes de que se separe en sus componentes.
(b) Dibuje el aparato que podra haberse usado para separar el pentano y el agua del condensado. (Silgerencia: recuerde que el pentano es un hidrocarburo y lo que se dice sobre los aceites (hidrocar
buros) y el agua.)
5.47.

La corriente de alimentacin a una planta Claus consta de 20.0 mol% de H2S y 80.0% de C 0 2. Un ter
cio de la corriente se enva a un horno, donde el H2S se quema por completo con una cantidad estequio
mtrica de aire alimentado a 1 atm y 25C. La reaccin es
H2S + 0 2 - S 0 2 + H20
Los gases producidos en esta reaccin se mezclan despus con los dos tercios restantes de la corriente
de alimentacin y se mandan a un reactor donde se realiza la siguiente reaccin hasta completarse:
2H2S + SO: - 2H20 + 3S
Los gases salen del reactor a velocidad de 10.0 m3/min a 380C y 205 kPa absolutas. Suponiendo com
portamiento de gas ideal, determine la velocidad de alimentacin de aire en kmol/min.

5.48. El cido sulfrico es el producto qumico con el mayor volumen de produccin en Estados Unidos. En
uno de los primeros procesos para su fabricacin, se tuesta (quema) con aire un mineral que contiene
piritas de hierro (FeS2). Las siguientes reacciones tienen lugar en el horno de tostacin:

226

Captulo 5

Sistemas unifsicos

2FeS2(s) + V 0 2(g) -* Fe20 3(s) + 4 S 0 2(g)

111

2FeS2(s) + -l j 0 2 (g) Fe20 3(s) + 4 S 0 3(g)

[2|

El gas que sale del reactor pasa a un convertidor cataltico donde la mayor parte del S 0 2 producido se
oxida todava ms a SO3:
S02 + j 0 ; - S 0 3

|3]

Por ltimo, el gas que sale del convertidor pasa por una torre de absorcin en la cual el SO3 es absor
bido en agua para producir cido sulfrico (H2SC>4).
(a) Un mineral que contiene 82%
por peso de FeS2 y 18% de productosinertes
sealimentaaun hor
no de tostacin. Adems, se alimenta aire seco al horno 40% enexceso de la cantidadrequerida
en teora para oxidar todo el azufre del mineral hasta SO3. Se logra 85% de oxidacin del FeS2.
40% de la fraccin de conversin de ste forma dixido de azufre y el resto trixido de azufre. Dos
corrientes salen del tostador: una de gas que contiene S 0 2, SO3, 0 2 y N2, y una de slidos forma
da por las piritas sin convertir, xido frrico y el material inerte del mineral. Calcule la velocidad
necesaria de aire en metros cbicos estndar por 100 kg de mineral tostado y la composicin mo
lar y el volumen (SCM/100 kg de mineral) del gas que sale del horno de tostacin.
(b) El gas que sale del horno de tostacin entra a un convertidor cataltico que opera a 1 atm. La reac
cin de conversin [3] procede hasta un punto de equilibrio donde las presiones parciales de los
componentes satisfacen la relacin
Pso-,a = v

p $o , p 0 ;

(c)

5.49.

r>

Los gases se calientan primero a 600C. temperatura a la cual Kp = 9.53 atm-1''2, y despus se en
fran a 400C, donde Kp = 397 atm-1/2. La velocidad de la reaccin hacia la derecha aumenta en
forma drstica con la temperatura y es varios rdenes de magnitud mayor a 600C que a 400C.
Calcule la fraccin de conversin en el equilibrio del dixido de azufre en el convertidor cuando
la temperatura es 600C y cuando es 400C. Explique en forma breve por qu los gases del con
vertidor se calientan al inicio y despus se enfran.
Suponiendo que el trixido de azufre que sale del convertidor se convierta por completo en cido
sulfrico, cuntos kg de H2SC>4 se producirn por kg de azufre del mineral? Cul hubiese sido
esta proporcin si se hubiera transformado todo el azufre del mineral? Resuma los factores res
ponsables de que la segunda cifra sea mayor que la primera.

Le asignaron la tarea de medir la constante de equilibrio de la reaccin N2C>4 ^ 2 N 0 2 como funcin


de la temperatura. Para ello, obtiene un recipiente rgido de 2 litros equipado con un manmetro, lo
evaca y despus lo llena con una mezcla de N 0 2 y N2O4, y calienta el recipiente a T0 = 473 K. tem
peratura a la cual sabe que el gas es, en esencia, N 0 2 puro. En este punto observa que la presin 111anomtrica es 1.00 atm. Entonces reduce la temperatura por etapas, anotando la presin manomtrica en
el equilibrio a cada temperatura. Obtiene los datos siguientes:
r(K)
^manomlnca ^^n)

473
1.00
T
N 0 2 puro

350
0.272

335
0.111

315
-0 .0 9 7

300
-0 .2 2 4

(a) Cuntos gramo-mol de N 0 2 hay en el recipiente a 473 K?


(b) La constante de equilibrio de la reaccin es
Kp = P &o2P x204

(c)

donde pw > y P>i0 4 son *as presiones parciales en el equilibrio de N 0 2 y N1O4. Derive una
ecuacin o una serie de ellas para calcular A^atm) a partir de valores especficos de Fy />man0mcirica(Sugerencia: comience definiendo n y n2 como moles de N 0 2 y N20 4 presentes en el equilibrio.)
Luego calcule Kp para T = 350 K. 335 K, 315 K y 300 K. (Sugerencia: utilice un programa de
hoja de clculo.)
La constante de equilibrio debe variar con la temperatura segn la relacin
Kp = ae~b!T

Utilice los resultados del inciso (b) para determinar los valores de a y b mediante un proceso grfico
de ajuste de una curva. [Sugerencia: emplee el programa de hoja de clculo del inciso (b).]

Problemas

227

5.50. La demanda por determinado compuesto hidrogenado, S. es 5.00 kmol/h. Este producto qumico se sin
tetiza por la siguiente reaccin en fase gaseosa
A + H2 - S
La constante del equilibrio de la reaccin a la temperatura de operacin del reactor es
K =
= o. 1atm" 1
Pa Ph 2
La alimentacin fresca al proceso es una mezcla de A e hidrgeno que se combina con una corriente de
recirculacin que consta de las mismas dos especies. La mezcla resultante, que contiene 3 kmol A/kmol H2.
se alimenta al reactor, el cual funciona a presin absoluta de 10.0 atm. Los productos de reaccin estn
en equilibrio. El efluente del reactor se enva a la unidad de separacin que recupera todo el S en for
ma casi pura. El A y el hidrgeno que salen de la unidad de separacin forman la recirculacin que se
mezcla con la alimentacin fresca del proceso. Calcule las velocidades de alimentacin de hidrgeno y
de A al proceso en kmol/h y la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en SCMH (metros c
bicos estndar por hora).
5.51. El metanol se sintetiza a partir de monxido de carbono e hidrgeno en la reaccin
CO + 2H2 ^ CH3OH
El siguiente es el diagrama del proceso:

Hxs(% en exceso de H2>

7(K). P(kPa)

La alimentacin fresca al sistema, que contiene slo CO y H2, se mezcla con una corriente de recircu
lacin formada por las mismas especies. La corriente combinada se calienta y comprime hasta la tem
peratura 71K.) y la presin /(kPa) y se alimenta al reactor. El porcentaje en exceso de hidrgeno en esta
corriente es Hxs. El efluente del reactor que tambin est a T y P pasa a la unidad de separacin
donde casi todo el metanol producido en el reactor se condensa y se retira como producto. El CO y el
H2 sin reaccionar constituyen la corriente de recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca.
Dado que la temperatura de reaccin (y por tanto la velocidad de reaccin) sea lo bastante alta y
la ecuacin de estado de los gases ideales constituya una aproximacin razonable en las condiciones de
salida del reactor (una suposicin cuestionable), la relacin
,,

PCH,OH

Peo P k 2
se acerca al valor del equilibrio
Kp(T) = 1.390 x 10-^ex p ^ 1.225 + 1 H M - 7.492 In T+ 4.076 x 10 3 T - 7 .161 x 1<H f 2 j
En estas ecuaciones, p es la presin parcial de la especie /' en kilopascales (/' = CH3OH. CO, H2) y T se
da en Kelvin.
(a) Suponga que P = 5000 kPa. T = 500 K. y Wxs = 5.0%. Calcule 4, 5 y /if las velocidades de flujo
de los componentes (kmol/h) en el efluente del reactor. [Sugerencia: use el valor conocido de Hxs,
los balances atmicos en torno al reactor, y la relacin en el equilibrio, Kpc = ATp(T), para escribir
cuatro ecuaciones en las cuatro variables3 a/>6: use el lgebra para eliminarlas todas, excepto/6,
y emplee el mtodo de prueba y error para resolver la ecuacin no lineal para />6.] Despus calcule
las velocidades de alimentacin de los componentes frescos ( j y 1 1 2 ) y la velocidad de flujo
(SCMH) de la corriente de recirculacin.
*(b) Escriba un programa de hoja de clculo para poder realizar las distintas operaciones que se piden
en el inciso (a) con la misma base de clculo (100 kmol CO/h alimentados al reactor) y diferen
P roblem a de com putadora.

228

Capitulo 5

Sistemas unifsicos
tes valores especificados de P(kPa), 7~(K) y !xs (%). La hoja de clculo deber tener las columnas si
guientes:
A.
B.
C.
D.
E.
F.
G.
H.
I.
J.
K.
L.
M.
N.
O.

P(kPa)
T{ K)
H J% )
K ^T ) X 10**. (La funcin dada de T multiplicada por 108. Cuando T = 500 K. el valor en esta co
lumna debe ser 91.113.)
KpP2
;'!3. La velocidad (kmol/h) a la cual entra H2 al reactor.
4. La velocidad (kmol/h) a la cual sale CO del reactor.
/1 5 . La velocidad (kmol/h) a la cual sale H2 del reactor.
>!(,. La velocidad (kmol/h) a la cual sale metanol del reactor.
,ot. La velocidad total de flujo molar (kmol/h) del efluente del reactor.
Kp,. X 10s. La relacin ,v\i/(.vca'7 ) multiplicada por 108. Cuando se obtiene la solucin correcta.
el valor debe ser igual a 1 en la Columna E.
KpP1 K/)CP2. La columna E la columna K, que es igual a cero cuando la solucin es correcta.
h. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de CO en la alimentacin fresca.
ni. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de H2 en la alimentacin fresca.
Krec(SCMH). La velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en m3(TPE)/h.

Una vez introducidas las frmulas correctas, se debe variar el valor de la Columna I hasta que el valor
de la Columna L sea igual a 0.
Corra el programa para las siguientes nueve condiciones (tres de ellas son las mismas):

T = 500 K, Wxs = 5% y P = 1000 kPa. 5000 kPa y 10.000 kPa.


P = 5000 kPa. Hxs = 5%, y T = 400 K. 500 K y 600 K.
T = 500 K ,P = 5000 kPa. y / / xs = 0%. 5% y 10%.

Resuma los efectos de la presin y temperatura del reactor, y del exceso de hidrgeno, sobre el rendi
miento de metanol (kmol M producidos por 100 kmol CO alimentados al reactor).
(c) Debe encontrar que el rendimiento de metanol aumenta al incrementar la presin y reducir la tem
peratura. Qu costo se asocia con el incremento de presin?
(d) Por qu es posible que el rendimiento sea muy inferior al valor calculado si la temperatura es de
masiado baja?
(e) Si en realidad corriera la reaccin a las condiciones dadas y analizara el efluente del reactor, por
qu podran ser muy diferentes los valores de las Columnas F a M de la hoja de clculo respecto
de los valores medidos para estas cantidades? (Mencione varios motivos, incluyendo las suposi
ciones realizadas al obtener los valores de la hoja de clculo.)
5.52. Se alimentan 1 gramo-mol de CO2, otro de O2 y otro de N2 a un reactor intermitente que se calienta a
3000 k y 5.0 atm. Las dos reacciones que aqu se dan proceden hasta el equilibrio (tambin se mues
tran las constante de equilibrio a 3000 K).
C 02 - c o + io 2
K\ = {PcoPcnV Pco 2 = 0.3272 atm 1/2
0 2 + ^N2 - NO
K 2 = P>so/(P o ^ h 2 ) V 2 =

1222

Calcule la composicin en el equilibrio (fracciones molares de los componentes) del contenido del reac
tor. [Sugerencia: exprese K y AS en trminos del grado de ambas reacciones : y 2- (Vea la seccin
4.6d.) Despus use un programa para resolver ecuaciones o un mtodo de prueba y error, como el de
Nevvton-Raphson (Apndice A.2), para obtener | y 2. y emplee los resultados para determinar las
fracciones molares en el equilibrio.]
5.53. El cido tereftlico (TPA). la materia prima para la manufactura de fibra de polister, pelcula y enva
ses para refresco, se sintetiza a partir de />xileno (PX) por el proceso siguiente:
C g H io +

PX

| 0 ; -

C 8H ( , 0 + 2 H : 0

TPA

Problemas

229

Gases desprendidos:

Recirculacin (I): PX. S

Se combina una alimentacin fresca de PX lquido puro con una corriente de recirculacin que contie
ne PX y una solucin (S) de un catalizador (una sal de cobalto) en un solvente (metanol). La corriente
combinada, que contiene S y PX en una relacin de masa 3:1, se alimenta a un reactor en el cual 90%
del PX se transforma en TPA. Tambin se alimenta al reactor una corriente de aire a 25C y 6.0 atm ab
solutas. El aire burbujea a travs del lquido y la reaccin mencionada antes se realiza bajo la influen
cia del catalizador. Una corriente lquida que contiene PX sin reaccionar, TPA disuelto y todo el S que
lleg ai reactor entran a un separador donde se forman cristales slidos de TPA y se filtran de la solu
cin. El filtrado, que contiene todo el S y el PX que salen del reactor, es la corriente de recirculacin.
Una corriente de gas que contiene oxgeno y nitrgeno sin reaccionar, asi como el agua formada en la
reaccin, sale del reactor a I05C y 5.5 atm absolutas y pasa por un condensador en el cual se conden
sa casi toda el agua. El gas no condensado contiene 4.0 mol% de 0 2.
(a) Tomando como base de clculo 100 kmol de TPA producido/h, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso.
(b) Cul es la velocidad de alimentacin fresca requerida (kmol PX/h)?
(c) Cules son las velocidades de flujo volumtrico (m3/h) del aire que se alimenta al reactor, del gas
que sale de este ltimo y del agua lquida que sale del condensador? Suponga comportamiento de
gases ideales para ambas corrientes de gas.
(d) Cul es la velocidad de flujo msico (kg/h) de la corriente de recirculacin?
(e) Explique en pocas palabras las funciones del oxgeno, nitrgeno, catalizador y solvente en el proceso.
(f) En el proceso real, la corriente de condensado lquido contiene agua y PX. Especule sobre lo que
podra hacer con dicha corriente para mejorar la economa del proceso. [Sugerencia: observe que el
PX es caro y recuerde lo que se dice sobre el aceite (los hidrocarburos) y el agua.]
5.54.

El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para sntesis del metanol.

D
Las siguientes especificaciones se aplican a las corrientes marcadas y las unidades de proceso:
A. Alimentacin fresca una mezcla de CO, H2, N2 y C 0 2
B. Alimentacin al reactor 30.0 mol% de CO, 63.0% de H2, 2.0% de N2 y 5.0% de C 0 2.
R eactor. Ocurren dos reacciones y proceden hasta el equilibrio a 200C y 4925 kPa absolutas:
CO + 2H2 ^ CHjOH(M),

(AT ), = M _ = 3.49 x KHkPa^


PcoP h ,

CO-> + 3H2 ^ CHjOH + H ,0

( K ), =

= 5.19x 10- 8kPa2


/W

h,

C. Efluente del reactor contiene todas las especies de la alimentacin y el producto a la temperatura y
presin del reactor. Las presiones parciales de las especies cumplen con las dos ecuaciones dadas.

230

Captulo 5

Sistemas unifsicos
S e p l. Condensa todo el metanol y el agua en el efluente del reactor.
D. Metanol lquido y agua. (Estas especies se separan por destilacin en una unidad que no se muestra.)
E. Gas que contiene CO, H2 y CO, sin reaccionar y N2.
Sep2. Proceso de separacin de unidades mltiples.
F. Todo el nitrgeno y parte del hidrgeno de la corriente E.
G. Corriente de recirculacin CO, CO, y 10% del hidrgeno alimentado al Sep2.
(a)

Tomando como base de clculo 100 kmol/h de la corriente B, calcule las velocidades deflujo mo
lar (kmol/h) y las composiciones molares de las seis corrientes marcadas restantes.
(b) El proceso se usar para producir 237 kmol/h de metanol. Aumente la escala del diagrama de flu
jo del inciso (a) para calcular la velocidad de alimentacin fresca que se requiere (SCMH), la ve
locidad de flujo del efluente del reactor (SCMH) y la velocidad de flujo volumtrico real del
efluente del reactor (m-Vh), suponiendo comportamiento de gas ideal.
(c) Emplee la regla general para gases diatmicos descrita en la p. 192 para probar la suposicin de
comportamiento de gas ideal en la salida del reactor. Si la suposicin no es vlida, cules de los
valores calculados en el inciso (b) son errneos?
5.55. La velocidad de flujo volumtrico medida para el etano a 10.0 atm absolutas y 35C es 1.00 X 103L/h.
Utilizando un valor estimado para el segundo coeficiente virial en la ecuacin vinal trunca (ecuacin
5.3-4), (a) calcule K(L/mol); (b) estime el factor de compresibilidad, r; y (c) determine la velocidad de
flujo msico del etano en kg/h.
5.56. Se proveer metanol a una unidad de proceso a velocidad de 15.0 kmol/h mediante una corriente que con
tiene 30.0 mol% de metanol y 70.0 mol% de propano. Estime la velocidad de flujo volumtrico de esta
corriente a 10.0 atm y 100.0C mediante la ecuacin virial trunca y la siguiente regla de mezclado:
^mezcla
i

donde los coeficientes viriales para las especies puras. B y B se determinan mediante la ecuacin
5.3-5 y Bj = 0.5(3,, + Bjj).
5.57.

La ecuacin de estado de Van der Waals (ecuacin 5.3-6) se usar para estimar el volumen molar espe
cfico V (L/mol) de aire a valores especficos de t(K) y /^(atm). Las constantes de Van der Waals para
el aire son a = 1.33 atnvL2/mol2 y b = 0.0366 L/mol.
(a) Muestre por qu la ecuacin de Van der Waals se clasifica como ecuacin cbica de estado expre
sndola en la forma
J(V) = c}V3 + c 2 V2 + c ,F + c0 = 0
donde los coeficientes C3, cw, cj, y co incluyen a P, R, T, a y />. Calcule los valores de estos coefi
cientes para el aire a 223 K y 50.0 atm. (Incluya las unidades adecuadas al dar los valores.)
(b) Cul sera el valor de V si se aplicara la ecuacin de estado de los gases ideales para los clcu
los? Use este valor como estimado inicial de V para el aire a 223 K y 50.0 atm y resuelva la ecua
cin de Van der Waals por prueba y error para obtener una mejor estimacin. Qu porcentaje de
error se produce al usar la ecuacin de estado de los gases ideales suponiendo que la estimacin
de Van der Waals sea correcta?
*(c) Elabore una hoja de clculo para llevar a cabo los clculos del inciso (b) para aire a 223 K. y di
versas presiones. La hoja de clculo debe tener la apariencia siguiente:

T(K)

P(atm)

223

1.0

223

10.0

223

50.0

223

100.0

223

200.0

Problem a de com putadora.

c3

c2

cl

cO

V(ideal)
(L/mol)

V
(L/mol)

F(V)

% error

Problemas

231

La expresin polinmica para V (/'= c$V3 + c 2 V2 +...) debe introducirse en la columnaJ[ V). y el va
lor de la columna V debe variarse hasta q u e /( V) sea casi igual a cero. Emplee el goal-seek si su
programa de hoja de clculo lo incluye.
(d) Realice el clculo para 223 K y 50.0 atm empleando el mtodo de Newton-Raphson (Apndice A.2).
5.58.

Un tanque de 5.0 m3 se carga con 75.0 kg de gas propano a 25C. Aplique la ecuacin de estado SRK
para estimar la presin del tanque; despus, calcule el porcentaje de error que se producira al emplear
la ecuacin de estado de los gases ideales para los clculos.

5.59.

La presin absoluta en un cilindro de gas de 35.0 litros no debe exceder 51.0 atm. Suponga que el ci
lindro contiene 50.0 mol de un gas. Emplee la ecuacin de estado SRK para calcular la temperatura m
xima permisible del cilindro si el gas es (a) dixido de carbono y (b) argn. Por ltimo, calcule los
valores que predecira la ecuacin de estado de los gases ideales.

5.60.

Una corriente de oxgeno a 65C y 8.3 atm fluye a razn de 250 kg/h. Emplee la ecuacin de estado
SRK para estimar la velocidad de llujo volumtrico de esta corriente. (Vea el ejemplo 5.3-3.)

5.61. Cierto ingeniero innovador invent un dispositivo para reemplazar los gatos hidrulicos que se utilizan
en diversas estaciones de servicio. Un pistn mvil con dimetro de 0.15 m se adapta en un cilindro.
Los autos se elevan abriendo una pequea puerta cerca de la base del cilindro, insertando un bloque de
hielo seco (COj slido), cerrando y sellando la puerta, y vaporizando el hielo seco aplicando apenas el
calor suficiente para que el contenido del cilindro llegue a la temperatura ambiente (25C). Luego,
el auto se hace descender abriendo la vlvula y dejando escapar el gas del cilindro.
El dispositivo se prueba elevando un automvil una distancia vertical de 1.5 m. La masa combina
da del pistn y el automvil es 5500 kg. Antes de que el pistn se eleve, el cilindro contiene 0.030 m3
de CO? a temperatura y presin ambientes (1 atm). Ignore el volumen del hielo seco.
Fuerza ejercida
por el peso del
automvil y el pistn
Fuerza ejercida
por el peso del
automvil y el pistn

1 ^
l y

Hielo seco.

PISTN

El hielo seco

CILINDRO

=^>

se vaporiza
s

PU ERTA

(a) Calcule la presin en el cilindro cuando el pistn alcanza el reposo a la elevacin deseada.
(b) Cunto hielo seco (kg) debe colocar en el cilindro? Emplee la ecuacin de estado SRK para es
tos clculos.
(c) Describa cmo calculara el dimetro mnimo del pistn necesario para que el automvil se ele
vara al agregar la cantidad de hielo seco calculada. (Slo d las frmulas y describa el procedi
miento que seguira no se requieren clculos numricos.)
5.62.l7Un tanque de oxigeno con volumen de 2.5 ft3 se mantiene en una habitacin a 50F. Un ingeniero emple
la ecuacin de estado de los gases ideales para determinar que si el tanque se evaca primero y despus
se carga con 35.3 lbm de oxgeno puro, alcanzar su presin mxima permisible de trabajo nominal
(MAWP, por sus siglas en ingls). Su funcionamiento a presiones mayores se considera inseguro.
(a) Cul es el valor mximo permisible de la presin de trabajo (psig) del tanque?
(b) Sospecha que. a las condiciones del tanque totalmente cargado, es probable que el comportamien
to de gas ideal no constituya una buena suposicin. Emplee la ecuacin de estado SRK para ob
tener una mejor estimacin de la masa mxima de oxgeno que puede cargarse al tanque. Diga si
la suposicin de gases ideales condujo a un clculo conservador (del lado seguro) o a otro no con
servador de la cantidad de oxgeno que se podra cargar.

17Tomado de D. A. Crowl. D. W. Hubbard y R. M. Felder. Problem Sel: Stoichiomelry, Center for Chemical Process Safety. Nueva
York.

232

Captulo 5

Sistemas unifsicos
(c) Suponga que eJ tanque se carga y se rompe antes de que la cantidad de oxgeno calculada en el in
ciso (b) pueda entrar en l. (Debera ser capaz de soportar presiones del cudruple del MAWP.)
Piense por lo menos en cinco explicaciones posibles para este fallo del tanque por debajo de su li
mite de presin nominal.
*5.63. El uso de la ecuacin de estado SRK (o de cualquier otra ecuacin cbica de estado) para determinar
un volumen especfico a partir de una temperatura y presin dadas requiere clculos de prueba y error.
Es posible utilizar tres mtodos por computadora para resolver este problema: (1) hoja de clculo; (2)
paquetes matemticos como Mathcad, Mathematica, Maple y E-Z-Solve; y (3) lenguajes de programa
cin como Fortran y C++. El objetivo del problema es usar cada mtodo para determinar K(L/mol) pa
ra el CC>2 a (i) 200 K y 6.8 atm; (ii) 250 K y 12.3 atm; (ii) 300 K y 6.8 atm; (v) 300 K y 21.5 atm; y
(v) 300 K y 50.0 atm.
(a) Comenzando por la ecuacin 5.3-7, derive la siguiente expresin equivalente para la ecuacin de
estado SRK:
J[V) = PK3 - RTV 2 + (aa - b2 P - bRT)V - aab = 0
(b) Escriba un programa de hoja de clculo para tomar como entradas un identificador de especie (co
mo el CO2), la temperatura y presin crticas, el factor acntrico de Pitzer, y las temperaturas y
presiones para las cuales calcular V, y para determinar V empleando las ecuaciones 5.3-9 a 5.3-13
para cada condicin que se especifica. La hoja de clculo debe tener la estructura siguiente:

HOJA DE CLCULO PARA LA ECUACIN SRK DEL PROBLEMA 5.63

Especies

C02

Tc(K)

304.2

Pc(atm)

72.9

0.225
*

****

* ****

b
m

****

T(K)

P(atm)

200

6.8

250

12.3

300

6.8

300

21.5

300

50.0

alfa

V(ideal)

f(V)

V(SRK)

1.3370

2.4135

2.1125

4c

**

****

* ****

****

4c4c_4c*

****

* ****

4c * * 4 < *

4 4 ^ _

* ****

4c * * * *

4c 4c4c4c4<

4c 4 c 4 c _ 4 c * c

4c * * * *

4c * * * *

4c 4 c 4 c _ 4 c 4 c

* * % *

*4c

*4

En la tabla, debe aparecer un dgito en lugar de cada asterisco. Las frmulas deben escribirse en
la fila de 200 K y 6.8 atm y copiarse en las cuatro filas siguientes. Deber emplear la herramienta
goalseek para determinar cada F(SRK), comenzando por el valor de gas ideal y variando la celda de
modo queJ[V) se acerque lo ms posible a cero.

Problem a de com putadora.

Problemas

233

(c)

Emplee el procedimiento para obtener races de algn paquete de software matemtico y determi
ne V para cada una de las cinco condiciones.
(d) Escriba un programa (en Fortran u otro lenguaje) y determine Tpara cada una de las cinco condi
ciones usando la regla de Nevvton (Apndice A.2d). El programa debe:
(i) leer valores de la frmula de la especie (COj), la temperatura y presin crticas, y el factor
acntrico de Pitzer.
(ii) calcular a, b y m.
(ii) leer los valores de T y P para los cuales se calcular V. Terminar si se introduce un valor ne
gativo de T.
(iv) usar la ecuacin de estado de los gases ideales para generar el valor inicial de V.
(v) calcular e imprimir estimaciones sucesivas de V utilizando la ecuacin A.2-2, detenindose
cuando la fraccin de cambio en V de una iteracin a la siguiente (e de la ecuacin A.2-8)
sea inferior a 1.0 X 10-5 . Introducir un lmite superior de 15 iteraciones para cada condicin
del proceso; si no se logra la convergencia dentro de ese limite, imprimir un mensaje de error
y suspender el proceso.
(vi) regresar al paso (iii).
(e) Haga un breve resumen de las ventajas y desventajas de los tres mtodos para resolver el problema.
5.64.

Utilice la grfica general de compresibilidad para estimar 2 para (a) el nitrgeno a 40C y 40 MPa, y
(b) helio a 200C y 350 atm. (No olvide las correcciones de Newton.)

5.65. Cierto gas tiene un peso molecular de 30.0, su temperatura crtica es 310 K y la presin crtica de 4.5
MPa. Calcule la densidad en kg/m3 de este gas a 465 K y 9.0 MPa (a) si el gas es ideal y (b) si el gas
sigue la ley de estados correspondientes.
5.66. Un tanque de 10.0 ft3 contiene cien libras de CO,. El lmite de seguridad del tanque es 1600 psig. Em
plee la grfica de compresibilidad para estimar la temperatura mxima permisible del gas.
5.67. Una corriente de oxigeno entra a una compresora a 298 K y 1.00 atm a una velocidad de 127 m3/h y se
comprime a 358 K y 1000 atm. Calcule la velocidad de flujo volumtrico del 0 2 comprimido utilizan
do la ecuacin de estado del factor de compresibilidad.
5.68. Un cilindro de 10 litros que contiene O , a 175 atm absolutas se usa para suministrar oxigeno a una tien
da. El cilindro se puede emplear hasta que su presin absoluta descienda a 1.1 atm. Suponiendo una
temperatura constante de 27C, calcule los gramos-mol de 0 2 que pueden obtenerse del cilindro, em
pleando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad cuando sea apropiado.
5.69. El hielo seco (CO2 slido) se usa a veces como explosivo en las minas del modo siguiente: se perfora un
hueco en la pared de la mina, se llena con hielo seco y una pequea carga de plvora, y se tapa. La pl
vora se enciende con una mecha para que el CO2 se evapore, y al acumularse produzca una elevada pre
sin explosiva en el hueco. Use cada una de las siguientes correlaciones para estimar la presin que se
desarrollar al colocar 5.00 g de hielo seco en un hueco de 50.0-mL y calentarlo a 1000 K: (a) la ecua
cin de estado de los gases ideales, (b) la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y (c) la
ecuacin de estado SRK.
5.70. La concentracin de oxgeno en un tanque de 5000 litros que contiene aire a 1 atm se reducir median
te una purga a presin antes de cargar combustible en el tanque. Este ltimo se carga con nitrgeno has
ta una presin alta y despus se ventila hasta que regresa a la presin atmosfrica. El proceso de repite
las veces necesarias para que la concentracin de oxgeno descienda por debajo de 10 ppm (es decir,
para que la fraccin molar de O, sea menor a 10.0 X 10-6 ). Suponga que la temperatura es 25C al
principio y al final de cada ciclo de carga.
Si es posible, cuando calcule PVT en los incisos (b) y (c). emplee la grfica general de compresi
bilidad para el tanque con carga completa y suponga que dicho tanque contiene nitrgeno puro.
(a) Especule sobre la razn para purgar el tanque.
(b) Estime la presin manomtrica (atm) a la cual debe cargarse el tanque si la purga se realizar en un
ciclo de carga-ventilacin. Despus calcule la masa de nitrgeno (kg) utilizada en el proceso. (En es
ta parte, si no encuentra la condicin del tanque en la grfica de compresibilidad, suponga compor
tamiento de gas ideal y diga si el clculo resultante de la presin es demasiado alto o bajo.)
(c) Suponga que se emplea nitrgeno a 700 kPa manomtricos para la carga. Calcule el nmero de ci
clos carga-ventilacin necesarios y la masa total de nitrgeno usada.
(d) Emplee sus resultados para explicar por qu son preferibles los ciclos mltiples a presin ms ba
ja del gas que un ciclo nico. Mencione una posible desventaja de los ciclos mltiples.

234

Captulo 5

Sistemas unifsicos
5.71. Una corriente de propano a temperatura promedio T = 566R y presin absoluta P = 6.8 atm fluye de
una planta procesadora de hidrocarburos a la fbrica cercana de un cliente. El tcnico de la planta procesadora mide en forma peridica la velocidad de flujo volumtrico de la corriente. K(ft3/h), y reporta
el valor a la oficina de cobro. El propano se cobra al cliente como sigue:
VPV
C (S /h ) = 60.4
T
donde S($/lbm) es el costo unitario del propano.
(a) Derive la frmula dada, suponiendo comportamiento de gas ideal.
(b) Un da, una egresada reciente de ingeniera qumica que trabaja en la planta encuentra la frmula
que se utiliza para calcular la carga de la corriente de propano. Deduce de dnde vino dicha fr
mula y usa la grfica general de compresibilidad para derivar una frmula mejor. Qu resultado
obtiene? Calcule el porcentaje en exceso o faltante en el cobro al cliente (diga cul) al emplear la
antigua frmula.
5.72.

En un proceso fabril se requieren cerca de 150 SCFM (pies cbicos estndar por minuto) de nitrgeno.
Como se muestra en el siguiente diagrama, el plano indica que es necesario hacer el suministro a la
planta desde un tanque de nitrgeno lquido (GE = 0.81) a su punto de ebullicin normal ( 350F) y
I atm. El vapor de nitrgeno sale del tanque y se comprime y calienta para obtener las condiciones de
seadas. 150F y 600 psia.
(a) Utilice las grficas generales de compresibilidad para determinar la velocidad de flujo volumtri
co del nitrgeno que suministra el calentador.
(b) Cul sera el tamao mnimo necesario del tanque para suministrar producto al sitio con una fre
cuencia no mayor de cada dos semanas?

Compresor

Calentador

600 psia
150F

. Nitrgeno
liquido
GE = 0.81

5.73. Un cilindro de 150 litros de monxido de carbono se almacena en una habitacin de 30.7 tn-\ Cuando
se entrega el tanque su presin manomtrica indica 2500 psi. Sesenta horas despus, el manmetro in
dica 2245 psi. lo cual indica que hay una fuga. La concentracin molar del Valor Umbral Limite Mxi
mo (TLV-C, por sus siglas en ingls) de CO es decir la concentracin considerada peligrosa para
humanos incluso si la exposicin es instantnea es 200 ppm (200 X 10-6 mol CO/mol aire de la ha
bitacin). La temperatura de la habitacin es constante a 27C.
(a) Estime la velocidad promedio de fuga (mol CO/h). No suponga comportamiento ideal del gas en
el cilindro.
(b) Calcule /mn(h). el tiempo mnimo de suministro en el cual la concentracin promedio de CO en la
habitacin podra haber alcanzado el TLV-C. Explique por qu sera mayor el tiempo real para al
canzar esta concentracin.
(c) Por qu podra ser desastroso entrar a la habitacin en cualquier momento sin equipo personal de
proteccin, inclusive en el tiempo t < rm? (Mencione por lo menos tres razones.)
5.74. Un gas consta de 20.0 mol% de CH4. 30.0% de C2H6 y 50.0% de C2H4. Se comprimirn 10 kg de este
gas hasta una presin de 200 bar a 90C. Empleando la regla de Kay, estime el volumen final del gas.
5.75.

Un cilindro de 30 litros se evaca y se llena con 5.00 kg de un gas que contiene 10.0 mol% de N20 y
el balance de N2. La temperatura del gas es 24C. Use el diagrama de compresibilidad para resolver los
siguientes problemas.
(a) Cul es la presin manomtrica (atm) del gas del cilindro despus de llenar el tanque?
(b) Se inicia un incendio en la planta donde est el cilindro y la vlvula del mismo se rompe cuando
la presin manomtrica del gas es de 273 atm. Cul es la temperatura del gas (C) en el momen
to anterior a la ruptura?

5.76. El gas que se produce en una planta de gasificacin de carbn consta de 60.0 mol% de CO y el balan
ce de H2: sale de la planta a 150C y 2000 psia. El gas se expande a travs de una turbina, y el gas de

Problemas

235

salida de la turbina se alimenta a una caldera a 100C y 1 atm a razn de 15,000 ft3/min. Calcule la ve
locidad de flujo de entrada a la turbina en ft3/min usando la regla de Kay. Qu porcentaje de error se
producira al aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales en la entrada de la turbina?
5.77. Un cilindro de 30.0 litros de un gas que contiene 97.0 mol% de CO y 3.0% de C 0 2 llega a la planta
donde trabaja. Usted firma el recibo del mismo observando que el manmetro del tanque indica 2000
psi. Varios das despus observa que el manmetro seala 1875 psi, lo cual significa que hay una fuga.
La habitacin donde est almacenado el cilindro tiene un volumen de 24.2 m3 y muy mala ventilacin.
Calcule el %molar mximo de CO en la habitacin en el momento en que se descubre la fuga, supo
niendo que el gas que sale se disemina de manera uniforme en toda la habitacin, y la temperatura de
la misma es constante, de 30C. Use la regla de Kay cuando sea adecuado.
5.78.

El metanol se produce haciendo reaccionar monxido de carbono con hidrgeno a 644 K sobre un ca
talizador de Zn0 -Cr20 3 . Una mezcla de CO y H2 en proporcin de 2 mol Hi/mol CO se comprime y
alimenta al lecho del catalizador a 644 K y 34.5 MPa absolutas. Se obtiene una conversin en un paso
de 25%. El espacio-velocidad, o relacin entre la velocidad de flujo volumtrico del gas alimentado
y el volumen del lecho del catalizador, es (25,000 m3/h)/(l m3 lecho del catalizador). Los gases produ
cidos se hacen pasar por un condensador, donde se lica el metanol.
(a) Desea disear un reactor que produzca 54.5 kmol CHOH/h. Estime la velocidad de flujo volum
trico que el compresor debe ser capaz de aportar en caso de que no se recirculen gases, y el volu
men necesario del lecho del catalizador. (Utilice la regla de Kay para los clculos de presin y
volumen.)
(b) Si (como se hace en la prctica) los gases que salen del condensador se recirculan al reactor, el
compresor slo debe suministrar alimentacin fresca. Qu velocidad de flujo volumtrico debe
aportar suponiendo que el metanol producido se recupere por completo en el condensador? (En la
prctica no se recupera; ms an, es necesario derivar una corriente de purga para evitar la acumu
lacin de impurezas en el sistema.)

5.79. Una corriente de proceso que fluye a 35 kmol/h contiene 15 mol% de hidrgeno y el resto de 1-buteno. La presin de la corriente es 10.0 atm absolutas, la temperatura es 50C y la velocidad es 150
m/min. Calcule el dimetro (en cm) de la tubera que transporta esta corriente, empleando la regla de
Kay.
5.80. Una mezcla de gases que consta de 15.0 mol% de metano, 60.0% de etileno y 25.0% de etano se com
prime hasta alcanzar 175 bar de presin a 90C. Esta mezcla fluye por una lnea de proceso en la cual
la velocidad no debe ser mayor de 10 ni/s. Qu velocidad de flujo (kmol/min) de la mezcla se puede
manejar con una tubera con dimetro interno de 2 cm?
5.81.l8Se disea un sistema para almacenar acetonitrilo con seguridad a presiones y temperaturas altas. El acetonitrilo est contenido en un tanque de 0.2 ft3 que se mantiene a 4500 psia y 550F. Este tanque est
colocado dentro de un segundo tanque cuyo volumen, excluyendo el del primero, es 2 ft3. El segundo
tanque est lleno de nitrgeno a 10.0 atm y 550F. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar
la presin final del sistema (atm) en caso de que el primer tanque se rompa y la temperatura final del
sistema sea 550F. La temperatura y la presin crticas del acetonitrilo son 548 K y 47.7 atm, respecti
vamente.
5.82. Un carbohidrato slido (CH/,Oc) con gravedad especifica de 1.59 se coloca en una cmara de combus
tin de 1.000 litros. Se hace vaco en la cmara y despus se carga con oxgeno puro. Se lleva a cabo la
combustin total del carbohidrato. Una muestra del gas producido se enfra para condensar toda el agua
formada en la combustin y el gas restante se analiza por cromatografa. Se obtienen los datos siguientes:
Masa cargada de carbohidrato: 3.42 g
Condiciones de la cmara antes de la combustin:
Condiciones de la cmara tras la combustin:

T= 26.8C, P = 499.9 kPa

T = 483.4C, P = 1950.0 kPa

Anlisis del gas producido: 38.7 mol% CO2. 25.8% O2, 35.5% H2O
Suponga (i) que nada del carbohidrato se pierde cuando se hace el vaco en la cmara y (ii) que la pre
sin de vapor del carbohidrato a 27C es insignificante. No ignore el volumen del carbohidrato y tam
poco suponga comportamiento de gas ideal.

l8Este problema se adapt de Professiomil Engineering Examinations, volumen I , National Council o f Engineering Examiners,
p. 347.

236

Captulo 5

Sistemas unifsicos
(a)

Determine por lo menos dos frmulas moleculares posibles para el carbohidrato (es decir, conjun
tos de valores enteros de a, b y c) consistentes con los datos dados.
(b) Si se determina en forma independiente que el peso molecular del carbohidrato est en el rango
de 300 a 350, cul es su frmula molecular?
5.83. La te m p e ra tu ra adiabtica de flam a de un combustible es aquella que se alcanza cuando el com
bustible se quema por completo en un recipiente aislado en su totalidad.
Suponga que realiza un experimento para determinar la temperatura adiabtica de flama del ciclopentano. Coloca 10.0 mL de ciclopentano liquido en un recipiente de acero bien aislado con volumen
de 11.2 L y lo somete a presin con aire para alcanzar una proporcin estequiomtrica entre el oxge
no y el ciclopentano. Luego enciende el combustible y planea registrar la temperatura final. El recipien
te se encuentra equipado con un termopar y un manmetro.
(a) Si la temperatura ambiente es 27C y la presin baromtrica 1.00 bar, cul ser la lectura del
calibrador de presin antes de la ignicin?
(b) Suponga que descubre, despus de la combustin, que el termopar no funciona de manera adecua
da. Emplee la lectura final del manmetro de 75.3 bar para estimar la temperatura adiabtica de
flama del ciclopentano. No suponga comportamiento de gas ideal.

Captulo 6

Sistemas multifsicos

La mayora de los procesos qumicos comerciales incluyen operaciones en las cuales se transfiere material
de una fase (slida, lquida o gaseosa) a otra. Estos procesos multifsicos incluyen todas las operaciones
de cam bio de fase de una sola especie, com o congelacin, fusin, evaporacin y condensacin, y la
mayora de los procesos de separaci n y p u rificaci n diseados para separar componentes de mezclas.
En general, las separaciones se llevan a cabo alimentando una mezcla de las especies A y B a un sistema
bifsico en condiciones tales que la mayor parte de A permanece en su fase original y casi toda la de B
se transfiere a una segunda fase. Luego, am bas fases pueden separarse por influencia de la gravedad
como cuando se separan gases y lquidos, o dos lquidos inmiscibles o con ayuda de algn disposi
tivo, como un filtro o un desnatador.
Los siguientes son ejemplos de procesos de separacin multifsica.

Preparacin de una taza de caf. Se ponen en contacto agua lquida caliente y granos de caf mo
lidos slidos. Los constituyentes solubles del caf se transfieren de la fase slida a la solucin lqui
da (formando la bebida) y despus los slidos residuales (depsito) se filtran para separarlos. La
operacin de disolver un com ponente en fase slida en un solvente lquido se denomina lixiviacin.
Rem ocin de dixido de azufre de una corriente de gas. Cuando se quema un combustible que con
tiene azufre, el gas producido contiene dixido de azufre. Si este gas se libera en forma directa a la
atmsfera, el SO2 se combina con el oxgeno atmosfrico para formar trixido de azufre. A su vez,
el SO3 reacciona con el vapor de agua de la atmsfera para dar cido sulfrico (H2SO4), el cual se
precipita al final como lluvia cida. Para evitar esto, el gas producto de a combustin se pone en
contacto con una solucin lquida en un proceso de absorcin o lavado. El S 0 2 se disuelve en el
solvente y el gas limpio resultante se libera a la atmsfera.
Recuperacin de m etanol de una solucin acuosa. Es frecuente que el metanol (alcohol metlico),
despus de actuar como reactivo o solvente, salga del proceso como mezcla acuosa (combinado con
agua). El metanol tiene una presin de vapor ms alta que la del agua, lo cual implica que presenta
mayor tendencia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies. El proceso de sepa
racin, llamado destilacin, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de
lquidos para obtener un vapor rico en metanol y un lquido residual rico en agua. Las condensacio
nes y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden em plear para recuperar metanol casi puro. El
metanol recuperado puede recircularse y volverse a usar, lo que permite un ahorro considerable en
el costo de la materia prima.
Separacin de hidrocarburos parafnicos y aromticos. Los hidrocarburos parafnicos lquidos (como
pentano, hexano y heptano) y los hidrocarburos aromticos lquidos (como benceno, tolueno y xileno) tienen caractersticas qumicas distintas; por ejemplo, los compuestos parafnicos son casi inmis
cibles con ctiln glicol lquido, mientras que los aromticos forman mezclas liquidas homogneas
con este alcohol. Por tanto, los parafnicos pueden separarse de los aromticos combinando una mezcla
de ellos con etiln glicol. Cuando sta se deja reposar, los com puestos aromticos se distribuyen en
tre la fase rica en parafina y la de glicol. Este proceso se denomina extraccin lquida. Un mayor
procesado permite separar a los aromticos del glicol, recuperando este ltimo para recircularlo y
usarlo de nuevo en el proceso de extraccin.
237

238

Captulo

Sistemas multifsicos

Separacin de una m ezcla isomrica. El /w ra-xileno, un constituyente de la sntesis de los polisteres, debe separarse de sus dos ismeros, orto y meta-xileno.

CH3

CH3

CH3
ch

ch3
ch3

wra-xileno

o/Yo-xileno

we/a-xileno

Se han desarrollado dos operaciones comerciales alternas para realizar esta separacin. En una de
ellas, se pone en contacto una mezcla de los ismeros con un tamiz molecular que tiene poros lo bas
tante grandes para que el para-xileno lo atraviese, pero no as los ismeros meta y orto. Esta opera
cin se denom ina adsorcin. En otro proceso, la diferencia en los puntos de congelacin de los tres
ismeros (el para-xileno se congela a 13.3C, el orto a 25.2C y el meta a 47.9C) constituye la
base de una operacin de cristalizacin. La mezcla se deja enfriar hasta una temperatura a la cual
cristaliza el ismero para, que puede entonces separarse por mtodos fsicos de los ismeros orto y
meta lquidos restantes.
Cuando una especie se transfiere de una fase a otra, por lo general la velocidad de transferencia dis
minuye con el tiempo, hasta que la segunda fase se satura con dicha especie, y contiene el mximo posi
ble de sta en las condiciones prevalecientes del proceso. Cuando las concentraciones de las especies en
cada fase dejan de cambiar con el tiempo, se dice que se ha alcanzado un eq u ilib rio de fases. La efica
cia de cualquiera de los procesos de separacin descritos antes, depende de la manera en que las especies
se distribuyen entre las fases en el equilibrio y de la velocidad a la cual el sistema alcanza el equilibrio
partiendo de su estado inicial.

A U T O E V A L U A C I N Sugiera un mtodo adecuado para lograr las separaciones siguientes:


1.

Separar el petrleo crudo en com puestos voltiles de bajo peso


molecular (naftas que se emplea
para fabricar gasolina y productos qumicos ligeros), compuestos de peso molecular intermedio
(que se usan como aceites en calefaccin) y com puestos no voltiles de alto peso molecular (uti
lizados como aceites lubricantes).
2. Extraer agua de un lodo acuoso de pulpa de madera blanqueada.
3. Obtener agua dulce a partir de agua de mar.
4. Separar NH3 de una mezcla de N2, H2 y NH 3. El am oniaco es muy soluble en agua y adems se
condensa a 33.4C.
5. Concentrar oxgeno para pacientes con afecciones respiratorias.

E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Un gas contiene dos especies, A y B. Sugiera todos los mtodos, convencionales y no convencionales,
que se le ocurran para separar ambas especies. Indique en forma breve las condiciones necesarias para
que cada mtodo funcione. (Por ejemplo, encontrar una tercera sustancia, C, que reaccione con A forman
do un slido, e introducirla a la mezcla. El producto A reaccionar formando un depsito slido dejando
a B en fase gaseosa.)

6.0

Objetivos de aprendizaje

239

OBJETIVO S DE A PR EN D IZA JE
Al term inar este captulo deber ser capaz de:

Explicar en sus propias palabras los trm inos proceso de separacin, destilacin, absorcin, lavado,
extraccin liquida, cristalizacin, adsorcin y lixiviacin. (En qu consisten y cmo funcionan.)
Dibujar un diagrama de fases (P contra T) para una sola especie y marcar las regiones (slido, lqui
do, vapor, gas). Explicar las diferencias entre un vapor y un gas. Usar el diagrama de fases para de
finir: a) la presin de vapor a una temperatura especfica, (b) el punto de ebullicin a una
temperatura especfica, (c) el punto de ebullicin normal, (d) el punto de fusin a una presin espe
cfica, (e) el punto de sublimacin a una presin especfica, (f) el punto triple, y (h) las tem pera
tura y presin crticas. Explicar cmo varan las temperaturas de los puntos de fusin y ebullicin
del agua con la presin y cmo varan P y T (aumentan, disminuyen o permanecen constantes) al se
guir una trayectoria especfica del diagrama.
Estim ar la presin de vapor de una sustancia pura a una tem peratura especfica o el punto de ebu
llicin a una presin especfica, usando (a) la ecuacin de Antoine, (b) el diagrama de Cox, (c) la
ecuacin de Clausius-Clapeyron y las presiones de vapor conocidas a dos temperaturas especficas,
o (d) la tabla B.3 para el agua.
Distinguir entre variables intensivas y extensivas y dar ejemplos de cada una. Aplicar la regla de las
fases de Gibbs para determ inar el nmero de grados de libertad para un sistema multifsico de com
ponentes mltiples en el equilibrio, e indicar el significado del valor calculado en trminos de las
variables intensivas del sistema. Especificar un conjunto factible de variables intensivas que permi
ta calcular las variables intensivas restantes.
Explicar, bajo el contexto de un sistema que contenga una sola especie condensable y gases no con
densables, y en sus propias palabras, los trminos vapor saturado, vapor sobrecalentado, punto de
roco, grados de sobrecalentamiento y saturacin relativa. Explicar la siguiente declaracin de un re
porte del clima en trm inos comprensibles para un estudiante de primer ao de ingeniera: tempe
ratura de 75F, presin baromtrica de 29.87 pulgadas de mercurio y en descenso, la humedad
relativa es 50% y el punto de roco 54F".
Dados un sistema gas-lquido en equilibrio que contiene un solo componente condensable A, una co
rrelacin paraP a (T) y dos variables cualesquiera va (fraccin molar de A en la fase gaseosa), la tem
peratura y la presin total, calcular la tercera variable mediante la ley de Raoult.
Dados una mezcla de un solo vapor condensable, A, y uno o ms gases no condensables, una corre
lacin para pX(T), y dos variables cualesquiera y a (fraccin molar de A), la temperatura, la presin
total, el punto de roco, los grados de sobrecalentamiento y la saturacin relativa, molal, absoluta y
el porcentaje de sta (o la humedad si A es agua y el gas no condensable es aire), em plear la ley de
Raoult para una sola especie condensable con el fin de calcular las variables restantes.
Dibujar y marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo el anlisis de grados de libertad y realizar los
clculos necesarios para un sistema de proceso que incluya un solo componente condensable, un
cambio de fase vapor-lquido y valores de las propiedades de las corrientes de alimentacin o de pro
ducto especificadas o solicitadas (temperatura, presin, punto de roco, saturacin o humedad rela
tiva, grados de sobrecalentamiento, etctera).
Explicar el significado del trm ino comportamiento ideal de a solucin aplicado a una mezcla lqui
da de especies voltiles. Escribir y explicar con claridad las frmulas de la ley de Raoult y la ley de
Henry, establecer las condiciones bajo las cuales es ms probable que cada una de estas relaciones
sea exacta, y aplicar la ms adecuada para determ inar cualquiera de las variables T, P, x A o (tem
peratura, presin y fracciones molares de A en las fases lquida o gaseosa) a partir de los valores da
dos de las otras tres.
Explicar en sus propias palabras los trm inos punto de burbuja, punto de ebullicin y punto de
roco de una m ezcla de especies condensables y la diferencia entre vaporizacin y ebullicin. Em
plear la ley de Raoult para determ inar: (a) la tem peratura (o la presin) del punto de burbuja de
una m ezcla lquida de com posicin conocida a una presin especfica (o tem peratura dada) y la
com posicin de la prim era burbuja que se forma; (b) la tem peratura (o presin) del punto de ro
co de una mezcla de vapor de com posicin conocida a una presin especfica (o tem peratura da-

240

Captulo

Sistemas multifsicos

6.1
6.1a

da) y la com posicin de la prim era gota de lquido que se forma; (c) si una m ezcla de cantidades
(moles) y composicin (fracciones molares de los componentes) conocidas a determinadas presin y
tem peratura es lquida, gaseosa o una m ezcla gas-lquido y, en este ltim o caso, las cantidades
y composiciones de cada fase; y (d) la temperatura de punto de ebullicin de una mezcla lquida de
composicin conocida a una presin total especfica.
U sar un diagram a de Txy o Pxv para determ inar las tem peraturas y presiones de punto de burbu
ja y punto de roco, las com posiciones y cantidades relativas de cada fase en una mezcla bifsica,
y los efectos, sobre los puntos de burbuja y de roco, y las cantidades y com posiciones de las fa
ses, de variar la tem peratura y la presin. D escribir cm o se construyen los diagram as para las
mezclas de com ponentes que siguen la ley de Raoult.
Dibujar y marcar el diagrama de flujo, hacer el anlisis de grados de libertad y realizar los clculos
necesarios para un sistema de proceso que incluye corrientes de lquido y gas en equilibrio y rela
ciones vapor-lquido en equilibrio para todos los com ponentes distribuidos.
Explicar, en sus propias palabras, los trminos solubilidad de un slido en un lquido, solucin satu
rada y sal hidratada. Dados los datos de solubilidad, determ inar la temperatura de saturacin de una
solucin de alimentacin de composicin dada y la cantidad de cristales slidos que se forman al
enfriar la solucin a una temperatura especfica por debajo del punto de saturacin.
Dada una solucin lquida de un soluto no voltil, estimar el abatim iento de la presin de vapor del
solvente, la elevacin del punto de ebullicin y la cada del punto de congelacin, y ennum erar las
suposiciones necesarias para que dichas estimaciones sean exactas.
Explicar el trmino coeficiente de distribucin (o relacin de particin) para un soluto distribuido en
tre dos lquidos casi inmiscibles. Dadas las velocidades de flujo y las com posiciones de la corrien
te de alimentacin para un proceso de extraccin lquida y los datos del coeficiente de distribucin
del soluto o un diagrama de fases triangular, calcular las velocidades de flujo y las composiciones
de la corriente de producto.
Explicar el trmino isoterma de adsorcin. Dados los datos del equilibrio de adsorcin o la expresin
de una isoterma de adsorcin, calcular la cantidad mxima de absorbato que puede extraerse del gas
con una cantidad especfica de adsorbente o, de manera inversa, la cantidad mnima de adsorbente
necesaria para retirar una cantidad especfica de adsorbato.

EQ UILIBRIO DE FASES EN UN SISTEM A DE UN SOLO CO M PO NENTE


Diagram as de fase
En la mayora de las temperaturas y presiones, una sustancia pura existe en equilibrio como slido, lqui
do o gas; pero a ciertas temperaturas y presiones, es posible que coexistan dos y hasta tres fases de la
misma sustancia. Por ejemplo, el agua pura es un gas a 130C y 100 mm Hg, y es slida a 40C y 10
atm, pero a 100C y 1 atm puede ser gas, lquido o una mezcla de ambos, y alrededor de 0.0098C y 4.58
mm Hg puede ser slido, gas, liquido o cualquier combinacin de las tres fases.
El diagram a de fases de una sustancia pura es la grfica de una variable del sistema contra otra, que
muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe como slido, liquido o gas. El ms comn de es
tos diagramas presenta la presin en el eje vertical y la temperatura en el horizontal. Los lmites entre las
regiones de fase nica representan las presiones y temperaturas a las cuales coexisten dos fases. La figura
6. 1-1 muestra los diagramas de fase del agua y el dixido de carbono.
Las implicaciones del diagrama de fases y su utilidad se ilustran mediante un experimento hipotti
co en el cual se coloca agua pura en un cilindro evacuado a prueba de fugas que cuenta con un pistn
mvil, como se muestra en el siguiente diagrama. Se puede agregar o retirar calor del cilindro para ajus
tar la temperatura de la cmara al valor deseado, y la presin absoluta del contenido del cilindro [que es
igual a (F + W)/A, donde W es el peso del pistn] puede ajustarse de manera sim ilar haciendo variar la
fuerza F sobre el pistn.

6.1

Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente

241

F = fuerza sobre el pistn

:V
A = rea del pistn S
Vapor de H20
HzO liquida

Suponga que el sistema se encuentra al principio a 20C y la fuerza se fija a un valor tal que la presin
del sistema es 3 mm Hg. Como indica el diagrama de fases, el agua slo puede existir como vapor en estas
condiciones, de modo que cualquier lquido que haya estado en la cmara al principio se evapora hasta que,
al final, la cmara slo contiene vapor de agua a 20C y 3 mm Hg (punto A en la figura 6.1-la).
Ahora suponga que la fuerza sobre el pistn se incrementa poco a poco, manteniendo constante la tem
peratura del sistema a 20C, hasta que la presin del cilindro alcanza 760 mm Hg, y a partir de ese momen
to se agrega calor al sistema manteniendo constante la presin hasta llegar a 130C. El estado del agua
durante este proceso puede determinarse siguiendo la trayectoria A - >B - >C - >D - >E d e l a figura 6. 1-la.
El diagrama de la siguiente pgina muestra las condiciones del sistema en diversas etapas del proceso.

r c C)
(a ) H 20

S id o
(hielo seco) I
56C

Punto critico

Liquido/

\ ]
Gas
V

Vapor
j

- 7 8 .5 - 5 6 .6

-4 0

31

7TC)
(ib) C 02

Figura 6.1-1

Diagramas de fase de HMD y CO2 (no estn dibujados a escala).

242

Captulo

Sistemas multifsicos

Vapor
de
h 2o

<=

Vapor

=>

Vapor

Punto A
20C, 3 mm Hg

Lquido

Liquido

Liquido

Punto C
20C, 760 mm Hg

Punto B
20C, 17.54 mm Hg

Vapor

Vapor

<P
Vapor

Liquido
Punto E
130C, 760 mm Hg

Lquido

Punto D
100C, 760 mm Hg

Observe que las transiciones de fase una condensacin en el punto B y una evaporacin en el punto
D tienen lugar en los lmites del diagrama de fases; el sistema no puede salir de dichos lmites hasta
que las transiciones se hayan completado.
Es posible definir varios trminos familiares en referencia a un diagram a de fases.
1.

2.
3.
4.
5.
6.

Si T y P corresponden a un punto sobre la curva de equilibrio vapor-lquido para una sustancia,


P e s la presin de v apor de sta a temperatura T, y T es el p u n to de ebullicin (de manera ms
precisa, la te m p e ra tu ra del p u n to de ebullicin) de la sustancia a la presin P.
El punto de ebullicin de una sustancia a / = 1 atm es su p u n to de ebullicin norm al.
Si ( T, P) est sobre la curva de equilibrio slido-lquido, entonces T es el p u n to de fusin o el
p unto de congelacin a presin P.
Si (T, P) cae sobre la curva de equilibrio slido-vapor, entonces P es la presin de vapor del s
lido a temperatura T y T es el p u n to de sublim acin a presin P.
El punto ( T, P) en el cual pueden coexistir las fases slida, lquida o de vapor, se denomina p u n
to trip le de la sustancia.
La curva de equilibrio vapor-lquido term ina en la te m p e ra tu ra c rtic a y la presin crtica
(Tc y Pc). Es imposible que coexistan dos fases distintas por encim a y hacia la derecha del
punto crtico.

Como se ve en la figura 6.1-1, el punto de congelacin disminuye al aum entar la presin. (Verifiquelo.) Este com portamiento es muy raro; la mayora de las sustancias, incluyendo el dixido de carbono,
presentan el com portamiento opuesto. Sin embargo, observe tambin que los cambios son muy ligeros;
de hecho, las curvas de equilibrio slido-lquido son casi verticales. Sus pendientes se exageraron en la
figura 6 . 1-1 con fines ilustrativos.
Los puntos normales de ebullicin y fusin de diversas sustancias se dan en la tabla B.l del Apn
dice B y los de muchas otras sustancias en las pginas 2-7 a 2-47 del M anual de P en yJ y las presiones
de vapor estn tabuladas en las pginas 2-48 a 2-75 de dicho manual. La seccin 6.1b presenta algunas
tcnicas para estim ar las presiones de vapor.

' R. H. Perry y D. W. Green, eds. Perry's Chemical Engineers Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.

.1

Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente

243

A U T O E V A L U A C I N (Consulte la figura 6.1-1)


1. Cul es el punto de sublimacin del H20 a 3 mm Hg? Cul es la presin de vapor del hielo a
5C?
2. Cul es el punto triple del CO2?
3. Describa lo que ocurre cuando se incrementa la presin del C 0 2 puro de 1 atm a 9.9 atm a
78.5C y luego se eleva la temperatura de 78.5C a 0C a 9.9 atm.
4. Cul es la presin de vapor del C 0 2 a 78.5C? Y a 40C?
5. Cul es el punto de sublimacin del CO2 a 1 atm? Y el punto de fusin a 9.9 atm? El punto
de ebullicin a esta ltima presin?
6. Diga si el estado del agua en el punto E de la figura 6.1 -1 a depende de la trayectoria que se si
ga para m odificar la temperatura y la presin del punto A hasta los valores del punto E.

6.1b

E s tim a c i n d e la s p r e s io n e s d e v a p o r
La volatilidad de una especie es el grado al cual dicha especie tiende a pasar del estado lquido (o sli
do) al de vapor. A una temperatura y presin dadas, hay una mayor probabilidad de que una sustancia
muy voltil se encuentre como vapor que otra de baja volatilidad, la cual es posible que est en fase condensada (lquido o slido).
Los procesos de separacin como la destilacin se usan para separar las especies ms voltiles de
las menos voltiles mediante una vaporizacin parcial de mezclas lquidas. El vapor que se produce es
rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin, y el lquido residual es rico en los menos vo
ltiles. La presin de vapor de una especie es una medida de su volatilidad: entre mayor es la presin de
vapor a una temperatura dada, mayor es la volatilidad de la especie a dicha temperatura. Por lo tanto, los
ingenieros que disean y analizan los proceso de separacin necesitan conocer las presiones de vapor de
las especies de proceso en funcin de la temperatura.
A menudo no se dispone de datos tabulados de presin de vapor a las temperaturas en cuestin, o
quiz ni siquiera se tengan para una especie determinada. Una solucin para esto es medir p a las tem
peraturas deseadas. Sin embargo, esto no siempre es conveniente, en particular cuando 110 se requiere un
valor muy preciso. Otra alternativa es estimar la presin de vapor mediante una correlacin emprica pa
ra p*(T). Reid, Prausnitz y Poling2 resumen y comparan los mtodos para determ inar la presin de vapor,
algunos de los cuales se describen en los siguientes prrafos.
La ecuacin de C lapevron relaciona p , la presin de vapor de una sustancia pura, con T, la tem
peratura absoluta:
dp* =
dT

AH v

(6. 1- 1)

n v &- v {)

donde T es la temperatura absoluta; Kg y Vx son los volmenes molares especficos (volumen/mol) del
gas (vapor) y del lquido, respectivamente; y AHv es el calo r laten te de vaporizacin, o la energa ne
cesaria para vaporizar un mol de lquido (el cual se define con mayor precisin en el captulo 8 ).
A menos que la presin sea muy alta, el volumen especfico del lquido ser insignificante en rela
cin con eldelvapor (es decir, Vg Vt = Fg). Suponiendo que ste sea elcaso, aplique la ecuacin de
estado de losgases ideales alvapor (para sustituir Kg con RT/p* en laecuacin 6.1-1)y reordene la ecua
cin resultante con ayuda del clculo elemental. Se obtiene
(in p*)

AHV

~ d ^ T F > -~ ^ ~

2R. C.

Reid. J. H. Prausnitz, y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Liquids. 4a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.

(6' , 2)

244

Captulo

Sistemas multifsicos
(Convnzase de que la ecuacin 6.1-2 es correcta trabajando en forma inversa para derivar la ecuacin
6 . 1- 1.)
Si la presin de vapor de una sustancia se mide a diversas temperaturas y se grafica ln /;* contra MT
(o p* contra 1IT sobre ejes semilogartmicos), entonces, de la ecuacin 6.1-2, la pendiente de la curva re
sultante a la temperatura dada es igual a A H JR . ste es el mtodo que se em plea con mayor frecuen
cia para determinar los calores de vaporizacin de manera experimental.
Ahora suponga que el calor de vaporizacin de una sustancia es independiente (o casi) de la tempe
ratura en el rango de sta para el cual se conocen las presiones de vapor. Entonces, es posible integrar la
ecuacin 6.1-2 para obtener la ecuacin de C lausius-C lapeyron.
ln p * = _ M i: + 5
RT

(6.1-3)

donde B es una constante que vara de una a otra sustancia. Segn esta ecuacin, la grfica de ln p* con
tra MT (o una grfica semilogartmica de p* contra 1/7) debe ser una lnea recta con pendiente A H JR
e interseccin B.
Si conoce A v y /;* a una temperatura dada T0, puede despejar B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron y em plear entonces esta ecuacin para estimar p* a cualquier temperatura cercana a T0. Si tiene da
tos de p * contra T, puede graficar ln p* contra MT y determ inar A H J R y B en forma grfica o por el
mtodo de los mnimos cuadrados (vea Apndice A .l).

EJEM PLO 6.1-1

Estimacin de la presin de vapor usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron


La presin de vapor del benceno se mide a dos temperaturas, con los siguientes resultados:
T\ = 7.6C,

p \ = 40 mm Hg

r 2 = 1 5 .4 C ,

p = 60 mm Hg

Calcule el calor latente de vaporizacin y el parmetro B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron, y des


pus estime p * a 42.2C con esta ecuacin.
SOLUCIN

p*( mm Hg)
40
60

T(C)
7.6
15.4

T(K)
280.8
288.6

La pendiente de la lnea que pasa por los dos datos puntuales en la grfica de ln p ' contra MT es
A //v _
ln(/?2 / P \)
_ T{T2 ln(>2 >P\)
R
[(l/7-2) ( l/7 j) ]
(7j - T2)
(280.8 K)(288.6 K) ln(60 mm Hg/40 mm Hg)
"

(280.8 - 288.6) K

4213 K.

La interseccin B se obtiene de la ecuacin 6. 1-3 como


D i A //v
B = ln a H
1
R 7]
= ln 4 0 + (4213/280.8)= 18.69
Por tanto, la ecuacin de Clausius-Clapeyron es
. *
4 2 1 3 K l c .n
ln p = ------------- +18.69
7-(K)

p* en mm Hg

.1

Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente

245

V e rifica ci n : T = 15.4C => 288.6 K.

In p* =

288.6

+ 18.69 = 4.093

p = exp (4.093) = 60 mm H g*'


Por ltimo, a T = 42.2C = 315.4 K.
ln p* = - # ^ - + 1 8 . 6 9 = 5.334
315.4

11
p * = exp (5.334) =

207 mm Hg

La pgina 2-61 del M anual de P en y da la presin de vapor del benceno a 42.2C como 200 mm Hg, de
modo que al usar la ecuacin de Clausius-Clapeyron se produce un error de estimacin de casi 3.5%.
El calor de vaporizacin del benceno A Hv puede calcularse por la pendiente de la grfica de Clau
sius-Clapeyron ( A H v IR) como
A Hv = (AH,JR)(R)
8.314 J

4213 K

mol K

35,030 J/mol

(El valor verdadero se acerca a 31, 000 J/mol.)


Los ingenieros qumicos con frecuencia tienen la necesidad de conocer la presin de vapor de una
especie a una temperatura dada. Hay tablas para p* a diferentes temperaturas para muchas especies, pe
ro es difcil interpolar entre los valores tabulados, ya que p * vara en forma drstica con T. Las grficas
de p* contra T para distintas especies no seran de particular utilidad, pues se requeriran muchos datos
puntuales muy cercanos entre s para generar cada grfica y la curvatura de las grficas dificultara mos
trar los datos en conjunto de muchas especies distintas.
Por fortuna, aunque la dependencia de la presin de vapor respecto a la temperatura puede ser muy
poco lineal, el logaritmo de p* vara con T casi del mismo modo para gran nmero de especies. En con
secuencia, una grfica logartmica de la presin de vapor de una especie a una temperatura dada contra
la presin de vapor de una especie de referencia a la misma temperatura tiende a ser lineal. Esta obser
vacin da lugar a la g rfica de u n a sustan cia de referencia a te m p e ra tu ra s iguales. Si tiene los valo
res de p* para una especie a dos o ms temperaturas, puede consultar las presiones de vapor de una
sustancia de referencia (en general agua) a la misma temperatura y graficar p*(T) contra p*^\{T) sobre
ejes logartmicos. De esta manera, puede dibujar una lnea recta a travs de los puntos graficados y lue
go usar, con bastante exactitud, la grfica para estimar p * a cualquier temperatura a partir del valor co
nocido de p*Kf a la misma temperatura, como se muestra en la figura 6.1 -2.

Figura 6.1-2 Grfica de la sustancia de referencia


para la correlacin de la presin de vapor.

246

Captulo

Sistemas multifsicos

Figura 6.1-3 Grfica de la sustancia de referencia: escala de temperaturas para el


agua en la abscisa.
Casi siempre se da un paso adicional para construir las grficas de ese tipo. Su uso normal consis
te en determinar p * para una T dada; p*K es slo una cantidad intermedia que se emplea para relacionar
estas variables. Puede evitar la necesidad de buscar p'K( para cada temperatura dada si presenta los valo
res de T(p*ef) sobre una segunda escala de abscisas (vea la figura 6 .1-3). Ahora, para encontrarp*(T) s
lo necesita encontrar T sobre la nueva escala de abscisas; el valor de p%f ( T) estar en el mismo valor de
la abscisa y la curva de p* contra p*ef podr usarse para determ inar p*(T).
Observe, sin embargo, que ya no se requiere la escala p*ef, ya que una vez que encuentre T sobre la
abscisa puede consultar directamente la curva. Por tanto, es posible om itir la escala /J*cf dejando lo que
se denomina un d ia g ra m a de Cox (log p * en la ordenada y la escala de temperaturas en la abscisa, co
mo se ve en la figura 6.1-3). Puede com prar un papel especial para estas grficas llamado en ocasio
nes papel de presin de v ap o r que presenta estos ejes como coordenadas. La figura 6.1 -4 muestra los
diagramas de Cox de diversas sustancias.
Tambin es posible obtener correlaciones lineales mediante g rficas de D uhring. que son grficas
de la temperatura a la cual una sustancia tiene determinada presin de vapor, contra la temperatura a la
cual una sustancia de referencia tiene esa misma presin de vapor. Los principios de preparacin y uso
de estas grficas son idnticos a los del diagrama de Cox.
Una expresin emprica bastante simple que correlaciona muy bien los datos de presin de vapor y
temperatura, es la ecuacin de A ntoine.
log, o P, = A ~ J ^

(6-1_4)

La tabla B.4 da los valores de A, B y C para diversos compuestos. Observe las unidades de p ' y T (mm
Hg y C para las constantes de la tabla B.4) y la base logartmica (10 en el caso de la ecuacin 6 .1-4 y la
tabla B.4). Cuando se obtienen parmetros de fuentes mltiples es necesario tener mayor cuidado en re
lacin con las unidades empleadas.
A U T O E V A L U A C IO N

1. Necesita saber la presin de vapor del H-hexano a 87C. M encione dos mtodos que le permitan
estimar esta cantidad usando el material disponible.
2. Suponga que le indican la presin de vapor p de una sustancia a tres temperaturas cercanas, T\,
Ti y T2 , y desea determ inar p* a una cuarta temperatura T4, que est muy lejana de las otras tres.
Emplee la ecuacin de Clausius-Clapeyron para correlacionar p * y T. Cmo graficara y extra
polara los datos para obtener T4?
3. Por qu sera preferible utilizar un diagrama de Cox para graficar y extrapolar los datos de la
pregunta 2 en vez de la ecuacin de Clausius-Clapeyron?

E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
D todas las razones que se le ocurran, aunque parezcan ilgicas, para averiguar la presin de vapor de
una sustancia a una temperatura dada. (Ejemplo: desea saber si puede dejar la sustancia toda la noche en
un matraz destapado sin que se evapore la mayor parte.)

6.2

La regla de las fases de

G ib b s

247

10.000

Presin de vapor, p* (Ibf/in.2)

6.000

-100

25

-75

50

75

100

150

200

250 300 350 400

500 600

800

Temperatura (F)

Figura 6.1-4 Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor. (Tomado de A. S. Foust et al., Principies ofUnil Operalions, Wiley, Nueva
York. p. 550.)

6.2

LA REGLA DE LAS FASES DE G IBBS


Cuando se ponen en contacto dos fases, casi siempre se realiza una redistribucin de los componentes de
cada fase las especies se evaporan, condensan, disuelven o precipitan hasta alcanzar un estado de equi
librio en el cual las temperaturas y presiones de ambas fases son las mismas y la composicin de cada
una de ellas ya no cambia con el tiempo.
Suponga que tiene un recipiente cerrado donde hay tres componentes A, B y C distribuidos entre las
fases lquida y gaseosa, y desea describir este sistema a otra persona con suficiente detalle para que pue
da duplicarlo con exactitud. Especificar las temperatura y presin del sistema, las masas de cada fase y
dos fracciones msicas o molares para cada fase sera ms que suficiente; sin embargo, no todas estas va
riables son independientes una vez que algunas se especifican, la naturaleza establece otras y, en cier
tos casos, pueden calcularse a partir de las propiedades fsicas de los componentes del sistema.
Las variables que describen las condiciones de un sistema de procesos se dividen en dos categoras:
variables extensivas, que dependen del tamao del sistema, y variables intensivas, que no dependen de
l. La masa y el volumen son ejemplos de variables extensivas; mientras que entre las intensivas estn la
temperatura, presin, densidad y volumen especfico, y las fracciones msica y molar de los componen
tes individuales del sistema en cada fase.
El nmero de variables intensivas que es posible especificar de manera independiente para un siste
ma en equilibrio se denomina grad o s de lib e rtad del sistema. Sean
n = nmero de fases de un sistema en el equilibrio
c = nmero de especies qumicas
GL = grados de libertad

248

Captulo

Sistemas multifsicos

La relacin entre GL. [ l y c s e determina mediante la regla de las fases de G ibbs. Si no hay reacciones
entre los componentes del sistema, la regla de fases es
GL = 2 + c - n

( 6.2- 1)

Si hay r reacciones independientes entre los componentes del sistema y stas proceden hasta el equili
brio, entonces el lado derecho de esta ecuacin se reduce por r. (N ota: la p. 4-24 del M anual de P en y
(vea la nota de pie de pgina 1) presenta una prueba de la regla de las fases y describe un mtodo para
determ inar cuntas reacciones independientes pueden ocurrir entre los com ponentes de un sistema.)
El significado del trm ino grados de libertad en la regla de las fases de Gibbs es sim ilar al que tie
ne en los anlisis de grados de libertad que ha realizado a partir del captulo 4. En esos anlisis, los gra
dos de libertad representan el nmero de las variables de proceso que es necesario especificar para un
sistema, y as poder calcular las variables restantes. En la regla de las fases de Gibbs los grados de liber
tad son iguales al nmero de variables intensivas que es necesario especificar para un sistema en el equi
librio, para poder calcular las dems variables intensivas.
El siguiente ejemplo ilustra la aplicacin de la regla de las fases de Gibbs a diversos sistemas de ti
po simple. El resto del captulo presenta las relaciones de equilibrio que se usan para determ inar las va
riables intensivas restantes del sistema, una vez que se especifica el nmero permitido de stas.

EJEM PLO 6.2-1

La regla de las fases de Gibbs


Determine los grados de libertad de los siguientes sistemas en el equilibrio. Especifique un conjunto fac
tible de variables independientes para cada uno.
1.

A gua lquida pura


Una fase (11= 1). un componente (c = 1)

Ji

GL = 2 + 1 - 1 = 2
Es necesario especificar dos variables intensivas para fijar el estado del sistema: por ejemplo, T
y P. Una vez que se especifican las variables, pueden determ inarse otras variables intensivas, co
mo densidad y viscosidad.
Una m ezcla de agua com o lquido, slido y vapor
Tres fases (FI = 3), un componente (c = 1)

GL = 2 + 1 - 3 = 0
No se puede especificar ms informacin sobre el sistema y todas las variables intensivas son
fijas. Observe, en la figura 6. 1-la, que tres fases coexisten en equilibrio a las mismas tempera
tura y presin.
3. Una m ezcla vapor-lquido de acetona y m etletilcetona (MEK)
Dos fases ( n = 2), dos com ponentes (c = 2)

GL = 2 + 2 - 2 = 2
Se debe especificar dos variables para fijar el estado del sistema. Por ejemplo, al fijar T y P se
fijan las fracciones molares de acetona y MEK en las fases de vapor y lquida. Por otra parte, es
posible especificar la fraccin molar de acetona en el vapor y T ,y entonces se fijan los valores
de P y la fraccin molar de acetona en el lquido.

6.3
A U T O E V A L U A C I N

Sistemas gas-liquido: un componente condensable

249

1.

Defina y d ejemplos de variables extensivas e intensivas. Defina los grados de libertad de un


sistema. Cul es la regla de las fases de Gibbs?
2. Use la regla de las fases para determ inar los grados de libertad de cada uno de los siguientes sis
temas en equilibrio, y seale un conjunto de variables que pueden especificarse.
(a) Cristales de NaCl suspendidos en una solucin acuosa de NaCI.
(b) Aire hmedo en equilibrio con agua condensada (el aire seco puede considerarse como una
especie).
(c) Una mezcla vapor-liquido de cuatro hidrocarburos.
(d) Una mezcla gaseosa de H2, Br2 y HBr, considerando que la reaccin nica
H2 + Br2 - 2 HBr
alcanz el equilibrio. (Vea el comentario despus de la ecuacin 6.2-1.)

6.3

S IS T E M A S G A S -L Q U ID O : U N C O M P O N E N T E C O N D E N S A B L E
Los sistemas que contienen varios componentes, de los cuales slo uno puede existir como lquido en las
condiciones de proceso, son comunes en los procesos industriales. Los procesos de separacin que inclu
yen sistemas como stos son evaporacin, secado y hum idificacin en todos hay transferencia de li
quido hacia la fase gaseosa y condensacin y deshum idificacin, que implican la transferencia de la
especie condensable del gas a la fase lquida.
Suponga que se introduce agua lquida a una cmara que en un inicio contiene aire seco y que la
temperatura y la presin del sistema se mantienen constantes a 75C y 760 mm Hg. Al principio, la fase
gaseosa no contiene agua (pu2o = 0) y> en consecuencia, las molculas de agua comienzan a evaporarse.
La fraccin molar de agua en fase gaseosa, Vh->o aumenta, y por tanto tambin se incrementa la presin
parcial del agua, Ph-,0= .V'h2o ^ - AI final, sin embargo, la cantidad de agua en la fase gaseosa es tal. que
la velocidad a la cual las molculas de agua entran a la fase gaseosa se aproxima a cero, y en adelante ya
no se producen cambios en la cantidad o composicin de ninguna de las fases. Se dice entonces que la
fase gaseosa est s a tu ra d a con agua contiene toda el agua posible a las temperatura y presin del sis
tema y el agua en la fase gaseosa se denomina v ap o r satu rad o .
Apliquemos la regla de las fases de Gibbs a este sistema en equilibrio. Como hay dos fases y dos
componentes,
GL = 2 + c fl = 2
De aqu que slo se pueden especificar dos de las tres variables intensivas, T, P y vh2o >y que debe exis
tir alguna relacin que determine en forma nica el valor de la tercera variable una vez que se especifican
las dos prim eras.3
Una ley que describa el com portamiento de los sistemas gas-lquido bajo un amplio rango de condi
ciones proporciona la relacin deseada. Si un gas a temperatura T y presin P contiene un vapor satura
do. cuya fraccin molar es y (mol vapor/moles totales de gas) y este vapor es la nica especie que se
condensara si se redujera un poco la temperatura, entonces la presin parcial del vapor en el gas es
igual a la presin de vapor de! componente puro p* (T) a la temperatura del sistema.
Ley de Raoult, una especie condensable:

p=

y iP = p'(T)

(6.3-1)

La ecuacin 6.3-1 es un caso limitante de la ley de R aouit, la cual se presentar dentro de un contexto
ms general en la seccin 6.4. Es la relacin fundamental que se emplea en el anlisis de los sistemas
gas-lquido en equilibrio que contienen un componente condensable. Estos sistemas generan una gran va-

3Se podria argumentar que al fijar en cero la fraccin molar de aire en el agua liquida, se utiliza un grado de libertad. De hecho, no esta
mos fijando un valor preciso de esta variable: lo nico que decimos es que la fraccin molar de aire en el agua liquida se aproxima a
cero, y el valor es tan pequeo que no afecta el comportamiento de la fase liquida ni los balances de masa del sistema.

250

Capitulo

Sistemas multifsicos
riedad de problemas, pero casi todos requieren del conocimiento de dos de las variables y, P o T y de la
determinacin de la tercera aplicando la ecuacin 6.3-1.

EJEMPLO 6.3-1

Composicin de un sistema gas-vapor saturado


El aire y el agua lquida se encuentran en equilibrio en una cmara cerrada a 75C y 760 mm Hg. Calcule
la composicin molar de la fase gaseosa.

SOLUCIN

Como el gas y el lquido estn en equilibrio, el aire debe estar saturado con vapor de agua (de lo contra
rio, se evaporara ms agua) de modo que es posible aplicar la ley de Raoult:
v h 2o

= M 2o ( 7 5 C ) / / >

De la tabla B.3 del Apndice B ,/?h2c> (75C) = 289 mm Hg. En consecuencia.

H0

_ 789 mm Hg _
760m m H g

0.380

0.620

mol H20
mol

mol aire seco


mol

A continuacin se resumen varios puntos importantes relacionados con el com portamiento de los
sistemas gas-lquido y diversos trminos utilizados para describir el estado de dichos sistemas.
1. Un gas en equilibrio con un lquido debe estar saturado con los componentes voltiles del lquido.
La presin parcial de un vapor en equilibrio en una mezcla gaseosa que contiene un solo com
ponente condensable no puede exceder la presin de vapor del com ponente puro a la tempera
tura del sistema. Si p = p*, el vapor est saturado; cualquier intento de incrementar p
agregando ms vapor a la fase gaseosa o aum entando la presin total a tem peratura cons
tante debe conducir, por el contrario, a la condensacin.
3.
Un vapor presente en un gas en cantidad menor a la de saturacin, se denom ina v a p o r s o b r e c a
l e n t a d o . Para dicho vapor,
2.

P= yP<P*(T)

(6 .3 - 2 )

Como slo el vapor saturado puede condensarse (por qu?), para alcanzar la condensacin en
un sistema que contenga un vapor sobrecalentado, es necesario m odificar una o ms variables
de la ecuacin 6.3-2, de modo que esta desigualdad se transforme en la igualdad de la ley de
Raoult. Esto puede hacerse de varias maneras, como aumentando la presin a temperatura cons
tante (el lado izquierdo aumenta y el derecho permanece constante), o reduciendo la temperatu
ra a presin constante (el lado izquierdo permanece constante y el derecho disminuye).
Si un gas que contiene un vapor sobrecalentado se enfra a presin constante, la temperatura a la
cual se satura el vapor se denomina p u n t o de r o c o del gas. Por la ley de Raoult (ecuacin 6.3-1).

Pi=

yP = P*( Tpr)

(6 .3 - 3 )

La diferencia entre la temperatura y el punto de roco de un gas se llama g r a d o s d e s o b r e c a l e n


t a m i e n t o del gas. Si se conocen dos cantidades cualesquiera de v P y Tpr (o, de manera equi
valente, la temperatura del gas y los grados de sobrecalentamiento), es posible determ inar la
tercera a partir de la ecuacin 6.3-3 y una tabla, grfica o ecuacin que relacione p *con T.

6.3

E JE M P L O 6.3-2

Sistemas gas-liquido: un componente condensable

251

Balances de materia en torno a un condensador


Una corriente de aire a 100C y 5260 mm Hg contiene 10.0% de agua por volumen.
1. Calcule el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire.
2. Calcule el porcentaje del vapor que se condensa y la composicin final de la fase gaseosa si el
aire se enfria hasta 80C a presin constante.
3. Calcule el porcentaje de condensacin y la composicin final de la fase gaseosa si, en vez de en
friar el aire, se comprime isotrmicamente hasta 8500 mm Hg.
4. Suponga que se realiza el proceso de la parte 2, se analiza el gas producido, y la fraccin molar
de agua difiere de manera considerable respecto al valor calculado. Cul podra ser la causa de
la diferencia entre los valores calculados y medidos? (Mencione varias posibilidades.)

SO LU CI N

! A b o = y->oP ~ (0.100)(5260 mm Hg) = 526 mm Hg


/;h 7o( 100C) = 760 mm Hg > p \\2o => el vapor est sobrecalentado (vea la desigualdad 6.3-2)
Por la ecuacin 6.3-3
P h2o = P h 2o (7"Pr) = 526 mm Hg

jj, Tabla B.3


| rpr = 90c
y el aire tiene 100C 90C = 10C de sobrecalentamiento
2.

Dado que el aire se satura a 90C, el enfriam iento adicional debe conducir a la condensacin.
Como los productos son agua lquida en equilibrio con una fase gaseosa, el vapor de agua en el
gas debe perm anecer saturado.
En el siguiente diagrama de flujo, las siglas BDA (Bone-dry air) significan aire 100% se
co, un trm ino que se emplea para designar al componente libre de agua de una mezcla de airevapor de agua.
B ase: 100 m ol de gas de alim entacin

100

n 2(mol)_________________

mol

y(mol H20(v)/mol]
(1 -y)(m ol BDA/mol)
T =80C , P = 5260 mm Hg
Saturado con H20

0.100 mol H20(v)/mol


0.900 mol BDA/mol
T =100C , P = 5 2 6 0 m m Hg

n^mol H20 (I)]


Hagamos primero un anlisis de grados de libertad. Tres variables desconocidas aparecen en el
diagrama: n\, it2 y v. Dado que nada ms participan dos especies en el proceso, slo es posible
escribir dos balances de materia independientes; en consecuencia hace falta una ecuacin. Si no
observramos que el gas en la salida del condensador est saturado con agua, sera imposible re
solver el problema; sin embargo, la condicin de saturacin aporta la tercera ecuacin requeri
da, la ley de Raoult.
Puede obtener la solucin como sigue: aplique la ley de Raoult en la salida para determinar
v, la fraccin m olar de agua en el gas de salida; luego utilice un balance del aire seco para de
term inar n 2 , y un balance molar total o del agua para determ inar la incgnita final, n\.
L ey de R aoult en la salida

yP = P n jd T )
^
y ~

p h 2o (80C)

355 mm Hg
5260 mm Hg

mol H20
0.0675 -------
mol

252

Captulo

Sistemas multifsicos

100 mol

0.900 mol BDA

B a la n ce d e l a ire seco

= n2(l - y )

mol

= 0.0675
2 = 96.5 mol
B alance m olar tota!

100 mol = | + h2
| | n2 = 96.5 mol
ti| = 3 .5 mol H20 condensada
3.5 mol H20 condensada

Porcentaje de condensacin

(0.100 x 100) mol H20


3.

alimentada

- x 100% =

35%

En el inicio, Vh->o^ < P h^o( '00C ). La saturacin ocurre cuando P es lo bastante alta para que
la desigualdad se transforme en igualdad, o
/ jh , o ( 100C)

1p saturacin

760 mm
0.100

.HbO

7600

mm Hg

Cualquier aumento de P por arriba de 7600 mm Hg debe ocasionar condensacin, de modo que
los productos de la compresin a 8500 mm Hg deben incluir una corriente lquida.
Base: 100 m ol de gas de alim entacin
n 2(mol)

100

y(mol H20(v)/mol]
(1 -y)(m ol BDA/mol)
T = 100C, P = 8500 mm Hg, saturada

mol

0.100 mol H20(v)/mol


0.900 mol BDA/mol

n,(mol H20 (I)])

Antes de encontrar la solucin, intente hacer un plan como se hizo siguiendo el diagram a de flu
jo de la parte 2 .
/

L ey de R aoult

y =

B alance del aire seco

h 2o

(1 0 0 C )

760

mm Hg

mol HiO
0.0894

8500 mm HG

mol

(100 mol)(0.900) = h2( 1v)


jj

y = 0.0894

n2 = 98.8 mol
B alance m olar total

100 mol = | + 2

jj, n2 = 98.8 mol


/i = 1.2 mol H20 condensada
Porcentaje de condensacin

4.

1.2 mol H20 condensada


x 100% =
(0.100 x 100) mol H20 alimentada

12%

(a) Error experimental (debe ser capaz de mencionar muchas posibilidades), (b) El condensador
no estaba en estado estacionario cuando se realizaron las mediciones, quiz porque el sistema an no
haba alcanzado el equilibrio despus del arranque o porque el vapor de agua se estaba adsorbien
do sobre las paredes del condensador, (c) Las corrientes de salida de gas y lquido no estaban en el
equilibrio (es decir, la condensacin ocurri en realidad a una temperatura menor de 100C y las

6.3

Sistemas gas-lquido: un componente condensable

253

corrientes de producto se separaron y recalentaron antes de salir), (d) La ley de Raoult no se apli
ca (sta no es una explicacin probable para el sistema aire-agua en las condiciones dadas).

El mecanismo de evaporacin de un lquido depende de los valores relativos de la presin de vapor


del lquido y la presin total del sistema. Si la evaporacin tiene lugar a una temperatura tal que p ' < P,
el proceso incluye la transferencia de molculas desde la superficie del lquido al gas que est sobre di
cha superficie, mientras que si p = P, se forman burbujas de vapor en todo el lquido, pero sobre todo
en las paredes del recipiente caliente: es decir, el lquido hierve. La temperatura a la cual p* = P es el
p unto de ebullicin del liquido a una presin dada.

A U T O E V A L U A C I N

1.

Si el vapor de agua est en equilibrio con agua liquida, debe estar saturado el vapor? Puede
estar saturado un vapor si no hay lquido en el sistema?
2. La presin de vapor de la acetona a 22.7C es 200 mm Hg. Semantiene acetona lquida en un
matraz cerrado a 22.7C y el gas encima del liquido contiene aire y vapor de acetona a una pre
sin de 960 mm Hg. Diga cul es (a) la presin parcial de la acetona en el gas. (b) la presin par
cial de N2, y (c) la fraccin molar de la acetona en el gas. Qu suposicin hizo para responder
a la pregunta anterior? Cmo determinara el punto de ebullicin de la acetona, suponiendo una
presin total constante de 960 mm Hg?
3. Suponga que