1.

TERMOQUMICA
La termoqumica es parte de la termodinmica que
estudia los cambios de calor en las reacciones
qumicas.
H
Desde que
f(P y T) para todo estado fsico, se ha
E
definido el ESTADO ESTNDAR O NORMAL DE UNA SUSTANCIA,
como la forma ms estable de ella, CUANDO SE ENCUENTRA
A 25c Y A 1 ATM DE PRESIN en cualquiera de sus
estados:
- Slido
- Lquido o
- Gaseoso
En otras palabras el estado estndar, es un punto de
referencia para los estados termodinmicos de los
reaccionantes y productos.
Para cualquier sustancia simple (slido, lquido o
gaseoso), H = 0. Es decir, el calor de formacin es
nulo. El exponente cero indica que los elementos estn
en su estado estndar.
EJEMPLOS:
a)

C(S)+O2(6) CO2(6)

-94.05

-17.96

-52.42

+12.50

Kcal/mol
b)

HCl(6)+sol.ac HCL(ac)

Kcal/mol
c)

Cl2(6)+2KI(ac) 2KCl(ac)+I2(S)

Kcal/mol
d)

2C(S)+2H2(6) C2H4(6)

Kcal/mol
ENDOTRMICO

LEY FE HESS (1840)

La ley de Hess permite calcular los cambios de calor,
en las reacciones que son difciles de medir
calorimtricametne, siempre que se conozcan los

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

FIGMM

E
X
O
T
E
R
M
I
C
O

calores de las reacciones parciales. Para lograr su

objetivo, aplica una suma de calores.
HESS dice que el CAMBIO DE CALOR en una reaccin en
particular ES SIEMPRE CONSTANTE e independiente de la
forma en que tenga lugar la reaccin (sea que ocurra
en una o en varias etapas).
Por ejm:
En la formacin de CO2 a partir de C(S) y O2, el carbono
se podra quemar para obtener monxido de carbono y
luego quemar ste, hasta forma CO2.
Pero en la formacin del CO a partir del C y O2
siempre se produce CO2 y otra porcin de carbono que
no reacciona, siendo necesario purificarlo. De all la
dificultad que presenta calcular directamente el calor
de formacin del CO por combustin del C en O2.
C(GRAFITO) + 1/202(6) CO(6)

H = ?
El
cambio
de
entalpa
para esta rxn no puede
medirse directamente.

Sin embargo, las siguientes reacciones se efectan

hasta su trmino cuando hay exceso de O2(6); por tanto,
H puede medirse directamente.
C(GRAFITO) + O2(6) CO2(6)

-94.05

Kcal/mol...

-67.64

Kcal/mol...

(1)
CO(6) + 1/202(6) CO2(6)
(2)

Para obtener el cambio de entalpa deseado,

invierte la ec. (2) y se le suma la ec. (1):
C(GRAFITO) + O2(6) CO2(6)
CO2(6)

H= -94.05 Kcal/mol

CO(6) + 1/202(6)

se

... (1)

H= -(-67.64 Kcal/mol)...(2)

C(GRAFITO)+ 1/202(6) CO2(6)

H= -26.42 Kcal/mol

Por lo tanto, si la reaccin se lleva a cabo en varios

pasos, el Q (o H) de reaccin total ser igual a la
suma algebraica de los calores de los diversos pasos y

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

FIGMM

esta suma ser igual al cambio de Q (o H) si la

reaccin se llevase a cabo en un solo paso.
PROBLEMA:
Calcular el
reaccin:

cambio

de

entalpa

2C(S) + 2H2(6)+ O2(6) CH3COOH(L)

para

la

siguiente

o
H 25
C ?

El calor de esta rxn no se puede determinar

directamente. Sin embargo, podemos disponer de medidas
realizadas calorimtricamente:
(1)

CH3COOH(L)+ 202(6) 2CO2(6)+ 2H2O(6)...

o
H 25
C = -208.34 Kcal

(2)

C(S)+ 02(6) CO2(6)..................

o
H 25
C = -94.05 Kcal

(3)

H2(6)+ 1/202(6) H2O(L)..............

o
H 25
C = -68.32 Kcal

Si multiplicamos las ecuaciones (2) y (3) por 2

respectivamente e invertimos la ec. (1), al sumarlas
algebraicamente se obtendr:
(2)

2C(S)+ 202(6) 2CO2(6) ..............

o
H 25
C = -188.10 Kcal

(3)

2H2(6)+ 02(6) 2H2O(L) ..............

o
+
H 25
C = -136.64 Kcal

(1)

2CO2(6)+ 2H2O(6) CH3COOH(L)+ 202(6)..

o
H 25
C = +208.34 Kcal

2C(S)+ 2H2(6) + O2(6) CH3COOH(L).....

o
H 25
C = -116.44 Kcal

1.4.1

o
H 25
C = -116.44 Kcal

RESPUESTA

CALOR DE REACCIN ( H)

El calor de reaccin es el calor liberado o absorbido

en una reaccin qumica como resultado de la
diferencia entre el calor de los productos y el calor
de los reacionantes. La expresin general para
lquidos y gases a P cte es:
o
H 25
C

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

O
PRODUCTS

O
H REACCIONAN
TES

LEY DE HESS

FIGMM

Para lo cual se cuentan con tablas termodinmicas de

H a 25C.
Tipos de calor
de reaccin

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

Calor
Calor
Calor
Calor

de
de
de
de

formacin
combustin
neutralizacin y
disolucin

FIGMM

1.4.2. CALOR DE FORMACIN ( H Of )

El calor de formacin es el cambio trmico que se
genera en la formacin de una mol de sustancia a
partir de sus elementos.
PROBLEMA
Encontrar el calor estndar de formacin del; Fe2O3(S)
dado que:
(1)

3C(S)+ 2Fe2O3(S) 4Fe(S) + 3CO2(6);

o
H 25
C = +110.8 Kcal

C(S)+ O2(6) CO2(6);

o
H 25
C = -94.05 Kcal

SOLUCIN: Aplicando la frmula del calor de reaccin

dada en 1.4.1. obtenemos:
H of = +110.8 Kcal = (4 HFe(S)+ 3 HCO2(6))(3 HC(S)+

2 HFe2O3(S))

+ 110.8 Kcal = (3 HCO2(6)) - (2 HFe2O3(S))

HFe2O3(S)= (3 HCO2(6)110.8)/2 = (3(-94.05)110.8)/2

HFe2O3(S) = -196.5 Kcal/mol Fe2O3

RESPUESTA

PROBLEMA
Para la reaccin:
o
Na2CO3(S)+ 2HCl(6) 2NaCl(S)+ CO2(6)+ H2O(L) calcule H 25C

SOLUCIN
o
H 25
C =

(2 HNaCl(S)+ HCO2(6)+ HH2O)( HNa2CO3(S)+2

HHCl)
= 2(-98.05)+(-94.05)+(-68.32) - (-270.3)+2(-22.06)
o
H 25
C -44.41 Kcal

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

RESPUESTA

FIGMM

1.4.3. CALOR DE FORMACIN H CO

El calor de combustin es la cantidad de calor que se
libera cuando una mol de sustancia es oxidada
completamente a CO2 y H2O(L). El efecto trmico puede
medirse con la ayuda de una bomba calorimtrica o un
calormetro en un sistema cerrado. Estos equipos
permiten evaluar el balance calorfico generado por
flujos de calor.
En una BOMBA CALORIMTRICA, la combustin se efecta
mediante la accin del oxgeno a PRESIONES ELEVADAS.
EL CALORIMETRO permite medir el calor de fusin, calor
de vaporizacin, calor de cristalizacin, as como el
calor de neutralizacin, el calor de disolucin y el
calor especfico de muchos metales.
El mtodo calormetro se basa en el PRIMER PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA, el cual se aplica a todas las
sustancias que constituyen el sistema, donde Q = 0.
Si los compuestos orgnicos contienen solamente C, H y
O, la informacin que se requiere es el calor de
formacin del CO2 y el H2O lquida.
PROBLEMA
Calcular el calor de combustin para el gas propano a
partir de los siguientes datos:
C3H8(6)+ 502(6) 3CO2(6)+ 4H2O(L)

o
H 25
= -530.61 Kcal
C

SOLUCIN:
Segn la sumatoria de HESS
o
H 25
C

O
PRODUCTS

O
H REACCIONAN
TES

o
H 25
C = 3 HCO2 + 4 HH2O - HC3H8 + 5 HO2

- 530.61 Kcal = 3(-94.05) + 4(-68.32) - HC3H8

HC3H8 = 530.61 + 3(-94.05) + 4(-68.32)

HC3H8 = -24.82 Kcal

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

RESPUESTA

FIGMM

PROBLEMA
Calcular el valor de la entalpa de combustin del npentano C5H12(6) a partir de la entalpa de formacin a
25C dada por la siguiente expresin:
(1)

5C(S)+ 6H2(6) C5H12(6)

o
H 25
= -35.0 Kcal
C

SOLUCIN: De acuerdo a la teora de combustin la

reaccin que se busca es la siguiente:
C5H12(6) + 802(6) 5CO2(6) + 6H2O(L)

o
H 25
= ?
C

Para lo cual podemos utilizar otras reacciones cuyas

entalpas son fcilmente medibles calorimtricamente:
(2)

C(S) + 02(6) CO2(6)

o
H 25
= -94.05 Kcal
C

(3)

H2(6) + 1/202(6) H2O(L)

o
H 25
= -68.32 Kcal
C

Por lo tanto, si invertimos la ecuacin (1) y

multiplicamos por 5 la ecuacin (2), por 6 la ecuacin
(3) y las sumamos, obtendremos:
C5H12(6)

5C(S) + 6H2(6)

o
H 25
C = -35.0 Kcal

5C(S) + 502(6) 5CO2(6)

o
+
H 25
C = -470.25 Kcal

6H2(6) + 302(6) 6H2O(L)

o
H 25
C = -409.92 Kcal

C5H12(6) + 8O2(6) 5CO2(6)+ 6H2O(L)

o
H 25
C -845.17 Kcal

o
H 25
C = -845.17 Kcal

RESPUESTA

PROBLEMA
Calcular la entalpa de formacin ( Hof) del etanol
C2H5OH(L) a 25C, sabiendo que la entalpa de combustin
del etanol a 25C es de 327 Kcal.
Datos:

H ofH 2 O 68.32 Kcal

H ofCO 2 94.05 Kcal

SOLUCIN:

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

FIGMM

Por dato la reaccin de combustin del etanol es (1).

Las ecuaciones (2) y (3) son ecuaciones de formacin
del agua y del dixido de carbono respectivamente.
(1)

C2H5OH(L)+ 302(6) 2CO2(6) + 3H2O(L)

o
H 25
C = -327 Kcal

(2)

1/202(6) + H2(6) H2O(L)

o
H 25
C = -68.32 Kcal

(3)

C(S) + 02(6) CO2(6)

o
H 25
C = -94.05 Kcal

Para lograr la ecuacin de formacin del etanol es

necesario invertir la ec (1), multiplicar por 3 la ec
(2), y por 2 la ec (3) y sumar las tres ecuaciones
resultantes como se indica:
2C02(6) + 3H2O(L) C2H5OH(L) + 302(6)
3/202(6) + 3H2(6) 3H2O(L)
Kcal)
2C(S) + 202(6) 2CO2(6)

o
H 25
C = +327 Kcal
o
H 25
C =

3(-68.32

o
H 25
C =

2(-94.05

Kcal)
3H2(6) + 2C(S) + 1/202(6) C2H5OH(L)

o
H 25
C = -66.06 Kcal

La entalpa de formacin del etanol es:

o
H 25
C -66.06 Kcal

1.4.4.

RESPUESTA

CALOR DE NEUTRALIZACIN

Es el calor desprendido cuando un cido fuerte y una

base fuerte Rxnan para formar una mol de H2O lquida.
Ejm:
NaOH(ac) + HCl(ac) NaCL(ac) + H2O(liq)
Calcular el calor
siguientes datos:

de

neutralizacin

H of a 25C

utilizando

los

calor desprendido por cada

mol de agua formada

NaOH(ac) = -112.240 Kcal/mol

HCl(ac) = -40.02 Kcal/mol

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

FIGMM

NaCl(ac) = -97.30 Kcal/mol

H2O(l) = -68.32 Kcal/mol
SOLUCIN:
o
O
O
H 25
C H PRODUCTS H REACCIONAES

= (-97.30) + (-68.32) - (-112.24) + (-40.02)

o
H 25
C -13.36 Kcal

RESPUESTA

Calor desprendido por c/mol de agua formada a partir

de otras soluciones:
o
HCl(ac)+LiOH(ac)LiCl(ac)+H2O(l) H 25
C =-13.360Kcal/mol

HN03(ac) + KOH(ac) KNO3(ac)+ H2O(l)

Kcal/mol

o
H 25
C =

-13.355

H2SO4(ac)+NaOH(ac) Na2SO4(ac)+H2O(l)
Kcal/mol

o
H 25
C =

-13.357

H 25o C

NEUTRALIZACIN

-13.36 Kcal/mol

Na+(ac)+ OH-(ac) + H+(ac)+ Cl-(ac) Na+(ac)+ Cl-(ac)+ H2O(l)

OH-(ac)+ H+(ac) H2O(l)

H = -13.36 Kcal

Otro ejm:

1.5

H2S + 2NaOH Na2S + 2H2O(l)

Esta ec. se convierte en:

H2S + NaOH Na2S + H2O(l)

debido a que se refiere

a una mol de H2O(l)

CAMBIO DE ENTALPA CON LA TEMPERATURA

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

FIGMM

Desde que la evaluacin de P y V dependen del calor de

Rxn, consideraremos los efectos de T en H.
La ec. diferencial
obtiene como sigue:

para

la

variacin

de

calor

se

H = Hprod. Hreact.
diferenciando cada lado con respecto a T y haciendo P
cte tenemos:
( H )

H prod .

pero

H react . )

Cp.producto

Cp.reactantes

Entonces:
(H )

CP
P

productos

C Preactantes CP

...

(1)

Ecuacin de Kirchhoff
Integrando (1) y considerando
integracin entre T1 y T2 ser:
H 2

T2

H 1

T1

d (H )

Cp cte, entonces la

CpdT )

H 2 H1 Cp (T2 T1 )
H 2 H1 Cp (T2 T1 )

. . . ( 2)

Aqu H1 es el calor de Rxn a T1 y H2 es el calor de

Rxn a T2. Sin embargo, cuando Cp no es cte, entonces
de (1):

( H )

CpdT ) K

CpdT K

... (3)

debe estar en funcin de T para evaluar la

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

10

FIGMM

EJM (1):
Calcular H a 348K para la Rxn

H2(g)

Cl2(g)

o
H 298
K

HCl(g)

( 25 C )

22,060

cal/mol
Datos:
H2(g):

Cp = 6.82 cal/mol.grado

Cl2(g): Cp = 7.71 cal/mol.grado

HCl(g): Cp = 6.81 cal/mol.grado
SOL:
1
cal
1

C p 6.81
(6.82 (7.71) 0.46
2
mol.gra do
2

Por tanto:

Segn ec. (2)

o
H 348
060 cal / mol (0.46 cal / mol K ) (348 298
K 22,
1 4 4 2 4 4 3 1 4 44 2 4 4 43 1 4 2 43 )
H 298 K

o
H 348
K 22,080 cal / mol

Cp

-22.08 Kcal/mol

EJM. (2)
Encontrar el calor de formacin del amonaco (NH3) a
1000K de los siguientes datos:
o
N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g) H 298
= 11,040 cal/mol
.2 K
Se refiere por mol de formacin del NH3

N2(g): Cp = 6.76 + 0.606 x 10-3T + 1.3 x 10-7T2

cal
mol.grado

H2(g): Cp = 6.62 + 0.81 x 10-3T cal/mol.grado

NH3(g): Cp = 6.189 + 7.887 x 10-3T - 7.28x10-7T2

cal
...()
mol.grado

SOL:

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

11

FIGMM

3
2

Cpreact = CP CP

Cpproducto = CpNH3

N2

H2

Cpreact. = 3.38 + 0.303 x 10-3T + 0.65 x 10-7 T2 + 9.93 +

1.22 x 10-3T
-3
-7 2
= 13.31 + 1.523 x 10 T + 0.65 x 10 T .... ()
Restando () de la ec () tenemos:
Cp

= -7.12 + 6.364 x 10-3T 7.93 x 10-7 T2 ... ()

H CpdT K

(7.12 6.364 x10

cte. de
3

T 7.93 x10 7 T 2 ) dT K

a temperatura T

cte.

de

= -7.12T+3.182 x 10-3T22.64 x 10-7 + K ...

()

Si T = 298.2K y

H 11,040 cal
Pero
encontrar

esto

nos

servir

el valor de la cte K de

298.2K

para

Entonces
0
-11,040 = -7.12 (298.2) + 3.182 x 10H 298
.2 K

(298.2)2 2.64 x 10-7(298.2)3 +

-11,040 + 2120 280 + 10

-9190 cal/mol

cte. de

Insertando el valor encontrado de K en () la exp.

para H ser:

H = -9190 7.12T + 3.182 x 10-3T2 2.64 x 10-7T3

K cte. de
para

1000K tendremos:

Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

12

FIGMM

H =

-9190 7.12(1000) + 3.182 x 10-3(1000)2 2.64

x 10-7(1000)3

= -9190 7.120 + 3.180 260

= -13,390 cal/mol
= -13.39 Kcal/mol

PROBLEMA:
En un calormetro se depositan 25 ml de NaOH a 24C y
luego se aade 25 ml de HCl (2M) a igual T. Al
reaccionar ambas soluciones la temperatura es de
33.5C. Calcular el calor de neutralizacin.
CC = 20.6 cal/grado
SOL.:
NaOH(ac) + HCl
1 mol
0.05

NaCl(ac) + H2O(l)

1 mol
0.05

1 mol
0.05 mol

Qganado = Qperdido
Qganado = mH2O.Ce(tf-ti) + Cc(tf-ti)
= 50(1) (33.5-24) + 20.6 (33.5 24)
Qganado = 670.7 cal

0.05 moles de H2O desprenden 670.7 cal

1 mol de H2O

x =

pero

670.7 = 13414 cal = 13.414 Kcal

0.05
Qganado + Qdesprendido = 0

Qg = - Qdesprendido

pedido

debe ser negativo

Qdesprendido = Qneutral = - 13.414 Kcal

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13

RESPUESTA

FIGMM

PROBLEMA
Calcular el cambio de entalpa normal H y cambio
normal de energa interna E a 25C para la
hidrogenacin del gas propileno C3H7; el producto es
C3H8.
CH8 = C CH3(g) + H2(g)
H

CH3 CH2 CH3(g)

H reac H of prod Hf reactantes

H reac. H of C3 H 8 H of C3 H 8 H of H 8
o
H reac
( 24.82 4.88)

Kca
2.70 Kcal
mol

RESPUESTA

Clculo de E

Ng = 1 2 = -1
H = E + RT ng
E = H - RT ng

E = -29.70 Kcal (1.99x10-3 Kcal ) (298K) (-1 mol)

mol
K mol
E = -29.11 Kcal
mol

CAMBIO DE ENTALPA CON LA TEMPERATURA

Encontrar H a 398K para la rxn:
CO + O2
SOL.:

o
H 298
= -67,640 cal

CO2

De las tablas encontramos:

Cp(CO) = 6.97

Cp(O2) = 7.05

Cp(CO2) = 8.96

cal
mol.grado

Por lo tanto:

Cp = (8.96) (6.97 + (7.05)) = -1.53

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14

cal
FIGMM

 H398K

grado
= -67.640 cal + (-1.53 cal ) (398 298)K
grado

H398K = -67,790 cal

RESP.

Si Cp no es cte y depende de la T: Primero se calcula

Cp en funcin de T; luego se calcula la constante de
integracin H0, usando el valor de H (inicial) y
reemplazando la Tinicial:
Es decir si:

H C p dT Ho

desarrolla r

Luego dar valores:

H (aT bT 2 ...) H o

Inicial
Nmero

Tinicial

N conocido

Final:
H aT bT 2 ...) H o
final

Tfinal
conocido

conocido del clculo anterior

Tfinal
conocido

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15

FIGMM